CN101010397A - 包括聚脲涂层的多组分涂层 - Google Patents

Abstract

本发明公开了聚脲组合物、多组分复合涂层和由此形成的制品以及形成该制品的方法。该涂料组合物由包括异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分的反应混合物形成。异氰酸酯基与胺基的当量比大于1，而异氰酸酯官能化组分与胺官能化组分能够以1∶1的体积混合比施涂于基材上。

Description

包括聚脲涂层的多组分涂层

相关申请的交叉引用

本申请要求全部在2004年9月2日提交的美国临时专利申请Nos.60/606,661；60/606,670；60/606,638；60/606,672；60/606,639和60/606,662的优先权。

技术领域

本发明涉及施涂于基材上，尤其用于防护腐蚀、磨损、冲击破坏、化学品、紫外线和/或其它环境条件的多组分涂料组合物。

背景技术

涂料组合物可用于多种工业，包括机动车辆的涂布和/或上漆。在这些工业中，尤其在汽车工业中，已经付出了相当大的努力来开发具有改进性能(防护和美观)的涂料组合物。在汽车工业中，为了防护和美观的目的，将涂料施涂于各种组件基材上。涂层用于防止车辆组件由于腐蚀、磨损、冲击、化学品、紫外线和其它环境暴露而遭受美容破坏(例如凹痕、刮擦、变色等)。另外，着色和高光泽透明涂层通常在施涂于车身基材时而进一步用作装饰涂层。多组分复合涂层(例如，着色+透明复合涂层)广泛用于这些目的。这些多组分涂层可以包括通过一种或多种涂布方法(包括电泳涂布法或非电泳涂布法)在基材上独立施涂的至多6种或更多种涂层。

聚脲弹性体是尤其在工业上应用于各种基材的涂料组合物，用于保护基材和改进基材的性能。聚脲组合物在工业应用中用作涂布工艺设备的保护涂层，以提供耐腐蚀性或作为各种侵蚀性环境中的填缝剂和密封剂。另外，已经使用聚氨酯弹性体来给轨道车和卡车厢衬里。这种用于轨道车和卡车的涂层提供了防美容破坏以及防腐蚀、防磨损、防冲击破坏、防化学品、防紫外线和其它环境条件。

然而，已知某些现有技术聚脲涂层体系具有缺陷，这抑制了它们为基材提供充分保护或改进基材性能的效力。例如，已知的聚脲涂料组合物可能具有较高的粘度，这抑制在了基材或其它下层涂料组合物上的流动。还有，某些聚脲涂料组合物可能对先前施涂的涂层或基材本身的粘合性低劣。

因此，希望提供可以增强对先前施涂的涂层或基材的粘合力和/或具有长期改进涂料组合物的可流动状态的较低粘度的聚脲涂料组合物。

发明内容

本发明涉及聚脲涂料组合物，该涂料组合物由包括异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分的反应混合物形成。异氰酸酯基与胺基的当量比大于1，而异氰酸酯官能化组分与胺官能化组分能够以1∶1的体积混合比施涂于基材上。

本发明的另一个实施方案涉及包括基材和在该基材的至少一部分上沉积的聚脲涂料组合物的涂布制品。

本发明还涉及多组分的多层复合涂层，即，包括由第一组合物沉积的第一聚脲层和在该第一聚脲层的至少一部分上施涂的、由第二组合物沉积的第二聚脲层。该第一组合物和第二组合物的至少一种由包括异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分的反应混合物形成。异氰酸酯基与胺基的当量比大于1，而异氰酸酯官能化组分与胺官能化组分能够以1∶1的体积混合比施涂于基材上。

另外提供了在基材上形成聚脲涂层的方法。该方法包括选择异氰酸酯官能化组合物和胺官能化组合物，使得异氰酸酯基与胺基的当量比大于1，而异氰酸酯官能化组分与胺官能化组分能够以1∶1的体积混合比施涂于基材上。异氰酸酯官能化组合物和胺官能化组合物以产生反应混合物的体积比混合。

本发明另外涉及形成涂布制品的方法。该方法包括提供基材，在该基材的至少一部分上沉积多层复合涂层以形成涂布制品。该多层复合涂层包括由第一组合物沉积的第一聚脲层和在该第一聚脲层的至少一部分上施涂的、由第二组合物沉积的第二聚脲层。该第一组合物和第二组合物的至少一种由包括异氰酸酯组分和胺组分的反应混合物形成，其中该反应混合物中的异氰酸酯基与胺基的当量比大于1，而异氰酸酯官能化组分与胺官能化组分能够以1∶1的体积混合比施涂于基材上。

应该理解的是，本发明不限于在本概述中公开的实施方案，而是涵盖了如由权利要求书所定义的在本发明的主旨和范围内的所有变化。

附图说明

图1是根据本发明的一个实施方案的复合制品，包括在一个面上具有涂层的金属箔载体膜；

图2是根据本发明的一个实施方案的复合制品，包括在一个面上具有涂层的塑料或合成纸载体膜；和

图3是根据本发明的一个实施方案的复合制品，包括在一个面上具有涂层，在另一个面上具有粘合层和在该粘合层上具有保护层的塑料或合成纸载体膜。

具体实施方式

除了在任何操作实施例中以外，或者除非另有规定，在说明书和权利要求书中使用的表示成分的量、反应条件等的所有数值被理解为在所有情况下可用词语“大约”来修饰。因此，除非有相反的规定，在以下说明书和所附权利要求书中给出的数值参数是可以根据由本发明获得的所需性能而改变的近似值。至少，并且不是试图限制权利要求范围的等同原则的应用，每一个数值参数至少应该按照所报告的有效数字的值和通过应用普通四舍五入技术来解释。

虽然阐述本发明的宽广范围的数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中给出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地含有由在它们的相应试验测量中存在的标准偏差所必然导致的一定误差。

还有，应该理解的是，这里列举的任何数值范围包括在该范围中包含的任何子范围。例如，“1到10”的范围包括在所列举的最小值1和所列举的最大值10之间(包括端值)的所有子范围，也就是说，具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。

在本发明的公开中，所谓“聚合物”是指包括均聚物、共聚物和低聚物在内的聚合物。所谓“复合材料”是指两种或多种不同材料的结合物。

本文所使用的聚合物或低聚物分子量通过使用适当标准物(在许多情况下为聚苯乙烯或磺化聚苯乙烯)的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。除非另有规定，分子量是指数均分子量(Mn)。

如本文所使用的，当一种物体具有特定值的L*(值)(即亮度或暗度)和C*(色度)(即，强度)时，该物体视为有“颜色”，所述L*和C*值通过由Commission Internationalede I’Eclairage(CIE)(颜色国际标准组织)规定的测量法使用例如在http://www.datacolor.com/color-experts-004.shtml和 http:// www.xrite.com/documents/literature/en/L10-001-Understand-Co lor-en.pdf中所述的CIELCH方法测定，上述文献在这里全面引入供参考。L*和C*是由CIE所规定的分别表示色空间中特定点的亮度和色度的数值。L、C和H(色调值)可以由基于以下方程式由所测定三色刺激值X、Y、Z自动计算：L＝116(Y/Y_n)^1/3-16；C＝(a²+b²)^1/2；H＝arctan(b*/a*)；a*＝500[(X/X_n)^1/3-(Y/Y_n)^1/3]；b*＝200[(Y/Y_n)^1/3-(Z/Z_n)^1/3]，其中X_n、Y_n和Z_n是标准白色样品的坐标，用于在使用前校准仪器。对于本发明来说，有“颜色”的物体具有大于20.0的L*值(值越低越深)和大于1.0的C*值(值越低越弱)。这些值使用0/45分光光度计以及如由CIE确定的特定光源和标准观测器(D65/10)来计算。该0/45分光光度计在测定样品时使用0度照射和45度观测。该D65/10光源/角度观测器(degree observer)是工业标准，是指所使用的日光类型的照明(D65)和角度观测器(10)。角度观测器是指使用10度视野的“平均”观测器的数学模型。颜色测量值在该范围之外(即，其中L*值等于或小于20.0和C*值等于或小于1.0)的物体被明确地排除在外，被视为“黑色”，不显示对于本发明来说的“颜色”。

如在本文中所使用的，颜色“基本上相当于”另一物体的颜色的物体是指，如由本领域技术人员所确定的，其颜色接近另一物体的颜色的一种物体，该接近通过通常用于例如汽车工业中的大多数相应的颜色评价的肉眼评定来确定。肉眼评定允许在所有光入射和观测角度内评价颜色印象，这在观察一些车身颜色时是重要的。该方法还可以判断在不同纹理表面的物体，例如车辆厢衬(bedliner)与车身颜色之间的匹配的接近程度，并且可以考虑效果颜料，该效果颜料如果存在的话，引入了角度依赖的颜色(角变色性)和/或闪烁效果。如在本文中所使用的，其颜色与另一物体的颜色“基本上协调”的物体是指其颜色与另一物体的颜色相配合的物体，这通过通常用于例如汽车工业中的大多数颜色评价的肉眼评定来确定。

