CA2217339C - Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations - Google Patents
Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations Download PDFInfo
- Publication number
- CA2217339C CA2217339C CA002217339A CA2217339A CA2217339C CA 2217339 C CA2217339 C CA 2217339C CA 002217339 A CA002217339 A CA 002217339A CA 2217339 A CA2217339 A CA 2217339A CA 2217339 C CA2217339 C CA 2217339C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- fact
- amphiphilic lipid
- emulsion according
- emulsion
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/10—Dispersions; Emulsions
- A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
- A61K8/062—Oil-in-water emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
- A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/10—Dispersions; Emulsions
- A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
- A61K9/1075—Microemulsions or submicron emulsions; Preconcentrates or solids thereof; Micelles, e.g. made of phospholipids or block copolymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
- A61K2800/21—Emulsions characterized by droplet sizes below 1 micron
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
Abstract
La présente demande concerne une émulsion huile-dans-eau dont les globules d'huile ont une taille moyenne inférieure à 150 nm, comprenant une phase lipidique amphiphile contenant au moins un lipide amphiphile non-ionique liq uide à température ambiante inférieure à 45.degree.C et au moins un lipide amphiphi le cationique ainsi qu'à ses utilisations en cosmétique ou en dermopharmacie.
Description
NANOEMULSION A BASE DE LIPIDES AMPHIPHILES NON-IONIQUES ET
CATIONIQUES ET UTILISATIONS
La présente invention a trait à une émulsion huile-dans-eau dont les globules d'huile ont une taille moyenne inférieure à 150 nm et comprenant une phase lipi dique amphiphile à base de lipides amphiphiles non-ioniques liquides à une tem pérature ambiante inférieure à 45°C et de lipides amphiphiles cationiques ainsi qu'à leur utilisation en application topique notamment en cosmétique et en der mopharmacie.
Les émulsions huile-dans-eau sont bien connues dans le domaine de la cosméti-que et de la dermopharmacie notamment pour la préparation de produits cosmé-tiques tels que des lotions, des toniques, des sérums, des eaux de toilette.
Cependant, la présence de concentrations importantes d'huiles végétales, ani-males ou minérales dans des compositions rend leur formulation difficiles. En ef-fet, les compositions sont généralement instables au stockage et les propriétés cosmétiques sont insuffisantes. En particulier, l'application de telles compositions sur les cheveux entraîne un toucher gras, une difficulté de rinçage. De plus, les cheveux léchés sont sans volume et ont un toucher chargé.
On connaît dans l'état de la technique des nanoémulsions comprenant une phase lipidique amphiphile constituée de phospholipides, d'un lipide cationique, d'eau et d'un filtre solaire hydrophobe.
Elles sont obtenues par un procédé d'homogénéisation à haute pression. Ces émulsions présentent l'inconvénient d'être instables au stockage aux températu-res traditionnelles de conservation à savoir entre 0 et 45°C. Elles conduisent à
des compositions jaunes et produisent des odeurs de rance qui se développent après quelques jours de conservation. De plus, ces émulsions n'apportent pas de bonnes propriétés cosmétiques. Elles sont décrites dans la revue « DCI »
d'avril 1996, pages 46-48.
CATIONIQUES ET UTILISATIONS
La présente invention a trait à une émulsion huile-dans-eau dont les globules d'huile ont une taille moyenne inférieure à 150 nm et comprenant une phase lipi dique amphiphile à base de lipides amphiphiles non-ioniques liquides à une tem pérature ambiante inférieure à 45°C et de lipides amphiphiles cationiques ainsi qu'à leur utilisation en application topique notamment en cosmétique et en der mopharmacie.
Les émulsions huile-dans-eau sont bien connues dans le domaine de la cosméti-que et de la dermopharmacie notamment pour la préparation de produits cosmé-tiques tels que des lotions, des toniques, des sérums, des eaux de toilette.
Cependant, la présence de concentrations importantes d'huiles végétales, ani-males ou minérales dans des compositions rend leur formulation difficiles. En ef-fet, les compositions sont généralement instables au stockage et les propriétés cosmétiques sont insuffisantes. En particulier, l'application de telles compositions sur les cheveux entraîne un toucher gras, une difficulté de rinçage. De plus, les cheveux léchés sont sans volume et ont un toucher chargé.
On connaît dans l'état de la technique des nanoémulsions comprenant une phase lipidique amphiphile constituée de phospholipides, d'un lipide cationique, d'eau et d'un filtre solaire hydrophobe.
Elles sont obtenues par un procédé d'homogénéisation à haute pression. Ces émulsions présentent l'inconvénient d'être instables au stockage aux températu-res traditionnelles de conservation à savoir entre 0 et 45°C. Elles conduisent à
des compositions jaunes et produisent des odeurs de rance qui se développent après quelques jours de conservation. De plus, ces émulsions n'apportent pas de bonnes propriétés cosmétiques. Elles sont décrites dans la revue « DCI »
d'avril 1996, pages 46-48.
2 La demanderesse a découvert, de façon inattendue, de nouvelles émulsions dont les globules d'huile ont une taille moyenne inférieure à 150 nm, stables au stock-age entre 0 et 45°C après au moins un mois. Les nanoémulsions conformes à
l'invention sont préparées à des températures entre 20 et 45°C et sont compati-bles avec des actifs thermosensibles. Elles peuvent contenir des quantités im-portantes d'huile. Elles peuvent notamment contenir des quantités importantes de parfum et améliorer leur rémanence. Elles favorisent également la pénétration des actifs dans les couches superficielles de la peau et le dépôt d'actif sur les fibres kératiniques telles que les cheveux. Les cheveux traités avec ces nanoémulsions sont brillants sans avoir un toucher ou un aspect gras, ils se démêlent facilement, sont plus doux et plus nerveux.
La présente invention a pour objet des émulsions huile-dans-eau ayant des glo-butes d'huile dont la taille moyenne est inférieure à 150 nm, caractérisée par le fait qu'elles comprennent une phase lipidique amphiphile comprenant au moins un lipide amphiphile non-ionique liquide à une température ambiante inférieure à
45°C et au moins un lipide amphiphile cationique et que le rapport pondéral de la quantité d'huile sur la quantité de phase lipidique amphiphile est compris entre 2 et 10 et de préférence entre 3 et 6.
Les lipides amphiphiles non-ioniques de l'invention sont préférentiellement choisis parmi les tensioactifs siliconés et les esters d'au moins un polyol choisi dans le groupe formé par le polyéthylèneglycol comportant de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le sorbitane, le glycérol comportant de 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant de 2 à 15 unités de glycérol et d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle en C$ C22, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée. On peut également utiliser les mélanges des composés ci-dessus.
Les tensioactifs siliconés utilisables selon l'invention sont des composés siliconés comportant au moins une chaîne oxyéthylénée -OCH2CHz et/ou oxypropylénée -
l'invention sont préparées à des températures entre 20 et 45°C et sont compati-bles avec des actifs thermosensibles. Elles peuvent contenir des quantités im-portantes d'huile. Elles peuvent notamment contenir des quantités importantes de parfum et améliorer leur rémanence. Elles favorisent également la pénétration des actifs dans les couches superficielles de la peau et le dépôt d'actif sur les fibres kératiniques telles que les cheveux. Les cheveux traités avec ces nanoémulsions sont brillants sans avoir un toucher ou un aspect gras, ils se démêlent facilement, sont plus doux et plus nerveux.
La présente invention a pour objet des émulsions huile-dans-eau ayant des glo-butes d'huile dont la taille moyenne est inférieure à 150 nm, caractérisée par le fait qu'elles comprennent une phase lipidique amphiphile comprenant au moins un lipide amphiphile non-ionique liquide à une température ambiante inférieure à
45°C et au moins un lipide amphiphile cationique et que le rapport pondéral de la quantité d'huile sur la quantité de phase lipidique amphiphile est compris entre 2 et 10 et de préférence entre 3 et 6.
Les lipides amphiphiles non-ioniques de l'invention sont préférentiellement choisis parmi les tensioactifs siliconés et les esters d'au moins un polyol choisi dans le groupe formé par le polyéthylèneglycol comportant de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le sorbitane, le glycérol comportant de 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant de 2 à 15 unités de glycérol et d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle en C$ C22, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée. On peut également utiliser les mélanges des composés ci-dessus.
Les tensioactifs siliconés utilisables selon l'invention sont des composés siliconés comportant au moins une chaîne oxyéthylénée -OCH2CHz et/ou oxypropylénée -
3 OCHZCH2CH2-. Comme tensioactifs silicosés pouvant être utilisés selon la présente invention, on peut citer ceux décrits dans les documents US-A-5364633 et US-A-5411744.
