CN100546821C - 用于时间指示标签的颜色变化元件及其制造和使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一个时间指示标签(100)，包括(a)一个具有第一和第二表面的标签衬底(102)，(b)一个酸碱指示剂组合物(104)，以及(c)一个活化剂组合物(106)，其中(b)或(c)中的一个在衬底的第一表面上，以及其中(b)和(c)，当开始接触时，保持粘附。标签(100)可具有一个在标签(100)的第二表面上的压敏粘合剂。本发明进一步涉及一个利用时间-温度指示标签(100)的方法。标签(100)提供一种确定冷冻食品的安全性的有效手段。标签通过提供具有时间敏感性并不可重复使用的名签，还提供了一种提供安全性的手段。名签提供一种监控访问者的时间长度和防止重复使用名签的手段。

Description

用于时间指示标签的颜色变化元件及其制造和使用方法

相关申请的交互参考

本申请要求基于2002年3月7日提出申请的临时申请60/362,471的优先权。该临时申请特此被整体上引入在此作为参考。

技术领域

本发明涉及时间和/或时间-温度指示标签。更具体地是，该时间指示标签包括活化剂和基于时间而改变颜色的酸碱指示剂。本发明也涉及时间和/或时间-温度指示标签的制备，和利用这些指示标签的其它装置的制备。

背景技术

时间和/或时间-温度指示标签可被应用在食品制造工业中，以便识别食品新鲜度。时间指示标签也可用于通过标签指示一个时间期限已经届满的场合，如参观者徽章标签(visitor badge label)。

长久以来，制造商和经销商知道，易腐货物的货架期限，例如食物，是一个关于这些货物储存的时间和温度二者的函数。

存在监控和指示食品的时间-温度暴露度(time-temperatureexposure)的需要，这样，商家和消费者都可确保食品在销售和/或使用之前被正确地予以储存和冷藏。众所周知，食品在较高温度下比在较低温度下变质地更快，以及，暴露在这样的较高温度下的时间与该暴露所导致的变质程度是有很大的关系。

许多制造商在食品包装上放置产品有效期，企图对食物的使用期限提供一个指示。然而，这些日期是基于这样一个假定，即食物储藏在适当的条件下，或者至少在估计的条件范围之内。此外，许多制造商在食品包装上标注“销售最迟(sell-by)”日期，而不是产品有效期。销售最迟日期甚至对食物的使用期限提供了更少的指示，因为消费者可能假定：食物在销售最迟日期之后的某一段时期内仍然是可用的。

在所印刷的产品有效期或者销售最迟日期之前的时间期限内，如果食物被暴露在比预期温度高的温度下，则产品有效期和销售最迟日期指示受到破坏。在这种情形下，食品产品在所标记的日期之前可能一直暴露在腐坏温度下，但是零售商或消费者将会被误导，认为食物仍是可接受的。因此，对时间-温度指示标签的需要一直是长期存在的，并且尚在继续。

有效地，时间-温度指示标签应该在大约食物被认为不再是可接受的同一时间提供它的过期指示。不同食物对高于常温(normaltemperature)的暴露有不同的忍受性。因此，有必要调节时间-温度指示标签改变颜色的速度，或者另外地，调节时间-温度指示标签指示已经达到了一个不能接受的时间或者温度的速度。理想的是，在做这些调节的同时，能够改变最小数量的制造参数，而且能够在外观、使用性和功能上维持产品的一致性。

已经提议了许多元件(device)来用作时间-温度指示标签。然而，这些元件中的许多种都有缺陷，如制造起来过度复杂或昂贵，或者元件本身会在时间和温度的暴露期间遭受退化。

本发明想要对这个长期存在的问题提供一种解决方案，以对食物暴露在不可接受的时间和/或温度条件下提供指示。

出于多种目的，用许多不同的方式已经构造出名签(name badge)。一个共同关注点在于：名签可能被未授权的使用者在以后日期中再次使用，在不适合的时候准许他们进入某个地点或某个地点的特定位置，造成安全上的漏洞。针对这个关注点的一种方法是全程时间指示名签，由此一些或所有名签在活化后的一个设定时间期限内改变颜色，以表明名签已经过期。典型地，这一颜色变化发生在其被活化后的24小时之内。活化，典型地，包括形成两个特殊设计表面之间的粘接(adhesivebonding)，允许一个或两个表面内的一个或多个元素的任意的逐渐迁移(或一个或多个元素之间的化学反应)，以造成随着时间推移的颜色变化。所有已知现有技术中的时间敏感名签都配备有普通预先格式化文本(例如，单词“参观者”被印刷在横过名签顶部的位置)，并且设计为手写的。当前现有技术不能在任何常规可利用的打印机上(例如激光或喷墨打印机)进行，以便产生一种更专业的和定制的外观。本发明想要提供可以由用户在常规可利用的(例如激光或喷墨)打印机上进行印刷的时间指示签。

发明内容

在一个实施方案中，本发明涉及一个时间指示标签，它包括(a)一个标签衬底，具有第一和第二表面，(b)一个酸碱指示剂组合物，和(c)一个活化剂组合物，其中酸碱指示剂组合物(b)或活化剂组合物(c)中的一个在衬底的第一表面上，和，其中当酸碱指示剂组合物(b)和活化剂组合物(c)产生接触时，它们保持粘合。该标签可在该标签的第二表面上具有一个压敏粘合剂。

在一个实施方案中，本发明涉及一个时间-温度指示标签，它包括：(a)一个具有第一和第二表面的标签衬底；(b)一个指示剂组合物，包含一个能够改变颜色的酸碱指示剂，在第一表面的第一区域上；和(c)一个活化剂组合物，在第一表面的第二区域上，其中第一压敏粘合剂和聚合物材料可被形成一种覆盖关系。

在另一个实施方案中，本发明涉及一个时间-温度指示标签，包括：(a)一个可折叠的标签衬底，具有第一表面和第二表面；(b)一个指示剂组合物，包含能够改变颜色的酸碱指示剂，在第一表面的第一区域上；(c)一个聚合物材料，包含活化剂组合物，其能够改变酸碱指示剂的颜色，在第一表面的第二区域上；和(d)一个释放衬垫(release liner)，在第一压敏粘合剂上。

在另一个实施方案中，本发明涉及一个确定某个物品的时间-温度历史的方法，包括：(a)提供一个时间-温度指示标签，包括：一个具有第一和第二表面的标签衬底(label substrate)；一个第一压敏粘合剂，包含一个能够改变颜色的酸碱指示剂，第一压敏粘合剂在第一表面的第一区域上；和一个聚合物材料，包含能够在酸碱指示剂中引起颜色变化的活化剂化合物，聚合物材料在第一表面的第二区域上；(b)通过使第一压敏粘合剂的至少一部分接触聚合物材料的至少一部分，活化时间-温度指示标签；和(c)将时间-温度指示标签粘附到基片(substrate)上。

在另一个实施方案中，本发明涉及一个名签，它包括一个具有第一和第二表面的可打印的衬底，在衬底的第一表面上的一个酸碱指示剂组合物，和一个能够粘合到指示剂组合物的活化剂组合物。

在另一个实施方案中，本发明涉及给名签提供时间期限(timelimit)的一个方法，包括以下步骤：提供一个具有第一表面和第二表面的可喷墨或激光打印的衬底以及一个在第一表面上的酸碱指示剂组合物，提供一种活化剂组合物，将活化剂组合物粘合到指示剂组合物，其中指示剂组合物改变颜色，以指示名签届满。

因此，本发明提供一个时间指示标签，其针对现有技术问题和提供了针对现有技术问题的一种解决办法。该标签提供一个确定冷冻食品安全性的有效方式。通过提供具有时间敏感性的、并不能被再次使用的名签，该标签也提供一种增强安全性的方法。该名签提供一种方法来监控参观者时间的长度和防止再次使用名签。

附图说明

图1，根据本发明，是时间-温度指示标签的第一实施方案的示意性剖面图。

图2，根据本发明，是时间-温度指示标签的第二实施方案的示意性剖面图。

图3，根据本发明，是时间-温度指示标签的第三实施方案的示意性剖面图。

图4A和4B，根据本发明，是时间-温度指示标签的第四实施方案的两个替代形式的示意性剖面图。

图5A和5B，根据本发明，是时间-温度指示标签的第五实施方案的两个替代形式的示意性剖面图。

图6，根据本发明，是图5B中示出的时间-温度指示标签的一个替代性实施方案的示意性剖面图。

图7，根据本发明，是图1中示出的时间-温度指示标签的第一实施方案的示意性剖面图，其中标签衬底已经被折叠起来，使第一压敏粘合剂中的酸碱指示剂和聚合物材料中的活化剂发生活化接触(activating contact)。

图8，根据本发明，是时间-温度指示标签的第二实施方案的示意性剖面图，其已经如图7中所示被活化，其已经依靠第二粘合剂粘合到基片(substrate)上。

图9，根据本发明，是时间-温度指示标签的第一实施方案的一个替代形式的示意性剖面图，其中包含活化剂的聚合物材料已经被嵌入在标签衬底中。

图10，根据本发明，是时间-温度指示标签的第一实施方案的另一替代形式的示意性剖面图，其中标签衬底包含活化剂而作为一个整体组件。

图11，根据本发明，是时间-温度指示标签的第五实施方案的示意性剖面图，其中标签衬底在使用前被折叠，在第一压敏粘合剂和聚合物材料之间具有一个释放衬垫。

图12，根据本发明，是时间-温度指示标签的第五实施方案的一个替代形式的示意性剖面图，和图11中的时间-温度指示标签类似，它已经通过第二粘合剂的方式粘合到基片(substrate)上。

图13，是配制根据本发明的时间-温度指示计(time-temperatureindicator)的第一实施方案的示意性工艺流程图。

图14，是配制根据本发明的时间-温度指示计的第二实施方案的示意性工艺流程图。

图15，是配制根据本发明的分配时间-温度指示计的第三实施方案的示意性工艺流程图。

图16，根据本发明，是时间-温度指示标签的第六实施方案的示意性剖面图。

图17是描绘在组装图16中的时间-温度指示标签中的几个步骤的示意性剖面图。

图18是描绘，在标签活化过程中，移除图16中的时间-温度指示标签的某些部分的步骤的示意性剖面图。

图19，根据本发明，是时间-温度指示标签的第六实施方案的示意性剖面图，如图16-18中所示，其中标签的某些部分已经被移除，并且标签已被活化，包括折叠标签衬底，以使第一压敏粘合剂中的酸碱指示剂和聚合物材料中的活化剂形成活化接触。

图20，根据本发明，是时间-温度指示标签的第七实施方案的示意性剖面图，描绘组装和活化标签中的几个步骤。

图21，根据本发明，是时间-温度指示标签的第七实施方案的示意性剖面图，如图20中所示，其中标签某些部分已被移除，并且标签已被活化，包括使第一压敏粘合剂中的酸碱指示剂和聚合物材料中的活化剂产生活化接触。

图22a-e是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

图23a-e是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

图24a-f是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

图25a-f是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

图26a-e是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

图27a-e是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

图28a-g是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

图29a-g是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

图30a-g是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

图31a-f是一种名签以及在组装和活化此名签中的几个步骤的示意性剖面图。

应该理解的是，为了图解说明的简单和清晰，图中所示的元件并不必须根据比例尺来画。例如，为了清晰，一些元件的大小相对于其它可能被夸大了。甚至，当认为合适的时候，参考数字在图之间被重复使用，以指明相应元件。

应该理解的是，下文中描述的工艺步骤和结构并不构成制造一个完全的时间指示计或时间-温度指示计的全部工艺流程。本发明可与当前本技术领域正在使用的制造技术结合使用，因此只包括了为了能够领会此发明所必须的那些平常实践的工艺步骤。

具体实施方式

术语“上覆(overlies)”和同词源术语，诸如“覆盖在...上面(overlying)”和类似术语，是指多层中的一层覆盖另一层的至少一部分的事实。上述覆盖在另一层上的这个层可能或可能不与另一层直接接触(direct contact)。例如，一个或多个附加层可以被置于这些层之间。同样地，术语“下衬(underlies)”和同词源术语，诸如“位于…下面(underlying)”和类似术语，是指一层的至少一部分被另一层覆盖的情况。

术语“透明层”是指透过它可以看见颜色、油墨或印刷物的层。

如这里所使用的，术语“第一压敏粘合剂”有时被用作指示剂组合物的例证性说明，术语“聚合物材料”有时被用作活化剂组合物的例证性说明。可以理解的是，这里讨论的其它载体材料仍然可以被用来代替第一压敏粘合剂或聚合物材料。这些术语被用作说明性的、非限制性的实例。

如这里所描述，时间和/或时间-温度指示计包括一个标签衬底，一个酸碱指示剂组合物，和一个活化剂组合物。当指示剂组合物和活化剂开始接触时，它们保持粘合。在一个实施方案中，一个层或两个层都拥有粘合性能。在另外一个实施方案中，所述层通过另一粘合剂涂层而粘合。

指示剂和活化剂组合物可作为放置在一起的单个结构来提供，如具有一个衬底的双结构，该衬底支撑每个组合物。如另一个实施方案，指示剂和活化剂可提供在相同的衬底上。在该实施方案中，衬底是可弯曲或连接的，以使指示剂和活化剂至少成为一种局部的覆盖关系。

指示剂和活化剂组合物的区域是这样的，以至它们可以被适当放置并以大小排列，以便一层完满地覆盖另一层大半部分或完满地覆盖另一层。典型地，覆盖层将是带有活化剂的那一层。

在时间和/或时间-温度指示标签和方法中，酸碱指示剂由于活化剂化合物的迁移行为而改变颜色。活化剂化合物的迁移取决于指示剂暴露在某一个温度下的时间。当颜色变化是可以看见的时，那么指示计所粘合到的材料不应该被使用，例如食品。在下文中，当有关“时间指示计”或“时间指示标签”被使用的时候，应该理解的是，这是指时间和时间-温度指示计或指示标签，除非某一种被特别指明。

标签衬底

如上文所述，时间温度指示物有一个具有第一和第二侧面的标签衬底。此标签衬底可以是清澈的或不透明的。衬底具有足够弯曲的柔性，可以使指示剂组合物区域和活化剂组合物形成接触。在一个实施方案中，颜色变化穿过标签衬底是可见的。在一个实施方案中，标签衬底是基本透明的。也就是说，通过标签衬底能够观察到颜色的变化。在一个实施方案中，标签衬底是清澈的，无色的，和完全透明的。衬底可以具有一个或多个涂层，以提高油墨附着力。在一个实施方案中，纸张涂敷有表面涂层(topcoat)，以提高喷墨的附着。这些技术对本领域技术人员来说是已知的，并是可利用的。

标签衬底可以是任何如上文所述能够弯曲的片材(sheet)或膜(film)。在一个实施方案中，标签衬底可以是打算用作标签表面坯料或胶带的任何膜。标签衬底可以是高分子膜，纸张(paper sheet)，或它们的组合。由活化剂引起的在酸碱指示剂中的颜色变化可以透过标签衬底被观察到。当用作一个标签时，正面可以具有一个打印的或可打印的表面。该标签衬底可以是单层片材或膜，或者它可以是一个多层结构。这些包括高分子膜和多层高分子膜。多层结构和高分子膜具有两层或更多层，或大约二层到大约七层，或大约三层到大约五层。这些多层结构和高分子膜的层可以具有相同的组成和/或大小，或者它们可以是不同的。标签衬底可以具有任何厚度，此厚度适于打算用作标签或者胶带的片材或者膜，厚度在大约0.3至大约20(大约8至大约500微米)，或大约0.3至大约10密耳(mils)(大约8至大约250微米)，或大约0.5至大约5密耳(大约12至大约125微米)，或大约1至大约4密耳(大约25至大约100微米)的范围内。在这里，和说明书与权利要求书中的其它地方，范围和比例限制可以被结合起来。

高分子膜包括聚烯烃(线性的或支化的)，聚酰胺，聚苯乙烯，尼龙，聚酯，聚酯共聚物，聚氨基甲酸脂，聚砜，聚偏1，1-二氯乙烯(polyvinylidine chloride)，苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，基于乙烯异丁烯酸的钠或锌盐的离子键聚合物(离聚物)，聚甲基丙烯酸甲酯，纤维素制品，氟塑料，丙烯酸(酯)类聚合物和共聚物，聚碳酸酯，聚丙烯腈，和乙烯乙酸乙烯酯共聚物。包括在这个组中的是丙烯酸(酯)共聚物，例如乙烯基甲基丙烯酸、乙烯基甲基丙烯酸酯、乙烯丙烯酸和乙烯基乙基丙烯酸酯共聚物。而且，包括在这个组中的还有具有2到大约12、或2到大约8个碳原子的烯烃单体的聚合物和共聚物。这些包括每分子具有2到约4个碳原子的阿尔法-烯烃(α-烯烃)的聚合物。这些包括聚乙烯，聚丙烯，聚-1-丁烯，等等。在以上定义内的共聚物的一个实例是乙烯和1-丁烯的共聚物，有从大约1到大约10重量百分比的1-丁烯共聚单体加入到共聚物分子中。

