CN100347256C - 共结构或共吸附的无机或有机填料或颜料复合组合物及其应用 - Google Patents

共结构或共吸附的无机或有机填料或颜料复合组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

含有至少两种具有不同性质的无机或有机填料或颜料的共-结构化或共-吸附无机或有机填料或颜料复合组合物及其在造纸、物料或涂胶的纸领域中或在纸、木材、金属、塑料或水泥表面任何其他处理中以及在含水或非含水涂料领域以及塑料领域中的应用。涂胶液、非涂胶物料填料组合物和含有它们的涂胶基体纸张。

Description

共结构或共吸附的无机或有机填料或颜料复合组合物及其应用
本发明涉及含有至少两种不同性质无机或有机填料或颜料的无机或有机填料或颜料的复合组合物领域以及它们在造纸、物料(masse)或涂胶或任何其它的纸表面处理的造纸领域中和在含水或非含水涂料以及塑料领域中的应用。
直到今天,任何类型的纸生产、物料、涂胶或为改善纸质量例如纸张不透明性、白度、亮度或印刷特性而进行的任何其它纸表面处理,通常都使用复合颜料或填料。
生产复合颜料或填料的常用技术是将例如像天然碳酸钙之类的无机填料与例如像滑石之类的无机填料混合(FR2526061),或将例如像滑石之类的无机填料与例如像煅烧高岭土之类的无机填料混合(EP0365502)。
在现有技术中还存在两种用于开发符合其在造纸领域应用所需标准的复合颜料的其它方法。
这些现有技术已知方法的第一种方法涉及在颜料微粒之间生成网,因此产生了许多内孔,于是,这些孔构成改善颜料填料光学性质的缘由,有时可采用光散射系数S测定这些光学性质。
专利WO 92/08755描述了通过絮凝作用且任选地通过就地沉淀碳酸钙生成集合体的方法,这种絮凝作用是由通过使用高分子量阴离子聚合物以便使其表面上被加入的诸如钙离子之类多价阳离子的无机微粒絮凝而产生的离子相互作用造成的。
同样地,专利US 5449402公开了一种采用一种基于离子或静电相互作用产生内孔的方法得到的产品,如US 5454864或US 5344487或EP 0573150提出了其制备方法基于离子吸引力的复合颜料。
这些基于离子吸引力的方法对制纸涂胶液配方或纸物料填料配方中起作用的离子力很敏感,并且无法保证这些颜料可被用于如涂胶或纸物料填料之类应用中。
在获得具有改善的光学特性颜料的现有技术中,这些已知方法的第二种方法使用硅有机化合物(US4818294、US5458680)或以氯化物为主要成分的化合物(US 4820554、US 4826536、WO 97/24406)。
最后,新近一种已知用于改善白度的方法(WO 97/32934)是使用其它颜料微粒如非常细的沉淀碳酸钙微粒覆盖这些颜料微粒。但是,这种方法不是基于使用产生共-结构的有机粘合剂。
面对改善例如像不透明性、白度、染色或亮度之类光学性质或面对改善印刷特性这些问题,申请人根据本发明研制无机或有机填料或颜料的无水或非含水或含水的能够改善不同应用领域要求的至少一种光学性质或印刷性质、同时获得尽管具有熟知配方如胶版印刷或照相凹版轮转印刷纸涂胶液或纸物料的填料中存在的离子力但宏观上仍均匀而稳定的组成的复合组合物,
因此,本发明的一个目的是制备无机或有机填料或颜料的无水或非含水或含水的含有至少两种具有不同物理或化学性质的无机或有机填料或颜料的复合组合物。
具有前述性质的本发明无机或有机填料或颜料复合组合物,构成了本发明另外一个目的,其特征在于它们含有:机或有机填料或颜料复合组合物,其特征在于它含有:
a)至少两种无机或有机填料或颜料,其中至少一种填料或颜料表面具有至少一个亲水位点和至少另一种填料或颜料表面具有至少一个亲有机位点;
b)至少一种粘合剂,选自丙烯酸或乙烯基聚合物和/或共聚物;或选自直链或支链脂肪酸、或直链或支链脂肪醇、或饱和或未饱和的、直链或支链或环状脂肪胺;或选自植物或非植物源的具有直链或支链脂肪链的季铵盐;
其特征还在于无机或有机填料或颜料是共-结构化或共-吸附的,即其特征在于不同的无机或有机微粒因在至少两种呈现不同表面状态的微粒之间产生键或粘附力而具有结构内聚作用。
上述无机或有机填料或颜料复合组合物可以是含水组合物或非含水组合物,或干组合物。上述复合组合物可以是有机化合物。
因此,在下文中,申请人利用共-结构或共-结构化或共-吸附术语表示在至少两种任何填料或颜料之间因形成一种与采用有机化合物粘合剂在具有至少一个亲水位点的填料或颜料表面和具有至少一个亲有机位点的另外填料或颜料表面之间生成的键或粘附力相似的结构而产生的键。这种粘合剂可以用如空气之类的气体或任何其它气体载带。
另外,本发明另一个目的是研制使得在数周内运输与储存成为可能的稳定的复合组合物。
本发明另一个目的是研制在宏观上结构均匀的复合组合物,即研制在宏观上稳定的、含有前述复合含水组合物的制纸涂胶液。
此外,本发明另一目的是在制纸、物料和/或涂胶和/或任何其它纸表面处理组合物中,以及在涂料与塑料领域中这些无机或有机填料或颜料复合组合物的用途。
最后,本发明另一目的是研制含有本发明复合组合物的悬浮液,以及研制其中诸如不透明性、白度、亮度或可印刷性之类至少一种性质获得改善的纸涂胶液或纸表面处理组合物或非涂胶的物料填料组合物。
值得指出的是这些性质改善取决于应用领域,本领域技术人员能够使这些性质符合目的应用的需要。
这些目的可借助下述方法达到:在粘合剂存在下,让其中一种颜料或填料的表面与另一种颜料或填料表面进行接触,以便这种接触导致在至少两种具有不同物理或化学性质的无机或有机微粒之间生成一种结构,即导致它们之间生成一种结构,它们中至少一种的表面具有至少一个亲水位点,和它们中至少一种的表面具有至少一个亲有机位点。
关于其表面具有至少一个亲水位点的无机或有机微粒,申请人认为这一表示法是指可被极性物质部分或全部润湿的且不影响任何一种外部化合物、更具体地是可被水部分或全部润湿的无机或有机微粒。
其表面具有至少一个亲水位点的无机或有机微粒可以是物理或化学性质非常不一样的,如天然碳酸钙,例如白垩、方解石、大理石或具体地来自循环法的任何其它天然碳酸钙、沉淀碳酸钙、白云岩、结晶或无定形的氢氧化铝、天然或合成的沉淀硅酸盐、硫酸钙、二氧化钛、缎光白、硅灰石、碳酸镁钙、例如来自循环使用的煅烧粘土、淀粉或任何类型的经过目的在使其具备至少一个亲水位点的例如像电晕(Corona)之类物理处理或化学处理的亲有机溶液的无机或有机微粒。
关于其表面具有至少一个亲有机位点的无机或有机微粒,申请人认为应当理解为可用有机流体或有机物质部分或全部润湿的无机或有机微粒,这种润湿性的机制不同于如静电吸引或络合作用之类的吸附机制。
关于其表面具有至少一个亲有机位点的无机或有机微粒,申请人认为应当理解为物理或化学性质非常不同的无机或有机微粒例如滑石、云母、煅烧或未煅烧高岭土、或氧化锌或透明的铁颜料或染色颜料如酞菁蓝、基于聚苯乙烯的合成颜料、脲醛树脂、炭黑、纤维和纤维素粉或任何类型的亲水无机或有机微粒,但是,它们在经化学或物理处理后具有至少一个亲有机位点,即它们可用有机流体或有机物质润湿。
值得指出的是,本发明复合组合物含有0.1-99.9%干重的其表面具有至少一个亲水位点的无机或有机填料或颜料和99.9-0.1%干重的其表面具有至少一个亲有机位点的无机或有机填料或颜料,优选地,对于其表面具有至少一个亲水位点的无机或有机填料或颜料为25-95%;优选地,对于其表面具有至少一个亲有机位点的无机或有机填料或颜料为75-5%。
通过复合组合物的流变性能以及通过制纸涂胶液均匀性质或纸的印刷性能可以证明产生一种键或一种共-结构。
这种键或共-结构的产生还通过加入本发明复合组合物达到75.5克/米2的非木制纸张的不透明性增加而得到证实。根据DIN 53146标准和使用Datacolor公司的Elrepho 2000分光光度计(瑞士)测定这种不透明性。
因此,本发明无机或有机填料或颜料复合组合物的特征在于,它们是共-结构或共-吸附的,即其特征在于它们具有很高的流动极限,而这种流动极限是通过Stress Tech粘弹性仪测定确定的,即高于相应的填料或颜料简单混合物的流动极限,优选地高于所述流动极限至少四倍。
本发明无机或有机填料或颜料复合组合物的特征还在于不同的无机或有机微粒具有反映复合组合物悬浮液和/或含有该复合组合物的涂胶液的宏观均匀性的内聚力。在悬浮液或涂胶液放置数小时或数天之后,测定两个不同地方的颜料或填料含量可表示这种宏观均匀性。
另外,本发明无机或有机填料或颜料复合组合物的特征还在于,它们含有至少一种粘合剂。这种粘合剂是可以用如空气之类气体或任何其它气体载带的有机化合物。用来接触的颜料或填料表面应该部分地或完全地润湿这种有机化合物粘合剂。优选地,这种粘合剂选自丙烯酸或乙烯基聚合物和/或共聚物(缩聚物或加聚作用产品),例如像至少一种下述单体的完全酸性状态或用含有单价或多价阳离子或其混合物的中和剂部分地或完全中和状态的聚合物或共聚物:如丙烯酸和/或甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸酐、或异巴豆酸、乌头酸、中康酸、芥子酸、十一烯酸、当归酸和/或它们相应的酯;丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、丙烯醛、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵或硫酸铵、甲基丙烯酸三甲基乙基氯化铵或硫酸铵,以及它们季铵化或未季铵化的丙烯酸酯与丙烯酰胺同系物;和/或二甲基二烯丙基氯化物;和乙烯基吡咯烷酮,或一种选自直链或支链脂肪酸、或直链或支链脂肪醇、或饱和或未饱和的直链或支链或环状脂肪胺的粘合剂,或选自优选地植物或非植物源的具有直链或支链脂肪链的季铵盐。
这种粘合剂还可以选自至少一种上述在至少一种无机或有机微粒存在下本身呈聚合形式的单体或其混合物。
另外,值得指出的是,粘合剂的最佳分子量取决于它的化学性质。
根据本发明,在该复合组合物中粘合剂的量是以填料或颜料总干重为基准计为0.01-10%,优选地是0.10-1.5%。
本发明复合组合物可以任选地分散在水、水-溶剂混合物或用一种或多种本领域技术人员熟知的分散剂分散在其它溶剂中,这些溶剂被描述在专利EP 0100947、EP 0542643或EP 0542644中。
同样重要的是应该指出,本发明共-结构化复合组合物与其它无机或有机填料含水组合物彼此相容,即所述复合组合物与这些其它悬浮液简单混合时,生成一种稳定均匀的混合物,而如果不使用本发明共-结构化复合组合物,则不可能得到均匀悬浮液。
制纸涂胶液和/或纸、木材、金属、塑料或水泥的表面处理组合物和/或本发明含水或非含水涂料组合物可以采用本领域技术人员已知的方式通过使本发明的无机或有机填料或颜料干的或非含水的或含水的复合组合物与一种或多种天然或合成来源粘合剂例如像淀粉、羧甲基纤维素、聚乙烯醇或苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-丙烯酸酯类型聚合物胶乳或分散液或丙烯酸或乙烯基聚合物或其它聚合物分散液在水中混合制备。
