CN100360652C - 改进的包封的油颗粒 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及改性淀粉包封的油颗粒和制备所述颗粒的方法。该颗粒含有改性淀粉、可相容的疏水添加剂和香料、香味剂或其它油，其中在用改性淀粉乳化前将该疏水添加剂直接加到该油中。包封的油颗粒特别用于衣物洗涤组合物。

Description

改进的包封的油颗粒
发明领域
本发明涉及一种包含水溶性聚合物、油和疏水性添加剂的包封的油颗粒和制备该包封的颗粒的方法。包封用材料是水溶性聚合物，其在颗粒用水稀释或加入水中时溶化，从而释放出油。通过将油和水溶性聚合物的乳液脱水制备该颗粒。
发明背景
将油在水溶性基质中包封对于在粉剂、糊剂或霜剂配方中提供一种其它性质的液体物质是有用的。包封的油颗粒用于粉状饮料、营养补品、药剂和颗粒洗涤剂组合物，并且用于为诸如婴儿尿布或卫生纸的一次性制品提供香味。包封还可提高和延长所包封的油的功能特性。含有已经被包封的油的产品更容易包装并且在储存期间可更长地保持其功能特性，因为包封的油可防止其被组合物中其它成分分解和被大气作用降解。包封还可用于提供持续性释放所包封的油。
已经对用于有效地、高效率地将油提供到给含水介质中——即将疏水性香料油提供到含水的洗涤溶液中——的方法和组合物进行了持续研究。
用于特定用途的包封方法是基于以下参数选择的，诸如所要求的平均颗粒直径、油和包封用基质两者的物理/化学性质、所希望的释放机理、预想的工业生产规模和生产成本。在系列号No.XXXXXX的申请人的共同未决申请中描述了一种这样包封疏水物质的方法。
在包封方法中已使用疏水二氧化硅作为起始物质。Behan等人的美国专利No.5500223提供了对在复杂的凝聚过程中使用疏水二氧化硅的详细讨论，在该过程中二氧化硅被分散在水中，加入活性物质，调节pH，然后加入盐或阳离子表面活性剂/聚合物使胶态的混合物形成凝胶。
在Whyte的于1980年6月24日批准的美国专利4209417、Whyte的于1982年7月13日批准的美国专利4339356和Gould等人的于1971年4月27日批准的美国专利3576760中描述了另一种方法，用于在洗涤循环(wash cycle)中提供香料，包括将香料与乳化剂和水溶性聚合物合并，将混合物成形为颗粒，将其加入洗衣组合物中。但是，即使已经在工业中进行了大量的工作，仍然需要一种简单的、效率和效果更好的油分散体系，用于在干燥组合物中提供油分。
发明概述
本发明涉及一种包封的油颗粒，该颗粒包含水溶性聚合物、油和有效量的疏水添加剂。
具体地，本发明涉及一种包封的油颗粒，特征在于：
a)  包含水溶性聚合物的外壳；
b)  由所述外壳包封的油，所述油中分散有疏水性添加剂。
本发明还涉及一种生产上述包封的油颗粒的方法，包括下述步骤：将有效量的疏水添加剂分散到油中，将分散液在水溶性聚合物的水溶液中乳化，雾化乳液，将雾化的乳液脱水形成包封的油颗粒。
本发明的目的是提供一种在颗粒表面上存在的油更少的包封、提高包封效率(提高被包封的油的量)和提高包封的颗粒的物理稳定性(油随时间的损失最小)。本发明的另一个目的是提高脱水过程的成品收率(粘着在干燥室壁上的产物量更低)并提高脱水过程的干燥率而无需向体系输入额外能量。
本发明还涉及含有所述包封的油的组合物，诸如粉状饮料、化妆品、头发护理组合物、食物(咖啡、保鲜剂、着色剂、甜味剂、酶、抗氧化剂、交联剂)、药剂(维生素、药物释放组合物)、个人清洁剂、餐具清洗剂、硬表面清洁剂、仲化学工业(催化剂的包封，杀菌剂、着色剂的释放)、农用化学工业(用于杀虫剂的释放)、精油和香料(缓释、防止化学降解、混入干燥体系、调节气味的释放)，特别是颗粒洗涤剂。
本发明解决了长期以来对简单、经济有效、储存稳定的油提供体系的需要。另外，包封的含油组合物减少了在组合物储存期间的产品气味。本发明还在脱水过程中节约了大量费用。
在此，除非另有说明，所有百分比、比例和份数均基于重量。所有引用的文献在此将其全文引入作为参考。
发明详述
本发明涉及一种包封的油颗粒，其含有a)水溶性聚合物；b)油；和c)疏水添加剂。可设计该颗粒以提高或延长包封的油的功能特性。例如，本身为液体性质的物质可配制成粉剂、糊剂或霜剂配方，更容易适合于包装或实际使用，诸如用于所述组合物的持续释放。
为了制备包封的油颗粒，首先将疏水添加剂均匀地分散在选择的油中。然后用水溶性聚合物将分散体乳化。疏水添加剂将油和聚合物/水之间的界面分隔开。一些疏水添加剂仍然分散在油滴中，另一些在围绕包裹着在聚合物水溶液中的乳化的微小油滴。疏水添加剂的作用在于排斥水和水蒸汽，从而增加水的内部传质，导致更快干燥。颗粒膨胀或“如气球般膨胀”的作用降低，因为颗粒温度仍然很低，从而生成更密实的颗粒。颗粒过度膨胀导致包封破裂，使得物理稳定性低。当雾化的乳液干燥时，包裹油滴的疏水添加剂被固化的聚合物包封。
虽然不希望被理论束缚，但是我们认为疏水添加剂用作疏水的漏斗，降低了干燥期间油的蒸汽压，从而使得油向胶囊表面——在此油可接着在干燥期间被蒸发——迁移的趋势降低。此外，疏水添加剂的加入提高了将油从颗粒中拉出所需的能量。通常，在不直接加入疏水添加剂的情况下，干燥胶囊表面有约2.0％的油。通过在25℃和大气压下用己烷萃取包封的颗粒然后进行气相色谱测量表面上的油。己烷仅萃取颗粒表面的油，而不是包封在颗粒中的油。通过在用水溶性聚合物乳化前向油中直接加入疏水添加剂，然后喷雾干燥，所得包封的油颗粒表面上的油降低到低于0.1％。因为疏水添加剂几乎没有内部小孔，油从胶囊内部向胶囊外部的扩散被迫发生固态添加剂颗粒周围。这就改进了颗粒的物理稳定性。改进的物理稳定性与随时间从包封的油颗粒损失更少的油相关。
通过加入作为油吸附剂或作为吸收剂的疏水添加剂可实现更低的表面油量。油吸附剂将油粘附在疏水添加剂的表面，而油吸收剂起到将油拉进添加剂颗粒中的作用，很象海棉的作用。最好通过加入主要是油吸附剂的、并且内部孔隙率极小的疏水添加剂达到增加物理稳定性和脱水效益。并且，是吸附剂的疏水添加剂还提供了表面油更低的益处。  自此，在是油吸附剂或吸收剂的添加剂之间不再进行区分；但是优选是油吸附剂的疏水添加剂。
油
本发明中包封的油可以是任何在约10-90℃呈液态的油。当用于衣物洗涤剂组合物时，优选的油是香料。在共同未决的PCT申请系列号WO99/00687和PCT申请系列号WO99/01028中描述了一些适合的香料油，在此引用作为参考。当用于粉状饮料或其它食品时，优选的油是香味油。
一些另外的适用于根据本发明用途的油的例子如下表1所述：
表1
油                             可能的应用
维生素E(生育酚酯)              片剂和胶囊
醇类(葡萄酒、含糖、蛋白质、    甜食、口香糖、速溶饮料、
盐等的饮料)                    食品(蛋糕等)
咖啡提取物                     速溶咖啡
表面活性剂                     清洁剂
维生素(抗坏血酸、硝酸硫胺、    适口的组合物(维生素片)
核黄素、盐酸维生素B6、
尼克酰胺、泛酸钙、维生素B12、
二-α-生育酚乙酸酯等)
疏水添加剂
用于加入油中以利于脱水和提高微胶囊质量的疏水化合物是非水溶性的，能够很好地以油的0.1-10重量％水平分散在油中，其具有低内部孔隙率(空隙率)和高比表面积(在表面上产生对油的最大吸附)。为了实现在油中疏水添加剂的充分分散，需要选择的疏水添加剂还含有能与所选油的官能团相互作用的官能团。例如，如果包封所选用的油含有诸如醇、氰、酯、酮、硫酸酯或磺酸酯基团的官能团，那么所选的疏水添加剂应也含有类似的基团。如果选择的油含有大量烃，那么疏水添加剂也应含有大量的烃以使添加剂分散在油中。另外，疏水添加剂的颗粒尺寸小于10微米，优选小于1微米，更优选小于0.1微米。