有用的聚乙烯具有不同密度，包括低、中和高密度范围。低密度范围是从大约0.910到大约0.925g/cm³；中密度范围是从大约0.925到大约0.940g/cm³；和，高密度范围是从大约0.940到大约0.965g/cm³。由共聚物的混合物或共聚物和均聚物的混合物制备的膜也是有用的。

在一个实施方案中，标签衬底是纸或卡片坯料衬底。纸标签衬底包括纸和玻璃纸，以及任何其它纸张。纸可以包括纸板(cardboard)，是使用禾杆，树皮，木材，棉花，亚麻，玉米秆，甘蔗，甘蔗渣，竹子，大麻，以及相似纤维素材料；通过诸如苏打法、亚硫酸盐法或硫酸盐(牛皮纸(Kraft))法，中性硫化蒸煮法，碱-氯法，硝酸法，半化学法等方法制备而成，只要这些纸是充分透明的。尽管可以采用具有任何定量(basis weight)的纸，但是纸的定量在每令大约10到大约50磅(lb/ream，磅/令)的范围内的纸是有用的。在一个实施方案中，具有重量在大约20到大约40lb/ream范围内的纸可被使用。

标签衬底可以是聚合物涂层纸，基本包括在一面或两面上涂敷有一层聚合物涂层的纸张，只要标签衬底是充分透明的。聚合物涂层被涂敷到标签衬底表面上，以增加强度和/或尺寸稳定性，此聚合物涂层可以包括高、中或低密度的聚乙烯、聚丙烯、聚酯和其它相似高分子膜。这些类型的涂层纸标签衬底的重量可以在一个广泛的范围内变化，重量范围为大约10到大约50lb/beam是有用的。总体来说，最终涂层纸标签衬底可以包括按重量计算大约10％到大约40％之间的聚合物。对于双面涂层而言，聚合物的量在纸的上面或着正面与下面或者底面之间近似平均分配。

载体

衬底可以在其一个或多个表面上具有酸碱指示剂组合物或活化剂组合物。这些组合物包括酸碱指示剂化合物或活化剂化合物和载体。载体通常通过涂敷或印刷技术来施加，如苯胺印刷(flexo printing)。载体可包括聚合材料，油墨，清漆，和压敏粘合剂。

在一个实施方案中，载体可以是一种油墨，诸如水型，溶剂型，或辐射固化油墨，依据本发明的膜结构的特定构造，和/或所使用的特定印刷方法而进行适当选择。可在本发明中用作非粘合剂材料或防粘剂(detackifier)材料的油墨的特定例子包括Sun Sheen(Sun化学公司(Sun Chemical Company)的一种产品，被确认为一种醇可稀释的聚酰胺油墨)，Suntex MP(Sun化学公司的一种产品，被确认为一种溶剂型油墨，配制用于表面印刷丙烯酸涂层衬底，PVIDC涂层衬底和聚烯烃膜)，X-CEL(Water Ink Technologies的一种产品，被确认为一种水基(water-based)薄膜油墨，用于印刷薄膜衬底)，Uvilith AR-109RubineRed(Daw Ink的一种产品，被确认为一种UV油墨)和CLA 91598F(Sun化学公司的一种产品，被确认为一种多粘结黑色溶剂型油墨)。有用的溶剂型油墨的一个例子是No-Tox Liquid Ink FGN 4121，有用的水基油墨的一个例子是No-Tox Liquid Ink FGN 3359，两者都可从Colorcon获得，Colorcon是位于PA，West Point的Berwind制药服务(BerwindPharmaceutical Services)的一个分支机构。据说上述FGN 3359油墨包含苯乙烯-丙烯酸聚合物。

在另一个实施方案中，载体可以是溶剂型或水基清漆。清漆一般可包含一种或多种有机聚合物或共聚物，如聚烯烃，聚酰胺，聚酯，聚酯共聚物，聚氨基甲酸酯，聚砜，聚偏1，1-二氯乙烯，苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，基于乙烯异丁烯酸的钠或锌盐的离聚物(ionomer)，聚甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸(酯)类聚合物和共聚物，纤维质聚合物，醋酸聚合物，聚氯乙烯，聚碳酸酯，聚丙烯腈，乙烯乙酸乙烯酯共聚物，和它们中两种或多种的混合物，溶解或分散于一种稀释剂中。可使用的稀释剂的例子包括醇，如乙醇、异丙醇、丁醇；酯，如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯；甲苯，二甲苯；酮，如丙酮、甲基乙基酮，矿物油精(mineral spirits)和它们的混合物。聚合物比稀释剂的比例取决于应用载体所要求的粘性，这种粘性的选择是在本技术领域技术之内。可用作载体材料的清漆的例子包括CLBO4275F-Prokote Primer(Sun化学公司的一种产品，被确认为一种溶剂型的底漆，在油墨和涂层方面有用)。本发明中所使用载体的厚涂层重量通常具有从大约1到大约5gsm(每平方米的克数)，或从大约1到大约2gsm的。

在一个实施方案中，清漆是一种紫外(UV)-固化清漆。UV-固化清漆的非限定性例子包括Envirocure UV-1801，可从Environment Inkand Coating Corp.(Morgantown，N.C.)得到，和Clear Coating RCA01291R，可从Sun Chemical(Rochester，NY)得到。透明紫外线固化丙烯酸清漆的一个例子，目前可得到的一种名称为苯胺印刷UV固化清漆(Flexographic UV Curable Vanish)，UVF 02037，可从Akzo Nobel InksCorp.，Langhorne，PA得到。Envirocure UV-1801是不发黄的，提供良好的柔韧性和耐裂性，提供快速的固化反应，和提供很好的耐擦伤性。Clear Coating RCA 01291R具有光和温度的稳定性，并表现出高度的光泽和方向性(lay)，具有极好的粘合性(adhesion)。清漆可作为液体涂敷使用，然后用紫外光固化。在一个实施方案中，清漆根据以下所述涂层重量涂敷：从大约1到大约5gsm，或从大约2.5到大约4.5gsm(干燥后测量)。可替代地，可以使用硅酮的薄层(大约0.5gsm)代替紫外线固化清漆层。

用于第二层的合适的UV-固化清漆，可利用的是纽约州罗杰斯特的Sun Chemical(Sun Chemical of Rochester，N.Y.)提供的产品代码为ClearCoating RCA 01291R的产品。当涂敷在第一层UV-固化清漆层的上部暴露正面上时，这个特定产品表现出高度的光泽和平折性，具有极好的释放性能。涂层对光和温度具有较好的稳定性。用来形成这个清漆层的紫外线固化无光清漆可从Dunmore Corp.，Newtown，PA得到。对于制备本发明的标签有用的，涂有溶剂型可凹版印刷顶部清漆(gravureimprintable top varnish)的聚乙烯对苯二酸酯薄膜，也可从Dunmore公司(Dunmore Corp.)得到。

应该注意的是，UV-固化清漆的替代物包括水基清漆，溶剂型清漆，或其它清漆，如热熔性清漆。合适的水基清漆是Film III C ExtenderVarnish，Film III C Opaque White和Aqua Gloss Film OPV，可从Environmental Inks & Coatings得到。合适的溶剂型清漆是FlexotufExtending Varnish，可从Sun Chemical得到。水基和溶剂型清漆与油墨可通过以下方法施加：苯胺印刷(flexographic)、凹版印刷(gravure)和丝网油墨印刷(screen ink printing)技术或者在某些情况下，采用印染辊(print rolls)。

如上文所述，载体可以是一种压敏粘合剂。压敏粘合剂的使用量是从每平方米大约5到大约45、或从大约7到大约30或从大约9到大约25克(gsm或g/m²)。压敏粘合剂包含至少一种酸碱指示剂或至少一种活化剂。应该注意的是，压敏粘合剂在本发明的多个实施方案中被使用。这里描述的任何一个压敏粘合剂都可使用在本发明需要一个压敏粘合剂的地方。

如这里所公开的，酸碱指示剂可以在载体层中的任何一层中，活化剂化合物可以在载体层中的任何一层中。

压敏粘合剂可包括技术领域中已知的用于制作标签、胶带和类似物的任何压敏或可热活化的粘合剂材料。压敏粘合剂必须能够粘合到聚合物材料的表面或粘合到覆盖该聚合物材料的层上。粘合剂包括橡胶型粘合剂，丙烯酸粘合剂，乙烯醚粘合剂，有机硅粘合剂，以及它们中两个或更多个的混合物。压敏粘合剂可以是热熔、溶液或乳化粘合剂的形式。还包括描述于“粘附与胶合”(Adhesion and Bonding)中的压敏或可热活化的粘合剂材料，“粘附与胶合”，《聚合物科学与工程百科全书》第一卷，第476-546页，交叉科学出版社第二版，1985年(“Adhesion and Bonding”，Encyclopedia of Polymer Science andEngineering，Vol.1，pages 476-546，Interscience Publishers，2^nd Ed.1985)，其公开的内容在此引用作为参考。可用的压敏或可热活化的粘合剂材料可包含一种粘合聚合物作为主要成分，如丙烯酸型聚合物；嵌段共聚物；天然、再生或苯乙烯-丁二烯橡胶；增粘的天然或合成橡胶；或乙烯和乙烯基乙酸酯的无规则共聚物，乙烯-乙烯基-丙烯酸三元共聚物，聚异丁烯，聚乙烯醚，等等。

除了上述树脂以外的其它材料也可包括在压敏或可热活化的粘合剂组合物中。这些包括固体增粘树脂，抗氧化剂，填料，颜料，蜡，等等。也包括增塑剂(通常指的是液体增粘剂)，它又包括酞酸酯和磷酸酯。描述了许多被使用在标签衬底中的增塑剂。这些增塑剂可使用在压敏粘合剂。粘合剂组合物可包含各种油组分，如石蜡油或芳香油。环烷油可以出现在粘合剂中。

在一个实施方案中，压敏粘合剂是聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯压敏粘合剂。上述聚合物通常具有的玻璃化转变温度(glass transitiontemperature)小于大约10℃，或小于大约0℃，或小于大约-15℃。典型地，上述聚合物的重量平均分子量是至少大约200,000，或从大约200,000到大约700,000。重量平均分子量可以用尺寸排阻色谱法(sizeexclusion chromatography)确定，使用聚苯乙烯进行校准。本发明中的聚合物可以由溶液聚合、乳液聚合或整体聚合(bulk polymerization)来合成。在使用前，可以通过使用加热，离子添加剂，催化剂，光化学或电子束辐射方法，和同类方法，将聚合物交联到期望程度。

上述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包括酯基中具有从大约1到大约24，或从大约2到大约18，或从大约4到大约16个碳原子的那些种类。烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括，但不限于，丙烯酸-2-乙基己基酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸甲基丁基酯，丙烯酸-4-甲基-2-戊酯，甲基丙烯酸异癸酯，丙烯酸十八烷基酯(ODA)，丙烯酸十二烷基酯(LA)，丙烯酸丙酯(PA)，丙烯酸乙酯(EA)，甲基丙烯酸丁酯(EMA)，甲基丙烯酸丙酯(PMA)，丙烯酸-3，3，5-三甲基环己基酯(TMCA)，丙烯酸异冰片基酯(IBA)，丙烯酸环己基酯(CHA)，正辛基丙烯酰胺(NOA)，其它N-烷基丙烯酰胺，丙烯酸四氢化糠基酯(THFA)，丙烯酸甲酯(MA)，丙烯酸-2-苯氧基乙酯(2-PhEA)，和它们的羟基取代类似物(analog)，以及它们的混合物。在一些实施方案中，丙烯酸异辛酯和丙烯酸-2-乙基己基酯是特别有用的。

在一个实施方案中，粘合剂是丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯，含氮单体，不饱和羧酸，和任选地含有可交联位置的单体的聚合物。丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯通常以较大量存在，如大于50％。典型地，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的存在量按重量计算，是从大约55％到大约90％，或从大约60％到大约85％。或从大约65％到大约80％。

含氮单体包括N-乙烯基内酰胺。有用的含氮单体的例子是N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)(N-vinyl pyrrolidone)，N-乙烯基己内酰胺(NVC)，N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)，1-乙烯基-2-哌啶酮，1-乙烯基-5-甲基-2-吡咯酮，和类似物质。N-乙烯基吡咯烷酮是特别有用。含氮单体的水平以重量计算，一般是从10％到大约30％，或从大约8％到大约16％，或从大约10％到大约14％。在一个实施方案中，含氮单体的总水平以重量计，是从大约15％到大约25％，或从大约10％到大约15％，或从大约11％到大约13％。

在一个实施方案中，压力粘合剂是在不饱和羧酸存在的情况下制备的。此不饱和羧酸包括丙烯酸，甲基丙烯酸，反丁烯二酸，顺丁烯二酸或酸酐，烯丙基酸，或它们的混合物。不饱和羧基酸通常的存在量，以重量计算，是从0.5％到大约20％，或从大约2％到大约15％，或从大约4％到大约10％。

在一个实施方案中，压敏粘合剂是使用缩水甘油基单体来制备的。缩水甘油基单体包括环氧丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，和烯丙基缩水甘油基酯，例如丙烯酸缩水甘油基酯(GA)和甲基丙烯酸缩水甘油基酯(GMA)。缩水甘油基单体的存在量，以重量计算，是从0％到大约3％，或从大约0.3％到大约2％，或从大约0.5％到大约1％。在一个实施方案中，缩水甘油基单体的存在量，以重量计算，是小于大约0.5％，或小于大约0.3％，或小于大约0.2％。在这个实施方案中，缩水甘油基单体的存在水平，以重量计算，至少为大约0.01％。

在一个实施方案中，聚合物包括至少一种丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，其中在所述烷基中的碳原子小于4。这些单体的例子包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯和类似物质。丙烯酸甲酯是特别优选的。这些单体的存在量，以重量计算，是从大约0％到大约42％，或从大约5％到大约30％，或从大约10％到大约25％，或从大约30％到大约40％。

在一个实施方案中，压敏粘合剂是由包含前述单体的单体制成的共聚物，这些单体与包含磺酸的烯键式可聚合单体进行共聚合。在一个实施方案中，包含磺酸的单体既包括一个磺酸部分又包括一个丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺部分。在一个实施方案中，包含磺酸的单体包括磺酰酸部分和一个丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺部分。在一个实施方案中，包含磺酸的单体是2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸(2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic aci)(AMMPAS)。磺酸部分的存在为压敏粘合剂提供了有益效果，在于低能量粘附和经受长期暴露于低温中。

压敏粘合剂可包括其它可共聚单体。典型地，这些单体的存在量，以重量计算，是从大约0％到大约33％，或从大约1％到大约20％，或从大约3％到大约15％。选择这些其它的单体是为了给该聚合物提供预期的璃璃化转变温度。其它单体包括甲基丙烯酸聚苯乙烯乙基酯，甲基丙烯酸乙酰乙酰乙基酯(acetoacetoxy ethyl methacrylate)、α烯烃(如C2-8α烯烃)，例如乙烯、丙烯和丁烯，以及包含超过三个碳原子的链烷酸的乙烯基酯，以及例如乙酸乙烯和苯乙烯的单体。

压敏粘合剂可以是乳液型的。本发明中有用的乳液型压敏粘合剂是基于聚合物的，以重量为基础的百分比表示，聚合物包含，按重量计算，总量大约95％到大约97.5％的丙烯酸的至少一种烷基酯，其中在烷基中包含大约1个到大约10个碳原子。有用的丙烯酸烷基酯包括丙烯酸n-丁基酯，丙烯酸-2-乙基己基酯，丙烯酸异辛酯和类似物质。在一个实施方案中，丙烯酸烷基酯是丙烯酸丁酯。在另一个实施方案中，丙烯酸烷基酯是丙烯酸-2-乙基己基酯。在另一个实施方案中，丙烯酸烷基酯是丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己基酯的一种混合物。

