CN101239954A - 三嗪化合物、含三嗪结构单元的聚合物以及制备它们的方法 - Google Patents

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Abstract

在各种实施方案中，本发明包含2，4，6－三取代－1，3，5－三嗪封端剂，其包含作为取代基的一个、两个、或三个离去基团，并且任何剩余的取代基基本上对与聚合物或单体上的亲核基团的反应是惰性的，或者它们与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率比任何离去基团都慢。本发明还包含亲核基团被三嗪部分封端的聚合物或单体。本发明的还有其它实施方案包括在聚合物或单体中封端亲核基团的方法，包括聚合物或单体与含三嗪封端剂进行混合和反应。

Description

三嗪化合物、含三嗪结构单元的聚合物以及制备它们的方法
本申请是申请号为028196686(国际申请号PCT/US2002/024458)，申请日为2002年7月21日，发明名称为“三嗪化合物、含三嗪结构单元的聚合物以及制备它们的方法”的专利申请的分案申请。
发明背景
本发明涉及三嗪化合物、含三嗪结构单元的聚合物、以及制备它们的方法。更具体地说，本发明涉及能够与聚合物或单体上的亲核基团反应的三嗪化合物；本发明还涉及包含至少一个三嗪部分的聚合物；以及制备该聚合物的方法。
许多合成聚合物在聚合物链中含有亲核端基或作为侧基的亲核基团，或者同时含有这两种基团。当聚合物用于某些领域时，亲核端基可能会对聚合物的性质产生不利影响。例如，聚(亚芳基醚)中存在的羟基端基可以导致热稳定性降低。类似地，在某些情况中，聚碳酸酯中存在的羟基端基可以导致聚合物颜色或光学色彩差、高的表面静电荷、粘附、在注入模具后吸引灰尘、更差的耐热性和耐水性、以及更差的耐热老化性。与没有进行末端封闭的聚合物相比，亲核端基、特别是羟基端基被封闭的相应聚合物可以显示出改善的性能。
对聚合物上的亲核基团进行封端，不仅可以改善聚合物的物理性能，而且可以在聚合物中引入不同于初始亲核基团的活性官能度。例如，使用含环氧-、原酸酯-、或烯烃的合适封端剂，通过封端引入环氧、原酸酯或烯烃官能团，可以得到活性聚合物，该聚合物可用于各种应用，例如制备共聚物，其用于不混溶的高分子混合物的相容化。如果使用双官能或三官能的封端剂并且不止一个亲核末端链参与反应，那么聚合物上亲核基团的封端还可导致聚合物链伸长或支化。同样，如果亲核基团包含侧基并且使用双官能或三官能的封端剂，那么聚合物上亲核基团的封端可以产生交联聚合物。链伸长、支化以及交联的聚合物常常具有改善的性质，例如在制造吹塑模制品中使用这样的聚合物时，可以增加熔体强度。
现有技术已经报道了通过与活性三嗪部分反应进行末端封闭的聚合物。亲核末端的聚合物例如羟基封端的聚(亚芳基醚)或羟基封端的聚碳酸
酯，它们在溶液中通过与氯三嗪化合物反应进行末端封闭，该方法已经公开在US 4,927,894、5,034,527、5,115,043、5,132,373、5,210,191和5,264,496中。亲核末端的聚合物例如胺封端的聚硅氧烷，其在溶液中通过与氯三嗪反应进行末端封闭，该方法已经公开在U.S.5,324,796中。在溶液反应中，使用三氯三嗪(亦称氰尿酰氯)使羟基封端的聚(亚芳基醚)支化，该方法已经被White和Loucks在美国化学学会专题研讨会论文集，卷282(活性低聚物)，187(1985)中公开。在链中包含三嗪结构单元的聚碳酸酯以及支化的聚碳酸酯和由此制得的模塑组合物已经公开在US 3,957,728、3,978,159、和4,092,243中。所有这些文献中都要求在溶液反应中和碱存在下引入三嗪结构单元。随后的聚合物回收通常需要析出逆溶剂并且干燥回收的聚合物。溶剂回收必须用这些方法并对来源于碱的任何盐进行处理。需要这样一种方法在熔融过程中产生具有亲核基团封端的聚合物而不需要用碱和不需要进行大量溶剂的回收。
现有技术中已经报道了用于亲核封端的聚合物进行封端的熔融方法，其依靠与活性酯进行酯交换反应。例如，在US 5,696,222和EP 703261中，羟基封端的聚碳酸酯通过与活性酯进行酯交换反应进行封端。在一个举例的方法中，在熔融酯交换方法中，双酚和碳酸二苯酯(DPC)被用作反应物用于合成聚碳酸酯。通过使用化学计量过量的DPC得到理想的封端水平以及通过用真空除去苯酚副产物以驱动反应平衡，从而可以实现羟端基的封端产生由DPC衍生苯基封端的端基。然而，在反应开始时必须使用过量的DPC或者在后面的反应阶段补加DPC，以弥补挥发性DPC在后面的反应阶段在较高温度和压力下更多的蒸发损失。使用过量DPC的方法可以得到较高的封端水平，但是这些非化学计量的条件损失了反应速率和分子量。此外，由于在较高温度和较低压力反应条件下的DPC的挥发性，限制了后来加入DPC的效果，并且如果他们进行再循环使用，在后面反应阶段损失的DPC必须从苯酚副产物中分离出来。
另一个缺点是，另一个另由双酚和碳酸二芳酯例如DPC合成熔融聚碳酸酯仅得到未官能化的芳基端基的聚合物，除非在反应的初期阶段加入其它的单酚或者使用后反应方法。加入单酚可以改变端基的类型，但是同时可能对反应速率和聚合物的分子量产生不利影响。加入的单酚在反应条件下也可以是挥发性的。此外，在后反应方法中使用的封端剂通常是具有一个活性离去基团的活化碳酸酯，其必须使用有毒的化学光气进行制备，因此在低成本下是不容易实现的。
要解决的问题是提供一种低成本的封端剂，该封端剂在合成期间或之后，特别是在熔融方法中，与含亲核基团的单体或者与含亲核基团的聚合物反应，并在一种具体实施方案中，从该封端剂中放出的物质可以容易地除去，例如通过脱挥发分作用除去，并且任选地进行回收。在各种实施方案中，人们还希望封端基能改进聚合物组合物的一些特性，例如通过除去残余的亲核基团如羟基或通过在聚合物的封端剂上附着有益的取代基来达到这样的改进。在另一个实施方案中，封端剂最好是能够对含亲核基团的聚合物进行修饰，引入随后反应用的官能度。在还有一个实施方案中，在聚合反应中，封端剂最好是能够作为反应物与含亲核基团的单体反应。在还有一个实施方案中，封端剂最好是以这样一种方式使用，即在接近化学计量条件下迅速地进行聚合反应，直到获得所需的分子量，然后通过加入一种封端剂，迅速提高封端水平和/或提高分子量到所需的水平。在还有一个实施方案中，封端剂最好是能够进行修饰，以提供一种链伸长、支化或交联剂。在认真做了实验之后，本发明人找到了解决这些问题的方法。
发明概述
在一种实施方案中，本发明涉及一种式(1)的含三嗪的封端剂：
Figure S2008100835068D00031
其中L1是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或对位连接的吸电子基团的芳氧基，以及Z1和Z2是各自独立的基团，它们与聚合物或单体上的亲核基团的反应基本上呈惰性，或者它们与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率比基团L1与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率慢。
在另一个实施方案中，本发明涉及式(II)的含三嗪的封端剂：
Figure S2008100835068D00041
其中L1和L2各自独立地是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或对位连接的吸电子基团的芳氧基，以及Z1是这样的基团，它与聚合物或单体上的亲核基团的反应基本上呈惰性，或者它与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率比基团L1和L2中的任何一个与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率都慢。
在另一个实施方案中，本发明涉及式(III)的含三嗪的封端剂：
Figure S2008100835068D00042
其中L1、L2和L3各自独立地是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团的芳氧基。
本发明的其它实施方案包括亲核基团用三嗪部分进行封端的聚合物。本发明其它实施方案包括合成含三嗪封端剂的聚合物的方法。
通过参考下面的说明书和所附的权利要求，本发明的其它各种特点、情况和优点将变得更明显。
本发明包括：
1.式(I)的含三嗪的封端剂：
Figure S2008100835068D00051
其中L1是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或对位连接的吸电子基团的芳氧基，以及Z1和Z2是各自独立的基团，它们与聚合物或单体上的亲核基团的反应基本上呈惰性，或者它们与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率比基团L1与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率慢。
2.项1的封端剂，其中Z1和Z2各自独立地是烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、或芳氧基。
3.项1的封端剂，其中L是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团的芳氧基，选自烷氧羰基、芳氧羰基、羰芳基、卤素、氰基和硝基，和它们的混合物。
4.项1的封端剂，其中L1选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-羧苯基苯氧基、邻-羧苯氧基苯氧基、邻-羧苄氧基苯氧基、和邻-硝基苯氧基。
5.项2的封端剂，其中Z1和Z2各自独立地选自甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、取代的芳氧基、芳基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基、2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、4-烷基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、苯基苯氧基、萘基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、4-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、二烷基苯氧基、2，6-二烷基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、3，5-二烷基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，3二烷基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二甲基苯氧基、卤代苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴代苯氧基、二卤代苯氧基、二溴代苯氧基、2，6-二卤代苯氧基、2，6-二溴代苯氧基、2，6-二氯代苯氧基、2，6-(二烷氧基羰基)苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三烷基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三卤代苯氧基、三溴代苯氧基、2，4，6-三卤代苯氧基、2，4，6-三溴代苯氧基和2，4，6-三氯代苯氧基。
6.项1的封端剂，其中Z1和Z2是相同的。
7.项1的封端剂，其中L1是邻-甲酯基苯氧基，以及Z1和Z2是相同的，并且每个选自甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、取代的芳氧基、芳基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基、2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、4-烷基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、苯基苯氧基、萘基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、4-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、二烷基苯氧基、2，6-二烷基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、3，5-二烷基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，3-二烷基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二甲基苯氧基、卤代苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴代苯氧基、二卤代苯氧基、二溴代苯氧基、2，6-二卤代苯氧基、2，6-二溴代苯氧基、2，6-二氯代苯氧基、2，6-(二烷氧基羰基)苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三烷基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三卤代苯氧基、三溴代苯氧基、2，4，6-三卤代苯氧基、2，4，6-三溴代苯氧基和2，4，6-三氯代苯氧基。
8.项1的封端剂，其中Z1、Z2、或Z1和Z2两者选自乙烯基、烯丙基、炔丙氧基、式(VII；Fu1)表示的烯烃基、式(VIII；Fu2)表示的环氧基、和式(IX；Fu3)表示的环状原酸酯基团：
其中R1是烷基或芳基；R2是氢、烷基或芳基；Y1是氮或氧；R3是C1-C6亚烷基，以及R4是C1-4伯或仲烷基或是与C*形成第二个5-或6-元环的亚烷基，R5是C1-4伯或仲烷基或C6-10芳基，或者R4和R5与它们相连的原子一起形成5-、6-或7-元环；R6是H或C1-4伯或仲烷基；m是0或1，和n是1至2m；和当R4和C*形成环时，x是0，否则x是1。
9.项8的封端剂，其中L1是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团的芳氧基，其中吸电子基团选自烷氧羰基、芳氧羰基、羰芳基、卤素、氰基和硝基、和它们的混合物。
10.项8的封端剂，其中L1选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-羧苯基苯氧基、邻-羧苯氧基苯氧基、邻-羧苄氧基苯氧基、和邻-硝基苯氧基。
11.项8的封端剂，其中Z1和Z2是相同的。
12.项8的封端剂，其中Z1是烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基或芳氧基。
13.项12的封端剂，其中Z1选自甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、取代的芳氧基、芳基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基、2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、4-烷基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、苯基苯氧基、萘基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、4-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、二烷基苯氧基、2，6-二烷基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、3，5-二烷基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，3-二烷基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二甲基苯氧基、卤代苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴代苯氧基、二卤代苯氧基、二溴代苯氧基、2，6-二卤代苯氧基、2，6-二溴代苯氧基、2，6-二氯代苯氧基、2，6-(二烷氧基羰基)苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三烷基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三卤代苯氧基、三溴代苯氧基、2，4，6-三卤代苯氧基、2，4，6-三溴代苯氧基和2，4，6-三氯代苯氧基。