De préférence, le tensioactif silicosé utilisé selon la présente invention est un composé de formule (I) ÇH3 CH3 CH3 ÇH3 R~ Si0--j- .SiO A SiO~----Si R3 't B
CH3 CH3 R2 CH3 (I) dans laquelle R,, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C,-Ce ou un radical -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCHZCH2CH2)Z - OR4, au moins un radical R,, RZ ou R3 n'étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle ou un radical acyle ;
A est un nombre entier allant de 0 à 200 ;
B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition pue A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ;
x est un nombre entier allant de 1 à 6 ;
y est un nombre entier allant de 1 à 30 ;
z est un nombre entier allant de 0 à 5.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, dans le composé de formule (I), le radical alkyle est un radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30.
On peut citer, à titre d'exemple de tensioactifs silicosés de formule (I), les composés de formule (II)
De préférence, le tensioactif silicosé utilisé selon la présente invention est un composé de formule (I) ÇH3 CH3 CH3 ÇH3 R~ Si0--j- .SiO A SiO~----Si R3 't B
CH3 CH3 R2 CH3 (I) dans laquelle R,, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C,-Ce ou un radical -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCHZCH2CH2)Z - OR4, au moins un radical R,, RZ ou R3 n'étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle ou un radical acyle ;
A est un nombre entier allant de 0 à 200 ;
B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition pue A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ;
x est un nombre entier allant de 1 à 6 ;
y est un nombre entier allant de 1 à 30 ;
z est un nombre entier allant de 0 à 5.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, dans le composé de formule (I), le radical alkyle est un radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30.
On peut citer, à titre d'exemple de tensioactifs silicosés de formule (I), les composés de formule (II)
4 (CHa)aS~O - [(CHs)25~0]A - (CH3S~0)B - S~(CH3)3 I I
(CH2)2-(OCHZCH2)~ OH
dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20.
On peut également citer à titre d'exemple de tensioactifs silicosés de formule (I), les composés de formule (III) HO - (OCH2CH2)~ (CH2)3 - [(CH3)2Si0]A. - (CH2)3 - (OCH2CH2)y - OH (III) dans laquelle A' et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20.
On peut utiliser comme composés de l'invention ceux commercialisés par la société Dow Corning sous les dénominations DC 5329; DC 7439-146* DC 2-5695*
et Q4-3667* Les composés DC 5329* DC 7439-146* DC 2-5695* sont des composés de formule (II) où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12 ; A
est 103, B est 10 et y est 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12.
Le composé Q4-3667 est un composé de formule (III) où A est 15 et y est 13.
Parmi les lipides amphiphiles non ioniques, on peut plus particulièrement citer, a titre d'exemple - l'isostéarate de polyéthylèneglycol de poids moléculaire 400, - l'isostéarate de diglycéryle, - le laurate de polyglycérol comportant 10 unités de glycérol , - l'oléate de sorbitane, - l'isostéarate de sorbitane, - le cocoate d'a.-butylglucoside ou le caprate d'a,-butylglucoside.
* (marques de commerce) Les lipides amphiphiles cationiques, utilisés dans les nanoémulsions de l'invention, sont choisis, de préférence, dans le groupe formé par les sels d'ammonium quaternaire, les amines grasses et leurs sels.
(CH2)2-(OCHZCH2)~ OH
dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20.
On peut également citer à titre d'exemple de tensioactifs silicosés de formule (I), les composés de formule (III) HO - (OCH2CH2)~ (CH2)3 - [(CH3)2Si0]A. - (CH2)3 - (OCH2CH2)y - OH (III) dans laquelle A' et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20.
On peut utiliser comme composés de l'invention ceux commercialisés par la société Dow Corning sous les dénominations DC 5329; DC 7439-146* DC 2-5695*
et Q4-3667* Les composés DC 5329* DC 7439-146* DC 2-5695* sont des composés de formule (II) où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12 ; A
est 103, B est 10 et y est 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12.
Le composé Q4-3667 est un composé de formule (III) où A est 15 et y est 13.
Parmi les lipides amphiphiles non ioniques, on peut plus particulièrement citer, a titre d'exemple - l'isostéarate de polyéthylèneglycol de poids moléculaire 400, - l'isostéarate de diglycéryle, - le laurate de polyglycérol comportant 10 unités de glycérol , - l'oléate de sorbitane, - l'isostéarate de sorbitane, - le cocoate d'a.-butylglucoside ou le caprate d'a,-butylglucoside.
* (marques de commerce) Les lipides amphiphiles cationiques, utilisés dans les nanoémulsions de l'invention, sont choisis, de préférence, dans le groupe formé par les sels d'ammonium quaternaire, les amines grasses et leurs sels.
5 Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple - ceux qui présentent la formule générale (IV) suivante R~N~Ra X_ iIV) dans laquelle les radicaux R, à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène(C2 Cs), alkylamide, alkyl(C,2 C22)amido alkyle(C2-Cs), alkyl(C,2-C22)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2 Ce)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates, - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (V) suivante Rs N ~ N CH2 CH2 N(R8)-CO-R5 X- V
() R~
dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, RB représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R, représente un radical alkyle en C,-R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates,
() R~
dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, RB représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R, représente un radical alkyle en C,-R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates,
6 alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et Rs désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R, désigne méthyle, RB
désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination < REWOQUAT W 75» par la société REWO, - les sels de diammonium quaternaire de formule (V1) - ++
R1o R12 R9 N-(CH2)3 N-R1~ 2X (V1) dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R,o, R", R,2, R,3 et R,4 , identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.
les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester Les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux de formule (VII ) suivante ( CrH2r0 )z R1s O
I I _ R-C-( O C H ) N~ ( C H O )-R .
17 n 2n y , p 2P X 1s X (VII) dans laquelle * (marque de commerce)
désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination < REWOQUAT W 75» par la société REWO, - les sels de diammonium quaternaire de formule (V1) - ++
R1o R12 R9 N-(CH2)3 N-R1~ 2X (V1) dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R,o, R", R,2, R,3 et R,4 , identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.
les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester Les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux de formule (VII ) suivante ( CrH2r0 )z R1s O
I I _ R-C-( O C H ) N~ ( C H O )-R .
17 n 2n y , p 2P X 1s X (VII) dans laquelle * (marque de commerce)
7 - R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-Cg et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C~-C6 ;
- R1 g est choisi parmi O
ii - le radical R~9 C-- les radicaux R2o hydrocarbonés en C~-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R1 g est choisi parmi O
- le radical R2~ C-- les radicaux R22 hydrocarbonés en C~-Cg linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R~~, R~9 et R2~, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C~-C2~, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;
- n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ;
- y est un entier valant de 1 à 10 ;
- x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ;
- X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;
sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15 , que lorsque x vaut 0 alors R~6 désigne R2p et que lorsque z vaut 0 alors R~8 désigne R22.
Les radicaux alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence R15 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
- R1 g est choisi parmi O
ii - le radical R~9 C-- les radicaux R2o hydrocarbonés en C~-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R1 g est choisi parmi O
- le radical R2~ C-- les radicaux R22 hydrocarbonés en C~-Cg linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R~~, R~9 et R2~, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C~-C2~, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;
- n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ;
- y est un entier valant de 1 à 10 ;
- x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ;
- X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;
sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15 , que lorsque x vaut 0 alors R~6 désigne R2p et que lorsque z vaut 0 alors R~8 désigne R22.
Les radicaux alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence R15 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
8 Lorsque R~6 est un radical R2p hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R1g est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R~~, R~g et R2~, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé
d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammoniûm à fonction ester.
L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.
On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (VII) dans laquelle - R~5 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ;
- z est égal à 0 ou 1 ;
- n, p et r sont égaux à 2 ;
- R~6 est choisi parmi
Lorsque R1g est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R~~, R~g et R2~, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé
d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammoniûm à fonction ester.
L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.
On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (VII) dans laquelle - R~5 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ;
- z est égal à 0 ou 1 ;
- n, p et r sont égaux à 2 ;
- R~6 est choisi parmi
9 O
- le radical Ris C-- les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène ;
- R~$ est choisi parmi O
ii - le radical R2~ C-- l'atome d'hydrogène ;
R~~, R~9 et R2~, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en C1g-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple les composés de formule (VII) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux àcyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol.
Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la trüsopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldüsopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUARl*par la société HENKEL, STEPANQUAT*par la société STEPAN, NOXAMIUM*par la société CECA, REWOQUAT WE 18*par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention contient de préférence un mélange de sels de mono, di et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dâns les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (IV) on préfère, d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination «CERAPHYL 70>* par la société VAN DYK.
