CN100429260C - 具有优良遮断性的纳米复合材料混合物组合物 - Google Patents

具有优良遮断性的纳米复合材料混合物组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN100429260C
CN100429260C CNB028060245A CN02806024A CN100429260C CN 100429260 C CN100429260 C CN 100429260C CN B028060245 A CNB028060245 A CN B028060245A CN 02806024 A CN02806024 A CN 02806024A CN 100429260 C CN100429260 C CN 100429260C
Authority
CN
China
Prior art keywords
blend composition
nanocomposite blend
insert type
type clay
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB028060245A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1543432A (zh
Inventor
金明镐
李时皓
梁荣哲
梁奎敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32214372&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN100429260(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN1543432A publication Critical patent/CN1543432A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100429260C publication Critical patent/CN100429260C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C08L23/0861—Saponified vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

本发明是关于一种具有优良遮断性的纳米复合材料混合物组合物，以及特别是关于一种包含聚烯烃树脂；一种或多种具有遮断性的纳米复合材料选自乙烯基乙烯醇(EVOH)/插入型粘土纳米复合材料，聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料，离子交联聚合物/插入型粘土纳米复合材料，和聚乙烯醇(PVA)/插入型粘土纳米复合材料；以及增容剂的纳米复合材料混合物组合物。这种纳米复合材料混合物组合物具有优良机械强度和对氧气、有机溶剂以及水蒸汽有优良遮断性。此外，它具有优良化学遮断性，它可以用于单层/多层吹模塑形和胶膜加工。

Description

具有优良遮断性的纳米复合材料混合物组合物
发明背景
(a)发明领域
本发明是关于一种具有优良遮断性(barrier property)的纳米复合材料混合物组合物(nanocomposite blend composition)，特别是关于一种具有优良机械强度和对氧气、有机溶剂以及水蒸汽有优良遮断性的纳米复合材料混合物组合物，它可以用于单层/多层吹模塑形和胶膜加工。
(b)相关技术描述
由于优良可塑性，机械特性以及水蒸汽遮断性，在很多领域中使用常用树脂，如聚乙烯和聚丙烯。虽然这些树脂也具有良好的气体遮断性，但是它们被限制用于需要优良氧气遮断性的农用化学品和食品的包装和容器。因此，通过共挤压，打成薄片，加涂层等方法将这类物质的包装和容器(瓶)制作成多层。
由乙烯基-乙烯醇(EVOH)共多聚体和聚酰胺制成的多层塑料产品是透明的而且有良好的气体遮断性。然而，由于乙烯基-乙烯醇和聚酰胺较常用树脂贵，在这些产品中它们的含量是受限制的，乙烯基-乙烯醇和聚酰胺需要制作得尽可能薄。
为了减少塑料容器的生产成本，提出了一种乙烯基-乙烯醇和聚酰胺与便宜的聚烯烃混合的方法。然而，由于乙烯基-乙烯醇和聚酰胺与聚烯烃并不十分相容，混合很难。如果乙烯基-乙烯醇和聚酰胺没有被充分混合，生产的胶膜和薄片的机械特性变得很差。
在这方面，提出了一种应用增容剂提高乙烯基-乙烯醇和聚酰胺与聚烯烃的相容性的方法。由于增容剂可以提高乙烯基-乙烯醇和聚酰胺对聚烯烃的相容性，因此在提高产品的机械强度和化学遮断性方面，选择一种好的增容剂是一个非常重要的技术问题。
美国专利No.4,971,864，美国专利No.5,356,990，欧洲专利No.15,556以及欧洲专利No.210,725公开了一种使用增容剂的方法，通过接枝聚乙烯和马来酰肼制备。虽然这种增容剂提高了氧气遮断性和机械强度，由于乙烯基-乙烯醇，聚酰胺和离子交联聚合物具有亲水特性，它的水蒸汽遮断性很差。因此，最外层的疏水树脂的加工很困难，没有获得有效遮断性形态的合适加工条件。
正如在美国专利Nos.4,739,007，4,618,528，4,874,728，4,889,885，4,810,734以及5,385,776中公开的，纳米复合材料是一种纳米尺寸的剥落的或插入的片状物，局部取向胶样结构，或者其弥散性混合物，包含弥散在基质多聚体中的插入型粘土，如低聚物，多聚体或者两者的组合物。
一般来讲，纳米复合材料制造技术分为两种方法。
第一种方法是上述聚酰胺纳米复合材料的制造方法。在本方法中，将单体插进插入型有机粘土中，粘土片状物通过层间聚合弥散。本方法限定于只有当阳离子聚合可能的情况下才能够被应用。
另外一种方法是熔合合成的方法，这种方法在插入型粘土中插进熔合多聚体链并且通过机械合成将其剥落。这种方法的实例在聚苯乙烯纳米复合材料的制备(Preparation of polystyrene nanocomposite，R.A.Vaia，et.al，Chem.Mater.，5，1694(1993))、聚丙烯纳米复合材料的制备(Preparation ofpolypropylene nanocomposite，M.Kawasumi，et.al，Macromolecules，30，6333(1997))以及尼龙6纳米复合材料的制备(Preparation of nylon 6nanocomposite，美国专利No.5,385,776)等中公开。
因此，需要研究关于一种具有优良机械强度和化学遮断性以及能够实现有效遮断性形态的纳米复合材料混合物组合物。
发明内容
进行本发明是考虑到现有技术中的问题，本发明的一个目的是提供一种具有优良机械强度和对氧气、有机溶剂，与水蒸汽有优良遮断性，以及可以用于单层/多层吹模塑形和胶膜加工的纳米复合材料混合物组合物。
本发明的另外一个目的是提供一种包含纳米复合材料混合物组合物的容器或胶膜。
为了达到上述目的，本发明提供了具有遮断性的纳米复合材料混合物组合物(nanocomposite blend composition)，包括：
a)1-97wt％的一种聚烯烃树脂；
b)1-95wt％的一种或多种具有遮断性的纳米复合材料(nanocomposite)，选自：
i)乙烯基乙烯醇(EVOH)/插入型粘土纳米复合材料；
ii)聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料；
iii)离子交联聚合物/插入型粘土纳米复合材料；以及
iv)聚乙烯醇(PVA)/插入型粘土纳米复合材料；以及
c)1-95wt％的一种增容剂。
本发明也提供包含上述纳米复合材料混合物组合物的容器或胶膜。
附图简要说明
图1是在不连续树脂存在时有遮断性的纳米复合材料形态的示意图。
图2a是根据本发明优选的实施例制备的，包含纳米复合材料混合物组合物的吹模容器切片的电子显微照片(×200)。
图2b是根据本发明优选的实施例制备的，包含纳米复合材料混合物组合物的吹模容器切片的电子显微照片(×5,000)。
图3a是包含一种混合物组合物，不包含本发明中的有遮断性的纳米复合材料混合物组合物的吹模容器切片的电子显微照片(×2,000)。
图3b是包含一种混合物组合物，不包含本发明中的有遮断性的纳米复合材料混合物组合物的吹模容器切片的电子显微照片(×5,000)。
*图注*
10：连续的聚烯烃相
11：不连续的毫微合成物相
优选实施例的详细说明
现在将更加详尽地对本发明进行说明。
本发明的发明者们致力于开发一种可以提高纳米复合材料混合物组合物的机械强度和化学遮断性的方法。在这么做的过程中，他们发现在有遮断性的树脂，如乙烯基乙烯醇(EVOH)，聚酰胺，离子交联聚合物和聚乙烯醇(PVA)中剥落插入型粘土制备的毫微合成物，通过延伸在树脂中的气体和液体通道而提高对水蒸汽和液体的遮断性，并且在吹模塑形过程中通过增强连续聚烯烃相的熔合力抑制雏形下垂。此外，他们发现包含有遮断性的纳米复合材料，聚烯烃树脂和增容剂的纳米复合材料混合物组合物具有优良机械强度和对氧气、有机溶剂和水蒸汽的优良遮断性。