制纸涂胶液和/或纸、木材、金属、塑料或水泥的表面处理组合物和/或含水或非含水涂料配方还可以以已知方式含有常用添加剂如流变改性剂、有机填料、抗泡沫剂、光学增亮剂、杀微生物剂、润滑剂、碱金属氢氧化物、染料等。
此外,含有复合组合物的含水悬浮液、制纸涂胶液和/或纸、木材、金属、塑料或水泥的表面处理组合物和/或含水或非含水涂料配方或本发明非涂胶物料填料组合物的特征在于它们含有本发明干的或非含水的或含水的复合组合物。
此外,含有复合组合物的含水悬浮液、制纸涂胶液和/或纸、木材、金属、塑料或水泥的表面处理组合物和/或本发明含水或非含水涂料配方的特征在于它们是宏观均匀的。
通过测定装有稀释到40-20%干物质涂胶液的瓶液表面与底部中填料之一的量,可以确定这种宏观均匀性。
将本发明组合物在“高”与“低”两点中填料之一的量与简单混合物在“高”与“低”两点中一种填料的量比较,能够知道在本发明组合物优选部分中一种填料几乎没有迁移,相反地,简单混合物则发生迁移。
本发明复合组合物的这种宏观均匀性在纸张中通过滞留量和更均匀地分布表现为较好的均匀性。
另外,含有本发明复合组合物的含水悬浮液、本发明制纸涂胶液和/或本发明纸表面处理组合物的特征在于它们具有很高的流动极限,该流动极限是通过Stress Tech粘度仪测定所确定的,即高于现有技术的流动极限,优选地比现有技术的流动极限至少高四倍。
此外,本发明含水悬浮液或本发明涂胶液或本发明纸表面处理组合物或本发明非涂胶物料填料组合物任选地具有至少一种光性质,如不透明性或白度或亮度或可印刷性质或改善的印刷密度性质。
同样地,含有本发明复合组合物的含水或非含水涂料配方具有较高不透明性的优点。
因此,优选地,含有本发明复合组合物的含水悬浮液或本发明涂胶液或纸、木材、金属、塑料或水泥的表面处理组合物和/或本发明含水或非含水涂料组合物,其特征在于它们的光散射系数S高于相应的简单混合物。
优选地,本发明非涂胶的物料填料组合物的特征在于它们具有根据标准DIN 53146测定的高于相应简单混合物的不透明性
同样地,优选地,含有本发明复合组合物的含水悬浮液或本发明涂胶液或纸表面处理组合物或本发明非涂胶物料填料组合物的特征在于它们具有根据标准TAPPI T452 ISO2470测定的高于相应简单混合物的白度。
优选地,本发明涂胶液或纸表面处理组合物的特征在于它们具有根据标准TAPPI 75°Lehmann测定的高于含有相应混合物的简单悬浮液的涂胶液的亮度。
最后,优选地,本发明涂胶液或本发明纸表面处理组合物或本发明非涂胶物料填料组合物的特征在于,根据印刷能力试验ISIT测定(操作方式在实施例9中予以说明)的曲线表示墨水脱胶力随时间的变化,曲线上升与下降的斜率比涂胶液或纸表面处理组合物或含有相应混合物的简单悬浮液要小,而最大值比后者高。
此外,在物料中含有本发明复合组合物的纸张的特征在于它们具有根据标准TAPPI T45 ISO 2470测定的高于在物料中含有相应填料或
颜料简单混合物悬浮液的纸张的白度,其特征还在于它们具有根据标准DIN 53146测定的高于含有相应填料或颜料简单混合物悬浮液的纸张的不透明度。
本发明还涉及上述复合组合物在涂料领域中的用途以及在塑料领域中的用途。
通过下述实施例更好地理解本发明的范围和优点,这些实施例不是限制性的,对于复合组合物中各种组分的加入顺序尤为如此。
实施例1:
这个实施例涉及制备含有不同填料或颜料的复合组合物。
所有实施例中提到的比粘度都采用EP 0542643定义的方法测定。
试验1
这个试验说明现有技术,该试验是750克(干重)72%挪威大理石含水悬浮液与250克(干重)芬兰滑石含水悬浮液的简单混合,大理石等效粒度分布为75%微粒的直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),还含有1%(干重)其比粘度为0.8的丙烯酸共聚物,芬兰滑石中45%微粒的等效粒度分布为直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),含有0.08%(干重)氢氧化钠、1.4%(干重)聚氧化烯和0.15%(干重)比粘度等于0.4的聚丙烯酸钠,以得到大理石-滑石混合物浓度为70%的含水悬浮液。
试验2
为了说明本发明,该试验通过在混合器中在搅拌下加入下述物质制备本发明共-结构化含水组合物:
-750克(干重)挪威大理石,粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),
-250克芬兰滑石,粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
-5克(干重)丙烯酸共聚物粘合剂,单体组成为90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
-生成本发明共-结构化含水组合物所需的水量,干物质浓度为65%。
在搅拌30分钟与大理石和滑石颗粒通过粘合剂生成共-结构后,往本发明组合物中添加5.2克(干重)现有技术中使用的分散剂,即用氢氧化钠部分中和的比粘度等于0.5的聚丙烯酸盐,以及补充必需的氢氧化钠和水,以便得到干物质浓度为59.1%,pH为9-10的本发明复合组合物含水悬浮液。
试验3
这个试验说明现有技术,该试验是750克(干重)72%Champagne白垩含水悬浮液与250克(干重)芬兰滑石含水悬浮液的简单混合,白垩等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),还含有0.80%(干重)比粘度为0.5的聚丙烯酸钠,芬兰滑石等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),含有0.08%(干重)氢氧化钠、1.4%(干重)聚氧化烯和0.15%(干重)比粘度等于0.4的聚丙烯酸钠,以得到白垩-滑石混合物的浓度为62.1%的含水悬浮液。
试验4
这个试验说明本发明,采用与试验2同样的操作方式和同样的材料进行,但是用同样粒度的Champagne白垩代替大理石。
这样得到本发明共-结构化的复合组合物含水悬浮液(75%(干重)白垩-25%(干重)滑石),干物质浓度为57%。
试验5
这个试验说明现有技术,该试验是750克(干重)51%沉淀碳酸钙含水悬浮液与250克(干重)芬兰滑石含水悬浮液的简单混合,沉淀碳酸钙等效粒度分布为60%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),还分散有0.3%(干重)比粘度为0.7的聚丙烯酸钠,芬兰滑石等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),含有0.08%(干重)氢氧化钠、1.4%(干重)聚氧化烯和0.15%(干重)比粘度等于0.4的聚丙烯酸钠,以得到沉淀碳酸钙-滑石混合物浓度为54.5%的含水悬浮液。
试验6
这个试验说明本发明,采用与试验2同样的操作方式和同样的材料进行,但是用等效粒度分布为60%微粒直径小于2微米的沉淀碳酸钙代替大理石。
这样得到本发明共-结构化的复合组合物含水悬浮液(75%(干重)沉淀碳酸钙-25%(干重)滑石),干物质浓度为58%。
试验7
这个试验说明现有技术,该试验是750克(干重)72%挪威大理石含水悬浮液与250克(干重)奥地利云母含水悬浮液的简单混合,挪威大理石等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph5100测定),还含有1.00%(干重)比粘度为0.8的丙烯酸共聚物,奥地利云母等效粒度分布为18%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph5100测定),含有0.25%(干重)比粘度等于0.4的聚丙烯酸钠,以得到大理石-云母混合物浓度为68.6%的含水悬浮液。
试验8
这个试验说明本发明,采用与试验2同样的操作方式和同样的材料进行,但是用等效粒度分布为18%微粒直径小于1微米的奥地利云母代替滑石。
这样得到本发明共-结构化的复合组合物含水悬浮液(75%(干重)大理石-25%(干重)云母),干物质浓度为61.3%。
试验9
这个试验说明现有技术,该试验是750克(干重)72%挪威大理石含水悬浮液与250克(干重)英国高岭土含水悬浮液的简单混合,挪威大理石等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph5100测定),还含有1%(干重)比粘度为0.8的丙烯酸共聚物,英国高岭土等效粒度分布为64%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),含有0.2%(干重)比粘度等于0.4的聚丙烯酸钠,以得到大理石-高岭土混合物浓度为70.2%的含水悬浮液。
试验10
这个试验说明本发明,采用与试验2同样的操作方式和同样的材料进行,但是用等效粒度分布为64%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)的英国高岭土代替滑石。
这样得到本发明共-结构化的复合组合物含水悬浮液(75%(干重)大理石-25%(干重)高岭土),干物质浓度为62.1%。
试验11
这个试验说明现有技术,该试验是750克(干重)72%挪威大理石含水悬浮液与250克(干重)金红石型二氧化钛含水悬浮液的简单混合,挪威大理石等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100分析测定),还含有1%(干重)比粘度为0.8的丙烯酸共聚物,金红石型二氧化钛等效粒度分布为86%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100分析测定),含有0.32%(干重)比粘度等于0.4的聚丙烯酸钠,以得到大理石-二氧化钛混合物浓度为71.5%的含水悬浮液。
试验12
这个试验说明本发明,采用与试验2同样的操作方式和同样的材料制备共-结构化组合物,但是用等效粒度分布为86%微粒直径小于1微米的金红石型二氧化钛代替滑石。
在用粘合剂使大理石与二氧化钛颗粒之间形成共-结构后,添加0.15%(干重)在现有技术中使用的分散剂,即比粘度为0.5的聚丙烯酸钠。
这样得到本发明共-结构化的复合组合物含水悬浮液(75%(干重)大理石-25%(干重)二氧化钛),干物质浓度为58.8%。
试验13
这个试验说明现有技术,该试验是750克(干重)等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100分析测定)、含有1%(干重)比粘度为0.8的丙烯酸共聚物的72%挪威大理石含水悬浮液与下述物质简单混合:
-125克(干重)英国高岭土含水悬浮液,它的等效粒度分布为64%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100分析测定),含有0.3%(干重)比粘度等于0.4的聚丙烯酸钠,
