CN100423788C - 颗粒状超吸收材料、吸收结构体、吸收制品及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含用有机极性涂层剂涂敷的超吸收聚合物芯的超吸收材料,并且其中所述颗粒状超吸收材料具有接触角和相应的cos CAm(如本文所定义的),其中cos CAm大于0.3,并且其中当所述涂层剂为颗粒状时,所述涂层剂颗粒的(重量)平均粒度为0.001微米至1微米。该材料可用于吸收结构体和(包含这种结构体的)吸收制品。涂敷的超吸收材料在所述吸收结构体中的浓度按所述结构体重量计典型地为至少50%,优选甚至80%或甚至90%。本发明还提供了一种制备所述吸收材料的方法。
Description
发明领域
本发明涉及包含超吸收材料颗粒(如特定粒度的超吸收胶凝材料)的吸收结构体和一次性吸收制品,所述颗粒用有机极性涂层剂涂敷。超吸收(胶凝)材料在所述吸收结构体中的典型浓度按所述结构体的重量计为至少50%,优选甚至80%或甚至90%。
发明背景
一次性吸收制品如尿布的一个重要部件是包含超吸收聚合物的吸收芯结构体,该结构体确保在制品使用期间可吸收大量的体液如尿液。当超吸收聚合物最初引入吸收制品时,制品的厚度显著减小,因为与传统用于吸收制品中的大量吸收纸浆相比,只需要非常少量的超吸收聚合物。参见例如公布于1972年6月13日的美国专利3,699,103(Harper等人)和公布于1972年6月20日的美国专利3,770,731(Harmon),它们公开了在吸收制品中使用这种吸收性聚合物,并参见例如,公布于1987年6月16日的美国专利4,673,402(Weisman等人)和公布于1990年6月19日的美国专利4,935,022(Lash等人),它们公开了可用于精加工的薄致密不笨重尿布中的包括纤维基质和吸收性聚合物的双层芯结构体。
在存在相对少量双或多官能单体如N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或三丙烯胺时,这些吸收性聚合物通常由初始聚合不饱和羧酸或其衍生物,如丙烯酸、丙烯酸的碱金属(如,钠和/或钾)盐或铵盐、烷基丙烯酸酯等制成。二或多官能单体材料用来轻微交联聚合物链,从而使它们成为水不溶性的但水可溶胀的。这些轻微交联的吸收性聚合物包含许多连接到聚合物主链上的羧基。这些羧基产生使交联聚合物网络吸收体液的渗透驱动力。
可用作吸收组件和制品如一次性尿布中吸收剂的吸收性聚合物需要具有足够高的吸附能力和足够高的凝胶强度。吸附能力需要足够高以使吸收性聚合物能够吸收使用该吸收制品时遇到的大量含水体液。凝胶强度涉及溶胀的聚合物颗粒在所受应力下变形的趋势,并且需要能够使颗粒不变形并不将吸收组件或制品中的毛细空隙空间充满至不可接受的程度(所谓的凝胶阻塞),从而抑制流体吸收的速度或通过构件或制品的流体分布。(一旦出现凝胶阻塞,它可基本阻止流体分布到吸收组件或制品的相对干燥区或区域,并且可在吸收制品中的吸收性聚合物颗粒完全饱和之前或在流体可扩散或芯吸通过“阻塞”颗粒进入吸收制品的其余部分之前很久就已发生吸收制品的泄漏。)
通常,包含溶胀吸收性聚合物的区域或层的渗透性可通过提高聚合物凝胶的交联密度、从而提高凝胶强度来增加。然而,这也典型不可取地降低了凝胶的吸收能力。例如,参见1987年3月31日公布的美国专利4,654,039(Brandt等人)(1988年4月19日重新公布的美国再公布专利32,649)和1989年5月30日公布的美国专利4,834,735(A1emany等人)。
在过去十年中,已进行了大量的投资来改善这些超吸收聚合物的性能,例如,提供较高的单位体积吸收能力,改善整个超吸收聚合物的流体分布,减小超吸收聚合物的所谓凝胶阻塞。
处于相对高浓度时,这些吸收性聚合物的一个重要性质是它们的渗透性/流动传导性。材料的渗透性/流动传导性可用它的盐流动传导性(SFC)来定义。SFC是材料传输盐水能力的量度,例如一个包含溶胀的吸收性聚合物的层传输体液的能力。典型地,气流纸浆纤维网(如,密度为0.15g/cc)显示具有的SFC值为约200×107cm3g/g。
具有相对高渗透性(SFC值)的吸收性聚合物可通过增加交联程度来制备,其增加了溶胀后凝胶的强度,但这也典型不可取地降低了如上所述的凝胶吸收能力。到目前为止关键的问题是调节表面交联使得同时获得最适宜的SFC值和吸收能力,例如使一个性质不过多地影响另一个性质。
除了表面交联以外,还已利用一些其它方法来改善吸收剂的渗透性和/或吸收速度。例如,公布于1995年5月30日的美国专利5,419,956(Roe)描述了将无机颗粒如二氧化硅加入超吸收聚合物中以提高流体吸收速度并增加流体分布。GB-A-2.082.614(Richman)描述了加入(在润湿或干燥的任一条件下)1%和75%之间的诸如纤维素衍生物之类的填料材料,或类似于粘土或矿物质的无机材料。此新技术的目的是增加吸收能力。还应该指出二氧化硅和某些无机粉末以及蜡在制造超吸收聚合物颗粒时还被用作加工助剂,即用作抗结块剂,参见例如EP1105168-A。因而典型情况下无机材料或蜡不以实际涂层的形式存在,尽管超吸收聚合物可部分用此材料涂敷。
然而,仍需要同时提高吸收能力和凝胶强度。
同样也还需要提供较薄的吸收制品,如卫生巾和尿布。实现这一目的的一个方法是减少用于制品吸收芯中的纤维量,或甚至根本不在吸收芯中掺入任何纤维,仅掺入超吸收聚合物。如上所述,减少超吸收聚合物之间的纤维含量增加了凝胶阻塞的危险。因此,需要提供不发生凝胶阻塞的无太多或任何纤维的较薄吸收芯。
本发明者目前已发现一种改进的超吸收材料,其可提供较高的SFC值和较高的凝胶强度,并且不发生凝胶阻塞,并且甚至可用于无纤维的吸收结构体中。
他们发现确保超吸收材料提供高毛细管力是很重要的。本发明者发现另外重要的是超吸收材料具有与比表面能相关的特定低接触角,还发现要吸收的液体必须保持一定的比表面张力,例如表面张力不应下降过多。据信到目前为止这在本领域还未被普遍接受。实际上,已发现现有技术中所用的涂层,如亲水的二氧化硅,可能负面影响超吸收材料的接触角和相关表面能,因此这类涂敷的超吸收材料未提供所需要的毛细管力。同样地,也用于超吸收材料中的表面活性剂由于它们对液体表面张力和材料表面能的影响可显著降低毛细管力。
本发明者发现某些特殊涂层可提供超吸收材料需要的表面能,同时不负面影响要吸收流体的表面张力。他们发现该涂层必须包含具有一个或多个极性基团的特殊有机涂层材料,其典型为相对少量的不致过多改变液体的表面张力,即使该涂层材料是水溶性的。
他们发现包含这种涂敷超吸收聚合物的吸收结构体或制品不仅同时提供极好的SFC和凝胶强度值,并且这种吸收结构体也可以是无纤维的,因此较薄,无凝胶阻塞的危险。
此外,吸收结构体或制品有较高的毛细管力,可使最靠近穿着者皮肤的那些层有较好的排水性,并使液体在吸收结构体的长度和宽度方向上更好地延展或芯吸。
发明概述
本发明涉及包含用涂层剂涂敷的颗粒状超吸收聚合物芯的颗粒状超吸收材料,所述涂层剂包含或为具有一个或多个极性基团的有机涂层化合物,并且其中所述颗粒状超吸收材料具有接触角和相应的cos CAm(如本文所定义的),其中cos CAm大于0.3,并且其中当所述涂层剂为颗粒状时,所述涂层剂颗粒的(重量)平均粒度为0.001微米至1微米,并且优选不存在粒度大于50微米的涂层剂颗粒。
本发明还提供包含用涂层剂涂敷的颗粒状超吸收聚合物芯的颗粒状超吸收材料,所述涂层剂包含或为具有一个或多个极性基团的有机涂层化合物,所述颗粒状超吸收材料的所述涂层剂提供的表面张力降低小于10%,或甚至小于5%或甚至为约0%,并且其中当所述涂层剂为颗粒状时,所述涂层剂颗粒的(重量)平均粒度为0.001微米至1微米,并且优选不存在粒度大于50微米的涂层剂颗粒。
本发明还提供了包含本发明的涂敷的超吸收材料的具体吸收结构体和制品;还提供了其中涂层剂以梯度方式存在的具体制品,即其中吸收结构体内的一个区域包含比其它区域更多的涂层剂。
本发明还提供了制备本发明涂敷的超吸收材料的方法和优选的涂层步骤。
本发明也涉及在超吸收聚合物芯上使用有机涂层剂以提供:
高于未涂敷芯FHA未涂敷(20cm)值的涂敷的超吸收材料FHA涂敷(20cm)值;或者正ΔD(Δ漫射常数),其为(D涂敷的超吸收材料)-(D未涂敷的超吸收聚合物),其中每个各自的D=(FHA(20cm))x(SFC)。
附图概述
图1表示本发明优选吸收结构体的剖面图。
图2表示图1的吸收结构体的透视图。
发明详述
超吸收聚合物
本文所用术语“超吸收聚合物”是指一种水不溶性、水可溶胀或胶凝的,且凝胶体积(GV)为至少10g/g的聚合物。这些聚合物典型为轻微交联聚合物,其包含多个酸性官能团,如羧酸基团。适用于本文的酸性聚合物的实施例包括由可聚合的含酸单体,或包含可在聚合反应后转换成酸性基团的官能团的单体制备的那些。因此,这些单体包括烯烃化不饱和羧酸和酸酐以及它们的混合物。这些酸性聚合物也可包含不由烯烃化不饱和单体制备的聚合物。
这些聚合物的实施例包括多糖基聚合物如羧甲基淀粉和羧甲基纤维素,以及聚(氨基酸)基聚合物如聚(天冬氨酸)。有关聚(氨基酸)吸收性聚合物的描述,参见例如公布于1993年9月21日并授予Donachy等人的美国专利5,247,068,其引入本文以供参考。
以上引用的专利和所有以下引用的参考资料都引入本文以供参考。
制备本文的吸收聚合物时也可包含一些通常微量的非酸单体。这些非酸单体可包括,例如,含有以下几类官能团的单体:羧酸酯或磺酸酯、羟基、酰胺基、氨基、腈基、四价铵盐基团和芳基(例如,苯基基团,如衍生自苯乙烯单体的那些)。其它任选非酸单体包括不饱和烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、丁二烯和异戊二烯。这些非酸单体是熟知的材料,并且更详细地描述在例如公布于1978年2月28日的美国专利4,076,663(Masuda等人)和公布于1977年12月13日的美国专利4,062,817(Westerman)中。
可用于本文的烯烃化不饱和羧酸和酸酐单体包括以丙烯酸本身、甲基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、氰基丙烯酸、β-异丁烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯山梨酸、当归酸、肉桂酸、对-氯肉桂酸、β-硬脂酰丙烯酸、衣康酸、枸橼毒芹酸、中康酸、戊烯二酸、丙烯三甲酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯和马来酸酐为代表的丙烯酸类。
优选的超吸收聚合物包含羧基。这些聚合物包括水解的淀粉-丙烯腈接枝共聚物、部分中和的水解淀粉-丙烯腈接枝共聚物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物、部分中和的淀粉-丙烯酸接枝共聚物,水解的乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、水解的丙烯腈或丙烯酰胺共聚物、任何前述共聚物的轻微网状交联聚合物、聚丙烯酸以及聚丙烯酸的轻微网状交联聚合物。这些聚合物可单独使用,或以两种或多种不同聚合物的混合物的形式使用。这些聚合材料的实施例公开于美国专利3,661,875、美国专利4,076,663、美国专利4,093,776、美国专利4,666,983和美国专利4,734,478中。