本发明中的纳米复合材料混合物组合物其特征为：包含聚烯烃树脂(a)；有遮断性的纳米复合材料(b)，选自一种或多种i)乙烯基乙烯醇(EVOH)/插入型粘土纳米复合材料，ii)聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料，iii)离子交联聚合物/插入型粘土纳米复合材料，和iv)聚乙烯醇(PVA)/插入型粘土纳米复合材料；以及增容剂(c)。
对于聚烯烃树脂(a)，可以使用高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，直链低密度聚乙烯(LLDPE)，乙烯-丙烯多聚体，或乙烯-丙烯共多聚体。
100wt％的纳米复合材料混合物组合物中聚烯烃树脂的含量优选1-97wt％，更加优选20-97wt％。
纳米复合材料(b)中使用的插入型粘土优选包含有机插入型粘土。插入型粘土的有机物含量优选1-45％。
插入型粘土是一种或多种物质，选自蒙脱石，斑脱土，高岭石，云母，汉克特石，荧光汉克特石，皂石，贝得石，绿脱石，硅镁石(stevensite)，蛭石以及有机物，有机物优选有一个功能基团，选自四铵，膦，顺丁烯二酸盐，琥珀酸盐，丙烯酸盐，苯甲基氢和唑啉。
乙烯基乙烯醇(EVOH)/插入型粘土纳米复合材料(b，i)中乙烯的含量优选10-50mol％。如果乙烯含量低于10mol％，由于可加工性很差，熔合铸型变得很困难。此外，如果含量超过50mol％，对氧气和液体的遮断性变得不够充分。
聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料(b，ii)中的聚酰胺，可以使用尼龙4.6，尼龙6，尼龙6.6，尼龙6.10，尼龙6.12，尼龙11，尼龙12，或者不定形的尼龙。
离子交联聚合物/插入型粘土纳米复合材料(b，iii)中的离子交联聚合物优选丙烯酸和乙烯的共多聚体，熔合指数为0.1-10克/10分钟(190℃，2,160克)。
100wt％的纳米复合材料混合物中，有遮断性的纳米复合材料(b)的含量优选1-95wt％，更加优选1-30wt％。
根据插入型粘土的含量，有遮断性的纳米复合材料为不连续树脂提供有利条件可以得到图1的形态。在不连续树脂(乙烯基乙烯醇，聚酰胺，离子交联聚合物或聚乙烯醇)中插入型粘土剥落得越细，就能得到越好的遮断性。这是由于剥落的插入型粘土能够形成一个阻挡膜，因此能提高树脂自身的遮断性和机械特性，最终提高组合物的遮断性和机械特性。
据此，本发明通过混合有遮断性的树脂和插入型粘土，在树脂中弥散纳米尺寸的插入型粘土从而最大化了多聚体链和插入型粘土的接触面积而最大化了对气体和液体的遮断性。
增容剂(c)降低了聚烯烃树脂的脆性，同时提高了其在纳米复合材料中的相容性，可以形成一个有稳定结构的组合物。
增容剂优选使用有极性基团的碳氢化合物多聚体。使用有极性基团的碳氢化合物多聚体时，碳氢化合物多聚体部分能提高增容剂对聚烯烃树脂和有遮断性的毫微合成物的亲和力，因此提供树脂组合物一个稳定的结构。
增容剂可以使用一种或多种化合物，选自环氧-改性聚苯乙烯共多聚体，乙烯-乙烯酐-丙烯酸共多聚体，乙烯-乙烷基丙烯酸脂共多聚体，乙烯-烷基丙烯酸酯-丙烯酸共多聚体，顺丁烯二酐改性(接枝)高密度聚乙烯，顺丁烯二酐改性(接枝)直链低密度聚乙烯，乙烯-烷基异丁烯酸盐-甲基丙烯酸共多聚体，乙烯-丁基丙烯酸酯共多聚体，乙烯-乙烯基醋酸盐共多聚体，顺丁烯二酐改性(接枝)乙烯-乙烯基醋酸盐共多聚体及其改性体。
100wt％的纳米复合材料混合物组合物中，增容剂的含量优选1-95wt％，更加优选1-30wt％。
使用环氧-改性聚苯乙烯共多聚体作为增容剂时，优选的共多聚体包含：包含70-99wt％的苯乙烯和1-30wt％的化学结构式1中所表示的环氧化合物的主链，以及包含1-80wt％的丙烯酸单体的侧链。其含量在100wt％的纳米复合材料混合物组合物中为1-80wt％。
[化学结构式1]
Figure C0280602400121
在化学结构式1中，R和R’是末端有双键的C1-20的脂肪族残基或C5-20芳香族残基。
[化学结构式2]
Figure C0280602400122
顺丁烯二酐改性(接枝)高密度聚乙烯，顺丁烯二酐改性(接枝)直链低密度聚乙烯，或顺丁烯二酐改性(接枝)乙烯-乙烯基醋酸盐共多聚体优选包含在100wt％的主链中0.1-10wt％的顺丁烯二酐的侧链。
本发明的纳米复合材料混合物组合物可用于制造吹模塑形产品，单层产品和多层产品。此外，它可以通过吹模塑形，挤压模塑，喷射模塑或热力模塑被制作成容器(瓶子)或胶膜。
制作方法如下。
单一加工工序制造
在生产终产品的吹模塑形和喷射模塑过程中，有遮断性的纳米复合材料(b)被分散在基质树脂(a：聚烯烃树脂)中，同时使用单螺旋挤压机，共旋转双螺旋挤压机，反旋转双螺旋挤压机，连续混合机，行星齿轮挤压机等。
多加工工序制造
通过使用多聚体混合机，如单螺旋挤压机，共旋转双螺旋挤压机，反旋转双螺旋挤压机，连续混合机，行星齿轮挤压机，分批混合机等制备有遮断性的纳米复合材料(b)。然后将毫微合成物与基质树脂(a：聚烯烃树脂)混合得到终产品。
制造方法可以用吹模，挤压模塑，喷射模塑或热力模塑。然而，本发明并不限定于上述方法，包括用于制造有遮断性的容器的所有加工方法。
在下文中通过实施例更加详尽地描述本发明。然而，以下实施例只是为了更好地理解本发明，本发明并不限定于以下实施例。
[实施例]
实施例1
(有遮断性的纳米复合材料的制备)
将15wt％的乙烯基-乙烯醇共多聚体(EVOH；E-105B(乙烯含量：44wt％)；Kuraray，日本；熔合指数：5.5克/10分钟；密度：1.14克/立方厘米)和作为增容剂的13.3wt％的顺丁烯二酐改性(接枝)高密度聚乙烯(HDPE-g-MAH；Uniroyal Chemical，USA；PB3009(MAH含量：1％)；熔合指数：5克/10分钟；密度：0.95克/立方厘米)置于双螺旋挤压机(ZSK25；W&P，美国)的主漏斗中。然后将3.3wt％的经插入型粘土有机化的蒙脱石(南部插入型粘土产品，美国；C2OA)单独置于侧漏斗中，制备乙烯基乙烯醇/插入型粘土纳米复合材料。挤压温度条件为180-190-200-200-200-200-200℃，螺旋速率为300转/分钟，出料条件为10千克/小时。
(纳米复合材料混合物的制备)
制备好的乙烯基乙烯醇/插入型粘土纳米复合材料与68.4wt％的高密度聚乙烯(BD0390；LG Chem；熔合指数：0.3克/10分钟；密度：0.949克/立方厘米)干混合，然后放入双螺旋挤压机中。挤压组合物以获得纳米复合材料混合物。挤压温度条件为180-190-190-190-190-190-190℃，螺旋速率为300转/分钟，出料条件为10千克/小时。
(容器的制备)
制备好的纳米复合材料混合物吹模塑形制成1000毫升容器。加工温度条件为160-190-190-190-185℃，螺旋速率为33转/分钟。
实施例2
(有遮断性的纳米复合材料的制备)
将15wt％的乙烯-乙烯醇共多聚体和13.3wt％顺丁烯二酐改性(接枝)高密度聚乙烯置于双螺旋挤压机的主漏斗中。然后将3.3wt％的经插入型粘土有机化的蒙脱石单独置于侧漏斗中，制备乙烯基乙烯醇/插入型粘土纳米复合材料。挤压温度条件为180-190-200-200-200-200-200℃，螺旋速率为300转/分钟，出料条件为10千克/小时。
(纳米复合材料混合物和容器的制备)
制备好的乙烯基乙烯醇/插入型粘土纳米复合材料与68.4wt％的高密度聚乙烯干混合，然后吹模塑形制成1000毫升容器。加工温度条件为160-190-190-190-185℃，螺旋速率为33转/分钟。
实施例3
(有遮断性的纳米复合材料的制备)
将97wt％的聚酰胺(尼龙6)置于双螺旋挤压机的主漏斗中。然后将3wt％的经插入型粘土有机化的蒙脱石单独置于侧漏斗中制备聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料。挤压温度条件为220-230-245-245-245-245-245℃，螺旋速率为300转/分钟，出料条件为10千克/小时。
(纳米复合材料混合物和容器的制备)
15wt％的制备好的聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料与增容剂即7wt％的顺丁烯二酸酐改性(接枝)高密度聚乙烯和68wt％的高密度聚乙烯干混合，然后吹模塑形制成1000毫升容器。加工温度条件为160-190-190-190-185℃，螺旋速率为33转/分钟。用电子显微镜(×200；×5,000)观察吹模塑形容器的切片时可以看到圆盘样结构。结果如图2a和图2b所示。
实施例4
(有遮断性的纳米复合材料的制备)