* (marques de commerce) Selon l'invention, le chlorure de béhényltriméthylammonium est le sel d'ammonium quaternaire le plus particulièrement préféré.
Les lipides cationiques amphiphiles sont présents dans les nanoémulsions de l'invention, de préférence, dans des concentrations allant de 1 à 60% en poids et plus particulièrement de 10 à 50 % en poids par rapport au poids total de la phase lipidique amphiphile.
Les lipides cationiques amphiphiles sont présents dans les nanoémulsions de l'invention, de préférence, dans des concentrations allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la nanoémulsion.
Les nanoémulsions conformes à l'invention comportent une quantité d'huile allant de préférence, de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de l'émulsion et plus particulièrement de 8 à 30% en poids.
Les huiles pouvant être utilisées dans les émulsions de l'invention sont choisies préférentiellement dans le groupe formé par - les huiles animales ou végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, d'avocat, de jojoba, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule ReCOOR,° dans laquelle R9 représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 29 atomes de carbone et R,° représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone en particulier alkyle ou alkényle, par exemple, l'huile de Purcellin ou la cire liquide de jojoba ;
- des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétivier, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote;
- des hydrocarbures, tels que l'hexadécane et l'huile de paraffine ;
- des carbures halogénés, notamment des fluorocarbures tels que des fluoramines par exemple la perfluorotributylamine, des hydrocarbures fluorés, par exemple le perfluorodécahydronaphtalène, des fluoroesters et des fluoroethers ;
- des esters d'acide minéral et d'un alcool ;
- des éthers et des polyéthers ;
- des silicones en mélange avec au moins l'une des huiles définies ci-dessus, par exemple le décamethylcyclopentasiloxane ou le dodécaméthylcyclohexasiloxane.
Les émulsions conformes à la présente invention peuvent contenir des additifs pour améliorer, si nécessaire, la transparence de la formulation.
Ces additifs sont choisis de préférence dans le groupe formé par - les alcools inférieurs en C,-C8 tels que l'éthanol ;
- les glycols tels que la glycérine, le propylèneglycol, le 1,3-butylèneglycol, le di-propylèneglycol, les polyéthylèneglycols comportant de 4 à 16 unités d'oxyde d'éthylène et de préférence de 8 à 12.
Les additifs tels que ceux cités ci-dessus sont présents dans les émulsions de l'invention dans des concentrations allant , de préférence, de 1 à 30% en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
En outre, l'utilisation des alcools tels que définis ci-dessus, à des concentrations supérieures ou égales à 5% en poids et de préférence supérieure à 15%, permet d'obtenir des émulsions sans conservateur.
Les émulsions de l'invention peuvent contenir des actifs hydrosolubles ou liposolubles, ayant une activité cosmétique ou dermopharmaceutique. Les actifs liposolubles sont dans les globules huileux de l'émulsion, tandis que les actifs hydrosolubles sont dans la phase aqueuse de l'émulsion. On peut citer, à titre d'exemples d'actif, les vitamines telles que la vitamine E et ses dérivés, les provitamines telles que le panthénol, les humectants, les filtres solaires siliconés ou non, des agents tensioactifs, des agents conservateurs, des séquestrants, des adoucissants, des colorants, des agents modificateurs de viscosité, des agents modificateurs de mousse, des stabilisateurs de mousse, des agents nacrants, des pigments, des agents hydratants, des agents antipelliculaires, des agents antiséborrhéiques, des protéines, des silicones, des céramides, des pseudocéramides, des acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C,6-C4o tels que l'acide méthyl-18 eicosanoique, des épaississants, des plastifiants, des hydroxyacides, des électrolytes, des polymères en particulier cationiques et des parfums.
Parmi les épaississants utilisables, on peut citer les dérivés de cellulose tels que l'hydroxyméthylpropylcellulose, les alcools gras tels que les alcools stéarylique, cétylique, béhénique, les dérivés d'algues tels que le satiagum, des gommes na-turelles telles que l'adragante et des polymères synthétiques tels que les mélan-ges d'acides polycarboxyvinyliques commercialisés sous la dénommatlon CARBOPOL par la société GOODRICH et le mélange de copolymères acrylate de Na/acrylamide commercialisé sous la dénomination HOSTACERIN PN 73*par la société HOECHST.
Les globules d'huile des émulsions de l'invention, ont de préférence une taille moyenne allant de 30 à 150 nm, plus préférentiellement de 40 à 100 nm et encore plus particulièrement de 50 à 80 nm.
Les nanoémulsions de l'invention peuvent être obtenues par un procédé, caracté-risé par le fait qu'on mélange la phase aqueuse et la phase huileuse , sous agita-tion vive, à une température ambiante inférieure à 45°C puis qu'on effectue une homogénéisation haute pression à une pression supérieure à 10$ Pa et de préfé-rence allant de 12.10' à 18.10' Pa. Un tel procédé permet de réaliser, à
tempéra-tore ambiante, des nanoémulsions compatibles avec des composés actifs ther-mosensibles, et pouvant contenir des quantités importantes d'huiles et notamment 3o des parfums qui renferment des corps gras, sans les dénaturer.
* (marques de commerce) Un autre objet de l'invention consiste en une composition à usage topique telle qu'une composition cosmétique ou dermopharmaceutique, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une émulsion telle que définie précédemment ou qu'elle comprend une telle émulsion. L'invention concerne plus particulièrement les com positions capillaires.
Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le lavage, le nettoyage et le démaquillage des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les muqueuses.
Les compositions de l'invention peuvent plus particulièrement se présenter sous forme de shampooings, d'après-shampooings à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.
Les compositions peuvent être également des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation (laques) et de coiffage telles que par exemple des gels ou des mousses. Les lotions peuvent être conditionnées sous divérses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux.
Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une laque ou une mousse aérosol, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, les hydrocarbures chlorés et/ou fluo-rés et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote ou l'air comprimé.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation des émulsions telles que définies ci-dessus comme base de produits de soin et/ou de maquillage et/ou démaquillage pour la peau et/ou le visage et/ou le cuir chevelu et/ou les cheveux et/ou les 5 ongles et/ou les cils et/ou les sourcils et/ou les muqueuses (par exemple les lèvres), tels que des lotions, des sérums, des laits, des crèmes, des eaux de toilette.
Enfin, l'invention porte également sur un procédé non-thérapeutique de soin de la
- le radical Ris C-- les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène ;
- R~$ est choisi parmi O
ii - le radical R2~ C-- l'atome d'hydrogène ;
R~~, R~9 et R2~, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en C1g-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple les composés de formule (VII) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux àcyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol.
Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la trüsopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldüsopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUARl*par la société HENKEL, STEPANQUAT*par la société STEPAN, NOXAMIUM*par la société CECA, REWOQUAT WE 18*par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention contient de préférence un mélange de sels de mono, di et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dâns les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (IV) on préfère, d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination «CERAPHYL 70>* par la société VAN DYK.
* (marques de commerce) Selon l'invention, le chlorure de béhényltriméthylammonium est le sel d'ammonium quaternaire le plus particulièrement préféré.
Les lipides cationiques amphiphiles sont présents dans les nanoémulsions de l'invention, de préférence, dans des concentrations allant de 1 à 60% en poids et plus particulièrement de 10 à 50 % en poids par rapport au poids total de la phase lipidique amphiphile.
Les lipides cationiques amphiphiles sont présents dans les nanoémulsions de l'invention, de préférence, dans des concentrations allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la nanoémulsion.
Les nanoémulsions conformes à l'invention comportent une quantité d'huile allant de préférence, de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de l'émulsion et plus particulièrement de 8 à 30% en poids.
Les huiles pouvant être utilisées dans les émulsions de l'invention sont choisies préférentiellement dans le groupe formé par - les huiles animales ou végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, d'avocat, de jojoba, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule ReCOOR,° dans laquelle R9 représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 29 atomes de carbone et R,° représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone en particulier alkyle ou alkényle, par exemple, l'huile de Purcellin ou la cire liquide de jojoba ;
- des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétivier, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote;
- des hydrocarbures, tels que l'hexadécane et l'huile de paraffine ;
- des carbures halogénés, notamment des fluorocarbures tels que des fluoramines par exemple la perfluorotributylamine, des hydrocarbures fluorés, par exemple le perfluorodécahydronaphtalène, des fluoroesters et des fluoroethers ;
- des esters d'acide minéral et d'un alcool ;
- des éthers et des polyéthers ;
- des silicones en mélange avec au moins l'une des huiles définies ci-dessus, par exemple le décamethylcyclopentasiloxane ou le dodécaméthylcyclohexasiloxane.