适合的疏水添加剂是粘土、膨润土、玉米淀粉、疏水淀粉、滑石和其它符合特定标准的类似材料。其它适合的疏水添加剂包括在此引用作为参考的美国专利No.5851517(Mougin)中所述的那些。疏水添加剂还可以是疏水聚合物，可以是自由基聚合物、缩聚物、交联的、成膜的、不成膜的或天然存在的聚合物。高度交联的聚合物或共聚物是有用的，诸如聚甲基丙烯酸酯共聚物(POLYTRAP，可从AdvancedPolymer Systems购买)。符合前述为获得益处所要求的标准的、经表面处理使得呈面表现疏水性的亲水聚合物也可以使用。这类表面处理包括与烷氧基硅烷、硅氮烷或硅氧烷反应。对聚合物可利用多种处理，非限制性地包括采用等离子聚合对聚合物表面进行疏水改性，和与疏水性聚合物共聚。疏水材料，诸如尼龙粉末、聚乙烯和聚丙烯也适用于作为油的添加剂。
优选的疏水添加剂是疏水性二氧化硅。在根据本发明的应用中，理想的疏水性二氧化硅是火焰水解法生成的。硅烷醇表面用各种取代基取代，因而使二氧化硅疏水。用于二氧化硅表面取代的反应物的例子非限制性地包括卤代硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、硅氧烷等。无定形的疏水性二氧化硅具有无规排列的SiO4四面体结构，表现出短期的规律，形成不规则的链。它们的分散性比其亲水性的相应物更好，部分是因为它们的网状结构更少。除了用不同的官能团取代，疏水二氧化硅还可以与铝化合物掺杂，或与铝的氧化物混合，与油一起用于脱水过程。优选颗粒的平均直径小于约100纳米，通常在约7-40纳米之间。颗粒有巨大的比表面积，在50-380m2/g之间。
一种适合的疏水二氧化硅，Degussa生产的Aerosil R974通过用二甲基二氯硅烷甲基化热解法二氧化硅的硅烷醇基产生疏水性。其颗粒尺寸为7-16纳米之间。表面硅烷醇基的约70重量％被取代，平均颗粒尺寸为16纳米。除了排斥水，疏水二氧化硅与亲水二氧化硅的不同在于具有降低的水蒸汽吸收率和降低的硅烷醇基团密度。
下文详细描述在代表关键官能团的一些香料油原料中AerosilR974的分散性。在每种原料中二氧化硅的浓度约为0.2重量％。下表2指出疏水添加剂的官能团与油配方的官能团匹配以获得稳定分散的重要性。下文中，通过溶液的澄清度(即，肉眼无法看见分散的颗粒)和不存在沉淀确定好的分散。
官能团 香料原料 在25℃24小时后的分散浓度
腈 香叶腈香茅腈 分散极好，未观察到沉降分散极好，未观察到沉降
酮 紫罗酮AB甲己酮 分散极好，未观察到沉降分散极好，仅观察到极少量的沉淀
醇 丁香酚 分散极好，未观察到沉降
醚 对甲酚甲醚 分散差，二氧化硅沉降。轻微搅拌后分散，但沉降迅速。
酯 2-甲基丁酸乙酯乙酸己酯Frutene 充分分散，观察到一些沉降充分分散，观察到一些沉降充分分散，观察到一些沉降
醛 Florhydral己基肉桂醛 分散差，二氧化硅的粘性胶体分散差，二氧化硅的粘性胶体
烃 Habanolide 100％ 分散差(由于油粘度高二氧化硅一定程度地分散；但是分散的颗粒大)
下表3举例说明了油具有至少10重量％与疏水添加剂共同的官能团以提供足够的分散性和实现本发明优点的必要性。这些结果是通过将油和混合官能团结合得出的，混合官能团中的大部分几乎没有或没有能力分散二氧化硅，很小比例的官能团具有对疏水添加剂的亲和性。数据表明，确保好的分散性的最低共同官能团浓度为约10％。
表3
  种类   组分     在25℃24小时后的分散程度
  样品1(烃+酮)   Habanolide 90重量％紫罗酮AB 10重量％     分散非常好
  样品2(醛+酮)   己基肉桂醛90重量％紫罗酮AB 10重量％     0.05重量％分散好，增加到0.2重量％产生沉淀
实现本发明优点所需的疏水添加剂的最佳量是包封所选用的油的函数。最佳量还取决于包封用基质、包封用基质与油在最终颗粒产品中的比例、疏水添加剂在油中分散的完全性和脱水期间的操作条件。对于一些油，疏水添加剂的浓度可以高达油重量的约10％。二氧化硅的加入量超过10％对所包封的油颗粒的物理稳定性有不利影响。当采用非常高的二氧化硅浓度时(大于油重量的10％)，过量的二氧化硅作为团块紧靠在包封油颗粒的外面，导致不利于包封用于控制释放。添加剂的高疏水性促进包封的油从颗粒的内部向外部扩散，降低了胶囊整体的物理稳定性。当油是用于洗涤剂组合物的香料时，疏水添加剂的浓度优选约为油重量的3％或更低，更优选约为油重量的0.1-1％，最优选约为油重量的0.5-1％。
为了实现这里所述的预期优点，油和疏水添加剂必须形成分散体。如果不形成分散体，且添加剂简单地从油中沉淀出来，无法获得任何所述的优点。为了确定是否形成了分散体，制备了各种疏水添加剂浓度(优选0-1.0重量％，增量为0.1重量％)的选择的油和疏水添加剂的样品。样品充分混合，置于油的凝固点5℃以上24小时。按照疏水添加剂浓度增加的顺序对样品定性分析，记录出现固体沉淀的最低浓度。选用刚好大于首次观察到沉淀的浓度。密度的增加表明疏水添加剂分散在油中。或者也可用吸光度或％透光度的分光光度研究确定疏水添加剂在油中的胶态分散。
由此数据通过进行试验性干燥实验确定疏水添加剂的最佳浓度。制备了油和水溶性聚合物以及加入油相的各种浓度的疏水添加剂的水包油型乳液，确保进料固体在所有溶液中恒定。乳液用这里公开的任一干燥方法脱水。记录产品产率、乳液干燥速率和干燥室附着量。然后分析样品得出所包封的油的总量。这通过先将颗粒分散在在己烷中萃取表面上油、然后用甲醇分离萃取以萃取被包封的油实现。甲醇萃取物用气相色谱分析。采用所收集数据的图像表示法分析数据以确定提供最佳产品产率、乳液干燥速率、干燥室室壁附着产品量最小、包封物表面上的油最小和包封物的物理稳定性最大的疏水添加剂浓度。
水溶性聚合物
适合作为包封用基质的水溶性聚合物应具有高水溶性，有效的油乳化性和成膜性和高效的干燥性。根据本发明适用于包封油的基质包括：
1.碳水化合物(淀粉、麦芽糖糊精、玉米糖浆固体、环糊精、改性淀粉或它们的结合物/混合物)
2.纤维素酯和醚(羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素)
3.树胶(阿拉伯树胶、琼脂、藻酸钠)
4.脂类(蜡、石蜡、脂肪、油)
5.蛋白质(明胶、大豆蛋白、乳清蛋白)
优选改性淀粉。改性淀粉可由以下淀粉制成：原淀粉、预凝胶化的淀粉、由块茎、豆类、谷类和谷粒衍生的改性淀粉，例如玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦、蜡质大米淀粉、甜大米淀粉、支链淀粉、土豆淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉和其混合物。改性淀粉包括水解淀粉、酸稀化淀粉、长链烃淀粉酯、淀粉乙酸酯、淀粉辛烯基丁二酸酯和其混合物。
根据本发明粗多微孔淀粉颗粒用α-淀粉酶和/或葡糖淀粉酶部分水解，任选进行化学处理，以改进结构整体性和表面性质。淀粉酶处理过的颗粒具有大量从颗粒的表面伸入颗粒内部的孔隙，在显微检查中赋予处理后的颗粒海绵状的外观。物质可容易地被吸收进入多孔的颗粒淀粉基质中。
术语“水解淀粉”指低聚糖型物质，其通常由淀粉、优选玉米淀粉的酸和/或酶水解得到。适合的水解淀粉包括麦芽糖糊精和玉米糖浆固体。水解淀粉具有约10-36DE的右旋糖当量(DE)值。DE值是水解淀粉参照右旋糖的还原当量的量度，以百分比表示(基于干重)。DE值越高，存在的还原性糖越多。测量DE值的方法可在StandardAnalytical Methods of the Member Companies of Corn IndustriesResearch Foundation，第6版，Corn Refineries Association，Inc.Washington，DC 1980，D-52中找到。
