CN101081996B - 在炼油厂脱盐过程中增强金属和胺脱除的添加剂 - Google Patents

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Abstract

已经发现通过使用含有水溶性羟基酸的组合物可以在破乳过程中将金属和/或胺从烃相中除去或将其转移到水相中。适合的水溶性羟基酸包括，但是不限于羟基乙酸，葡糖酸，C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐及碱金属盐，及其混合物。该组合物还可含有至少一种无机酸以降低脱盐用洗涤水的pH值。该组合物中可含有任选的溶剂。本发明可将金属和/或胺转移到水相，同时几乎没有烃相进入水相。该组合物对于原油乳化液处理，及除去其中的钙及其他金属特别有用。

Description

在炼油厂脱盐过程中增强金属和胺脱除的添加剂
本申请是申请日为2003年8月28日、申请号为03820871.7、发明名称为“在炼油厂脱盐过程中增强金属和胺脱除的添加剂”的专利申请的分案申请。
发明领域
本发明涉及用于分离烃水乳液的方法及组合物，更特别地，在一个实施方案中，涉及用于在破乳过程中将金属和/或胺转移至水相中的方法和组合物。
发明背景
在炼油厂中，原油脱盐已经实施了多年。原油污染通常来自几个来源，包括，但不一定限于：
●在地下与油有关的盐水带来的原油中的盐水杂质；
●来自形成油井钻孔时产生的矿物质，粘土，淤泥，和砂子；
●金属包括钙，锌，硅，镍，钠，钾，等等；
●在胺单元中从炼油厂气态物流中洗涤H2S时所用的含氮化合物如胺，或在来自原油蒸馏单元塔顶馏出物系统中用作中和剂的胺，以及来自油田中使用的H2S清除剂；和
●生产、运输、和储存期间来自管道和容器腐蚀的硫化铁和铁氧化物。
在进一步加工之前，需要进行脱盐以除去盐及其他无机物质，否则将导致下游热交换器设备中发生淤塞和沉淀和/或形成对原油处理设备有害的腐蚀性盐。此外，这些金属可能对下游炼制单元用的催化剂起中毒作用。有效的原油脱盐可以有助于将这些杂质对原油蒸镏装置和下游操作的影响减到最小。对炼油厂来说，适当的脱盐操作提供以下好处：
●降低原油蒸镏装置腐蚀。
●减少原油预加热系统的淤塞。
●减少蒸馏塔损坏的可能性。
●降低能量消耗。
●减少下游工艺和产物污染。
脱盐是使用混合阀通过形成另一个乳液，其中约5％的洗涤水分散到油中，而与原油伴生的天然水乳液分离。乳液混合物被导入含有一系列平行充电塔盘的脱盐装置容器中。借助这种结构，油水乳液暴露于所施加的电场中。在乳液内各水滴上形成诱导偶极，从而产生静电引力并使水滴凝聚为越来越大的液滴。最终，乳液解析为两个分离的相---油相(顶层)和水相(底层)。脱盐原油和排放废水的物流分别排出脱盐装置。
整个脱盐过程不是间歇过程而是一个连续流动过程。通常，除了使用静电并合之外，在混合阀之前要注入化学添加剂以帮助解析油/水乳状液。这种添加剂通过降低油/水界面张力而使小水滴更容易结合。
含有高百分比粉碎固体粒子的原油会使脱盐过程复杂化。粉碎固体粒子，本质上易于转移到水相。但是，来自油田的原油中大部分固体存在于紧密的油包水乳液中。即，原油中高浓度的润湿固体会形成紧密的难以解析的油水乳液。这种稳定乳状液往往称为″rag″，并可能以层的形式出现在分离的油和水相之间。脱盐装置容器内部rag层可能增长到一定的程度，即它的一部分将不利地与水相一同排放。这对于废水处理装置来说是一个问题，因为rag层仍然含有高浓度的未解析的乳化油。
