CN101146875A - 用可逆高增亮混合物的高增亮方法、高增亮试剂盒和高增亮复合物 - Google Patents
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Abstract
本文中描述一种包括着色颜料、可去污着色剂、和不可去污着色剂的可高增亮混合物例如一种墨;一种包括该可高亮混合物和去污剂流体的试剂盒;一种包括选自二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、和次甲基染料组成的一组的一种无色或实质上无色可去污染料和一种着色颜料的着色剂复合物;和将一种去污剂施用到一种用可高增亮混合物制成的标记的至少一部分上的方法。
Description
相关专利申请交叉参照
本申请是2004年10月1日提交的专利申请序号10/956,584的部分继续申请,后者是2003年10月7月提交的专利申请序号10/680,362的部分继续,其公开文书列为本文参考文献。
背景
技术领域
本发明一般地涉及变色组合物。
相关技术的简要描述
可去污混合物体系例如墨一般包括2种成分。一种成分是一种水性混合物,该混合物包括一种当与一种物质例如亚硫酸盐还原剂、胺、或其它碱性化合物如氢氧化物接触时会变得实质上无色的染料—典型地一种三芳基甲烷。第二种成分是一种水性去污剂流体,该流体包括一种会使该染料转化成一种实质性无色形式的互补性物质。例如,使用者用一种可去污墨书写,且当需要改正时将去污剂流体施用到墨迹上使该染料脱色。
使一种斑点高增亮典型地是使用一种荧光墨施用到由墨在基材(例如纸)上产生的规则斑点上进行的。典型的荧光高增亮墨有半透明品质,使使用者能将该高增亮墨施用而且还能看见该荧光墨下由标记者所做标记的规则墨迹。虽然这种方法能使规则墨迹高增亮,但它也有所不希望的效果,例如使该基材上不包括规则墨迹的区域高增亮。
概要
本发明的一个方面是一种可逆高增亮方法,包括下列步骤:将一种包括水、颜料、和可去污染料的混合物施用到一种基材上产生一种斑点,并将一种去污剂流体施用到所述斑点的至少一部分上,和将一种氧化剂施用到所述斑点的至少一部分上。这样的斑点中任何一个任选地都没有挥发性溶剂。
本发明的另一个方面包括一种高增亮方法,包括将一种氧化剂施用到去污的染料上以产生一种可见染料的步骤。
本发明的另一个方面是一种试剂盒,其中包括本文中描述的一种可高增亮混合物、一种去污剂流体、和一种氧化剂。
本发明的又另一个方面是一种复合物,包括一种着色颜料、一种可去污染料、一种去污剂流体、和一种氧化剂的混合物,且任选地该复合物没有挥发性溶剂。
本发明的进一步方面和优点,对于结合所附权利要求书来回顾以下详细描述的业内技术人员来说将是显而易见的。虽然该混合物、该混合物的使用方法、该试剂盒、和该复合物对各种形式的实施方案是敏感的,但此后的描述包括特定实施方案和如下理解:本公开文书是说明性的,而且无意使该权利要求书限定于本文中描述的特定实施方案。
附图简述
图1说明酸性紫17从一种紫色化合物向一种实质上无色(去污)化合物转化的理论机理。
图2说明从已经被一种还原剂变成无色的酸性紫17向一种着色状态转化的理论机理。
详细描述
墨迹形成和去污的过程可以分2步进行:首先,用一种可去污墨在一种基材(例如纸)上形成墨迹,其次,将一种去污溶液施用到该墨迹上。可去污墨的典型配方包括一种溶剂(例如水),以溶解能被去污的染料(例如一种三芳基甲烷染料)。去污溶液包括一种去污剂,该去污剂能通过一种化学过程使一种互补性着色染料转化成一种实质上无色化合物或一种能匹配基材颜色(例如白纸的白色)的颜色。这样的化合物包括氧化剂、还原剂、酸碱反应物、和在热的影响下能升华的化学品。无意限定于任何特定的去污方法,但相信,对于三芳基甲烷染料来说,例如,由于分子中芳香族环的共轭,活性着色染料能反映出可见范围内的颜色(380nm~780nm);然而,一旦一种还原剂(例如亚硫酸钠)施用到该三芳基甲烷染料上,它就通过使sp2碳中心(图1中用一个*显示)氧化而使该碳中心转化成一个sp3碳,从而破坏该共轭。一旦这种杂化上的变化发生,该染料分子的各个环之间的共轭就丧失,该染料分子也就变成无色。图1中对酸性紫17显示了这种所提出的过程。
墨的可高增亮性质是从使染料(生色团)从一种着色化合物转化成至少实质上无色的能力演变来的,而不实质上影响实质上不溶的着色颜料。如以上所讨论的,这可以用一种着色颜料与一种对去污剂(例如还原剂、碱、热等)敏感的染料的组合来实现。去污剂施用时能变成实质上无色的染料包括二芳基甲烷衍生物染料、三芳基甲烷衍生物染料、和次甲基衍生物染料。适合于与本文中所述墨一起使用的二芳基染料包括金胺O(化学指数No.41000)和碱性黄2(化学指数No.41000)。在着色状态下,二芳基甲烷、三芳基甲烷、和次甲基染料往往含有一个或多个阳离子型亚胺基团。三芳基甲烷染料的一般结构显示于以下式(II)中:
式中每个R基团都相同或不同,且较好选自C1~C10烷基。用于本文中所述墨中的三芳基甲烷染料的一份非穷尽清单列于以下表I。
表I1
染料索引名称 | 染料索引号 | 俗名/商品名 |
酸性蓝22酸性蓝93酸性品红酸性绿酸性绿5酸性品红酸性品红酸性玉红酸性紫17酸性紫19茜酚花青R试铝灵苯胺蓝Ws碱性蓝8碱性蓝15碱性蓝20碱性蓝26碱性品红碱性绿4碱性红9碱性红14碱性紫2 | 4275542780426854209542095426854268542685426504268543820438104253644085425854408542000425004801642520 | 水蓝I甲基蓝酸性品红浅绿Sf黄浅绿Sf黄酸性品红酸性品红酸性品红酸性紫4BN酸性品红铬花青R三苯甲烷铬紫Cg苯胺蓝Ws维多利亚蓝4r夜蓝甲基绿维多利亚蓝B碱性品红孔雀石绿副品红阳离子亮红5GN新品红 |
1见,R.D.Lillie,Conn′s Biological Stains(8th ed.,1969),Williams and WilkinsCompany,Baltimore,Maryland;Susan Budavari(Ed.),The Merck Index,(12thed.,1996),Merck & Co.,Whitehouse Station,N.J;也见,P.A.Lewis(Ed.),PigmentHandbook Vol.I,Properties and Economics,sections I(D)f(1)and I(D)g,John Wiley&Sons,(2nded.,1988);H.Zollinger,Color Chemistry:Syntheses,Properties,andApplications of Organic Dyes And Pigments,Chapter4,VCH Publishers(1987);D,R.Waring and G.Hallas(Eds.),The Chemistryand Application of Dyes,Chapter2,Section IX,Plenum Press(1990);and M.Okawara,T.Kitao,T.Hirashima,and M.Matsuoka,Organic Colorants:A Handbook of Data of Selected Dyes for Electro-Optical Applications,SectionVI,Elsevier (1988),其公开文书列为本文参考。
碱性紫3碱性紫4碱性紫14铬紫Cg铬氧烷花青R棉染蓝结晶紫大丽花金刚绿B铬花青R乙基绿乙基紫坚牢绿Fcf食品3龙胆紫油脂蓝霍夫曼紫浅绿丽丝胺绿Sf品红O品红I品红II品红III孔雀石绿甲基蓝甲基绿甲基紫甲基紫2b甲基紫10b媒染蓝3媒染紫39新品红 | 4255542600425104381043824278042555425304200043820425904260042053420534278042530420954209542500425104252042000427804258542535425354255543820438104252 | 结晶紫乙基紫蔷薇苯胺三苯甲烷铬紫Cg铬花青R甲基蓝结晶紫霍夫曼紫孔雀石绿铬花青R乙基绿乙基紫坚牢绿Fcf坚牢绿Fcf甲基紫2b甲基蓝霍夫曼紫浅绿Sf黄浅绿Sf黄副品红蔷薇苯胺品红II新品红孔雀石绿甲基蓝甲基绿甲基紫2b甲基紫2b结晶紫铬花青R三苯甲烷铬紫Cg新品红 |
夜蓝副品红樱草蔷薇苯胺搔洛铬花青R维多利亚蓝4r维多利亚蓝B维多利亚绿B水蓝I | 440854250042530425104382042536440454200042755 | 夜蓝副品红霍夫曼紫蔷薇苯胺铬花青R维多利亚蓝4r维多利亚蓝B孔雀石绿水蓝I |
墨中可以使用的染料的另一种类型是次甲基类染料。次甲基染料一般含有一个或多个次甲基生色团-(CH=),后者也称为次甲基(methylidyne或methine)。当次甲基染料只含有一个次甲基时,该染料有时简称为花青染料,含有三个次甲基时该染料有时简称为羰花青染料,含有不止三个次甲基时往往简称为多次甲基染料。次甲基染料的一个实例是噻唑橙:
式中构成该次甲基的键在以上显示为虚线。次甲基染料的其它实例包括碱性红15、碱性黄11和碱性黄13。关于次甲基染料的一份综合清单,见F.M.Hamer,The Chemistry of Heterocyclic Compounds,A.Weissberger(Ed.),TheCyanine Dyes and Related Compounds,Wiley Interscience,New York(1964)。
当配制一种特定颜色的可高增亮墨时,无论添加一种可去污染料还是可去污染料混合物和一种颜料,染料的去污速率都是选择可去污染料时的一种考虑。无意限定于一种特定机理,但相信二芳基甲烷、三芳基甲烷、和次甲基染料的去污速率正比于该混合物(例如用一种混合物制成的墨或标志)中染料的浓度。本文中所述的可高增亮墨包括选自下列组成的一组的一种或多种可去污染料:二芳基甲烷染料、三芳基甲烷染料、次甲基染料、及其组合。在一种标记组合物中,该染料的存在量较好是该混合物总重量的至少约0.01wt%~约40wt%、更好约0.1wt%~约10wt%、例如~约1wt%或约1.5wt%。
在选择该墨中使用的特定染料和着色颜料方面,有许多染料和颜料可供选择,结果可以混合不同颜色的染料和颜料来产生几乎任何颜色的墨。本文中描述的可高增亮墨可以包括一种或多种染料和一种或多种颜料,这些当组合时提供各种各样颜色的墨。在一种实施方案中,将该染料和颜料组合,提供一种在非去污状态下为黑色、而在去污(高增亮)状态下为红色的墨。当配制一种包括至少一种可去污染料的墨时,有至少2种竞争性考虑—去污速率和色强度。用来产生该特定颜色的可去污染料的浓度增大将会提高该颜色的强度,然而,如以上所讨论,染料浓度增大也增加了使该染料去污所需要的时间量。已经发现,对于本文中所述的墨来说,以该混合物的总重量为基准,数量为至少约0.1wt%~约40wt%的染料浓度是一种平衡这些考虑的较好浓度。
本文中公开的墨可以在多孔性或非多孔性基材上使用。非多孔性基材的非限定性实例包括玻璃、陶瓷、瓷器、塑料、金属、有光纸、及其它非多孔性纸例如纸板或其它硬板材料。已经发现,实质上不可溶颜料与一种可去污染料组合使用防止该墨去污时的涂抹。无意限定于一种减少涂抹的特定机理,但相信当该实质上不溶性颜料施用到一种多孔性基材例如纸上时,该颜料没有被去污剂(例如水性去污剂)再溶解,而且通过配置在基材的小孔中而进一步防止涂抹,因而较少受去污剂溶液影响。替而代之,使用一种能使着色剂(例如颜料)粘结到基材上、从而使该着色剂较少受去污溶液影响的粘结剂可以达到类似目的。一种较好的墨包括一种或多种着色颜料和一种或多种可去污染料。
该去污溶液较好包括水或有机溶剂作为主溶剂,一种能使敏感染料(如三芳基甲烷染料)失去其颜色或改变颜色的去污剂例如亚硫酸盐(如亚硫酸钠)、亚硫酸氢盐、或胺(如甘氨酸钠),和一种成膜性聚合物。本文中所述墨的适用去污剂溶液是一种商业上可得的去污溶液,其中包括亚硫酸盐和胺两者作为活性去污剂(可购自SanfordReynolds,Valence,France)。
已经十分令人惊讶地发现,当将一种氧化剂施用到该去污混合物(或用该混合物产生、然后去污的斑点的至少一部分)上时,可以使该去污过程度变成可逆的。该去污过程的可逆性质使得一种实质上无色的去污染料能实质上变回它原来的颜色。预期这种逆转系统可以用来作为改正高增亮或去污错误例如用一种可高增亮和/或可去污混合物产生的斑点的无意去污的一种机理。无意限定于任何特定的去污逆转方法,但相信,例如对于三芳基甲烷染料来说,活性着色染料由于分子中芳香族环的共轭而能反映出可见范围(380nm~780nm)的颜色;然而,一旦将一种还原剂(如亚硫酸钠)施用到该三芳基甲烷染料上,它就通过使sp2碳中心(图2中用*显示)氧化而使该碳中心转化成sp3碳来破坏该共轭。一旦这种杂化变化发生,该染料的各种环之间的共轭就丧失,该染料就变得至少实质上无色。相信,当该氧化剂接受从实质上无色染料的sp3碳回到现在与该染料的芳香族环共轭并能反映出可见范围的颜色的sp2碳中心而给出的电子时,这个过程的逆转就发生。在图2中为酸性紫17显示这种所提出的过程。为了该去污的完全逆转,该氧化剂必须能中和该混合物(或用该混合物产生的斑点)中留下的任何剩余去污剂。
已经发现,本文中所述可逆去污系统中使用的去污剂溶液的选择选自能进行从sp2碳中心变成sp3碳中心并在施用氧化剂时逆转回到sp2碳中心的这种理论变化的化合物。较好,该去污剂流体包括一种还原剂并选自含硫还原剂、碱性还原剂、及其组合组成的一组。也已经发现,当使用硫系还原剂去污剂(如亚硫酸钠)时,该去污过程的可逆性特别容易。因此,较好使用一种还原剂去污剂、更好一种硫系还原剂(如亚硫酸钠)来使一种可去污混合物去污。还更好,硫系去污剂选自下列组成的一组:亚硫酸盐还原剂(如亚硫酸钠)、亚硫酸氢盐还原剂、焦亚硫酸盐还原剂、硫代亚硫酸盐还原剂、及其组合。
该可去污染料从其实质上无色状态回到其实质上着色状态的逆转可以通过将一种氧化剂施用到已经去污的混合物上或施用到一种用本文中所述混合物产生、然后去污的混合物上来进行。氧化剂是能使一些其它化学种氧化或失去电子的物质。为了使氧化过程发生,该氧化剂必须发生还原,而该氧化剂和无色染料的相对氧化和还原强度可以用来预测该氧化是否可能在给定化学种上发生。对于本文中使用的可去污染料来说,要去污(即失去电子)的药剂是sp3碳正离子。一种这关的碳正离子的一个实例是以下显示的去污酸性紫17(sp3碳正离子用“*”标记)。
为了完全进行该去污的逆转,该氧化剂应当中和该混合物(或用该混合物产生的斑点)中的任何剩余去污剂。在本文中所述可逆去污中使用的氧化剂的还原电位当与该去污剂的还原电位相比时能产生净负吉布斯自由能(ΔG)。该酸氧化剂可以是一种强酸或一种弱酸或其组合。酸氧化剂也可以选自下列组成的一组:一元酸、二元酸、三元酸、四元酸、及其组合。较好,所使用的氧化剂是一种酸并选自无机酸、有机酸、及其组合组成的一组。较好,该无机酸选自下列组成的一组:盐酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硝酸、硫酸、碳酸、铬酸、磷酸、亚磷酸、膦酸、及其组合。较好,该有机酸选自下列组成的一组:苯甲酸、乳酸、乙酸、丙酸、乙酰乙酸、巴豆酸、甲酸、乙醇酸、二羟乙酸、乳酸、丙酮酸、反式-乌头酸、富马酸、马来酸、苹果酸、酒石酸、乙炔二羧酸、四氢化邻苯二甲酸、中康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、衣康酸、反式-环氧乙烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、有取代磷酸、有取代亚磷酸、柠檬酸、半_酸、1,2,4-苯三酸、1,3,5-苯三酸、2-羧基乙基亚氨基二乙酸、次氮基三乙酸、膦酸、有取代膦酸、苯偏四甲酸、连苯四酸、1,2,4,5-苯四酸、2-膦酰乙基亚氨基二乙酸、环丁烷四乙酸、及其组合。该氧化剂较好是可混溶或可溶于水中的,且该氧化剂较好是一种水性混合物。
也已经发现的是,该去污可以用一种强亲核种的添加来逆转。无意限定于一种特定机理,相信一种强亲核种能被吸引到该去污染料的碳正离子上,而且这种吸引导致该亲核种对该碳正离子的攻击和再共轭着色可去污染料的生成。因此,本文中所述可去污反应较好是通过将一种亲核体施用到该可去污混合物或用该可去污混合物产生的斑点上来逆转的,更好该亲核体是一种醇盐。
墨的可逆高增亮过程始于用一种去污剂对墨混合物中可去污染料的去污。然而,着色颜料是实质上可受该去污剂影响的,而且继续对该墨的颜色做出贡献。本文中所述可高增亮墨可以有三种不同着色状态。第一种状态可以描述为非去污状态,其中该墨(或用该墨产生的斑点的至少一部分)尚未与去污剂接触。第二种颜色状态可以描述为去污(高增亮)状态,其中该墨(或用该墨产生的斑点的至少一部分)已经与去污剂接触,而且该墨已经发生变色,较好足以使人眼可接受。第三种颜色状态可以描述为颜色逆转状态,其中该混合物(或斑点)的颜色包括颜料和已经从实质上无色转化得实质上回到其原来非去污颜色的可去污染料的贡献。当完全逆转时,第三种颜色状态与第一种状态是相同的或实际上不可区别的。一旦该染料去污(该可去污染料呈去污状态),则该墨的颜色较好主要决定于该墨混合物中着色颜料所贡献的颜色。较好,该着色颜料所贡献的颜色不同于该墨呈其非去污状态的颜色,以达到至少人眼可察觉的大幅增亮和逆转效果。较好,该墨呈其非去污状态的颜色是黑的,而该墨呈去污状态的颜色是要么红的、要么绿的、要么蓝的。
本文中所述墨中使用的颜料涵盖种类繁多的颜色和类型,包括有机的、无机的、天然的和合成的颜料。较好的颜料是实质上不可溶于水性介质中的,而且是分散于墨溶液中的颗粒状材料。典型地,颜料是化学上惰性的、无毒的、和对热和光稳定的。本文中所述墨中使用的颜料的一份非穷尽清单列于以下表II中。
表II
颜料俗名/商品名 制造商 染料索引色调
永固黄DHG Hoechst公司 黄12
(德国法兰克福)
永固黄GR Hoechst公司 黄13
(德国法兰克福)
永固黄G Hoechst公司 黄14
(德国法兰克福)
永固黄NCG-71 Hoechst公司 黄16
(德国法兰克福)
永固黄GG Hoechst公司 黄17
(德国法兰克福)
汉撒黄RA Hoechst公司 黄73
(德国法兰克福)
汉撒亮黄5GX-02 Hoechst公司 黄74
(德国法兰克福)
DALAMAR黄YF858-D Huebach公司 黄74
(德国朗杰海姆)
汉撒黄X Hoechst公司 黄75
(德国法兰克福)
NOVOPERM黄HR Hoechst公司 黄83
(德国法兰克福)
CHROMOPHTAL黄3G Ciba-Geigy公司 黄93
(瑞士巴塞尔)
CHROMOPHTAL黄GR Ciba-Geigy公司 黄95
(瑞士巴塞尔)
NOVOPERM黄FGL Hoechst公司 黄97
(德国法兰克福)
汉撒亮黄10GX Hoechst公司 黄98
(德国法兰克福)
永固黄G3R-01 Hoechst公司 黄114
(德国法兰克福)
CHROMOPHTAL黄8G Ciba-Geigy公司 黄128
(瑞士巴塞尔)
IRGAZIN黄5GT Ciba-Geigy公司 黄129
(瑞士巴塞尔)
HOSTAPERM黄H4G Hoechst公司 黄151
(德国法兰克福)
HOSTAPERM黄H3G Hoechst公司 黄154
(德国法兰克福)
L74-1357黄 Sun Chemical公司
(俄亥俄州辛辛那提)
L75-1331黄 Sun Chemical公司
(俄亥俄州辛辛那提)
L75-2377黄 Sun Chemical公司
(俄亥俄州辛辛那提)
HOSTAPERM橙GR Hoechst公司 橙43
(德国法兰克福)
PALIOGEN橙 BASF公司 橙51
(新泽西州蒙特奥利弗)
IRGALITE玉红4BL Ciba-Geigy公司 红57∶1
(瑞士巴塞尔)
QUINDO品红 Mobay Chemical公司 红122
(新泽西州哈勒洞)
INDOFAST亮猩红 Mobay Chemical公司 红123
(新泽西州哈勒洞)
HOSTAPERM猩红GO Hoechst公司 红168
(德国法兰克福)
永久玉红F6B Hoechst公司 红184
(德国法兰克福)
MONASTRAL品红 Ciba-Geigy公司 红202
(瑞士巴塞尔)
MONASTRAL猩红 Ciba-Geigy公司 红207
(瑞士巴塞尔)
HELIOGEN蓝L6901F BASF公司 蓝15∶2
(新泽西州蒙特奥利弗)
HELIOGEN蓝NBD 7010 BASF公司
(新泽西州蒙特奥利弗)
HELIOGEN蓝K7090 BASF公司 蓝15∶3
(新泽西州蒙特奥利弗)
HELIOGEN蓝L7101F BASF公司 蓝15∶4
(新泽西州蒙特奥利弗)
PALIOGEN蓝L6470 BASF公司 蓝60
(新泽西州蒙特奥利弗)
HEUCOPHTHAL蓝G, Huebach公司 蓝15∶3
XBT-583D (德国朗杰海姆)
HELIOGEN绿K8683 BASF公司 绿7
(新泽西州蒙特奥利弗)
HELIOGEN绿L9140 BASF公司 绿36
(新泽西州蒙特奥利弗)
MONASTRAL紫R Ciba-Geigy公司 紫19
(瑞士巴塞尔)
MONASTRAL红B Ciba-Geigy公司 紫19
(瑞士巴塞尔)
QUINDO红R6700 Mobay Chemical公司
(新泽西州哈勒洞)
QUINDO红R6713 Mobay Chemical公司
(新泽西州哈勒洞)
INDOFAST紫 Mobay Chemical公司 紫23
(新泽西州哈勒洞)
MONASTRAL紫红B Ciba-Geigy公司 紫42
(瑞士巴塞尔)
RAVEN1170 哥伦比亚化学公司 黑7
(佐治亚州马里埃塔)
特种黑4A DEGUSSA公司 黑7
(新泽西州帕尔西帕尼)
STERLING NS黑 Eastech化学公司 黑7
(宾夕法尼亚州费城)
STERLING NSX 76 Eastech化学公司 黑7
(宾夕法尼亚州费城)
TIPURE R-101 杜邦公司
(特拉华州威尔明顿)
Mogul L Eastech化学公司 黑7
(宾夕法尼亚州费城)
为了制备一种特定颜色的墨,将墨中使用的着色颜料的数量与该墨中存在的染料的数量加以平衡,以产生该墨在其非去污状态下的所希望颜色。此外,当使用大量着色颜料时,因基材而异,一旦溶剂(例如水)蒸发,该颜料可能使该基材过饱和。若过饱和发生,则去污剂流体对该墨迹的施用会引起该基材表面上颜料的涂抹。因此,当不希望有涂抹效果时,该墨较好含有某一有效数量,以防止该去污剂溶液施用时的涂抹。该着色颜料的存在量较好是该混合物总重量的至少约0.01wt%~约50wt%、更好至少约0.1wt%~约20wt%、例如~约3.5wt%、7wt%、或10wt%。
该墨的颜色主要决定于能使该墨反射特定波长的可见光的、可去污染料和着色颜料的组合。不同颜色的染料和颜料的混合物会形成色彩繁多的墨混合物。颜色选择可以通过使用数量不同的2种或更多种互补颜色、或含有所有三原色(红、黄、和蓝)的组合。当混合2种互补颜色时,所得到的混合物是灰色的,黑色是灰色的全饱和形式。红色的补色是绿色,橙色的补色是蓝色,黄色的补色是紫色。当使用互补颜色时,这些补色对实际上反射所有三原色。例如,当红染料和绿染料作为互补颜色混合时,它是使红色与黄色和蓝色混合的等效物,因为绿色是由黄和蓝这两种原色的混合物组成的。在另一个实例中,黄和紫这2种互补颜色的混合物是使黄与红和蓝混合的等效物,因为紫色是由红和蓝两种原色组成的。
本文中所述墨可以任选地包括一种粘结剂树脂,以赋予该树脂以耐涂抹性和耐水性。该墨中使用的粘结剂树脂较好包括二醇类例如聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物和盐、聚乙酸乙烯酯及其共聚物和盐,以及聚丙烯酸及其共聚物和盐、其它成膜水溶性树脂、和以上所述的组合。该粘结剂树脂较好选自PVP及其共聚物、PVA及其共聚物、和以上所述的组合。更好,该粘结剂树脂选自PVP、其共聚物、和以上所述的组合。
该粘结剂树脂也可以用来控制该墨的粘度。当高粘性墨是所希望的(例如cP>10,000)时,使用较大数量的粘结剂树脂将会达到一种高粘性墨。当所使用的粘结剂树脂是一种聚合物(如PVP)时,可以选择粘度和分子量范围广泛的树脂。例如,PVP是商业上以各种粘度可得的,其分子量范围是诸如10,000道尔顿~1,300,000道尔顿(Aldrich化学公司,威斯康星州密尔沃基)。因此,因该组合物的分子量而异,墨中利用的树脂量和该墨的总粘度会有限大差异。例如,当使用低分子量PVP时,墨在依然保持低粘度(例如约2cP~约5cP)的同时就能达到耐涂抹性和耐水性。本文中使用的粘结剂树脂,以该混合物的总重量为基准,较好以约1wt%~约80wt%范围内、更好约5wt%~约20wt%范围内的数量存在。
该墨较好是一种水性混合物。水较好以该混合物的总重量的约50wt%~约95wt%、更好约60wt%~约80wt%范围内的数量存在。水起到使染料成分溶解和作为一种用来使着色颜料悬浮的介质的作用,而且与油系墨相比,也提供一种改善的、各种材料(例如衣物)上墨的可洗性。
当一种水性墨用于一种输送系统例如一种书写工具或一种喷墨盒中时,较好的是使用一种或多种有机溶剂来控制该墨一旦被施用到一种基材上干燥所需要的时间(干燥时间)数量。较好的输送系统包括一种书写工具和一种喷墨盒。与水比较,有机溶剂将典型地比水蒸发得快,而且当一种水性墨包括一种有机溶剂时,该干燥时间将减少。为了优化和执行对墨的干燥时间的控制,可能有必要包括不止一种有机溶剂。有机溶剂较好是实质上可溶于水中的。较好,该有机溶剂选自下列组成的一组:二醇类,脲类,脂肪醇类,二甲基甲酰胺,甲酰胺,二甲基亚砜,高分子量烃(即有12个或更多碳原子的烃),低分子量烃(即有11个或更少碳原子的烃),及其组合。更好,该有机溶剂是聚乙二醇。该有机溶剂当使用时,以该混合物的总重量为基准,在该墨中的存在量较好是至少约5wt%~约30wt%、更好至少约10wt%~约20wt%,才能达到适用于典型书写工具和标记应用的干燥时间。
作为有机溶剂使用的二醇包括但不限于三大类二醇:(a)二醇醚(例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单异丙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单苯醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、丙二醇单甲醚);(b)乙酸二醇醚酯类(例如乙酸乙二醇单甲醚酯、乙酸乙二醇单乙醚酯、乙酸乙二醇单丁醚酯、乙酸乙二醇单苯醚酯、乙酸二甘醇单甲醚酯、乙酸二甘醇单乙醚酯、乙酸二甘醇单丁醚酯、乙酸二甘醇单苯醚酯、乙酸二甘醇单异丙醚酯、乙酸乙二醇二甲醚酯、乙酸乙二醇二乙醚酯、乙酸二甘醇二甲醚酯、乙酸丙二醇单甲醚酯,等);和(c)乙酸二醇酯类(例如单乙酸乙二醇酯、二乙酸乙二醇酯、和二乙酸二甘醇酯)。在其它实施方案中,该墨可以包括不在这三大类之一内的其它二醇,包括乙二醇和乙氧基化二醇等二醇。二醇在墨组合物中的使用量较好在以该混合物的总重量为基准约10wt%~约20wt%范围内。
作为有机溶剂使用的脂肪醇包括但不限于有8~12个碳原子的醇、和用1~3摩尔当量环氧乙烷乙氧基化的脂肪醇。脂肪醇和乙氧基化脂肪醇的实例包括但不限于山萮醇、辛醇、鲸蜡醇、cetaryl醇、癸醇、月桂醇、异鲸蜡醇、肉豆蔻醇、油醇、硬脂醇、牛油醇、硬脂基聚氧乙烯(2)醚、十六烷基乙二醇醚、十六/十八醇聚氧乙烯(3)醚、和月桂基聚氧乙烯(2)醚。进一步适用的脂肪醇详见列为本文参考文献的CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,First ed.,J.Nikotakis(Ed.),The Cosmetic,Toiletryand Fragrance Association,pages 28 and 45(1988)。
本文中所述的混合物可以包括一种或多种保湿剂,以减少或增加本文中所述墨的干燥时间或开盖时间(cap-off time)(例如,当该混合物配置于书写工具或喷墨施用中时)。不限定于一种改变该干燥时间的特定机理,相信,添加到该墨中的、典型地是一种有机溶剂的保湿剂对该墨的挥发性有贡献,使得该保湿剂要么增加要么减少该墨的挥发性,从而减少干燥时间(即当该混合物施用到一种基材上时)和/或增加开盖时间(即当该混合物配置于一种输送器具例如书写工具中时)。较好,对于本文中所述的水性混合物来说,保湿剂要选择得使其可与水混溶、更好是一种可与水混溶的有机溶剂。更好,一种挥发性有机溶剂选自下列组成的一组:聚乙二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、二聚丙二醇、聚丙二醇、酰胺类、脲、有取代的脲、醚类、羧酸类、酯类、醇类、有机硫化物、有机亚砜、砜类、醇衍生物、卡必醇、丁基卡必醇、醚衍生物类、氨基醇类、酮类、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮、羟基醚类、酰胺类、亚砜类、内酯类、及其组合。
较好,该混合物中的水与该混合物中的有机物(例如有机溶剂和/或保湿剂)之比,以该混合物的总重量为基准,在约100∶0~约30∶70、更好约97∶3~约50∶50(以重量计)范围内。
为了使液体能在一种表面(例如纸)上有效地润湿和展开,该液体的表面张力必须小于该表面的表面张力。有机溶剂也可以选择得能改变该混合物的表面张力,以产生一种有足以使各种各样的表面润湿的表面张力的混合物。该混合物较好包括一种能改变该混合物的表面张力的二醇、更好聚乙二醇。
在本文中所述的墨中,绿颜色可以通过混合要么2种互补颜色(如绿-红、或黄-品红)的染料和颜料的组合、要么染料/颜料与所有三原色(红、黄、和蓝)的组合来实现。一种暗绿墨较好是从一种绿染料与一种选自下列组成的一组的颜料的组合形成的:红颜料,紫颜料、及其组合。较好的组合是绿染料和红颜料,且较好的组合是碱性绿4与一种红颜料或组合得能形成一种红颜料分散液的颜料组合。较好的红颜料分散液是LUCONYL 3855(可购自北卡罗来纳州夏洛特的BASF公司)。
当组合2种或更多种颜色来形成一种所希望颜色的墨时,要理解的是,所希望的颜色(例如墨色)可以达到,尽管另一种颜色的底色(例如淡红色)也许是可感受到的。例如,要理解的是,一种着黑色的墨可以有红或绿的底色,而仍然要认为是一种黑墨。
已经发现,一种绿色可去污染料与一种紫色和/或红色染料的组合成混合形成一种绿色可高增亮墨。本文中所述墨的一种实施方案是一种绿色可高增亮墨,包括一种或多种着色颜料和一种或多种选自下列组成的一组的染料的混合物:二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、次甲基染料、及其组合,其中染料和颜料的混合物表现为绿色。
绿色可去污染料较好选自下列组成的一组:酸性绿,酸性绿5,碱性绿4,金刚绿B,乙基绿,坚牢绿Fcf,食品绿3,浅绿,丽丝胺绿Sf,孔雀石绿,甲基绿,维多利亚绿B,及其组合;更好,该绿染料选自碱性绿3、碱性绿4、及其组合。较好,红染料选自下列组成的一组:碱性红9,碱性红14,碱性红15,碱性红29,碱性红46,及其组合。较好,紫色染料选自下列组成的一组:酸性紫17,酸性紫19,碱性紫2,碱性紫3,碱性紫4,碱性紫14,铬紫Cg,结晶紫,乙基紫,龙胆紫,霍夫曼紫,甲基紫,甲基紫2b,甲基紫10b,媒染紫39,及其组合。为了形成一种黄墨,黄染料较好选自下列组成的一组:碱性黄11,碱性黄13,碱性黄21,碱性黄28,碱性黄29,碱性黄40,碱性黄49,碱性黄291,及其组合。
较好,本文中所述混合物是黑色的。已经十分令人惊讶地发现,包括一种颜料和一种可去污染料的混合物中一种或多种不可去污染料的添加改善了黑色可高增亮组合物中黑色的丰度,而且改善了非高增亮混合物与高增亮混合物之间的反差。因此,本文中所述混合物较好包括一种不可去污染料。
已经发现,蓝、红、紫、黄、和/或橙色不可去污染料的添加改善了本文中所述黑色混合物中黑色的丰度。因此,在一种实施方案中,一种不可去污染料存在于本文中所述混合物中,而且较好选自蓝色不可去污染料、红色不可去污染料、紫色不可去污染料、黄色不可去污染料、橙色不可去污染料、和以上所述的组合。较好,蓝色不可去污染料选自下列组成的一组:酸性蓝1,酸性蓝104,酸性蓝182,酸性蓝204,酸性蓝74,酸性蓝9,酸性蓝90,碱性蓝1,碱性蓝7,碱性蓝9,碱性蓝33,直接蓝199,直接蓝281,分散蓝73,活性蓝19,活性蓝21,及其组合。较好,红色可去污染料选自下列组成的一组:酸性红18,酸性红249,酸性红52,酸性红87,酸性红92,碱性红22,碱性红28,碱性红46,直接红236,直接红252,及其组合。较好,紫色不可去污染料选自下列组成的一组:酸性紫12,酸性紫126,酸性紫17,酸性紫49,碱性紫1,碱性紫10,碱性紫3,及其组合。较好,黄色不可去污染料选自下列组成的一组:酸性黄17,酸性黄118,酸性黄23,酸性黄3,酸性黄32,酸性黄36,碱性黄21,碱性黄28,碱性黄37,碱性黄40,碱性黄49,碱性黄291,及其组合。较好,橙色不可去污染料选自下列组成的一组:酸性橙10,活性橙16,及其组合。
本文中所述混合物、方法、和试剂盒的一种实施方案是一种可逆高增亮方法,包括下列步骤:将一种混合物施用到一种基材上以产生一种标记,该混合物包含水、一种着色颜料、和一种选自二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、次甲基染料、及其组合组成的一组的可去污染料,将一种去污剂流体施用到该标记上,和将一种氧化剂施用到该标记上。
也期待的是一种试剂盒,该试剂盒包括一种混合物、一种去污剂溶液、和一种氧化剂,该混合物包含水、一种着色颜料、和一种选自二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、次甲基染料、及其组合组成的一组的可去污染料。该混合物、去污剂流体、和氧化剂中每一种都可以配置于一种书写工具(例如笔)中以方便使用,它也可以以另一种施用器形式例如抹器、瓶装游离墨溶液、印台等供给。较好,本文中所述混合物配置于一种书写工具中,且该书写工具是例如圆珠笔、挤塑塑料多孔性尖端笔、或标记器。
在一种应用中,在本文中所述的可高增亮墨混合物施用到一种基材上之后,该混合物中存在的挥发性溶剂(例如水)将至少实质上蒸发。当去污时,该去污剂流体中存在的挥发性溶剂(例如水)将在该去污剂施用到该混合物上之后至少实质上蒸发。同样,当溶剂中存在的氧化剂施用到该混合物或用其制作的标记上时,该氧化剂中存在的挥发性溶剂将会蒸发,从而留下该去污剂(例如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐)连同该混合物各成分(例如着色可去污染料和着色颜料)、和该氧化剂。因此,本发明的另一方面是本文中所述混合物与该去污剂和氧化剂在挥发性溶剂实质上或完全蒸发之后的着色复合物。该高增亮复合物包括一种着色(即实质上非去污的)、选自二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、次甲基染料、及其组合组成的一组的可去污染料,一种着色颜料,一种去污剂(例如一种还原剂),一种氧化剂(例如一种无机和/或有机酸),和本文中所述的任何一种任选添加剂。在其它有用实施方案中,本文中所述各种剂和/或混合物可以在一种反应介质(例如一种溶剂)的存在下、在该介质(例如溶剂)不逃逸(例如不蒸发)的条件下合并。
本文中所述混合物的高增亮或变色效果最好是当该混合物中存在的颜料的颜色实质上不受去污溶液影响时实现的。在该颜料的颜色实质上不受该去污溶液影响的情况下,该颜料的颜色对该去污溶液施用到该混合物上时产生的去污染料、颜料、和去污溶液的混合物形成的复合物的总体颜色做出贡献。因此,较好,本文中所述混合物中存在的着色颜料的颜色实质上不受该混合物的还原剂、氧化剂、和pH变化中一种或多种影响。
本文中所述混合物可以作为墨用来在各种各样的基材(例如纸)上制作标记。在墨中,可以使用表面活性剂来改善基材(例如纸)对墨的吸收,而且可以使用成膜剂来改善所得到标记对该基材的粘合。因此,本文中所述混合物可以包括一种或多种选自下列组成的一组的添加剂:pH缓冲剂,表面活性剂,杀生物剂,防腐蚀剂,螯合剂,防锈剂,流变学控制剂,粘结剂树脂,成膜剂,及其组合,这些是以各种用途的墨中惯常使用的数量和比例包括的。
本文中所述混合物可以用于一种输送系统,例如用于喷墨应用。该混合物可以用于家庭-办公室喷墨系统(例如惠普喷墨打印机墨盒)以及商业和工业喷墨应用。使用本文中所述混合物的喷墨打印机包括使用连续喷墨打印机技术的那些—该技术通过对事先带电荷的喷墨小滴施加一个电场使连续喷墨小滴流方向偏转的控制到打印媒体上或再循环沟槽中—和使用按需(drop-on-demand)喷墨技术(例如压电和热喷墨打印头)的那些—该技术只有当需要它们在媒体上打印时才喷出小墨滴。较好的输送系统包括压电喷墨打印头和热喷墨打印头。
本文中所述混合物可以用于许多应用,包括没有涉及该混合物向基材上施用(例如作为一种墨)的那些。因此,本文中所述混合物的使用可以有或无基材充当该高增亮或变色效果的发生处所。例如,本文中所述混合物可以用于这样的应用。其中,该混合物和一种去污溶液在液相中混合,以在该去污溶液接触到该混合物时使该混合物发生变色。在另一个实例中,本文中所述水性混合物可以在液相中与一种非水性去污剂溶液合并,产生一种双相混合物,其中该混合物的高增亮或变色效果发生于这两种溶液的双相界面上。
实施例
以下实施例是为说明本发明而提供的,但无意限制本发明的范围。
实施例1
用以下标识的组分、以表III中显示的数量制备一种可高增亮墨:
表III
成分 | 功能 | 数量(wt%) |
水丙二醇碱性绿4LUCONYL 3855 | 溶剂有机溶剂染料颜料 | 76.4819.120.963.44 |
在室温下将丙二醇(可购自EM Seience公司,新泽西州吉布斯敦)添加到水中,并混合直至形成一种均匀无颗粒物溶液。然后将碱性绿4染料添加到这种溶液中,将该溶液混合直至该染料完全溶解。然后添加该颜料,并将该溶液混合一小时,直至形成一种均匀溶液。
然后,将所得到的墨注入一支SHARPIE标记器中并施用到一张白纸上,以确定该墨一旦施用到该基材上的颜色。观察到该墨是暗绿色的。
如以上所述,相信,对使本文中所述墨高增亮所需的时间长度的重大贡献因子正比于该墨中存在的可去污染料的重量百分率。因此,该墨施用到一张白纸上之后,用一种可购自Sanford Reynolds公司(法国Valence)的市售去污剂溶液测试去污时间。当该去污溶液施用到该标记上时,该标记从暗绿色变成红色,这种转化需要大约5秒。
实施例2
用以下标识的组分、以表IV中所示数量制备2种可高增亮墨混合物:
表IV
成分 | 功能 | 数量(wt%)配方1 | 数量(wt%)配方2 |
去离子水丙二醇SPECTRAZINE黄GRL 200%SPECTRAZINE亮蓝SPECTRA可溶蓝2BEXSPECTRACID黑HOSTAFINE 红HF3SHOSTAFINE 绿GN乙酸钠 | 溶剂有机溶剂不可去污染料不可去污染料可去污染料颜料颜料盐 | 66.1520.000.356.007.50 | 64.120.000.503.001.5010.000.90 |
将丙二醇(可购自EM Science公司,新泽西州吉布斯敦)在室温下添加到该水中,并混合直至形成一种均匀无颗粒物溶液。然后,向这种溶液中添加可去污染料(配方1中的SPECTRACID黑(可购自Spectra Colors公司,新泽西州基尔尼)和配方2中的SPECTRA可溶蓝2BEX(可购自Spectra Color公司,新泽西州基尔尼)和不可去污染料(配方1和2中的SPECTRAZINE黄GRL 200%,染料索引号碱性黄291(可购自Spectra Colors公司,新泽西州基尔尼),及配方2中的SPECTRAZINE亮蓝,染料索引号碱性蓝1(可购自Spectra Colors公司,新泽西州基尔尼)),将该溶液混合直至各该染料完全溶解。然后,添加颜料(配方1中的HOSTA-FINE红HF3S,染料索引号颜料红188(可购自Clariant公司,罗得岛州考文垂)和配方2中的HOSTAFINE绿GN,染料索引号颜料绿7(可购自Clariant公司,罗得岛州考文垂)),将该溶液混合一小时,直至形成一种均匀溶液。
然后,将所得到的墨注入SHARPIE标记器中并施用到一张白纸上,以确定该墨一旦施用到该基材上的颜色。观察到配方1和2施用所得到的标记有丰富的黑色。然后,白纸上所得到的标记用一种可购自Sanford Reynolds公司(法国Valence)的市售去污剂溶液处理。用配方1制作的标记从黑色变成红色,而用配方2制作的标记从黑色变成绿色。用配方1和2两者制作的标记的去污并没有该标记的涂抹,而且只有用该墨制作的标记(例如在纸上写的字)变色(即显示高增亮效果)。
实施例3
通过混合表V中所列材料直至形成一种均匀混合物,来制备包括一种酸氧化剂的混合物:
表V
成分 | 功能 | 数量(wt%) |
水磷酸(75%) | 溶剂酸/氧化剂 | 955 |
将所得到的水性混合物置于一种POCKET ACCENT标记器中并施用到像实施例中所述那样制作和去污的标记上。这种水性酸混合物对去污标记的施用使该红色去污标记转化回到一种暗绿色,该颜色对人眼来看与实施例1中制备的未去污混合物的颜色相同。颜色从红色向暗绿色(表观上黑色)的逆转需要大约5秒钟。
实施例4
通过混合表VI中所列各材料直至形成一种均匀混合物,来制备包括一种酸氧化剂的混合物:
表VI
成分 | 功能 | 数量(wt%) |
水柠檬酸 | 溶剂酸/氧化剂 | 955 |
将所得到的水性混合物置于一种POCKET ACCENT标记器中并施用到像实施例中所述那样制作和去污的标记上。这种水性酸混合物对去污标记的施用使该红色去污标记转化回到一种暗绿色,该颜色对人眼来看与实施例1中制备的未去污混合物的颜色相同。颜色从红色向暗绿色(表观上黑色)的逆转需要大约5秒钟。
实施例5
通过混合表VII中所列各材料直至形成一种均匀混合物,来制备包括一种酸氧化剂的混合物:
表VII
成分 | 功能 | 数量(wt%) |
水柠檬酸磷酸(75%) | 溶剂酸/氧化剂酸/氧化剂 | 85105 |
将所得到的水性混合物置于一种POCKET ACCENT标记器中并施用到像实施例中所述那样制作和去污的标记上。这种水性酸混合物对去污标记的施用使该红色去污标记转化回到一种暗绿色,该颜色对人眼来看与实施例1中制备的未去污混合物的颜色相同。颜色从红色向暗绿色(表观上黑色)的逆转需要大约5秒钟。
以上描述只是为理解的清晰起见而给出的,不应理解为其的不必要限制,因为在发明范围内的修饰对业内技术人员来说可能是显而易见的。在本说明书全文内,在将组合物描述为包括各成分或各材料的情况下,期待的是,该组合物的基本组成或组成也可以是所引用各成分或各材料的任何组合,除非另有说明。
Claims (50)
1.一种可逆高增亮方法,包含下列步骤:将一种包含水、着色颜料、和选自由二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、次甲基染料、及其组合组成的一组的可去污染料的混合物施用到一种基材上以制作一种标记,将一种去污剂流体施用到所述标记上,和将一种氧化剂施用到所述标记上。
2.权利要求1的方法,其中所述去污剂流体包含一种还原剂。
3.权利要求2的方法,其中所述还原剂选自由一种含硫还原剂、一种碱性还原剂、及其组合组成的一组。
4.权利要求3的方法,其中所述含硫还原剂选自由下列组成的一组:亚硫酸盐还原剂、亚硫酸氢盐还原剂、焦亚硫酸盐还原剂、硫代亚硫酸盐还原剂、及其组合。
5.权利要求1的方法,其中所述氧化剂包含一种酸。
6.权利要求5的方法,其中所述酸选自由无机酸、有机酸、及其组合组成的一组。
7.权利要求6的方法,其中所述无机酸选自由下列组成的一组:盐酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硝酸、硫酸、碳酸、铬酸、磷酸、亚磷酸、膦酸、及其组合。
8.权利要求6的方法,其中所述有机酸选自由下列组成的一组:苯甲酸、乳酸、乙酸、丙酸、乙酰乙酸、巴豆酸、甲酸、乙醇酸、二羟乙酸、乳酸、丙酮酸、反式-乌头酸、富马酸、马来酸、苹果酸、酒石酸、乙炔二羧酸、四氢化邻苯二甲酸、中康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、衣康酸、反式-环氧乙烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、有取代磷酸、有取代亚磷酸、柠檬酸、半_酸、1,2,4-苯三酸、1,3,5-苯三酸、2-羧基乙基亚氨基二乙酸、次氮基三乙酸、膦酸、有取代膦酸、苯偏四甲酸、连苯四酸、1,2,4,5-苯四酸、2-膦酰乙基亚氨基二乙酸、环丁烷四乙酸、及其组合。
9.权利要求1的方法,其中所述氧化剂是一种强亲核体。
10.权利要求9的方法,其中所述强亲核体是一种醇盐。
11.权利要求1的方法,其中所述混合物是黑的。
12.权利要求1的方法,其中所述基材是纸。
13.权利要求12的方法,其中所述纸是非多孔性纸。
14.权利要求1的方法,其中所述可去污染料是一种三芳基甲烷衍生物。
15.权利要求1的方法,其中所述可去污染料在所述混合物中的存在量是该混合物总重量的至少约0.01wt%~约40wt%。
16.权利要求15的方法,其中所述可去污染料在所述混合物中的存在量是该混合物总重量的至少约0.1wt%~约10wt%。
17.权利要求1的方法,其中所述着色颜料在所述混合物中的存在量是该混合物总重量的至少约0.01wt%~约50wt%。
18.权利要求17的方法,其中所述着色颜料在所述混合物中的存在量是该混合物总重量的至少约0.1wt%~约20wt%。
19.权利要求1的方法,其中所述混合物进一步包含一种不可去污染料。
20.权利要求19的方法,其中所述不可去污染料选自由下列组成的一组:不可去污蓝染料、不可去污红染料、不可去污紫染料、不可去污黄染料、不可去污橙染料、及上述的组合。
21.权利要求1的方法,其中所述混合物的所述施用包含从一种书写工具分配所述混合物。
22.权利要求1的方法,其中所述混合物的所述施用包含从打印机墨盒分配所述混合物。
23.权利要求22的方法,其中所述混合物的所述施用包含从连续喷墨打印头分配所述混合物。
24.权利要求22的方法,其中所述混合物的所述施用包含从一种按需(drop-on-demand)喷墨打印头分配所述混合物。
25.权利要求24的方法,其中所述按需喷墨打印头包含一种选自由压电喷墨打印头和热喷墨打印头组成的一组的打印头。
26.一种试剂盒,包含一种包含水、着色颜料、和选自由二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、次甲基染料、及其组合组成的一组的可去污染料的混合物;一种去污剂流体;和一种氧化剂。
27.权利要求26的试剂盒,其中所述去污剂包含一种还原剂。
28.权利要求27的试剂盒,其中所述还原剂选自由一种含硫还原剂、一种碱性还原剂、及其组合组成的一组。
29.权利要求28的试剂盒,其中所述含硫还原剂选自由下列组成的一组:亚硫酸盐还原剂、亚硫酸氢盐还原剂、焦亚硫酸盐还原剂、硫代亚硫酸盐还原剂、及其组合。
30.权利要求26的试剂盒,其中所述氧化剂包含一种酸。
31.权利要求30的试剂盒,其中所述酸选自由无机酸、有机酸、及其组合组成的一组。
32.权利要求31的试剂盒,其中所述无机酸选自由下列组成的一组:盐酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硝酸、硫酸、碳酸、铬酸、磷酸、亚磷酸、膦酸、及其组合。
33.权利要求31的试剂盒,其中所述有机酸选自由下列组成的一组:苯甲酸、乳酸、乙酸、丙酸、乙酰乙酸、巴豆酸、甲酸、乙醇酸、二羟乙酸、乳酸、丙酮酸、反式-乌头酸、富马酸、马来酸、苹果酸、酒石酸、乙炔二羧酸、四氢化邻苯二甲酸、中康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、衣康酸、反式-环氧乙烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、有取代磷酸、有取代亚磷酸、柠檬酸、半_酸、1,2,4-苯三酸、1,3,5-苯三酸、2-羧基乙基亚氨基二乙酸、次氮基三乙酸、膦酸、有取代膦酸、苯偏四甲酸、连苯四酸、1,2,4,5-苯四酸、2-膦酰乙基亚氨基二乙酸、环丁烷四乙酸、及其组合。
34.权利要求26的试剂盒,其中所述混合物是黑的。
35.权利要求1试剂盒,其中所述可去污染料是一种三芳基甲烷衍生物。
36.权利要求26的试剂盒,其中所述可去污染料在所述混合物中的存在量是该混合物总重量的至少约0.01wt%~约40wt%。
37.权利要求36的试剂盒,其中所述可去污染料在所述混合物中的存在量是该混合物总重量的至少约0.1wt%~约10wt%。
38.权利要求26的试剂盒,所述着色颜料在所述混合物中的存在量是该混合物总重量的至少约0.01wt%~约50wt%。
39.权利要求38的试剂盒,其中所述着色颜料在所述混合物中的存在量是该混合物总重量的至少约0.1wt%~约20wt%。。
40.权利要求26的试剂盒,其中所述混合物进一步包含一种不可去污染料。
41.权利要求40的试剂盒,其中所述不可去污染料选自由下列组成的一组:不可去污蓝染料、不可去污红染料、不可去污紫染料、不可去污黄染料、不可去污橙染料、及上述的组合。
42.权利要求26的试剂盒,其中所述混合物进一步包含一种粘结剂树脂。
43.权利要求26的试剂盒,其中所述混合物进一步包含一种有机溶剂。
44.权利要求26的试剂盒,其中所述混合物进一步包含一种选自由下列组成的一组的添加剂:pH缓冲剂,表面活性剂,杀生物剂,防腐蚀剂,螯合剂,防锈剂,流变学控制剂,粘结剂树脂,成膜剂,及其组合。
45.权利要求26的试剂盒,其中所述混合物配置于一种书写工具中。
46.权利要求26的试剂盒,其中所述混合物配置于一种打印机墨盒中。
47.权利要求46的试剂盒,其中所述混合物配置于一种连续喷墨打印头中。
48.权利要求46的试剂盒,其中所述混合物配置于一种按需(drop-on-demand)喷墨打印头中。
49.权利要求48的试剂盒,其中所述按需喷墨打印头包含一种选自由压电喷墨打印头和热喷墨打印头组成的一组的打印头。
50.一种高增亮复合物,包含下列的一种混合物:一种着色颜料,一种选自由二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、次甲基染料、及其组合组成的一组的可去污染料,一种包含还原剂的去污剂流体,和一种包含酸的氧化剂。
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