CN101254448A - 含有纳米级材料的包胶活性材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有活性材料和纳米级材料的新型胶囊，以及制备性能和稳定性提高的胶囊的方法。所述胶囊非常适用于个人护理应用、洗衣产品和香水以及芳香产品中。

Description

含有纳米级材料的包胶活性材料
技术领域
本发明涉及含有活性材料和纳米级材料的新型胶囊，和制备性能和稳定性提高的胶囊的方法。该胶囊非常适用于个人护理应用、洗衣产品以及香水和芳香产品。
背景技术
本领域熟知活性物质如香料的包胶。包胶为芳香产品提供的优点包括用外壳保护胶囊核心中的香料，直到需要释放该香料。具体说，常将胶囊设计成在所需时通过破坏胶囊外壳，从而能在所需时间递送胶囊的内容物。
可用各种因素如温度来破坏胶囊外壳，以在胶囊开始融化时递送其内容物。或者，可采用外力如碾碎或能破坏胶囊完整性的其它方法破坏胶囊。此外，可通过在所需的时间间隔期间经胶囊壁扩散而递送胶囊内容物。
显然不需要核心过早从外壳中释放出来。在某些条件下储存时，胶囊外壳常常能够透出一些核心内容物。尤其当许多胶囊类型，如具有氨基塑料或交联明胶壁的胶囊储存于水性基料，特别是含有表面活性剂的水性基料中时更是如此。在这些情况下，虽然胶囊外壳是完整的，但随时间推移香料已经通过浸出过程从核心中释放出来。整个浸出机制可以看作溶出过程，由胶囊核心向水性介质转移，然后转移至或溶解到表面活性剂胶束或囊泡中。与0.3-1％的香料水平相比，消费品中的正常表面活性剂浓度为4-30％，分隔开明显有利于随时间被表面活性剂吸附。
为了提高香料对使用者的有效性，已采用各种技术如将香料包胶于聚合保护涂料(coating)中，以增强在所需时间递送香料。用聚合材料保护香料免于在用前蒸发、反应、氧化或散逸。
虽然将香料包胶于聚合外壳中有助于防止香料降解和损失，但这常常不足以显著提高香料在消费品中的性能。根据现有技术，仍需要开发一种芳香系统，该系统设计成能保持香料在用前损失最低，然后在合适时间递送香料。
近年来有报道称，纳米级材料可用于药物应用。主要包胶方法仅限于纳米级乳剂和活性成分的物理混合，和随后通过冷冻、喷雾或流化床干燥工艺加工。该方法有几项缺点。活性成分通常仅限于固体，系统的加载量非常低。因为所涉及的工艺，无法保证最终产品的纳米结构。此外，基于母体的系统也仅限于诸如需要很高稳定性的香料递送等应用。已经研究出聚合物系统，并商品化为香料和调味剂递送系统，以促进应用并获得更佳性能，然而所用的递送系统是聚合物母体或胶囊。将纳米级材料用作芳香胶囊中芳香核心材料的一部分未见披露。以前没有讨论过具有可控物理尺寸的胶囊产品的益处和这种包胶系统对消费者的益处。这可能是由于生产这种应用的真正纳米分散系统的技术难题，以及难于生产涉及此类材料的真正核心/外壳结构。
将小尺寸和纳米级二氧化钛和氧化锌用于个人护理产品已见描述。将这两种氧化物掺入防晒霜产品中，以保护皮肤免受有害UV辐射。常常将该材料乳化成个人护理乳膏或凝胶。将包胶的二氧化钛或氧化锌用于卸妆产品(rinse off product)未见披露。由于其疏水特性，作为递送系统，这些氧化物尚未直接用于消费品如冲洗式护发剂。
我们现在发现，纳米级材料可与活性材料一起包入胶囊，以获得含有活性材料和纳米级材料的胶囊。含有纳米级材料的芳香胶囊具有独特的物理和应用特性，通过这种包胶胶囊可以获得极佳的性能。该递送系统可用于多种消费者应用和个人护理应用，包括冲洗式护发剂、去污剂、清洁剂、个人护理品、护发用品、防晒剂、液体化妆品和纺织品。
发明内容
本发明涉及含有活性材料、纳米级材料和包胶聚合物的微胶囊。
在本发明另一实施方式中，提供了制备含有纳米级材料的微胶囊产品的方法。
本发明非常适用于卸妆产品，这种产品首先施用于一基质，然后以某种方式除去。参照本发明的附图和说明书能够理解本发明的这些和其它实施方式。
发明详述
按照本发明的一个实施方式，公开了含有纳米级材料和活性材料的胶囊颗粒。纳米级材料分散于芳香油中形成纳米分散体。然后将此分散体用作核心材料，包入胶囊产生含有纳米级材料的芳香胶囊。胶囊核心或胶囊壁中封入的材料含有纳米级材料。可采用纳米级芳香核心获得具有独特物理特性和性能特性的胶囊。
按照本发明的一个实施方式，纳米级材料可选自但不限于：金属或金属颗粒、金属合金、聚合物颗粒、蜡颗粒、无机颗粒、矿物质或粘土颗粒。
金属颗粒可选自(但不限于)主族元素、过渡金属或过渡后金属元素，包括铝(Al)、硅(Si)、钛(Ti)、铬(Cr)、锰(Mn)、铁(Fe)、镍(Ni)、钴(Co)、铜(Cu)、金(Au)、银(Ag)、铂(Pt)或钯(Pd)。其它合适金属颗粒可选自元素周期表，只要其物理尺寸落入预定范围。
任何化学组成和特性的聚合物颗粒均施用于本发明，只要其物理尺寸落入预定范围并且能产生液体核心。聚合物颗粒可选自(但不限于)基于以下物质的聚合物和共聚物：聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙交酯、聚乙交酯、乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯、聚脲、纤维素和纤维素，或这些聚合物的组合和混合物。
无机颗粒可选自(但不限于)：二氧化硅、二氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、Fe2O3或其它金属氧化物，例如但不限于NiO、Al2O3、SnO、SnO2、CeO2、ZnO、CdO、RuO2、FeO、Fe2O3、CuO、AgO、Au2O3、MnO2、WO2、WO3以及其它过渡金属氧化物。
纳米级材料的例子包括根据生产商德古斯公司(Degussa Corp)的说明书粒度小于25nm的Aerosil R 812。德古斯公司的其它合适材料包括但不限于：Aerosil R 972、Aerosil R 974、Aerosil R 104、Aerosil R 106、Aerosil R 202、Aerosil R 805、Aerosil R812、Aerosil R 812 S、Aerosil R 816、Aerosil R 7200、Aerosil R 9200和Aeroxide TiO2P25、Aeroxide T 805、Aeroxide LE 1、Aeroxide LE 2、Aeroxide TiO2 NKT 90、AeroxideAlu C 805、二氧化钛PF2、Sipernat D110、Sipernat D-380。特别优选德古斯公司的疏水性材料，包括(例如)Aerosile R812和R972。
也可采用纳米级材料如巴斯夫公司(BASF)生产的Uvinul TiO2、Z-COTE HP1，以及杜邦公司(Dupont)的Ti-
Figure A20071015990400071
二氧化钛、Ti-
Figure A20071015990400072
R-700和Ti-SelectTM TS-6200。其它合适材料包括J.M.休伯公司(J.M.Huber Corporation，Havre De Grace，马里兰州，美国)的Zerofree 516、Huberderm 2000、Huberderm 1000。也可采用来自格雷斯戴维森(Grace Davison)的二氧化硅产品如SYLOID 63、244、72、63FP 244FP、72FP、SYLOX15、2和沸石如Sylosiv A3、Sylosiv A4和Sylosiv K300。
核心材料可选自大小从几纳米到几微米的材料，优选小于1000nm，更优选粒度小于500nm，最优选粒度小于100nm的材料。此外，优选疏水性改性的纳米级材料。核心材料可以是中空、多孔性、中孔性、纳米多孔(nano-porous)或完全填充的材料。核心材料也可以是任何规则或不规则的形状，包括球形、方形、针状、纤维状和椭圆形。
在一个实施方式中，将纳米级疏水性二氧化硅如Aerosil R812、疏水性二氧化钛和氧化锌封入核心。相对于锐钛矿形式的TiO2，更优选金红石形式的二氧化钛。
在另一实施方式中，可将纳米级材料的组合用于胶囊。例如，核心组合物可由纳米级二氧化硅和二氧化钛的混合物组成。选择二氧化硅和TiO2的比率，以获得最佳性能，该比率可约为0.01-10重量％。芳香油的密度决定了需要多少纳米级材料来保证芳香胶囊均一地分布于基料中。掺入芳香胶囊的纳米级材料的用量取决于掺入胶囊的香料成分和产品基料。掺入核心的纳米级材料含量可以约为1-50％，优选小于约30％，更优选小于约20％，最优选小于约10％。选择纳米级材料的最佳用量，以使核心仍为液体并优化该系统的性能。
本发明生产的胶囊的物理尺寸可以约为1000μm-50nm，优选约500μm-1000nm，最优选约200μm-4μm。
如果不希望受限于任何理论，据信纳米级材料能防止包胶香料从胶囊中浸出。虽然所提供的包胶材料应能防止香料在用前损失，但相信在储存期间和使用前，去污剂、织物柔顺剂，洗发剂和其它洗去产品中的表面活性剂会随时间将一些香料从胶囊中浸出。相信将纳米级材料加入含香料的胶囊材料中能够将其掺入核心和胶囊壁中，从而防止香料浸出。纳米级材料迁移到胶囊壁界面并使其本身适应胶囊壁以提高稳定性，从而能随时间延长和持久递送香料。同时，研磨性纳米级材料沉积在基料上并用外力破坏时，包含其可诱导胶囊破裂。如果纳米结构可延伸到胶囊的其它区域，那么它也可能促进香料分子的自身扩散。所有这些因素均可产生更理想的释放特性和优异的性能。
在优选实施方式中，处于可能促进活性材料从微胶囊产品浸出到基质中的消费品中四周后，微胶囊产品保留了40％以上所包胶的活性材料。例如基于表面活性剂、醇或挥发性硅氧烷的材料也可随时间浸出胶囊中的活性材料。在更优选的实施方式中，4周后微胶囊产品保留了50％以上包胶的活性材料。在最优选的实施方式中，微胶囊产品保留了60％以上包胶的活性材料。保留能力根据产品基料的配方，如表面活性剂水平(可能是1％-50％)以及包胶的活性材料的特性和储存温度而有所不同。
