CN101048361A - 用于在羧酸合成中从氧化剂清除流中除去杂质的萃取方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种涉及从羧酸、通常是对苯二甲酸的合成中产生的氧化剂清除流中回收金属催化剂的方法，该方法包括将洗涤溶液加入高温熔融的分散体中以回收金属催化剂并然后使如此形成的含水混合物或净化的含水混合物进行单级萃取以除去有机杂质，来产生含有金属催化剂的萃取流和萃余流。

Description

用于在羧酸合成中从氧化剂清除流中除去杂质的萃取方法
发明领域
本发明涉及从羧酸，通常是对苯二甲酸的合成中产生的氧化剂清除流之中回收金属催化剂。更特别是，该方法包括将洗涤溶液加入高温熔融的分散体以回收金属催化剂，然后将如此形成的含水混合物或净化的含水混合物进行单级萃取来除去有机杂质以产生含有金属催化剂的萃取流和萃余流。本发明还涉及一种由含水混合物或净化的含水混合物产生高沸点的有机杂质气流的方法。
背景技术
对苯二甲酸在商业上是通过在催化剂例如Co、Mn、Br和溶剂存在的条件下使对二甲苯氧化而制造的。用于制造聚酯纤维、薄膜和树脂的对苯二甲酸必须被进一步处理，以除去由于对二甲苯氧化而形成的杂质。
对苯二甲酸(TPA)是塑料和纤维应用的聚酯生产中的中间体。用于制造TPA的工业化生产过程通常是基于重金属催化的对二甲苯的氧化，通常含有在乙酸溶剂中的溴化物助催化剂。由于在实际的氧化条件下TPA在乙酸中溶解度有限，通常是在氧化反应器中形成TPA结晶的浆液。典型地，将TPA氧化剂浆液从反应器中取出并且利用常规固液分离技术将TPA固体从氧化剂母液中分离。使氧化剂母液再循环到氧化反应器中，该母液含有该方法采用的大部分催化剂和助催化剂。除了催化剂和助催化剂之外，氧化剂母液还含有溶解的TPA和许多副产品和杂质。这些副产品和杂质部分地来自存在于对二甲苯进料流中的少量杂质，产生其它杂质是由于对二甲苯的不完全氧化而产生部分氧化的产物。还有其它副产品是由竞争副反应产生的，该副反应是由于对二甲苯氧化而形成对苯二甲酸。一些专利公开了对苯二甲酸的制备，例如美国专利号4,158,738和号3,996,271，在与此处所述不矛盾的情况下，将其全部引入作为参考。
使TPA固体进行固液分离，其中利用新鲜溶剂来置换氧化剂母液的液体组分的大部分。干燥之后，TPA固体被存在于氧化剂母液中的杂质污染，这是由于这些杂质可能混入TPA固体。杂质也存在是由于TPA晶体结构中的包藏和通过新鲜溶剂清洗时氧化剂母液的去除不完全。
再循环的氧化剂母液流中的许多杂质对于进一步的氧化是比较惰性的。这样的杂质包括，例如间苯二甲酸、邻苯二甲酸和1，2，4-苯三甲酸。还存在可进一步氧化的杂质，例如4-羧基苯甲醛、对甲苯甲酸和对甲苯甲醛。当再循环时，氧化惰性杂质易于积聚在氧化剂母液中。在氧化剂母液中，这些惰性杂质的浓度增加直至达到平衡，由此每种杂质经过TPA产物的去除速率与氧化过程的形成速率和加成速率相平衡。商品粗TPA中的正常杂质水平使其不适合直接用于大多数聚合物应用。
按照惯例，通过转化成二甲基酯或通过溶解于水以及后来在标准加氢催化剂上的氢化作用已经将粗TPA提纯。近年来，次级氧化处理已经用于生产聚合物级TPA。将母液中的杂质浓度减至最小是理想的，并因此使接下来的TPA提纯容易进行。在某些情形下，制造出纯聚合物级TPA是不可能的，除非利用某些手段将杂质从氧化剂母液流中除去。
化学加工工业中通常采用的一种将杂质从再循环流中除去的技术是引出或“清除”被再循环的氧化剂母液的某些部分。典型地，将清除流简单处理，或如果经济上证明是合理的，使清除流受到各种处理来除去不想要的杂质，同时回收有价值的组分。一个例子是U.S.专利号4,939,297，在与此处所述不矛盾的情况下，将其全部引入作为参考。虽然控制杂质所需要的清除量依赖于加工过程，但是清除量等于全部氧化剂母液流的10-40％通常足以生产出足够用于商品聚合物生产的原料TPA，此后称为氧化剂清除流。在TPA生产中，维持可接受的杂质浓度所必需的氧化剂母液流清除量百分率，其与氧化剂清除流中的金属催化剂和溶剂组分的经济价值相联系，使氧化剂清除流的简单处理在经济上不令人满意。因此，需要这样一种方法：该方法可回收氧化剂清除流中含有的基本上全部有价值的金属催化剂和乙酸，同时除去存在于氧化剂清除流中的杂质的大部分。可以是以活性形式回收金属催化剂，其适合于通过直接再循环到对二甲苯氧化步骤来重新使用。
