CN100566991C - 干涂料转移层压材料 - Google Patents

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Abstract

本公开发明涉及一种干涂料转移(或多层)层压材料(100),其包括:干涂料层(110),该干涂料层含有颜色层,颜色层包括基料和颜料,所述干涂料层(110)具有上表面(112)和下表面(114);压敏胶粘剂层(120),覆盖所述干涂料层(110)的上表面(112);和释放衬垫(130),覆盖所述干涂料层(110)的下表面(114)。所述释放衬垫(130)包括第一释放涂布层(或承载释放涂层或粗糙面释放涂层)(135),该第一释放涂布层含有凸出进入所述干涂料层(110)的表面(114)的颗粒;当所述压敏胶粘剂层(120)在施加压力下粘附层压材料(100)至基底并且释放衬垫(130)被从干涂料层(110)上剥离时,用于将粗糙面转移到所述表面(114)上。

Description

干涂料转移层压材料
技术领域
本发明涉及干涂料转移层压材料(dry paint transfer laminates)。这些层压材料为多层层压材料,其包括干涂料层(dry paint layer),覆盖在干涂料层的一侧的胶粘剂层(adhesive layer),和覆盖在干涂料层的另一侧的释放衬垫(release liner)。
发明背景
使用液体涂料的传统涂漆过程必定需要数步准备步骤,包括遮盖不涂覆部分和铺上防护布(drop cloths)。传统的涂漆过程也必定需要对毛刷、辊子和类似物进行麻烦的清扫,还会遇到洒出问题,暴露给烟气,以及因涂料干燥而延迟时间。当期望特殊效果比如模拟木纹涂饰(faux finishes)时,还需要额外的时间和努力以涂上额外的涂层。
本发明提供了针对这些问题的一个方案。采用本发明,不需要遮盖不涂覆部分,并且也不需要使用防护布(drop cloth)。针对毛刷、辊子和类似物的令人厌烦的清洗得以避免。洒溅和暴露给烟气的问题得到避免。因等待涂料干燥而延迟时间也得以避免。特殊的效果例如模拟木纹涂饰(faux finishes)的完成可以由一次单一涂饰而实现。
发明简述
本发明涉及一种干涂料转移层压材料(dry paint transfer laminate),包括:干涂料层(dry paint layer),其含有颜色层,颜色层包括基料和颜料,该干涂料层具有上表面和下表面;干压敏胶粘剂层(drypressure-sensitive adhesive layer),覆盖所述干涂料层的上表面;和释放衬垫(release liner),可释放地粘附到所述干涂料层的下表面上,所述释放衬垫具有承载释放涂层,其中含有凸出进入到可释放地粘附的干涂料层中的颗粒,用于将粗糙饰面(matte finish)转移到所述干涂料层的暴露表面上,是在当胶粘剂层在压力作用下将层压材料粘附到基底上、且释放衬垫被从干涂料层上剥离而去时发生转移的。
在一个实施方案中,释放衬垫进一步包括:胶粘剂释放涂层,位于衬垫的一侧,是处于与承载释放涂层相对的一侧。
在一个实施方案中,干涂料层含有透明层,位于干涂料层的颜色层与释放衬垫之间,并且在其中,承载释放涂层是可释放地粘附到透明层上。
在一个实施方案中,本发明涉及一种干涂料转移层压材料,包括:干涂料层,其含有包括基料和颜料的颜色层,和位于颜色层上的透明层;干压敏胶粘剂层,位于干涂料层的表面上,处于干涂料层的、与透明层相对的一侧上;和释放衬垫,可释放地与干涂料层的表面接触,处于与胶粘剂相对面;所述释放衬垫具有干粗糙面释放涂层(dry matterelease coat layer),与释放衬垫粘结,并且包含与透明层接触的颗粒,这样,当施加压力到胶粘剂层以便粘附层压材料到基底上,其后,释放衬垫被从它的与干涂料层接触状态释放从而使透明层的粗糙表面露出,就会在透明层的暴露表面上产生无光平坦或半光泽表面饰面。
在一个实施方案中,本发明涉及一种干涂料转移层压材料,包括:粗糙面释放衬垫,其含有柔软的聚合物承载膜和粘结到所述承载膜上的干粗糙面释放涂敷层;柔软的干涂料层,可释放地与在释放衬垫上的粗糙面释放涂敷层接触;和干胶粘剂层,粘结到干涂料层的、与粗糙面释放衬垫位置相反的一侧,所述干涂料层(dry paint layer)包括分散在聚合物基料中的颜料,所述粗糙面释放涂敷层具有一定水平的粘着性(tack),当将层压材料的胶粘剂一侧至于与基底接触的状态下时,其可释放地将粗糙面释放衬垫粘附到干涂料层上,从而为层压材料提供支撑,所述胶粘剂层包括压敏胶粘剂,通过施加压力到干涂料转移层压材料上,用于将干涂料层粘附到基底上,所述粗糙面释放涂层包含颗粒,颗粒凸出进入干涂料层,这样,在层压材料业已粘附到基底上之后、释放衬垫被从与干涂料层接触中释放出来之时,就会用于将粗糙饰面转移到所述干涂料层的暴露表面上。
在一个实施方案中,释放衬垫包括薄而柔软的聚合承载膜和承载膜上由热固性树脂材料制得的粗糙面释放涂层,粗糙面释放涂层与承载膜粘结并形成粗糙表面;当在室温条件下,从干涂料层移除释放衬垫时,粗糙表面饰面(matte surface finish)就转移到干涂料层上。
在一个实施方案中,释放衬垫包括薄而柔软的聚合承载膜和承载膜上与干涂料层平铺接触的粗糙面释放涂层,粗糙面释放涂层由室温下呈硬化态的树脂涂层材料制得,其中涂层材料(1)形成可释放地附着到干涂料层的粗糙表面,(2)在室温条件下,从干涂料层表面释放,和(3)当释放衬垫被从干涂料层移除时,转移粗糙表面饰面到所述干涂料层的暴露表面上。
在一个实施方案中,本发明涉及一种多层层压材料,包括:释放衬垫,具有柔软的聚合物承载膜和与承载膜粘结的粗糙面释放涂层;柔软的干涂料转移层,可释放地附着到粗糙面释放涂层上;和干压敏胶粘剂层,与干涂料转移层一侧粘结,处于与释放衬垫的位置相对一侧;所述干涂料转移层含有颜色层,颜色层包括包含在聚合物基料中的颜料;所述粗糙面释放涂敷层具有一定粘着性,当放置干涂料层的胶粘剂一侧与基底接触时,其优先粘附释放衬垫到干涂料转移层上,足以为干涂料层提供一定水平的结构支持;所述粗糙面释放涂层包含已硬化或固化而形成微观粗糙化表面的树脂材料,这样当释放涂层与干涂料层脱离接触时,用于将粗糙表面形态转移到干涂料层的暴露表面上;所述胶粘剂层在室温下具有受抑制的起始水平的粘着性,这允许,从干涂料层去除释放衬垫之后,使层压材料粘附到基底上,然后,由于经过足够长的时间,所述胶粘剂层经历粘合作用的后续积聚,使得干涂料层与基底(substrate)永久粘结。
在一个实施方案中,从粗糙面释放涂层转移到干涂料层的光泽度水平在85°下是小于30%的。
在一个实施方案中,干涂料转移层含有清晰涂层(clear coat layer),覆盖在颜色层上,并且,在其中,清晰涂层是与粗糙面释放涂层接触的,以转移微观粗糙化表面到清晰涂层上。
在一个实施方案中,释放衬垫包括聚酯膜,其在室温条件下基本上是非延展性的。
在一个实施方案中,层压材料含有处在干涂料层与胶粘剂层之间的加强聚合物支撑层,该支撑层具有大于干涂料层的抗张强度。
在一个实施方案中,层压材料呈自卷形式(self-wound form),在其中,从干涂料层上分离粗糙面释放涂层所必须的释放力(releaseforce)大于从压敏胶粘剂层上分离胶粘剂释放涂层所必须的释放力。
在一个实施方案中,粗糙面释放涂敷层具有一定水平的粘着性,当使干涂料层的胶粘剂一侧与基底处于接触状态时,该层优先黏着释放衬垫到干涂料转移层上,以便为干涂料层提供足够水平的结构支撑;所述粗糙面释放涂层包括树脂状物质(resinous material),树脂状物质包含分散的颗粒状物质,其中粗糙面释放涂层材料已经被硬化或固化,使得这些颗粒形成微粗糙化表面,当释放涂层与干涂料层脱离接触时,用于将粗糙表面形态转移到干涂料层的暴露表面上,转移的粗糙均一形态在85°下具有的光泽度水平小于30%;所述胶粘剂层在室温下具有受抑制的起始黏着性水平,这使得,在从干涂料层移除释放衬垫之后,让层压材料与基底黏着,然后,由于足够长的时间的流逝,所述胶粘剂层经历粘合作用的后续增强,使得干涂料层与基底永久粘结。
在一个实施方案中,本发明涉及一种多层层压材料,包括内部使用的、包含基料和颜料的干涂料层,位于干涂料层的一个表面上的、用于黏结干涂料层至墙体上的压敏胶粘剂层,位于干涂料层的表面上、处于与胶粘剂层相对位置的释放衬垫,一旦干涂料层通过压敏胶粘剂层附着到墙上,所述释放衬垫是可以从干涂料层上移除的,所述干涂料层在它的暴露表面上具有粗糙饰面(matte finish),特征在于:所述释放衬垫包括薄而软的聚合物承载膜和在承载膜上的、与干涂料层平铺接触的粗糙面释放涂层,所述粗糙面释放涂层由室温下呈硬化态的树脂状涂层材料制备得到,在其中,所述涂层材料形成粗糙表面,当胶粘剂层黏结到墙体上并且从干涂料层移除释放衬垫时,将粗糙表面饰面转移到干涂料层的暴露表面上,所述被转移的粗糙表面在85°下的光泽度水平是小于30%的。
在一个实施方案中,本发明涉及作为内墙装饰材料、用于内部使用的干涂料转移层压材料,包括:一个干涂料层,可剥离地附着在为干涂料层提供支撑的释放衬垫上,和位于干燥涂层的一侧、与释放衬垫位置相对的、用于将涂料层粘附到内墙上的、由压敏胶粘剂构成的层,在其中,所述释放衬垫具有一个可从干涂料层上除去的、使干涂料层暴露而成为上色的内墙装饰材料的释放涂层,同时,在其中,所述释放衬垫在衬垫的一侧、在与干燥涂层接触的释放涂层相对的位置上具有胶粘剂释放涂层,特征在于:所述释放衬垫包括一个聚合承载膜和其上的释放涂敷层,释放涂层包括与承载膜粘结且与干燥涂层接触的粗糙面释放涂层,所述粗糙面释放涂层由这样一种材料制备,其在硬化态下形成与承载膜相隔的微粗糙化表面(micro-roughened surface),并且具有一定水平的粘附性,使释放衬垫黏结到干涂料层上,但在室温下,当胶粘剂层将层压材料与墙体黏结、且释放衬垫与干涂料层脱离接触时,能使粗糙饰面转移到干涂料层的被暴露表面上,所述层压材料具有自卷形式,在其中,用于分离粗糙面释放涂层与干涂料层所需要的释放力(release force)大于用于分离胶粘剂释放涂层与胶粘剂层的释放力,所述粗糙面释放涂敷层具有一定水平的释放力,足以移除衬垫并将粗糙表面转移到干燥涂层上,同时保持干燥涂层在墙上的完整性而不会将其从它对墙的附着状态中释放下来。
在一个实施方案中,本发明涉及一种用于制备多层层压材料的方法,包括在释放衬垫(release liner)的一侧涂布涂料层(paint layer),并在释放衬垫上干燥或固化涂料层(paint layer)形成干涂层(dry paintlayer),所述释放衬垫包括薄而软的聚合物承载膜,所述涂料层包括基料(binder)和颜料(pigment),所述释放衬垫具有与干涂层接触的释放表面(release surface);和在涂料层的一侧、与释放衬垫相对位置上涂布压敏胶粘剂层(pressure-sentitive adhensive layer),特征在于下述步骤:在释放衬垫上涂布粗糙面释放涂层,所述粗糙面释放涂层包括树脂状物,含有分散的颗粒状填料并在室温下呈硬化态,其形成粗糙表面,和在所述粗糙面释放涂敷层的粗糙表面涂布涂料层并干燥或固化与粗糙表面接触的干涂料层,以便可剥离地将干涂料层与粗糙表面黏着,当通过压敏胶粘剂层将层压材料与基底粘合并从其上移除释放衬垫时,所述粗糙表面能够在室温条件下被调整而从干涂料层上释放,将粗糙表面饰面转移到干涂料层的暴露表面上。
在一个实施方案中,本发明涉及一种制备干涂料转移层压材料的方法,包括:在释放衬垫的一侧涂上一种或多种装饰性涂料层,并且干燥或固化位于释放衬垫上的装饰性涂料层,在其上形成干涂料层,所述干涂料层含有颜色层,颜色层包括基料和颜料,所述干涂料层具有上表面和下表面,所述释放衬垫具有粗糙面释放涂敷层,粗糙面释放涂敷层包含树脂粘结剂和分散的颗粒物,其在释放衬垫上形成粗糙面释放表面,所述干涂料层的下表面位于释放衬垫的粗糙面释放表面上,与其可剥离地接触;和,将压敏胶粘剂层涂到涂料层的上表面上;在施加压力到释放衬垫上时,所述压敏胶粘剂层适于将干涂料层与基底表面黏着;释放衬垫是可以从附着的干涂料层释放出来的,当释放衬垫与干涂料层脱离接触时,可以用于将粗糙饰面从粗糙面释放表面转移到干涂料转移层的暴露表面上。
在一个实施方案中,本发明的特征在于如下的方法:在释放衬垫上涂施粗糙面释放涂层,所述粗糙面释放涂敷层在室温下呈硬化态,由树脂状材料制得,具有与承载膜相隔离的粗糙表面,和在粗糙表面涂施涂料层,并在其上干燥或固化涂料层,所述粗糙面释放涂层材料提供了将粗糙表面与干涂料层进行粘合的粘合力,在室温下可剥离地与干涂料层接触,当干涂料层通过压敏胶粘剂层与基底表面粘合时,以便将粗糙表面饰面转移到干涂料层的暴露表面。
在一个实施方案中,本发明的特征在于如下方法:在释放衬垫上涂敷热固性树脂粗糙面释放涂层,且在高温下固化衬垫上的释放涂层,该释放涂层材料的组成形成与释放衬垫的粘结,并在室温条件下形成呈硬化态的粗糙面释放表面,且在它的硬化态下形成一定水平的粘着性;和在粗糙表面涂敷涂料层并干燥或固化其上的涂料层,粗糙面释放涂敷层可剥离地黏着到干燥涂料层上,当层压材料通过压敏胶粘剂层与基底表面粘附、释放衬垫在其后被从干涂料层去除时,在室温下,所述粗糙表面将粗糙表面饰面转移到干燥涂料层上。
在一个实施方案中,本发明的特征在于如下方法:在释放衬垫上涂敷粗糙面释放涂敷层,并在其上干燥或固化释放涂敷层,在衬垫上形成粗糙表面,所述释放涂敷层由粘结到衬垫上的热固性树脂状材料制得,该树脂材料含有分散的微小颗粒状物质,其形成其上的粗糙表面;和在粗糙表面上涂敷涂料层并干燥或固化其上的涂料层,当干涂料层通过压敏胶粘剂层与基底表面粘合、释放衬垫在其后被从干涂料层移去时,所述粗糙表面将粗糙表面饰面转移到干涂料层上。
附图说明
在附图中,相同的标记表示相同部分或特征。
图1为体现本发明的一个具体形式的干涂料转移层压材料的侧视图的示意性图示说明。
图2为图1所示的干涂料转移层压材料的示意性图示说明,层压材料被部分地缠成卷状。
图3为本发明的干涂料转移层压材料的另一个实施方案的侧视图的示意性图示说明。
图4为本发明的干涂料转移层压材料的又一个实施方案的侧视图的示意性图示说明。
图5为本发明的干涂料转移层压材料的又一个实施方案的侧视图的示意性图示说明。
图6为本发明的干涂料转移层压材料的又一个实施方案的侧视图的示意性图示说明。
图7为本发明的干涂料转移层压材料的又一个实施方案的侧视图的示意性图示说明。
图8为本发明的干涂料转移层压材料的又一个实施方案的侧视图的示意性图示说明。
图9为本发明的干涂料转移层压材料的又一个实施方案的侧视图的示意性图示说明。
图10为本发明的干涂料转移层压材料的又一个实施方案的侧视图的示意性图示说明。
图11为本发明层压材料的一个实施方案中所采用的用于共挤压支撑层和胶粘剂层的一种方法的示意性图示说明。
图12为本发明层压材料的一个实施方案中所采用的用于共挤压支撑层和胶粘剂层的方法的另一个实施方案的示意性图示说明。
优选实例描述
当涉及一层或第一层相对于另一层或第二层的关系时,术语“在...之上方(over)”和“覆盖(overlies)”,以及同词源术语如“位于...之上方的(overlying)”和类似术语,是指第一层部分地或完全地位于第二层之上。覆盖(overlying)第二层的第一层可以接触也可以不接触第二层。例如,一个或更多个附加层可以被置于第一层与第二层之间。术语“在...之下方(under)”和“下衬(underlies)”,以及同词源术语如“位于...之下方的(underlying)”和类似术语,具有相似的意义,只是第一层部分地或完全地位于第二层的下方,而非上方。
术语“干涂料(dry paint)”是指油漆组合物(paint composition),其已经被应用在基底上且已经被足够地干燥或固化,致使使用者触摸或操作时,它不会发生涂污或弄脏。干燥涂料组合物(dry paintcomposition)可来源于液体的(即溶剂基或水基)涂料或成膜组合物,或者热熔涂料或成膜组合物。在一个实施方案中,干燥涂料组合物来源于包含一种或多种挥发性组分(如有机溶剂、水、等等)的组合物,其中将涂料组合物实施到底材(基底(substrate))上,干到一定程度后,挥发性组分(挥发分,volatile components)完全跑掉或者足以允许涂料与底材粘结,并且当使用者触摸时不会发生抹掉或弄脏。术语“挥发性物质”,被用于此处,表示在干燥温度和环境压力下是挥发性的物质。