如在本文中所使用的术语“车身”是指涂布车辆的可见外部和/或内部组件，它们一般被制造成不能耐受来自诸如装载、贮藏、脚踩等之类的活动的较重磨损和/或磨耗。这些组件在组装时形成了“车身”。例如，对于卡车车身，这些组件可以包括一个或多个车辆外部组件，例如侧板、门、发动机罩、顶板、主体等，以及车辆内部组件，例如仪表板、地毯、座位蒙皮、装饰物等。对于轨道车，这些组件可以包括例如外侧壁、门等。相反，对于颜色基本上相当于“车辆基材”的“车辆基材”，术语“车辆基材”是指特地制造成能耐受较重磨损或磨耗活动的那些车辆组件的下层材料。在车辆是卡车的情况下，例如，这些组件可以是卡车厢、汽车踏脚板、保险杠等。对于轨道车，这些组件例如可以是轨道车厢。这里所使用的由车辆基材形成的耐磨损或磨耗车辆组件，当与“相关(associated)车身”结合时，可以形成基本上整个车辆的外部和/或内部。本发明所考虑的其它“车身”例如包括娱乐和水上交通工具有关的那些车身。

以全部或一部分引入本文供参考的所有专利、出版物或其它公开材料仅以所引入的内容不与本公开中的已有定义、陈述或其它公开内容冲突的程度引入。这样，并且必要的是，在本文中明确阐述的公开内容替代在本文引入供参考的任何冲突的内容。引入本文供参考、但与本文所述的已有定义、陈述或其它公开材料冲突的任何内容或其一部分仅以在所引入的内容与已有公开内容之间不出现冲突的程度引入。

本发明的包括多组分复合涂层的涂层可以施涂于基本上任何基材，适合的非金属的基材的非限制性实例包括天然和/或合成石材、陶瓷、玻璃、砖、煤渣砌块和它们的复合材料；墙板、干式墙、石膏纤维板、水泥板；塑料、复合塑料，包括SMC，GTX，尼龙，蜜胺和/或丙烯酸类复合材料，TPO，TPV，聚丙烯，PVC，聚苯乙烯泡沫等；木材、木材层压材料和/或木材复合材料、沥青、玻璃纤维、混凝土、能够提供无衬薄膜的任何防粘表面以及适合用作地板材料的材料。该聚脲涂层还可以直接施涂于土壤或砾石。在本发明的一个实施方案中，可以将所述聚脲涂料组合物施涂于玻璃基材，例如汽车玻璃基材上。在这种实施方案中，可以将聚脲涂层施涂于玻璃上，例如作为贴花，或者作为固定于玻璃上的组件或五金件的粘附介质，或者作为减音器。

在一个实施方案中，本发明的聚脲组合物可以用于通过注塑技术或浇注技术形成颗粒。使用此类方法形成的这种制品的实例包括、但不限于地面砖、屋顶盖板、地板毡或垫、聚脲薄膜或片材、装饰图形、竿、原木板材料、台面覆盖材料等。

适用于本发明的金属基材包括例如黑色金属，锌，铜，镁和/或铝以及它们的合金，以及通常用于制造汽车和其它车身的其它金属和合金基材。在本发明的实施中使用的黑色金属基材可以包括铁、钢和它们的合金。有用的钢材的非限制性实例包括冷轧钢、镀锌(锌涂层的)钢、电镀钢、不锈钢、酸洗钢、锌-铁合金例如GALVANNEAL和它们的结合物。还可以使用黑色和有色金属的结合物或复合材料。通常，基材是卡车车身或卡车厢。

本发明的多组分复合涂层还可以涂布在塑料基材例如存在于机动车辆上的那些上。所谓“塑料”是指任何普通热塑性或热固性合成非导电材料，包括热塑性烯烃例如聚乙烯和聚丙烯，热塑性聚氨酯，聚碳酸酯，热固性片状成型化合物，反应注塑化合物，丙烯腈基材料，尼龙等。

本发明可以、但不必包括第一涂料组合物和第二涂料组合物，它们各自可以按至少一层在基材上施涂。因此，虽然本发明在这里一般被描述为复合涂层，但第一涂料组合物是任选的，可以、但不必在基材上或在先前施涂的涂层上作为第二涂料组合物的下层施涂。

用于形成本发明的多组分复合涂层的第一涂料组合物可以选自可电沉积的成膜组合物、底漆组合物、着色或非着色单涂层组合物、着色的底涂层组合物、透明面漆组合物、工业涂料组合物和通常用于汽车的原始设备制造或汽车重涂的其它涂层。第一涂料组合物常常包括由至少两种上述涂料组合物的结合物形成的多层涂层。非限制性实例包括电泳涂布的组合物和后续的喷涂底漆组合物，或按先后次序的电泳涂布的组合物、喷涂的底漆组合物和单涂层组合物，或按先后次序的电泳涂布的组合物、喷涂的底漆组合物和有色+透明复合涂层。或者，第一涂料组合物可以直接施涂于任选预处理的金属基材上，或施涂于预先涂有一层或多层防护和/或装饰涂层的基材上的单一组合物。第二涂料组合物可以直接施涂于以上表示为第一涂料组合物的任何组合物上。

第一涂料组合物通常包括交联剂，该交联剂可以例如选自氨基塑料、多异氰酸酯(包括封闭异氰酸酯)、聚环氧化物、β-羟基烷基酰胺、多元酸、酸酐、有机金属酸官能化材料、多元胺、聚酰胺和上述任何材料的混合物。

有用的氨基塑料可以由甲醛与胺或酰胺的缩合反应获得。胺或酰胺的非限制性实例包括蜜胺、脲和苯胍胺。

虽然由醇和甲醛与蜜胺、脲或苯胍胺的反应获得的缩合产物是最常见的，但可以使用与其它胺或酰胺的缩合物。例如，可以使用甘脲的醛缩合物，这获得了可用于粉末涂层的高熔点结晶产品。甲醛是最常使用的醛，但也可以使用其它醛例如乙醛、巴豆醛和苯甲醛。

氨基塑料可以含有亚氨基和羟甲基。在某些情况下，至少一部分的羟甲基可以用醇醚化，以改变固化响应。任何一元醇例如甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇和己醇能够用于该目的。适合的氨基塑料树脂的非限制性实例可以CYMEL的商标从Cytec Industries，Inc.市购和以RESIMENE的商标从Solutia Inc.市购。尤其有用的氨基塑料包括CYMEL385(适合于水基组合物)，CYMEL1158亚氨基官能化蜜胺甲醛缩合物和CYMEL303。

适合使用的其它交联剂包括多异氰酸酯交联剂。如本文所使用的术语“多异氰酸酯”意欲包括封闭(或封端)多异氰酸酯以及未封闭的多异氰酸酯。该多异氰酸酯可以是脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯或它们的混合物。虽然常常使用高级多异氰酸酯例如二异氰酸酯的异氰脲酸酯，但也可以使用二异氰酸酯。还可以使用异氰酸酯预聚物，例如多异氰酸酯与多元醇的反应产物。可以使用多异氰酸酯交联剂的混合物。

用作交联剂的多异氰酸酯可以由各种异氰酸酯官能化材料制备。适合的多异氰酸酯的实例包括由以下二异氰酸酯制备的三聚体：甲苯二异氰酸酯，4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)，异佛尔酮二异氰酸酯，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的异构体混合物，1，6-六亚甲基二异氰酸酯，四甲代苯二甲撑二异氰酸酯和4，4’-二苯基亚甲基二异氰酸酯。另外，还可以使用各种多元醇例如聚酯多元醇的封闭多异氰酸酯预聚物。

如果要封闭或封端多异氰酸酯，可以使用本领域技术人员已知的任何适合的脂族、脂环族或芳族烷基一元醇作为多异氰酸酯的封端剂。适合的封闭剂的实例包括在高温下解封闭的那些材料，例如低级脂族醇，包括甲醇，肟例如甲基乙基酮肟，内酰胺例如己内酰胺和吡唑类例如二甲基吡唑。

聚环氧化物是具有羧酸基团和/或胺基的聚合物的适合固化剂。适合的聚环氧化物的实例包括低分子量聚环氧化物例如3，4-环氧基环己基甲基3，4-环氧基环己烷羧酸酯和双(3，4-环氧基-6-甲基环己基-甲基)己二酸酯。高分子量聚环氧化物，包括多元酚和下述醇的聚缩水甘油醚，也适合作为交联剂。

β-羟烷基酰胺是具有羧酸基团的聚合物的适合固化剂。β-羟烷基酰胺的结构可以描述如下：

其中R¹是H或C¹-C⁵烷基；R²是H，C₁-C₅烷基，或

其中R¹如上所述；A是键或由含有2-20个碳原子的饱和、不饱和或芳族烃(包括取代烃基)衍生的多价有机基团；m等于1或2；n等于0或2，以及m+n是至少2，通常在2到4(包括4)的范围内。最通常，A是C₂-C₁₂二价亚烷基。