用于制备本文超吸收聚合物的最优选聚合材料为聚丙烯酸酯/丙烯酸及其衍生物,优选(轻微)网状交联聚合物部分中和的聚丙烯酸和/或其淀粉衍生物。
最优选所述吸收性聚合物包含约50%至95%,优选约75%的中和(轻微)网状交联聚丙烯酸(即,聚(丙烯酸钠/丙烯酸))。网状交联使聚合物成为基本水不溶性的,并且部分决定了该吸收性聚合物的吸收能力和可提取聚合物成分特性。网状交联这些聚合物的方法和典型的网状交联剂更详细地描述于美国专利4,076,663中。
当所述吸收性聚合物优选为一种类型(即,均匀的)时,吸收性聚合物的混合物可用于本发明。例如,淀粉-丙烯酸接枝共聚物和聚丙烯酸的轻微网状交联聚合物的混合物可用于本发明。也可使用具有不同物理属性和还任选不同化学性质的(涂敷)聚合物的混合物,例如不同的平均粒度、吸收能力、吸收速度、SFC值。
在如本发明所述的吸收结构体或制品中,可在整个结构体中使用同一种超吸收聚合物类型或材料,或者可在结构体的不同部分是不同种类型或材料。超吸收材料或组合物可在整个结构体中具有相同的浓度,或者可以不同的浓度分布在其中。
具体地讲,所述涂敷超吸收颗粒可在吸收制品或结构体的整个结构体中均匀分布,或者在结构体内可存在单位体积单元的超吸收量、类型或性质的梯度。例如,当超吸收剂的所述涂层仅选择性涂敷于所述吸收制品或结构体的部分超吸收剂上时可获得此梯度。
对于本发明结构体的未涂敷超吸收聚合物颗粒,粒度优选使得至少90%或甚至至少99%的颗粒在45微米和850微米之间,或甚至在100微米和800微米之间,或甚至在150微米和710微米之间,所述未涂敷超吸收聚合物颗粒的平均粒度优选为150微米至600微米,或甚至200微米至500微米或甚至250微米至450微米。
上述粒度和平均粒度也同样适用于由本文超吸收材料组成的涂敷超吸收聚合物,因为该涂层典型地不太多地改变粒度。
按照例如Wiley VCH出版的F.L.Buchholz和A.T.Graham的“Modern SuperAbsorbent Technology”,New York,1998中所定义的比表面评估方法,本文还优选的是所述涂敷和未涂敷超吸收聚合物颗粒的比表面积为至少0.01m2/g,优选至少0.1m2/g,更优选至少0.25m2/g。
对于本发明而言,粒径分布按照US-A-5.419.956(Roe等人)的测试方法部分中所述的方法测定。
可用于本发明的吸收性聚合物可用任何聚合和/或交联技术来形成。制备这些聚合物的典型方法描述于1988年4月19日公布的美国重新公布专利32,649(Brandt等人)、1987年5月19日公布的美国专利4,666,983(Tsubakimoto等人)、和1986年11月25日公布的美国专利4,625,001(Tsubakimoto等人)中。聚合反应过程中掺入适当的交联单体可影响交联。可供选择地,聚合物可在与适当的反应交联剂反应聚合后交联。最初形成的聚合物的表面交联是在某种程度上控制吸收能力、多孔性和渗透性的一种优选方法。
实现如本发明所述吸收性聚合物的表面交联的合适的通用方法公开于公布于1985年9月17日的美国专利4,541,871(Obayashi);公布于1992年10月1日的公布PCT申请WO92/16565(Stanley);公布于1990年8月9日的公布PCT申请WO90/08789(Tai);公布于1993年3月18日的公布PCT申请WO93/05080(Stanley);公布于1989年4月25日的美国专利4,824,901(Alexander);公布于1989年1月17日的美国专利4,789,861(Johnson);公布于1986年5月6日的美国专利4,587,308(Makita);公布于1988年3月29日的美国专利4,734,478(Tsubakimoto);公布于1992年11月17日的美国专利5,164,459(Kimura等人);公布于1991年8月29日的德国专利申请4,020,780(Dahmen);和公布于1992年10月21日的公布欧洲专利申请509,708(Gartner)中。
涂层剂
本文的涂层剂包含或由一种或多种本文所定义的有机化合物组成。优选当涂层剂包含如本文所定义的有机化合物以及其它(微量)成分时,有机化合物的含量为按所述涂层剂重量计至少60%、或按所述涂层剂重量计甚至至少75%、或甚至至少85%、或甚至至少95%。
涂层剂的有机化合物具有至少一个极性基团。涂层剂使得所得涂敷颗粒状超吸收材料具有接触角和相应的cos CAm(如本文所定义),其中cosCAm大于0.3。
此外,当涂层剂或本发明的超吸收材料存在于(盐)水时,涂层剂典型使得它不过多降低表面张力(按照下文测试方法定义),例如涂层剂提供的表面张力降低仅小于10%,或甚至小于5%或甚至约0%。
优选涂层剂是永久性的,即当所述涂敷的超吸收材料接触尿或(盐)水时它不移动或溶解,和/或如果任何涂层剂在尿或(盐)水中移动或溶解,它不过多降低表面张力,如上所述。
涂层剂典型使得涂敷的超吸收材料的接触角相对于未涂敷超吸收聚合物芯的接触角发生改变,即,使得未用所述涂层剂涂敷之前未涂敷超吸收聚合物芯具有一定的接触角CAp和cos CAp(如本文所定义),而颗粒状超吸收材料具有一定的接触角CAm和cos CAm(如本文所定义),并且cosCAm/cos CAp比率为至少1.5。
涂层剂可用下述方法涂敷,这些方法包括将超吸收聚合物材料与涂层剂颗粒干混。如果涂层剂为颗粒状,所述涂层剂颗粒的平均粒度为0.001微米至1微米,并且优选不存在粒度大于50微米的颗粒。
本文优选的有机涂层剂具有一个或多个极性基团和低分子量,优选分子量小于1000摩尔,或甚至小于750摩尔或甚至小于500摩尔。
本文优选的有机涂层剂为水可混溶的有机化合物,用本文所述的测试方法所测定时,其提供的表面张力降低为15%或更小,或甚至优选10%或更少,或甚至小于5%或甚至约0%。
优选作为涂层剂或其组分的是具有2至9个碳原子的水可混溶有机化合物,优选为单直链或支链,和另外至少一个包含至少一个连接氢原子的氧原子的极性基团。(如果极性基团包含一个或多个碳原子,那么它不包括在化合物的2至9个碳原子中。)
优选的是含O-H基团的极性基团。还优选涂层剂的有机化合物或组分是含氧酸的有机衍生物或其盐或酯。典型的是碳、硫、磷的含氧酸的衍生物;因此本文涂层剂的有机化合物或组分例如羧酸、磷酸和/或硫酸的衍生物。
优选涂层剂包含具有至少两个极性基团,优选至少一个阳离子基团(优选胺基、胍基)、最优选至少一个阳离子和至少一个阴离子基团的化合物。
换句话说,已发现尤其含阳离子基团的有机化合物可以是或提供永久性的如上所述的涂层剂,当用本文所述的测试方法测定时,产生很小的或没有表面张力降低。
优选的涂层剂包含一个或多个以下基团:
N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙烷磺酸、N-(2-乙酰胺基)-亚氨基-二-乙酸、N-乙酰基-甘氨酸、β-丙胺酸、羟基乙酸铝、N-脒基-甘氨酸、2-氨基乙基-磷酸氢盐、2-氨基乙基-硫酸氢盐、氨基甲烷磺酸、马来酸、精氨酸、天冬氨酸、丁二酸、硫酸二(1-氨基胍盐)、2-含氧丙酸、二柠檬酸三钙、葡萄糖酸钙、蔗糖酸钙、Calcium-Titriplex、肉毒碱、纤维二糖、瓜氨酸、肌氨酸、二甲基氨基乙酸、Than-1,2-二磺酸、乙烯硫酸二铵、果糖、富马酸、半乳糖、葡糖胺、葡萄糖酸、谷氨酰胺、2-氨基戊二酸、戊二酸、甘氨酸、双甘氨肽、亚氨基二乙酸、甘油磷酸镁、草酸、四羟基己二酸、牛磺酸、N-甲基-牛磺酸、三-(羟甲基)-氨基甲烷、N-(三-(羟甲基)-甲基)-2-氨基乙烷磺酸。
涂敷方法
可使用任何已知用于涂敷颗粒的方法来制备本文的涂敷的超吸收材料。优选选择一种方法和该方法的条件使得所得涂层涂敷在聚合物芯的大约整个表面上。
优选的方法是在用涂层剂涂敷之前,先涂敷涂层助剂(例如,涂敷在聚合物芯或包含聚合物芯的结构体上),其随后有助于将涂层剂保持在固定的位置,例如粘稠或粘的材料可用作涂层助剂。
为了获得良好的涂层,可能更优选的是,甚至以溶液、浆或悬浮液的形式和/或使用已知的喷雾干燥方法、流化床方法或通过浸渍涂敷来涂敷涂层剂。
在另一个优选的实施中,涂层剂可于干燥状态与超吸收聚合物芯、或与包含所述聚合物芯的结构体共混或混合。
本发明的示例方法涉及在翻转搅拌器中干混颗粒涂层剂和超吸收聚合物,形成芯,时间为30分钟。然后将所得物质过筛,得到具有所需涂敷量和所需粒度的本发明涂敷的超吸收材料。
混合或共混过程应进一步尽可能温和以减少吸收性聚合物颗粒的磨损和/或破损程度。混合过程(以及本文所述的其它方法)可以连续方式或间歇方式进行。
这一温和过程的优选合适设备是本领域的技术人员所通常已知的,如购自GebrMaschinenbau GmbH,Germany的犁状搅拌器,其命名为KM的为连续搅拌器,或FM为间歇式搅拌器,或购自Schugi BV,Netherlands的连续搅拌器,或购自H.Forberg,Norway的间歇式搅拌器。
吸收结构体和制品
本发明一个实施方案的吸收结构体典型可用于一次性吸收制品,如优选唇间制品、卫生巾、紧身短裤衬里,以及优选成人失禁产品、尿布和训练裤。
这些优选的吸收制品典型包括一个液体不可透过(但优选气体可透过)底片、一个接合到底片上或与底片相结合的液体可透过顶片、以及位于底片和顶片之间的如本发明所述的吸收结构体。这样的制品已为本领域所熟知并且全面公开于整个说明书提及的各种文献中,例如在EP 752 892中。
典型地,本发明的吸收结构体是用于存储体液的吸收制品的一部分,如吸收制品的存储层。如本领域所已知的,它可直接接触采集层,或在本发明的一个实施方案中,它可与采集层形成一体结构体。在本发明的另一个实施方案中,吸收结构体为用于吸收制品中的采集层。
吸收结构体可包含任何重量含量或浓度的超吸收材料,但优选,特别是当吸收结构体用作存储层时,或当吸收结构体包含一个用作存储层的层时,相对于结构体中可能的其它组分,该结构体或层包含大量的本文超吸收材料,即按所述结构体或其(存储)层的重量计,优选大于50%、或甚至大于70%、或甚至大于80%、或甚至大于90%的本文超吸收材料。
例如,超吸收材料可与诸如透气毡材料之类的吸收纤维材料混合,其可提供固定所述超吸收聚合物材料的基质。然而,优选在吸收结构体中使用相对少量的吸收纤维(纤维素)材料。因此,如果吸收结构体为液体存储层或当吸收结构体包括一个或多个液体存储层时,可能优选的是所述液体结构体或所述液体存储层包含大量的本文超吸收材料和仅非常少量或无吸收(纤维素)纤维,例如优选小于该层的40%重量、或甚至按重量计少于20%、或甚至少于10%重量、或甚至按重量计少于5%的吸收纤维(纤维素)材料,和优选大于50%、或甚至大于70%、或甚至大于80%、或甚至大于90%的本文超吸收材料。