本发明是在典型清除方法上的显著改进，一些优点是：
1)由于堵塞可能性减小而增加了可操作性和可靠性；
2)总能量使用减少；
3)溶剂萃取步骤的水量减少
与现有方法相比，本发明增强了该方法的杂质去除功效和可操作性。另外，应该注意到本发明不仅仅应用于粗TPA加工，而且应用于需要回收金属催化剂的任何产生氧化剂清除流的方法。
发明概述
本发明涉及从羧酸(典型的是对苯二甲酸)的合成中产生的氧化剂清除流中除去杂质和回收金属催化剂，更特别是，该方法包括将洗涤溶液加入高温熔融的分散体来回收金属催化剂，然后使如此形成的含水混合物或净化的含水混合物进行单级萃取来除去有机杂质，以产生萃取流和萃余流。本发明还涉及一种由含水混合物或净化的含水混合物产生高沸点的有机杂质气流的方法。
本发明的一个目的是提供一种从氧化剂清除流中回收金属催化剂的方法。
本发明的另一目的是提供一种从羧酸合成中产生的氧化剂清除流中除去杂质和回收金属催化剂的方法。
本发明的另一目的是提供一种由含水混合物或净化的含水混合物产生高沸点的有机杂质气流的方法。
在本发明的第一实施方式中，提供了一种方法，该方法包括以下步骤：
(a)使含有羧酸、金属催化剂、杂质、水和溶剂的氧化剂清除流在第一蒸发区进行蒸发以产生蒸汽流和浓缩的清洗浆；以及
(b)使浓缩的清洗浆在第二蒸发区进行蒸发以产生富含溶剂的流和高温熔融的分散体；其中从步骤(a)和步骤(b)的合并的氧化剂清除流中除去大约95wt％-99wt％的溶剂和水；并且其中第二蒸发区包括在大约150℃-200℃温度下操作的蒸发器；
(c)在混合区将洗涤溶液与高温熔融的分散体混合以形成含水混合物；
(d)在萃取区将萃取溶剂加入含水混合物以形成萃取流和萃余流；以及
(e)在分离区将萃取流和富含溶剂的流分离以形成高沸点的有机杂质流。
在本发明另一实施方式中，提供了一种方法，该方法包括：
(a)使含有羧酸、金属催化剂、杂质、水和溶剂的氧化剂清除流在第一蒸发区进行蒸发以产生蒸汽流和浓缩的清洗浆；以及
(b)使浓缩的清洗浆在第二蒸发区进行蒸发以产生富含溶剂的流和高温熔融的分散体；其中从步骤(a)和步骤(b)的合并的氧化剂清除流中除去大约95wt％-99wt％的溶剂和水；并且其中第二蒸发区包括在大约150℃-200℃温度下操作的蒸发器；
(c)在混合区将洗涤溶液与高温熔融的分散体混合以形成含水混合物；
(d)在固液分离区将有机杂质从含水混合物中分离以形成净化的含水混合物；
(e)在萃取区将萃取溶剂加入净化的含水混合物以形成萃取流和萃余流；以及
(f)在分离区将萃取流和富含溶剂的流分离以形成高沸点的有机杂质流。
这些目的及其它目的，对于本领域技术人员在阅读本公开之后将更加显而易见。
附图的简要说明
图1举例说明本发明的不同实施方式，其中提供了一种从氧化剂清除流301中回收金属催化剂和去除杂质的方法以及一种产生高温熔融分散体345的方法。
图2举例说明本发明的不同实施方式，其中提供了一种由含水混合物351或净化的含水混合物308产生高沸点的有机杂质流315的方法。
发明内容
在本发明的一个实施方式中，提供了一种从氧化剂清除流301中回收金属催化剂和去除杂质的方法，如图1所示。该方法包括以下步骤。
步骤(a)包括使含有羧酸、金属催化剂、杂质、水和溶剂的氧化剂清除流301在第一蒸发区321进行蒸发，以产生蒸汽流304和浓缩清洗浆305。
从羧酸氧化合成过程中回收氧化剂清除流301，氧化剂清除流301用作本发明方法的进料流。氧化剂清除流301包括羧酸、水、溶剂、金属催化剂和杂质。该杂质包括有机溴化物和腐蚀金属。有机溴化物用作氧化反应中的助催化剂。腐蚀金属的例子是铁和铬化合物，其抑制、降低或完全破坏金属催化剂的活性。
羧酸包括经过有机基质的受控氧化而制得的芳族羧酸。这样的芳族羧酸包括具有至少一个连接到一个芳环部分的碳原子的羧酸基的化合物，优选该芳环具有至少6个碳原子，甚至更优选仅具有碳原子。这类芳环的适当例子包括(但不限于此)苯、联苯、三联苯、萘和其它碳基稠合芳环。适当的羧酸例子包括(但不限于此)对苯二甲酸、苯甲酸、对甲苯甲酸、间苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、萘二甲酸、以及2，5-二苯基-对苯二甲酸。
