CN101061395A - 用于偏振器的粘附促进层 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含低双折射保护性聚合物膜(188)和促进与聚乙烯醇的粘附的含水溶性聚合物和聚合物颗粒的层(186)的保护性覆盖片(189)。所述覆盖片与含聚乙烯醇的二向色偏振膜(236)有优异的粘附性并无需在层合到二向色膜之前用碱处理覆盖片，从而简化了生产偏振板的方法。

Description

用于偏振器的粘附促进层
                     发明领域
本发明总的涉及用于偏振板的保护性覆盖片中的低双折射保护性聚合物膜、生产偏振板的改进方法和采用所述偏振板的电子显示器。更具体地讲，本发明涉及包含促进与含聚乙烯醇的二向色膜的粘附并消除层合前用碱处理覆盖片的需要的层的保护性覆盖片，从而简化制造偏振板的方法。
                     发明背景
透明树脂膜广泛用于多种光学应用中。例如，液晶显示器(“LCD”)中许多不同的光学元件可自树脂膜形成。LCD的结构可包括液晶盒、一个或多个偏振板和一个或多个光控膜。液晶盒通过限制液晶如垂直配向(VA)、共面转换(IPS)、扭曲向列(TN)或超扭曲向列(STN)材料于两个电极基材间形成。偏振板通常为包含树脂膜的多层元件。特别是，偏振板可包含夹在包含低双折射保护性聚合物膜的两个保护性覆盖片之间的偏振膜。
偏振膜通常由透明和高度均匀的非晶树脂膜制备，所述树脂膜随后经拉伸使聚合物分子取向并然后经染料染色而产生二向色膜。形成偏振膜的适合树脂的实例为完全水解的聚乙烯醇(PVA)。由于用来形成偏振器的经拉伸的PVA膜非常脆且尺寸不稳定，故保护性覆盖片通常被层合到PVA膜的两侧以提供支承和耐磨性。
偏振板中所用的保护性覆盖片需要有高度的均匀性、良好的尺寸和化学稳定性以及高度的透明性。起初，保护性覆盖片是自玻璃形成的，但现在多种树脂膜被用来产生轻质、柔性的偏振器。许多树脂已被提议用于保护性覆盖片中，包括纤维素塑料、丙烯酸类树脂、环烯烃聚合物、聚碳酸酯和砜。但乙酰纤维素聚合物最常用于偏振板的保护性覆盖片中。乙酰纤维素类型的聚合物商品可有多种分子量以及纤维素主链上的羟基具有多种酰基取代度。其中，完全取代的聚合物三乙酰纤维素(TAC)常用来制造用于偏振板的保护性覆盖片中的树脂膜。
覆盖片通常需要表面处理以确保与PVA二向色膜的良好粘附。当TAC被用作偏振板的保护性覆盖膜时，TAC膜在碱浴中经处理以皂化TAC表面从而提供与PVA二向色膜的适宜粘附。碱处理使用含碱金属氢氧化物(如氢氧化钠或氢氧化钾)的水溶液。碱处理后，乙酸纤维素膜通常用弱酸溶液洗涤，然后用水冲洗并干燥。该皂化过程既繁杂又耗费时间。
美国专利2,362,580描述了一种层状结构，其中两个纤维素酯膜各自具有含硝酸纤维素的表面层且改性的PVA粘附于PVA膜的两侧上。JP 06094915A公开了一种偏振板保护膜，其中保护膜具有亲水层，该亲水层提供与PVA膜的粘附。2004年5月4日提交的共同受让、同时待审的美国专利申请序号10/838,841描述了一种保护性覆盖片，所述保护性覆盖片具有可移除的载体基材和覆盖片，所述覆盖片包含低双折射保护性聚合物膜和促进与聚乙烯醇的粘附的层，所述粘附促进层与低双折射聚合物膜在所述载体基材同侧，消除了皂化过程的需要。
保护性覆盖片可为复合材料或多层膜，包括其他功能层(在本文中也称辅助层)如抗眩光层、抗反射层、防污层、补偿层或抗静电层。通常，这些功能层在独立于低双折射保护性聚合物膜的生产的工序中涂施，但可在后来涂施以形成复合膜。功能或辅助膜可结合一种以上功能层的功能，或保护性聚合物膜也可起到功能层的作用。
例如，某些LCD器件可含也用作补偿膜以改善图象视角的低双折射保护性聚合物膜。补偿膜(即延迟膜或相差膜)通常由具有受控的双折射水平的非晶膜制备，所述非晶膜通过例如单轴拉伸或覆以discotic染料制备。提议用于通过拉伸形成补偿膜的适合的树脂包括聚乙烯醇、聚碳酸酯和砜。通过染料处理制得的补偿膜通常需要具有低双折射的高度透明膜，如TAC和环烯烃聚合物。
总的来说，上述树脂膜或通过熔融挤出法或通过流延法制备。熔融挤出法涉及加热树脂直至熔融(粘度大约为100,000cp)、然后用挤出模头将热的熔融聚合物涂施于高度抛光的金属带或转鼓上、冷却膜、最后将膜从金属支承物上剥离下来。但出于多种原因，通过熔融挤出制得的膜通常不适合光学应用。其中主要的原因在于熔融挤出膜具有高度的光学双折射的事实。就高度取代的乙酸纤维素而论，还有使聚合物熔融的问题。三乙酸纤维素具有270-300℃的非常高的熔融温度，该温度高于分解开始的温度。如授予Machell的美国专利5,219,510中所公开的，通过配混乙酸纤维素与各种增塑剂已在较低温度下通过熔融挤出形成了膜。但授予Machell的美国专利5,219,510中所述的聚合物不是完全取代的三乙酸纤维素，而是具有较低的烷基取代度或以丙酸基代替部分乙酸基。即便如此，已知乙酸纤维素的熔融挤出膜平整性差，如授予Shigenmura的美国专利5,753,140中提到的。出于这些原因，熔融挤出法通常不适于制作多种树脂膜，包括用来制备电子显示器中的保护性覆盖片和基板的三乙酸纤维素膜。比较起来，通常优选流延法来制造这些膜。
用于光学应用的树脂膜基本无一例外均通过流延法制造。流延法涉及首先在适合的溶剂中溶解聚合物形成高粘度(大约50,000cp)的浓液、然后通过挤出模头将粘稠的浓液涂施于连续的高度抛光的金属带或转鼓上、部分干燥湿膜、将部分干燥的膜从金属支承物上剥离下来并传送部分干燥的膜通过烘箱以从膜中更彻底地除去溶剂。流延膜的最终干厚通常在40-200微米的范围内。一般而言，由于剥离和干燥过程中湿膜的脆性，小于40微米的薄膜非常难于通过流延法生产。厚度大于200微米的膜的生产也成问题，原因是在最终的干燥步骤中难以除去溶剂。虽然流延法的溶解和干燥步骤增加了复杂性和费用，但与通过熔融挤出法制得的膜相比，流延膜通常具有更好的光学性质，此外，与高温分解有关的问题得到了避免。
通过流延法制得的光学膜的实例包括：(1)用来制备光偏振膜的乙酸纤维素片，如授予Land的美国专利4,895,769和授予Cael的美国专利5,925,289中的公开以及Harita的美国专利申请2001/0039319A1和Sanefuji的美国专利申请2002/001700 A1中的更近期的公开，(2)用于光偏振膜的保护性覆盖片的三乙酸纤维素片，如授予Iwata的美国专利5,695,694中的公开，(3)用于光偏振膜的保护性覆盖片或用于延迟板的聚碳酸酯片，如授予Yoshida的美国专利5,818,559和授予Taketani的美国专利5,478,518及5,561,180中的公开，和(4)用于光偏振膜保护性覆盖片或用于延迟板的聚醚砜片，如授予Shiro的美国专利5,759,449和5,958,305中的公开。
尽管流延法在光学膜的制造中得到了广泛使用，但流延法有诸多缺点。一个缺点是流延膜具有显著的光学双折射。流延膜或涂膜中的双折射起因于生产操作过程中聚合物的取向。这样的分子取向使膜平面内的折射率具有可测定程度的差异。面内双折射为膜平面内垂直方向上这些折射率间的差异。双折射的绝对值乘以膜厚被定义为面内延迟。因此，面内延迟是膜平面内分子各向异性的量度。
在流延过程中，分子取向可有多种来源，包括模头中浓液的剪切、涂施过程中金属支承物对浓液的剪切、剥离步骤中部分干燥膜的剪切以及传送通过最终干燥步骤过程中自由(free-standing)膜的剪切。这些剪切力使聚合物分子取向并最终导致不希望的高双折射或延迟值。为使剪切最小化并获得最低双折射的膜，流延法通常在非常低的线速度(1-15m/min)下进行，如授予Iwata的美国专利5,695,694中的公开。较慢的线速度通常产生最高质量的膜。
虽然与用熔融挤出法制得的膜相比用流延法制得的膜具有较低的双折射，但双折射仍高得难以接受。例如，如授予Iwata的美国专利5,695,694中所公开的，用流延法制得的三乙酸纤维素膜对可见光谱内的光具有7纳米(nm)的面内延迟。如授予Taketani的美国专利5,478,518和5,561,180中所公开的，用流延法制得的聚碳酸酯膜具有17nm的面内延迟。Harita的美国专利申请公开2001/0039319 A1要求保护当原始的未拉伸膜内横向位置间的延迟差异小于5nm时拉伸的乙酸纤维素片中的颜色不均匀性降低。
对于光学膜的许多应用来说，低的面内延迟值是理想的。特别是，优选小于10nm的面内延迟值。
共同受让的美国专利申请公开2003/0215658A、2003/0215621A、2003/0215608A、2003/0215583A、2003/0215582A、2003/0215581A和2003/0214715A中描述了制备具有低双折射、适合于光学应用的树脂膜的涂布法。所述树脂膜从较通常用来制备流延膜所用粘度更低粘度的聚合物溶液涂施到不连续、可移除的载体基材上。
流延法的另一缺点在于不能精确涂施多层。如授予Hayward的美国专利5,256,357中所提及的，常规的多狭缝流延模头产生不可接受的非均匀膜。具体而言，采用现有技术设备得到的线和条纹的非均匀性大于5％。可接受的两层膜可采用特殊的模唇设计来制备，如授予Hayward的美国专利5,256,357中所述，但这样的模头设计很复杂且对同时涂施多于两层的情形可能不实用。
流延法的另一缺点在于浓液粘度上的限制。在流延法中，浓液粘度约为50,000cp。例如，授予Hayward的美国专利5,256,357描述了使用粘度为100,000cp的浓液的实用流延实施例。一般而言，已知用较低粘度的浓液制得的流延膜将产生非均匀膜，如授予Iwata的美国专利5,695,694中所提及的。在授予Iwata的美国专利5,695,694中，用来制备流延样品的最低粘度的浓液约为10,000cp。但在这些高粘度下，流延浓液难以过滤和脱气。虽然可除去纤维和较大的碎屑，但较软的物质如聚合物小块更难以在浓液输送系统中的高压下滤除。颗粒物和气泡瑕疵产生显著的夹杂物缺陷以及条纹，其可能导致相当大的浪费。
此外，就产品变化而论，流延法可能相当不灵活。因为流延需要高粘度的浓液，故改变产品配方需要很长的停工时间用于清理输送系统以消除污染的可能。特别成问题的是涉及不相容聚合物和溶剂的配方变化。事实上，由于流延法的配方变化是如此耗时和昂贵，以致大多数生产机器是专用于生产一种膜型的。
流延膜可呈现不希望有的皱纹或折皱。在流延法的剥离和干燥步骤过程中或在膜的后续处理过程中，较薄的膜均对尺寸瑕疵(dimensional artifact)特别敏感。在层合过程中，非常薄的膜难以处理得不折皱。此外，由于湿气效应，许多流延膜可能随时间自然变形。
对于光学膜，贮存期间以及偏振板的后续制造期间良好的尺寸稳定性均是必要的。此外，偏振板的保护性覆盖片中所用的树脂膜对覆盖片的制造和处理过程中的擦刮和磨损以及污垢和尘土的堆积敏感。针对显示器应用的高品质偏振板的制备要求保护性覆盖片无物理损坏或污垢和尘土堆积引起的缺陷。
避免在自树脂膜制备偏振板的过程中对保护性覆盖片进行皂化的需要将是非常有利的，皂化需要涉及在碱浴中预处理、然后施用粘合剂、压力和高温的层合过程。避免这样的皂化操作将能提高生产能力并减少必要的片输送和处理。尽管通常对保护性覆盖片均有利，但对较薄的保护性覆盖片特别理想。
                     发明简述
本发明的一个目的是克服现有技术偏振器覆盖片的限制并提供了无需复杂表面处理(如偏振板制造前进行皂化)的改进的覆盖片。
另一目的是提供对物理损坏如擦刮和磨损较不敏感而在其制造、贮存和偏振板的制造中必要的最终处理步骤中尺寸更稳定的改进的覆盖片。
又一目的是提供在其制造、贮存和偏振板的制造中必要的最终处理步骤中较不易于堆积污垢和尘土的改进的覆盖片。
再一目的是提供用本发明的新型覆盖片制造偏振板的改进方法。
本发明的这些及其他目的通过将聚乙烯醇粘附到低双折射保护性聚合物膜上的改进的粘附促进层实现。本发明的粘附促进层包含水溶性聚合物和疏水性聚合物颗粒。本发明的包含这样的粘附吸收层的保护性覆盖片提供与含聚乙烯醇的二向色膜的优良粘附并无需在层合到二向色膜上之前用碱处理覆盖片，从而简化了制造偏振板的方法。
本发明的覆盖片中可任选使用包括例如耐磨层、抗眩光层、低反射层、抗反射层、抗静电层、视角补偿层和/或隔湿层或其组合的辅助层。
在一个实施方案中，本发明对于相对非常薄的本发明覆盖片的制造是特别有利的，所述覆盖片通过在不连续的载体基材上涂施覆盖片涂料制剂来制造，所述载体基材支承湿的覆盖片膜通过干燥工艺，无需在最终干燥步骤之前从金属带或转鼓上剥离覆盖片，而这在现有技术的流延法中通常是要进行的。比较而言，本发明的覆盖片在从载体基材上分离之前基本已完全干燥。事实上，包含覆盖片和载体基材的复合材料优选被卷成卷并贮存直到需要用来制造偏振板。
                     附图简述
图1为本发明方法的实施中可用的示例性的涂布和干燥装置的示意图；
图2为同图1中的示例性的涂布和干燥装置的示意图，但还包括进行作为选择的卷取操作的站，该卷取操作还包含涂施可剥离保护层；
图3为可用于本发明实践的示例性的多狭缝涂布装置的示意图；
图4为可用于本发明实践的典型的流延装置的示意图；
图5为本发明的三层覆盖片的剖面图；
图6给出了本发明的包含三层覆盖片和部分剥离了的载体基材的保护性覆盖片的剖面图；
图7给出了本发明的包含四层覆盖片和部分剥离了的载体基材的保护性覆盖片的剖面图；