上述乳液型压敏粘合剂的第二种单体成分可以是α，β不饱和羧酸的混合物，α，β不饱和羧酸的总含量，以重量计算，至少是大约2.5％，而在一个实施方案中以重量计算是从大约2.5％到大约5％。不饱和羧酸可包含从大约3到大约5个的碳原子，而且，在其他成分之中，还包括丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸和类似物质。在一个实施方案中，不饱和羧酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸的一种混合物。在一个实施方案中，该混合物包括的丙烯酸比甲基丙烯酸的各个重量比率为从大约1∶1到大约1∶3，在另一个实施方案中，各个重量比率从大约1∶1到大约1∶2。

在一个实施方案中，乳液型压敏粘合剂可具有小于大约-10℃的璃璃化转变温度，在一个实施方案中，小于-30℃。

在一个实施方案中，乳液型压敏粘合剂可包括一种阴离子表面活性剂，以乳液型压敏粘合剂和表面活性剂混合物的总重量计算，阴离子表面活性剂最高大约2.5％。适当的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸钠，烷基醚硫酸钠，二烷基磺基琥珀酸钠，和类似的阴离子表面活性剂。

在一个实施方案中，乳液型压敏粘合剂可进一步包括已知的添加剂，例如增粘剂(tackifiers)。

本发明的压敏粘合剂对低能量表面表现出良好的粘附性，这些表面的例子是聚乙烯、聚丙烯、氯乙烯-亚氯乙烯共聚物(如莎纶(Saran))、蜡纸、包含能迁移到表面的表面活性剂的聚合物、以及食品包装通常所用材料中的其它低能量表面。这些粘合剂和其掺混物有助于保持粘附性能，如低能量表面所需的优良性能，而不损害内聚强度(对于长时间的可移动性能是重要的)或低温性能。粘合剂组合物特别适于和诸如聚氯乙烯(PVC)的膜一起使用，众所周知地，它常常包含添加剂，如能够损害粘附性能的增塑剂。然而，适当粘合剂配方的掺混物有助于克服N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)高聚物的低温缺陷，而同时维持良好的老化低温性能和长时间的可移动特性。

在一个实施方案中，本发明的压敏粘合剂聚合物的制备是通过共聚以下单体的混合物来进行的：包括以重量计算从大约55％到大约85％的丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸甲酯，它们在烷基中包含4到大约12个碳原子；按重量计算从大约0到大约1％的缩水甘油基单体；从大约10到大约30％，或按重量计算从大约10到大约15％的含氮单体；按重量计算从大约0.5％到大约15％，或从大约5到大约15％的不饱和羧酸，或从大约3到大约8％；按重量计算从大约0到大约30％的含磺酸的烯键式可聚合单体；按重量计算从大约0到大约30％的丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸甲酯，其中在烷基中的碳原子数小于4，最优选是以重量计算的从大约12到大约22％，可选择的是按重量计算从大约0到大约33％的一种或多种其它共聚单体，以提供期望聚合物性能的平衡，如璃璃化转变温度。

共聚物可以利用溶液聚合、乳液聚合或整体聚合技术来合成。在一个实施方案中，共聚物是在溶液中利用溶剂的混合物和/或作为乳液来制备。溶液聚合涉及使用乙酸乙酯和乙醇的掺混物。在一个实施方案中，乙酸乙酯比乙醇的比例是36∶24。溶剂的比例可以调节，以提供从大约68℃到大约78℃的回流温度。聚合过程中固体含量的典型范围是从约大30％到大约60％，以获得所期望的重均分子量，并仍然达到反应器中可控制的粘度。在自由基引发剂存在下发生反应，优选的引发剂是偶氮类的，例如2，2′-偶氮二异丁腈(AIBN)。所形成的聚合物是溶剂可溶性聚合物。在一个实施方案中，缩水甘油基单体限于以重量计算的总单体的1％，以避免在聚合或陈化(aging)过程中通过过氧乙烷基团的开环而产生交联的可能性。如期望的，聚合物能通过加热、催化剂、光化学或电子束辐射方法和同类方法而被后聚合交联。粘附性质能够，进一步，通过添加添加剂，例如增粘剂、增塑剂等，而被控制和改进。

以下实施例涉及本发明的聚合物。除非此处或者说明书和权利要求书中指出，范围和比例限制是按重量计算的，温度是以摄氏度表示的室温，压力是大气压。

实施例A-1

实施例A-1提供了制备用于本发明的丙烯酸乳液型压敏粘合剂的实例。

以下的合成规程是用于合成AMMPAS压敏粘合剂(单体的使用量在以下的不同实例中有所变化，但程序是一样的)：

使用单体混合物，它包括以重量计算46.88％的丙烯酸异辛酯(IOA)，37.5％的丙烯酸丁酯(BA)，3.13％的MMA(甲基丙烯酸甲酯)，5.31％的丙烯酸(AA)，6.25％的2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸(AMMPAS)，和0.93％的2，2′-偶氮二异丁腈(AIBN)，通过在乙酸乙酯与乙醇的一种混合物(重量比例36/24)中的溶液聚合制备丙烯酸共聚物，使用按重量计算0.93％(基于单体的重量)的AIBN作为引发剂。单体AMMPAS与乙醇(溶液A)混合，搅动溶液A直到得到一个清液。将其它单体和引发剂与乙酸乙酯混合(溶液B)。溶液A和B放置在玻璃瓶反应器中。通入氮气两分钟，以便清洗反应器中的混合物，然后密封上述瓶式反应器。反应器被放置在油浴中，然后开始加热和摇动反应器。反应在70℃的油浴中进行24小时。反应完成时，形成了AMMPAS乳液型丙烯酸压敏粘合剂，并可被用于进一步的实验。

表1表示用作聚合物粘合剂/涂层的一系列示例性乳液型丙烯酸压敏粘合剂，以AMMPAS，各种单体和AIBN作为引发剂制成：

表1

实施例A-2

单体混合物的制作是通过混合216.3g的丙烯酸-2-乙基己基酯，40.76g的丙烯酸甲酯，0.32g的甲基丙烯酸缩水甘油基酯，38.04g的N-乙烯基吡咯烷酮和22.05g的丙烯酸。此混合物的一部分(79.37g)被放入一个2升的反应器中，此反应器配备有倾斜的汽轮式搅拌器、回流冷凝器和热敏电阻。也将34.4g的乙酸乙酯和39.4g的己烷加到反应器中。将反应器中所容物质加热到回流，然后加入由杜邦(DuPont)制造和销售的、在5.0g丙烯酸乙酯中的0.12g偶氮二异丁腈64(Vazo 64)。立刻开始剧烈回流，将反应器中的内容物维持5分钟。这时，将余下的单体与268.6g的丙烯酸乙酯，37.6g的己烷和0.35g的偶氮二异丁腈64混合，作为一种单独的进料混合物加入到反应器中，持续3.5小时。在给料整个过程中，保持温度以使反应器中的内容物在回流状态之下。给料结束1小时后，加入在5.0g的丙烯酸乙酯中的0.12g偶氮二异丁腈64，温度再保持1小时。反应结束时的固体含量的百分比是47％，利用布氏粘度计上的#4@20测得粘度为8680cps。

实施例A-3

用实施例A-2所述方法制备压敏粘合剂，除了以丙烯酸异辛酯代替丙烯酸-2-乙基己基酯以外。

下面的表2包含粘合剂的进一步实例。以下实例使用实施例A-2中的同样方法。材料的量是以重量份数计算。在该表中，NVP指N-乙烯基吡咯烷酮；MeA指丙烯酸甲脂；GMA指甲基丙烯酸缩水甘油基酯；AA指丙烯酸；而2-EHA指丙烯酸-2-乙基己基酯。

表2

实例	NVP	MeA	GMA	AA	2-EHA
						A-3	30	--	--	3.0	67.0
A-4	12	12.8	0.1	6.9	68.2
						A-5	12	12.9	--	6.9	68.2
A-6	12	--	0.1	6.9	81
						A-7	12	12.6	0.3	6.9	68.2
A-8	12	--	0.3	6.9	80.8
						A-9	12	4	0.3	6.9	76.8
A-10	12	8	0.3	6.9	72.8
						A-11	12	12.8	0.3	3.6	71.3
A-12	12	12.8	0.3	6.9	68
						A-13	10	13.6	0.3	7	69.1
A-14	10	10	0.3	7	72.7
						A-15	10	12	0.3	7	70.7
A-16	7.9	16.6	0.3	7	68.2
						A-17	7.9	16.6	0.3	6.9	68.3
A-18	7.9	16.9	0.1	6.9	68.2
						A-19	7.9	12.8	0.3	7	72
A-20	8	12.8	0.3	3.6	75.3

本发明的压敏粘合剂对低能量表面表现出良好的粘附性。压敏粘合剂组合物也适于和如聚氯乙烯(PVC)的膜一起使用，公知的是这些膜包含添加剂，例如增塑剂，它们能够损害粘合性能。

粘合剂层利用已知的技术施加于标签衬底。包括辊涂、幕式淋涂(curtain coating)、刷涂、喷涂、逆转辊涂、刮刀、浸渍、模具式涂布(dia coating)、胶版凹版印刷技术(offset gravure techniques)，等等。涂层重量一般范围在每平方米大约50到大约70克(gsm)，或大约58到大约64gsm。粘合剂层具有的厚度是从大约1.5到大约3.5密耳(大约35到大约90微米)，或从大约2到大约3密耳(大约50到大约75微米)。

在一个实施方案中，压敏粘合剂很好地粘结到低能量表面上。低能量表面包括下列材料：例如，聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯和其它第一压敏粘合剂，它们常常被用于食品包装工业中。

在一个实施方案中，压敏粘合剂是一种乳液型压敏粘合剂。有用的乳液型压敏粘合剂是通过聚合丙烯酸烷基酯，乙烯基酯，二羧酸和不饱和酸的二酯来制备。丙烯酸烷基酯，在烷基中，通常包含从大约2到大约12，或从大约4到大约8个碳原子。丙烯酸烷基酯的例子包括丙烯酸的乙基、n-丁基、己基、2-乙基己基和异辛基酯，其中丙烯酸2-乙基己基酯是特别有用的。如上文所指出的，在一个实施方案中，乳液型压敏粘合剂是由包括AMMPAS的单体制成的。

乙烯基酯，在烷基中，通常具有从大约2到大约12，或从大约4到约大8个碳原子。乙烯基酯的例子包括乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，vinyl versitate和类似物质，其中乙酸乙烯酯是有用的。

二羧酸的二酯包括不饱和二酸的烷基酯，如顺丁烯二酸或酐和反丁烯二酸。所述烷基通常含有从大约2到大约20，或从大约4到大约16，或从大约6到大约12个碳原子。二酸的二酯的例子包括反丁烯二酸的丁基、辛基酯；顺丁烯二酸的己基、癸基酯；顺丁烯二酸二-2-乙基己基酯；反丁烯二酸二丁基酯；和反丁烯二酸二-2-乙基己基酯以及它们的混合物。不饱和酸通常含有从大约2到大约12，或从大约2到大约6个碳原子。不饱和酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、亚甲基丁二酸和类似物质。

在一个实施方案中，丙烯酸烷基酯出现的量，按重量计算，至少是大约35％，或从大约35％到大约60％。乙烯基酯出现的量，按重量计算，是从大约15％到大约35％，或大约20％到大约25％。二酸二酯出现的量，按重量计算，是从大约20％到大约35％。不饱和酸出现的量，按重量计算，高达5％，或从大约1％到大约3％。压敏粘合剂在颁发给Bernard的美国U.S.Pat.Nos.5,164,444；5,183,459；和5,264,532中，以及在颁发给Bernard等人的美国U.S.Pat.No.5,385,965中有所描述。这些专利被引用于此作为参考，其中公开了压敏粘合剂、及其成分和制作方法。

在一个实施方案中，上述标签衬底是聚合物表面坯料(polymericfacestock)，其中包含迁移添加剂。迁移添加剂提高了活化剂化合物向带有指示剂化合物的压敏粘合剂进行迁移的能力。添加剂包括增塑剂和抗氧化剂。增塑剂是一种高沸点溶剂或软化剂，通常是液体。它是一种由酐或酸及适当的醇制成的酯，通常具有6到13个碳原子。增塑剂可以是己二酸酯、磷酸酯、苯甲酸或邻苯二甲酸酯、聚环氧烷，磺酰胺(sulfonamides)，等等。增塑剂包括，但不限于，DOA增塑剂(己二酸二辛酯)，TEG-EH增塑剂(三甘醇二-2-乙基己基酸酯)，TOTM增塑剂(偏苯三酸三辛酯(Trioctyl trimellitate))，三醋精增塑剂(甘油三乙酸酯)，TXIB增塑剂(2，2，4-三甲基--1，3-戊二醇二异丁酸酯)，DEP增塑剂(邻苯二甲酸二乙酯)，DOTP增塑剂(对苯二甲酸二辛酯)，DMP增塑剂(邻苯二甲酸二甲酯)，DOP增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯)，DBP增塑剂(邻苯二甲酸二丁酯)，聚环氧乙烷，甲苯磺酰胺，二丙二醇苯甲酸酯和类似物质。

在另一个实施方案中，压敏粘合剂包含聚亚烷基二醇。这些添加剂出现的量，按重量计算，是从约0.1％到约20％，或约0.5％到约15％。这些添加剂帮助活化剂化合物迁移。这些添加剂也可以在聚合物材料中。聚亚烷基二醇包括聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇，等等。聚乙二醇的例子是PEG400，PEG600，等等。商业上可以得到的聚乙二醇包括Carbowax 400和Surfynol 104或Surfynol 440(从AirProducts andChemicals，Allentown，Penna.18105可获得)，Carbowet 990(从Vantage可获得)，可以获得的PEG 400，和Aerosol TO-75(从American Cyanamid，Wayne，N.J.07470可获得)。

在一个实施方案中，时间指示标签具有一个标签衬底，一个包含酸碱指示剂的第一压敏粘合剂和一个包含活化剂的聚合物材料。聚合物材料可包括任何能让活化剂溶解或分散于其中的适当聚合物。在一个实施方案中，聚合物材料是一个压敏粘合剂，例如上文所述的那些中的一个或多个。在另一个实施方案中，聚合物材料是任何能让活化剂分散或溶解于其中、并且能让活化剂以一定速度从聚合物材料迁移到第一压敏粘合剂的适当聚合物，该迁移的速度由时间-温度指示标签活化后所暴露的时间和温度，以及由第一压敏粘合剂和聚合物材料的化学性质来确定。

适当的聚合物材料包括聚异丁烯橡胶，丙烯酸橡胶，苯乙烯-丁二烯橡胶，和基于聚丁二烯的橡胶。在另一个实施方案中，聚合物材料可以是一个均聚物或共聚物。在各种实施方案中，聚合物材料可包括这里所公开的用作标签衬底的任何聚合物。

适合用作聚合物材料的聚合物一般种类包括树脂，如环氧、苯酚-甲醛、氨基甲醛、聚酰胺(polyamides)、乙烯基、丙烯酸(酯)、聚氨酯、聚酯、水溶树脂、醇酸树脂、高弹体和松香。它们中的一些在下列参考文件中列出，P.Oldring和G.Hayward的“用于表面涂层的树脂”(Resins for Surface Coatings)，以及“用于油墨和油漆的树脂和清漆”(Resins and Varnishes for Ink and Paint)，二者都是由McNairPublications，New York，N.Y.出版。

在一个实施方案中，聚合物材料是聚丙烯酸酯压敏粘合剂与如聚烯烃的烃类聚合物的组合物(combination)。烃类聚合物以一个量来出现，以增加压敏粘合剂中的活化剂的兼容性。烃类树脂出现的量，按重量计算，通常是从约0.5％到约40％，或从约1％到约30％。在一个实施方案中，烃类树脂是橡胶。橡胶一般是用作压敏粘合剂的那些橡胶中的任何一个。这里描述了烃类聚合物。聚丙烯酸酯压敏粘合剂构成该组合物的主要部分。

在另一个实施方案中，聚合物层包括的活化剂，按重量计算，从约0.5％到约40％，或从约1％到约30％，或从约5％到约25％。聚合物层的余额可以是任何不含磺酸的压敏粘合剂，例如丙烯酸压敏粘合剂，或其它适当的聚合物材料。

酸碱指示剂

如上文所述，指示剂组合物包含上文所述载体中的至少一个，和至少一个酸碱指示剂。酸碱指示剂出现的量通常是，按重量计算，从约0.01％到10％，或从约0.03％到约7％，或从约0.05％到约0.5％。有用的酸碱指示剂是那些，当暴露于酸中，在相对低的pH值下，改变颜色的指示剂。酸碱指示剂应该是，在适当的pH值下，产生明显的颜色变化的指示剂，不论颜色变化是从一个颜色到另一个颜色，还是从无色到有色。