如上所述，大部分原油脱盐过程中遇到的固体包括铁，最通常是颗粒铁，如氧化铁、硫化铁，等形式。其他希望除去的金属包括，但是不一定限于，钙，锌，硅，镍，钠，钾，等，且通常会存在多种这些金属。一些金属可能以溶解的形式存在。金属可以以无机或有机形式存在。除了使脱盐装置的操作复杂化之外，铁及其他金属还尤其会影响下游工艺。这包括结焦操作，因为经过加工的烃中残余的铁及其他金属会产生较低等级的结焦。希望在烃加工阶段之初就从原油中除去金属，以便最终产生高质量的焦炭并限制腐蚀和淤塞等工艺问题。
已经存在若干种处理方法用来降低金属总量，这些方法全都以在脱盐单元脱除金属为中心。通常，脱盐装置只能脱除水溶性的无机盐如氯化钠或钾。某些原油包含不溶于水的有机酸的金属盐如环烷酸钙和环烷酸铁，它们作为精细的颗粒物质溶于或分散在油中而非水中。
因此，希望开发出一种组合物及其使用方法，这种组合物及其使用方法将能使原油中的大部分或全部的金属在脱盐装置操作中几乎没有油夹带地从油相转移到水相中。在过去已经使用壬基酚树脂作为脱盐添加剂，但是这种物质已经由于可能会是激素拟制品而受到质疑，并且不能单独脱除金属如钙或铁。
发明概述
因此，本发明的目的在于提供一种组合物及其使用方法，该组合物及其使用方法将能在脱盐装置操作中把原油中的大部分金属和/或胺转移到水相中。
本发明的另一个目的在于提供一种用于在破乳操作中把金属和/或胺从烃相转移到水相中而不使油夹带到水相中的组合物和方法。
在实现本发明的这些及其他目的的过程中，提供的一种形式是把金属和/或胺从烃相转移到水相中的方法，其包括向烃和水的乳液中加入有效量的、包含至少一种水溶性羟基酸、用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物。所述水溶性羟基酸可以是羟基乙酸，葡糖酸，C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物。然后，将乳液分解成烃相和水相，其中至少一部分金属和/或胺转移到水相中。这是通过使不溶于水的盐如环烷酸钙转化为水溶性盐如羟基乙酸钙而实现的。
在本发明的另一个非限定性实施方案中，提供一种用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，其包括水溶性的羟基酸(定义如上，包括其盐)，和无机酸。
还提供本发明的另一个非限定性实施方案，即，一种用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，其包括水溶性的羟基酸(定义如上，包括其盐)，和至少一种另外的组分，这种组分可以是烃熔剂、缓蚀剂、破乳剂、防垢剂、金属螯合剂、润湿剂及其混合物。
在本发明的再一个非限定性实施方案中，提供一种经过处理的烃乳液，其包括烃，水，和一种用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，该组合物包括水溶性的羟基酸(定义如上，包括其盐)。
在本发明的另一个非限定性实施方案中，提供一种把金属和/或胺从烃相转移到水相中的方法，其包括：向洗涤水中加入有效量的、包含至少一种水溶性羟基酸、用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；用所述至少一种水溶性羟基酸将洗涤水的pH值降低到3-6.5的范围内；将洗涤水加入到原油中以生成乳液；和将乳液分解成烃相和水相，其中至少一部分金属和/或胺转移到水相中；和其中所述组合物还包括至少一种另外的组分，选自水或醇溶剂、缓蚀剂、破乳剂、防垢剂、金属螯合剂、润湿剂及其混合物。