Les émulsions conformes à la présente invention peuvent contenir des additifs pour améliorer, si nécessaire, la transparence de la formulation.
Ces additifs sont choisis de préférence dans le groupe formé par - les alcools inférieurs en C,-C8 tels que l'éthanol ;
- les glycols tels que la glycérine, le propylèneglycol, le 1,3-butylèneglycol, le di-propylèneglycol, les polyéthylèneglycols comportant de 4 à 16 unités d'oxyde d'éthylène et de préférence de 8 à 12.
Les additifs tels que ceux cités ci-dessus sont présents dans les émulsions de l'invention dans des concentrations allant , de préférence, de 1 à 30% en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
En outre, l'utilisation des alcools tels que définis ci-dessus, à des concentrations supérieures ou égales à 5% en poids et de préférence supérieure à 15%, permet d'obtenir des émulsions sans conservateur.
Les émulsions de l'invention peuvent contenir des actifs hydrosolubles ou liposolubles, ayant une activité cosmétique ou dermopharmaceutique. Les actifs liposolubles sont dans les globules huileux de l'émulsion, tandis que les actifs hydrosolubles sont dans la phase aqueuse de l'émulsion. On peut citer, à titre d'exemples d'actif, les vitamines telles que la vitamine E et ses dérivés, les provitamines telles que le panthénol, les humectants, les filtres solaires siliconés ou non, des agents tensioactifs, des agents conservateurs, des séquestrants, des adoucissants, des colorants, des agents modificateurs de viscosité, des agents modificateurs de mousse, des stabilisateurs de mousse, des agents nacrants, des pigments, des agents hydratants, des agents antipelliculaires, des agents antiséborrhéiques, des protéines, des silicones, des céramides, des pseudocéramides, des acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C,6-C4o tels que l'acide méthyl-18 eicosanoique, des épaississants, des plastifiants, des hydroxyacides, des électrolytes, des polymères en particulier cationiques et des parfums.
Parmi les épaississants utilisables, on peut citer les dérivés de cellulose tels que l'hydroxyméthylpropylcellulose, les alcools gras tels que les alcools stéarylique, cétylique, béhénique, les dérivés d'algues tels que le satiagum, des gommes na-turelles telles que l'adragante et des polymères synthétiques tels que les mélan-ges d'acides polycarboxyvinyliques commercialisés sous la dénommatlon CARBOPOL par la société GOODRICH et le mélange de copolymères acrylate de Na/acrylamide commercialisé sous la dénomination HOSTACERIN PN 73*par la société HOECHST.
Les globules d'huile des émulsions de l'invention, ont de préférence une taille moyenne allant de 30 à 150 nm, plus préférentiellement de 40 à 100 nm et encore plus particulièrement de 50 à 80 nm.
Les nanoémulsions de l'invention peuvent être obtenues par un procédé, caracté-risé par le fait qu'on mélange la phase aqueuse et la phase huileuse , sous agita-tion vive, à une température ambiante inférieure à 45°C puis qu'on effectue une homogénéisation haute pression à une pression supérieure à 10$ Pa et de préfé-rence allant de 12.10' à 18.10' Pa. Un tel procédé permet de réaliser, à
tempéra-tore ambiante, des nanoémulsions compatibles avec des composés actifs ther-mosensibles, et pouvant contenir des quantités importantes d'huiles et notamment 3o des parfums qui renferment des corps gras, sans les dénaturer.
* (marques de commerce) Un autre objet de l'invention consiste en une composition à usage topique telle qu'une composition cosmétique ou dermopharmaceutique, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une émulsion telle que définie précédemment ou qu'elle comprend une telle émulsion. L'invention concerne plus particulièrement les com positions capillaires.
Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le lavage, le nettoyage et le démaquillage des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les muqueuses.
Les compositions de l'invention peuvent plus particulièrement se présenter sous forme de shampooings, d'après-shampooings à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.
Les compositions peuvent être également des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation (laques) et de coiffage telles que par exemple des gels ou des mousses. Les lotions peuvent être conditionnées sous divérses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux.
Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une laque ou une mousse aérosol, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, les hydrocarbures chlorés et/ou fluo-rés et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote ou l'air comprimé.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation des émulsions telles que définies ci-dessus comme base de produits de soin et/ou de maquillage et/ou démaquillage pour la peau et/ou le visage et/ou le cuir chevelu et/ou les cheveux et/ou les 5 ongles et/ou les cils et/ou les sourcils et/ou les muqueuses (par exemple les lèvres), tels que des lotions, des sérums, des laits, des crèmes, des eaux de toilette.
Enfin, l'invention porte également sur un procédé non-thérapeutique de soin de la
10 peau, des cheveux, des cils, des sourcils, des ongles, des muqueuses ou du cuir chevelu, caractérisé par le fait qu'on applique sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles, les muqueuses ou le cuir chevelu une émulsion telle que définie ci-dessus.
15 Les exemples qui suivent, permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES
Pour les exemples 1 et 4, le mode opératoire suivant est mis en oeuvre dans une première phase A, on homogénéise les lipides amphiphiles non ioni-ques et cationiques avec l'huile et les actifs et adjuvants lipophiles à une tempé-rature d'environ 45°C
- dans une seconde phase B, on dissout les actifs et adjuvants hydrophiles à
une température de 20 à 30°C ;
- puis, on mélange les phases A et B à l'aide d'un homogénéisateur à turbine puis on homogénéise à l'aide d'un homogénéisateur à haute pression du type Soavi-Niro à une pression de 1500 bars, en 7 passages en maintenant la température du produit en dessous d'environ 35°C.
EXEMPLE 1 : Nanoémulsion d'huile d'avocat Première ha ase - Isostéarate de PEG-400, vendu par la société UNICHEMA 4,5 - Chlorure de béhényltriméthylammonium (lipide amphiphile cationique) 0,5 - Huile d'avocat 20 - Ethanol absolu non dénaturé 15 Deuxième~hase - Eau déminéralisée 54,7 - Glycérine 5 %
On obtient une émulsion dont la taille des globules d'huile est d'environ 63 nm.
EXEMPLE 2 : Soin capillaire non rincé
- Mélange de polyacrylamide, d'isoparaffine en C,3-C,4 et de laûreth-7 vendu sous la dénomination SEPIGEL
305 par la société SEPPIC 0,9 g - Nanoémulsion de l'exemple 1 15 g - Conservateur, parfum qs - HCI qs pH 6 - Eau qsp 100 g Les cheveux traités avec cette composition sont faciles à démêler et ont un tou-cher naturel et non gras.
EXEMPLE 3 : Après-shampooing rincé
* ( marque de commerc e - Alcool cétylstéarylique 4 g Mélange de myristate/palmitateistéarate de myristyle cétyle et stéaryle vendu sous la dénomination Blanc de baleine synthétique par la société LASERSON 1 g - Nanoémulsion de l'exemple 1 10 g - Chlorure de béhényltriméthylammonium 3 g - Conservateur, parfum qs - Eau qsp 100 g Les cheveux traités avec cette composition sont faciles à démêler, doux et brillants.
EXEMPLE 4 : Nanoémulsion d'huile d'avocat Première phase - Isostéarate de PEG-400, vendu par la société UNICHEMA 4,5 - Méthosulfate de distéaryl éthyl hydroxyéthyl ammonium (lipide arüphiphile cationique) 0,5 - Huile d'avocat 20 - Ethanol absolu non dénaturé 15 Deuxième phase - Eau déminéralisée 54,7 - Glycérine 5 On obtient une émulsion particulièrement fluide dont la taille des globules est de l'ordre de 50nm.
EXEMPLE 5 : Shampooing - Lauryléthersulfate de sodium (C12/C14 à 70/30) à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène en solution aqueuse à 28% de MA 17 gMA
- Cocoylbéta'ine (DEHYTON AB 30'~ 2,5 gMA
- Nanoémulsion de l'exemple 4 7,5 g - Monoisopropanolamide de coprah 3 g - Distéarate d'éthylèneglycol 3 g - Parfum, conservateur qs - NaOH qs pH 7,1 - Eau déminéralisée qsp 100 g Cette composition selon l'invention présente un excellent pouvoir moussant.
Les cheveux traités avec cette composition sont faciles à démêler, doux et brillants.