在一个实施方案中，酸碱指示剂，在pH值小于大约4时，改变颜色。在另一个实施方案中，酸碱指示剂，在pH值小于大约3时，改变颜色。在另一个实施方案中，酸碱指示剂，在pH值小于大约2时，改变颜色。在一个实施方案中，酸碱指示剂，在pH值大约1.8或更小时，改变颜色。

适当的酸碱指示剂公开在CRC化学和物理学手册(CRCHANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS)(74^th Ed.，，CRC Press，Cleveland，Ohio，1993)中。在一个实施方案中，酸碱指示剂是溴酚蓝(3’，3”，5’，5”四溴苯酚磺酞)。在另一个实施方案中，酸碱指示剂是甲酚红(邻甲酚磺酞)。在另一个实施方案中，酸碱指示剂是酸性间胺黄(4′-苯胺偶氮苯-磺酰酸，钠盐)。其它有用的酸碱指示剂包括甲基紫；结晶紫；乙基紫；孔雀绿；甲基绿；2-(对二甲基氨基苯偶氮基)吡啶{2-(p-dimethylaminophenylazo)pyridine}；喹哪啶红(Quinaldine Red)；副甲基红{对-(对二甲基氨基苯偶氮基)苯甲酸(p-(p-dimethylaminophenylzao)benzoic acid)，钠盐}；4-苯偶氮基二苯胺(4-phenylazodiphenylamine)；百里酚蓝(百里酚磺酞)；间甲苯紫(间甲酚磺酞(m-cresolsulfonephthalein))；酸性四号橙(OrangeIV){对-(对苯胺基苯偶氮基)苯磺酸(p-(p-anilinophenylazo(benzenesulfonic acid)，钠盐)；4-o-甲苯偶氮-o-甲苯胺(4-o-tolylazo-o-toluidine)；赤藓红，二钠盐；苯并红紫48(Benzopurpurine 48)；N，N-二甲基-对-(间甲苯偶氮)苯胺；4，4’-二(2-氨基-1-萘偶氮基)-2，2′-1，2-二苯乙烯磺酰酸{4，4’-bis(2-amino-1-naphthylazo)2，2’-stibene sulfonic acid}；四溴苯酚磺酞乙基酯，钾盐；对二甲胺基偶氮苯；甲基橙(4’-二甲胺基偶氮苯-4-磺酰酸，钠盐)；和2-(对二甲胺基苯偶氮基)吡啶。

活化剂

如时间指示标签和方法中所用的，活化剂组合物包括一个或多个上述载体和一个或多个活化剂。在一个实施方案中，活化剂化合物是有机酸。有机酸的例子包括羧酸，磺酸，磷酸等等。有机酸是那些选择出来用于从聚合物材料迁移到指示剂组合物的有机酸。有机酸一般含有从1到约40，或从约4到约30，或从约6到约24的碳原子。这些酸引起酸碱指示剂的颜色变化。可使用的特殊有机酸包括，对甲苯磺酸，萘磺酸，和樟脑磺酸，草酸，顺丁烯二酸，二氯乙酸，三氯乙酸，苯磺酸，氯苯胺酸(chloroanilic acid)，等等。

在一个实施方案中，活化剂是烷基苯磺酸。在一个实施方案中，烷基可以是直链烷基或支链烷基。在一个实施方案中，烷基可含有从约1到约30，或从约3到约18，或从约6到约12的碳原子。烷基是取代的或未取代的。如果是取代的，它可被某些基团取代，而这些基团不改变烷基基团的基本烃基性质。例如，这些取代基包括卤素原子和芳香族部分。说明性的烷基包括异丙基，异丁基，n-丁基，仲丁基，同分异构的戊基，同分异构的己基，同分异构的庚基和同分异构的辛基。说明性的烷基苯基包括丁苯基，戊苯基，二戊苯基，辛苯基，等等。其它本质上的烃基也是有用的，如十四烷基，十八烷基，二十烷基，丁萘基，己萘基，辛萘基，萘次甲基，等等。如果被卤素原子取代，烷基可以被单个或多个卤素原子所取代。卤素原子包括氟、氯、溴和碘。

活化剂可以存在于压敏粘合剂或油墨或清漆或其它聚合物材料层中，如本文中所述的这些。活化剂可以根据活化剂扩散的速度，期望的颜色变化强度和活化剂本身的性质而有适当的浓度。在一个实施方案中，活化剂存在的浓度范围是从约1wt％到约10wt％，在一个实施方案中，是从约2wt％到约8wt％，和在一个实施方案中，约为6wt％。

释放衬垫(Release Liners)

在一个实施方案中，时间指示标签还包括一个粘附到一个或多个粘合剂上的释放衬垫。在一个实施方案中，在活化前，时间-温度指示标签包括一个粘附到第一压敏粘合剂上的释放衬垫。

释放衬垫可包括一个背面衬垫(backing liner)和一层粘附到所述背面衬垫之一侧面的、由固化释放涂层组合物组成的层。当释放衬垫粘附到发明的时间-温度指示标签上时，释放涂层接触至少一个粘合剂层。释放涂层组合物可以是技术上已知的任何释放涂层组合物。优选的是硅释放涂层组合物(silicone release coating compositions)，并可使用技术上已知的任何硅释放涂层化合物。硅释放涂层的主要成分是聚硅氧烷(polyorganosiloxane)，经常使用的是聚二甲基硅氧烷。硅释放涂层组合物可以在室温下固化，热固化，或辐射固化。通常，可室温和热固化的组合物包括至少一种聚硅氧烷和用于该聚硅氧烷的至少一种催化剂(或固化剂)。这些组合物还可包含至少一个固化加速剂和/或粘合促进剂(有时称作锚固添加剂(anchorage additive))。如技术上已知的，一些材料具有实现这两种功能的能力，即作为增加速度、降低固化温度等的固化加速剂的能力，以及作为提高硅组合物与标签衬底的粘附性的粘合促进剂。

利用已知技术将释放涂层组合物被施加于背面衬垫并固化。施加的技术包括凹版印刷，逆转凹版印刷，胶版凹版印刷，辊涂，刷涂，刀辊(knife-over roll)，量油杆(metering rod)，逆转辊涂，刮刀，浸渍，模具式涂布，喷涂，幕式淋涂等等。涂层重量范围一般在约0.1gsm到约10gsm或更多，而在一个实施方案中，为约0.3gsm到约2gsm。在一个实施方案中，所得到的释放涂层衬垫的厚度(thickness)或卡规测量值(caliper)的范围是从约4到约10密耳(约100到约250微米)，而在一个实施方案中，是从约4到约6密耳(约100到约150微米)。

背面衬垫可包括纸张，聚合物膜，或其组合。上文所述的用作标签衬底的任何纸张，聚合物膜或其组合可用作背面衬垫。纸张衬垫由于其可应用在广泛的领域而特别有用。纸张也相对便宜，并具有如抗阻塞、抗静电、体积稳定以及潜在的可重复使用的期望特性。具有足够抗张强度、能够在常规纸张涂层和处理仪器中处理的任何类型的纸张都可用作衬垫。尽管任何重量的纸张都可用作衬垫材料，但定重范围在约30到约120磅/令(lb/ream)的纸张是有用的，定重范围在约60到约100磅/令的纸张是特别有用的。

时间指示计(time indicator)

在第一个实施方案中，本发明涉及一个时间指示标签，包括(a)一个具有第一和第二表面的标签衬底，(b)一个酸碱指示剂组合物，和(c)一个活化剂组合物，其中酸碱指示剂组合物(b)或活化剂组合物(c)中之一均在所述衬底的第一表面上，其中当酸碱指示剂组合物(b)和活化剂组合物(c)发生接触时，保持粘合状态。在另一个实施方案中，本发明涉及时间指示标签，包括(a)一个具有第一和第二表面的标签衬底；(b)一个第一压敏粘合剂，包含一个能改变颜色的酸碱指示剂，位于第一表面的第一区域上；(c)一个聚合物材料，包含活化剂化合物，位于第一表面的第二区域上。

在其它实施方案中，时间-温度指示标签进一步包括位于标签衬底第二面上的一个压敏粘合剂。在其它实施方案中，时间-温度指示标签进一步包括位于多个压敏粘合剂上的多个释放衬垫。

参考附图，图1，根据本发明，是时间-温度指示标签100的第一实施方案的剖面示意图。图1包括标签衬底102，位于标签衬底102的一个表面的第一区域上的第一压敏粘合剂104，以及位于标签衬底102同一表面上的第二区域上的聚合物材料106。第一压敏粘合剂104包括能改变颜色的酸碱指示剂。聚合物材料106包括可引起酸碱指示剂的颜色变化的活化剂化合物。

图2，根据本发明，是时间-温度指示标签100的第二实施方案的剖面示意图。图2中的时间-温度指示标签100包括图1中所示实施方案的所有特征，进一步包括第二粘合剂108。在一个实施方案中，第二粘合剂108是压敏粘合剂，能够粘附在低能量衬底上，如一个低密度聚乙烯(LDPE)容器。

图3，根据本发明，是时间-温度指示标签100的第三实施方案的剖面示意图。图3中的时间-温度指示标签100包括图1中所示实施方案的所有特征，进一步包括粘附在第一压敏粘合剂104上的释放衬垫110。

图4A和4B，根据本发明，是时间-温度指示标签的第四实施方案的两个可替代形式的剖面示意图。图4A和4B中的时间-温度指示标签100包括图2中所示实施方案的所有特征，并进一步包括粘附在第一压敏粘合剂104上的释放衬垫110，以及粘附在第二压敏粘合剂108上的第二释放衬垫112。第一和第二位置，即第一压敏粘合剂104和聚合物材料106在标签衬底102上的位置，在图4A和4B之间互换。

图5A和5B是时间-温度指示标签100A的爱第五实施方案的两个可替代形式的剖面示意图，在其中，包含活化剂的聚合物材料是第三压敏粘合剂106a。在图5A中，单个释放衬垫110被同时用于第一压敏粘合剂104和第三压敏粘合剂106a。在图5B中，根据本发明的另一个实施方案，释放衬垫110以两部分来提供，110a和110b，各自位于第一压敏粘合剂104和第三压敏粘合剂106a上。

图6是图5B中所示的时间-温度指示标签100A的一个替代实施方案的剖面示意图，在其中，根据本发明的另一个实施方案，释放衬垫110以两部分110a和110b来提供，各自位于第一压敏粘合剂104和第三压敏粘合剂206上，还包括第二粘合剂108上的释放衬垫112。在另一替代实施方案中(未标出)，图6中所示的时间-温度指示标签100，可包括一单个释放衬垫110，如在图5A中所示的那样。

图7是图1中所示的时间-温度指示标签100的第一实施方案的剖面示意图，根据本发明，在其中，标签衬底已经被折叠过来，以使第一压敏粘合剂104中的酸碱指示剂与在聚合物材料106中的活化剂发生活化接触。图7所示实施方案进一步包括一个折叠轴114。当标签衬底102沿折叠轴114折叠时，第一压敏粘合剂104开始与聚合物材料106接触，这样，时间-温度指示标签被活化。在未标出的一个替代实施方案中，图7所示的时间-温度指示标签100可包括第三压敏粘合剂106a，如在图5A和5B中所示的那样。

图8，根据本发明，是时间-温度指示标签100的第二实施方案的剖面示意图，其已经如图7中所示被活化，并通过第二粘合剂108粘附在衬底上。图8中所示实施方案进一步包括如图7中所描述的折叠轴114。在一个替代实施方案中(未标出)，图8中的时间-温度指示标签100可包括以第三压敏粘合剂106a形式存在的聚合物材料，如在图5A和5B所示的那种。

图9是时间-温度指示标签300的第三实施方案的剖面示意图，在其中，包含活化剂的聚合物材料106嵌入标签衬底102中。除了上文提到的特征，图9中的时间-温度指示标签300包括图1中所示实施方案的所有特征。聚合物材料106可通过适当方法嵌入标签衬底102中，这些方法如共挤压法，或施加薄层聚合物材料102之后进行压延步骤，其中包含活化剂的聚合物材料102被压入标签衬底102中。

作为第三实施方案的进一步替代，聚合物材料106可以是标签衬底102，活化剂化合物可以通过适当方法嵌入或植入标签衬底102的区域106中。这些植入可以是通过离子或分子植入或其它适当方法。例如，可使用激光植入，如Zhigilei等人的“惰性和空间限制在使用有机材料的激光交互作用中的角色”(The role of inertial and spatial confinementin laser interaction with organic materials)所建议的，这是在2001年7月22-25日Florida Orlanlo举行的“世界系统论、控制论和信息论会议”(WORLD MULTICONFERENCE ON SYSTEMICS，CYBERNETICSAND INFORMATICS)上提出的(Zhigilei et al“The role of inertial andspatial confinement in laser interaction with organic materials”，presentedat WORLD MULTICONFERENCE ON SYSTEMICS，CYBERNETICSAND INFORMATICS，July 22-25，2001，Orlanlo，Florida)。其中，作者提出，通过对空间限制在微量吸移管顶部的显微量分子物质进行激光辐射，将功能性有机分子控制地沉积在聚合物衬底的指定区域。

虽然没有标出，图9的实施方案还可进一步包括在第一压敏粘合剂上的一个释放衬垫，可以进一步包括一个第二个压敏粘合剂，而第二压敏粘合剂可进一步包括其上的一个释放衬垫，例如，在图2、3和4中所示的那些。

图10是时间-温度指示标签400的第四实施方案的剖面示意图，在其中，标签衬底102包括活化剂而作为一个整体组分。在这个实施方案中，其实，聚合物材料106是标签衬底102，标签衬底102包含活化剂化合物。活化剂化合物可均匀地并且一致地分布在标签衬底102上。图10中的时间-温度指示标签400包括图1中所示实施方案的所有特征，除了上文所提到的，以及除了它进一步包括一个阻挡层114，位于包含酸碱指示剂的第一压敏粘合剂104和包含活化剂的标签衬底102之间。阻挡层114是需要的，用于避免时间-温度指示计经由第一压敏粘合剂层104的背面而过早活化(premature activation)。

阻挡材料可以是能够抑制活化剂化合物的迁移的任何材料。阻挡层材料包括玻璃状聚合物，半晶体聚合物，物理和化学交联弹性体，嵌段聚酯，辐射交联聚丁二烯，和压敏粘合剂。适当的玻璃状聚合物的例子包括聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。适当的半晶体聚合物的例子包括聚乙烯，聚丙烯，和聚酯。适当的物理交联弹性体的例子包括三嵌段共聚物，如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，和嵌段聚氨酯弹性体。适当的化学交联弹性体的例子是硫化交联天然橡胶。在一个实施方案中，阻挡材料是一种压敏粘合剂，包括丙烯酸压敏粘合剂，硅树脂压敏粘合剂，橡胶树脂掺混压敏粘合剂，三嵌段共聚物压敏粘合剂，和乙烯醚聚合物压敏粘合剂。橡胶树脂掺混压敏粘合剂包括天然橡胶，聚丁二烯，聚异丁烯，苯乙烯-丁二烯随机共聚物，合成聚异戊二烯，和丁基橡胶。有用的三嵌段共聚物压敏粘合剂包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-乙烯基丁烯-苯乙烯共聚物，和苯乙烯-乙烯基丙烯-苯乙烯共聚物。

图10中所示时间-温度指示计的第四实施方案的一个重要优点，在于它较容易地把包含酸碱指示剂的第一压敏粘合剂104与包含活化剂的标签衬底102予以对齐。

虽然未标出，图10的实施方案还可以在第一压敏粘合剂上包括一个释放衬垫，可以进一步包括第二压敏粘合剂，而且第二压敏粘合剂可进一步包括位于其上的一个释放衬垫，例如，在图2、3和4所示的那些。

图11是本发明的时间-温度指示标签500的第五实施方案的剖面示意图。在这个实施方案中，标签衬底在制造过程中被折叠，释放衬垫120被插入到第一压敏粘合剂104和聚合物材料106之间。在第五实施方案中，聚合物材料是一种粘合剂，或者要不然是粘附在释放衬垫120上的。在这一实施方案中，时间-温度指示标签500在使用前可方便地被折叠。当标签500准备使用时，它可被展开或打开，除去释放衬垫120，然后标签500重新折叠或合上，使聚合物材料106与第一压敏粘合剂104形成活化接触，这时，活化剂可开始其时间-和温度-依赖性迁移，进入到包含指示剂的第一压敏粘合剂104中。