将97wt％的聚酰胺(尼龙6)置于双螺旋挤压机的主漏斗中。然后将3wt％的经插入型粘土有机化的蒙脱石单独置于侧漏斗中，制备聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料。挤压温度条件为220-230-245-245-245-245-245℃，螺旋速率为300转/分钟，出料条件为10千克/小时。
(纳米复合材料混合物和容器的制备)
制备好的聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料与一种增容剂即7wt％的环氧-改性聚苯乙烯共多聚体(311×121×41；Johnson Polymer，美国)和68wt％的高密度聚乙烯干混合，然后吹模塑形制成1000毫升容器。加工温度条件为160-190-190-190-185℃，螺旋速率为33转/分钟。
比较实施例1
100wt％的高密度聚乙烯吹模塑形制成1000毫升容器。
比较实施例2
除了不使用经插入型粘土有机化的蒙脱石之外，进行与实施例1相同的程序。
比较实施例3
除了不使用经插入型粘土有机化的蒙脱石之外，进行与实施例2相同的程序。
比较实施例4
除了不使用经插入型粘土有机化的蒙脱石之外，进行与实施例3相同的程序。
比较实施例5
除了不使用经插入型粘土有机化的蒙脱石之外，进行与实施例4相同的程序。用电子显微镜(×2,000；×5,000)观察吹模塑形容器的切片。结果如图3a和图3b所示。
比较实施例6
(有遮断性的纳米复合材料的制备)
将97wt％的高密度聚乙烯置于双螺旋挤压机的主漏斗中。然后将3wt％的经插入型粘土有机化的蒙脱石单独置于侧漏斗中制备高密度聚乙烯/插入型粘土纳米复合材料。挤压温度条件为175-190-190-190-190-190-190℃，螺旋速率为300转/分钟，出料条件为10千克/小时。
(纳米复合材料混合物和容器的制备)
制备好的高密度聚乙烯/插入型粘土纳米复合材料吹模塑形制成1000毫升容器。加工温度条件为160-190-190-190-185℃，螺旋速率为33转/分钟。
实验实施例
对在实施例1和2以及比较实施例1和3中制造的吹模塑形容器的液体和气体的遮断性用以下方法测定。结果如表1所示。
[表1]
a)液体遮断性-甲苯，Desys除草剂(1％deltametrine+乳化剂，稳定剂和溶剂；Kyung Nong)，Batsa杀虫剂(50％BPMC+50％乳化剂和溶剂)和水放在实施例1和2以及比较实施例1和3制造的容器中，然后在50℃强制排气的条件下30天后测定重量的变化。
b)气体遮断性(cc/m2.day.atm)-实施例1和2以及比较实施例1和3中的吹模塑形容器在温度为23℃，相对湿度为50％的条件下放置1天。然后测定气体的渗透率(Mocon OXTRAN 2/20，美国)。
如表1所示，按照本发明的实施例1到4的纳米复合材料混合物组合物包含：聚烯烃树脂；一种或多种具有遮断性的纳米复合材料，选自乙烯基乙烯醇(EVOH)/插入型粘土纳米复合材料，聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料，离子交联聚合物/插入型粘土纳米复合材料和聚乙烯醇(PVA)/插入型粘土纳米复合材料；以及一种增容剂，这种纳米复合材料混合物组合物与比较实施例1到6中的纳米复合材料混合物组合物相比对气体和液体具有更好的遮断性。
如上所述，本发明中的纳米复合材料混合物组合物具有优良机械强度和对氧气、有机溶剂以及水蒸汽有优良遮断性。此外，它具有良好的化学遮断性，它可以用于单层/多层吹模塑形和胶膜加工。

Claims (14)

1、一种有遮断性的纳米复合材料混合物组合物，包含：
a)1-97wt％的聚烯烃树脂；
b)1-95wt％的一种或多种有遮断性的纳米复合材料，选自
i)乙烯基乙烯醇/插入型粘土纳米复合材料；
ii)聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料；
iii)离子交联聚合物/插入型粘土纳米复合材料；以及
iv)聚乙烯醇/插入型粘土纳米复合材料；以及
c)1-95wt％的增容剂。
2、按照权利要求1中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中聚烯烃树脂a)是一种或多种物质，选自高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，直链低密度聚乙烯，乙烯-丙烯多聚体以及乙烯-丙烯共多聚体。
3、按照权利要求1中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中纳米复合材料b)中的插入型粘土是一种或多种物质，选自蒙脱石，斑脱土，高岭石，云母，汉克特石，荧光汉克特石，皂石，贝得石，绿脱石，硅镁石和蛭石。
4、按照权利要求1中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中纳米复合材料b)中的插入型粘土包含1-45wt％的有机物。
5、按照权利要求4中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中有机物有一个或多个功能基团，选自四铵，膦，顺丁烯二酸盐，琥珀酸盐，丙烯酸盐，苯甲基氢和唑啉。
6、按照权利要求1中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中b)的i)乙烯基-乙烯醇/插入型粘土纳米复合材料中的乙烯基-乙烯醇中乙烯的含量是10-50mol％。
7、按照权利要求1中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中b)的ii)聚酰胺/插入型粘土纳米复合材料中的聚酰胺是一种或多种物质，选自尼龙4.6，尼龙6，尼龙6.6，尼龙6.10，尼龙6.12，尼龙11，尼龙12和不定形的尼龙。
8、按照权利要求1中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中b)的iii)离子交联聚合物/插入型粘土纳米复合材料中的离子交联聚合物的熔合指数在190℃，2,160克的条件下是0.1-10克/10分钟。
9、按照权利要求1中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中增容剂c)是一种或多种化合物，选自乙烯-乙烯酐-丙烯酸共多聚体，乙烯-乙烷基丙烯酸酯共多聚体，乙烯-烷基丙烯酸酯-丙烯酸共多聚体，顺丁烯二酐接枝高密度聚乙烯，顺丁烯二酐接枝直链低密度聚乙烯，乙烯-烷基异丁烯酸盐-甲基丙烯酸共多聚体，乙烯-丁基丙烯酸酯共多聚体，乙烯-乙烯基醋酸盐共多聚体，顺丁烯二酐接枝乙烯-乙烯基醋酸盐共多聚体及其改性体。
10、按照权利要求1中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中增容剂c)对于100wt％的纳米复合材料混合物组合物包含1-80wt％的包含苯乙烯和环氧化合物组成的主链和丙烯酸单体组成的侧链的共多聚体。
11、按照权利要求10中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中环氧-改性聚苯乙烯的共多聚体包含：
a)一条主链包含：
i)70-99wt％的苯乙烯；以及
ii)1-30wt％的下面化学结构式1中所表示的环氧化合物；以及b)侧链包含1-80wt％的由下面化学结构式2所表示的丙烯酸单体：化学结构式1
Figure C028060240004C1
其中，R和R’是末端有双键的C1-20的脂肪族残基或C5-20芳香族残基。
化学结构式2
Figure C028060240004C2
12、按照权利要求9中所述的纳米复合材料混合物组合物，其中顺丁烯二酐接枝高密度聚乙烯，顺丁烯二酐接枝直链低密度聚乙烯，顺丁烯二酐接枝乙烯-乙烯基醋酸盐共多聚体有侧链，对于100wt％的主链包含0.1-10wt％的顺丁烯二酐。
13、包含权利要求1中的纳米复合材料混合物组合物的容器。
14、包含权利要求1中的纳米复合材料混合物组合物的胶膜。
CNB028060245A 2001-12-27 2002-12-11 具有优良遮断性的纳米复合材料混合物组合物 Expired - Lifetime CN100429260C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR2001/86319 2001-12-27
KR20010086319 2001-12-27
KR2002/76572 2002-12-04
KR10-2002-0076572A KR100508907B1 (ko) 2001-12-27 2002-12-04 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1543432A CN1543432A (zh) 2004-11-03
CN100429260C true CN100429260C (zh) 2008-10-29

Family