-125克(干重)芬兰滑石含水悬浮液,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100分析测定),含有0.08%(干重)氢氧化钠、1.4%(干重)聚氧化烯和0.15%(干重)比粘度等于0.4的聚丙烯酸钠,以得到大理石-高岭土-滑石混合物干物质浓度为70.2%的含水悬浮液。
试验14
这个试验说明本发明,采用与试验2完全相同的操作方式和材料进行该试验,但是用等效粒度分布为64%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100分析测定)的英国高岭土代替半数滑石。
这样得到本发明共-结构化的复合组合物含水悬浮液(75%(干重)大理石-12.5%(干重)高岭土-12.5%(干重)滑石),干物质浓度为60.0%。
试验15
这个试验说明现有技术,该试验是800克(干重)72%挪威大理石含水悬浮液与200克(干重)结晶氢氧化铝含水悬浮液的简单混合,挪威大理石等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph5100分析测定),还含有1%(干重)比粘度为0.8的丙烯酸共聚物,结晶氢氧化铝等效粒度分布为72%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),还含有0.3%(干重)比粘度等于0.7的聚丙烯酸钠,以得到大理石-氢氧化铝混合物干物质浓度为70.9%的含水悬浮液。
试验16
这个试验说明本发明,在搅拌下,通过在混合器中加入下述物质制备本发明共-结构化含水组合物:
-800克(干重)挪威大理石,它的粒度为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),
-200克(干重)结晶氢氧化铝,粒度如72%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
-4克(干重)丙烯酸共聚物粘合剂,其单体组成为90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯,
-生成本发明共-结构化含水组合物所必需的水量,浓度为65%干物质。
在搅拌30分钟与在大理石和氢氧化铝颗粒之间通过粘合剂形成共-结构后,往本发明组合物中添加5.6克(干重)现有技术中使用的分散剂,即用氢氧化钠部分中和的比粘度等于0.5的聚丙烯酸盐,以及补充必需的氢氧化钠和水,以便得到干物质浓度等于60.3%且pH为9-10的本发明复合组合物含水悬浮液。
试验17
这个试验说明现有技术,该试验是800克(干重)72%挪威大理石含水悬浮液与200克(干重)脲醛缩合产物含水悬浮液的简单混合,挪威大理石等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph5100分析测定),还含有1%(干重)比粘度为0.8的丙烯酸共聚物,脲醛缩合产物比表面为17米2/克(采用BET法DIN 66132测定),还含有0.5%(干重)比粘度等于0.7的聚丙烯酸钠,以得到大理石-脲醛缩合产物混合物干物质浓度为45.1%的含水悬浮液。
试验18
这个试验说明本发明,采用与试验16完全相同的操作方式和材料进行该试验,但是用比表面为17米2/克(采用BET法DIN 66132测定)的脲醛缩合产物代替氢氧化铝。
这样得到本发明共-结构化的复合组合物含水悬浮液(80%(干重)大理石-20%(干重)脲醛缩合产物),干物质浓度为51.2%。
试验19
这个试验说明现有技术,该试验是800克(干重)72%挪威大理石含水悬浮液与200克(干重)漂白纤维素含水悬浮液的简单混合,挪威大理石等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph5100分析测定),还含有1%(干重)比粘度为0.8的丙烯酸共聚物,漂白纤维素等效粒度分布为99%微粒直径小于75微米(采用AlipineLS 200型筛在空气流下测定),还含有0.5%(干重)比粘度等于0.7的聚丙烯酸钠,以得到大理石-漂白纤维素混合物干物质浓度为44.8%的含水悬浮液。
试验20
这个试验说明本发明,采用与试验16完全相同的操作方式和材料进行该试验,但是用等效粒度分布为99%微粒直径小于75微米(采用Alipine LS 200型筛在空气流下测定)的漂白纤维素代替氢氧化铝。
这样得到本发明共-结构化的复合组合物含水悬浮液(80%(干重)大理石-20%(干重)漂白纤维素),干物质浓度为46.9%。
试验21
这个试验说明现有技术,该试验是500克(干重)Champagne白垩与500克澳大利亚滑石的简单混合,白垩等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),澳大利亚滑石等效粒度分布为25%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),以得到干物质浓度为100%的白垩-滑石粉状混合物。
试验22
这个试验说明本发明,通过在混合器中在搅拌下加入下述物质制备本发明粉末状共-结构化组合物:
-500克(干重)Champagne白垩,粒度如45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
-500克来自澳大利亚的滑石,粒度如25%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
-10克(干重)丙烯酸共聚物粘合剂,其单体组成为以重量为基准计90%丙烯酸和10%具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验23
这个试验说明现有技术,该试验是900克(干重)芬兰滑石含水悬浮液与100克(干重)美国高岭土的简单混合,芬兰滑石等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),还含有0.08%(干重)氢氧化钠、1.4%(干重)聚氧化烯和0.15%(干重)比粘度为0.4的聚丙烯酸钠,美国高岭土等效粒度分布为91%微粒直径小于0.5微米(采用Sedigraph 5100测定),以得到滑石-高岭土混合物浓度为67.8%的含水悬浮液。
实施例2
这个实施例说明具有不同颜料或填料比的本发明复合组合物的制备。
为此,除为了获得最后干物质浓度仅一次加完水量以外,采用与试验2同样的操作方式和同样的材料制备含有下列物质的本发明复合组合物:
试验24
以填料总干重量为基准计,95%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为62%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,5%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,0.1%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂,
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.67%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.54的聚丙烯酸酯制成干物质浓度为59.8%的含水悬浮液;
试验25
以填料总干重量为基准计,90%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为62%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,10%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,0.2%(干重)具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚丙烯酸酯共聚物粘合剂
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.63%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.54的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为59.8%的含水悬浮液;
试验26
以填料总干重量为基准计,85%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,15%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,0.3%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.78%(干重)比粘度为0.54的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为34.0%的含水悬浮液;
试验27
以填料总干重量为基准计,80%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为62%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,20%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,0.4%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.56%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.54的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为59.7%的含水悬浮液;
试验28
以填料总干重量为基准计,70%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,30%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,0.6%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.64%(干重)比粘度为0.54的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为37.5%的含水悬浮液;
试验29