适当的溶剂包括但不限于脂族一元羧酸，优选包括2-6个碳原子，或苯甲酸及其混合物和这些化合物与水的混合物，优选溶剂是乙酸与水的混合物，其比例约为5∶1-25∶1，优选约为8∶1-20∶1。在整个说明书中，将乙酸称为溶剂，但是应该认识到也可以利用其它适当的溶剂，例如在先公开的那些。
在本发明方法的步骤(a)中，将氧化剂清除流301浓缩是通过常规装置在第一蒸发区321进行的，该蒸发区包括一种蒸发器来产生蒸汽流304和浓缩的清洗浆305。在本发明的一个实施方式中，蒸发器在大气压或些微高于大气压的条件，通常是大约1-10大气压下操作。蒸汽流304包括大部分水和溶剂，而浓缩的清洗浆305包括没有从氧化剂清除流301中除去的剩余水和溶剂。在本发明的一个实施方式中，蒸发作用除去了存在于氧化剂清除流301中的大约50-80wt％的溶剂和水，通常是乙酸和水。
步骤(b)包括将浓缩的清洗浆305在第二蒸发区350中蒸发以产生富含溶剂流344和高温熔融分散体345；其中从步骤(a)和步骤(b)的合并的氧化剂清除流301中除去了大约95-99wt％的溶剂和水；并且其中第二蒸发区350包括在大约150-200℃的温度下操作的蒸发器。
将浓缩的清洗浆305引入第二蒸发区350，其包括至少一个蒸发器。在本发明的一个实施方式中，该蒸发器在高于大气压或加压的条件，通常为1-10大气压下操作。蒸发作用在大约150-220℃的温度下进行；另一范围约为180-200℃。在本发明的一个实施方式中，操作蒸发器321和350的组合以使氧化剂清除流301(表示为气流301)浓缩到以下状态：其中95-99wt％的溶剂，通常是乙酸和水被从氧化剂清除流301中除去。
在本发明的一个实施方式中，高温熔融分散体345的状况仅有足够的剩余溶剂来提供可泵抽性。在一个实施方式中，高温熔融分散体345的典型组成示于表1中。通常，表1所示所有化合物的总数在高温熔融分散体345中的质量组成，除了水和乙酸之外，可在大约5-80wt％(基于高温熔融分散体345总重量)之间变化。表1所示的所有化合物的总数在高温熔融分散体345中的另一范围，除了乙酸和水之外，可以是上界和下界的所有组合，其中下界是5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％，而上界是80wt％、75wt％、70wt％、65wt％、60wt％、55wt％、50wt％、45wt％，其基于高温熔融的分散体345的总重量。此外，本公开中所述范围和随后的权利要求应该被理解为明确公开了整个范围而不仅仅是端点。例如，0-10范围的公开应该是明确公开了2、2.5、3.17和包含的所有其它数值，而不仅仅是0和10。
步骤(c)包括在混合区348将洗涤溶液306和高温熔融分散体345混合，以形成含水混合物307。
然后通过将可含水或水-乙酸或洗涤溶液的洗涤溶液306引入形成含水混合物流307来使高温熔融分散体345在混合区348进行金属催化剂的萃取，其中至少80％的金属催化剂被回收在含水混合物307的水相中。通常，至少90％的金属催化剂被回收在含水混合物307的水相中。洗涤溶液包括水和非必须选择的附加溶剂，该溶剂可以是能够溶解金属催化剂以形成在分子或离子尺寸水平上的均匀分散溶液的任何物质。通常，该溶剂包括乙酸，但是也可利用先前已经在步骤(a)中论及的溶剂。
混合区348包括容器和/或装置或多个容器或装置，其中具有足以使金属催化剂和/或卤素化合物(例如溴)溶解于溶液中的停留时间。这种容器的例子是包括(但不限于)罐和搅动或搅拌罐的装置。在该步骤中，不必将混合物完全溶解。一种方法是仅利用必要量的水以得到所需金属催化剂的回收水平。但是添加洗涤溶液306也用于使混合物骤冷到温度为大约60-95℃的范围，另一范围是大约80-90℃。在本发明的一个实施方式中，骤冷进行了大约0.5-4小时，另一范围是大约1-2小时。通过这种处理，有机溴化物反应产生无机溴化物，该无机溴化物例如优选保留在离开萃取器的含水部分中。与不需要的杂质一起从该系统中清除的含溴化合物的量因此减至最少。热处理使溴化物守恒并且使有机杂质的处理简单化。
在混合区348加入洗涤溶液306不仅回收了高温熔融分散体345中的金属催化剂，而且有助于抽吸含水混合物307。理想的是保持含水混合物307与外循环一起循环。