术语“透明(transparent)”,在表示本发明干涂料转移层压材料中的、位于一层或多层干燥涂料膜层上方的透明膜层时,意指通过透明膜层可以看见一层或多层干燥涂料膜层。透明膜层可以是半透明的。
参见图1,发明的干涂料转移层压材料,在它的所述图示性说明的实施方案之一中,被一般地以参考数字标记100标示,并且包括:干涂料层或膜层110,其具有上表面112和下表面114;胶粘剂层120,覆盖在上表面112上、并与其粘结;释放衬垫130,覆盖在下表面114上、并与其粘结。释放衬垫130包括:背衬垫132,具有上表面133和下表面134;第一释放涂布层135,覆盖在上表面133上、并与其粘结;第二释放涂布层136,覆盖在下表面134上、并与其粘结。第一释放涂布层135可以被称为承载释放涂层或粗糙面释放涂层。第一释放涂布层135位于背衬垫132的上表面133与干涂料膜层110的下表面114之间,与背衬垫132的上表面133优先地粘结。因此,当释放衬垫130被从干涂料膜层110剥落时,释放涂布层135与干涂料膜层110分离而仍与背衬垫132粘结。在层压材料100被绕成如图2所示的卷状形式时,释放层136的下表面137被调整用于接触胶粘剂层120的上表面122。
参见图2,干涂料转移层压材料100被绕成卷状形式,释放涂层136的下表面137与胶粘剂层120的上表面122接触在一起。释放涂层136与背衬垫132的粘结更结实些。这样,当图2中所示的干涂料转移层压材料100被开卷时,释放涂层136就与胶粘剂层120分离而仍与背衬垫132保持粘结状态。
在图3中所示的干涂料转移层压材料100A与在图1中所示的干涂料转移层压材料100是等同的,只是在干燥涂料膜层110与释放涂布层135之间置入了透明膜层140。释放涂布层135在一面上与透明膜层140粘结,在另一面上与背衬垫132粘结,与背衬垫132的粘结更结实些。这样,当释放衬垫130被从透明膜层140上剥落时,释放涂布层135与透明膜层140分离而仍与保持背衬垫132粘结状态。
在图4中所示的干涂料转移层压材料100B与在图3中所示的干涂料转移层压材料100A是等同的,只是在干涂料膜层110与透明膜层140之间放置了印刷装饰层150。
在图5中所示的干涂料转移层压材料100C与在图4中所示的干涂料转移层压材料100B是等同的,只是在印刷装饰层150与透明膜层140之间设置了第二印刷装饰层160。
在层150与160之外可使用另外的印刷装饰层。例如,本发明的层压材料可包含多达大约5层或更多层的相互叠加的印刷装饰层,在一个实施方案中大约3层或约4层。印刷装饰层可提供期望的印迹或图案,可以使用传统的印刷方法如凹版印刷、苯胺印刷、丝网喷墨法(silk screen ink jet)等进行实施。
在图6中所示的干涂料转移层压材料100D与在图1中所示的层压材料100是等同的,只是没有释放涂布层136,而在胶粘剂层120上增加另一释放衬垫170。释放衬垫170包括:背衬垫172,其具有上表面173和下表面174;和释放涂层176,覆盖并粘附在下表面174上。释放涂层176位于背衬垫172的下表面174与胶粘剂层120的上表面122之间,而且与背衬垫172的下表面174的粘结更结实些。这样,当释放衬垫170从胶粘剂层120上被剥落时,释放涂层176与胶粘剂层120分离,而仍维持与背衬垫172的粘结状态。
图7所示的干涂料转移层压材料100E与图1中所示的层压材料100等同,只是层压材料100E含有位于干涂膜层110与胶粘剂层120之间的支撑层180。
图8所示干涂料转移层压材料100F与图1中所示层压材料100等同,只是层压材料100F含有位于干涂料膜层110与胶粘剂层120之间的隔离层190。
图9所示干涂料转移层压材料100G与图1中所示层压材料100等同,只是层压材料100G含有位于干涂料膜层110与胶粘剂层120之间的支撑层180。层压材料100G还含有位于干涂料膜层110与第一释放涂布层135之间的印刷装饰层150、160和165。
图10所示干涂料转移层压材料100H与图5中所示干涂料转移层压材料100C等同,只是没有层压材料100C中的释放衬垫130,而且释放衬垫170覆盖于胶粘剂层120上面,释放涂层176位于释放衬垫170和胶粘剂层120之间。
干涂料层或膜层110的厚度可以为约0.5到约1.5密耳(mils),在一个实施方案中为约0.5到约1.2密耳,在一个实施方案中为约0.5到约0.9密耳,以及在一个实施方案中大约为0.7密耳。胶粘剂层120的厚度可以在从约0.4到约1密耳之间变化,在一个实施方案中变化范围为约0.4到约0.8密耳,以及在一个实施方案中为约0.4到约0.6密耳。背衬垫132的厚度可以分布在从约0.5到约2密耳,在一个实施方案中为约0.5到约1.5密耳,以及在一个实施方案中为约0.85到约1.05密耳。第一释放涂布层135的厚度可以在从约0.05到约0.3密耳的范围内变化,在一个实施方案中为约0.1到约0.2密耳。第二释放涂布层136的厚度可以在约0.04到约0.2密耳之间变化,在一个实施方案中为约0.04到约0.15密耳,以及在一个实施方案中为约0.04到约0.08密耳。透明膜层140的厚度可以在从约0.05到约0.4密耳间变化,在一个实施方案中为约0.05到约0.3密耳,以及在一个实施方案中为约0.2密耳。印刷装饰层150的厚度可以在从约0.02到约0.15密耳间变化,在一个实施方案中为约0.02到约0.08密耳。第二印刷装饰层160的厚度范围可以从约0.02到约0.15密耳,在一个实施方案中为约0.02到约0.1密耳。背衬垫172的厚度范围可以为从约0.5到约2密耳,在一个实施方案中为约0.5到约1.5密耳,以及在一个实施方案中为约0.85到约1.05密耳。释放涂层176的厚度可以在从约0.04到约0.2密耳之间进行变化,在一个实施方案中为约0.04到约0.15密耳,以及在一个实施方案中为约0.04到约0.08密耳。支撑层180可以具有的厚度为从约0.3到约1.4密耳,在一个实施方案中为约0.3到约1.1密耳,在一个实施方案中为约0.3到约0.8密耳,以及在一个实施方案中为约0.3到约0.5密耳。当使用支撑层180时,干涂料膜层110和支撑层180结合起来的总厚度可以在从约0.5到约1.5密耳的范围内,在一个实施方案中为约0.5到约1.2密耳,在一个实施方案中为约0.5到约0.9密耳,以及在一个实施方案中为约0.7密耳。隔离层190的厚度可以具有在约0.01到约0.1密耳范围之内的厚度,在一个实施方案中为约0.05到约0.1密耳,以及在一个实施方案中为约0.01到约0.02密耳。上述各个厚度中的每一个都为干燥的膜层厚度。层压材料100直到100H具有任意宽度和长度,其适合于使用者的方便使用。例如,宽度可以在从约1到约200cm之间变化,在一个实施方案中为10到100cm,以及在一个实施方案中为约30到约40cm(厘米)。长度的变化范围为从约10到约6500m,在一个实施方案中为约15到约1000m(米)。在一个实施方案中,长度可以在从约19到约6500m之间的范围中变化。在一个实施方案中,长度可以在约17到约20米的范围中变化。在一个实施方案中,层压材料可以具有的宽度为约10到约20cm,长度为约10到约30cm。层压材料可以被以呈平板形态的方式提供,或呈如图2所示的卷状形态被提供。
层110、150、160和165可以各自独立地包括一种或多种基料(粘结剂(binders))或树脂,以及一种或多种颜料。支撑层180可包括一种或多种粘结剂或树脂,以及任选地,包括一种或多种颜料。透明膜层140可包括一种或多种粘结剂或树脂。这些层可以用液体涂料或油漆组合物制得,液体涂料或油漆组合物包括该一种或多种粘结剂或树脂、该一种或多种颜料(如果使用的话)、水或一种或多种有机溶剂,以及任选地,包括用以控制性质诸如流变学性质和类似性质的一种或多种附加的添加剂。层110、140和180均各自独立地包括一层或多层挤压膜层。
粘结剂(binder)或树脂(resin)可以包括传统上在涂料或油漆配方中使用的任何粘结剂或树脂。粘结剂(binder)可以包括热塑性或热固性树脂。粘结剂或树脂可以是合成树脂或天然树脂。粘结剂或树脂可包括成膜材料,在一个实施方案中,其可以是可挤压的成膜物质。有用的粘结剂或树脂的例子包括丙烯酸树脂、乙烯树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚丁树脂、苯乙烯树脂、邻苯二甲酸树脂或邻苯二甲酸酐树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂和类似物。粘结剂或树脂可包括乙烯基和亚乙烯基聚合物或共聚物,其包含如醋酸乙烯、氯乙烯、氯亚乙烯和类似的单体;烃类聚合物和共聚物,其包含乙烯或丙烯单体;以及醚、丁二烯、氧化丁二烯、异戊二烯、氧化异戊二烯、丁二烯-苯乙烯、丁二烯乙苯、异戊二烯-苯乙烯等的氧化或卤化衍生物;包含丙烯酸、甲基丙酸烯、它们的酯类或丙烯腈单体的聚合物或共聚物;与不饱和物质如马来酸或马来酸酐与苯乙烯的反应产物进行反应的乙烯基烃类单体;而且,广而言之,其它各种具有乙烯基不饱和单体的树脂型橡胶状弹性乳胶聚合物和共聚物以及呈水合乳胶形式稳定存在的可以得到的聚合物。粘结剂或树脂可包括氯乙烯和醋酸乙烯的共聚物。粘结剂或树脂可包括二苯甲烷二异氰酸酯、亚甲基二乙基二异氰酸酯、异氰脲酸酯、脲甲醛、苯酚甲醛、酚醛胶、动物皮胶、等等。其它可能采用的粘结剂或树脂的例子包括氟树脂、有机硅树脂(silicone resins)和纤维树脂(fibrin resins)。
粘结剂或树脂可以包括一种或多种聚苯乙烯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯-乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基乙酸酯、离子交联聚合物及其混合物。聚烯烃的特征可以在于其熔体流动指数或熔体流动速率小于约30,在一个实施方案中小于约20,和在一个实施方案中小于约10,如同用ASTM测试方法1238所测定的那样。
聚烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯-1等的聚合物和共聚物,或这些聚合物和共聚物的混合物的掺混物。聚烯烃可包括乙烯和丙烯的聚合物和共聚物。聚烯烃可包括丙烯均聚物以及共聚物如丙烯-乙烯和丙烯-1-丁烯共聚物。可使用聚丙烯和聚乙烯相互之间的掺混物,或者,二者之一或二者与聚丙烯-聚乙烯共聚物的掺混物。聚烯烃成膜物质可以具有高丙烯含量,或者是聚丙烯均聚物或低乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物或聚丙烯与聚乙烯的掺混物,或者是低丁烯含量的丙烯-1-丁烯共聚物或聚丙烯与聚丁烯-1的掺混物。
可以使用各种各样聚乙烯,包括低、中、高密度聚乙烯。对聚乙烯类而言,低密度范围可以是从约0.910到约0.925g/cm3,中密度范围可以是从约0.925到约0.940g/cm3,高密度范围可以是从约0.940到0.965g/cm3。一种有用的低密度聚乙烯(LDPE)的例子是可以得自Huntsman公司的Rexene 1017。
可单独使用或与丙烯共聚物一起组合使用的丙烯均聚物,包括多种多样的丙烯均聚物,例如具有熔体流速(MFR)从约0.5到约20的那些,是用ASTM Test D 1238法,条件L测定的。在一个实施方案中,可以使用的丙烯均聚物的MFR值小于约10,以及在一个实施方案中为从约4到约10。丙烯均聚物的特征可以是具有密度范围在约0.88到0.92g/cm3。许多可用的丙烯均聚物都有各种各样的商业来源,一些可用的聚合物包括:5A97,可以得自Union Carbide公司的,具有的熔体流速为12.0g/10min,密度为0.90g/cm3;DX5E66,也可以得自Union Carbide公司,其MFI值为8.8g/10min,密度为0.90g/cm3;以及来自UnionCarbide公司的WRD5-1057,其MFI值为3.9g/10min,密度为0.90g/cm3。可用的商业来源的丙烯均聚物也可从Fina和Montl公司得到。
聚酰胺树脂包括可从EMS American Grilon公司,Sumter,SC得到的树脂,其通用商标为Grivory,例如CF6S、CR-9、XE3303及G-21。Grivory G-21是一种无定形尼龙共聚物,其玻璃化转变温度为125℃,熔体流动指数(DIN 53735)为90ml/10min,断裂伸长(ASTM D638)为15。Grivory CF65为尼龙6/12薄膜级树脂,其熔点为135℃,熔体流动指数为50ml/10min,断裂伸长超过350%。Grilon CR9为另一种尼龙6/12薄膜级树脂,其熔点为200℃,熔体流动指数为200ml/10min,断裂伸长为250%。Grilon XE3303为一种尼龙6.6/6.10薄膜级树脂,其熔点为200℃,熔体流动指数为60ml/10min,断裂伸长为100%。聚酰胺树脂包括下述来源的树脂,例如,在Uni-Rez产品系列下的、来自位于新泽西的Wayne市的Union Camp公司的产品,以及可以来自Bostik,Emery,Fuller,Henkel(在Versamid产品系列下)的二聚体基聚酰胺树脂。聚酰胺包括那些经由二聚植物酸与己二胺缩合而得到的产品。可以得自Union Camp公司的聚酰胺的例子包括Uni-Rez 2665、Uni-Rez 2620、Uni-Rez 2623;和Uni-Rez 2695。
聚苯乙烯包括苯乙烯和取代苯乙烯如α-甲基苯乙烯的均聚物以及共聚物。苯乙烯共聚物和三元共聚物的例子包括:丙烯腈-丁烯-苯乙烯(ABS);苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN);苯乙烯-丁二烯(SB);苯乙烯-马来酸酐(SMA);以及苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(SMMA);等等。
聚氨酯包括脂肪族以及芳香族聚氨酯。
聚酯可从各种乙二醇或多羟基化合物以及一种或多种脂肪族或芳香族羧酸制得。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和PETG(用环己烷二甲醇改性的PET)是可用的成膜材料,可从多种商业来源得到,包括Eastman公司。例如,Kodar 6763是可以从Eastman Chemical公司得到的一种PETG产品。另一种可用的聚酯是杜邦公司牌号为Selar PT-8307的聚对苯二甲酸乙二酯。
可采用丙烯酸脂聚合物和共聚物以及亚烷基乙酸乙烯树脂(如EVA聚合物)。例子包括Escorene UL-7520(Exxon),一种含19.3%乙烯基乙酸酯的乙烯共聚物;Nucrell 699(杜邦(DuPont)),一种含11%甲基丙烯酸的乙烯共聚物,等。
可采用离子交联聚合物(含有分子链离子键的聚烯烃)。其例子包括含离子键聚合物的乙烯共聚物,如Surlyn 1706(杜邦),据说它是含有基于乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐的链间离子键。来自杜邦公司的Surlyn 1702是一种可使用的离子键聚合物。
聚碳酸酯也是有用的,这些可以从Dow化学公司(Calibre)、G.E.Plastics(Lexan)和Bayer公司(Makrolon)得到。这种聚碳酸酯是可以通过双酚A与光气进行界面反应而获得。分子量可以在从约22000到约35000之间变动,熔体流速可以在从约4到约22g/10min的范围内。