活性材料如香料的浸出不仅发生在消费品储存时，也发生在洗涤期间和洗涤期间的漂洗轮次中采用去污剂、织物软化剂和其它织物护理产品时。本发明的微胶囊在洗涤和漂洗轮次中也显示稳定性提高。
术语高稳定性指微胶囊产品将活性材料保留在倾向于促进活性材料从微胶囊产品浸出到基质中的基料中的能力。
本文所用的产品稳定性在室温或室温以上经过至少一周时间测定。更优选将本发明胶囊在37℃储存约两周以上，优选约4周以上。
芳香胶囊给消费品带来的芳香益处证明了芳香胶囊的优点。可通过将任何外力施加于基料之前(磨前强度)和之后(磨后强度)的芳香强度测定含有胶囊的消费品的效能。基料可包括衣物(织物)、毛发和皮肤以及其它芳香产品。由于消费者或香料使用者与芳香物体接触时都期待获得良好而强烈的“味道”，所以对于产品而言，除总体强度高以外，具有较高的磨前强度大有裨益。这能显著提高该产品的亲和性(substantivity)，在常常需要磨前强度较高的消费品，包括护发剂、洗发剂和沐浴液中非常有用。磨后强度较高表示香味的转移和沉积良好，这在保持消费品的芳香益处中非常有用。
我们惊讶地发现，将纳米级材料包入芳香胶囊中能显著提高含有这些胶囊的消费品的磨前强度，同时维持了较高的磨后芳香强度。最终产品的释放特性更好，并能在所有应用阶段传递芳香益处。
将纳米级材料掺入液体核心也为胶囊浆液带来额外益处。SiO2的高比重(2.2g/cm3)和其与芳香油的出色互溶性使人们能够调节核心材料的密度，以使芳香胶囊的密度与分散相如水的密度最佳匹配。结果是，该胶囊会均一地分布于浆液中，从而使用量一致。由于没有形成乳膏，所以显著提高了该浆液的流变学特性。这非常有利于应用该产品。
可利用纳米级材料的独特特性，通过本发明制备物理特性和性能特性不同的多组分和多功能胶囊系统。例如，紫外线(UV)吸收材料如二氧化钛或氧化锌可与不同类型的二氧化硅混合，以得到UV保护能力良好和消费者益处出色的胶囊。
按照本发明的一个实施方式，本领域技术人员不难制备混合有不同纳米级材料的其它组合，以使该产品可用于个人护肤品、护发品和纺织品。
按照本发明的另一实施方式，本发明能够通过调节聚合物溶液的浓度方便而准确地控制胶囊壁厚度。采用液体方法，不难制备厚度均一的胶囊，可以加工胶囊的物理特性从而在各种产品基料中获得最佳性能。也可在加工期间使用各种阴离子、阳离子和中性聚合物来系统性改变胶囊的疏水性、亲水性和静电特性，从而适合于促进所包胶材料的具体应用。
适用于本发明的活性材料可以是想以控释方式递送到用本发明组合物处理的表面上或递送到围绕表面的环境中的各种材料。活性材料的非限制性例子包括香水、调味剂、杀真菌剂、增白剂、抗静电剂、皱纹控制剂、织物软化活性剂、硬表面清洁活性剂、皮肤和/或毛发护理剂、臭味抵抗剂、抗微生物活性剂、UV保护剂、昆虫驱除剂、动物/害虫驱除剂、阻燃剂等。
在优选实施方式中，活性材料是香料，在这种情况下含有香料的微胶囊在处理表面上或围绕表面的环境中提供控释气味。在这种情况下，该香料可以由本领域已知的多种芳香原料，如精油、植物提取物、合成香料等组成。
通常，以微胶囊总重量计，微胶囊中活性材料的含量水平约为0.1-99重量％，优选约为1-90％，更优选约为5-60％。微胶囊总重量包括微胶囊外壳重量和微胶囊内材料的重量。
在本发明的另一实施方式中，制备微胶囊产品的方法包括以下步骤：将纳米级材料和液体芳香油混合形成纳米分散体；用聚合物的交联网状体将该纳米分散体包入胶囊，在90℃以上的温度下固化该聚合物包胶的产品，以提供微胶囊产品。
以前，本领域已知在最高85℃、更优选最高50℃的温度下固化胶囊。不在这些温度以上固化胶囊是因为没发觉更有利。由于升高固化温度可能损害用于包胶活性材料的聚合物的特性和香料组分的挥发特性，不会预料到提高固化温度能提供保留能力提高的胶囊。而且，在90℃以上的温度下固化胶囊的工程改造工艺也有新颖性，为实现此目的，在该工艺中采用压力容器。按照本发明，优选以线性加热曲线达到目标固化温度。由于相信温度升高后水性微胶囊不稳定，所以本发明微胶囊的高稳定性出乎意料。
如本发明一实施方式所述，令人惊讶地发现高温固化含活性材料的聚合物交联网状体1小时以上提供的微胶囊产品在消费品储存期间在含有表面活性剂、醇、挥发性硅氧烷和其混合物的消费品基料中保留的活性材料远多于以前。例如，可用clogP值较低的材料提高保留能力。
按照一个实施方式，在90℃以上固化含活性材料的聚合物交联网状体能提高微胶囊产品的保留能力。在更优选的实施方式中，固化温度超过110℃能提高微胶囊产品的保留能力。在最优选的实施方式中，固化温度超过120℃能提高微胶囊产品的保留能力。在另一实施方式中，含有活性材料的聚合物交联网状体可以固化1小时以上，更优选2小时以上。
按照本发明的另一实施方式，固化温度较高和活性材料从微胶囊浸出较少直接相关。
而且，可在较高温度下固化较长时间获得较高性能的微胶囊。
本领域已知活性材料如香料的包胶方法，参见例如美国专利2,800,457、3,870,542、3,516,941、3,415,758、3,041,288、5,112,688、6,329,057和6,261,483。香料包胶的另一讨论参见《Kirk-Othmer百科全书》(Kirk-Othmer Encyclopedia)。
包胶过程是本发明中非常关键的步骤。如果没有包胶，则纳米级材料和香料核心的混合物直接应用有限，因为该材料高度疏水，并且与配制许多产品的水溶液不相容。因为有利地利用了纳米级材料的独特特性，本发明的革新工艺使其成为可能。
优选包胶聚合物包括由丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸丙烯酰胺共聚物、蜜胺-甲醛或脲-甲醛缩合物形成的聚合物，以及类似类型的氨基塑料。其它成壁材料包括聚氨酯、聚硅氧烷、聚脲、聚酰胺、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酸酐、聚烯烃、聚砜、多糖、蛋白质、聚丙交酯(PLA)、聚乙交酯(PGA)、聚原酸酯、聚磷腈、硅氧烷、脂质、改性纤维素、树胶、聚苯乙烯以及聚酯或这些材料的组合。其它有功能的聚合材料是乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物和丙交酯-乙交酯共聚物。衍生自藻酸盐、壳聚糖、胶原、右旋糖苷、明胶和淀粉的生物聚合物也可用作包胶材料。此外，通过简单或复杂的明胶凝聚制备的微胶囊优选与涂料一起使用。
成壁聚合物与核心的重量比(不取决于浆液组成)约为1∶100-50∶1，更优选约为1∶50-25∶1，更优选约为1∶25-10∶1，最优选约为1∶10-5∶1。
用于氨基塑料包胶的代表性方法公开于美国专利3,516,941，但应认识到，可能对材料和工艺步骤进行许多改变。用于明胶包胶的代表性方法公开于美国专利2,800,457，但应认识到，可能对材料和工艺步骤进行许多改变。美国专利4,145,184和5,112,688在用于消费品的香料包胶内容中分别讨论了这两种方法。
除了本发明所述的聚合物以外，将熟知材料如溶剂、表面活性剂、乳化剂等用于将活性材料如香料包入胶囊而不背离本发明范围。应理解，术语“包胶的”指基本上完全覆盖了活性材料。包胶可产生孔穴或间隙开孔，这取决于采用的包胶技术。更优选包胶本发明的整个活性材料部分。
本领域已知的芳香胶囊由各种比例的香料和溶剂材料的核心、包含氨基塑料树脂的三维交联网状体(更具体是取代或未取代的丙烯酸聚合物或与脲-甲醛预缩合物或蜜胺-甲醛预缩合物交联的共聚物)的外壁或外壳组成。
美国专利4,406,816(2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸基团)、公布的英国专利申请GB2,062,570 A(苯乙烯磺酸基团)和公布的英国专利申请GB 2,006,709 A(羧酸酐基团)公开了采用类似于上述机制的机制形成的微胶囊，其中采用(i)蜜胺-甲醛预缩合物或脲-甲醛预缩合物和(ii)含有取代的乙烯基单体单元的聚合物，所述单体单元上连接有提供质子的官能团部分(如磺酸基团或羧酸酐基团)。
可交联丙烯酸聚合物或共聚物微胶囊外壳壁前体含有多个羧酸部分，即：
Figure A20071015990400121
并优选以下一种物质或其混合物：
(i)丙烯酸聚合物；
(ii)甲基丙烯酸聚合物；
(iii)丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物；
(iv)丙烯酰胺-丙烯酸共聚物；
(v)甲基丙烯酰胺-丙烯酸共聚物；
(vi)丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物；
(vii)甲基丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物；
(viii)C1-C4丙烯酸烷酯-丙烯酸共聚物；
(ix)C1-C4丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸共聚物；
(x)C1-C4甲基丙烯酸烷酯-丙烯酸共聚物；
(xi)C1-C4甲基丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸共聚物；
(xii)C1-C4丙烯酸烷酯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；
(xiii)C1-C4丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；