* (marque de commerce)
15 Les exemples qui suivent, permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES
Pour les exemples 1 et 4, le mode opératoire suivant est mis en oeuvre dans une première phase A, on homogénéise les lipides amphiphiles non ioni-ques et cationiques avec l'huile et les actifs et adjuvants lipophiles à une tempé-rature d'environ 45°C
- dans une seconde phase B, on dissout les actifs et adjuvants hydrophiles à
une température de 20 à 30°C ;
- puis, on mélange les phases A et B à l'aide d'un homogénéisateur à turbine puis on homogénéise à l'aide d'un homogénéisateur à haute pression du type Soavi-Niro à une pression de 1500 bars, en 7 passages en maintenant la température du produit en dessous d'environ 35°C.
EXEMPLE 1 : Nanoémulsion d'huile d'avocat Première ha ase - Isostéarate de PEG-400, vendu par la société UNICHEMA 4,5 - Chlorure de béhényltriméthylammonium (lipide amphiphile cationique) 0,5 - Huile d'avocat 20 - Ethanol absolu non dénaturé 15 Deuxième~hase - Eau déminéralisée 54,7 - Glycérine 5 %
On obtient une émulsion dont la taille des globules d'huile est d'environ 63 nm.
EXEMPLE 2 : Soin capillaire non rincé
- Mélange de polyacrylamide, d'isoparaffine en C,3-C,4 et de laûreth-7 vendu sous la dénomination SEPIGEL
305 par la société SEPPIC 0,9 g - Nanoémulsion de l'exemple 1 15 g - Conservateur, parfum qs - HCI qs pH 6 - Eau qsp 100 g Les cheveux traités avec cette composition sont faciles à démêler et ont un tou-cher naturel et non gras.
EXEMPLE 3 : Après-shampooing rincé
* ( marque de commerc e - Alcool cétylstéarylique 4 g Mélange de myristate/palmitateistéarate de myristyle cétyle et stéaryle vendu sous la dénomination Blanc de baleine synthétique par la société LASERSON 1 g - Nanoémulsion de l'exemple 1 10 g - Chlorure de béhényltriméthylammonium 3 g - Conservateur, parfum qs - Eau qsp 100 g Les cheveux traités avec cette composition sont faciles à démêler, doux et brillants.
EXEMPLE 4 : Nanoémulsion d'huile d'avocat Première phase - Isostéarate de PEG-400, vendu par la société UNICHEMA 4,5 - Méthosulfate de distéaryl éthyl hydroxyéthyl ammonium (lipide arüphiphile cationique) 0,5 - Huile d'avocat 20 - Ethanol absolu non dénaturé 15 Deuxième phase - Eau déminéralisée 54,7 - Glycérine 5 On obtient une émulsion particulièrement fluide dont la taille des globules est de l'ordre de 50nm.
EXEMPLE 5 : Shampooing - Lauryléthersulfate de sodium (C12/C14 à 70/30) à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène en solution aqueuse à 28% de MA 17 gMA
- Cocoylbéta'ine (DEHYTON AB 30'~ 2,5 gMA
- Nanoémulsion de l'exemple 4 7,5 g - Monoisopropanolamide de coprah 3 g - Distéarate d'éthylèneglycol 3 g - Parfum, conservateur qs - NaOH qs pH 7,1 - Eau déminéralisée qsp 100 g Cette composition selon l'invention présente un excellent pouvoir moussant.
Les cheveux traités avec cette composition sont faciles à démêler, doux et brillants.
* (marque de commerce)
Claims (21)
1. Émulsion huile-dans-eau dont les globules d'huile ont une taille moyenne inférieure à 150 nm comprenant une phase lipidique amphiphile, caractérisée par le fait que ladite phase lipidique amphiphile comprend au moins un lipide amphiphile non-ionique liquide à une température ambiante inférieure à
45°C et au moins un lipide amphiphile cationique et que le rapport pondéral de la quantité d'huile sur la quantité de phase lipidique amphiphile est compris entre 2 et 10.
45°C et au moins un lipide amphiphile cationique et que le rapport pondéral de la quantité d'huile sur la quantité de phase lipidique amphiphile est compris entre 2 et 10.
2. Émulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le rapport pondéral de la quantité d'huile sur la quantité de phase lipidique amphiphile est compris entre 3 et 6.
3. Émulsion selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le lipide amphiphile non-ionique est choisi dans le groupe constitué par les tensioactifs siliconés et les esters d'au moins un polyol choisi dans le groupe constitué par le polyéthylèneglycol comportant de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le sorbitane, le glycérol comportant de 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, et les polyglycérols comportant de 2 à 15 unités de glycérol et d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle en C8-C22, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée, et leurs mélanges.
4. Émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le lipide amphiphile cationique est choisi dans le groupe constitué par les sels d'ammonium quaternaire et les amines grasses.
5. Émulsion selon la revendication 4, caractérisée par le fait que les sels d'ammonium quaternaire sont choisis dans le groupe constitué par:
- les sels d'ammonium quaternaire de formule générale (IV) suivante:
dans laquelle les radicaux R1 à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique, et X est un anion choisi dans le groupe constitué
par les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6) sulfates, et alkyl-ou-alkylarylsulfonates, - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, - les sels de diammonium quaternaire de formule (VI):
dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant de 16 à 30 atomes de carbone, R10, R11, R12, R13 et R14 sont choisis dans le groupe constitué par l'hydrogène et les radicaux alkyles comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X
est un anion choisi dans le groupe constitué par les halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates, - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester.
- les sels d'ammonium quaternaire de formule générale (IV) suivante:
dans laquelle les radicaux R1 à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique, et X est un anion choisi dans le groupe constitué
par les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6) sulfates, et alkyl-ou-alkylarylsulfonates, - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, - les sels de diammonium quaternaire de formule (VI):
dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant de 16 à 30 atomes de carbone, R10, R11, R12, R13 et R14 sont choisis dans le groupe constitué par l'hydrogène et les radicaux alkyles comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X
est un anion choisi dans le groupe constitué par les halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates, - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester.
6. Émulsion selon la revendication 5, carctérisée par le fait que le radical aromatique est un radical aryle ou alkylaryle.
7. Émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le lipide amphiphile cationique est présent dans une concentration allant de 1 à 60% en poids par rapport au poids total de la phase lipidique amphiphile.
8. Émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le lipide amphiphile cationique est présent dans une concentration allant de 10 à 50% en poids par rapport au poids total de la phase lipidique amphiphile.
9. Émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle comprend une proportion d'huile allant de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
10. Émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que l'huile est choisie dans le groupe constitué par:
- les huiles animales ou végétales constituées d'esters d'acides gras et de polyols;
- les huiles végétales ou animales de formule R9COOR10 dans laquelle R9 représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 29 atomes de carbone et R10 représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone;
- les huiles essentielles naturelles ou synthétiques;
- les hydrocarbures;
- les carbures halogénés;
- les esters d'acide minéral et d'alcool;
- les éthers et polyéthers; et - les silicones en mélange avec au moins l'une des huiles définies ci-dessus.
- les huiles animales ou végétales constituées d'esters d'acides gras et de polyols;
- les huiles végétales ou animales de formule R9COOR10 dans laquelle R9 représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 29 atomes de carbone et R10 représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone;
- les huiles essentielles naturelles ou synthétiques;
- les hydrocarbures;
- les carbures halogénés;
- les esters d'acide minéral et d'alcool;
- les éthers et polyéthers; et - les silicones en mélange avec au moins l'une des huiles définies ci-dessus.
11. Émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un actif cosmétique ou dermopharmaceutique, hydrosoluble ou liposoluble.
12. Composition à usage topique, caractérisée par le fait qu'elle est constituée d'une émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.
13. Composition à usage topique, caractérisée par le fait qu'elle comprend une émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.
14. Utilisation d'une émulsion telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, comme ou dans des produits de soin, de lavage, de maquillage ou démaquillage du corps, du visage, des muqueuses, du cuir chevelu, des cheveux, des ongles, des cils ou des sourcils.
15. Utilisation d'une composition telle que définie selon la revendication 12 ou 13, comme ou dans des produits de soin, de lavage, de maquillage ou démaquillage du corps, du visage, des muqueuses, du cuir chevelu, des cheveux, des ongles, des cils ou des sourcils.
16. Procédé de traitement non-thérapeutique de la peau, des cheveux, des muqueuses, des ongles, des cils, des sourcils ou du cuir chevelu, caractérisé par le fait qu'on applique sur la peau, les cheveux, les muqueuses, les ongles, les cils, les sourcils ou le cuir chevelu une émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.