14.项8的封端剂，其中L1是邻-甲酯基苯氧基；Z1选自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、芳氧基、甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、四-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、苯基苯氧基、萘基苯氧基、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、二甲氧基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二溴苯氧基、2，6-二溴苯氧基、2，6-二氯苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三溴苯氧基、2，4，6-三溴苯氧基和2，4，6-三氯苯氧基；和Z2选自乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、炔丙氧基、环氧丙氧基、和4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
15.项14的封端剂，其中Z2选自环氧丙氧基和4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
16.项8的封端剂，其中L1是邻-甲酯基苯氧基；以及Z1和Z2是相同的并且选自乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、炔丙氧基、环氧丙氧基、和4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
17.项16的封端剂，其中Z1和Z2是相同的并且选自环氧丙氧基和4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
18.式(I)的含三嗪的封端剂：
Figure S2008100835068D00091
其中L1是氯；Z1选自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、芳氧基、甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、取代的芳氧基、芳基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基、2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、4-烷基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、苯基苯氧基、萘基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、4-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、二烷基苯氧基、2，6-二烷基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、3，5-二烷基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，3-二烷基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二甲基苯氧基、卤代苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴代苯氧基、二卤代苯氧基、二溴代苯氧基、2，6-卤代苯氧基、2，6-二溴代苯氧基、2，6-二氯代苯氧基、2，6-(二烷氧基羰基)苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三烷基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三卤代苯氧基、三溴代苯氧基、2，4，6-三卤代苯氧基、2，4，6-三溴代苯氧基和2，4，6-三氯代苯氧基；和Z2选自乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、和炔丙氧基。
19.式(I)的含三嗪的封端剂：
Figure S2008100835068D00101
其中L1是氯；以及Z1和Z2是相同的并且选自乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、和炔丙氧基。
20.式(II)的含三嗪的封端剂：
其中L1和L2各自独立地是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或对位连接的吸电子基团的芳氧基，和Z1是与聚合物或单体上的亲核基团的反应基本上呈惰性的基团，或者它与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率比离去基团L1和L2任何一个与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率都要慢。
21.项20的封端剂，其中Z1是烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基或芳氧基。
22.项20的封端剂，其中L1和L2各自独立地是芳氧基，包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团，选自烷氧羰基、芳氧羰基、芳基、卤素、氰基和硝基，和它们的混合物。
23.项20的封端剂，其中L1和L2各自独立地选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-苯酯基苯氧基、邻-羰基苯氧基苯氧基、邻-羰基苄氧基苯氧基和邻-硝基苯氧基。
24.项23的封端剂，其中L1和L2是相同的。
25.项21的封端剂，其中Z1选自甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、取代的芳氧基、芳基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基、2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、4-烷基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、苯基苯氧基、萘基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、4-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、二烷基苯氧基、2，6-二烷基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、3，5-二烷基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，3-二烷基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二甲基苯氧基、卤代苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴代苯氧基、二卤代苯氧基、二溴代苯氧基、2，6-二卤代苯氧基、2，6-二溴代苯氧基、2，6-二氯代苯氧基、2，6-(二烷氧基羰基)苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三烷基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三卤代苯氧基、三溴代苯氧基、2，4，6-三卤代苯氧基、2，4，6-三溴代苯氧基和2，4，6-三氯代苯氧基。
26.项20的封端剂，其中每个L1和L2是邻-甲酯基苯氧基；和Z1选自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、芳氧基、甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、取代的芳氧基、芳基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基、2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、4-烷基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、苯基苯氧基、萘基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、4-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、二烷基苯氧基、2，6-二烷基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、3，5-二烷基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，3-二烷基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二甲基苯氧基、卤代苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴代苯氧基、二卤代苯氧基、二溴代苯氧基、2，6-二卤代苯氧基、2，6-二溴代苯氧基、2，6-二氯代苯氧基、2，6-(二烷氧基羰基)苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三烷基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三卤代苯氧基、三溴代苯氧基、2，4，6-三卤代苯氧基、2，4，6-三溴代苯氧基、和2，4，6-三氯代苯氧基。
27.项20的封端剂，其中Z1选自乙烯基、烯丙基、炔丙氧基、式(VII；Fu1)表示的烯烃基、式(VIII；Fu2)表示的环氧基、和式(IX；Fu3)表示的环状原酸酯基团：
Figure S2008100835068D00131
其中R1是烷基或芳基；R2是氢、烷基或芳基；Y1是氮或氧；R3是C1-C6亚烷基，以及R4是C1-4伯或仲烷基或是与C*形成第二个5-或6-元环的亚烷基，R5是C1-4伯或仲烷基或C6-10芳基，或者R4和R5与它们相连的原子一起形成5-、6-或7-元环；R6是H或C1-4伯或仲烷基；m是0或1，和n是1至2m；和当R4和C*形成环时，x是0，否则x是1。
28.项27的封端剂，其中L1和L2各自独立地是芳氧基，包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团，选自烷氧羰基、芳氧羰基、羰芳基、卤素、氰基和硝基、和它们的混合物。
29.项27的封端剂，其中L1和L2各自独立地选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-苯酯基苯氧基、邻-羰基苯氧基苯氧基、邻-羰基苄氧基苯氧基和邻-硝基苯氧基。
30.项29的封端剂，其中L1和L2是相同的。
31.项27的封端剂，其中每个L1和L2是邻-甲酯基苯氧基；以及Z1选自乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、炔丙氧基、环氧丙氧基和4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
32.项31的封端剂，其中Z1选自环氧丙氧基和4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
33.式(II)的含三嗪的封端剂：
Figure S2008100835068D00141
其中L1和L2各自独立地是氯；和Z1选自乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、和炔丙氧基。
34.式(III)的含三嗪的封端剂：
Figure S2008100835068D00142
其中L1、L2和L3各自独立地是芳氧基，包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团。
35.项34的封端剂，其中L1、L2和L3各自独立地是芳氧基，包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团，选自烷氧羰基、芳氧羰基、羰芳基、卤素、氰基和硝基，和它们的混合物。
36.项34的封端剂，其中L1、L2和L3各自独立地选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-苯酯基苯氧基、邻-羰基苯氧基苯氧基、邻-羰基苄氧基苯氧基和邻-硝基苯氧基。
37.项36的封端剂，其中L1、L2和L3是相同的。
38.项36的封端剂，其中每个L1、L2和L3是邻-甲酯基苯氧基。
39.亲核基团用三嗪部分封端的聚合物，其包括至少一种乙烯基，烯丙基，或炔丙氧基，或式(VII；Fu1)：
Figure S2008100835068D00143
其中R1是烷基或芳基；和R2是氢、烷基或芳基。
40.项39的聚合物，其中三嗪部分包含至少一种乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、或炔丙氧基。
41.项39的聚合物，其中封端的亲核基团是羟基或氨基。
42.项41的聚合物，其是含亲核基团的聚醚、聚(亚芳基醚)、聚(亚苯基醚)、聚醚砜、聚醚酯、聚醚亚胺、聚酰胺亚胺、聚亚胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚(亚芳基硫醚)、聚(亚苯基硫醚)、聚碳酸酯、聚酯、聚(亚烷基对苯二酸酯)、多芳基化合物、液晶聚酯、聚酯碳酸酯、聚砜、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙-丙二醇、聚硅氧烷、含羟基烷基丙烯酸酯的共聚物、氧化的聚烯烃、或苯氧基树脂。
43.项42的聚合物，其是羟基封端的聚(亚苯基醚)或羟基封端的聚碳酸酯。
44.项43的聚合物，其是包含2，6-二甲基亚苯基结构单元的聚(亚苯基醚)。
45.项43的聚合物，其是包含双酚A结构单元的聚碳酸酯。
46.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项1的含三嗪封端剂进行混合和反应。
47.项46的方法，其包含一种催化剂。
48.项47的方法，其中催化剂是至少一种选自含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、氢氧化钠、碱土金属化合物、硼酸、和硼酸酯的化合物。
49.项46的方法，其中L1是作为离去基团通过脱挥发物作用从反应混合物中除去并进行回收。
50.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项7的含三嗪封端剂进行混合和反应。
51.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项8的含三嗪封端剂进行混合和反应。
52.项51的方法，其包含一种催化剂。
