CN100371399C - 制备快干多组分水性涂料组合物的方法 - Google Patents

制备快干多组分水性涂料组合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100371399C
CN100371399C CNB001284401A CN00128440A CN100371399C CN 100371399 C CN100371399 C CN 100371399C CN B001284401 A CNB001284401 A CN B001284401A CN 00128440 A CN00128440 A CN 00128440A CN 100371399 C CN100371399 C CN 100371399C
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
aqueous dispersion
polymer
component
side group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB001284401A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1297971A (zh
Inventor
J·J·索博扎克
A·R·赫尔姆斯
D·C·绍尔
A·桑非利普
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of CN1297971A publication Critical patent/CN1297971A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100371399C publication Critical patent/CN100371399C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/80—Paper comprising more than one coating
    • D21H19/82—Paper comprising more than one coating superposed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment

Abstract

本发明涉及一种制备基质表面的快干两组分或多组分水性涂层的方法。该方法包括施用包含粘合剂的第一种组分和在施用之前与第一种组分分离且包含吸收剂的第二种组分，以及由此制备的组合物和/或配制物。

Description

制备快干多组分水性涂料组合物的方法
技术领域
本发明涉及一种制备快干多组分水性涂料组合物的方法，尤其是制备交通管理用漆(traffic paints)或路标(road markings)的方法。本发明还涉及快干多组分水性涂料的组合物，尤其是交通管理用漆或路标。此处所使用的术语“多组分”意指具有在一或多个步骤中施用到基质上的两组分或更多组分的交通管理用漆。
背景技术
通常，涂料尤其路标或交通管理用漆的许多重要特征之一是其被施用后在特定基质表面干燥的速度。例如，在将漆涂于路面随后进行干燥期间，道路交通被中断，而交通管理用漆的干燥速率决定了道路交通被中断时期的长度。现在的趋势是要求交通中断越来越短，并且通过使用快干漆来满足这一要求。此处所使用的术语“涂料”和“漆”可以互换使用，并且意指包括交通管理用漆和路标的一般类别。另外，在此处，术语“交通管理用漆”和“路标”互换使用。
溶剂基快干涂料是以溶解、悬浮或以其它方式分散于较低沸点有机溶剂中的有机聚合物树脂(也常称为粘合剂)为基础。在将漆涂于道路上后，低沸点挥发性有机溶剂迅速蒸发，从而使得刚涂覆的路标具有所希望的快干特性。然而，除向周围环境释放挥发性有机溶剂外，配制此类漆往往会使工人暴露在有机溶剂的蒸汽中。由于这些缺点以及来自政府和公众的日益迫切的环保要求，研制更加环保的涂料或漆同时又保持其快干性能和/或特性则是非常理想的。
更加环保的涂料采用水基(即水性)聚合物或树脂，而不是溶剂基聚合物或树脂。溶剂基和水性的涂料配方都包括粘合剂。此处所使用的术语“粘合剂”和“粘合剂聚合物”意指包含在涂料组合物中且增强或参与成膜并存在于所成膜的组成中的聚合物。粘合剂聚合物一般具有-10℃～70℃的Tg值，因为Tg值低于-10℃的那些物质往往耐脏性差，而Tg值大于70℃的那些物质通常成膜能力减弱。然而，在某些应用中，Tg的下限可以远低于-10℃。例如，用于屋顶涂料的粘合剂聚合物可具有低至-40℃的玻璃化转变温度。此处所使用的Tg是玻璃化转变温度的缩写。主要由于高沸点、高汽化潜热、高极性和水的强氢键作用的组合，使得水性漆或水性涂料的干燥时间通常比有机溶剂基涂料的干燥时间长。干燥时间强烈依赖于施用涂料的大气的相对湿度。水性漆在高湿度条件下干燥可以花费几个小时或更多时间。对于厚膜(大于约500μ)交通标志，干燥速率延迟的问题特别突出。因为较长时间的交通中断，所以干燥时间长严重限制了使用水性漆的可行性，特别是交通用漆和交通管理用漆。
在制备较短干燥时间的水性涂料组合物(即“快干”涂料)的尝试中，已经设计出利用盐或酸或其组合来导致凝聚的方法，其含有对pH灵敏的粘合剂体系。
EP-A-0066108公开了一种含水路标组合物，该组合物中粘合剂是纯的丙烯酸树脂、羧化苯乙烯/富马酸二丁酯共聚物和聚合的多官能胺如聚丙烯亚胺的混合物。该申请表明所公开的组合物不能稳定地贮存48小时以上，其后必须加入更多多官能胺以恢复活性。对于大多数应用而言，这种低贮存稳定性是不能接受的。
EP-B-0322188公开了含水涂料组合物，该组合物包含成膜胶乳聚合物、弱碱官能的合成胶乳聚合物和挥发性碱。然而，由于交联或高分子量使得其中弱碱官能的聚合物不溶于水。这种水不溶性会使得弱碱部分不太容易被用来作用于胶乳聚合物颗粒和使它们稳定的物种(如，阴离子表面活性剂)。因为相当一部分弱碱结构部分被埋在水不溶性颗粒的表面下，或者因为不溶性颗粒本身受到其将它们的官能团均匀分散于涂料组合物中的能力的限制，所以其可用性会降低。
EP-B-0409459公开了一种含水涂料组合物，包括Tg不低于0℃且阴离子化稳定的乳液聚合物，多元胺官能聚合物，和挥发性碱，其用量使得组合物具有使基本上所有多元胺官能聚合物处于非离子状态的pH，并且其中多于50wt％的多元胺官能聚合物在挥发性碱蒸发pH值为5～7条件下将是可溶解的。在非离子状态下(即，去除质子化)，多元胺与阴离子化稳定的乳液以及可存在于组合物中的任意其他阴离子成分的相互作用被消除。挥发性碱必须具有足够的挥发性以使其在空气干燥条件下是可释放的。不存在挥发性碱时，质子化的胺结构部分与阴离子成分相互作用使得涂料组合物不稳定。
U.S.专利No.5,804,627公开了制备用于外表面的快干涂料的方法，该方法包括在所述表面上施用一种含水组合物，所述含水组合物包括Tg大于约0℃的阴离子化稳定的乳液聚合物，多元胺官能聚合物(其含有约20wt％～约100wt％含胺基的单体单元)，以及一定量的挥发性碱，该挥发性碱的量足以使组合物的pH提高到基本上所有多元胺官能聚合物均处于非离子状态的点，然后使挥发性碱蒸发从而制得涂层。
US专利No.5,922,398公开了包含带有胺官能侧基的胶乳粒的水性涂料组合物。胶乳粒具有大于约0℃的Tg并且能够在应用温度下成膜。加入一定量的碱(如，氨)从而使组合物的pH提高到基本上所有胺官能团处于非离子状态的点。其还公开了通过将涂料组合物施用到适宜的基质而制备快干涂层的方法。成膜的同时碱蒸发，使得侧胺基部分变得质子化。然后所得侧铵部分与阴离子表面活性剂相互作用使得含水体系不稳定，因此加速了干燥。
U.S.专利No.5,824,734公开了一种水性涂料组合物，该组合物包括胺官能胶乳聚合物，该聚合物含有0.1～5wt％(基于聚合物固体重量计)的丙烯酸仲氨基或叔氨基酯、交联单体和少于5wt％的亲水性单体。该组合物还包括矿物颜料。在pH至少为7的条件下制取胺官能化胶乳聚合物。聚合后，将pH调高，优选至8～9.5，以维持体系的稳定性。一降低pH，聚合物颗粒和矿物颜料颗粒的分散体的稳定性会下降，导致聚合物和矿物颗粒的沉积和干燥。
虽然所有上述专利都表明水性涂料体系干燥速率方面的改进，但还需要进一步缩短干燥时间，尤其对于厚膜(即，厚度大于500微米，特别是1～3毫米，mm)交通管理用漆和交通标志。
U.S.专利No.5,947,632公开了水性涂料组合物，其包括若干常见分类的物质，这些物质有滑石，中空球状聚合物，固体聚合物(如，酸、钠或钾形式的离子交换树脂珠粒)和无机化合物(如，无机超吸收凝胶，Sumica凝胶)。这些物质共同的特性是，当在同一第一步中与水性粘合剂一起或在随后步骤中施用它们时，它们加速涂料的干燥。US5,947,632还公开了将玻璃珠引入水性涂料组合物。玻璃珠赋予交通管理用漆和路标反光特性，并且还能够作为填料用于涂料组合物。其还公开了其他添加剂如防滑材料。US 5,947,632的涂料组合物和施用到基质上的方法提供了较短的干燥时间，但施用加强干燥的材料(如，离子交换树脂珠粒)的方法则导致涂层具有所述材料从其中突出的表面。虽然由于反光的增强使得这种突出对玻璃珠而言是所希望的，但是例如着色的或不透明的离子交换树脂珠粒，其突出部分能使得诸如洁白之类所希望的特性减少。而且，一部分这些吸收剂颗粒在其完全地或部分地有助于加快涂层干燥之前会从涂层弹出，或者以其它方式脱离涂料。
贯穿该文献的术语“吸收剂”意指一般类别的材料，包括中空球状聚合物，离子交换树脂珠粒(如，以酸的形式，以碱的形式，以盐的形式，以部分中和的形式，或以混盐的形式)，以及吸收性无机化合物(如，无机超吸收凝胶，Sumica凝胶)，包括滑石。
发明内容
对于多组分涂料组合物，我们意外地发现，当在一道工序中施用吸收剂且在此之后进行施用粘合剂的工序，则已干燥的涂层(如路标)表面更光滑并且干燥时间变短。鉴于此，应用多组分涂料组合物以形成“三明治”结构则是特别有效的，并且是优选的。此处所使用术语“三明治”和“三明治结构”意指通过以下方法形成的膜，即通过在一道工序中施用吸收剂且在此之前先进行至少一步施用含粘合剂的组合物的工序且在此之后再进行至少一步施用含粘合剂的组合物的工序。“三明治”和“三明治结构”的这种定义进一步延伸至通过以下方法形成的膜，即将上述前两道工序结合为一道单一工序，使得同时或几乎同时施用吸收剂和粘合剂，然后再施用含粘合剂的组合物。意外地，我们进一步发现，分子筛、无孔含碳材料、多孔含碳材料和超吸收聚合物(此处缩写为SAP)也加速涂料组合物的干燥。此处这些分子筛、无孔含碳材料、多孔含碳材料和超吸收聚合物也称为“吸收剂”。
本发明涉及一种制备基质表面上的快干多组分水性涂层的方法，该方法依次包括以下步骤：
a)将包含至少一种水不溶性吸收剂的组分A施用到基质表面；
b)将包含快干粘合剂组合物的组分B施用到已经施用过水不溶性吸收剂的基质表面；和
c)使多组分水性涂层干燥，
其中所述吸收剂选自有机超吸收性聚合物，离子交换树脂，中空球状聚合物，分子筛，滑石，无机吸收剂，多孔含碳材料，无孔含碳材料及其混合物。
本发明的另一方面包括附加次序的步骤，即在施用组分A水不溶性吸收剂和组分B快干粘合剂组合物之前，将包含快干粘合剂组合物的组分C施用到基质表面，其中同时或几乎同时施用组分B和组分A，或者在随后的步骤中施用组分B。
本发明还涉及一种制备基质表面上的快干多组分水性涂层的方法，该方法依次包括以下步骤：
a)将包含快干粘合剂组合物的组分B和玻璃珠施用到基质表面；
b)将包含至少一种水不溶性吸收剂的组分A施用到已经施用过组分B的基质表面；和
c)使多组分水性涂层干燥，
其中所述吸收剂选自有机超吸收性聚合物，离子交换树脂，中空球状聚合物，分子筛，滑石，无机吸收剂，多孔含碳材料，无孔含碳材料及其混合物。
本发明又一方面在于，在上述本发明的任一种方法中，快干粘合剂组合物可以包括，但是不限于以下任一种[从(I)至(VII)]：
I)一种含水分散体，包括：
(i)Tg大于-10℃的阴离子化稳定的聚合物；
(ii)多元胺官能聚合物；和
(iii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱；
II)一种含水分散体，包括：
(i)一种多元胺官能聚合物，其为带有胺官能侧基的胶乳聚合物，其中此胶乳聚合物具有等于或大于-10℃的Tg；和
(ii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱；
III)一种含水分散体，包括：
(i)一种多元胺官能聚合物，其为带有胺官能侧基和酸官能侧基的胶乳聚合物，其中胺官能团与酸官能团的比例大于3∶1，并且其中所述胶乳聚合物具有等于或大于-10℃的Tg；和