图12是本发明的时间-温度指示标签500的第五实施方案的剖面示意图，同图11中所示相类似，在其中，标签500已通过第二粘合剂108粘附在基片(substrate)上。图12中所示实施方案的时间-温度指示计500，在基片制造过程中的任何时候都可方便地粘附基片上，并可在以后任何适宜的时间被活化。

图11和图12中所示时间-温度指示标签500的实施方案的一个重要优点是其在活化和层对齐时的简便用法。另外，标签衬底102给释放衬垫提供了另外的保护，帮助防止被过早移除。由于标签衬底102是在制造过程中被折叠的，折叠轴可被精确定位，在标签衬底中折叠轴的“记忆”有助于对齐。这样，当要活化标签500时，第一压敏粘合剂104和聚合物材料106可容易地被形成正确对齐。

在一个实施方案中，层120可以是时间-延迟或扩散-延迟层120。时间-延迟或扩散-延迟层的作用在于，在酸碱指示剂层和活化剂层之间提供一个更长的扩散路径。时间-延迟或扩散-延迟层可以呈现为单独的层，或是在指示剂组合物上的或活化剂组合物上的一层。这样，例如，使用这一层的作用是推迟了活化剂扩散到指示剂层的开始，这样延迟了时间-温度指示标签500在活化之后针对一段选定时间期限的任何颜色变化的开始。时间的选择可基于层120的特征和/或厚度。在一个实施方案中，时间-延迟层120可包括一种压敏粘合剂，在一个实施方案中，时间-延迟层120可包括一种清漆，如这里公开或本领域中已知清漆中的任何一种。在包括清漆作为时间-延迟曾120的实施方案中，涂层重量可以适当选择，举例来说，基于所期望的时间延迟，可以是，例如，从约0.2gsm到约10gsm，在一个实施方案中是从0.5gsm到约6gsm，在另一个实施方案中是从约1gsm到3gsm。

时间-延迟或扩散-延迟层120可包括这里描述的任何适当的压敏材料，或这里所述的任何清漆或其它涂层。示例性的适当材料可包括，例如，一种可印刷的指示剂阻挡层，诸如：来自Environmental Inks &Coating的水光泽薄膜OPV(Aqua Gloss Film OPV)(水基)，Dow墨水(Dow Ink)，601 Avery Scuff OPV MOD2(UV固化清漆)，或Sun化学制品(Sun Chemical)，Flexotuf伸展清漆(Flexotuf ExtendingVarnish)，F75665(溶剂型)；或作为压敏粘合剂指示剂阻挡层，诸如S-2001的一种材料(清澈持久PSA(clear permanent PSA))。

在一个实施方案中，时间温度指示计是通过使用由第一压敏粘合剂和聚合物材料制成的双面胶带制备的。该双面胶带的制备对于本技术领域的技术人员来说是已知的。双面胶带在较低的一面具有粘合剂，用于粘附胶带到标签衬底上。粘合剂可以是这里所述的和本技术领域的技术人员已知的材料中的任一种。第一压敏粘合剂和聚合物材料，当是一种压敏粘合剂时，通常在其上具有释放衬垫。

粘附时间-温度指示标签到基片(substrate)上

在一个实施方案中，标签衬底还在第二表面上包括一个压敏粘合剂。任何压敏粘合剂，例如，可用于粘附时间-温度指示标签到合适基片(substrate)上，如食品包装上。冷藏级粘合剂，例如AT20A，Q075和S2001，对低温应用是有用的。适当的压敏粘合剂被描述于此。在一个实施方案中，压敏粘合剂被粘附在低能量表面(low energy surface)上。因为这种粘合剂是被用于粘附时间-温度指示标签到基片上，所以对压敏粘合剂来说，更重要的是，它在低能量表面上是可粘附的，并且可维持粘附。

时间-温度指示标签的活化

如上所述，通过如折叠或弯曲标签，可操作标签衬底，从而使第一压敏粘合剂的至少一部分与第一压敏粘合剂的至少一部分形成活化接触。活化接触可以是直接接触或通过一个或多个附加层而接触，如所述阻挡层或一个时间延迟或扩散延迟层。

在另一个实施方案中，如图11和12中所示，标签衬底可以在其制造中被折叠，释放衬垫被放于第一粘合剂和聚合物材料之间，在一个实施方案中，在其中，聚合物材料是压敏粘合剂。这一实施方案可以使用如下方法活化，通过从第一压敏粘合剂和聚合物材料上移去释放衬垫，重新折叠标签衬底，使第一压敏粘合剂与聚合物材料发生活化接触。

确定时间-温度历史的方法

在一个实施方案中，本发明涉及确定一个物品的时间-温度历史的方法，包括(a)提供一个时间-温度指示标签，包括一个具有第一表面和第二表面的标签衬底；一个指示剂层，包含一个可改变颜色的酸碱指示剂，位于第一表面的第一区域上；以及一个活化剂组合物，其中包含一个活化剂化合物，它可引起在酸碱指示剂中的颜色变化，聚合物材料位于第一表面的第二区域上；(b)通过使指示剂组合物的至少一部分与活化剂组合物的至少一部分发生接触，从而活化时间-温度指示标签；和(c)粘附时间-温度指示标签到一个基片(substrate)上。

在一个实施方案中，标签衬底还在第二主表面上包括第二压敏粘合剂，用来把时间-温度指示标签粘附到基片上，粘附步骤包括把第二压敏粘合剂施加到基片上。在一个实施方案中，活化标签的步骤包括折叠标签衬底。

在一个实施方案中，把时间-温度指示标签粘附到基片上的步骤可以包括，从至少一个粘合剂上除去至少一个释放衬垫。在一个实施方案中，第一压敏粘合剂由一个释放衬垫覆盖。当设备被活化时，覆盖在压敏粘合剂上的释放衬垫，如果存在的话，被除去。

在一个实施方案中，第二压敏粘合剂被一个释放衬垫覆盖。当设备被活化时，覆盖在第二压敏粘合剂上的释放衬垫，如果存在的话，被除去。

在一个实施方案中，第二压敏粘合剂不被一个单独的释放衬垫覆盖，但是标签衬底是以卷状形式或叠层形式提供的，这样，第二压敏粘合剂分布在与粘附在聚合物材料上的释放衬垫相对的地方。因而，当标签衬底从一个大卷中展开以便配制单个时间-温度指示标签时，第二压敏粘合剂从其粘附被释放衬垫所覆盖的聚合物材料上发生脱离，然后，标签粘附到基片上。在这一实施方案中，在时间-温度指示标签被活化前，时间-温度指示标签将被粘附到基片上。

在一个实施方案中，第一和第二压敏粘合剂都是被释放衬垫覆盖。在一个实施方案中，其中第一和第二压敏粘合剂都由释放衬垫所覆盖，时间-温度指示标签可在其被粘附到基片上之前被活化。

在一个实施方案中，聚合物材料是第三压敏粘合剂，第三压敏粘合剂可具有一个其所粘附的释放衬垫。在一个实施方案中，在其中，第三压敏粘合剂是存在的，而且是被释放衬垫覆盖的，活化步骤将包括从第三压敏粘合剂上移去释放衬垫。

在时间-温度指示标签已被活化且被粘附到适当基片上之后，标签可根据需要而被监控。由于透过标签衬底的颜色变化是可看得见的，所以，在日常管理标签所粘附的包装的过程中，仅仅通过观察标签就可以监控标签。

如上所述，在本发明中，活化剂从活化剂组合物迁移进入指示剂组合物。作为活化剂与酸碱指示剂发生接触的结果，酸碱指示剂改变颜色。颜色变化可以是从无色到有色，或从第一个颜色到第二个颜色。无论哪种情况，新形成的颜色应该强烈到通过标签衬底可以容易地观察到的地步。当然，标签衬底应是足够透明的，以使颜色通过标签衬底可以被观察到，也就是说，如上面所描述的基本透明。

这样，在一个实施方案中，活化剂化合物能够以一定速度迁移，从聚合物材料迁移进入第一个压敏粘合剂，此速度是温度-依存的。在一个实施方案中，在给定的温度下，迁移速度是由第一压敏粘合剂和聚合物材料中至少一个中的组分来决定。

在一个实施方案中，活化剂化合物的迁移速度取决于第一压敏粘合剂中的聚合物的性质，即用于形成聚合物压敏粘合剂的单体的特殊组合。在另一个实施方案中，当聚合物材料是第三压敏粘合剂时，迁移速度也取决于聚合物材料中的粘合剂的性质。这样，通过审慎选择用于形成第一压敏粘合剂和/或聚合物材料的单体，迁移的速度可以被控制和调节。

在另一个实施方案中，活化剂化合物的迁移速度取决于包括在第一压敏粘合剂和/或聚合物材料中的添加剂的性质。这些添加剂，例如，可包括增塑剂，稳定剂，增粘剂，和用于聚合物与粘合剂的其它已知添加剂。这些添加剂的任何一种的量可影响迁移速度。这些添加剂的量可以被调整，以便控制迁移速度，使得这一速度至少大约与给定温度下的食物腐坏速度或所监控的其它物质的变坏速度相对应。

在另一个实施方案中，在一定温度下的颜色变化速度是第一压敏粘合剂中的酸碱指示剂的浓度函数。这样，通过增加酸碱指示剂的浓度，显色时间可以被延长。这一效果在下文实施例中被证明。

在另一个实施方案中，在一定温度下的颜色变化速度是第一压敏粘合剂的涂层重量的函数。这样，通过增加第一压敏粘合剂的涂层重量而增加酸碱指示剂的量，显色时间可以被延长。这一效果在下文实施例中被证明。

图13，根据本发明，是配制时间-温度指示计的第一实施方案的生产流程示意图。图13描述了一个两步过程，它包括于配制一个具有两部分的时间-温度指示计的过程中。包括在图13中的，与步骤1相关的，是一个展开组件200(unwind assembly 200)，一个用于上部释放衬垫的重新卷绕组件202(a rewind assembly for top liner 202)，一个用语底部衬垫的第二重新卷绕组件204(a second rewind assembly for bottomliner 204)，和时间-温度指示计将要粘附的产品包装P。与步骤2有关，图13中包括一个第二展开组件206，一个重新卷绕组件208和产品包装P。

在图13所示的方法中，在第一步，展开组件200包括一个卷料(web)，包含时间-温度指示计标签衬底。标签衬底具有第一和第二表面，一个指示剂组合物被放于第一表面上，它包含一个能改变颜色的酸碱指示剂。指示剂组合物由一个上部释放衬垫覆盖。标签衬底还在第二表面上包括一个第二压敏粘合剂。第二压敏粘合剂可用于，例如，粘附时间-温度指示计到一个产品基片(product substrate)上。第二压敏粘合剂由一个底部释放衬垫覆盖。

如图13中所示，在步骤1中，标签衬底从展开组件200上展开，上部释放衬垫由重新卷绕组件202除去，底部释放衬垫由第二重新卷绕组件204除去，以致，第二压敏粘合剂开始和将要与其一起使用的产品包装P发生接触。

如图13中所示，其中包装P然后被送到第二个步骤中，这时活化剂将被施加，时间-温度指示计被活化。

如图13中所示，在步骤2中，第二展开组件206包括一个卷料(web)，包含聚合物材料，其包含一个能引起酸碱指示剂中颜色改变的活化剂化合物。在图13所示的实施方案中，聚合物材料是第三压敏粘合剂。第三压敏粘合剂由一个活化剂释放衬垫覆盖。

如图13所示，聚合物材料从第二展开组件206上展开，活化剂释放衬垫通过重新卷绕组件208而被除去，以致聚合物材料被粘附到位于时间-温度标签衬底上的第一压敏粘合剂上，此标签衬底已经被粘附到产品包装P上。现在，产品包装P包含一个经过活化的时间-温度标签。

如在图13所领悟到的，重要的是，聚合物材料在被施用时应对准第一压敏粘合剂。

图13中所示实施方案的步骤，例如，可以在该产品的制造商的产品包装线上执行，在该产品被分装进产品包装之时进行。

图14，根据本发明，是配制时间-温度指示计的第二实施方案的生产流程示意图。图14描述一个两步过程，包括在配制一个单部分的时间-温度指示计的过程中。包括在图14中，与第一个步骤相关的，是一个展开组件210，一个用于上部衬垫的重新卷绕组件212和一个折叠与层压组件214，包括一个压送辊216(nip roller 216)。与第二个步骤相关的是一个第二展开组件218，一个重新卷绕组件220和产品包装P，时间-温度指示计将要粘附到产品包装P上。

在图14所示的方法中，在第一个步骤中，展开组件210包括一个卷料，包含时间-温度指示标签衬底。标签衬底具有第一和第二表面，第一压敏粘合剂包含可改变颜色的酸碱指示剂。第一压敏粘合剂是位于第一表面的第一区域上。标签衬底还包括聚合物材料，聚合物材料包括能够引起酸碱指示剂中颜色变化的活化剂化合物。聚合物材料位于第一表面的第二区域上，靠近第一区域。聚合物材料可以是压敏粘合剂，或可以不是粘合剂。释放衬垫覆盖第一压敏粘合剂，而且在聚合物材料是压敏粘合剂的实施方案中，释放衬垫也覆盖第二压敏粘合剂。

标签衬底进一步包括第二压敏粘合剂，位于标签衬底的第二表面上。第二压敏粘合剂被一个释放衬垫覆盖。

如图14中所示，在第一个步骤中，标签衬底是从展开组件210上展开，释放衬垫被重新卷绕组件212除去。标签衬底然后前进到折叠与层压组件214中。在折叠与层压组件214中，标签衬底被折叠，使第一压敏粘合剂与聚合物材料形成接触。作为这一接触的结果，时间-温度指示计被活化。标签衬底通过压送辊216前进，以确保时间-温度指示计的完全接触和活化。活化的时间-温度指示计被重新卷绕到一个重新卷绕组件222上。

位于重新卷绕组件222上的活化的时间-温度指示计，然后被传送到第二个步骤中的展开组件218。活化的时间-温度指示计从展开组件218上展开，第二压敏粘合剂上的释放衬垫被重新卷绕组件220除去并拿走，活化的时间-温度指示计被施加到了产品包装P上。

举例来说，当产品被分装到产品包装P中时，图14中所示的实施方案的步骤可以在产品制造商的产品包装线上被执行。如果活化的时间-温度指示计做了防热保护，指示计的制造商可执行第一个步骤，产品的制造商可在产品被分装到产品包装P中的时候执行第二个步骤。

图15，根据本发明，是配制时间-温度指示计的第三实施方案的生产流程示意图。图15描述了一个单步骤过程，包括在配制一个单部分的时间-温度指示计的过程中。包括在图15中的是，一个展开组件224，一个上部衬垫重新卷绕组件226，一个折叠与层压组件228，包括一个压送辊230，一个底部衬底重新卷绕组件232，和时间-温度指示计将要粘附到的产品包装P。

在图15所示的方法中，展开组件224包含一个卷料，包括时间-温度指示器标签衬底。标签衬底具有第一和第二表面，第一个压敏粘合剂包含一个可改变颜色的酸碱指示剂。第一压敏粘合剂位于第一表面的第一区域。标签衬底还包括聚合物材料，聚合物材料包括能够引起酸碱指示剂中颜色变化的活化剂化合物。聚合物材料位于第一表面的第二区域，靠近第一区域。聚合物材料可以是压敏粘合剂，或可以不是粘合剂。释放衬垫覆盖第一压敏粘合剂，在聚合物材料是压敏粘合剂的一个实施方案中，释放衬垫也覆盖第二压敏粘合剂。

标签衬底进一步包括第二压敏粘合剂，位于标签衬底上的第二表面上。第二压敏粘合剂是被一个释放衬垫覆盖。

如图15中所示，标签衬底是从展开组件224上展开，释放衬垫被重新卷绕组件226除去。标签衬底然后进入到折叠与层压组件228中。在折叠与层压组件228中，标签衬底被折叠，使第一压敏粘合剂与聚合物材料形成接触。作为这一接触的结果，时间-温度指示计被活化。标签衬底通过压送辊230前进，以确保时间-温度指示计的完全接触和活化。活化的时间-温度指示计然后被传送到产品包装P，在这里，重新卷绕组件232除去第二压敏粘合剂上的释放衬垫，活化的时间-温度指示计被施加到了产品包装P上。

举例来说，当产品被分装到产品包装P中时，图15中所示的实施方案的步骤可以在产品制造商的产品包装线上被执行。

在图14和15所示的实施方案中，如果希望制造如图11和12所示的时间-温度指示计500，在折叠与层压组件214或228之前的一个适当时刻，可将一个释放衬垫120插入到压敏粘合剂与聚合物材料之间。可替代地，为制造标签500，释放衬垫中的一个或其一部分，可以被留在原地，并在折叠与层压组件214或228之前不被除去。