颜料(pigment)可以为制造装饰涂层中使用的任何颜料。它们包括不透明颜料如二氧化钛和氧化锌,以及着色颜料如碳黑、黄色氧化物、褐色氧化物、棕褐色氧化物、自然和烧制的黄土或棕土、氧化铬绿、酞菁绿、酞菁蓝、天青石蓝、镉颜料、铬颜料和类似物。颜料包括有机红如偶氮红、喹吖酮红和二萘嵌苯红,以及有机黄如二芳基黄。可采用混合金属氧化物颜料。可添加体质颜料如粘土、二氧化硅(silica)、滑石粉、云母、硅灰石木粉、硫酸钡、碳酸钙、硅酸铝和类似物,其添加量与在涂料和油漆配方中所使用的传统含量相同。
溶剂(solvent)可为基于有机物的溶剂,如酮、醚、脂肪族化合物、芳香族化合物、醇、乙二醇、乙二醇醚等。它们包括丁酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、石油溶剂、烷烃、环烷烃、苯、取代烃芳香化合物(如甲苯、二甲苯类、等等)、异构烷烃溶剂以及其中两种或多种的混合物。替代地,可使用水或水基溶液,与粘结剂或树脂形成乳液。水基溶液包括水-酒精混合物和类似物质。溶剂或水有足够的挥发性,使得用在底材(substrate)上时,溶剂蒸发而留下粘结剂或树脂、颜料(如果使用的话)及任何其它添加的非挥发性成分。
用到的添加成分包括润湿剂、增塑剂、悬浮助剂、触变剂如二氧化硅、防水添加剂如聚硅氧烷化合物、阻燃添加剂、杀生物剂、消泡剂、流动剂和类似物。
用于提供层110、150、160和165的液体油漆或涂料组合物中的颜料浓度可以在以重量计的、从约10到约30%的范围内变化,在一个实施方案中以重量计为约13到约27%。粘结剂或树脂的浓度可以在从约20到约40wt.%的范围内变化,在一个实施方案中为约22到约37wt.%。水或有机溶剂浓度的变化范围可以是从约30到约70wt.%,在一个实施方案中为约40到约60wt.%。添加成分如润湿剂、悬浮剂可以以本领域所知浓度予以提供,例如高达约5wt.%,在一个实施方案中为约0.1到约5wt.%。在制备层110、150、160和165中所用的涂料或油漆组合物可以含有的颜料体积浓度(pigment volume concentration(PVC))是在从约5到约35%的范围中,在一个实施方案中为10到约30%。可采用已知技术对用于制备层110、150、160、165和180中所应用的液体涂料或油漆组合物进行混合。
干涂料层或膜层110可以包括由油漆构成的单层涂层或多层涂层,呈连续层的形式,而印刷装饰层150、160和165各自可以独立地呈连续层或不连续层的形式。当层110采用多层涂层时,每个涂层可以具有相同配方或者不同的配方。层150、160和/或165与层110的颜色可相同或不同。层150、160和/或165的颜色可相同,或它们具有互不相同的颜色。层110可被用作提供背景颜色,而层150、160和/或165可以被用作提供格调或图案。例如,层150、160和/或165可为人工模拟饰面或“压花”状或“海绵”状。层150、160和/或165可以被使用,用于提供期望的具有一种或多种颜色的印刷物或图案设计(如花样的设计)。设计可为重复图案或是随机的不重复图案的形式。
透明层或膜层140可包括单层涂层或多层涂敷层,可包括上述任何树脂材料。当使用多层涂敷层时,每层配方可相同或不同。透明膜层140可挤出成型。可以被使用的树脂的具体例子,包括:聚氯乙烯,和氯乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物。透明膜层140与干燥涂料膜层110的主要区别是它为透明或半透明的事实。在一个实施方案中,透明膜层140能增强干燥涂料膜层或下衬在其下面的层的耐磨损性、耐污染性和/或再涂性。增强的再涂性是指如下性质,即透明膜层140的存在有助于后来在它的上面再加上一层干燥膜层或印刷装饰层,或者在它的上面再施用传统涂料或墙体覆盖物(如墙纸)。
支撑层180可用上述任何粘结剂或树脂材料制成。支撑层可用溶液或乳状液制得,采用下述任何涂层技术涂布。支撑层180可挤出成型。支撑层180可包含一种或多种上面提及的颜料。在一个实施方案中,支撑层180包含足够颜料,乃至给它提供中性色如灰色、淡蓝色、淡红色等。在被使用时,支撑层180中颜料的浓度范围变化可以高达约10wt.%,在一个实施方案中为约6到约10wt.%(重量百分比)。
层110、140和180各自独立地可以包含无机填料或其它有机的或无机的添加剂,以产生期望的性质,如外观性质(清晰、不透明或有色膜)、耐久性和工艺特性。可用的材料例子包括碳酸钙、二氧化钛、金属颗粒、纤维、阻燃剂、抗氧化剂化合物、热稳定剂、光稳定剂、紫外光稳定剂、防结块剂、操作助剂、酸性中和剂等。
可在层110、140或180中的一层或多层中加入成核剂(nucleatingagents),以提高结晶度,从而提高硬度。可以使用用的成核剂包括无机成核剂和有机成核剂。无机成核剂的例子包括碳黑、二氧化硅、高岭土和云母。有机成核剂的例子包括脂肪一元或二元酸或芳基酸的盐,例如琥珀酸钠、戊二酸钠、己酸钠、4-甲基戊酸钠、苯乙酸铝和肉桂酸钠。芳香族和脂环族羧酸的碱金属盐和铝盐如安息香酸铝、安息香酸钠或钾、β苯酚钠、安息香酸锂和叔丁基安息香酸铝也是可用的有机成核剂。其中烷基含有约2到约18个碳原子的取代山梨糖醇衍生物如双(亚苄基)及双(烷基亚苄基)山梨糖醇也是可用的成核剂。也可使用如1,3,2,4-二亚苄基山梨糖醇、1,3,2,4-对二甲基亚苄基山梨糖醇和1,3,2,4-对二甲基亚苄基山梨糖醇的山梨糖醇衍生物。成膜配方中成核剂的加入量变化范围可以为膜的约100到约6000ppm。在一个实施方案中,成核剂的量可以为约1000到约5000ppm。
层110、140或180中一层或多层可包含少量粘性树脂,以增强层110到层140和/或180的粘合。而且,或者替代性地,粘性树脂的粘结层可位于层110和140之间或层110和180之间。粘性树脂可为乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物,如杜邦公司(DuPont)的商标为Elvax的产品。也可使用可以得自杜邦公司的商标为Bynel的粘性树脂。
在一个实施方案中,层110、140和/或180在室温下为不延展的和非弹性的。
胶粘剂层120可以包括压敏胶粘剂(pressure sensitive adhesive(PSA))层、湿气激活胶粘剂层或热激活胶粘剂层。胶粘剂可以包括本领域已知的用于膜底材的任何压敏的、湿气激活的以及热激活的粘合剂。胶粘剂层120可为连续或不连续的形式,可包括一种粘合剂或两种或多种粘合剂的混合物。粘合层可为模式形式的粘合层,一些区域的粘性较强,另一些区域的粘性较弱。在一个实施方案中,粘合层提供了初始粘性,可容许层压材料轻微移动,以便在形成牢固粘结前调整好位置。在一个实施方案中,当不再期望使用涂料膜层时,所用粘合剂有助于从底材上剥离干燥涂料膜层。在一个实施方案中,粘合层的特征是当在底材上实施层压材料时,在层压材料的边界外只产生有限量的泄漏。在一个实施方案中,则没有泄漏。粘合剂包括橡胶基粘合剂、丙烯酸粘合剂、乙烯基醚粘合剂、硅酮胶或其中两种或多种的混合物。使用时,粘合剂可为热熔型、溶剂型或水基粘合剂。作为主要成分,可用的粘合剂可以包含粘性聚合物作为主要组成成分,如丙烯酸类聚合物;嵌段共聚物;天然橡胶、再生橡胶或苯乙烯-丁二烯橡胶;粘性增强的天然或合成橡胶;乙烯与乙烯基乙酸酯的共聚物;乙烯-乙烯基-丙烯酸的三元共聚物;聚异丁烯;聚(乙烯醚)等。其它可包括在粘合剂中的物质如粘性增强树脂、增塑剂、抗氧化剂、填料、石蜡等。
胶粘剂可分为下列类别:无规共聚物粘合剂,如基于丙烯酸脂和/或甲基丙烯酸脂的共聚物、α-烯烃共聚物、硅酮共聚物、氯丁二烯/丙烯腈共聚物等;嵌段共聚物粘合剂,包括线型嵌段共聚物(即A-B和A-B-A型)、支链嵌段共聚物、星形嵌段共聚物、接枝或放射状嵌段共聚物等;以及天然和合成橡胶粘合剂。对可用的压敏胶粘剂层的描述可见于Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.13.Wiley-Interscience Publishers(New York,1988)。可用的压敏胶粘剂层的另外描述可见于Encyclopedia of Polymer Science and Technology,Vol.1.Interscience Publishers(New York,1964)。
可用的压敏胶粘剂层包括热熔融压敏胶粘剂层,可从位于明尼苏达州St.Paul的H.B.Fuller公司得到,牌号如HM-1597、HL-2207-X、HL-2115-X、HL-2193-X。其它可用的压敏胶粘剂层包括可以得自位于俄亥俄州Columbus的Century Adhesive公司的产品。
也可使用传统的PSA,包括硅酮基PSA、橡胶基PSA和丙烯酸基PSA。热熔胶粘剂的另一个商业来源的例子,是由位于威斯康星州Wauwatusa的Ato Findley公司销售的H2187-01。除此,也可使用专利US3,239,478(Harlan)所述的橡胶基嵌段共聚物,在此引入该专利中热熔胶粘剂的公开内容作为参考。
在一个实施方案中,压敏胶粘剂层包括橡胶基弹性体材料,例如线型、支链、接枝或径向嵌段共聚物,表示为二嵌段结构A-B、三嵌段A-B-A、径向或偶联结构(A-B)n,以及它们的组合,其中A表示硬的热塑性相或嵌段,它在室温下呈非橡胶状或玻璃状或晶体状,但在高温下为流体,B表示软的嵌段,它在使用时或室温下为橡胶状或有弹性。这些热塑性弹性体可包括约75wt.%到约95wt.%的橡胶状链段以及约5wt.%到约25wt.%的非橡胶状链段。
非橡胶状链段或硬嵌段包括单环或多环芳烃的聚合物,更具体而言,即本质上为单环或双环的乙烯基取代芳烃。橡胶状嵌段或链段典型为脂肪族共轭二烯均聚物或共聚物的聚合物嵌段。可使用橡胶材料如聚异戊二烯、聚丁二烯和丁苯橡胶形成橡胶状嵌段或链段。橡胶状链段包括乙烯/丁烯或乙烯/丙烯共聚物的聚二烯和饱和烯烃橡胶。后者可由相应的不饱和聚亚烷基部分如聚丁二烯和聚异戊二烯通过加氢反应获得。
可利用的乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物包括任何具有弹性体性质的共聚物。该嵌段共聚物可为二嵌段、三嵌段、多嵌段、星形嵌段、聚嵌段或接枝嵌段共聚物。在本说明书和权利要求书中,关于嵌段共聚物结构特征的术语二嵌段、三嵌段、多嵌段、星形嵌段、聚嵌段和接枝嵌段的标准含义为文献中所定义的它们的普通涵义,例如下列文献所定义:Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.2,John Wiley & Sons(1985),New York,pp.325-326以及作者为J.E.McGrath的Block Copolymers,Science Technology,Dale J.Meier,Ed.,1979,HarwoodAcademic Publishers,在第1-5页中。
该嵌段共聚物含有的共轭二烯与乙烯基芳烃之比例可多样,包括含有高达约40%的乙烯基芳烃,以重量计算。因此,可使用线型或径向对称或不对称的多嵌段共聚物,其结构可用通式A-B,A-B-A,A-B-A-B,B-A-B,(AB)0,1,2...BA等表示,其中A为乙烯基芳烃的聚合物嵌段或共轭二烯/乙烯基芳烃的递变共聚物嵌段,B为共轭二烯的橡胶状聚合物嵌段。
嵌段共聚物的制备可用任何众所周知的嵌段聚合或共聚方法,包括连续加入单体、增量加入单体或偶联技术,例如如专利US3,251,905;3,390,207;3,598,887和4,219,627所阐述的那样。众所周知,利用不同的共聚反应速度,递变共聚物嵌段可通过共聚共轭二烯和乙烯基芳烃单体的混合物而嵌入多嵌段共聚物。许多专利对包含递变共聚物嵌段的多嵌段共聚物的制备进行了描述,包括专利US3,251,905;3,639,521和4,208,356,在此引入其公开内容作为参考。
用于制备聚合物和共聚物的共轭二烯含有4到约10个碳原子,更普遍为4到6个碳原子。例子包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。也可使用这些共轭二烯的混合物。优选的共轭二烯为异戊二烯和1,3-丁二烯。
用于制备共聚物的乙烯基芳烃的例子包括苯乙烯和各种取代苯乙烯如邻-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对-异丙基苯乙烯、2,3-二甲基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、对-氯苯乙烯、邻-溴苯乙烯、2-氯-4-甲基苯乙烯等。优选的乙烯基芳烃为苯乙烯。
上述共轭二烯与乙烯基芳烃的共聚物中,许多都能买到。加氢之前,嵌段共聚物的平均分子量为约20000到约500000,优选为约40000到约300000。
共聚物中单个嵌段的平均分子量在某一界限内变化。多数情况下,乙烯基芳烃嵌段的平均分子量为约2000到约125000,优选为约4000到60000。加氢前后,共轭二烯嵌段的平均分子量为约10000到约450000,更优选为约35000到150000。
加氢之前,共轭二烯部分的乙烯含量为约10%到约80%,优选为约25%到约65%,在期望改性的嵌段共聚物具有橡胶弹性时具体为35%到55%。嵌段共聚物的乙烯含量可用核磁共振法测定。
二嵌段共聚物的具体例子包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-异戊二烯(SI)及其加氢衍生物。三嵌段聚合物的例子包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯以及α-甲基苯乙烯-异戊二烯-α-甲基苯乙烯。可用作本发明粘合剂的商业上可得到的嵌段共聚物包括壳牌公司的产品,列于下面表II。
表II
Kraton    类型        苯乙烯/橡胶比    熔融
                      (w)指数
D1101     线型SBS     31/69            <1
D1107P    线型SIS     15/85            11
D1111     线型SIS     22/78            3
D1112P    线型SIS     15/85            23
D1113P    线型SIS     16/84            24
D1117P    线型SIS            17/83    33
D1320X    多枝(Multi-arm)    10/90    NA
          (SI)n
Vector 4111为可从Texas州Houston的Dexco公司购得的SIS嵌段共聚物。
通过对包括1,4与1,2异构体混合物的橡胶状链段的SBS共聚物加氢,获得苯乙烯-乙烯-丁苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。同样,SIS聚合物加氢得到苯乙烯-乙丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物。
嵌段共聚物的选择性加氢可用各种众所周知的方法实现,包括在催化剂如Raney镍、贵金属如铂、钯等以及可溶过渡金属催化剂的存在下进行加氢。可采用的合适的加氢方法是将含二烯的聚合物或共聚物溶解在惰性烃类稀释剂如环己烷中,并在可溶加氢催化剂存在下与氢反应进行加氢的方法。这些方法在专利US3,113,986和4,226,952中有描述,在此引入其公开内容作为参考。嵌段共聚物的加氢以一定方式进行到一定程度,产生选择性加氢共聚物,聚二烯嵌段中剩余不饱和量为加氢前初始不饱和量的约0.5%到约20%。
在一个实施方案中,嵌段共聚物的共轭二烯部分至少90%被饱和,更经常是至少95%被饱和,而乙烯基芳烃部分没有明显被加氢。可用的加氢嵌段共聚物包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢产物,如苯乙烯-(乙烯/丙烯)-苯乙烯嵌段聚合物。在聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物加氢时,期望聚合物中1,2-聚丁二烯与1,4-聚丁二烯的比例为约30∶70到约70∶30。这样的嵌段共聚物加氢形成的产物类似于乙烯与1-丁烯(EB)的有规共聚物嵌段。当共轭二烯是异戊二烯时,产生的加氢产物类似于乙烯与丙烯(EP)的有规共聚物嵌段。