具有约0.01-10.0％取代程度的淀粉酯是有用的。改性酯的烃部分应为C5-C16的碳链。优选还可在本发明中使用各种辛烯基丁二酸酯(OSAN)取代的蜡质玉米淀粉，例如1)蜡质淀粉：酸稀化的和OSAN取代的，2)玉米糖浆固体的混合物：蜡质淀粉、OSAN取代的和糊精化的，3)蜡质淀粉：OSAN取代的和糊精化的，4)玉米糖浆固体或麦芽糖糊精与蜡质淀粉的混合物：酸稀化的OSAN取代的并且随后煮制并喷雾干燥的，5)蜡质淀粉：酸稀化的和OSAN取代的然后煮制并喷雾干燥的和6)上述改性的高和低粘度物质(基于酸处理的程度)。
具有乳化作用和乳液稳定能力的改性淀粉，诸如淀粉辛烯基丁二酸酯，由于淀粉改性剂的疏水特性而具有在乳液中俘获油滴的能力。由于热力学因素，即疏水性相互作用，以及乳液由于位阻的稳定性，油在改性淀粉中保持被俘获状态直到颗粒溶解在诸如作为清洁剂的洗涤溶液或饮料的水溶液中。
方法
本发明还涉及生产上述包封油颗粒的方法，该方法包括下列步骤：将有效量的疏水性添加剂分散到油中，用水溶性聚合物的水溶液乳化该分散体，雾化该乳液，将雾化的乳液脱水形成包封的油颗粒。
本发明概括了在水包油乳液配方中使用疏水性添加剂、随后脱水制备微粒产品带来的新的生产优点。向待包封的油中直接加入疏水性添加剂不但提高了包封质量，而且通过提高干燥效率(降低能量输入)，提高产品产率(收集到更大量的产品，将附着干燥室的产品量减至最小)，并且在干燥装置中降低油的损失，从而明显节约了生产费用。
这些改进适用于脱水过程，诸如旋转干燥、水平真空旋转干燥、转鼓式干燥、流化床干燥、微波干燥、高频干燥、喷射床干燥、冲击干燥(impingement drying)、急骤干燥或过热蒸汽干燥以及特别是喷雾干燥。
喷雾干燥定义为将进料由液态(乳液、分散液或糊状物)转化为干燥的颗粒形式，通过将液态进料喷入热的干燥介质实现。其为由数个转化过程组成的连续或间歇过程，上述转化过程包括雾化、喷入空气混合、蒸发和产品分离。加压、离心和充气是常规的雾化技术。
在通过喷雾干燥进行包封时，第一步是制备要脱水的乳液。制备水包油乳液，使得油滴的尺寸小于5微米，优选小于1微米，最优选小于0.5微米。小的液滴尺寸导致稳定性的改进和在颗粒表面上的油更少。通过雾化将该乳液转化为液滴。在液料雾化时，热空气流与雾化的颗粒逆流或并流接触从而蒸发水。在这一步骤中，挥发性的油最容易损失。传质操作控制液滴干燥的速率。在液滴形成时，通过气相阻力控制水分的流失(恒速干燥期)。液滴温度是干燥空气的湿球温度。随着干燥的继续，在颗粒内形成水浓度梯度，速率下降期开始。干燥由液滴中水汽传输速度限制。一旦已经形成固体硬壳/皮，液体的温度开始由空气的湿球温度向干球温度增加；固体物质和弯曲的孔或沟槽阻止了挥发性油进一步扩散。在达到或超过水沸点的温度时，大量的颗粒发生膨胀或“如气球般膨胀”，开始发生与球形颗粒形状的偏离。
本发明是使用脱水生产颗粒产品的方法。颗粒产品包括在水溶性聚合物中包封的油。本发明油的表面浓度更低(这在挥发性油原料的包封中是重要的)，并且提高了脱水过程的效率。最佳量的疏水性添加剂分散在油中。如上所述，这一最佳量取决于油和微胶囊的用途。油/添加剂分散体用水溶性聚合物的水溶液乳化，得到的油滴尺寸小于1微米。
用于包封油的一种适合方法是喷雾干燥油、二氧化硅和淀粉的乳液。首先将淀粉溶于水，用以500RPM旋转的叶轮搅拌混合物约20分钟。将淀粉静置过夜以脱气并完成分散，得到33重量％淀粉水溶液。或者可使用有低浓度抗微生物剂和/或消泡剂的预制液态淀粉溶液。另外地通过缓慢搅拌混合物形成油和约0.1-3.0重量％疏水性二氧化硅的分散体。这用少于5分钟完成。在形成均匀的分散体时，油/二氧化硅混合物加入到淀粉溶液的涡流中，以300RPM搅拌10分钟。得到的乳液随后超声混合2-4分钟。其它用于得到亚微米乳液液滴尺寸的技术在工业中是公知的并且在此可以使用。油滴的尺寸优选小于1微米。然后用使用并流或逆流塔的常规喷雾干燥方法喷雾干燥该乳液，通过转盘雾化，用并流或逆流空气流干燥。乳液的干燥采用入口空气温度为185-200℃，出口空气温度为95-115℃。干燥后，以约1.0％的量加入助流剂，诸如Sipernat D10。
最终包封的油颗粒的分析(所有百分比基于重量)：
总油                49.0％
包封的油            48.0％
游离的/表面上的油   1.0％
淀粉                48.25％
水分                1.5％
疏水添加剂(在油相中)0.25％
助流剂              1.0％
生产本发明淀粉胶囊的其它公知脱水方法非限制性地包括旋转干燥、水平真空旋转干燥、转鼓式干燥、流化床干燥、微波干燥、高频干燥、喷射床干燥、冲击干燥、急骤干燥或过热蒸汽干燥或喷射冷冻干燥。
当在此所述的油是香料油并用于洗涤剂组合物时，它们通常加入水中使用。暴露在水中时，水溶性聚合物开始溶解。不希望局限于理论，我们认为溶解的基质膨胀，形成香料油滴、水溶性聚合物和水的乳液，水溶性聚合物是乳化剂和乳液稳定剂。乳液形成后，香料油开始合并成较大的油滴，由于香料液滴(大多数是低密度疏水性油)和洗涤水之间的相对密度差，其可以迁移到溶液的表面或迁移到洗涤溶液中的织物表面。当液滴达到任一个界面时，它们沿该表面或界面迅速散布。在洗涤表面香料液滴的散布增加了香料油可挥发的表面积，从而将更大量的香料释放到洗涤溶液上方通常对消费者有益的空间中。这令人惊奇地在洗涤溶液上方的空间中提供了强烈的、消费者可注意到的香味。另外，在溶液中香料液滴与湿织物的相互作用令人惊奇地在织物上提供了强烈的消费者可注意到的香味。
与如果包封在天然淀粉颗粒中相比，上述油的包封可允许负载的油量更大。使用环糊精吸收油受到客体分子(油)的颗粒尺寸和主体(环糊精)空穴的限制。传统的环糊精分子将油完全俘获在其空穴内部，从而限制了被包封的油的大小和量。很难将超过约20％的油负载到环糊精颗粒中。但是，用已经改性而具有乳化性质的淀粉包封就不受这个限制的影响。因为通过将尺寸小于15微米、优选小于5微米、最优选小于2.5微米的油滴俘获在改性的淀粉基质中实现本发明的包封，而基质是通过从乳液中除去水形成的，因此基于淀粉改性的类型、方法和程度可负载更多的油。用本发明所述的改性淀粉包封可负载比20％多得多的油。
在例如Brenner等人的1976年7月27日发布的美国专利No.3971852中详细描述了其它适合的基质材料和方法，该专利引用在此作为参考。
含有传统的、非-HIA香料油的水溶性香料微胶囊可从市场购得，例如IN-CAP购自Polak’s Frutal Works，Inc.，Middletown，NewYork；和Optilok System包封的香料购自  EncapsulatedTechnology，Inc.，Nyack，New York。
含有包封的香料的颗粒洗涤剂组合物
此前所述的包封的油颗粒可用于低密度(低于550克/升)和颗粒密度至少为550克/升的高密度颗粒洗涤剂组合物中或用于衣物洗涤剂添加剂产品。这类高密度洗涤剂组合物通常含有约30-90％去污表面活性剂。
在此，洗涤剂组合物含有约0.01-50％上述用改性淀粉包封的油颗粒。更优选在此的洗涤剂组合物含有约0.05-8.0％包封的油颗粒，更加优选0.5-3.0％。最优选在此的洗涤剂组合物含有约0.05-1.0％包封的油颗粒。包封的油颗粒优选大小为约1-1000微米，更优选约50-500微米。
如下所述，包封的油颗粒用于含有清洁成分的组合物。
任选的清洁助剂
作为一个优选的实施方案，常规的洗涤剂成分选自典型的洗涤剂组合物组分，诸如去污表面活性剂和洗涤助洗剂。任选地，为了有助于或提高清洁性能、处理待清洗材料或改善洗涤剂组合物的美观性，洗涤剂成分可包含一种或多种其它洗涤助剂或其它物质。常规的洗涤剂组合物用洗涤助剂包括Baskerville等人的美国专利No.3936537和Trinh等人的1997年9月24日公开的英国专利申请No.9705617.0中描述的成分。这类助剂以其常规领域确定的使用浓度包含于洗涤剂组合物中，通常为洗涤剂成分的0％-约80％，优选约0.5-20％，可包括彩色斑饰、助泡剂、抑泡剂、防晦暗剂和/或抗腐蚀剂、污垢悬浮剂、去污剂、染料、填料、荧光增白剂、杀菌剂、碱源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶、酶稳定剂、溶剂、增溶剂、螯合剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、聚合物分散剂、加工助剂、织物柔软成分、静电控制剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白稳定剂等。