53.项52的方法，其中催化剂是至少一种选自含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、氢氧化钠、碱土金属化合物、硼酸、和硼酸酯的化合物。
54.项51的方法，其中L1是通过脱挥发物作用作为离去基团从反应混合物中除去并进行回收。
55.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项14的含三嗪封端剂进行混合和反应。
56.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项16的含三嗪封端剂进行混合和反应。
57.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项18的含三嗪封端剂进行混合和反应。
58.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项19的含三嗪封端剂进行混合和反应。
59.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项20的含三嗪封端剂进行混合和反应。
60.项59的方法，其包含一种催化剂。
61.项60的方法，其中催化剂是至少一种选自含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、氢氧化钠、碱土金属化合物、硼酸、和硼酸酯的化合物。
62.项59的方法，其中L1是通过脱挥发物作用作为离去基团从反应混合物中除去并进行回收。
63.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项26的含三嗪封端剂进行混合和反应。
64.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项27的含三嗪封端剂进行混合和反应。
65.项64的方法，其包含一种催化剂。
66.项65的方法，其中催化剂是至少一种选自含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、氢氧化钠、碱土金属化合物、硼酸、和硼酸酯的化合物。
67.项64的方法，其中L1是通过脱挥发物作用作为离去基团从反应混合物中除去并进行回收。
68.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项31的含三嗪封端剂进行混合和反应。
69.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项33的含三嗪封端剂进行混合和反应。
70.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项34的含三嗪封端剂进行混合和反应。
71.项70的方法，其包含一种催化剂。
72.项71的方法，其中催化剂是至少一种选自含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、氢氧化钠、碱土金属化合物、硼酸、和硼酸酯的化合物。
73.项70的方法，其中L1是通过脱挥发物作用作为离去基团从反应混合物中除去并进行回收。
74.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项35的含三嗪封端剂进行混合和反应。
75.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与项38的含三嗪封端剂进行混合和反应。
76.一种聚合物或单体中亲核基团的封端方法，其包括聚合物或单体与式(I)的含三嗪封端剂进行混合和反应：
Figure S2008100835068D00171
其中L1是邻-甲酯基苯氧基；和Z1和Z2各自独立地选自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、芳氧基、甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、四-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、苯基苯氧基、萘基苯氧基、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、二甲氧基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二溴苯氧基、2，6-二溴苯氧基、2，6-二氯苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三溴苯氧基、2，4，6-三溴苯氧基和2，4，6-三氯苯氧基、乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、炔丙氧基、环氧丙氧基、和-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
77.项76的方法，其中聚碳酸酯是由含双酚A和二苯基碳酸酯的反应物的熔融反应方法生成的。
78.项76的方法，其包含一种催化剂。
79.项78的方法，其中催化剂是至少一种选自含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、氢氧化钠、碱土金属化合物、硼酸、和硼酸酯的化合物。
80.项76的方法，其中L1是通过脱挥发物作用作为水杨酸甲酯从反应混合物中除去并进行回收。
81.一种聚碳酸酯中端羟基的封端方法，其包括该聚合物与式(II)的含三嗪封端剂进行混合和反应：
Figure S2008100835068D00181
其中每个L1和L2是邻-甲酯基苯氧基；和Z1选自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、芳氧基、甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、取代的芳氧基、烷基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基、2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、4-烷基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、苯基苯氧基、萘基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、四-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、二烷基苯氧基、2，6-二烷基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、3，5-二烷基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，3-二烷基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二甲氧基苯氧基、卤代苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴苯氧基、二卤代苯氧基、二溴苯氧基、2，6-二卤代苯氧基、2，6-二溴苯氧基、2，6-二氯苯氧基、2，6-(二烷氧基羰基)苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三烷基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三卤代苯氧基、三溴苯氧基、2，4，6-三卤代苯氧基、2，4，6-三溴苯氧基、2，4，6-三氯苯氧基、乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、炔丙氧基、环氧丙氧基和4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
82.项81的方法，其中至少一部分聚碳酸酯链是伸长的链。
83.项81的方法，其中聚碳酸酯的数均分子量至少增加1,000道尔顿。
84.项81的方法，其中聚碳酸酯是由含双酚A和二苯基碳酸酯的反应物的熔融反应方法生成的。
85.项81的方法，其包含一种催化剂。
86.项85的方法，其中催化剂是至少一种选自含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、氢氧化钠、碱土金属化合物、，硼酸、和硼酸酯的化合物。
87.项81的方法，其中L通过脱挥发物作用作为水杨酸甲酯从反应混合物中除去并进行回收。
88.一种聚碳酸酯中端羟基的封端方法，其包括聚碳酸酯与式(III)的含三嗪封端剂进行混合和反应：
Figure S2008100835068D00201
其中每个L1、L2和L3是邻-甲酯基苯氧基。
89.项88的方法，其中至少一部分聚碳酸酯链是支化的。
90.项88的方法，其中聚碳酸酯熔融体积速率值与最初的值相比至少降低10％。
91.项88的方法，其中聚碳酸酯是由双酚A和二苯基碳酸酯的反应物的熔融反应方法生成的。
92.项88的方法，其包含一种催化剂。
93.项92的方法，其中催化剂是至少一种选自含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、氢氧化钠、碱土金属化合物、硼酸、和硼酸酯的化合物。
94.项88的方法，其中L通过脱挥发物作用作为水杨酸甲酯从反应混合物中除去并进行回收。
95.一种制备聚碳酸酯的方法，其包括：在包含至少一个邻-甲酯基苯氧基取代基的至少一种含三嗪封端剂存在下进行熔融酯交换反应。
96.项95的方法，其中聚碳酸酯包含由双酚A与二苯基碳酸酯的反应生成的结构单元。
97.项95的方法，其包含一种催化剂。
98.项97的方法，其中催化剂是至少一种选自含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、氢氧化钠、碱土金属化合物、硼酸、和硼酸酯的化合物。
99.项95的方法，其中水杨酸甲酯通过脱挥发物作用从反应混合物中除去并进行回收。
发明详述
在本发明的情况中，聚合物是一种包含至少两种单体单元的化学物质。在本发明的情况中，含三嗪的封端剂是一种三嗪化合物，其包含至少一个对第二种化学物质上的亲核基团呈反应性的环碳原子。在一些实施方案中，含三嗪的封端剂是一种末端封闭剂。在一种实施方案中，本发明包括三嗪化合物，该三嗪化合物通过置换反应或者在交换反应中例如在酯交换反应或者转酰胺反应中能够与聚合物或单体上的亲核基团反应，以制备包含三嗪聚合物和至少一个来源于三嗪化合物的离去基团的反应产物。在一种实施方案中，含三嗪聚合物是一种终端包封的聚合物，其包含至少一个作为末端结构单元的三嗪部分。在本发明的情况中，末端封闭的聚合物包括那些包含至少一个含三嗪部分作为末端单元的聚合物，该末端单元来源于含亲核基团的聚合物与单官能的含三嗪封端剂的反应，或者来源于含亲核基团的单体与单官能的含三嗪封端剂的反应。在一个单独的反应中，所述的单体可以与单官能的含三嗪的封端剂进行预反应，或者在聚合反应期间，所述的单体可以与单官能的含三嗪的封端剂进行反应。
在另一个实施方案中，含三嗪聚合物包括那些在聚合物链中而不在末端位置包含至少一个含三嗪的部分作为结构单元的聚合物。这样的结构单元可以来源于含亲核基团聚合物与双官能的或与三官能的含三嗪封端剂的反应。在后两种实施方案中，当带两个亲核端基的单个聚合物链与双官能的或与三官能团的含三嗪封端剂进行反应时，所得聚合物可以包括环状聚合物；或者当超过一个亲核末端的聚合物链分别与双官能的或与三官能团的含三嗪封端剂进行反应时，所得聚合物可以包括链伸长或支化的聚合物。在聚合物链中而不是在末端位置包含至少一个含三嗪的部分作为结构单元的含三嗪聚合物，还可以源自含亲核基团的单体与双官能的或者三官能团的含三嗪封端剂的反应。所述单体在一个单独的反应中可以与含三嗪封端剂进行预反应或者在聚合反应期间可以与单官能的的含三嗪封端剂进行反应。
在本发明的情况中的含三嗪的聚合物还包括那些包含至少一种含三嗪部分作为末端单元的和在聚合物链中而不是在末端位置至少一种含三嗪部分作为结构单元的聚合物。在本发明的情况中，单官能的含三嗪的封端剂是一种与主要在三嗪环上的仅一个活性位置的亲核基团进行反应的封端剂；双官能的含三嗪封端剂是一种与主要在三嗪环上的仅两个活性位置的亲核基团进行反应的封端剂；三官能团的含三嗪封端剂是一种与主要在三嗪环上的三个活性位置的亲核基团进行反应的封端剂。
亲核基团包括本领域已知的那些，其解释性的例子是羟基、巯基、氨基、和羧基(或羧酸酯)。在本发明的情况中，术语羟基和巯基包括脂肪族羟基或巯基以及芳香族羟基或巯基(其中后者有时在本领域中也分别称为酚基和硫酚基)。
在本发明的各种实施方案中含三嗪化合物包括单官能的含三嗪封端剂，其是式(I)的2，4，6-三取代的-1，3，5-三嗪：
Figure S2008100835068D00221
其中L1是与聚合物或单体上的亲核基团进行反应的离去基团，以及Z1和Z2是各自独立地的基团，它们与聚合物或单体上的亲核基团的反应基本上呈惰性，或者它们与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率比离去基团L1与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率慢。在各种实施方案中，Z1和Z2是相同的。在其它实施方案中，Z1和Z2在反应条件下基本上是惰性的，并不与聚合物或单体上的亲核基团进行反应。
在本发明其它实施方案中的含三嗪化合物包括双官能的含三嗪封端剂，其是式(II)的2，4，6-三取代的-1，3，5-三嗪：
Figure S2008100835068D00222
其中L1和L2各自独立地是与聚合物或单体上的亲核基团进行反应的离去基团，和Z1是与聚合物或单体上的亲核基团的反应基本上呈惰性的基团，或者它与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率比离去基团L1和L2任何一个与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率都要慢。在某些实施方案中，L1和L2是相同的。在其它实施方案中，Z1在反应条件下基本上是惰性的，并不与聚合物或单体上的亲核基团进行反应。
在本发明其它实施方案中的含三嗪化合物包括三官能团的含三嗪封端剂，其是式(III)的2，4，6-三取代的-1，3，5-三嗪：
Figure S2008100835068D00231
其中L1、L2和L3各自独立地是与聚合物或单体上的亲核基团反应的离去基团。在某些实施方案中，L1、L2和L3是相同的。
在各种实施方案中，L(包括L1、L2和L3)是卤素、氯或芳氧基包含至少一个在该芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或对位连接的吸电子基团。在一种实施方案中，L是芳氧基，包含至少一个在该芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团。在另一个实施方案中，L是芳氧基，包含至少一个在该芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团，其选自烷氧羰基、芳氧羰基、羰芳基(carboaryl)、卤素、氰基、硝基、和其混合物。在另一个实施方案中，L选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-羧苯基苯氧基、邻-羧苯氧基苯氧基、邻-羧苄氧基苯氧基、和邻-硝基苯氧基。
在一种实施方案中，离去基团L是挥发性的并且可以通过脱挥发分作用作为离去基团化合物从反应混合物中除去。从反应混合物中除去离去基团化合物还用来促进有利于含三嗪结构单元的聚合物或单体的平衡。如果需要，离去基团化合物可以回收并且循环再次使用。如果需要，离去基团L还可以具有取代基，例如烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、卤素或氟取代基，以帮助调节含三嗪化合物或离去基团化合物或两者的分子量和挥发性。例如，如果需要，包含至少一个吸电子取代基的芳氧基还可以具有取代基，例如烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、卤素或氟取代基，以帮助调节含三嗪化合物或离去基团L或者两者的分子量和挥发性。
