CN101283028A - 增强阻气性能用的容器和组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种具有增强二氧化碳和氧阻隔性能的含聚酯组合物的容器。该聚酯组合物包含有聚酯和嘌呤衍生物。在具体实施方案中,嘌呤衍生物包括嘌呤二酮,例如咖啡因。
Description
发明领域
本发明涉及一种包装饮料,更特别涉及通过将一种添加剂混入到聚对苯二甲酸乙二酯(PET)及其共聚酯中来增强包装饮料用容器的二氧化碳和氧阻隔性能,从而增加其包装物的保存期限。
发明背景
聚对苯二甲酸乙二酯及其共聚酯(下文统称为“PET”),因它们综合了优良的透明度、机械性能和阻气性能而被广泛用于制造碳酸软饮料、果汁、水等所用的容器。尽管有这些合乎需要的性能,但PET对氧和二氧化碳不足的阻气性限制了PET在小型包装以及包装氧敏感产品如啤酒、果汁和茶产品中的应用。在包装行业中存在一种普遍明确的需求是进一步改善PET的阻气性能。
PET对二氧化碳的较高透气性限制了较小的PET容器在包装碳酸软饮料中的使用。取决于容器的尺寸,室温下二氧化碳通过PET容器的透气率在每天3-14cc或每周1.5%-2%损失率的范围内。较小的容器具有较大的表面积对容积比,引起较高的相对损失率。为此,PET容器目前仅用作包装碳酸软饮料的较大容器,而金属罐和玻璃容器是较小的碳酸软饮料容器的选择。
保留在所包装的碳酸软饮料中的二氧化碳量决定了其保存期限。通常,碳酸软饮料容器每体积的水中充有约4体积的二氧化碳。人们通常认为,当容器中17.5%的二氧化碳因二氧化碳透过容器侧壁和封盖(closure)而损失掉时,包装碳酸软饮料就达到了其保存期限的尽头。因此,PET对二氧化碳的透过率决定了包装碳酸饮料的保存期限以及作为包装材料的PET的适合性。
为了提高PET对小气体分子的阻隔性,已经研制或正在研制各种技术。例如,已经研制了用于提高PET容器阻气性能的外部涂层或内部涂层。无论是有机的还是无机的,涂层通常都是非常高的阻隔层,并减慢了气体的扩散。然而,该技术的实施需要在包装饮料制备中不常使用的涂覆设备,因此需要大量的资本投入,能耗增加且占地面积增加。在许多已经拥挤不堪的包装工厂中,增加空间并不是一种选择。
此外已经研制了在两个或多个PET层之间夹有高阻隔性层的多层容器。该技术的实施也需要大量的资本投入且容器层的剥离(delamination)影响了容器的外观、阻隔性和机械性能。
用于PET的阻隔性添加剂或具有固有阻隔性能的聚合物将是优选的解决办法。这两种解决办法都不需要另外的资本投入,因此与其他技术没有固有的限制。阻隔性添加剂也可在注塑期间加入,这会为下游的操作带来更多的灵活性。
L.M.Robeson和J.A.Faucher在J.Polymer Science,Part B 7,35-40(1969)中公开了,某些添加剂可混合到聚合物中以通过反增塑作用机制增加它们的模量和阻气性能。该文献公开了使用具有聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚苯醚和聚环氧乙烷。
在WO01/12521中,Plotzker等提出了使用选自4-羟基苯酸盐和相关分子来增加PET的阻气性能。该出版的专利申请公开了下述结构的阻隔性添加剂:
HO-AR-COOR,HO-AR-COOR1 COO-AR-OH,HO-AR-CONHR,HO-AR-CO-NHR3-COO-AR-OH,HO-AR-CONHR2NHCO-AR-OH。
在上述结构中,AR选自由取代和未取代的苯撑或萘组成的组中。R1、R2和R3选自由C1-C6烷基,苯基和萘基组成的组中。
现有技术中描述的上述添加剂,对于具有5wt%加入量(loading level)的最佳实施例来说,仅提供了氧的阻隔性小于2.1倍(X)的中等程度的PET阻隔性提高。然而,在该加入量下,PET经受大量的降解和特性粘度(intrinsic viscosity)(IV)的显著降低。虽然减少添加剂的数量降低了PET的降解,但它也如此多地降低了阻隔性改善因子以致于在将这些添加剂用在包装碳酸软饮料或氧敏感食品中并没有真正的好处。一部分IV的损失是由于小分子添加剂的加入。当添加剂包含有能够与PET反应并使分子量分解的官能团时产生另外的IV损失。具有反应性官能团的添加剂通常更加可溶解在PET中并因而不会在瓶中产生雾霾(haziness)。具有显著较低IV的PET不能用在吹塑容器,例如饮料容器中。进一步地,低IV的PET使容器具有差的机械性能,诸如蠕变(creep)、冲击韧性下降等。更进一步地,由低IV的PET制成的PET容器具有容器应用中并不合意的不良耐应力开裂性。