现在参考图16-19，显示的是本发明的时间-温度指示计600的第六实施方案的剖面示意图。如上所述，在下文中，相同的参考数字用于相同的元件，特定的描述将被省略，因为这些元件基本上与已公开的和上文描述的元件相同。图16是时间-温度指示器标签600的剖面示意图，在标签600被组装之后、但在其活化之前。如图16所示，标签600包括一个标签衬垫102，位于标签衬底102的一个表面的第一区域上的第一压敏粘合剂104，和放置在标签衬底102同一表面的第二区域上的聚合物材料106。第一压敏粘合剂104包含一种可改变颜色的酸碱指示剂。聚合物材料106包括能够引起酸碱指示剂中颜色变化的一种活化剂化合物。如图16所示，标签衬底102具有一个底部表面，粘附有粘合剂108和释放衬垫112。本实施方案中的粘合剂108和释放衬垫112可包括上文所述的有关本发明第一个实施方案的任何材料。在一个实施方案中，粘合剂108是一个全温度(all-temperature)压敏粘合剂，如AT-20或AT-1，可从Avery Denison公司(Avery Dennison Corporation)得到。在一个实施方案中，衬底102是适当的聚合物材料，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，或双轴定向(biaxially oriented)的聚丙烯(BOPP)，具有适当厚度，例如约为2mils(密耳)，在一个实施方案中约为2.6mils，在另一个实施方案中厚度从约1mils到约10mils。释放衬垫112可以是任何合适的材料，例如PET或BOPP，例如，厚度约为1.5mils，或从1mils到约10mils。包含活化剂的聚合物材料层106可具有类似的厚度，在一个实施方案中约为1.5mils。同样地，含指示剂的层104可具有类似厚度，在一个实施方案中，粘附的涂层重量约为从约2到约20gsm。

如图16中所示，标签600进一步包括一个外表面层620(outer facelayer 620)，在其上粘附有一对保护性释放层622a和622b，各自通过粘合剂层624a和624b粘附。保护性释放层622a粘附到第一压敏粘合剂104上，保护性释放层622b粘附到聚合物材料106上。如图16所示，标签600进一步包括(transfer carriers 626a和626b)传递载体626a和626b，它们各自通过(transfer adhesive layers 628a和628b)传递粘合层628a和628b粘附到标签衬底102上。

在一个实施方案中，粘合层624a，624b和传递粘合层628a，628b可包括用于这种用途的、在这里所公开或本技术领域内已知的任何恰当的粘合剂。在一个实施方案中，粘合层624a，624b和传递粘合层628a，628b是持久性压敏粘合剂。在一个实施方案中，粘合层624a，624b和传递粘合层628a，628b是压敏粘合剂S2001，它是一种清澈持久性压敏粘合剂，可从Avery Dennison公司(Avery Dennison Corporation)得到。这些粘合剂的涂层重量可高达到约30gsm，和在一个实施方案中为从约0.5到约30gsm，或从约2到约20gsm。

在一个实施方案中，层104，通常被称为压敏粘合剂层，包括在上文所述的指示剂组合物中的一种。在一个实施方案中，层104包括一个处于可印刷指示剂基底基质中的指示剂。在这样一个实施方案中，层104包括一个酸碱指示剂，处于基底基质中，例如Film III C ExtenderVarnish，可从Environmental Inks & Coating获得。在另外一个这样的实施方案中，层104包括一个酸碱指示剂，处于基底基质中，如Film III COpaque White，可从Environmental Inks & Coating获得。在一个实施方案中，如上文参考图11和12所述的，一个时间-延迟阻挡层可被插在参考图16-19所显示和描述的实施方案中的层104和106之间。

在一个实施方案中，当清漆用于指示剂层104时，指示剂组合物可以在清漆中包括一种适当指示剂(例如，甲酚红)，从约0.4wt％到约2wt％。清漆可应用在一个实施方案中，其涂层重量从约1到约15gsm，在一个实施方案中，约为9gsm，而在一个实施方案中从约2到约5gsm。

在一个实施方案中，表面层620(face layer 620)和传递载体层626a和626b(transfer carrier layers 626a和626b)可以是这里公开或本领域中已知的任何适当的聚合物材料。在一个实施方案中，表面层620和传递载体层626a和626b可是诸如PET或BOPP的聚合物材料。

在一个实施方案中，保护性释放层622a和622b可包括这里公开的或本技术领域中已知的任何适当的释放材料。在一个实施方案中，保护性释放层622a和622b包括的材料与所公开的用于释放层112的材料相同。在一个实施方案中，保护性释放层622a和622b包括一个1.5密耳厚的氟硅氧烷处理过的PET层，在一个实施方案中，从约1到约10密耳厚的层或类似厚度的一个预先-涂漆的背衬，如本领域所已知的。

图17是描绘在组装图16中所示的时间-温度指示标签600中的几个步骤的示意性剖面图。如图17所示，提供一个超叠层630(overlaminate630)。超叠层包括表面层620和粘合层622a，622b，还包括一个释放衬垫632。释放衬垫632可由任何适当的释放材料组成，如1密耳PET衬垫或预先-涂漆背衬(pre-lacquered backing)。

如图17所示，提供一种酸碱叠片634(acid-base laminate 634)和一种指示剂叠片636(indicator laminate 636)。酸碱叠片634包括粘合层624a，保护性释放层622a，压敏粘合层104，传递载体层626a，传递粘合剂628a，和一个释放衬垫638a。同样地，指示剂叠片636包括粘合层624b，保护性释放层622b，聚合物材料层106，传递载体层626b，传递粘合剂628b，和一个释放衬垫638b。

如图17所示，还提供衬底102，它带有粘附的粘合剂108和释放衬垫112。

为了组装时间-温度指示标签600，除去释放衬垫632，638a和638b，如图17所示意的，和组装各个结构，如图17所示意的和箭头所指示的。这些步骤的结果是，获得图16中所描绘的标签600。

图18描绘的是在标签600活化过程中，除去图16中的时间-温度指示标签的部分结构的步骤的示意性剖面图。如图18所示，为了活化标签600，表面层620，和粘合层624a、624b，以及保护性释放衬垫622a、622b一起被除去，暴露出包含酸碱指示剂的压敏粘合剂层104和包含活化剂的聚合物材料层106。现在，这些层104和106准备好进行标签600的活化过程，通过折叠标签600以使这些层104和106开始彼此进行活化接触。需指出的是，在这个实施方案中，如同在先前描述的实施方案中，酸碱指示剂和活化剂的位置，虽然这里描述的是分别包含在压敏粘合剂层104和聚合物材料层106中，但是是可以互换。

图19，根据本发明，是时间-温度指示标签600的第六实施方案的示意性剖面图，如图16-18中所示，在其中，上文所述标签的部分结构已被除去，并且标签600已被活化，包括折叠起标签衬底102，以使压敏粘合剂层104中的酸碱指示剂和聚合物材料层106中的活化剂发生活化接触。

现在参考图20-21，示出了本发明的时间-温度指示标签700的第七实施方案的示意性剖面图。如上文所指出的，在下文，相同的参考数字应用到相同的元件，并将省略特定的描述，因为这些元件可能与上文所公开的和描述的那些完全相同。图20，根据本发明，是时间-温度指示标签700的第七实施方案的示意性剖面图，描绘组装和活化标签700中的几个步骤。标签700中所使用的材料可与标签600中所使用的材料、或这里所描述的用于相应层的任何材料相同，并且可由本领域的普通技术人员进行适当地选择。

如图20所示，提供两个叠片结构734和736。第一叠片结构734包括压敏粘合剂层104，一个保护性表面层720和一个保护性释放层722a。第二叠片结构736包括聚合物材料层106，一个保护性释放层722a，衬底102，全温度粘合剂108和释放衬垫112。如图20所示，为了同时组装和活化时间-温度指示标签700，保护性释放层722a和722b被除去，而暴露出压敏粘合剂层104和聚合物材料层106。这些层104和106然后开始彼此接触，如图21所示，这样一来就同时组装标签700，并活化标签700的时间-温度指示功能。

图21，根据本发明，是时间-温度指示标签700的第七实施方案的示意性剖面图，如图20所示，在其中，各个叠片734和736的上文指出部分已被除去，而且标签700已经被组装和活化，包括使第一压敏粘合剂层104中的酸碱指示剂开始与聚合物材料层106中的活化剂发生活化接触。应该指出的是，在该实施方案中，如同在先前描述的实施方案中，酸碱指示剂和活化剂的位置，虽然这里描述的是分别包含在压敏粘合剂层104和聚合物材料层106中，但可以互换。

时间-温度指示标签的实施例

下面的实施例图解说明本发明的时间-温度指示标签。除非在下面的实施例中以及说明书和权利要求书中的其它地方有不同说明，则所有分数和百分比都是以重量计算的，温度是以摄氏度为单位，压力等于或接近大气压，并且时间是以分(m)，小时(h)，或天(d)为单位，根据合适情况而定。下面的实施例想要对本发明举例说明，并提供对本发明的一个理解，不打算限制本发明的范围，其由权利要求书中限定。

实施例TTI-1：

在实施例TTI-1中，采用以下符号：

丙烯酸A-13：具有20％A-13的溶剂型PSA(压敏胶)(Polytec 7000)AS-32611MF

丙烯酸MY：具有0.5％间胺黄的乳浊液PSA(压敏胶)(AVC 5391)

橡胶A-13：在具有20％A-13的溶剂中溶解的PIB

橡胶MY：具有0.5％间胺黄(来自Mallard Creek Polyners，Inc.的Rovene)的SBR乳液PSA(丁苯橡胶乳液压敏胶)(Rovene 4823L)

在实施例TTI-1中，依据本发明制备时间-温度指示标签。在每个例子中，活化剂(A-13)被配制在聚合物材料中，酸碱指示剂(间胺黄)被配制在压敏粘合剂中。在一个实施方案中，活化剂被配制在不是压敏粘合剂的聚合物材料(PIB)中，在另一个实施方案中，活化剂被配制在是压敏粘合剂的聚合物材料中。

在45℃，25℃和5℃下确定出下述时间，如表3中所指示的。时间是从时间-温度指示标签的最初活化开始测量的，即当包含活化剂的聚合物材料开始与包含酸碱指示剂的压敏粘合剂进行活化接触时，直到酸碱指示剂的颜色变化变得可见为止。相应材料的层以每平方米20克(gsm)的填料量来施加。

表3

实施例TTI-2：

下面的实施例证明时间-温度指示标签的再现性，利用甲酚红作为酸碱指示剂。提供了三个系列的例子，用0.2％、0.5％和1％甲酚红的作为作为酸碱指示剂，填料在单个压敏粘合剂中。使用在这些测试中的压敏粘合剂是实施例TTI-1中所使用的丙烯酸乳浊液PSA(AVC 5391)。在实施方案TTI-2中，活化剂是橡胶A-13(在具有20％A-13的溶剂中溶解的PIB)。

下面所述时间是在45℃、25℃和5℃下确定的，如表4、5和6中所指示的，对应于在单个压敏粘合剂中的甲酚红各个填料量的每个情况。时间是从时间-温度指示标签的最初活化开始测量的，即当包含活化剂的聚合物材料开始与包含甲酚红的压敏粘合剂发生活化接触时，直到甲酚红的颜色变化变得可见时为止。各种材料的层依照表4、5和6中所示的涂层重量来施加，以每平方米的克数(gsm)为单位。

表4

如表4所示，使用0.2％甲酚红作为酸碱指示剂获得极好的再现性。此外，如表4所示，可根据应用到标签衬底中的包含酸碱指示剂的PSA的填料量来调节和控制颜色改变的时间。

表5

如表5所示，使用0.5％甲酚红作为酸碱指示剂获得极好的再现性。此外，如表5所示，颜色改变的时间，可根据应用到标签衬底的包含酸碱指示剂的PSA的填料量来调节和控制。

表6

如表6所示，使用1.0％甲酚红作为酸碱指示剂获得极好的再现性。此外，如表6所示，颜色改变的时间，可根据应用到标签衬底的包含酸碱指示剂的PSA的填料量来调节和控制。

实施例TTI-3：

下面的实施例说明本发明的时间-温度指示标签的再现性，利用溴酚蓝作为酸碱指示剂。提供了三个系列的例子，用0.2％、0.5％和1％溴酚蓝的填料量作为单个压敏粘合剂中的酸碱指示剂。使用在这些测试中的压敏粘合剂是实施例TTI-1中所使用的丙烯酸乳浊液PSA(AVC5391)。在实施例TTI-3中，活化剂是橡胶A-13(在具有20％A-13的溶剂中溶解的PIB)。

下面的时间是在45℃、25℃和5℃下确定的，如表7、8和9中所指示的，对应于单个压敏粘合剂中的溴酚蓝的每个单独的填料量。时间是从时间-温度指示标签的最初活化开始测量的，即包含活化剂的聚合物材料开始与包含溴酚蓝的压敏粘合剂接触活化时，直到溴酚蓝的颜色变化变得可见时为止。各种材料的层依照表7、8和9中所示的涂层重量来施加，以每平方米的克数(gsm)为单位。

表7

如表7所示，使用0.2％溴酚蓝作为酸碱指示剂获得极好的再现性。此外，如表7所示，颜色改变的时间，可根据应用到标签衬底的包含酸碱指示剂的PSA填料量来调节和控制。

表8

如表8所示，使用0.5％溴酚蓝作为酸碱指示剂获得极好的再现性。此外，如表8所示，颜色改变的时间，可根据应用到标签衬底的包含酸碱指示剂的PSA填料量来调节和控制。

表9

如表9所示，使用1.0％溴酚蓝作为酸碱指示剂获得极好的再现性。此外，如表9所示，颜色改变的时间，可根据应用到标签衬底的包含酸碱指示剂的PSA的填料量来调节和控制。

实施例TTI-4：

如上文所指出的，在本发明的时间-温度指示标签中出现颜色变化所要求的时间，可通过，特别是对其中包含酸碱指示剂和活化剂的压敏粘合剂进行选择来调节和控制。实施例TTI-4显示同时包含酸碱指示剂和活化剂的压敏粘合剂的性质对颜色出现时间的影响。在下文中，甲酚红用作酸碱指示剂，以0.5％的浓度用在丙烯酸压敏粘合剂或橡胶压敏粘合剂中。在每种情形下，活化剂是A-13，位于相对材料中。即，当酸碱指示剂在丙烯酸压敏粘合剂中时，活化剂在橡胶压敏粘合剂中，反之亦然。在每一组中，都包括一个填料范围。表10中所示出的结果表明，颜色出现时间可根据包含酸碱指示剂和活化剂的材料来调节和控制。

表10

名签

如上所述，时间指示标签可以用作名签，名签的优点是提供直观的颜色变化，以表明名签已使用过，并且名签的有效时间已经届满。

在一个实施方案中，名签包括具有第一和第二表面的可印刷的衬底，一个在衬底第一表面上的酸碱指示剂组合物和一个活化剂组合物。指示剂组合物和活化剂组合物能够彼此直接粘附，或通过类似压敏粘合剂的一个或多个中间层而粘附。

可印刷衬底包括上文讨论过的物质。纸和卡片坯材(card stock)衬底是特别有用的。由于其改进的油墨粘附性，上表面涂敷(topcoated)的纸和卡片坯材是有用的。

在一个实施方案中，名签是层压名签，其中指示剂组合物存在于可印刷的衬底的一部分上，而粘合剂存在于聚合物折翼(polymeric flap)上，在标记被印制之后，聚合物折翼覆盖在衬底上。这些构造可以是手写的，或用喷墨或激光打印机印制的。下面，活化剂组合物被放置在透明层压片材(transparent laminating sheet)中，指示剂组合物被放置在标识卡片形成区段(the identification card-forming section)上。

这些构造包括一个组件，它包括一个显示卡片形成区段(a displaycard-forming section)和一个标识卡片形成区段(an identificationcard-forming section)。标识卡片形成区段包括一个第一底板(backingsheet)，而且包含一个标识卡片背衬(backing)区域。进一步包括的是一个第一粘合剂层，一个第一释放层，它被连接到底板的第一侧面上并连接到第一粘合剂层，除了在标识卡片背衬区域之外，在此处，在第一释放层中有一个开口，以及一个透明叠层(transparent laminationsheet)。透明叠层包括一个连接到第一粘合剂层的第一侧面。透明叠层包括一个标识卡片后部覆盖部分，它与开口对齐，以及一个标识卡片前部覆盖部分，它与标识卡片后部覆盖部分相邻接，大小上也基本相同于标识卡片后部覆盖部分，其中标识卡片前部和后部覆盖部分是可以从透明的叠层上分开的，并且在一个与标识卡片背衬区域的侧边缘基本对齐的地方被连接。