多元酸，尤其多羧酸，适合作为具有环氧官能团的聚合物的固化剂。适合的多羧酸的实例包括己二酸、丁二酸、癸二酸、壬二酸和十二烷二酸。其它适合的多元酸交联剂包括由含有至少一个羧酸基团的烯属不饱和单体和至少一种不含羧酸基团的烯属不饱和单体制备的含酸基的丙烯酸聚合物。这种酸官能化丙烯酸聚合物可以具有30-150的酸值。也可以使用含酸官能团的聚酯。可以使用基于脂族多元醇与脂族和/或芳族多羧酸或酸酐的缩合的低分子量聚酯和半酸酯。适合的脂族多元醇的实例包括乙二醇，丙二醇，丁二醇，1，6-己二醇，三羟甲基丙烷，双三羟甲基丙烷，新戊二醇，1，4-环己烷二甲醇，季戊四醇等。多羧酸和酸酐尤其可以包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐等。还可以使用酸和/或酸酐的混合物。上述多元酸交联剂在US专利No.4,681,811的第6栏第45行到第9栏第54行中有详细描述，该文献引入本文供参考。

可以用作交联剂的有用的有机金属配合材料包括以BACOTE^TM20的商标购自Magnesium Elektron，Inc.的稳定化碳酸锆铵溶液，稳定化碳酸锆、铵，以及以ZINPLEX 15的商标购自Ultra AdditivesIncorporated的锌基聚合物交联剂。

适合的多元胺交联剂的实例包括伯或仲二胺或多元胺，其中连接于氮原子的基团可以是饱和或不饱和的，脂族、脂环族、芳族、芳族取代的脂族、脂族取代的芳族和杂环基团。适合的脂族和脂环族二胺的非限制性实例包括1，2-乙二胺，1，2-丙二胺，1，8-辛二胺，异佛尔酮二胺，丙烷-2，2-环己基胺等。适合的芳族二胺的非限制性实例包括亚苯基二胺和甲苯二胺，例如邻亚苯基二胺和对甲苯二胺。多核芳族二胺例如4，4’-联苯基二胺、亚甲基二苯胺和单氯亚甲基二苯胺也是适合的。

适合的聚酰胺交联剂包括由脂肪酸或二聚脂肪酸或聚合脂肪酸和脂族多元胺衍生的那些。例如，以VERSAMIDE 220或125的商标购自Henckel的材料在这里是非常有用的。

在本发明中还可以使用交联剂的适当混合物。在第一涂料组合物中的交联剂的量一般是基于第一涂料组合物中的树脂固体总重量(交联剂+成膜树脂)的5-75wt％。

第一涂料组合物可以进一步包括至少一种具有可与交联剂反应的官能团的成膜树脂。第一涂料组合物中的成膜树脂可以选自本领域公知的任何聚合物。在本发明的一个实施方案中，该成膜树脂可以选自丙烯酸类聚合物，聚酯聚合物，聚氨酯聚合物，聚酰胺聚合物，聚醚聚合物，聚硅氧烷聚合物，它们的共聚物和它们的混合物。一般，这些聚合物可以是由本领域技术人员已知的任何方法制备的这些类型的任何聚合物，其中该聚合物是水分散性的，水可乳化的或有限水溶性的。第一涂料组合物中的成膜树脂上的官能团可以选自任何反应性官能团，例如包括羧酸基团、胺基、环氧基、羟基、硫醇基团、氨基甲酸酯基、酰胺基团、脲基、异氰酸酯基(包括封闭异氰酸酯基)、硫醇基团和它们的结合物。

适合的丙烯酸类聚合物包括一种或多种丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，任选与一种或多种其它可聚合的烯属不饱和单体的共聚物。有用的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯包括在烷基中含有1-30个，优选4-18个碳原子的脂族烷基酯。非限制性实例包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯。适合的其它可共聚的烯属不饱和单体包括乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯和乙烯基甲苯；腈类，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基卤化物和偏乙烯基卤化物，例如氯乙烯和偏二氟乙烯和乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯。

丙烯酸类共聚物可以包括羟基官能团，该官能团常常通过在用于制备该共聚物的反应剂中所含有的一种或多种羟基官能化单体而引入到该聚合物中。有用的羟基官能化单体包括丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯，通常在羟烷基中含有2-4个碳原子，例如丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸4-羟丁酯，己内酯和丙烯酸羟烷基酯的羟基官能化加合物以及相应的甲基丙烯酸酯和下述β-羟基酯官能化单体。该丙烯酸类聚合物还可以用N-(烷氧基甲基)丙烯酰胺和N-(烷氧基甲基)甲基丙烯酰胺制备。

β-羟基酯官能化单体可以由烯属不饱和、环氧基官能化单体和具有13-20个碳原子的羧酸制备，或由烯属不饱和酸官能化单体和不与该烯属不饱和酸官能化单体聚合的含有至少5个碳原子的环氧化合物制备。

用于制备β-羟基酯官能化单体的有用的烯属不饱和、环氧官能化单体包括、但不限于丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、甲基烯丙基缩水甘油醚、烯属不饱和单异氰酸酯与羟基官能化单环氧化物例如缩水甘油的1∶1(摩尔)加合物以及可聚合的多羧酸例如马来酸的缩水甘油酯。羧酸的实例包括、但不限于饱和单羧酸，例如异硬脂酸和芳族不饱和羧酸。

用于制备β-羟基酯官能化单体的有用的烯属不饱和酸官能化单体包括单羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸；二羧酸，例如衣康酸，马来酸和富马酸；和二羧酸的单酯，例如马来酸单丁酯和衣康酸单丁酯。该烯属不饱和酸官能化单体和环氧化合物通常以1∶1的当量比反应。该环氧化合物不含参与与不饱和酸官能化单体自由基引发的聚合的烯属不饱和度。有用的环氧化合物包括1，2-氧化戊烯，氧化苯乙烯和缩水甘油酯或缩水甘油醚，优选含有8-30个碳原子，例如丁基缩水甘油醚，辛基缩水甘油醚，苯基缩水甘油醚和对-(叔丁基)苯基缩水甘油醚。特定的缩水甘油酯包括以下结构式的那些：

其中R是含有4-26个碳原子的烃基。通常，R是具有8-10个碳原子的支化烃基，例如新戊酸酯，新庚酸酯或新癸酸酯。适合的羧酸的缩水甘油酯包括VERSATIC ACID 911和CARDURA E，二者购自ShellChemical Co.。

可以通过让丙烯酸类单体与氨基甲酸酯官能化乙烯基单体例如甲基丙烯酸的氨基甲酸酯官能化烷基酯共聚，或者经由转氨基甲酰基反应，通过让羟基官能化丙烯酸类聚合物与低分子量氨基甲酸酯官能化材料(例如可以由醇或二醇醚衍生的那些)反应，而将氨基甲酸酯官能团引入到该丙烯酸类聚合物中。或者，可以经由转氨基甲酰基反应，通过让羟基官能化丙烯酸类聚合物与低分子量氨基甲酸酯官能化材料(例如可以由醇或二醇醚衍生的那些)反应，而将氨基甲酸酯官能团引入到该丙烯酸类聚合物中。在该反应中，由醇或二醇醚衍生的低分子量氨基甲酸酯官能化材料与丙烯酸类多元醇的羟基反应，获得氨基甲酸酯官能化丙烯酸类聚合物和原始醇或二醇醚。由醇或二醇醚衍生的低分子量氨基甲酸酯官能化材料可以通过让醇或二醇醚与脲在催化剂的存在下反应来制备。适合的醇包括低分子量脂族、环脂族和芳族醇，例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，2-乙基己醇和3-甲基丁醇。适合的二醇醚包括乙二醇甲醚和丙二醇甲醚。丙二醇甲醚和甲醇是最常使用的。还可以使用本领域技术人员已知的其它氨基甲酸酯官能化单体。

通过在聚合物的制备中使用适合的官能化单体，或通过使用本领域技术人员已知的技术将其它官能化转化为酰胺基，可以将酰胺官能团引入到丙烯酸类聚合物中。同样，其它官能团可以根据需要使用(如果可利用的话)适合的官能化单体或必需的转化反应来引入。

丙烯酸类聚合物可以通过水乳液聚合技术来制备，并且直接在水性涂料组合物的制备中使用，或者可以通过用于溶剂型组合物的有机溶液聚合技术来制备。当用能够成盐的基团例如酸或胺基经由有机溶液聚合来制备时，在用碱或酸中和这些基团之后，可以将该聚合物分散到水性介质中。一般，可以使用采用公认用量的单体制备本领域技术人员已知的此类聚合物的任何方法。

除了丙烯酸类聚合物以外，第一涂料组合物中的聚合物成膜树脂可以是醇酸树脂或聚酯。此类聚合物可以按已知方式通过多元醇和多羧酸的缩合来制备。适合的多元醇包括、但不限于乙二醇，丙二醇，丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二甘醇，甘油，三羟甲基丙烷和季戊四醇。适合的多羧酸包括、但不限于丁二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，马来酸，富马酸，邻苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸和偏苯三酸。除了上述多羧酸以外，可以使用酸的功能等同物，例如酸酐(如果它们存在的话)或酸的低级烷基酯，例如甲酯。在希望制备风干醇酸树脂的情况下，可以使用适合的干性油脂肪酸，例如包括由亚麻子油、大豆油、妥尔油、脱水蓖麻油或桐油衍生的那些。