已经用其他组分对PET进行改性或混合来提高PET的阻气性。实例包括聚乙烯萘酸酯(PEN)/PET共聚物或混合物,间苯二酸酯(IPA)改性的PET,与聚间苯二甲酸乙二酯(PEI)或聚酰胺如尼龙(nylon)混合的PET,以及用间苯二酚基二醇改性的PET。对于获得2X或更高的中度阻隔性提高的PET共聚物来说,改性量通常大于总共聚单体的10-20wt%或mol%。当将PET改性到这样的高数量时,PET的延伸特性显著改变,使得通常的PET容器的预成型设计不能用于制造容器。使用这些PET共聚物来模制传统的PET容器预成型件会形成不能完全被延伸的预成型件并且如果不是不可能的话,最终的容器非常难以制造。即使能制成这样的容器,它也不会显示出提高的阻隔性能,而显示出劣化的物理性能以致不能将其用于包装碳酸软饮料。美国专利5,888,598和6,150,450公开了重新设计的具有较厚侧壁的PET容器,以补偿增加的延伸比。然而,这种厚的预成型件需要新的模具,这需要额外的资本投入。因为冷却和加热较厚的预成型件要花费较长的时间,制造较厚的预成型件的生产率也较低。此外,PET与聚酰胺如尼龙的混合物显现出黄色和雾霾,不像常规PET那样透明。
因此,现有技术中存在一种需求,即以不引起PET大量降解,不显著影响PET的延伸比且不负面影响PET透明度的方式来提高PET的阻隔性能以供用于需要增强阻隔性的应用中,例如包装碳酸饮料和氧敏感饮料及食品的应用中。
发明概述
本发明通过提供一种具有增强阻气性能的含聚酯组合物的聚酯容器而解决了上述需求,该聚酯组合物包含聚酯和嘌呤衍生物。
根据一具体的实施方案,聚酯组合物中的聚酯包括聚(对苯二甲酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)。在一具体实施方案中,以100mol%二酸组分和100mol%二醇组分计,聚酯包括具有小于20%二酸组分改性和/或小于10%二醇组分改性的PET共聚物。
聚酯组合物优选包含具有式I化学结构的嘌呤衍生物:
其中R1、R3、R5和R7彼此独立,包括氢、芳氨基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基或直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
其中t、t1、x、x1、x2、y和z彼此独立,是单键或双键;其中t’、x’、y’和z’彼此独立,为0或1;其中x”、y”和w’彼此独立,为1或2;
其中,当x是双键时,x1是单键;其中当x1是双键时,x和x2是单键;其中当x2是双键时,x1和t1是单键;其中当t是双键时,t1和z是单键;其中当z是双键时,t是单键;其中当t1是双键时,t和x2是单键;其中当x是双键,x’是0;其中当x或x1为双键时,x”为1;其中当y是双键时,y’是0且y”是1;其中当t或t1是双键时,t’是0;其中当z和t是单键时,w’是2;其中当z或t是双键时,w’是1;其中当z是双键时,z’是0;其中当x、y或z彼此独立地为单键时,x’、y’或z’彼此独立地为1;
其中R2、R4和R6彼此独立地为单键或双键所连接的部分;
其中当R2,R4或R6是单键所连接的部分时,R2,R4和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
其中当R2、R4或R6是由双键连接的部分时,R2,R4和R6彼此独立地包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;R8和R9彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;且R10包括氢、烷氨基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;且
其中当x”是2时,两个R2部分可以相同或不同;其中当y”是2时,两个R4部分可以相同或不同;且当w’是2时,两个R6部分可以相同或不同;
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式II化学结构的化合物:
其中t1、x、x1、y和z是单键;其中x2和t是双键;其中w’、x’、y’、z’、x”和y”是1;其中t’是0;其中R2和R4彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R6彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式III化学结构的化合物:
其中x、x1、y和t及t1是单键;其中x2和z是双键;其中t’、w’、x’、y’、x”和y”是1;其中z’是0;其中R2和R4彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R6和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式IV化学结构的化合物:
其中x、x1、y、t、t1和z是单键;其中X2是双键;其中t’、w’、x’、y’、z’、x”和y”是1;其中R2、R4和R6彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式V化学结构的化合物:
其中x、x1、t1和z是单键;其中x2、t和y是双键;其中w’、x’、z’、x”和y”是1;其中y’和t’是0;其中R4是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R6彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
在另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式VI化学结构的化合物:
其中x、x2、y和z是双键;其中x1、t和t1是单键;其中t’、w’、x”和y”是1;其中x’、y’和z’是0;其中R2、R4、R6和R7包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
在另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式VII化学结构的化合物:
其中x、x2和t是双键;其中t1、x1、y和z是单键;其中w’、y’、z’、x”和y”是1;其中t’和x’是0;其中R2是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R3、R4、R5和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式VIII化学结构的化合物:
其中x2、y和t是双键;其中x、x1、t1和z是单键;其中w’、x’、z’、x”和y”是1;其中t’和y’是0;其中R4是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R2、R5和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式IX化学结构的化合物:
I 其中x1、y、t1和z是双键;其中x、x2和t是单键;其中w’、x’、x”和y”是1;其中t’、y’和z’是0;且其中R1、R2、R4和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
根据另一实施方案中,本发明包括一种增强聚酯容器的阻气性能的方法,包括将聚酯与嘌呤衍生物混合形成聚酯组合物。根据具体的实施方案,聚酯可形成制品如容器。
此外,在本发明的另一实施方案中,形成容器的步骤包括延伸吹塑。本发明的具体实施方案提供了具有增强阻气性能,特别是具有对二氧化碳和氧增强阻气性能的聚酯容器如PET容器。这使得本发明的某些实施方案特别适合于包装碳酸软饮料和氧敏感饮料和食品。具体的实施方案获得了该增强的阻气性能,同时保持了合意的物理性能和透明度。
通过以下的详述和权利要求书,本发明的其他目的、特征和优点变得显而易见。
附图简述
图1是制造根据本发明实施方案之一的具有增强阻气性能的PET容器的系统示意图。
图2是根据本发明实施方案之一所制造的模制容器预成型件的剖视图。
图3是由根据本发明实施方案之一的图2的预成型件制成的吹制容器的剖视图。
图4是根据本发明实施方案之一制成包装饮料透视图。
发明详述
本发明包括具有增强阻气性能的聚酯容器以及制造具有增强阻气性能的聚酯容器的方法。根据本发明的实施方案制成聚酯容器和制造这种容器的方法进一步描述在下文和附图1-4中。
I.聚酯组合物
本发明可用于任何的聚酯并适用于需要高阻气性能的应用中。适合用于本发明实施方案中的聚酯包括PET共聚物、聚乙烯萘酸酯(PEN)、聚间苯二甲酸乙二酯等。PET共聚物是特别有效的,因为它们可用于许多阻隔性应用如膜和容器中。适合的容器包括但不限制于瓶、筒、玻璃瓶、冷却器等。
适用于本发明实施方案中的PET共聚物包括具有来自乙二醇的重复单元的二醇组分和具有来自对苯二甲酸的重复单元的二酸组分。在具体的实施方案中,以100mol%二酸组分和100mol%二醇组分计,PET共聚物具有小于20%的二酸改性和10%的二醇改性。这种PET共聚物是已知的。
聚酯,包括PET共聚物,在聚合物链之间具有自由体积(free volume)。如本领域的技术人员所已知的,聚酯如PET共聚物中的自由体积数值决定了它们对气体分子的阻隔性。自由体积越小,气体扩散越低,对气体分子的阻隔性越强。优选地,将增强阻气性的添加剂至少部分地设置在聚酯链之间的聚酯自由体积中。