ID=32214372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028060245A Expired - Lifetime CN100429260C (zh) 2001-12-27 2002-12-11 具有优良遮断性的纳米复合材料混合物组合物

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7138452B2 (zh)
EP (1) EP1458644B2 (zh)
JP (2) JP4021850B2 (zh)
KR (1) KR100508907B1 (zh)
CN (1) CN100429260C (zh)
AT (1) ATE346824T1 (zh)
DE (1) DE60216506T3 (zh)
DK (1) DK1458644T4 (zh)
ES (1) ES2276971T5 (zh)
PT (1) PT1458644E (zh)
WO (1) WO2003055792A1 (zh)

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7514490B2 (en) * 1997-08-08 2009-04-07 Nederlandse Oganisatie Voor Toegepastnatuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Nanocomposite material
US7368496B2 (en) 2001-12-27 2008-05-06 Lg Chem, Ltd. Nanocomposite composition having super barrier property and article using the same
EP1534784B1 (de) * 2002-08-19 2014-01-22 LANXESS Deutschland GmbH Elastomerenmodifizierte polyamide zur verbesserung der knickbruchfestigkeit von folien und hohlkörpern
US8129450B2 (en) * 2002-12-10 2012-03-06 Cellresin Technologies, Llc Articles having a polymer grafted cyclodextrin
US7166671B2 (en) * 2002-12-10 2007-01-23 Cellresin Technologies, Llc Grafted cyclodextrin
FR2854899B1 (fr) * 2003-05-16 2006-07-07 Atofina Compositions de polymeres thermoplastiques olefiniques et de charges de taille nanometrique sous forme de melanges-maitres
KR100553758B1 (ko) * 2004-02-02 2006-02-20 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자
JP2005246673A (ja) * 2004-03-02 2005-09-15 Sakamoto Industry Co Ltd 多層樹脂構造体及び収容体
JP4494055B2 (ja) * 2004-03-25 2010-06-30 坂本工業株式会社 ポリマーアロイの成形方法および容器の成形方法
ATE480592T1 (de) 2004-05-24 2010-09-15 Cellresin Tech Llc Amphotere gepfropfte barrierematerialien
EP1769028B1 (en) * 2004-07-21 2014-09-03 LG Chem. Ltd. Gas-barrier nanocomposite composition and article using the same
US20060178466A1 (en) * 2004-10-05 2006-08-10 Kim Myung H Nanocomposite composition having barrier property
EA007560B1 (ru) * 2004-10-29 2006-12-29 Государственное Научное Учреждение "Институт Механики Металлополимерных Систем Им. В.А. Белого Нан Беларуси" Полиамидный наноматериал
WO2006080713A1 (en) * 2004-11-01 2006-08-03 Lg Chem, Ltd. Nanocomposite composition having barrier property
TWI265090B (en) * 2004-11-01 2006-11-01 Lg Chemical Ltd Multi-layer container having barrier property
WO2006080715A1 (en) * 2004-11-19 2006-08-03 Lg Chem, Ltd. Nanocomposite composition having high barrier property
WO2006080716A1 (en) * 2004-12-03 2006-08-03 Lg Chem, Ltd. Tube container having barrier property
KR100733922B1 (ko) * 2004-12-03 2007-07-02 주식회사 엘지화학 차단성 물품
WO2006062314A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-15 Lg Chem, Ltd. Article having high barrier property
KR100733921B1 (ko) * 2004-12-07 2007-07-02 주식회사 엘지화학 고차단성 나노복합체 조성물
KR20060063593A (ko) * 2004-12-07 2006-06-12 주식회사 엘지화학 차단성 파이프
WO2006062278A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-15 Lg Chem. Ltd. Pipe having barrier property
KR100724552B1 (ko) 2004-12-07 2007-06-04 주식회사 엘지화학 고차단성 물품
EP1836253A1 (en) * 2004-12-28 2007-09-26 PolyOne Corporation Blends of nanocomposites and their use
US7572853B2 (en) 2005-06-20 2009-08-11 Glen Burnie Technologies, Llc Flame retardant non halogenated silicone composition for high temperature and automotive and building construction applications
KR100768743B1 (ko) * 2005-09-07 2007-10-19 주식회사 엘지화학 차단성 나노복합체 조성물
KR100789245B1 (ko) * 2005-09-22 2008-01-02 주식회사 엘지화학 차단성 나노복합체 조성물 및 그를 이용한 물품
JP2007106923A (ja) * 2005-10-14 2007-04-26 Bridgestone Corp 樹脂組成物の製造方法、これにより得られた樹脂組成物およびその成形体
US7605206B2 (en) 2005-11-04 2009-10-20 Glen Burnie Technologies, Llc Method of compatibilizing non polymer solid fillers in polymeric materials and compositions therefrom
US20070106005A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-10 Graham Packaging Pet Technologies Inc. Methods for intercalating, exfoliating and/or dispersing clay particles, and articles incorporating such clay particles