同样，可以采用多元酸和多元胺制备聚酰胺。适合的多元酸包括以上列举的那些，多元胺可以选自以下的至少一种：乙二胺，1，2-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，3-二氨基戊烷，1，6-二氨基己烷，2-甲基-1，5-戊二胺，2，5-二氨基-2，5-二甲基己烷，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-1，6-二氨基-己烷，1，11-二氨基十一烷，1，12-二氨基十二烷，1，3-和/或1，4-环己烷二胺，1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基-环己烷，2，4-和/或2，6-六氢甲苯二胺，2，4’-和/或4，4’-二氨基-二环己基甲烷和3，3’-二烷基-4，4’-二氨基-二环己基甲烷(例如，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基-二环己基甲烷和3，3’-二乙基-4，4’-二氨基-二环己基甲烷)，2，4-和/或2，6-二氨基甲苯和2，4’-和/或4，4’-二氨基二苯基甲烷。

通过首先形成能够与用来形成该聚酯或聚酰胺的多元酸和多元醇/多元胺反应的氨基甲酸羟烷基酯，可以将氨基甲酸酯官能团引入到该聚酯或聚酰胺中。氨基甲酸羟烷基酯与该聚合物上的酸官能团缩合，获得了末端氨基甲酸酯官能团。还可以经由与以上关于将氨基甲酸酯基引入到丙烯酸类聚合物中相类似的转氨基甲酰基方法，通过让该聚酯上的末端羟基与低分子量氨基甲酸酯官能化材料反应，或通过让异氰酸与羟基官能化聚酯反应，可以将氨基甲酸酯官能团引入到该聚酯中。

根据需要，使用适合的官能化反应剂(如果可利用的话)或获得期望官能团所需的转化反应，可以将其它官能团例如胺、酰胺、硫醇和脲引入到该聚酰胺、聚酯或醇酸树脂中。此类技术是本领域技术人员所已知的。

在第一涂料组合物中，还可以使用聚氨酯作为聚合物成膜树脂。属于可以使用的聚氨酯的是聚合多元醇，后者一般通过让聚酯多元醇或丙烯酸类多元醇例如上述那些与多异氰酸酯反应来制备，其中OH/NCO当量比大于1∶1，使得在产品中存在游离羟基。用于制备聚氨酯多元醇的有机多异氰酸酯可以是脂族或芳族多异氰酸酯或二者的混合物。通常使用二异氰酸酯，但可以使用更高级多异氰酸酯代替二异氰酸酯或与二异氰酸酯联合使用。适合的芳族二异氰酸酯的实例是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。适合的脂族二异氰酸酯的实例是直链脂族二异氰酸酯例如1，6-六亚甲基二异氰酸酯。还有，可以使用脂环族二异氰酸酯。实例包括异佛尔酮二异氰酸酯和4，4’-亚甲基-双-(异氰酸环己基酯)。适合的高级多异氰酸酯的实例是1，2，4-苯三异氰酸酯和多亚甲基多苯基异氰酸酯。与聚酯一样，聚氨酯可以用不反应的羧酸基团制备，该聚氨酯在用碱例如胺中和时，可以分散到水性介质中。

末端和/或侧挂氨基甲酸酯官能团可以通过让多异氰酸酯与含有末端/侧挂氨基甲酸酯基团的聚合多元醇反应而引入到聚氨酯中。或者，氨基甲酸酯官能团可以通过让多异氰酸酯与作为单独反应剂的多元醇和氨基甲酸羟烷基酯或异氰酸反应而引入到聚氨酯中。还可以经由类似于以上关于将氨基甲酸酯基引入到丙烯酸类聚合物中所述的转氨基甲酰基方法，通过让羟基官能化聚氨酯与低分子量氨基甲酸酯官能化材料反应而将氨基甲酸酯官能团引入到聚氨酯中。另外，异氰酸酯官能化聚氨酯可以与氨基甲酸羟烷基酯反应，获得氨基甲酸酯官能化聚氨酯。

视需要，可以使用(如果可利用的话)适当官能化的反应剂或产生期望官能团所需的转化反应将其它官能团例如酰胺、硫醇和脲引入到聚氨酯中。这种技术是本领域技术人员所已知的。

聚醚多元醇的实例是聚亚烷基醚多元醇，包括具有以下结构式的那些：

(i)

或(ii)

其中取代基R³是氢或含有1-5个碳原子的低级烷基，包括混合取代基，n’通常是2-6，m’是8-100或更高数值。它包括聚(氧化四亚甲基)二醇，聚(氧化四亚乙基)二醇，聚(氧化-1，2-亚丙基)二醇和聚(氧化-1，2-亚丁基)二醇。

还可以使用由各种多元醇例如二醇比如乙二醇、1，6-己二醇、双酚A等或其它高级多元醇例如三羟甲基丙烷、季戊四醇等的烷氧基化所形成的聚醚多元醇。可以使用的更高官能度的多元醇例如可以通过诸如蔗糖或山梨醇之类的化合物的烷氧基化来制备。一种广泛使用的烷氧基化方法是多元醇与环氧烷例如环氧丙烷或环氧乙烷在酸性或碱性催化剂的存在下的反应。具体的聚醚包括以TERATHANE和TERACOL的名称从E.I.Du Pont de Nemours and Company，Inc.购得和以POLYMEG的名称从Q O Chemicals，Inc.(Great Lakes Chemical Corp.的子公司)购得的那些。

侧挂氨基甲酸酯官能团可以通过转氨基甲酰基反应引入到聚醚中。其它官能团例如酸、胺、环氧基、酰胺、硫醇和脲可以根据需要使用(如果可利用的话)适合的官能化反应剂或者产生期望官能团所需的转化反应来引入到聚醚中。

该聚醚聚合物一般具有500-5000，更通常1100-3200的数均分子量，该分子量使用聚苯乙烯标准通过凝胶渗透色谱法测定和140-2500，通常500的当量，以反应性侧挂或末端基团的当量为基准计。该当量是基于用于制备聚醚聚合物的各种成分的相对量的计算值，并且以聚醚聚合物的固体为基准计。

适合用作第一涂料组合物中的成膜树脂的环氧官能化聚合物可以包括通过让聚环氧化物与选自含醇式羟基的材料和含酚式羟基的材料中的含多羟基的材料一起反应而扩链的聚环氧化物，从而扩链或增长聚环氧化物的分子量。

扩链的聚环氧化物一般通过让聚环氧化物和含多羟基的材料一起净反应或者在惰性有机溶剂例如酮(包括甲基异丁基酮和甲基戊基酮)，芳烃例如甲苯和二甲苯以及二醇醚例如二甘醇的二甲醚的存在下一起反应来制备。该反应通常在80-160℃的温度下反应30-180分钟，直到获得含环氧基的树脂反应产物为止。

反应剂的当量比，即，环氧基：含多羟基的材料一般是1.00∶0.75到1.00∶2.00。

根据定义，该聚环氧化物具有至少两个1，2-环氧基。一般，该聚环氧化物的环氧当量为100-2000，通常180-500。该环氧化合物可以是饱和或不饱和的，环状或无环的，脂族、脂环族、芳族或杂环的。它们可以含有取代基例如卤素、羟基和醚基。

聚环氧化物的实例是1，2-环氧当量大于1和通常大约2的那些；即，平均具有两个环氧基/分子的聚环氧化物。最普遍使用的聚环氧化物是环状多元醇的聚缩水甘油醚，例如，多元酚例如双酚A、间苯二酚、氢醌、苯二甲醇、间苯三酚和儿茶酚的聚缩水甘油醚；或多元醇例如脂环族多元醇，尤其环脂族多元醇例如1，2-环己烷二醇、1，4-环己烷二醇、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、1，1-双(4-羟基环己基)乙烷、2-甲基-1，1-双(4-羟基环己基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-叔丁基环己基)丙烷、1，3-双(羟甲基)环己烷和1，2-双(羟甲基)环己烷的聚缩水甘油醚。脂族多元醇的实例尤其包括三甲基戊二醇和新戊二醇。

用于扩链或增加聚环氧化物的分子量的含多羟基的材料另外可以是聚合多元醇，例如以上公开的那些。

用于第一涂料组合物的环氧官能化成膜树脂另外可以是用环氧官能化单体例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚和甲基烯丙基缩水甘油醚制备的丙烯酸类聚合物。用缩水甘油醇或缩水甘油胺制备的，或者与表卤代醇反应的聚酯、聚氨酯或聚酰胺也是适合的环氧官能化树脂。

当用于本发明的多组分复合涂层组合物的第一涂料组合物可电沉积时，该环氧官能化树脂一般还含有离子基团，通常阳离子盐基团。

在本发明的多组分复合涂层中还可以使用适当的成膜树脂的混合物。第一涂料组合物中的成膜树脂的量一般为第一涂料组合物中树脂固体总重量的25-95wt％。

在本发明的多组分复合涂层组合物中可以使用一种或多种第一涂料组合物，并且，如上所述，可以选自可电沉积的成膜组合物、底漆、着色单涂层、着色的底涂层、透明面漆、工业涂层和通常用于汽车的原始设备制造或汽车重涂的其它涂层的至少一种。如果需要，第一涂料组合物可以包括配制表面涂料领域中公知的其它任选的材料，例如增塑剂、抗氧化剂、位阻胺光稳定剂、紫外线吸收剂和稳定剂、表面活性剂、流动性控制剂、触变剂例如膨润土、颜料、填料、有机助溶剂、催化剂，包括膦酸和其它常用助剂。这些材料可以占第一涂料组合物的总重量的至多40wt％。

