CN101072849A - 利用水滑石类化合物减少汽油硫 - Google Patents

利用水滑石类化合物减少汽油硫 Download PDF

Info

Publication number
CN101072849A
CN101072849A CNA2004800398564A CN200480039856A CN101072849A CN 101072849 A CN101072849 A CN 101072849A CN A2004800398564 A CNA2004800398564 A CN A2004800398564A CN 200480039856 A CN200480039856 A CN 200480039856A CN 101072849 A CN101072849 A CN 101072849A
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnesium
compound
aluminium
hydrotalcite
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800398564A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101072849B (zh
Inventor
阿尔伯特·A·菲尔海利希
布鲁斯·基纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson Matthey Process Technologies Inc
Original Assignee
Intercat Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Intercat Inc filed Critical Intercat Inc
Priority claimed from PCT/US2004/039305 external-priority patent/WO2005081715A2/en
Publication of CN101072849A publication Critical patent/CN101072849A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101072849B publication Critical patent/CN101072849B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/005—Spinels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/007—Mixed salts
    • B01J35/19—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
    • C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
    • C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
    • C10G11/182—Regeneration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G55/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process
    • C10G55/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process plural serial stages only
    • C10G55/06—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process plural serial stages only including at least one catalytic cracking step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1044—Heavy gasoline or naphtha having a boiling range of about 100 - 180 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline

Abstract

本发明描述利用水滑石类化合物添加剂，焙烧的水滑石类化合物和/或混合的金属氧化物溶体溶液减少汽油中硫的新颖的方法。所述的添加剂可以任选还包含一种或多种金属氧化剂和/或载体。本发明也涉及减少汽油硫的方法，包括使催化裂化原料与混合的金属氧化物化合物接触，所述的金属氧化物化合物包括镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X－光衍射图样，其中化合物中镁与铝的比例为约1∶1－约10∶1。