在本发明的另一个非限定性实施方案中，提供一种把胺从烃相转移到水相中的方法，其包括：向洗涤水中加入有效量的、包含至少一种水溶性羟基酸、用于把胺从烃相转移到水相中的组合物，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；用所述至少一种水溶性羟基酸将洗涤水的pH值降低到3-6.5的范围内；将洗涤水加入到原油中以生成乳液；和将乳液分解成烃相和水相，其中至少一部分胺转移到水相中。
在本发明的另一个非限定性实施方案中，提供一种把金属和/或胺从烃相转移到水相中的方法，其包括：向洗涤水中加入有效量的、包含无机酸和至少一种水溶性羟基酸、用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；用所述至少一种水溶性羟基酸将洗涤水的pH值降低到3-6.5的范围内；将洗涤水加入到原油中以生成乳液；和将乳液分解成烃相和水相，其中至少一部分金属和/或胺转移到水相中。
在本发明的另一个非限定性实施方案中，提供一种用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，其包括：水；水溶性羟基酸，选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；无机酸；和至少一种破乳剂。
在本发明的另一个非限定性实施方案中，提供一种经过处理的原油乳液，其包括：原油；用于把胺从烃相转移到水相中的组合物，其包括水溶性羟基酸，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；洗涤水；无机酸；和至少一种另外的组分，选自水或醇溶剂、缓蚀剂、破乳剂、防垢剂、金属螯合剂、润湿剂及其混合物。
在本发明的另一个非限定性实施方案中，提供一种经过处理的原油乳液，其包括：原油；用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，其包括无机酸和水溶性羟基酸，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；洗涤水；无机酸；和至少一种另外的组分，选自水或醇溶剂、缓蚀剂、破乳剂、防垢剂、金属螯合剂、润湿剂及其混合物。
附图简述
附图是各种胺和氨气经过脱盐装置分配时与pH值的关系图。
发明详述
本发明人已经发现，在原油流过炼油厂的脱盐装置时，将羟基乙酸及其他水溶性的羟基酸加入到原油中可以显著降低烃中钙及其他金属和/或胺的量。本发明人在包含比正常钙量高的参比原油上比较了″正常″的脱盐，发现钙的脱除极小。当加入与钙的比例最多为5∶1的羟基乙酸时，会使经过脱盐的油中金属和/或胺的含量降低很多。除钙以外的金属，如铁、锌、硅、镍、钠和钾的量也得以降低。脱除呈氧化铁、硫化铁等形式的颗粒铁是本发明特定的、非限定性实施方案。从烃或原油中″脱除″金属和/或胺意思是指把一种或多种金属从烃或原油中随便怎样分配、螯合、分离、转移、消除、分开、脱除到任何的程度。
作为水性添加剂，通常将羟基乙酸加入到脱盐装置的洗涤水中。虽然加入到水相中不应该被看作是本发明组合物起作用的必要条件，但是这会改善酸在油中的分布。
本发明的组合物和方法对于由最初具有高浓度的金属和/或胺以及固体，包括铁基固体的原油制备高质量(即高纯度)的焦炭将是很重要的。此外，本发明推动了从原油脱除无机物质而不将任何油或乳液排放到废物处理装置的技术的发展。
在本发明中，很清楚，所述金属包括但是不一定限于周期表的IA、IIA、VB、VIII、IIB和IVA族金属(CAS版本)。在另一个非限定性实施方案中，所述金属包括但是不一定局限于钙、铁、锌、硅、镍、钠、钾、钒、及其组合。特别是，镍和钒，它们是已知的流化催化裂化单元(FCCU)下游所用催化剂的毒物。