(ii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱；
IV)一种含水分散体，包括：
(i)一种多元胺官能聚合物，其为带有胺官能侧基的胶乳聚合物，其中所述带有胺官能侧基的胶乳聚合物具有等于或大于-10℃的Tg；
(ii)一种带有酸官能侧基的胶乳聚合物，
其中所述带有酸官能团的胶乳聚合物具有等于或大于-10℃的Tg；和
(iii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱；
V)一种含水分散体，包括：
(i)一种包含多元胺官能聚合物的含水乳液，该聚合物具有大于或等于-10℃的Tg，由包括下列的可聚合单体形成：
(a)丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，其烷基酯部分含1～18个碳原子；
(b)基于所述丙烯酸成膜聚合物计，0.1～5wt％的至少一种丙烯酸仲氨基或叔氨基酯单体，或者甲基丙烯酸仲氨基或叔氨基酯单体；和
(c)基于所述丙烯酸成膜计，0.1～5wt％的选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烷醇丙烯酰胺的可交联的单体；并且基于所述成膜聚合物计，所述多元胺官能聚合物含有小于3wt％的引入其中的亲水性单体；以及
(ii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱；
VI)
(i)一种含水分散体，包括：带有强阳离子侧基的聚合物，其中所述带有强阳离子侧基的聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；和
(ii)一种含水分散体，包括：带有弱酸侧基的聚合物，其中所述带有弱酸侧基的聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；并且其中含水分散体(i)和含水分散体(ii)可以作为所述快干粘合剂组合物的一部分以任意次序施用于所述的基质表面；和
VII)一种含水分散体，包括：
(i)既带有强阳离子侧基又带有弱酸侧基的聚合物，其中所述聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；
并且其中必要条件是，所述的基质表面是，或被处理为，足够碱性的，从而使得所述含水分散体在较短时间(比仅含强阳离子侧基或弱酸侧基的胶乳凝固所需时间要短)内凝固。
在本发明又一方面中，玻璃珠与组分A、B和C中任一种包括在施用那些组分的任一工序内或施用组分A、B和C工序之前、之中或之后的独立工序之内。
在本发明的离子交换树脂中有：具有选自磺酸酯、羧酸酯、膦酸酯、氨基膦酸酯、它们的盐类及其混合物的酸官能团的那些物质。本发明的离子交换树脂还包括那些透明或半透明的物质。
本发明的有机超吸收性聚合物中有：是由至少一种从丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体及其混合物中选出的单体制备的那些物质。
本发明包括施用一种水溶液的进一步工序，该水溶液包含选自酸类、水溶性盐类及其混合物的物质，其中酸选自醋酸、柠檬酸及其混合物。
多涂层体系也是本发明的一个方面。此处使用的“多涂层体系”意指此处清楚描述的系列应用步骤中任何一种的组合。例如，施用C、A和B的连续工序之后可以进行施用A、B和G的连续工序。
本发明还包括通过本发明任一种方法而制得的复合材料。具体地讲，本发明的多组分水性涂料可以是一种多组分水性路标漆。
本发明可用在许多涂覆、涂漆或标记应用上。例如，本发明的方法和组合物可用于交通管理用漆，路标，建筑用漆，建筑物、墙、屋顶和其他结构的外表面或内表面的养护涂层。基质的表面可以是木材、金属(如铝、钢和其他金属)聚合物、石膏和其他材料。其他应用包括涂覆存在于各种各样制品(如标志、船、汽车等)中的金属基质。所有基质可以已经具有一层或多层可以是新的或老化的现有涂层或漆。
本发明还用于改进厚膜涂层或标志的干燥速率。本发明可用于促进未干的厚膜水性漆配制物的干燥，为了能涂刷厚度为1毫米及更大(典型地1～3毫米)的膜，该配制物包含87～93wt％全部固体。由于其相对较厚的厚度，尽管使用快干粘合剂体系(如公开于上述EP-B-0322188和EP-A-409459中的那些体系)，该膜也干燥得相当慢。
在涂料组合物中加入另外的组分以形成用于交通管理用漆或此处所述的其他涂料的最终配制物，是通常所希望的。这些另外的组分包括，但不限于，增稠剂；流变学改性剂；染料；螯合剂；生物杀伤剂；分散剂；颜料，如，二氧化钛，有机颜料，炭黑；补充剂，如，碳酸钙，滑石，粘土，硅石和硅酸盐类；填料，如玻璃或聚合的微球体，石英和沙；防冻剂；增塑剂；粘合增进剂如硅烷；聚结剂；湿润剂；表面活性剂；滑爽添加剂；交联剂；消泡剂；着色剂；增粘剂；蜡类；防腐剂；凝固/融化防护剂；缓蚀剂；和抗絮凝剂。
此处术语“路”用作通用术语，它包括任何户内或户外的固体表面，该固体表面连续地、时常地或断断续续地暴露在或可以暴露在行人、行驶的车辆、拖拉机或飞机。“路”的一些非限制性的例子包括高速公路、街道、车道、人行道、跑道、乘出租车区、柏油碎石地、停车场、屋顶、室内地板(如工厂地板，在购物林荫道内，等)和其他。表面材料可以是砖石、焦油、沥青、树脂、混凝土、水泥、石头、灰泥、瓦、木材、聚合材料及其组合。在已经施用到表面的另一层或多层新的或老化的涂层或标志之上施用这种两组分或多组分水性涂料，也在本发明范围之内。
术语“快干”，“迅速干燥”，“快速干燥”，“更快干燥”，“快干性能”，“提高的干燥速率”和“加快的干燥”在此处互换使用，意指在90％相对湿度、23℃且施用时不含吸收剂的条件下，湿涂层厚度达330微米的如此指定的涂料组合物其薄膜的全干时间小于一个半小时。按照公开内容，将一种吸收剂加入快于涂料组合物中，进一步缩短干燥时间也处于本发明范围内。
在本发明中，加快的干燥可以在膜的表面进行，部分地或全部地深入膜中，或其组合。通过对刚应用的漆其表面干燥时间，或指触干燥时间，或无附着干燥时间，全干时间，防水性或防雨性以及其他性能进行分析和/或测量，可以观察或确定提高的干燥速率。ASTM测试方法用于确定干燥速率。特别有用的是标示为“用于室温下有机涂层的干燥、固化或成膜的测试方法”的ASTM方法D 1640。以下用于实施例1-26的定义的测试方法也是有用的。
用作本发明快干多组分水性涂料的一部分的快干粘合剂组合物包括溶剂基体系。例如，含碳吸收剂如Ambersorb，一加入溶剂基涂料体系能够吸收溶剂，导致干燥加快。有用的快干粘合剂组合物还包括几种类型的快干水性粘合剂组合物。下述段落中描述了这些快干粘合剂组合物中的一些。虽然本发明适用于此处所述的所有快干粘合剂组合物，但本发明并不限于它们，而是对任何快干粘合剂组合物和包括有它们的快干多组分水性涂料都是通用的。
此处使用的术语“多元胺官能聚合物”意指带有胺官能部分的聚合物，该胺官能部分或者侧接在聚合物主链上或者作为主链的整体部分，或者既有侧接胺基又有主链胺基的结合方式。正如以下所提到的，这些多元胺官能聚合物可由胺单体、亚胺单体以及其官能团可转化为胺官能团的单体来制备。
下述段落描述的某些快干组合物其粘合剂聚合物的Tg(玻璃化转变温度)范围要比本发明粘合剂聚合物所公开的-10℃～70℃稍窄。如此窄的Tg范围决不应当认为是对本发明的限制。任何这些快干涂料组合物都可以制备，使得其包含Tg低至-10℃和高至70℃的粘合剂聚合物。
EP-B-0409459披露了一种快干含水涂料组合物，该组合物包括Tg不低于0℃且阴离子化稳定的乳液聚合物，多元胺官能聚合物，和挥发性碱，其用量使得组合物具有大体上所有多元胺官能聚合物处于非离子状态的pH，并且其中多于50wt％的多元胺官能聚合物在挥发性碱一蒸发pH值为5～7条件下将是可溶解的。在非离子状态下(即，去除质子化)，多元胺与阴离子化稳定的乳液以及可以存在于组合物中的任意其他阴离子成分的相互作用被消除。挥发性碱必须具有足够的挥发性以使其在空气干燥条件下是可释放的。成膜期间，挥发性碱蒸发，结果是多元胺官能聚合物的胺部分变成质子化的从而形成铵部分，该铵部分又与阴离子成分相互作用使得涂料组合物不稳定，因此加快干燥。
WO 96/22338披露了一种快干含水涂料组合物，包括95～99wt％的共聚物的阴离子化稳定的含水乳液，该共聚物Tg为-10℃～50℃，该共聚物包含两种或更多种烯化不饱和单体，其中0～5wt％的单体是α，β-烯化不饱和脂族羧酸单体；0.2～5wt％分子量为250～20000的聚亚胺；和0.2～5wt％挥发性碱，其中组合物具有8～11的pH，并且其中组合物的铸膜由于蒸发而失去挥发性碱从而加快了干燥。WO 96/22338文中所用的术语“聚亚胺”表明该聚合物是采用亚胺单体(如哌嗪)来制备的。所得的聚合物不含亚胺官能团。相反，该聚合物包含作为聚合物主链一部分的胺官能团。正是该多元胺官能聚合物在挥发性碱存在下去除质子化。由含水涂料组合物一形成膜，释放出挥发性碱，使得聚合物主链上的胺部分质子化。
US 5,922,398披露了含水涂料组合物，包括带有胺官能侧基的胶乳和其量足以使组合物的pH提高到基本上所有胺官能团处于非离子状态的点的碱，其中所述胶乳具有大于或等于0℃的Tg且能够在应用温度下成膜。胺官能化的胶乳具有1000～1000000的数均分子量和20～1000纳米的粒径。这些胶乳可以是单一或多级粒子的形式。多级粒子包括至少两种互不相容且具有任一种形态的共聚物，包括核/壳，互穿网络和多核。胶乳聚合物还可包含酸官能团部分。当存在酸官能团部分时，胺官能团部分与酸官能团部分的重量比通常为至少3∶1。胺官能团部分和酸官能团部分可以引入同一胶乳粒或引入分开的胶乳粒。基于全部单体计，以至少2wt％的浓度使用可聚合制备胺官能胶乳粒的胺官能单体。基于全部单体计，以通常小于10wt％的浓度使用可聚合制备酸官能胶乳粒的酸官能单体。通过表面活性剂来使胶乳粒稳定，包括阴离子乳化剂和非离子型乳化剂。US 5,922,398的涂料组合物使用挥发性碱(如，氨)以使胶乳粒的胺官能团部分稳定，在贮存和应用膜期间防止与表面活性剂相互作用。一旦施用，膜通过蒸发失去挥发性碱，胺官能粒子质子化成为铵官能粒子，该铵官能粒子又与表面活性剂相互作用，导致胶乳粒不稳定且干燥加快。
US 5,824,734披露了一种改进的快干涂料组合物，尤其适于用作交通管理用漆。这种用于交通管理用漆的碱性水性涂料包括一种含有丙烯酸成膜聚合物的含水乳液，一种用于对pH敏感的乳液的稳定化体系，和矿物颜料。丙烯酸成膜聚合物是一种含疏水性丙烯酸酯的聚合物。可聚合制备含疏水性丙烯酸酯的聚合物的疏水性单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，其烷基酯部分含1～12个碳原子。含疏水性丙烯酸酯的聚合物进一步引入约0.1～5wt％的丙烯酸仲氨基或叔氨基酯以及0.1～5wt％的可交联的单体，如N-烷醇丙烯酰胺和N-烷醇甲基丙烯酰胺，所述二重量百分数都是基于聚合物总重计。基于全部聚合物计，含疏水性丙烯酸酯的聚合物应进一步包含小于5wt％的亲水性单体。通常通过阴离子和非离子型表面活性剂的组合来使含水分散体稳定，因而含水分散体是对pH敏感的。pH保持在7以上，优选通过加入类似氨的挥发性碱来保持，直到将涂料施用到表面。然后碱的失去引起乳液破乳，水从包含酰胺官能或胺官能丙烯酸酯的成膜疏水性聚合物中渗出。
WO 98/52698披露了一种涂层材料，该材料包括具有表面的基质和其上的涂层，其中该涂层通过以下方法制备：a)将基质的表面与稳定的含水分散体接触，该含水分散体包含带有强阳离子侧基和弱酸侧基的聚合物；或b)将基质的表面与含第一聚合物的稳定的含水分散体和第二聚合物的稳定的含水分散体接触，该第一聚合物带有强阳离子侧基，该第二聚合物带有弱酸侧基，聚合物与表面的接触依任意次序进行或同时进行。当稳定的含水分散体包含带有强阳离子侧基和弱酸侧基的聚合物(即，WO 98/52698的涂料“a”)时，必要条件是，基质表面为，或被处理为，足够碱性的从而使得所述稳定的含水分散体在较短时间(比仅含强阳离子侧基或弱酸侧基的胶乳凝固所需时间要短)内凝固。阳离子基团是，例如，季铵部分，而弱酸基团是，例如，羧酸部分。当涂料“a”接触基质的碱性表面时，碱从弱酸中除去质子，制得一种阴离子型物种，该阴离子型物种与阳离子部分相互作用从而产生交联，使得分散体不稳定从而加快膜的干燥。通过与由弱酸基团产生的阴离子的相互作用，使存在于含水分散体中的阳离子表面活性剂也变得不活泼。当将W0 98/52698的涂料“b”施用到基质上，则不要求基质是碱性的，因为一种分散体阳离子化稳定而另一种阴离子化稳定，这样，一混合，电性相反的表面活性剂相互作用使得彼此都不活泼。而且，因为弱酸官能化胶乳粒在涂料“b”中是阴离子化稳定的，所以调节含水分散体的pH使弱酸部分去除质子化且一成膜即能与阳离子型物种相互作用是可能的。去稳定化作用的各种途径都可能加快膜的干燥。