Description

利用水滑石类化合物减少汽油硫
发明领域
本发明通常提供一种利用水滑石类化合物和利用混合的金属氧化物化合物减少汽油硫的方法。
该专利的公开包含受版权保护的资料。所述的版权所有者不反对任何人传真复制专利文献或者专利公开，因为它在美国专利和商标局专利文档或者记录中出现，但在别的方面却保留任何诸如此类的版权。
发明背景
催化裂化是一种超大规模商业应用的石油炼制工艺。在美国大多数的炼油厂汽油掺合备用料是通过该工艺生产的，几乎所有的利用所述的流化催化裂化(FCC)工艺生产。在所述的催化裂化过程中，重烃馏分通过在高温在催化剂存在下发生反应转变为轻的产品，其中大部分的转化或者裂化在气相中发生。因此原料转变为汽油，镏出液，及其他液体裂化产品，以及每一分子中有四个或更少碳原子的轻气态裂化产品。气体部分由烯烃组成和部分由饱和烃组成。
在所述的裂化反应持续的过程中，有些重物料，被称为焦炭，沉积在所述的催化剂上。这降低了所述的催化剂的活性，要求再生。在从所述的用过的裂化催化剂中除去包夹的碳氢化合物之后，通过烧除所述的焦炭以恢复催化剂活性而实现再生。所述的催化裂化的三个特征步骤因此是显著的：裂化步骤，其中碳氢化合物转变为轻的产品，汽提步骤，以除去所述的催化剂上吸附的烃液，和再生步骤，以从所述的催化剂烧掉焦炭。所述再生催化剂然后在所述的裂化步骤中再利用。
催化裂化原料通常包含形式为有机硫化合物比如硫醇，硫化物和噻吩的硫。即使在裂化过程期间，主要通过催化分解非噻吩硫化合物使约一半的硫转变为硫化氢，所述裂化法的产品相应地往往包含硫杂质。在所述的裂化产品中硫的分布取决于许多因数，包括原料，催化剂类型，是否含添加剂，转化及其他操作条件，但是在任何情况下，某一比例的硫往往进入轻的或者重的汽油馏分中，并通过进入所述的成品蓄油池。在对石油产品环境规则日益严格的情况下，例如在改良汽油(RFG)规则中，出于对硫的氧化物及其他硫的化合物在燃烧过程之后排放进入空气的忧虑，通常减少产品的硫含量。
已经提出一种在裂化以前通过加氢处理从FCC原料中除去硫的方法。尽管卓有成效，但该方法就设备投资费用而言总是昂贵的，因为氢耗很高，从操作上讲也是昂贵的。另一个方法涉及所述的FCC工艺之后后处理所述的裂化产物，比如汽油。尽管这可能是有效的，但该方法存在缺点，当高辛烷值的烯烃被饱和时，可能损失有价值的产品辛烷值。在又一个方法中，流化催化裂化装置再生器中减少硫的添加剂可用于减少汽油中的硫，而不需处理原料或者裂化产物。
因此，本领域需要一种在FCC加工周期期间新的改进的减少汽油中硫含量的方法。本发明涉及该方法，及其它的重要的目的。
发明内容
本发明提供一种通过向流化催化裂化装置中加入含有水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂，从而减少汽油中硫的方法。所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括如本发明描述的一种或多种金属氧化剂和/或载体。
本发明提供一种通过向流化催化裂化装置中加入含有焙烧的水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂，从而减少汽油中硫的方法。所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括一种或多种金属氧化剂和/或载体。
本发明也提供一种通过向流化催化裂化装置中加入含有混合的金属氧化物化合物，也称为水滑石类化合物前体的减少汽油硫的添加剂，从而减少汽油中硫的方法。所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括一种或多种金属氧化剂和/或载体。
以下更详细描述本发明的这些及其他方面和优点。
本发明的详细说明
本发明涉及水滑石类化合物，任选含有金属氧化剂和/或载体，当加入到流化催化裂化装置中时具有优异的减少汽油中硫的能力。本发明所述的减少汽油硫的添加剂包括水滑石类化合物和/或坍塌的水滑石类化合物，所述的化合物例如通过以下工艺制造：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水的混合物反应，生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在温度高达约225℃热处理从步骤(a)得到的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥从步骤(a)或者步骤(b)得到的热处理的化合物以生成适合用于从汽油中减少硫的一种或多种成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理从步骤(c)得到的成型体以生成一种或多种焙烧的成型体；
(e)水合从步骤(d)得到的焙烧成型体以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热所述的水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物。
步骤(1)任选导致水滑石类化合物产品。制造这些水滑石类化合物和坍塌的水滑石类化合物的方法公开于US6,028,023和6,479,421中，其中所述的公开它们全部引入本发明作为参考。其它的用于制造水滑石类化合物的方法，例如公开于Cavani et al，CatalysisToday，11：173-301(1991)中，所述的公开其全部引入本发明作为参考。
在一个实施方式中，本发明提供一种含有至少一种水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂。所述的水滑石类化合物本身(即，不含任何的另外的材料)能用作减少汽油硫的添加剂。另外，所述的至少一种水滑石类化合物包括载体和/或至少一种金属氧化剂。在另一个实施方式中，本发明提供一种含有至少一种水滑石类化合物，至少一种金属氧化剂和至少一种载体的减少汽油硫的添加剂。
水滑石类化合物的特点在于具有通过间隙阴离子和/或水分子隔离的带正电层的结构。举例说明的天然的无机物水滑石类化合物包括羟镁铝石，鳞镁铁矿，水硅铁石，水滑石，碳酸镁铬矿，陨菱铁镍矿，水铝镍石，mannaseite，水镁铬矿和水铝钙石。其它的水滑石类化合物上述由卡瓦尼描述。在一个实施方式中，所述的水滑石类化合物本身能用作减少汽油硫的添加剂。
所述的减少汽油硫的添加剂包括任何的本领域熟知的载体。举例说明的载体包括尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，含水的硅酸镁，硅酸镁，硅酸钙镁，硅酸铝，boria(蓝玉髓)，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，硝基水合铝，氢氧化铝化合物(例如，在ACSMonograph 184第9页，Industrial Alumina Chemicals，Misra，Chanakya，1986中公开的那些，其全部引入作为参考)，含铝金属氧化物化合物(例如，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的)，水合氯化铝，硅石，除了硅石的包含硅的化合物，硅石/氧化铝，氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土(例如叙永石，钠板石，锂蒙脱石，蒙脱石，合成蒙脱石，海泡石，活化的sepeolite，高岭土，硅藻土，硅藻土，氟碳铈镧矿)，粘土磷酸盐材料，沸石(例如ZSM-5)等等。所述的载体可以包括一种，二种，三种，四种或者更多上面描述的材料。在一个实施方式中，所述的载体是尖晶石，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物化合物(例如除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的)，水合氯化铝，二氧化钛，二氧化锆，或者其两种或多种的混合物。
所述的减少汽油硫的添加剂可以包括一种或多种本领域熟知的金属氧化剂。例如，金属氧化剂的金属可以是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，所述的金属氧化剂的金属是铈，铂，钯，铑，铱，钼，钨，铜，铬，镍，锰，钴，铁，镱，铀，或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，所述的金属氧化剂的金属是铈，钴，铜，铂，钨或者其两种或多种的混合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有至少一种焙烧水滑石类化合物和载体的减少汽油硫的添加剂。焙烧水滑石类化合物通过加热水滑石类化合物直到基本上所有的(或者所有的)间隙阴离子和/或水分子被除去而制备。所述的载体可以是本领域任何熟知的比如上面描述的那些载体。
在另一个实施方式，本发明提供一种含有至少一种焙烧水滑石类化合物和至少一种金属氧化剂的减少汽油硫的添加剂，其中所述的金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，所述的金属氧化剂中的金属是铈，钒，铜，铂，钨，或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈和/或钒。在另一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铜。在另一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铂。在本发明实施方式中，所述的减少汽油硫的添加剂还包括比如本发明描述的那些载体。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有至少一种焙烧水滑石类化合物，和以相当的氧化物计算的含量至少15wt％的至少一种金属氧化剂的减少汽油硫的添加剂，其中金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，钴，铜，铂，钨，或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈和/或钒。或者，所述的减少汽油硫的添加剂包括焙烧水滑石类化合物和，基于相当的氧化物含量至少20wt％，25wt％，或者30wt％的一种或多种金属氧化剂。在本发明该实施方式中，所述的减少汽油硫的添加剂还包括比如本发明描述的那些载体。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有至少一种通式(I)或者通式(II)的水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂：
(X2+ mY3+ n(OH)2m+2n)An/a a-·bH2O    (I)
(Mg2+ mAl3+ n(OH)2m+2n)An/a a-·bH2O(II)
其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈，或者其两种或多种的混合物；A是CO3，NO3，SO4，Cl，OH，Cr，I，SiO3，HPO3，MnO4，HGaO3，HVO4，ClO4BO3，或者其两种或多种的混合物；a是1，2或者3；b为0-10；选择m和n以使m/n的比例为大约1-约10。通式(II)所述的水滑石类化合物是水滑石(即，Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O)。用于制造这些水滑石类化合物的方法如上所述，公开于US6,028,023和6,479,421中，所述公开它们的全部引入本发明作为参考。在一个实施方式中，通式(1)或者通式(II)所述的水滑石类化合物本身能用作减少汽油硫的添加剂。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有至少一种通式(I)或者通式(II)的水滑石类化合物和载体的减少汽油硫的添加剂，其中所述的载体如本发明描述。在一个实施方式中，所述的载体是尖晶石，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物化合物(例如除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的)，水合氯化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土(例如叙永石，钠板石，锂蒙脱石，蒙脱石，合成蒙脱石，海泡石，活化sepeolite，高岭土)，粘土磷酸盐物料，沸石或者其两种或多种的混合物。在本发明该实施方式中，所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括一种或多种金属氧化剂。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有通式(I)或者通式(II)的水滑石类化合物和一种或多种金属氧化剂的减少汽油硫的添加剂。金属氧化剂中的金属可以是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，铂，钯，铑，铱，钼，钨，铜，铬，镍，锰，钴，铁，镱，铀或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钴，铜，铂，钨或者其两种或多种的混合物。在本发明该实施方式中，所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括载体。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有通式(III)或者通式(IV)的水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂：
(X2+ mY3+ n(OH)2m+2n)OHn -·bH2O    (III)
(Mg2+ mAl3+ n(OH)2m+2n)OHn -·bH2O    (IV)