根据本发明的方法脱除的胺可以包括，但是不一定限于，单乙醇胺(MEA)；二乙醇胺(DEA)；三乙醇胺(TEA)；N-甲基乙醇胺；N，N-二甲基乙醇胺(DMEA)；吗啉；N-甲基吗啉；乙二胺(EDA)；甲氧基丙胺(MOPA)；N-乙基吗啉(EMO)；N-甲基乙醇胺，N-甲基二乙醇胺及其组合。
在本发明的一个实施方案中，本发明的组合物包括水溶性的羟基酸。羟基酸在这里定义为不包括或排除掉乙酸。乙酸有时也用来脱除金属，但是它具有高的油溶性并倾向于和从脱盐装置来的烃混在一起。此时，乙酸的酸性可能会导致在原油蒸镏装置中产生腐蚀问题。水溶性的羟基酸水溶性更好，将不会同样多地分配到原油中，因此会减少下游问题。它们也不太挥发，并不蒸馏到原油蒸镏装置塔顶馏出体系中，在这一体系中，当与通常存在于这一位置的水结合时，它们可能会增加腐蚀速率。
在本发明的一个优选的非限定性实施方案中，水溶性的羟基酸选自羟基乙酸，C1-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，羟基乙醚酸，聚羟基乙酸酯，及其混合物。虽然巯基乙酸和氯乙酸严格来说不是羟基酸，但它们是羟基酸的功能等价物。对于本发明来说，它们定义为羟基酸。在C1-C4α-羟基酸上的α取代基可以是任何的C1-C4直链或支链烷基。在本发明的一个非限定性实施方案中，所述α取代基可以是C2-C4直链或支链烷基，并且不包括乳酸。葡糖酸，CH2OH(CHOH)4COOH，是一种非限定性的但是优选的羟基乙酸聚合物。羟基乙醚酸可以具有以下化学式：
Figure GSB00000895267700071
其中n为1-10。羟基乙酸酯可以具有以下化学式：
Figure GSB00000895267700072
其中n如上所述。巯基乙酸和羟基乙酸的醚可能会具有另外的优点，即沸点较高，和水溶解度可能会增加。沸点较高意味着在原油蒸镏装置中，添加剂不会蒸馏到馏出物馏分中、不会导致腐蚀或涉及到产品质量。水溶解度较高还会有利于在脱盐装置中从原油中脱除添加剂，并降低可能到达下游处理单元的添加剂量。
特别是，水溶性羟基酸的定义包括这些羟基酸单独或者与所提到的其他水溶性羟基酸的组合的铝盐和碱金属盐(如钠和钾盐，等等)。当用pH值调节剂如氢氧化钠、氢氧化钾、氨气等调节体系的pH值时，将在脱盐装置的洗涤水中形成这种盐。
在另一个非限定性实施方案中，水溶性羟基酸不包括柠檬酸、苹果酸、酒石酸、扁桃酸、和乳酸。在本发明的又一个非限定性实施方案中，水溶性羟基酸的定义不包括有机酸酐，特别是乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、硬脂酸、邻苯二甲酸和苯甲酸的酸酐。
在本发明的又一个非限定性实施方案中，羟基乙酸和葡糖酸可以用来从原油或另一个烃相中脱除钙和胺，巯基乙酸可以用来脱除铁。
预计，在工业化生产过程中，水溶性羟基酸将能和其他的添加剂一起使用，这样的添加剂包括但不一定限于，缓蚀剂，破乳剂，pH值调节剂，金属螯合剂，防垢剂，烃熔剂，及其混合物。金属螯合剂是与金属络合形成螯合物的化合物。特别是，可以使用无机酸，因为在酸性pH值下完成金属的脱除最好。使用水溶性羟基酸，特别是羟基乙酸或葡糖酸，与无机酸的组合可以在工业应用中获得最好的经济学。用于与本发明水溶性羟基酸组合的适当的无机酸包括，但是不一定限于，硫酸，盐酸，磷酸，硝酸，亚磷酸，及其混合物。正如所提到的，在本发明的一个实施方案中，本发明的方法在包括有用洗涤水洗涤乳化原油的炼油厂脱盐工艺中实施。在本发明的一个非限定性实施方案中，使用的无机酸的量可以足以将洗涤水的pH值降低到6或更低。如以下所指出的，在本发明的某些实施方案中，可能需要或优选将洗涤水的pH值降低到5或更低，或者4或更低。预计，水溶性羟基酸(及其盐)可在广泛的pH值范围内使用，尽管在某些状况下，可能需要或希望对pH值进行调节，以实现希望的杂质的转移或分离。