以填料总干重量为基准计,70%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为62%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,30%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,0.6%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.49%(干重)部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为58.0%的含水悬浮液。
试验30
这个试验说明现有技术,该试验是700克(干重)挪威大理石含水悬浮液与300克(干重)芬兰滑石含水悬浮液的简单混合,挪威大理石等效粒度分布为62%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100分析测定),还含有1%(干重)比粘度为0.7的聚丙烯酸钠,芬兰滑石等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100分析测定),还含有0.08%(干重)氢氧化钠、1.4%(干重)聚氧化烯和0.15%(干重)比粘度等于0.4的聚丙烯酸钠,以得到大理石-滑石混合物浓度为66.4%的含水悬浮液。
试验31
在说明本发明的这个试验中,采用与试验29同样的操作方式和同样的材料制备本发明复合组合物,该组合物含有:
以填料总干重量为基准计,50%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为62%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,50%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,1.0%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.7%(干重)部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸钠和以填料总干重量为基准计0.2%(干重)萘磺酸缩合产物,制成干物质浓度为59.8%的含水悬浮液。
试验32
如前面试验一样,制备本发明的复合组合物,该组合物含有:
以填料总干重量为基准计,25%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为62%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,75%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,1.5%由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.63%(干重)部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸钠和以填料总干重量为基准计0.05%(干重)萘磺酸缩合产物,制成干物质浓度为56.6%的含水悬浮液。
实施例3
这个实施例说明对于同样的颜料或填料组成使用不同量的粘合剂制备本发明复合组合物。
为此,采用与实施例2同样的操作方式和同样的材料制备本发明复合组合物,该组合物含有如下物质作为填料:
以填料总干重量为基准计,75%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为62%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)
以填料总干重量为基准计,25%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)
和不同量的相同粘合剂作为粘合剂。
这些不同试验量的单体组成为90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯的丙烯酸共聚物粘合剂为:
试验33
以填料总干重量为基准计,0.13%(干重)粘合剂;
使用水和以填料总干重量为基准计0.69%(干重)比粘度为0.54的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为36.8%的含水悬浮液;
试验34
以填料总干重量为基准计,0.25%(干重)粘合剂;
使用水和以填料总干重量为基准计0.69%(干重)比粘度为0.54的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为36.6%的含水悬浮液;
试验35
以填料总干重量为基准计,0.38%(干重)粘合剂;
使用水和以填料总干重量为基准计0.69%(干重)比粘度为0.54的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为36.7%的含水悬浮液;
试验36
以填料总干重量为基准计,1.25%(干重)粘合剂;
使用水和以填料总干重量为基准计0.69%(干重)比粘度为0.54的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为36.1%的含水悬浮液。
实施例4
这个实施例说明使用不同粒度分布的填料或颜料制备本发明复合组合物。
为此,采用与实施例2同样操作方式和同样的材料制备本发明的复合组合物,该组合物含有:
试验37
以填料总干重量为基准计,75%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为62%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,25%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.69%(干重)比粘度为0.54的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为36.5%的含水悬浮液;
试验38
以填料总干重量为基准计,75%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为35%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,25%(干重)芬兰滑石,它的等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂,
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.69%(干重)比粘度为0.54的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为36.4%的含水悬浮液;
试验39
以填料总干重量为基准计,75%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,25%(干重)澳洲滑石,它的等效粒度分布为25%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂,
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.52%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为35.4%的含水悬浮液;
试验40
以填料总干重量为基准计,75%(干重)挪威大理石,它的等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,25%(干重)美国滑石,它的等效粒度分布为35%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂,
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.52%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为36.1%的含水悬浮液;
试验41
以填料总干重量为基准计,50%(干重)Champagne白垩,它的等效粒度分布为36%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,50%(干重)澳大利亚滑石,它的等效粒度分布为25%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),
以填料总干重量为基准计,2%(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的丙烯酸共聚物粘合剂,
以及使用水和以填料总干重量为基准计0.35%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为59%的含水悬浮液。
试验42
这个试验是前面试验的对比试验,该试验说明按照现有技术通过简单混合下述物质制备含水悬浮液:
以填料总干重量为基准计,50%(干重)Champagne白垩悬浮液,它的等效粒度分布为36%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),还含有0.07%(干重)比粘度为0.7的聚丙烯酸钠,
以填料总干重量为基准计,50%(干重)澳大利亚滑石悬浮液,它的等效粒度分布为25%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定),还含有0.08%(干重)氢氧化钠、1.4%(干重)聚氧化烯和0.15%(干重)比粘度为0.4的聚丙烯酸钠,
以得到白垩-滑石混合物干物质浓度为71.7%的含水悬浮液。
实施例5
这个实施例涉及不同粘合剂的应用。
为此,采用与试验2同样操作方式和同样材料制备本发明的复合组合物,该组合物含有作为填料的以填料总干重量为基准计75%(干重)等效粒度分布为75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)的挪威大理石,和以填料总干重量为基准计,25%(干重)等效粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)的芬兰滑石,和作为粘合剂的下述不同量的不同粘合剂:
试验43
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)粘合剂,它是比粘度为1.78的聚丙烯酸;
使用水和以填料总干重量为基准计0.52%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为59.7%的含水悬浮液;
试验44
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)粘合剂,它是比粘度为1.55的聚丙烯酸;