吸收结构体可包含包裹材料,其包裹的部分含超吸收材料,所述超吸收材料即为所谓的芯部包裹物材料。在一个优选实施方案中,芯部包裹物材料包括一个顶层和一个离使用者皮肤最远的底层。芯部缠绕材料、顶层或底层可从无纺材料来提供。一种优选的材料是包括纺粘层、熔喷层和另一个纺粘层的所谓SMS材料。高度优选的是永久性亲水无纺材料,并且特别是具有耐久亲水涂层的无纺材料。可供选择的优选材料包括SMMS-结构体。顶层和底层可由两个或多个单独的材料片来提供,或可供选择地它们可由一体的材料片来提供。
优选的无纺材料由合成纤维提供,例如PE、PET,而最优选PP。因为用于无纺材料生产中的聚合物本身是疏水的,所以它们优选用亲水涂层来涂敷,如用本领域所已知的纳米颗粒来涂敷。
特别地,永久性亲水无纺材料也可用于吸收制品的其它部分,例如用作顶片或在顶片内。
在本发明的一个优选实施方案中,吸收结构体包含一种包裹材料、本文所述的超吸收材料、以及一种热塑性材料和/或一个粘合剂层,所述粘合剂层可以是(无吸收的)纤维粘合剂层。
本发明优选的吸收结构体(20)示于图1中。如本文所述的超吸收材料层(110)优选为一个包括开口(140)的层。典型地,这些开口的直径或最大跨度小于10mm,优选小于5mm、3mm、或甚至小于2mm,并且优选大于0.5mm、1mm或1.5mm。吸收结构体(20)也可包含用于至少部分固定所述吸收材料的热塑性组合物。
在本发明的一个优选实施方案中,该热塑性材料为无吸收的纤维粘合剂层(120),其与超吸收材料层(110)部分接触并与包裹材料(130)部分接触。上盖的包裹材料(130)可以是与下面的包裹材料(100)在一起的一体材料,或者下面的包裹材料(100)和上盖的包裹材料(130)可以是分开的材料。
粘合剂层(120)充满超吸收材料(110)之间的开口(140)。这为热塑性材料的纤维层(120)赋予了基本三维的结构体。
图1的优选吸收结构体(20)还以透视图示于图2。
图2的吸收结构体(20)可置于符合本发明的一次性吸收制品如尿布的顶片和底片之间。
例如这些优选的吸收结构体可如下制成:
a)提供用作包裹材料的底物材料;
b)将超吸收材料沉积在该底物材料的第一表面上,优选图案包括至少一个基本上不含吸收材料的区域,并且包括至少一个包含吸收材料区域的图案,优选使得在所述超吸收材料之间形成开口;
c)将热塑性材料沉积在基底材料的第一表面和超吸收材料上,使得部分热塑性材料与基底的第一表面直接接触,而部分热塑性材料与吸收材料直接接触;
d)然后典型通过将底物材料向上折叠或通过在上述部分上再放置另一个底物材料来使上述部分封闭。
热塑性材料或层可包括任何热塑性组合物,优选的是粘合热塑性组合物,也称为热熔融粘合剂。
当超吸收材料吸收液体并溶胀时该热塑性或粘合材料受到外力。因此,优选的热塑性或粘合剂将能够允许这种溶胀,而不破裂且不产生太多限制超吸收材料溶胀的压缩力。
该热塑性材料典型具有低于室温(20℃)的玻璃化转变温度(Tg)。可用于热塑性材料中的示例聚合物是(聚苯乙烯纤维)嵌段共聚物,包括A-B-A三嵌段结构体、A-B两嵌段结构体、以及(A-B)n径向嵌段共聚物结构体,其中嵌段A是非弹性的聚合物嵌段,典型地包含聚苯乙烯,而嵌段B是不饱和的共轭双烯或这类物质的(部分)氢化形式。嵌段B典型地为异戊二烯、丁二烯、乙烯/丁烯(氢化丁二烯)、乙烯/丙烯(氢化异戊二烯),以及它们的混合物。
其它可使用的合适的热塑性聚合物是茂金属聚烯烃,它们是用单一活性点或茂金属催化剂制备的乙烯聚合物。其中至少一种共聚单体可与乙烯聚合而形成共聚物、三元共聚物或高阶聚合物。非晶态的聚烯烃或非晶态的聚α烯烃(APAO)也可采用,聚α烯烃(APAO)是C2至C8α烯烃的均聚物、共聚物或三元共聚物。
热塑性材料优选还包含树脂和增塑剂。
树脂典型具有的分子量小于5,000,而Tg通常高于室温,在热熔体中树脂的典型浓度在30%至60%范围内。增塑剂具有低分子量,典型地小于1,000,而Tg低于室温,典型浓度为0%至15%。
优选热塑性材料或粘合剂完全以无吸收的纤维形式存在,即热塑性材料或粘合剂是纤维化的。优选地,纤维的平均粗细为1微米至50微米,而平均长度为5mm至50cm。
本文优选的一次性吸收制品为卫生巾、紧身短裤衬里、成人失禁产品和婴儿尿布或训练或套穿裤,其中用来吸收尿液的制品如成人失禁产品、尿布和训练或套穿裤是本文最优选的制品,因为它们最受益于本发明的吸收结构体。
本文优选的制品具有顶片和底片,它们每个都具有前区、后区和位于两者之间的裆区。本发明的吸收结构体典型位于顶片和底片之间。优选的底片是蒸气可透过而液体不可透过的。优选的顶片材料是至少部分亲水的;优选的也是所谓的开孔顶片。优选的可能是包含护肤组合物,如露剂的顶片。
本文优选的尿布或训练裤具有前腰带和后腰带,其中所述前腰带和后腰带每个都具有第一端部和第二端部以及位于这些端部之间的中间部分,并且其中优选这些端部每个都包括一个扣紧系统,将前腰带扣紧到后腰带上,或者其中优选将端部互相连接,并且由些后腰带的中间部分和/或底片的后区和/或底片的裆区包括一个连接构件,优选该连接构件包括选自套环、吊钩、狭槽、狭缝、纽扣、磁铁的第二接合元件。最优选的是吊钩、粘合剂或内聚的第二接合元件。优选的可以是以一种确保它们在特定时刻能够最好接合的方式来提供制品或优选尿布上的接合元件,例如,它们可覆盖有可移除的突出部,当接合元件要接合时该突出部可移除并且当不再需要如上所述的接合时可重新闭合。
本文优选的尿布和训练裤具有一套或多套如本领域所已知的腿弹性部件和/或阻挡腿箍。
优选的也可以是顶片具有一个大开口,优选沿其长度方向具有弹性部件,其中直达腰部的材料可进入吸收结构体上方的空隙空间,并且这确保它在此空隙空间内是隔离的,远离使用者的皮肤。
本文所用的试验方法:
盐水流动传导性(SFC)
渗透性的测量和多孔性的指示可通过如1996年10月8日公布的美国专利5,562,646(Goldman等人)中所述的凝胶床的盐水流动传导性来提供。
凝胶体积测定(GV)
此测试方法描述于1987年3月31日公布的美国专利4,654,039(Brandt等人)中。该测试方法测定接触人造尿液的吸收性聚合物所吸收的人造尿液量。
可提取物或可提取聚合物值
可用于本发明的尤其优选的超吸收材料和超吸收聚合物的另一个重要特性是其中存在的可提取聚合材料或可提取物的含量。EP-A-752892中详细公开和说明了可萃取性聚合物含量仍合格的评价和说明。通常,可萃取量应该尽可能低,并且其越低,可萃取材料可引起的不良反应就越弱。优选的是可提取物的含量按重量计小于10%。
FHA(固定高度吸收)值
FHA测定与如EP-A-752892中所述的PUP测定(PUP=压力限度下的性能)基本相同,只是在逆着重力高度的情况下进行,即液体的吸收是逆着重力吸收的。和PUP一样,FHA值以g/g(吸收的克数/材料的克数)为单位给出。FHA值需要参照已克服的各自的液体静压力来确定,例如在二、三和五千帕的压力下,对应于本文的FHA为20cm、30cm或50cm。
固定高度吸收方法评价载有测试流体的超吸收聚合物样品的毛细管压,即(涂敷的)SAP颗粒的样品(床)在反抗流体静压力的情况下拖曳测试流体的能力。
(涂敷的)SAP以两种方式吸收流体,首先通过渗透力使流体进入其结构体(溶胀),其次超吸收聚合物形成具有空隙毛细管的凝胶床,其也被填充,并且其能够将流体传送至不直接接触流体界面的(涂敷)SAP颗粒。如果加载接近至其理论容量的已加载(涂敷)SAP样品(床)仍可施加高毛细管压,则超吸收聚合物用至其最适宜的程度,即不浪费SAP。该测量法本质上是测量一个克服重力汲取流体达到固定高度的样品所吸收的流体量。
用于FHA法的装置由以下组成:
一个带“马略特管”的贮液器,其在测量期间规定与流体消耗无关的0高度流体水平Ho
一个位于流体贮存器和有玻璃裂缝的漏斗之间的连接管上的阀门,
玻璃裂缝的孔隙为4(即4微米至5.5微米),其中玻璃裂缝的设置使得上玻璃裂缝表面限定了测量高度Hm,
一个样品夹持架组件,其包括一个内径6cm由树脂玻璃制成的圆筒。
一个放置在超吸收聚合物样品上的直径为5.9cm的圆板,此圆板无摩擦地装配在圆筒中,和一个砝码,其直径比圆盘直径略小并与圆盘一起在样品上产生2068Pa(0.3psi)的压力。
当组合时,(涂敷的)SAP能够在克服2068Pa(0.3psi)围压的高度上从裂缝中吸取液体并溶胀。玻璃材料可在任何普通的化学药品供应商店内购得,例如从VWR International GmbH,Vertriebszentrum FrankfurtInsterburgerstrasse 9,D-60487Frankfurt/M.,Germany购得。树脂玻璃器材和砝码可由任何工艺模型加工车间例如Acryl&Modellbau,Peter Lorenz,Ruppertshainer Str.14,D-65779Kelkheim/Fischbach,Germany进行加工。在可购得树脂玻璃或找不到模型加工车间的情况下,类似的器材也可用玻璃或不锈钢进行加工。所需的全部安装、密封和辅助实验室器材需要选自在良好实验室操作规范和化学实验室评估所需的精度下使用的器材。
还必需的是具有能够测量至1/100g的刻度用于测量涂敷的超吸收材料和未涂敷的超吸收聚合物和每种材料所吸收的流体量。同样,为进行该试验,必需在玻璃裂缝表面和实际样品之间放一层织物以防止(涂敷的)超吸收聚合物颗粒进入玻璃裂缝空隙空间。织物优选地为高润湿强度织物,切成65mm见方。织物必须要薄并可采用22.5g/m2。这样的织物可以HWS22,5g/m2(克每平方米)织物购自Frippa,Germany,或者可购自P&G,c/oR&D-STC,attention Mr.Bruno Ehrnsperger。
该试验采用标准实验室条件(21℃至23℃,50%相对湿度)。对于每个测试测量,称量0.9g涂敷的超吸收材料或非涂敷的超吸收聚合物至最接近1/100g;每个高度(例如本文所用的20cm)和每个材料,至少需要测量3个样品得到3个测量值的平均值。测试液体为0.9%盐水溶液。将织物切割后无折皱地连接到样品夹持器上。在连接的织物上均匀散布0.9gAGM。然后将样品夹持器放在裂缝上,该裂缝已设置在需要的高度(例如:20cm),其高于马略特管底部弯月面的高度20cm(或在其它试验中为30cm或50cm)。打开阀门使液体接触并且暴露于液体的时间为60分钟使其基本饱和。在这段时间的末期,测量湿样品的额外重量作为所吸收的盐水溶液量(通过称取整个样品夹持器组件初始和试验后的重量,将这些数相减得到所吸收的盐水溶液量)。记录下重量测量数,精确到1/100g。本文所用的单位为克/克的所得FHA值是至少3个样品的平均值。
对于本发明,重要的是涂敷的超吸收材料的FHA涂敷(20cm)高于未涂敷的超吸收聚合物的FHA未涂敷(20cm),典型使得FHA涂敷(20cm)与FHA未涂敷(20cm)比率为至少1.05或甚至至少1.1或甚至至少1.2或甚至至少1.3。
本测试也同样进行得到FHA(30cm)和FHA(50cm)。
对于本发明,涂敷的超吸收材料的FHA涂敷(30cm)高于未涂敷超吸收聚合物的FHA未涂敷(30cm),典型使得FHA涂敷(30cm)与FHA未涂敷(30cm)的比率为至少1.1或甚至至少1.2或甚至至少1.3。
典型地,FHA涂敷(50cm)与FHA未涂敷(50cm)的比率为至少1.2或甚至至少1.3或甚至至少1.4。
接触角测量