低密度组合物可通过标准的喷雾干燥方法制备。可用各种方法和设备来制备高密度颗粒洗涤剂组合物。目前本领域的工业实践使用喷雾干燥塔生产颗粒衣物洗涤剂，其通常具有低于约500g/l的密度。因此，如果使用喷雾干燥作为整个工艺的一部分，得到的喷雾干燥的洗涤剂颗粒必须进一步用下文所述的的方法和设备增加密度。或者，制造者可通过使用市场可购得的混合、增加密度和造粒设备代替喷雾干燥。
可在本方法中使用高速混合机/密度增加机。例如商标为“Lodige CB30”再循环器的装置，包括一个固定圆筒形混合鼓，其具有在上面装配有混合/切割叶片的中心旋转轴。其它这类装置包括商标为“Shugi Granulator”和商标为“Drais K-TTP 80”的装置。诸如市场可购买的商标为“Lodige KM600 Mixer”的装置可用于进一步增加密度。
在一种操作模式中，组合物通过顺序操作的两个混合机和密度增加机器进行制备和增加密度。这样，所需的组合物成分可混合并通过一个Lodige混合机，停留时间为0.1-1.0分钟，然后通过第二台Lodige混合机，停留时间为1-5分钟。
在另一种模式中，含有所需配方成分的含水料浆喷入一个颗粒表面活性剂的流化床。得到的颗粒可进一步通过一个如上所述的Lodige装置增加密度。提供香料的颗粒与洗涤剂组合物在该Lodige装置中混合。
在此，颗粒的最终密度可通过各种简单的技术测量，通常包括将一定量的颗粒洗涤剂装入一个体积已知的容器中，测量洗涤剂的重量，以克/升记录密度。
一旦制备出低或高密度颗粒洗涤剂“基料”组合物，本发明的包封的香料颗粒可用任何适合的干混操作加入其中。
香料在织物表面的沉积
洗涤织物和香料在上面沉积的方法包括将所述的织物与含有至少约100ppm上述常规洗涤成分和至少约0.1ppm上述公开的包封的香料颗粒的含水洗涤液接触。优选，含水洗涤液含有约500-20000ppm常规洗涤成分和约10-200ppm包封的香料颗粒。
包封的香料颗粒在所有洗涤条件下都起作用，但是它们特别用于在使用期间为湿洗衣溶液和在储存期间在干燥的织物上提供香味。
实施例
下列非限制性的实施例举例说明本发明所用的参数和组合物。所有百分比、份数和比例基于重量，除非另有说明。
淀粉水溶液的制备
通过以500RPM(Janke&Kunkel Model RW20DZMS1三叶搅拌器)搅拌混合物约20分钟将252g PPE 1388改性淀粉(National Starch&Chemical Company)溶于467g水。将淀粉静置过夜以脱气和完成溶解，生成33重量％的淀粉水溶液。
参考实施例1
疏水性二氧化硅以上述制备的淀粉溶液的0.17重量％和0.50重量％加入。在300RPM搅拌10分钟后，将二氧化硅加入溶液，通过淀粉乳化。然后用Yamato Model GB-21干燥器干燥器(直径5.0英寸、高20英寸)喷雾干燥该乳液，并使用双流喷雾系统喷管(40100 SS，1153-120SS)和用于干燥的同向空气流一起雾化。该乳液的干燥采用进口空气温度190℃，出口空气温度95℃。没有观察到干燥效益(见表4)。产物产率、生产速率和室壁附着与未加入二氧化硅时观察到的相同。  (实施例1喷雾干燥)
表4
    基质种类     AerosilR974的浓度(重量％)    干燥速率<sup>1</sup>(g/min乳液)   壁附着<sup>2</sup>(重量％)   产品产率<sup>3</sup>(％)
    淀粉溶液     0.0％     9.75     41％     44％
    淀粉溶液     0.17％淀粉     9.75     42％     45％
    淀粉溶液     0.50％淀粉     10.0     53％     38％
    淀粉溶液+油A     0.0％     12.5     22％     60％
    (淀粉溶液+AerosilR974)油A     0.17％淀粉     12.5     29％     58％
    淀粉溶液+(AerosilR974+油A)     0.50％油A     14.1     30％     58％
1速率＝干燥的乳液总量/干燥需要的时间
2壁附着＝在干燥器室壁上产物的质量/预期生产的产物总量(基于干燥的乳液的质量)
3产率＝收集的产物质量/预期生产的产物总量(基于干燥的乳液的质量)
实施例1
80g香料油和来自Degussa的Aerosil R974疏水性热解法二氧化硅的分散体(确切的油/二氧化硅配比见表5)通过缓慢搅拌混合物形成。当得到均匀的分散体后，将油/二氧化硅混合物加入上述制备的淀粉溶液的涡流中，在300RPM下搅拌10分钟。生成的乳液随后超声波混合4分钟(Heat Systems Sonicator Model XL2020)。然后用Yamato Model GB-21干燥器(直径5.0英寸、高20英寸)喷雾干燥并使用双流喷雾系统喷管(40100 SS，1153-120SS)和用于干燥的同向空气流一起用空气雾化。乳液的干燥采用进口空气温度190℃，出口空气温度95℃。结果总结于表5。
表5
    油   二氧化硅的浓度(油的重量％)   游离的/表面上的油<sup>**</sup>(重量％)   油的损失<sup>*</sup>(重量％)
    油B     0重量％   0.50重量％     2.89％
    油B     4重量％   0.0058重量％     6.50％
    油C     0重量％   0.24重量％     7.98％
    油C     1重量％   0.038重量％     8.7％
    油C     2重量％   0.0041重量％     9.3％
*油的损失＝(在4mil热密封的LDPE多层袋中在120F/30％RH下10天后油的损失)/(起始的油)
**游离的油通过己烷萃取测量
对喷雾干燥的胶囊进行包封的油的总量、游离的/表面油的分析；也对样品进行加压储存稳定性测定以表征基质的物理稳定性。物理稳定性的数据见表5的最后一列。
实施例2
80g香料油A和来自Degussa的Aerosil R974疏水性热解法二氧化硅的分散体(确切的油/二氧化硅配比见表5)通过缓慢搅拌混合物形成。当得到均匀的分散体后，将油/二氧化硅混合物加入上述制备的淀粉溶液的涡流中，在300RPM下搅拌10分钟。生成的乳液随后超声波混合4分钟(Heat Systems Sonicator Model XL2020)。然后用Yamato Model GB-21干燥器(直径5.0英寸、高20英寸)喷雾干燥并使用双流喷雾系统喷管(40100 SS，1153-120SS)和用于干燥的同向空气流一起用空气雾化。乳液的干燥采用进口空气温度190℃，出口空气温度95℃。密切监控干燥速度、产品产率和干燥的乳液总量。结果总结于表6。
表6
  疏水性二氧化硅     浓度(油的重量％)   干燥速度<sup>1</sup>(g/min乳液)  壁附着<sup>2</sup>(重量％)    产品产率<sup>3</sup>(％)
  参比     0.0％     10.4     35％     51％
  AerosilR974     0.25％     10.5     26％     57％
  AerosilR974     0.50％     14.1     30％     56％
  AerosilR974     0.75％     14.2     30％     54％