KR100843597B1 (ko) * 2005-11-23 2008-07-03 주식회사 엘지화학 양식장용 부이
JP4898208B2 (ja) * 2005-12-14 2012-03-14 日本ポリエチレン株式会社 ポリエチレン系成形材料
JP4898209B2 (ja) * 2005-12-14 2012-03-14 日本ポリエチレン株式会社 ポリエチレン系成形材料
US20070160802A1 (en) * 2005-12-20 2007-07-12 Olivier Rozant Controlled compounding of thermoplastic polymer composition with barrier properties
US8022123B2 (en) * 2005-12-22 2011-09-20 Glen Burnie Technologies, Llc Method for manufacturing and dispersing nanoparticles in thermoplastics
EP2412699A1 (en) * 2005-12-28 2012-02-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising novel compounds and electronic devices made with such compositions
US7629406B2 (en) * 2006-03-13 2009-12-08 Polyone Corporation Use of organoclay in HDPE nanocomposites to provide barrier properties in containers and film
US20070225426A1 (en) * 2006-03-24 2007-09-27 Nano-Proprietary, Inc. Nylon 11/Filler/Modifier Composites
US8686082B2 (en) 2006-03-24 2014-04-01 Applied Nanotech Holdings, Inc. Nylon based composites
US20100152348A1 (en) * 2006-04-06 2010-06-17 David Abecassis Nanocompatibilized novel polymer blends
WO2007130328A2 (en) * 2006-04-29 2007-11-15 Miriam Rafailovich A novel mechanism for immiscible polymer blend compatibilization
US20080023679A1 (en) * 2006-05-11 2008-01-31 David Abecassis Novel flame retardant nanoclay
US20080227899A1 (en) * 2006-05-11 2008-09-18 David Abecassis Novel method for polymer RDP-clay nanocomposites and mechanisms for polymer/polymer blending
KR101002050B1 (ko) * 2006-05-25 2010-12-17 주식회사 엘지화학 차단성 다층 물품
US20080071013A1 (en) * 2006-07-12 2008-03-20 David Abecassis Novel thermoplastic pelletizing technology
KR100874031B1 (ko) * 2006-07-13 2008-12-17 주식회사 엘지화학 차단성이 우수한 나노복합체 조성물 및 이로부터 제조된물품
US20080064798A1 (en) * 2006-07-21 2008-03-13 David Abecassis Novel method for nanoclay particle dispersion
US20080064802A1 (en) * 2006-07-26 2008-03-13 David Abecassis Method for polymer-polymer compatiblization and non polymer filler dispersion and compositions made therefrom
GB0618506D0 (en) * 2006-09-20 2006-11-01 Certech Asbl Process and compositions for making polyamide-polyolefin blends and barrier packaging articles made therefrom
US20100028583A1 (en) * 2006-10-27 2010-02-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pipes containing nanoclays and method for their manufacture
MX2009005479A (es) * 2007-01-09 2009-06-04 Nokia Corp Potencia para la transmision de acuse de recibo de enlace ascendente.
WO2008115414A2 (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Glen Burnie Technologies, L.L.C. A novel method for producing an organoclay additive for use in polypropylene
US20090042044A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 David Abecassis Novel nanocomposite coating for the reduction of pigment particles loss and UV fade and chemical degradation for decorative & structural products made from concrete and concrete composites
US20090098395A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-16 Pang Chia Lu Barrier coating for thermoplastic films
US20100029986A1 (en) * 2007-10-19 2010-02-04 David Abecassis Novel amine functionalized carbon nanotube
US20090117399A1 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 Next Generation Films, Inc. Multi-layer polymer nanocomposite packaging films
CN101925643B (zh) * 2008-02-06 2013-03-06 陶氏环球技术公司 苯乙烯类聚合物和聚烯烃的低密度泡沫体共混物的制品及制备方法
EP2112201A1 (en) 2008-04-25 2009-10-28 INEOS Manufacturing Belgium NV Oxygen Barrier Composition
JP5251347B2 (ja) * 2008-08-07 2013-07-31 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物並びにその製造方法及びそれを用いた空気入りタイヤ
WO2010034515A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Borealis Ag Polyolefin composition
CH701115A2 (de) * 2009-05-25 2010-11-30 Fischer Georg Rohrleitung Polyolefinzusammensetzung.