第一涂料组合物可以通过任何方式施涂于基材上，包括常规方式，例如电沉积、刷涂、浸涂、流涂、喷涂等。在电沉积方法中，将所要涂布的、用作电极和导电性反电极的金属基材与离子型可电沉积的组合物接触。通过在电极和反电极与可电沉积的组合物接触的同时在二者之间通过电流，可电沉积的组合物的粘附薄膜以基本上连续的方式沉积在该金属基材上。

还可以使用用于空气喷涂和静电喷涂的常规喷涂技术与设备以及手工或自动方法来将第一涂料组合物施涂于基材上。

在将任选的第一涂料组合物施涂于基材上之后，通过加热或风干期，从薄膜中去除水和/或有机溶剂(闪干)，从而在基材的表面上形成薄膜。如果将多于一种的第一涂料组合物施涂于基材上，那么可以在每一涂层施涂之后进行闪干。

然后将涂布的基材加热到至少部分固化该第一涂料组合物。在固化操作中，溶剂被驱除，而成膜材料被交联。加热或固化操作通常在160-350(71-177℃)的温度下进行，但如果需要，根据需要可以使用更低或更高的温度以激活交联机制。同样，如果将多于一种的第一涂料组合物施涂于基材上，固化可以在施涂每一涂层之后进行，或者可以同时固化多层。

第二涂料组合物可以施涂于该基材的至少一部分上，或在本发明是复合涂层的实施方案中，施涂于第一涂层的至少一部分上。在本发明的多组分复合涂层中用作第二涂料组合物的可喷涂的聚脲组合物通常是双组分组合物，包括异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分。在本发明的一个实施方案中，该聚脲涂层使用包括以下步骤的方法形成：(a)选择异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分，使得异氰酸酯基与胺基的当量比大于1，而异氰酸酯官能化组分与胺官能化组分能够以1∶1的体积混合比施涂于基材上；(b)将异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分以形成反应混合物的体积比混合；和(c)将该反应混合物施涂于基材上，从而在基材上形成聚脲涂层。

由本发明的该实施方案的方法所制备的聚脲涂层产生了具有可接受的不粘时间和快速的可预测固化时间的涂层。本发明的方法的控制固化速率能够施涂两层具有纹理表面的聚脲涂层。

根据该方法，可以使用双组分混合设备制备这种聚脲组合物。在一个特定实施方案中，该聚脲组合物可以使用高压撞击混合设备来制备，其中将等体积的异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分相互撞击，并立即喷涂到该基材或第一涂料组合物的至少一部分上，以形成第二涂层。异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分起反应，形成聚脲组合物，该组合物在施涂于基材或基材上的第一涂层上时固化。高压撞击混合尤其可用于由具有极快反应动力学的聚合物体系(例如在聚脲的制备中)制备涂层。聚脲涂层一般用在本文称为“A部分”的异氰酸酯官能化组分的料流和在本文称为“B部分”的胺官能化组分的料流配制。含有异氰酸酯官能化组分的A部分可以是至少一种多异氰酸酯，包括单体、预聚物、低聚物或多异氰酸酯的共混物。预聚物是与足够量的多元胺或其它异氰酸酯反应性组分(例如本领域所公知的一种或多种多元醇)预反应，使得多异氰酸酯上的反应部位在该预聚物中仍然保留的多异氰酸酯。多异氰酸酯预聚物上的那些保留的反应部位然后可以被利用，与B部分的组分进一步反应。

下文使用单体多异氰酸酯来描述本发明，但这不意味着是限制性的。本发明涵盖了包括如上所述的多异氰酸酯预聚物、或多异氰酸酯的共混物，例如一种或多种多异氰酸酯预聚物和/或一种或多种单体多异氰酸酯的共混物的那些涂料组合物。适用于A部分的多异氰酸酯反应剂包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合-甲基-环己基异氰酸酯)；氢化材料，例如亚环己基二异氰酸酯，4，4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H₁₂MDI)；混合芳烷基二异氰酸酯，例如四甲代苯二甲撑二异氰酸酯，OCN-C(CH₃)₂-C₆H₄C(CH₃)₂-NCO；和多亚甲基异氰酸酯，例如1，4-四亚甲基二异氰酸酯，1，5-五亚甲基二异氰酸酯，1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)，1，7-七亚甲基二异氰酸酯，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，1，10-十亚甲基二异氰酸酯和2-甲基-1，5-五亚甲基二异氰酸酯。脂族异氰酸酯尤其可用于制备耐紫外线降解的聚脲涂层。然而，在其它情况下，当耐久性不重要时，可以使用较低成本的芳族多异氰酸酯。芳族多异氰酸酯的非限制性实例包括苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯(TDI)，二甲苯二异氰酸酯，1，5-萘二异氰酸酯，氯苯2，4-二异氰酸酯，联甲苯二异氰酸酯，联甲氧基苯胺二异氰酸酯，联甲苯胺二异氰酸酯和烷基化苯二异氰酸酯，插入亚甲基的芳族二异氰酸酯，例如亚甲基二苯基二异氰酸酯，尤其4，4’-异构体(MDI)，包括烷基化类似物，例如3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯。

过量的多异氰酸酯单体(即，来自预聚物的制备的残留游离单体)能够降低聚脲组合物的粘度，改进了在基材或第一涂料组合物上的流动。在某些情况下还发现过量的多异氰酸酯单体提供了改进的聚脲涂层对先前施涂的涂层和/或基材本身的粘合力。例如，预先施涂于汽车表面的固化涂层可以包括可与异氰酸酯反应，从而提高喷涂的聚脲组合物对第一涂层的粘合力的官能团(例如羟基)。较低粘度的聚脲组合物还保持该组合物在流动状态下达很长时间。在本发明的一个特定实施方案中，至少1wt％，或至少2wt％，或至少4wt％的异氰酸酯官能化组合物包括至少一种多异氰酸酯单体(即，残留游离多异氰酸酯单体)。

应该理解的是，使用多种低聚多异氰酸酯(例如，二聚体、三聚体、聚合物等)和改性多异氰酸酯(例如碳化二亚胺，uretone-亚胺等)也在本发明的范围内。A部分或B部分还可以包括表面涂层领域中公知的惰性组分，例如填料、稳定剂和颜料。

适用于本发明的第二涂料组合物的B部分的胺可以是伯胺、仲胺、叔胺或它们的混合物。该胺可以是单胺，或多元胺，例如二胺，三胺，更高级多元胺和/或它们的混合物。该胺还可以是芳族或脂族(例如脂环族)胺。在一个实施方案中，该胺组分包括脂族胺，以提供增强的耐久性。该胺一般作为具有较低粘度(例如在25℃下低于约100mPa.s)的液体提供。在一个实施方案中，在该胺组分中不存在伯胺。在一个特定实施方案中，该胺组分以伯胺和仲胺的混合物为基础。例如，如果使用伯胺和仲胺的混合物，该伯胺能够以20-80wt％或20-50wt％的量存在，剩余部分是仲胺。存在于组合物中的伯胺一般具有高于200的分子量(例如为了降低挥发性)，而所存在的仲胺一般包括分子量至少190(例如210-230)的二胺，但也可使用其它伯胺和仲胺。

在一个特定实施方案中，该胺官能化组分包括至少一种以20-80wt％或50-80wt％的量存在的仲胺。适合的仲胺可以包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。“丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯改性的胺”是指单-和多-丙烯酸酯改性的胺以及丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯改性的单胺或多元胺。这种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯改性的胺一般包括脂族胺。适合的脂族多元胺的实例不带限制地包括乙胺，异构体丙胺，丁胺，戊胺，己胺，环己基胺，乙二胺，1，2-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，3-二氨基戊烷，1，6-二氨基己烷，2-甲基-1，5-戊二胺，2，5-二氨基-2，5-二甲基己烷，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-1，6-二氨基-己烷，1，11-二氨基十一烷，1，1 2-二氨基十二烷，1，3-和/或1，4-环己烷二胺，1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基-环己烷，2，4-和/或2，6-六氢甲苯二胺，2，4’-和/或4，4’-二氨基-二环己基甲烷和3，3’-二烷基-4，4’-二氨基-二环己基甲烷(例如，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基-二环己基甲烷和3，3’-二乙基-4，4’-二氨基-二环己基甲烷)，2，4-和/或2，6-二氨基甲苯和2，4’-和/或4，4’-二氨基二苯基甲烷，或它们的混合物。