1速度＝干燥乳液的总量/干燥所需时间
2壁附着＝在干燥器壁上的产品的质量/预计生产的产品总量(基于干燥的乳液的质量)
3产率＝收集的产品的质量/预计生产的产品总量(基于干燥的乳液的质量)
对喷雾干燥的胶囊进行包封的油的总量、游离的/表面油的分析；也对样品加压储存稳定性进行测定以表征基质的物理稳定性。物理稳定性的数据见表7的最后一列。
表7
  油 二氧化硅的浓度(油的重量％)   包封的油的总量(重量％)    游离的/表面上的油<sup>**</sup>(重量％)   油的损失<sup>*</sup>(重量％)
油A   0重量％   22.60％     0.11％     2.7％
油A   0.25重量％   22.30％     0.11％     2.6％
油A   0.50重量％   22.00％     0.11％     2.6％
油A   0.75重量％   21.00％     0.13％     1.7％
*油的损失＝(在4mil热密封的LDPE多层袋中在120F/30％RH下10天后油的损失)/(起始的油)
**游离的油通过己烷萃取测量
实施例3
80g香料油A和Sipernat D11疏水性沉淀法二氧化硅的分散体(确切的油/二氧化硅配比见表8)通过缓慢搅拌混合物形成。当得到均匀的分散体后，将油/二氧化硅混合物加入上述制备的淀粉溶液的涡流中，在300RPM下搅拌10分钟。生成的乳液随后超声波混合4分钟(Heat Systems Sonicator Model XL2020)。然后用Yamato ModelGB-21干燥器(直径5.0英寸、高20英寸)并使用双流喷雾系统喷管(40100 SS，1153-120SS)和用于干燥的同向空气流一起雾化。乳液的干燥采用进口空气温度190℃，出口空气温度95℃。密切监控干燥速度、产品产率和干燥的乳液总量。结果总结于表8。
表8
  疏水性二氧化硅     浓度(油的重量％)   干燥速度<sup>1</sup>(g/min乳液)  壁附着<sup>2</sup>(重量％)   产品产率<sup>3</sup>(％)
  参比     0.0％     9.8     24％     70％
  SIP D11     0.25％     8.4     26％     62％
  SIP D11     0.50％     8.6     18％     68％
  SIP D11     0.75％     9.2     14％     68％
1速度＝被干燥乳液的总量/干燥所需时间
2壁附着＝在干燥器壁上的产品的质量/预计生产的产品总量(基于干燥的乳液的质量)
3产率＝收集的产品的质量/预计生产的产品总量(基于干燥的乳液的质量)
对喷雾干燥的胶囊进行包封的油的总量、游离的/表面油的分析；也对样品加压储存稳定性进行测定以表征基质的物理稳定性。物理稳定性的数据见表9的最后一列。
表9
  油   二氧化硅的浓度(油的重量％)   包封的油的总量(重量％) 游离的/表面上的油<sup>**</sup>(重量％) 油的损失<sup>*</sup>(重量％)
  油A     0重量％     22.83％     0.13％     5.7％
  油A     0.25重量％     22.92％     0.15％     5.7％
  油A     0.50重量％     22.87％     0.17％     5.0％
  油A     0.75重量％     22.95％     0.19％     5.9％
*油的损失＝(在4mil热密封的LDPE多层袋中在120F/30％RH下10天后油的损失)/(起始的油)
**游离的油通过己烷萃取测量
实施例4
187升(213kg)如上制备的淀粉溶液和0.15％(体积/体积)Tektamer 38 LV(抗微生物剂)加入到1000L有双叶片搅拌器的混合罐中。将71kg香料油A加入涡流，混合物在300RPM下搅拌20分钟。然后用Stork均质器在200巴的压力下将乳液均质化。随后用7ft并流干燥器，使用152mm旋转盘以表10所述的转速喷雾干燥乳液。中试可见的在脱水效率方面的巨大效益(生产能力提高高达40％)在更大的塔中也得以证实(在相同的能量输入条件下生产速度增加1.4×至2.0×)。干燥50重量％进料固体乳液，采用进口空气温度205℃，出口温度100℃。
表10
疏水性二氧化硅浓度(油的重量％)   盘转速(RPM)    预计的生产速率<sup>*</sup>(千克/小时)     产品温度(℃)
    0％     16100     80     46.1
    0.5％     16100     142     49.6
*在19℃，剪切速率9.7秒-1
产品温度的增加表明可实现进一步的能量节约(乳液进入干燥器的流速可进一步提高而无需提高干燥能力)。

Claims (23)

1.一种包封的油颗粒，特征在于：
a)包含水溶性聚合物的壳；
b)由所述壳包封的油，所述油中分散有疏水性添加剂；
其中所述的油和所述的疏水性添加剂分别含有至少10％共同的官能团，这些官能团选自醇、醛、腈、酯、酮、醚、硫酸酯、磺酸酯或烃，所述疏水性添加剂的颗粒尺寸小于10微米，并且所述疏水性添加剂的量小于或等于所述油重量的10.0％。
2.根据权利要求1的包封的油颗粒，其中所述疏水性添加剂是疏水改性的二氧化硅。
3.根据权利要求1-2任一项的包封的油颗粒，其中所述疏水性添加剂的量小于或等于所述油重量的10.0％。
4.根据权利要求3的包封的油颗粒，其中疏水性添加剂的量小于或等于所述油重量的3.0％。
5.根据权利要求4的包封的油颗粒，其中疏水性添加剂的量小于或等于所述油重量的1.0％。
6.根据权利要求5的包封的油颗粒，其中疏水性添加剂的量为所述油重量的0.5％。
7.根据权利要求5的包封的油颗粒，其中疏水性添加剂的量为所述油重量的0.1％。
8.根据权利要求1-2任一项的包封的油颗粒，其中疏水性添加剂颗粒尺寸为小于5微米。
9.根据权利要求8的包封的油颗粒，其中疏水性添加剂颗粒尺寸为小于1微米。
10.根据权利要求9的包封的油颗粒，其中疏水性添加剂颗粒尺寸为小于100纳米。
11.根据权利要求1-2任一项的包封的油颗粒，其中油在或处于10-90℃之间时为液态。
12.根据权利要求1-2任一项的包封的油颗粒，其中油是香料。
13.根据权利要求1-2任一项的包封的油颗粒，其中水溶性聚合物的特征在于它是一种淀粉原料，已经通过用辛烯基丁二酸酐处理该淀粉原料改性。
14.一种包封油的方法，所述方法特征在于步骤：
a)将有效量的疏水性添加剂分散到油中；
b)将上述分散体乳化到水溶性聚合物的水溶液中；
c)雾化上述乳液；和
d)将雾化的乳液脱水形成包封的油颗粒；
其中所述的油和所述的疏水性添加剂分别含有至少10％共同的官能团，这些官能团选自醇、醛、腈、酯、酮、醚、硫酸酯、磺酸酯或烃，所述疏水性添加剂的颗粒尺寸小于10微米，并且所述疏水性添加剂的量小于或等于所述油重量的10.0％。
15.根据权利要求14的方法，其中油在或处于10-90℃之间时为液态。
16.根据权利要求14-15任一项的方法，其中疏水性添加剂是疏水改性的二氧化硅。
17.根据权利要求14-15任一项的方法，其中疏水性添加剂的量小于或等于所述油重量的10％。
18.根据权利要求14-15任一项的方法，其中疏水性添加剂颗粒尺寸小于5微米。
19.根据权利要求14-15任一项的方法，其中脱水用选自下列的方法实现：喷雾干燥、旋转干燥、水平真空旋转干燥、转鼓式干燥、流化床干燥、微波干燥、高频干燥、喷射床干燥、冲击干燥、急骤干燥、过热蒸汽干燥或喷射冷冻干燥。
20.根据权利要求14-15任一项的方法，其中油的特征在于是香料。
21.根据权利要求14-15任一项的方法，其中淀粉水溶液的特征在于淀粉原料，已经通过用辛烯基丁二酸酐处理该淀粉原料改性。
22.一种颗粒洗涤剂组合物或其成分，特征在于：