应当理解，需要的、有效的或希望的羟基酸和/或无机酸的比例将难以预先预测，因为该比例或剂量取决于很多因素，包括，但不一定限于，烃的性质，要脱除的金属物种及胺的浓度，方法的温度与压力条件，使用的具体的羟基酸和无机酸，等等。一般说来，要脱除的物种如钙越多，必须加入的反应性酸越多。因为许多不希望物种的影响，所以，成功脱除金属所需要的反应性酸的化学计量可能要比只由目标物种的浓度所表明的化学计量要多。因此，仅加入刚刚能使pH值达到低于6的酸可能是不够的。尽管如此，为了对可以使用的比例获得某些感觉，在本发明的一个非限定性实施方案中，组合物可以包括低到约1wt％的水溶性羟基酸；和最高达约20wt％无机酸，优选约1-约100wt％的水溶性羟基酸；和约1-约20wt％的无机酸，最优选约25-约85wt％的水溶性羟基酸；和约15-约75wt％的无机酸。在本发明的某些非限定性实施方案中，无机酸是任选的并可以省略。
本发明的添加剂混合物在混合阀之前被以纯的形式或用水、醇或类似的适合于将所有的添加剂组分保持在溶液中的溶剂稀释的形式注入到洗涤水中。使用的溶剂的量可以是以总的组合物计，约10-约95wt％，优选约20-约10wt％。
将可有效地用于原油中的本发明添加剂混合组合物的浓度预先很难预测，因为它取决于很多相互关连的因素，其中包括但不限于，原油的组成、脱盐条件(温度、压力等等)，原油的流速及其在脱盐装置中的停留时间。尽管如此，为了非限定地举例说明，可以用于原油(不包括任何溶剂或无机酸)的活性水溶性羟基酸的比例可以为约1-约2000重量ppm，更优选约10-约500重量ppm，并且将取决于要脱除的金属物种的浓度。有机羟基酸与要脱除的有机金属化合物和/或胺物种化学计量地发生反应。因此，与要脱除的金属物种的浓度相比，必须加入当量数的有机羟基酸。轻微过量的酸将保证反应完成。在本发明的一个非限定性实施方案中，水溶性羟基酸的量与存在的金属和/或胺的量呈化学计量，或大于化学计量。为了经济原因，炼油厂可能愿意将一些金属和/或胺物种留在原油中，使原油中含有可以接受的低水平的烃杂质。在那些情况下，可以相应地降低羟基酸的处理量。
毫无疑问，最优选，在本发明的实践中，在水相中将不存在油夹带，且至少油夹带被降到最低程度。此外，虽然优选全部的金属和/或胺都转移到水相中，但在本发明的一个非限定性理论中，某些金属和/或胺可以由油相转移到rag中。然后，这部分金属和/或胺在清除rag时脱除。
毫无疑问，也最优选，在本发明的实践中，全部的金属和/或胺都转移到水相中。在本发明的另一个非限定性实施方案中，在脱盐之后有25％或以下的金属和/或胺存在于烃相中，优选残留有20％或以下的金属和/或胺，最优选只残留10％或以下。有些情况下，炼油厂可能愿意将较高百分比的金属和/或胺杂质留在原油中，如果其不利影响被断定在经济上是可以接受的的话。
此外，将参考以下实施例对本发明进行进一步的举例说明，但它们并不是想限定本发明，而是对其进行进一步的说明。
使用以下静电脱盐脱水设备(EDDA)试验方法来筛选可能的混合料组成。EDDA是用来模拟脱盐工艺的实验室试验设备。
EDDA试验方法
1.将800、600或400毫升待试验原油减去洗涤水的百分比(根据EDDA将容纳的管数来决定)加入到韦林混料机(Waring blender)中。
2.向混料机中加入所需百分比的洗涤水，使总体积达到800、600或400毫升。
3.在50％的速率(在自耦变压器上)下混合30秒钟。如果在混合阀上的ΔP低的话，该速率可以降低。
4.把混合物倾入到EDDA管中，刚好在100毫升线以下。
5.将所述管置于处于希望试验温度(99℃)的EDDA加热器中。