本文所用的本接触角测试是根据Washbourn吸附方法(参见例如:“Contact Angles on Particles and Plates”,Colloids and Surfaces,27(1987)57-64;2)或Krüss Technical Note TN302&Application Note AN206。
包含超吸收聚合物颗粒或涂敷超吸收聚合物颗粒(即本发明的超吸收材料)的吸收结构体的毛细管现象在其它性质当中取决于润湿颗粒或颗粒物质的流体的接触角。
光滑表面的接触角可容易通过悬滴形状分析来测定。对于粉末,通常使用两种液体芯吸实验来测定接触角,例如,一个实验使用庚烷(如参考文献中所述,假设的接触角为零),而一个使用盐水。
本文所用的涂敷的超吸收材料和未涂敷超吸收聚合物颗粒的接触角是在以下条件下测量的与盐水的接触角。
因此,为了得到实验数据,必须首先确定常数‘c’(参见下文),因为在计算接触角的公式中需要此常数。常数‘c’通过用正庚烷测量该材料来获得。
用于进行该测定的设备优选为:
·配有Krüss软件K121或同等软件的Krüss ProcessorTensiometer K 12数据采集速率:每秒3个重量测量
·样品夹持器,Krüss FL 12附带金属网(使粉末保留在夹持器中)不锈钢1.4401,ASTM 400目,孔宽38m
本文所用的Washburn理论和公式:
(1)t=Am2 t=体接触液体表面后的时间
A=常数,比例因数
m2=进入固体孔内的流体质量的平方
本文所用的测试液体参数:
·正庚烷,用于确定几何因数‘c’@20℃(也可能是正己烷)
.=液体的动态粘度[mPas] =0.409
.=液体密度[g/cm3] =0.684
.=液体表面张力[mN/m] =20.4
cos=液体接触角(假设为1=>低表面张力)
·盐水溶液0.9%@10℃
.=液体的动态粘度[mPas] =1.328
.=液体密度[g/cm3] =1.006
.=液体表面张力[mN/m] =74.48
cos.=液体接触角通过Δm2/Δt测得
测试方案
首先,如下测定几何因数‘c’。
在20℃恒温下取出均匀的正庚烷。
对于(为了获得一种材料的平均值所进行的一组实验的)每个测量,称量2.8g未涂敷超吸收聚合物;同样,对于每个实验,也称量2.8g涂敷的超吸收材料。
将一个不锈钢网放在每个样品夹持器内,使得它覆盖此设备的夹持器的较宽孔洞,并且将2.8g样品置于该夹持器中。
不使用附加的压力将样品表面弄平,例如在桌子上轻轻敲击该夹持器使样品表面变平。也就是说,必须这样做使得样品保持相同的孔隙率,如样品的密度(_样品)是材料堆积体积密度的95%至105%。本文用于计算平均值的单个样品的厚度偏离样品平均值不应超过0.3mm。
拧上螺帽并拧紧活塞。记录样品的厚度。(用于和其它厚度一起计算本文所述平均值的)单个样品的厚度(h_样品)应该使样品夹持器内的样品密度为材料堆积体积密度的95%至105%。样品夹持器内的样品的密度(_样品)可根据下式由样品量(m_样品,2.8g)、样品厚度(h_样品)和样品面积(A_样品,本文是9.63mm2)计算:
然后,插入样品夹持器。未进行设备的平衡,并且测试液体正庚烷移动靠近样品和样品夹持器。
然后,开始测量,记录(吸收量,单位为g)2随(时间,单位为s)变化的斜率/曲线=>(Δm2/Δt)。
通过斜率/曲线的最线性部分画一条回归线。
这一过程用三个如上所准备的新样品重复三次,得到四次测量的平均值。
然后,可根据上面的公式计算‘c’。
然后,可如本文所用的一样测定涂敷的超吸收材料与0.9%盐水溶液的接触角以及未涂敷超吸收聚合物与0.9%盐水溶液的接触角。
将0.9%盐水溶液置于10℃的恒温下。
如上称量样品,然后一个接一个地放入测试设备中。
每个样品都记录(吸收量,单位为g)2随(时间,单位为s)的斜率/曲线=>(Δm2/Δt),然后通过吸收量减小(并吸收开始)之前的第二个和更多数据点(典型3至6个点)画一条回归线,例如典型地不使用第一个数据,因为它通常偏离回归线。这一过程用新样品重复三次,得到四次测量的平均值。
每个涂敷的超吸收材料和未涂敷的超吸收聚合物样品与0.9%盐水溶液接触角的余弦可由上述公式3得到,并且可得到本文所用的由此所得的cos(θ)的平均值。
可用于本发明的颗粒状涂敷的超吸收材料的表面张力下降
本文涂敷的超吸收材料以及本文所用的涂敷前超吸收聚合物的表面张力可通过ASTM D1331和EDANA ERT 150来测定。
当洗刷掉涂敷的超吸收材料或聚合物后,该方法测定了。此测试包括含水和非水溶液以及溶剂混合物中的溶液。
测量(23℃和50%湿度)时可使用Kruess K10ST张力计。
每个测量如下进行:
将0.50克待测材料放入烧杯中。
将40mL测试液体,0.9%盐水溶液放入50mL烧杯(绝对清洁:不含表面活性剂)中。盐水溶液基于EDANA ERT150:9.0克NaCl于1.01克蒸馏去离子水中,其表面张力在23℃(在每次测试前检查)时应大于71mN/m。
然后,将样品材料加入含该溶液的50mL烧杯中,并搅拌其3分钟。然后,再过2分钟后,用本领域所已知的Wilhelmy板法测量材料-溶液混合物的表面张力。
重复该测试得到平行测量结果,然后计算平均值。如果两个平行测量之间的差异大于1mN/m,则测试存在误差,需要重新得到两个新的平行测试结果来计算平均值。
Claims (14)
1. 一种颗粒状超吸收材料,所述颗粒状超吸收材料包含用涂层剂涂敷的颗粒状超吸收聚合物芯,所述涂层剂包含具有一个或多个极性基团的有机涂层化合物,并且其中所述颗粒状超吸收材料具有接触角和相应的cosCAm,其中所述cos CAm大于0.3,
并且其中当所述涂层剂为颗粒形式时,所述涂层剂颗粒的重量平均粒度为0.001微米至1微米。
2. 如权利要求1所述的颗粒状超吸收材料,其中所述颗粒状超吸收材料的所述涂层剂提供的表面张力降低小于10%。
3. 如权利要求1所述的颗粒状超吸收材料,其中在用所述涂层剂涂敷之前,所述超吸收聚合物颗粒芯具有接触角CAp和cos CAp,并且所述颗粒状超吸收材料具有接触角CAm和cos CAm,其中cos CAm/cos CAp的比率为至少1.5。
4. 如权利要求1所述的颗粒状超吸收材料,其中所述涂层剂包含或为具有2至14个碳原子的有机材料,其中所述极性基团包含O-H基团。
5. 如权利要求4所述的颗粒状超吸收材料,其中所述含O-H基团为羧酸极性基团、磺酸极性基团和/或磷酸极性基团。
6. 如权利要求1所述的颗粒状超吸收材料,其中所述聚合物颗粒芯的平均粒度为200微米至500微米,并且其中至少部分所述聚合物相互交联。
7. 如权利要求1所述的颗粒状超吸收材料,其中所述聚合物为水溶胀或胶凝的聚丙烯酸酯和/或其衍生物。
8. 如权利要求1所述的颗粒状超吸收材料,其中所述涂层剂包含分子量小于500g/mol的有机化合物。
9. 如权利要求1所述的颗粒状超吸收材料,其中所述涂层剂存在的含量按所述超吸收材料的重量计为0.05%至3%。
10. 如权利要求1所述的颗粒状超吸收材料,所述颗粒状超吸收材料的20cm FHA值为至少20g/g,并且FHA涂敷(20cm)与FHA未涂敷(20cm)的比率为至少1.05。
11. 一种适用于吸收制品的吸收结构体,所述吸收结构体包含权利要求1所述的颗粒状超吸收材料,任选地与按重量计小于20%的纤维素纤维混合。
12. 一种选自卫生巾、紧身短裤衬里、婴儿尿布、训练裤和成人失禁制品的吸收制品,所述吸收制品包含权利要求1所述的颗粒状超吸收材料。
13. 如权利要求12所述的吸收制品,其中所述制品包含吸收结构体,所述吸收结构体具有两个或多个包含所述颗粒状超吸收材料区域,一个区域与另一个区域至少在其中所存在的涂层剂含量上不同。
14. 一种制备如权利要求13所述的制品的方法,所述方法包括如下形成具有两个或多个区域的所述吸收结构体的步骤:
a)提供结构体;
b)将超吸收聚合物芯加入所述结构体中;
c)将第一份涂层剂加入步骤b)的所述结构体的一部分中,然后将比所述第一份多的第二份加入所述结构体的另一部分中。
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ATE523180T1 (de) * | 2003-02-12 | 2011-09-15 | Procter & Gamble | Saugfähiger kern für einen saugfähigen artikel |
US7311968B2 (en) * | 2004-06-30 | 2007-12-25 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures comprising coated super-absorbent polymer particles |
US20060264861A1 (en) | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Lavon Gary D | Disposable absorbent article having breathable side flaps |
DK1909857T3 (da) * | 2005-08-05 | 2012-01-16 | Schill & Seilacher Gmbh | Superabsorbenter, nanofibervæv finishbehandlet dermed og anvendelse deraf |
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US20070219521A1 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-20 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article comprising a synthetic polymer derived from a renewable resource and methods of producing said article |
WO2007116778A1 (en) * | 2006-03-27 | 2007-10-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbing resin with improved internal structure and manufacturing method therefor |
CN102698719B (zh) | 2006-03-27 | 2016-04-27 | 株式会社日本触媒 | 吸水剂、使用所述吸水剂的吸水芯片以及制备吸水剂的方法 |
US20080208155A1 (en) * | 2007-02-22 | 2008-08-28 | Gary Dean Lavon | Diaper having abdominal stretch panels |
JP5959794B2 (ja) | 2007-03-05 | 2016-08-02 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤及びその製造方法 |