(xiv)C1-C4甲基丙烯酸烷酯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；
(xv)C1-C4甲基丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；
(xvi)C1-C4丙烯酸烷酯-丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；
(xvii)C1-C4丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；
(xviii)C1-C4甲基丙烯酸烷酯-丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；和
(xix)C1-C4甲基丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；
更优选为，丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。
将取代或未取代的丙烯酸共聚物用于实施本发明时，在采用具有两种不同单体单元如丙烯酰胺单体单元和丙烯酸单体单元的共聚物的情况下，第一单体单元与第二单体单元的摩尔比约为1∶9-9∶1，优选约为3∶7-7∶3。在采用具有三种不同单体单元，如甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物的情况下，第一单体单元与第二单体单元与第三单体单元的摩尔比为1∶1∶8-约8∶8∶1，优选约为3∶3∶7-7∶7∶3。
用于实施本发明的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的分子量范围约为5,000-1,000,000，优选约为10,000-100,000。用于实施本发明的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物可以是支链、线形、星形、树枝形，或者可能是嵌段的聚合物或共聚物，或者是任何上述聚合物或共聚物的混合物。
可按照本领域技术人员已知的任何方法(例如美国专利6,545,084)制备这种取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物。
可通过使脲或蜜胺与甲醛反应的方式制备脲-甲醛和蜜胺-甲醛预缩合物微胶囊外壳壁前体，其中蜜胺或脲与甲醛的摩尔比约为10∶1-1∶6，优选约为1∶2-1∶5。出于实施本发明的目的，得到的材料的分子量范围是156-3000。得到的材料可以‘即得形式’用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，或者可使其与C1-C6烷醇如甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1-丁醇、1-戊醇或1-己醇进一步反应，从而形成偏醚(partial ether)，其中蜜胺或脲∶甲醛∶烷醇的摩尔比为1∶(0.1-6)∶(0.1-6)。得到的含醚部分的产品可以‘即得形式’用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，或者可自身缩合形成二聚体、三聚体和/或四聚体，它们也可用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂。美国专利3,516,846、美国专利6,261,483和Lee等，J.Microencapsulation，2002，第19卷，第5期，第559-569页，“Microencapsulationof fragrant oil via in situ polymerization：effects of pH and melamine-formaldehyde molarratio”(通过原位聚合使芳香油微胶囊化：pH的作用和蜜胺-甲醛摩尔比)公开了形成这种蜜胺-甲醛和脲-甲醛预缩合物的方法。用于实施本发明的脲-甲醛预缩合物的例子是URAC 180和URAC 186，它们是赛特技术公司(Cytec Technology Corp.，Wilmington，Delaware 19801，美国)的商标。用于实施本发明的蜜胺-甲醛预缩合物的例子是CYMEL U-60、CYMEL U-64和CYMEL U-65，它们是赛特技术公司(CytecTechnology Corp.，Wilmington，Delaware 19801，美国)的商标。在实施本发明的过程中，优选用所述的预缩合物使取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物交联。蜜胺-甲醛预缩合物的结构如下：
Figure A20071015990400131
式中各R基团相同或不同，各自代表氢或C1-C6低级烷基，如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-1-丙基、1-戊基、1-己基和/或3-甲基-1-戊基。
在实施本发明的过程中，脲-甲醛预缩合物或蜜胺-甲醛预缩合物：取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的摩尔比约为9∶1-1∶9，优选约为5∶1-1∶5，最优选约为2∶1-1∶2。
在本发明的另一实施方式中，微胶囊包括含伯胺和/或仲胺活性基团或其混合物的聚合物和共同转让美国专利申请号11/123,898所述的交联剂。
胺聚合物可能含有伯胺和/或仲胺官能团，并且可以是天然或合成来源。天然来源的含胺聚合物一般是蛋白质，如明胶和清蛋白，以及一些多糖。合成胺聚合物包括不同程度水解的聚乙烯基甲酰胺，聚乙烯胺，聚烯丙胺和含有伯胺和仲胺侧基的其它合成聚合物。胺聚合物的合适例子是Lupamin系列的聚乙烯基甲酰胺(购自巴斯夫)。这些材料的分子量可以是10,000-1,000,000。
含伯胺和/或仲胺的聚合物可与以下共聚单体任意组合使用：
1.含有以下基团的乙烯基和丙烯酸单体：
a.烷基、芳基和甲硅烷基取代基；
b.OH、COOH、SH、醛、三甲基铵(trimonium)、磺酸酯、NH2、NHR取代基；
c.乙烯基吡啶、乙烯基吡啶-N-氧化物、乙烯基吡咯烷酮
2.阳离子单体如二烷基二甲基氯化铵、乙烯基咪唑啉卤化物、甲基化乙烯基吡啶、阳离子丙烯酰胺和胍-基单体
3.N-乙烯基甲酰胺
和它们的任何混合物。胺单体/全部单体的比值为0.01-0.99，更优选为0.1-0.9。
下式代表了含胺聚合物材料的通式：
Figure A20071015990400141
式中R是饱和或不饱和的烷基、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、芳基、烷基化芳基和还可含有氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸酯基(sulfonate)、硫酸酯基(sulphate)、-NH2、季胺、巯基、醛、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、咪唑啉卤化物、胍、磷酸酯、单糖、寡糖或多糖的基团。
R1是H、CH3、(C＝O)H、亚烷基、含有不饱和C-C键的亚烷基、CH2-CROH、(C＝O)-NH-R、(C＝O)-(CH2)n-OH、(C＝O)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C＝O))n-XR、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2、-CH2)n-(C＝O)NH2，E是亲电子基团；其中a和b是约为100-25,000的整数或平均数(实数)。
R2可以不存在或是选自下组的官能团：-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR1-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘基、亚烷氧基。R3可以与R1相同，或者选自与R1相同的组。
提供了含有胺单体的其它共聚物，其结构如下：
R1是H、CH3、(C＝O)H、亚烷基、含有不饱和C-C键的亚烷基、CH2-CROH、(C＝O)-NH-R、(C＝O)-(CH2)n-OH、(C＝O)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C＝O))n-XR、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2、-CH2)n-(C＝O)NH2，E是亲电子基团；其中a和b是约为100-25,000的整数或平均数(实数)；其中R是饱和或不饱和的烷基，二烷基甲硅烷氧基，二烷氧基，芳基，烷基化芳基和还可含有氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸酯基、硫酸酯基、-NH2、季胺、巯基、醛、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、咪唑啉卤化物、胍、磷酸酯、单糖、寡糖或多糖的基团。
A表示的共聚单体可含有胺单体和环状单体，其中A可选自缩醛胺、水解或非水解的马来酸酐、乙烯基吡咯烷、乙烯基吡啶、乙烯基吡啶-N-氧化物、甲基化乙烯基吡啶、乙烯基萘、乙烯基萘-磺酸酯或其混合物。
当A是缩醛胺时，以下通式结构可代表缩醛胺：
Figure A20071015990400152