其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈，或者其两种或多种的混合物；B为0-10；选择m和n以使m/n比例大约为1-约10。在一个实施方式中，通式(IV)所述的化合物是Mg6Al12(OH)18·4.5H2O。通式(III)或者通式(IV)的水滑石类化合物可以包含微量的阴离子(例如CO3)的杂质。用于制造这些水滑石类化合物的方法公开于US6,028,023和6,479,421中，所述的公开它们的全部引入本发明作为参考。在一个实施方式中，通式(III)或者通式(IV)所述的水滑石类化合物本身能用作减少汽油硫的添加剂。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有通式(III)或者通式(IV)的水滑石类化合物和载体的减少汽油硫的添加剂，比如本发明描述的那些载体。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有通式(III)或者通式(IV)水滑石类化合物和一种或多种金属氧化剂的减少汽油硫的添加剂。金属氧化剂中的金属可以是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，铂，钯，铑，铱，钼，钨，铜，铬，镍，锰，钴，铁，镱，铀或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，钴，铜，铂，钨或者其两种或多种的混合物。在本发明该实施方式中，所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括载体。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂，所述的水滑石类化合物具有2θ峰位相当类似或者几乎和ICDD card 35-965；ICDD Card No.22-0700；ICDD Card No.35-1275；或者ICDD Card No.35-0964一致的X射线衍射图样。在一个实施方式中，水滑石类化合物具有2θ峰位相当地类似或者几乎和ICDDcard 35-965一致的X射线衍射图样。用于制造这些水滑石类化合物的方法如上所述，公开于US6,028,023和6,479,421中，所述的公开它们的全部引入本发明作为参考。在一个实施方式中，水滑石类化合物具有2θ峰位相当地类似或者几乎和ICDD card 35-965；ICDD Card No.22-0700；ICDD Card No.35-1275；或者ICDD Card No.35-0964一致的X射线衍射图样，本身能用作减少汽油硫的添加剂。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有水滑石类化合物和比如本发明描述的那些载体的减少汽油硫的添加剂，所述的水滑石类化合物具有2θ峰位相当地类似或者几乎和ICDD card 35-965；ICDD CardNo.22-0700；ICDD Card No.35-1275；或者ICDD Card No.35-0964一致的X射线衍射图样。在该实施方式中，减少汽油硫的添加剂任选还包含一种或多种金属氧化剂。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有水滑石类化合物和至少一种金属氧化剂的减少汽油硫的添加剂，所述的水滑石类化合物具有2θ峰位相当地类似或者几乎和ICDD card 35-965；ICDD Card No.22-0700；ICDD Card No.35-1275；或者ICDD Card No.35-0964一致的X射线衍射图样。金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，铂，钯，铑，铱，钼，钨，铜，铬，镍，锰，钴，铁，镱，铀或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，钴，铜，铂，钨或者其两种或多种的混合物。在本发明该实施方式中，所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括载体。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂，所述的水滑石类化合物具有至少在约11度，约23度和约34度的2θ峰位显示反射的X射线衍射图样。用于制造这些水滑石类化合物和坍塌水滑石类化合物的方法如上所述，公开于US6,028,023和6,479,421中，所述的公开它们的全部引入本发明作为参考。在一个实施方式中，水滑石类化合物具有至少在约11度，约23度和约34度2θ峰位显示反射的X射线衍射图样，本身能用作减少汽油硫的添加剂。在本发明该实施方式中，减少汽油硫的添加剂任选还包含载体和/或一种以上的金属氧化剂。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有水滑石类化合物和至少一种金属氧化剂的减少汽油硫的添加剂，所述的水滑石类化合物具有至少在约11度，约23度和约34度的2θ峰位显示反射的X射线衍射图样。金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，铂，钯，铑，铱，钼，钨，铜，铬，镍，锰，钴，铁，镱，铀或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，钴，铜，铂，钨或者其两种或多种的混合物。在本发明该实施方式中，所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括载体。
在另一个实施方式中，本发明提供一种含有水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂，所述的水滑石类化合物含有含镁化合物和含铝化合物，其中Mg∶Al的摩尔比为1∶1-10∶1，1∶1-6∶1，或者1.5∶1-6∶1，或者2∶1-5∶1。水滑石类化合物具有至少在8-15度之间的2θ峰位显示反射的X-光衍图样。制造水滑石类化合物的方法公开于US6,028,023和6,479,421中，他们的全部公开加入本发明作为参考。在一个实施方式中，水滑石类化合物本身能用作减少汽油硫的添加剂。在本发明的该实施方式中，减少汽油硫的添加剂任选还包含比如本发明描述的那些载体，和/或一种或多种比如本发明描述的那些金属氧化剂。
在其它的实施方式中，本发明提供一种含有混合的金属氧化物化合物，本发明也称为水滑石类化合物的前体，的减少汽油硫的添加剂，所述的混合的金属氧化物化合物例如通过以下方法制备：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物以生成热处理的形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(b)的热处理的化合物以生成混合的金属氧化物化合物的一种或多种成型体；和任选，
(d)在约300℃或者更高的温度下热处理来自步骤(c)的化合物以生成混合的金属氧化物化合物的一种或多种焙烧成型体。在一些实施方式中，步骤(d)的加热是任选的。在本发明的其它实施方式中，步骤(a)导致产生微量的(例如15％或更少；10％或更少；5％或更少；1％或更少)水滑石类化合物。在其它的实施方式中，步骤(a)基本上不产生水滑石类化合物。制造这些混合的金属氧化物化合物的方法公开于US6,028,023和6,479,421中，他们公开的全部引入本发明作为参考。本发明混合的金属氧化物化合物也称为水滑石类化合物前体，不是主要衍生于水滑石类化合物。
步骤(a)-(d)可以连续和/或分批的方式进行。术语“含水淤浆”和“淤浆”例如包括溶胶溶液，凝胶和浆糊。在制造本发明混合的金属氧化物化合物成型体的方法中，在热处理步骤(b)期间溶剂任选被加入到淤浆中。溶剂可以例如是乙酸，丙酸，蚁酸，丁酸，戊酸，硝酸，氢氧化铵，水等等。在一个实施方式中，溶剂是乙酸。
在上述方法中，在步骤(a)之前，二价金属化合物可以制备为淤浆形式，和三价金属化合物可以制备为淤浆形式。二价金属化合物和三价金属化合物可以分别制备为淤浆形式，然后彼此混合；或者通过同时或者一起混合彼此化合物制备形式为淤浆的包含二价金属化合物和三价金属化合物的混合物。
在一个实施方式中，在制备混合的金属氧化物化合物方法步骤(a)的含水的混合物中还包含一种或多种如下其它的金属组分，比如金属锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌或者其两种或多种的混合物。所述的金属可以是元素态和/或金属氧化物，金属硫化物，金属卤化物的状态，或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，含水的反应混合物还包含铜(例如CuO)，钴(例如CoO)，钒(例如V2O5)，钛(TiO2)，镧(La2O3)，铈(例如CeO2)，钨或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，含水的反应混合物还包含铜(例如CuO)，钴(CoO)，钒(例如V2O5)，铈(例如CeO2)或者其两种或多种的混合物。含水的反应混合物中含有的一种或多种金属组分(或者其氧化物，硫化物和/或卤化物)的含量以相当的氧化物计算高达约40wt％；或者约1％-约25wt％；或者约2％-约20wt％。在至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物彼此混合形成含水淤浆的同时，将一种或多种其它的金属组分加入到含水的反应混合物中。
上述方法中热处理含水淤浆的步骤(b)通过在约50℃到小于225℃，约60℃-约200℃，约70℃-约150℃，约75℃-约100℃，或者约80℃-约85℃温度下热处理进行。低温热处理步骤进行约10分钟-约24小时以上。低温热处理一般在空气或者惰性气氛及大气压力下进行。在一个实施方式中，利用蒸汽喷射，夹套，加热盘管，和/或高压釜实现低温热处理步骤。低温热处理不能导致干燥的化合物，相反形式为热处理的含水淤浆。
在另一个实施方式中，一种或多种其它的金属组分(例如金属，锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌的氧化物，硫化物和/或卤化物，或者其两种或多种的混合物)可以在上述混合的金属氧化物化合物生产方法步骤(b)之前，期间和/或之后加入到含水淤浆中。
在实施低温热处理之后，热处理的含水淤浆是干燥的。干燥步骤例如通过喷雾干燥，圆筒烘干，快速烘干，隧道干燥等等实现。在一个实施方式中，干燥步骤通过喷雾干燥实现。一经干燥，混合的金属氧化物化合物就是成型体形式(例如粒子，颗粒，片剂，粉末，挤出物，小球，细粒和其两种或多种的混合物形式)。任选使用干燥步骤以产生使人感兴趣的具有特定形状的成型体。本发明描述的干燥混合的金属氧化物化合物可用于流化催化裂化装置减少汽油中的硫。
生产混合的金属氧化物方法的步骤(d)还可以在约300℃-约1,600℃，或者约300℃-约850℃，或者约400℃-约500℃的温度下进行。在其它的实施方式中，步骤(d)在约300℃-约850℃，或者约500℃-约850℃，或者约550℃-约850℃，或者约600℃-约850℃的温度下进行。高温热处理一般在空气中大气压力下进行。高温热处理步骤进行约10分钟-约24小时以上，约1小时-约18小时，或者约1小时-约10小时。高温热处理步骤在空气，惰性环境，氧化环境(例如比在“标准的”空气中更高氧含量的环境)，或者还原环境中进行。在一个实施方式中，高温热处理步骤在空气中进行。本发明描述的焙烧混合的金属氧化物化合物可用于流化催化裂化装置减少汽油中的硫。
含有混合的金属氧化物化合物的干燥和/或焙烧的成型体一般的磨耗小于4，小于3，小于2.5，小于2.4，小于2.3，小于2.2，或小于2.1，优选小于2，小于1.9，小于1.8，小于1.7，小于1.6，或者小于1.5。在其它的实施方式中，混合的金属氧化物的磨耗小于1.4，小于1.3，小于1.2，小于1.1，小于1.0，小于0.9，小于0.8，或者小于0.7。混合的金属氧化物化合物的磨耗通过ASTM D5757方法，在第一和第二小时，或者第一和第五小时之间测定。
在一个实施方式中，混合的金属氧化物是含有比例约1.1-约6∶1的镁和铝的固溶体铝酸镁，其中焙烧形式的固溶体铝酸镁的X-光衍射图样至少在约43度和约62度的2θ峰位显示出反射。在其它的实施方式中，镁与铝的比例是1∶1-6∶1，1.1∶1-6∶1，1.2∶1-5∶1，1.3∶1-5∶1，1.4∶1-5∶1，1.5∶1-5∶1，1.6∶1-5∶1，1.7∶1-5∶1，1.8∶1-5∶1，1.9∶1-5∶1，或者2∶1-5∶1。总体上组合物可以包含以相当的氧化物(即MgO)计算的至少38wt％的镁。或者，总体上，组合物可以包含以相当的氧化物(即MgO)计算的至少39wt％，40wt％，41wt％，42wt％，43wt％，44wt％，45wt％，或者50wt％的镁。固溶体可以是淤浆，干燥的成型体和/或焙烧成型体的形式。固溶体可以单独用于本发明描述的方法中，或者固溶体可以包含其它的组分(例如金属氧化剂和/或载体)的组合物使用。
成型体可以包含固溶体铝酸镁，一种或多种金属氧化剂和任选的载体；  其中金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，组合物包含铜(例如CuO)，钴(例如CoO)，钒(例如V2O5)，钛(TiO2)，镧(La2O3)，铈(例如CeO2)，钨或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，组合物包含铜(例如CuO)，钴(例如CoO)，钒(例如V2O5)，铈(例如CeO2)，或者其两种或多种的混合物在另一个实施方式中，组合物包含铜(例如CuO)和/或钴(CoO)。在另一个实施方式中，组合物包含钒(例如V2O5)，和/或铈(例如CeO2)。载体可以是尖晶石和/或水滑石类化合物。
二价金属化合物中的二价金属阳离子例如可以是Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，二价金属阳离子是Mg2+。二价金属化合物是本领域众所周知的。举例说明的包含Mg2+的二价金属化合物包括氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，和其两种或多种的混合物。
三价金属化合物的三价金属阳离子例如可以是Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，三价金属阳离子是Al3+。三价金属化合物是本领域众所周知的。包含Al3+的举例说明的三价金属化合物包括氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，和其两种或多种的混合物。
在本发明混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子(例如Mg2+)与三价金属阳离子(例如Al3+)为约1∶1-约10∶1，约1.1∶1-约6∶1，约1.2∶1-约5∶1，约3∶1-约5∶1，约1.4∶1-约5∶1，约1.5∶1-约5∶1，约1.6∶1-约5∶1，约1.7∶1-约5∶1，约1.8∶1-约5∶1，约1.9∶1-约5∶1，或者约2∶1-约5∶1。在某些实施方式，比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。
在一个实施方式中，本发明提供一种含有混合的金属氧化物固溶体的减少汽油(硫)的添加剂，其中二价金属阳离子(例如Mg，Ca，Zn，Mn，Co，Ni，Sr，Ba，Cu或者其两种或多种的混合物)与三价金属阳离子(例如Al，Mn，Fe，Co，Ni，Cr，Ga，B，La，Ce或者其两种或多种的混合物)的比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。在一个实施方式中，本发明混合的金属氧化物固溶体不是来源于水滑石类化合物。在另一个实施方式中，混合的金属氧化物固溶体可以作为减少汽油硫的添加剂。在本发明该实施方式中，减少汽油硫的添加剂可以任选还包含比如本发明描述的那些载体，和/或一种或多种比如本发明描述的那些氧化剂。
在另一个实施方式中，本发明提供一种包括含镁与铝比例为约1.1-约10∶1的铝酸镁固溶体的减少汽油硫的添加剂，具有至少在约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。在其它的实施方式中，镁与铝的比例是1∶1-6∶1，1.1∶1-6∶1，1.5∶1-5∶1，或者2∶1-5∶1，或者2∶1-4∶1。固溶体可以是淤浆，干燥的成型体和/或焙烧成型体形式。在一个实施方式中，本发明的铝酸镁固溶体不是来源于水滑石类化合物。在另一个实施方式中，铝酸镁固溶体可以作为减少汽油硫的添加剂。
在另一个实施方式中，本发明提供一种包括载体和含镁与铝比例为约1.1-约10∶1的铝酸镁固溶体的减少汽油硫的添加剂，具有至少在约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。在其它的实施方式中，镁与铝的比例是1∶1-6∶1，1.1∶1-6∶1，1.5∶1-5∶1，或者2∶1-5∶1。固溶体可以是淤浆，干燥的成型体和/或焙烧成型体形式。在一个实施方式中。本发明的铝酸镁化合物不是来源于水滑石类化合物。载体例如可以是尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，boria，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，硝基水合铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物化合物(例如，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的)，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土(例如，叙永石，钠板石，锂蒙脱石，合成海泡石，活化sepeolite，高岭土，硅藻土，硅藻土，氟碳铈镧矿)，粘土磷酸盐材料，沸石(例如ZSM-5)等等。在该实施方式中，减少汽油硫的添加剂还任选可以包含一种或多种金属氧化剂。