I)0.01-50重量％根据权利要求1-13任一项的包封的油颗粒；和
II)50-99.99％常规的衣物洗涤成分，这些成分选自表面活性剂、助洗剂、漂白剂、酶、去污聚合物、染料转移抑制剂、填料和其混合物。
23.根据权利要求22的洗涤剂组合物，其进一步的特征在于喷到所述洗涤剂组合物表面的香料。
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MX (1) MXPA02000794A (zh)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110431221A (zh) * 2017-03-24 2019-11-08 弗门尼舍有限公司 固体香味增强剂组合物

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9925835D0 (en) * 1999-11-01 1999-12-29 Enhanced Recovery Sys Ltd Composition and process for oil extraction
AU2001296597A1 (en) * 2000-10-04 2002-04-15 Grain Processing Corporation Method for absorbing fluid
DE10105801B4 (de) * 2001-02-07 2004-07-08 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel umfassend feine Mikropartikel mit Reinigungsmittelbestandteilen
US6808715B2 (en) * 2001-11-09 2004-10-26 Or-Le-Or Ltd. Wrinkle cream
DE602004008908T3 (de) * 2003-05-28 2015-10-08 Kao Corp. Parfümzusammensetzung
US7109247B2 (en) 2003-05-30 2006-09-19 3M Innovative Properties Company Stabilized particle dispersions containing nanoparticles
US7459146B2 (en) 2003-05-30 2008-12-02 3M Innovative Properties Company Stabilized aerosol dispersions
DE10336146B4 (de) * 2003-08-07 2007-06-28 Degussa Ag Verfahren zur stabilen Aromatisierung von Getränken
BRPI0405099A (pt) * 2003-11-20 2005-07-26 Int Flavors & Fragrances Inc Materiais encapsulados
JP4549669B2 (ja) * 2003-12-26 2010-09-22 花王株式会社 香料カプセル粒子の製造方法
US7279454B2 (en) 2004-03-18 2007-10-09 Colgate-Palmolive Company Oil containing starch granules for delivering benefit-additives to a substrate
US7276472B2 (en) 2004-03-18 2007-10-02 Colgate-Palmolive Company Oil containing starch granules for delivering benefit-additives to a substrate
US20050233002A1 (en) * 2004-04-15 2005-10-20 Trubiano Paolo C Encapsulation of oxygen sensitive agents
US20050233044A1 (en) * 2004-04-19 2005-10-20 Don Rader Encapsulated organic solution particles
EP1600151B1 (en) * 2004-04-29 2008-08-13 Kao Corporation Perfume particles and a process for preparing the same
EP1602713B1 (en) * 2004-06-04 2006-10-11 The Procter & Gamble Company Encapsulated particles
CA2547144C (en) 2005-05-16 2010-02-02 Grain Processing Corporation Method for drying spent filter media
GB0515353D0 (en) * 2005-07-27 2005-08-31 Psimedica Ltd Food
EP1767613A1 (en) * 2005-09-23 2007-03-28 Takasago International Corporation Process for the manufacture of a spray dried powder
US20070138673A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Kaiping Lee Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same
BRPI0709011A2 (pt) * 2006-03-10 2011-06-21 Procter & Gamble artigos absorventes descartáveis contendo filmes de controle de odor
GB0609772D0 (en) * 2006-05-17 2006-06-28 Zone Innovation Ltd Applications of encapsulated oil emulsions and method of preparation therefor
DE102006053894B4 (de) 2006-11-14 2010-07-22 Beiersdorf Ag Kosmetische Zubereitung und deren Konzentrat mit verbesserten Eigenschaften bei der Trocknung
US20090253612A1 (en) * 2008-04-02 2009-10-08 Symrise Gmbh & Co Kg Particles having a high load of fragrance or flavor oil
US20090269381A1 (en) * 2008-04-23 2009-10-29 Grain Processing Corporation Pest Control Agent
GB0817936D0 (en) * 2008-09-30 2008-11-05 Intrinsiq Materials Global Ltd Porous materials
JPWO2010073946A1 (ja) * 2008-12-25 2012-06-14 日本板硝子株式会社 蛍光色素含有粒子およびその製造方法
US9968564B2 (en) * 2009-06-05 2018-05-15 Intercontinental Great Brands Llc Delivery of functional compounds