式中R4选自H、CH3、(C＝O)H、亚烷基、含有不饱和C-C键的亚烷基、CH2-CROH、(C＝O)-NH-R、(C＝O)-(CH2)n-OH、(C＝O)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C＝O))n-XR、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2、-CH2)n-(C＝O)NH2，E是亲电子基团；其中R是饱和或不饱和的烷基，二烷基甲硅烷氧基，二烷氧基，芳基，烷基化芳基和还可含有氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸酯基、硫酸酯基、-NH2、季胺、巯基、醛基、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、咪唑啉卤化物、胍、磷酸酯、单糖、寡糖或多糖的基团。
此外，可利用微胶囊形成过程中可产生伯胺和仲胺的产胺聚合物代替含胺聚合物，如共同转让的美国专利申请号11/123,898所述。
交联剂可选自氨基塑料，醛如甲醛和乙醛，二醛如戊二醛，环氧树脂，活性氧如臭氧和OH自由基，聚-取代羧酸和衍生物如酰基氯，酸酐，异氰酸酯，二酮，取代的卤化物，磺酰基氯有机物，无机交联剂如Ca2+，能够形成偶氮基、氧化偶氮基和亚肼基键的有机物，内酯和内酰胺，亚硫酰氯，光气，单宁/单宁酸，多酚或它们的混合物。而且，本发明可采用诸如自由基和辐射交联等方法。自由基引发剂的例子是过氧化苯甲酰、过硫酸钠、偶氮异丁基腈(AIBN)和其混合物。
提到交联剂，以下两种因素会影响壁特性：交联程度和交联剂的亲水性。交联剂的用量和反应活性决定了交联程度。交联程度会通过形成物质扩散的物理屏障来影响微胶囊壁的通透性。由具有低反应性基团的交联剂制成的壁的交联程度小于由高反应性交联剂制成的壁。如果需要低反应性交联剂产生高度交联，则加入更多的交联剂。如果需要高反应性交联剂产生低程度交联，则加入较少的交联剂。交联剂的特性和用量也会影响壁的疏水性/亲水性。一些交联剂的疏水性高于其它交联剂，可用这些交联剂赋予壁疏水特性，疏水性程度与交联剂用量成正比。
交联程度和疏水性程度可能由一种交联剂或多种交联剂的组合产生。具有高度反应性和疏水性的交联剂可用于产生交联程度和疏水性高的微胶囊壁。同时具有这两种特性的交联剂有限，因此可采用混合交联剂实现这些组合。反应性高但疏水性低的交联剂可与反应性低但疏水性高的交联剂联用，以产生交联程度高且疏水性高的壁。共同转让的美国专利申请号11/123,898公开了合适的交联剂。
(A)含有伯胺和/或仲胺的共聚物。当含胺聚合物用于实施本发明时，在采用含有两种不同单体单元的共聚物，如Lupamin 9030(乙烯基胺和乙烯基甲酰胺的共聚物)的情况下，第一单体单元与第二单体单元的摩尔比约为0.1∶0.9-0.9∶0.1，优选约为1∶9-9∶1。在采用含有三种不同单体单元的共聚物，如乙烯基胺、乙烯基甲酰胺和丙烯酸的共聚物的情况下，全部聚合物中反应性单体(即乙烯基胺+丙烯酸)的摩尔比约为0.1-0.9，更优选约为1-9。
(B)含支链胺的聚合物如吖丙啶(巴斯夫的Lupasol系列)和乙氧基化的吖丙啶。
(C)含胺聚合物和含有其它活性基团如COOH、OH和SH的其它聚合物的混合物。
用于实施本发明的取代或未取代的含胺聚合物或共聚物和其混合物的分子量范围约为1,000-1,000,000，优选约为10,000-500,000。用于实施本发明的取代或未取代的含胺聚合物或共聚物可以是支链、线形、星形、接枝状、梯状、梳/刷状、树枝形，或者可能是嵌段的聚合物或共聚物，或者是任何上述聚合物或共聚物的混合物。或者，这些聚合物也可具有向热性和/或亲液性液晶特性。
如共同转让的美国申请10/720,524所述，由香料和各种聚合型和非聚合型基料组成的颗粒也适用。它们可由聚合物如聚乙烯、脂肪、蜡或各种其它合适材料组成。沉积后在应用中相当稳定并且在合适时间释放香料的几乎任何胶囊、颗粒或分散液滴均可用。
颗粒和微胶囊直径可以在约10纳米到约1000微米间变化，优选约为50纳米-100微米，最优选约为1-15微米。微胶囊可能呈现窄、宽或多峰分布。多峰分布的各峰可能具有不同类型的微胶囊化学组成。
一旦将香料包入胶囊后，可将带正电荷的水溶性聚合物施加于香料包胶聚合物。这种水溶性聚合物也可以是两性聚合物，其阳离子和阴离子官能团的比例导致净电荷为零或带正电，即阳离子。本领域技术人员应理解，可通过改变pH调整这些聚合物的电荷，这取决于应用此技术的产品。可采用能将带正电的材料涂覆在包胶香料上的任何合适方法。适用于促进微胶囊递送至界面的带正电聚合物的特性取决于与微胶囊壁的化学相容性，因为这一定与微胶囊壁有关联。这种关联性可能是通过物理相互作用如氢键作用、离子相互作用、疏水性相互作用、电子转移相互作用，或者，聚合物涂料可能被化学(共价)接枝于微胶囊或颗粒表面。微胶囊或颗粒表面的化学改性是将聚合物涂料锚定于微胶囊或颗粒表面上的另一种优化方式。而且，微胶囊和聚合物必须要移动到所需界面上，因此，必须与该界面的化学特性(如极性)相容。因此，根据采用的具体微胶囊化学特性和界面(如棉花、聚酯、毛发、皮肤、羊毛)，阳离子型聚合物可选自净电荷为零(两性：阳离子和阴离子官能团的混合物)或为正的一种或多种聚合物，它们基于以下聚合物主链：多糖、多肽、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃(乙烯基、丙烯酸、丙烯酰胺、聚二烯)、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚噁唑啉、聚胺、硅氧烷、聚膦嗪、聚芳烃、聚杂环或聚紫罗烯，其分子量(MW)范围约为1,000-1000,000,000，优选约为5,000-10,000,000。本文所用的分子量是重均分子量。这些阳离子型聚合物可能通过形成凝聚层而任选与非离子型和阴离子型聚合物和表面活性剂联用。
下面提供了可用的阳离子型聚合物的更详细列表：
多糖包括但不限于：瓜尔胶、藻酸盐、淀粉、黄原胶、壳聚糖、纤维素、右旋糖苷、阿拉伯胶、角叉聚糖、透明质酸。可以使用经以下改性作用或具有以下基团的这些多糖：
(a)阳离子改性和烷氧基-阳离子改性，如阳离子型羟乙基、阳离子型羟丙基。例如，选择的阳离子试剂是3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵或其环氧形式。另一个例子是纤维素上的聚DADMAC接枝-共聚物，如可从国家淀粉公司(National Starch，Bridgewater，新泽西州)购得的Celquat L-200(polyquaternium-4)、Polyquaternium-10和Polyquaternium-24；
(b)醛基、羧基、琥珀酸酯基(succinate)、醋酸酯基(acetate)、烷基、酰胺基、磺酸酯基、乙氧基、丙氧基、丁氧基，以及这些官能团的组合。直链淀粉和支链淀粉的任何组合和多糖的总分子量；和
(c)任何疏水改性(与多糖主链的极性相比)。
上面(a)、(b)和(c)中所述的改性作用可以是任何比率，并且官能化的程度最高至所有可官能化的基团完全取代，只要聚合物的理论净电荷是零(阳离子和阴离子官能团的混合物)或优选为正。而且，最多5种不同类型的官能团可连接到多糖上。除了主链外，聚合物接枝链可被不同地改性。抗衡离子可以是任何卤离子或有机抗衡离子。如美国专利6,297,203和6,200,554所述。
阳离子聚合物的另一个来源含可质子化的胺基，这样总的净电荷是零(两性：阳离子和阴离子官能团的混合物)或为正。使用时的pH将决定聚合物的总净电荷。例子是丝蛋白、玉米醇溶蛋白、明胶、角蛋白、胶原和任何多肽，比如：聚赖氨酸。
阳离子聚合物还包括含有最多5种不同类型单体的聚乙烯基聚合物，单体通式为-C(R2)(R1)-CR2R3-。也可使用在本说明书中列出的任何类型的共聚单体。全部聚合物的理论净电荷为正或等于零(阳离子和阴离子官能团的混合物)。R1是C1-C25的烷基或H时；双键数的范围0-5。而且，R1可以是具有任何烷氧基碳长度、烷氧基数和C1-C25烷基链长度的烷氧基化脂肪醇。R1也可以是可赋予聚合物向热性液晶性质的液晶部分，或者选择的烷基可造成侧链熔融(melting)。上式中，R2是H或CH3；R3是-C1、-NH2(即聚乙烯基胺或它与N-乙烯基甲酰胺的共聚物。它们由巴斯夫公司以商品名Lupamin 9095出售)、-NHR1、-NR1R2、-NR1R2R6(这里R6＝R1、R2、或-CH2-COOH或其盐)、-NH-C(O)-H、-C(O)-NH2(酰胺)、-C(O)-N(R2)(R2’)(R2”)、-OH、苯乙烯磺酸盐、吡啶、吡啶-N-氧化物、季铵化吡啶、咪唑啉卤化物、咪唑卤化物、咪唑、哌啶、吡咯烷酮、烷基-取代的吡咯烷酮、己内酰胺或吡啶、苯基-R4或萘-R5，其中R4和R5是R1、R2、R3、磺酸或其碱盐、-COOH、-COO-碱盐、乙氧基硫酸盐或任何其他有机抗衡离子。可使用这些R3基团的任何混合物。另外，含羟基烷基乙烯基胺单元的合适阳离子型聚合物如美国专利号6057404所述。