在另一个实施方式中，本发明提供一种包括至少一种金属氧化剂和含镁与铝比例为约1.1-约10∶1的铝酸镁固溶体的减少汽油硫的添加剂，具有至少在约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。在其它的实施方式中，镁与铝的比例是1∶1-6∶1，1.1∶1-6∶1，1.5∶1-5∶1，或者2∶1-5∶1。固溶体可以是淤浆，干燥的成型体和/或焙烧成型体形式。在一个实施方式中。本发明的铝酸镁化合物不是来源于水滑石类化合物。金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。在另一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，铂，钯，铑，铱，钼，钨，铜，铬，镍，锰，钴，铁，镱，铀或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，金属氧化剂中的金属是铈，钒，钴，铜，铂，钨，或者其两种或多种的混合物。在本发明该实施方式中，减少汽油硫的添加剂任选还包含载体。
在另一个实施方式中，本发明提供一种通过使混合的金属氧化物化合物与催化裂化原料接触从而减少汽油硫的方法。混合的金属氧化物化合物可以是铝酸镁化合物，或者可以是固溶体形式。混合的金属氧化物化合物可以是干燥的成型体形式，焙烧成型体形式或者其混合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种通过向催化裂化原料中加入一种或多种含有混合的金属氧化物化合物的成型体和一种或多种金属氧化剂，从而减少汽油硫的方法。混合的金属氧化物化合物可以是铝酸镁化合物，或者可以是固溶体形式。混合的金属氧化物化合物可以是干燥的成型体形式，焙烧成型体形式或者混合物。金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钜，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，成型体是干燥的，焙烧的或者其混合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种通过向催化裂化原料中加入一种或多种含有混合的金属氧化物化合物和载体的成型体，从而减少汽油硫的方法。混合的金属氧化物化合物可以是铝酸镁化合物，或者可以是固溶体形式。另外，成型体可以是干燥的，焙烧的或者其混合物。在该实施方式中，载体可以是尖晶石，水滑石类化合物，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，钛酸铝，钛酸锌，铝酸锌，钛酸锌/铝酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物化合物(例如除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的)，水合氯化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土(例如，叙永石，钠板石，锂蒙脱石，蒙脱石，合成蒙脱石，海泡石，活化海泡石，高岭土)，粘土磷酸盐物质，沸石，或者其两种或多种的混合物。在一个实施方式中，成型体是干燥的，焙烧的或者其混合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种通过向催化裂化原料中加入一种或多种含有混合的金属氧化物化合物；一种或多种金属氧化剂和载体的成型体，从而减少汽油硫的方法。混合的金属氧化物化合物可以是铝酸镁化合物，或者可以是固溶体形式。另外，成型体可以是干燥的，焙烧的或者其混合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种通过向催化裂化原料中加入含有约99wt％-约1wt％混合的金属氧化物化合物和约1wt％-约99wt％水滑石类化合物的一种或多种成型体，从而减少汽油硫的方法。混合的金属氧化物化合物可以是铝酸镁化合物，或者可以是固溶体形式。另外，成型体可以是干燥的，焙烧的或者其混合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种通过向催化裂化原料中加入含有(i)约99wt％-约1wt％混合的金属氧化物化合物，(ii)约1wt％-约99wt％水滑石类化合物，和(iii)一种或多种金属氧化剂的一种或多种成型体，从而减少汽油硫的方法。混合的金属氧化物化合物可以是铝酸镁化合物，或者可以是固溶体形式。在一个实施方式中，混合的金属氧化物是水滑石类化合物前体。另外，成型体可以是干燥的，焙烧的或者其混合物。金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种通过向催化裂化原料中加入含有(i)约99wt％-约1wt％混合的金属氧化物化合物，(ii)约1wt％-约99wt％水滑石类化合物，和(iii)载体氧化剂的一种或多种成型体，从而减少汽油硫的方法。混合的金属氧化物化合物可以是铝酸镁化合物，或者可以是固溶体形式。在一个实施方式中，混合的金属氧化物是水滑石类化合物前体。另外，成型体可以是干燥的，焙烧的或者其混合物。载体可以是尖晶石，水滑石类化合物，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，钛酸铝，钛酸锌，铝酸锌，钛酸锌/铝酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物化合物(例如除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的)，水合氯化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土(例如，叙永石，钠板石，锂蒙脱石，蒙脱石，合成蒙脱石，海泡石，活化海泡石，高岭土)，粘土磷酸盐物质，沸石，或者其两种或多种的混合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种通过向催化裂化原料中加入含有(i)约99wt％-约1wt％混合的金属氧化物化合物，(ii)约1wt％-约99wt％水滑石类化合物，和(iii)一种或多种金属氧化剂，和(iv)载体的一种或多种成型体，从而减少汽油硫的方法。混合的金属氧化物化合物可以是铝酸镁化合物，或者可以是固溶体形式。在一个实施方式中，混合的金属氧化物是水滑石类化合物前体。另外，成型体可以是干燥的，焙烧的或者其混合物。
本发明减少汽油硫的添加剂可以包含一种或多种金属氧化剂，含量以相当的氧化物计算为约0.01wt％或更大，约0.1wt％或更大，约1wt％或更大，约5wt％或更大，约10wt％或更大，约15wt％或更大，约20wt％或更大，约25wt％或更大，或者约30wt％或更大。在其它的实施方式中，金属氧化剂中金属的含量以相当的氧化物计算为约0.1wt％-约75wt％，约1wt％-约50wt％，约1wt％-约40wt％，或者约1wt％-约30wt％。在其它的实施方式中，金属氧化剂中的金属的含量以相当的氧化物计算为至少15wt％wt％-约50wt％，至少15wt％-约40wt％，或者约20wt％-约30wt％。
金属氧化剂中的金属以它们金属的形式(例如金属铂)和/或化学化合的形式(例如它们的氧化物形式)使用。当金属用于制造本发明添加剂时，它们可以是各种各样的盐形式，例如氧化物，硝酸盐，醋酸盐和碳酸盐。例如，铈可以二氧化铈，乙酸铈，硝酸铈和/或碳酸铈形式作为制备本发明添加剂的反应原料。类似，钒可以氧化钒，和/或各种各样的钒盐比如钒酸铵或者乙二酸钒的分解产物，作为制备本发明添加剂的反应原料。
用于制造本发明添加剂的方法的焙烧步骤还可以用于使任何的用作原料的非氧化物成分(例如，乙酸铈，硝酸铈，碳酸铈)转化为它们的氧化物形式(例如，一经焙烧乙酸铈，硝酸铈，碳酸铈转变为二氧化铈)。本发明金属氧化剂中的金属通过将它们与载体成分一起置于反应混合物中使它们与载体结合；或者通过将含这些金属离子的溶液浸渍到干燥的载体形成材料中从而制备它们。
本领域普通技术人员可以按照本发明和例如US6,028,023中描述的方法制造本发明的化合物和组合物，所述的公开其全部引入本发明作为参考。
本发明减少汽油硫的添加剂可以是成型体形式(例如，粒子，颗粒，片剂，粉末，挤出物，小球，细粒，其它的形状，或者其两种或多种的混合物)。减少汽油硫的添加剂可以是干燥的材料，焙烧材料，水合材料，或者其两种或多种的混合物。
本发明的减少汽油硫的添加剂一般的磨耗约4或更少，约3或更少，约2.5或更少，约2.4或更少，约2.3或更少，约2.2或更少，约2.1或更少，约2或更少，约1.9或更少，约1.8或更少，约1.7或更少，约1.6或更少，或者约1.5或更少。在其它的实施方式中，减少汽油硫的添加剂的磨耗为约1.4或更少，约1.3或更少，约1.2或更少，约1.1或更少，或者约1.0或更少。磨耗依据ASTM D5757方法，在第一和第二小时之间或者第一和第五小时之间测定。
本发明的减少汽油硫的添加剂可以加入到任何的常规反应器-再生器体系，沸腾床体系，涉及在反应区和再生区之间连续输送或者循环催化剂/添加剂的体系中。循环床体系是优选的。典型的循环床体系是常规的移动床和流化床反应器-再生器体系。这两个循环床体系都通常用于烃类转化(例如烃裂解)操作中，其中流化催化剂床层反应器-再生器体系是优选的。
为从汽油中减少硫，将本发明添加剂引入流化催化裂化装置的再生器和/或反应器，并在FCC反应器和再生器之间连续循环。减少汽油硫的添加剂用量为至少1ppm，至少2ppm，或者至少5ppm，为再生器装料的至少约5％，或者为再生器装料的至少约10％。
实施例
以下实施例目的仅仅是举例说明，并非意欲限制附加的权利要求书的范围。
实施例1
制备添加剂A-D，并以浓度为20wt％与从工业流化催化裂化装置得到的低的金属平衡催化剂混合。然后得到的混合物在工业实验室FCC模拟反应器(Kayser Technologies，Inc，Model ACE R+)上运行。在Agilent 6890气相色谱仪上分析得到的液体产物，所述的气相色谱仪连接量化硫物种的HP/Agilent原子发射检测器。测定的硫含量归一化为在Agilent 6890 SIMDIS(Agilent and Separation SystemsInc.制造)上测定的总汽油收率。从Agilent 6890 SIMDIS体系得到的硫减少的分析结果显示于以下表1中。通过比较每一添加剂组合物与不含减少汽油硫添加剂的基准平衡催化剂样品得到的结果，计算减少汽油硫的百分数。为了使稀释剂影响最小化，基准例的平衡催化剂样品包含20％的活性极小的粘土基微球体。该基准例样品在表1中显示为添加剂E。
表1：汽油硫的减少
 添加剂   汽油(wt％)   归一化的汽油中的硫(ng/μl)   归一化的汽油中的硫减少(％)
   A     56.5     472.0     8.1
   B     58.3     464.2     9.6
   C     59.1     470.5     8.3
   D     57.9     477.3     7.0
   E(无添加剂)     51.8     513.4     0.0
以下描述在表1-3中阐明的减少硫的添加剂：
添加剂A
添加剂A是SUPER SOXGETTER(从Intercat公司商业获得)，是含作为金属氧化剂的铈和钒，及镁与铝比例为约4∶1的坍塌的水滑石类化合物。由其相当的氧化物表示的铈和钒的近似量为15％的CeO2和4％的V2O5。如公开在US6,028,023中，利用假勃姆石氧化铝和相对高表面面积的氧化镁制备组合物。
添加剂B
通过公开于共同未决专利申请US60/527,258和US6,028,023中的方法制备添加剂B，其全部内容引入本发明作为参考，是镁与铝原子比为4.0制备的镁铝混合的金属氧化物组合物。利用氧化镁(PremierChemical)和假勃姆石氧化铝(sasol)制备它。基于无损失，Al2O3和MgO相对的比例各自为24和76wt％。继制备之后，通过喷雾干燥技术组合物成形为粒度范围为约20微米-约200微米的微球。得到的干燥的产品在600℃下焙烧一小时。
添加剂C
添加剂C以类似添加剂A的制备方法制备，不同之处在于添加剂C不包含金属氧化剂。基于无损失，Al2O3和MgO的相对的比例各自为24和76wt％。继泥浆制备之后，通过喷雾干燥技术组合物成形为粒度范围为约20微米-约200微米的微球。得到的干燥的产品在600℃下焙烧一小时。紧接着焙烧之后，利用水作为介质产品完全水合。水合的产品然后在600℃坍塌处理一小时。
添加剂D
以类似添加剂B制备方法制备添加剂D，不同之处在于在泥浆制备步骤期间加入10％氧化钨。基于无损失，Al2O3，MgO和WO3相对的比例分别为21.6，68.4和10.0wt％。
从表1中的结果可见，本发明的水滑石类和混合的金属氧化物化合物可减少汽油中硫的浓度。
实施例2
制备添加剂A-D，并以10wt％的浓度与从工业流化催化裂化装置得到的低的平衡金属混合，在工厂试验室FCC模拟反应器(KayserTechnologies，Inc，Model ACE R+)上如以上实施例1描述的方式运行。催化剂或者催化剂和添加剂的总重量约9克。催化剂或者催化剂和添加剂与原料油的比约7。反应器温度保持在大约990。分析得到的气态和液态的产物。分析结果显示于以下表2和3中。本发明的水滑石类和混合的金属氧化物化合物：减少塔底产物，高于约650分离出来液体产物；增加催化转化率，部分是由于塔底产物的减少；增加如由液化石油气定义的气态成品率；增加产生的总的汽油量；和减少在约430和约650之间分离出来的轻循环油量。通过比较对于每一添加剂组合物与不含添加剂基准平衡催化剂样品得到的结果计算表3中的产率转换一览表。
表2.含有添加剂的产品产率
    添加剂
    A     B     C     D     E(无添加剂)
转化率％     74.4     75.9     75.0     75.4     70.4
焦炭     8.2     6.3     6.0     6.1     5.6
C2     2.7     2.8     2.6     2.7     2.5
总的C3C3C3＝     6.61.65.0     7.11.85.3     6.81.75.1     7.01.75.3     6.41.64.8
总的C4iC4nC4总的丁烯iC4＝nC4＝     11.85.01.35.51.34.1     12.85.61.55.81.44.4     12.45.41.55.51.34.2     12.75.41.55.81.44.5     11.74.91.35.51.34.1
液化石油气(LPG)     18.5     19.9     19.2     19.7     18.1
汽油     45.3     46.9     47.2     46.8     44.2
轻循环油(LCO)     15.3     14.8     15.0     15.2     15.9
塔底产物     10.0     9.3     10.0     9.4     13.7
总量     100.0     100.0     100.0     100.0     100.0
表3.产率转换一览表
    添加剂
    A     B     C     D     E(无添加剂)
    DLPG     0.4     1.9     1.1     1.7     0.0
    d汽油     1.1     2.7     3.0     2.6     0.0
    dLCO     -0.7     -1.2     -1.0     -0.7     0.0
    d塔底产物     -3.7     -4.4     -3.7     -4.3     0.0
    d转化率     4.4     5.6     4.6     5.0     0.0
    d焦炭     2.6     0.6     0.4     0.5     0.0
在说明书中列举的所有的专利申请，出版的专利申请，公开和授权专利，教科书和参考文献，它们的全部在此引入本发明作为参考，以更充分地描述与本发明相关的现有技术。
除本发明描述的那些之外，本发明各种各样的改变，从上述的描述中对于本领域普通技术人员是显而易见的。这样的改变意欲属于附加的权利要求书范围。