商业上,壳牌公司有许多选择性加氢的嵌段共聚物,其通用商标为“Kraton G”。一个例子是Kraton G1652,它是加氢的SBS三嵌段聚合物,包括大约30wt.%苯乙烯端嵌段和乙烯与1-丁烯(EB)共聚物的中间嵌段。壳牌公司的较小分子量的G1652是Kraton G1650。KratonG1651为另一种包含约33wt.%苯乙烯的SEBS嵌段共聚物。KratonG1657为含有约13wt.%苯乙烯的SEBS双嵌段共聚物。其苯乙烯含量低于Kraton G1650和Kraton G1652中苯乙烯含量。
在另一个实施方案中,选择性加氢嵌段共聚物具有通式
Bn(AB)oAp
其中:n=0或1;o=1-100;p=0或1;加氢之前,B主要是聚合的共轭二烯烃嵌段,其平均分子量为约20000到约450000;A主要是聚合的乙烯基芳烃嵌段,其平均分子量为约2000到约115000;嵌段A含有约5wt.%到约95wt.%的共聚物;嵌段B的不饱和度小于初始不饱和度的约10%。在一个实施方案中,嵌段B的不饱和度在加氢后减小到小于初始值的5%,加氢嵌段共聚物的平均不饱和度减小到小于初始值的20%。
嵌段共聚物也包括功能化聚合物,例如通过在上述乙烯基芳烃与共轭二烯的选择性加氢嵌段共聚物上加入α、β-烯烃不饱和一元羧酸或二元羧酸试剂进行反应而获得的产物。这种接枝嵌段共聚物中羧酸间反应可在溶液中或在自由基引发剂存在的熔融过程中实现。
共轭二烯与乙烯基芳烃的各种选择性加氢嵌段共聚物用羧酸试剂接枝的制备方法在许多专利中有描述,包括US 4,578,429;US 4,657,970和US 4,795,782,在此引入这些专利中与接枝的共轭二烯与乙烯基芳烃的选择性加氢嵌段共聚物以及这些化合物的制备相关的公开内容作为参考。专利US 4,795,782描述并给出接枝嵌段共聚物的溶液和熔融方法的制备实施例。专利US 4,578,429中一个实施例为在双螺杆挤出机上,通过熔融反应,用含2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧基)己烷的马来酸酐接枝Kraton G1652(SEBS)聚合物。
在商业上,苯乙烯与丁二烯的马来酸选择性加氢共聚物包括壳牌公司的Kraton FG1901X、FG1921X和FG1924X,常被称着马来酸选择性加氢SEBS共聚物。FG1901X包含约1.7wt.%具结合功能的丁二酸酐和约28wt.%苯乙烯。FG1921X包含约1wt.%具结合功能的丁二酸酐和约29wt.%苯乙烯。FG1924X包含约13wt.%苯乙烯和约1wt.%具结合功能的丁二酸酐。
可用的嵌段共聚物也可从位于日本东京Chiyoda-ku,Marunochi,2-1的Nippon Zeon公司得到。例如,从Nippon Zeon公司可买到Quintac3530,一种线型苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
粘合剂组合物可包括至少一种固体增粘剂树脂组成。这里,固体增粘剂定义为其软化点在80℃以上。当含有固体增粘剂树脂时,粘合剂组合物包括约40到约80wt.%热塑性弹性体组分以及约20wt.%到约60wt.%、在一个实施方案中约55到约65wt.%固体增粘剂树脂组成。固体增粘剂将混合物模量减小,使其具有足够的粘性或附着力。固体增粘剂(特别是具有高分子量(如Mw大于约2000)和低扩散度(Mw/Mn≤约3)的固体增粘剂)不易向聚合物膜层迁移,这是期望的,因为增粘剂进入膜层110或180会导致其形状不稳定。
固体增粘剂树脂包括烃类树脂、松香、加氢松香、松香脂、聚萜烯树脂以及其它具有合适平衡性质的树脂。商业上有各种可用的固体增粘剂树脂,例如Arizona化学品公司的Zonatac牌萜烯树脂,以及石油烃树脂如Exxon公司的Escorez牌树脂。可用固体增粘剂的一个具体例子是Escorez 2596,它是C5-C9(芳烃改性脂肪族)合成增粘剂,Mw为2100,扩散度(Mw/Mn)为2.69。另一种可用的固体增粘剂是Escorez1310LC,它是脂肪烃树脂,Mw为1350,扩散度为1.8。Wingtack 95是Ohio州Akron,Goodyear公司的合成增粘剂,主要由戊间二烯与异戊二烯的聚合结构组成。
通过加入在室温下为液体的液体橡胶,可降低同时挤出的粘合剂混合物的模量。液体橡胶的分子量通常至少为5000,更通常为至少20000。加入小于粘合剂总重量的10wt.%,甚至小于5%的液体橡胶使得粘合剂可与聚合膜材料一同挤压。液体橡胶的加入可提高粘合剂的粘性和附着力。也可采用液体嵌段共聚物如液态苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物。例子包括壳牌公司的Kraton LVSI-101。另一个例子是高分子量聚异戊二烯经解聚后得到的液态聚异戊二烯。解聚的高分子量聚异戊二烯的一个商业例子是N.J.,Belleville的Elementis PerformancePolymers公司的Isolene D-400,该液体橡胶的分子量约20000。其它可以加入粘合剂混合物的液体橡胶包括液态苯乙烯-丁二烯橡胶、液态丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶等。
胶粘剂层120可包括一种或多种颜料,以增加其上涂料膜层的不透明性,使得可采用更薄的涂料膜层以取得期望的不透明度。可使用上面所述任何颜料。具体例子包括二氧化钛和碳黑。颜料体积浓度(pigment volume concentration)可达约10%,在一个实施方案中为约5到约10%,以及在一个实施方案中为约2到约8%。
胶粘剂组合物也可包括其他物质如抗氧剂、热及光稳定剂、紫外光吸收剂、填料、着色剂、防结块剂、增强剂、操作助剂等。受阻碍酚性和胺性抗氧剂化合物可包括在粘合剂组合物中,多种此类抗氧剂化合物为本领域所熟知。从Ciba-Geigy公司可得到各种抗氧剂,其商标是“Irganox”和“Irgafos”。例如,受阻碍酚性抗氧剂正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-间苯二酚)-丙酸酯(proprionate)的商标为“Irganox1076”。Irganox 1010被鉴定为四(亚甲基3-(3′,5′-二叔丁基-4′-间苯二酚)丙酸酯(proprionate))甲烷。Irgafos 168是另一种可用的Ciba-Geigy公司的抗氧剂。也可使用对苯二酚基抗氧剂,其中一个例子是2,5-二叔戊基对苯二酚。胶粘剂组合物中也可包括光稳定剂、热稳定剂和紫外光吸收剂。紫外光吸收剂包括苯并三唑衍生物、羟基苄苯某酮(hydroxy benzyl phenones)、苯甲酸酯、草酸、肼等。光稳定剂包括受阻碍胺性光稳定剂,热稳定剂包括二硫代氨基甲酸盐组分如二丁基二硫代氨基甲酸锌。
胶粘剂组合物可包含无机填料以及其它可提供期望性质的有机和无机添加剂。可用的填料例子包括碳酸钙、二氧化钛、金属颗粒、纤维等。可用的端嵌段增强剂例子是Neville Resins公司的Cumar LX509。
隔离层190可包括上述任何丙烯酸脂聚合物或共聚物、聚乙烯醇、乙烯与乙烯基乙酸酯的共聚物以及乙烯、乙烯基乙酸酯与聚乙烯醇的共聚物。隔离层(barrier layer)可包括来源于聚乙烯醇、氨基甲酸酯、Cymel 385(Cytec公司产品,一种三聚氰胺甲醛树脂)以及聚氮丙啶(例如Avecia Resins公司的NeoCryl CX100,三甲醇(trimethol)-三N(甲基吖丙啶基)丙酸酯(proprionate))的共混聚合物,在一个实施方案中其中聚乙烯醇与氨基甲酸酯的重量比约为20∶80。隔离层可以阻碍或减少底材上染料或颜料和其他物质向本发明层压材料实施干燥涂料膜层110的地方迁移。下面例子阐明形成隔离层190所用的具体涂料组合物:
                                     重量百分比
隔离层No.1
Elvacite 2042(Ineos的产品,          20
一种乙基甲基丙烯酸酯共聚物)
甲苯                                 48
甲乙酮                               32
隔离层No.2
Adcote 61WG178(Rohm and              0.10
Haas的产品,丙烯酸聚合物溶液)
Syloid 234(Grace Davidson的产品,
合成无定形硅胶)
正丙醇                               44.35
隔离层No.3
Adcote 61WG178                       74.07
正丙醇                               25.83
Syloid 234                           0.10
隔离层No.4
Adcote 61WG178                       55.55
正丙醇                               44.35
Syloid 234                           0.10
Desmodur CB 75N(Bayer产品,          0.44
低聚甲苯二异氰酸酯)
隔离层No.5
Adcote 61WG178                       74.07
正丙醇                               25.83
Syloid 234                           0.10
DesmodurCB 75N                       0.44
隔离层No.6
Adcote 61WG178                    58.0
R-900TiO2(DuPont产品,            15.00
金红石二氧化钛)
正丙醇                            24.0
异丁醇                            3.00
隔离层No.7
Adcote 61WG178                    58.00
R-900 TiO2                        15.00
正丙醇                            24.00
异丁醇                            3.00
Desmodur CB 75N                   0.88
隔离层No.8
Air Vol 523(Air Products产品,    5.0
聚乙烯醇)
水                                47.5
异丙醇                            47.5
背衬垫132和172各自独立地包括纸、聚合物薄膜或其组合。在一个实施方案中,这些背衬垫在室温下具有热稳定性、非弹性和非延展性。纸衬垫较常用,因为它们应用比较广泛。纸也比较便宜,而且具有期望的性质如防结块性、抗静电性、形状稳定性,更有利的是能回收利用。在传统的纸涂层和处理设备中使用的具有足够抗张强度的任何纸类都能用作背衬垫。因此,根据其最终用途和个人的具体喜好,可以使用任何类型纸张。包括的可用纸类型为粘土涂层纸、薄玻璃纸、聚合物涂层纸、大麻以及似纤维素物质,后者的制备方法如苏打、亚硫酸盐或硫酸盐(Kraft)方法、中性硫化物蒸煮法、碱-氯法、硝酸法、半化学方法等。虽然任何重量的纸都可用作背衬垫,但可用的纸重量范围为约30到约120磅/令,可使用重量为约60到约100磅/令的纸。这里,术语“令”等于3000平方英尺。
可选地,背衬垫132和172各自独立地可包括聚合物膜,其例子包括聚烯烃、聚酯和其组合。聚烯烃膜包括含2到约12个碳原子的单烯烃的聚合物和共聚物,在一个实施方案中为2到约8个碳原子,在一个实施方案中每分子为2到约4个碳原子。该均聚物的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯等。可采用由共聚物的混合物或共聚物与均聚物的混合物制得的膜。这些膜可被挤成单层或多层。
另一类可用作背衬垫132和172的物质是多涂层的牛皮纸衬垫,它基本由一面或两面都涂有聚合物涂层的牛皮纸垫组成。由高、中或低密度聚乙烯、丙烯、聚酯或其它类似聚合物膜组成的聚合物涂层涂在底材表面,增加衬垫的强度和/或形状稳定性。这种垫的重量为约30到约100磅/令,可用重量为约94到约100磅/令。总而言之,最终背衬垫132包括约10%到约40%的聚合物和约60%到约90%的纸。两面都有涂层时,纸上面和纸底面的聚合物量大致均匀分配。
在一个实施方案中,背衬垫132和172给予层压材料结构完整性,直到层压材料已用在底材上才被移走。由于使用这两个衬垫或之一,就不用在本发明的层压材料中使用半刚性的或加强支撑的板。
释放涂布层135包括单层或多层释放涂层材料。当采用多层涂层时,每层配方可相同,也可使用不同的配方。释放涂布层135可包括上述任何粘结剂或树脂,使释放涂布层135与干燥涂料膜层110(图1或6-8)、透明膜层140(图3-5)或印刷装饰层165(图9)之间具有足够的粘性或附着力,从而阻止释放涂布层135在制备干涂料转移层压材料和正常操作层压材料期间与膜层110、140或165分离,也使其具有足够的剥离性,以促进释放涂布层135在使用层压材料时与层110、140或165分离。释放涂布层135可包括与三聚氰胺甲醛树脂交错相连的醇酸树脂和/或乙烯树脂。醇酸树脂包括一种或多种多元醇与一种或多种多元酸或酸酐缩合而形成的树脂。多元醇包括丙三醇,多元酸或酸酐包括邻苯二甲酸酐。可采用改性的醇酸树脂,其中多元酸被一元酸如丙烯酸或植物油脂肪酸部分取代。可用的乙烯树脂包括聚氯乙烯、聚乙烯基乙酸酯、氯乙烯与乙烯基乙酸酯的共聚物、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂等。三聚氰胺甲醛树脂包括三聚氰胺与甲醛或可提供亚甲基桥的化合物进行缩合而形成的氨基树脂。醇酸树脂和/或乙烯树脂与三聚氰胺甲醛树脂的交错相连典型在释放涂布层135被实施在支撑衬垫上,需要干燥或固化时发生。在一个实施方案中,以固态计算,释放涂层包括0到约80wt.%及在一个实施方案中约10到约30wt.%醇酸树脂;包括0到约80wt.%及在一个实施方案中约10到约30wt.%乙烯树脂;以及包括约10到约30wt.%及在一个实施方案中约20到约25wt.%三聚氰胺甲醛树脂。
释放涂布层135可包含一种或多种固体颗粒物,这些颗粒凸入干燥涂料膜层110的表面114、透明膜层140的表面141或印刷装饰层165,对层110、140或165提供亚光饰面或平面饰面。当存在颗粒时,释放涂布层135可被称为粗糙面释放层或粗糙面释放涂层。可用的颗粒为上述用于涂料膜层中使用的任何体质颜料。具体例子包括云母和硅酸铝。可使用无规则形状(如小片状)的颗粒。通过控制这些颗粒的使用,可控制干燥涂料膜层、透明膜层或印刷装饰层的表面形态。例如,通过使用这些颗粒,可对干燥涂料膜层、透明膜层或印刷装饰层进行光面或半光泽整理。如果不使用或少使用这些颗粒,则干燥涂料膜层、透明膜层或印刷装饰层就呈光泽表面。颗粒在树脂或粘结剂中所占重量比的范围变化可达约1.1∶1,在一个实施方案中为约0.7∶1到约1.1∶1,在一个实施方案中为约0.7∶1到约0.9∶1,及在一个实施方案中为约0.9∶1到约1.1∶1。