使用水和以填料总干重量为基准计0.52%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为60.4%的含水悬浮液。
试验45
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)粘合剂,它是比粘度为0.95的聚丙烯酸;
使用水和以填料总干重量为基准计0.52%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为59.8%的含水悬浮液;
试验46
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)粘合剂,它是用氢氧化钠中和到10%的比粘度为5.00的聚丙烯酸;
使用水和以填料总干重量为基准计0.52%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为59.9%的含水悬浮液;
试验47
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)粘合剂,它是甲基丙烯酸酮基硬脂醇酯的均聚物;
使用水和以填料总干重量为基准计0.45%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为59.2%的含水悬浮液;
试验48
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)粘合剂,它是由98%重量甲基丙烯酸和2%重量甲基丙烯酸酮基硬脂醇酯组成的共聚物;
使用水和以填料总干重量为基准计0.52%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为59.7%的含水悬浮液;
试验49
以填料总干重量为基准计,0.025%(干重)粘合剂,它是具有下述化学式的季铵氯化物:
Figure C9980573100301
其中R1=甲基
R2=R3=月桂基
R1=苄基
使用水和以填料总干重量为基准计0.52%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为59.3%的含水悬浮液;
试验50
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)粘合剂,它是含有12个碳原子的直链醇。
使用水和以填料总干重量为基准计0.75%(干重)用氢氧化钠部分中和的比粘度为0.5的聚丙烯酸盐制成干物质浓度为55.0%的含水悬浮液;
试验51
以填料总干重量为基准计,0.5%(干重)粘合剂,它是含有18个碳原子的直链醇。
使用水和以填料总干重量为基准计0.38%(干重)比粘度为0.54的聚丙烯酸钠制成干物质浓度为55.1%的含水悬浮液。
试验52
这个试验说明本发明,通过在混合器中在搅拌下加入250克(干重)粒度分布为45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)的芬兰滑石、5克(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的单体混合物、115克异丙醇以及生成干物质浓度为30%的含水组合物所必需的水量制备本发明共-结构化含水组合物。
在搅拌30分钟后,在稀酒精介质中,根据人们熟知的自由基聚合方法实施单体混合物的聚合反应。
聚合反应结束后,蒸馏除去异丙醇,加入750克(干重)其粒度分布使得75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)的挪威大理石。
在搅拌30分钟后在滑石与大理石颗粒之间生成共-结构,加入7克分散剂,即比粘度为0.53的聚丙烯酸,以便得到干物质浓度为36.4%的本发明复合组合物含水悬浮液。
试验53
这个试验说明本发明,按照与前述试验同样操作方式和使用同样的材料,使用250克(干重)粒度分布使得45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)的芬兰滑石、5克(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的单体混合物,往其中添加5克(干重)由90%重量丙烯酸和10%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的共聚物、115克异丙醇以及生成干物质浓度为30%的含水组合物所必需的水量。
在搅拌30分钟后,在稀酒精介质中,根据人们熟知的自由基聚合方法进行单体混合物的聚合反应。
聚合反应结束和蒸馏除去异丙醇后,加入750克(干重)粒度分布使得75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)的挪威大理石。
在搅拌30分钟后在滑石与大理石颗粒之间生成共-结构,加入7克分散剂,即比粘度为0.53的聚丙烯酸,以便得到干物质浓度为36.6%的本发明复合组合物含水悬浮液。
试验54
这个试验说明本发明,该试验采用与前述试验同样操作方式和同样的材料,使用250克(干重)滑石粒度分布使得45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)的芬兰滑石、12.5克(干重)由80%重量丙烯酸和20%重量具有25摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯组成的单体混合物、115克异丙醇以及生成干物质浓度为30%的含水组合物所必需的水量。
在搅拌30分钟后,在稀酒精介质中,根据人们熟知的自由基聚合方法进行单体混合物的聚合反应。
聚合反应结束和蒸馏除去异丙醇后,加入750克(干重)粒度分布使得75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)的挪威大理石。
在搅拌30分钟后在滑石与大理石颗粒之间生成共-结构,加入7克分散剂,即比粘度为0.53的聚丙烯酸,以便得到干物质浓度为36.6%的本发明复合组合物含水悬浮液。
试验55
这个试验说明本发明,该试验采用与前述试验同样操作方式和同样的材料,使用250克(干重)粒度分布使得45%微粒直径小于2微米(采用Sedigraph 5100测定)的芬兰滑石、5克(干重)甲基丙烯酸硬脂酯、115克异丙醇以及生成干物质浓度为30%的含水组合物所必需的水量。
在搅拌30分钟后,在稀酒精介质中,根据人们熟知的自由基聚合方法进行单体的聚合反应。
聚合反应结束和蒸馏除去异丙醇后,加入750克(干重)粒度分布使得75%微粒直径小于1微米(采用Sedigraph 5100测定)的挪威大理石。
在搅拌30分钟后在滑石与大理石颗粒之间生成共-结构,加入7克分散剂,即比粘度为0.53的聚丙烯酸,以便得到干物质浓度为36.7%的本发明复合组合物含水悬浮液。
实施例6
这个实施例涉及通过稀释到干物质浓度为20%得到的复合组合物的不同悬浮液的均匀性经测定与比较证明生成共-结构或共-吸附。
为此,将本发明复合组合物的各种含水悬浮液以及现有技术的悬浮液稀释到浓度为20%。通过均匀性测定检测其宏观附聚力,这种测定包括在有代表性的试验悬浮液两个不同点,即在位于瓶底的一个点和位于瓶表面的一点测定悬浮液在烘箱中干燥后具有至少一个亲水位点的填料的干重含量。
一旦干燥,用HCl溶解后,在pH12和使用EriochromeT黑色指示剂,采用EDTA配位滴定法测定每个试样的钙离子含量。
试验56
这个试验说明现有技术,该试验使用试验1的混合物含水悬浮液。
试验57
这个试验说明本发明,该试验使用试验47的含水悬浮液。
试验58
这个试验说明本发明,该试验使用试验43的含水悬浮液。
试验59
这个试验说明本发明,该试验使用试验44的含水悬浮液。
试验60
这个试验说明本发明,该试验使用试验45的含水悬浮液。
试验61
这个试验说明本发明,该试验使用试验46的含水悬浮液。
试验62
这个试验说明本发明,该试验使用试验48的含水悬浮液。
试验63
这个试验说明本发明,该试验使用试验49的含水悬浮液。
试验64
这个试验说明本发明,该试验使用试验50的含水悬浮液。
试验65
这个试验说明本发明,该试验使用试验51的含水悬浮液。
试验66
这个试验说明现有技术,该试验使用试验11的含水悬浮液。
试验67
这个试验说明本发明,该试验使用试验12的复合组合物含水悬浮液。
试验68
这个试验说明现有技术,该试验使用试验13的混合物含水悬浮液。
试验69
这个试验说明本发明,该试验使用试验14的复合组合物含水悬浮液。
试验70
这个试验说明现有技术,该试验使用试验15的含水悬浮液。
试验71
这个试验说明本发明,该试验使用试验16的含水悬浮液。
试验72
这个试验说明现有技术,该试验使用试验17的含水悬浮液。
试验73
这个试验说明本发明,该试验使用试验18的含水悬浮液。
试验74
这个试验说明现有技术,该试验使用试验19的含水悬浮液。
试验75
这个试验说明本发明,该试验使用试验20的含水悬浮液。
试验76
这个试验说明现有技术,该试验使用试验42的含水悬浮液。
试验77
这个试验说明本发明,该试验使用试验41的含水悬浮液。
试验78
这个试验说明本发明,该试验使用试验29的含水悬浮液。
试验79
这个试验说明现有技术,该试验使用试验30的含水悬浮液。
试验80
这个试验说明本发明,该试验使用试验52的含水悬浮液。
试验81
这个试验说明本发明,该试验使用试验53的含水悬浮液。
试验82
这个试验说明本发明,该试验使用试验54的含水悬浮液。
试验83
这个试验说明本发明,该试验使用试验55的含水悬浮液。
试验84
这个试验说明现有技术,该试验使用试验23的含水悬浮液。
值得指出的是,在这些试验中,用于测定悬浮液宏观均匀性的方法与前述试验方法不同。
事实上,未采用配位滴定法进行测定,而是采用RFA分析法测定,RFA分析法包括称取0.2克干试样,让该试样与1.625克四硼酸锂混合,加热直至达到熔化温度,以得到盘状物,再让该盘状物通过ARL公司的XRF 9400仪(瑞士),以便通过读取氧化物存在量并且计算高岭土存在量。
所有试验结果汇集于下表1。
                      表1
  试验序号   均匀性表面CaCO3%底部CaCO3
  现有技术   56   93.4-14.9
  本发明   57   72.5-74.8
  本发明   58   73.0-75.5
  本发明   59   73.7-73.7
  本发明   60   73.4-73.9
  本发明   61   73.9-73.2
  本发明   62   74.9-76.6
  本发明   63   75.7-75.2
  本发明   64   75.3-74.5
  本发明   65   73.9-73.8
  现有技术   66   74.7-63.9
  本发明   67   74.4-73.4