Claims (136)

1.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种成型体接触，所述的成型体包括通式(I)的水滑石类化合物：
(X2+ mY3+ n(OH)2m+2n)An/a a-·bH2O    (I)，
其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或者其两种或多种的混合物；a是CO3，NO3，SO4，Cl，OH，Cr，I，SiO3，HPO3，MnO4，HGaO3，HVO4，ClO4，BO3或者其两种或多种的混合物；a是1，2或者3；b为0-10；和选择m和n以使m/n为约1-约10；所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；
其中所述的水滑石类化合物具有几乎和选自ICDD card 35-965，ICDD Card No.22-0700，ICDD Card No.35-1275，或者ICDD Card No.35-0964的ICDD card中一致的2θ峰位的X-光衍射图样。
2.根据权利要求1的方法，其中X是镁，Y是铝。
3.根据权利要求2的方法，其中Mg∶Al的摩尔比为约1∶1-约10∶1，其中所述的水滑石类化合物具有至少在约8和约15度之间的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。
4.根据权利要求1的方法，其中所述的成型体还包含至少一种金属氧化剂，其中金属氧化剂中的金属选自锑，铋，镉，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，铝，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。
5.根据权利要求4的方法，其中以相当的氧化物计算，至少一种金属氧化剂的含量至少为约15wt％。
6.根据权利要求1的方法，其中成型体还包含载体。
7.根据权利要求5的方法，其中所述的载体包含尖晶石，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
8.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+或者其两种或多种的混合物。
9.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+或者其两种或多种的混合物。
10.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙或者其两种或多种的混合物。
11.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。
12.根据权利要求1的方法，其中在步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。
13.根据权利要求1的方法，其中所述的水滑石成型体含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。
14.根据权利要求1的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约5％或更多。
15.根据权利要求1的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约10％或更多。
16.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种成型体接触，所述的成型体包括通式(I)的水滑石类化合物：
(X2+ mY3+ n(OH)2m+2n)An/a a-·bH2O    (I)，
其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或者其两种或多种的混合物；a是CO3，NO3，SO4，Cl，OH，Cr，I，SiO3，HPO3，MnO4，HGaO3，HVO4，ClO4，BO3或者其两种或多种的混合物；a是1，2或者3；b为0-10；和选择m和n以使m/n为约1-约10；所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；
其中所述的水滑石类化合物具有几乎和选自ICDD card 35-965，ICDD Card No.22-0700，ICDD Card No.35-1275，或者ICDD Card No.35-0964的ICDD card中一致的2θ峰位的X-光衍射图样，和
(ii)至少一种金属氧化剂，其中金属氧化剂中的金属选自锑，铋，镉，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。
17.根据权利要求16的方法，其中X是镁，Y是铝。
18.根据权利要求17的方法，其中Mg∶Al的摩尔比为约1∶1-约10∶1，其中所述的水滑石类化合物具有至少在约8和约15度之间的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。
19.根据权利要求16的方法，其中以相当的氧化物计算，至少一种金属氧化剂的含量至少为约15wt％。
20.根据权利要求16的方法，其中成型体还包含载体。
21.根据权利要求20的方法，其中所述的载体包含尖晶石，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
22.根据权利要求16的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或者其两种或多种的混合物。
23.根据权利要求16的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+，或者其两种或多种的混合物。
24.根据权利要求16的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，或者其两种或多种的混合物。
25.根据权利要求16的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。
26.根据权利要求16的方法，其中在方法的步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。
27.根据权利要求16的方法，其中所述的水滑石成型体含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。
28.根据权利要求16的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约5％或更多。
29.根据权利要求16的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约10％或更多。
30.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种成型体接触，所述的成型体包括通式(III)的水滑石类化合物：
(X2+ mY3+ n(OH)2m+2n)OHn -·bH2O  (III)
其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或者其两种或多种的混合物；b为0-10，选择m和n以使m/n的比例为约1-约10，所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；
其中所述的水滑石类化合物具有几乎和选自ICDD card 35-965，ICDD Card No.22-0700，ICDD Card No.35-1275，或者ICDD Card No.35-0964的ICDD card中那些一致的2θ峰位的X-光衍射图样。
31.根据权利要求30的方法，还包括载体，所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
32.根据权利要求30的方法，其中X是镁，Y是铝。
33.根据权利要求32的方法，其中Mg∶Al的摩尔比为约1∶1-约10∶1，其中所述的水滑石类化合物具有至少在约8和约15度之间的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。
34.根据权利要求30的方法，还包括至少一种金属氧化剂，其中金属氧化剂中的金属选自锑，铋，镉，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。
35.根据权利要求34的方法，其中以相当的氧化物计算，至少一种金属氧化剂的含量至少为约15wt％。
36.根据权利要求30的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或者其两种或多种的混合物。
37.根据权利要求30的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+，或者其两种或多种的混合物。
38.根据权利要求30的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，或者其两种或多种的混合物。
39.根据权利要求30的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。
40.根据权利要求30的方法，其中在步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。
41.根据权利要求30的方法，其中所述的水滑石成型体含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。
42.根据权利要求30的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约5％或更多。
43.根据权利要求30的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约10％或更多。
44.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种成型体接触，所述的成型体包括
(i)通式(III)的水滑石类化合物：
(X2+ mY3+ n(OH)2m+2n)OH- n·bH2O    (III)
其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或者其两种或多种的混合物；b为0-10，选择m和n以使m/n的比例为约1-约10，所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；
其中所述的水滑石类化合物具有几乎和选自ICDD card 35-965，ICDD Card No.22-0700，ICDD Card No.35-1275，或者ICDD Card No.35-0964的ICDD card中那些一致的2θ峰位的X-光衍射图样，和
(ii)至少一种金属氧化剂，其中金属氧化剂中的金属选自锑，铋，镉，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。
45.根据权利要求44的方法，还包括载体，所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
46.根据权利要求44的方法，其中X是镁，Y是铝。
47.根据权利要求46的方法，其中Mg∶Al的摩尔比为约1∶1-约10∶1，其中所述的水滑石类化合物具有至少在约8和约15度之间的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。
48.根据权利要求44的方法，其中以相当的氧化物计算，至少一种金属氧化剂的含量至少为约15wt％。
49.根据权利要求44的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或者其两种或多种的混合物。
50.根据权利要求44的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+，或者其两种或多种的混合物。
51.根据权利要求44的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，或者其两种或多种的混合物。
52.根据权利要求44的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。
53.根据权利要求44的方法，其中在步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。
54.根据权利要求44的方法，其中所述的水滑石成型体含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。
55.根据权利要求44的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约5％或更多。
56.根据权利要求44的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约10％或更多。
57.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种混合的金属氧化物化合物接触，所述的混合的金属氧化物化合物由如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物以生成热处理的形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(b)的热处理的化合物以生成混合的金属氧化物化合物的一种或多种适合用于减少汽油中硫的成型体；和
(d)任选在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成混合的金属氧化物化合物的一种或多种焙烧成型体。
58.根据权利要求57的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或者其两种或多种的混合物。
59.根据权利要求57的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+，或者其两种或多种的混合物。
60.根据权利要求57的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，或者其两种或多种的混合物。
61.根据权利要求57的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。
62.根据权利要求57的方法，其中在步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。
63.根据权利要求57的方法，还包括载体，其中所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
64.根据权利要求57的方法，其中混合的金属氧化物化合物含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。
65.根据权利要求57的方法，其中混合的金属氧化物化合物占再生器装料的约5％或更多。
66.根据权利要求57的方法，其中混合的金属氧化物化合物占再生器装料的约10％或更多。
67.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的成型体接触，包括：
(i)水滑石类化合物，具有几乎和选自ICDD card 35-965，ICDDCard No.22-0700，ICDD Card No.35-1275，或者ICDD Card No.35-0964的ICDD card中那些一致的2θ峰位的X-光衍射图样，通过如下方法生产，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；
(ii)载体，包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物；和
(iii)一种或多种金属氧化剂，选自锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。
68.根据权利要求67的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或者其两种或多种的混合物。
69.根据权利要求67的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+，或者其两种或多种的混合物。
70.根据权利要求67的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，或者其两种或多种的混合物。
71.根据权利要求67的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。
72.根据权利要求67的方法，其中在步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。
73.根据权利要求67的方法，还包括载体，所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
74.根据权利要求67的方法，其中所述的成型体含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。
75.根据权利要求67的方法，其中成型体占再生器装料的约5％或更多。
76.根据权利要求67的方法，其中成型体占再生器装料的约10％或更多。
77.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的至少一种混合的金属氧化物化合物接触，所述的金属氧化物化合物包括比例为约1∶1-约10∶1的镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。
78.根据权利要求77的方法，其中镁与铝的比例为约1∶1-约6∶1。
79.根据权利要求77的方法，其中镁与铝的比例为约1.8∶1-约5∶1。
80.根据权利要求77的方法，其中镁与铝的比例为约2∶1-约4∶1。
81.权利要求77的方法，其中化合物是成型体。
82.权利要求81的方法，其中成型体是干燥的成型体。
83.权利要求81的方法，其中成型体是焙烧的成型体。
84.权利要求77的方法，其中化合物包含的镁以相当的氧化物计算含量为约40wt％或更多。
85.权利要求77的方法，其中化合物还包含至少一种金属氧化剂。
86.权利要求85的方法，其中金属氧化剂中的金属选自锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。
87.权利要求77的方法，其中化合物还包含载体。
88.权利要求87的方法，其中载体包含尖晶石，水滑石类化合物，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
89.权利要求87的方法，其中载体选自钛酸锌，铝酸锌，或者钛酸锌/铝酸锌。
90.根据权利要求77的方法，其中至少一种混合的金属氧化物化合物含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。
91.根据权利要求77的方法，其中至少一种混合的金属氧化物化合物占再生器装料的约5％或更多。
92.根据权利要求77的方法，其中至少一种混合的金属氧化物化合物占再生器装料的约10％或更多。
93.一种减少汽油中硫的添加剂，包括至少一种混合的金属氧化物化合物，所述的金属氧化物化合物含有比例为约1∶1-约10∶1的镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ处显示反射的X-光衍射图样。
94.根据权利要求93的添加剂，其中镁和铝的比例为约1∶1-约6∶1。
95.根据权利要求93的添加剂，其中镁和铝的比例为约1∶1-约5∶1。
96.根据权利要求93的添加剂，其中镁和铝的比例为约2∶1-约5∶1。
97.根据权利要求93的添加剂，其中混合的金属氧化物化合物包含形式为淤浆，干燥的成型体或者焙烧成型体的一种或多种的固溶体。
98.根据权利要求93的添加剂，还含有载体，所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，boria，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
99.根据权利要求98的添加剂，其中粘土选自叙永石，钠板石，锂蒙脱石，蒙脱石，合成蒙脱石，海泡石，活化sepeolite，高岭土，硅藻土(kieselguhr)，硅藻土(celite)，氟碳铈镧矿，或其两种或多种的混合物。
100.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与如下的物料接触：
(i)包括混合的金属氧化物固溶体的有效量的成型体，所述的金属氧化物固溶体含有比例为约1∶1-约10∶1的镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ处显示反射的X-光衍射图样，
(ii)载体，所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物，和
(iii)至少一种金属氧化剂，选自锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。
101.根据权利要求100的方法，还包括水滑石类化合物。
102.根据权利要求101的方法，其中水滑石类化合物是焙烧的水滑石类化合物。
103.根据权利要求101的方法，其中水滑石类化合物是坍塌的水滑石类化合物。
104.一种减少汽油中硫的方法，包括使催化裂化原料与如下物料接触：(i)混合的金属氧化物化合物，所述的金属氧化物化合物含有镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ处显示反射的X-光衍射图样，其中化合物中的镁与铝的比例为约1∶1-约10∶1，和(ii)约1wt％-约75wt％的水滑石类化合物。
105.权利要求104的方法，其中在使化合物与原料接触之前加热化合物。
106.根据权利要求104的方法，其中镁与铝的比例为约1.8∶1-约5∶1。
107.根据权利要求104的方法，其中镁与铝的比例为约1∶1-约5∶1。
108.根据权利要求104的方法，其中镁与铝的比例为约2∶1-约4∶1。
109.权利要求104的方法，其中化合物是成型体。
110.权利要求109的方法，其中成型体是干燥的成型体。
111.权利要求109的方法，其中成型体是焙烧的成型体。
112.权利要求104的方法，其中化合物包含的镁以相当的氧化物计算含量为约40wt％或更多。
113.权利要求104的方法，其中所述的化合物包含：(i)约99wt％-约50wt％的化合物，所述的化合物含有镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ处显示反射的X-光衍射图样，其中化合物中的镁与铝的比例为约1∶1-约6∶1，和(ii)约1wt％-约50wt％的水滑石类化合物。
114.根据权利要求113的方法，其中所述的化合物包含：(i)约99wt％-约75wt％的化合物，所述的化合物含有镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ处显示反射的X-光衍射图样，其中化合物中的镁与铝的比例为约1∶1-约6∶1，和(ii)约1wt％-约25wt％的水滑石类化合物。
115.根据权利要求114的方法，其中所述的化合物包含：(i)约95wt％-约75wt％的化合物，所述的化合物含有镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ处显示反射的X-光衍射图样，其中化合物中的镁与铝的比例为约1∶1-约6∶1，和(ii)约5wt％-约25wt％的水滑石类化合物。
116.根据权利要求104的方法，其中所述的化合物还包含至少一种金属氧化剂。
117.根据权利要求116的方法，其中金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。
118.根据权利要求104的方法，其中所述的化合物还包含载体。
119.根据权利要求118的方法，其中载体包含尖晶石，水滑石类化合物，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
120.根据权利要求119的方法，其中载体包含钛酸锌，铝酸锌，或者钛酸锌/铝酸锌。
121.一种减少汽油中硫的添加剂，包括至少一种具有在至少约11度，23度和34度的2θ位显示反射的X-光衍射图样的化合物，包括：(i)至少一种金属氧化剂，选自锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物，和(ii)载体，所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。
122.一种减少催化裂化过程产生的塔底产物的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触。
123.一种增加催化裂化过程催化转化率的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触。
124.一种增加催化裂化过程产生的液化石油气的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触。
125.一种增加催化裂化过程生产的汽油量的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触。
126.一种减少催化裂化过程产生的轻循环油的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触。
127.一种减少催化裂化过程产生的塔底产物的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触，所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物。
128.一种增加催化裂化过程催化转化率的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触，所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物。
129.一种增加催化裂化过程产生的液化石油气的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触，所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物。
130.一种增加催化裂化过程生产的汽油量的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触，所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物。
131.一种减少催化裂化过程产生的轻循环油的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种包括水滑石类化合物的成型体接触，所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：
(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；
(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；
(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；
(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；
(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和
(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物。
132.一种减少催化裂化过程产生的塔底产物的方法，包括使催化裂化原料与有效量的混合的金属氧化物化合物接触，所述的金属氧化物化合物包括镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样，其中化合物中镁与铝的比例为约1∶1-约10∶1。
133.一种增加催化裂化过程催化转化率的方法，包括使催化裂化原料与有效量的混合的金属氧化物化合物接触，所述的金属氧化物化合物包括镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样，其中化合物中镁与铝的比例为约1∶1-约10∶1。
134.一种增加催化裂化过程产生的汽油量方法，包括使催化裂化原料与有效量的混合的金属氧化物化合物接触，所述的金属氧化物化合物包括镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样，其中化合物中镁与铝的比例为约1∶1-约10∶1。
135.一种增加催化裂化过程产生的液化石油气的方法，包括使催化裂化原料与有效量的混合的金属氧化物化合物接触，所述的金属氧化物化合物包括镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样，其中化合物中镁与铝的比例为约1∶1-约10∶1。
136.一种减少催化裂化过程产生的轻循环油的方法，包括使催化裂化原料与有效量的混合的金属氧化物化合物接触，所述的金属氧化物化合物包括镁和铝，及具有至少在大约43度和约62度的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样，其中化合物中镁与铝的比例为约1∶1-约10∶1。
CN2004800398564A 2003-12-05 2004-11-22 利用水滑石类化合物减少汽油硫 Expired - Fee Related CN101072849B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/729,270 US7431825B2 (en) 2003-12-05 2003-12-05 Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
US10/729,270 2003-12-05
US10/749,695 US7347929B2 (en) 2003-12-05 2003-12-31 Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
US10/749,695 2003-12-31
PCT/US2004/039305 WO2005081715A2 (en) 2003-12-05 2004-11-22 Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101072849A true CN101072849A (zh) 2007-11-14
CN101072849B CN101072849B (zh) 2012-02-15