US8859003B2 (en) * 2009-06-05 2014-10-14 Intercontinental Great Brands Llc Preparation of an enteric release system
US20100307542A1 (en) * 2009-06-05 2010-12-09 Kraft Foods Global Brands Llc Method of Reducing Surface Oil on Encapsulated Material
US20100310726A1 (en) * 2009-06-05 2010-12-09 Kraft Foods Global Brands Llc Novel Preparation of an Enteric Release System
US8292863B2 (en) 2009-10-21 2012-10-23 Donoho Christopher D Disposable diaper with pouches
US9743688B2 (en) 2010-03-26 2017-08-29 Philip Morris Usa Inc. Emulsion/colloid mediated flavor encapsulation and delivery with tobacco-derived lipids
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
JP6046634B2 (ja) * 2010-12-15 2016-12-21 スペキシモ アクティエボラーグ 粒子に安定化された新規のエマルション及び泡
ES2919933T3 (es) 2011-03-18 2022-07-29 Int Flavors & Fragrances Inc Microcápsulas producidas a partir de precursores de sol-gel combinados y método de producción de las mismas
CN103458858B (zh) 2011-04-07 2016-04-27 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物
JP6283607B2 (ja) 2011-04-07 2018-02-21 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリアクリレートマイクロカプセルの堆積が増大されたパーソナルクレンジング組成物
US8980292B2 (en) 2011-04-07 2015-03-17 The Procter & Gamble Company Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
MX349267B (es) * 2011-10-21 2017-07-20 Firmenich & Cie Granulos que comprenden una sustancia activa.
BR112014026614A2 (pt) * 2012-04-30 2017-06-27 Dow Agrosciences Llc veículos de administração de composições pesticidas
US9724304B2 (en) 2012-06-14 2017-08-08 Temple University—Of the Commonwealth System of Higher Education Nanospheres for therapeutic agent delivery
CN103149811A (zh) * 2012-11-09 2013-06-12 广州市科密办公科技有限公司 一种香型墨粉及其制备方法
US8859005B2 (en) 2012-12-03 2014-10-14 Intercontinental Great Brands Llc Enteric delivery of functional ingredients suitable for hot comestible applications
BR112016003137B1 (pt) 2013-08-15 2020-10-27 International Flavors & Fragrances Inc composição de cápsula de poliureia, método para preparação de uma composição de cápsula de poliureia e, produto de consumidor
CN109536316A (zh) 2013-11-11 2019-03-29 国际香料和香精公司 多胶囊组合物
FR3018683B1 (fr) * 2014-03-21 2016-03-04 Gattefosse Holding Dispositif consommable anhydre destine a la preparation extemporanee d'une composition cosmetique monodose
US10117839B2 (en) * 2014-08-05 2018-11-06 Intervet Inc. Encapsulation of hydrophobic biologically active compounds
CN113769670A (zh) 2015-01-28 2021-12-10 福纳技术有限责任公司 采用静电雾化的风味剂封装
US9907325B2 (en) * 2015-03-06 2018-03-06 Kraft Foods Group Brands Llc Encapsulated weighting agents for beverage emulsions
CN105053275B (zh) * 2015-08-13 2018-07-03 山东雨霖食品有限公司 一种食品级南瓜籽油微乳液及其制备方法
US10154947B2 (en) * 2016-01-06 2018-12-18 The Procter & Gamble Company Antiperspirant composition
US9803157B2 (en) * 2016-01-06 2017-10-31 The Procter & Gamble Company Starch benefit agent delivery vehicle
GB2546519A (en) * 2016-01-21 2017-07-26 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
WO2017143174A1 (en) 2016-02-18 2017-08-24 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea capsule compositions
MX2018011341A (es) 2016-03-18 2019-07-04 Int Flavors & Fragrances Inc Microcápsulas de sílice y métodos para prepararlas.
WO2017202763A1 (en) * 2016-05-23 2017-11-30 Firmenich Sa Stable bleaching composition
MX2018015782A (es) * 2016-06-17 2019-08-29 Trucapsol Llc Particula de suministro de polisacarido.