  现有技术   68   88.9-25.4
  本发明   69   73.2-72.5
  现有技术   70   90.2-37.1
  本发明   71   83.1-83.5
  现有技术   72   45.2-89.1
  本发明   73   85.0-82.1
  现有技术   74   29.6-85.5
  本发明   75   81.7-80.5
  现有技术   76   33.6-54.6
  本发明   77   49.6-49.6
  本发明   78   68.8-69.2
  现有技术   79   91.9-32.5
  本发明   80   74.8-74.1
  本发明   81   74.6-73.6
  本发明   82   74.4-75.4
  本发明   83   70.3-72.7
  现有技术   84   23.0-2.0*
*表面高岭土%-底部高岭土%
阅读表1能够看到,含有本发明共-结构化复合组合物的含水悬浮液在不同点具有至少一个亲水位点的填料含量比含有现有技术简单混合物的含水悬浮液中这一含量更均匀。
实施例7
这个实施例通过测定与比较所得到的不同制纸涂胶液的粘度和均匀性证实共-结构或共-吸附的形成。
为此,通过将待试验填料或颜料复合组合物与下述物质在水中混合制备涂胶液(试验85-94):
100份干物质浓度为65%的待试验组合物
12.5份Dow Chemical公司以商品名DL 950销售的羧基化苯乙烯-丁二烯胶乳
和对于试验85-92,为达到干物质含量40%所需要的水量,以及对于试验93和94,为达到干物质含量约20%所需要的水量。
使用配置适当动力的DVII型Brookfield粘度仪,在室温下以20转/分和100转/分测定如此制备的涂胶液的Brookfield粘度。
然后,按照与前面实施例同样的操作方式对其进行均匀性试验。
试验85
这个试验说明本发明涂胶液,该试验使用试验2的复合组合物含水悬浮液。
试验86
这个试验说明现有技术的涂胶液,该试验使用试验1的混合物含水悬浮液。
试验87
这个试验说明本发明的涂胶液,该试验使用试验4的复合组合物含水悬浮液。
试验88
这个试验说明现有技术的涂胶液,该试验使用试验3的混合物含水悬浮液。
试验89
这个试验说明本发明的涂胶液,该试验使用试验6的复合组合物含水悬浮液。
试验90
这个试验说明现有技术的涂胶液,该试验使用试验5的混合物含水悬浮液。
试验91
这个试验说明本发明的涂胶液,该试验使用试验8的复合组合物含水悬浮液。
试验92
这个试验说明现有技术的涂胶液,该试验使用试验7的混合物含水悬浮液。
试验93
这个试验说明本发明的涂胶液,该试验使用试验10的复合组合物含水悬浮液。
试验94
这个试验说明现有技术的涂胶液,该试验使用试验9的混合物含水悬浮液。
所有试验结果汇集于下表2,每个试验涂胶液的稠度通过加入装有所述涂胶液的刮刀测定。
                                          表2
  试验序号   粘度mPa.s(20转/分)   粘度mPa.s(100转/分)   稠度   均匀性表面CaCO3%底部CaCO3
  本发明   85   190   66   软   63.5-63.1
现有技术 86 14 24 76.1-34.8
  本发明   87   765   180   软   62.6-63.0
  现有技术   88   110   60   中等硬   75.5-22.3
  本发明   89   75   50   软   61.2-64.1
  现有技术   90   16   29   硬   65.8-48.5
  本发明   91   242   88   软   64.1-64.4
  现有技术   92   18   20   硬   68.0-23.0
  本发明   93   885   217   软   62.6-63.3
  现有技术   94   55   47   中等硬   66.4-50.5
阅读表2能够看到,含有本发明共-结构化的复合组合物含水悬浮液的本发明涂胶液外观软,其Brookfield粘度比现有技术对比简单混合物的高,因此说明了填料或颜料共-结构作用。还可以看到,本发明的涂胶液在不同的涂胶液点具有至少一种亲水位点的填料含量比含有现有技术简单混合物含水悬浮液的涂胶液中这一含量更均匀。
实施例8
这个实施例涉及测定根据实施例1操作方式制备的不同含水组合物的流变性能。
使用Reologica Instruments AB公司(瑞典)的配备CC25共轴料筒的Stress Tech粘弹仪在20℃测定根据实施例1操作方式如此制备的不同含水悬浮液的流变性能。
每个试验中用于测定悬浮液流变性能的操作方式都相同,即每个试验在粘弹仪料筒中注入待试验悬浮液试样,往试样施加10帕预应力达12秒,然后在静置180秒后,往试样施加在100秒内分40次从0.025帕线性增加到20帕的应力。
通过粘度(以Pa.s表示)随应力(以Pa表示)变化曲线的最大值可以确定流动极限,流动极限相应于使内键断裂并得到其粘度降低的悬浮液所施加到悬浮液上的应力。
试验95
这个试验说明本发明,该试验使用试验2的复合组合物含水悬浮液。
试验96
这个试验说明现有技术,该试验使用试验1的混合物含水悬浮液。
试验97
这个试验说明本发明,该试验使用试验4的复合组合物含水悬浮液。
试验98
这个试验说明现有技术,该试验使用试验3的混合物含水悬浮液。
试验99
这个试验说明本发明,该试验使用试验6的复合组合物含水悬浮液。
试验100
这个试验说明现有技术,该试验使用试验5的混合物含水悬浮液。
试验101
这个试验说明本发明,该试验使用试验8的复合组合物含水悬浮液。
试验102
这个试验说明现有技术,该试验使用试验7的混合物含水悬浮液。
试验103
这个试验说明本发明,该试验使用试验10的复合组合物含水悬浮液。
试验104
这个试验说明现有技术,该试验使用试验9的混合物含水悬浮液。
试验105
这个试验说明本发明,该试验使用试验12的复合组合物含水悬浮液。
试验106
这个试验说明现有技术,该试验使用试验11的混合物含水悬浮液。
试验107
这个试验说明本发明,该试验使用试验14的复合组合物含水悬浮液。
试验108
这个试验说明现有技术,该试验使用试验13的混合物含水悬浮液。
试验109
这个试验说明现有技术,该试验使用试验15的混合物含水悬浮液。
试验110
这个试验说明本发明,该试验使用试验16的复合组合物含水悬浮液。
试验111
这个试验说明现有技术,该试验使用试验17的混合物含水悬浮液。
试验112
这个试验说明本发明,该试验使用试验18的复合组合物含水悬浮液。
试验113
这个试验说明本发明,该试验使用试验41的复合组合物含水悬浮液。
试验114
这个试验说明现有技术,该试验使用试验42的混合物含水悬浮液。
试验115
这个试验说明本发明,该试验使用试验52的复合组合物含水悬浮液。
试验116
这个试验说明本发明,该试验使用试验53的复合组合物含水悬浮液。
试验117
这个试验说明本发明,该试验使用试验54的复合组合物含水悬浮液。
试验118
这个试验说明本发明,该试验使用试验55的复合组合物含水悬浮液。
所有试验结果汇集于下表3:
                          表3
  试验序号   粘度Pa.s   流动极限Pa
  本发明   95   642   3.072
  现有技术   96   6.90   0.04465
  本发明   97   164   0.9573
  现有技术   98   1.49   0.03728
  本发明   99   14700   8.141
  现有技术   100   0.527   0.03056
  本发明   101   235   0.5842
  现有技术   102   3.07   0.02965
  本发明   103   1330   1.708
  现有技术   104   38.4   0.3594
  本发明   105   286   0.709
  现有技术   106   12.32   0.079
  本发明   107   2157   4.824
  现有技术   108   4.81   0.102
  现有技术   109   1.56   0.047
  本发明   110   92   0.445
  现有技术   111   43.2   0.099
  本发明   112   589   0.336
  本发明   113   938   1.580
  现有技术   114   40.6   0.185
  本发明   115   222   0.395
  本发明   116   8.6   0.149
  本发明   117   339   0.741
  本发明   118   9.1   0.198
阅读表3可以看到,本发明共-结构化复合组合物含水悬浮液的流动极限高于现有技术的简单对比混合物含水悬浮液,这是悬浮液具有良好的稳定性的特征。
实施例9
这个实施例证明在实施例7中得到的不同制纸涂胶液的印刷质量。
这个被称之为ISIT(油墨表面相互作用试验)的印刷试验基于一种配置有用于产生与测量将脱胶盘与印刷油墨薄膜分开所需力的设备的印刷装置。这种装置由这个产生与测量力的设备和在待试验纸张上面转动的着墨辊盘构成,该装置是SeGan有限公司以商品名《油墨表面相互作用试验仪》销售的产品。
为此,首先制备不同的待试验纸张,同时用Erichsen GmbH+Co.KG公司(德国)Erichsen实验室624型涂胶机将不同的待试验涂胶液涂敷在这些纸张上。
将以7.5克/米2这样涂胶的待试验纸固定在配有双面胶带的辊子上。旋转180°时通过与长25毫米的着墨辊盘接触涂敷胶版印刷油墨。印刷速度与压力是可调节的,分别是约0.5米/秒和50千克重。油墨体积在标准条件下是0.3厘米3,这样得到在待试验纸张上油墨厚度约1克/米2
印刷方法之后接着按照这些预选时间间隔重复测定脱胶力,该间隔取决于将这个脱胶辊盘(与印刷着墨辊盘同样尺寸)与油墨薄膜分开所需时间。
该脱胶辊盘通常使用具有胶版印刷质量的腈橡胶涂层,但是也可以使用任何等效材料。
采用一种产生电-磁力的系统测量脱胶辊盘与油墨之间的接触力。调节脱胶力的大小与作用时间以便在3秒钟后在薄膜表面与脱胶辊盘之间达到均匀粘着。在施加电-磁力时纸张低速旋转能够保证与油墨薄膜紧密接触和连续不断。磁力消失后,脱胶辊盘通过张紧的弹力即足以使辊盘与油墨薄膜分开的力从印刷薄膜缩回。固定在脱胶辊盘与弹簧之间的应力计量仪产生一个信号,该信号被记录为脱胶力。
该过程自动地重复13个循环。
在第一个和第十三个循环,用Gretag D 186密度计测量印刷密度。
每个待试验涂胶液都使用这种操作方式,于是:
试验119
为了说明本发明,使用试验85的涂胶液。
试验120
为了说明现有技术,使用试验86的涂胶液。
试验121