释放涂布层136和176各自独立地包括本领域所知的任何一种释放涂层组合物。可使用硅酮释放涂层组合物。硅酮释放涂层组合物典型地包括聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷。本发明使用的硅酮释放涂层组合物可在室温下固化、加热固化或辐射固化。一般地,可在室温或加热固化的组合物包括至少一种聚硅氧烷和至少一种该聚硅氧烷所需的催化剂(或固化剂)。这些组合物也可包含至少一种固化促进剂和/或粘性助剂。正如本领域所知,一些物质具有这两种功能,即提高固化速率、降低固化温度等的促进剂功能和增强硅酮组合物与底材间粘合力的粘性助剂功能。适当时使用这种双功能助剂在本发明的范围之内。
在图1-9所阐明的实施方案中,有利而言,释放涂布层135与干燥涂料膜层110、透明膜层140或印刷装饰层165分离所需释放力比释放涂布层136与粘性层120分离所需释放力大。在图6所阐明的实施方案中,释放涂布层135与干燥涂料膜层110分离所需释放力比释放涂层176与粘性层120分离所需剥释放力大。在一个实施方案中,释放涂布层135与干燥涂料膜层110、透明膜层140或印刷装饰层165分离所需释放力为每两英寸约20到约180克(g/2in),在一个实施方案中为30到约150g/2in,在一个实施方案中为40到约120g/2in,在一个实施方案中为50到约100g/2in,在一个实施方案中为50到约90g/2in,在一个实施方案中为约70到约90g/2in,以及在一个实施方案中为约50到约65g/2in。在一个实施方案中,释放涂布层136或176与胶粘剂层120分离所需释放力为10到约150g/2in,在一个实施方案中为约20到约150g/2in,在一个实施方案中为约20到约90g/2in,在一个实施方案中为约30到约150g/2in,在一个实施方案中为约30到约100g/2in,以及在一个实施方案中为约30到约70g/2in。测定释放力的测试方法涉及测量将2英寸宽的释放涂层垫从层110、140或165上或从胶粘剂涂层底材上剥离所需的力,操作时以相对于层或底材成90°的角度拉伸释放涂层垫并以每分钟300英寸的速率拖拉。该测试可以在室温下进行。
层110、120、135、136、140、176、180和190中的每一个可以各自独立地采用已知技术涂施及干燥和/或固化。所用技术包括凹版涂层、反向凹版涂层、胶版凹版涂层、辊式涂布(roll coating)、刷涂、轮转凹版式印刷(knife-over roll)、计量杆式(metering rod)、反向辊式涂布、刮刀(doctor knife)、浸涂、模涂(die coating)、缝隙模涂(slotdie coating)、喷涂、幕式淋涂(curtain coating)、滑涂(slide coating)、滑幕式淋涂(slide curtain coating)、挤压涂、共挤涂、苯胺涂刷、铅印(letter press)、轮转丝网印刷(rotary screen)、平丝网印刷(flat screen)等。在一个实施方案中,胶粘剂层120为压敏胶粘剂层,并采用转移层压法施涂。装饰层150、160和165的实施可用已知的印刷技术,包括凹版印刷、苯胺印刷、丝绢印刷(silk screen)、喷墨印刷等。涂施完毕后,将层暴露在热源或已知形式的离子化或光化学非离子化辐射下进行干燥和/或固化。使用的干燥或固化温度可以在从约115℃到约160℃之间变化,在一个实施方案中为约140℃到约150℃。可用的辐射源包括紫外光和电子束。产生这些干燥和/固化热源或辐射源的设备为本领域普通技术人员熟知。层110、120、140和180中一层或多层可被挤出。层110和/或180可与胶粘剂层120同时挤出。在一个实施方案中,支撑层180与胶粘剂层120同时挤出,然后将干涂料膜层110涂覆(如凹版印刷)在支撑层180上。
层110、140或180各自独立地包括单层膜或者两层或多层相邻共挤出膜组成的多层膜。例如,层110、140或180可包括一层聚烯烃和一层聚烯烃与乙烯-乙烯基乙酸酯(EVA)共聚物的混合层。在一个实施方案中,层110、140或180包括三层,例如聚烯烃基本层或核心层以及在基本层或核心层两侧的表层,可包括相同或不同的共混聚合物。
使用如图11所示的分离式挤出机或如图12所示的双模具式挤出机,干涂料层或膜层110或支撑层180可与粘性层120同时挤出。见图11,释放衬垫200从卷240打开向前通过挤出模具210,在这里涂上胶粘剂层120,然后通过挤出模具220,支撑层180在这里被涂在胶粘剂层120上。形成的复合挤出物成卷收集起来,如收集卷250所示。见图12,释放衬垫200经过双挤出模具230时,被同时涂上胶粘剂120和支撑层180。形成的复合挤出物成卷收集起来,如收集卷250所示。当制备出期望数量的复合挤出物时,在同一或不同位置进行分离操作期间,就可将收集卷250移走,放置待后续处理(如涂层、印刷等),因此具有较高的制备灵活性。可选地,进行同样的操作,复合挤出物可不收集而直接送去涂层、印刷等。干涂料膜层110可与胶粘剂120同时挤出,过程同上。公开的PCT国际申请PCT/US95/11807、PCT/US95/11733、PCT/US95/11734、和PCT/US95/11717对在底材上同时涂上压敏粘性层和成膜层的多模具操作方法做了进一步描述,在此引入作为参考。同时挤出的聚合膜材料和粘性组合物可为纯的或为乳状液或非水溶液。乳状液和非水溶液的丙烯酸基PSA已有公开,例如在专利US5,639,811和5,164,444中已有描述,在此引入其公开内容作为参考。当采用乳状液的膜材料和/或粘性组合物时,通过使用专利US5,716,669(LaRose等)所描述和要求专利权的方法,在挤出机中将水除去。在一个实施方案中,同时挤出的膜材料和粘合剂为基本不含水和/或溶剂的组合物(如小于约1wt.%)。挤出过程中水或溶剂的存在会导致复合膜中出现小孔和气泡。由于蒸汽引起膜中存在的空隙被称为“湿裂缝”。
当同时挤出聚合物膜材料和粘合剂时,它们的热熔粘度可以在一定的宽度或范围内,这可产生连续均一的聚合物膜材料和粘合剂的复合膜,以避免共挤过程中出现膜缺陷和聚合物膜材料与粘合剂相混。以共挤过程中剪切速率衡量,聚合物膜材料的热熔粘度为粘合剂热熔粘度的约0.07到约15倍。剪切速率为约100sec-1到约10000sec-1。该倍数可为约1到约15,在一个实施方案中为约1到约10。也期望聚合物膜材料和粘合剂的熔融粘度在挤出温度下相似。例如,当粘合剂为传统的热熔粘合剂时,其挤出温度为约150℃到约200℃,在一个实施方案中为约175℃到约200℃。选取与该粘合剂一起使用的聚合物膜材料的挤出温度低于约200℃,在一个实施方案中为约150℃到约180℃。
图1所示干涂料转移层压材料可通过使用前述应用技术将释放涂布层136实施在背衬垫132的下表面134上,然后固化释放涂层而制得。释放涂布层136的层重为约0.1到1g/m2(gsm),在一个实施方案中为约0.25到约0.35gsm。释放涂布层135则使用前述应用技术(如凹版涂层)实施在背衬垫132的上表面133上,然后进行干燥或固化。释放涂布层135的层重为约2.5到6.5gsm,在一个实施方案中为约4.5到约5.5gsm。然后采用前述应用技术(如反向粘辊、缝隙压涂)将形成干燥涂料膜层110的液体涂料或涂层组合物实施在释放涂布层135的表面,再进行干燥或固化。干燥涂料膜层110的层重为约20到约60gsm,在一个实施方案中为约30到约40gsm。可实施一层或多层。然后采用前述应用技术(如缝隙压涂)将压敏胶粘剂层120实施在干燥涂料膜层110的上表面112,进行干燥或固化。压敏胶粘剂层的实施可使用转移层压材料。压敏胶粘剂层的层重为约10到30gsm,在一个实施方案中为约11到约17gsm。干涂料转移层压材料100可用已知的技术绕成卷状,如图2所示。
图3所示干涂料转移层压材料100A的制备过程与干涂料转移层压材料100相同,只是在实施干燥涂料膜层110之前,先在释放涂布层135表面上实施透明膜层140,并进行干燥或固化。再将干燥涂料膜层110实施在透明膜层140表面。透明膜层140的实施可采用前述应用技术之一(如凹版涂层)。透明膜层140的层重为约1到约5gsm,在一个实施方案中为约2.5到约3.5gsm。可实施一层或多层。干涂料转移层压材料100A可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图4所示干涂料转移层压材料100B的制备过程与层压材料100A相同,只是在实施干燥涂料膜层110之前,先将形成印刷装饰层150的液体涂料组合物实施在透明膜层140表面并固化。再将干燥涂料膜层110实施在印刷装饰层150表面。印刷装饰层150的实施可采用前述任何一种印刷技术(如凹版印刷、苯胺印刷、丝绢印刷、喷墨印刷等)。印刷装饰层150的层重为约0.3到约2gsm,在一个实施方案中为约0.3到约0.7gsm。干涂料转移层压材料100B可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图5所示干涂料转移层压材料100C的制备过程与层压材料100B相同,只是在实施印刷装饰层150之前,先将形成第二印刷装饰层160的液体涂料组合物实施在透明膜层140表面并干燥或固化。然后在第二印刷装饰层160的表面实施印刷装饰层150。第二印刷装饰层160的实施可采用前述任何一种印刷技术(如凹版印刷、苯胺印刷、丝绢印刷、喷墨印刷等)。第二印刷装饰层160的层重为约0.3到约2gsm,在一个实施方案中为约0.3到约0.7gsm。干涂料转移层压材料100C可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图6所示干涂料转移层压材料100D的制备过程与图1中层压材料100相同,只是释放衬垫170与胶粘剂层120粘结,释放涂层176与胶粘剂层120接触。
图7所示干涂料转移层压材料100E的制备过程与图1中层压材料100相同,只是支撑层180与干涂料膜层110联结。支撑层180可与胶粘剂层120一同挤出,然后将干燥涂料膜层110涂在支撑层180上(如凹版涂层)。干涂料转移层压材料100E可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图8所示干涂料转移层压材料100F的制备过程与图1中层压材料100相同,只是在干燥涂料膜层110上涂上隔离层190。干涂料转移层压材料100F可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图9所示干涂料转移层压材料100G的制备过程与图1中层压材料100相同,只是支撑层180与干燥涂料膜层110联结。支撑层180可与胶粘剂层120一同挤出。印刷装饰层150、160和165顺序地涂在干燥涂料膜层110上。干涂料转移层压材料100G可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图10所示干涂料转移层压材料100H的制备过程与图5中层压材料100C相同,只是层压材料100C所用的释放衬垫被去掉,而加入释放衬垫170及其释放层。干燥涂料膜层110和胶粘剂层120一同挤出在释放衬垫170的释放层176上。
本发明的干涂料转移层压材料的制备可使用一条生产线或多条生产线或多套生产设备。对于多条生产线或多套生产设备而言,部分层压材料可制成卷状,干燥或固化、卷起来,输送到下一个生产线或设备,再打开,进一步处理、添加其它层。例如,干燥涂料膜层110和粘性层120可在多条生产线上附积,或在一条生产线上顺序附积,或如采用共挤或多模具涂层方法同时附积。单条生产线的生产由于没有额外的操作、存放和运输步骤而更具效率,至少在一个实施方案中产品包括比较薄而精致的膜材料。
使用干涂料转移层压材料100时,将图2所示的卷形层压材料打开,同时将层压材料实施在要覆盖的底材(如墙)上。底材包括任何平坦表面。平坦表面包括建筑纸板、塑料板、金属板、复合板等。底材包括内表面(如室内)或外表面(如室外)。将层压材料放在底材上,其胶粘剂层120与底材接触。释放衬垫130被剥落后,干燥涂料膜层110通过胶粘剂层120与底材粘结。至少在一个实施方案中,使用这种层压材料的优势在于实施的干燥涂料膜层可与下次实施的相邻干燥涂料膜层重叠而基本不存在缝隙,因而不为人注意。这种优势的存在至少部分是由于干燥涂料膜层110比较薄。干燥涂料膜层110的光泽性和不透明性也有助于隐藏缝隙。
干涂料转移层压材料100A在底材上的使用方式与层压材料100相同。当剥落释放衬垫130时,干燥涂料膜层110、透明膜层140和胶粘剂层120仍与底材粘结,胶粘剂层120与底材接触。
干涂料转移层压材料100B在底材上的使用方式与层压材料100相同。当剥落释放衬垫130时,干燥涂料膜层110、印刷装饰层150、透明膜层140和胶粘剂层120仍与底材粘结,胶粘剂层120与底材接触。
干涂料转移层压材料100C在底材上的使用方式与层压材料100相同。当剥落释放衬垫130时,层110、150和160、透明膜层140和胶粘剂层120仍与底材粘结,胶粘剂层120与底材接触。
干涂料转移层压材料100D在底材上的使用方式与层压材料100相同,只是层压材料为有利的平板形状而不是卷状,释放衬垫170在胶粘剂层120与底材粘结前剥落。
干涂料转移层压材料100E实施在底材上时,胶粘剂层120与底材粘结,然后剥落释放衬垫130。
干涂料转移层压材料100F实施底材上时,胶粘剂层120与底材粘结,然后剥落释放衬垫130。
层压材料100G实施在底材上时,胶粘剂层120与底材粘结,然后剥落释放衬垫130。
层压材料100H实施在底材上时,先从层压材料上剥落释放衬垫170及其释放涂层176,再将胶粘剂层120与底材粘结。采用层压材料时,使用专有器具将释放衬垫170及其释放涂层176绕起或卷起,而将层压材料剩余部分留在底材上。
实施例1和2
在对应于背衬垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二释放涂布层136的硅酮释放涂层。释放涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版涂层法(gravure),在支撑垫另一面涂上对应于第一释放涂布层135的粗糙面释放涂层,涂层重为6.5-7.75gsm。粗糙面释放涂层的配方如下:26wt.%甲基异丁基酮、6wt.%异丙醇、34.8wt.%Lankyd13-1425(Akzo Resins产品,被鉴定为一种丙烯酸改性的醇酸树脂)、2.6wt.%Elvacite 2042(Lucite International产品,被鉴定为一种聚乙烯异丁烯酸酯聚合物)、30wt.%Microtalc MP 15-38(Barret’s Minerals产品,被鉴定为一种云母混合剂颜料)、2.5wt.%Cycat 4040(由Cytec供应的一种产品,被鉴定为一种对甲苯磺酸(paratoluene sulfonic acid))以及8.7wt.%Cymel 303(由Cytec供应的一种产品,被鉴定为一种三聚氰胺树脂)。在149℃的温度下,使用强力热空气干燥粗糙面释放涂层。
采用凹版涂层法,在粗糙面释放涂层上涂上对应于透明层或膜层140的透明层,涂层重2.7-2.9gsm,在120℃的温度下,使用强力热空气进行干燥。透明膜层的配方如下:46.7wt.%丁酮、31.3wt.%甲苯、11wt.%VYNS(Union Carbide产品,被鉴定为一种氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物,含5-20wt.%乙烯基乙酸酯)及11wt.%Vitel 2200B(Bostic产品,被鉴定为聚酯共聚物)。
下面涂料组合物用于在透明膜层上形成对应于干涂料层或膜层110的干涂料层,一个用于实施例1,另一个用于实施例2。实施例1为深褐色,实施例2为淡橙色。下表中,所有数值均为重量份。
                                    实施例1    实施例2
丁酮                                66.7       66.7
甲苯                                33.3       33.3
VYHH(Union Carbide产品,            50.05      30.55被鉴定为一种氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物)
Edinol 9790(Cognis产品,            24.65      15.05被鉴定为聚酯可塑剂)
黄色颜料42(氧化铁)                  17.8       2.3
橙色颜料36(单偶氮苯并咪唑)          2.5        0.38
黑色7(碳黑)                         0.1        0.02
白色6(二氧化钛)                     4.95       1.7
实施例1中颜料体积比为10%,实施例2为27%。将上述涂料组合物用反向粘辊涂漆机涂在透明层上,135℃下进行干燥以驱赶溶剂。每一干涂料层的干膜厚度为0.7密耳。
然后采用移动层压法,将有色的压敏胶粘剂层涂在干涂料层上,涂层重14-20gsm,这样就具有对应于压敏胶粘剂层120的粘合层。压敏胶粘剂层的配方如下:70-90wt.%2-乙基己基丙烯酸酯、1-10wt.%丙烯酸、10-20wt.%甲基丙烯酸酯、3.7wt.%UCD 1106E(Rohm and Hass产品,被鉴定为二氧化钛分散浓缩体)以及0.3wt.%UCD 1507E(Rohmand Hass产品,被鉴定为碳黑分散浓缩体)。
实施例3
重复实施例1和2的过程,只是使用下面的液体涂料组合物,形成对应于干涂料层或膜层110的干涂料层。下表中,所有数值均为重量份。
丁酮                                     29.6
甲苯                                     19.5
Vitel 2200B                              11.6
Vitel 2650(Bostic产品,被鉴定为聚酯共聚  11.5物)
R-900(DuPont产品,被鉴定为二氧化钛)      27.5
955-39230(Gibraltar Chemica lWorks产品, 0.2被鉴定为遮挡黑(shading black))
99-34520(Gibraltar Chemica lWorks产品,  0.1被鉴定为酞菁蓝GS)
955-37470(Gibraltar Chemica lWorks产品,几乎觉察不出的量被鉴定为咔唑紫罗兰)
上述涂料组合物为淡蓝色。干燥涂料膜层的干膜厚度为0.6-0.8密耳。
实施例4
在对应于背衬垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二释放涂布层136的硅酮释放涂层。释放涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版涂层法,在支撑垫另一面涂上对应于第一释放涂布层135的粗糙面释放涂层,涂层重为4.4-4.6gsm。粗糙面释放涂层的配方如下:50.54wt.%甲基异丁基酮、7.84wt.%异丙醇、8.93wt.%Lankyd 13-1425、10.68wt.%VAGH(Union Carbide产品,被鉴定为羟基改性的聚氯乙烯/聚乙烯乙酸酯共聚物)、22wt.%Microtalc MP 15-38、2wt.%Cycat 4040以及6.8wt.%Cymel 303。在149℃、强力热空气下干燥粗糙面释放涂层。
采用凹版涂层法,在粗糙面释放涂层上涂上对应于透明层140的第一层透明层,涂层重1.3-2gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。干燥膜的厚度为0.05-0.1密耳。第一层透明层的配方如下:41.5wt.%丁酮、41.5wt.%甲基异丁基酮及17wt.%Elvacite 2024(Lucite International产品,被鉴定为聚甲基丙烯酸甲酯)。
采用凹版涂层法,在第一层透明层上涂上对应于透明层或膜层140的第二层透明膜层,涂层重1.0-1.5gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。干燥膜的厚度为0.03-0.7密耳。第二层透明层的配方如下:41.5wt.%丁酮、41.5wt.%甲基异丁基酮及17wt.%VYHH(Union Carbide产品,被鉴定为一种氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物,含5-20wt.%乙烯基乙酸酯)。
在第二层透明膜层上印刷上对应于印刷装饰层160的装饰层,涂层重3.0-3.2gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。用于此装饰层的涂料组合物具有如下配方(所有数值均为重量份):
丁酮                                     42.6
甲基异丁基酮                             38.7
VYHH                                     15.86
DP 80110(Gibraltar Chemical Works产品,  2.1被鉴定为含有丁酮、甲苯、碳黑和丙烯酸聚合物)
DP 36640(Gibraltar Chemical Works产品,  0.22被鉴定为含有丁酮、甲苯、喹吖二酮红和丙烯酸聚合物)
18977(Gibraltar Chemical Works产品,     0.10被鉴定为含有丁酮、甲苯、R.S.酞菁蓝和丙烯酸聚合物)
18980(Gibraltar Chemical Works产品,     0.38被鉴定为含有丁酮、甲苯、异吲哚啉酮黄和丙烯酸聚合物)
在上述对应于第二印刷装饰层160的装饰层上印刷对应于印刷装饰层150的装饰层,涂层重0.8gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。用于此装饰层的涂料组合物具有如下配方(所有数值均为重量份):
丁酮                      42.85
甲基异丁基酮              39.1
VYHH                      16.0
DP 80110                  1.71
DP 36640                  0.18
18977                     0.18
将下面的涂料组合物涂在对应于印刷装饰层150的上述装饰层上,涂层重30-32gsm,在120℃、热空气下进行干燥,从而得到对应于干涂料层或膜层110的干燥涂料膜层。下表中,所有数值均为重量份。
丁酮                                            34
甲苯                                            16.7
VYHH                                            18.3
Edinol 9790                                     9
AVI-0301-3橙(Gibraltar Chemical Works产品,     8.9被鉴定为含有丁酮、甲苯、二芳基橙、VYHH和Edinol 9790)
AVI-0301-5洋红(Gibraltar Chemical Works产品,   5.3被鉴定为含有丁酮、甲苯、金属偶氮红、VYHH和Edinol 9790)
AVI-0301-6铁红(Gibraltar Chemical Works产品,   3.7被鉴定为含有丁酮、甲苯、氧化铁红、VYHH和Edinol 9790)
AVI-0301-1TiO2白(Gibraltar Chemical Works产     3.52品,被鉴定为含有丁酮、甲苯、二氧化钛、VYHH和Edinol 9790)
AVI-0301-2碳黑(Gibraltar Chemical Works产品,   0.03被鉴定为含有丁酮、甲苯、碳黑、VYHH和Edinol9790)
然后采用移动层压法,将有色的压敏胶粘剂层涂在对应于干涂料层或膜层110的干涂料层上,涂层重17gsm,这样就具有对应于压敏胶粘剂层120的粘合层。压敏胶粘剂层的配方如下:96wt.%含有丙烯酸丁酯与丙烯酸乙基己酯的交错连接共聚物的弱粘性丙烯酸乳胶、3.7wt.%UCD 1106E以及0.3wt.%UCD 1507E。
实施例5
在对应于背衬垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二释放涂布层136的硅酮释放涂层。释放涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版涂层法,在支撑垫另一面涂上对应于第一释放涂布层135的粗糙面释放涂层,涂层重为4.4-4.6gsm。在149℃、强力热空气下干燥粗糙面释放涂层。粗糙面释放涂层的配方如下(所有数值均为重量份):
甲基异丁基酮                            52.54
Elvacite 4402(Lucite International产品,20.98一种甲基丙烯酸羟乙酯改性的丙烯酸树脂)
VYNS                                    1.35
Microtalc 15-38                         22.85
Byk 451(Byk Chemie产品,                2.2块状酸催化剂)
Cymel 303                               6.38
采用反向辊式涂漆机,在粗糙面释放涂层上涂上对应于透明层或膜层140的透明层,涂层重13gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。干膜的厚度为0.4密耳。透明膜层的配方如下(所有数值均为重量份):
Rucothane CO-A-5002L(Ruco Chemical产品,62.5被鉴定为聚酯型氨基甲酸酯)
甲苯                                    18.75
异丙醇                                  18.75
在上述透明膜层上印刷对应于印刷装饰层150的装饰层,涂层重为1gsm,在120℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的涂料组合物具有如下配方(所有数值均为重量份):
丁酮                                   25.67
甲基异丁基酮                           22.0
VYHH                                   9.17
18980                                  3.5
DP 37251(Gibraltar Chemical Works产品,0.99被鉴定为含有二萘嵌苯红、丁酮、甲苯和丙烯酸聚合物)
DP 80110                               1.0
DP 39600(Gibraltar Chemical Works产品,37.47被鉴定为含有TiO2、丁酮、甲苯和丙烯酸聚合物)
18977                                  0.20
将下面的涂料组合物涂在对应于印刷装饰层150的上述装饰层上,涂层重66gsm,在138℃、热空气下进行干燥,从而得到对应于干燥涂料膜层110的干燥涂料膜层。下表中,所有数值均为重量份:
甲基异丁酮                                24.11
甲苯                                      20.65
VYHH                                      11.54
R-900                                     38.4
Acroloid B-72(Rohm and Hass产品,被鉴定为 3.86一种丙烯酸树脂)
18980              2.6
DP37251            0.21
DP80110            0.40
然后采用移动层压法,将压敏胶粘剂层涂在对应于干涂料层或膜层110的干涂料层上,涂层重15-20gsm,这样就具有对应于压敏胶粘剂层120的粘合层。压敏胶粘剂层为弱粘性的丙烯酸乳胶。压敏胶粘剂层的配方如下:70-90wt.%2-丙烯酸乙基己酯、1-10wt.%丙烯酸和10-20wt.%丙烯酸甲酯。
实施例6
在对应于背衬垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二释放涂布层136的硅酮释放涂层。释放涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版涂层法,在支撑垫另一面涂上对应于释放涂布层135的粗糙面释放涂层。在148.9℃、强力热空气下干燥粗糙面释放涂层。粗糙面释放涂层的层重为4.0-5.0gsm。粗糙面释放涂层的配方如下(所有数值均为重量份):
甲基异丁基酮                42.03
异丙醇                      8.51
Microtalc 15-38             23.87
Cymel 303                   7.36
Cycat 4040                  1.8
VROH(Union Carbide产品,    16.43被鉴定为带OH官能团的氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物)
使用2密耳伯德棒(byrd bar),在第二粗糙面释放涂层上涂上对应于透明层或膜层140的透明层,涂层重30gsm,在126.7℃、热空气下进行干燥。透明膜层的配方如下(所有数值均为重量份):
水                                         7.98
N-甲基吡咯烷酮                             4.79
Texanol(Eastman Chemical产品,             4.79被鉴定为一种醇酯)
BYK 333(Byk Chemie产品,                   0.4被鉴定为润湿剂)
Vycar 351(Noveon产品,                     79.81被鉴定为聚氯乙烯共聚物乳胶)
Antifoam PD-218(Magrabar Chemical产品,    0.32被鉴定为消泡剂)
Rheolate 350(Rheox公司产品,被鉴定为增稠剂)1.92
将下面的涂料组合物涂在上述透明膜上,涂层重96gsm,在126.7℃下,使用热空气进行干燥,从而得到对应于干涂料层或膜层110的干燥涂料膜层。下表中,所有数值均为重量份:
水                                         18.28
Surfynol CT-324(Air Products产品,         0.98被鉴定为表面活性剂)
R-900                                      32.88
Vycar 460×45(Noveon产品,                 34.72被鉴定为氯乙烯/丙烯酸共聚物)
Vycar 460×46(Noveon产品,                 11.57被鉴定为氯乙烯/丙烯酸共聚物)
Antifoam PD-218                            0.19
BYK 333                                    0.23
Rheolate 350                               1.2
然后采用移动层压法,将压敏胶粘剂层涂在对应于干涂料层110的干燥涂料膜层上,涂层重17gsm,这样就具有对应于压敏胶粘剂层120的胶粘剂层。压敏胶粘剂层的配方如下:96wt.%含有丙烯酸丁酯与丙烯酸乙基己酯的交错连接共聚物的弱粘性乳胶、3.7wt.%UCD 1106E以及0.3wt.%UCD 1507E。
实施例7
在对应于背衬垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二释放涂布层136的硅酮释放涂层。释放涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版涂层法,在支撑垫另一面涂上对应于第一释放涂布层135的粗糙面释放涂层,涂层重为4.4-4.6gsm。粗糙面释放涂层的配方如下:50.54wt.%甲基异丁基酮、7.84wt.%异丙醇、8.93wt.%Lankyd 13-1425、10.68wt.%VAGH(Union Carbide产品,羟基改性的聚氯乙烯/聚乙烯乙酸酯共聚物)、22wt.%Microtalc MP 15-38、2wt.%Cycat 4040以及6.8wt.%Cymel 303。在149℃、强力热空气下干燥粗糙面释放涂层。
采用凹版涂层法,在粗糙面释放涂层上涂上对应于透明层或膜层140的透明层,涂层重12-16gsm,在165℃、强力热空气下进行干燥。干膜的厚度为0.35-0.5密耳。透明膜层的配方如下(所有数值均为重量份):
环己酮                                      69.3
Elvacite 2042                               10.5
Solsperse 17000(Avecia产品,被鉴定为润湿剂) 0.1
Tinuvin 234(Ciba产品,被鉴定为光稳定剂)     0.6
Kynar 301F(Atofina产品,被鉴定为聚氟乙烯均  27.0聚物)
N-甲基-2-吡咯烷酮                           2.5
在透明涂层上印刷对应于第二印刷装饰层160的装饰层,涂层重0.3-1.2gsm,在105℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的涂料组合物具有如下配方(所有数值均为重量份):
丁酮                                            36.0
甲基丙基酮                                      35.1
Kynar 7201(SL)(Atofina产品,被鉴定为聚氟        10.2乙烯共聚物)
Elvacite 2010(Lucite International产品,被鉴定  3.4为聚甲基丙烯酸甲酯)
Tinuvin 234                                     0.27
DP35740(Gibraltar Chemical Works产品,          0.10被鉴定为浅黄色混合金属氧化物颜料浓缩体)
DP35820(Gibraltar Chemical Works产品,          11.7被鉴定为褐色混合金属氧化物颜料浓缩体)
DP39040(Gibraltar Chemical Works产品,          3.3被鉴定为黑色混合金属氧化物颜料浓缩体)
在上述对应于第二印刷装饰层160的装饰层上印刷对应于印刷装饰层150的装饰层,涂层重0.3-1.2gsm,在105℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的涂料组合物具有如下配方(所有数值均为重量份):
丁酮                        34.0
甲基丙基酮                  33.0
Kynar 7201(SL)              9.6
Elvacite 2010               3.2
Tinuvin 234                 0.25
DP35740                     14.4
DP35820                     5.0
DP39040                     3.2
将下面的涂料组合物涂在对应于印刷装饰层150的上述装饰层上,涂层重6-10gsm,在105℃、热空气下进行干燥,从而得到对应于干涂料层或膜层110的干涂料层。下表中,所有数值均为重量份。
丁酮                                   27.6
甲基丙基酮                             26.3
Kynar 7201(SL)                         7.4
Elvacite 2010                          2.5
Tinuvin 234                            0.2
DP35740                                4.1
DP35820                                7.8
DP39040                                0.6
DP39600(Gibraltar Chemical Works产品, 23.6被鉴定为白色二氧化钛颜料浓缩体)
然后采用移动层压法(transfer lamination),将有色的压敏胶粘剂层涂在对应于干燥涂料膜层110的干燥涂料膜层上,涂层重17gsm,这样就具有对应于压敏胶粘剂层120的粘合层。压敏胶粘剂层的配方如下:96wt.%含有丙烯酸丁酯与丙烯酸乙基己酯的交错连接共聚物的弱粘性丙烯酸乳胶、3.7wt.%UCD 1106E以及0.3wt.%UCD 1507E。
实施例8
在对应于背衬垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二释放涂布层136的硅酮释放涂层。释放涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版涂层法,在支撑垫另一面涂上对应于第一释放涂布层135的粗糙面释放涂层,涂层重为4.4-4.6gsm。粗糙面释放涂层的配方如下:50.54wt.%甲基异丁基酮、7.84wt.%异丙醇、8.93wt.%Lankyd13-1425、10.68wt.%VAGH(Union Carbide产品,羟基改性的聚氯乙烯/聚乙烯乙酸酯共聚物)、22wt.%Microtalc MP 15-38、2wt.%Cycat 4040以及6.8wt.%Cymel 303。在149℃、强力热空气下干燥粗糙面释放涂层。
在粗糙面释放涂层上印刷对应于第二印刷装饰层160的装饰层,涂层重0.3-1.2gsm,在105℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的涂料组合物具有如下配方(所有数值均为重量份):
丁酮                            36.0
甲基丙基酮                                    35.1
Kynar 7201(SL)(Atofina产品,被鉴定为聚氟      10.2乙烯共聚物)
Elvacite 2010(Lucite International产品,被鉴定3.4为聚甲基丙烯酸甲酯)
Tinuvin 234                                   0.27
DP35740(Gibraltar Chemical Works产品,        0.10被鉴定为浅黄色混合金属氧化物颜料浓缩体)
DP35820(Gibraltar Chemical Works产品,        11.7被鉴定为褐色混合金属氧化物颜料浓缩体)
DP39040(Gibraltar Chemical Works产品,        3.3被鉴定为黑色混合金属氧化物颜料浓缩体)
在上述对应于第二印刷装饰层160的装饰层上印刷对应于印刷装饰层150的装饰层,涂层重0.3-1.2gsm,在105℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的涂料组合物具有如下配方(所有数值均为重量份):
丁酮                    34.0
甲基丙基酮              33.0
Kynar 7201(SL)          9.6
Elvacite 2010           3.2
Tinuvin 234             0.25
DP35740                 14.4
DP35820                 5.0
DP39040                 3.2
采用轮转凹版涂层法(rotogravure),将下面的涂料组合物涂在对应于印刷装饰层150的上述装饰层上,涂层重5-16gsm,在105℃、热空气下进行干燥,从而得到对应于干涂料层110的干涂料膜层。下表中,所有数值均为重量份。
甲苯                    19.0
丁酮                                  23.6
VYHH                                  5.8
Ednol 9790                            2.9
DV39600(Gibraltar Chemical Works产品,48.6被鉴定为氧化铁红颜料分散体)
DV39420(Gibraltar Chemical Works产品,0.07被鉴定为碳黑颜料分散体)
DV36500(Gibraltar Chemical Works产品,0.03被鉴定为Pigment Red颜料分散体)
DV34130(Gibraltar Chemical Works产品,0.10被鉴定为Phtalo Blue RS颜料分散体)
采用辊式涂布法(roll coating),在上述干燥涂料膜层上,涂上下面的涂料组合物,涂层重为20-30gsm,在105℃、热空气中进行干燥,形成对应于支撑层180的支撑层。在表中,所有数值均为重量份。
甲苯                        14.1
丁酮                        21.1
VYHH                        13.2
Ednol 9790                  6.6
DV39600                     44.96
DV39420                     0.07
然后采用移动层压法,将有色的压敏胶粘剂层涂在对应于支撑层180的涂层上,涂层重17gsm,这样就具有对应于压敏胶粘剂层120的胶粘剂层。压敏胶粘剂层的配方如下:96wt.%含有丙烯酸丁酯与丙烯酸乙基己酯的交错连接共聚物的弱粘性丙烯酸乳胶、3.7wt.%UCD1106E以及0.3wt.%UCD 1507E。
虽然结合优选的实施方案,对本发明做了说明,但应当理解,对阅读过本说明书的本领域普通技术人员来说,将它做各种修饰是显然可行的。因此,应当理解,这里公开的发明包括这些修饰,属于本发明的权利要求范畴。

Claims (62)

1.一种干涂料转移层压材料,包括:
干涂料层,其含有颜色层,颜色层包括基料和颜料,所述干涂料层具有上表面和下表面;
压敏胶粘剂层,覆盖所述干涂料层的上表面;和
释放衬垫,可释放地粘附到所述干涂料层的下表面,所述释放衬垫具有承载释放涂层,承载释放涂层包含颗粒,所述颗粒凸出进入可释放地粘附的干涂料层中,使得当胶粘剂层在施加压力下将层压材料粘附到基底上、并且释放衬垫被此后从干涂料层上剥除时,将粗糙饰面转移到干涂料层的暴露表面上,让干涂料层粘附在基底上以便露出所述转移的粗糙饰面。
2.权利要求1的层压材料,其中所述释放衬垫进一步包括:胶粘剂释放涂层,位于所述衬垫的一侧、与承载释放涂层相对。
3.权利要求1的层压材料,其中所述干涂料层包括位于干涂料层的颜色层与释放衬垫之间的透明层,且在其中,所述承载释放涂层是可释放地粘附到透明层上。
4.权利要求1,2或3所述的层压材料,其中所述干涂料层包括印刷装饰层,位于颜色层的一侧、临近所述释放衬垫。
5.权利要求1的层压材料,其中所述基料包括一种或多种丙烯酸树脂,乙烯树脂,聚酯树脂,醇酸树脂,丁二烯树脂,苯乙烯树脂,邻苯二甲酸或酸酐树脂,聚氨酯树脂,环氧树脂,氟聚合物树脂,或含有乙烯或丙烯单元的聚合物或共聚物。
6.权利要求1的层压材料,其中所述干涂料层源自液体组合物,液体组合物含有水、或水-醇混合物、或有机溶剂。
7.权利要求3的层压材料,其中所述透明层包括丙烯酸树脂材料,并且所述颜色层包括塑化乙烯树脂材料。
8.权利要求1的层压材料,其中所述胶粘剂包括橡胶基胶粘剂,丙烯酸胶粘剂,乙烯醚胶粘剂,硅酮胶粘剂,或其中二者或多种的混合物,并且其中所述胶粘剂层源自热熔性胶粘剂,有机溶剂基胶粘剂,或水基胶粘剂。
9.任何一条前述权利要求所述的层压材料,其中所述承载释放涂层包括醇酸树脂和/或乙烯树脂,与三聚氰胺树脂交联。
10.权利要求2的层压材料,其中所述胶粘剂释放涂层包括硅酮基材料。
11.权利要求2的层压材料,具有自卷形式,在其中,用于从干涂料层分离释放涂层所需的释放力是大于用于从胶粘剂层分离胶粘剂释放涂层所需的释放力。
12.权利要求2的层压材料,具有自卷形式,在其中,用于将释放衬垫的承载释放涂层从干涂料层分离下来所需的释放力是在每两英寸从0.196到1.764牛顿的范围中,其中释放衬垫的两英寸宽样品通过以角度为90度、速率为每分钟300英寸进行拉动而从干涂料层分离下来。
13.权利要求2或12的层压材料,具有自卷形式,在其中,用于将释放衬垫的承载释放涂层从干涂料层分离下来所需的释放力是在每两英寸从0.294到1.47牛顿的范围中,其中释放衬垫的两英寸宽样品通过以角度为90度、速率为每分钟300英寸进行拉动而从干涂料层分离下来。
14.一种用于制备多层层压材料的方法,包括:在释放衬垫的一侧涂敷涂料层并且干燥或固化释放衬垫上的涂料层形成干涂料层,所述释放衬垫包括薄而软的聚合承载膜,所述涂料层包括基料和颜料,所述释放衬垫具有与所述干涂料层接触的释放表面;和在涂料层的、与释放衬垫相对的一侧涂敷压敏胶粘剂层,特征在于如下步骤:在释放衬垫上涂敷粗糙面释放涂层,所述粗糙面释放涂层包括树脂材料,树脂材料含有分散的颗粒状填料并在室温下呈硬化态从而形成粗糙表面,和在粗糙面释放涂层的粗糙表面上涂敷涂料层并干燥或固化与粗糙表面接触的干涂料层,以便可释放地将干涂料层粘附至粗糙表面,当层压材料通过压敏胶粘剂层被粘附至基底并从其上移除释放衬垫时,粗糙表面能够在室温条件下从干涂料层适应性释放下来,将粗糙表面饰面转移到干涂料层的暴露表面上。
15.一种干涂料转移层压材料,包括:
粗糙面释放衬垫,其含有柔软的聚合承载膜和与所述承载膜粘结的干粗糙面释放涂层;
柔软干涂料层,可释放地与释放衬垫上的粗糙面释放涂层接触;
和,干胶粘剂层,与干涂料层在其一侧粘结、是与粗糙面释放衬垫位置相对的一侧,
所述干涂料层包括分散在聚合物基料中的颜料,
所述粗糙面释放涂层具有一定程度的粘着性,当使层压材料的胶粘剂一侧与基底接触时,这会将粗糙面释放衬垫可释放地粘附到干涂料层上,为层压材料提供支撑,
所述胶粘剂层包括压敏胶粘剂,用于在室温条件下,通过施加压力到干涂料转移层压材料上,将干涂料层粘附到基底上,
所述粗糙面释放涂层包含颗粒,所述颗粒凸出进入干涂料层,使得当层压材料与基底粘附之后、释放衬垫与干涂料层脱离接触时,将粗糙饰面转移到干涂料层的暴露表面上。
16.权利要求15的层压材料,其中所述干涂料层包括树脂基料,所述树脂基料包括醋酸乙烯酯/氯乙烯共聚物或一种或多种选自丙烯酸、聚氨酯、聚酯、醇酸、丁二烯、氟聚合物、聚烯烃或乙烯树脂的树脂。