EP4209264A1 (en) 2016-09-16 2023-07-12 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions stabilized with viscosity control agents
US20180077960A1 (en) * 2016-09-19 2018-03-22 Givaudan S.A. Flavor composition
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
US10486173B2 (en) 2017-08-04 2019-11-26 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10155234B1 (en) 2017-08-04 2018-12-18 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
CA3071115C (en) 2017-08-04 2022-06-21 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US9861945B1 (en) 2017-08-04 2018-01-09 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US9993787B1 (en) 2017-08-04 2018-06-12 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
JP7282753B2 (ja) * 2017-09-29 2023-05-29 ジョンソン アンド ジョンソン コンシューマー インコーポレイテッド 固体シメチコン粒子及びその剤形
CN111163749A (zh) * 2017-12-14 2020-05-15 弗门尼舍有限公司 制备粉末状组合物的方法
WO2019173062A1 (en) 2018-03-07 2019-09-12 Trucapsol, Llc Reduced permeability microcapsules
US11344502B1 (en) 2018-03-29 2022-05-31 Trucapsol Llc Vitamin delivery particle
US10569244B2 (en) 2018-04-28 2020-02-25 ZoomEssence, Inc. Low temperature spray drying of carrier-free compositions
US20220000791A1 (en) * 2018-11-20 2022-01-06 Sphera Encapsulation Srl Multi-layered particles
US11794161B1 (en) 2018-11-21 2023-10-24 Trucapsol, Llc Reduced permeability microcapsules
EP3897522A4 (en) 2018-12-18 2023-03-22 International Flavors & Fragrances Inc. MICROCAPSULE COMPOSITION
US11571674B1 (en) 2019-03-28 2023-02-07 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
US11542392B1 (en) 2019-04-18 2023-01-03 Trucapsol Llc Multifunctional particle additive for enhancement of toughness and degradation in biodegradable polymers
US11465117B2 (en) 2020-01-30 2022-10-11 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
US11878280B2 (en) 2022-04-19 2024-01-23 Trucapsol Llc Microcapsules comprising natural materials
US11904288B1 (en) 2023-02-13 2024-02-20 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0684301A2 (en) * 1994-04-28 1995-11-29 The Procter & Gamble Company Granular detergent composition
US5500223A (en) * 1990-09-27 1996-03-19 Unilever Patent Holdings B.V. Encapsulating method and products containing encapsulated material

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3455838A (en) † 1966-04-22 1969-07-15 Nat Starch Chem Corp Method of encapsulating water-insoluble substances and product thereof
US3576760A (en) † 1969-06-13 1971-04-27 Nat Patent Dev Corp Water soluble entrapping
GB1407997A (en) † 1972-08-01 1975-10-01 Procter & Gamble Controlled sudsing detergent compositions
US3971852A (en) † 1973-06-12 1976-07-27 Polak's Frutal Works, Inc. Process of encapsulating an oil and product produced thereby
US3936537A (en) 1974-11-01 1976-02-03 The Procter & Gamble Company Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions
US4209417A (en) † 1976-08-13 1980-06-24 The Procter & Gamble Company Perfumed particles and detergent composition containing same
US4339356A (en) † 1980-12-31 1982-07-13 The Procter & Gamble Company Heavily perfumed particles
DE3128631A1 (de) † 1981-07-20 1983-02-03 Henkel Kgaa "verfahren zur herstellung eines schaumgedaempften, silikone enthaltenden waschmittels"
DE3224135A1 (de) † 1982-06-29 1983-12-29 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Pulverfoermiger entschaeumer und verfahren zu seiner herstellung
JPS61155307A (ja) 1984-12-28 1986-07-15 Lion Corp 油分含有粉粒体
GB8521956D0 (en) † 1985-09-04 1985-10-09 Unilever Plc Antifoam ingredient
US4985082A (en) † 1987-11-20 1991-01-15 Lafayette Applied Chemistry, Inc. Microporous granular starch matrix compositions
DE59103912D1 (de) † 1990-02-15 1995-01-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung eines schüttfähigen, phosphatfreien entschäumerpräparates.
US5354559A (en) † 1990-05-29 1994-10-11 Grain Processing Corporation Encapsulation with starch hydrolyzate acid esters
EP0477974B1 (en) † 1990-09-28 1995-09-13 Kao Corporation Nonionic powdery detergent composition
EP0523287A1 (en) 1991-07-18 1993-01-20 The Procter & Gamble Company Perfume additives for fabric-softening compositions
GB9120951D0 (en) * 1991-10-02 1991-11-13 Unilever Plc Perfume particles
ES2091591T3 (es) * 1991-12-20 1996-11-01 Procter & Gamble Un procedimiento para preparar una composicion de capsulas de perfume.
DE69327971T2 (de) * 1993-01-11 2000-07-27 Quest Int Parfümierte waschmittelpulvern
US5425887A (en) † 1993-07-26 1995-06-20 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Encapsualted perfume in fabric conditioning articles
EP0653485B1 (en) † 1993-11-12 2000-05-17 Unilever N.V. Detergent composition
DE19504645C1 (de) † 1995-02-13 1996-10-02 Huels Silicone Gmbh Entschäumerzubereitungen aus Siloxanen und hydrophoben Kieselsäuren sowie Verfahren zu deren Herstellung
FR2735689B1 (fr) 1995-06-21 1997-08-01 Oreal Composition comprenant une dispersion de particules de polymeres dans un milieu non aqueux
GB2311296B (en) 1996-03-19 1999-12-29 Procter & Gamble Perfumed particulate detergent compositions for hand dishwashing
US6174554B1 (en) * 1996-12-20 2001-01-16 Nestic S.A. Encapsulated liquid product
US5905067A (en) * 1997-02-10 1999-05-18 Procter & Gamble Company System for delivering hydrophobic liquid bleach activators
DE19705249A1 (de) 1997-02-12 1998-08-13 Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung von Polypropylenterphthalat
US5907650A (en) 1997-06-26 1999-05-25 Fiberguide Industries, Inc. High precision optical fiber array connector and method
ES1037754Y (es) 1997-07-02 1998-11-01 Cabedo Sancho Manuel Dispositivo de pulverizacion y atomizacion con movimiento oscilante para tratamientos fitosanitarios y agricolas.
GB9725986D0 (en) † 1997-12-08 1998-02-04 Unilever Plc Foam control granule for particulate laundry detergent compositions
ATE367845T1 (de) 1998-06-15 2007-08-15 Procter & Gamble Riechstoffzusammensetzungen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5500223A (en) * 1990-09-27 1996-03-19 Unilever Patent Holdings B.V. Encapsulating method and products containing encapsulated material
EP0684301A2 (en) * 1994-04-28 1995-11-29 The Procter & Gamble Company Granular detergent composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110431221A (zh) * 2017-03-24 2019-11-08 弗门尼舍有限公司 固体香味增强剂组合物
CN110431221B (zh) * 2017-03-24 2022-04-08 弗门尼舍有限公司 固体香味增强剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
DE60036549T2 (de) 2008-06-26
ES2293913T3 (es) 2008-04-01
EP1196533A1 (en) 2002-04-17
CA2378889C (en) 2006-07-04
EP1196533B1 (en) 2007-09-26
JP2003505537A (ja) 2003-02-12
ATE374236T1 (de) 2007-10-15
DE60036549T3 (de) 2011-06-01
BR0012673B1 (pt) 2011-01-25
WO2001005926A1 (en) 2001-01-25
US6608017B1 (en) 2003-08-19
CN1361818A (zh) 2002-07-31
AU6218100A (en) 2001-02-05
MXPA02000794A (es) 2002-07-22
AR035012A1 (es) 2004-04-14
EP1196533B2 (en) 2010-11-24
DE60036549D1 (de) 2007-11-08
BR0012673A (pt) 2002-04-09
CA2378889A1 (en) 2001-01-25

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