17. Procédé de traitement non-thérapeutique de la peau, des cheveux, des muqueuses, des ongles, des cils, des sourcils ou du cuir chevel, caractérisé par le fait qu'on applique sur la peau, les cheveux, les muqueuses, les ongles, les cils, les sourcils ou le cuir chevelu une composition selon la revendication 12 ou 13.
18. Procédé de préparation d'une émulsion telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé
par le fait qu'on mélange la phase aqueuse et la phase huileuse, sous agitation vive, à une température ambiante inférieure à 45°C puis qu'on effectue une homogénéisation haute pression à une pression supérieure à 10 8 Pa.
par le fait qu'on mélange la phase aqueuse et la phase huileuse, sous agitation vive, à une température ambiante inférieure à 45°C puis qu'on effectue une homogénéisation haute pression à une pression supérieure à 10 8 Pa.
19. Procédé de préparation d'une composition telle que définie selon les revendications 12 ou 13, caractérisé par le fait qu'on mélange la phase aqueuse et la phase huileuse, sous agitation vive, à une température ambiante inférieure à 45°C
puis qu'on effectue une homogénéisation haute pression à une pression supérieure à 10 8 Pa.
puis qu'on effectue une homogénéisation haute pression à une pression supérieure à 10 8 Pa.
20. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que la pression varie de 12.10 7 à 18.10 7 Pa.
21. Procédé selon la revendication 19, caractérisée par le fait que la pression varie de 12.10 7 à 18.10 7 Pa.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9613978 | 1996-11-15 | ||
FR9613978A FR2755853A1 (fr) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations |
FR9703281 | 1997-03-18 | ||
FR9703281A FR2755854B1 (fr) | 1996-11-15 | 1997-03-18 | Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CA2217339A1 CA2217339A1 (fr) | 1998-05-15 |
CA2217339C true CA2217339C (fr) | 2002-07-02 |
Family
ID=26233101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CA002217339A Expired - Lifetime CA2217339C (fr) | 1996-11-15 | 1997-10-24 | Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6039936A (fr) |
EP (1) | EP0842652B1 (fr) |
JP (1) | JP3317886B2 (fr) |
KR (1) | KR100263213B1 (fr) |
CN (1) | CN1091587C (fr) |
AR (1) | AR009417A1 (fr) |
AT (1) | ATE219918T1 (fr) |
AU (1) | AU691148B1 (fr) |
BR (1) | BR9705382A (fr) |
CA (1) | CA2217339C (fr) |
DE (1) | DE69713711T2 (fr) |
DK (1) | DK0842652T3 (fr) |
ES (1) | ES2180008T3 (fr) |
FR (1) | FR2755854B1 (fr) |
HU (1) | HUP9702032A1 (fr) |
PL (1) | PL187493B1 (fr) |
PT (1) | PT842652E (fr) |
RU (1) | RU2141813C1 (fr) |
Families Citing this family (108)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6346516B1 (en) * | 1998-11-09 | 2002-02-12 | Council Of Scientific & Industrial Research | Cationic amphiphiles containing N-hydroxyalkyl group for intracellular delivery of biologically active molecules |
US7381423B2 (en) | 1998-05-11 | 2008-06-03 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Use of nanodispersions in cosmetic end formulations |
FR2782451B1 (fr) * | 1998-08-19 | 2004-04-09 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un sel d'ammonium quaternaire |
FR2787728B1 (fr) * | 1998-12-23 | 2001-01-26 | Oreal | Nanoemulsion a base d'esters gras d'acide phosphorique, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique |
FR2787703B1 (fr) * | 1998-12-29 | 2001-01-26 | Oreal | Nanoemulsion a base d'ethers gras ethoxyles ou d'esters gras ethoxyles, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
FR2788007B1 (fr) * | 1999-01-05 | 2001-02-09 | Oreal | Nanoemulsion a base de copolymeres blocs d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
FR2788449B1 (fr) * | 1999-01-14 | 2001-02-16 | Oreal | Nanoemulsion a base de citrates d'alkylether, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique |
FR2799969B1 (fr) * | 1999-10-20 | 2001-12-07 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un copolymere vinyldimethicone/dimethicone et une silicone et leurs utilisations |
FR2799955B1 (fr) * | 1999-10-20 | 2001-12-07 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant une emulsion d'un copolymere vinyldimethicone/dimethicone et un tensioactif cationique et leurs utilisations |
FR2799972B1 (fr) * | 1999-10-20 | 2001-12-07 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un copolymere vinyl dimethicone/dimethicone en emulsion aqueuse et un epaississant et leurs utilisations |
FR2799970B1 (fr) * | 1999-10-20 | 2001-12-07 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un copolymere vinyldimethicone/dimethicone et un agent conditionneur et leurs utilisations |
FR2804016B1 (fr) * | 2000-01-21 | 2006-07-28 | Oreal | Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un ester de peg et utilisations |
FR2804015B1 (fr) | 2000-01-21 | 2005-12-23 | Oreal | Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un polymere non ionique et utilisations |
FR2809010B1 (fr) † | 2000-05-22 | 2002-07-12 | Oreal | Nanoemulsion a base de polymeres anioniques, et ses utilisations notamment dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique |
US8512718B2 (en) | 2000-07-03 | 2013-08-20 | Foamix Ltd. | Pharmaceutical composition for topical application |
US6491902B2 (en) | 2001-01-29 | 2002-12-10 | Salvona Llc | Controlled delivery system for hair care products |
US6979440B2 (en) | 2001-01-29 | 2005-12-27 | Salvona, Llc | Compositions and method for targeted controlled delivery of active ingredients and sensory markers onto hair, skin, and fabric |
US7763663B2 (en) | 2001-12-19 | 2010-07-27 | University Of Massachusetts | Polysaccharide-containing block copolymer particles and uses thereof |
US20040115159A1 (en) * | 2002-03-29 | 2004-06-17 | Tadlock Charles C | Novel nanoemulsions |
IL152486A0 (en) | 2002-10-25 | 2003-05-29 | Meir Eini | Alcohol-free cosmetic and pharmaceutical foam carrier |
WO2004037225A2 (fr) | 2002-10-25 | 2004-05-06 | Foamix Ltd. | Mousse cosmetique et pharmaceutique |
US9211259B2 (en) * | 2002-11-29 | 2015-12-15 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Antibiotic kit and composition and uses thereof |
US10117812B2 (en) | 2002-10-25 | 2018-11-06 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier |
US8900554B2 (en) | 2002-10-25 | 2014-12-02 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Foamable composition and uses thereof |
US20070292461A1 (en) * | 2003-08-04 | 2007-12-20 | Foamix Ltd. | Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam |
US9265725B2 (en) | 2002-10-25 | 2016-02-23 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof |
US8119150B2 (en) | 2002-10-25 | 2012-02-21 | Foamix Ltd. | Non-flammable insecticide composition and uses thereof |
US9668972B2 (en) | 2002-10-25 | 2017-06-06 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof |
US7704518B2 (en) | 2003-08-04 | 2010-04-27 | Foamix, Ltd. | Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof |
US20060233721A1 (en) * | 2002-10-25 | 2006-10-19 | Foamix Ltd. | Foam containing unique oil globules |
US20080138296A1 (en) * | 2002-10-25 | 2008-06-12 | Foamix Ltd. | Foam prepared from nanoemulsions and uses |
US8119109B2 (en) | 2002-10-25 | 2012-02-21 | Foamix Ltd. | Foamable compositions, kits and methods for hyperhidrosis |
US7820145B2 (en) | 2003-08-04 | 2010-10-26 | Foamix Ltd. | Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam |
US8486376B2 (en) | 2002-10-25 | 2013-07-16 | Foamix Ltd. | Moisturizing foam containing lanolin |
US7700076B2 (en) | 2002-10-25 | 2010-04-20 | Foamix, Ltd. | Penetrating pharmaceutical foam |
KR20040084240A (ko) * | 2003-03-27 | 2004-10-06 | (주) 코스메디 | 고형지질나노입자, 이를 함유하는 활성성분 전달용약학조성물 및 이의 제조방법 |
US7575739B2 (en) | 2003-04-28 | 2009-08-18 | Foamix Ltd. | Foamable iodine composition |