DK2582521T3 (en) 2010-06-17 2016-12-05 Tipa Corp Ltd Biodegradable FOIL AND SERIES OF SEPARATE STRAIGHT BAGS FOR LIQUIDS
CN102432967A (zh) * 2011-09-06 2012-05-02 中国科学院兰州化学物理研究所盱眙凹土应用技术研发中心 一种聚乙烯醇/凹凸棒黏土纳米复合膜及其制备方法
US9346242B2 (en) * 2011-12-13 2016-05-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Multi-layer thin film assembly and barrier film for electronic device including the same
WO2013088443A1 (en) * 2011-12-15 2013-06-20 Tipa Corp. Ltd Biodegradable sheet
CN102492247B (zh) * 2011-12-21 2013-09-18 西北师范大学 一种耐水性聚乙烯醇基复合膜及其制备方法
AU2013276105B2 (en) 2012-06-13 2016-08-18 Tipa Corp. Ltd Biodegradable sheet
KR101630497B1 (ko) * 2013-06-19 2016-06-14 주식회사 엘지화학 차단성 나노복합체 조성물, 차단성 폴리올레핀 수지 조성물 및 차단성 물품의 제조방법
KR102344177B1 (ko) 2014-01-31 2021-12-29 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 흡수 용품에 사용하기 위한 박막 나노복합체 필름
EP3099733B1 (en) 2014-01-31 2020-05-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nanocomposite packaging film
KR101599132B1 (ko) * 2014-05-29 2016-03-03 한국생산기술연구원 유무기 하이브리드 베리어 필름 및 그 제조방법
US10166804B2 (en) 2014-06-16 2019-01-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable recording media
WO2016153679A1 (en) 2015-03-20 2016-09-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Solvent resistant composite film
JP6835819B2 (ja) 2015-07-30 2021-02-24 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ ポリアニオンとエトキシル化カチオン性ポリマーとフィロケイ酸塩とを含有する、酸素バリア性の向上を示すコーティング用組成物
KR20170029961A (ko) 2015-09-08 2017-03-16 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 표시장치
KR20170029960A (ko) 2015-09-08 2017-03-16 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 표시장치
KR20170035230A (ko) 2015-09-22 2017-03-30 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 표시장치
KR20170037027A (ko) 2015-09-25 2017-04-04 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 표시장치
US11298922B2 (en) 2016-02-24 2022-04-12 BMSI, Inc. Packaging laminate
US11235561B2 (en) * 2016-02-24 2022-02-01 BMSI, Inc. Packaging laminate
EP3606751A1 (en) 2017-04-07 2020-02-12 The Procter and Gamble Company Water-soluble films
EP3641951B1 (en) 2017-06-22 2023-09-20 The Procter & Gamble Company Films including a water-soluble layer and a vapor-deposited organic coating
WO2018237213A1 (en) 2017-06-22 2018-12-27 The Procter & Gamble Company FILMS COMPRISING A WATER-SOLUBLE LAYER AND AN INORGANIC COATING PRESENTED IN STEAM PHASE
KR102558491B1 (ko) 2019-03-12 2023-07-21 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 청색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR102646739B1 (ko) * 2019-11-08 2024-03-12 한화솔루션 주식회사 다층 구조를 갖는 차단성 수지 및 그 제조방법
CN113715453B (zh) * 2021-09-02 2023-04-11 四川厚诚新材料有限公司 一种抗冷冻流延pe膜及其制备方法
CN115651297B (zh) * 2022-10-25 2024-03-19 中国地质科学院水文地质环境地质研究所 一种高密闭性同位素采样瓶及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000034380A1 (en) * 1998-12-07 2000-06-15 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same
US6225394B1 (en) * 1999-06-01 2001-05-01 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer ethylene vinyl alcohol (EVOH) intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
KR20010076519A (ko) * 2000-01-26 2001-08-16 윤덕용 폴리올레핀/점토 나노복합체의 제조방법
US6284830B1 (en) * 1997-07-21 2001-09-04 Basf Aktiengesellschaft Molding compositions comprising random copolyamides, their use, and process for their preparation
WO2001068760A1 (en) * 2000-03-14 2001-09-20 The Research Foundation Of State University Of New York Compatibilizer for immiscible polymer blends
KR20010100279A (ko) * 2000-04-07 2001-11-14 박찬구 삽입형 나노복합재 제조 방법
CN1324886A (zh) * 2000-05-24 2001-12-05 中国科学院化学研究所 一种蒙脱土纳米复合聚烯烃材料及其制备方法

Family Cites Families (109)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1146323A (en) 1979-03-06 1983-05-17 Pallatheri M. Subramanian Laminar articles of polyolefin and a second polymer and process for making them
US4618528A (en) 1982-08-05 1986-10-21 Allied Corporation Polymer films containing platelet particles
US4677006A (en) 1985-05-29 1987-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Seamless laminar article
US4702954A (en) 1985-07-11 1987-10-27 Mobil Oil Corporation Polymer laminate possessing an intermediate water vapor transmission barrier layer
US4739007A (en) 1985-09-30 1988-04-19 Kabushiki Kaisha Toyota Chou Kenkyusho Composite material and process for manufacturing same
DE3806548C2 (de) 1987-03-04 1996-10-02 Toyoda Chuo Kenkyusho Kk Verbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung
US4874728A (en) 1987-03-26 1989-10-17 United Catalyst Inc. Organophilic clay modified with silane compounds
JPH0778089B2 (ja) 1987-03-26 1995-08-23 株式会社豊田中央研究所 複合材料の製造方法
US5342886A (en) 1988-03-24 1994-08-30 Atochem α-monoolefinic graft copolymers
JPH01261458A (ja) 1988-04-13 1989-10-18 Showa Denko Kk ポリアミド樹脂組成物
JPH01284552A (ja) 1988-05-12 1989-11-15 Showa Denko Kk ポリアミド樹脂組成物
EP0358415A1 (en) 1988-09-06 1990-03-14 Ube Industries, Ltd. Material for molded article and film having liquid or gas barrier property, method for producing the same and use of the same
US5091462A (en) † 1989-03-17 1992-02-25 Ube Industries Limited Thermoplastic resin composition
US4971864A (en) 1989-05-15 1990-11-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Laminar articles made from mixtures of a polyolefin and ethylene/vinyl alcohol copolymers
CA2040993C (en) 1990-04-25 2001-08-07 Yoshiaki Inoue Oxygen absorbent composition and method of preserving article with same
JP2885490B2 (ja) * 1990-08-14 1999-04-26 株式会社豊田中央研究所 強化エラストマー組成物
SE468635B (sv) 1991-01-09 1993-02-22 Tetra Alfa Holdings Foerpackningsmaterial jaemte anvaendning av materialet foer framstaellning av behaallare med goda syrgastaethetsegenskaper
ES2090538T3 (es) 1991-03-29 1996-10-16 Atochem Elf Sa Pelicula de desprendimiento de aleacion de poliamida/poliolefina para la fabricacion de un producto compuesto de moldeo de hojas, producto compuesto de moldeo de hojas preparado con esta pelicula.