在各种实施方案中，Z(包括Z1和Z2)是至少一种烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷氨基或者芳氨基，其解释性的非限制性的例子包括取代的芳氧基、芳基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基(例如，2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、和4-烷基苯氧基)、二烷基苯氧基(例如，2，6-二烷基苯氧基、2，3-二烷基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、3，4-二烷基苯氧基、和3，5-二烷基苯氧基)、氰基苯氧基、卤代苯氧基、二卤代苯氧基(例如，2，6-二卤代苯氧基、2，3-二卤代苯氧基、2，5-二卤代苯氧基、2，4-二卤代苯氧基、3，4-二卤代苯氧基、和3，5-二卤代苯氧基)、2，6-二烷氧基羰基苯氧基、三烷基苯氧基(例如，2，3，4-三烷基苯氧基、2，3，5-三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，4，5-三烷基苯氧基、3，4，5-三烷基苯氧基和2，4，6-三烷基苯氧基)、三卤代苯氧基(例如，2，3，4-三卤代苯氧基、2，3，5-三卤代苯氧基、2，3，6-三卤代苯氧基、2，4，5-三卤代苯氧基、3，4，5-三卤代苯氧基和2，4，6-三卤代苯氧基)、和它们的四取代的类似物。借助于供借助于电子基(其例子包括烷氧基)，该芳氧基或芳氨基还可以失活或对于与聚合物或者单体上的亲核基团的反应基本上呈现惰性。因此，在举例的实施方案中，Z(包括Z1和Z2)包括烷氧基苯氧基、二烷氧基苯氧基、和三烷氧基苯氧基。Z的其它合适例子可以在US 5,696,222中找到。
当聚合物或单体与含三嗪封端剂进行反应时，含三嗪封端剂还可以包含一种结合在含亲核基团的聚合物或单体中的官能度。这种类型的举例的三嗪封端剂描述在式(IV)-(VI)中：
Figure S2008100835068D00241
其中L1、L2和Z1如上定义，以及Fu表示基本上对反应呈现惰性的官能团，或者是它与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率比离去基团L与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率低的官能团在式(V)的一种实施方案中，每个Fu基团是相同的。在式(VI)的一种实施方案中，L1和L2是相同的。Fu官能团的说明性的例子包括乙烯基、烯丙基、炔丙氧基和式(VII；Fu1)表示的烯基，式(VIII；Fu2)表示的环氧基、和式(IX；Fu3)表示的环状原酸酯基团：
Figure S2008100835068D00251
其中R1是烷基或芳基；R2是氢、烷基或芳基；Y1是氮或氧；R3是C1-C6亚烷基，以及R4是C1-4伯或仲烷基或是与C*形成第二个5-或6-元环的亚烷基，R5是C1-4伯或仲烷基或C6-10芳基，或者R4和R5与它们相连的原子一起形成5-、6-或7-元环；R6是H或C1-4伯或仲烷基；m是0或1，和n是1至2m；和当R4和C*形成环时，x是0，否则x是1。
在本发明的情况中，烷基是那些含1到约30个碳原子，以及包括直链烷基、支链烷基和环烷基。烷基可以包含一个或多个不饱和基团。烷基的一些说明性的非限制性的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、烯丙基、丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、己烯基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十二烷烯基、十五烷基、十五烷烯基、十六烷基、十八烷基、油烯基、月桂基、棕榈基和硬脂酰。环烷基通常包含3到约12个环碳原子的那些基团。环烷基的一些说明性的非限制性例子包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基和环庚基。烷氨基包括式R1R2N-表示的那些，其中R1和R2各自独立地是上述定义的烷基，或者其中R1和R2是杂环体系的一部分，烷氨基的说明性的例子包括吡咯烷基、哌啶基和吗啉基。在本发明的情况中，芳基(和相应的芳氨基和芳氧基)可以是取代的或未被取代的通常包含4到14个环碳原子的所有碳环系或者杂芳环系。芳基的一些说明性的非限制性例子包括呋喃基、苯并二氢吡喃基、苯基、联苯基、萘基和蒽基。只要包含取代的芳基的含三嗪部分可以制备，取代的芳基在取代的位置上没有限制。因此，就苯基(和相应的苯氨基和苯氧基)来说，取代基可以在邻位、间位或对位。典型的芳烷基和烷芳基是那些包含7到约24个碳原子的芳烷基和烷芳基。这些包括但不局限于苄基、乙基苯基、苯丁基、苯丙基、丙基苯基和苯乙基。在本发明说明性的实施方案中，R1是亚甲基和R2是氢，其中Ful来自烯丙醇；R1是苯基和R2是氢，其中Ful来自4-羟基苯乙烯；R1是亚乙基和R2是苯基，其中Ful来自肉桂醇；R1是苯基-2-亚甲基或苯基-4-亚甲基和R2是氢，其中Ful分别来自2-或4-烯丙基苯酚；或者R1是2-甲氧基苯基-4-亚甲基和R2是氢，其中Ful来自丁子香酚。在本发明的其它实施方案中，R1是亚甲基，其中Fu2来自缩水甘油。在本发明的其它实施方案中，R3是亚甲基、亚乙基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基或六亚甲基；和R4是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基。在各种实施方案中，环原酸酯部分是五元环，其中m是0和n是1；或者环原酸酯部分是六元环，其中m和n都是1，或者m是0和n是2。式(IX)的环原酸酯部分的说明性的例子包括式(X)和(XI)的那些：
Figure S2008100835068D00261
式(X)是4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环基)基。在一个实施方案中，所述的基团可以来源于4-羟甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷(在下文中有时也称为4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷基)，其可以通过甘油和原乙酸甲酯的反应制备。式(XI)是4-(1-甲基-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛基)基，以及在一种实施方案中，甲基醇衍生物可以通过原乙酸乙酯与季戊四醇反应制备。
单官能的含三嗪封端剂的说明性的非限制性的实施方案包括式(I)的化合物，其中L1选自氯、邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-苯酯基苯氧基、邻-羰基苯氧基苯氧基、邻-羰基苄氧基苯氧基和邻-硝基苯氧基；以及Z1和Z2各自独立地选自甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、4-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、苯基苯氧基、萘基苯氧基、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、二甲氧基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二溴苯氧基、2，6-二溴苯氧基、2，6-二氯苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三溴苯氧基、2，4，6-三溴苯氧基和2，4，6-三氯苯氧基。
基团4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃和2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢比喃分别来自式(XII)和(XIII)的化合物：
Figure S2008100835068D00271
基团1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯和1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯分别来自式(XIV)和(XV)的化合物：
Figure S2008100835068D00281
单官能的含三嗪封端剂的说明性的实施方案还包括式(IV)和(V)的化合物，其中L1选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-羧苯基苯氧基、邻-羧苯氧基苯氧基、邻-羧苄氧基苯氧基、和邻-硝基苯氧基；Z1，如果存在，选自甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、四-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、苯基苯氧基、萘基苯氧基、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、二甲氧基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二溴苯氧基、2，6-二溴苯氧基、2，6-二氯苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三溴苯氧基、2，4，6-三溴苯氧基和2，4，6-三氯苯氧基；和Fu选自乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、炔丙氧基、环氧丙氧基、和4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
双官能的含三嗪封端剂的说明性的实施方案还包括式(II)的化合物，其中L1和L2彼此独立地选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-羧苯基苯氧基、邻-羧苯氧基苯氧基、邻-羧苄氧基苯氧基和邻-硝基苯氧基；Z1选自甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、四-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、苯基苯氧基、萘基苯氧基、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、二甲氧基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二溴苯氧基、2，6-二溴苯氧基、2，6-二氯苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三溴苯氧基、2，4，6-三溴苯氧基和2，4，6-三氯苯氧基。双官能的含三嗪封端剂的说明性的实施方案还包括式(VI)的化合物，其中L1和L2各自独立地选自氯、邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-苯酯基苯氧基、邻-羰基苯氧基苯氧基、邻-羰基苄氧基苯氧基和邻-硝基苯氧基；和Fu选自乙烯基、烯丙基、烯丙氧基、2-烯丙基苯氧基、4-烯丙基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、肉桂氧基、4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基、炔丙氧基、环氧丙氧基、和4-氧甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷。
三官能的含三嗪封端剂的说明性的实施方案包括式(III)的化合物，其中L1、L2和L3各自独立地选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-羧苯基苯氧基、邻-羧苯氧基苯氧基、邻-羧苄氧基苯氧基、和邻-硝基苯氧基。在一种实施方案中，每个L1、L2和L3是邻-甲酯基苯氧基。
制备本发明含三嗪化合物的方法包括本领域已知的那些方法。在各种实施方案中，氰尿酰氯(2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪)在反应条件下与Z(如果存在)的前体、Fu(如果存在)和L接触。在一种实施方案中，该前体按下面次序与氰尿酰氯接触：Z，接着Fu，接着L。在另一种实施方案中，该前体按下面次序与氰尿酰氯接触：Fu，接着Z，接着L。在另一个实施方案中，该前体按下面次序依次与氰尿酰氯进行接触：Z，接着L。前体的例子包括醇、胺、苯酚和苯胺的衍生物。反应条件通常包括存在溶剂和盐酸的酸受体，其通常在氰尿酰氯与前体化合物的反应中释放。在一种实施方案中，酸受体包含氢氧化钠水溶液并且反应在水和有机溶剂的两相混合物中进行，在这种情况中，可以任选存在相转移催化剂。相转移催化剂是本领域公知的，包括季铵盐和cl盐化合物。在另一个实施方案中，酸受体包括叔胺。在另一个实施方案中，酸受体包括氢化钠并且该反应在有机溶剂中进行。在各种实施方案中，工艺步骤包括盐的分离。
本发明的含亲核基团的聚合物包括所有在本领域已知的，能在溶液、熔体或淤浆条件下进行处理的那些，例如，但不限于，含亲核基团的热塑性树脂、热塑性弹性树脂、或弹性树脂或寡聚物。说明性的例子包括，但不限于，亲核封端的聚醚、聚(亚芳基醚)、聚(亚苯基醚)、聚(2，6-二甲基亚苯基醚)、聚醚砜、聚醚酯、聚醚亚胺、聚酰胺亚胺、聚亚胺、聚醚酮、聚芳基醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚(亚芳基硫醚)、聚(亚苯基硫醚)、聚缩醛、聚碳酸酯、聚酯、聚(亚烷基对苯二酸酯)、聚芳酯、液晶聚酯、聚酯碳酸酯、聚砜、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙-丙二醇、氧化聚乙烯、聚硅氧烷、胺封端的聚硅氧烷，和羟基封端的聚硅氧烷例如丁子香酚封端的聚硅氧烷。说明性的例子还包括亲核基团在聚合物侧链上的聚合物例如含羟基的聚硅氧烷、含胺的聚硅氧烷、含羟基烷基丙烯酸酯的共聚物、氧化的聚烯烃和苯氧基树脂。在本发明的情况中的含亲核基团的单体包括那些适合制备本发明的含亲核基团聚合物的单体。在上述各种方案中，本发明的含亲核基团的单体包括可以参与缩合聚合反应以制备本发明的含亲核基团的聚合物的那些单体。
在一种实施方案中，本发明包括含三嗪结构单元的聚(亚苯基醚)。聚(亚苯基醚)(有时在下文中也称为“PPE”)是含多个式(XVI)结构单元的已知聚合物：
Figure S2008100835068D00311
其中在所述的每个单元中，每个Q1独立地是卤素、伯或仲低级烷基(即含最多7个碳原子的烷基)、苯基、卤代烷基、氨基烷基、烃氧基、或卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤原子和氧原子分开；以及每个Q2独立地是氢、卤素、伯或仲低级烷基、苯基、卤代烷基、如式Q1中定义的烃氧基或卤代烃氧基。在某些实施方案中，每个Q1是烷基或苯基，特别是C1-4烷基，以及每个Q2是氢。