另一类材料是含有最多5种不同类型单体的聚丙烯酸酯，单体通式为-CH(R1)-C(R2)(CO-R3-R4)-。也可使用本说明书列出的任何类型的共聚单体。全部聚合物的净理论电荷为正或等于零(阳离子和阴离子官能团的混合物)。在上式中，R1是双键数0-5的C1-C25烷基或H；芳族部分，聚硅氧烷，或它们的混合物。而且，R1可以是具有任何烷氧基碳长度，烷氧基数和C1-C25烷基链长度的烷氧基化脂肪醇。R1也可以是赋予聚合物向热性液晶性质的液晶部分，或者，选择的烷基可造成侧链熔融。R2是H或CH3；R3是C1-C25的烷基醇或具有任何双键数的烯化氧，或者R3可以不存在，以使C＝O键(经C-原子)直接连接到R4上。R4可以是：-NH2、-NHR1、-NR1R2、-NR1R2R6(这里R6＝R1、R2、或-CH2-COOH或其盐)、-NH-C(O)-、磺基甜菜碱、甜菜碱、聚环氧乙烷、带有任何端基的聚(环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷)接枝物、H、OH、苯乙烯磺酸盐、吡啶、季铵化吡啶、烷基-取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、咪唑啉卤化物、咪唑卤化物、咪唑、哌啶、-OR1、-OH、-COOH碱盐、磺酸盐、乙氧基硫酸盐、吡咯烷酮、己内酰胺、苯基-R4或萘-R5，这里，R4和R5是R1、R2、R3磺酸或其碱盐或有机抗衡离子。可使用这些R3基团的任何混合物。另外，可使用乙醛酸化的阳离子型聚丙烯酰胺。选择的典型聚合物是含阳离子型单体甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)或甲基丙烯酰基酰氨基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)的聚合物。DMAEMA有ISP的Gafquat和Gaffix VC-713聚合物。MAPTAC有巴斯夫公司的Luviquat PQ11PN和ISP的Gafquat HS100。
另一组可使用的聚合物是主链或骨架中含阳离子基团的聚合物。该组包括：
(1)聚亚烷基亚胺，比如：聚乙烯亚胺，可从巴斯夫公司以Lupasol购得。任何分子量和交联程度的该聚合物均可用于本发明；
(2)具有通式-[N(+)R1R2-A1-N(R5)-X-N(R6)-A2-N(+)R3R4-A3]n-2Z-的紫罗烯，如美国专利4,395,541和4,597,962中所述；
(3)己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物，比如，可从山德士公司(Sandoz)购得的Cartaretin F-4和F-23；
(4)通式-[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2-(CH2)z-O-(CH2)p]n-的聚合物，x、y、z、p＝1-12，n根据分子量的要求确定。例子是Polyqauternium 2(MirapolA-15)、Polyquaternium-17(Mirapol AD-1)和Polyquaternium-18(Mirapol AZ-1)。
其他聚合物包括阳离子型聚硅氧烷和有碳基接枝的、理论净电荷为正或等于零(阳离子和阴离子官能团的混合物)的阳离子型聚硅氧烷。这包括阳离子型端基官能化的硅氧烷(即Polyquaternium-80)。硅氧烷的一般结构为-[Si(R1)(R2)-O-]x-[Si(R3)(R2)-O-]y-，其中R1是双键数0-5的C1-C25的任何烷基或H；芳族部分、聚硅氧烷接枝物或它们的混合物。R1也可以是赋予聚合物向热性液晶性质的液晶部分，或者，选择的烷基可造成侧链熔融。R2是H或CH3，R3可以是-R1-R4，这里R4可以是：-NH2、-NHR1、-NR1R2、-NR1R2R6(这里R6＝R1、R2、或-CH2-COOH或其盐)、-NH-C(O)-、-COOH、-COO-碱盐、任何C1-C25醇、-C(O)-NH2(酰胺)、-C(O)-N(R2)(R2’)(R2”)、磺基甜菜碱、甜菜碱、聚环氧乙烷、带有任何端基的聚(环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷)接枝物、H、OH、苯乙烯磺酸盐、吡啶、季铵化吡啶、烷基-取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、咪唑啉卤化物、咪唑卤化物、咪唑、哌啶、吡咯烷酮、己内酰胺、-COOH、-COO-碱盐、磺酸盐、乙氧基硫酸盐、苯基-R5或萘-R6，这里，R5和R6是R1、R2、R3、磺酸或其碱盐或有机抗衡离子。R3也可是-(CH2)x-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2-CH2-COOH和其盐。可选择这些R3基团的任何混合物。只要聚合物的理论净电荷是零(两性)或为正，x和y可任意变化。另外，可使用含最多5种不同类型单体单元的聚硅氧烷。适合的聚硅氧烷的例子参见美国专利4,395,541、4,597,962和6,200,554。可用于改进微胶囊/颗粒沉积的另一组聚合物是用阳离子型聚硅氧烷改性的磷脂。这类聚合物的例子参见美国专利5,849,313、WO专利申请9518096A1和欧洲专利EP0737183B1。
而且，可使用硅氧烷和多糖及蛋白质的共聚物(市售的CRODASONE牌产品)。
另一类聚合物包括任何比率的环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷，与阳离子基团形成理论净电荷为正或等于零(两性)的环氧乙烷-环氧丙烷-环氧丁烷共聚物。通用结构是：
Figure A20071015990400201
式中R1、2、3、4是-NH2、-N(R)3-X+、R，R是H或任何烷基。R5、6是-CH3或H。‘a’的值可以是1-100。抗衡离子是卤离子或有机抗衡离子。X、Y可以是具有平均值和标准偏差分布的任何整数，所有12个X和Y可以不同。这类聚合物的例子是市售的TETRONIC牌聚合物。
合适的多杂环(在骨架中显示不同分子)聚合物包括哌嗪-亚烷基主链共聚物，参见Isamu Kashiki和Akira Suzuki，Ind.Eng.Chem.Fundam.，(1986)，25，第120-125页。
也适用于本发明的是主聚合物链中含带阳离子电荷的单体的共聚物，可使用最多5种不同类型的单体。也可使用本说明书中列出的任何共聚单体类型。这类聚合物的例子是DADMAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉卤化物等的聚二烯丙基二甲基卤化铵(聚DADMAC)共聚物。这些聚合物在Henkel EP032792A和PCT专利申请01/62376A1中揭示。适合的还有购自昂钠公司(Ondeo Nalco)的Polyquaternium-6(Merquat 100)、Polyquaternium-7(Merquats S、550和2200)、Polyquaternium-22(Merquat 280和295)和Polyquaternium-39(Merquat Plus 3330)。
可使用含通式-CH2-C(R1)(R2-R3-R4)-所示的无氮阳离子单体的聚合物，其中R1是-H或C1-C20烃基。R2是二取代的苯环或酯、醚、或酰胺键。R3是C1-C20烃基，优选C1-C10，更优选C1-C4。R4可以是三烷基鏻，二烷基锍，或苯并吡啶鎓(benzopyrilium)基团，每个基团都含有卤化物抗衡离子。R4的烷基是C1-C20烃基，最优选甲基和叔丁基。这些单体可由最多5种不同类型单体共聚。也可使用本说明书中列出类型的任何共聚单体类型。
通过用阳离子型、两性和非离子型表面活性剂和乳化剂配制，或通过在表面活性剂和聚合物之间或不同聚合物之间形成凝聚而进一步改进这些聚合物的亲和性。聚合物体系的组合(包括前面提到的那些)以及EP1995/000400185中公开的可用于此目的。
而且，上面列出单体聚合成嵌段、接枝或星型(带有多种臂)聚合物常常可增加对各种表面的亲和性。在各种嵌段、接枝和臂中的单体可选自本说明书和以下来源列出的各种聚合物类别：
Encyclopedia of Polymers and Thickeners for Cosmetics(《化妆品用聚合物和增稠剂的百科全书》)，Robert Lochhead和William From，刊于Cosmetics and Toiletries(《化妆品和化妆用品》)，第108卷，1993年5月，第95-138页；
Modified Starches：Properties and Uses(改性淀粉：性质和应用)，O.B.Wurzburg，CRC Press，1986，具体是第3、8和10章；
美国专利6,190,678和6,200,554；和
转让给汉高公司(Henkel)的PCT专利申请WO 01/62376A1。
聚合物，或以下聚合物的混合物：
(a)含有聚胺和(氯甲基)环氧乙烷或(溴甲基)环氧乙烷之间的反应产物的聚合物。聚胺是2(R1)N-[-R2-N(R1)-]n-R2-N(R1)2、2HN-R1-NH2、2HN-R2-N(R1)2和1H-咪唑。同时，聚胺可以是蜜胺。聚胺中的R1是H或甲基。R2是C1-C20的亚烷基或亚苯基。可以从CAS编号67953-56-4和68797-57-9得知这类聚合物的例子。阳离子聚合物中(氯甲基)环氧乙烷与聚胺的比例为0.05-0.95。
(b)含有烷二酸，聚胺和(氯甲基)环氧乙烷或(溴甲基)环氧乙烷的反应产物的聚合物。烷二酸中烷基是C0-C20。聚胺结构如(a)所述。该聚合物的其它试剂是二甲胺、吖丙啶和聚环氧乙烷(任意分子量，但至少是二羟基封端的；亚烷基是C1-20，优选C2-4)。也可采用的聚环氧乙烷聚合物是Tetronics系列。可以从CAS编号68583-79-9(其他试剂是二甲胺)、96387-48-3(其他试剂是脲)和167678-45-7(其他试剂是聚环氧乙烷和吖丙啶)得知本文所述的聚合物例子。可以任何比率使用这些试剂。