为了说明本发明,使用试验87的涂胶液。
试验122
为了说明现有技术,使用试验88的涂胶液。
试验123
为了说明本发明,使用试验89的涂胶液。
试验124
为了说明现有技术,使用试验90的涂胶液。
试验125
为了说明本发明,使用试验91的涂胶液。
试验126
为了说明现有技术,使用试验92的涂胶液。
试验127
为了说明本发明,使用试验93的涂胶液。
试验128
为了说明现有技术,使用试验94的涂胶液。
所有实验结果汇集于表4和5和本申请附图曲线1-5中。
表4包含脱胶力数值随时间变化的结果,而表5包含试验119-122的印刷密度值。
曲线图1-5表示印刷后将辊盘与薄膜脱胶所施加的力随时间变化的关系,并可以考虑分三个下述阶段予以解释:
(1)升高时间
该时间主要与油墨开始接触印刷表面时油墨的吸附和穿透速率相关。
对于这个力升高的时间来说,这个表面的微孔隙率与润湿能力是主要因素。
这个力升高到最大值的时间越长,油墨中的粘合剂被吸收得越充分,油墨薄膜破裂越少,油墨与纸之向的粘合也越好,因此结果就越好。
(2)脱胶力的最大值
该值一方面度量在接触印刷基体时固定油墨层的附着作用,另一方面度量基体表面所含的油墨凝聚性。于是,对于一定的凝聚性,脱胶力最大值越高,附着作用越好,印刷效果越逼真。
(3)力减少时间
该值反映油墨干燥情况。
这个值降低越缓慢,油墨干燥越缓慢,在油墨结构中发生断裂越少,印刷效果越逼真。
                                                                                            表4
  试验119本发明   试验120现有技术   试验121本发明   试验122现有技术   试验123本发明   试验124现有技术   试验125本发明   试验126现有技术   试验127本发明   试验128现有技术
  时间:5秒   力:1.89   力:3.93   力:2.73   力:3.74   力:3.94   力:4.32   力:2.82   力:2.70   力:3.29   力:4.67
  时间:15秒   力:5.22   力:6.39   力:5.52   力:5.98   力:6.61   力:5.34   力:5.08   力:4.99   力:6.60   力:6.55
  时间:26秒   力:6.71   力:6.11   力:6.46   力:5.89   力:6.77   力:5.27   力:6.30   力:5.39   力:7.38   力:6.08
  时间:37秒   力:7.19   力:5.68   力:6.85   力:5.52   力:6.36   力:4.84   力:6.37   力:5.28   力:7.22   力:5.30
  时间:57秒   力:7.21   力:5.45   力:6.84   力:5.50   力:5.63   力:4.63   力:6.10   力:4.63   力:6.19   力:3.74
  时间:78秒   力:6.77   力:4.61   力:6.64   力:4.88   力:5.44   力:3.89   力:5.46   力:3.04   力:5.00   力:3.07
  时间:98秒   力:6.06   力:4.41   力:6.37   力:4.71   力:4.56   力:2.95   力:5.05   力:2.73   力:4.00   力:2.10
  时间:139秒   力:5.34   力:3.25   力:5.38   力:4.30   力:3.51   力:2.42   力:4.16   力:1.65   力:3.25   力:1.25
  时间:179秒   力:5.07   力:2.27   力:4.66   力:3.04   力:2.59   力:2.09   力:3.15   力:0.93   力:1.73   力:0.79
  时间:220秒   力:4.54   力:1.67   力:3.80   力:2.22   力:2.37   力:1.57   力:2.78   力:1.39   力:1.36   力:0.72
  时间:281秒   力:3.67   力:1.02   力:3.22   力:1.42   力:2.03   力:0.99   力:2.24   力:1.32   力:1.16   力:0.64
  时间:341秒   力:3.12   力:0.88   力:2.67   力:1.01   力:1.21   力:0.90   力:1.55   力:1.19   力:0.71   力:0.59
  时间:402秒   力:3.23   力:0.92   力:2.43   力:0.86   力:1.30   力:0.89   力:1.56   力:1.07   力:0.72   力:0.66
                          表5
  试验序号   印刷密度第一个循环   印刷密度第十三个循环
  本发明   119   1.58   1.05
  现有技术   120   1.49   0.97
  本发明   121   1.52   1.05
  现有技术   122   1.48   0.94
阅读表4和曲线图1-5能够看到,本发明涂胶液的升高和降低随时间变化得最为缓慢,其脱胶力数值最大,这意味着印刷的附着作用、亮度和印刷再现性较好。
阅读表5能够看到,本发明涂胶液的印刷密度值高于现有技术的对比涂胶液。
实施例10
这个实施例涉及测量不透明性,更确切地涉及测定不同涂胶液的光散射系数S。
本领域技术人员熟知的光散射系数S测定操作方式如下:
对于每个试验,放一张非木制纸,用待试验涂胶液涂该纸。
每个试验在涂胶前,都称量这张纸,该纸尺寸为10厘米×6厘米、比重为75.5克/米2,然后在黑盘上采用Datacolor(瑞士)的Elrepho2000分光光度计使其受到波长为457nm光线照射以便测定基体反射指数Rb。
使用Erichsen公司(德国)的以型号Mod.624销售的有可更换移动薄片的实验室涂胶机在这张预称量纸上涂每种待试验涂胶液。
采用Datacolor(瑞士)的Elrepho 2000分光光度计在黑盘上使每张如此涂胶达7.5克/米2的纸受到波长为457nm光线照射以便测定反射指数Ro,在一迭非涂胶的纸上测定反射指数R1,r是这迭非涂胶纸的反射指数。
这时采用下式在黑底上测量唯一一层的反射指数Rsc
R sc = R 1 . R b - R 0 . r ( R 1 - R 0 ) . r R 0 + R b - r
以及该层透射系数Tsc
T sc 2 = ( R 0 - R sc ) ( 1 - R sc R b ) R b
得到由下式给出的无限厚度层的反射理论值R
1 - T sc 2 + R sc 2 R sc = 1 + R ∞ 2 R ∞
如果层重量为P,由这个式可以计算出不透明性的特征散射系数S,
S . P . = 1 b coth - 1 ( 1 - a R sc ) bR sc
a = 0,5 ( 1 R ∞ + R ∞ )
b = 0,5 ( 1 R ∞ - R ∞ )
试验129
这个试验说明现有技术,该试验使用试验86的涂胶液。
试验130
这个试验说明本发明,该试验使用试验85的涂胶液。
试验131
这个试验说明现有技术,该试验使用试验88的涂胶液。
试验132
这个试验说明本发明,该试验使用试验87的涂胶液。
所有结果汇集于下表6:
                          表6
  现有技术   本发明   现有技术   本发明
  试验序号   129   130   131   132
  S,米2/千克   143   157   104   136
阅读表6能够看到本发明涂胶液的光散射系数S高于现有技术对比涂胶液。
实施例11
这个实施例涉及根据标准TAPPI T452 ISO 2470直接测量涂胶液的不透明性和白度。
每个试验采用一张非木制纸,该纸尺寸为10厘米×6厘米、比重为75.5克/米2,使用Erichsen公司(德国)的以型号Mod.624销售的有可更换移动薄片的实验室涂胶机将待试验涂胶液涂在该纸上。
每张如此涂胶达7.5克/米2的纸,用Datacolor(瑞士)的Elrepho2000分光光度计使其受到波长为457nm光线照射,以便测定不透明性和白度。
这个实施例还涉及测定亮度。采用与用于直接测量不透明性和白度的涂胶纸相同的涂胶纸进行这种亮度测定。
这种方法是让涂胶纸通过LGDL-05/2实验室亮度仪(LehmannMesstechnik AG,瑞士),根据Lehmann测量75°TAPPI亮度。
试验133
这个试验说明现有技术,该试验使用试验88的涂胶液。
试验134
这个试验说明本发明,该试验使用试验87的涂胶液。
试验135
这个试验说明现有技术,该试验使用试验92的涂胶液。
试验136
这个试验说明本发明,该试验使用试验91的涂胶液。
试验137
这个试验说明现有技术,该试验使用试验94的涂胶液。
试验138
这个试验说明本发明,该试验使用试验93的涂胶液。
测定不透明性的实验结果汇集于下表7:
                  表7
  现有技术   本发明
  试验序号   133   134
  不透明性   91.1%   92.2%
测定白度的实验结果汇集于下表8:
                  表8
  现有技术   本发明
  试验序号   135   136
  白度   84.8%   87.6%
测定亮度的实验结果汇集于下表9:
                  表9
  现有技术   本发明
  试验序号   137   138
  亮度   41.4%   48.6%
阅读表7-9能够看到,本发明涂胶液的不透明性、白度和亮度高于现有技术对比涂胶液。
实施例12
这个实施例涉及按照标准DIN 53146测定不透明性和测定在物料中含有本发明未涂胶物料填料组合物纸张的白度,而所述组合物含有本发明的复合组合物,以及它们与含有现有技术的对比简单混合物悬浮液的纸张进行比较。
为此,使用含有无木材的硫酸盐浆和由80%桦树和20%松树构成的纤维的SR 23度纤维素浆体制造纸张。这时,在约15克(干重)待试验填料组合物存在下,将45克(干重)这种浆体稀释在10升水中,以便在实验上达到填料含量为20%。在搅拌15分钟后,以纸的干重量为基准计,加入0.06%(干重)聚丙烯酰胺类保水剂,制得比重为75克/米2,填料达到20%的纸张。制纸用的设备是Haage的20.12MC型Rapid-Kothen系统。
这样制得的纸在92℃和940毫巴真空下干燥400秒。通过灰分分析控制填料含量。
根据与前述实施例同样的操作方式测定不透明性和白度值的差。
不同的试验如下:
试验139
这个试验说明现有技术,该试验使用试验1的混合物。
试验140
这个试验说明本发明,该试验使用试验2的复合组合物。