图8给出了本发明的包含四层覆盖片和部分剥离了的载体基材的保护性覆盖片的剖面图，其中所述载体基材有离型层形成于其上；
图9给出了用本发明的保护性覆盖片复合材料制造偏振板的方法的示意图；和
图10给出了根据本发明的液晶盒的两侧均有偏振板的液晶盒的剖面图。
                     发明详述
下面的定义适用于本文中的描述：
层的面内相延迟Rin为(nx-ny)d所定义的量，其中nx和ny为x和y方向的折射率；x取x-y平面内折射率最大的方向，y取与之垂直的方向；x-y平面平行于层的表平面；d为z-方向上层的厚度。量(nx-ny)称为面内双折射Δnin。给出波长λ＝550nm下的Δnin值。
层的离面相延迟Rth为[nz-(nx+ny)/2]d所定义的量，其中nz为z-方向的折射率。量[nz-(nx+ny)/2]称为离面双折射Δnth。如果nz＞(nx+ny)/2，则Δnth为正(正双折射)，因此相应的Rth也为正。如果nz＜(nx+ny)/2，则Δnth为负(负双折射)，Rth也为负。给出波长λ＝550nm下的Δnth值。
聚合物的固有双折射Δnint指(ne-no)所定义的量，其中ne和no分别为聚合物的非常折射率(extraordinary index)和寻常折射率(ordinary index)。聚合物层的实际双折射(面内Δnin或离面Δnth)取决于其形成方法，因此取决于参数Δnint。
非晶指缺少长程有序。因此非晶聚合物在用如X-射线衍射等技术测定时不显示长程有序。
透射度是量度透光性的量。其由输出光强Iout与输入光强Iin的百分比Iout/Iin×100给出。
光轴指光传播不发生双折射的方向。
单轴指三个折射率nx、ny和nz中的两个基本相同。
双轴指三个折射率nx、ny和nz均不相同。
液晶显示器中采用的覆盖片通常为光学双折射低的聚合物片，所述聚合物片在二向色PVA膜的各侧上采用以保持二向色膜的尺寸稳定性并保护二向色膜免于受潮和紫外降解。在下面的描述中，保护性覆盖片指布置在可移除的保护性载体基材上的覆盖片。也可在与载体基材相对的覆盖片面上采用可剥离的保护膜，以便覆盖片的两面均在其用于偏振板中之前得到保护。
促进与PVA的粘附的层为在涂布步骤中或与低双折射聚合物膜的涂施分开或同时涂施的独特的层。促进与PVA的粘附的层提供覆盖片与PVA二向色膜(在液晶显示器应用中)间可接受的粘附而不需在层合到PVA膜上之前对覆盖片进行湿法预处理，如皂化。
本发明涉及用于粘附聚乙烯醇与低双折射保护性聚合物膜的改进的粘附促进层。本发明的粘附促进层包含水溶性聚合物和疏水性聚合物颗粒。特别是，本发明提供用于偏振板的保护性覆盖片，所述覆盖片包含低双折射保护性聚合物膜和促进与含聚乙烯醇的二向色膜间的粘附的含水溶性聚合物和聚合物颗粒的层。
如上面所提到的，本发明的覆盖片也可包含一个或多个辅助层如耐磨硬覆层、抗眩光层、抗污层或防沾污层、抗反射层、低反射层、抗静电层、视角补偿层和隔湿层。
本发明还提供了一种防护性覆盖片复合材料，所述复合材料包含载体基材、低双折射聚合物膜、促进与聚乙烯醇的粘附并含水溶性聚合物和聚合物颗粒的层以及任选的与低双折射聚合物膜在载体基材同侧的一个或多个辅助层。任选本发明的防护性覆盖片复合材料在与载体基材相对的覆盖片一侧上也包含可剥离的保护层。当低双折射保护性聚合物膜相当薄时，例如当厚度为约40微米或更小，特别是为15-30微米厚时，所述防护性覆盖片复合材料特别有效。
现在看图1，其中给出了适用于制备本发明的覆盖片的示例性且众所周知的涂布和干燥系统10的示意图。涂布和干燥系统10可用来向移动的载体基材12上涂施非常薄的膜并随后在干燥器14中除去溶剂。图中示出了单一的涂布装置16，这样，系统10仅有一个涂施点和仅一个干燥器14，但在复合薄膜的制造中两个或三个(甚至多达六个)附加的涂施点以及相应的干燥段是已知的。连续的涂施和干燥方法在本领域内被称为串联涂布操作。
涂布和干燥系统10包括退绕站18以绕支承辊20进给移动基材12，在支承辊(back-up roller)20处，涂层由涂布装置16涂施。涂布基材22然后前进通过干燥器14。在本发明的一个实施方案中，基材12上有覆盖片的防护性覆盖片复合材料24在卷取站26处被卷成卷。
如前所述，向移动的卷材12上涂施示例性的四层涂层。每层的涂布液容纳在各自的涂布供给容器28、30、32、34中。涂布液分别通过泵36、38、40、42从涂布供给容器经由管道44、46、48、50被输送到涂布装置16。此外，涂布和干燥系统10也可包括放电设备如电晕或辉光放电设备52或极性电荷辅助设备54以在涂施涂层前改性基材12。
接下来看图2，图中给出了与图1中所述相同但具有作为选择的卷取操作以涂施可剥离的保护层的示例性涂布和干燥装置的示意图。因此，两图的编号在卷取操作之前完全相同。在本发明的实施中，包含载体基材(可为树脂膜、纸、涂有树脂的纸或金属)及涂施于其上的覆盖片的保护性覆盖片复合材料24被抓取在相对的夹辊56、58之间。防护性覆盖片复合材料24粘性附着或静电附着在由退绕站62提供的预先形成的可剥离的保护层60上，含可剥离的保护层的防护性覆盖片复合材料在卷取站64被卷成卷。在本发明的优选实施方案中，聚烯烃或聚苯二甲酸乙二醇酯(PET)被用作所述预先形成的可剥离的保护层60。覆盖片/载体基材复合材料24或保护层60可用电荷发生器预处理以增强保护层60对覆盖片/载体基材复合材料24的静电吸引。
用来向移动基材12递送涂布液的涂布装置16可为多层涂施器，如授予Russell的美国专利2,761,791中所述的坡流卷边布料器(slidebead hopper)或授予Hughes的美国专利3,508,947中所述的坡流幕帘布料器。或者，涂布装置16可为单层涂施器，如狭缝式卷边布料器或喷流布料器。在本发明的优选实施方案中，涂布设备16为多层坡流卷边布料器。
如前面所提到的，涂布和干燥系统10包括通常为干燥炉的干燥器14以从涂膜中除去溶剂。用于本发明的方法的实施中的示例性的干燥器14包括第一干燥段66及随后的能独立控制温度和气流的八个附加干燥段68-82。虽然图中所示的干燥器14具有九个独立的干燥段，但具有较少隔室的干燥炉也是广为人知的并可用来实施本发明的方法。在本发明的优选实施方案中，干燥器14有至少两个独立的干燥区或段。
优选各个干燥段66-82各自具有独立的温度和气流控制。在各段中，温度可调节在5℃-150℃之间。为将因表面硬化或湿层结皮所致的干燥缺陷减到最小，干燥器14的初期干燥段中需要最佳的干燥速率。当初期干燥区中的温度不适宜时将产生许多瑕疵。例如，当区66、68和70中的温度设置在25℃时将观察到乙酸纤维素膜的成雾或湿晕。当在涂布液中使用了高蒸汽压溶剂(二氯甲烷和丙酮)时，该湿晕缺陷是特别成问题的。在初期干燥段66、68和70中进一步的高温95℃将倾向于使覆盖片从载体基材上过早层离。初期干燥段中较高的温度也伴随着其他瑕疵如表面硬化、网状花纹和覆盖片的起泡。
在本发明的优选实施方案中，第一干燥段66在至少约25℃但低于95℃的温度下工作，无空气直接撞击到涂布基材22的湿涂层上。在本发明的方法的另一优选实施方案中，干燥段68和70也在至少约25℃但低于95℃的温度下工作。优选初期干燥段66、68在约30℃-约60℃之间的温度下工作。最优选初期干燥段66、68在约30℃-约50℃之间的温度下工作。干燥段66、68中的实际干燥温度可由本领域技术人员在这些范围内根据经验优化。
现在看图3，图中详细给出了示例性的涂布装置16的示意图。涂布装置16，如侧面垂直截面图所示，包括前段92、第二段94、第三段96、第四段98和背板100。第二段94有一入口102以经由泵106向第一计量狭缝104供给涂布液从而形成最底层108。第三段96有一入口110以经由泵114向第二计量狭缝112供给涂布液从而形成层116。第四段98有一入口118以经由泵122向计量狭缝120供给涂布液从而形成层124。背板100有一入口126以经由泵130向计量狭缝128供给涂布液从而形成层132。各个狭缝104、112、120、128含横向分布的空腔。前段92含倾斜的坡流面134和涂布唇136。在第二段94的顶部有第二个倾斜的坡流面138。在第三段96的顶部有第三个倾斜的坡流面140。在第四段98的顶部有第四个倾斜的坡流面142。背板100延申到倾斜的坡流面142之上以形成背部支承平面144。靠近涂布装置或布料器(hooper)16布置的是涂布支承辊20，卷材12绕其传送。涂层108、116、124、132形成多层复合材料片，所述多层复合材料片在唇136和基材12间形成卷边146。通常，布料器16可从非涂布位置移向涂布支承辊20并进入涂布位置。虽然图中示意的涂布装置16具有四个计量狭缝，但具有更大数量的计量狭缝(多达九个或更多)的模头也是广为人知的并可用来实施本发明的方法。
就本发明的目的而言，低双折射保护性聚合物膜的涂布液主要包含溶解在有机溶剂中的聚合物粘合剂。在特别优选的实施方案中，所述低双折射保护性聚合物膜为纤维素酯。其商品可有多种分子量规格及纤维素主链上羟基的烷基取代类型和取代度。纤维素酯的实例包括具有乙酰基、丙酰基和丁酰基的那些。特别感兴趣的是被乙酰基取代被称为乙酸纤维素的纤维素酯。其中，结合的乙酸含量为约58.0-62.5％的完全乙酰取代的纤维素被称作三乙酰纤维素(TAC)并通常优选用于制备电子显示器中所用的覆盖片。
关于TAC的有机溶剂，适合的溶剂包括例如氯化溶剂(二氯甲烷和1，2-二氯乙烷)、醇(甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、双丙酮醇和环己醇)、酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮)、酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸正丁酯和乙酰乙酸甲酯)、芳族化合物(甲苯和二甲苯)和醚(1，3-二氧戊环、1，2-二氧戊环、1，3-二氧六环、1，4-二氧六环和1，5-二氧六环)。在一些应用中可用少量的水。通常，TAC溶液用一种或多种前述溶剂的混合物制备。优选的主要溶剂包括二氯甲烷、丙酮、乙酸甲酯和1，3-二氧戊环。优选与主要溶剂共用的共溶剂包括甲醇、乙醇、正丁醇和水。
涂料制剂中也可含增塑剂。TAC膜的适宜的增塑剂包括邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯和辛基邻苯二甲酸丁酯)、己二酸酯(己二酸二辛酯)、磷酸酯(磷酸三甲苯酯、磷酸联苯酯二苯酯、磷酸甲苯酯二苯酯、磷酸辛酯二苯酯、磷酸三丁酯和磷酸三苯酯)和乙醇酸酯(甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、丁基邻苯二甲酰基甘醇酸丁酯(butyl phthalyl butyl glycolate)、乙基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯(ethyl phthalyl ethyl glycolate)和甲基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯(methyl phthaly ethyl glycolate))。非芳香酯增塑剂见述于2004年9月20日提交的共同受让、同时待审的美国专利申请序号10/945,305。增塑剂通常用来改进终膜的物理和力学性质。特别是，已知增塑剂能改善乙酸纤维素膜的柔性和尺寸稳定性。但增塑剂在这里也被用作转化操作中的涂布助剂以将膜在涂布布料器处的过早固化减到最小并改进湿膜的干燥特性。在本发明的方法中，增塑剂被用来最大限度地减少干燥操作中TAC膜的起泡、卷曲和层离。在本发明的优选实施方案中，向涂布液中添加的增塑剂的总浓度高达50％重量(相对于聚合物的浓度)以减轻最终TAC膜中的缺陷。
用于低双折射保护性聚合物的涂料制剂中也可含一种或多种UV吸收化合物以提供UV滤器元件性能和/或用作低双折射保护性聚合物膜的UV稳定剂。紫外吸收化合物在聚合物中的用量通常占100重量份不含紫外吸收剂的聚合物的0.01-20重量份，优选用量为0.01-10重量份，特别是0.05-2重量份。已述用于各种聚合物元件中的任何紫外光吸收化合物均可用于本发明的聚合物元件中，如羟苯基均三嗪、羟苯基苯并三唑、甲脒或二苯甲酮化合物。如在2002年5月5日提交的共同受让、同时待审的美国专利申请序号10/150,634(通过引用结合到本文中)中所述，已经发现二苯甲酰基甲烷紫外吸收化合物与第二种紫外吸收化合物(如上面列出的那些)的组合使用对于提供UV和可见光谱区间吸收的锐截止(sharp cut off)以及更宽的UV谱内增加的保护特别有利。可用的其他可能的UV吸收剂包括水杨酸酯化合物如水杨酸4-叔丁基苯酯和[2，2’-硫代双-(4-辛基苯酚根)]正丁胺合镍(II)盐。最优选二苯甲酰基甲烷化合物与羟苯基均三嗪或羟苯基苯并三唑化合物的组合。
可用的二苯甲酰基甲烷紫外吸收化合物包括式(I)的那些：
Figure A20058003985800201
其中，R1到R5各自独立为氢、卤素、硝基、羟基、进一步取代或未取代的烷基、烯基、芳基、烷氧基、酰氧基、酯、羧基、烷硫基、芳硫基、烷基胺、芳基胺、烷基腈、芳基腈、芳基磺酰或5-6元杂环基。优选各个这类基团包含20或以下的碳原子。进一步优选式IV的R1到R5的位置与式I-A一致：
Figure A20058003985800202