(c)聚酰氨基胺和聚氨基酰胺-环氧氯丙烷树脂，如David Devore和StephenFisher，Tappi Journal，第76卷，第8期，第121-128页(1993)所述。本文也参考了“Polyamide-poltamine-epichlorohydrin resins”(聚酰胺-聚胺-环氧氯丙烷树脂)，W.W.Moyer和R.A.Stagg，刊于Wet-Strength in Paper and Paperboard(《纸和纸板的湿强度》)，Tappi Monograph Series(《纸浆和造纸工业技术丛书》)，第29号，Tappi Press(1965)，第3章，33-37。
优选的带阳离子电荷的材料含有聚胺和(氯甲基)环氧乙烷的反应产物。具体说，已知1H-咪唑和(氯甲基)环氧乙烷的反应产物为CAS编号68797-57-9。也优选含有1，6-己二胺、N-(6-氨基己基)和(氯甲基)环氧乙烷的反应产物(已知为CAS编号67953-56-4)的聚合物。咪唑聚合物和氨基己基聚合物己二胺的优选重量比约为5∶95-95∶5(重量百分数)，优选约为25∶75-75∶25。
可用几种方法制备包胶体系。在一种方法中，在轻微剪切力(shear)的条件下将纳米级材料与芳香油预先混合，形成均一的分散体。然后可将此混合物用作核心。用合适的单体预先形成涂料聚合物。然后将核心材料剪切成所需浓度的涂料聚合物水溶液。升高温度，在恒定搅拌的条件下继续进行聚合反应。反应或包胶完成后终止聚合反应。可通过光学显微镜监测核心材料的包胶情况。收集的浆液可用于任何直接应用。
在另一种方法中，在剪切条件下将核心组合物直接混入聚合物前体溶液中。升高温度，在恒定搅拌的条件下继续进行聚合反应。反应完成后终止该聚合反应。可通过光学显微镜监测核心材料的反应和包胶过程。收集的浆液可用于任何直接应用。
根据本发明，包胶香料非常适合各种应用，包括洗去产品。洗去产品应理解为施用一段时间后去除的产品。这些产品是诸如洗衣产品以及个人护理产品等领域中常见的，洗衣产品包括去污剂、织物柔顺剂等；个人护理产品包括香波、护发剂、染发剂、洗发剂、沐浴液、香皂等。
适用于本发明组合物的含活性材料(优选香水)微胶囊参见美国专利3,888,689；4,520,142；5,126,061；和5,591,146。
适用于本发明的香料包括但不限于与聚合物相容或能够被聚合物包入胶囊的香料、精油、植物提取物或其混合物的任何组合。
许多类型的香料可用于本发明，唯一的限制是与所用聚合物的相容性和被该聚合物包入胶囊的能力，以及与所用包胶过程的相容性。合适的香料包括但不限于水果，例如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、橘子、草莓、覆盆子；麝香，花香，比如：象熏衣草、玫瑰、鸢尾和康乃馨的香味。其他愉悦的香味包括草香味，比如：迷迭香、百里香和鼠尾草；由松木、云杉和其他森林气味(forest smell)产生的木香味。香味也可衍生自各种油如精油，或衍生自植物材料，如薄荷、留兰香等。在本发明中也可应用其它熟悉和常用的香味，比如：婴儿粉、爆米花、比萨饼、棉花糖等。
适用香料的说明参见美国专利4,534,891、5,112,688和5,145,842。适用香料的另一个来源参见《香水化妆品和香皂》(Perfumes Cosmetics and香皂)(第二版，W.A.Poucher编著，1959)。在这篇论述中提供的香料是阿拉伯树胶、金合欢、麦心蓝、樱草(cylamen)、蕨类植物、栀子花、山楂、天芥菜、金银花、风信子、茉莉、紫丁香、百合、木兰、含羞草、水仙、刚割的干草、橙黄花、兰花、木樨草、香豌豆、车轴草(trefle)、晚香玉、香子兰、紫罗兰、罗兰花等。
本领域技术人员应理解，芳香制剂常常是许多芳香成分的复杂混合物。香水商通常从几千种芳香化合物中制备。本领域技术人员应理解，本发明可含有一种成分，但本发明更可能含有至少八种或更多种芳香化合物，更可能含有12种或更多种，常常是20种或更多种芳香化合物。本发明的芳香制剂也考虑采用含有50种或更多种芳香化合物、75种或更多种、甚至100种或更多种芳香化合物的复杂芳香制剂。
微胶囊产品中的香料水平约为0.1-95重量％，优选约为1-80重量％，最优选约为5-60重量％。除香料以外，应理解本发明也包括将其它材料与香料联用。
本文所用的嗅觉有效量指单个组分能产生具体嗅觉特性的香水组合物中的化合物含量，但芳香组合物的嗅觉效果是各芳香成分的效果之和。因此，可通过改变组合物中另一成分产生的嗅觉反应，从而能用本发明化合物改变该组合物的芳香特性。该含量取决于许多因素，包括其它成分、它们的相对含量和所需的效果。
如上所述，所述香料也可各种溶剂联用，这些溶剂用于提高各种材料的相容性、提高混合物的总疏水性、影响该材料的蒸汽压力或用于使该混合物形成一定结构。本领域熟知行使这些功能的溶剂，包括矿物油、甘油三酯油、硅油、脂肪、蜡、脂肪醇、己二酸二异癸酯和邻苯二甲酸二乙酯等。
许多包胶方法的共同特征是：在形成胶囊壁前，要求要包胶的香料分散在聚合物、预缩合物、表面活性剂等的水溶液中。所以，优选具有低水溶性的材料，比如：高疏水的材料，因为它们倾向于留在分散的香料相中，只分配很少进入水溶液。因此，Clog P值大于1、优选大于3、最优选大于5的香料形成的微胶囊含有最类似于原始组合物的核心，其与形成胶囊外壳的材料反应的可能性较小。
本发明的一个目的是：在洗涤和漂洗过程中，把含香料核心的胶囊沉积在所需基质，如衣物、毛发和皮肤上。而且，希望一旦沉积，胶囊能经小的裂缝或者因干燥、物理或机械方式造成的胶囊壁缺陷而通过胶囊壁扩散，或经胶囊壁的大尺寸破裂，而释放包胶的香料。在各种这些情况中，包胶香料的挥发性对释放速度和持续时间至关重要，它进而控制消费者的感觉。因此，在需要香料迅速释放和发挥作用的情况下，优选挥发性较高的香料化学品，表现为正常沸点低于250℃，优选低于约225℃。相反，在需要香味持续时间较长时，则优选挥发性较低的香料化学品(沸点高于225℃)。当然，挥发性不同的香料化学品可以任何比例混合，从而达到要求的速度和感觉持续时间。
本发明活性材料组合物还可包含一种或多种臭味抵抗剂，它在该组合物中的浓度优选小于约70重量％，更优选小于约50重量％。臭味抵抗剂组合物用于减少或去除用本发明组合物处理的表面或物体的臭味。臭味抵抗剂组合物宜选自未形成复合物的环糊精、气味阻断剂、反应性醛、黄烷类、沸石、活性碳或其混合物。含有气味控制剂的本文所述组合物可用于某种方法，以减少或去除用该组合物处理的表面的臭味。
用于本发明组合物和方法所用的氨基塑料微胶囊的臭味抵抗剂组分的具体例子如下：
第I组臭味抵抗剂组分：
1-环己基乙-1-基丁酸酯；
1-环己基乙-1-基乙酸酯；
1-环己基乙-1-醇；
1-(4’-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯；和
2’-羟基-1’-乙基(2-苯氧基)乙酸酯
各化合物由国际香料和香精公司(International Flavors and Fragrances Inc.，美国，纽约州，纽约市)以商标VEILEX出售。
第II组臭味抵抗剂组分，如美国专利6,379,658所述：
β-萘基甲基醚；
β-萘基酮；
苄基丙酮；
六氢-4，7-亚甲基茚-5-基丙酸酯和六氢-4，7-亚甲基茚-6-基丙酸酯的混合物；
4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮；
3，7-二甲基-2，6-壬二烯-1-腈；
十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并(2，1-b)呋喃；
正十二烯二酸的乙二醇环酯；
1-环十六烯-6-酮；
1-环十六烯-10-酮；和
薄荷油。
除了香料以外，本发明还考虑将溶剂材料掺入微胶囊产品。溶剂材料是可与本发明所用香料混溶的疏水性材料。用溶剂材料提高各种活性材料的相容性、提高混合物的总疏水性、影响该材料的蒸汽压力或用于使该混合物形成一定结构。合适溶剂是与芳香化学品的亲和力适当并且ClogP大于2.5、优选大于3.5、最优选大于5.5的溶剂。合适的溶剂材料包括但不限于：甘油三酯油、甘油一酯和甘油二酯、矿物油、硅油、邻苯二甲酸二乙酯、聚α烯烃、蓖麻油和十四酸异丙酯。在优选实施方式中，将溶剂材料与具有上述ClogP值的芳香材料混合。应注意，选择彼此亲和力高的溶剂和香料能最显著地提高稳定性。合适溶剂可选自以下非限制性列表：
·脂肪酸和甘油的单酯、二酯和三酯及其混合物。脂肪酸链可以是C4-C26。同时，脂肪酸链可具有任意不饱和水平。例如，称为Neobee M5(斯特磐公司(StepanCorporation))的癸酸/辛酸甘油三酯。其它合适例子是阿比太克公司(Abitec Corporation)的Capmul系列。例如，Capmul MCM。
·十四烷酸异丙酯
·聚甘油低聚物的脂肪酸酯：
R2CO-[OCH2-CH(OCOR1)-CH2O-]n，其中R1和R2可以是H或C4-26脂肪链或其混合物，n是2-50，优选2-30。
·非离子脂肪醇烷氧酸酯如壳牌公司(Shell Corporation)的Neodol和Dobanol表面活性剂或斯特磐公司的BioSoft表面活性剂或巴斯夫公司的Utensil。烷氧基是乙氧基、丙氧基、丁氧基或其混合物。此外，这些表面活性剂可以用甲基在末端加帽以提高其疏水性。
·含有二和三脂肪酸链的非离子型、阴离子型和阳离子型表面活性剂，和它们的混合物。
·聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇的脂肪酸酯，或它们的混合物。
·聚α烯烃如埃克森美孚(ExxonMobil)PureSymTM PAO line
·酯如埃克森美孚(ExxonMobil)PureSynTM酯
·矿物油