用于本发明漆组合物的优选粘合剂是阴离子化稳定的聚合物。可以通过许多方法制备这些粘合剂，如描述于《丙烯酸单体的乳液聚合》(由罗姆和哈斯公司出版，1966年5月)中的方法。很多这些粘合剂已经描述于US专利No.5,820,993，US专利No.5,804,627，US专利No.5,672,379；以及US专利No.RE 36,032中。阴离子化稳定的聚合物粒子可以，例如，由各种丙烯酸和甲基丙烯酸单体来制备。(甲基)丙烯酸异冰片酯，(甲基)丙烯酸异癸酯，(甲基)丙烯酸油基酯，(甲基)丙烯酸十六烷基酯，(甲基)丙烯酸十八烷基酯，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸3-羟丙酯，(甲基)丙烯酸4-羟丁酯，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；酸官能单体，如，丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，富马酸和马来酸；衣康酸单甲酯；富马酸单甲酯；富马酸单丁酯；马来酸酐；丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺类；(甲基)丙烯腈；乙烯基磺酸钠；(甲基)丙烯酸磷酸乙酯；丙烯酰氨基丙烷磺酸酯(或盐)；双丙酮丙烯酰胺；甲基丙烯酸乙酰乙酰乙基酯；丙烯醛和甲基丙烯醛；甲基丙烯酸联环戊二烯酯；二甲基间-异丙烯基苄基异氰酸酯；异氰酸乙酯基甲基丙烯酸酯；苯乙烯或取代的苯乙烯类；丁二烯；乙烯；醋酸乙烯酯或其他乙烯基酯；乙烯基单体，例如，例如，乙烯基卤化物，优选氯乙烯，亚乙烯基卤化物，优选1，1-二氯乙烯，N-乙烯基吡咯烷酮；氨基单体，例如，例如，(甲基)丙烯酸N，N，-二甲氨基乙基酯，N，N’-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺，和甲基丙烯酸唑烷基乙酯(oxazolidinoethyl methacrylate)。此处使用的词语片段“(甲基)丙烯酸”其意义既指“甲基丙烯酸”又指“丙烯酸”。例如，(甲基)丙烯酸既指甲基丙烯酸又指丙烯酸，(甲基)丙烯酸甲酯既指甲基丙烯酸甲酯又指丙烯酸甲酯。
组分B粘合剂的第一种组合类型包括至少一种选自多元胺官能聚合物的聚合物。用于本发明的多元胺官能聚合物可以通过许多方法来制备。它们可通过以下方法制备：(a)由至少一种含胺官能团的单体和上述其他单体进行聚合或共聚合；或(b)由至少一种单体进行聚合或共聚合，该单体包含经(共)聚合反应后可转化为胺官能团的官能团。US专利No.5,672,379描述了以低分子量胶乳聚合物作为粘合剂的交通管理用漆组合物的制备，其中采用乙酰乙酰基官能侧基部分和氨基硅烷改性组合物中所用的胶乳聚合物以提高耐磨特性。氨基硅烷分子或者可与乙酰乙酰基部分反应以形成氨基侧基，或者可彼此相互反应从而形成多元胺官能聚合物。US专利No.5,824,734披露了采用含疏水性丙烯酸酯的聚合物的交通管理用漆，其中引入约0.1～5wt％的丙烯酸仲氨基或叔氨基酯的聚合物和一种可交联的单体作为疏水性聚合物的组分。制备胺官能聚合物的有用方法包括，含胺官能团的烯化不饱和单体的加聚；通过水解或其他反应容易产生胺类的单体的聚合；亚胺单体的反应(如，亚烷基亚胺类)；氮丙啶类与含羧基的聚合物之间的反应；含烯醇羰基的聚合物如甲基丙烯酸乙酰乙酸乙基酯与二胺类的反应；胺类与含环氧基的聚合物之间的反应；以及胺与乙烯基苄基氯的聚合物之间的反应。
许多单体可以聚合形成多元胺官能聚合物。此类单体的例子包括氨基烷基乙烯基醚类，氨基烷基乙烯基硫化物，(甲基)丙烯酰胺类，含胺官能团的(甲基)丙烯酸酯类，N-丙烯酰氧基烷基四氢-1，3-嗪和N-丙烯酰氧基烷基唑烷。更具体的例子是公开于US专利No.5,804,627第3栏第52行至第6栏第26行的那些物质。制备方法与US专利No.5,804,627第6栏第27-59行所公开的方法相同。多元胺官能聚合物包括，例如，通过亚胺聚合制得的聚合物。有时此类聚合物称为聚亚胺。聚亚胺可以，例如，由吖丙啶，2-甲基吖丙啶或其他类似的单体来制备。名称“聚亚胺”表示聚合物是由亚胺单体制得的，而不是所得聚合物含亚胺官能团。这是一个很重要的区别，因为聚亚胺在其主链中确实包含胺官能团并且其本身只不过是另一类多元胺官能聚合物。
当组分B或C粘合剂包括多元胺官能聚合物时，它将进一步包括其量足以使多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。例如，二烷氨基基团的共轭酸是二烷基铵基团。低分子量烷基胺类和氨(或其含水物形式-氢氧化铵)是挥发性碱的例子。落入此类的烷基胺类包括甲胺，二甲胺，三甲胺，乙胺，甲乙胺，二乙胺，三乙胺，乙醇胺，二乙基羟基胺，乙二胺及其混合物。也可以使用许多较高分子量和/或较小挥发性的胺类。其例子包括吗啉，哌嗪，环己胺，苯胺，吡啶，其混合物，以及其与其他烷基胺类或氨的混合物。优选的是使用较易挥发或具有较高蒸汽压的碱或碱的混合物，即在0℃～50℃温度范围内蒸汽压大于5kPa，优选大于20kPa。若使用挥发性碱，则优选的碱是氨(或其含水等价物-以各种浓度存在于水中的氢氧化铵)。
当粘合剂体系中包括阴离子化稳定的多元胺官能粘合剂聚合物或者多元胺官能聚合物和阴离子化稳定的粘合剂聚合物时，挥发性碱或碱的混合物可以以各种浓度加入，基于存在的粘合剂总重计，其浓度为0.01wt％～75wt％。优选的浓度为0.1wt％～60wt％，更优选1wt％～50wt％，所有均基于组分B或C中存在的粘合剂总重计。
组分B粘合剂的第一组合类型其优选的pH为7.5～11.5，更优选8.5～11。可以通过使用很多不同试剂或方法来获得或达到此pH。一个例子是将碱加入组分中以调节pH达到所希望的水平，该碱可以是有机的、无机的或其混合物。
适用于本发明组分A的吸收剂优选为水不溶性的。然而，对于本发明的吸收剂而言，即使一部分该吸收剂一加入含水体系就易于溶解，使其有效也是可能的。此处“水不溶性”定义为20℃下具有小于0.5克吸收剂/100克水的溶解性。更优选地，20℃下其溶解性小于0.1克吸收剂/100克水，最优选20℃下溶解性小于0.05克吸收剂/100克水。
许多具有液体或气体吸收或吸附性能的吸收剂可用于本发明。吸收剂应该能吸附和/或吸收小的极性分子如水，氨，C1～C6烷基胺类，C1～C6烷基醇类或其组合物。优选的是，每克吸收剂或每平方米表面积吸收剂具有相当多的极性点，并且这些极性点可以与小的极性分子如水、氨、C1～C6烷基醇类、C1～C6烷基胺类及其混合物相互作用或反应。吸收剂的例子包括有机超吸收性聚合物，离子交换树脂，中空球状聚合物，分子筛，无机吸收剂，多孔含碳材料，无孔含碳材料及其混合物。并非所有此类材料都可用于各种应用。例如，含碳材料因为它们是黑色的从而可能不适用于所有在应用中希望淡色的场合。
吸收剂的粒径应为0.05μ～5000μ，优选10μ～1500μ，其中μ表示微米。一般来说，使所有固体组分(包括吸收剂)均匀分布是优选的。
基于两组分或多组分涂料组合物全部重量计，用于本发明的吸收剂或吸收剂混合物，其量为0.01wt％～90wt％。优选的范围是0.1wt％～70wt％，更优选1wt％～30wt％。确定吸收剂用量时要考虑的关键参数包括：粘合剂的量，粘合剂的类型，含水量，吸收剂的类型，吸收剂的性能，所希望的膜的厚度，漆的应用条件(温度，相对湿度，基质，基质表面的历史及其组合)，和存在于最终漆配方组合物中的其他成分，以及其组合。
可以使用许多酸或金属离子形式的离子交换树脂(IER)。术语“离子交换树脂”在此处可与“IER”互换使用。这些阳离子IER包括带一个或多个酸官能团的聚合物或共聚物主链。酸官能团可以存在于所用单体中和/或它们可在聚合或共聚合完成后产生。优选交联的聚合物。对于本发明而言，优选的IER包括强酸型阳离子交换树脂或者弱酸型阳离子交换树脂。亦可使用IER的混合物。
适宜的IER的例子包括有机离子交换树脂，其带有磺酸基团(-SO3H，磺酸盐官能团)，羧酸基团(-COOH，羧酸盐官能团)，亚氨基二醋酸盐(或酯)基团，膦酸基团(-PO(OH)2，膦酸酯官能团)，烷基氨基膦酸基团(氨基膦酸酯(或盐)官能团，如-NR1CH2PO(OH)2，其中R1是甲基、乙基等)及其混合物。迄今为止提到的聚合物中多数是以聚苯乙烯或交联的聚苯乙烯主链结构为基础的。也可以使用交联的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸聚合物。它们是弱酸性的。磺酸基团通常是强酸性基团。优选含羧酸基团和磺酸基团的IER。
酸官能团的相反离子(阳离子)包括H+，Li+，Na+，K+，Rb+，+Cs+，NH4 +，Be++，Mg++，Ca++，Sr++，Ba++，Zn++，Al+++及其混合物。还可以使用有机铵阳离子。其例子包括R1R2R3R4N+，其中R’独立地选自C1～C12烷基基团，苯基，取代的苯基基团，芳基和取代的芳基，如(CH3)4N+，(C2H5)4N+及其混合物。
能用于本发明且可市购的IER的例子包括：AMBERLYST15，AMBERLYST131 PDry，AMBERJETIR-120H，AMBERLITEIRC-84，AMBERLITEIRC-84SP，AMBERLITEIRC-96K，AMBERLITEIRP-64，AMBERLITEIRP-69，  AMBERLITEXE-64W，AMBERJET1200H，AMBERJETHP1110Na，NAFIONNR50及其混合物。
通过单体聚合或单体混合物共聚合来制备离子交换树脂的聚合物或共聚物主链。如果酸官能团不存在于至少一种存在的单体中，那么至少一种单体必须对后聚合官能化作用敏感。一种或多种存在的单体还作为交联单体以带来所希望的物理/化学性能。许多此类性能依赖于聚合度，后聚合官能化作用的条件，官能化作用的程度以及其他方面。一般来说，优选较浅颜色的半透明或不透明的IER。然而，更深着色的IER可以使用，它们引入到多层三明治结构中，例如通过在施用IER工序之前以及之后进行施用粘合剂的工序。
某些IER是半透明的。这可以是理想的性能。例如，如果一些此类较浅颜色的半透明的IER在完成的涂层表面上是可见的，则可以增强其反光性能。因而，半透明IER可以或者增强用于交通标志的玻璃珠的反光性能或者降低所需要的玻璃珠的量，从而减少施用漆的总成本。
还发现，当以“用过的”或“废的”离子交换树脂来代替新的或未使用的IER时，“用过的”或“废的”离子交换树脂可以显示出与新的或未使用的IER相同或相似的有用的吸收特性。术语“用过的”和“废的”在此处可以互换使用，意指树脂已经预先用于其他应用或已经预先暴露在其他化学反应条件下。例如，已经预先用作醚合成反应(如由甲醇和异丁烯合成甲基叔丁基醚[MTBE]的反应)催化剂的酸性树脂如AMBERLYST15，在本发明中其可能与未使用的AMBERLYST15一样有效或几乎一样有效。类似地，IER可以已经用于其他离子交换应用。一般来说，用过的IER的成本预计要比未使用的IER的成本低得多。
只要IER以此处公开的量使用并且具有此处所公开的粒径，则IER还可以带来另外的效果如防滑。
可以以干的形式应用IER珠粒，或者基于IER固体和IER中所含水的全部总重量计，它们可含高至95wt％浓度的水。优选的含水量为0～40％。
使用同一结构类型的不同树脂(不同的胶凝(gellular)树脂或不同的大孔类型)的混合物或不同类型树脂(一种或多种胶凝类型与一种或多种大孔类型)的混合物也在本发明范围内。胶凝IER的一个例子是AMBERLITEIRC-84SP，大孔IER的一个例子是AMBERLITEIRC-64。
吸收剂也可以是有机超吸收性聚合物(SAP)。迄今现有技术中已知的此类吸水性树脂包括，例如，部分中和的交联聚丙烯酸(JP-A-55-84,304，JP-A-55-108,407，JP-A-55-133,413，US 4,654,039和US 4,286,082)，水解淀粉-丙烯腈接枝聚合物(JP-A-46-43,995和US 3,661,815)，中和的淀粉-丙烯酸接枝聚合物(JP-A-51-125,468和US 4,076,663)，皂化的醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物(JP-A-52-14,689和US 4,124,748)，水解的丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物(JP-A-53-15,959，US 3,935,099和US 3,959,569)，其交联衍生物，交联的羧甲基纤维素(US-A-4,650,716和US 4,689,408)和阳离子单体的交联聚合物(JP-A-58-154,709，JP-A-58-154,710，US 4,906,717，US 5,075,399，和EP 0304,143)，交联的异丁烯-马来酸酐共聚物(US4,389,513)，以及2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸与丙烯酸的交联共聚物(EP 068,189)。