EP1974705B1 (en) | 2007-03-26 | 2014-03-05 | Fameccanica.Data S.p.A. | Absorbing element for sanitary products, having expandable pockets containing superabsorbent material and manufacturing process |
US20080312620A1 (en) * | 2007-06-18 | 2008-12-18 | Gregory Ashton | Better Fitting Disposable Absorbent Article With Absorbent Particulate Polymer Material |
US20080312628A1 (en) * | 2007-06-18 | 2008-12-18 | Harald Hermann Hundorf | Disposable Absorbent Article With Sealed Absorbent Core With Absorbent Particulate Polymer Material |
ES2443535T3 (es) * | 2007-06-18 | 2014-02-19 | The Procter & Gamble Company | Artículo absorbente desechable con material polimérico absorbente en forma de partículas distribuido de forma sustancialmente continua y método |
DE112008000009T5 (de) * | 2007-06-18 | 2009-04-23 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Zweifach gefalteter Einwegabsorptionsartikel, verpackter Absorptionsartikel und Anordnung aus verpackten Absorptionsartikeln mit im Wesentlichen kontinuierlich verteiltem teilchenförmigem polymerem Absorptionsmaterial |
WO2008155710A1 (en) * | 2007-06-18 | 2008-12-24 | The Procter & Gamble Company | Better fitting disposable absorbent article with substantially continuously distributed absorbent particulate polymer material |
MX2009013907A (es) * | 2007-06-18 | 2010-04-09 | Procter & Gamble | Articulo absorbente desechable con un sistema de captacion mejorado con material polimerico particulado absorbente practicamente distribuido en forma continua. |
CN101677892B (zh) | 2007-06-18 | 2014-03-12 | 宝洁公司 | 具有包括大体上连续分配的吸收性粒状聚合物材料的密封吸收芯的一次性吸收制品 |
GB2454304C (en) * | 2007-06-18 | 2017-06-21 | Procter & Gamble | Disposable absorbant article with enhanced absorbant properties with substantially continously distributed absorbant particlulate polymer material |
US20080312622A1 (en) * | 2007-06-18 | 2008-12-18 | Harald Hermann Hundorf | Disposable Absorbent Article With Improved Acquisition System |
US8017827B2 (en) | 2007-06-18 | 2011-09-13 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article with enhanced absorption properties |
EP2182992B1 (en) * | 2007-07-27 | 2012-01-11 | Basf Se | Water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof |
US9044359B2 (en) | 2008-04-29 | 2015-06-02 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article with absorbent particulate polymer material distributed for improved isolation of body exudates |
WO2009134780A1 (en) | 2008-04-29 | 2009-11-05 | The Procter & Gamble Company | Process for making an absorbent core with strain resistant core cover |
WO2009143917A1 (en) | 2008-05-27 | 2009-12-03 | Awds Technologies Srl | Wire guiding system |
US9572728B2 (en) | 2008-07-02 | 2017-02-21 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article with varied distribution of absorbent particulate polymer material and method of making same |
EP2174741B1 (en) | 2008-10-07 | 2012-06-20 | SIDERGAS SpA | Cover for welding wire container |
US8222477B2 (en) | 2008-10-20 | 2012-07-17 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer containing clay, particulate, and method of making same |
EP2238957A1 (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-13 | The Procter & Gamble Company | Absorbent core |
US8502012B2 (en) | 2009-06-16 | 2013-08-06 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures including coated absorbent material |
US8674263B2 (en) | 2009-07-20 | 2014-03-18 | Awds Technologies Srl | Wire guiding liner, in particular a welding wire liner, with biasing means between articulated guiding bodies |
EP2329803B1 (en) | 2009-12-02 | 2019-06-19 | The Procter & Gamble Company | Apparatus and method for transferring particulate material |
CN102844340B (zh) * | 2010-02-08 | 2016-01-13 | Lg化学株式会社 | 由阳离子聚合物化合物表面改性的吸收性树脂 |
US8389901B1 (en) | 2010-05-27 | 2013-03-05 | Awds Technologies Srl | Welding wire guiding liner |
WO2012170808A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | The Procter & Gamble Company | Absorbent core for disposable absorbent articles |
EP2717821B1 (en) | 2011-06-10 | 2019-08-07 | The Procter and Gamble Company | Disposable diapers |
EP2532329B1 (en) | 2011-06-10 | 2018-09-19 | The Procter and Gamble Company | Method and apparatus for making absorbent structures with absorbent material |
ES2484695T5 (es) | 2011-06-10 | 2018-02-13 | The Procter & Gamble Company | Pañal desechable que tiene una unión reducida entre el núcleo absorbente y la lámina de respaldo |
WO2012170779A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structure for absorbent articles |
US10561546B2 (en) | 2011-06-10 | 2020-02-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structure for absorbent articles |