SE502397C2 (sv) 1991-05-03 1995-10-16 Tetra Laval Holdings & Finance Förpackningslaminat med goda förseglings- och barriäregenskaper samt av förpackningslaminatet framställda förpackningsbehållare
US5356990A (en) 1991-05-31 1994-10-18 Morton International, Inc. Blends of immiscible polymers having novel phase morphologies
JPH0543797A (ja) 1991-08-15 1993-02-23 Showa Denko Kk 強化ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物
US5700560A (en) 1992-07-29 1997-12-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Gas barrier resin composition and its film and process for producing the same
EP0586908B1 (en) 1992-08-11 1997-03-12 Toyoda Gosei Co., Ltd. Resin laminate and method of manufacturing the same
US5385776A (en) 1992-11-16 1995-01-31 Alliedsignal Inc. Nanocomposites of gamma phase polymers containing inorganic particulate material
JPH06234896A (ja) 1993-02-09 1994-08-23 Showa Denko Kk 強化ポリアミド樹脂組成物
CN1076662C (zh) 1994-01-24 2001-12-26 住友化学工业株式会社 层叠体、层叠膜及其成形品
EP0691376B1 (en) 1994-01-24 1999-08-04 Sumitomo Chemical Company Limited Resin composition, laminate, and laminated film
JPH08127089A (ja) 1994-10-31 1996-05-21 Ube Ind Ltd 多層プラスチック製燃料タンク
US5698624A (en) 1995-06-07 1997-12-16 Amcol International Corporation Exfoliated layered materials and nanocomposites comprising matrix polymers and said exfoliated layered materials formed with water-insoluble oligomers and polymers
DE69611417T2 (de) 1995-10-05 2001-06-07 Atofina Folie für die Behandlung von Böden durch Begasung
JPH09143359A (ja) 1995-11-27 1997-06-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物
US5780376A (en) 1996-02-23 1998-07-14 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions
US6083605A (en) 1996-04-05 2000-07-04 Toray Industries, Inc. Polyester-based gas barrier film containing inorganic stratified particles
DE69724504T2 (de) 1996-04-05 2004-07-01 Toray Industries, Inc. Gassperrfilm
JP4350172B2 (ja) 1996-09-17 2009-10-21 住友化学株式会社 フィルム積層体
JPH10158414A (ja) 1996-12-02 1998-06-16 Toyota Motor Corp 耐透過性樹脂成形品及びその製造方法
US5840825A (en) 1996-12-04 1998-11-24 Ppg Incustries, Inc. Gas barrier coating compositions containing platelet-type fillers
US6251980B1 (en) 1996-12-06 2001-06-26 Amcol International Corporation Nanocomposites formed by onium ion-intercalated clay and rigid anhydride-cured epoxy resins
CA2278027C (en) 1997-01-17 2007-04-10 Eg Technology Partners, Lp Polyamine/unsaturated organic acid composition for barrier coating
JPH10279752A (ja) * 1997-04-03 1998-10-20 Mitsui Chem Inc 樹脂組成物
US6060549A (en) 1997-05-20 2000-05-09 Exxon Chemical Patents, Inc. Rubber toughened thermoplastic resin nano composites
US6117932A (en) 1997-09-18 2000-09-12 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Resin composite
JP3356026B2 (ja) * 1997-09-24 2002-12-09 株式会社豊田中央研究所 樹脂複合材
JP3941188B2 (ja) 1997-10-29 2007-07-04 凸版印刷株式会社 ガスバリア性積層材料
US6337046B1 (en) 1997-12-22 2002-01-08 Eastman Chemical Company Process for producing containers from polymer/platelet particle compositions
US6371318B1 (en) 1997-12-24 2002-04-16 Owens-Illinois Closure Inc. Plastic closure with compression molded sealing/barrier liner
US6358576B1 (en) 1998-02-12 2002-03-19 International Paper Company Clay-filled polymer barrier materials for food packaging applications
SE9801140D0 (sv) 1998-04-01 1998-04-01 Tetra Laval Holdings & Finance Laminerat förpackningsmaterial samt förpackningsbehållare framställd därav
US6380295B1 (en) * 1998-04-22 2002-04-30 Rheox Inc. Clay/organic chemical compositions useful as additives to polymer, plastic and resin matrices to produce nanocomposites and nanocomposites containing such compositions
JPH11302464A (ja) 1998-04-24 1999-11-02 Ube Ind Ltd ポリアミド繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物とその製 造方法
JPH11314307A (ja) 1998-05-06 1999-11-16 Sumitomo Chem Co Ltd 結束包装材および食品用包装材
JP2000007842A (ja) 1998-06-19 2000-01-11 Ube Ind Ltd ポリアミド繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物とその製造法
US6605655B1 (en) 1998-07-30 2003-08-12 Toray Industries, Inc. Polyamide resin composition and process for producing the same
US6383723B1 (en) 1998-08-28 2002-05-07 Micron Technology, Inc. Method to clean substrate and improve photoresist profile
JP2000094547A (ja) 1998-09-22 2000-04-04 Unitika Ltd 多層容器
JP2000094548A (ja) 1998-09-25 2000-04-04 Unitika Ltd 多層容器
FR2783747B1 (fr) 1998-09-30 2000-12-08 Atochem Elf Sa Film comprenant une couche centrale en polyolefine et deux couches externes en alliage polyamide/polyolefine
JP4197784B2 (ja) * 1998-11-24 2008-12-17 横浜ゴム株式会社 ガスバリヤー性に優れた熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した積層体
AU758470B2 (en) † 1998-12-07 2003-03-20 University Of South Carolina Research Foundation Polymer/clay nanocomposite and process for making same
US6376591B1 (en) 1998-12-07 2002-04-23 Amcol International Corporation High barrier amorphous polyamide-clay intercalates, exfoliates, and nanocomposite and a process for preparing same
WO2000034375A1 (en) 1998-12-07 2000-06-15 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and a process for making same
US6262162B1 (en) 1999-03-19 2001-07-17 Amcol International Corporation Layered compositions with multi-charged onium ions as exchange cations, and their application to prepare monomer, oligomer, and polymer intercalates and nanocomposites prepared with the layered compositions of the intercalates
JP2000290505A (ja) 1999-04-07 2000-10-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリサルホン樹脂組成物および製造方法
JP2000290492A (ja) 1999-04-07 2000-10-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリフェニレンエーテル樹脂組成物および製造方法
JP2000290506A (ja) 1999-04-09 2000-10-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリサルホン樹脂組成物および製造方法
JP2001064454A (ja) 1999-08-30 2001-03-13 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフィン系樹脂複合材料
JP2001009974A (ja) 1999-04-28 2001-01-16 Tokuyama Corp 積層フイルム
AU5488400A (en) * 1999-06-17 2001-01-09 Triton Systems, Inc. High performance nanocomposites
JP2001009982A (ja) 1999-06-29 2001-01-16 Toray Ind Inc ガスバリアフィルム
JP4524463B2 (ja) 1999-07-27 2010-08-18 三井化学株式会社 ガスバリア性ポリウレタン樹脂及びこれを含むガスバリア性フィルム
US6315093B1 (en) 1999-11-05 2001-11-13 Kayaba Industry Co., Ltd. Hydraulic shock absorber
MXPA02005457A (es) * 1999-12-01 2002-11-29 Univ South Carolina Res Found Un nanocompuesto de arcilla-polimero que comprende un oligomero amorfo.