聚(亚苯基醚)包括均聚物和共聚物。在一种实施方案中，该均聚物是包含2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元的那些。在一种实施方案中，合适的共聚物包括含2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元和(例如)2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元的无规或嵌段共聚物。在这里聚合物中还包括通过至少一种单苯酚例如2，6-二甲基苯酚和多官能苯酚例如双酚、2，2-二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷共聚反应制得的那些聚合物，从而制备双官能的含苯酚聚合物。典型的多官能的苯酚以及由此制备得到的聚(亚苯基醚)聚合物包括描述在US5,352,745中的那些。还包括聚(亚苯基醚)，其包含通过一种已知的方法(例如材料为乙烯基单体或聚合物例如聚苯乙烯和弹性体)接枝到聚(亚苯基醚)上制备得到的部分，以及偶合的聚(亚苯基醚)，其中偶合剂例如低分子量的聚碳酸酯、醌、杂环化合物和缩甲醛以一种已知方式与两个聚(亚苯基醚)链的羟基反应，得到高分子量的聚合物，其条件是至少一部分羟基留下来与三嗪部分反应。
在一种实施方案中，聚(亚苯基醚)的特性粘度大于约0.08dl/g，在另一个实施方案中，聚(亚苯基醚)的特性粘度大于约0.25dl/g，在另一个实施方案中，聚(亚苯基醚)的特性粘度在约0.25-0.6dl/g的范围内，在另一个实施方案中，聚(亚苯基醚)的特性粘度在约0.4-0.6dl/g的范围内，其中特性粘度于25℃在氯仿中测得。不同特性粘度的聚(亚苯基醚)的混合物也适合用于本发明的组合物中。这样的混合物包括那些包含低和高特性粘度聚(亚苯基醚)树脂的混合物，例如0.12IV树脂和0.46IV树脂的组合。
聚(亚苯基醚)通常通过反应物的氧化偶合制备，其中反应物包括至少一种单羟基芳族化合物例如2，6-二甲苯酚或2，3，6-三甲基苯酚。在这样的偶合反应中，通常使用催化剂体系；催化剂体系通常包含至少一种重金属化合物，例如铜、锰或钴化合物，并且通常与其它各种材料组合在一起。催化剂和方法的说明性的例子公开在US 3,306,874、3,306,875、3,914,266、4,028,341、4,028,341、4,054,553、4,092,294、4,477,651和4,517,341中。
在一些实施方案中，合成的聚(亚苯基醚)包含至少一种含氨烷基的端基。氨烷基通常位于羟基的邻位。含这种端基的聚(亚苯基醚)可以通过引入合适的伯或仲单胺例如二正丁基胺或二甲胺作为氧化偶合反应混合物的一种组分而获得。经常存在的还有4-羟基联苯基端基，通常由副产物二苯醌存在的反应混合物获得，特别是在铜-卤化物-仲或叔胺体系中。在一种实施方案中，大部分聚(亚苯基醚)分子，通常约占聚合物重量的90％，可以含有至少一种所述的含氨烷基和4-羟基联苯基的端基。
在各种实施方案中，低分子量的PPE聚合物对获得高含量的苯酚端基、提高流动性、改善加工性能或与其它混合组分提供合适的同质性，可能是有利的。在各种实施方案中，低分子量PPE聚合物的数均分子量约在1,200-9,700之间(Mn：于25℃在氯仿中测定，聚苯乙烯作为标准)；在另一种实施方案中，Mn在约2,100-5,900之间；在另一种实施方案中，Mn在约2,100-3,900之间。如上所述，这些低分子量PPE聚合物可以通过氧化聚合反应制备。或者低分子量PPE聚合物可以通过其它已知的方法制备，例如通过PPE与酚类化合物在氧化剂存在下进行重新分布制得低分子量PPE聚合物。
对本领域熟练技术人员来说是显而易见的是在本发明中使用的聚(亚苯基醚)包括所有那些现在已知的并具有亲核基团的那些，特别是那些具有亲核端基的那些，而不管结构单元或辅助化学特征的各种改变。
在另一种实施方案中，本发明包括包含三嗪结构单元的聚碳酸酯。在各种实施方案中，本发明的聚碳酸酯包含来源于至少一种含三嗪化合物、至少一种二元苯酚和碳酸酯前体的结构单元。合适的二元苯酚包括式(XVII)表示的那些：
(XVII)    HO---D---OH
其中D是二价芳基。在各种实施方案中，D具有式(XVIII)的结构
Figure S2008100835068D00331
其中A1表示芳基例如亚苯基、亚联苯基、亚萘基等。E可以是亚烷基或亚烯基，包括但不限于亚甲基、亚乙基、乙烯基、亚丙基、丙烯基、异丙烯基、亚丁基、丁烯基、异丁烯基、亚戊基、戊烯基、异戊烯基。当E是亚烷基或亚烯基时，它还可以由两个或多个亚烷基或亚烯基通过不同于亚烷基或亚烯基的部分例如芳基连接；叔氨基连接；醚连接；羰基连接；含硅连接或含硫连接包括但不限于硫化物、亚砜、砜；或含磷连接包括但不限于氧膦基、膦酰基。此外，E可以是环脂族基团，包括但不限于环戊烯、环己烯、3，3，5-三甲基环己烯、甲基环己烯、2-[2.2.1]-双环庚烯、新戊烯、环十五烯、环十二烯、金刚烷烯；含硫连接，例如硫化物、亚砜或砜；含磷连接，例如氧膦基或膦酰基；醚连接；羰基；叔氮基团；或含硅连接例如硅烷或甲硅烷氧基。R7表示氢或单价烃基例如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基。在各种实施方案中，R7的单价烃基可以是卤素取代的，特别是氟-或氯-取代的，例如二氯亚烷基。Y2可以是无机原子包括但不限于卤素(氟、溴、氟、碘)；无机基团包括但不限于硝基；有机基团包括但不限于单价烃基例如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基，或氧基团例如OR8，其中R8是单价烃基例如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基；仅仅需要Y2对用于制备聚碳酸酯的反应物是惰性的并且不受制备聚碳酸酯的反应物和反应条件影响。字母“m”表示从0(包括0)至在A1上可被取代的位置数的任何整数；“p”表示从0(包括0)至在E上可被取代的位置数的任何整数；“t”表示等于至少为1的整数；“s”是0或1；以及“u”表示包括0在内的任何整数。
当多于一个式(XVIII)表示的Y2取代基存在时，它们可以相同或不同。当多于一个R7取代基存在时，它们可以相同或不同。在式(XVIII)中，“s”是0以及“u”不是0，芳环用没有中间隔断的亚烷基或其它桥直接连在一起。羟基和Y2在芳族残基A1上的位置可以在邻位、间位或对位变化，并且生成的基团可以是邻位的、不对称的或对称关系，其中芳族残基的两个或多个环碳原子可以被Y2和羟基取代。
式(XVII)的二元苯酚的说明性、非限制性的一些例子包括二羟基取代的芳烃，其名字和通式(一般式和具体式)公开在US 4,217,438中。在本发明的各种实施方案中，二元苯酚包括6-羟基-1-(4’-羟基苯酚)-1，3，3-三甲基茚满、4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)联苯酚；1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷；2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(通常称为双酚A或“BPA”)；2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷；2，4’-二羟基联苯基甲烷；二(2-羟基苯基)甲烷；二(4-羟基-苯基)甲烷；二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷；二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷；1，1-二(4-羟基苯基)乙烷；1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷；2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷；二(4-羟基苯基)环己基甲烷；2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷；氢醌；间苯二酚；C1-3烷基取代的间苯二酚。
合适的二元苯酚还包括含茚满结构单元，例如式(XIX)表示的那些，其化合物是3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇，以及式(XX)表示的那些，其化合物是1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇：
Figure S2008100835068D00341
Figure S2008100835068D00351
合适的二元苯酚还包括含螺二茚满结构单元，例如式(XXI)表示的那些：
其中每个R20独立地选自单价烃基和卤素基团；每个R21、R22、R23和R24独立地是C1-6烷基；每个R25和R26独立地是H或C1-6烷基；以及每个n独立地选自0-3的正整数。R20表示的单价烃基包括烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基，其已经在上面进行了定义。在各种实施方案中，R20表示的卤素基团是氟、氯和溴。
在式(XXI)的二元苯酚化合物中，当多于一个R20取代基存在时，它们可以相同或可以不同。羟基和R20在芳核残基上的相对位置可以在邻位或间位变化。每个羟基的位置独立地位于每个芳环上的任何未取代的位置。在一种实施方案中，每个羟基独立地位于每个芳环的5或6以及5’或6’位上。在另一个实施方案中，每个羟基在每个芳环的6和6’上。
在各种实施方案中，每个R20独立地选自氯、溴和含1-约5个碳原子的低级烷基，每个R21、R22、R23和R24独立地是C1-6烷基；每个R25和R26独立地是H或C1-6烷基；以及每个n独立地是0-3。在一些实施方案中，每个R20独立地选自氯和含1-约3个碳原子的低级烷基，每个R21、R22、R23和R24独立地是C1-2烷基；每个R25和R26独立地是H或C1-2烷基；以及每个n独立地是0-2。在其它实施方案中，每个R21、R22、R23和R24独立地是甲基；每个R25和R26是H；以及每个n是0。
在一种实施方案中，适于在本发明中用于形成聚碳酸酯的螺二元苯酚是6，6’-二羟基-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二茚满(有时称为“SBI”)，其中式(XXI)中的n是0以及与剩余聚合物分子的连接是在芳环的特定位置。
在各种实施方案中，制备聚碳酸酯的碳酸酯前体包括至少一个羰基卤化物、碳酸酯或卤代甲酸酯。这里可以使用的羰基卤化物是碳酰氯、碳酰溴或其混合物。这里可以使用的典型的碳酸酯包括但不限于二芳基碳酸酯包括但不限于二苯基碳酸酯、二(卤代苯基)碳酸酯、二(氯苯基)碳酸酯、二(溴苯基)碳酸酯、二(三氯苯基)碳酸酯、二(三溴苯基)碳酸酯；二(烷基苯基)碳酸酯，二(甲苯基)碳酸酯；二(萘基)碳酸酯，二(氯萘基)碳酸酯，苯基甲苯基碳酸酯，氯苯基氯萘基碳酸酯，二(甲基水杨基)碳酸酯，和它们的混合物。适于在这里使用的卤代甲酸酯包括二元苯酚的二卤代甲酸酯，其包括但不限于氢醌的二氯甲酸酯；双酚A；3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇；1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇；4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)联苯酚；1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷等等；二氯甲酸酯封端的聚碳酸酯寡聚物例如含氢醌、双酚A、3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇；1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇；4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)联苯酚；1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷等等的寡聚物；以及二醇的二卤代甲酸酯包括但不限于乙二醇、新戊醇和聚乙二醇的二甲酸酯。也可以使用卤代甲酸酯的混合物。在一种具体的实施方案中，使用碳酰氯，其也称为光气。在另一种具体的实施方案中，使用二苯基碳酸酯。
制备聚碳酸酯的条件包括但不限于溶液法、界面法、熔融法、酯交换法、固态法、再分布法和这些方法的组合。这些方法中的一些经常使用光气作为碳酸酯前体。溶液法可以包含化学计量的碱例如三乙胺或吡啶。如果使用界面法，可以任选加入各种相转移催化剂。合适的相转移催化剂包括但不限于叔胺例如三乙胺；铵盐例如四丁基溴化铵；或六乙基氯化胍。
在一种实施方案中，聚碳酸酯使用熔融酯交换法制备。这种方法不需要使用光气或溶剂，并且经常生成的低分子量污染物的量最小，例如在最终聚合物中的环状和链状低分子量寡聚物。在一个说明性的例子中，聚碳酸酯单体与碳酸酯源例如二芳基碳酸酯，和少量的催化剂例如碱金属氢氧化物或季铵盐氢氧化物或它们的混合物混合，并根据规定的程序在真空下进行加热，经过一系列阶段提高温度的同时而在反应混合物的顶部空间的压力从环境压力降低到1托。经过几个阶段的时间和温度要使通过发泡等能避免材料的机械损失。在一些实施方案中，二芳基碳酸酯是二苯基碳酸酯，并为了完成聚合反应，苯酚和过量的二苯基碳酸酯可以在顶部除去。如果需要，反应中可以包括至少一种本领域公知的或公开在本发明中的任选的封端剂、偶合剂或支化剂。然后，产品高聚合物可以作为熔融体分离，其在造粒之前与其它添加剂例如稳定剂和脱模剂混合。合适的碳酸酯源、催化剂和反应条件例如可以在US5,880,248和Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology，Fourth Edition，Volume 19，pp.584-600中找到，这里引入作为参考。
在各种实施方案中，本发明的聚碳酸酯的重均分子量在约5,000-约100,000之间，在其它实施方案中，本发明的聚碳酸酯的重均分子量在约10,000-约65,000之间，在另一个实施方案中，本发明的聚碳酸酯的重均分子量在约18,000-约55,000之间，该重均分子量由凝胶渗透色谱测得，聚苯乙烯作为标准。在其它实施方案中，本发明的聚碳酸酯的重均分子量在约30,000-约55,000之间，该重均分子量由凝胶渗透色谱测得，聚苯乙烯作为标准。
在本发明的一种实施方案中，基本上含三嗪聚合物的所有的聚合物链具有至少一个连接在其上的亲核基团。在一种实施方案中，基本上所有的聚合物链具有至少一个亲核端基。在本发明的另一种实施方案中，仅有部分聚合物链具有至少一个连接在其上的亲核基团。在另一个实施方案中，仅有部分聚合物链具有至少一个亲核端基。在本发明的一个实施方案中，基本上所有的聚合物亲核基团(例如亲核端基)是通过与至少一种含三嗪封端剂反应而封端的。在一些实施方案中，基本上所有的聚合物链具有一个与聚合物上的至少两个末端位置相连的含三嗪结构单元。在本发明的另一个实施方案中，仅有部分聚合物亲核基团(例如，亲核端基)是通过与至少一种含三嗪封端剂反应而封端的。在其它实施方案中，仅有部分聚合物链具有一个与聚合物上的至少两个末端位置相连的含三嗪结构单元。在一些实施方案中，含三嗪封端剂可以与至少一种其它与单体或聚合物的亲核基团特别是亲核端基反应的非三嗪封端剂组合在一起使用。
根据在含三嗪封端剂上存在的其它官能度和其它因素例如反应条件和聚合物或单体上的亲核基团的类型的不同，本领域熟练技术人员将会意识到，某种情况可以是设计成单官能的含三嗪封端剂(即，含一个L基团)，其在某种较小程度上可以与亲核基团在三嗪环的超过一个位置上进行反应，这仅需要三嗪取代基Z与在聚合物或单体上的亲核基团的反应速度比离去基团L低。类似地，被设计成双官能的含三嗪封端剂(即，包含两个L基团)，其在某种较小程度上可以与亲核基团在三嗪环的超过二个位置上进行反应，这仅需要三嗪取代基Z与在聚合物或单体上的亲核基团的反应速度比离去基团L低。经常碰到这样的情况，当取代基是立体位阻时，三嗪环上的取代基例如芳氧基变得越来越难进行反应，例如替代或交换反应。在一个说明性的例子中，2，6-二取代的芳氧基部分与亲核基团的反应常常要比相应的单取代的芳氧基或未取代的芳氧基类似物与亲核基团的反应要难。
在本发明的各种实施方案中，聚合物可以包括一个含三嗪部分作为末端单元，或者作为在聚合物链中而不是末端位置的结构单元，或者这两种类型的结构单元。在后者的实施方案中，各类结构单元的混合物可以来源于含亲核体聚合物或单体与一种或多种类型的含三嗪封端剂的反应，例如单官能含三嗪封端剂和双官能含三嗪封端剂的混合物。