本发明的另一方面涉及一个纵向延伸的组件，用于制造一个显示卡片和一个层压标识卡片，它们适于用喷墨或激光打印机或影印机印制。该组件包括一个沿组件长度的一部分延伸的显示卡片形成区段，以及粘附到显示卡片形成区段的沿组件长度的一部分延伸的标识卡片形成区段。标识卡片形成区段包括第一底板，它包括相对的第一和第二侧面，并且包含一个可从第一底板上分离的标识卡片背衬区域，它是被第一底板中的相对侧边连接的相对上、下缘所界定的，其中第二侧面适于在其上印刷。标识卡片形成区段进一步包括一个第一粘合剂层、一个第一释放层，它被连接到底板的第一侧面并连接到第一粘合剂层，除了在标识卡片背衬区域之外，在此，在第一释放层中有一个开口，以及一个透明叠层。透明叠层包括一个第一侧面，连接到第一粘合剂层。透明叠层包括一个与开口对齐的标识卡片后部覆盖部分，和一个与标识卡片后部覆盖部分相邻接、并与其大小基本相同的标识卡片前部覆盖部分。标识卡片前部和后部覆盖部分是可从透明叠层分开的，并且在一个与标识卡片背衬区域的侧边缘基本上对齐的地方连接。层压标识卡片的形成是通过从组件上分离标识卡片背衬区域和标识卡片前、后部覆盖部分，将标识卡片前部覆盖部分折叠到标识卡片背衬区域的第二侧面之上，并且使用粘合剂层连接标识卡片前部覆盖部分和标识卡片背衬区域。

本发明的另一个方面涉及一个纵向延伸的组件，它所具有的长度和宽度可以制造用于喷墨打印机、激光打印机或影印机印制的层压卡片。该组件包括沿组件长度的一部分延伸的显示卡片形成区段，以及粘附到显示卡片形成区段的、沿组件长度的一部分延伸的标识卡片形成区段。标识卡片形成区段包括一个纵向延伸底板，它具有用于适于接受印刷的第一侧面和第二侧面。底板也可被冲切，用来给卡片提供至少一个开孔，此卡片具有一个完全可以填充该开孔大小，并且可移除地放置在该开孔中的区域。一个叠层被胶粘地粘附到底板的第一侧面的第一部分上。此叠层也可被冲切，以提供一个可移除的叠片带(lamination strip)，它粘附到并覆盖卡片的一个表面，而且它也可移除地粘附到底板上，在靠近开孔的区域上。在组件的整个长度和宽度内，组件具有基本一致的厚度，以防止在激光或喷墨打印机中的卡塞。

底板可具有特定的区域，它具有一个释放涂层，用于方便地向后剥掉透明塑料层压片材的一部分。替代地，底板可在其整个长度、宽度上覆盖释放涂层。另外地，优选的是，组件厚度不超过15mils，以防止在复杂的打印机送纸器通道中的卡塞。可以使用永久压敏粘合剂，以保证卡片达到并且处于层叠状态。进一步地，优选的层压塑料具有的面积比卡片的二倍稍微大一些，这样可覆盖卡片的两面，并沿着其边缘进行密封。

本发明的另一个方面涉及从一个纵向延伸的组件制造一个层压卡片的方法。该组件包括一个沿组件长度的一部分进行延伸的显示卡片形成区段，以及粘附到显示卡片形成区段上的沿组件长度的一部分进行延伸的标识卡片形成区段。标识卡片形成区段包括一个第一底板，第一底板包括相对的第一和第二侧面，而且包含一个可从第一底板上分离的标识卡片背衬区域。标识卡片形成区段由第一底板中相对侧边连接的相对的上、下边缘所界定。第二侧面适于在其上印刷。该区段也包括一个第一粘合剂层，一个第一释放层，它连接到第一底板的第一侧面和第一粘合剂层上，除了在标识卡片背衬区域上的、在第一释放层中有开孔的地方之外，以及一个透明叠层。此透明叠层具有一个第一侧面，并且连接到第一粘合剂层。透明叠层包括一个与开口对齐的标识卡片后部覆盖部分，和一个与标识卡片后部覆盖部分相邻接并且与其大小基本相同的标识卡片前部覆盖部分，其中标识卡片前部和后部覆盖部分是可从透明叠层上分离的，并在与标识卡片背衬区域的侧边缘基本对齐的一个地方相交。该方法包括通过从组件上分离标识卡片背衬区域和标识卡片前、后部覆盖部分，将标识卡片前部覆盖部分折叠到标识卡片背衬区域的第二侧面之上，以及使用所述粘合剂层连接标识卡片前部覆盖部分到标识卡片背衬区域。

本发明还包括从一个组件制造一个层压卡片的另一种方法。该组件具有一个底板，一个从底板冲切出来的、具有印刷表面的卡片，一个与底板和冲切卡片胶粘地粘附的一个叠层，以及一个叠片带。此叠片带已经被从叠层上冲切下来，它粘附到卡片上，以及与冲切卡片相邻的底板上。在叠片粘附到的区域内，底板可以在至少某些区域上具有一个释放涂层。组件可具有基本一致的厚度，和基本平坦的上、下表面。此方法包括把卡片和叠片带从组件上一起除去，而卡片被粘附在与叠片带的印刷表面相对的那个侧面上。叠片带可以被折叠来覆盖卡片的印刷表面，并且叠片带和整个卡片被紧紧地挤压，以便把叠片带密封在卡片上面。

根据该方法中可能包括的各种其它步骤，叠片带可包括一行穿孔，它将叠片构件分成对称的二等分，而折叠叠片带的步骤可包括沿上述穿孔线折叠叠片带。卡片的印刷表面从而被叠片带所覆盖，而上述穿孔线帮助用户沿正确方向折叠叠片带。激光打印机可执行对卡片的打印表面进行打印的步骤。卡片可具有边缘，叠片带延伸出卡片的边缘。那么，挤压叠片带和整个卡片来把叠片带密封在卡片上的步骤可包括在卡片的边缘的周围挤压叠片带，以把叠片带密封在卡片边缘的周围。

标识卡片组件在颁布给Ulrich等的美国US No.6,159,570号专利和颁布给Popat等的US No.5,662,976号专利中被描述，二者都已当面转让与Avery Dennison Corporation。这些专利的有关标识卡片组件以及它们的使用和制造方法的描述在此引用作为参考。

标识卡片是用印刷或涂敷到卡片上的指示剂组分和涂敷到聚合物层压部分上的活化剂组分来制备的。下面参考图22-31将描述许多实施方案。

在下面的实施方案中，使用的材料可包括下面的，或这里公开的任何材料。

在一个实施方案中，背垫层(backing layer)包括厚纸张(heavypaper)和硬纸板。背垫层具有一个在约4到10mils之间的厚度，大约6.0mil是特别理想的。背垫座可由100lb.Velum卡片坯料(card stock)制成，它可从许多不同的纸张制造商那里获得，如Simpson Corporation，或来自Boise Cascade(Boise，lowa)的80#Litho。

背垫层可包含一层薄涂层，以防止叠片和背垫层的坚固粘合，并有助于从背垫层剥掉叠片层。涂层可包括一个硅释放涂层。可替代地，氟化的或基于胺的释放涂层，或者其它任何理想的涂层可被使用。释放涂层应该是薄的，在大约0.1到0.5mils之间的范围内。

在一个实施方案中，该构造进一步包括一个叠片层，它可释放地粘附到背垫层。此叠片片材可由许多材料中的任何一种制成，如聚脂薄膜(Mylar)或其它适合激光打印、喷墨打印或影印机使用的适当的透明片材。叠片片材可具有一个易于接受调色剂和油墨的涂层，这样，成品卡片可以在卡片的表面上以及在叠片的表面上都具有印刷物。尽管也可能利用激光打印机、喷墨打印机或影印机在叠片上进行印制，叠片表面上的印制最通常地是用胶印法。

适当的涂层和无涂层的Mylar叠片薄膜可从DuPont和Dunmore公司(the Dunmore Corporation)获得。叠片片材的厚度应该在1到4mils之间，2mils是理想的。

在一个实施方案中，粘合剂层是一个压敏粘合剂层。压敏粘合剂应该是一种当暴露于紫外线光时不易退化的粘合剂。也就是说，在卡片的正常使用过程中，暴露于紫外光下不应该使粘合剂变黄或不应该导致粘合剂失去其粘合性(tackiness)。在US Patent No.5,262,216号专利中描述了这样一种粘合剂，此专利被引用在此作为参考。一种合适的粘合剂是P60热熔粘合剂(P60Hot Melt Adhesive)，可从AveryDennison Corporation获得。通常地，粘合剂可应用于叠片层，以涂层形式，厚度在约0.25到约2mils之间。压敏粘合剂应该属于一种在几百华氏温度下不会流动的类型。然而，优选的是，压敏粘合剂在高达约300华氏度到400华氏度(约149℃到约204℃)范围内的温度下仍然是稳定的，这有利于在这一温度下通过激光或其它高温打印设备在卡片上进行印制。

在以下描述中，名签和其它制品可具有任何选择的形状。实施例是根据一个矩形形状来描述的，但应该理解的是，本发明并不被此限制。

参考附图，名签可被更好地理解。图22a-e是一系列表示名签的剖面区域的示意图，和说明其使用的平面图。名签2200的构成如下，一个透明膜2201，一个包含活化剂的粘合剂涂层2202，一个释放涂层2203，和一个纸张或卡片坯材2404，纸张或卡片坯材2404可以包含或可以不包含可接受喷墨的上表面涂层。在转化操作过程中，纸张或卡片坯材2404被冲切成如图22b所示的近似矩形形状。透明膜被冲切成两个近似矩形，由一个穿孔或其它弱化线(weaking line)分隔开(图22b的反面，如剖视图(phantom)中所示)。一个由指示剂模式(indicatorformulation)构成的清晰或近似清晰的图象被印制在纸张或卡片坯材的矩形冲切区段内的特定位置中。可以印刷可选择的边界，用以指明在喷墨或激光打印机中进行随后的印刷过程的可用区域。这一构造被切成适合喷墨或激光打印机的矩形片，如4”×6”，A6，8¹/₂”×11”，A4，或一些类似尺寸。

使用者在纸或者卡片坯料侧面上，使用喷墨或者激光打印机，在近似矩形(或其他选择的形状)的冲切区域中，在该区域中的某个部分内，印刷所述标记(INDICIA)，其中该部分没有被描绘上指示剂配方(或在如图22b所示的可选择边界内)。然后，使用者把冲切的部分作为一个组件从片材上移去，这样上半部分由透明膜和包含活化剂的粘合剂涂层构成，而下半部分包括整个材料构造(图22c)。使用者把透明膜折叠到下半部分上面，使带有活化剂的粘合剂开始与指示剂图象和下半部分的其余部分接触(图22d)。这开始了一个迁移或化学反应，通常经过一个通常固定的时段后(一般为8到24小时)，引起指示剂图象改变颜色，并变得非常可见，表明这一名签不再有效(图22e)。

参考图23a-e，由一个透明膜2301，一个包含活化剂的粘合剂涂层2302，一个释放涂层2303，一个纸张或卡片坯材2304，和一个可接受喷墨和/或激光印制的上表面涂层2305构成。在转变操作中，纸张或卡片坯材被冲切成如所示的近似矩形形状。透明膜被冲切成两个近似矩形的形状，由一个穿孔或其它弱化线分隔开(图23b的反面，如剖视图所示)。这一构造被切成矩形片，适合喷墨或激光打印机，如4”×6”，A6，8¹/₂”×11”，A4，或一些类似大小。

使用者在上述近似矩形冲切范围内的一个区段使用喷墨或激光打印机在纸张或卡片坯材侧面上印制标记，如图23b所示。然后使用者把冲切的部分作为一个组件从片材上移去，这样上半部分由透明膜和包含活化剂的粘合剂涂层组成，而下半部分包括整个材料构造(图23c)。使用者把透明膜折叠到下半区上面，使带有活化剂的粘合剂开始与可印刷指示剂层接触(图23d)。这开始了一个迁移或化学反应，经过一个通常地固定的时段后(一般为8到24小时)，引起指示剂层改变颜色，并变得非常显著，表明这一名签不再有效(图23e)。

参考图24a-f，名签由一个透明膜2401，一个包含活化剂的粘合剂涂层2402，一个释放涂层2403，和一个可以包含或可以不包含可接受喷墨的上表面涂层2407的纸张坯材2404构成。在转化操作过程中，纸张被冲切成如所示的近似矩形形状(图24b的反面，如剖视图所示)。透明膜被冲切成一个外部同中心的近似矩形(图24b)。一个包括指示剂模式的清晰或近似清晰的图象2405被印制在纸张的矩形冲切部分内的特定位置。可以印制一个可选择的边界2406，指明喷墨或激光打印机在随后的印刷中的可用区域。这一构造被切成矩形片，其大小与喷墨或激光打印机相适合，如4”×6”，A6，8¹/₂”×11”，A4，或一些类似大小。

使用者在上述纸或者卡片坯料侧面印制标记，使用喷墨或者激光打印机，在近似矩形(或其他选择的形状)的冲切区域中的某个部分内进行，而此部分没有被描绘上指示剂模式(或在如图24c所示的可选择边界内)。然后使用者从片材上移去冲切纸张部分，把它翻转(图24c)，把它重新插入在移去它时所形成的开孔中(图24d)。这两个同中心的近似矩形可从片材上移去，形成名签，在其周围具有暴露的粘合剂(图24e)。它可被用作自粘附的名签，并应用在使用者的衣物上。一旦纸张区域翻转，并插回开孔中，活化剂将与指示剂图象以及纸张区域其它部分接触。这样就开始了一个迁移或化学反应，经过一个通常固定的时间区段后(一般为8到24小时)，引起指示剂图象改变颜色，并变得非常可见，表明这一名签不再有效(图24f)。

参考图25a-f，名签由一个透明膜2501，一个包含活化剂的粘合剂涂层2502，一个释放涂层2503，一个纸张坯材2504，和一个可接受喷墨和/或激光印制的上表面涂层，也同时是一个指示剂层的2505构成。在转化操作过程中，纸张被冲切成如所示的近似矩形形状(图25b的反面，如剖面图所示)。透明膜被冲切成一个外部同中心的近似矩形(图25b)。这一构造被切成矩形薄层，其大小与喷墨或激光打印机相适合，如4”×6”，A6，8¹/₂”×11”，A4，或一些类似大小。

使用者在近似的矩形冲切范围内使用喷墨或激光打印机在纸张面上印制标记(图25b)。然后使用者从片材上移去冲切纸张部分，把它翻转(图25c)，把它重新插入在移去它时所形成的开孔中(图25d)。这两个同心的近似矩形可从片材上移去，形成在周围具有暴露的粘合剂的名签(粘合剂是在图25e的反面上)。它可被用作自粘附名签并应用在使用者的衣物上。一旦纸张区域翻转，并插回开孔中，活化剂将与指示剂层接触。这样就开始了一个迁移或化学反应，经过一个一般固定的时段后(一般为8到24小时)，引起指示剂层改变颜色，并变得非常显著，表明这一名签不再有效(图25f)。

参考图26a-e，名签由一个透明膜2601，一个包含活化剂的粘合剂涂层2602，一个释放涂层2603，和一个可以包含或可以不包含可接受喷墨的上表面涂层2607的纸张或卡片坯材2604构成。在转变操作过程中，纸张或卡片坯材被冲切成如图所示的近似矩形形状。透明膜被冲切成两个近似的矩形，由一个穿孔或其它弱化线分隔开(图26b的反面，如剖面图所示)。一个包括指示剂模式的清晰或近似清晰的图象2605被印制在纸张或卡片坯材的矩形冲切部分内的特定位置。一个可选的边界2606可以被印制，指明喷墨或激光打印机在随后的印制中的可用区域。这一构造被切成矩形片材，与喷墨或激光打印机相适合，如4”×6”，A6，8¹/₂”×11”，A4，或一些类似大小。