Family

ID=34633904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004800398564A Expired - Fee Related CN101072849B (zh) 2003-12-05 2004-11-22 利用水滑石类化合物减少汽油硫

Country Status (8)

Country Link
US (2) US7431825B2 (zh)
EP (1) EP2474595A1 (zh)
CN (1) CN101072849B (zh)
AU (1) AU2010202087A1 (zh)
MX (1) MXPA06006414A (zh)
PE (1) PE20051011A1 (zh)
TW (1) TWI361219B (zh)
ZA (1) ZA200604818B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104560250A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 净化剂及其制备方法
CN104693357A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种碳九石油树脂氧化脱硫的方法
CN104711011A (zh) * 2013-12-12 2015-06-17 鲁学文 类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途和使用方法
CN104707595A (zh) * 2013-12-12 2015-06-17 鲁学文 Mn-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途
CN106795002A (zh) * 2015-03-18 2017-05-31 Dic株式会社 尖晶石颗粒及其制造方法、及包含前述尖晶石颗粒的组合物和成形物
CN104707596B (zh) * 2013-12-12 2018-05-15 四川正洁科技有限责任公司 Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2385341B (en) * 2002-02-15 2005-12-21 Target Well Control Ltd Casing reaming assembly
WO2007087039A2 (en) * 2005-12-13 2007-08-02 University Of South Florida Self-heating chemical system for sustained modulation of temperature
US20100193399A1 (en) * 2005-12-22 2010-08-05 Albemarle Netherlands B.V. Novel cracking catalytic compositions
US8409428B2 (en) * 2006-06-28 2013-04-02 Saudi Arabian Oil Company Catalyst additive for reduction of sulfur in catalytically cracked gasoline
US8623199B2 (en) * 2006-06-28 2014-01-07 Saudi Arabian Oil Company Clay additive for reduction of sulfur in catalytically cracked gasoline
US7993623B2 (en) * 2007-06-29 2011-08-09 Albemarle Netherlands B.V. Additives for removal of metals poisonous to catalysts during fluidized catalytic cracking of hydrocarbons
EP2158299A1 (en) * 2007-06-08 2010-03-03 Albemarle Netherlands BV Low nox co oxidation promoters
JP2011520586A (ja) * 2007-06-08 2011-07-21 アルベマール・ネーザーランズ・ベー・ブイ 大孔径ゼオライトを実質的に含まない塩基性分解用組成物
WO2008148682A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-11 Albemarle Netherlands, B.V. Catalytic cracking process for high diesel yield with low aromatic content and/or high propylene yield
WO2009087576A2 (en) * 2008-01-09 2009-07-16 Albemarle Netherlands B.V. Fcc process employing basic cracking compositions
AU2009270687B2 (en) 2008-07-17 2015-07-23 Intercat Equipment, Inc. Material delivery system to one or more units and methods of such delivery
CN102281944A (zh) * 2008-07-30 2011-12-14 沙特阿拉伯石油公司 金属粘土基fcc汽油降硫添加剂组合物
US8968555B2 (en) * 2008-10-02 2015-03-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Desulfurization of heavy hydrocarbons and conversion of resulting hydrosulfides utilizing copper sulfide
US8398848B2 (en) * 2008-10-02 2013-03-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Desulfurization of heavy hydrocarbons and conversion of resulting hydrosulfides utilizing copper metal
US8696889B2 (en) * 2008-10-02 2014-04-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Desulfurization of heavy hydrocarbons and conversion of resulting hydrosulfides utilizing a transition metal oxide
US20100135884A1 (en) * 2009-06-26 2010-06-03 Manuela Serban Process for Desulfurization of Hot Fuel Gases
US20100327224A1 (en) * 2009-06-26 2010-12-30 Manuela Serban Compounds for Desulfurization of Hot Fuel Gases
GB201015605D0 (en) 2010-09-17 2010-10-27 Magnesium Elektron Ltd Inorganic oxides for co2 capture from exhaust systems
US8921628B2 (en) 2011-03-10 2014-12-30 Kior, Inc. Refractory mixed-metal oxides and spinel compositions for thermo-catalytic conversion of biomass
CN102294146B (zh) * 2011-06-10 2013-06-05 合肥利阳环保科技有限公司 一种能产生负离子的浆料、制备方法及其在制备净化空气的滤材中的应用
SG188753A1 (en) 2011-09-30 2013-04-30 Bharat Petroleum Corp Ltd Sulphur reduction catalyst additive composition in fluid catalytic cracking and method of preparation thereof
US9518229B2 (en) 2012-07-20 2016-12-13 Inaeris Technologies, Llc Catalysts for thermo-catalytic conversion of biomass, and methods of making and using
US9522392B2 (en) 2013-03-15 2016-12-20 Inaeris Technologies, Llc Phosphorous promotion of zeolite-containing catalysts
US10414989B2 (en) * 2016-04-15 2019-09-17 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Chemical process for sulfur reduction of hydrocarbons
WO2018053110A1 (en) 2016-09-16 2018-03-22 Lummus Technology Inc. Fluid catalytic cracking process and apparatus for maximizing light olefin yield and other applications
CN109382116B (zh) * 2017-08-02 2021-08-10 中国石油化工股份有限公司 耐硫变换催化剂及其制备方法
CN107998850A (zh) * 2017-12-07 2018-05-08 青岛惠城环保科技股份有限公司 一种催化裂化烟气硫转移剂的制备方法
EP3723900A1 (en) 2017-12-11 2020-10-21 BASF Corporation Reactive silica-alumina matrix component compositions for bottoms cracking catalysts
US10787613B2 (en) 2018-03-09 2020-09-29 Indian Oil Corporation Limited Catalyst additive composition for reduction of sulfur in gasoline
US11136518B2 (en) * 2018-09-16 2021-10-05 Masoud Salavati-Niasari Clean gasoline from a light hydrocarbon fraction and preparation method thereof
JP7238203B2 (ja) 2019-07-02 2023-03-13 ルーマス テクノロジー エルエルシー 流動接触分解プロセス及び装置
CN110841629B (zh) * 2019-11-28 2022-10-04 湘潭大学 一种MnAl-LDO固体酸及其应用