试验141
这个试验说明现有技术,该试验使用试验3的混合物。
试验142
这个试验说明本发明,该试验使用试验4的复合组合物。
测定白度的试验结果汇集于下表10:
                  表10
  现有技术   本发明
  试验序号   139   140
  白度   86.9   87.7
测定不透明性的试验结果汇集于下表11:
                  表11
  现有技术   本发明
  试验序号   141   142
  不透明性   88.7   90.3
阅读表10和11能够看到使用本发明共-结构化复合组合物的纸张的不透明性和白度优于使用现有技术的相应的简单混合物的纸张。
实施例13
这个实施例涉及测定不透明性,更确切地涉及测定含水油漆配方的光散射系数S,除水之外,该配方主要含有100份65%(干物质)待试验组合物和9.8份苯乙烯-丙烯酸聚合物分散粘合剂。
这个系数S使用与实施例10同样的操作方式测定,但是载体除外,它不是纸张,而是铝板。
得到的结果完全与试验129和130相同,可以看到本发明油漆配方的光散射系数S,因此也就是不透明性,高于现有技术油漆配方。
利用实施例10的结果,本领域技术人员预料实施例13的结果。事实上,如在实施例10中描述的计算结果所证实的,这个系数S与可以是纸张、水泥板或金属板并且只取决于涂层组合物的组成、因此只取决于纸的涂胶液组成或所涂油漆配方组成的载体无关。

Claims (52)

1、无机或有机填料或颜料复合组合物,其特征在于它含有:
a)至少两种无机或有机填料或颜料,其中至少一种填料或颜料表面具有至少一个亲水位点和至少另一种填料或颜料表面具有至少一个亲有机位点;
b)至少一种粘合剂,选自丙烯酸或乙烯基聚合物和/或共聚物;或选自直链或支链脂肪酸、或直链或支链脂肪醇、或饱和或未饱和的、直链或支链或环状脂肪胺;或选自植物或非植物源的具有直链或支链脂肪链的季铵盐;
其特征还在于无机或有机填料或颜料是共-结构化或共-吸附的。
2、根据权利要求1的无机或有机填料或颜料复合组合物,其中所述聚合物和/或共聚物是缩聚物或加聚产物。
3、根据权利要求1的无机或有机填料或颜料复合组合物,其特征在于它是含水组合物。
4、根据权利要求1的无机或有机填料或颜料复合组合物,其特征在于它是非含水组合物。
5、根据权利要求1的无机或有机填料或颜料复合组合物,其特征在于它是干组合物。
6、根据权利要求1-4中任一项的复合组合物,其特征在于粘合剂是有机化合物,选自至少一种下述单体的完全酸性或部分中和或完全中和状态的聚合物和/或共聚物:丙烯酸和/或甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸酐或异巴豆酸、乌头酸、中康酸、芥子酸、十一烯酸、当归酸和/或它们相应的酯;丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、丙烯醛、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵或硫酸铵、甲基丙烯酸三甲基乙基氯化铵或硫酸铵、以及它们季铵化或未季铵化的丙烯酸与丙烯酰胺同系物;和/或二甲基二烯丙基氯化物;和乙烯基吡咯烷酮。
7、根据权利要求1-5中任一项的复合组合物,其特征在于粘合剂被气体载带。
8、根据权利要求1-4中任一项的复合组合物,其特征在于粘合剂选自完全酸性或部分中和或完全中和状态的,在至少一种复合组合物的无机或有机微粒存在下、任选地在权利要求5的粘合剂存在下由至少一种呈酸状态的单体通过聚合作用得到的丙烯酸或乙烯基聚合物和/或共聚物;或直链或支链不饱和脂肪酸,或直链或支链不饱和脂肪醇,或不饱和直链或支链或环状脂肪胺;或植物或非植物源的具有直链或支链不饱和脂肪链的季铵盐。
9、根据权利要求8的复合组合物,其特征在于所述呈酸状态的单体是丙烯酸和/或甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸酐或异巴豆酸、乌头酸、中康酸、芥子酸、十一烯酸、当归酸和/或它们相应的酯;丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、丙烯醛、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵或硫酸铵、甲基丙烯酸三甲基乙基氯化铵或硫酸铵,以及它们季铵化或未季铵化的丙烯酸与丙烯酰胺同系物;和/或二甲基二烯丙基氯化物;和乙烯基吡咯烷酮。
10、根据权利要求1-8中任一项的复合组合物,其特征在于其表面具有至少一个亲水位点的一种或多种无机或有机填料或颜料选自天然碳酸钙,或选自沉淀碳酸钙、白云岩、结晶或无定形氢氧化铝、天然或合成的沉淀硅酸盐、硫酸钙、二氧化钛、缎光白、硅灰石、碳酸镁钙、来自循环使用的煅烧粘土、淀粉或选自经过目的在于使其具有至少一个亲水位点的物理处理或化学处理的亲有机的无机或有机微粒。
11、根据权利要求10的复合组合物,其特征在于所述天然碳酸钙是白垩、方解石或大理石或任何其它形式的来自循环法的天然碳酸钙。
12、根据权利要求1-8中任一项的复合组合物,其特征在于其表面具有至少一个亲有机位点的一种或多种无机或有机填料或颜料选自滑石、云母、煅烧或未煅烧高岭土、氧化锌、透明的铁颜料、染色颜料、基于聚苯乙烯的合成颜料、脲醛树脂、炭黑或纤维和纤维素粉或选自经过目的在于使其具有至少一个亲有机位点的化学或物理处理的亲水无机或有机微粒。
13、根据权利要求1-12中任一项的复合组合物,其特征在于以填料或颜料总干重量为基准计,该组合物含有0.1-99.9%干重的其表面具有至少一个亲水位点的无机或有机填料或颜料和99.9-0.1%干重的其表面具有至少一个亲有机位点的无机或有机填料或颜料。
14、根据权利要求13的复合组合物,其特征在于以填料或颜料总干重量为基准计,该组合物含有25-95%干重的其表面具有至少一个亲水位点的无机或有机填料或颜料和75-5%干重的其表面具有至少一个亲有机位点的无机或有机填料或颜料。
15、根据权利要求1-13中任一项的复合组合物,其特征在于以填料或颜料总干重量为基准计,该组合物含有0.01-10%干重的粘合剂。
16、根据权利要求15的复合组合物,其特征在于以填料或颜料总干重量为基准计,该组合物含有0.1-1.5%干重的粘合剂。
17、根据权利要求1-15中任一项的复合组合物,其特征在于该组合物是宏观均匀的。
18、根据权利要求1-15中任一项的复合组合物,其特征在于粘弹仪测定的流动极限高于相应的填料或颜料简单混合物。
19、根据权利要求18的复合组合物,其特征在于粘弹仪测定的流动极限比相应的填料或颜料简单混合物高至少四倍。
20、权利要求1-18中任一项的复合组合物在造纸中的用途。
21、权利要求1-18中任一项的复合组合物在造纸物料中的用途。
22、权利要求1-18中任一项的复合组合物在纸表面处理中的用途。
23、权利要求1-18中任一项的复合组合物在涂料领域中的用途。
24、权利要求1-18中任一项的复合组合物在塑料领域中的用途。
25、无机或有机填料或颜料的含水悬浮液,其特征在于它含有权利要求1-18中任一项的复合组合物。
26、根据权利要求25的无机或有机填料或颜料的含水悬浮液,其特征在于它是宏观均匀的。
27、根据权利要求25的无机或有机填料或颜料的含水悬浮液,其特征在于粘弹仪测定的流动极限高于相应的填料或颜料简单混合物。
28、根据权利要求27的无机或有机填料或颜料的含水悬浮液,其特征在于粘弹仪测定的流动极限比相应的填料或颜料简单混合物高至少四倍。
29、制纸涂胶液,其特征在于它含有权利要求1-18中任一项的复合组合物。
30、根据权利要求29的制纸涂胶液,其特征在于它是宏观均匀的。
31、根据权利要求29的制纸涂胶液,其特征在于粘弹仪测定的流动极限高于相应的填料或颜料简单混合物。
32、根据权利要求29的制纸涂胶液,其特征在于粘弹仪测定的流动极限比相应的填料或颜料简单混合物高至少四倍。
33、根据权利要求29-31中任一项的制纸涂胶液,其特征在于它的光散射系数S高于含有相应的简单混合物悬浮液的涂胶液。
34、根据权利要求29-31中任一项的制纸涂胶液,其特征在于根据标准TAPPI T452 ISO 2470测定的白度高于含有相应的简单混合物悬浮液的涂胶液。
35、根据权利要求29-31中任一项的制纸涂胶液,其特征在于它的亮度根据Lehmann为TAPPI 75°,高于含有相应的简单混合物悬浮液的涂胶液。
36、根据权利要求29-31中任一项的制纸涂胶液,其特征在于根据印刷能力试验ISIT测定的并表示脱胶力随时间变化的曲线中,升高或降低的斜率比含有相应的简单混合物悬浮液的涂胶液低,而脱胶力最大值高于后者。
37、根据权利要求29-31中任一项的制纸涂胶液,其特征在于它的印刷密度高于含有相应的简单混合物悬浮液的涂胶液。
38、纸、木材、金属、塑料或水泥表面处理组合物,其特征在于它含有权利要求1-18中任一项的复合组合物。
39、根据权利要求38的纸、木材、金属、塑料或水泥表面处理组合物,其特征在于它是宏观均匀的。
40、根据权利要求38的纸、木材、金属、塑料或水泥表面处理组合物,其特征在于粘弹仪测定的流动极限高于相应的填料或颜料简单混合物。
41、根据权利要求38的纸、木材、金属、塑料或水泥表面处理组合物,其特征在于粘弹仪测定的流动极限比相应的填料或颜料简单混合物高至少四倍。
42、根据权利要求38的纸、木材、金属、塑料或水泥表面处理组合物,其特征在于它的光散射系数S高于含有相应的简单混合物悬浮液的涂料配方。
43、根据权利要求38-40中任一项的纸、木材、金属、塑料或水泥表面处理组合物,其特征在于根据印刷能力试验ISIT测定的并表示脱胶力随时间变化的曲线中,升高或降低斜率比含有相应的简单混合物悬浮液的纸表面处理组合物低,而脱胶力最大值高于后者。
44、含水或非含水涂料配方,其特征在于它含有权利要求1-18中任一项的复合组合物。
45、权利要求44的含水或非含水涂料配方,其特征在于它是宏观均匀的。
46、权利要求44的含水或非含水涂料配方,其特征在于粘弹仪测定的流动极限高于相应的填料或颜料简单混合物。
47、根据权利要求44的含水或非含水涂料配方,其特征在于粘弹仪测定的流动极限比相应的填料或颜料简单混合物高至少四倍。
48、根据权利要求44的含水或非含水涂料配方,其特征在于它的光散射系数S高于含有相应的简单混合物悬浮液的涂料配方。
49、非涂胶物料填料组合物,其特征在于它含有权利要求1-14中任一项的复合组合物。
50、用来涂胶的基体纸张,其特征在于它含有权利要求49的非涂胶物料填料组合物。
51、根据权利要求50的纸张,其特征在于根据标准DIN 53146测定的不透明性高于含有相应的简单混合物悬浮液的纸张。
52、根据权利要求50的纸张,其特征在于根据标准TAPPI T452 ISO2470测定的白度高于含有相应的简单混合物悬浮液的纸张。
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