特别优选其中R1和R5代表1-6个碳原子的烷基或烷氧基、R2到R4代表氢原子的式I-A化合物。
可用于本发明的元件(element)中的代表性的式(I)化合物包括如下：
(IV-1)：4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(PARSOL1789)；
(IV-2)：4-异丙基二苯甲酰基甲烷(EUSOLEX8020)；
(IV-3)：二苯甲酰基甲烷(RHODIASTAB83)。
可用于本发明的元件中的羟苯基均三嗪紫外吸收化合物可为例如见述于美国专利4,619,956中的三芳基均三嗪的衍生物。这样的化合物可由式II代表：
Figure A20058003985800211
其中，X、Y和Z各自为少于三个6-元环的芳基、碳环基，且X、Y和Z中的至少一个在连接三嗪环的点的邻位上被羟基取代；各R1到R9选自氢、羟基、烷基、烷氧基、磺酸基、羧基、卤素、卤代烷基和酰氨基。特别优选式II-A的羟苯基均三嗪：
Figure A20058003985800212
其中，R为氢或1-18个碳原子的烷基。
可用于本发明的元件中的羟苯基苯并三唑化合物可为例如式II所代表的化合物的衍生物：
Figure A20058003985800221
其中，R1到R5独立地为氢、卤素、硝基、羟基、进一步取代或未取代的烷基、烯基、芳基、烷氧基、酰氧基、芳氧基、烷硫基、单或二烷基氨基、酰基氨基或杂环基。可用于本发明的苯并三唑化合物的具体实例包括2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、5-叔丁基-3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯丙酸辛酯、2-(羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑。
可用于本发明的元件中的甲脒紫外吸收化合物可为例如美国专利4,839,405中所述的甲脒化合物。这样的化合物可由式IV或式V代表：
Figure A20058003985800222
其中，R1为含1-约5个碳原子的烷基；Y为H、OH、Cl或烷氧基；R2为苯基或含1-约9个碳原子的烷基；X选自H、烷氧羰基、烷氧基、烷基、二烷基氨基和卤素；Z选自H、烷氧基和卤素；
式7，P21
其中，A为-COOR、-COOH、-CONR’R”、-NR’COR、-CN或苯基；其中R为1-约8个碳原子的烷基；R’和R”各自独立地为氢或1-约4个碳原子的低级烷基。可用于本发明的甲脒化合物的具体实例包括美国专利4,839,405中所述的那些，特别是4-[[(甲基苯基氨基)亚甲基]氨基]-乙酯。
可用于本发明的元件中的二苯甲酮化合物可包括例如2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮。
涂料制剂中也可含表面活性剂作为涂布助剂以控制与涂布后的流动相关的瑕疵。涂布后的流动现象引起的瑕疵包括杂色、排斥性、桔皮面和边缘收缩。用来控制涂布后流动的表面活性剂包括硅氧烷和含氟化合物。硅氧烷型商品表面活性剂的实例包括：(1)聚二甲基硅氧烷如来自Dow Corning的DC200Fluid，(2)聚(二甲基，甲基苯基)硅氧烷如来自Dow Corning的DC510Fluid，和(3)多烷基取代的聚二甲基硅氧烷如来自Dow Corning的DC190和DC1248以及来自Union Carbide的L7000Silwet系列(L7000\L7001\L7004和L7230)，和(4)多烷基取代的聚(二甲基，甲基苯基)硅氧烷如来自GeneralElectric的SF1023。商品含氟表面活性剂的实例包括：(1)氟化烷基酯如来自3M公司的Fluorad系列(FC430和FC431)，(2)氟化聚氧乙烯醚如来自Du Pont的Zonyl系列(FSN、FSN100、FSO、FSO100)，(3)丙烯酸酯：聚丙烯酸全氟代烷基乙酯如来自NOF公司的F系列(F270和F600)，和(4)全氟代烷基衍生物如来自Asahi Glass公司的Surflon系列(S383、S393和S8405)。本发明的方法中的表面活性剂通常为非离子型的。在本发明的优选实施方案中，硅氧烷或氟化型的非离子化合物被力到最上层。
关于表面活性剂的分布，当表面活性剂位于多层涂层的最上层时最有效。在最上层中，表面活性剂的浓度优选为0.001-1.000％重量，最优选0.010-0.500％。此外，在最上面第二层中可用较少量的表面活性剂以使表面活性剂向最下层的扩散最小化。最上面第二层中表面活性剂的浓度优选为0.000-0.200％重量，最优选介于0.000-0.100％重量之间。由于表面活性剂仅在最上层中是必要的，故保留在最终干膜中的表面活性剂的总量小。
虽然本发明的方法的实施不要求一定添加表面活性剂，但表面活性剂确能改进涂膜的均匀性。特别是，表面活性剂的使用能减少杂色不均匀。在透明的乙酸纤维素膜中，不定期检查期间不容易观察到杂色不均匀。为使杂色瑕疵可见，可向最上层中加入有机染料以使涂膜着色。对于这些干膜，不均匀性容易看到并量化。这样可选择最有效的表面活性剂类型和用量以获得最佳的膜均匀性。
作为用来制作低双折射保护性聚合物膜的示例性涂布法和图3装置的又一选择，可使用流延法和装置。现在看图4，图中给出了适于制备本发明的覆盖片的示例性的流延和干燥系统的示意图。包含低双折射保护性聚合物的粘性浓液自加压罐204经由泵206通过进料管线200被输送到挤出布料器202处。浓液被流延到位于干燥炉212的第一干燥段210内高度抛光的金属鼓208上。流延聚合物膜214在移动的转鼓208上经部分干燥然后从转鼓208上剥离下来。流延聚合物膜214然后被输送到最终干燥段216处以除去残留溶剂。最终经干燥的低双折射保护性聚合物膜218然后在卷取站220处被卷成卷。所述流延聚合物膜的厚度通常在40-200μm的范围内。
图3中所示的涂布法与图4中所示的流延法的区别在于各种技术所必要的方法步骤。这些方法步骤又影响多种实体(tangible)如流体粘度、转化助剂(converting aid)、基材和各种方法所特有的硬件。一般而言，涂布法涉及向薄的柔性基材上涂施稀的低粘度液体、在干燥炉中蒸发溶剂以及将干膜/基材复合材料卷成卷。相比之下，流延法涉及向高度抛光的金属鼓或带上施加浓缩的粘性浓液、在金属基材上使湿膜部分干燥、从基材上剥下经部分干燥的膜、在干燥炉中从经部分干燥的膜中除去额外的溶剂以及将干膜卷成卷。就粘度而言，涂布法要求非常低粘度(低于5,000cp)的液体。在本发明中，涂布液的粘度通常低于2000cp，最通常低于1500cp。此外，在涂布法中，最下层的粘度优选低于200cp，最优选低于100cp以实现高速涂布。相比之下，流延法要求粘度约为10,000-100,000cp的高浓缩浓液以用于实用的工作速度。就转化助剂而言，涂布法通常涉及用表面活性剂作为转化助剂以控制涂布后的流动瑕疵如杂色、排斥性、桔皮面和边缘收缩。相比之下，流延法不需要表面活性剂。相反，流延法中仅用转化助剂来辅助剥离操作。例如，流延TAC膜中有时使用正丁醇作为转化助剂以促进TAC膜从金属鼓上的剥离。就基材而言，涂布法通常使用薄(10-250μm)的柔性支承物。相比之下，流延法采用厚(1-100mm)的连续的高度抛光金属鼓或刚性带。由于方法步骤中的这些不同，涂布中所用的硬件与流延中所用的那些显著不同，这可从图1和图4分别给出的示意图的比较中看出。
本发明的覆盖片或防护性覆盖片复合材料的制备也可包括覆以先前制备(通过涂布或流延法)的膜的步骤。例如，图1和2中所示的涂布和干燥系统10可用来向现有的低双折射保护性聚合物膜或覆盖片复合材料上施加第二层膜或多层膜。如果膜或覆盖片复合材料在施加后续涂层前已被卷成卷，则这样的方法叫做多程涂布操作。如果涂布和干燥操作在有多个涂布站和干燥炉的机器上顺序进行，则这样的方法叫做串联涂布操作。这样，可以高的线速度制得厚的低双折射保护性膜而没有从非常厚的湿膜中除去大量溶剂所伴随的问题。或者，可以制备具有通过串联或多程涂布操作施加的辅助层的不同组合的许多不同的覆盖片构造。此外，多程或串联涂布方法也具有将其他瑕疵如条纹严重性、杂色严重性和整体膜的非均匀性减到最小的好处。
现在看图5-8，图中给出了本发明可能的各种覆盖片和防护性覆盖片复合材料构造的剖面图。图5示出了具有最下层186、中间层187和188及最上层190的覆盖片189。在该图中，层186可为促进与PVA的粘附的层，层187可为粘结层(tie layer)，层188可为低双折射保护性聚合物膜，层190可为辅助层如视角补偿层、隔湿层、耐磨层或其他类型的辅助层。所述覆盖片可通过常规的流延法或通过涂布法采用如上所述的载体基材制备。
图6中给出了从载体基材170上部分剥离的包含三层覆盖片171的防护性覆盖片复合材料151，其中所述三层覆盖片171具有最下层162、中间层164和最上层168。在该图中，层162可为促进与PVA的粘附的层，层164可为粘结层，层168可为低双折射保护性聚合物膜。层162、164和168可通过向载体基材170上施加和干燥三个单独的液体层或通过同时施加两个或所有三个层然后再在单个干燥操作中干燥那些同时施加的层而形成。
在优选的实施方案中，促进与PVA的粘附的层用水性涂料制剂与粘结层和低双折射保护性聚合物膜分开涂布和干燥。当覆盖片171通过涂布在如图6中所示的载体基材170上而制备时，通常优选促进与PVA的粘附的层被涂布到载体基材170上并然后在施加低双折射保护性聚合物膜之前干燥。辅助层可与低双折射保护性聚合物膜同时施加或在后续的涂布和干燥操作中施加。
图7示意了另一种包含覆盖片173的防护性覆盖片复合材料153，其中所述覆盖片173由例如四个组成不连续的层组成，包括最靠近载体基材170的最下层162、两个中间层164和166及最上层168。图7也表明整个多层覆盖片173可自载体基材上剥离下来。在该图中，层162可为促进与PVA的粘附的层，层164可为粘结层，层166可为低双折射保护性聚合物膜，层168可为辅助层如耐磨层。
图8示意了又一种包含覆盖片179的防护性覆盖片复合材料159，其中所述覆盖片179由例如四个组成不连续的层组成，包括最靠近载体基材182的最下层174、两个中间层176和178及最上层180。载体基材182已用离型层184处理以改性覆盖片最下层174与基材182间的粘附。离型层184可由多种聚合物材料如聚乙烯丁缩醛、纤维素塑料、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯和丙烯腈-偏二氯乙烯-丙烯酸共聚物组成。离型层中所用材料的选择可由本领域技术人员根据经验优化。
图5到8用来示意一些可基于上文的详细公开构建的防护性覆盖片复合材料，它们并非意在穷举本发明所有可能的变体。本领域技术人员可想到在显示器偏振板的制备中可用作保护性覆盖片复合材料的许多其他的层组合。
现在看图9，图中示意了自本发明的防护性覆盖片复合材料制造偏振板的方法的示意图。包含覆盖片171和载体基材170的防护性覆盖片复合材料151(见图6)和包含覆盖片173和载体基材170的防护性覆盖片复合材料153(见图7)分别由进给辊232和234进给。PVA二向色膜由进给辊236进给。在进入相对的夹送辊242和244间的层合隙之前，先从保护性覆盖片复合材料151和153上剥离载体基材170以使最下层(对于图6和7，为层162，就实例目的而言，该层为促进与PVA的粘附的层)暴露出来。经剥离的载体片170在卷取辊240处被卷成卷。在所述片和膜进入夹送辊232和234间的辊隙之前，可任选向PVA二向色膜的两侧或覆盖片171和173的最下层施用胶液。在相对的夹送辊242和244间施加压力(和任选热)，覆盖片171和173然后被层合到PVA二向色膜的任一侧，从而形成片状的偏振板250。然后偏振板250可通过加热干燥并卷成卷待用。根据所采用的防护性覆盖片复合材料的特定的层构造，可制造多种包含具有各种辅助层组合的覆盖片的偏振板。
对于其中的低双折射保护性聚合物膜通过常规流延法(其中，聚合物浓液被流延到连续的金属轮或转鼓上然后在完成干燥过程之前被剥离下来)制备、粘结层和促进与PVA的粘附的层在后续的涂布操作中施加的本发明的覆盖片，制造偏振板的方法相对于图9中的所示有所简化。在这种情况下，由于未采用载体基材，如图9中所示的剥离和卷取载体基材的步骤是不必要的。相反，优选以卷的形式提供的覆盖片只需经退绕进给到与图9中所示辊242和244相似的一对夹送辊间形成的层合隙中。同前面一样，在覆盖片和膜进入夹送辊间的辊隙之前可任选向PVA二向色膜的两侧或向促进与PVA的粘附的层上施加胶液。
按本发明的方法，覆盖片层合到PVA二向色膜上使得促进与PVA的粘附的层在接触PVA二向色膜的覆盖片一侧。在覆盖片和PVA二向色膜的层合中有用的胶液不受特别限制，通常采用的实例为含溶解的聚合物(如PVA或其衍生物)和硼化合物(如硼酸)的水/醇溶液。或者，所述溶液可无或基本无溶解的聚合物但包含能与PVA交联的试剂。所述试剂可与PVA离子或共价交联或可用两类试剂的组合。适宜的交联离子包括但不限于阳离子如钙、镁、钡、锶、硼、铍、铝、铁、铜、钴、铅、银、锆和锌离子。硼化合物(如硼酸)和锆化合物(如硝酸锆或碳酸锆)是特别优选的。共价交联试剂的实例包括多聚羧酸或酸酐、多胺、表卤代醇、双环氧化物、二醛、二醇、酰卤、烯酮等化合物。施用到膜上的溶液的量可随其组成而有很大变化。例如，湿膜覆盖率可低至1cc/m2和高至100cc/m2。需要较低的湿膜覆盖率以减少所需的干燥时间。