双官能含三嗪封端剂通过与在多个聚合物链上的末端亲核基团进行反应，可以用于链伸长亲核封端的聚合物中。在这种实施方案中，含三嗪聚合物的数均分子量通常增加，在一种实施方案中，数均分子量至少增加500道尔顿，在另一种实施方案中，数均分子量至少增加2000道尔顿，在另一种实施方案中，数均分子量至少增加2500道尔顿。在这种实施方案的其它例子中，含三嗪聚合物的特性粘度通常增加，在一种实施方案中，特性粘度至少增加0.05IV单位，在另一种实施方案中，特性粘度至少增加0.1IV单位，在另一种实施方案中，特性粘度至少增加0.2IV单位，IV单位通常是分升/克。
三官能含三嗪封端剂通过与在多个聚合物链上的末端亲核基团进行反应，可以用于支化亲核封端的聚合物。在这种实施方案中，至少一种粘度值通常是改变的。特别是，含三嗪聚合物的熔融粘度(通过DIN54811测定)增加，或者熔融流速(通过ISO1133测定)降低，或者熔融体积流速(通过ISO1133测定)降低，并且与聚合物初始值相比，在一个实施方案中，此改变至少5％，在另一个实施方案中，此改变至少10％，在还有另一个实施方案中，此改变至少15％，在还有另一个实施方案中，此改变至少20％，在还有另一个实施方案中，此改变至少50％。
本领域熟练技术人员将会认识到，双官能或三官能含三嗪封端剂与在多于一个聚合物链上的亲核基团反应，至少部分可以取决于所加的封端剂的化学计量数。例如，使用化学计量过量的双官能含三嗪封端剂可以导致仅一部分聚合物链被三嗪部分封端，而其它聚合物链进行链伸长。在一种实施方案中，如果使用大大超过化学计量的双官能含三嗪封端剂，可以导致大部分以及基本上所有的含末端亲核基团的链简单地被封端。在另一个例子中，使用化学计量过量的双官能含三嗪封端剂可以导致仅一部分聚合物链用三嗪部分伸长或封端，而其它聚合物链被支化。在一个实施方案中，本发明包括其产品和使用双官能含三嗪封端剂得到含封端的和链伸长的链的混合物的聚合物的方法。在其它实施方案中，本发明还包括其产品和使用三官能含三嗪封端剂得到含链伸长和支化链的混合物或封端的、链伸长和链支化的链的聚合物的方法。
在另一个实施方案中，其亲核基团通过与含三嗪封端剂反应而进行封端的聚合物，可以作为聚合促进剂用于聚合物链从该封端聚合物的至少一点开始生长。在一种实施方案中，其亲核基团通过与双官能或三官能含三嗪封端剂反应而进行封端的聚合物或用三官能三嗪进行链伸长的聚合物，可以作为聚合促进剂用于聚合物链从该封端的聚合物的至少一点开始生长。在一种具体的实施方案中，含至少一种三嗪结构单元的聚碳酸酯(其中三嗪结构单元具有至少一个L基团)可以用于与至少一种二元苯酚和碳酸酯前体的反应以生长一种新的聚碳酸酯链，其通过三嗪部分与初始聚碳酸酯链相连。
含亲核基团的聚合物或单体可以使用任何已知的方法与含三嗪封端剂混合和反应。代表性的方法包括但不限于溶液法、界面法、熔融法、淤浆法、固态法和这些方法的组合。使用的任何方法可以是分批法、半连续法或连续法。含三嗪封端剂的用量通常取决于聚合物或单体中亲核基团的含量，以及引入终产物的含三嗪化合物所需的含量。基于聚合物或单体中的亲核基团的摩尔数，在一种实施方案中，含三嗪封端剂的用量在约5mol％-约400mol％之间；在另一种实施方案中，含三嗪封端剂的用量在约20mol％-约200mol％之间；在另一种实施方案中，含三嗪封端剂的用量在约40mol％-约150mol％之间；在还有另一种实施方案中，含三嗪封端剂的用量在约60mol％-约120mol％之间。
在本发明的一种实施方案中，含亲核基团的聚合物或单体与含三嗪封端剂在至少一种催化剂存在下进行反应。合适的催化剂包括影响酯交换反应的已知的那些。在各种实施方案中，这样的催化剂包括酸性、中性或碱性催化剂，这样的分类是基于常规酸碱指示剂与该催化剂的反应，此时后者溶于极性离子化溶剂中例如水中。在一种实施方案中，使用碱性催化剂。合适的碱性催化剂包括碱金属，碱金属的例子包括锂、钠、钾、铷和铯；和它们相应的碳酸盐、氢氧化物、氢化物、硼氢化物、酚盐、二酚盐(即双酚盐)；羧酸盐例如乙酸盐或苯甲酸盐；氟化物；和氧化物。第II和III族的元素也可以用来代替前述分类化合物的碱金属，例如钙、镁和铝金属和其化合物。其它的碱包括叔烷基或叔芳基锡氢氧化物、乙酸盐、酚盐等。在具体的实施方案中，催化剂的例子包括锂、钠、钾、铷和铯金属；氢化锂，三异丙氧基铝和三苯基氢氧化锡。
在其它实施方案中，催化剂包括金属氧化物、金属乙酸盐、钛，和锡化合物。合适的金属氧化物包括三溴化锑、锗氧化物、三氧化砷、氧化铅、氧化镁和氧化锌。合适的金属乙酸盐包括乙酸钴、乙酸锌、乙酸镉和乙酸锰。合适的钛化合物包括钛酸盐例如四丁基钛酸盐和四异丙基钛酸盐。合适的锡化合物包括二丁基氧化锡、二丁基锡甲氧化物和二丁基二月桂酸锡。
在其它具体的实施方案中，催化剂的说明性的例子包括至少一种含氮碱性化合物、含磷碱性化合物、碱金属化合物、碱土金属化合物、或硼酸或硼酸酯。也可以使用这些催化剂的混合物。
在各种实施方案中，含氮碱性化合物包括烷基-、芳基-、或烷芳基季铵氢氧化物例如四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵和三甲基苄基氢氧化铵；R3N表示的叔胺(其中R是烷基或芳基或它们的混合物)例如
三甲胺、三乙胺、二甲基苄基胺和三苯基胺；R2NH表示的仲胺(其中R如上定义)；RNH2表示的伯胺(其中R如上定义)；氨；或碱性盐例如四甲基铵硼氢化物、四丁基铵硼氢化物、四丁基铵四苯基硼酸盐、四甲基铵四苯基硼酸盐和六烷基胍盐和α、Ω-二(五烷基胍)烷盐、包括六乙基胍卤化物，α、Ω-二(五烷基胍)烷盐卤化物，和六乙基氯化胍。在各种实施方案中，含磷碱性化合物包括季氢氧化物和季羧酸盐例如四丁基乙酸盐。
在各种实施方案中，碱金属化合物包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、硼苯酚钠(sodium borophenylate)、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、双酚A的二钠盐、双酚A的二钾盐、双酚A的二锂盐、苯酚钠、苯酚钾和苯酚锂。
在各种实施方案中，碱土金属化合物包括氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁、氢氧化锶、碳酸氢钙、碳酸氢钡、碳酸氢镁、碳酸氢锶、碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锶、乙酸钙、乙酸钡、乙酸镁、乙酸锶、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸锶。
在各种实施方案中，硼酸或硼酸酯化合物包括通式B(OR)n(OH)3-n表示的硼酸和硼酸酯(其中R是烷基或芳基，和n是1，2或3)，和硼酸酯包括硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丁酯、硼酸三己酯、硼酸三庚酯、硼酸三苯酯、硼酸三甲苯酯和硼酸三萘酯。
在所有情况中对于每摩尔聚合物重复单元或在聚碳酸酯的情况中每摩尔芳族二羟基化合物，在一种实施方案中，催化剂总含量为约10-8mol-约0.1mol，在另一种实施方案中，催化剂总含量为约10-8mol-约0.06mol，在另一种实施方案中，催化剂总含量为约10-8mol-约0.02mol，在另一种实施方案中，催化剂总含量为约10-7mol-约0.02mol，在另一种实施方案中，催化剂总含量为约10-6mol-约0.02mol，在另一种实施方案中，催化剂总含量为约10-5mol-约0.02mol，在另一种实施方案中，催化剂总含量为约10-4mol-约0.02mol，在还有另一种实施方案中，催化剂总含量为约10-3mol-约0.02mol。
在各种实施方案中的含氮碱性化合物的用量，在所有的情况中基于每摩尔聚合物重复单元或者在聚碳酸酯的情况中基于每摩尔芳族二羟基化合物，在一个实施方案中在约10-6mol-约10-1mol的范围内，在另一个实施方案中在约10-5mol-约10-2mol的范围内。碱金属或碱土金属化合物的用量，在所有的情况中基于每摩尔聚合物重复单元或者在聚碳酸酯的情况中基于每摩尔芳族二羟基化合物，在一种实施方案中在约10-8mol-约10-3mol的范围内，在另一种实施方案中在约10-7mol-约10-4mol的范围内，在还有一种实施方案中在约10-7mol-约10-5mol的范围内。硼酸或硼酸酯的用量，在所有的情况中基于每摩尔聚合物重复单元，或者在聚碳酸酯的情况中基于每摩尔芳族二羟基化合物，在一个实施方案中在约10-8mol-约10-1mol的范围内，在另一种实施方案中在约10-7mol-约10-2mol的范围内，在还有一种实施方案中在约10-6mol-约10-4mol的范围内。
催化剂在与一种或多种反应物混合之前或者将其引入反应混合物之前可以是液体形式，例如在固体催化剂的情况中，通过熔融或通过将其溶解在一种液体中，或者将其溶解在正常情况下是固体的低熔点溶剂中。在各种实施方案中，溶剂包括苯酚和取代的苯酚。可以使用的取代苯酚包括至少具有一个取代基R的那些，其中R包含1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的烷氧基、6-10个碳原子的芳基、氯、溴或它们的组合。溶剂的说明性的例子包括邻苄基苯酚、邻溴苯酚、间溴苯酚、间氯苯酚、对氯苯酚、2，4-二溴苯酚、2，6-二氯苯酚、3，5-二甲氧基苯酚、邻乙氧基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚、邻异丙基苯酚、间甲氧基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚等等。在其它实施方案中，可以是醚型的溶剂，例如，四氢呋喃和各种甘醇二甲醚，例如乙二醇二甲醚等等。液体亚磷酸酯例如亚磷酸三苯酯和三(壬基苯基)亚磷酸酯，以及磷酸酯例如磷酸三甲酯或磷酸三乙酯也可以用作稀释剂。在一种实施方案中，催化剂使用的任何溶剂或稀释剂与来源于含三嗪封端剂的离去基团化合物相应。也可以使用组合催化剂和组合溶剂。在各种实施方案中，当使用碱性催化剂时，催化剂可以和前述熔融反应物一起导入聚合反应中，以避免在开始进行酯交换反应之前在催化剂存在下加热反应物。
在一种实施方案中，聚合物或单体与含三嗪封端剂的混合和反应在任何类型的熔融加工设备中进行，熔融加工设备的说明性的例子包括熔融混合机和挤出机。在另一个实施方案中，当聚合物在室温下是液体或低粘性时，任选在聚合物或单体、或三嗪化合物、或两者的溶剂存在下，并且通常在加热下，聚合物或单体与含三嗪封端剂的混合可以在任何混合设备中进行。在各种实施方案中，含三嗪封端剂与聚合物或单体的混合顺序可以包括：在加入聚合物或单体进行反应之前将三嗪化合物加入到任一反应设备中，或者三嗪化合物与聚合物或单体混合后加入到任一反应设备中，或者在聚合物或单体加入后，将三嗪混合物加入到任一反应设备中，例如在开始进料口已加入聚合物或单体的挤出机的下游进料口中，加入三嗪化合物。在各种实施方案中，向挤出机中加入三嗪化合物可以通过液体注射或熔融注射或者使用一个侧进料器。同样，在各种实施方案中，含三嗪封端剂可以与聚合物或单体混合，作为三嗪化合物本身、作为三嗪化合物在溶剂中的溶液或淤浆、或作为与另外物质的混合物，例如作为三嗪化合物在聚合物或单体中的浓缩物，例如三嗪化合物作为亲核封端剂的聚合物。任何用于聚合物或单体与含三嗪封端剂的反应的方法可以优选包括离去基化合物脱挥发物的工艺步骤。例如，用于聚合物或单体与含三嗪封端剂的反应的熔融混合机或挤出机或水平搅拌聚合罐均可以包括脱挥发物的步骤。在挤出机的情况中，脱挥发物步骤可以包括在任一挤出机反应区的一个或多个挤出机筒体下游段采用减压。如果需要，可以使用已知的方法回收或再循环离去基化合物。在一种实施方案中，离去基化合物在反应中循环使用以制备含三嗪封端剂。在一种挤出加工的实施方案中，随后的进料口或进一步模塑和挤压过程可以用来加入常见的已知添加剂，例如抗氧化剂、抗静电剂、惰性填料、紫外辐射吸收剂和稳定剂、水解稳定剂、抗冲改性剂、脱模剂、颜色稳定剂、阻燃剂等等。无论使用什么样的方法，使用标准的方法分离亲核封端的聚合物，包括，如果需要，将亲核封端的聚合物转化为小颗粒。在一种实施方案中，含亲核基团的聚合物在熔融方法中与含三嗪封端剂反应，在该方法中已加入加工助剂。加工助剂的例子包括已知的增塑剂以及可混溶的聚合物，例如可与聚(亚苯基醚)混溶的聚苯乙烯。
在一个具体的实施方案中，含三嗪封端剂在熔融聚碳酸酯合成的某些阶段可以与聚碳酸酯或聚碳酸酯单体混合。在一种具体的实施方案中，含三嗪封端剂可以以这样一种方式使用，即可以使聚碳酸酯的聚合反应在接近化学剂量的条件下快速地进行直到获得理想的分子量，然后通过加入封端剂，快速地增加聚碳酸酯的封端程度和/或分子量。用含三嗪部分封端的聚碳酸酯经常具体优良的性能，例如耐冲强度、熔体流动速率、光学性能和与金属的粘附力等性能中至少一种性得到了改进。
在各种实施方案中，本发明的含三嗪聚合物还可以包括本领域中已知的那些添加剂，其中这些添加剂可以通过任何已知的方法加入。说明性的添加剂包括，但不限于，颜料、染料、抗冲改性剂、UV屏蔽剂、辐射屏蔽剂、阻燃剂填料、热稳定剂、颜色稳定剂、流动助剂、酯交换抑制剂、抗静电剂、水解稳定性改进剂、化学稳定性改进剂、空间稳定性改进剂、耐气候老化改进剂、光泽改进剂、防水剂、抗污助剂、金属屑、助粘剂和脱模剂。
含有三嗪结构单元的聚合物的制品是本发明的另一种实施方案。在各种实施方案中，制品可以基本上由含三嗪结构单元的聚合物组成，或者，如果需要，所述的聚合物可以与本领域已知的聚合物添加剂进行掺合。
在一种实施方案中，制品是由含三嗪结构单元的聚碳酸酯制成。这样的制品可以具有有用的性能例如低吸水性、良好的加工性能和低双折射率，因此它们可以有利地用于制备光学产品。光学产品的最终应用包括，但不限于，数字音频磁盘、数字多功能磁盘、光存储器磁盘、紧致磁盘、ASMO器件等等；光学镜头，例如隐形眼镜、玻璃眼镜、望远镜和棱镜；光学纤维；磁光盘；信息记录介质；信息转移介质；摄像机磁盘，静物摄影机磁盘等等。
在其它实施方案中，本发明的产品是包括两层或多层的多层制品，通常这些层之间彼此相互紧密地层叠在一起。在各种实施方案中，多层制品包括含至少一种热塑性聚合物、热固性聚合物、纤维材料、玻璃、陶瓷或金属的基片层，以及在其上的至少一层涂层，其中所述的涂层包含含三嗪聚合物，特别是含三嗪结构单元的聚碳酸酯。任选地，多层制品还可以在任一基片层和任一含三嗪聚合物的涂层之间包括一个中间层，例如胶浆夹层(接合层)。本发明的多层制品包括但不限于那些包括基片层和含三嗪聚合物的涂层的制品；那些包括基片层和在基片层的两侧都具有含三嗪聚合物的涂层的制品；以及那些包括基片层和含三嗪聚合物的一个涂层、和在基片层和涂层之间至少一个中间层的制品。任何中间层可以是透明的和/或可以包含一种添加剂，例如色素或脱色剂例如金属屑。如果需要，例如可以在含三嗪聚合物的涂层上面包括一层覆盖层，以提供耐磨性和耐刮擦性。在一种实施方案中，基片层、含三嗪聚合物的涂层、和任何中间层或覆盖层彼此之间紧密地层叠在一起。在任何实施方案中，含三嗪聚合物层可以包括本领域中已知的与聚合物一起使用的常规添加剂，包括常规UV屏蔽剂、热稳定剂、流动助剂、润滑剂、染料、颜料等等。在一种实施方案中，含三嗪聚合物是聚碳酸酯，例如双酚A聚碳酸酯。
可以制得的代表性的包括本发明组合物的制品，包括飞机、汽车、卡车、军事交通工具(包括汽车、飞机、水上交通工具)、和摩托车外部和内部零件包括仪表盘、四开板、摇板、边饰、挡泥板、门、decklids、trunklids、引擎罩、烟囱帽、车顶、保险杠、汽车仪表板、网格、反射镜外罩、柱贴花、镀层、车体侧面模制件、轮罩、轮毂罩、门把、阻流板、窗框、前灯遮光板、前灯、尾灯、尾灯罩、尾灯遮光板、牌照外壳、行李架和踏板；室外工具和器件的外壳、罩、面板和零件；电器和通讯器件的外壳；室外家具；船和舰艇设备，包括边饰、外壳和罩；舷外马达罩；测深仪罩、私人的游艇；喷射滑雪板；游泳池；温泉浴场；热浴盆；台阶；台阶覆盖物；建筑物和建筑施工例如玻璃窗、屋顶、窗、门、装饰窗安装或处理；装有玻璃罩的画、图、海报和陈列品；光学镜头；眼镜镜片；矫正眼镜镜片；可植入眼镜镜片；护墙板和门；保护图案；户外和户内标志；自动取款机(ATM)的外壳、罩、面板和零件；草坪和园艺拖拉机，割草机和工具，包括草坪和园艺工具的外壳、罩、面板和零件；窗户和门边饰；运动设备和玩具；摩托雪撬的外壳、罩、面板和零件；娱乐工具面板和组件；操场设备；由塑料-木材组合制得的产品；高尔夫航向标志器；共用事业坑盖、计算机罩、台式电脑罩；笔记本电脑罩；lap-top电脑罩；掌上电脑罩；显示器罩；打印机罩；键盘；传真机罩；复印机罩；电话机罩；手机罩；无线电发射器罩；无线电接收罩；照明器具；光学用具；网络接口装置罩；变压器罩；空调罩；公共交通的镀层或坐位；火车、地铁或公共汽车的镀层或坐位；仪表罩；天线罩；圆盘式卫星电视天线罩；涂层头盔和个人保护设备；涂层合成和天然纤维；涂层光学薄膜和影印；涂层印刷产品；涂层染料产品；涂层荧光产品；涂层泡沫产品；以及应用。本发明还包括对所述产品进行其它的制备操作，例如，但不限于，模塑、模型装璜、在烤漆烘箱中进行烘焙，叠层和/或热成型。