US6486253B1 (en) 1999-12-01 2002-11-26 University Of South Carolina Research Foundation Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same
JP2001164134A (ja) * 1999-12-10 2001-06-19 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 高分子組成物
JP2001165134A (ja) 1999-12-13 2001-06-19 Inoac Corp 被固定部材の固定構造
JP4660894B2 (ja) * 1999-12-14 2011-03-30 東レ株式会社 気体および／または液体バリア部品用樹脂成形体およびそれからなる薬液またはガス搬送および／または貯蔵用容器およびその付属部品
JP2001226537A (ja) * 2000-02-17 2001-08-21 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂構造体および成形品
JP2001226538A (ja) * 2000-02-17 2001-08-21 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂構造体および成形品
US6632868B2 (en) 2000-03-01 2003-10-14 Amcol International Corporation Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants
US6462122B1 (en) 2000-03-01 2002-10-08 Amcol International Corporation Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants
US6407155B1 (en) 2000-03-01 2002-06-18 Amcol International Corporation Intercalates formed via coupling agent-reaction and onium ion-intercalation pre-treatment of layered material for polymer intercalation
US6447845B1 (en) 2000-03-03 2002-09-10 Dow Corning Corporation Barrier coatings using polyacids
US6414069B1 (en) 2000-03-03 2002-07-02 Board Of Trustees Of Michigan University Hybrid mixed ion clay structures for polymer nanocomposite formation
JP4381554B2 (ja) 2000-04-04 2009-12-09 株式会社クラレ 容器およびその製造方法
EP1191054B1 (en) 2000-04-11 2007-03-07 Toray Industries, Inc. Layered film and packaging material
US6423776B1 (en) 2000-05-02 2002-07-23 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging high barrier polyamide compositions for packaging applications
KR100428635B1 (ko) * 2000-05-09 2004-04-30 주식회사 엘지화학 초임계 유체를 이용한 나노 복합체의 연속 제조방법
US6447860B1 (en) 2000-05-12 2002-09-10 Pechiney Emballage Flexible Europe Squeezable containers for flowable products having improved barrier and mechanical properties
US6403231B1 (en) 2000-05-12 2002-06-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Thermoplastic film structures having improved barrier and mechanical properties
US6841211B1 (en) 2000-05-12 2005-01-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Containers having improved barrier and mechanical properties
US6828370B2 (en) 2000-05-30 2004-12-07 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates thereof having an improved level of extractable material
US6737464B1 (en) 2000-05-30 2004-05-18 University Of South Carolina Research Foundation Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content
FR2809737B1 (fr) * 2000-05-31 2002-07-19 Cit Alcatel Nanocomposite a base d'argile pontee et pontee organo et cable comprenant un tel nanocomposite
TWI251606B (en) * 2000-10-26 2006-03-21 Ind Tech Res Inst Polymer nanocomposites and the process of preparing the same
BR0105083A (pt) 2000-11-17 2002-06-25 Goodyear Tire & Rubber Composição de borracha leve contendo argila
KR100375713B1 (ko) * 2000-12-27 2003-03-15 제일모직주식회사 기계적 강도 및 내열특성이 우수한 열가소성 수지복합재료 및 그 제조방법
JP2002220364A (ja) 2001-01-30 2002-08-09 Nippon Shokubai Co Ltd 高純度アルカノールアミンおよびその製造方法
US6846532B1 (en) 2001-02-15 2005-01-25 Sonoco Development, Inc. Laminate packaging material
US6770697B2 (en) * 2001-02-20 2004-08-03 Solvay Engineered Polymers High melt-strength polyolefin composites and methods for making and using same
US6793994B2 (en) 2001-03-07 2004-09-21 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging polymer compositions containing ethylene vinyl alcohol copolymers
US6479160B1 (en) 2001-03-09 2002-11-12 Honeywell International Inc. Ultra high oxygen barrier films and articles made therefrom
TW523532B (en) 2001-08-09 2003-03-11 Ind Tech Res Inst Epoxy/clay nanocomposite for copper clad laminate applications
CN100360309C (zh) 2001-09-18 2008-01-09 株式会社德山 阻气性薄膜、阻气性涂覆剂及其制造方法
US6673406B2 (en) 2001-10-15 2004-01-06 Cryovac, Inc. High barrier polyvinylidene chloride composition and film
CN1300224C (zh) 2002-01-30 2007-02-14 埃姆斯化学股份公司 生产聚酰胺纳米复合材料的方法,相应的包装材料和模塑体
US6864308B2 (en) 2002-06-13 2005-03-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Method for making polyolefin nanocomposites
US7446143B2 (en) 2002-08-08 2008-11-04 Amcol International Corp. Intercalates, exfoliates and concentrates thereof formed with protonated, non-carboxylic swelling agent and nylon intercalants polymerized in-situ via ring-opening polymerization
US6884450B2 (en) 2002-10-03 2005-04-26 Pactiv Corporation Polypropylene containers
US7029735B2 (en) 2003-03-17 2006-04-18 Arkema Polyamide and polyolefin blends with a polyamide matrix and containing nanofillers

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6284830B1 (en) * 1997-07-21 2001-09-04 Basf Aktiengesellschaft Molding compositions comprising random copolyamides, their use, and process for their preparation
WO2000034380A1 (en) * 1998-12-07 2000-06-15 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same
US6225394B1 (en) * 1999-06-01 2001-05-01 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer ethylene vinyl alcohol (EVOH) intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
KR20010076519A (ko) * 2000-01-26 2001-08-16 윤덕용 폴리올레핀/점토 나노복합체의 제조방법
WO2001068760A1 (en) * 2000-03-14 2001-09-20 The Research Foundation Of State University Of New York Compatibilizer for immiscible polymer blends
KR20010100279A (ko) * 2000-04-07 2001-11-14 박찬구 삽입형 나노복합재 제조 방법
CN1324886A (zh) * 2000-05-24 2001-12-05 中国科学院化学研究所 一种蒙脱土纳米复合聚烯烃材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
DK1458644T4 (da) 2010-05-31
CN1543432A (zh) 2004-11-03
DE60216506T3 (de) 2010-08-26
EP1458644A1 (en) 2004-09-22
ES2276971T5 (es) 2010-06-07
JP4021850B2 (ja) 2007-12-12
EP1458644B2 (en) 2010-03-31
KR100508907B1 (ko) 2005-08-17
US7138452B2 (en) 2006-11-21
KR20030057307A (ko) 2003-07-04
ATE346824T1 (de) 2006-12-15
ES2276971T3 (es) 2007-07-01
JP2005513251A (ja) 2005-05-12
EP1458644A4 (en) 2006-02-08
WO2003055792A1 (en) 2003-07-10
DE60216506D1 (de) 2007-01-11
DE60216506T2 (de) 2007-09-13
PT1458644E (pt) 2007-02-28
EP1458644B1 (en) 2006-11-29
JP2006328426A (ja) 2006-12-07
US20040106719A1 (en) 2004-06-03
DK1458644T3 (da) 2007-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100429260C (zh) 具有优良遮断性的纳米复合材料混合物组合物
AU2005202978B2 (en) Nanocomposite composition having super barrier property and article using the same
AU2005310435B2 (en) Article having barrier property
AU2005264685B2 (en) Gas-barrier nanocomposite composition and article using the same
KR100717088B1 (ko) 녹말 착물로 충진된 소수성 중합체
WO2006080715A1 (en) Nanocomposite composition having high barrier property
CN101010373A (zh) 具有高遮断性的纳米复合材料组合物
WO2006062314A1 (en) Article having high barrier property
WO2006080713A1 (en) Nanocomposite composition having barrier property
CN1989196B (zh) 阻气性纳米复合材料组合物以及使用该组合物的制品
KR20070113617A (ko) 차단성 다층 물품
KR20060056224A (ko) 차단성이 우수한 나노복합체 조성물
CN109897267A (zh) 化工瓶盖用hdpe材料
TWI257405B (en) Nanocomposite blend composition having super barrier property

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20081029

CX01 Expiry of patent term