6.向每一管中加入希望量的破乳剂，以ppm为单位。对于每一试验，为了对比必须进行空白试验。
7.把螺旋塞电极置于管中，并使样品加热大约15分钟。
8.拧紧螺帽，并将每一根管摇振100-200次，再放回到加热器中，再加热5分钟。
9.把电极盖放到管的上部并锁定就位。确信在盖与电极帽之间有充分的接触。
10.根据试验要求，将时间设定为5分钟，并在1500-3000伏特下进行试验。
11.在5分钟结束时，将管抽出，检查水滴的百分比。也检查界面的质量和水的质量，并记录下结果。
12.重复步骤9、10和11，直到达到希望的总停留时间。
13.测定最好的候选样品，并在那些样品上进行脱水试验。
a)把希望数目的12.5毫升离心管用二甲苯装填到50％的刻度。
b)使用玻璃注射器从管中以希望的量抽出5.8毫升脱水后的原油，并在离心管中与二甲苯混合。
c)将该管在2000rpm下离心4分钟。
d)检查管的底层存在的水、乳液、和固体的量并记录结果。
钙的分析
在完成EDDA试验之后，使用玻璃注射器和套管(长的、大口径的针)取出两等分的20毫升EDDA脱盐原油。抽取油时，其位置为在EDDA管中油的表面以下25毫升和70毫升处。通过任何适当的方法(湿灰分或微波消化、酸化、稀释、AA或ICP分析)，分别分析这两份样品(顶部馏分和底部馏分)的钙浓度。类似的方法将用于生成可以通过离子色谱法分析其他杂质如胺盐的油和水样品。
使用的原油来自于非洲国家，具有高的钙含量。
添加剂A＝70％的羟基乙酸，其余是水。
添加剂B＝羟基乙酸、磷酸(pH值调节剂)、吡啶季铵化合物(缓蚀剂)、二壬基酚/环氧乙烷烷氧基化物(共溶剂)、异丙醇和水的混合物。
表I
样品A-100％原油
Figure GSB00000895267700121
*顶部相＝在100毫升EDDA试管的75毫升标记处取的20毫升样品。界面＝在接近EDDA试管中存在的油/水界面处取的20毫升油样。
表II
样品B-20％的高钙原油混合物
Figure GSB00000895267700122
从以上提供的数据可以看出，使用的水溶性羟基酸(羟基乙酸)能有效脱除或将许多金属从油相转移到水相。本发明的方法尤其对高含量的金属如钙和钾有效。
表III-VI提供了表明使用本发明的水溶性羟基酸将各种金属从烃相转移到水相的另外的数据。各种组分的定义如下(所有的比例均是体积百分数)：
添加剂C：70％的羟基乙酸，30％的水。
添加剂D：75％的添加剂C，20％的丙烯酸聚合物防垢剂(其单独命名为SI1)，1.8％的烷基吡啶季铵盐缓蚀剂，和3.2％烷氧基化的烷基酚表面活性剂。
添加剂E：72％的亚磷酸防垢剂/pH值调节剂化合物，14％的烷氧基化的聚亚烷基胺，和14％的S11。
添加剂F：10％的草酸，20％的巯基乙酸，10％的羟基乙酸，1.5％的烷基吡啶季铵盐缓蚀剂，和58.5％的水。
DA至DF表示破乳剂A至F，其全部是各种烷氧基化的烷基酚树脂破乳剂。当和本发明的添加剂一起使用时，它们可以缩写为如DA/D，这表示破乳剂A与添加剂D一起使用，添加剂D以在下一列中给出的ppm比例计。
SI2：包含乙二胺四乙酸二铵(EDTA)的防垢剂2。
SI3：包含膦酸铵盐防垢剂的防垢剂3。
SRA1：除垢添加剂1，其是烷基吡啶季铵盐缓蚀剂(和添加剂D中一样)与磷酸、羟基乙酸和破乳剂的混合物。
Figure GSB00000895267700141
Figure GSB00000895267700151
Figure GSB00000895267700161
附图提供了表明各种胺和氨气穿过脱盐装置分配时与pH的关系图。以这里所说明的使用率向脱盐装置洗涤水中加入本发明的水溶性羟基酸如羟基乙酸和葡糖酸时，将会把水的pH值降低到约3-6.5的范围内。