本领域熟练技术人员使用这里公开的内容不需要进一步思考就可以充分利用本发明。下面的实施例给本领域熟练技术人员实现本发明提供进一步的指导。某些实施例是说明本发明的各种实施方案，而另外一些则是用来进行比较。这些实施例仅仅是本发明代表性的研究工作，用来帮助理解本发明。因此，这些实施例不是要以任何方式用来限制本发明权利要求所限定的范围。
下面的实施例说明含三嗪化合物的合成。
实施例1
2-氯-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：将27.7g(0.15mol)氰尿酰氯、36.6g(0.30mol)2，6-二甲苯酚和0.97g(0.003mol)四正丁基氯化铵在250ml甲苯中的溶液在冰水浴中进行冷却。向搅拌下的该溶液中，加入12.0g(0.3mol)氢氧化钠在25ml水中的溶液。混合物在低于约20℃下保持2h。然后再在室温下搅拌16h。过滤所得混合物。收集到的固体用水进行洗涤。合并的滤液和洗涤下来的水转移到分液漏斗中，弃去水相。有机相依次用等份的10％盐酸水溶液、水和饱和氯化钠溶液进行洗涤。蒸发有机相，得到白色的固体，其与从反应混合物中过滤得到的固体混合。用甲苯和正己烷的混合物对这些固体进行重结晶，得到纯的2-氯-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪，熔点161-162℃。
实施例2
2-氯-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：向装有冷凝管、氮气入口、磁力搅拌器和漏斗的三颈烧瓶中加入氢化钠(3.0g、60％，分散在油中；0.075mol)。分散液用己烷洗涤两次，接着弃去。然后向烧瓶中加入60ml干燥的N-甲基-2-吡咯啉酮(NMP)和11.4g(0.075mol)水杨酸甲酯。所得混合物搅拌到没有氢气溢出为止。然后向该混合物中滴加2-氯-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪(25g；0.07mol)在少量干燥的NMP中的溶液。将该混合物在60℃下加热3h，在该温度下用液相色谱分析表明，直到没有三嗪原料存在为止。然后将溶液倒入200ml含少量盐酸的冰水中。所得的浆料用二氯甲烷萃取三次，每次150ml。合并的萃取液依次用等份的10％盐酸水溶液、5％的氢氧化钠水溶液、水和盐水进行洗涤。蒸发有机相，得到一种油。在冷却浴和高真空下进行干燥，固化为一种泡沫。将该泡沫在50℃熔化为一种玻璃，然后该玻璃在85-90℃下液化。1HNMR与所需的产品，2-氯-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪一致。
实施例3
2-氯-4，6-二(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：除了使用2当量的2，4，6-三溴苯酚代替2，6-二甲苯酚外，基本上重复实施例1的方法。产品是所要的2-氯-4，6-二(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪。
实施例4
2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：除了用2-氯-4，6-二(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪代替2-氯-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪。
实施例5
2，4-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的2，4-二氯-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪(其合成描述在US5,229,513中)和约2当量的水杨酸甲酯外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2，4-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪。
实施例6
2-烯丙氧基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪的合成：用28.91g(0.49mol)烯丙醇处理91.8g(0.49mol)氰尿酰氯在400ml二氯甲烷中的溶液，接着将混合物在冰水浴中冷却至约0-5℃。移去冰水浴，在约30min内，搅拌下并且保持温度在约0℃至约10℃之间，向其中加入45.79g 50％的氢氧化钠水溶液。再继续搅拌30min，溶液分层，将有机用水洗涤两次，溶液在硫酸镁上进行干燥。过滤、蒸发溶液，得到一种低粘度液体。质子和碳的NMR谱与所要的产品2-烯丙氧基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪一致。
实施例7
2-烯丙氧基-4，6-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的2-烯丙氧基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪和约2当量的水杨酸甲酯外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2-烯丙氧基-4，6-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-1，3，5-三嗪。
实施例8
2，4-二氯-6-环氧丙氧基-1，3，5-三嗪的合成：将73.76g(0.4mol)氰尿酰氯在360ml二氯甲烷中的溶液在冰水浴中冷却至约0-5℃，然后向其中加入31.85g(0.43mol)甘油。在约30-45min内，搅拌下并且保持温度在约0℃至约10℃之间，向其中加入34.4g 50％的氢氧化钠水溶液。再继续搅拌3h，溶液分层，将有机用水洗涤两次，用盐水洗涤一次，溶液在硫酸镁上进行干燥。过滤、蒸发溶液，得到一种白色固体。质子和碳的NMR谱与所要的产品2，4-氯-6-环氧丙氧基-1，3，5-三嗪相同。
实施例9
2，4-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-6-环氧丙氧基-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的2，4-二氯-6-环氧丙氧基-1，3，5-三嗪和约2当量的水杨酸甲酯外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2，4-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-6-环氧丙氧基-1，3，5-三嗪。
实施例10
2，4-二氯-6-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊基)甲氧基-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的4-羟甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊烷代替缩水甘油并且在用氢氧化钠水溶液进行处理前向反应混合物中加入三乙胺和相转移催化剂之外，基本上重复实施例8的方法。产品是所要的2，4-二氯-6-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊基)甲氧基-1，3，5-三嗪。
实施例11
2，4-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-6-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊基)甲氧基-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的2，4-二氯-6-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊基)甲氧基-1，3，5-三嗪和约2当量的水杨酸甲酯外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2，4-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-6-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊基)甲氧基-1，3，5-三嗪。
实施例12
2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊基)甲氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的2-氯-4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊基)甲氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪和约1当量的水杨酸甲酯外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊基)甲氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪。
实施例13
2-丁氧基-4-(2-羰基甲氧基苯氧基)-6-环氧丙氧基-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的2-丁氧基-4-氯-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪(其合成描述在US4,895,945中)和约1当量的水杨酸甲酯外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2-丁氧基-4-(2-羰基甲氧基苯氧基)-6-环氧丙氧基-1，3，5-三嗪。
实施例14
2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二环氧丙氧基-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的2-氯-4，6-二环氧丙氧基-1，3，5-三嗪(其合成描述在US4,895,945中)和约1当量的水杨酸甲酯外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二环氧丙氧基-1，3，5-三嗪。
实施例15
2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-环氧丙氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的2-氯-4-环氧丙氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪和约1当量的水杨酸甲酯外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-环氧丙氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪。
实施例16
2-氯-4-(4-乙烯基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：用11.8g(0.098mol)对羟基苯乙烯(由对乙酰氧基苯乙烯水解制得)(溶于约40ml二氯甲烷中)处理25.57g(0.09mol)2，4-二氯-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪在300ml二氯甲烷中的溶液。将混合物在冰水浴中冷却。在约5min内，搅拌下向其中加入36.8g、10％的氢氧化钠水溶液，继续搅拌30min，然后移去冰水浴，然后再搅拌约2h。混合物用盐水处理，静置后分层，有机层用盐水洗涤两次，然后用水洗涤一次，在硫酸镁上干燥。过滤、干燥后得到白色固体，质子和碳的NMR谱与所要的产品2-氯-4-(4-乙烯基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪相同。
实施例17
2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-(4-乙烯基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：除了使用1当量的2-氯-4-(4-乙烯基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪和约1当量的水杨酸甲酯外，基本上重复实施例2的方法。产品是所要的2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-(4-乙烯基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪。
实施例18
2，4，6-三(2-羰基甲氧基苯氧基)-1，3，5-三嗪的合成：用35.7g(0.2346mol)水杨酸甲酯和0.7g Adogen 464处理13.8g(0.075mol)氰尿酰氯在400ml二氯甲烷中的溶液。混合物在冰水浴中冷却至约6℃。移去冰水浴，在搅拌下，在10min内向其中加入18.8f、50％的氢氧化钠水溶液。继续搅拌约16h，然后让溶液分层，有机层用2％的氢氧化钠水溶液洗涤四次，用水洗涤两次，用盐水洗涤一次，并将溶液在硫酸镁上进行干燥。过滤并干燥溶液，得到白色固体，熔点约为58-63℃。质子和碳的NMR谱与所要的产品2，4，6-三(2-羰基甲氧基苯氧基)-1，3，5-三嗪一致。
下面的实施例用来说明含三嗪结构单元的聚合物的合成。聚碳酸酯的性质按如下测定。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过凝胶渗透色谱(GPC)使用聚乙烯标准，使用在二氯甲烷中的浓度为1mg/ml的聚合物溶液。游离的羟基端基浓度(有时也称为游离OH含量)通过聚合物与四氯化钛在二氯甲烷溶液中形成的络合物的紫外/可见分析测定。聚碳酸酯的封端水平(％)由游离OH含量和Mn值通过公式计算得到
% EC = 100 - Mn ( PC ) · W freeOH 2 · 17 · 10,000
其中WfreeOH是游离OH的浓度，ppm。
实施例19
由熔化法制得的BPA聚碳酸酯用活化三嗪进行封端。BPA聚碳酸酯最初的Mw是18,300、Mn是7,520、游离OH含量为670份/百万(ppm)，封端水平是84.6％。在氮气氛下，在间歇式反应管中加入25gBPA聚碳酸酯和0.511g(1.084×10-3mol)2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪。然后将混合物加热至300℃并在该温度搅拌20min。反应结束后，聚合物从反应管中移出，通过再度沉淀进行纯化。聚碳酸酯的封端水平从84.6％增加至92.4％，游离OH含量从670ppm降低至290ppm。基于BPA的摩尔数和通过纯化的聚合物产品的1HNMR(CDC13)光谱的2.05ppm(s，12H，ARCH3)峰积分测定，引入封端的聚合物中的三嗪封端的量计算是0.64mol％(或1.1质量％)，所得的结果列于表1中。