适于用于本发明的低双折射保护性聚合物膜包含具有低的固有双折射Δnint、能形成高透光率(即＞85％)的高度透明膜的聚合物材料。优选所述低双折射保护性聚合物膜的面内双折射Δnin低于约1×10-4，离面双折射Δnth为0.005到-0.005。
用于本发明的低双折射保护性聚合物膜中的示例性的聚合材料包括纤维素酯(包括三乙酰纤维素(TAC)、二乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素)、聚碳酸酯(如可从General Electric Corp.买到的Lexan、双酚A-三甲基环己烷-聚碳酸酯、双酚A-邻苯二甲酸酯-聚碳酸酯)、聚砜(如可从Amoco Performance Products Inc.买到的Udel)、聚丙烯酸酯和环烯烃聚合物(如可从JSR Corp.买到的Arton、可从Nippon Zeon买到的Zeonex和Zeonor及Ticona供应的Topas)。由于其商品可得性和优异的光学性质，优选本发明的低双折射保护性聚合物膜包含TAC、聚碳酸酯或环烯烃聚合物。
本发明的低双折射保护性聚合物膜的厚度为约5-200微米，优选约5-80微米，最优选约20-80微米。由于其成本、处理和制造较薄的偏振板的能力，厚度为20-80微米的膜是最优选的。在本发明的优选实施方案中，自本发明的覆盖片形成的偏振板组件的总厚小于120微米，最优选小于80微米。
促进与PVA的粘附的层可包含一种或多种适合本发明目的的水溶性聚合物，包括例如合成和天然聚合物。天然存在的聚合物包括蛋白质、蛋白质衍生物、纤维素衍生物(如纤维素酯)、多糖、酪蛋白等，合成聚合物包括聚(乙烯基内酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯醇和其衍生物、水解的聚醋酸乙烯酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的烷基或磺基烷基的聚合物、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、丙烯酸聚合物、马来酸酐共聚物、聚环氧烷、甲基丙烯酰胺共聚物、聚乙烯基唑烷酮、马来酸共聚物、乙烯胺共聚物、甲基丙烯酸共聚物、丙烯酰氧基烷基磺酸共聚物、乙烯基咪唑共聚物、二乙烯基硫共聚物、含苯乙烯磺酸的均聚物或共聚物等。最优选的聚合物为聚乙烯醇和其衍生物。
特别优选的聚乙烯醇聚合物的水解度介于75和100％之间，重均分子量大于10,000。氯化物
在粘附促进层中有用的疏水性聚合物颗粒包括水可分散的聚合物和聚合物胶乳。为促进与PVA的相互作用，所述疏水性聚合物颗粒优选含氢结合基团，包括羟基、羧基、氨基或磺酰(sulfonyl)部分。适合的疏水性聚合物颗粒可包含自烯属不饱和单体制备的添加型(addition-type)聚合物和共聚物(包括互聚物)，所述烯属不饱和单体为例如丙烯酸酯(包括丙烯酸)、甲基丙烯酸酯(包括甲基丙烯酸)、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、衣康酸和其半酯及二酯、苯乙烯(包括取代的苯乙烯)、丙烯腈和甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯、乙烯醚、卤代乙烯和偏二卤代乙烯和烯烃。此外可用交联和接枝单体如甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯等。其他适合的聚合物分散体为聚氨酯分散体或聚酯离聚物分散体、聚氨酯/乙烯基聚合物分散体和含氟聚合物分散体。优选用于本发明的聚合物颗粒中的聚合物的重均分子量大于约10,000，玻璃化转变温度(Tg)低于约25℃。一般而言，高分子量、低Tg的聚合物颗粒提供层与PVA二向色膜和低双折射聚合物膜间改进的粘附。
本发明中可采用平均粒径在10纳米-1微米、优选10-500纳米、最优选10-200纳米范围内的疏水性聚合物颗粒的分散体。优选所述聚合物颗粒占所述促进与PVA的粘附的层的10-40％重量。
粘附促进层是高度透明的，优选具有高于90％、优选95％的透光率。
促进与PVA的粘附的层也可含交联剂。本发明的实施中可用的交联剂包括能与所述水溶性聚合物和/或聚合物颗粒上的活性部分反应的任何化合物。这样的交联剂包括醛和相关化合物、吡啶盐、烯烃如双(乙烯基磺酰甲基)醚、碳化二亚胺、环氧化物、三嗪、多官能团氮丙啶、甲氧基烷基三聚氰胺、聚异氰酸酯等。这些化合物可用已出版公开的合成方法或对合成有机化学领域内的技术人员显而易见的常规改进方法容易地制备。也可成功地用于促进与PVA的粘附的层中的其他交联剂包括多价金属(如锌、钙、锆和钛)离子。
促进与PVA的粘附的层通常以5-300mg/ft2(50-3000mg/m2)、优选5-100mg/ft2(50-1000mg/m2)的涂布量施用。所述层可位于覆盖片上相对于低双折射膜的任一侧上。对于本发明的防护性覆盖片复合材料，优选促进与PVA的粘附的层位于载体基材和低双折射膜之间。最优选促进与PVA的粘附的层被直接施加在载体基材或载体基材的底层(subbing layer)上。促进与PVA的粘附的层可在单独的涂布应用中涂布或可与一个或多个其他层同时施加。
为了被可用来层合本发明的覆盖片和PVA二向色膜的水性胶液良好润湿，优选本发明的PVA粘附促进层的水接触角小于20°。本发明的粘附促进层还优选具有20-1000％之间的水溶胀性以促进粘附促进层与胶液和/或PVA二向色膜的良好接触及可能的互混。
粘结层可在粘附促进层之前施加到低双折射保护性聚合物膜上，如同时提交、共同受让、同时待审的美国专利申请序号＿＿(代理人卷号88461)所公开的，该专利申请通过引用结合到本文中。
适用于本发明的载体基材包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯、聚苯乙烯和其他聚合物膜。其他基材可包括纸、纸的层合物和聚合物膜、玻璃、布、铝和其他金属支承物。优选载体基材为包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的聚酯膜。载体基材的厚度为约20-200微米，通常为约40-100微米。出于成本和防护性覆盖片复合材料每卷的重量考虑，较薄的载体基材是理想的。但小于约20微米的载体基材可能不能为覆盖片提供足够的尺寸稳定性或保护。
载体基材可涂覆有一个或多个底层或可用放电设备预处理以使基材更易被涂布液润湿。由于覆盖片必须最终从载体基材上剥离下来，故覆盖片与基材间的粘附是需考虑的重要事项。胶层和放电设备也可用来改变覆盖片和载体基材间的粘附。胶层因此可起到底漆层的作用以改善润湿性或起到离型层的作用以改变覆盖片和基材间的粘附。载体基材可被覆以两个胶层，第一层起到底漆层的作用以改善润湿性，第二层起到离型层的作用。胶层的厚度通常为0.05-5微米，优选0.1-1微米。
粘附性差的覆盖片/基材复合材料在多程操作中施加第二或第三湿涂层后可能易于起泡。为避免起泡缺陷，覆盖片第一层(first-passlayer)与载体基材间的粘附力应大于约0.3N/m。如前面提到的，粘附水平可通过多种卷材处理包括各种胶层和各种放电处理加以改变。但覆盖片和基材间的过度粘附也是不需要的，原因是在后续的剥离操作中覆盖片可能受损。特别是，粘附力太大的覆盖片/基材复合材料可能很难剥离。提供可接受的剥离行为的最大粘附力取决于覆盖片的厚度和拉伸性能。通常，覆盖片与基材间大于约300N/m的粘附力可能使剥离性差。自这样过度粘附的复合材料上剥离下的覆盖片由于覆盖片撕裂和/或由于片内的内聚破坏而具有缺陷。在本发明的优选实施方案中，覆盖片和载体基材间的粘附力小于250N/m。最优选覆盖片和载体基材间的粘附力介于0.5和25N/m之间。
在本发明的优选实施方案中，载体基材为有第一胶层(底漆层)和第二胶层(离型层)的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，第一胶层包含偏二氯乙烯，第二胶层包含聚乙烯丁缩醛。在本发明的另一优选实施方案中，载体基材为在施加覆盖片前经电晕放电预处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
基材也可具有功能层如含各种聚合物粘合剂和导电添加剂的抗静电层以控制静电带电和灰尘吸引。抗静电层可在载体基材的任一侧上，优选在与覆盖片相对的载体基材一侧上。
在与覆盖片相对的基材一侧上也可采用垫层(backing layer)以提供有适当粗糙度和摩擦系数的表面以实现良好的卷绕和输送性。特别是，垫层包含聚合物粘合剂如含消光剂(如硅石或聚合物珠粒)的聚氨酯或丙烯酸类聚合物。消光剂有助于防止装运和贮存期间防护性覆盖片复合材料的前侧粘到后侧上。垫层也可包含润滑剂以提供约为0.2-0.4的摩擦系数。典型的润滑剂包括例如(1)液体石蜡和石蜡或蜡样材料如巴西棕榈蜡、天然和合成蜡、石油蜡、地蜡等；(2)高级脂肪酸和衍生物、高级醇和衍生物、高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酯、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸的多元醇酯等，见述于美国专利2,454,043、2,732,305、2,976,148、3,206,311、3,933,516、2,588,765、3,121,060、3,502,473、3,042,222和4,427,964、英国专利1,263,722、1,198,387、1,430,997、1,466,304、1,320,757、1,320,565和1,320,756及德国专利1,284,295和1,284,294中；(3)全氟代或含氟或含氟氯材料，包括聚(四氟乙烯)、聚(三氟氯乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、三氟氯乙烯-氯乙烯共聚物、含全氟代烷基侧基的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺等。但出于持久的润滑性考虑，优选可聚合的润滑剂如Additive 31，这是一种甲基丙烯酰氧基官能团的硅氧烷聚醚共聚物(来自Dow Corning Corp.)。
在优选的实施方案中，防护性覆盖片复合材料在与载体基材相对的覆盖片表面上包含可剥离的保护层。所述可剥离的保护层可通过涂布该层施加或可通过粘合粘附或通过静电粘附预先形成的保护层施加。优选所述保护层为透明的聚合物层。在一个特定的实施方案中，保护层为可对覆盖片进行光学检查而不需除去保护层的低双折射层。在保护层中特别有用的聚合物包括：纤维素酯、丙烯酸类树脂、聚氨酯、聚酯、环烯烃聚合物、聚苯乙烯、聚乙烯丁缩醛、聚碳酸酯等。当使用预先形成的保护层时，其优选聚酯、聚苯乙烯或聚烯烃膜的层。
可剥离的保护层通常厚5-100微米。优选保护层厚20-50微米以确保足够的耐刮擦和耐磨性并使保护层除去过程中操作容易。
当可剥离的保护层通过涂布法施加时，其可被施加到已经涂布和干燥的覆盖片上或保护层可与一个或多个包含覆盖片的层同时涂布。
当可剥离的保护层为预先形成的层时，其一面上可有压敏粘合剂层以使保护层用常规的层压技术借助粘合剂层压到防护性覆盖片复合材料上。或者，预先形成的保护层可通过在覆盖片或预先形成的保护层表面上生成静电荷、然后使两种材料在辊隙中接触而施加。静电荷可通过任何已知的电荷发生器如电晕起电装置、摩擦起电装置、导电的高电位辊电荷发生器或接触起电装置、静电发生器等生成。覆盖片或预先形成的保护层可由直流电荷使其带电或先由直流电荷然后由交流电荷使其带电以使两个表面间有足够的电荷粘附水平。施加以提供覆盖片和预先形成的保护层间足够的粘结的静电荷水平至少应大于50伏，优选至少大于200伏。覆盖片或保护层的带电表面的电阻至少为约1012Ω/□，优选至少约1016Ω/□以确保静电荷持续时间长。
各个保护性覆盖片可有改善液晶显示器的性能所必要的各种辅助层。液晶显示器通常采用两个偏振板，两个偏振板各位于液晶盒的一侧上。各个偏振板又采用两个覆盖片，两个覆盖片各自位于PVA二向色膜的一侧上。这些覆盖片可不同，例如含可能的辅助层的不同子集(subset)。
本发明的覆盖片中采用的有用的辅助层可包括例如耐磨硬覆层、抗眩光层、抗污层或防沾污层、抗反射层、低反射层、抗静电层、视角补偿层和隔湿层。通常，最靠近观察者的覆盖片含一个或多个如下辅助层：耐磨层、抗污层或防沾污层、抗反射层和抗眩光层。最靠近液晶盒的一个或两个覆盖片通常含视角补偿层。LCD中采用的任一个或全部四个覆盖片可任选含抗静电层和隔湿层。
本发明的覆盖片可在低双折射保护性聚合物膜上与促进与PVA的粘附的层相对的一面上含耐磨层。
用于本发明中的特别有效的耐磨层包含辐射或热固化组合物，优选所述组合物经辐射固化。紫外(UV)照射和电子束照射是最常采用的辐射固化法。UV可固化的组合物对于本发明的耐磨层的生成特别有用并可用两种主要类型的固化化学(自由基化学和阳离子化学)固化。丙烯酸酯单体(反应性稀释剂)和低聚物(反应性树脂和清漆)是自由基配方的主要组分，其赋予固化涂层大多数其物理特性。需要光引发剂来吸收UV光能、分解以形成自由基并进攻丙烯酸酯基的C＝C双键以引发聚合。阳离子化学采用环脂族环氧树脂和乙烯基醚单体作为主要组分。光引发剂吸收UV光形成路易斯酸，路易斯酸进攻环氧环引发聚合。UV固化指紫外固化，涉及波长在280-420nm之间、优选320-410nm之间的UV光的使用。