在本发明的一个实施方案中，该仲胺包括脂族胺，例如脂环族二胺。这种胺可以JEFFLINK^TM的名称从Huntsman Corporation(德克萨斯州休斯敦)市购，例如JEFFLINK^TM754。在另一个实施方案中，该胺可以作为胺官能化树脂提供。这种胺官能化树脂可以是适用于配制高固体聚脲涂层的较低粘度的、胺官能化树脂。虽然许多不同的胺官能化树脂可以是适合的，但在本发明的一个实施方案中，该胺官能化树脂包括有机酸的酯，例如，与异氰酸酯相容的天冬氨酸酯型胺官能化反应性树脂；例如，无溶剂的那种，和/或具有不超过1∶1的胺官能团与酯的摩尔比，使得在反应后没有过量伯胺保留。这种聚天冬氨酸酯的一个实例是马来酸二乙酯和1，5-二氨基-2-甲基戊烷的衍生物，可以DESMOPHEN NH 1220的商品名从宾西法尼亚州匹兹堡的BayerCorporation购得。还可以使用其它适合的含有天冬氨酸酯基的化合物。另外，仲多元胺可以包括聚天冬氨酸酯，它可以包括诸如马来酸、富马酸酯、脂族多元胺之类的化合物的衍生物。

该胺官能化组分还可以包括高分子量伯胺，例如聚氧化亚烷基胺。该聚氧化亚烷基胺含有连接于例如由环氧丙烷、环氧乙烷或它们的混合物衍生的骨架的两个或多个伯氨基。这种胺的实例包括以JEFFAMINE^TM的名称从Huntsman Corporation购得的那些。这种胺一般具有200-7500的分子量，例如，但不限于，JEFFAMINED-230，D-400，D-2000，T-403和T-5000。

混合设备中的异氰酸酯官能化组分与胺官能化组分的体积比可以是能够施涂于基材上的任何适合的体积混合比，例如1∶1。可以选择1∶1体积比，以确保在标准撞击混合设备内适当地混合。可用于汽车工业的市购混合设备的一个实例是装配GUSMER^TMGX-7型喷枪的GUSMER^TMVR-H-3000比例调节器。在该设备中，A部分和B部分的组分的加压料流从比例调节器的两个单独的室输送，以高速相互冲击或撞击，充分混合该两种组分，形成聚脲组合物，该聚脲组合物经由喷枪涂布于所需的基材上。在混合过程中，将各组分雾化，在高压下相互撞击。当各组分料流的力平衡时，达到了聚脲反应的优异控制。由各组分料流经历的混合力由单位时间进入混合室的每一种料流的体积和输送各组分料流的压力来确定。单位时间的各组分的1∶1体积比用于平衡这些力。异氰酸酯与胺的1∶1体积比尤其适用于可喷涂的聚脲卡车厢衬的汽车OEM应用。

本领域已知的其它施涂/混合设备可以用来施涂本发明的聚脲组合物。一种适合的施涂设备在工业中通称为“静态混合管”施涂器。在这种静态混合管内，异氰酸酯组分和胺组分各自在单独的室或容器内储存。当施加压力时，各种组分以1∶1体积比引入混合管内。在该管内通过弯曲(torturous)或螺旋途径混合各种组分。管的出口端可以具有用于喷涂反应混合物的雾化能力。或者，可以将流体反应混合物作为珠粒施涂于基材上。适合的静态混合管施涂器可以从CammdaCorporation购得。另一个设计可从V.O.Baker获得，是具有气动泵或手动泵施涂器的双筒注射器施涂器。

可以选择异氰酸酯基与胺基的当量比，以控制聚脲涂料组合物的固化速率，从而影响粘合力。已经发现，当异氰酸酯基与胺基的当量比(还称为反应指数)大于1，例如1.01-1.10∶1，或1.03-1.10，或1.05-1.08时，能够以1∶1体积比制备或能够以1∶1的体积比施涂于基材上的双组分聚脲组合物尤其在固化和对第一涂料组合物的粘合力上具有优点。“能够以1∶1的体积比制备”或“能够以1∶1的体积比施涂于基材上”是指，每一种组分的体积比变化至多20％，或至多10％，或至多5％。异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分可以选自以上列举的任何异氰酸酯(包括多异氰酸酯)和胺，以提供大于1的反应指数，同时能够以1∶1的体积比施涂和所得涂层具有可接受的性能。

在某些情况下，用于卡车厢衬的聚脲涂料组合物的所需物理性能是表面纹理。表面纹理可以通过首先将该聚脲组合物喷涂于第一涂料组合物上以形成平滑的、基本上不粘的第一层来产生。所谓“基本上不粘”是指在用宽松配合的手套轻轻触及该层的表面时，如用不粘方法(Tack-Free Method)所测定的，该手套尖部不粘住或粘附该表面的状态。不粘方法规定，该涂料组合物按厚度10-15密尔(254-381微米)的一层喷涂于防粘塑料片材上。当喷涂结束时，操作者使用宽松配合的一次性塑料手套，例如以Ambidex Disposable Vinyl Glove的商品名由Marigold Industrial，Norcross GA出售的手套，轻轻触摸该涂层的表面。该涂层可以使用不同手指尖触摸多于一次。当手套尖端不再粘着于该涂层的表面，或一定从该涂布表面拉开时，该层被称作是基本上不粘的。从喷涂结束到涂层基本上不粘的时间被称作不粘时间。聚脲组合物的不粘时间和固化时间可以通过平衡各种组合物组分的含量，例如通过平衡伯胺与仲胺的比率来控制。然后可以将第二或后续聚脲组合物层施涂于第一层上，作为纹理层或“粉尘涂层”。这例如可以通过增加施涂/混合设备和涂布基材之间的距离，以便在接触涂布基材之前形成离散的聚脲组合物液滴来实现，从而在第二层的表面上形成受控制的不均匀。聚脲组合物的基本上不粘的第一层至少部分耐受第二聚脲层，即，至少部分耐受作为第二聚脲层或粉尘涂层在其上喷涂的聚脲组合物的液滴的聚结，使得液滴附着于第一层，但不与第一层聚结，从而产生表面纹理。通常，第二聚脲层比第一聚脲层具有更多的表面纹理。两个聚脲层的总厚度可以是20-120密尔，例如40-110密尔，或60-100密尔(1524-2540微米)，第一层是总厚度的一半或四分之三(762-1905微米)，粉尘涂层是总厚度的四分之一到一半(381-1270微米)。另外注意，每一层聚脲涂层可以由不同组合物沉积。在一个实施方案中，第一层由包括芳族胺组分和芳族多异氰酸酯组分的聚脲组合物沉积，而第二层由包括脂族胺组分和脂族多异氰酸酯组分的聚脲组合物沉积。应该注意的是，“第一”聚脲涂层可以包括一个、两个、三个或更多层，而“第二”聚脲涂层可以是在其上施涂的一个或多个后续层。例如，在本发明的一个实施方案中，可以施涂四个聚脲层，其中第四层是粉尘涂层，每一层具有15-25密尔(381-635微米)的厚度。

该聚脲组合物还可以包括一种或多种添加剂，例如光稳定剂，增稠剂，颜料，阻燃剂，增粘剂，催化剂或其它特性或性能改进剂。这种添加剂一般在A部分提供，但可以在B部分或该两部分提供。

在本发明的一个特定实施方案中，该聚脲组合物进一步包括粘土和任选的硅石，通常在胺官能化组分(B部分)中。在该实施方案中，已经发现，在金属基材表面上由双组分聚脲涂料组合物形成的涂层比没有粘土或硅石的类似涂料组合物具有更好的对金属基材的粘合力，如根据在ASTM D1876(不使用固定装置)中所述的试验方法所测定的。

该粘土可以选自本领域已知的任何粘土，包括蒙脱土，例如膨润土，高岭土，绿坡缕石，海泡石和它们的混合物。另外，如本领域所已知的，该粘土可以进行表面处理。可以使用任何适合的表面处理；例如，根据以下结构式的一种或多种胺：

R¹-NR²R³

R¹-N⁺R²R³R⁷

R⁴-C(O)-NR⁵-R⁶-NR²R³

R⁴-C(O)-NR⁵-R⁶-N⁺R²R³R⁷

其中R¹和R⁴独立地是C₄-C₂₄线形、支化或环状烷基，芳基，烯基，芳烷基或烷芳基，R²、R³、R⁵和R⁷独立地是H或C₁-C₂₀线形、支化或环状烷基、芳基、烯基、芳烷基或烷芳基，R⁶是C₁-C₂₄线形、支化或环状亚烷基、亚芳基、亚烯基、亚芳烷基或亚烷芳基。作为非限制性实例，可以使用表面处理的膨润土，例如在US专利No.3,974,125中所述的烷基铵膨润土。

在本发明的一个实施方案中，该粘土以至少0.5wt％的含量，在某些情况下以至少1wt％和在其它情况下以至少1.5wt％的量存在于聚脲组合物中。还有，该粘土能够以该组合物的至多6wt％，在某些情况下至多5wt％，在其它情况下至多4wt％的量存在。该双组分聚脲组合物中的粘土量可以是在以上列举的任何值之间的任何值或范围，只要没有不利影响该聚脲组合物的粘合性能和施用粘度。

如上所述，该双组分聚脲组合物可以任选包括硅石。可以使用任何适合的硅石，只要它是不影响施涂和涂层性能的适合触变剂。在本发明的一个特定实施方案中，硅石包括热解法硅石。