Family Cites Families (168)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3869500A (en) 1968-03-23 1975-03-04 Asahi Chemical Ind Process for the production of unsaturated aliphatic nitriles
US3992498A (en) 1970-06-19 1976-11-16 Imperial Chemical Industries Limited Refractory fiber preparation with use of high humidity atmosphere
US3679763A (en) 1970-07-28 1972-07-25 Catalysts & Chem Inc Purification of process gas streams by hydrogenation
US4010233A (en) 1970-11-06 1977-03-01 Bayer Aktiengesellschaft Production of inorganic fibers
US3793003A (en) 1971-01-04 1974-02-19 D Othmer Method for producing aluminum metal directly from ore
US3857921A (en) 1972-09-27 1974-12-31 Asahi Chemical Ind Method for eliminating nitrogen oxides and catalyst composition for use in practicing said method
US3894164A (en) 1973-03-15 1975-07-08 Rca Corp Chemical vapor deposition of luminescent films
AT356626B (de) 1973-08-16 1980-05-12 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur getrennten gewinnung von reinem kohlenmonoxid und wasserstoff aus leichten kohlenwasserstoffen
US4072600A (en) 1974-02-08 1978-02-07 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking process
US4016189A (en) 1974-07-27 1977-04-05 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process for producing a gas which can be substituted for natural gas
US4048244A (en) 1974-12-20 1977-09-13 Uop Inc. Dehydrogenation method using sulfided nonacidic multimetallic catalyst
JPS51145390A (en) 1975-06-10 1976-12-14 Nissan Motor Co Ltd Manufacturing method of a coated layer of oxygen senser
DE2532198C3 (de) 1975-07-18 1980-05-22 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Erzeugung heizwertreicher Gase
US4153535A (en) 1975-12-19 1979-05-08 Standard Oil Company (Indiana) Catalytic cracking with reduced emission of noxious gases
US4088568A (en) 1976-01-15 1978-05-09 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking of hydrocarbons
US4071436A (en) 1976-03-11 1978-01-31 Chevron Research Company Process for removing sulphur from a gas
FR2367035A1 (fr) 1976-10-11 1978-05-05 Pro Catalyse Procede d'hydrodealkylation d'hydrocarbures alkyl aromatiques en presence d'un catalyseur ayant un support de type aluminate
US4052296A (en) 1976-11-29 1977-10-04 Gulf Research & Development Company Hydrogenation process employing a zinc promoted catalyst
US4173454A (en) 1977-07-18 1979-11-06 Heins Sidney M Method for removal of sulfur from coal in stoker furnaces
US4131496A (en) 1977-12-15 1978-12-26 Rca Corp. Method of making silicon on sapphire field effect transistors with specifically aligned gates
US4141940A (en) 1977-12-27 1979-02-27 Acf Industries, Incorporated Carburetor fuel flow control
US4192855A (en) 1978-04-10 1980-03-11 Uop Inc. Process for the simultaneous separation of sulfur and nitrogen oxides from a gaseous mixture
US4284494A (en) 1978-05-01 1981-08-18 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Control of emissions in FCC regenerator flue gas
US4162963A (en) 1978-07-21 1979-07-31 Continental Oil Company Method for producing hydrocarbon fuels and fuel gas from heavy polynuclear hydrocarbons by the use of molten metal halide catalysts
US4282084A (en) 1978-09-27 1981-08-04 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking process
US4199435A (en) 1978-12-04 1980-04-22 Chevron Research Company NOx Control in cracking catalyst regeneration
US4274942A (en) 1979-04-04 1981-06-23 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Control of emissions in FCC regenerator flue gas
JPS5610334A (en) 1979-07-06 1981-02-02 Toyota Motor Corp Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst
JPS5610333A (en) 1979-07-06 1981-02-02 Toyota Motor Corp Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst
US4255403A (en) 1979-07-31 1981-03-10 Exxon Research And Engineering Co. Magnetically stabilized fluid cross-flow contactor having support means and process for using the same
US4254558A (en) 1979-07-31 1981-03-10 Exxon Research & Engineering Co. Louvered magnetically stabilized fluid cross-flow contactor and processes for using the same
US4254616A (en) 1979-07-31 1981-03-10 Exxon Research And Engineering Co. Process for flue gas desulfurization or nitrogen oxide removal using a magnetically stabilized fluid cross-flow contactor
US4238317A (en) 1979-08-20 1980-12-09 Standard Oil Company (Indiana) Catalytic cracking with reduced emission of noxious gases
US4280898A (en) 1979-11-05 1981-07-28 Standard Oil Company (Indiana) Fluid catalytic cracking of heavy petroleum fractions
US4374819A (en) 1979-11-13 1983-02-22 Gte Laboratories Incorporated Catalytic process for removing toxic gases from gas streams
US4432864A (en) 1979-11-14 1984-02-21 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion with liquid water containing H2 S
US4708785A (en) 1979-11-14 1987-11-24 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion
US4358297A (en) 1980-01-02 1982-11-09 Exxon Research And Engineering Company Removal of sulfur from process streams
US4263020A (en) 1980-01-02 1981-04-21 Exxon Research & Engineering Co. Removal of sulfur from process streams
JPS5761085A (en) 1980-07-29 1982-04-13 Atlantic Richfield Co Conversion of hydrocarbon
US4642178A (en) 1980-07-29 1987-02-10 Katalistiks, Inc. Process for conversion of hydrocarbons
US4472267A (en) 1980-07-29 1984-09-18 Atlantic Richfield Company Catalyst and process for conversion of hydrocarbons
US4495305A (en) 1980-07-29 1985-01-22 Atlantic Richfield Company Catalyst for conversion of hydrocarbons
US4495304A (en) 1980-07-29 1985-01-22 Atlantic Richfield Company Catalyst for conversion of hydrocarbons
US4422888A (en) 1981-02-27 1983-12-27 Xerox Corporation Method for successfully depositing doped II-VI epitaxial layers by organometallic chemical vapor deposition
US4513093A (en) 1981-03-30 1985-04-23 Ashland Oil, Inc. Immobilization of vanadia deposited on sorbent materials during treatment of carbo-metallic oils
US4485184A (en) 1981-04-10 1984-11-27 Ashland Oil, Inc. Trapping of metals deposited on catalytic materials during carbometallic oil conversion
US4452854A (en) 1981-04-14 1984-06-05 United Catalysts, Inc. Catalyst and process for carbon monoxide conversion in sour gas
US4434044A (en) 1981-09-01 1984-02-28 Ashland Oil, Inc. Method for recovering sulfur oxides from CO-rich flue gas
US4521389A (en) 1981-10-05 1985-06-04 Chevron Research Company Process of controlling NOx in FCC flue gas in which an SO2 oxidation promotor is used
US4381993A (en) 1981-10-14 1983-05-03 Standard Oil Company (Indiana) Process for treating hydrocarbon feedstocks with CO and H2 O in the presence of steam stable catalysts
US4376103A (en) 1981-10-26 1983-03-08 Standard Oil Company (Indiana) Removing sulfur oxides from a gas
JPS58105948A (ja) 1981-12-16 1983-06-24 Fujirebio Inc ジペプチド誘導体
US4650564A (en) 1982-03-03 1987-03-17 Gulf Research & Development Company Process for cracking high metals content feedstocks
US4549958A (en) 1982-03-30 1985-10-29 Ashland Oil, Inc. Immobilization of vanadia deposited on sorbent materials during treatment of carbo-metallic oils
US4944865A (en) 1982-05-06 1990-07-31 Chevron Research Company Process for cracking high metals content feedstocks
US4465779A (en) 1982-05-06 1984-08-14 Gulf Research & Development Company Modified cracking catalyst composition
US4465588A (en) 1982-05-06 1984-08-14 Gulf Research & Development Company Process for cracking high metals content feedstock
US4602993A (en) 1982-05-13 1986-07-29 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion
US4425312A (en) 1982-07-02 1984-01-10 Exxon Research And Engineering Co. Removal of sulfur from process streams
US4522937A (en) 1982-11-29 1985-06-11 Atlantic Richfield Company Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels
US4519897A (en) 1982-12-27 1985-05-28 Akzo Nv Fluid cracking process using sepiolite-containing catalyst composition
US4613428A (en) 1983-07-13 1986-09-23 Katalistiks, Inc. Hydrocarbon cracking process
US4515683A (en) 1983-09-15 1985-05-07 Ashland Oil, Inc. Passivation of vanadium accumulated on catalytic solid fluidizable particles
US4836993A (en) 1983-09-27 1989-06-06 Amoco Corporation Process for removing sulfur oxides from a gas
US4520120A (en) 1983-09-28 1985-05-28 Gulf Research & Development Company Vanadium passivation in a hydrocarbon catalytic cracking process
US4481103A (en) 1983-10-19 1984-11-06 Mobil Oil Corporation Fluidized catalytic cracking process with long residence time steam stripper
DE3428231A1 (de) 1983-12-16 1985-07-04 Süd-Chemie AG, 8000 München Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus abgasen
US4492677A (en) 1984-05-17 1985-01-08 Atlantic Richfield Company Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels and their use for reducing the sulfur oxide content of gases
US4492678A (en) 1984-05-17 1985-01-08 Atlantic Richfield Company Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels and their use for reducing sulfur oxide content in gases
US4883783A (en) 1984-05-30 1989-11-28 Uop Composition of matter for conversion of hydrocarbons
US4735705A (en) 1984-05-30 1988-04-05 Katalistiks International Inc. Composition of matter and process useful for conversion of hydrocarbons
US4692318A (en) 1984-08-13 1987-09-08 Amoco Corporation Process for simultaneously removing nitrogen oxides, sulfur oxides, and particulates
US4617175A (en) 1984-08-13 1986-10-14 Standard Oil Company (Indiana) Nitrogen oxide, sulfur oxide, and particulate removal system
US4622210A (en) 1984-08-13 1986-11-11 Standard Oil Company (Indiana) Sulfur oxide and particulate removal system
US4609537A (en) 1984-08-13 1986-09-02 Standard Oil Company (Indiana) Process for simultaneously removing nitrogen oxides, sulfur oxides, and particulates
US4609539A (en) 1984-08-13 1986-09-02 Standard Oil Company (Indiana) Process for simultaneously removing sulfur oxides and particulates
US4824815A (en) 1985-06-11 1989-04-25 Exxon Research And Engineering Company Cracking catalysts containing strontium carbonate
US4708786A (en) 1986-03-26 1987-11-24 Union Oil Company Of California Process for the catalytic cracking of nitrogen-containing feedstocks
US4728635A (en) 1986-04-07 1988-03-01 Katalistiks International Inc. Alkaline earth metal spinels and processes for making
US4790982A (en) 1986-04-07 1988-12-13 Katalistiks International, Inc. Metal-containing spinel composition and process of using same
US4866019A (en) 1987-01-13 1989-09-12 Akzo N.V. Catalyst composition and absorbent which contain an anionic clay
US4904627A (en) 1987-03-13 1990-02-27 Uop Alkaline earth metal spinel/kaolin clays and processes for making
US4744962A (en) 1987-07-22 1988-05-17 Shell Oil Company Process for the reduction of ammonia in regeneration zone off gas by select addition of NOx to the regeneration zone or to the regeneration zone off gas
US4957718A (en) 1987-11-24 1990-09-18 Uop Process for reducing emissions of sulfur oxides and composition useful in same
US4889615A (en) 1988-12-06 1989-12-26 Mobil Oil Corporation Additive for vanadium capture in catalytic cracking
US5866496A (en) * 1989-03-10 1999-02-02 Thiele Kaolin Company Cracking catalyst and process for preparing same
US4970191A (en) 1989-04-18 1990-11-13 Aristech Chemical Corporation Basic mixed oxide
US5153156A (en) 1989-04-18 1992-10-06 Aristech Chemical Corporation Process for making efficient anionic clay catalyst, catalysts made thereby, and method of making isophorone
US5174890A (en) 1989-07-31 1992-12-29 Union Oil Company Of California Catalytic cracking using a metals scavenging composition
US4973399A (en) 1989-11-03 1990-11-27 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking of hydrocarbons
US5352743A (en) * 1990-01-16 1994-10-04 Mobil Oil Corporation Solid elastomeric block copolymers
US5114898A (en) 1990-01-18 1992-05-19 Board Of Trustees Operating Michigan State University Layered double hydroxide sorbents for the removal of SOx from flue gas and other gas streams
US5037538A (en) 1990-02-26 1991-08-06 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking process with isolated catalyst for conversion of NO.sub.x
US5079203A (en) 1990-05-25 1992-01-07 Board Of Trustees Operating Michigan State University Polyoxometalate intercalated layered double hydroxides
US5130012A (en) 1991-01-24 1992-07-14 Mobil Oil Corporation Process and apparatus for reducing NOx emissions from high-efficiency FFC regenerators
US5246899A (en) 1991-08-16 1993-09-21 Amoco Corporation Simplified preparation of hydrotalcite-type clays
US5384301A (en) * 1991-11-12 1995-01-24 Massachusetts Institute Of Technology Catalyst for elemental sulfur recovery process
US5250279A (en) 1991-12-20 1993-10-05 J. M. Huber Corporation Method for the manufacture of hydrotalcite
US5288675A (en) * 1992-02-05 1994-02-22 W. R. Grace & Co.-Conn. SOx control compositions
DE69314819T2 (de) * 1992-02-05 1998-06-10 Grace W R & Co Metallpassivierung/SOx-Kontrollzusammensetzungen für katalytisches Fluidkracken
US5728358A (en) * 1992-04-15 1998-03-17 Mobil Oil Corporation Sox sorbent regeneration
US5514351A (en) * 1992-04-15 1996-05-07 Mobil Oil Corporation Desulfurizing tailgas from sulfur recovery unit
US5292492A (en) * 1992-05-04 1994-03-08 Mobil Oil Corporation Recovering sulfur from ammonia acid gas stream
US5229091A (en) 1992-04-15 1993-07-20 Mobil Oil Corporation Process for desulfurizing Claus tail-gas
US5591417A (en) * 1992-04-15 1997-01-07 Mobil Oil Corporation Removing SOx, CO and NOx from flue gases
US5302709A (en) 1992-11-25 1994-04-12 Board Of Trustees Operating Michigan State University Polyaryl-metallic complex intercalated layered double hydroxides
US5300469A (en) * 1992-12-08 1994-04-05 Engelhard Corporation Composition for passivating vanadium in catalytic cracking and preparation thereof
US5939353A (en) 1992-12-21 1999-08-17 Bp Amoco Corporation Method for preparing and using nickel catalysts
US5494879A (en) * 1993-02-26 1996-02-27 Regents, University Of California Catalyst for the reduction of sulfur dioxide to elemental sulfur
US5399329A (en) 1993-07-06 1995-03-21 Aristech Chemical Corporation Hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof
US5518704A (en) 1993-07-06 1996-05-21 Aristech Chemical Corporation Nickel and cobalt containing hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof
US5492684A (en) * 1993-07-06 1996-02-20 Mobil Oil Corporation Graded-bed system for improved separations
US5507980A (en) 1993-07-06 1996-04-16 Aristech Chemical Corporation Basic inorganic binders
US5503814A (en) * 1993-07-30 1996-04-02 Intercat, Inc. Processes for using bastnaesite/metal oxide compounds
US5545604A (en) * 1993-07-30 1996-08-13 Intercat, Inc. Processes for reacting bastnaesite with alkaline-earth metals
JPH0790435A (ja) * 1993-09-20 1995-04-04 Shin Etsu Chem Co Ltd 水素吸蔵合金、その製造方法及びそれを用いた電極
US5380442A (en) * 1993-11-18 1995-01-10 Mobil Oil Corporation Regeneration of used stretford solution for recycle
US5728363A (en) 1994-04-29 1998-03-17 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds
US5514361A (en) 1994-04-29 1996-05-07 Aluminum Company Of America Method for making a synthetic meixnerite product
US5728366A (en) 1994-04-29 1998-03-17 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalent organic anions
US5776424A (en) 1994-04-29 1998-07-07 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalen inorganic anions
US5730951A (en) 1994-04-29 1998-03-24 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with polyvalent inorganic anions
US5578286A (en) 1994-04-29 1996-11-26 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite-like compounds with divalent or polyvalent organic anions
US5728365A (en) 1994-04-29 1998-03-17 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with divalent inorganic anions
US5728364A (en) 1994-04-29 1998-03-17 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite like compounds
US5843862A (en) 1994-06-01 1998-12-01 Amoco Corporation Process for manufacturing an absorbent composition
US5426083A (en) 1994-06-01 1995-06-20 Amoco Corporation Absorbent and process for removing sulfur oxides from a gaseous mixture
US5593558A (en) * 1994-06-09 1997-01-14 Nippondenso Co., Ltd. Oxygen concentration detector
US5741469A (en) * 1994-07-20 1998-04-21 Mobil Oil Corporation Process scheme for SOx removal from flue gases
US5948726A (en) * 1994-12-07 1999-09-07 Project Earth Industries, Inc. Adsorbent and/or catalyst and binder system and method of making therefor
DE19503522A1 (de) 1995-02-03 1996-08-08 Rwe Dea Ag Herstellung gemischter schichtförmig aufgebauter Metallhydroxide sowie deren Metalloxide
US6514473B2 (en) 1995-02-03 2003-02-04 Sasol Germany Gmbh Process for producing hydrotalcites and the metal oxides thereof
US5609845A (en) * 1995-02-08 1997-03-11 Mobil Oil Corporation Catalytic production of hydrogen from hydrogen sulfide and carbon monoxide
US5882622A (en) 1995-06-07 1999-03-16 Aluminum Company Of America Carbon dixide adsorption of synthetic meixnerite
US5789339A (en) * 1995-06-07 1998-08-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalyst for oxidizing oxygen-containing organic compounds in waste gas
EP0750232B1 (en) * 1995-06-15 2004-01-07 Toda Kogyo Corporation Magnetic particles for magnetic toner and process for producing the same
US5705136A (en) * 1995-11-13 1998-01-06 University Of Florida Research Foundation, Inc. Catalyzed decomposition of nitrogen oxides on metal oxide supports
US5723039A (en) * 1996-04-11 1998-03-03 Catalytic Sciences, Ltd. Process for removal of organo-sulfur compounds from liquid hydrocarbons
US5814291A (en) 1996-07-19 1998-09-29 Aristech Chemical Corporation Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites
US5894035A (en) * 1997-04-30 1999-04-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Method of forming tubular inclusions in single crystal alumina
US6028023A (en) 1997-10-20 2000-02-22 Bulldog Technologies U.S.A., Inc. Process for making, and use of, anionic clay materials
US5951851A (en) 1997-10-31 1999-09-14 Poirier; Marc-Andre Sulfur removal from hydrocarbon fluids by contacting said fluids with hydrololcite-like adsorbent material
US6027704A (en) * 1997-11-25 2000-02-22 Mobil Oil Corporation Process for the reduction of SO2 from wet lime/limestone tailgas in power plant desulfurization processes
JP3874947B2 (ja) * 1997-12-01 2007-01-31 日本碍子株式会社 二酸化硫黄ガスセンサ
US6030597A (en) * 1998-01-07 2000-02-29 Mobil Oil Corporation Process for treating H2 S containing streams
US6376405B1 (en) 1998-02-11 2002-04-23 Akzo Nobel N.V. Process for producing anionic clay using two types of alumina compounds
US6171991B1 (en) 1998-02-11 2001-01-09 Akzo Nobel Nv Process for producing an anionic clay-containing composition
US6440887B1 (en) 1998-02-11 2002-08-27 Akzo Nobel Nv Continuous process for producing anionic clay
US6333290B1 (en) 1998-02-11 2001-12-25 Akzo Nobel Nv Process for producing anionic clays using magnesium acetate
NO317500B1 (no) * 1998-03-13 2004-11-08 Statoil Asa Fremgangsmate og sammensetning for reduksjon av svovelinnholdet i en hydrokarbonblanding, samt anvendelse derav
DE19813655C2 (de) * 1998-03-27 2000-04-27 Degussa Speichermaterial für Schwefeloxide, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
US6541409B1 (en) * 1999-01-29 2003-04-01 Akzo Nobel N.V. Process for producing anionic clay using non-peptized boemite and compositions produced therefrom
BR0013124A (pt) 1999-08-11 2002-04-23 Akzo Nobel Nv Argila aniÈnica, processo para a preparação da mesma, corpos moldados, composição de catalisador, composição aditiva de catalisador, suporte de catalisador, e, composição absorvente
US6506358B1 (en) 1999-08-11 2003-01-14 Akzo Nobel B.V. Process for the preparation of quasi-crystalline boehmites
ATE280737T1 (de) 1999-08-11 2004-11-15 Akzo Nobel Nv Quasikristallines bömit, das nicht-lanthanidische additive enthält
WO2001012570A1 (en) * 1999-08-11 2001-02-22 Akzo Nobel N.V. Attrition resistant, shaped, crystalline anionic clay-containing bodies
US20030089640A1 (en) * 2001-10-17 2003-05-15 Rostam Madon FCC catalysts for feeds containing nickel and vanadium
US6531052B1 (en) 2000-10-05 2003-03-11 Alcoa Inc. Regenerable adsorbent for removing sulfur species from hydrocarbon fluids
US6699448B2 (en) * 2001-01-26 2004-03-02 Engelhard Corporation SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
CN1262479C (zh) 2001-02-09 2006-07-05 阿克佐诺贝尔股份有限公司 制备3r1型结晶阴离子粘土的方法
US6866834B2 (en) * 2001-03-12 2005-03-15 Nissan Motor Co., Ltd. NOx reduction catalyst and NOx reduction system
US20030039597A1 (en) * 2001-08-24 2003-02-27 Engelhard Corporation Close coupled catalyst with a SOx trap and methods of making and using the same
CN1335361A (zh) * 2001-09-11 2002-02-13 中国石油天然气股份有限公司 裂化汽油选择性加氢脱硫的方法及催化剂
AU2003242751A1 (en) * 2002-06-28 2004-01-19 Albemarle Netherlands B.V. Fcc catalyst for reducing the sulfur content in gasoline and diesel
US6914033B2 (en) * 2002-08-13 2005-07-05 Conocophillips Company Desulfurization and novel compositions for same
US7307038B2 (en) * 2002-10-21 2007-12-11 W.R. Grace & Co. -Conn. NOx reduction compositions for use in FCC processes
US7259287B2 (en) * 2003-08-15 2007-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of starting up a reaction system