ES2459724T3 (es) | 2011-06-10 | 2014-05-12 | The Procter & Gamble Company | Método y aparato para hacer estructuras absorbentes con material absorbente |
DE102011086516A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung |
US8882018B2 (en) | 2011-12-19 | 2014-11-11 | Sidergas Spa | Retainer for welding wire container and welding wire container with retainer |
RU2608535C2 (ru) * | 2012-04-13 | 2017-01-19 | Либелтекс | Единые абсорбирующие структуры, содержащие сердцевину абсорбента и/или слой поглощения и распределения для абсорбирующих изделий |
IN2015DN03110A (zh) | 2012-11-13 | 2015-10-02 | Procter & Gamble | |
PL2740452T3 (pl) | 2012-12-10 | 2022-01-31 | The Procter & Gamble Company | Wyrób chłonny o wysokiej zawartości materiału chłonnego |
US9216118B2 (en) | 2012-12-10 | 2015-12-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and/or pockets |
US10639215B2 (en) | 2012-12-10 | 2020-05-05 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and/or pockets |
US8979815B2 (en) | 2012-12-10 | 2015-03-17 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
US9216116B2 (en) | 2012-12-10 | 2015-12-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
EP2740450A1 (en) | 2012-12-10 | 2014-06-11 | The Procter & Gamble Company | Absorbent core with high superabsorbent material content |
EP2740449B1 (en) | 2012-12-10 | 2019-01-23 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with high absorbent material content |
KR102236466B1 (ko) | 2013-01-29 | 2021-04-07 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 흡수성 수지 재료 및 그의 제조 방법 |
JP6503337B2 (ja) * | 2013-03-15 | 2019-04-17 | ディーエスジー テクノロジー ホールディングス リミテッド | パルプレス波面状芯を備えた吸収性物品 |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
DE102013208942A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
US10294065B2 (en) | 2013-06-06 | 2019-05-21 | Sidergas Spa | Retainer for a welding wire container and welding wire container |
EP2813201B1 (en) | 2013-06-14 | 2017-11-01 | The Procter and Gamble Company | Absorbent article and absorbent core forming channels when wet |
US10335324B2 (en) | 2013-08-27 | 2019-07-02 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
US9987176B2 (en) | 2013-08-27 | 2018-06-05 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
US11207220B2 (en) | 2013-09-16 | 2021-12-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and signals |
RU2636366C2 (ru) | 2013-09-16 | 2017-11-22 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Абсорбирующие изделия с каналами и индицирующими элементами |
EP3351225B1 (en) | 2013-09-19 | 2021-12-29 | The Procter & Gamble Company | Absorbent cores having material free areas |
WO2015083999A1 (ko) * | 2013-12-06 | 2015-06-11 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조방법 |
KR101680830B1 (ko) | 2013-12-06 | 2016-11-29 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조방법 |
PL2886092T3 (pl) | 2013-12-19 | 2017-03-31 | The Procter And Gamble Company | Wkłady chłonne z obszarami tworzącymi kanały i zgrzewami osłony c |
US9789009B2 (en) | 2013-12-19 | 2017-10-17 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles having channel-forming areas and wetness indicator |
EP2905001B1 (en) | 2014-02-11 | 2017-01-04 | The Procter and Gamble Company | Method and apparatus for making an absorbent structure comprising channels |
CN106029220B (zh) | 2014-02-28 | 2020-08-18 | 株式会社日本触媒 | 聚(甲基)丙烯酸(盐)系颗粒状吸水剂和制造方法 |
ES2643577T3 (es) | 2014-05-27 | 2017-11-23 | The Procter & Gamble Company | Núcleo absorbente con diseño de material absorbente |
EP2949300B1 (en) | 2014-05-27 | 2017-08-02 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with absorbent material pattern |
EP2949302B1 (en) | 2014-05-27 | 2018-04-18 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with curved channel-forming areas |
EP2949301B1 (en) | 2014-05-27 | 2018-04-18 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with curved and straight absorbent material areas |
US10343231B2 (en) | 2014-05-28 | 2019-07-09 | Awds Technologies Srl | Wire feeding system |
KR101720423B1 (ko) | 2014-07-25 | 2017-03-27 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 점착 방지 가공 조제 및 흡수성 입자 제조에 이들을 이용하는 방법 |
US10010962B1 (en) | 2014-09-09 | 2018-07-03 | Awds Technologies Srl | Module and system for controlling and recording welding data, and welding wire feeder |
EP3000486B1 (de) | 2014-09-23 | 2017-11-08 | Evonik Degussa GmbH | Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen |
JP6001713B2 (ja) * | 2015-03-16 | 2016-10-05 | 大王製紙株式会社 | 吸収性物品 |
RU2017133027A (ru) | 2015-03-16 | 2019-04-16 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Абсорбирующие изделия повышенной прочности |
JP2018508292A (ja) | 2015-03-16 | 2018-03-29 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 改善されたコアを有する吸収性物品 |
US10350696B2 (en) | 2015-04-06 | 2019-07-16 | Awds Technologies Srl | Wire feed system and method of controlling feed of welding wire |