·硅油如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基环硅氧烷
·邻苯二甲酸二乙酯
·己二酸二异癸酯
虽然核心中不需要溶剂，但在一个实施方式中，微胶囊产品核心中溶剂的重量百分数应大于约20重量％，优选大于约50重量％，最优选小于约50重量％。除溶剂以外，优选采用ClogP较高的香料。优选大于约25重量％、优选大于50重量％、更优选大于约80重量％的芳香化学品的ClogP值大于约2.0，优选大于约3.0，最优选大于约3.5。本领域技术人员应理解，可采用各种溶剂和芳香化学品产生多种溶剂。与ClogP较低的芳香化学品相比，采用高ClogP芳香化学品将需要较低水平的疏水性溶剂，以实现相似的稳定性。本领域技术人员应理解，在高度优选的实施方式中，高ClogP芳香化学品和疏水性溶剂占芳香组合物的大于约80重量％，优选大于约90重量％，最优选大于99重量％。
许多包胶方法的共同特征是：在形成微胶囊壁前，要求要包胶的香料分散在聚合物、预缩合物、表面活性剂等的水溶液中。
为使沉积在上述各种基料上的香料包胶微胶囊提供最高芳香作用，优选采用高气味活性材料。可通过感觉受体(sensory receptor)检测空气中低浓度的高气味活性材料，从而由低水平的沉积微胶囊提供高芳香感。这种特性必须与挥发性达到平衡，如上所述。上述一些原理参见美国专利号5,112,688。
如本文所述，本发明非常适用于各种熟知的消费品，如洗衣去污剂和织物软化剂、液体洗碗去污剂、自动洗碗去污剂以及洗发香波和护发剂、除臭剂和防汗剂。这些产品采用熟知的表面活性剂和乳化体系。例如，织物软化剂体系参见美国专利6,335,315、5,674,832、5,759,990、5,877,145、5,574,179；5,562,849、5,545,350、5,545,340、5,411,671、5,403,499、5,288,417和4,767,547、4,424,134。液体洗碗去污剂参见美国专利6,069,122和5,990,065；自动洗碗去污剂产品参见美国专利6,020,294、6,017,871、5,968,881、5,962,386、5,939,373、5,914,307、5,902,781、5,705,464、5,703,034、5,703,030、5,679,630、5,597,936、5,581,005、5,559,261、4,515,705、5,169,552和4,714,562。可采用本发明的液体洗衣去污剂包括美国专利5,929,022、5,916,862、5,731,278、5,565,145、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,458,809、5,288,431，5,194,639、4,968,451、4,597,898、4,561,998、4,550,862、4,537,707、4,537,706、4,515,705、4,446,042和4,318,818所述的体系。可采用本发明的香波和护发剂包括美国专利6,162,423、5,968,286、5,935,561、5,932,203、5,837,661、5,776,443、5,756,436、5,661,118、5,618,523、5,275,755、5,085,857、4,673,568、4,387,090和4,705,681所述的体系。所有上述专利均为美国专利。
按照另一实施方式，含有活性材料的聚合物交联网状体在90℃以上固化时能提高微胶囊产品的保留能力。在更优选的实施方式中，固化温度高于110℃时能提高微胶囊产品的保留能力。在最优选的实施方式中，固化温度高于130℃时能提高微胶囊产品的保留能力。在另一实施方式中，含有活性材料的聚合物交联网状体可以固化1小时以上，更优选2小时以上。
如同全文列出一样，本文引用的所有美国专利和专利申请均纳入本文作参考。
提供以下实施例作为本发明的具体实施方式。本领域普通技术人员显然了解对本发明的这些和其它修饰和改进。本文所述和所公开元素的具体组合仅代表了本发明的某种实施方式，不应限制属于本发明构思和范围的替代形式。除非另有说明，所有材料均表示为重量百分数。本文所用的所有百分数都应理解为重量百分数。
实施例I
本实施例说明了本发明在生产含纳米级二氧化硅的芳香胶囊中的应用。
在本实施例中，将6克(本文中称为g)Aerosil R812(德古斯公司)与99g NEOBEEM5油(斯特芬公司(Stephan Company)，Northfield，IL)和Spring Blush香料(国际香料和香精公司，IFF，Union Beach，新泽西州，美国)混合于16oz罐中。轻微剪切该混合物，产生均匀分散的纳米结构化香料核心，用于随后的包胶过程。根据生产说明书，二氧化硅的粒度范围是15-40nm。在单独的反应容器中，首先将34g丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物与18g甲基化的蜜胺-甲醛树脂分散于300ml水中。使这两种组分在酸性条件、室温下反应所需时间。然后将纳米结构化的核心材料加入聚合物溶液。对该体系进行高剪切匀浆，促进由预成形聚合物形成胶囊。将温度从50提高到150℃并将该温度维持所需时间使芳香胶囊周围的聚合层固化。收集该浆液待用。
由此证明，采用本发明不难生产含有纳米结构化核心的芳香胶囊。
实施例II
本实施例说明了本发明在生产含另一种纳米级材料的芳香胶囊中的应用。
在本实验中，在搅拌下将12g Aeroxide LE 1(德古斯公司)与92g NEOBEE M5油(斯特芬公司，Northfield，IL)和105克香料Apple/Brilliance(80/20混合物)混合于16oz罐中，形成用于包胶的纳米结构化核心。按照类似于实施例I所述的方法包胶这种芳香油、溶剂和纳米级二氧化硅的混合物。
实施例III
本实施例说明了本发明在生产芳香胶囊中的多种用途。
在本实验中，在搅拌下将105g NEOBEE M5油[斯特芬公司，Northfield，IL]和105克购自IFF的香料Spring Blush混合于16Oz罐中，形成用于包胶的香料核心。按照类似于实施例I所述的方法包胶这种芳香油和溶剂的混合物。
实施例IV
本实施例说明纳米级核心在控制芳香胶囊的胶囊大小中的应用。
用Malvern Mastersize 2000e(马耳文仪器有限公司(Malvern Instruments Ltd.)，Worcestershire，英国)测定胶囊粒度。制备胶囊浆液的1％稀释液，并用超声仪(Branson)超声处理30分钟，然后进行测定。下表中列出了测定的胶囊大小。
  胶囊体系   测定的胶囊大小
  核心中不含纳米级二氧化硅的SpringBlush胶囊(Aerosil R812)   5.2μm
  核心中含有3％纳米级二氧化硅的Spring blush胶囊(Aerosil R812)   7.5μm
很明显，核心中包含纳米级二氧化硅能使胶囊大小增加几乎50％。可采用此发现工程改造胶囊使之具有所需物理尺寸和最佳性能。
实施例V
本实施例说明了含有纳米级材料的芳香胶囊的独特芳香益处。
通过将胶囊浆液混入市售漂洗柔顺剂(RC)溶液Snuggle(联合利华(Unilever))并用含有0.5％纯香料当量的包胶香料的Snuggle溶液进行洗衣实验实现此目的。用30gRC溶液进行洗衣实验，采用一般用水是60升的美国洗衣机。将毛巾织物用于洗涤实验，按照实验方案进行机器干燥。由16个评判人员评估芳香益处。按照LabeledMagnitude Scale(标记幅度量表)(LMS)给芳香强度分配0-30的数值，0为无感觉，30是强烈感觉。结果见下表2。
表2：感觉测试结果
  样品   磨前强度(Ipre)  磨后强度(Ipost)
  空白   2.6   3.1
  纯香料   4.6   4.0
  核心中不含纳米级二氧化硅的Spring Blush胶囊   6.8   11.5
  核心中含纳米级二氧化硅的Spring Blush胶囊(Aerosil R812)   12.4   12.5
很明显，含有纳米级二氧化硅的芳香胶囊的磨前强度和磨后强度比纯香料高得多。磨前阶段芳香强度增加了几乎百分之二百，磨后阶段增加了超过百分之二百。含有纳米级核心的芳香胶囊的磨前强度明显高于不用纳米级材料制备的胶囊。也证明，胶囊的磨前强度与磨后强度几乎相等。结果明显证明，纳米级材料制备的芳香胶囊能够有效保持香味，并能够在磨前和磨后阶段完全递送该芳香产品的消费者益处。
实施例VI
本实施例说明了含有纳米级材料的芳香胶囊在模式护发剂产品中的应用和芳香益处。
用购自IFF的市售香料Brillance和纳米级Aerosil R812制备芳香胶囊。将该胶囊混入模式护发剂基料(model hair conditioner base)中。按照已经建立的工业上接受的方案用人体模型的头进行洗发实验。评价了四种产品，它们是：纯Brilliance香料、市售产品(MP)、不含纳米级二氧化硅的Brillance胶囊(胶囊-纳米二氧化硅)和含有纳米级二氧化硅的Brilliance胶囊(胶囊+纳米二氧化硅)。由10个评判人员评估样品的感觉益处。给芳香强度分配0-10的数值，10为非常强烈的感觉，0是无感觉。结果见下表3。
表3：感觉测试结果
  样品   磨前强度(Ipre)  磨后强度(Ipost)
  纯香料   1.00   1.8
  市售产品   1.88   2.50
  Brilliance胶囊-纳米二氧化硅(核心)   2.0   5.66
  Brilliance胶囊+纳米二氧化硅(核心)   3.44   6.31