当存在时，硅石以至少0.5wt％，在某些情况下以至少1wt％和在其它情况下以至少1.5wt％的量存在于双组分涂料组合物中。还有，硅石能够以该组合物的至多6wt％，在某些情况下至多5wt％和在其它情况下至多4wt％的量存在。该双组分涂料组合物中的硅石量可以是在以上列举的任何值之间的任何值或范围，只要不影响该聚脲组合物的粘合性能和施用粘度。

本发明的一个实施方案包括使用用于增强聚脲组合物对基材的粘合力的增粘剂。在本发明的一个实施方案中，该基材可以包括裸露金属(包括阳极化金属)，预处理金属，或如上所述，可以有第一涂层或多层复合涂层，在其上聚脲组合物作为多组分复合涂层的一部分施涂，选自可电沉积的成膜组合物、底漆组合物、着色或非着色单涂层组合物、着色或非着色的底涂层组合物、透明面漆组合物、工业涂料组合物和通常用于汽车的原始设备制造或汽车重涂的其它涂层。当该聚脲涂层在第一涂层上施涂时，本发明的多组分复合涂层一般进一步包括增粘组合物，该增粘组合物包含在第一和第二涂料组合物的至少一种之中，和/或在施涂第二涂料组合物之前作为独立层施涂于第一涂层的至少一部分上。在该实施方案中，第二聚合物层可以具有至少5ft-1bs，或至少10ft-1bs，或至少15ft-1bs的90度抗剥离强度，如根据在ASTM D1876(不使用固定装置)中所述的试验方法所测定。

该增粘剂可以与聚脲组分一起在A部分或B部分或二者中提供。或者，该增粘剂可以在施涂聚脲涂层之前作为独立层直接施涂于基材上或第一涂层上。当作为独立层施涂时，该增粘剂可以分散或溶解在载体例如有机溶剂或水中，该载体在施涂聚脲涂层之前蒸发。或者，该增粘剂可以是允许直接施涂于基材上的形式。该增粘剂还可以是第一涂料组合物的组分。在任何情况下，它可以通过擦涂、浸涂、辊涂、幕涂、喷涂或本领域公知的其它施涂技术来施涂。

适合的增粘剂的实例包括胺(例如叔胺或蜜胺)，氨基硅烷类，金属配合物和尿烷丙烯酸酯组合物。通过增粘剂增强聚脲涂层对基材的粘合力的机理可以涉及一种或多种现象，例如、但不限于在基材或先前施涂的涂层上反应性基团(例如羟基)和该聚脲组合物的官能团之间的反应的催化、与基材的反应、或与基材键合，例如经由氢键键合。

适合用作增粘剂的叔胺包括1，5-二氮杂双[4.3.0]壬-5-烯，1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，1，5，7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯和7-甲基-1，5，7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯。适合用作增粘剂的氨基硅烷的实例是γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(作为Silquest A100从OSY Specialties，Inc.市购)。其它适合的胺官能化增粘剂包括1，3，4，6，7，8-六氢-2H-嘧啶基-(1，2-A)-嘧啶，羟乙基哌嗪，N-氨基乙基哌嗪，二甲基胺乙醚，四甲基亚氨基丙基胺(作为Polycat15从Air Products and Chemicals，Inc.市购)，封闭胺，例如IPDI和二甲胺的加合物，蜜胺，例如蜜胺本身或亚氨基蜜胺树脂(例如，Cymel220或Cymel303，购自CytecIndustries Inc.)。含金属的增粘剂可以包括金属螯合物，例如铝螯合物(例如购自King Industries的K-Kat 5218)，或含锡的组合物，例如辛酸亚锡和有机锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡。其它增粘剂可以包括盐，例如氯磷酸盐(chlorine phosphate)，丁二烯树脂，例如环氧化、羟基终端的聚丁二烯(例如，购自AtofinaChemicals，Inc.的Poly bd605E)，聚酯多元醇(例如CAPA3091，购自Solvay America，Inc.的聚酯三醇)和尿烷丙烯酸酯组合物，例如芳族尿烷丙烯酸酯低聚物(例如，购自Sartomer Company，Inc.的CN999)。

在本发明的一个实施方案中，增粘组合物包括至少一种选自蜜胺、尿烷丙烯酸酯、金属螯合物、盐、含锡的化合物和多羟基聚合物中的组分。适合的蜜胺包括以上关于交联剂所公开的那些。

在一个特定实施方案中，本发明提供了涂布基材、车辆或车辆基材，包括用第一涂料组合物涂布的第一基材和第二基材，通常是卡车厢，在该第二基材的至少一部分上涂有如以上公开的至少一种可喷涂的聚脲组合物的至少一层，或任何多组分复合涂层。在该实施方案中，在第一基材上的第一涂料组合物和至少一层聚脲涂料组合物包括一种或多种颜料，通常有色或效果增强颜料，使得至少一部分的涂布车辆基材的颜色基本上相当于相关的车身的颜色。该颜料可以存在于作为聚脲涂层的一部分的第一聚脲层和第二纹理聚脲层的任何一种或二者中。在该实施方案中，第二基材-通常涂有至少一层聚脲涂料组合物的卡车厢-的颜色基本上与车身颜色相同。

适合于该目的的颜料可以包括金属颜料或有机或无机有色颜料。适合的金属颜料尤其包括铝片，青铜片和云母颜料，例如金属氧化物涂布的云母。除了金属颜料以外，该涂料组合物另外或替代地含有非金属有色颜料，包括无机颜料，例如二氧化钛，氧化铁，氧化铬，铬酸铅和炭黑，有机颜料例如酞菁蓝和酞菁绿。一般，该颜料能够以涂料固体总重量的大约1到80wt％的量引入到每一种涂料组合物中。该金属颜料能够以涂料固体总重量的0.5到25wt％的量使用。

本发明另外涉及复合制品，包括(A)具有第一和第二主表面的承载膜和(B)叠置在该薄膜的第一表面上的涂层，该涂层由含有如上所述的至少一种异氰酸酯官能化组分和至少一种胺官能化组分的聚脲涂料组合物形成。

在该实施方案中，可以使用任何适合的承载膜，只要涂层(B)能够叠置于其上。适合的承载膜包括、但不限于热塑性材料，热固性材料，金属箔，纤维素纸和合成纸。

在本发明的另一个实施方案中，承载膜包括适合的金属箔。本文使用的术语“箔”是指薄而柔韧的金属片。能够在本发明的承载膜中使用的适合的金属箔包括、但不限于含有铝、铁、铜、锰、镍、它们的结合物和它们的合金的那些。本发明的一个特定实施方案在图1中示出，其中金属箔承载膜4涂有涂层2。

在本发明的一个实施方案中，该承载膜包括适合的热塑性材料。本文所使用的术语“热塑性材料”是指在加热时能够软化或熔化和在冷却时再次固化(硬化)的任何材料。能够用作本发明的承载膜的适合的热塑性材料包括、但不限于含有聚烯烃、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、丙烯酸树脂和它们的混合物的那些。

在本发明的另一个实施方案中，该承载膜包括适合的热固性材料。本文所使用的术语“热固性材料”是指在加热和/或固化时变成永久性刚硬的任何材料。能够用作本发明的承载膜的适合的热固性材料包括、但不限于含有聚氨酯聚合物、聚酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚脲聚合物、聚碳酸酯聚合物、丙烯酸聚合物树脂、它们的共聚物和它们的混合物的那些。

在本发明的另一个实施方案中，该承载膜包括合成纸。本文所使用的术语“合成纸”是指合成普通纸或压光纸，它们能够涂布或未涂布，由含有聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、纤维素酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯、聚乙酸乙烯酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯和它们的结合物和它们的混合物的薄膜制成。涂布纸可以包括在两面涂有成膜树脂例如、聚氯乙烯等的基材。该合成纸可以含有适当结合的各种添加剂，例如，白色颜料如二氧化钛、氧化锌、滑石、碳酸钙等，分散剂，例如，脂肪族酰胺如硬脂酰胺等，脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁等，颜料和染料，例如群青、钴紫等，抗氧化剂，荧光增白剂和紫外线吸收剂。可以在本发明中使用的合成纸的非限制性实例是以TESLIN的商品名从宾西法尼亚州匹兹堡的PPG Industries，Inc.获得的那些。

本发明的一个特定实施方案在图2中示出，其中承载膜8是热塑性材料，热固性材料或合成纸，其涂有涂层6。

在本发明的一个特定实施方案中，该承载膜具有至少0.5μm，在某些情况下至少1μm，在其它情况下至少2μm，在一些场合下至少3μm和在其它场合下至少5μm的薄膜厚度。还有，该承载膜的厚度可以是至多100μm，在一些情况下至多90μm，在其它情况下至多75μm，在一些场合下至多50μm和在其它场合下至多40μm。该承载膜可以具有任何厚度，能够在以上列举的任何厚度范围内变化，只要该承载膜能够充分支撑涂层(B)，并且对于既定终用途应用具有充分柔韧性。