在一个实施方式中，含水混合物的典型组成示于表1中。一般地，该实施方式中含水混合物307的质量组成通常可变化，其中水对乙酸的质量比为大约1∶1-99∶1的范围，并且其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总数为含水混合物307总重量的大约1000ppm-65wt％。另一范围可以是上限和下限的所有组合，其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总数具有下限5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％和上限65wt％、60wt％、55wt％、50wt％、45wt％，其基于含水混合物307的总重量。
当在固液分离区351进行分离时，导管311中的少量萃取溶剂，通常约为1-10％重量，优选为5％重量，可以被加入混合区348以通过减小固体对例如浆料罐侧面的粘着来增强浆料处理。这由图1中始于气流311的虚线箭头来表示。
步骤(d)包括在固液分离区351从含水混合物307中分离或不分离有机杂质312以形成净化的含水混合物308。
含水混合物流307可被进料或不进料到含有固液装置的固液分离区351，其中可从含水混合物307中除去有机杂质312以形成净化的含水混合物308和有机杂质312。对于固液分离装置的类型没有限制，只要它足以从含水混合物307中除去有机杂质312。该装置的例子包括(但不限于)过滤器、离心机、旋流器、水力旋流器等等。
有机杂质可包括通常与TPA生产有关的许多化合物。典型的有机杂质例子包括(但不限于)间苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、芴酮化合物、对甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛。
在一个实施方式中，净化的含水混合物308的典型组成示于表1中。在该实施方式中，净化的含水混合物308的质量组成包括乙酸、水、间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸和钴；其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总数基于净化的含水混合物308总重量约为1-70wt％；其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的总数不多于净化的含水混合物308的10wt％。
另一范围可以是上限和下限的所有组合，其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总数下限为5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％，其基于净化的含水混合物308的总重量，而上限为65wt％、60wt％、55wt％、50wt％、45wt％，其基于净化的含水混合物308的总重量；并且基于净化的含水混合物308的总重量，其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的总数不多于10wt％。
如前所述，当利用固液分离区351时，导管311中的少量萃取溶剂，通常约为1-10％重量，优选5％重量，可以被加入混合区348以通过减小固体对例如浆料罐侧面的粘着来增强浆料处理。这由图1中始于气流311的虚线箭头来表示。
步骤(e)包括在萃取区323将萃取溶剂311加入含水混合物307或净化的含水混合物308中，以形成萃取流309和萃余流310。
将含水混合物307或净化的含水混合物308进料到萃取区323，其中含水混合物307或净化的含水混合物308和萃取溶剂311在萃取区323中接触。含水混合物307或净化的含水混合物308和萃取溶剂311混合形成萃取流309，其含有溶剂、水、有机杂质和形成轻相的有机溶剂，而萃余流310包括金属催化剂、腐蚀金属和水。收回萃余流309作为塔顶物流，并且从萃取区323的萃取器底部收回萃余流。在本发明中，一个萃取区323的实施方式是单级萃取器。
萃取器中使用的萃取溶剂311应该大体上是水不能溶解的，以使溶解于含水部分中的有机溶剂量减至最小。另外，萃取溶剂311是优选的共沸剂，其用于促进将溶剂从有机萃取液中回收。已经被证明是特别有益的溶剂为乙酸C1-C6烷基酯，特别是乙酸正丙酯(n-PA)、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯，虽然也可以使用具有适当密度和足够低沸点的其它水不溶性有机溶剂，例如对二甲苯。乙酸正丙酯和乙酸异丙酯是特别优选的，这是由于它们的水溶性较低、共沸性能极好、并且能够除去来自含水混合物的残余乙酸以及高沸点的有机杂质。
根据萃取器进料组成，可利用萃取溶剂比例为大约1-4重量份萃取溶剂/每份萃取器进料进行萃取。组合进料到萃取器的空间速度通常为大约1-3hr-1的范围。虽然可在环境温度和压力下进行萃取，但是将萃取溶剂311和萃取器加热到大约30℃-70℃，也可采用另一大约40℃-60℃的范围。虽然萃取流309包括少量金属催化剂和腐蚀金属，但是基本上所有金属催化剂和大多数残余腐蚀金属被包含在重相，即萃余流310中。
步骤(f)包括在分离区324将萃取流309和富含溶剂的流344分离，以形成高沸点的有机杂质流315。
萃取流309包括有机溶剂和有机杂质。萃取流309可还包括乙酸和水，通常量较小。可在包括常规蒸馏装置的分离区蒸馏萃取流309，该蒸馏装置在足以从萃取流309中回收大多数萃取溶剂(通常为乙酸正丙酯)的工艺条件下进行操作。常规蒸馏装置包括，例如蒸馏柱。本发明的一个主要特征是将富含溶剂的流344使用到分离区324中。
大多数有机杂质在萃取区323被有机溶剂萃取，发生这种情况是因为有机杂质对有机溶剂显示出高度的溶解性而对乙酸的溶解程度较低。通过蒸馏来自萃取器的轻相，有机溶剂被蒸发使有机杂质浓缩在蒸馏柱底流中。这造成固体堵塞和沉淀的可能性高。通过利用富含溶剂的流344，蒸馏柱底流中的有机杂质可被有效地稀释并因此被蒸馏柱底流中的乙酸溶解。
使用富含溶剂的流344，其来自在先蒸发，起两种作用。第一，将有机溶剂的损失减至最小，因为富含溶剂的流344有效地置换了蒸馏柱底流中的有机溶剂。第二，使用富含乙酸蒸汽提供了驱动蒸馏/分离过程所需的重要量的焓。
分离区324需要加工的水力负载明显低于典型的清洗过程，这是由于母液的浓度更大。回收的萃取溶剂和乙酸可分别再循环到萃取器和氧化反应器。除去高沸点的有机杂质，作为来自蒸馏柱底部的沉淀物处理。
虽然该方法中各种物流的组成随工艺条件的变化而变化，但是该物流的典型组成如表1所示。在表1中，组分示于左栏，而图1中每种物流的这些组分量示于对应于图1中物流数字的数字列。示于表1的组分量可以是重量的任何度量单位，只要对于所有组分和所有物流它是一致的。例如，氧化剂清除流301的乙酸量为915磅、915克等等。
                                                                 表1.物料衡算
                                               加工物料衡算图1中的物流
  301   304   305   344   345   306   307   308   309   310   311   312
  乙酸水乙酸正丙酯对苯二甲酸间苯二甲酸邻苯二甲酸苯甲酸4-羧基苯甲醛1，2，4-苯三甲酸对甲苯甲酸对甲苯甲醛其它有机溴化物离子溴化物钴锰腐蚀金属   915.055.0-0.715.833.818.121.561.172.960.512.501.300.341.440.100.08   534.139.3----0.06--0.010.05------   380.915.7-0.715.833.818.061.561.172.950.462.501.300.341.440.100.08   335.214.7---0.122.27--0.500.26------   45.81.0-0.715.833.695.791.561.172.440.202.501.300.341.440.100.08   -80.0---------------   45.881.0-0.715.833.695.791.561.172.440.202.500.900.741.440.100.08   45.380.2-0.705.783.685.731.541.162.420.202.380.860.701.370.100.08   44.135.6399.00.705.713.365.731.521.012.390.202.14--0.01--   1.244.51.0-0.070.29-0.020.140.03-0.240.850.701.350.090.08   --400.0-------------   0.40.7--0.050.030.050.010.010.02-0.130.050.040.07--