结果表明，含有纳米级二氧化硅的芳香胶囊的芳香强度明显高于市售产品，磨前和磨后阶段的总强度高于核心中不含二氧化硅的包胶产品。含有纳米级核心的胶囊的磨前强度几乎是市售产品的强度的两倍。含有纳米核心的胶囊的磨后强度比市售产品的两倍还多。与市售产品相比，提高了磨前强度。其香料释放特性与纯香料非常类似，但强度高得多。这显然证明，含有纳米级二氧化硅的胶囊在所有应用阶段均可递送最优的芳香益处。
实施例VII
本实施例说明了纳米级胶囊将包胶材料保留在应用基料中的能力。
在模式护发剂基料中进行研究。典型的基料是水(75％)、季铵盐表面活性剂(2％)、脂肪醇(十六烷醇和十八烷醇，6％)、护发表面活性剂(conditioning surfactant)(硬脂酰胺基丙基二甲胺，2％)、二甲基硅氧烷(6％)和少量其它成分的混合物。
用购自IFF的Fruity Pomegranate制备芳香胶囊。该胶囊核心含有105g芳香油、12.0g Aerosil R-812和93g Neobee油。如实施例I所述包胶该混合物。制备不含Aerosile R812(用Neobee取代)的对照样品。以0.6％净香料当量将芳香胶囊混入护发剂基料。使样品在37℃老化四周。用专有的方法从老化基料中去除胶囊后，通过直接注射基料分析浸出到基料中的香料量。发现浸出的香料量占对照样品的61％，仅占含纳米结构化核心的胶囊的5.3％。这表明，37℃4周后，胶囊核心中保留了超过94％的芳香油，胶囊稳定性显著提高。
本实施例明显证明了纳米级胶囊的坚韧性和它长时间保留核心材料的能力。
实施例VIII
本实施例说明纳米级胶囊在香波中的应用。因为香波由高浓缩阴离子型表面活性剂溶液组成，所以对香料或其它护发成分的保留能力通常很低。然而，可采用纳米级胶囊递送系统解决这个问题。
通过混合105g购自IFF的Fruity Pomegranate、6g Aerosil R812(德古斯公司)和99g Neobee油(斯特磐公司)来制备纳米结构胶囊核心。按照实施例1包胶这种液体和纳米结构核心。然后将该胶囊以1.2％净当量分散于模式香波基料中。该基料含有约9-15％阴离子型表面活性剂(SLES，月桂基硫酸钠)和其它辅助组分。然后按照标准和工业上可接受的方案用人体模型的头评估该产品。由12个评判人员评估样品的感觉益处。给芳香强度分配0-10的数值，10为非常强烈的感觉，0是无感觉。表4中将此结果与市场上最主要的产品作对比。
表4：纳米级胶囊在香波中的性能
  样品 磨前强度(Ipre)  磨后强度(Ipost)
  芳香化的市售产品   1.00   1.39
  含有纳米级核心的胶囊   2.79   7.14
结果表明，含有纳米级材料的胶囊在磨前和磨后阶段的芳香强度远高于市售产品。磨前阶段的芳香强度提高近两倍，磨后阶段的芳香强度提高4倍以上。很明显，纳米级胶囊体系可以非常有效地递送芳香效果，从而在最终产品中传递出色的消费者益处。

Claims (32)

1.一种微胶囊，其含有：
活性材料、纳米级材料和包胶聚合物。
2.如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述包胶聚合物选自乙烯基聚合物、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯丙烯酰胺共聚物、蜜胺-甲醛聚合物、脲-甲醛聚合物或其混合物，以形成聚合物包胶的香料。
3.如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述纳米级材料选自二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、赤铁矿或其混合物。
4.如权利要求3所述的微胶囊，其特征在于，所述纳米级材料是二氧化硅。
5.如权利要求4所述的微胶囊，其特征在于，所述二氧化硅的粒度范围为15-40nm。
6.如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，在含有表面活性剂的消费品中，所述微胶囊产品在四周后保留了40％以上的香料。
7.如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，在含有表面活性剂的消费品中，所述微胶囊产品在四周后保留了50％以上的香料。
8.如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述包胶聚合物是含有摩尔比为9∶1-1∶9的蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的聚合物交联网状体。
9.如权利要求8所述的微胶囊，其特征在于，所述蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩尔比为5∶1-1∶5。
10.如权利要求8所述的微胶囊，其特征在于，所述蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩尔比为2∶1-1∶2。
11.如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述纳米级材料少于50％。
12.如权利要求4所述的微胶囊，其特征在于，所述纳米级材料少于30％。
13.如权利要求4所述的微胶囊，其特征在于，所述纳米级材料少于20％。
14.如权利要求4所述的微胶囊，其特征在于，所述纳米级材料少于10％。
15.如权利要求1所述的微胶囊，还用聚合物材料涂布所述微胶囊。
16.如权利要求15所述的微胶囊，其特征在于，所述聚合物涂料带阳离子电荷。
17.如权利要求16所述的微胶囊，其特征在于，所述聚合物涂料选自多糖、阳离子改性淀粉、阳离子改性瓜尔胶、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基卤化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉卤化物、咪唑卤化物、聚乙烯基胺、聚乙烯基胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物，将所述涂料施加于聚合物包胶香料的表面上，形成涂有阳离子的聚合物包胶材料。
18.如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述活性材料选自香料、调味剂、杀真菌剂、增白剂、抗静电剂、皱纹控制剂、织物软化活性剂、硬表面清洁活性剂、皮肤和/或毛发护理剂、抗微生物活性剂、UV保护剂、昆虫驱除剂、动物/害虫驱除剂、阻燃剂或其混合物。
19.如权利要求18所述的微胶囊，其特征在于，所述活性材料是液体香料。
20.如权利要求19所述的微胶囊，其特征在于，所述组合物还包含臭味抵抗性组合物。
21.如权利要求20所述的微胶囊，其特征在于，所述臭味抵抗性组合物选自未形成复合物的环糊精、气味阻断剂、反应性醛、黄烷类、沸石、活性碳或其混合物。
22.一种制备微胶囊产品的方法，所述方法包括以下步骤：
将选自二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、赤铁矿或其混合物的纳米级材料与液体芳香油混合，形成纳米分散体；
使聚合物反应形成聚合物交联网状体；
用所述聚合物交联网状体包胶所述纳米分散体，以提供聚合物包胶产品；
在90℃以上固化所述聚合物包胶产品，以提供微胶囊产品。
23.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物包胶产品固化1小时以上。
24.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物包胶产品固化2小时以上。
25.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物包胶产品在高于110℃的温度固化。
26.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物包胶产品在高于120℃的温度固化。
27.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物交联网状体选自乙烯基聚合物、丙烯酸酯聚合物、蜜胺-甲醛、脲-甲醛、含胺聚合物、产胺聚合物、氨基塑料、醛、二醛、活性氧、聚-取代羧酸和衍生物、无机交联剂、能够形成偶氮基、氧化偶氮基和亚肼基键的有机物、内酯和内酰胺、亚硫酰氯、光气、单宁/单宁酸、多酚、自由基交联剂、过硫酸钠、偶氮异丁基腈(AIBN)或其混合物。
28.如权利要求27所述的方法，其特征在于，所述聚合物交联网状体包含蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，其摩尔比为9∶1-1∶9。
29.掺入消费品的权利要求1所述的胶囊颗粒，所述消费品选自去污剂、织物软化剂、沐浴液、香皂、香波和洗发剂、防汗剂、除臭剂、皮肤乳膏或硬表面清洁剂。
30.掺入香波的权利要求1所述的胶囊颗粒。
31.一种含有微胶囊产品的洗去产品，其中所述微胶囊产品包含用聚合物包胶的液体香料和纳米级材料，所述聚合物选自乙烯基聚合物、丙烯酸酯聚合物、蜜胺-甲醛、脲-甲醛或其混合物，所述纳米级材料选自二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、赤铁矿或其混合物。
32.如权利要求31所述的洗去产品，其特征在于，所述洗去产品选自去污剂、织物软化剂、沐浴液、香皂、香波或洗发剂、防汗剂、除臭剂、皮肤乳膏或硬表面清洁剂。
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