CN107592805B (zh) | 2015-05-12 | 2021-07-06 | 宝洁公司 | 具有改善的芯与底片粘合剂的吸收制品 |
US10543129B2 (en) | 2015-05-29 | 2020-01-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles having channels and wetness indicator |
US11535689B2 (en) | 2015-06-19 | 2022-12-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Poly (meth) acrylic acid (salt)-based particulate water-absorbing agent and production method therefor |
ITUB20154187A1 (it) | 2015-10-06 | 2016-01-06 | Fameccanica Data Spa | Procedimento ed apparecchiatura per la produzione di una struttura assorbente |
EP3167859B1 (en) | 2015-11-16 | 2020-05-06 | The Procter and Gamble Company | Absorbent cores having material free areas |
JP6692410B2 (ja) | 2016-03-28 | 2020-05-13 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤 |
EP3238678B1 (en) | 2016-04-29 | 2019-02-27 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with transversal folding lines |
EP3238676B1 (en) | 2016-04-29 | 2019-01-02 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with profiled distribution of absorbent material |
US9950857B1 (en) | 2016-10-17 | 2018-04-24 | Sidergas Spa | Welding wire container |
KR102162503B1 (ko) | 2016-12-23 | 2020-10-06 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
WO2018155591A1 (ja) | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 株式会社日本触媒 | 吸水性シート、長尺状吸水性シートおよび吸収性物品 |
US10710005B2 (en) | 2017-07-26 | 2020-07-14 | Agency For Science, Technology And Research | Adsorbent material |
JP7446659B2 (ja) | 2018-11-29 | 2024-03-11 | ベーアーエスエフ・エスエー | 超吸収性ポリマーの物理的性質の予測 |
CN113811337A (zh) * | 2019-05-07 | 2021-12-17 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 吸收制品 |
US20230248588A1 (en) * | 2019-11-12 | 2023-08-10 | Essity Hygiene And Health Aktiebolag | Absorbent pad comrpising coated superabsorbent particles |
US11278981B2 (en) | 2020-01-20 | 2022-03-22 | Awds Technologies Srl | Device for imparting a torsional force onto a wire |
US11174121B2 (en) | 2020-01-20 | 2021-11-16 | Awds Technologies Srl | Device for imparting a torsional force onto a wire |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5419956A (en) * | 1991-04-12 | 1995-05-30 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials mixed with inorganic powders |
EP0695763A1 (en) * | 1994-07-06 | 1996-02-07 | Amcol International Corporation | Method of increasing the size and/or absorption under load of superabsorbent polymers by surface cross-linking and subsequent agglomeration of undersized particles |
US5728742A (en) * | 1996-04-04 | 1998-03-17 | The Dow Chemical Company | Absorbent polymers having a reduced caking tendency |
Family Cites Families (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US32649A (en) | 1861-06-25 | Improvement in machines for trimming teasels | ||
US3669103A (en) | 1966-05-31 | 1972-06-13 | Dow Chemical Co | Absorbent product containing a hydrocelloidal composition |
US4020780A (en) | 1969-11-05 | 1977-05-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Mooring cable cutting system |
CH1840069A4 (zh) | 1969-12-10 | 1972-06-15 | ||
US3661875A (en) | 1970-01-27 | 1972-05-09 | Du Pont | 1-(1-alkenyl)bicyclo(1.1.0)butanes and their polymers |
US3699103A (en) | 1970-10-07 | 1972-10-17 | Hoffmann La Roche | Process for the manufacture of 5-desoxy-l-arabinose and novel intermediates |
JPS51125468A (en) | 1975-03-27 | 1976-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | Method of preparing resins of high water absorbency |
JPS5346389A (en) | 1976-10-07 | 1978-04-25 | Kao Corp | Preparation of self-crosslinking polymer of acrylic alkali metal salt |
US4062817A (en) | 1977-04-04 | 1977-12-13 | The B.F. Goodrich Company | Water absorbent polymers comprising unsaturated carboxylic acid, acrylic ester containing alkyl group 10-30 carbon atoms, and another acrylic ester containing alkyl group 2-8 carbon atoms |
US4454055A (en) | 1980-08-25 | 1984-06-12 | National Starch And Chemical Corporation | Absorbent composition of matter, process for preparing same and article prepared therefrom |
US4755562A (en) | 1986-06-10 | 1988-07-05 | American Colloid Company | Surface treated absorbent polymers |
JPS6018690B2 (ja) | 1981-12-30 | 1985-05-11 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂の吸水性改良方法 |
JPS58180233A (ja) | 1982-04-19 | 1983-10-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 吸収剤 |
JPS60163956A (ja) | 1984-02-04 | 1985-08-26 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製法 |
US4734478A (en) | 1984-07-02 | 1988-03-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Water absorbing agent |
US4625001A (en) | 1984-09-25 | 1986-11-25 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for continuous production of cross-linked polymer |