适宜的有机超吸收性聚合物(SAP)包括由至少一种单体而制备的聚合物，该单体选自丙烯酸单体，甲基丙烯酸单体，其混合物及衍生物如该聚合物的盐类。其例子是部分中和的交联聚丙烯酸，水解淀粉-丙烯腈接枝聚合物，中和的淀粉-丙烯酸接枝聚合物，皂化的醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物，水解的丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物，其交联的衍生物，交联的羧甲基纤维素，阳离子单体的交联聚合物，交联的异丁烯-马来酸酐共聚物，2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸与丙烯酸的交联共聚物，及其混合物。通过将适宜的SAP与碱(如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵及其他碱)反应可以进行中和或部分中和。
U.S.专利No.5,075,399公开了SAP，其为两性离子对单体与丙烯酸单体的共聚物，该丙烯酸单体包括丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸的盐类以及甲基丙烯酸的盐类。两性离子对单体是，例如，铵阳离子2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵与阴离子的组合，其中阴离子选自2-丙烯酰氨-2-甲基丙烷磺酸盐，2-甲基丙烯酰氧基乙烷磺酸盐，乙烯基磺酸盐，苯乙烯磺酸盐及其混合物。
U.S.专利No.4,654,039公开了SAP，其为形成水凝胶的聚合物组合物。这些SAP基本上是水不溶性的、轻微交联、部分中和的聚合物，该聚合物由不饱和的且可聚合的含酸性基团的单体和交联剂制得。
U.S.专利No.4,909,717公开了基于丙烯酸和丙烯酸二烷氨基烷基酯的吸水性树脂。该SAP树脂包含40～60摩尔％丙烯酸，该丙烯酸全部或部分为盐的形式，以及60～40摩尔％至少一种丙烯酸二烷氨基烷基酯，该丙烯酸二烷氨基烷基酯至少部分为盐的形式，或季铵化形式。在至少一种自由基引发剂的存在下，SAP树脂在水溶液或反乳液中聚合。
优选的SAP是由丙烯酸或甲基丙烯酸的单体(尤其是丙烯酸和/或甲基丙烯酸)制得的交联的聚合物和共聚物。此类单体的例子包括丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，以及其他带有C2～C20烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。如果使用酯类单体，则聚合物或共聚物通常是羧酸的形式(-COOH)，或者完全地或部分地转化为羧酸形式。另外，如上所述，采用金属离子或带有阳离子的碱可以中和部分或全部羧酸官能团(-COOH)，该阳离子例如NH4 +，Li+，Na+，K+，Rb+，Cs+，Be++，Mg++，Ca++，Sr++，Ba++，Zn++，Al+++及其混合物。也可以使用有机铵阳离子。其例子包括R1R2R3R4N+，其中R’独立地选自C1～C12烷基基团，苯基，取代的苯基基团，芳基和取代的芳基，如(CH3)4N+，(C2H5)4N+及其混合物。可市购的SAP材料的例子包括AQUALICCA(NipponShokubai Kagaku Kogyo有限公司)。可以使用纤维状和特定形式的SAP。优选颗粒形式(如粒子)的SAP。此中在别处讨论适宜的粒径范围。
但是另一类吸收剂包括类似AMBERSORB的材料，活性碳，炭黑，热解聚丙烯腈或其他类型的含碳材料。AMBERSORB是罗姆和哈斯公司(Rohm and Haas Company)的注册商标。
分子筛，包括许多具有液体或气体吸收和/或吸附性能的天然及合成沸石，可以用作本发明的吸收剂。合成沸石通常是白色的，而天然沸石可能是白色的，灰白色或有色的。灰白色或有色分子筛或沸石可能受到应用的限制，在该应用中涂层颜色是谐调的或不重要的。分子筛的例子包括含金属的或酸形式的沸石，或者诸如3A，4A，5A，10X，13X，Y，ZSM-5，ZSM-11，β(beta)，八面沸石，毛沸石，SAPO-5，SAPO-11，SAPO-34，ALPO-5及其混合物之类的分子筛。虽然可以使用更多疏水型沸石类或硅石类如硅页岩或高硅/铝原子比(大于100)ZSM-5，但对本发明而言它们不是特别优选的。
其他无机材料如矾土，硅石-矾土或其混合物也可以单独使用或与其他已公开的吸收剂结合使用。其例子包括矾土如α-矾土，γ-矾土，θ-矾土，η-矾土，无定形硅石-矾土类，结晶硅石-矾土类，硅藻土(如CELITE或硅藻土)，及其混合物。已知类似硅藻土的材料还通过在施用漆之前与粘合剂形成混合物从而用作补充剂。硅酸镁如滑石也可用作吸收剂。
从许多公司可以购得分子筛和其他无机材料，这些公司包括Mobil，联碳(Union Carbide)，W.R.Grace，Aldrich，Johnson Matthey及其他公司。
中空球状聚合物颗粒也用作本发明的吸收剂。此处中空球状聚合物颗粒也称作中空(voided)胶乳粒。用于本发明方法的中空胶乳粒具有50nm～2000nm的粒径和10％～75％的空隙度。用于本发明方法的中空胶乳粒优选具有50nm～1100nm的粒径，更优选50～700nm。优选地，用于本发明方法的中空胶乳粒具有单一的空隙。中空胶乳粒的粒径和空隙度可通过本领域已知的传统技术来确定，包括显微术和BrookhavenBI-90型粒度分级器，由Brookhaven仪表公司(Holtsville，纽约)提供的该粒度分级器应用准弹性光散射技术来测量粒径。
用于本发明方法的中空胶乳粒的玻璃化转变温度为至少20℃，更优选至少50℃，通过差示扫描量热法以20℃的速率测定其玻璃化转变温度。较高玻璃化转变温度则成为在使用前的贮存期间不太可能破坏的较硬颗粒的原因之一。
用于本发明的中空胶乳粒可以通过本领域已知的传统聚合方法来制备，如公开于U.S.专利3,784,391；4,798,691；4,908,271；4,972,000；公开的欧洲专利申请0,915,108；和日本专利申请60/223,873；61/62510；61/66710；61/86941；62/127336；62/156387；01/185311；02/140272的那些方法。优选地，按照U.S.专利4,427,836；4,469,825；4,594,363，4,880,842，和5,494,971以及公开的欧洲专利申请0,915,108制得中空胶乳粒。中空胶乳粒，如ROPAQUEOP-62，可以从位于宾夕法尼亚州费城的罗姆和哈斯公司(Philadelphia，Pennsylvania)购得。
此中玻璃珠，石英珠，陶瓷珠及其混合物统称为“玻璃珠”或“G”。玻璃珠可包含在本发明组分A、B和C的一个或多个中。玻璃珠还可以作为本发明的组分D施用于一道或多道独立工序。玻璃珠的主要功能是向交通管理用漆或路标涂料提供反射性能。玻璃珠(G)的粒径为50μ(微米)～1500μ，优选80μ～1250μ，更优选100μ～1000μ。从各种商业渠道可以获得玻璃珠，如Potters Industries，Inc.(PQ公司)，Swarco Industries，Inc.，明尼苏达采矿和制造公司(3M)及其他公司。用于此应用的典型玻璃珠是描述于由美国州公路和运输官员协会(华盛顿，DC)主办的AASHTO Designation M 247-81(1993)中的那些物质。对于夜晚和不利天气能见度，通常以0.72kg/L漆～2.9kg/L漆或更多的比例施用珠粒。
“辅助材料”也可以与组分A，B，C和D中的一项或多项相混合以带来另外的益处。此辅助材料在化学上通常不会以任何有效的方式与涂料组合物中的粘合剂、水或其他组分相互作用从而有助于快速凝固、快干性能。通常向交通管理用漆或路标涂料提供反射性能的一部分玻璃珠，石英珠或陶瓷珠可视为此种“辅助材料”。对完全被埋在干燥的交通管理用漆或路标的表面之下以致于不能以有效的方式与入射光相互作用的那些玻璃珠也是一样。
其他辅助材料也可与组分A，B，C和D中的任一项相混合。该其他辅助材料包括那些已知提供防滑性能的物质，如各种各样形式的石英型硅石类。另外，其他辅助材料可以带来某些物理/化学益处如附加的促进干燥作用，干燥均匀性，较好的流动性能或其组合。重要的是，在施用期间辅助材料保持其理想的性能特征以及组分A，B，C和D的性能特征。由此必须避免同时使用某些辅助材料与某些组分(A，B，C或D)。例如，该辅助材料包括吸湿的和/或能溶于水的盐类，如CaCl2，醋酸钙，或酸类，如醋酸，柠檬酸和其他。施用到基质之前，将这些吸湿性物质与含水组分B或C结合则是不恰当的，因为那些盐类一施用将失去其吸水能力，也因为在施用之前它们可能使组分B或C失稳。如果在施用之前将辅助材料与组分A，B，C或D中任一项混合，则它们在化学上和物理上必须能与那些组分相容。
吸收剂(含或不含任何其他辅助材料或其他物质)和粘合剂必须置于单独组分(包装)中。包括吸收剂的组分(组分A)和包括作为涂料配方一部分的粘合剂的组分(组分B和C)必须保持分离，直至将其施用到基质表面的时候为止。基质包括高速公路，公路，街道，跑道，停车场，柏油碎石地，人行道和屋顶，以及表面材料，砖石，沥青，混凝土，水泥，石头，金属如铝，不锈钢，碳钢等。
虽然滑石本身可以用作吸收剂，但是它也可以与其他吸收剂相结合从而带来改进的流动特性和较浅颜色。当吸收剂是，例如，一种具有高水含量的IER时，在这点上滑石特别有用，因为滑石防止负载水分的IER珠粒彼此粘结，防止其在贮存和应用期间出现结块、密实和桥接之类不利情况。
所列表格I列出了在一系列连续工序中可将“G”和组分A，B，C和D施用到基质上的几种方式。正如上文所述，若在不包括组分A，B或C中任一项的一道工序中加入玻璃珠，则该玻璃珠定义为表I所示组分D的包含物。若在有组分A，B和C中一项或多项的连续工序的一步中加入玻璃珠(即，与组分A，B和C中一项或多项同时地或几乎同时地加入)，则如表I所示该玻璃珠以“G”来表示。在“G”和组分A，B和C中，若不止一项是在单一连续工序中加入，则在表I中用逗号表示同时地或几乎同时地加入。圆括号中的内容进一步表示预混合。虽然在表I中未明确指出，但表I中任一种方法的任一套连续工序可以重复一次或多次，或者与其他方法的其他工序相结合，这也处于本发明范围内。换句话说，存在重复一道或多道工序的可以采用的其它变化方式也是可以理解的。而且，倘若组分A不与组分B或组分C预混合，则在单一方法的多道工序中使用组分A也是可能的。
表I
  方法 第一道工序 第二道工序 第三道工序 第四道工序
    1     A     B
    2     A，G     B
    3     (A，G)     B
    4     A     D     B
    5     A     B     D
    6     C     A     B
    7     C     A，G     B
    8     C     (A，G)     B
    9     C     A     B，G
    10     C     A     (B，G)
    11     C     A     B     D
    12     C     B，A     D
    13     B，G     A
    14     (B，G)     A
圆括号中的组分在施用之前预混合。如果两种组分或多种组分处于同一道工序方框中，则同时或基本上同时施用这些组分。
A：组分A，包括吸收剂；
B：组分B，包括粘合剂；
C：组分C，包括粘合剂；
D：组分D，包括玻璃珠；
G：玻璃珠
漆或涂料，尤其含粘合剂的组分，可以通过许多本领域普通技术人员已知的方式而施用到基质表面上。一些例子是刷涂、喷涂、挤出及其混合方式。此中所有这些不同方式统称为“喷涂”或“施用”。
一种将吸收剂施用到路标漆中的方法(公开于U.S.专利No.5,947,632中)是，喷涂漆，然后喷涂任何玻璃珠，最后喷涂吸收剂。或者，吸收剂可在施用玻璃珠之前施用或与玻璃珠一同施用，乃至在喷涂时将其引入漆的扇状区域。本发明对US5,947,632的方法作出了改进。本发明方法包括，在施用粘合剂组分B和C中至少一种之前施用吸收剂。吸收剂或者与粘合剂组分在同一道工序中施用，或者在包括粘合剂组分的最后一道工序之前的一道工序中施用，在这些情况下，吸收剂不太可能从漆的表面弹出。而且，吸收剂更有可能被漆层覆盖。此覆盖确保吸收剂加快干燥的全部能力得以实现，并且任何不希望带色的颗粒藏在膜的表面之下，使得它们适合或较适合。施用颗粒的速率依赖于所需的干燥速率、漆的全部配方、施用条件、施用方法及其组合。如果所用吸收剂还能带来一些反射性能，如，当吸收剂是半透明或透明IER时，则可以减少所需的玻璃珠的量(下文)。优选方法6～12。
吸收剂可以与EP-B-0200249中所公开的以及此中以上所述的酸或盐溶液处理协同施用。
如果在化学上和物理上相容，吸收剂颗粒可以在施用之前与盐或酸混合。或者，也可以将它们分开保存和分别施用。
另外，可在漆的施用完成后施用吸收剂。该选择方式尤其用于路标漆。此应用可以是故意的或作为补救步骤。术语“补救步骤”意思是指，如果路标施工人员已采用通常的方法施用水性路标漆，并且他们发现漆干燥得不够快，那么他们可以通过施用本发明的吸收剂颗粒来加快干燥。一种此类情形是在有利的气候条件(如20℃和50％的相对湿度)下开始施用水性路标漆而在不利条件(如10℃的较低温度和85％的较高相对湿度)下完成该操作的情形。更近施用的水性路标漆，其干燥速度比所期望的慢，这将导致长时间的交通中断。在这种情况下，路标施工人员可以采用吸收剂颗粒对更近施用的路标进行后处理。这样将会提高更近施用的水性路标的干燥速率并且使得交通秩序更快恢复正常。
AMBERJET，AMBERLYST，AMBERLITE，AMBERSORB，ANDROPAQUE，都是罗姆和哈斯公司的注册商标，NAFION是E.I.duPontDe Nemours and Company的注册商标，CELITE是Johns-Manville公司的注册商标，以及AQUALIC是Nippon Shokubai KagakuKogyo有限公司的注册商标。
具体实施方式
按以下方式进行实施例1-24(表III)：
全干测试
采用间隙为约500μ(20密耳)或1000μ(40密耳)的涂膜涂布器将每一测试漆施用到4”(10.2cm)×12”(30.5cm)玻璃平板上，随后立即将给定吸收剂施用到平板的一部分区域。以这样一种方式施用各个吸收剂，使它覆盖被涂覆玻璃平板的约三分之一(1/3)，另1/3被一种类型玻璃珠覆盖，而剩下的三分之一未处理。采用手摇震动器(handshaker)来施用吸收剂，使得吸收剂的覆盖均匀分布于表面，并且以大约100g/m2漆表面积的量施用。按类似的覆盖密度施用玻璃珠，对应于约250g玻璃珠/m2漆表面积。
施用涂层(有及没有处理吸收剂和玻璃珠)以后，立即将平板置于高湿度测试室中，该测试室由Victor Associates公司(Hatboro，PA)提供，室内保持90％±3％的相对湿度。该测试室装有检定的湿度计和温度指示器，二者均固定于测试室后壁中心以确保均衡的测量。通过下述方法获得90％±3％的相对湿度，即在完全封闭的测试室的底部底盘上充满1英寸水层，在测试前使测试室处于平衡状态过夜(约16小时)(使测试室内相对湿度达到100％)，然后调整侧端缝隙的开度以使测试室内相对湿度为90％4±3％。测试室内温度为23℃(74)。
以5分钟间隔短暂地打开测试室的门，以评估测试平板上三个测试区(吸收剂，玻璃和未处理区)中每一区域的漆的全干时间。全干时间定义为湿漆膜达到这样一种状态所用的时间，即将拇指接触漆表面但不施用压力，拇指扭转90°而漆不会变形的状态。在干燥的早期阶段，通过下述方法来估计全干，即通过推压一根小涂布辊穿过膜的表面到达基质然后测量下层涂层的干燥状态，通过将涂布辊沿基质拖动大约0.5英寸(～1.27cm)的距离来测量下层涂层的干燥状态。当涂层接近全干状态变得明显时，在适当的时候从箱中取出平板，进行前述的90°指旋测试。
不同测试漆的组合物如表II所示。A，B和C栏中的所有数值均以克数表示。漆A，B和C通常称为“快干”或“快速凝固”漆。
表II
混合 漆配方A 漆配方B 漆配方C
 FASTRACK2706  460.1  -  -
 FASTRACK3427  -  455.5  -
 FASTRACKHD-21  -  -  467.9
 TAMOL901(30％)  7.2  5.0  7.1
 SURFYNOLCT-136  2.8  2.8  2.8
 DREWPLUSL-493  2.0  3.0  2.0
 TI-PURER-900  100.0  100.0  100.0
 OMYACARB-5  760.6  760.6  760.3
 15分钟后加入
 甲醇  30.0  30.0  30.0
 TEXANOL  23.0  18.4  23.0
 DREWPLUSL-493  3.5  2.5  3.5
 NATROSOL250HR(2％)  7.0  12.0  4.5
 水  11.6  17.6  6.9
 总重(g)  1407.8  1407.4  1408.0
RHOPLEX和TAMOL(注册商标)；FASTRACK2706，FASTRACK3427，和FASTRACKHD-21粘合剂以及TAMOL901分散剂，一种固含量为30％的聚电解质的铵盐，均由宾夕法尼亚州费城的罗姆和哈斯公司提供(基于固体计为30％)；SURFYNOL(注册商标)CT-136表面活性剂，由宾夕法尼亚州Allentown的Air Products and Chemicals公司提供的一种炔型表面活性剂；DREWPLUS(一种注册商标)L-493消泡剂，由新泽西州Boonton，Drew Industrial Division，AshlandChemical公司提供；TI-PURE(一种注册商标)R-900二氧化钛，由特拉华Wilmington的E.I.duPont de Nemours & Company提供；OMYACARB-5(一种注册商标)由佛蒙特Proctor的Pluess-stauferIndustries，Inc.提供；TEXANOL(一种注册商标)酯醇由田纳西州Kingsport的Eastman Chemicals提供；NATROSOL(一种注册商标)从Hercules股份有限公司获得。
结果如下表III所示。
表III
  实施例序号   吸收剂或辅助材料 漆配方(表II) 全干时间(分钟)   刮涂间隙
    1  无     C     80  500μm(20密耳)
    2  P35(玻璃)     C     90  500μm(20密耳)
    3  AC07(玻璃)     C     90  500μm(20密耳)
    4  AMBERLITE1200H     C     20  500μm(20密耳)
    5  AMBERJET120H     C     20  500μm(20密耳)
    6  AMBERLITEXE-64     C     25  500μm(20密耳)
    7  AMBERLITEIRC-84SP     C     25  500μm(20密耳)
    8  AMBERLITEA-15     C     30  500μm(20密耳)
    9  AQUALICCA     C     15  500μm(20密耳)
    10  无     C     180  1000μm(40密耳)
    11  AC07(玻璃)     C     ＞180  1000μm(40密耳)
    12  AMBERLITE1200H     C     65  1000μm(40密耳)
    13  ZEOLITE4A     C     35  500μm(20密耳)
    14  ZEOLEX80     C     30  500μm(20密耳)
    15  炭黑     C     60  500μm(20密耳)
    16  AMBERSORB563     C     40  500μm(20密耳)
    17  MICROTALCTMMP25-38     C     40  500μm(20密耳)
    18  ROPAQUEOP-62LO(喷涂干燥的)     C     30  500μm(20密耳)
    19  无     A     35  500μm(20密耳)
    20  AC07(玻璃)     A     40  500μm(20密耳)
    21  AMBERLITEIRC-84SP     A     10  500μm(20密耳)
    22  无     B     40  500μm(20密耳)
    23  AC07(玻璃)     B     45  500μm(20密耳)
    24  AMBERLITEIRC-84SP     B     10  500μm(20密耳)
P35和AC07从Potters Industries(PQ公司)获得；“20密耳”的刮涂间隙相当于约500μ，而“40密耳”相当于约1000μ。(所得湿膜厚度各自大约为13密耳(330μ)和25密耳(635μ))。MICROTALCTMMP 25-38是一种由Whittaker，Clark，and Daniels，Inc.制造的滑石。
这些实施例表明，在公开的条件下，通过使用所述测试方法，所选吸收剂的添加改进了(加速了)各种各样水性涂料组合物的干燥。
此处所有实施例仅仅是为了达到举例说明的目的。由权利要求限定的本发明的精神或范围并不受这些实施例的限制。

Claims (31)

1.一种制备基质表面的快干多组分水性涂层的方法，该方法包括以下次序步骤：
a)将包含至少一种水不溶性吸收剂的组分A施用到基质表面；
b)将包含快干粘合剂组合物的组分B施用到已经施用过水不溶性吸收剂的基质表面；和
c)使多组分水性涂层干燥，
其中所述吸收剂选自有机超吸收性聚合物，离子交换树脂，中空球状聚合物，分子筛，滑石，无机吸收剂，多孔含碳材料，无孔含碳材料及其混合物。
2.权利要求1的方法，该方法进一步包括附加的连续步骤，即在施用所述组分A水不溶性吸收剂之前，将包含快干粘合剂组合物的组分C施用到基质表面。
3.权利要求1的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)Tg大于-10℃的阴离子化稳定的聚合物；
(ii)多元胺官能聚合物；和
(iii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
4.权利要求1的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)多元胺官能聚合物，其为带有胺官能侧基的胶乳聚合物，其中此胶乳聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；和
(ii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
5.权利要求1的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)多元胺官能聚合物，其为带有胺官能侧基和酸官能侧基的胶乳聚合物，
其中胺官能团与酸官能团的比例大于3∶1，并且
其中所述胶乳聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；和
(ii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
6.权利要求1的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)多元胺官能聚合物，其为带有胺官能侧基的胶乳聚合物，
其中所述带有胺官能侧基的胶乳聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；
(ii)带有酸官能侧基的胶乳聚合物，
其中所述带有酸官能团的胶乳聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；和
(iii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
7.权利要求1的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)包含多元胺官能聚合物的含水乳液，该聚合物具有大于或等于-10℃的Tg，由包括下列的可聚合单体形成：
(a)丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，其烷基酯部分含1～18个碳原子；
(b)基于所述丙烯酸成膜聚合物计，0.1～5重量％的至少一种丙烯酸仲氨基或叔氨基酯单体，或者甲基丙烯酸仲氨基或叔氨基酯单体；和
(c)基于所述丙烯酸成膜聚合物计，0.1～5重量％的选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烷醇丙烯酰胺的可交联的单体；并且基于所述成膜聚合物计，所述多元胺官能聚合物具有小于3重量％的引入其中的亲水性单体；以及
(ii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
8.权利要求1的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：
(i)含水分散体，包括：带有强阳离子侧基的聚合物，
其中所述带有强阳离子侧基的聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；和
(ii)含水分散体，包括：带有弱酸侧基的聚合物，
其中所述带有弱酸侧基的聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；
并且其中含水分散体(i)和含水分散体(ii)可以作为所述快干粘合剂组合物的一部分以任意次序施用到所述的基质表面。
9.权利要求1的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)既带有强阳离子侧基又带有弱酸侧基的聚合物，
其中所述聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；
并且其中必要条件是，所述的基质表面是，或被处理为，足够碱性的，从而使得所述含水分散体在比仅含强阳离子侧基或弱酸侧基的胶乳凝固所需时间要短的时间内凝固。
10.权利要求2的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：(i)Tg大于-10℃的阴离子化稳定的聚合物；(ii)多元胺官能聚合物；和(iii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
11.权利要求2的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：(i)多元胺官能聚合物，其为带有胺官能侧基的胶乳聚合物，其中此胶乳聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；和(ii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
12.权利要求2的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)多元胺官能聚合物，其为带有胺官能侧基和酸官能侧基的胶乳聚合物，
其中胺官能团与酸官能团的比例大于3∶1，并且
其中所述胶乳聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；和
(ii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
13.权利要求2的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)多元胺官能聚合物，其为带有胺官能侧基的胶乳聚合物，
其中所述带有胺官能侧基的胶乳聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；
(ii)带有酸官能侧基的胶乳聚合物，
其中所述带有酸官能团的胶乳聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；和
(iii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
14.权利要求2的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)包含多元胺官能聚合物的含水乳液，该聚合物具有大于或等于-10℃的Tg，由包括下列物质的可聚合单体形成：
(a)丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，其烷基酯部分含1～18个碳原子；
(b)基于所述丙烯酸成膜聚合物计，0.1～5重量％的至少一种丙烯酸仲氨基或叔氨基酯单体，或者甲基丙烯酸仲氨基或叔氨基酯单体；和
(c)基于所述丙烯酸成膜聚合物计，0.1～5重量％的选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烷醇丙烯酰胺的可交联的单体；并且基于所述成膜聚合物计，所述多元胺官能聚合物具有小于3重量％的引入其中的亲水性单体；以及
(ii)其量足以使所述多元胺官能聚合物的共轭酸去除质子化的挥发性碱。
15.权利要求2的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：
(i)含水分散体，包括：带有强阳离子侧基的聚合物，
其中所述带有强阳离子侧基的聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；和
(ii)含水分散体，包括：带有弱酸侧基的聚合物，
其中所述带有弱酸侧基的聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；
并且其中含水分散体(i)和含水分散体(ii)可以作为所述快干粘合剂组合物的一部分以任意次序施用到所述的基质表面。
16.权利要求2的方法，其中所述快干粘合剂组合物包括：含水分散体，该含水分散体包括：
(i)既带有强阳离子侧基又带有弱酸侧基的聚合物，
其中所述聚合物具有大于或等于-10℃的Tg；
并且其中必要条件是，所述的基质表面是，或被处理为，足够碱性的，从而使得所述含水分散体在比仅含强阳离子侧基或弱酸侧基的胶乳凝固所需时间要短的时间内凝固。
17.权利要求1至16中任一项的方法，其中所述组分A进一步包括玻璃珠。
18.权利要求1至16中任一项的方法，其中所述组分B进一步包括玻璃珠。
19.权利要求2和10～16中任一项的方法，其中所述组分C进一步包括玻璃珠。
20.权利要求1和3～9中任一项的方法，其进一步包括施用包含玻璃珠的组分D的步骤，该步骤在施用所述组分A和B中最先被施用的组分之前进行。
21.权利要求2和10～16中任一项的方法，其进一步包括施用包含玻璃珠的组分D的步骤，该步骤在施用所述组分A，B和C中最先被施用的组分之前进行。
22.权利要求1和3～9中任一项的方法，其进一步包括施用包含玻璃珠的所述组分D的步骤，该步骤处于施用所述组分A和B的任两个步骤之间。
23.权利要求2和10～16中任一项的方法，其进一步包括施用包含玻璃珠的所述组分D的步骤，该步骤处于施用所述组分A，B和C的任两个步骤之间。
24.权利要求1和3～9中任一项的方法，其进一步包括施用包含玻璃珠的组分D的步骤，该步骤在施用所述组分A和B中最后被施用的组分之后进行。
25.权利要求2和10～16中任一项的方法，其进一步包括施用包含玻璃珠的组分D的步骤，该步骤在施用所述组分A，B和C中最后被施用的组分之后进行。
26.权利要求1至16中任一项的方法，其中所述的离子交换树脂含选自磺酸酯、羧酸酯、膦酸酯、氨基膦酸酯、其盐类及其混合物的酸官能团。
27.权利要求1至16中任一项的方法，其中离子交换树脂是透明的或半透明的。
28.权利要求1至16中任一项的方法，其中所述有机超吸收性聚合物包括由至少一种选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体及其混合物的单体制备的聚合物。
29.权利要求1至16中任一项的方法，其进一步包括施用水溶液的步骤，该水溶液包括选自酸、水溶性盐及其混合物的物质，其中酸选自醋酸、柠檬酸及其混合物。
30.权利要求1至16中任一项的方法，其中多组分水性涂料是多组分水性路标漆。
31.一种由权利要求1至16中任一项的方法制备的复合材料。
CNB001284401A 1999-11-25 2000-11-23 制备快干多组分水性涂料组合物的方法 Expired - Fee Related CN100371399C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9914865 1999-11-25
FR9914865 1999-11-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1297971A CN1297971A (zh) 2001-06-06
CN100371399C true CN100371399C (zh) 2008-02-27

Family

ID=9552552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB001284401A Expired - Fee Related CN100371399C (zh) 1999-11-25 2000-11-23 制备快干多组分水性涂料组合物的方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6475556B1 (zh)
EP (1) EP1112780A3 (zh)
JP (1) JP4791628B2 (zh)
KR (2) KR100911699B1 (zh)
CN (1) CN100371399C (zh)
AU (1) AU779652B2 (zh)
BR (1) BR0005566A (zh)
MX (1) MXPA00011030A (zh)
NO (1) NO20005873L (zh)
SG (1) SG83824A1 (zh)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6756075B2 (en) 2001-03-19 2004-06-29 Rohm And Haas Company In-press coating method and composition
US20040057793A1 (en) * 2002-09-23 2004-03-25 Gurzo Vincent R. Method for accelerating the drying rate of road marking compositions
US6969214B2 (en) * 2004-02-06 2005-11-29 George Jay Lichtblau Process and apparatus for highway marking
AU2004316922A1 (en) * 2004-02-06 2005-09-15 George Jay Lichtblau Process and apparatus for highway marking
CN100447211C (zh) * 2004-02-10 2008-12-31 方学平 一种水性外墙墙面漆
US7449068B2 (en) * 2004-09-23 2008-11-11 Gjl Patents, Llc Flame spraying process and apparatus
CN101259403B (zh) * 2004-11-11 2010-06-30 中国科学院化学研究所 用溶胀聚合法制备聚合物复合结构的中空球的方法
CN101259402B (zh) * 2004-11-11 2011-11-30 中国科学院化学研究所 用模板法制备双层结构中空球和多层复合结构的中空球的方法
US20090075060A1 (en) * 2005-02-16 2009-03-19 Miller James R Adsorptive coating formulation
US20060183812A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Miller James R Adsorptive coating formulation
US7538151B2 (en) * 2005-08-22 2009-05-26 Rohm And Haas Company Coating compositions and methods of coating substrates
US20070113781A1 (en) * 2005-11-04 2007-05-24 Lichtblau George J Flame spraying process and apparatus
AU2006315105C1 (en) 2005-11-15 2012-08-16 Swimc Llc Crush resistant latex topcoat composition for fiber cement substrates
US20070116516A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Lichtblau George J Process and apparatus for highway marking
US20070116865A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Lichtblau George J Process and apparatus for highway marking
WO2007089913A1 (en) 2006-01-31 2007-08-09 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
US9783622B2 (en) 2006-01-31 2017-10-10 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Coating system for cement composite articles
CN101379007B (zh) 2006-01-31 2013-03-27 威士伯采购公司 用于水泥复合制品的涂布系统
CN101374787B (zh) 2006-01-31 2013-12-11 威士伯采购公司 涂布水泥纤维板制品的方法
WO2007133640A1 (en) 2006-05-09 2007-11-22 Traptek Llc Active particle-enhanced membrane and methods for making and using the same
CN101490181B (zh) * 2006-05-19 2013-08-28 威士伯采购公司 用于水泥复合制品的涂布系统
CA2653048C (en) * 2006-05-19 2014-12-09 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
WO2007143622A1 (en) 2006-06-02 2007-12-13 Valspar Sourcing, Inc. High performance aqueous coating compositions
EP2361898B1 (en) 2006-07-07 2019-02-06 Swimc Llc Coating systems for cement composite articles
JP2008121278A (ja) * 2006-11-13 2008-05-29 Sekisui Jushi Co Ltd 自浄性道路付帯設備
WO2008063557A2 (en) * 2006-11-16 2008-05-29 Gregory Haggquist Exothermic-enhanced articles and methods for making the same
US8202581B2 (en) 2007-02-16 2012-06-19 Valspar Sourcing, Inc. Treatment for cement composite articles
CN101070462B (zh) * 2007-05-22 2011-03-30 保定维特瑞交通设施工程有限责任公司 一种环保型地面阻隔剂及制备方法
BRPI0917455B1 (pt) 2008-08-15 2018-11-21 Valspar Sourcing Inc composição de revestimento, método para preparar um artigo revestido, e, artigo revestido
US9133064B2 (en) 2008-11-24 2015-09-15 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
WO2012118486A1 (en) * 2011-03-01 2012-09-07 Empire Technology Development Llc Hydration controlled variable reflectivity coatings
WO2012118485A1 (en) 2011-03-01 2012-09-07 Empire Technology Development Llc Temperature controlled variable reflectivity coatings
CN102732114B (zh) * 2012-06-08 2015-02-04 广州立邦涂料有限公司 一种马路标线乳胶漆
AU2013202039B2 (en) 2012-09-14 2014-10-02 Potters Industries, Llc Durable, Thick Waterborne Latex Paint Compositions for Highway Markings
US9222230B2 (en) 2012-09-14 2015-12-29 Potters Industries, Llc Porous silicon oxide drying agents for waterborne latex paint compositions
EP2725072B1 (en) 2012-10-25 2015-07-22 Rohm and Haas Company Aldehyde abatement with porous amine functional resins
ES2688532T3 (es) 2013-01-18 2018-11-05 Basf Se Composiciones de recubrimiento a base de dispersión acrílica
RS64485B1 (sr) 2013-10-21 2023-09-29 Potters Industries Llc Kompozicije lateks boje na vodenoj bazi, za obeležavanje autoputeva
CA2845689C (en) 2014-02-26 2017-03-28 Potters Industries, Llc Porous silicon oxide drying agents for waterborne latex paint compositions
KR101849746B1 (ko) * 2015-07-28 2018-04-17 주식회사 엘지화학 바인더 조성물, 슬러리 조성물 및 금속 표면을 고흡수성 수지로 코팅하는 방법
EP3436531B1 (en) 2016-03-31 2021-03-03 Rohm and Haas Company Durable aqueous compositions for use in making traffic markings having good dirt pickup resistance and traffic markings made therewith
KR102069312B1 (ko) 2016-06-27 2020-01-22 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법 및 고흡수성 수지
KR102069313B1 (ko) 2016-06-27 2020-01-22 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법 및 고흡수성 수지
US20180258292A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Potters Industries, Llc Porous Silicon Oxide Beads for Use As Drying Agents for Waterborne Latex Paint Compositions
WO2019005543A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Rohm And Haas Company QUICK-TAKING COATING SYSTEM STORAGE-STABLE AND FREE OF VOLATILE BASE

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1162612A (zh) * 1996-02-26 1997-10-22 罗姆和哈斯公司 水基道路标线油漆
CN1168400A (zh) * 1996-06-07 1997-12-24 罗姆和哈斯公司 具有改善的快干特性的水性路标漆及由其制作路标的方法
US5824734A (en) * 1996-07-10 1998-10-20 Air Products And Chemicals, Inc. Waterborne coating compositions

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3661815A (en) 1970-05-18 1972-05-09 Grain Processing Corp Water-absorbing alkali metal carboxylate salts of starch-polyacrylonitrile graft copolymers
US3959569A (en) 1970-07-27 1976-05-25 The Dow Chemical Company Preparation of water-absorbent articles
US3784391A (en) 1971-12-27 1974-01-08 Nl Industries Inc Finely divided hollow microcapsules of polymeric resins
US3935099A (en) 1974-04-03 1976-01-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of reducing water content of emulsions, suspensions, and dispersions with highly absorbent starch-containing polymeric compositions
JPS51125468A (en) 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
JPS5265597A (en) 1975-11-27 1977-05-31 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of high polimeric materials with improved water absorption
JPS6017328B2 (ja) 1979-02-14 1985-05-02 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸アルカリ金属塩架橋体の製法
US4286082A (en) 1979-04-06 1981-08-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. Absorbent resin composition and process for producing same
JPS55133413A (en) 1979-04-06 1980-10-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Preparation of crosslinked alkali metal acrylate polymer
US4427836A (en) 1980-06-12 1984-01-24 Rohm And Haas Company Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent
JPS6056724B2 (ja) 1980-10-22 1985-12-11 株式会社クラレ 吸水性樹脂の製造方法
DE3121769A1 (de) 1981-06-02 1982-12-16 Limburger Lackfabrik GmbH, 6250 Limburg Strassenmarkierungsstoff auf basis einer waessrigen kunststoffdispersion
DE3124008A1 (de) 1981-06-19 1983-01-27 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie, 4150 Krefeld Vernetzte, in wasser quellbare copolymerisate und ihre verwendung als absorptionsmittel fuer waessrige koerperfluessigkeiten wie urin
JPS58154709A (ja) 1982-03-09 1983-09-14 Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk カチオン性高吸水性樹脂の製法
JPS58154710A (ja) 1982-03-09 1983-09-14 Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk 両性高吸水性樹脂の製法
US4469825A (en) 1983-03-09 1984-09-04 Rohm And Haas Company Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as an opacifying agent
JPS6187734A (ja) 1984-10-03 1986-05-06 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 中空ポリマ−粒子の製造方法
FR2575479B1 (fr) 1984-12-27 1987-02-27 Charbonnages Ste Chimique Copolymeres amphoteres, leur procede de fabrication et leur application a la retention d'eau
US4594363A (en) 1985-01-11 1986-06-10 Rohm And Haas Company Production of core-sheath polymer particles containing voids, resulting product and use
ATE38064T1 (de) 1985-04-17 1988-11-15 Akzo Nv Verfahren zum anbringen einer wegmarkierungszusammensetzung.
US4689408A (en) 1985-05-14 1987-08-25 Hercules Incorporated Method of preparing salts of carboxymethylcellulose
US4650716A (en) 1985-05-14 1987-03-17 Hercules Incorporated Novel salts of carboxymethylcellulose
US4654039A (en) 1985-06-18 1987-03-31 The Proctor & Gamble Company Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures
JPS6217336A (ja) 1985-07-16 1987-01-26 Mazda Motor Corp エンジンの燃料噴射制御装置
JPS62156387A (ja) 1985-12-28 1987-07-11 ジェイエスアール株式会社 紙用塗工液組成物
JPS6448802A (en) 1987-08-19 1989-02-23 Kyoritsu Yuki Co Ltd Water-absorbing resin
CA1331899C (en) 1987-12-22 1994-09-06 Chuen-Shyoung Chou Aqueous coating compositions including anionic species scavenging system
JP2668909B2 (ja) 1988-01-20 1997-10-27 日本合成ゴム株式会社 アルカリ膨潤性のポリマー粒子、内部に孔を有するポリマー粒子およびこれらを用いた紙被覆用組成物
CA1303437C (en) 1988-02-29 1992-06-16 Nobuo Kawahashi Hollow polymer particles, process for production thereof, and use thereof as pigment
US4880842A (en) 1988-05-20 1989-11-14 Rohm & Haas Company Multi-stage opacifying polymer particles containing non-polymeric acid absorbed therein
JPH02140272A (ja) 1988-11-21 1990-05-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 架橋中空ポリマー顔料とこれを用いた塗料組成物
CA2020629C (en) 1989-07-21 2000-02-01 Frank Landy Shelf stable fast-cure aqueous coating
USRE36032E (en) 1990-04-03 1999-01-05 Bristol-Myers Squibb Company Rice dextrin oral rehydration solution
US5075399A (en) 1990-11-15 1991-12-24 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
JPH04341378A (ja) * 1991-01-30 1992-11-27 Nippon Oil & Fats Co Ltd タンク内面の被覆方法
DE69224480T2 (de) * 1991-11-14 1998-08-06 Bipin C Pant Epoxyd- und urethankomponenten enthaltende beschichtungszusammensetzungen und damit beschichtete gegenstände
US5494971A (en) 1994-08-12 1996-02-27 Rohm And Haas Company Encapsulated hydrophilic polymers and their preparation
BR9606771A (pt) 1995-01-18 1998-01-06 Dow Chemical Co Composições de revestimento aquosa tinta marcações de tráfego aquosa e composições de aglutinador resistente a migração aquosa
US5672379A (en) 1995-09-22 1997-09-30 Rohm And Haas Company Method of producing wear resistant traffic markings
NZ314294A (en) * 1996-03-06 1998-07-28 Rohm & Haas Fast drying coating composition having early water resistance comprising a latex derivative, use thereof
US5997952A (en) 1997-05-23 1999-12-07 The Dow Chemical Company Fast-setting latex coating and formulations
US6020435A (en) 1997-11-05 2000-02-01 Rohm And Haas Company Process for preparing polymer core shell type emulsions and polymers formed therefrom
EP0950763A1 (en) * 1998-04-16 1999-10-20 Rohm And Haas Company Wear-resistant traffic marking and aqueous traffic paint
KR100297229B1 (ko) * 1998-12-22 2001-10-29 한정국 미끄럼방지도로시공용접착제조성물및이를이용한미끄럼방지도로의시공방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1162612A (zh) * 1996-02-26 1997-10-22 罗姆和哈斯公司 水基道路标线油漆
CN1168400A (zh) * 1996-06-07 1997-12-24 罗姆和哈斯公司 具有改善的快干特性的水性路标漆及由其制作路标的方法
US5824734A (en) * 1996-07-10 1998-10-20 Air Products And Chemicals, Inc. Waterborne coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010051715A (ko) 2001-06-25
JP4791628B2 (ja) 2011-10-12
BR0005566A (pt) 2001-08-07
CN1297971A (zh) 2001-06-06
EP1112780A2 (en) 2001-07-04
MXPA00011030A (es) 2002-05-23
US6475556B1 (en) 2002-11-05
KR20080089326A (ko) 2008-10-06
AU779652B2 (en) 2005-02-03
KR100911699B1 (ko) 2009-08-10
SG83824A1 (en) 2001-10-16
NO20005873L (no) 2001-05-28
JP2001212504A (ja) 2001-08-07
AU7155700A (en) 2001-05-31
EP1112780A3 (en) 2003-12-10
NO20005873D0 (no) 2000-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100371399C (zh) 制备快干多组分水性涂料组合物的方法
CA2347309C (en) Method for producing fast-drying multi-component waterborne coating compositions
AU706036B2 (en) Water-based road marking paint
AU783067B2 (en) A method of improving the drying time of a thick coating
WO2018164790A1 (en) Porous silicon oxide beads for use as drying agents for waterborne latex paint compositions
AU782380B2 (en) Wear-resistant composite and method for producing the composite
US6207742B1 (en) Water-based marker material
CN1382667A (zh) 制备在低温下耐破裂的多组分涂层的方法
MXPA03002951A (es) Metodo para aplicar marcas de transito sobre una superficie de carretera aceitosa y las pinturas de transito formuladas para este metodo.

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080227

Termination date: 20181123