在上述说明书中，本发明已经参考其特定的实施方案进行了描述，并且已经举例说明了在如非限定性实施例中所述的小型脱盐试验中，金属，如钙、钾等和/或胺从原油转移到水相中的有效性。但是，很显然，在不背离附加权利要求中所列的本发明的更宽的精神或范围的情况下，可以对其进行各种改性和变化。因此，说明书应该被认为是说明性的而不是限制性的。例如，属于所要求的参数范围内，但是没有具体确定或尝试用于特定的用于使金属和/或胺转移到水相的场合的、不同于具体例举或提到的那些之外的特定的水溶性羟基酸以及其与其他无机酸的组合，或者以不同比例的组合，都在本发明的范围之内。类似地，我们预计，本发明的组合物将能作为金属转移组合物用于除原油乳化液之外的其他液体。

Claims (8)

1.一种把金属和/或胺从烃相转移到水相中的方法，其包括：
向洗涤水中加入有效量的、包含至少一种水溶性羟基酸、用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；
用所述至少一种水溶性羟基酸将洗涤水的pH值降低到3-6.5的范围内；
将洗涤水加入到原油中以生成乳液；和
将乳液分解成烃相和水相，其中至少一部分金属和/或胺转移到水相中；和
其中所述组合物还包括至少一种另外的组分，选自水或醇溶剂、缓蚀剂、破乳剂、防垢剂、金属螯合剂、润湿剂及其混合物。
2.权利要求1所述的方法，其中在组合物的加入中，所述组合物另外包括无机酸。
3.权利要求1或2所述的方法，其中在组合物的加入中，所述组合物进一步包括：
低达1wt％的水溶性羟基酸；和
高达20wt％的无机酸。
4.一种把胺从烃相转移到水相中的方法，其包括：
向洗涤水中加入有效量的、包含至少一种水溶性羟基酸、用于把胺从烃相转移到水相中的组合物，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；
用所述至少一种水溶性羟基酸将洗涤水的pH值降低到3-6.5的范围内；
将洗涤水加入到原油中以生成乳液；和
将乳液分解成烃相和水相，其中至少一部分胺转移到水相中。
5.权利要求4所述的方法，其中在组合物的加入中，所述组合物另外包括无机酸。
6.一种把金属和/或胺从烃相转移到水相中的方法，其包括：
向洗涤水中加入有效量的、包含无机酸和至少一种水溶性羟基酸、用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；
用所述至少一种水溶性羟基酸将洗涤水的pH值降低到3-6.5的范围内；
将洗涤水加入到原油中以生成乳液；和
将乳液分解成烃相和水相，其中至少一部分金属和/或胺转移到水相中。
7.一种经过处理的原油乳液，其包括：
原油；
用于把胺从烃相转移到水相中的组合物，其包括水溶性羟基酸，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；
洗涤水；
无机酸；和
至少一种另外的组分，选自水或醇溶剂、缓蚀剂、破乳剂、防垢剂、金属螯合剂、润湿剂及其混合物。
8.一种经过处理的原油乳液，其包括：
原油；
用于把金属和/或胺从烃相转移到水相中的组合物，其包括无机酸和水溶性羟基酸，所述水溶性羟基酸选自羟基乙酸，葡糖酸，不包括酒石酸的C2-C4α-羟基酸，多羟基羧酸，巯基乙酸，氯乙酸，上述羟基酸的聚合形式，聚羟基乙酸酯，羟基乙醚酸，和这些羟基酸的铵盐和碱金属盐，及其混合物；
洗涤水；
无机酸；和
至少一种另外的组分，选自水或醇溶剂、缓蚀剂、破乳剂、防垢剂、金属螯合剂、润湿剂及其混合物。
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