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104560250A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 净化剂及其制备方法
CN104693357A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种碳九石油树脂氧化脱硫的方法
CN104693357B (zh) * 2013-12-04 2017-05-31 中国科学院大连化学物理研究所 一种碳九石油树脂氧化脱硫的方法
CN104711011A (zh) * 2013-12-12 2015-06-17 鲁学文 类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途和使用方法
CN104707595A (zh) * 2013-12-12 2015-06-17 鲁学文 Mn-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途
CN104711011B (zh) * 2013-12-12 2017-02-08 鲁学文 类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途和使用方法
CN104707595B (zh) * 2013-12-12 2017-07-04 苏庆平 Mn‑Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途
CN104707596B (zh) * 2013-12-12 2018-05-15 四川正洁科技有限责任公司 Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途
CN106795002A (zh) * 2015-03-18 2017-05-31 Dic株式会社 尖晶石颗粒及其制造方法、及包含前述尖晶石颗粒的组合物和成形物
CN106795002B (zh) * 2015-03-18 2020-05-08 Dic株式会社 尖晶石颗粒及其制造方法、及包含前述尖晶石颗粒的组合物和成形物

Also Published As

Publication number Publication date
TW200530385A (en) 2005-09-16
US20050121362A1 (en) 2005-06-09
MXPA06006414A (es) 2007-04-02
PE20051011A1 (es) 2006-01-05
ZA200604818B (en) 2007-11-28
AU2010202087A1 (en) 2010-06-10
TWI361219B (en) 2012-04-01
US7431825B2 (en) 2008-10-07
US7347929B2 (en) 2008-03-25
EP2474595A1 (en) 2012-07-11
CN101072849B (zh) 2012-02-15
US20050121363A1 (en) 2005-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101072849B (zh) 利用水滑石类化合物减少汽油硫
EP1732679B1 (en) Method for reducing SOx, NOx, and CO emissions from a fluid stream
CN101027128B (zh) 去除金属污染物用的添加剂
US7361264B2 (en) Mixed metal oxide additives
EP1027151A1 (en) Process for making and use of anionic clay materials
EP2380950B1 (en) FCC Additive for Partial and Full Burn NOx Control
JP2558568B2 (ja) 窒素酸化物接触還元用触媒
JP7114688B2 (ja) ＣＯおよびＮＯｘの排出を低減可能な組成物、その製造方法および使用、並びに流動接触分解法
AU2004316294B2 (en) Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
EP2087070B1 (en) Sulfur oxide removing additives and methods for partial oxidation conditions
CN101100611A (zh) 汽油降硫组合物及其制备、应用方法
CN101755035A (zh) 低nox的co氧化促进剂
DE112012003592T5 (de) Abriebselektive Partikel
CN1323132C (zh) 一种含硫烃油的裂化方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120215

Termination date: 20171122

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee