CN101232997A - 分层薄膜组合物,由其制备的包装袋,以及使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种有孔薄膜组合物,其包括至少三层,且其中至少一层为具有比至少两个外层的相应的软化温度和/或熔化温度低的软化温度和/或熔化温度的内层,该两个外层位于内层相对的表面上,且当施加高温时,内层软化或熔化至使得内层中足够数量的孔随着压缩力的施加而闭合,以给整个薄膜组合物形成增强的防潮层的程度。本发明同样涉及一种制备该有孔薄膜组合物的方法,由其制备的包装袋,以及填充由有孔薄膜组合物制成的包装袋的方法。
Description
引用在先申请
本申请主张2005年7月8日提交的临时申请第60/697,915号的权益,在此以引用的方式将其并入文本。
技术领域
本发明涉及一种有孔分层薄膜组合物,其随着高温和压缩力的施加而形成防潮层,例如,在主要以液态形式的水通过薄膜的孔而传输的情况下。该薄膜组合物可用作不同的包装,且特殊地,可用作软包装。可在加压条件下用粉末状材料有效地填充由该薄膜组合物制备的包装袋(package)。本发明同样涉及由该薄膜组合物制备的包装袋,以及制备该薄膜组合物和该包装袋的方法,以及用粉末货物填充该包装袋的方法。
背景技术
在粉末包装业,因为使用可流化粉末颗粒的加压空气填充袋子,所以关键在于需要使用透气袋。必须从袋子中将残留空气去除,否则内部袋子压强会增加且袋子破裂。当前,通过在塑料袋上打孔去除残留空气。令人遗憾的是,无法在潮湿的环境下长期运输有孔的袋子,也无法将其储存在有可能被雨淋或高湿度的户外。需求一种低成本、透气的包装袋,其在填充过程中可有效地释放空气,并且之后可以防止湿气与其内部货物接触。另外,该包装袋应易于在标准包装生产线上使用,且不需要附加的过程步骤或变更原始的过程步骤。
当设计用于粉末货物的包装袋时,体积和间隙空气(interstitial air)、内部产品负荷和过程热量(process heat)是需要注意(addressed)的关键要素。在填充过程中,必须去除填充入包装袋中的用于传送粉末的空气,以及残余在粉末中的间隙空气。在当前的粉末货物的包装袋中,例如水泥,使用可流化粉末颗粒的加压空气将粉末货物强制装入软包装袋中。必须使用可调节的方式从包装袋中去除残留的气体,以允许最大程度地捕获流化粉末。
优选的包装袋应可阻止粉末的泄漏;然而,必须使残余的粉末与需求平衡以允许填充过程中空气的释放。如上所述,释放空气的一种方法是给包装袋打孔。然而,包装袋上的孔的尺寸和数量决定了可从袋子中泄漏的粉末的量。其它的用于减少粉末灰尘并允许释放空气的方法,包括在每个袋子上具有不同的孔构造的袋中袋设计。这些设计无法阻止湿气进入包装袋内含的货物中。
用于粉末货物的包装袋必须可以承载所含货物的负荷,其可从相对较小的1kg包装袋,变化至公知的50kg水泥袋。可以使用轴应力计算模拟与50kg水泥相关的负荷。计算表明,即使是相对较薄的薄膜(~75微米)也具有足够的屈服强度(yield strength)以承载与50kg相关的轴应力。同样,包装袋的外层或表层的聚合物必须具有足够高的熔点以避免在填充温度下大量熔化。耐热性问题将大大影响对于薄膜结构的单个(individual)树脂的选择。
另外,对于上述因素,所关心的附加因素涉及到生产车间内的过程步骤所造成的外部施加的力。例如,在生产车间内使用一系列的运输机运输填充的包装袋。这些运输机可包括斜面(斜坡或下倾),许多各种角度的许多旋转,以及许多不同的表面质地(金属滚筒,橡皮运输机,织物运输机,等等)。填充的包装袋必须在不产生滑行或滑动的条件下沿着这些运输机行进。包装袋在运输机线上的稳定性与包装袋的表面结构(包括潜在的摩擦系数)以及内部袋子压强相关。
另外,在包装袋的货盘化和货盘的堆叠过程中,通常情况下,使用自动货盘装运机(automated palletizing machine)每个货盘堆叠45个袋子。之后,将货盘堆叠成三个货盘的高度,其中接近堆叠底部的包装袋承受由上部装载造成的巨大的压力。在这种条件下,蠕变阻力(creep resistance)的势能(potential)将导致货盘底部包装袋的变形以及货物的泄漏。
英国专利第1 265 547号揭露了用塑料薄板制成的包装袋方法包装微粒或粉状产品的过程。该参考文献揭露了由定向塑料薄板制成的,具有直径小于产品平均颗粒尺寸的孔的容器在包装袋方法上的应用。用产品填充该容器,填充后进行清洗,之后加热直至孔闭合。当加热薄板时,为了减轻由产品施加给塑料薄板的压力,可在孔闭合之前对填充的容器施加外力,以确保孔的闭合。该力在平行于塑料薄板的有孔部分所形成的平面的方向施加,并逆向作用于由产品压力施加在有孔薄板上的张力。美国专利第4,332,845号描述的袋子,其中至少部分形成袋子的材料由层压薄板组成,且该材料中密封了氧气吸收剂(oxygen absorbent),在层压薄板中将透气薄板碾压成单面或双面多微孔薄膜以形成迭片结构。迭片结构的两个外层具有不同的软化点,具有较低软化点的层形成袋子的内层。通过使用普通的热合机(heat-sealmachine)可快速制备该袋子。
美国专利第4,743,123号揭露了聚烯烃材料的塑料袋子,例如用于包装袋材料的含有小于50μm的颗粒的聚乙烯。该专利同样揭露了包含该材料的密封袋以及用于该袋子的箔材料。袋子的箔壁具有由激光放射形成的具有平滑边缘的排气孔,且排气孔具有50-100μm的最大尺寸。排气孔之间的距离满足这样的条件,使得箔的张力基本上与相似的无孔箔的张力相同。该发明同样揭露了包含低密度聚乙烯箔的袋子,以及包含两个具有交错排列的孔的有孔箔层的袋子。美国专利第4,672,684号揭露了具有热塑性塑料内板层(inner ply)的热塑性海运袋,其包含网眼,该网眼允许包装精细粉末材料,且在填充过程中或填充之后,不会向空气中泄漏不可接受的量的粉末。袋子的壁可包含多重板层,并且板层和网眼衬里(mesh lining)可由不同的材料制成。该袋子可在不经过重大修改的情况下用于现有的用于填充和处理多层纸海运袋的包装体系。
美国专利第3,085,608号揭露了塑料薄板或袋子,其为透气性的,且基本不透水,并且其包含大量的以分钟口琴阀(minute flap valves)形式存在的排气孔,该排气孔通过给袋子材料打孔且不将材料从孔中去除而形成。袋子两面的压力导致大量的分钟口琴阀开启,以使空气由其通过,并且该孔非常小,以至于例如袋子外部的水由于表面张力的影响而无法通过小孔。该专利同样揭露了聚乙烯薄板或袋子,其被打孔形成具有无数的相隔一定距离的孔的或多或少的调节式样。美国专利第5,888,597揭露了包含基于包含聚胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物的热塑性塑料薄膜的包装袋。该聚合物可透过水蒸气、乙烯、CO2和氧气,并且其对CO2的渗透性远大于其对氧气的渗透性。
美国专利第5,891,376号揭露了可调节渗透性薄膜及其制备过程,其中该薄膜包含:形成聚烯烃聚合物的薄膜;和惰性多孔填充物,惰性多孔填充物的量需可有效地降低薄膜的二氧化碳渗透率和水渗透率对氧气渗透率的比值。该专利揭露了将薄膜置于“渗透率修改步骤”(“permeability modifying step”)中,该步骤可包括压力处理、热处理、拉伸处理或其组合。欧洲专利第0 500 931A1号;欧洲专利第0 391 661A号;美国专利第5,807,630号;WO 2004/106392;欧洲专利第0 060 599号;欧洲专利第0 368 632号;以及英国专利第1 248 731号中对其它的薄膜有所描述。参考文献德国专利第38 32 673A1号揭露了非织物型管子在粉末货物填充上的应用。
然而,上述参考文献中均未揭露多层(至少三层)有孔薄膜,其中中心层和外部层具有不同的热性能;且其被设计成强韧的(tough)袋子,其使空气在填充过程中释放,并且其可经过热处理和压缩处理以形成改善的防潮层以阻止大量湿气进入内含的货物中,且不损坏袋子的结构完整性。
因此,需要有孔的、防潮的包装袋,其使空气在填充过程中释放并且其后可形成防止水通过孔运输的改善的防潮层。另外,需要在高温下和在填充过程中施加的压力下以及储存过程中可以保持结构完整性的包装袋。通过如下发明可满足这些以及其它问题。
发明内容
本发明提供透气(有孔)、分层的包装袋,其可在加压条件下有效地填充粉末材料,并且其随着高温和压缩力的施加可形成防潮层。该包装袋通过有孔的多层薄膜组合物形成,该薄膜组合物在填充粉末材料的过程中为透气的,并且其可在填充过程中或填充之后加热至足够熔化至少一个内层,但是不足以损坏位于内层相对的表面的至少两个外层的结构完整性的高温(elevated temperature)。当施加压缩力时,内层中足够数量的孔闭合以给薄膜组合物形成加强的防潮层。
因此,本发明同样提供有孔薄膜组合物,其包含至少三层,并且其中至少一层为具有比至少两个外层的相应的软化温度和/或熔化温度低的软化温度和/或熔化温度的内层,该外层位于内层相对的表面,并且在此,当向薄膜组合物施加高温时,该至少一个的内层软化或熔化至使得内层中足够的孔随着压缩力的施加而闭合,以给薄膜组合物形成增强的防潮层的程度。通过薄膜的每一层的孔都具有共同的中心。薄膜组合物的防潮层大于施加高温和压缩力之前的薄膜组合物的防潮层。防潮层的增强是由于孔的闭合,反过来说,其降低了水可以通过的薄膜表面积的量。可以使用水压试验测量防潮层的增强,例如hydrohead水压试验。在一方面,通过使用Hydrohead水压试验ISO 1420A1确定防潮层的差别。在本发明的另一方面,施加高温和施加压缩力同时进行。在另一方面,孔的单个尺寸为大于或等于100微米。在另一方面,孔的单个尺寸为小于或等于1000微米。
在本发明的另一方面,该至少一个的内层包含具有20℃到150℃的维卡软化点的热塑性树脂。在另一方面,该热塑性塑料树脂选自丙烯/α-烯烃共聚体、乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物。在另一方面,该热塑性树脂为乙烯/α-烯烃共聚体及其混合物。在另一方面,该乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物包含单体组成的共聚物,该单体选自乙烯和1-辛烯,乙烯和1-丁烯,乙烯和1-己烯。乙烯和1-戊烯,乙烯和1-庚烯,乙烯和丙烯,乙烯和4-甲基-1-戊烯或其混合物。在另一方面,乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物具有1g/10min到100g/10min的熔体指数(I2)。在另一方面,乙烯/α-烯烃共聚体具有1到50g/10min的熔体指数,0.86到0.920g/cm3的密度,以及2到10的分子量分布,Mw/Mn。
在本发明的另一方面,至少一个外层为热塑性树脂,其选自丙烯均聚物、丙烯共聚体、乙烯均聚物、乙烯共聚体或其混合物。15。在另一方面,该热塑性树脂为乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物。在另一方面,该乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物包含由单体形成的共聚物,该单体选自乙烯和1-辛烯,乙烯和1-丁烯,乙烯和1-己烯,乙烯和1-戊烯,乙烯和1-庚烯,乙烯和丙烯,乙烯和4-甲基-1-戊烯或其混合物。在另一方面,乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物具有0.1g/10min到100g/10min的熔体指数(I2)。在另一方面,乙烯/α-烯烃共聚体具有0.2到50g/10min的熔体指数,0.900到0.940g/cc的密度,以及1.5到5的分子量分布,Mw/Mn。
在本发明的另一方面,薄膜组合物进一步包含含有GPPS、HIPS、ABS、SAN、尼龙、苯乙烯嵌段共聚物或其混合物的层。在另一方面,内层包含传热剂。
在本发明的一个方面,薄膜组合物的每一个外层均邻近内层表面。在另一个具体实施方案中,通过一个或多个中间层将一个或两个外层与内层分开。在另一个具体实施方案中,该薄膜组合物仅包含三层。在另一个具体实施方案中,该薄膜组合物仅包含五层。在另一个具体实施方案中,该薄膜组合物包含多于五层。
在另一方面,内层具有比至少两个外层的相应软化点低至少20℃的维卡软化点。在另一方面,该内层具有比至少两个外层的相应软化点低至少30℃的维卡软化点。在另一方面,通过Hydrohead水压试验(ISO 1420 A1)确定,防潮层在压力为10到21.5mbar的条件下得以维持。
本发明同样提供在指定区域打孔、和/或包含孔梯度和/或特殊孔构造的薄膜组合物和包装袋。在一方面,该包装袋包含两个或两个以上的接缝,且该包装袋在包装袋表面中的一个或多个指定区域上含有孔。在另一方面,该孔位于一个或多个承受最大压缩力的指定的区域,该最大压缩力由向包装袋表面施加压缩力的装置造成。在另一方面,该装置为一对垂直放置的滚筒(rollers)。在另一方面,该装置为一系列的两对或两对以上的垂直放置的滚筒。
在另一方面,包装袋的薄膜组合物具有至少约20m3/h的空气渗透率。在另一方面,该薄膜组合物具有50微米到250微米的厚度。在另一方面,该包装袋具有1kg到100kg的容量。
在另一方面,该包装袋在包装袋的一个或多个水平表面上包含一个或多个指定区域。在另一方面,孔均匀地分布在一个或多个指定的区域中。在另一方面,沿着每个一个或多个指定区域的纵向中点上具有较高的孔的密度。在另一方面,该一个或多个指定区域分别沿着包装袋表面的纵向中点排布,并且每个区域具有小于包装袋一半的宽度的宽度。
本发明同样提供一种制备包含至少三层的有孔薄膜组合物的方法,该方法包含:
(a)选择适合每层的热塑性聚合物或聚合物混合物;
(b)通过热塑性聚合物或混合物形成吹制或浇铸的薄膜,在此吹制或浇铸的薄膜包含至少三层;
(c)将所述的吹制或浇铸的薄膜打孔以形成有孔的薄膜组合物;并且
在此薄膜中至少一层为具有比至少两个外层的相应的软化温度和/或熔化温度低的软化温度和/或熔化温度的内层,该外层位于内层相对的表面,并且在此薄膜的层具有拥有共同中心的孔;并且
当向薄膜施加高温时,该至少一个的内层软化或熔化至使得内层中足够数量的孔随着压缩力的施加而闭合,以给薄膜组合物形成增强的防潮层的程度。
另外,本发明提供用粉末货物填充包装袋的方法,其包含:
a)将粉末货物添加至合适容量的包装袋中,形成填充的包装袋,并且在此该包装袋由有孔薄膜组合物制成,该薄膜组合物包含至少三层,并且在此至少一层为具有比至少两个外层的相应的软化温度和/或熔化温度低的软化温度和/或熔化温度的内层,该外层位于内层相对的表面,并且在此薄膜组合物的层具有拥有共同中心的孔;
b)将包装袋置于足够软化或部分熔化至少一个内层的温度下;
c)向填充的包装袋施加压缩力。
在另一方面,孔位于包装袋的一个或多个指定的区域,并且其中该一个或多个指定的区域承受由向包装袋表面施加压缩力的装置而造成的最大压缩力。
在另一方面,在向包装袋施加压缩力之后进一步密封该填充的包装袋。
在另一方面,该填充的方法包含保护本发明的袋子形成填料槽(filling spout)。在另一方面,由非织物制成的管子,如德国专利第3832673A1中所述(在此以引用的方式并入文本),可用于促进填充过程中空气的去除。
本发明同样提供包含由两个或两个以上此处所述的方面或具体实施方案的结合的薄膜。
本发明同样提供包含由两个或两个以上此处所述的方面或具体实施方案的结合的包装袋。
本发明同样提供制备包含由两个或两个以上此处所述的方面或具体实施方案的结合的薄膜或包装袋的方法。
本发明同样提供包含由两个或两个以上此处所述的方面或具体实施方案的结合的包装袋的填充方法。
附图说明
图1为含有三层的薄膜组合物在施加高温和压力之前以及之后的横截面示意图。每个薄膜层“之前”和“之后”的相对厚度可由图中所示进行变化。
图2为有孔聚烯烃薄膜与多孔纸袋相比的葛利渗透率(sec)与全部孔区的比(微米2/英寸2)的图。
图3为三个包装袋(1a,1b,1c)的示意图,其各自在指定的区域(2b,2b,2c)包含不同的孔构造(3a,3b,3c)。
图4为使用一对滚筒(1,2)向由本发明的薄膜组合物制成的包装袋(3)施加压缩力的示意图。
具体实施方式
本发明提供透气、分层的薄膜组合物,其可在加压条件下用粉末材料有效地填充,并且其可随着施加的高温和施加的压缩力形成防潮层。本发明的包装袋基于有孔薄膜组合物,其包含至少三层(或板层),并且在此至少一个内层具有比至少两个外层的相应的软化温度和/或熔化温度低的软化温度和/或熔化温度,该外层位于内层相对的表面。薄膜组合物的层具有拥有共同中心的孔。在一个具体实施方案中,每个外层均与内层的各自的表面相邻。
当施加高温时,该内层软化至使得内层中足够数量的孔随着压缩力的施加而闭合,以给整个薄膜组合物形成增强的防潮层的程度。图1中显示了这种薄膜构造的改变。由于孔的闭合而造成的防潮层的增强帮助阻止主要以液体状态存在的水通过薄膜组合物的外部进入薄膜组合物的内部,且反之亦然。可以使用水压试验例如hydrohead水压试验来测量防潮层的增强。在一个具体实施方案中,使用Hydrohead水压试验ISO 1420 A1确定防潮层的差别。
热处理的内层随着压缩力的施加而流动以闭合打开的孔。材料的这种“流动性”部分取决于施加的温度,施加的压力,内层的厚度,内层的软化温度和/或熔化温度,和/或内层的流动性能。在一个具体实施方案中,依照Hydrohead水压试验(ISO 1420 A1),在施加热处理和压缩力之后,薄膜组合物可在10mbar到21.5mbar的压力下维持其防潮层和结构完整性。
施加高温和施加压缩力可同时进行,或间歇进行,先施加温度而后施加压缩力。在一个优选的具体实施方案中,向薄膜组合物施加90℃或更高的温度以及30-60kPa的压缩力。在另一个具体实施方案中,内层具有低于至少两个外层的相应的软化点至少20℃的维卡软化点。在另一个具体实施方案中,内层具有低于至少两个外层的相应的软化点至少30℃的维卡软化点。
取决于应用中所需的硬度和最大装载量,可以使用不同的薄膜组合物应用本发明。使用INSPIRETM Performance Polymers(陶氏化学公司)作为外层可提供较高硬度的最终薄膜,然而使用DOWLEXTM聚乙烯聚合物、ELITETM聚乙烯聚合物和INSPIRETM聚丙烯聚合物(均来自陶氏化学公司)作为外层可在最终薄膜中提供较高的弹性。
由本发明的薄膜组合物制成的包装袋可以容纳多种尺寸的粉末货物。在一个具体实施方案中,该货物的颗粒尺寸可介于1μm和100μm之间。颗粒可以是任意形状,例如球形或不规则形状以及不统一形状。
本发明的薄膜组合物可用于任何类型的货物的包装袋,包括特别地,粉末、颗粒和散装货物,并且特别地,用于对湿度敏感的货物,以及对湿度敏感的粉末货物的包装袋。由本发明的薄膜组合物制成的包装袋在粉末货物的包装中非常有用,例如,水泥、石灰、滑石、滑石粉、聚氯乙烯、石膏、可可粉、玉米面粉、面粉以及粉末状糖。
根据特殊包装袋需求的需要,可以使用附加的过程步骤对由本发明的薄膜组合物制备的包装袋进行热处理或机械处理。然而,本发明提供在常规粉末包装袋过程步骤中在不需要额外的过程步骤或过程步骤的交替的条件下随着热量和压力而变形的薄膜组合物。在通常的粉末填充过程中,在袋子的填充过程中所产生的热量可将袋子的温度升高至100℃。另外,在通常的填充过程中,填充的袋子被立即压入一系列的滚筒中进行空气释放。同样,可通过将空气去除滚筒加热至特定温度同时向包装袋施加高温和压缩力。如图1中所示,这些过程步骤可影响薄膜构造中所需的改变。
随后,薄膜组合物在填充过程中为透气的并可被用作用于困难粉末填充(difficult powder fillings)的软包装袋。填充之后,可将薄膜组合物加热至足以使至少一个内层软化和/或熔化,但不足以损坏至少两个各自位于内层相对的表面的外层的结构完整性的温度。
薄膜组合物的温度的升高受不同的加热机制的影响,该加热机制包括,但不限于,接触加热,例如加热的滚筒;对流加热,例如热空气;和选择性的热源,例如红外线(IR),微波(MW),无线电频率(RF),以及脉冲加热。一些该加热机制可能在一个或多个层中且优选在内层中需要一个或多个接受元件(receptive components)。这些接受器或传热剂用来观察并向周围聚合物基体传递热量。该些材料可包括极性物质或聚合物(乙烯基聚合物,ECO聚合物,硅氧烷)或其它物质/微粒(金属,炭黑),或上述物质的组合。
应向薄膜组合物施加足以使内层软化或部分熔化的高温,随后向其施加压缩力迫使软化的树脂覆盖在打开的孔之上。可以通过使用一对滚筒或一系列的滚筒(见图4)给薄膜进料来施加压缩力。取决于应用,可将滚筒保持室温或加热至某一温度。在该过程的末端,内层中大部分或所有的孔都被闭合,在薄膜组合物上形成增强的防潮层。
在本发明的一个具体实施方案中,施加压缩力以减少包装袋的体积之后可对包装袋进行进一步的热处理。
在本发明的另一个具体实施方案中,可将薄膜组合物设计为,例如随着不断的张应力,或随着定向型芯材料(oriented core material)的松弛而使闭合的孔再次打开。
在另一个具体实施方案中,可在内层中添加吸水材料使内层随着湿气的影响而膨胀。内层的膨胀将进一步闭合内层中的孔。
在本发明的另一个具体实施方案中,内层可包含交联基团,例如硅烷剂或硅烷接枝聚合物,以及,可另外包含硫化促进剂(curingpromoter)。随着湿气的影响,内层将进行交联以进一步闭合内层中的孔。
薄膜层中的孔可以是任何尺寸或形状,其包括,但不限于,不同程度的环状的孔,不同的三角形,不同的矩形和其它多边形,不规则形状以及裂缝。在本发明的一个具体实施方案中,层(或板层)具有相同尺寸或尺寸梯度的孔。
薄膜组合物同样可包含至少一种包含由聚烯烃(例如,RAFFIA聚丙烯)制成的织物状(包括麻花状)薄膜带的其他薄膜层,或者同样包含至少一种成穴薄膜结构。薄膜组合物可包含作为过滤器以促进填充过程中空气的释放的外部聚合物层。
在一个具体实施方案中,薄膜组合物优选具有至少20m3/h的空气渗透率,并且优选地具有小于35sec的葛利渗透率值(Gurleypermeability number)(被命名为“纸与板-空气渗透的确定(中间范围)-第5部分:葛利法”的ISO试验方法5636/5)。薄膜可具有至少为350,000微米2/英寸2,优选为500,000微米2/英寸2的孔密度。
薄膜组合物可具有6到50孔/英寸2的孔或洞的平均数量密度,并且优选的,具有10,000微米2到70,000微米2的平均单个洞面积。孔的尺寸可以取决于内含的货物的尺寸而变化。孔的尺寸可介于10μm到100μm之间,50μm到1000μm之间,或更高。介于10μm到1000μm之间的所有值和区间都包括在此并得以明确阐述。
本发明的薄膜组合物通常可具有从25μm(微米)到1000μm,优选从40μm到300μm,更优选从50μm到250μm的厚度。介于25μm到1000μm之间的所有值和区间都包括在此并明确阐述。薄膜组合物同样可具有大于1000μm的厚度。
在一个具体实施方案中,由本发明的薄膜组合物制成的包装袋可承受1kg到100kg,优选1kg到50kg,或1kg到25kg的重量。
通常情况下,薄膜组合物包含热塑性聚合物。薄膜组合物中热塑性聚合物的量根据所需的性能,例如薄膜强度性能,其它薄膜成分以及所用的聚合物的类型而改变。一般地,薄膜中聚烯烃的量至少为40%,优选至少为50%,更优选至少为60%,以组合物的总重量计。
除了用于包装袋粉末货物,本发明的薄膜组合物还可用于其它应用。例如,薄膜组合物可用作表面保护膜或局部保护膜,其使空气轻易释放并在热处理和压力处理之后提供保护的薄膜层。由于中心层通过孔的位点,所以本发明的薄膜组合物可同样允许准时闭合。可通过在薄膜的一面打孔,或将该薄膜碾压成无孔薄膜以设计2-稳定闭合强度组合物(2-plateau seal strength composition)。取决于温度,本发明的薄膜可同样用作具有非织物状结构的层压结构(lamination)以达到透气性和湿气闭合(humidity blocking)。薄膜组合物可同样包含适合于温度梯度组合物的具有不同熔点的多层薄膜。
可在树脂配方中添加稳定剂和抗氧化剂以保护树脂避免与氧气发生反应而导致的退化,与氧气发生的反应可由例如热、光或粗材料中残余的催化剂引起。抗氧化剂可从位于纽约Hawthorn的Ciba-Geigy购得,并包括Irganox565、1010和1076,其均为受阻酚性抗氧化剂。这些均为作为自由基清除剂的初级抗氧化剂,并且可单独使用或与其它抗氧化剂,例如亚磷酸盐抗氧化剂,如Ciba-Geigy的Irgafos168结合使用。亚磷酸盐抗氧化剂被认为是二级抗氧化剂,通常不单独使用,并主要用作过氧化物分解剂。其它可行的抗氧化剂包括,但不限于,美国康涅狄格州斯坦福德的Cytec Industries的CyanoxLTDP,以及美国路易斯安那州巴吞鲁日的Albemarle Corp.的Ethanox1330。许多其它抗氧化剂可单独使用,或者与其它该种抗氧化剂结合使用。其它的树脂添加剂包括,但不限于,紫外线吸收剂、抗静电剂、色素、颜料、成核剂、填充增滑剂(fillers slip agents)、阻燃剂、可塑剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、抑烟剂、粘度控制剂和防结块剂。
内层和外层的材料
可通过多种热塑性聚合物制备内层和外层。对于每一层的树脂的选择取决于层的位置、树脂的软化温度和/或熔化温度,以及连续的层之间的附着力。
在本发明的实践中可以使用任何热塑性聚合物或热塑性聚合物混合物,并且具有代表性的聚合物包括天然或合成树脂,例如,但不限于,苯乙烯嵌段共聚物;橡胶,聚烯烃,如聚乙烯,聚丙烯和聚丁烯;乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)共聚物;乙烯丙烯酸共聚物(EAA);乙烯丙烯酸酯共聚物(EMA,EEA,EBA);聚丁烯;聚丁二烯;尼龙;聚碳酸酯;聚酯;聚氧化乙烯;聚氧化丙烯;乙烯-丙烯共聚体,如乙烯-丙烯橡胶和乙烯-丙烯-二烯单体橡胶;氯化聚乙烯;热塑性vulcanate;乙烯丙烯酸乙酯聚合物(EEA);乙烯苯乙烯共聚体(ESI);聚氨酯;以及官能化改性聚烯烃,如硅烷-接枝或马来酸酐接枝-改性的烯烃聚合物;以及两个或两个以上该些聚合物的组合。
同样也可以使用具有开孔(open cells)或闭孔(closed cells)或具有两者结合的泡沫热塑性聚合物。
热塑性聚合物或热塑性聚合物混合物可包含一种或多种乙烯均聚物或共聚体作为单一聚合物成分或主要聚合物成分。该聚合物包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE),低密度聚乙烯(LDPE),超低密度聚乙烯(ULDPE),极低密度聚乙烯(VLDPE),均匀支化线性乙烯聚合体,均匀支化基本线性乙烯聚合体,以及非均相线性乙烯聚合体。如果有的话,薄膜组合物中一种或多种该聚合物的量将根据所需的性能、其它的成分,以及聚乙烯的类型而变化。
可用于与烯烃聚合的合适的共聚单体,例如乙烯或丙烯,包括,但不限于,烯属不饱和单体,共轭或非共轭二烯或多烯。该共聚单体的例子包括乙烯和C3-C20α-烯烃,如丙烯,异丁烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,4-甲基-1-戊烯,1-庚烯,1-辛烯,1-壬烯,和1-癸烯。优选的共聚单体包括乙烯,丙烯,1-丁烯,1-己烯,4-甲基-1-戊烯和1-辛烯,后者尤其优选。其它合适的单体包括苯乙烯,卤-或-烷基-取代的苯乙烯,四氟乙烯,苯乙烯基环丁烷,丁二烯,异戊二烯,戊二烯,己二烯,辛二烯和环烯烃,如环戊烯,环己烯和环辛烯。通常情况下,乙烯与一种C3-C20α-烯烃共聚合。优选的共聚单体包括C3-C8α-烯烃,例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯,和1-辛烯。
在一个具体实施方案中,可用作薄膜层或薄膜层的成分的烯烃-基共聚体(olefin-based interpolymer)具有包含不大于20重量%,优选小于15重量%,更优选小于10重量%,最优选小于5重量%的所述共聚体的共聚单体成分。介于5重量%和20重量%之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,可用作薄膜层或薄膜层的成分的烯烃-基共聚体具有包含不大于7重量%,优选小于5重量%,更优选小于3重量%,最优选小于2重量%的所述共聚体的共聚单体成分。介于2重量%和7重量%之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,可用作薄膜层或薄膜层的成分的烯烃-基共聚体具有包含不大于50重量%,优选小于40重量%,更优选小于30重量%,最优选小于20重量%的所述共聚体的共聚单体成分。介于20重量%和50重量%之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,可用作薄膜层或薄膜层的成分的烯烃-基共聚体具有包含不大于20重量%,优选小于10重量%,更优选小于7重量%,最优选小于5重量%的所述共聚体的共聚单体成分。介于5重量%和20重量%之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
本发明的共聚体中的共聚单体成分的量可大于50重量%,或小于2重量%。
有用的烯烃-基共聚体包括,但不限于,乙烯-基共聚体和丙烯-基共聚体。
术语“均匀”和“均匀-支化的”被用于涉及乙烯/α-烯烃共聚体,其中α-烯烃共聚单体随机分布在所给的聚合体分子中,并且基本上所有的聚合物分子都具有相同的乙烯/共聚单体比值。
可用于本发明的实践的均匀支化的乙烯共聚体包括均匀支化线性乙烯共聚体,和均匀支化基本线性乙烯共聚体。
均匀支化线性乙烯共聚体包括乙烯聚合体,其缺乏长支链,但是具有源自聚合入共聚体中的共聚单体的短支链,并且无论在相同的聚合物链内还是在不同的聚合物链间,其均为均匀分布的。也就是说,均匀支化线性乙烯共聚体缺乏长支链,正如线性低密度聚乙烯聚合物或线性高密度聚乙烯聚合物的情况,并且被用于统一支链分布聚合过程,例如如Elston在美国专利第3,645,992中所述。均匀支化线性乙烯/α-烯烃共聚体的商用例子包括由Mitsui Chemical Company提供的TAFMERTM聚合物和由Exxon Chemical Company提供的EXACTTM聚合物。
在美国专利第5,272,236号,第5,278,272号,第6,054,544号,第6,335,410号,和第6,723,810号中对均匀支化基本线性乙烯共聚体有所描述,在此以引用的方式分别将其并入文本。
另外,基本线性乙烯共聚体为具有长支链的均匀支化乙烯聚合物。该长支链具有与聚合体主链相同的共聚单体分布,并且可具有约与聚合体主链相同长度的长度。通常情况下,“基本线性”是指,大聚合物平均被0.01个到3个长支链每1000个全部碳原子(包括主链和分支碳原子)取代。优选的聚合物被0.01个到1个长支链每1000个全部碳原子取代,更优选被0.05个到1个长支链每1000个全部碳原子取代,并且尤其是被0.3个到1个长支链每1000个全部碳原子取代。
基本线性聚合物的商用例子包括ENGAGETM聚合物和AFFINITYTM聚合物(两者均来自陶氏化学公司)。
基本线性乙烯共聚体形成了均匀分支乙烯聚合物的独特种类。它们基本与Elston在美国专利第3,645,992号中所述的公知的、传统的、均匀支化线性乙烯共聚体种类不同,并且另外,它们与传统非均相齐格勒-纳塔催化剂聚合的线性乙烯聚合物(例如,通过Anderson等人在美国专利第4,076,698号中所述的技术制备的超低密度聚乙烯(ULDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE))不属于相同的种类;它们也不属于高压、自由基引发的、高度支化聚乙烯的种类,例如低密度聚乙烯(LDPE),乙烯丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物。
可用于本发明的均匀支化基本线性乙烯共聚体具有卓越的可加工性,即使其具有相对窄的分子量分布。令人惊讶地,基本线性乙烯共聚体根据ASTM D 1238的熔体流动速率(I10/I2)可大范围变化,并基本不取决于分子量分布,Mw/Mn,或MWD。该令人惊讶的情况与例如Elston在美国专利第3,645,992号中所述的那些传统的均匀支化线性乙烯共聚体相反,并与例如Anderson等人在美国专利第4,076,698号中所述的那些非均匀分支的传统齐格勒-纳塔催化剂聚合的线性聚乙烯共聚体相反。与均匀支化基本线性乙烯共聚体不同,线性乙烯共聚体(无论均匀支化或非均匀支化)具有更受分子量分布影响的流变学性能。
均匀支化线性或基本线性乙烯聚合体的特征在于其具有窄的分子量分布(Mw/Mn)。对于线性和基本线性乙烯聚合物,分子量分布Mw/Mn为例如小于或等于5,优选小于或等于4,且更优选为1.5到4,且更优选为1.5到3,且最优选为2.5到3.5。介于1到5之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
通过其SCBDI(短链分布指数)或CDBI(合成分布分支指数)确定均匀线性和基本线性乙烯聚合体的共聚单体支链的分布的特征,并且该分布被定义为具有占平均共聚单体成分总摩尔量(median totalmolar comonomer content)50%以内的共聚单体成分的聚合体分子的重量百分比。通过本领域公知的技术,例如Wild等人在Journal of Polymer Science,Poly.Phys.Ed.,Vol.20,p.441(1982)中或在U.S.-A-专利第4,798,081号和第5,008,204号中所述的升温洗提分馏(在此缩写为“TREF”)所获得的数据计算聚合体的CDBI。本发明的组合物中可用的基本线性聚合体的SCBDI或CDBI优选大于50%,尤其是大于70%,且更优选大于90%。
在本发明的薄膜组合物中所使用的均匀支化基本线性乙烯聚合体是公知的,并且在例如U.S.-A-专利第5,272,236号、第5,278,272号和第5,703,187号中对其以及其制备方法有所描述,在此以引用的方式将其并入文本。
适合地,可通过单活性中心催化剂制备均匀线性或基本线性乙烯聚合物。在EP-A-416,815;U.S.5,703,187;5,872,201;U.S.EP-A-514,828;U.S.6,118,013;U.S.5,470,993;U.S.5,374,696;U.S.5,231,106;U.S.5,055,438;U.S.5,057,475;U.S.5,096,867;U.S.5,064,802和U.S.5,132,380中对该些催化剂的一些例子以及尤其是限定几何构型催化剂有所描述。在1991年6月24日提交的美国申请系列号720,041(EP-A-514,828)中揭露了前述限定几何构型催化剂的某些硼烷衍生物,并且讲授和主张了其制备方法。在U.S.-A-5,453,410中揭露了具有铝氧烷的阳离子限定几何构型催化剂的组合适合作为烯烃聚合催化剂。
非均相线性乙烯聚合物可同样用于本发明。非均相线性乙烯共聚体包括乙烯和一种或多种C3至C8α-烯烃的共聚物。同样可以通过使用与制备非均相体系中所用的相同的催化剂,例如齐格勒-纳塔催化剂来制备乙烯的均聚物。α-烯烃共聚过程中的分子量分布以及短支链分布与均匀线性乙烯聚合体相比较更宽。可在溶液过程、液浆过程、或气相过程中使用齐格勒-纳塔催化剂制备非均相线性乙烯聚合体,这对于本领域技术人员是公知的。例如,见U.S.-A-专利第4,339,507号,在此以引用的方式将其全部内容并入文本。
非均相和均相乙烯聚合体的混合物(“复合聚乙烯”),可同样用于本发明的薄膜组合物,例如Kolthammer等人在U.S.-A-专利第5,844,045号、第5,869,575号和第6,448,341号中所揭露的那些;在此以引用的方式将其各自内容引入文本。
内层
内层的材料与外层的相应温度相比应具有相对低的软化温度或维卡软化点,和/或相对低的熔点温度。内层的材料通常比外层的材料更有弹性。对于该层合适的聚合物的例子包括,但不限于,聚乙烯-基聚合物,如,AFFINITYTM和FLEXOMERTM,和聚丙烯-基聚合物,如VERSIFYTM聚合物(均来自陶氏化学公司)。除了聚烯烃基体系,聚合物体系同样可用于内层。内层可包含一种聚合物或两种或两种以上聚合物,例如聚合物混合物。
内层的特殊的性能取决于所使用的聚合物或聚合物混合物。下文所提供的性能为聚烯烃树脂和其它聚合物树脂的显著性能的代表。下文所提供的性能不限制本发明的范围,不限制适用于本发明的聚烯烃和其它聚合物和混合物的范围。
在一个具体实施方案中,在内层中使用下文所述的每个聚合物作为唯一的聚合物成分。在另一个具体实施方案中,在内层中使用下文所述的每个聚合物作为聚合物混合物成分。可通过此处所述的两个或两个以上的具体实施方案对该聚合物进行定性。
在一个具体实施方案中,内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物的特征在于通常具有从20℃到150℃,优选从30℃到120℃,更优选从40℃到110℃,且最优选从45℃到100℃的维卡软化点。介于20℃和150℃之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。在另一个具体实施方案中,混合物的特征通常在于具有从20℃到150℃,优选从30℃到120℃,更优选从40℃到110℃,且最优选从45℃到100℃的维卡软化点。介于20℃和150℃之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物的特征在于通常具有从30℃到150℃,优选从40℃到120℃,更优选从50℃到110℃,且最优选从60℃到100℃的DSC熔点或熔化范围。介于30℃和150℃之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物的特征在于在190℃和2.16kg砝码(ASTMD-1238)条件下测得其通常具有从1到1000g/10min,优选从1到100g/10min,更优选从1到50g/10min,更优选从1到30g/10min,且最优选从1到10g/10min的熔体指数(I2)。介于1和1000g/10min之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。在另一个具体实施方案中,混合物的特征在于在190℃和2.16kg砝码(ASTM D-1238)条件下测得其通常具有从1到1000g/10min,优选从1到100g/10min,更优选从1到50g/10min,更优选从1到30g/10min,且最优选从1到10g/10min的熔体指数(I2)。
在另一个具体实施方案中,内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物的特征在于在230℃和2.16kg砝码(ASTMD-1238)条件下测得其通常具有从1到1000g/10min,优选从1到100g/10min,更优选从1到50g/10min,更优选从1到30g/10min,且最优选从1到10g/10min的熔体流动速率(MFR)。介于1和1000g/10min之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。在另一个具体实施方案中,混合物的特征在于在230℃和2.16kg砝码(ASTM D-1238)条件下测得其通常具有从1到1000g/10min,优选从1到100g/10min,更优选从1到50g/10min,更优选从1到30g/10min,且最优选从1到10g/10min的熔体流动速率(MFR)。介于1和1000g/10min之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物通常为基本无定形的,并且通过DSC测量,其具有小于50%,且优选小于30%的总百分比结晶度(total percentcrystallinity)。
在另一个具体实施方案中,内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物通常具有从0.840g/cm3到0.940g/cm3,优选从0.860g/cm3到0.920g/cm3,更优选从0.860g/cm3到0.910g/cm3的密度。介于0.840g/cm3和0.940g/cm3之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物通常具有从10,000g/mol到200,000g/mol的重均分子量(Mw),并且介于该范围之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物通常具有从1到20,优选从1到10,更优选从1到5,且更优选从1.5到3.5的分子量分布,Mw/Mn。介于1和20之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物通常存在的量为从50重量%到100重量%,以内层的成分的总重量计。介于50重量%和100重量%之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
内层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物可具有上述实施例中两个或两个以上的性能的组合。
外层
外层的材料应随着高温和压力的施加而保持薄膜组合物的结构完整性。合适的材料包括聚乙烯均聚物和共聚体。通常情况下,外层的材料具有比内层的材料高的硬度。该聚合物的例子包括,但不限于,聚乙烯-基聚合物,如DOWLEXTM和ELITETM,以及聚丙烯-基聚合物,如INSPIRETM(均来自陶氏化学公司)。每个外层可具有一种聚合物或两种或两种以上聚合物,例如聚合物混合物。
外层的特殊性能将取决于所使用的聚合体或聚合体混合物。下文所提供的性能为聚烯烃树脂和其它聚合物树脂的显著性能的代表。下文所提供的性能不限制本发明的范围,不限制适用于本发明的聚烯烃和其它聚合物和混合物的范围。
在一个具体实施方案中,在外层中使用下文所述的每个聚合物作为唯一的聚合物成分。在另一个具体实施方案中,在外层中使用下文所述的每个聚合物作为聚合物混合物成分。可通过此处所述的两个或两个以上的实施方案对该聚合体进行定性。
在一个具体实施方案中,外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物的特征在于通常具有从50℃到230℃,优选从70℃到200℃,且更优选从100℃到150℃的维卡软化点。介于50℃和230℃之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。在另一个具体实施方案中,混合物的特征通常在于具有从50℃到230℃,优选从70℃到200℃,且更优选从100℃到150℃的维卡软化点。介于50℃和230℃之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物的特征在于通常具有从50℃到250℃,优选从70℃到200℃,更优选从100℃到180℃,且更优选从120℃到170℃的DSC熔点。介于50℃和250℃之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物的特征在于在190℃和2.16kg砝码(ASTMD-1238)条件下测得其通常具有从0.1到100g/10min,优选从0.2到50g/10min,更优选从0.3到10g/10min,且更优选从0.4到5g/10min,的熔体指数(I2)。介于0.1和100g/10min之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。在另一个具体实施方案中,混合物的特征在于在190℃和2.16kg砝码(ASTM D-1238)条件下测得其通常具有从0.1到100g/10min,优选从0.2到50g/10min,更优选从0.3到10g/10min,且更优选从0.4到5g/10min的熔体指数(I2)。介于0.1和100g/10min之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物的特征在于在230℃和2.16kg砝码(ASTMD-1238)条件下测得其通常具有从0.1到100g/10min,优选从0.2到50g/10min,更优选从0.3到10g/10min,且更优选从0.4到5g/10min的熔体流动速率。介于0.1和100g/10min之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。在另一个具体实施方案中,混合物的特征在于在230℃和2.16kg砝码(ASTM D-1238)条件下测得其通常具有从0.1到100g/10min,优选从0.2到50g/10min,更优选从0.3到10g/10min,且更优选从0.4到5g/10min的熔体流动速率。介于0.1和100g/10min之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物的特征在于其通常具有从20,000g/mol到1,000,000的重均分子量(Mw),并且介于该范围之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,通过DSC测量,外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物通常具有小于60%,且优选小于50%的总百分比结晶度。
在另一个具体实施方案中,外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物通常具有从0.880g/cm3到0.960g/cm3,且优选从0.900g/cm3到0.940g/cm3,或从0.900g/cm3到0.950g/cm3的密度。介于0.880g/cm3和0.960g/cm3之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
在另一个具体实施方案中,外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物通常具有从1到20,优选从1到10,且更优选从1到5,且更优选从1.5到3.5的分子量分布,Mw/Mn。介于1和20之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物通常存在的量为从50重量%到100重量%,以外层的成分的总重量计。介于50重量%和100重量%之间的所有值和区间都包括在此并得以阐述。
外层中所使用的作为单独成分或作为混合物成分的聚合物可具有上述实施例中两个或两个以上的性能的组合。
制备本发明的薄膜组合物的过程
可以通过选择适于制备每层,形成每层的薄膜,和连接层,或复合挤出或浇铸一层或多层的热塑性聚合物制备本发明的薄膜组合物。将最终的薄膜组合物打孔以形成透气性薄膜。期望地,薄膜层通过薄膜间的表面区域连续连接。打孔机制包括,但不限于,针筒(pinnedrollers),平板针(plated pins)和激光技术。
通常情况下,对于每一层都适合将成分与任何附加的添加剂例如增滑剂、防结块剂和聚合体加工助剂进行挤出混合。应该通过可以达到足够的分散度的方式进行挤出混合。取决于成分,可对挤出混合的参数进行必要的变化。然而,通常情况下总的聚合物变形,也就是说混合程度是重要的,并且其受到例如螺杆设计(screw design)和熔点温度的控制。薄膜形成过程中的熔点温度取决于薄膜成分。
挤出混合之后形成薄膜结构。可通过传统的制作技术,例如发泡挤出、双向拉伸过程(例如拉幅机或双泡过程(double bubbleprocesses))、浇铸挤出/平板挤出、复合挤出和层压成型制备薄膜结构。在例如The Encyclopedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer,第三版,John Wiley和Sons,纽约,1981,Vol.16,pp.416-417和Vol.18,pp.191-192中对传统的发泡挤出过程(同样以热吹塑薄膜过程而公知)有所描述。也可以用双向拉伸薄膜制造过程,例如在U.S.-A-专利第3,456,044号(Pahlke著)中所述的“双泡”过程,以及U.S.-A-专利第4,352,849号(Mueller著),U.S.-A-专利第4,820,557号和第4,837,084号(均为Warren著),U.S.-A-专利第4,865,902号(Golike等人著),U.S.-A-专利第4.927,708号(Herran等人著),U.S.-A-专利第4,952,451(Mueller著),以及U.S.-A-专利第4,963,419号和第5,059,481号(均为Lusting等人著)中所述的过程制备本发明的新型的薄膜结构。在此以引用的方式将上述所有专利并入文本。
制备本发明的结构的制造技术包括垂直制备-填充-密封(form-fill-sealing)技术,如在Packaging Machinery Operation,第八章:Form-Fill-Sealing,C.Glenn Davis(Packaging Machinery ManufacturersInstitute,2000 K Street,N.W.Washington,D.C.20006);The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology,Marilyn Bakker,Editor-in-chief,pp.364-369(John Wiley & Sons);美国专利5,288,531(Falla等人著),美国专利5,721,025(Falla等人著),美国专利5,360,648(Falla等人著)以及美国专利6,117,465(Falla等人著)中所述;以及其它的薄膜制造技术,例如Kenton R.Osborn和Wilmer A Jenkens在Plastic Films, Technology and Packaging Applications(Technomic Publishing Co.Inc.(1992)),pp.39-105中所述。在此以引用的方式将上述所有专利和参考文献并入文本。
美国专利6,723,398(Chum等人著)揭露了其它的薄膜制造技术。后加工技术,例如放射处理和电晕处理,尤其是对于印刷业,同样可以通过本发明的材料得以实现。由本发明制备的薄膜可同样是经过硅烷硫化的(silane cured),或者用于形成本发明的物品的聚合物可在制造后进行接枝(例如马来酸酐接枝聚合物,包括在美国专利4,927,888(Strait等人著),美国专利4,950,541(Tabor等人著),美国专利4,762,890(Strait等人著),美国专利5,346,963(Hughes等人著),美国专利4,684,576(Tabor等人著)中所揭露的技术。在此以引用的方式将上述所有专利并入文本。
薄膜组合物形成之后可进行拉伸。可以通过任何本领域传统使用的方式进行拉伸。可对薄膜组合物进行打孔并将薄膜板置入转炉以制造袋子。可通过使用本领域公知的方法对薄膜板进行打孔。孔的形状和尺寸以及孔的量取决于薄膜组合物最终的应用。
可以通过热封或使用粘合剂连接薄膜组合物的薄板。可使用传统技术实现热封,其包括,但不限于,热棒,脉冲加热,侧面焊接,超声波焊接,或其它选择性的如上所述的加热机制。
取决于应用可将上述过程的薄膜组合物制备成任何的厚度。通常情况下,薄膜组合物具有从5到300微米,优选从50到250微米,更优选从75到200微米的总厚度。同样取决于应用对透气性进行调整。
孔的结构
薄膜组合物中孔的结构可以变化,并取决于薄膜组合物的最终应用。薄膜组合物的薄板可在薄板中的指定区域具有孔。指定的区域可以是任何尺寸和形状。在这些指定的区域内,孔可以以不同的结构存在,包括,但不限于,沿着区域的特定的轴的孔的尺寸梯度,沿着区域的特定的轴的孔的密度梯度,以及不同形状和/或尺寸的孔的梯度。
在一个优选的具体实施方案中,将薄膜组合物在指定的区域打孔。在另一个优选的具体实施方案中,将薄膜组合物这样打孔,使得由该组合物制成的包装袋仅在一个或多个水平平面上含有孔。该包装袋通常包含两个或两个以上的接缝。在该设计中,孔可位于包装袋的特定区域,例如,如图3中所示(见包装袋1a,1b和1c)。如图3A中所示,孔(3a)平均分布在指定区域(2a)中,或者,如图3B中所示,孔(3b)沿着指定表面区域(2b)的纵向中心具有较高的密度。在另一个具体实施方案中,孔(3c)排列在位于沿着包装袋表面纵向中心位置的狭窄区域(2c),如图3C中所示。在该具体实施方案中,指定区域的宽度比容器的宽度(w)小得多,且优选小于容器宽度的一半。在每一个该些具体实施方案中,孔的尺寸和形状可以改变。通常情况下,当孔的数量减少时,孔的尺寸增加。
图3中所示的构造增加了承受由装置例如图4中所示的垂直放置的滚筒施加的最大压力的孔的数量。如图4中所示,位于沿着填充包装袋的最高表面的位置的孔将承受较高数量的压缩力。
定义
此处所提及的任何数值区域,包括从最低值到最高值之间的所有值,每增加一个单元,便提供从最低值到任何较高值的至少两个单元的分离。作为例子,如果声称成分的量或成分性质或物理性质的值,例如,混合物成分的量,软化温度,熔体指数等等,介于1和100之间,意味着所有的单独值,例如,1,2,3等等,以及所有的区间,例如1到20,55到70,197到100等等,都明确的列举在该说明书中。对于小于1的值,一个单位被合适地认为是0.0001,0.001,0.01或0.1。这些只是特殊声明的例子,并且介于最低值和最高值之间的所有可能的数值的结合都被认为是在本申请中有明确声明。如此处所述,所提及的数值区间涉及维卡软化点、DSC熔点温度、洞或孔的尺寸、薄膜厚度、熔体指数、熔体流动速率、重均分子量、分子量分布、百分比结晶度、密度、成分的重量百分比、压力以及其它性质。
此处所述的术语“薄膜组合物”指的是分层的薄膜结构。当术语“薄膜”涉及到分层薄膜结构时,术语“薄膜组合物”等同于术语“薄膜”。
此处所述的术语“组合物”包括包含该组合物的材料的混合物,以及由该组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
此处所述的术语“孔”指的是使用挤压机制、激光或其它装置在薄膜组合物中形成的洞。孔可以具有不同的尺寸和不同的形状。
此处所述的短语“具有共同中心的孔”指的是使用相同的挤压机制、激光或其它装置在薄膜组合物中形成的孔的共同中心,该挤压机制、激光或其它装置形成通过所有薄膜层的孔,并且同样包括薄膜层中未对准孔的中心的较小的误差。可以发现薄膜组合物的层中的孔通常相对于其它的薄膜层维持其位置;然而,也可能发生薄膜层中一个或多个孔的位置的微小移动,该移动使得这些孔的中心从的原先的位置进行了移动,并破坏了薄膜层中的孔的准线。该移动的中心同样包括在短语“具有共同中心的孔”中。
此处所述的术语“聚合物”指的是通过聚合相同类型或不同类型的单体制备的聚合化合物。因此一般术语聚合物包含通常用于涉及仅由一种类型单体制备的术语均聚物,以及下文定义的术语共聚体。
此处所述的术语“共聚体”指的是通过至少两个不同类型的单体聚合而成的聚合物。因此一般术语共聚物包括通常用于涉及由两种不同类型的单体制备的聚合物的共聚物,以及通过两个以上不同类型的单体制备的聚合物。
术语“热塑性聚合物”或“热塑性组合物”以及相似的术语指的是那些即使需要相对强烈的条件,基本上也是热学可挤出或可变形的聚合物或聚合物组合物。
此处所述的术语“混合物”或“聚合物混合物”指的是两种或两种以上聚合物的混合物。该混合物可以是易混合的或不易混合的。该混合物可以是相分离的或非相分离的。通过传输电子显微镜确定,该混合物可以包含一种或多种主导结构(domain configuration)也可以不包含一种或多种主导结构。
此处所述的涉及到内层的孔的术语“闭合”,“闭合的”或“密封”是指在内层中有足够数量的孔完全或部分关闭以使薄膜组合物形成与不具有该关闭现象的相同的薄膜组合物的防潮层相比增强的防潮层。
试验步骤
每个试验中的特定试验参数将取决于所使用的聚合物或聚合物混合物。下文中的某些试验描述了聚烯烃树脂的代表性试验参数。试验的特定参数不限制本发明的范围。本领域技术人员清楚一套特定试验参数的界限,并可确定对于其它类型的聚合物或混合物的合适的参数。
通过ASTM D1525测量维卡软化温度。
通过ASTM D-792测量乙烯均聚物和共聚体以及其它聚烯烃的密度。在测量之前将一些样品在大气条件(ambient condition)下退火(annealed)24小时。ASTM D-792同样可以用于测量本试验中所提到的其它聚合物的密度。
在190℃/2.16kg的条件下使用ASTM D-1238测量乙烯均聚物或共聚体的熔体流动速率(MFR)或熔体指数(I2)。可以注意到对于某些高熔体流动树脂,可以如美国专利第6,335,410号、第6,723,810号、第6,054,544号中所述通过熔体粘度确定表观熔体指数(apparent meltindexes)。ASTM D-1238可同样用于测量本试验中所提到的其它聚合物的熔体指数。在230℃/2.16kg的条件下使用ASTM D-1238测量丙烯均聚物和共聚体的熔体流动速率。
通过由Polymer Laboratories Model PL-210或Polymer LaboratoriesModel PL-220组成的色谱体系确定聚乙烯基树脂的分子量分布。在140℃的条件下操作色谱柱和旋转腔(carousel compartments)。色谱柱为三个Laboratories 10-微米Mixed-B色谱柱。溶剂是1,2,4三氯苯。在每50ml溶剂中含有0.1g聚合物的浓度条件下制备样品。用于制备样品的溶剂包含200ppm的二叔丁对甲酚(BHT)。通过在160℃条件下轻微搅拌2小时制备样品。注射体积为100微升且流动速率为1.0ml/min。
通过使用21个排列在6个“鸡尾酒”混合物中的,具有至少十个单独分子量之间的分离的,分子量介于580和8,400,000之间的窄分子量分布的聚苯乙烯标准物进行凝胶渗透色谱(GPC)柱装置的五级多项式校准(fifth-order polynomial fit of the calibration)。标准物购买于Polymer Laboratories(英国)。在50ml的溶剂中制备0.025g分子量等于或大于1,000,000的聚苯乙烯标准物,并在50ml的溶剂中制备0.05g分子量小于1,000,000的聚苯乙烯标准物。在80℃条件下轻微搅拌30分钟将聚苯乙烯标准物溶解。首先运行窄的标准物混合物,并以从最高分子量的成分到依次减小的顺序进行。通过使用下列等式(如Williams和Ward在J.Polym.Sci.Polym.Let.6,621(1968)中所述)将聚苯乙烯标准物的分子量峰值转化成聚乙烯分子量:
M聚乙烯=A×(M聚苯乙烯)B,
其中M为分子量,A的值为0.4315且B等于1.0。
通过使用Viscotek TriSEC软件版本3.0计算聚乙烯的当量分子量(equivalent molecular weight)。可以通过ASTM D6474.9714-1使用Mark-Houwink比值确定聚苯乙烯基聚合物的分子量,其中,对于聚苯乙烯a=0.702且logK=-3.9,且对于聚丙烯,a=0.725且logK=-3.721。对于聚丙烯基样品,在160℃条件下操作色谱柱和旋转腔。
聚合体的数均分子量Mn代表相对于分子量的每个分子量范围中的分子数量的图线的第一力矩(first moment)。实际上,其是所有分子的总分子量除以分子的数量,并且通过下列通式的通用方式进行计算:
Mn=∑ni Mi/∑ni=w/∑(wi/Mi),
其中
ni=分子量为Mi的分子的数量
w=材料的总重量
且∑ni=分子的总数量
通过下列通式的通用方式计算重均分子量Mw:Mw=∑wi*Mi,其中wi*和Mi分别为从GPC色谱柱上洗提下来的ith馏分(ith fraction)的重量分数和分子量。
在此使用上述两个均分子量(Mw和Mn)的比值,分子量分布(MWD或Mw/Mn),来定义分子量分布的宽度。
可以通过示差扫描量热法(DSC)使用TA Instruments Model Q1000示差扫描热量计确定聚乙烯基聚合物和聚丙烯基聚合物的百分比结晶度。从材料中切割约5mg到8mg的尺寸的样品进行试验,并将其直接置于DSC盘上进行分析。对于高分子量材料,通常从样品挤出薄的薄膜,但是对于一些低分子量样品,它们可能太粘或者在挤压过程中太易于流动。然而,可从制备的薄板上切割用于试验的样品并将其用于密度测试。首先,对于聚乙烯聚合物,将样品以约10℃/min的速度加热至180℃(对于聚丙烯聚合物加热至230℃),并在该温度下恒温保持3分钟以确保完全熔化(第一次加热)。之后,对于聚乙烯聚合物,以10℃/min的速度将其冷却至-60℃(对于聚丙烯聚合物冷却至-40℃),并恒温保持3分钟,之后,以10℃/min的速度将其再次加热(第二次加热)直至完全熔化。第二次加热的温谱图被称作“第二次加热曲线”。温谱图被绘制成瓦特/克对温度图。
可以通过使用在第二次加热曲线(通常使用典型的商用DSC设备,通过对加热曲线下方的相应区域求积分自动计算熔化热)中得来的熔化数据的热计算聚乙烯基聚合物的结晶度百分比。乙烯基样品的等式为:
%Cryst.=(Hf÷292J/g)×100;且丙烯基样品的等式为:
%Cryst.=(Hf÷165J/g)×100。“%Cryst.”代表百分比结晶度且“Hf”代表单位为焦耳/克(J/g)的聚合物的熔化热。
可以通过由如上所述的DSC得来的第二次加热曲线确定熔化点(Tm)。可以通过第一次冷却曲线确定结晶温度(Tc)。
在下列实施例中对本发明的薄膜和过程及其应用进行了更充分的描述。下列实施例用于阐明本发明的目的,并不限制本发明的范围。
实施例
概述
制备具有作为内层的低密度聚合体和不同的外(表)层聚合物的三层薄膜组合物。用于内层的合适的聚合物包括,但不限于,AFFINITYTM或VERSIFYTM聚合物。用于外层的合适的聚合物包括,但不限于,INSPIRETM,DOWLEXTM和ELITETM聚合物。通过吹塑或浇铸制造步骤制备该薄膜组合物。将薄膜打上小孔以使其具有透气性,并且之后在烤炉中,在特定的温度下中将薄膜加热不同的时间段。通过使用金属滚筒或滚筒轧机(roll mill)向某些薄膜施加压缩力。在每个薄膜刚刚进行热处理之后施加该力。当向薄膜施加上述一种力之后,使用水压试验测试每个薄膜的抗压性能。
选择薄膜组合物、烤炉时间和烤炉温度以及滚筒压力来模拟粉末包装袋制造过程中所应用的那些参数。因此可在不同的包装过程中确定相应的参数。
材料
表1中显示了本研究中所使用的聚合树脂。列出的所有树脂包含一种或多种过程添加剂和一种或多种稳定剂。A18树脂同样包含增滑剂和防结块添加剂。
表1-聚合树脂
树脂 | 单体基 | 密度(g/cc) | MFR(g/10min) | 熔化 | 维卡 | 过程 | 共聚单体 | 催化剂* |
D20 | 乙烯 | 0.92 | 1 | 122℃ | 107℃ | 溶液 | 辛烯 | Z-N |
E51 | 乙烯 | 0.92 | 0.85 | 122℃ | 107℃ | 溶液 | 辛烯 | CGC |
I11 | 丙烯 | 0.9 | 0.4 | 164℃ | 148℃ | 气相 | 乙烯 | CGC |
D50 | 乙烯 | 0.934 | 1.1 | - | 124℃ | 溶液 | 辛烯 | CGC |
A82 | 乙烯 | 0.87 | 5 | 60℃ | 45℃ | 溶液 | 辛烯 | CGC |
A18 | 乙烯 | 0.904 | 1 | 100℃ | 89℃ | 溶液 | 辛烯 | CGC |
A13 | 乙烯 | 0.902 | 30 | 98℃ | 79℃ | 溶液 | 辛烯 | CGC |
A14 | 乙烯 | 0.902 | 7.5 | 95-100℃ | 84-90℃ | 溶液 | 辛烯 | CGC |
*CGC=限定几何构型催化剂;*Z-N=齐格勒-纳塔
薄膜制作
分别通过使用下表2和表3中列举的熔化过程条件制备典型的吹塑和浇铸薄膜组合物。
表2-吹塑薄膜-混合挤压
吹塑薄膜(A/B/A)结构 | 挤出机A | 挤出机B | 挤出机C | 最终薄膜 |
Hoper 1(主要) | 60% | 60% | ||
混合物1 | 40% | 40% | 40% | |
层厚度 | 40微米 | 40微米 | 40微米 | |
熔解温度 | 236℃ | 228℃ | 239℃ | |
熔解压力 | 324bar | 201bar | 303bar |
RPM | 73 | 53 | 49 | |
总厚度 | 120微米 | |||
总输出 | 120kg/h | |||
压延速度 | 11.4m/min | |||
BUR | 2.5 | |||
冲膜间隙 | 2.5mm |
表3-浇铸薄膜
浇铸薄膜(A/B/A)结构 | 挤出机A | 挤出机C | 挤出机D | 最终薄膜 |
层百分比 | 40% | 20% | 40% | |
RPM | 32 | 38 | 65 | |
Amps | 3.1A | 0.7A | 2.1A | |
熔解温度 | 231℃ | 232℃ | 234℃ | |
熔解压力 | 128bar | 47bar | 137bar | |
总厚度 | 100微米 | |||
总输出 | 6.8kg/h | |||
Take off速度 | 4.6m/min | |||
冲膜间隙 | 0.7mm |
表4中列出了吹塑和浇铸薄膜的组合物。成分百分比为以每个单独层中的组合物的总重量计的重量百分比。
表4-具有100到200μm的总厚度的三层薄膜
A | B | A | |
吹塑薄膜 | |||
薄膜#5.b | 40%E51+60%D2040μm | 64%D20+36%A8240μm | 40%E51+60%D2040μm |
薄膜#10.b | 40%E51+60%D2040μm | 100%A1840μm | 40%E51+60%D2040μm |
薄膜#11.b | 40%E51+60%D2045μm | 100%A1830μm | 40%E51+60%D2045μm |
吹塑薄膜:Alpine | |||
A.b | 40%E51+60%D2040μm | 60%D20+40%A8240μm | 40%E51+60%D2040μm |
B.b | 40%E51+60%D2040μm | 100%A1840μm | 40%E51+60%D2040μm |
C.b | 40%E51+60%D2045μm | 100%A1830μm | 40%E51+60%D2045μm |
D.b | 100%I1143μm | 100%A8215μm | 100%I1142μm |
E.b | 100%D5040μm | 100%A8220μm | 100%D5040μm |
浇铸薄膜 | |||
薄膜#1.c | 100%I1135μm | 100%A8230μm | 100%I1135μm |
薄膜#2.c | 100%I1140μm | 100%A8220μm | 100%I1140μm |
薄膜#3.c | 100%I1142.5μm | 100%A8215μm | 100%I1142.5μm |
薄膜#4.c | 100%I1145μm | 100%A8210μm | 100%I1145μm |
薄膜#5.c | 100%I1135μm | 100%A1430μm | 100%I1135μm |
薄膜#6.c | 100%I1140μm | 100%A1420μm | 100%I1140μm |
薄膜#7.c | 100%I1145μm | 100%A1310μm | 100%I1145μm |
薄膜#8.c | 100%I1140μm | 100%A1320μm | 100%I1140μm |
浇铸薄膜Collin | |||
B.c | 100%I1140μm | 100%A1320μm | 100%I1140μm |
典型的制备-对于吹塑薄膜(Alpine)的运行,在Alpine实验线(laboratory line)中使用40/60/40mm螺杆的挤出机构造A/B/C挤出树脂。冲膜具有200mm的直径和1.5mm的间隙。BUR通常为2.5。
挤出条件可以变化,并取决于最终薄膜组合物。
薄膜的打孔
使用20cm×20cm的木板(plaque of wood)将每个薄膜的20cm×20cm的样品打100个孔,在该木板中,每隔2cm的距离有一列10个针孔的线。
对于实施例A每个孔的直径为0.6mm,对于实施例B每个孔的直径为0.8mm。
热处理和施加的力(压缩)
实施例A:烤炉+4.3kg金属滚筒
在烤炉中,在120℃条件下将吹塑和浇铸薄膜样品(20cm×20cm)进行不同时间段的热处理:5、10、15分钟。在每个时间段的末端,使用4.3kg重的金属滚筒挤压薄膜。用该滚筒在每个样品上滚压10次。将经过热处理但未经过滚筒挤压的样品作为参照物。由每个滚筒施加在样品上的确定了的压力为约43kPa。
实施例B:滚筒轧机
使用滚筒轧机向薄膜样品施加适合的温度和压缩力以模拟包装线的压缩情况。将吹塑和浇铸薄膜切割成两片,将这些切片沿着相邻的表面堆积在一起并放置于滚筒轧机中。当样品厚度小于100μm时滚筒轧机不能完全关闭。滚筒轧机具有约110μm(平均)的间隙。滚筒轧机的温度介于90℃和120℃之间,并以5℃的增量增加。当施加用于闭合薄膜组合物中的孔的压缩力时,使用滚筒轧机对薄膜进行热处理。由滚筒轧机产生的确定了的压力为50kPa。
实施例C:水压试验-Hydrohead
对于每项研究,使用Hydrohead设备根据ISO 1420 A1(压力增量为60mbar/min;面积为100cm2;在23℃条件下测量)测试薄膜样品(测试表面:100cm2)。23℃条件下对于此试验的最大水压为60mbar/min。对每个薄膜施加稳定的水压增量,并且当薄膜组合物中的三个孔打开之后记录压力。
金属滚筒压力处理-使用金属滚筒进行过热处理但并未施加压缩力的有孔的吹塑薄膜可以承受最大7mbar的压力。热处理10分钟之后用4.3kg的滚筒施加压缩力的吹塑薄膜可承受最大18-20mbar的压力(例如,薄膜#5.b-20mbar;薄膜#0.b-18mbar;薄膜#11.b-19mbar)。因此,通过本发明的吹塑薄膜组合物制成的袋子以及可以抵抗18-20mbar的内压的耐力足够坚固并可阻止闭合的孔在普通应用中再次打开。因此,该袋子可维持其初始的防潮层并阻止湿气进入货物内部。
在下表5中描述了滚筒轧机处理的结果,并且表6中显示了薄膜层的确定的熔点温度以及内层的维卡软化点。
表5-滚筒轧机/Hydrohead试验结果
吹塑薄膜 | T(吹塑薄膜) | Hydrohead试验的平均记录的压力(测试2个样品) |
薄膜#A.b | 90℃95℃100℃ | 13mbar15.5mbar12mbar |
薄膜#B.b | 90℃95℃ | 10.25mbar11.75mbar |
薄膜#C.b | 90℃120℃ | 11mbar薄膜无法分离,互相粘合 |
薄膜#D.b | 120℃ | 23.8mbar |
薄膜#E.b | 90℃120℃ | 19.5mbar15.75mbar |
表6-确定的熔点和软化温度
薄膜结构 | AT熔点 | BT熔点 | BT维卡 |
A.b | 120℃ | 95℃ | 82℃ |
B.b | 120℃ | 100℃ | 90℃ |
C.b | 120℃ | 100℃ | 90℃ |
D.b | 160℃ | 60℃ | 45℃ |
E.b | 140℃ | 60℃ | 45℃ |
实施例D:浇铸薄膜-水压试验-Hydrohead
在120℃(烤炉)条件下将8个浇铸薄膜组合物热处理5、10和15分钟。不对该样品施加压缩力。每个热处理之后,使用上述Hydrohead试验测试薄膜样品的最大水压耐力。
表7中显示的压力结果表明在没有压缩力处理时,样品的孔在低压力7-9mbar的条件下再次打开。
表7-压力结果-在120℃(烤炉)条件下处理薄膜
浇铸薄膜 | 时间(min) | 记录的压力 |
薄膜#1.c | 51015 | 8.5mbar9mbar8.5mbar |
薄膜#2.c | 51015 | 7.5mbar8mbar8mbar |
薄膜#3.c | 51015 | 7.5mbar8.5mbar8mbar |
薄膜#4.c | 51015 | 7mbar7.5mbar7.5mbar |
薄膜#5.c | 51015 | 7.5mbar7.5mbar7.5mbar |
薄膜#6.c | 51015 | 7.5mbar7.5mbar7.5mbar |
薄膜#7.c | 5 | 7.5mbar |
1015 | 7.5mbar7.5mbar | |
薄膜#8.c | 51015 | 7.5mbar7.5mbar7.5mbar |
实施例E:浇铸薄膜-水压试验-Hydrohead
使用滚筒轧机对浇铸薄膜,薄膜#B.c(AT熔点=160℃;BT熔点=100℃;BT维卡=80℃)施加压缩力和高温(90℃和120℃)。表8中所显示的压力结果表明当向薄膜施加高温时,样品的孔在高压力条件下再次打开。
表8-压力结果-在滚筒轧机中处理薄膜
浇铸薄膜 | T(滚筒轧机) | 平均记录的压力(测试两个样品) |
薄膜#B.c | 90℃120℃ | 18mbar21.5mbar |
Claims (37)
1.一种有孔的薄膜组合物,其包含至少三层,且其中至少一层为具有比至少两个外层的相应的软化温度和/或熔化温度低的软化温度和/或熔化温度的内层,该两个外层位于内层相对的表面上,且
其中,当向薄膜组合物施加高温时,至少一个内层软化或熔化至使得内层中足够的孔随着压缩力的施加而闭合,以给整个薄膜组合物形成增强的防潮层的程度,且
其中,薄膜组合物的层具有拥有共同中心的孔。
2.根据权利要求1所述的薄膜组合物,其中使用Hydrohead水压试验ISO 1420A1确定薄膜组合物的防潮层。
3.根据权利要求1所述的薄膜组合物,其中每个外层均与内层的表面相邻。
4.根据权利要求1所述的薄膜组合物,其中至少一个内层具有低于至少两个外层的相应软化点至少20℃的维卡软化点。
5.根据权利要求1所述的薄膜组合物,其中施加高温和施加压缩力同时进行。
6.根据权利要求1所述的薄膜组合物,其中孔的单独尺寸为大于或等于100微米。
7.根据权利要求6所述的薄膜组合物,其中通过Hydrohead水压试验(ISO 1420 A1)确定,防潮层在10mbar到21.5mbar的压力下得以维持。
8.根据权利要求1所述的薄膜组合物,其中至少一个内层包含具有从20℃到150℃的维卡软化点的热塑性树脂。
9.根据权利要求8所述的薄膜组合物,其中热塑性树脂选自丙烯/α-烯烃共聚体、乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物。
10.根据权利要求9所述的薄膜组合物,其中热塑性树脂为乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物。
11.根据权利要求10所述的薄膜组合物,其中乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物包含由单体形成的共聚物,该单体选自乙烯和1-辛烯,乙烯和1-丁烯,乙烯和1-己烯,乙烯和1-戊烯,乙烯和1-庚烯,乙烯和丙烯,乙烯和4-甲基-1-戊烯或其混合物。
12.根据权利要求11所述的薄膜组合物,其中乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物具有从1g/10min到100g/10min的熔体指数(I2)。
13.根据权利要求10所述的薄膜组合物,其中乙烯/α-烯烃共聚体具有从1到50g/10min的熔体指数,从0.86到0.920g/cm3的密度,以及从2到10的分子量分布,Mw/Mn。
14.根据权利要求11所述的薄膜组合物,其中至少一个外层为热塑性树脂,其选自丙烯均聚物、丙烯共聚体、乙烯均聚物、乙烯共聚体或其混合物。
15.根据权利要求14所述的薄膜组合物,其中热塑性树脂为乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物。
16.根据权利要求15所述的薄膜组合物,其中乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物包含由单体形成的共聚物,该单体选自乙烯和1-辛烯,乙烯和1-丁烯,乙烯和1-己烯,乙烯和1-戊烯,乙烯和1-庚烯,乙烯和丙烯,乙烯和4-甲基-1-戊烯或其混合物。
17.根据权利要求16所述的薄膜组合物,其中乙烯/α-烯烃共聚体或其混合物具有从0.1g/10min到100g/10min的熔体指数(I2)。
18.根据权利要求16所述的薄膜组合物,其中乙烯/α-烯烃共聚体具有从0.2到50g/10min的熔体指数,从0.900到0.940g/cc的密度以及从1.5到5的分子量分布,Mw/Mn。
19.根据权利要求1所述的薄膜组合物,其进一步包含含有GPPS、HIPS、ABS、SAN、尼龙、苯乙烯嵌段共聚物或其混合物的层。
20.根据权利要求1所述的薄膜组合物,其中内层包含传热剂。
21.一种由权利要求1所述的薄膜组合物制备的包装袋。
22.根据权利要求21所述的包装袋,其中薄膜组合物具有至少为20m3/h的空气渗透率。
23.根据权利要求21所述的包装袋,其中薄膜组合物具有从50微米到250微米的厚度。
24.根据权利要求21所述的包装袋,其中该包装袋具有从1kg到100kg的容量。
25.根据权利要求21所述的包装袋,其中该包装袋包含两个或两个以上接缝,并且其中该包装袋在包装袋的表面上的一个或多个指定区域包含孔。
26.根据权利要求25所述的包装袋,其中孔位于一个或多个指定区域,该指定区域承受由在包装袋表面施加压缩力的装置而造成的最大压缩力。
27.一种制备含有至少三层的有孔薄膜组合物的方法,该方法包含:
a)选择适合每层的热塑性聚合物或聚合物混合物;
b)通过热塑性塑料聚合物或混合物制备吹塑或浇铸薄膜组合物,其中吹塑或浇铸薄膜包含至少三层;
c)将所述吹塑或浇铸薄膜打孔以形成有孔的薄膜组合物;并且
其中薄膜组合物中至少一层为具有比至少两个外层的相应的软化温度和/或熔化温度低的软化温度和/或熔化温度的内层,该两个外层位于内层相对的表面上,并且其中薄膜组合物的层具有拥有共同中心的孔,并且
其中,当向薄膜组合物施加高温时,至少一个内层软化或熔化至使得内层中足够数量的孔随着压缩力的施加而闭合,以给整个薄膜组合物形成增强的防潮层的程度。
28.一种用粉末货物填充包装袋的方法,其包括:
a)将粉末货物添加至具有合适容量的包装袋中以形成填充的包装袋,并且其中该包装袋由有孔薄膜组合物制成,该有孔薄膜组合物包含至少三层,并且其中至少一层为具有比至少两个外层的相应的软化温度和/或熔化温度低的软化温度和/或熔化温度的内层,该两个外层位于内层相对的表面上,并且其中薄膜组合物的层具有拥有共同中心的孔;
b)向该包装袋施加足够使至少一个内层软化或部分熔化的温度;和
c)向填充的包装袋施加压缩力。
29.根据权利要求28所述的方法,其进一步包含在向填充的包装袋施加压缩力之后密封填充包装袋。
30.根据权利要求28所述的方法,其中孔位于包装袋的一个或多个指定区域,且其中该一个或多个指定区域承受由在包装袋表面施加压缩力的装置而造成的最大压缩力。
31.根据权利要求1所述的薄膜组合物,其中孔的单个尺寸为小于或等于1000微米。
32.根据权利要求25所述的包装袋,其中一个或多个指定区域位于包装袋的一个或多个水平表面上。
33.根据权利要求32所述的包装袋,其中孔均匀分布在一个或多个指定的区域内。
34.根据权利要求32所述的包装袋,其中孔沿着一个或多个指定区域的每个的纵向中心具有较高的密度。
35.根据权利要求32所述的包装袋,其中一个或多个指定区域各自位于沿着包装袋表面纵向中心的位置,并且每个区域具有小于包装袋宽度的一半的宽度。
36.根据权利要求26所述的包装袋,其中该装置是一对垂直放置的滚筒。
37.根据权利要求26所述的包装袋,其中该装置是一系列的两对或两对以上垂直放置的滚筒。
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