US20050208083A1 (en) | 2003-06-04 | 2005-09-22 | Nanobio Corporation | Compositions for inactivating pathogenic microorganisms, methods of making the compositons, and methods of use thereof |
US20080069779A1 (en) * | 2003-08-04 | 2008-03-20 | Foamix Ltd. | Foamable vehicle and vitamin and flavonoid pharmaceutical compositions thereof |
US8486374B2 (en) | 2003-08-04 | 2013-07-16 | Foamix Ltd. | Hydrophilic, non-aqueous pharmaceutical carriers and compositions and uses |
US8795693B2 (en) | 2003-08-04 | 2014-08-05 | Foamix Ltd. | Compositions with modulating agents |
US7416869B2 (en) * | 2004-08-19 | 2008-08-26 | Lonza Ltd. | Enzyme delivery systems, application in water based products |
WO2005102006A1 (fr) * | 2004-04-20 | 2005-11-03 | Dow Corning Corporation | Liposomes de silicone-polyethers a masse moleculaire elevee |
US7887834B2 (en) | 2004-04-20 | 2011-02-15 | Dow Corning Corporation | Aqueous dispersions of silicone polyether block copolymers |
WO2005102248A2 (fr) * | 2004-04-20 | 2005-11-03 | Dow Corning Corporation | Liposomes de silicone contenant des principes actifs |
JP2005310310A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Sanyo Electric Co Ltd | トラッキングバランス調整装置 |
US8741322B2 (en) * | 2004-06-28 | 2014-06-03 | L'oreal | Water oil-in-water emulsion |
CA2600054A1 (fr) * | 2005-03-09 | 2006-09-21 | Combe Incorporated | Melanges d'emulsions stables |
US20080274195A1 (en) | 2005-07-18 | 2008-11-06 | University Of Massachusetts Lowell | Compositions and Methods for Making and Using Nanoemulsions |
TWI402034B (zh) * | 2005-07-28 | 2013-07-21 | Dow Agrosciences Llc | 具有被層狀液晶覆膜包覆之油球之水包油乳化劑之農用組成物 |
US7300912B2 (en) * | 2005-08-10 | 2007-11-27 | Fiore Robert A | Foaming cleansing preparation and system comprising coated acid and base particles |
EP1926466A2 (fr) * | 2005-09-19 | 2008-06-04 | Combe Incorporated | Systemes d'emulsion stable a tolerance au sel elevee |
US20080226708A1 (en) * | 2005-11-01 | 2008-09-18 | Shaow Burn Lin | Silicone Vesicles Containing Actives |
PT3144013T (pt) | 2005-12-01 | 2019-02-07 | Univ Massachusetts Lowell | Nanoemulsões botulínicas |
US9486408B2 (en) | 2005-12-01 | 2016-11-08 | University Of Massachusetts Lowell | Botulinum nanoemulsions |
JP2009528348A (ja) * | 2006-02-28 | 2009-08-06 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 活性剤を含むシリコーン小胞 |
US20080260655A1 (en) | 2006-11-14 | 2008-10-23 | Dov Tamarkin | Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses |
CA2671133C (fr) * | 2006-12-01 | 2015-11-24 | Anterios, Inc. | Nanoparticules peptidiques et utilisations de celles-ci |
US20100150994A1 (en) | 2006-12-01 | 2010-06-17 | Anterios, Inc. | Amphiphilic entity nanoparticles |
US20080292560A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-11-27 | Dov Tamarkin | Silicone in glycol pharmaceutical and cosmetic compositions with accommodating agent |
CN101765423B (zh) | 2007-05-31 | 2014-08-06 | 安特里奥公司 | 核酸纳米粒子和其用途 |
EP2017009B1 (fr) * | 2007-07-20 | 2013-07-03 | Clariant (Brazil) S.A. | Flottation inversée de minerai de fer par des collecteurs dans une nanoémulsion aqueuse |
US8636982B2 (en) | 2007-08-07 | 2014-01-28 | Foamix Ltd. | Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof |
WO2009069006A2 (fr) | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Foamix Ltd. | Peroxyde de benzoyle contenant de la mousse |
WO2009072007A2 (fr) | 2007-12-07 | 2009-06-11 | Foamix Ltd. | Porteurs, formulations, procédés pour formuler des agents actifs instables pour application externe et utilisations associées |
WO2010041141A2 (fr) | 2008-10-07 | 2010-04-15 | Foamix Ltd. | Support expansible à base d’huile et préparations |
EP2242476A2 (fr) | 2008-01-14 | 2010-10-27 | Foamix Ltd. | Compositions pharmaceutiques pouvant mousser de poloxamère avec des agents actifs et/ou des cellules thérapeutiques, et utilisations |
EP2252145B1 (fr) * | 2008-02-04 | 2016-04-06 | Dow AgroSciences LLC | Emulsions stabilisees a phase continue aqueuse comprenant des matieres actives agricoles |
FR2927252B1 (fr) * | 2008-02-12 | 2010-04-23 | Oreal | Emulsion huile-dans-eau contenant un polyere amphiphile |
EP2271212B1 (fr) * | 2008-03-07 | 2017-08-30 | Dow AgroSciences LLC | Émulsions huile-dans-l eau stabilisées comprenant des ingrédients actifs sur le plan agricole |
WO2009145959A1 (fr) * | 2008-03-07 | 2009-12-03 | University Of Toledo | Système de culture de nanotube de carbone à haut débit, et nanotubes de carbone et nanofibres de carbone ainsi formées |
PT2273872E (pt) * | 2008-03-07 | 2015-12-09 | Dow Agrosciences Llc | Emulsões óleo-em-água estabilizadas incluindo ingredientes agricolamente activos |
WO2009158687A1 (fr) * | 2008-06-26 | 2009-12-30 | Anterios, Inc. | Administration dermique |
JP5164262B2 (ja) * | 2008-06-30 | 2013-03-21 | 株式会社ミルボン | 乳化型毛髪用化粧料組成物 |
US20100092526A1 (en) | 2008-09-26 | 2010-04-15 | Nanobio Corporation | Nanoemulsion therapeutic compositions and methods of using the same |
FR2940109B1 (fr) | 2008-12-18 | 2011-02-11 | Natura Cosmeticos Sa | Nanoemulsion huile dans l'eau contenant de l'huile de noix du bresil, composition cosmetique et produit cosmetique renfermant cette emulsion et utilisation de cette derniere. |
EP2393470B1 (fr) | 2009-02-06 | 2017-04-05 | The Regents of The University of California | Agents de liaison au calcium induisant la pousse des cheveux et/ou la pousse des ongles |
WO2010125470A2 (fr) | 2009-04-28 | 2010-11-04 | Foamix Ltd. | Véhicule moussant et compositions pharmaceutiques comportant des solvants polaires aprotiques et leurs utilisations |
CA2769625C (fr) | 2009-07-29 | 2017-04-11 | Foamix Ltd. | Compositions hydro-alcooliques moussantes non tensioactives, mousses legeres, et leurs utilisations |
CA2769677A1 (fr) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Foamix Ltd. | Compositions hydro-alcooliques moussantes a base d'agents non tensioactifs non polymeres, mousses legeres, et leurs utilisations |
US9849142B2 (en) | 2009-10-02 | 2017-12-26 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo |
WO2011039638A2 (fr) | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Foamix Ltd. | Compositions de tétracycline à usage topique |
US8174881B2 (en) | 2009-11-24 | 2012-05-08 | Micron Technology, Inc. | Techniques for reducing disturbance in a semiconductor device |
FR2954107B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2012-04-20 | Oreal | Composition cosmetique sous forme de nanoemulsion contenant un alcane lineaire volatil |
US20110229516A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | The Clorox Company | Adjuvant phase inversion concentrated nanoemulsion compositions |
MX336776B (es) | 2010-09-07 | 2016-02-02 | Dsm Nutritional Products Ag | Emulsiones comestibles. |
RU2460511C1 (ru) * | 2011-05-23 | 2012-09-10 | Вагинак Львович Ханикян | Композиция для получения косметических и лекарственных эмульсий и способ ее получения |
JP5360847B2 (ja) * | 2011-09-27 | 2013-12-04 | 株式会社 資生堂 | 透明な水中油型乳化化粧料 |
DK2827711T3 (da) | 2012-03-19 | 2019-09-23 | Buck Inst Res Aging | App-specifikke bace-inhibitorer (asbi'er) og anvendelse deraf |
US8481474B1 (en) | 2012-05-15 | 2013-07-09 | Ecolab Usa Inc. | Quaternized alkyl imidazoline ionic liquids used for enhanced food soil removal |
US8716207B2 (en) | 2012-06-05 | 2014-05-06 | Ecolab Usa Inc. | Solidification mechanism incorporating ionic liquids |
WO2014127042A1 (fr) | 2013-02-12 | 2014-08-21 | Buck Institute For Research On Aging | Hydantoïne modulant le traitement d'app médié par bace |
JP6510177B2 (ja) * | 2014-04-01 | 2019-05-08 | ロレアル | ナノ又はマイクロエマルションの形態の組成物 |
JP6537788B2 (ja) | 2014-06-25 | 2019-07-03 | ロレアル | ナノエマルション若しくはマイクロエマルションの形態の又はラメラ構造を有する組成物 |