PH23956A (en) | 1985-05-15 | 1990-01-23 | Procter & Gamble | Absorbent articles with dual layered cores |
US4654039A (en) | 1985-06-18 | 1987-03-31 | The Proctor & Gamble Company | Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures |
USRE32649E (en) | 1985-06-18 | 1988-04-19 | The Procter & Gamble Company | Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures |
GB8529198D0 (en) | 1985-11-27 | 1986-01-02 | Allied Colloids Ltd | Surface treatment of polymers |
US4834735A (en) | 1986-07-18 | 1989-05-30 | The Proctor & Gamble Company | High density absorbent members having lower density and lower basis weight acquisition zones |
US4789861A (en) | 1987-02-09 | 1988-12-06 | Hughes Aircraft Company | Method and apparatus for detecting an out of beam condition in a monopulse radar receiver |
US4935022A (en) | 1988-02-11 | 1990-06-19 | The Procter & Gamble Company | Thin absorbent articles containing gelling agent |
AU5086290A (en) | 1989-01-24 | 1990-08-24 | Dow Chemical Company, The | Aggregates or clusters of water-swellable polymers having increased hydration rate over unassociated water-swellable polymers |
US5164459A (en) | 1990-04-02 | 1992-11-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for treating the surface of an absorbent resin |
ATE183071T1 (de) * | 1990-04-02 | 1999-08-15 | Procter & Gamble | Absorbierendes material mit untereinander vernetzten aggregaten |
DE4020780C1 (zh) | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
DE69225354T2 (de) | 1991-03-19 | 1998-12-03 | Dow Chemical Co | Runzelige Absorbentpartikel mit grosser effektiver Oberfläche und hoher Aufnahmegeschwindigkeit |
US5247068A (en) | 1991-03-29 | 1993-09-21 | University Of South Alabama | Polyamino acid superabsorbents |
GB9107952D0 (en) | 1991-04-15 | 1991-05-29 | Dow Rheinmuenster | Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation |
CA2116035A1 (en) | 1991-09-09 | 1993-03-18 | Fredric L. Buchholz | Superabsorbent polymers and process for producing |
US5998032A (en) * | 1992-08-17 | 1999-12-07 | Weyerhaeuser Company | Method and compositions for enhancing blood absorbence by superabsorbent materials |
JP2591167Y2 (ja) * | 1993-01-29 | 1999-02-24 | 積水化成品工業株式会社 | 吸収体層 |
JPH09509343A (ja) * | 1994-02-17 | 1997-09-22 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 変性表面特性を有する吸収性材料およびその製法 |
US5599335A (en) | 1994-03-29 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer |
IT1267184B1 (it) * | 1994-12-06 | 1997-01-28 | P & G Spa | Materiale assorbente, ad esempio del tipo superassorbente, e relativo impiego. |
JP3383497B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2003-03-04 | ユニ・チャーム株式会社 | 使い捨ての体液吸収性着用物品 |
US5792412A (en) * | 1996-09-13 | 1998-08-11 | The Procter & Gamble Company | Apertured films having durable wettability and processes for marking them |
JP3858106B2 (ja) * | 1997-07-17 | 2006-12-13 | 株式会社日本吸収体技術研究所 | シート状吸収体、その製造方法および装置 |
JP3016367B2 (ja) * | 1996-12-13 | 2000-03-06 | 株式会社日本吸収体技術研究所 | 高吸水性三次元複合体およびその製造方法 |
JPH11290682A (ja) * | 1998-04-10 | 1999-10-26 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸水剤 |
JPH11347403A (ja) * | 1998-04-10 | 1999-12-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸水剤およびその製法 |
US6534572B1 (en) * | 1998-05-07 | 2003-03-18 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Compositions comprising a thermoplastic component and superabsorbent polymer |
US6124391A (en) | 1998-08-18 | 2000-09-26 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Superabsorbent polymers having anti-caking characteristics |
JP3494401B2 (ja) * | 1998-09-22 | 2004-02-09 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤及び吸収性物品 |
US6562192B1 (en) * | 1998-10-02 | 2003-05-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with absorbent free-flowing particles and methods for producing the same |
JP2000327926A (ja) * | 1999-05-25 | 2000-11-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸収剤組成物および吸収性物品 |
JP3987348B2 (ja) * | 2001-01-26 | 2007-10-10 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤の製法 |
JP4556017B2 (ja) * | 2001-05-02 | 2010-10-06 | 株式会社日本吸収体技術研究所 | 吸水性耐水性シート、その製造方法及びそれを用いた吸収体製品 |
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Patent Citations (3)
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US5419956A (en) * | 1991-04-12 | 1995-05-30 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials mixed with inorganic powders |
EP0695763A1 (en) * | 1994-07-06 | 1996-02-07 | Amcol International Corporation | Method of increasing the size and/or absorption under load of superabsorbent polymers by surface cross-linking and subsequent agglomeration of undersized particles |
US5728742A (en) * | 1996-04-04 | 1998-03-17 | The Dow Chemical Company | Absorbent polymers having a reduced caking tendency |
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