实施例20
在氮气氛下，在间歇式反应管中加入25gBPA聚碳酸酯和1.250g(2.651×10-3mol)2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪。向该反应管中加入作为催化剂的100ml氢氧化钠水溶液(4.67×10-3摩尔浓度)。然后将混合物加热至300℃并在该温度搅拌20min。熔融混合之后，对该体系施加真空至约50帕斯卡。在这种条件下，反应再进行60min。反应结束后。从反应管中取出聚合物样品。聚碳酸酯样品的封端水平从84.6％增加至99.1％，游离OH含量从670ppm降低至39ppm。所得结构列于表1中。
比较例21
除了没有封端剂加入反应管以外，重复实施例19。所得结果列于表1中。
比较例22
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪、而加0.2322g(1.084×10-3mol)DPC到反应管之外，重复实施例19。所得结果列于表1中。
比较例23
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪，而加0.2951g(1.084×10-3mol)水杨酸甲酯碳酸苯酯到反应管之外，重复实施例19。所得结果列于表1中。
表1
  实施例   封端剂的量(moles ×10-3)   加入NaOH  反应时间(min)   Mw   Mn   游离OH含量(ppm)   封端水平％
  19   1.084   无   20   18287   8956   290   92.4
  20   2.651   有   60   16089   8134   39   99.1
  C21   ---   无   20   20992   11740   432   85.1
  C22   1.084   无   20   21058   11692   347   88.1
  C23   1.084   无   20   19631   10623   312   90.2
实施例24
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪而用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-环氧丙氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪外，基本上重复实施例19的方法。接着进行分离，如果需要，转化为小颗粒，该聚碳酸酯包含4-环氧丙氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪端基。
实施例25
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪而用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环基)甲氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪外，基本上重复实施例19的方法。接着进行分离，如果需要包括转化为小颗粒，含4-(2-甲氧基-甲基-1，3-环氧丙氧基-甲氧基-2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪端基的聚碳酸酯。
实施例26
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪而用2-烯丙氧基-4，6-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-1，3，5-三嗪外，基本上重复实施例19的方法。接着进行分离，如果需要包括转化为小颗粒，聚碳酸酯包含2-烯丙氧基-1，3，5-三嗪结构单元。
实施例27
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪而用2，4，6-三(2-羰基甲氧基苯氧基)-1，3，5-三嗪外，基本上重复实施例19的方法。接着进行分离，如果需要包括转化为小颗粒，聚碳酸酯包含1，3，5-三嗪结构单元。
实施例28
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪而用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-(4-乙烯基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5三嗪外，基本上重复实施例19的方法。接着进行分离，如果需要包括转化为小颗粒，该聚碳酸酯包含4-(4-乙烯基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪端基。
实施例29
将含有至少一部分链(其含至少一个羟基端基)的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)熔体与2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪合并。将该混合物混合并加热，减压除去至少一部分水杨酸甲酯。分离产物，如果需要，将产物转化为小颗粒。聚合物包含4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪端基。
实施例30
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪而用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4-环氧丙氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪外，基本上重复实施例29的方法。接着进行分离，如果需要转化为小颗粒，该聚合物包含4-环氧丙氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪端基。
实施例31
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪而用2-(羰基甲氧基苯氧基)-4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧环戊基)甲氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪外，基本上重复实施例29的方法。接着进行分离，如果需要转化为小颗粒，聚合物包含4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3二氧环戊基)甲氧基-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪端基。
实施例32
除了不用2-(2-羰基甲氧基苯氧基)-4，6-二(2，6-二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪而用2-(羰基甲氧基苯氧基)-4-(4-乙烯基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5三嗪外，基本上重复实施例29的方法。，，，接着进行分离，如果需要转化为小颗粒，该聚合物包含4-(4-乙烯基苯氧基)-6-(2，4，6-三甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪端基。
实施例33
将含有至少一部分链(其含至少一个羟基端基并且具有小于约0.25的IV)的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)在甲苯溶液中与2-烯丙氧基-4，6-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-1，3，5三嗪合并。将该混合物混合并加热。用已知的方法分离产物。该聚合物包含2-烯丙氧基-1，3，5-三嗪结构单元。
实施例34
除了不用2-烯丙氧基-4，6-二(2-羰基甲氧基苯氧基)-1，3，5-三嗪而用2，4，6-三(2-羰基甲氧基苯氧基)-1，3，5-三嗪外，基本上重复实施例33的方法。混合物进行处理，包括混合和加热。用已知的方法分离产物。该聚合物包含1，3，5-三嗪结构单元。
尽管在典型实施方案中，已经对本发明进行了详细地说明和描述，但是并不意味着本发明受这些细节的限制。在不脱离本发明精神的前提下，可以对本发明作出各种改变和代替。同样地，本领域熟练技术人员可以根据常规实验获得本发明公开的其它改变和等同物，所有这些改变和等同物都在本发明下面所定义的权利要求的构思和范围之内。这里引述的所有美国和欧洲专利申请在此都引入作为参考。

Claims (10)

1.式(I)的含三嗪的封端剂：
Figure S2008100835068C00011
其中L1是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或对位连接的吸电子基团的芳氧基，以及Z1和Z2是各自独立的基团，它们与聚合物或单体上的亲核基团的反应基本上呈惰性，或者它们与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率比基团L1与聚合物或单体上的亲核基团的反应速率慢。
2.权利要求1的封端剂，其中Z1和Z2各自独立地是烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、或芳氧基。
3.权利要求1的封端剂，其中L是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团的芳氧基，选自烷氧羰基、芳氧羰基、羰芳基、卤素、氰基和硝基，和它们的混合物。
4.权利要求1的封端剂，其中L1选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-羧苯基苯氧基、邻-羧苯氧基苯氧基、邻-羧苄氧基苯氧基、和邻-硝基苯氧基。
5.权利要求2的封端剂，其中Z1和Z2各自独立地选自甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、取代的芳氧基、芳基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基、2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、4-烷基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、苯基苯氧基、萘基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、4-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、二烷基苯氧基、2，6-二烷基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、3，5-二烷基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，3-二烷基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二甲基苯氧基、卤代苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴代苯氧基、二卤代苯氧基、二溴代苯氧基、2，6-二卤代苯氧基、2，6-二溴代苯氧基、2，6-二氯代苯氧基、2，6-(二烷氧基羰基)苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三烷基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三卤代苯氧基、三溴代苯氧基、2，4，6-三卤代苯氧基、2，4，6-三溴代苯氧基和2，4，6-三氯代苯氧基。
6.权利要求1的封端剂，其中Z1和Z2是相同的。
7.权利要求1的封端剂，其中L1是邻-甲酯基苯氧基，以及Z1和Z2是相同的，并且每个选自甲基、苯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、环己氧基、甲基环己氧基、壬氧基、癸氧基、十八烷氧基、油烯氧基、苯氧基、取代的芳氧基、芳基芳氧基、芳基苯氧基、烷基苯氧基、2-烷基苯氧基、3-烷基苯氧基、4-烷基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、正戊基苯氧基、4-叔戊基苯氧基、正己基苯氧基、环己基苯氧基、苯基苯氧基、萘基苯氧基、4-枯基苯氧基、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、辛基苯氧基、4-叔辛基苯氧基、壬基苯氧基、十二烷基苯氧基、十八烷基苯氧基、十五烷基苯氧基、十五烷烯苯氧基、甲氧基苯氧基、苯氧基苯氧基、苄氧基苯氧基、正己氧基苯氧基、2-甲氧基乙基苯氧基、4-(4’-羟苯基)-2，2，4-三甲基苯并二氢吡喃、2-(4’-羟苯基)-2，4，4-三甲基苯并二氢吡喃、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、1，3-二(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1-甲基-1-(4’-羟苯基)乙基)-苯、4-氰基苯氧基、二烷基苯氧基、2，6-二烷基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二烷基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二烷基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，5-二枯基苯氧基、3，5-二烷基苯氧基、3，5-二叔丁基苯氧基、3，5-二枯基苯氧基、2，3-二烷基苯氧基、2，3-二叔丁基苯氧基、二甲基苯氧基、卤代苯氧基、4-卤代苯氧基、4-溴代苯氧基、二卤代苯氧基、二溴代苯氧基、2，6-二卤代苯氧基、2，6-二溴代苯氧基、2，6-二氯代苯氧基、2，6-(二烷氧基羰基)苯氧基、2，6-(二甲氧基羰基)苯氧基、三烷基苯氧基、2，3，6-三烷基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三烷基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、三卤代苯氧基、三溴代苯氧基、2，4，6-三卤代苯氧基、2，4，6-三溴代苯氧基和2，4，6-三氯代苯氧基。
8.权利要求1的封端剂，其中Z1、Z2、或Z1和Z2两者选自乙烯基、烯丙基、炔丙氧基、式(VII；Fu1)表示的烯烃基、式(VIII；Fu2)表示的环氧基、和式(IX；Fu3)表示的环状原酸酯基团：
其中R1是烷基或芳基；R2是氢、烷基或芳基；Y1是氮或氧；R3是C1-C6亚烷基，以及R4是C1-4伯或仲烷基或是与C*形成第二个5-或6-元环的亚烷基，R5是C1-4伯或仲烷基或C6-10芳基，或者R4和R5与它们相连的原子一起形成5-、6-或7-元环；R6是H或C1-4伯或仲烷基；m是0或1，和n是1至2m；和当R4和C*形成环时，x是0，否则x是1。
9.权利要求8的封端剂，其中L1是包含至少一个在芳氧基和三嗪环之间进行邻位、间位或者对位连接的吸电子基团的芳氧基，其中吸电子基团选自烷氧羰基、芳氧羰基、羰芳基、卤素、氰基和硝基、和它们的混合物。
10.权利要求8的封端剂，其中L1选自邻-甲酯基苯氧基、邻-甲酯基甲基苯氧基、邻-乙酯基苯氧基、邻-丙酯基苯甲基、邻-氯苯氧基、邻-羧苯基苯氧基、邻-羧苯氧基苯氧基、邻-羧苄氧基苯氧基、和邻-硝基苯氧基。
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