总计 1000 573 427 353 74 80 154 152 502 51 400 2

Claims (16)

1.一种方法，包括：
(a)使含有羧酸、金属催化剂、杂质、水和溶剂的氧化剂清除流在第一蒸发区进行蒸发以产生蒸汽流和浓缩的清洗浆；以及
(b)使所述浓缩的清洗浆在第二蒸发区进行蒸发以产生富含溶剂的流和高温熔融的分散体；其中从所述步骤(a)和步骤(b)的合并的氧化剂清除流中除去大约95wt％-99wt％的所述溶剂和水；并且其中所述第二蒸发区包括在大约150℃-200℃温度下操作的蒸发器；
(c)在混合区将洗涤溶液与所述高温熔融的分散体混合以形成含水混合物；
(d)在萃取区将萃取溶剂加入所述含水混合物以形成萃取流和萃余流；以及
(e)在分离区将所述萃取流和所述富含溶剂的流分离以形成高沸点的有机杂质流。
2.根据权利要求1所述的方法，其中将所述溶剂的大约50wt％-80wt％从步骤(a)中的所述母液中除去。
3.根据权利要求1所述的方法，其中将所述洗涤溶液加入以将所述含水混合物骤冷到约为60℃-95℃的温度范围。
4.根据权利要求1所述的方法，其中将所述洗涤溶液加入以将所述含水混合物骤冷到约为80℃-90℃的温度范围。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述萃取区包括逆流萃取器。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述萃取区包括单级萃取器。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述富含溶剂的流包括选自乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯及其混合物的溶剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述第二蒸发区包括在压力为1-约10大气压下操作的蒸发器。
9.一种方法包括：
(a)使含有羧酸、金属催化剂、杂质、水和溶剂的氧化剂清除流在第一蒸发区进行蒸发以产生蒸汽流和浓缩的清洗浆；以及
(b)使所述浓缩的清洗浆在第二蒸发区进行蒸发以产生富含溶剂的流和高温熔融的分散体；其中从所述步骤(a)和步骤(b)的合并的氧化剂清除流中除去大约95wt％-99wt％的所述溶剂和水；并且其中所述第二蒸发区包括在大约150℃-200℃温度下操作的蒸发器；
(c)在混合区将洗涤溶液与所述高温熔融的分散体混合以形成含水混合物；
(d)在固液分离区将有机杂质从所述含水混合物中分离以形成净化的含水混合物；
(e)在萃取区将萃取溶剂加入净化的含水混合物以形成萃取流和萃余流；以及
(f)在分离区将所述萃取流和所述富含溶剂的流分离以形成高沸点的有机杂质流。
10.根据权利要求9所述的方法，其中将所述溶剂的大约50wt％-80wt％从步骤(a)中的所述母液中除去。
11.根据权利要求9所述的方法，其中将所述洗涤溶液加入以将所述含水混合物骤冷却到约为60℃-95℃的温度范围。
12.根据权利要求9所述的方法，其中将所述洗涤溶液加入以使所述含水混合物冷却到约为80℃-90℃的温度范围。
13.根据权利要求9所述的方法，其中所述萃取区包括逆流萃取器。
14.根据权利要求9所述的方法，其中所述萃取区包括单级萃取器。
15.根据权利要求9所述的方法，其中所述富含溶剂的流包括选自乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯及其混合物的溶剂。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述第二蒸发区包括在压力为1-约10大气压下操作的蒸发器。
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