如上所述，该涂层在承载膜上由至少一种包括上述任何聚脲组合物的涂料组合物形成。

在本发明中，双组分聚脲涂层通过以下步骤在承载膜上形成：(I)选择(A)包括至少一种异氰酸酯官能化材料的第一组分和(B)包括至少一种胺官能化材料的第二组分，其中(A)与(B)的体积比为1∶1，异氰酸酯基与胺基的当量比为1.03∶1到1.1∶1；(II)将(A)和(B)混合，以形成反应混合物；(III)将该反应混合物施涂于承载膜的表面上，从而在承载膜上形成聚脲涂层。

在本发明的一个特定实施方案中，该双组分组合物是可喷涂的，该复合制品可以通过将该涂料组合物喷涂于该薄膜上来制备，例如通过使用上述双组分混合设备。

在本发明的一个实施方案中，该承载膜可以包括叠置于该薄膜的第二表面上的粘合剂层。可以使用本领域已知的任何适合的粘合剂组合物来形成该粘合剂层。适合的粘合剂组合物包括含有至少一种由包括(甲基)丙烯酸C₁-C₅线形、支化或环状烷基酯单体的单体组合物制备的丙烯酸胶乳聚合物的那些。

在另一个实施方案中，可以将临时保护覆盖层叠置于该粘合层上。可以使用任何适合的材料作为保护层。适合的材料包括、但不限于纸和聚合物材料。

本发明的一个特定实施方案在图3中示出，其中承载膜12是热塑性材料、热固性材料或合成纸，其在第一面涂有涂层10。在承载膜12的第二面涂有粘合剂层14，该粘合剂层14进而用保护层16覆盖。

以下实施例用于举例说明本发明，不应视为限制本发明。

实施例

通过在Gusmer Corporation制造的高压撞击混合设备中混合1∶1体积比的A部分组分与B部分组分而由表1中的实施例1的配制料制备聚脲组合物。

将A部分组分预混，加入到该混合设备的一个存储腔中。通过在氮气氛围下将IPDI、terathane、丁二醇和新戊二醇混合制备预聚物来制备B部分。添加催化量的二月桂酸二丁基锡(DBTL)，并将该混合物搅拌15分钟。首先将该反应混合物加热到40℃，然后加热到100℃。将所得预聚物冷却到80℃，倒入95％的Desmodur N3400中，再搅拌15分钟。添加另外的Desmodur N3400，以调节异氰酸酯当量。

异氰酸酯与胺的当量比的计算结果为1.04。

由表1中的实施例2的配制料制备另一聚脲组合物。异氰酸酯与胺的当量比的计算结果为1.08。

表1

组分	wt％
			A部分
	实施例1	实施例2
			IPDI(二异氰酸酯)	26.8	26.8
Desmodur N3400(二异氰酸酯)	50.0	50.0
			Terathane 650	20.8	20.8
1，2-丁二醇	1.2	1.2
			新戊二醇	1.2	1.2
B部分
			Jeffamine T-3000(聚氧化亚烷基伯胺)	30.8	33.8
Desmophen NH1220(胺官能化天冬氨酸酯)	29.5	29.8
			Jefflink 754(脂环族仲胺)	34.4	31.1
Irganox 1135(位阻酚抗氧化剂)	0.02	0.02
			Tinuvin 328(苯并三唑紫外线吸收剂)	0.02	0.02
分子筛3A型(铝酸钾/钠)	0.5	0.5
			Aerosil 200/Cab-O-SilM-5(二氧化硅)	3.0	1.75
Aerosil R972(二氧化硅)	0.5	--
			Z-6020 Silane(氨基硅烷)	0.02	0.02
Vulcan XC-72R(炭黑粉)	1.2	1.2
			Bentone(膨润土)	--	1.74

虽然为了说明的目的已经叙述了本发明的特定实施方案，但本领域技术人员所显而易见的是，在不偏离如由权利要求书所限定的本发明的情况下可以对本发明的细节  做出许多变化。

Claims (27)

1、聚脲涂料组合物，该涂料组合物由包括异氰酸酯官能化组分和胺官能化组分的反应混合物形成，其中异氰酸酯基的当量与胺基的当量之比大于1，而所述异氰酸酯官能化组分与所述胺官能化组分能够以1∶1的体积混合比施涂于基材上。

2、如权利要求1所述的涂料组合物，其中该异氰酸酯官能化组分的至少1wt％包括至少一种多异氰酸酯单体。

3、如权利要求1所述的涂料组合物，其中异氰酸酯基的当量与胺基的当量之比是1.01-1.10∶1.0。

4、如权利要求1所述的涂料组合物，其中该异氰酸酯官能化组分包括异佛尔酮二异氰酸酯。

5、如权利要求1所述的涂料组合物，其中该胺官能化组分包括伯胺和/或仲胺。

6、如权利要求7所述的涂料组合物，其中该胺官能化组分包括20-80wt％伯胺，剩余部分为仲胺。

7、多组分复合涂层，包括由第一组合物沉积的第一聚脲层和在该第一聚脲层的至少一部分上施涂的、由第二组合物沉积的第二聚脲层，其中第一组合物和第二组合物的至少一种包括如权利要求1所述的涂料组合物。

8、一种涂布制品，包括：

基材；和

沉积在该基材的至少一部分上的如权利要求1所述的聚脲涂料组合物。

9、如权利要求8所述的涂布制品，其中该基材是车辆基材。

10、在基材上形成聚脲涂层的方法，包括：

(a)选择异氰酸酯官能化组合物和胺官能化组合物，使得异氰酸酯基的当量与胺基的当量之比大于1，而异氰酸酯官能化组分与胺官能化组分能够以1∶1的体积混合比施涂于基材上；

(b)将异氰酸酯官能化组合物和胺官能化组合物以产生反应混合物的体积比混合；和

(c)将该反应混合物施涂于基材上，在该基材上形成聚脲涂层。

11、如权利要求10所述的方法，其中该异氰酸酯官能化组合物的至少1wt％包括至少一种多异氰酸酯单体。

12、如权利要求10所述的方法，其中该混合通过撞击来完成，该施涂通过喷涂来进行。

13、如权利要求12所述的方法，其中该反应混合物至少部分固化，形成基本上不粘的聚脲层，该方法进一步包括将第二聚脲层施涂于该至少部分固化的聚脲层上，其中该部分固化的聚脲层耐受该第二涂层。

14、如权利要求13所述的方法，其中该第二层在固化时具有比该第一涂层更多的表面纹理。

15、如权利要求10所述的方法，其中该基材是车辆基材。

16、形成涂布制品的方法，该方法包括：

提供基材；

在该基材的至少一部分上沉积多层复合涂层以形成涂布制品，该多层复合涂层包括由第一组合物沉积的第一聚脲层和在该第一聚脲层的至少一部分上施涂的、由第二组合物沉积的第二聚脲层，该第一组合物和第二组合物的至少一种由包括异氰酸酯组分和胺组分的反应混合物形成，其中该反应混合物中的异氰酸酯基的当量与胺基的当量之比大于1，而异氰酸酯官能化组分与胺官能化组分能够以1∶1的体积混合比施涂于基材上。

17、如权利要求16所述的方法，其中该异氰酸酯官能化组分的至少1wt％包括至少一种多异氰酸酯单体。

18、如权利要求1所述的聚脲涂料组合物，其中该反应混合物进一步包括粘土和任选的硅石。

19、如权利要求18所述的聚脲涂料组合物，其中该胺组分包括粘土和任选的硅石。

20、如权利要求18所述的聚脲涂料组合物，其中该粘土包括蒙脱土、高岭土、绿坡缕石土和/或海泡石土。

21、一种多组分复合涂层，包括：

至少一种第一涂层，由施涂于基材的至少一个主表面的至少一部分上的第一涂料组合物形成，其中该第一涂料组合物包括：

至少一种交联剂；和

至少一种具有与该交联剂反应的官能团的成膜树脂；

按至少一层施涂于该第一涂层的至少一部分上以形成第二涂层的第二涂料组合物，其中该第二涂料组合物包括如权利要求1所述的聚脲组合物；和

增粘组合物，其中该增粘组合物包括在该第一和第二涂料组合物的至少一种之中，和/或在施涂该第二涂料组合物之前作为单独层施涂于该第一涂层的至少一部分上面，其中该第二涂层具有至少5ft-1bs的ASTM D187690度抗剥离粘附性。

22、如权利要求21所述的多组分复合涂层，其中该增粘组合物包括叔胺、蜜胺、尿烷丙烯酸酯、金属螯合物、多羟基聚合物和/或含锡化合物。

23、如权利要求22所述的多组分复合涂层，其中该增粘组合物包括含有1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯，1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和/或1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的叔胺。

24、如权利要求16所述的多组分复合涂层，其中该基材是车辆基材。

25、如权利要求24所述的多组分复合涂层，其中该第二组合物由该反应混合物形成，该反应混合物进一步包括一种或多种颜料，使得该涂布车辆基材的至少一部分的颜色基本上相当于相关车身的至少一部分的颜色。

26、如权利要求8所述的涂布制品，其中该基材包括玻璃基材。

27、如权利要求5所述的涂料组合物，其中该胺官能化组分包括含有丙烯酸酯改性的胺和/或甲基丙烯酸酯改性的胺的仲胺。

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