CN105411865A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-03-23 | 诺斯贝尔化妆品股份有限公司 | 含多种植物油脂的多效滋润微乳精华 |
JP2018537498A (ja) * | 2015-12-15 | 2018-12-20 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 毛髪を処理する方法 |
WO2017106399A1 (fr) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | The Procter & Gamble Company | Procédé de traitement des cheveux |
WO2017184794A1 (fr) | 2016-04-22 | 2017-10-26 | The Procter & Gamble Company | Procédé de formation d'une couche de silicone |
WO2017184795A1 (fr) | 2016-04-22 | 2017-10-26 | The Procter & Gamble Company | Procédé de formation d'une couche de silicone |
MX2020012139A (es) | 2016-09-08 | 2021-01-29 | Vyne Pharmaceuticals Inc | Composiciones y metodos para tratar rosacea y acne. |
BR112019010131A2 (pt) | 2016-11-21 | 2019-10-08 | Eirion Therapeutics Inc | entrega transdérmica de agentes grandes |
JP7183164B2 (ja) | 2017-01-05 | 2022-12-05 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | Pac1受容体作動薬(maxcap)及びその用途 |
US11414450B1 (en) | 2017-08-28 | 2022-08-16 | Revagenix, Inc. | Aminoglycosides and uses thereof |
US11673907B2 (en) | 2018-04-03 | 2023-06-13 | Revagenix, Inc. | Modular synthesis of aminoglycosides |
US11464738B2 (en) | 2018-05-11 | 2022-10-11 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Ionic liquid-based nanoemulsion formulation for the efficient delivery of hydrophilic and hydrophobic therapeutic agents |
WO2020097406A1 (fr) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | The Procter & Gamble Company | Composition d'après-shampoing à faible contrainte de cisaillement comprenant des vésicules à réseaux de gels sphériques |
EP3914245A4 (fr) | 2019-01-22 | 2022-08-24 | Aeovian Pharmaceuticals, Inc. | Modulateurs de mtorc et leurs utilisations |
WO2023166488A1 (fr) | 2022-03-04 | 2023-09-07 | Revagenix, Inc. | Aminoglycosides à large spectre et leurs utilisations |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
LU83173A1 (fr) * | 1981-02-27 | 1981-06-05 | Oreal | Nouvelles compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux et de la peau contenant une poudre resultant de la pulverisation d'au moins une plante et un agent de cohesion |
US4559226A (en) * | 1983-09-06 | 1985-12-17 | Bernel Chemical Company Inc. | Self-emulsifying alkoxylate esters |
FR2628632B1 (fr) * | 1988-03-18 | 1992-04-03 | Gattefosse Ets Sa | Microemulsions a usage cosmetique ou pharmaceutique |
JP2684188B2 (ja) * | 1988-05-17 | 1997-12-03 | 株式会社資生堂 | マイクロエマルション |
FR2655540B1 (fr) * | 1989-12-13 | 1994-02-11 | Oreal | Composition cosmetique pour le soin des cheveux et utilisation de ladite composition. |
FR2655542B1 (fr) * | 1989-12-13 | 1994-02-11 | Oreal | Composition cosmetique pour application topique contenant des huiles essentielles. |
DE4039063A1 (de) * | 1990-12-07 | 1992-06-11 | Wella Ag | Haarkurmittel in form einer mikroemulsion |
FR2730932B1 (fr) * | 1995-02-27 | 1997-04-04 | Oreal | Nanoemulsion transparente a base de lipides amphiphiles non-ioniques fluides et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie |
US5585104A (en) * | 1995-04-12 | 1996-12-17 | The Procter & Gamble Company | Cleansing emulsions |
-
1997
- 1997-03-18 FR FR9703281A patent/FR2755854B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 DE DE69713711T patent/DE69713711T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 DK DK97402295T patent/DK0842652T3/da active
- 1997-10-01 AT AT97402295T patent/ATE219918T1/de active
- 1997-10-01 PT PT97402295T patent/PT842652E/pt unknown
- 1997-10-01 ES ES97402295T patent/ES2180008T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 EP EP97402295A patent/EP0842652B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 CA CA002217339A patent/CA2217339C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-11 AU AU45123/97A patent/AU691148B1/en not_active Expired
- 1997-11-12 AR ARP970105249A patent/AR009417A1/es not_active Application Discontinuation
- 1997-11-13 KR KR1019970059858A patent/KR100263213B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-11-13 US US08/969,796 patent/US6039936A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 JP JP31366897A patent/JP3317886B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 CN CN97125297A patent/CN1091587C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 HU HU9702032A patent/HUP9702032A1/hu unknown
- 1997-11-14 RU RU97119736A patent/RU2141813C1/ru active
- 1997-11-14 PL PL97323127A patent/PL187493B1/pl unknown
- 1997-11-17 BR BR9705382A patent/BR9705382A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU691148B1 (en) | 1998-05-07 |
BR9705382A (pt) | 1999-04-06 |
CN1091587C (zh) | 2002-10-02 |
KR19980042397A (ko) | 1998-08-17 |
US6039936A (en) | 2000-03-21 |
DK0842652T3 (da) | 2002-10-28 |
CA2217339A1 (fr) | 1998-05-15 |
PT842652E (pt) | 2002-11-29 |
MX9708635A (es) | 1998-08-30 |
FR2755854B1 (fr) | 1998-12-24 |
KR100263213B1 (ko) | 2000-09-01 |
DE69713711D1 (de) | 2002-08-08 |
DE69713711T2 (de) | 2002-10-24 |
AR009417A1 (es) | 2000-04-12 |
PL187493B1 (pl) | 2004-07-30 |
JPH10147505A (ja) | 1998-06-02 |
RU2141813C1 (ru) | 1999-11-27 |
CN1193504A (zh) | 1998-09-23 |
JP3317886B2 (ja) | 2002-08-26 |
EP0842652B1 (fr) | 2002-07-03 |
EP0842652A1 (fr) | 1998-05-20 |
PL323127A1 (en) | 1998-05-25 |
ES2180008T3 (es) | 2003-02-01 |
HU9702032D0 (en) | 1998-03-02 |
ATE219918T1 (de) | 2002-07-15 |
FR2755854A1 (fr) | 1998-05-22 |
HUP9702032A1 (hu) | 1999-01-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2217339C (fr) | Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations | |
CA2230723C (fr) | Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et de silicones aminees et utilisations | |
EP1129684B1 (fr) | Nanoémulsion à base de lipides amphiphiles et de polymères cationiques et utilisation en cosmétologie | |
EP0728460B1 (fr) | Nanoémulsion transparante à base de lipides amphiphiles non-ioniques fluides et utilisation en cosmétique ou en dermopharmacie | |
CA2292797C (fr) | Nanoemulsion a base d'esters gras de glycerol, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique | |
CA2332468A1 (fr) | Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un ester de peg et utilisations | |
CA2323945C (fr) | Compositions cosmetiques contenant un copolymere vinyl dimethicone/dimethicone et un agent conditionneur et leurs utilisations | |
CA2293177A1 (fr) | Nanoemulsion a base d'ethers gras ethoxyles ou d'esters gras ethoxyles, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique | |
CA2332469A1 (fr) | Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un polymere non ionique et utilisations | |
EP0780114A1 (fr) | Nanoémulsion transparente à base de tensioactifs siliconés et utilisation en cosmétique ou en dermopharmacie | |
FR2794998A1 (fr) | Organogels et leurs utilisations notamment cosmetiques | |
EP0939619B1 (fr) | Compositions cosmetiques detergentes et utilisation | |
EP1347738B1 (fr) | Composition transparente de traitement cosmetique de type emulsion eau-dans-huile | |
CA2323138C (fr) | Compositions cosmetiques contenant une emulsion d'un copolymere vinyldimethicone/dimethicone et un tensioactif cationique et leurs utilisations | |
EP1347737A1 (fr) | Composition cosmetique comprenant une silicone volatile, un tensioactif silicone et un tensioactif cationique | |
CA2217039A1 (fr) | Utilisation de nanoemulsions a base de lipides amphiphiles non-ioniques fluides pour les fibres keratiniques | |
FR2755853A1 (fr) | Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations | |
FR2755850A1 (fr) | Compositions cosmetiques detergentes et utilisation | |
MXPA97008635A (en) | Noemulsions based on non-ionic and cationic anififilic lipids and used |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EEER | Examination request | ||
MKEX | Expiry |
Effective date: 20171024 |