17.权利要求15的层压材料,其中所述释放涂层选自乙烯树脂,丙烯酸树脂,聚酯树脂,醇酸树脂,以及氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
18.权利要求15的层压材料,其中所述干涂料层包括着色的颜色涂层和清晰涂层,在其中,清晰涂层是与粗糙面释放涂层处于可释放的接触状态中,并且,在其中,所述清晰涂层包括丙烯酸树脂,且所述颜色涂层包括塑化乙烯树脂。
19.权利要求15的层压材料,在其中,所述粗糙面释放涂层包括聚合物基料,颗粒被分散于其中,且,在其中,颗粒与树脂基料的比例是从约0.7比1.0到约1.1比1.0。
20.一种多层层压材料,包括:
包含基料和颜料的干涂料层,所述干涂料层具有上表面和下表面;
干压敏胶粘剂层,覆盖干涂料层的上表面;和
覆盖干涂料层的下表面的释放衬垫,所述释放衬垫包括薄而软的聚合承载膜和承载膜上的、由热固性树脂材料制得的粗糙面释放涂层,所述粗糙面释放涂层与所述承载膜粘结形成粗糙表面,当在室温条件下从涂料层移除释放衬垫时,将粗糙表面饰面转移到干涂料层。
21.权利要求20的层压材料,其中所述粗糙面释放涂层选自丙烯酸树脂,聚酯树脂,醇酸树脂,以及氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
22.权利要求20的层压材料,其中所述清晰涂层包括丙烯酸树脂,所述颜色涂层包括塑化乙烯树脂,以及胶粘剂层包括交联的丙烯酸树脂材料。
23.一种用于制备多层层压材料的方法,包括涂敷涂料层到释放衬垫上、并干燥或固化释放衬垫上的涂料层形成干涂料层,所述释放衬垫包括薄而软的聚合承载膜,所述涂料层包括基料和颜料,所述释放衬垫具有与干涂料层接触的释放表面;和涂敷压敏胶粘剂层到涂料层上、与释放衬垫相对的一侧,特征在于下述步骤:涂敷热固性树脂粗糙面释放涂层到释放衬垫上、并在高温下固化衬垫上的释放涂层,所述释放涂层材料的组合物形成与释放衬垫的粘结,并在室温下形成硬化状态的粗糙面释放表面,且在它的硬化状态下形成一定水平的粘着性;以及涂敷涂料层到粗糙表面并干燥或固化其上所述涂料层,所述粗糙面释放涂层可释放地粘附到干涂料层,当层压材料通过压敏胶粘剂层被粘附到基底表面上、且释放衬垫其后被从干涂料层移除时,在室温下转移粗糙表面饰面到干涂料层上。
24.一种多层层压材料,包括:
干涂料层,其含有颜色层,颜色层包括基料和颜料,所述干涂料层具有上表面和下表面;
干压敏胶粘剂层,覆盖于干涂料层的上表面;和
释放衬垫,覆盖于干涂料层的下表面,
所述释放衬垫包括薄而软的聚合承载膜和位于承载膜上的、与干涂料层平铺接触的粗糙面释放涂层,所述粗糙面释放涂层由在室温下呈硬化态的树脂涂层材料制成,其中所述涂层材料(1)形成粗糙表面,其可释放地粘附到干涂料层,(2)在室温下从干涂料层释放下来,和(3)转移粗糙表面饰面到干涂料层的暴露表面上,是在当释放衬垫被从干涂料层移除时进行转移。
25.权利要求24的层压材料,其中所述释放衬垫具有上表面和下表面;其中所述粗糙面释放涂层覆盖释放衬垫的上表面;以及外层释放涂层覆盖释放衬垫的下表面,使得在层压材料的自卷形式中形成与胶粘剂层的可释放接触。
26.权利要求24或25的层压材料,其中所述层压材料进一步包括位于干涂料层和胶粘剂层之间的隔离层,且其中所述隔离层包括含丙烯酸酯的聚合物或共聚物,聚乙烯醇,乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物,源自乙烯、醋酸乙烯酯和聚乙烯醇的共聚物,或源自聚乙烯醇和聚氨酯的聚合物掺混物。
27.权利要求24的层压材料,其中从干涂料层分离释放衬垫所需的所述释放力是在每两英寸大约20到大约180克的范围中,其中释放衬垫的两英寸宽样品是从干涂料层分离下来,以角度为90度、速度为每分钟300英寸进行拉动而分离。
28.权利要求24的层压材料,其中所述释放涂层包括在释放衬垫上业已被硬化或固化的热固性树脂材料,所述释放涂层材料在室温下、在其硬态条件下形成粗糙面释放表面,以致当释放衬垫被从它们之上移除时,将粗糙表面饰面转移至干涂料层上,粗糙表面饰面在85度时具有的光泽度小于30%。
29.权利要求28的层压材料,含有被置于干涂料层的上表面和释放衬垫之间的透明层,其中粗糙表面被转移到透明层上,而且释放涂层包含凸出进入透明层的表面的固体颗粒,以便形成粗糙表面。
30.一种多层层压材料,包括:
具有柔软聚合承载膜和与承载膜粘结的粗糙面释放涂层的释放衬垫,可释放地粘着到粗糙面释放涂层上的柔软干涂料转移层,和与干涂料转移层的、与释放衬垫相对的一侧粘结的干压敏胶粘剂层,所述干涂料转移层含有颜色层,颜色层包括颜料,颜料被包含在聚合基料中,
所述粗糙面释放涂层具有一定水平的粘着性,当放置干涂料层的胶粘剂一侧与基底接触时,粗糙面释放涂层优先将释放衬垫粘附到干涂料转移层,足以为干涂料层提供一定水平的结构支撑,
所述粗糙面释放涂层包括树脂材料,所述树脂材料业已被硬化或固化形成了微粗糙化表面,使得当释放涂层与干涂料层脱离接触时,用于将粗糙表面饰面转移到干涂料层的暴露表面上,
所述胶粘剂层在室温下具有受抑制的起始粘着性水平,这容许通过从干涂料层上移除释放衬垫之后、使层压材料粘附到基底上,所述胶粘剂层经历由于时间流逝原因所致的粘合作用的后续积聚,足以使得干涂料层与基底永久结合。
31.根据权利要求30所述的层压材料,其中从粗糙面释放涂层转移到干涂料层的光泽度的水平在85度下是小于30%的。
32.根据权利要求30所述的层压材料,其中所述干涂料转移层含有覆盖在颜色层上的清晰涂层,并且,其中所述清晰涂层与粗糙面释放涂层接触,用于转移微粗糙化表面到清晰涂层上。
33.根据权利要求30所述的层压材料,其中所述释放衬垫包括聚酯膜,聚酯膜在室温下基本为非延展性的。
34.根据权利要求30所述的层压材料,其中所述层压材料含有加强聚合物支撑层,位于干涂料层和胶粘剂层之间,所述支撑层具有比干涂料层更大的抗张强度。
35.根据权利要求30所述的层压材料,其中所述释放衬垫进一步含有胶粘剂释放涂层,位于衬垫的、与粗糙面释放涂层相对的一侧。
36.权利要求35的层压材料,具有自卷形式,其中用于分离粗糙面释放涂层与干涂料层所需的释放力大于用于分离胶粘剂释放涂层与压敏胶粘剂层所需的释放力。
37.根据权利要求36所述的层压材料,其中所述胶粘剂层包括交联的丙烯酸树脂材料。
38.一种多层层压材料,包括:
包括透明层和颜色层的干涂料层,颜色层包括基料和颜料;
覆盖于干涂料层的颜色层一侧的压敏胶粘剂层;和
覆盖于透明层上的释放衬垫,所述释放衬垫包括薄而柔软的聚合承载膜和由树脂粘结剂材料制得的粗糙面释放涂层,所述粗糙面释放涂层含有粗糙剂并且所述粗糙面释放涂层粘附到承载膜上且可释放地与透明层粘附,所述粗糙面释放涂层材料在承载膜上被固化成硬化态,其中包含在释放涂层材料中的粗糙剂形成粗糙表面,使得当胶粘剂层在室温下与基底粘附、且释放衬垫被从其上剥离时,将粗糙表面饰面转移到透明层上,和
在其中,从粗糙面释放涂层转移到透明层的光泽度的水平,在85度下,是小于30%的。
39.根据权利要求38所述的层压材料,其中所述透明层包括丙烯酸树脂材料,含在颜色涂层内的基料包括乙烯树脂材料。
40.一种多层层压材料,包括:
包含基料和颜料的干涂料层,所述干涂料层具有上表面和下表面;
覆盖干涂料层上表面的干压敏胶粘剂层;和
覆盖干涂料层下表面的释放衬垫,所述释放衬垫具有由树脂材料制得的粗糙面释放涂层,树脂材料业已被涂覆在衬垫上并在衬垫上被固化成硬化态,其中释放涂层材料以它的固化硬化态形成与承载膜相隔离的微粗糙化的粗糙表面,当从移除释放衬垫时,粗糙表面将粗糙表面饰面转移到干涂料层上。
41.根据权利要求40所述的层压材料,其中从粗糙面释放涂层转移到干涂料层的光泽度的水平在85度下是小于30%的。
42.根据权利要求40所述的层压材料,其中所述释放衬垫进一步含有胶粘剂释放涂层,位于衬垫的一侧、在与粗糙面释放涂层相对处。
43.权利要求42的层压材料,具有自卷形式,其中用于从干涂料层上分离释放涂层所需的释放力大于用于从胶粘剂层上分离胶粘剂释放涂层所需的释放力。
44.根据权利要求40所述的层压材料,其中所述粗糙面释放涂层材料基本由交联的丙烯酸改性醇酸树脂和乙烯树脂材料以及分散颗粒材料组成。
45.一种多层层压材料,包括:
具有柔性聚合物承载膜和粘结到承载膜上的粗糙面释放涂层的释放衬垫,可释放地与粗糙面释放涂层粘附的柔性干涂料转移层,和粘结到干涂料转移层上的、与释放衬垫相对一侧的干压敏胶粘剂层,所述干涂料转移层含有颜色层,颜色层包括包含在聚合物基料中的颜料,
粗糙面释放涂层具有一定水平的粘着性,当放置干涂料层的胶粘剂一侧与基底接触时,粗糙面释放涂层优先粘附释放衬垫到干涂料转移层上,足以为干涂料层提供一定水平的结构支撑,
粗糙面释放涂层包括含有分散颗粒材料的树脂材料,其中所述粗糙面释放涂层材料已经被硬化或固化,以致所述颗粒形成微粗糙化表面,使得当释放涂层与干涂料层脱离接触时,将粗糙表面饰面转移到干涂料层的暴露表面上,转移的粗糙均匀饰面在85度下具有的光泽度水平小于30%,
胶粘剂层在室温下具有受抑制的初始粘着性,这使得在从干涂料层上移除释放衬垫之后,容许层压材料粘附到基底上,胶粘剂层由于时间流逝而经历随后的粘合积累,使干涂料层与基底永久结合。
46.根据权利要求45所述的层压材料,其中所述释放衬垫进一步含有胶粘剂释放涂层,位于衬垫的、与粗糙面释放涂层相对的一侧。
47.根据权利要求46所述的层压材料,具有自卷形式,其中用于从干涂料层上分离释放涂层所需的释放力大于用于从胶粘剂层上分离胶粘剂释放涂层所需的释放力。
48.根据权利要求45,46或47所述的层压材料,其中压敏胶粘剂层包括交联丙烯酸树脂材料。
49.根据权利要求45所述的层压材料,其包括加强聚合物支撑层,位于干涂料层和胶粘剂层之间,所述支撑层具有的抗张强度大于干涂料层。
50.一种多层层压材料,包括用于内部使用的、包含基料和颜料的干涂料层,位于干涂料层的一个表面上的、用于粘附干涂料层到墙上的压敏胶粘剂层,位于干涂料层表面、与胶粘剂层相对的释放衬垫,所述释放衬垫在干涂料层与墙通过压敏胶粘剂层粘附之后是可以从干涂料层移除下来的,所述干涂料层在其暴露表面具有粗糙饰面,其特征在于:释放衬垫包括薄而软的聚合承载膜和承载膜上的、由热固性树脂制备、且与承载膜粘结的粗糙面释放涂层,且形成微粗糙化的粗糙表面,使得当胶粘剂层在室温下被黏结到墙上、且从干涂料层上移除释放衬垫时,将粗糙表面饰面转移到干涂料层,在85度下的光泽度水平小于30%。
51.根据权利要求50所述的层压材料,其特征在于:微粗糙化表面是由包含在粗糙面释放涂层中的分散颗粒状材料形成。
52.根据权利要求50所述的层压材料,其特征在于:所述胶粘剂在室温下具有受抑制的初始粘着性水平,且随时间经过经历粘合增强,直至与墙形成永久结合。
53.根据权利要求50所述的层压材料,其特征在于:压敏胶粘剂层包括交联的丙烯酸树脂材料。
54.一种作为墙面装修材料进行内部使用的干涂料转移层压材料,包括可释放地粘附到为干涂料层提供支撑的释放衬垫上的干涂料层,和位于干涂料层上、处于与释放衬垫位置相对的一侧的、用于将涂料层粘附到内墙上的压敏胶粘剂层,其中所述释放衬垫具有释放涂层,该释放涂层可以从干涂料层移除而使干涂料层暴露成为上色的内部墙面装修材料,而且,其中所述释放衬垫在衬垫的一侧、在与释放涂层相对的位置上具有与干涂料层接触的胶粘剂释放涂层,特征在于:释放衬垫包括聚合承载膜和承载膜上的释放涂层,所述释放涂层包括粘结到承载膜上、且与干涂料层接触的粗糙面释放涂层,所述粗糙面释放涂层由在硬化态下形成与承载膜相隔的微粗糙化表面的、且具有一定粘合性的材料制备,它能将释放衬垫粘附到干涂料层上,但当在室温下、在胶粘剂层粘附层压材料到墙上、在释放衬垫与干涂料层脱离接触时,又将粗糙饰面转移到干涂料层的暴露表面上,并且,所述层压材料具有自卷形式,其中用于从干涂料层上分离粗糙面释放涂层所需的释放力大于用于从压敏胶粘剂层上分离胶粘剂释放涂层所需的释放力,所述粗糙面释放涂层具有一定水平的释放力,足以移除衬垫并转移粗糙表面到干涂料层上,同时保持干涂料层在墙上的完整性,而不会使其从它与墙的粘附状态中释放下来。
55.根据权利要求54所述的层压材料,其特征在于:微粗糙化表面由包含在粗糙面释放层内的分散颗粒材料形成。
56.根据权利要求54所述的层压材料,其特征在于:从粗糙面释放涂层被转移到干涂料层的光泽度的水平在85度是小于30%的。
57.根据权利要求54所述的层压材料,其特征在于:压敏胶粘剂层包括内交联的丙烯酸乳液。
58.一种制备干涂料层压材料的方法,包括:
在释放衬垫的一侧的上面涂敷一种或多种装饰性涂料层,并且干燥或固化释放衬垫上的装饰性涂料单层或复数层,以在衬垫上形成干涂料层,所述干涂料层包含颜色层,颜色层包括基料和颜料,所述干涂料层具有上表面和下表面,所述释放衬垫具有包含树脂粘结剂和分散颗粒的粗糙面释放涂层,在其上形成粗糙面释放表面,所述干涂料层的下表面覆盖释放衬垫的粗糙释放表面且可释放地与其接触;和
涂敷压敏胶粘剂层到涂料层的上表面上,所述压敏胶粘剂层在施加压力到释放衬垫上时适应性地将干涂料层粘附到基底表面上,
释放衬垫是可以从被粘附的干涂料层上释放下来的,当释放衬垫与干涂料层脱离接触时,用于将粗糙饰面从粗糙释放表面转移到干涂料转移层的暴露表面上。
59.权利要求58的方法,其中所述释放衬垫包括:具有上表面和下表面的背衬垫;其中,粗糙面释放涂层覆盖背衬垫的上表面;和覆盖背衬垫的下表面的外释放涂层;在层压材料的自卷形式中,外释放涂层与压敏胶粘剂层接触。
60.一种用于制备多层层压材料的方法,包括涂敷涂料层到释放衬垫上,并干燥或固化释放衬垫上的涂料层以便形成干涂料层,所述释放衬垫包括薄而软的聚合承载膜,所述涂料层包括包含基料和颜料的颜色层,所述释放衬垫具有与干涂料层接触的释放表面;和涂敷压敏胶粘剂层到涂料层的、与释放衬垫相对的一侧上,特征在于下述步骤:涂敷粗糙面释放涂层到释放衬垫上,所述粗糙面释放涂层在室温下呈硬化态,由树脂材料制备得到,具有与承载膜相隔的粗糙表面,以及涂敷涂料层到粗糙表面并且干燥或固化粗糙表面上的涂料层,所述粗糙面释放涂层材料提供粗糙表面到干涂料层的粘合力,并且在室温下可以从与干涂料层的接触状态中释放出来,使得当干涂料层与基底表面通过压敏胶粘剂层粘合时,将粗糙表面饰面转移到干涂料层的暴露表面,粗糙表面饰面在85度下具有小于30%的光泽度。
61.一种用于制备多层层压材料的方法,包括:涂敷涂料层到释放衬垫上,并在释放衬垫上干燥或固化涂料层,形成干涂料层,所述释放衬垫包括薄而软的聚合物承载膜,所述涂料层包括含有基料和颜料的颜色层,所述释放衬垫具有与干涂料层接触的释放表面;和涂敷压敏胶粘剂层到涂料层上与释放衬垫相对的一侧上,特征在于如下步骤:涂敷粗糙面释放涂层到释放衬垫上且干燥或固化该衬垫上的释放涂层,在所述衬垫上形成粗糙表面,所述释放涂层由与衬垫粘结的热固性树脂材料制得,该树脂材料含有在其上形成粗糙表面的分散的细小颗粒状物质,以及涂敷涂料层到粗糙表面并且干燥或固化粗糙表面上的涂料层,当干涂料层与基底表面通过压敏胶粘剂层粘合且此后从涂料层上移除释放衬垫时,粗糙表面将粗糙表面饰面转移到干涂料层上。
62.一种用于制备多层层压材料的方法,包括涂敷涂料层到释放衬垫,并在释放衬垫上干燥或固化涂料层,形成干涂料层,所述释放衬垫包括薄而软的聚合物承载膜,所述涂料层包括含有基料和颜料的颜色层,所述释放衬垫具有与干涂料层接触的释放表面;和涂敷压敏胶粘剂层到涂料层上与释放衬垫相对的一侧上,特征步骤为:涂敷粗糙面释放涂层到释放衬垫上并干燥或固化其上的释放涂层,使得粗糙面释放涂层材料以固化硬化态形成与衬垫相隔的微粗糙化的粗糙表面,以及涂敷涂料层到粗糙面释放表面并且干燥或固化与粗糙面释放表面接触的涂料层,所述粗糙面释放涂层包括室温下活化材料,它将干涂料层与粗糙表面粘结,以支撑干涂料层和释放衬垫上的它的胶粘剂层,同时当干涂料层与底材表面通过压敏胶粘剂层粘合且此后移除释放衬垫时,将粗糙表面饰面转移到干涂料层上。
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