使用者在上述纸或者卡片坯料侧面印制标记，使用一种喷墨或者激光打印机在近似矩形(或其他选择的形状)的冲切区域中的某个部分内，而此部分没有被描绘上指示剂模式(或在如图26b所示的可选边界内)。然后使用者冲切的部分作为一个组合从片材上移去，这样上半部分由包含活化剂的粘合剂涂层和透明膜构成，以及下半部分包括整个材料构造(图26c)。使用者把透明膜折叠到下半部分上面，使带有活化剂的粘合剂开始与指示剂图象接触，也与下半部分的其余部分接触(图26d)，形成在周围具有暴露的粘合剂的名签(粘合剂在图26e的反面上)。它可被用作自粘附名签并应用在使用者的衣物上。一旦透明膜折叠到下半部分上面，活化剂就与指示剂图象接触，也与纸张部分其它部分接触。这开始了一个迁移或化学反应，经过一个一般固定的时段后(一般为8到24小时)，引起指示剂图象改变颜色，并变得非常显著，表明这一名签不再有效(图26e)。

参考图27a-e，名签由一个透明膜2701，一个包含活化剂的粘合剂涂层2702，一个释放涂层2703，一个纸张坯材2704，和一个可接受喷墨和/或激光印制的上表面涂层，同时也是一个指示剂层的2704构成。在转变操作过程中，纸张坯材被冲切成如所示的近似矩形形状。透明膜被冲切成两个近似的矩形，由一个穿孔或其它弱化线分隔开(图27b的反面，如虚线所示)。这一构造被切成矩形片，与喷墨或激光打印机相适合，如4”×6”，A6，8¹/₂”×11”，A4，或一些类似大小。

使用者在近似矩形冲切范围内使用喷墨或激光打印机在纸张面上印制标记(图27b)。然后使用者把冲切的部分作为一个组合从片材上移去，这样上半部分由包含活化剂的粘合剂涂层和透明膜构成，而下半部分包括整个材料构造(图27c)。使用者把透明膜折叠到下半部分上面，使带有活化剂的粘合剂开始与指示剂图象接触，也与下半部分的其余部分接触(图27d)，形成在周围具有暴露的粘合剂的名签(粘合剂在图27d的反面上)。它可被用作自粘附名签并应用在使用者的衣物上。一旦透明膜被折叠到下半部分上面，活化剂就与指示剂层形成接触。这开始了一个迁移或化学反应，通常经过一个一般地固定的时段后(一般为8到24小时)，引起指示剂图象改变颜色，并变得非常显著，表明这一名签不再有效(图27e)。

参考图28a-g，名签由一个最初清晰的指示剂层2805，一个透明膜2801，一个包含活化剂的粘合剂涂层2802，一个释放涂层2803，一个纸张或卡片坯材2804，和一个可选择的可接受喷墨和/或激光印制的上表面涂层2807构成。在转变操作过程中，纸张或卡片坯材被冲切成如所示的近似矩形形状。透明膜被冲切成由一个穿孔或其它弱化线分隔开的两个近似矩形，在下面的近似矩形内，具有同中心地冲切的第三个近似矩形或其它形状(图28b)。这一构造被切成矩形片，与喷墨或激光打印机相适合，如4”×6”，A6，8¹/₂”×11”，A4，或一些类似大小。

使用者在纸张或卡片坯材侧面上的近似矩形冲切范围内使用喷墨或激光打印机在纸张或卡片坯材侧面上印制标记(图28a，图28e)。然后使用者从下面的部分中移去内部的同心矩形，并把它放在较上部分上(图28b，图28c)。然后使用者把冲切的部分作为一个组合从片材上移去，这样上半部分包括两层的指示剂外涂层(topcoat)，一个透明膜和包含活化剂的粘合剂涂层，而下半部分包括整个材料构造(图28d)。使用者把透明膜折叠到下半部分上面，完成了这个名签(图28e，图28f)。一旦具有带活化剂的粘合剂的透明膜内同心形状被放置在具有最初透明指示剂层的透明膜的较上部分上，活化剂就与指示剂层接触。这开始了一个迁移或化学反应，经过一个一般固定的时段后(一般为8到24小时)，引起指示剂层改变颜色，并变得非常显著，表明这一名签不再有效(图28g)。

参考图29a-g，名签由一个透明膜2901，一个包含活化剂的粘合剂涂层2902，一个释放涂层2903，和一个纸张衬垫2904构成。在转变操作过程中，透明膜被冲切成近似矩形、圆形或其它类似形状。使用指示剂模式，一个对角条(diagonal bar)或另一个图象被印制在每个形状中。一半形状然后被印(利用标准油墨)上一个形状2905，而另一半印有文字(例如字母“OK”)或图形2906。这一整个构造然后被切成矩形片材(图29b)。

使用者在任何名签或标签上使用喷墨或激光打印机印制标记(图29d)。然后使用者移去两种不同印制形状中的每一种之一个，并将它们的其中一个放在名签或标签中他们选择的位置上(图29c)。然后使用者把第二印制形状直接放在第一个的上面(图29f)。一旦该印制形状已被放在另一个印制形状上，具有活化剂的粘合剂开始接触指示剂图象。这开始了一个迁移或化学反应，通常经过一个固定的时段后(一般为8到24小时)，引起指示剂图象改变颜色，并变得非常显著，表明这一名签不再有效(图29g)。

参考图30a-g，名签由一个最初清晰的指示剂层3001，一个透明膜3002，一个包含活化剂的粘合剂涂层3003，一个释放涂层3004，和一个纸张衬垫3005构成。在转化操作过程中，透明膜被冲切成近似矩形、圆形或其它类似形状3006。一半形状然后被印(利用标准油墨)上一个形状，而另一半印有文字(例如字母“OK”)或图形，或者它们可能未被印制。这一整个构造然后被切成矩形片(图30b)。

使用者在任何可印刷的名签或标签上使用喷墨或激光打印机来印制标记(图30d)。然后使用者移去两种不同印制形状中的每一种中的任何一个，并将它们的其中一个放在名签或标签中的他们选择的位置上(图30e)。然后使用者把第二印制形状直接放在第一个的上面(图30f)。一旦该印制形状已被放在另一个印制形状上，具有活化剂的粘合剂开始接触指示剂层。这开始了一个迁移或化学反应，经过一个通常固定的时段后(一般为8到24小时)，引起指示剂层改变颜色，并变得非常显著，表明这一名签不再有效(图30g)。

参考图31a-f，名签由一个透明膜3101，一个包含活化剂的粘合剂涂层3102，一个释放涂层3103，和一个纸衬垫3104构成。在转变操作过程中，透明膜被冲切成近似矩形、圆形或其它类似形状3105。这些形状然后被印(利用标准油墨)上文字(例如字母“OK”)和/或图形，或者它们可能未被印制。这一整个构造然后被切成矩形片(图31b)。第二个组成部分是一个可印刷的名签或标签(最初形成在片材中，片材与喷墨或激光打印机相适合，如4”×6”，A6，8¹/₂”×11”，A4，或一些类似大小)，其具有一个预先印制的指示剂图象，或替代地，是一个喷墨可印刷的指示剂层。它可具有或可不具有一个勾画标签的预定位置的边界(图31d)。

使用者在具有预先印制的指示剂图象或喷墨可印刷外涂层的一个可印刷名签或标签上使用喷墨或激光打印机来印制标记(图31d)。然后使用者移去其中一个印制成的形状(图31c)，并将它放在遮盖名签或标签中的预先印制指示剂图象的位置上(图31e)。一旦印制的形状已被放在指示剂图象或喷墨可印刷指示剂层上，具有活化剂的粘合剂开始接触指示剂图象或层。这开始了一个迁移或化学反应，经过一个一般固定的时段后(一般为8到24小时)，引起指示剂图象或层改变颜色，并变得非常显著，表明这一名签不再有效(图31f)。

虽然本发明已经解释了有关其优选的实施方案，但可以理解的是，在阅读本说明书的基础上，由此的各种修改对于本领域的技术人员将是显而易见的。因此，可以理解的是，这里所公开的本发明想要包括这些修改，作为属于所附权利要求范围之内。

Claims (52)

1.一个时间指示标签，包括：一个具有第一和第二表面的可折叠的标签衬底，所述第一表面的第一区域上的一个酸碱指示剂组合物(b)，以及所述第一表面的第二区域上的一个活化剂组合物(c)，酸碱指示剂组合物(b)或活化剂组合物(c)中的至少一个包含第一压敏粘合剂，其中，在通过折叠所述标签衬底使所述酸碱指示剂组合物(b)和所述活化剂组合物(c)接触时，所述酸碱指示剂组合物(b)和所述活化剂组合物(c)保持粘附。

2.根据权利要求1所述的标签，其中所述指示剂组合物包括一种指示剂和一种载体。

3.根据权利要求2所述的标签，其中所述酸碱指示剂在pH值为1.8或更小的时候改变颜色。

4.根据权利要求2所述的标签，其中所述载体是一种压敏粘合剂，一种油墨或一种清漆。

5.根据权利要求2所述的标签，其中所述载体是一种油墨或一种清漆。

6.根据权利要求1所述的标签，其中所述活化剂组合物包括一种活化剂化合物和一种载体。

7.根据权利要求6所述的标签，其中所述活化剂化合物包括一种具有从1到40个碳原子的有机酸。

8.根据权利要求6所述的标签，其中所述活化剂化合物包括有机磺酸。

9.根据权利要求6所述的标签，其中所述载体是一种压敏粘合剂，一种油墨或一种清漆。

10.根据权利要求6所述的标签，其中所述载体是一种压敏粘合剂。

11.根据权利要求1所述的标签，其中所述标签衬底进一步包括一个在所述第二表面上的第二压敏粘合剂。

12.根据权利要求11所述的标签，进一步包括一个粘附到所述第二压敏粘合剂的释放衬垫。

13.根据权利要求1所述的标签，其中所述标签被用作一个名签。

14.根据权利要求13所述的标签，其中所述标签衬底是喷墨或激光可印刷的。

15.根据权利要求1所述的标签，其中所述标签是一个用于冷冻食品的时间温度指示计。

16.一个时间-温度指示标签，包括：(a)一个具有第一和第二表面的可折叠的标签衬底；(b)第一压敏粘合剂，其包含能够改变颜色的酸碱指示剂组合物，所述第一压敏粘合剂在所述第一表面的一个第一区域上；以及(c)在所述第一表面的一个第二区域上的、包含一个酸碱活化剂组合物的聚合物材料，其中，通过折叠所述衬底，可使所述第一压敏粘合剂和聚合物材料达到一个重叠关系。

17.根据权利要求16所述的时间-温度指示标签，其中所述活化剂组合物包括一种具有从1到40个碳原子的有机酸。

18.根据权利要求16所述的时间-温度指示标签，其中所述活化剂组合物包括有机磺酸。

19.根据权利要求16所述的时间-温度指示标签，其中所述酸碱指示剂在pH值为1.8或更小的时候改变颜色。

20.根据权利要求16所述的时间-温度指示标签，其中所述标签衬底进一步包括一个在所述第二表面上的第二压敏粘合剂。

21.根据权利要求20所述的时间-温度指示标签，进一步包括一个粘附到所述第二压敏粘合剂的释放衬垫。

22.根据权利要求16所述的时间-温度指示标签，进一步包括一个粘附到所述第一压敏粘合剂的释放衬垫。

23.根据权利要求16所述的时间-温度指示标签，其中所述聚合物材料是第三压敏粘合剂。

24.根据权利要求23所述的时间-温度指示标签，进一步包括一个粘附到所述第三压敏粘合剂的释放衬垫。

25.根据权利要求16所述的时间-温度指示标签，其中所述第一压敏粘合剂和聚合物材料的区域被适当放置，造成通过折叠所述衬底可使所述第一压敏粘合剂覆盖所述聚合物材料的大部分。

26.一个时间-温度指示标签，包括：(a)一个具有第一表面和第二表面的可折叠标签衬底；(b)一个第一压敏粘合剂，它包含一种能够改变颜色的酸碱指示剂，在所述第一表面的一个第一区域上；(c)一个聚合物材料，包含能够改变酸碱指示剂的颜色的活化剂化合物，在所述第一表面的一个第二区域上；以及(d)一个在所述第一压敏粘合剂上的释放衬垫。

27.根据权利要求26所述的时间-温度指示标签，其中所述活化剂化合物是一种烷基苯磺酸，其中所述烷基是一个直链或支链烷基，包括从1到30个碳原子。

28.根据权利要求26所述的时间-温度指示标签，其中所述颜色变化可透过所述标签衬底观察到。

29.根据权利要求26所述的时间-温度指示标签，其中所述标签衬底进一步包括一个在所述第二表面上的压敏粘合剂。

30.根据权利要求26所述的时间-温度指示标签，其中所述聚合物材料是一个压敏粘合剂。

31.根据权利要求30所述的时间-温度指示标签，进一步包括一个粘附到所述压敏粘合剂的释放衬垫。

32.根据权利要求26所述的时间-温度指示标签，其中所述第一压敏粘合剂的至少一部分可通过折叠所述标签衬底与所述聚合物材料的至少一部分进行接触。

33.根据权利要求26所述的时间-温度指示标签，其中所述第一压敏粘合剂的至少一部分可通过折叠所述标签衬底与所述聚合物材料的大部分进行接触。

34.一个确定物品的时间-温度历史的方法，包括：(a)提供一个时间-温度指示标签，它包括：一个具有第一和第二表面的可折叠的标签衬底；第一压敏粘合剂，其包含能够改变颜色的指示剂组合物，所述第一压敏粘合剂在所述第一表面的一个第一区域上；和聚合物材料，其包含一个能够引起所述酸碱指示剂中的颜色变化的活化剂组合物，所述聚合物材料在所述第一表面的一个第二区域上；(b)通过折叠所述衬底，使所述第一压敏粘合剂的至少一部分接触所述聚合物材料的至少一部分，来活化所述时间-温度指示标签；以及(c)将所述时间-温度指示标签粘附到一个衬底上。

35.根据权利要求34所述的方法，其中所述聚合物材料是一个压敏粘合剂。

36.一个名签，包括(i)一个具有第一表面、第二表面和活化剂组合物的透明膜，所述活化剂组合物包括设置在所述第一表面的一个第一区域上的活化剂和压敏粘合剂载体；和(ii)一个设置在所述膜的所述第一表面的第二区域上的可印刷衬底，所述可印刷衬底具有和所述膜的所述第一表面相邻设置的第一表面和包括在其部分上描绘的酸碱指示剂的第二表面，其中通过折叠所述膜使所述膜的第一区域接触并且粘合到所述可印刷衬底的所述第二表面。

37.根据权利要求36所述的名签，其中所述衬底是一个纸张或卡片坏料。

38.根据权利要求36所述的名签，其中所述衬底是一个具有可接受油墨的涂层的纸张或卡片坯料。

39.根据权利要求36所述的名签，其中所述酸碱指示剂在pH值为1.8或更小的时候改变颜色。

40.根据权利要求36所述的名签，其中所述载体是一种压敏粘合剂，一种油墨或一种清漆。

41.根据权利要求36所述的名签，其中所述载体是一种油墨或一种清漆。

42.根据权利要求36所述的名签，其中所述活化剂组合物包括一种活化剂化合物和一种载体。

43.根据权利要求42所述的名签，其中所述活化剂化合物包括一种具有从1到40个碳原子的有机酸。

44.根据权利要求42所述的名签，其中所述活化剂化合物是一种有机磺酸。

45.根据权利要求42所述的名签，其中所述载体是一种压敏粘合剂，一种油墨或一种清漆。

46.根据权利要求42所述的名签，其中所述载体是一种压敏粘合剂。

47.根据权利要求36所述的名签，其中所述名签衬底进一步包括一个在所述第二表面上的第二压敏粘合剂。

48.根据权利要求47所述的名签，进一步包括一个粘附到所述第二压敏粘合剂的释放衬垫。

49.一个给名签提供时间限制的方法，包括以下步骤：提供可喷墨或激光印刷衬底，所述可喷墨或激光印刷衬底具有(i)一个具有第一表面、第二表面和活化剂组合物的透明膜，所述活化剂组合物包括设置在所述第一表面的一个第一区域上的活化剂和压敏粘合剂载体；和(ii)一个设置在所述膜的所述第一表面的第二区域上的可印刷衬底，所述可印刷衬底具有和所述膜的所述第一表面相邻设置的第一表面和包括在其部分上描绘的酸碱指示剂的第二表面；以及通过折叠所述膜将所述活化剂组合物粘合到所述指示剂组合物上，其中所述指示剂组合物改变颜色，以指示所述名签过期。

50.根据权利要求49所述的方法，其中所述活化剂组合物提供在一个衬底上，透过所述衬底可观察到所述颜色变化。

51.根据权利要求50所述的方法，其中所述衬底是一个聚合物衬底。

52.根据权利要求49所述的方法，其中所述可喷墨或激光印刷衬底是通过用所述指示剂组合物印刷或涂敷一种衬底来制备的。

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