可用于本发明的耐磨层中的UV可固化树脂和清漆为衍生自可光聚合的单体和低聚物的那些，如多官能团化合物(如多元醇)的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯低聚物(这里用到的术语“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)及其具有(甲基)丙烯酸酯官能团的衍生物，如乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯或新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和其混合物；衍生自低分子量聚酯树脂、聚醚树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、环氧丙烯酸酯、聚丁二烯树脂和聚硫醇-聚烯树脂等及其混合物的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯低聚物；和含相当大量反应性稀释剂的电离辐射可固化树脂。这里可用的反应性稀释剂包括单官能团单体(如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、乙烯基甲苯和N-乙烯基吡咯烷酮)和多官能团单体(如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯或新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯)。
除此之外，在本发明中，适合用于耐磨层中的辐射固化清漆包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。它们由二异氰酸酯与低(聚)酯或低(聚)醚多元醇反应产生异氰酸酯封端的聚氨酯得到。随后，羟基封端的丙烯酸酯与端部的异氰酸基反应。该丙烯酸化(acrylation)使低聚物的端部不饱和。聚氨酯丙烯酸酯的脂族或芳香性由二异氰酸酯的选择决定。芳族二异氰酸酯(如甲苯二异氰酸酯)将产生芳族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。脂族聚氨酯丙烯酸酯将通过选择脂族二异氰酸酯得到，如异氟尔酮二异氰酸酯或己基甲基二异氰酸酯(hexyl methyldiisocyanate)。除异氰酸酯的选择外，多元醇主链对最终的低聚物的性能也起着关键作用。多元醇通常按酯、醚或二者的组合分类。低聚物主链由两个或多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单元封端，这些单元起到自由基引发的聚合反应的反应活性部位的作用。选择异氰酸酯、多元醇和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端单元可为聚氨酯丙烯酸酯低聚物的开发提供相当大的自由空间。聚氨酯丙烯酸酯，同大多数低聚物一样，通常具有高分子量和高粘度。这些低聚物是多官能团的并含多个反应活性部位。由于活性部位数量的增多，固化速率得到提高，最终产品是交联的。低聚物官能度可为2-6。
除此之外，适合用于耐磨层中的辐射固化树脂也包括衍生自多元醇的多官能丙烯酸类化合物和其衍生物，如季戊四醇的丙烯酸酯衍生物的混合物，如衍生自异氟尔酮二异氰酸酯的季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯官能化的脂族聚氨酯。用于本发明的方法中的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的一些商品实例包括来自Sartomer公司(Exton，PA)的低聚物。适合用于本发明的方法中的树脂实例为来自Sartomer公司的CN 968。
在一个实施方案中，耐磨层含光聚合引发剂(如苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、Michler’s苯甲酰苯甲酸酯(benzoyl benzoate)、α-戊基肟酯或噻吨酮化合物)和光敏剂(如正丁胺、三乙胺或三正丁基膦)，或其混合物被加在紫外辐射固化组合物中。在本发明中，适用的引发剂为1-羟基环己基苯基酮和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮。
耐磨层通常在涂布和干燥低双折射保护性聚合物膜之后施加。本发明的耐磨层以通常也含有机溶剂的涂料组合物施加。优选有机溶剂的含量占整个涂料组合物的1-99％重量。
在本发明的耐磨层的涂布中可用的溶剂的实例包括溶剂如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己烷、庚烷、甲苯和二甲苯、酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯和其混合物。适当选择溶剂可提高耐磨层的粘附性，同时使增塑剂和其他添加剂从低双折射保护性聚合物膜中的迁移最小化，这能使耐磨层的硬度得到保持。TAC低双折射保护性聚合物膜的适合的溶剂为芳香烃和酯溶剂，如甲苯和乙酸丙酯。
UV可聚合的单体和低聚物经涂布和干燥，随后暴露在UV照射下以形成光学透明的交联耐磨层。优选的UV固化剂量介于50和1000mJ/cm2之间。
耐磨层的厚度通常为约0.5-50微米，优选1-20微米，更优选2-10微米。
耐磨层优选无色，但出于色彩校正或特定效果的目的，该层也可考虑有某种颜色，只要其不会有害地影响显示器的形成或观看。因此，可将赋予颜色的染料掺入聚合物中。此外，可向聚合物中加入添加剂以赋予层期望的性质。也可向涂料组合物中加入其他另外的化合物，包括表面活性剂、乳化剂、涂布助剂、润滑剂、消光颗粒、流变改性剂、交联剂、防雾剂、无机填料如导电性或非导电性金属氧化物颗粒、颜料、磁粉、杀菌剂等。
本发明的耐磨层通常提供至少为2H、优选2H-8H的铅笔硬度(用铅笔硬度标准测定方法ASTM D3363测定)的层。
本发明的覆盖片可含与低双折射保护性聚合物膜在载体基材同侧的抗眩光层、低反射层或抗反射层。抗眩光层、低反射层或抗反射层位于与促进与PVA的粘附的层相对的低双折射保护性聚合物膜侧。这样的层用在LCD中以改善显示器的观看性，特别是当在明亮的环境光下观看时。耐磨硬覆层的折射率为约1.50，而周围空气的折射率为1.00。折射率的这种差异产生约4％的表面折射。
抗眩光涂层提供用来减少镜面反射的粗糙或纹理化的表面。所有不希望的反射光仍然存在，但其被散射而不是被镜面反射。就本发明的目的而言，抗眩光层优选包含通过添加有机或无机(消光)颗粒或对表面压花得到的纹理化或粗糙表面的辐射固化组合物。上面耐磨层部分所述辐射固化组合物也可有效地用于抗眩光层中。表面粗糙度优选通过向辐射固化组合物中加入消光颗粒获得。适合的颗粒包括金属氧化物、氮化物、硫化物或卤化物等无机化合物，特别优选金属氧化物。作为金属原子，Na、K、Mg、Ca、Ba、Al、Zn、Fe、Cu、Ti、Sn、In、W、Y、Sb、Mn、Ga、V、Nb、Ta、Ag、Si、B、Bi、Mo、Ce、Cd、Be、Pb和Ni是适宜的，更优选Mg、Ca、B和Si。含两种金属的无机化合物也可用。特别优选的无机化合物为二氧化硅，即硅石。
适用于本发明的抗眩光层中的另外的颗粒包括2003年10月21日提交的共同受让的美国专利申请序号10/690,123中所述的层状粘土。最适宜的层状颗粒包括高纵横比的片状材料，纵横比为不对称颗粒中长方向与短方向之比。优选的层状颗粒为天然粘土，特别是天然的绿土粘土如蒙脱石、绿脱石、贝得石、铬岭石、锂皂石、皂石、锌皂石、镁蒙脱石、斯皂石、svinfordite、埃洛石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石和蛭石以及层状双羟基化合物或水滑石。最优选的粘土材料包括天然蒙脱石、锂皂石和水滑石，因为它们可买到。
适用于抗眩光层的层状材料可包含层状硅酸盐，如蒙脱石(特别是钠蒙脱石和/或钙蒙脱石)、绿脱石、贝得石、铬岭石、锂皂石、皂石、锌皂石、镁蒙脱石、斯皂石、svinfordite、蛭石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石、滑石、云母、高岭石和其混合物。其他有用的层状材料可包括伊利石、混合的层状伊利石/绿土矿石，如三八面体伊利石(ledikite)和伊利石与上述层状材料的混合物。其他有用的的层状材料，特别是对阴离子母体聚合物特别有用的层状材料，可包括层状双氢氧化物粘土(double hydroxide clay)或水滑石，如Mg6Al3.4(OH)18.8(CO3)1.7H2O，其有带正电荷的层和层间空间中可交换的阴离子。优选的层状材料是可溶胀的以便其他试剂(通常是有机离子或分子)可张开即插入和/或剥离所述层状材料而得到无机相的理想分散。这些可溶胀的层状材料包括如文献(例如H.van Olphen的“Anintroduction to clay colloid chemistry(粘土胶体化学介绍)”(John Wiley&Sons Publishers))中定义的2∶1型的层状硅酸盐。优选离子交换能力为50-300毫克当量每100克的典型的层状硅酸盐。通常需要处理所选粘土材料以在将层状颗粒引入抗眩光涂层之前将层状颗粒聚集体分离成小的晶体，也叫类晶团聚体。预分散或分离层状颗粒也改善binder/platelet界面。能达到上述目标的任何处理均可用。有用的处理的实例包括用水溶性或水不溶性聚合物、有机试剂或单体、硅烷化合物、金属或金属有机化合物、有机阳离子插层以实现阳离子交换和用其组合插层以实现阳离子交换。
用于抗眩光层中的另外的颗粒包括本领域内众所周知的聚合物消光颗粒或珠粒。所述聚合物颗粒可为实心或多孔的，优选交联的聚合物颗粒。用于抗眩光层中的多孔聚合物颗粒见述于2003年11月18日提交的共同受让的美国专利申请序号10/715,706中。
在一个优选的实施方案中，用于抗眩光层中的颗粒的平均粒径在2-20微米范围内，优选2-15微米，最优选4-10微米。其在层中的含量至少为2％重量但小于50％，通常为约2-40％重量，优选2-20％重量，最优选2-10％重量。
抗眩光层的厚度通常为约0.5-50微米，优选1-20微米，更优选2-10微米。
优选抗眩光层有小于100、优选小于90的60°光泽度值(按ASTMD523测定)和小于50％、优选小于30％的雾度值(按ASTM D-1003和JIS K-7105方法测定)。
在本发明的另一实施方案中组合使用了低反射层或抗反射层与耐磨硬覆层或抗眩光层。低反射或抗反射涂层被施加到耐磨层或抗眩光层上面。通常，低反射层提供小于2％的平均镜面反射(用分光光度计测得并在450-650nm的波长范围内取平均)。抗反射层提供小于1％的平均镜面反射。
适用于本发明的低反射层包含折射率小于1.48、优选折射率介于约1.35和1.40之间的含氟均聚物或共聚物。适合的含氟均聚物和共聚物包括：氟烯烃(例如氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟代-2，2--二甲基-1，3-二氧杂环戊烯)、(甲基)丙烯酸的部分或完全氟化的烷基酯衍生物和完全或部分氟化的乙烯基醚等。所述层的有效性可通过加入亚微米尺寸的无机颗粒或聚合物颗粒得到提高，所述颗粒在涂层内引起间隙气隙。该技术在美国专利6,210,858和美国专利5,919,555中有进一步的描述。低反射层的有效性的进一步提高可通过将气隙限制到亚微米尺寸的聚合物的内部颗粒空间实现，而这妨碍了涂层雾度的降低，以上见述于2003年11月18日提交的共同受让的美国专利申请10/715,655。
低反射层的厚度为0.01-1微米，优选0.05-0.2微米。
抗反射层可包含单层或多层。包含单层的抗反射层通常仅对单一波长(在450-650nm的较宽范围内)提供小于1％的反射率值。适用于本发明的通常采用的单层抗反射涂层包含金属氟化物如氟化镁(MgF2)层。所述层可通过众所周知的真空沉积法或通过溶胶-凝胶法施加。通常，这样的层在需要最小反射的波长下的光学厚度(即层的折射率与层厚的乘积)约为四分之一波长。
尽管单层可有效减少非常窄的波长范围内光的反射，但通常用包含若干叠在彼此之上的透明层的多层(通常基于金属氧化物)来减少宽波长范围内的反射(即宽带反射控制)。对于这样的结构，半波长层与四分之一波长层交替布置来改进性能。多层抗反射涂层可包含二、三、四个或甚至更多个层。这种多层的形成通常需要复杂的方法，所述方法包含与层数相对应的多个蒸气沉积过程或溶胶-凝胶涂布，各层有预先确定的折射率和厚度。对于这些干涉层，各个层的厚度需要精确控制。本发明中适合的多层抗反射涂层的设计在专利和技术文献中广泛提及，也在各种教科书中有介绍，例如H.A.Macleod，“Thin Film Optical Filters(薄膜光学滤器)”，Adam Hilger，Ltd.，Bristol1985和James D.Rancourt，“Optical Thin Films User’s Handbood”，Macmillan Publishing Company，1987。
本发明的覆盖片也可含隔湿层。隔湿层包含低透湿性疏水性聚合物如偏二氯乙烯聚合物、偏二氟乙烯聚合物、聚氨酯、聚烯烃、氟化聚烯烃、聚碳酸酯和其他。优选所述疏水性聚合物包含偏二氯乙烯。更优选所述疏水性聚合物包含70-99％重量的偏二氯乙烯。隔湿层可通过施加基于有机溶剂或水的涂料制剂施加。为提供有效的隔湿性，所述层应至少厚1微米，优选厚1-10微米，最优选厚2-8微米。按ASTM F-1249，本发明的包含隔湿层的覆盖片的湿气渗透率(MVTR)低于1000g/m2/天，优选低于800g/m2/天，最优选低于500g/m2/天。这样的隔湿层在本发明的覆盖片中的使用为包含所述覆盖片的偏振板提供了改进的耐湿度变化性和增加的耐用性，特别是对于厚度小于约40微米的TAC覆盖片。
本发明的覆盖片可含透明的抗静电层。抗静电层有助于控制覆盖片复合材料的生产和使用期间可能发生的起静电现象。起静电现象的有效控制将减少覆盖片复合材料吸灰和吸尘。在从载体基材上剥离覆盖片的过程中本发明的防护性覆盖片复合材料可能特别易于摩擦起电。自覆盖片与基材的分离产生的所谓“分离电荷”可通过电阻低于约1×1011Ω/□、优选低于1×1010Ω/□、最优选低于1×109Ω/□的抗静电层得到有效控制。
多种聚合物粘合剂和导电材料可用于抗静电层中。在抗静电层中有用的聚合物粘合剂包括任何常用于涂料技术中的聚合物，如烯属不饱和单体的互聚物、纤维素衍生物、聚氨酯、聚酯、亲水性胶体如明胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
抗静电层中采用的导电材料可为离子导电或电子导电的。离子导电材料包括简单无机盐、表面活性剂的碱金属盐、含碱金属盐的聚合物电解质和金属氧化物溶胶(用金属盐稳定化)。其中，离子导电聚合物如苯乙烯磺酸共聚物的阴离子碱金属盐和美国专利4,070,189的阳离子季铵聚合物以及离子导电金属氧化物溶胶(包括二氧化硅、氧化锡、二氧化钛、氧化锑、氧化锆、包覆氧化铝的二氧化硅、氧化铝、勃姆石和绿土粘土)是优选的。
本发明中采用的抗静电层优选含电子导电材料，原因是其导电性与湿度和温度无关。适合的材料包括：
(1)电子导电的含金属颗粒，包括施主掺杂金属氧化物、含氧不足的金属氧化物和导电的氮化物、碳化物和溴化物。特别有用的颗粒的具体实例包括导电的SnO2、In2O、ZnSb2O6、InSbO4、TiB2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、WB、LaB6、ZrN、TiN、WC、HfC、HfN和ZrC。描述这些电子导电颗粒的专利的实例包括美国专利4,275,103、4,394,441、4,416,963、4,418,141、4,431,764、4,495,276、4,571,361、4,999,276、5,122,445和5,368,995；
(2)纤维状电子导电颗粒，包括例如美国专利4,845,369和5,166,666中所述的涂布到非导电性钛酸钾晶须上的锑-掺杂氧化锡、美国专利5,719,016和5,073,119中所述的锑-掺杂氧化锡纤维或晶须和美国专利4,203,769中所述的银-掺杂五氧化二钒纤维；
(3)电子导电的聚乙炔、聚噻吩和聚吡咯，优选美国专利5,370,981中所述并可从Bayer Corp.以商品名BaytronP买到的聚乙烯二氧噻吩。
抗静电层中所用导电剂的量可随所用导电剂有很大变化。例如，有用的量在约0.5mg/m2-约1000mg/m2的范围内，优选约1mg/m2-约500mg/m2。抗静电层的厚度为0.05-5微米，优选0.1-0.5微米以确保高度透明性。
本发明的覆盖片可在PVA二向色膜和液晶盒之间含具有适当光学性质的视角补偿层(也称补偿层、延迟层或相差层)，如美国专利5,583,679、5,853,801、5,619,352、5,978,055和6,160,597中的公开。广泛使用美国专利5,583,679和5,853,801的基于具有负双折射的discotic液晶的补偿膜。
补偿膜用来改善视角特性，视角特性描述的是不同视角的对比度变化。理想的情形是能从宽视角范围内看到相同的图象，这种能力一直是液晶显示器件的不足。限制液晶显示器对比度的主要因素在于光“漏”过液晶元件或液晶盒的倾向，其对应于暗或“黑”像素态。此外，这种漏光和液晶显示器的对比度也取决于观看显示屏的方向。通常仅在约以法向入射为中心的非常窄的视角范围内观察到最佳对比度，且对比度随视角与显示器法向的偏离而很快下降。在彩色显示器中，漏光问题不仅降低对比度而且引起颜色或色调偏移，同时伴随色彩再现性的降低。
在本发明中有用的视角补偿层为光学各向异性层。光学各向异性的视角补偿层可包含正双折射材料或负双折射材料。补偿层可为光学单轴或光学双轴的。补偿层的光轴可倾斜在与补偿层相垂直的平面中。光轴的倾角在层厚度方向可为常数或光轴的倾角在层厚度方向可变。
在本发明中有用的光学各向异性的视角补偿层可包含美国专利5,583,679和5,853,801中所述的负双折射discotic液晶、美国专利6,160,597中所述的正双折射向列相液晶、共同受让的美国专利申请公开2004/0021814A和2003年12月23日提交的美国专利申请序号10/745,109中所述的负双折射非晶聚合物。后两个专利申请描述了包含聚合物的补偿层，该聚合物主链中含非可见生色团如乙烯基、羰基、酰胺、酰亚胺、酯、碳酸酯、砜、偶氮和芳香基(即苯、萘、联苯、双酚A)且该聚合物的玻璃化转变温度高于180℃。这样的聚合物在本发明的补偿层中特别有用。这样的聚合物包括聚酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺和聚噻吩。其中，在本发明中特别优选的聚合物包括：(1)(对苯二甲酸4，4’-六氟亚异丙基双酚酯)-(间苯二甲酸4，4’-六氟异丙叉基双酚酯)共聚物，(2)聚(对苯二甲酸4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉基双酚酯)，(3)(对苯二甲酸4，4’-异丙叉基-2，2’，6，6’-四氯双酚酯)-(间苯二甲酸4，4’-异丙叉基-2，2’，6，6’-四氯双酚酯)共聚物，(4)(对苯二甲酸4，4’-六氟异丙叉基双酚酯)-(对苯二甲酸2-降冰片叉基双酚酯)共聚物，(5)(对苯二甲酸4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉基双酚酯)-(对苯二甲酸4，4’-异丙叉基-2，2’，6，6’-四溴双酚酯)共聚物，(6)对苯二甲酸/间苯二甲酸-(4，4’-异丙叉基双酚酯)/(4，4’-(2-降冰片叉基)双酚酯)共聚物，(7)对苯二甲酸/间苯二甲酸-(4，4’-六氟异丙叉基双酚酯)/(4，4’-(2-降冰片叉基)双酚酯)共聚物，或(8)前述任意两种或多种的共聚物。包含这些聚合物的补偿层通常具有负于-20nm的离面延迟Rth，优选Rth为-60到-600nm，最优选Rth为-150到-500nm。
另一种适用于本发明的补偿层包括聚合物粘合剂中包含剥离开的无机粘土材料的光学各向异性层，如日本专利申请11095208A中所述。
本发明的辅助层可通过多种已知的液体涂布法施加，如浸涂、棒涂、刮涂、气刀涂布、凹版涂布、微凹版涂布、逆辊涂布、狭缝涂布、挤出涂布、坡流涂布、幕涂，或通过真空沉积法施加。在液体涂布情形下，湿层通常通过简单蒸发而干燥，蒸发可通过已知方法如对流加热而加速。辅助层可与其他层如胶层和低双折射保护性聚合物膜同时施加。多个不同的辅助层可用坡流涂布同时涂布，例如，抗静电层可与隔湿层同时涂布或隔湿层可与视角补偿层同时涂布。已知的涂布和干燥方法在1989年12月出版的ResearchDiscosure(研究公报)308119第1007-1008页中有进一步的详细描述。
本发明的覆盖片适用于多种LCD显示器类型，例如扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、光学补偿弯曲(OCB)、共面转换(IPS)或垂直配向(VA)液晶显示器。这些各种液晶显示器技术的综述见美国专利5,619,352(Koch等)、5,410,422(Bos)和4,701,028(Clerc等)。
图10给出了偏振板252和254布置在两面上的典型液晶盒260的剖面图。偏振板254位于最靠近观察者的LCD盒一侧。各个偏振板使用两个覆盖片。为了说明的目的，偏振板254的最上层覆盖片(即为最靠近观察者的覆盖片)表示为包含促进与PVA粘附的层261、粘结层262、低双折射保护性聚合物膜264、隔离层266和抗眩光层268。偏振板254的最下层覆盖片包含促进与PVA的粘附的层261、粘结层262、低双折射保护性聚合物膜264、隔离层266和视角补偿层272。在LCD盒的相反面上，为说明的目的，偏振板252的最上层覆盖片表示为包含促进与PVA的粘附的层261、粘结层262、低双折射保护性聚合物膜264、隔离层266和和视角补偿层272。偏振板252也有包含促进与PVA的粘附的层261、粘结层262、低双折射保护性聚合物膜264和隔离层266的最下层覆盖片。
本发明将通过下面的非限制性实施例得到更详细的说明。
                      实施例
实施例1(本发明)
在带抗静电垫层(后侧)的100微米厚聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)载体基材的前表面上涂覆粘附促进层，该粘附促进层包含干涂层重量为约75mg/ft2(750mg/m2)的Cervol205PVA(水解度为约88-89％的聚乙烯醇，可从Celanese Corp.买到)和涂层重量为约25mg/ft2(250mg/m2)的NeorezR-600(含羧酸基、粒径小于约100纳米、Tg低于25℃的聚氨酯分散体，可从NeoResins Inc.买到)。经干燥的粘附促进层然后被覆以包含三层的三乙酰纤维素(TAC)配方：包含干涂层重量为约208mg/ft2(2080mg/m2)的CA-438-80S(来自EastmanChemical的三乙酰纤维素)、干涂层重量为约20.8mg/ft2(208mg/m2)的邻苯二甲酸二乙酯和干涂层重量为约21mg/ft2(210mg/m2)的SurflonS-8405-S50(来自Semi Chemical Co.Ltd.的氟化表面活性剂)的表面层；包含干涂层重量为约1899mg/ft2(18990mg/m2)的CA-438-80S、干涂层重量为约29.5mg/ft2(295mg/m2)的SurflonS-8405-S50、干涂层重量为约284mg/ft2(2840mg/m2)的邻苯二甲酸二乙酯的中间层；作为粘结层的包含干涂层重量为约100mg/ft2(1000mg/m2)的95∶5的乙酸偏苯三酸纤维素(Sigma-Aldrich)和硼酸三甲酯混合物的底层。TAC配方用二氯甲烷和甲醇的混合物作涂布溶剂通过多狭缝坡流布料器涂施。
将干后的TAC涂层从PET载体基材上载体基材前侧和促进与PVA膜的粘附的层间的界面处剥离下来。剥离非常顺利，剥下的TAC膜有良好的无皱外观。剥离膜然后用包含61.5％重量的水、38.3％重量的甲醇、0.13％重量的硼酸和0.07％重量的氯化锌的胶液在50℃的温度下层合到厚度为约75微米的PVA膜上。层合膜在60℃的烘箱中干燥10分钟。
实施例2(本发明)
按与实施例1类似的方式制备实施例2，不同的是这里的粘附促进层包含干涂层重量为约90mg/ft2(900mg/m2)的Cervol205PVA和干涂层重量为约10mg/ft2(100mg/m2)的NeorezR-600。
实施例3(本发明)
按与实施例1类似的方式制备实施例3，不同的是这里的粘附促进层包含Cervol107(水解度为约98-99％的聚乙烯醇，可从Celanese Corp.买到)而非Cervol205。
实施例4(本发明)
按与实施例3类似的方式制备实施例4，不同的是这里的粘附促进层包含NeorezR9699(含羧酸基、粒径小于100纳米的聚氨酯分散体，可从NeoResins Inc.买到)而非R600。
实施例5(本发明)
按与实施例3类似的方式制备实施例5，不同的是这里的粘附促进层包含Sancure898(含羧酸基、粒径小于100纳米的聚氨酯分散体，可从Noveon Inc.买到)而非R600。
实施例6(本发明)
按与实施例1类似的方式制备实施例6，不同的是这里的粘附促进层包含Sancure898(含羧酸基、粒径小于100纳米的聚氨酯分散体，可从Noveon Inc.买到)而非R600。
实施例7(本发明)
按与实施例1类似的方式制备实施例7，不同的是这里的粘附促进层包含NeorezR9699(来自Noveon Inc.的聚氨酯分散体)而非R600。
实施例8(对照)
按与实施例3类似的方式制备实施例8，不同的是这里的粘附促进层仅包含100mg/ft2(1000mg/m2)的Crevol107。该实施例中的粘附促进层不合任何疏水颗粒。
层合后TAC膜和PVA膜间的粘附力用180度剥离模式测定。结果在表1中给出。数据清楚地表明用本发明的粘附促进层制备的TAC膜在层合后与PVA膜有优异的粘附。
              表1
  实施例   粘附力(lb/in)
  1   3.14
  2   2.48
  3   1.81
  4   2.01
  5   2.44
  6   2.38
  7   2.92
  8(对照)   0.37
实施例9(本发明)
在带抗静电垫层(后侧)的100微米厚聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)载体基材的前表面上涂覆促进与PVA的粘附的层，该层包含干涂层重量为约75mg/ft2(750mg/m2)的Cervol205PVA(水解度为约88-89％的聚乙烯醇，可从Celanese Corp.买到)和涂层重量为约25mg/ft2(250mg/m2)的NeorezR-600(来自NeoResins Inc.)。
经干燥的层然后被覆以包含干涂层厚度为约100mg/ft2(1000mg/m2)的甲基丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸共聚物(酸值130)的辅助层。该辅助层被覆以包含三层的三乙酰纤维素(TAC)配方：包含干涂层重量为约208mg/ft2(2080mg/m2)的CA-438-80S(来自EastmanChemical的三乙酰纤维素)、干涂层重量为约20.8mg/ft2(208mg/m2)的环己烷二甲酸二己酯和干涂层重量为约21mg/ft2(210mg/m2)的SurflonS-8405-S50(来自Semi Chemical Co.Ltd.的氟化表面活性剂)的表面层；包含干涂层重量为约1737mg/ft2(17370mg/m2)的CA-438-80S、干涂层重量为约29.5mg/ft2(295mg/m2)的SurflonS-8405-S50、干涂层重量为约193mg/ft2(1930mg/m2)的环己烷二甲酸二己酯、干涂层重量为约65mg/ft2(650mg/m2)的TINUVIN8515UV吸收剂和干涂层重量为约6.5mg/ft2(65mg/m2)的PARSOL1789UV吸收剂的中间层；包含干涂层重量为约100mg/ft2(1000mg/m2)的47.5∶47.5∶5的Carboset 525(Noveon Inc.)、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物(Sigma-Aldrich)和硼酸三甲酯的混合物的底层。TAC配方用二氯甲烷和甲醇的混合物作涂布溶剂通过多狭缝坡流布料器涂施。
将干后的TAC涂层从PET载体基材上载体基材前侧和促进与PVA膜的粘附的层间的界面处剥离下来。剥离非常顺利，剥下的TAC膜有良好的无皱外观。剥离膜然后用包含61.5％重量的水、38.3％重量的甲醇、0.13％重量的硼酸和0.07％重量的氯化锌的胶液在50℃的温度下层合到厚度为约75微米的PVA膜上。层合膜在60℃的烘箱中干燥10分钟。TAC膜和PVA膜间的粘附优异。
实施例10(本发明)
在带抗静电垫层(后侧)的100微米厚聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)载体基材的前表面上涂覆促进与PVA的粘附的层，该层包含干涂层重量为约75mg/ft2(750mg/m2)的Cervol205PVA(水解度为约88-89％的聚乙烯醇，可从Celanese Corp.买到)和干涂层重量为约25mg/ft2(250mg/m2)的NeorezR-600(来自NeoResins Inc.)。经干燥的粘附促进层然后被覆以包含四层的三乙酰纤维素(TAC)配方：包含干涂层重量为约208mg/ft2(2080mg/m2)的CA-438-80S(来自EastmanChemical的三乙酰纤维素)、干涂层重量为约20.8mg/ft2(208mg/m2)的环己烷二甲酸二己酯和干涂层重量为约21mg/ft2(210mg/m2)的SurflonS-8405-S50(来自Semi Chemical Co.Ltd.的氟化表面活性剂)的表面层；包含干涂层重量为约1372mg/ft2(13720mg/m2)的CA-438-80S、干涂层重量为约21mg/ft2(210mg/m2)的SurflonS-8405-S50、干涂层重量为约137mg/ft2(1370mg/m2)的环己烷二甲酸二己酯、干涂层重量为约65mg/ft2(650mg/m2)的TINUVIN8515UV吸收剂和干涂层重量为约6.5mg/ft2(65mg/m2)的PARSOL1789UV吸收剂的上中层；包含干涂层重量为约350mg/ft2(3500mg/m2)的CAB-171-15(来自Eastman Chemical的乙酸丁酸纤维素)的下中层；和包含干涂层重量为约75mg/ft2(750mg/m2)的丙烯酸乙酯-偏二氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(酸值65)的底层。TAC配方用二氯甲烷和甲醇的混合物作涂布溶剂通过多狭缝坡流布料器涂施。
将干后的TAC涂层从PET载体基材上载体基材前侧和促进与PVA膜的粘附的层间的界面处剥离下来。剥离非常顺利，剥下的TAC膜有良好的无皱外观。剥离膜然后用包含61.5％重量的水、38.3％重量的甲醇、0.13％重量的硼酸和0.07％重量的氯化锌的胶液在50℃的温度下层合到厚度为约75微米的PVA膜上。层合膜在60℃的烘箱中干燥10分钟。TAC膜和PVA膜间的粘附优异。
实施例11(本发明)偏振器耐用性和偏振效率
在带抗静电垫层(后侧)的100微米厚聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)载体基材的前表面上涂覆促进与PVA的粘附的层，该层包含干涂层重量为约75mg/ft2(750mg/m2)的Cervol205PVA(水解度为约88-89％的聚乙烯醇，可从Celanese Corp.买到)和干涂层重量为约25mg/ft2(250mg/m2)的NeorezR-600(来自NeoResins Inc.)。经干燥的粘附促进层然后被覆以包含三层的三乙酰纤维素(TAC)配方：包含干涂层重量为约208mg/ft2(2080mg/m2)的CA-438-80S(来自EastmanChemical的三乙酰纤维素)、干涂层重量为约20.8mg/ft2(208mg/m2)的邻苯二甲酸二乙酯和干涂层重量为约21mg/ft2(210mg/m2)的SurflonS-8405-S50(来自Semi Chemical Co.Ltd.的氟化表面活性剂)的表面层；包含干涂层重量为约1899mg/ft2(18990mg/m2)的CA-438-80S、干涂层重量为约29.5mg/ft2(295mg/m2)的SurflonS-8405-S50、干涂层重量为约190mg/ft2(1900mg/m2)的邻苯二甲酸二乙酯、干涂层重量为约42mg/ft2(420mg/m2)的TINUVIN8515UV吸收剂(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑和2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-苯并三唑的混合物，可从Ciba Specialty Chemicals买到)和干涂层重量为约4.2mg/ft2(42mg/m2)的PARSOL1789UV吸收剂(4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，可从Roche Vitamins Inc.买到)的中间层；作为粘结层包含干涂层重量为约100mg/ft2(1000mg/m2)的95∶5的乙酸偏苯三酸纤维素(Sigma-Aldrich)和硼酸三甲酯混合物的底层。TAC配方用二氯甲烷和甲醇的混合物作涂布溶剂通过多狭缝坡流布料器涂施。
将干后的TAC涂层从PET载体基材上载体基材前侧和促进与PVA膜的粘附的层间的界面处剥离下来。剥离非常顺利，剥下的TAC膜有良好的无皱外观。然后将剥离膜层合到偏振膜的两侧上。偏振器包含经I2/KI染色、用硼酸交联、厚度为约25微米、起始偏振效率为约99％的取向PVA膜。层合用包含61.5％重量的水、38.3％重量的甲醇、0.13％重量的硼酸和0.07％重量的氯化锌的胶液在50℃下进行。层合膜在60℃的烘箱中干燥10分钟。
经层合的偏振板的一侧然后用光学级压敏粘合剂胶合到1737-G型Corning玻璃上并在60℃/90％RH的环境室中放置500小时。暴露在60℃/90％RH的环境中500小时后无层离或从边缘剥离的迹象。暴露后的偏振效率高于99.6％。
实施例12(本发明)偏振器耐用性和偏振效率
按与实施例9类似的方式制备实施例10，不同的是这里不用邻苯二甲酸二乙酯而用邻苯二甲酸丁氧羰基甲基丁酯且中间层包含干涂层重量为约84mg/ft2(840mg/m2)的TINUVIN8515UV吸收剂和干涂层重量为约8.4mg/ft2(84mg/m2)的PARSOL1789UV吸收剂。
经层合的偏振板没有观察到从边缘的过早层离，且在60℃/90％RH的环境室中放置1000小时后，偏振效率仍高于99.6％。
上面的实施例清楚地表明本发明已克服了现有技术偏振器覆盖片的限制并消除了复杂的表面处理(如制作偏振板前需要进行皂化)。
                            清单
10    涂布和干燥系统
12    移动基材/卷材
14    干燥器
16    涂布装置
18    退绕站
20    支承辊
22    涂布基材
24    覆盖片复合材料
26    卷取站
28    涂布供给容器
30    涂布供给容器
32    涂布供给容器
34    涂布供给容器
36    泵
38    泵
40    泵
42    泵
44    管道
46    管道
48    管道
50    管道
52    放电设备
54    极性电荷辅助设备
56    相对的辊
58    相对的辊
60    预先形成的保护层
62    退绕站
64    卷取站
66    干燥段
68    干燥段
70    干燥段
72    干燥段
74    干燥段
76    干燥段
78    干燥段
80    干燥段
82    干燥段
92    前段
94    第二段
96    第三段
98    第四段
100   背板
102   入口
104   第一计量狭缝
106    泵
108    最下层
110    入口
112    第二计量狭缝
114    泵
116    层
118    入口
120    计量狭缝
122    泵
124    层
126    入口
128    计量狭缝
130    泵
132    层
134    倾斜的坡流面
136    涂布唇
138    第二倾斜的坡流面
140    第三倾斜的坡流面
142    第四倾斜的坡流面
144    底部支承平面
146    涂布卷边
151    防护性覆盖片复合材料
153    防护性覆盖片复合材料
159    防护性覆盖片复合材料
162    最下层
164    中间层
166    中间层
168    最上层
170    载体基材
171    覆盖片
173    覆盖片
174    最下层
176    中间层
178    中间层
179    覆盖片
180    最上层
182    载体基材
184    离型层
186    最下层
187    中间层
188    中间层
189    覆盖片
190    最上层
200    进料管线
202    挤出布料器
204    加压罐
206    泵
208    金属鼓
210    第一干燥段
212    干燥炉
214    流延膜
216    最终干燥段
218    最终干燥膜
220    卷取站
232    防护性覆盖片复合材料供给辊
234    防护性覆盖片复合材料供给辊
236    PVA二向色膜供给辊
240    载体基材卷取辊
242    相对的夹送辊
244    相对的夹送辊
250    偏振板
252    偏振板
254    偏振板
260    LCD盒
261    促进与PVA的粘附的层
262    粘结层
264    低双折射保护性聚合物膜
266    隔离层
268    抗眩光层
272    视角补偿层

Claims (35)

1.一种保护性覆盖片，所述覆盖片包含低双折射保护性聚合物膜和用于粘附含聚乙烯醇的膜到所述低双折射保护性聚合物膜上的粘附促进层，其中所述粘附促进层包含水溶性聚合物和疏水性聚合物颗粒。
2.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述疏水性聚合物颗粒为丙烯酸类颗粒。
3.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述疏水性聚合物颗粒为聚氨酯颗粒。
4.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述疏水性聚合物颗粒的平均粒径介于10-500纳米之间。
5.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述疏水性聚合物颗粒的平均粒径介于10-200纳米之间。
6.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述疏水性聚合物颗粒占所述粘附促进层重量的10-40％。
7.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述疏水性聚合物颗粒包含重均分子量大于10,000的聚合物。
8.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述疏水性聚合物颗粒包含玻璃化转变温度低于25℃的聚合物。
9.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述疏水性聚合物颗粒含氢结合基团。
10.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述水溶性聚合物包含聚乙烯醇。
11.权利要求10的保护性覆盖片，其中所述聚乙烯醇聚合物的水解度大于75％。
12.权利要求10的保护性覆盖片，其中所述聚乙烯醇聚合物的重均分子量大于10,000。
13.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述粘附促进层的干重介于5-300mg/ft2(50-3000mg/m2)之间。
14.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述粘附促进层的水接触角小于20°。
15.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述粘附促进层的透光度高于90％。
16.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述粘附促进层的水溶胀性介于10-1000％之间。
17.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述粘附促进层还包含交联化合物。
18.权利要求1的保护性覆盖片，其中所述粘附促进层还包含多价金属离子。
19.一种保护性覆盖片，所述覆盖片包含低双折射保护性聚合物膜和用于粘附含聚乙烯醇的膜到所述低双折射保护性聚合物膜上的粘附促进层，其中所述粘附促进层包含水溶性聚合物和疏水性聚合物颗粒，其中所述疏水性聚合物颗粒包含重均分子量大于10,000、玻璃化转变温度低于25℃的聚合物。
20.一种防护性覆盖片复合材料，所述复合材料包含载体基材和保护性覆盖片，所述保护性覆盖片包含低双折射聚合物膜和促进与含聚乙烯醇的膜的粘附的层，所述粘附促进层与低双折射聚合物膜在所述载体基材同侧，其中所述粘附促进层包含水溶性聚合物和疏水性聚合物颗粒。
21.一种形成偏振板的方法，所述方法包含：
(A)提供两个保护性覆盖片复合材料，各自包含：
(i)载体基材；和
(ii)保护性覆盖片，所述保护性覆盖片包含：
(a)促进与含聚乙烯醇的膜的粘附的层，其中至少一个粘附促进层包含水溶性聚合物和疏水性聚合物颗粒；和
(b)低双折射聚合物膜；
(B)提供含聚乙烯醇的二向色膜；和
(C)同时或顺序地使各个保护性覆盖片与所述含聚乙烯醇的二向色膜接触，所述接触使得各个保护性覆盖片中促进与含聚乙烯醇的膜的粘附的层与所述含聚乙烯醇的二向色膜接触。
22.权利要求21的方法，其中所述聚合物颗粒包含丙烯酸类颗粒。
23.权利要求21的方法，其中所述聚合物颗粒包含聚氨酯颗粒。
24.权利要求21的方法，其中所述聚合物颗粒的平均粒径介于10-200纳米之间。
25.权利要求21的方法，其中所述颗粒占所述粘附促进层重量的10-40％。
26.权利要求21的方法，其中所述颗粒包含玻璃化转变温度低于25℃的聚合物。
27.权利要求21的方法，其中所述水溶性聚合物包含聚乙烯醇。
28.权利要求21的方法，其中所述层的干重介于5-300mg/ft2(50-3000mg/m2)之间。
29.权利要求21的方法，其中所述颗粒含氢结合基团。
30.权利要求21的方法，其中所述层的水接触角小于20°。
31.权利要求21的方法，其中所述层还包含交联化合物。
32.权利要求21的方法，其中所述层还包含多价金属离子。
33.一种形成偏振板的方法，所述方法包括提供两个覆盖片、提供含聚乙烯醇的二向色膜和同时或顺序地使所述覆盖片与所述含聚乙烯醇的二向色膜接触，其中所述两个覆盖片各自包含促进与含聚乙烯醇的膜的粘附的层和低双折射聚合物膜，所述接触使得所述两个覆盖片的每一个中促进与含聚乙烯醇的膜的粘附的层与所述含聚乙烯醇的二向色膜接触，其中至少一个粘附促进层包含水溶性聚合物和疏水性聚合物颗粒。
34.一种偏振板，所述偏振板包含权利要求1的保护性覆盖片。
35.一种电子显示器件，所述电子显示器件包含权利要求1的保护性覆盖片。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106896438A (zh) * 2015-10-29 2017-06-27 三星Sdi株式会社 偏光板和包含偏光板的光学显示设备
CN107573859A (zh) * 2016-07-04 2018-01-12 日东电工株式会社 粘合片
CN115390177A (zh) * 2022-09-26 2022-11-25 深圳市三利谱光电科技股份有限公司 一种偏光片及其制备方法和应用

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7279060B2 (en) * 2004-05-04 2007-10-09 Eastman Kodak Company Guarded cover film for LCD polarizers
US7252733B2 (en) * 2004-05-04 2007-08-07 Eastman Kodak Company Polarizer guarded cover sheet with adhesion promoter
US20060144514A1 (en) * 2005-01-03 2006-07-06 Yongcai Wang Polarizing plate laminated with an improved glue composition and a method of manufacturing the same
US7622185B2 (en) * 2005-04-15 2009-11-24 Nitto Denko Corporation Protective cover sheet comprising a UV-absorbing layer for a polarizer plate and method of making the same
US20070002191A1 (en) * 2005-07-01 2007-01-04 Seiko Epson Corporation Projector
US20070085235A1 (en) * 2005-10-18 2007-04-19 Boyle Timothy J Method and apparatus for continuously preparing crosslinked, solution-cast polymer film
US7662456B2 (en) * 2005-12-12 2010-02-16 Eastman Kodak Company Guarded cover sheet for LCD polarizers and method of making the same
JPWO2008136346A1 (ja) * 2007-04-26 2010-07-29 日本ゼオン株式会社 表示画面用保護フィルムおよび偏光板
US7846541B2 (en) * 2007-11-02 2010-12-07 Seiko Epson Corporation Optical element having optical adhesive layer and polarizer
KR20100009473A (ko) * 2008-07-18 2010-01-27 주식회사 엘지화학 편광판 및 액정표시장치
US8080311B2 (en) * 2008-11-05 2011-12-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Safety glazings with improved weatherability
US9612430B2 (en) 2014-06-30 2017-04-04 Amazon Technologies, Inc. Method of manufacturing an electrowetting device
CN105297542A (zh) * 2015-09-17 2016-02-03 际华三五零九纺织有限公司 一种辐照固化革用离型纸隔离层的方法
US11480719B2 (en) 2017-07-24 2022-10-25 Cyalume Technologies, Inc. Thin laminar material for producing short wave infrared emission
GB2568240B (en) * 2017-11-03 2023-01-25 Flexenable Ltd Method of producing liquid crystal devices comprising a polariser component between two lc cells
AU2021318858A1 (en) * 2020-07-28 2023-03-23 Cyalume Technologies, Inc. Thin laminar material for producing short wave infrared emission

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2362580A (en) * 1943-05-15 1944-11-14 Eastman Kodak Co Laminar structure and its preparation
US5741871A (en) * 1996-06-14 1998-04-21 Air Products And Chemicals, Inc. Acrylic emulsions prepared in the presence of fully hydrolyzed poly (vinyl alcohol)
JP3681572B2 (ja) * 1999-05-14 2005-08-10 グンゼ株式会社 偏光板とその製造方法
JP2001154020A (ja) * 1999-11-29 2001-06-08 Nitto Denko Corp 偏光板及び光学部材
KR100711942B1 (ko) * 1999-12-28 2007-05-02 군제 가부시키가이샤 편광판
JP2001337207A (ja) * 2000-03-21 2001-12-07 Sumitomo Chem Co Ltd 前方散乱シート、それを用いた積層シート及び液晶表示装置
TWI251089B (en) * 2000-06-19 2006-03-11 Nitto Denko Corp Polarizer, polarizing plate, and liquid crystal display using the same
JP4007502B2 (ja) * 2002-02-01 2007-11-14 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2003262731A (ja) * 2002-03-12 2003-09-19 Sumitomo Chem Co Ltd ヨウ素系偏光板及びその製造方法
US7083752B2 (en) * 2002-05-20 2006-08-01 Eastman Kodak Company Cellulose acetate films prepared by coating methods
JP4218941B2 (ja) * 2003-02-25 2009-02-04 日東電工株式会社 光学部材、その製造方法、粘着型光学部材および画像表示装置
US7399376B2 (en) * 2004-05-04 2008-07-15 Eastman Kodak Company Polarizing plate laminated with an improved glue composition and a method of manufacturing the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106896438A (zh) * 2015-10-29 2017-06-27 三星Sdi株式会社 偏光板和包含偏光板的光学显示设备
CN107573859A (zh) * 2016-07-04 2018-01-12 日东电工株式会社 粘合片
CN115390177A (zh) * 2022-09-26 2022-11-25 深圳市三利谱光电科技股份有限公司 一种偏光片及其制备方法和应用

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