在具体实施方案中,聚酯组合物包括聚酯和含有嘌呤衍生物的增强阻气性的添加剂,嘌呤衍生物进一步描述如下。聚酯组合物的嘌呤衍生物在低的加入量下增强了聚酯组合物的阻气性能,优选在聚酯组合物的约0.2-约10wt%的范围内,更优选在聚酯组合物的约3-约10wt%的范围内,更加优选在聚酯组合物的约3-约5wt%的范围内。在低的加入量下,存在轻微的阻隔性能改善因子(BIF)。虽然在高的加入量下BIF的改善是显著的,但PET的物理性能劣化并使容器的形成更加困难。BIF是测量增强阻气性能的尺度(无添加剂的聚酯组合物的气体透过率与有添加剂的聚酯组合物的气体透过率的比值)。
根据另一实施方案,聚酯组合物包括:
a)以聚酯组合物的约90-约99.8wt%的数量范围存在于聚酯组合物中的聚酯;和
b)以聚酯组合物的约0.2-约10wt%的数量范围存在于聚酯组合物中的嘌呤衍生物。
在具体的实施方案之一中,以100mol%二酸组分和100mol%二醇组分计,聚酯包括具有小于20%二酸改性、小于10%二醇改性或者两者改性的聚(对苯二甲酸乙二酯)基共聚物。
在另一具体实施方案中,嘌呤衍生物在聚酯组合物中的存在量为聚酯组合物的约3-约10wt%的范围内。在另一具体实施方案中,嘌呤衍生物在聚酯组合物中的存在量为聚酯组合物的约3-约5wt%的范围内。
II.嘌呤衍生物
在具体的实施方案之一中,嘌呤衍生物具有式I的化学结构:
其中R1、R3、R5和R7彼此独立,包括氢、芳氨基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基或直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
其中t、t1、x、x1、x2、y和z彼此独立,是单键或双键;其中t’、x’、y’和z’彼此独立,为0或1;其中x”、y”和w’彼此独立,为1或2;
其中,当x是双键时,是x1单键;其中当x1是双键时,x和X2是单键;其中当x2是双键时,x1和t1是单键;其中当t是双键时,t1和z是单键;其中当z是双键时,t是单键;其中当t1是双键时,t和x2是单键;其中当x是双键,x’是0;其中当x或x1为双键时,x”为1;其中当y是双键时,y’是0且y”是1;其中当t或t1是双键时,t’是0;其中当z和t是单键时,w’是2;其中当z或t是双键时,w’是1;其中当z是双键时,z’是0;其中当x、y或z彼此独立地为单键时,x’、y’或z’彼此独立地为1;
其中R2、R4和R6彼此独立地为单键或双键所连接的部分;
其中当R2,R4或R6是单键所连接的部分时,R2,R4和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酸酯,或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
其中当R2、R4或R6是由双键连接的部分时,R2,R4和R6彼此独立地包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;R8和R9彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;且R10包括氢、烷氨基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;且
其中当x”是2时,两个R2部分可以相同或不同;其中当y”是2时,两个R4部分可以相同或不同;且当w’是2时,两个R6部分可以相同或不同;根据本领域的技术人员已知的,可进一步用氢、卤素、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato)以及任何其他的可行官能团对上述的部分进行取代
在式I化合物的实施方案之一中,嘌呤衍生物包含7H嘌呤,具有化学结构式
其中x、x2、y和是双键;其中x1、t1和z是单键;其中x’、y’和t’是0;其中x”、y”、z’和w’是1;且其中R2、R4、R5和R6是氢。
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式II化学结构的化合物:
其中t1、x、x1、y和z是单键;其中x2和t是双键;其中w’、x’、y’、z’、x”和y”是1;其中t’是0;其中R2和R4彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R6彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
在式II化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括可可碱,一种具有如下化学结构的嘌呤二酮:
其中R1和R6为氢;其中R2和R4为氧;其中R3和R5为甲基。
在式II化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括咖啡因,一种具有如下化学结构的嘌呤二酮:
其中R6为氢;其中R2和R4为氧;且R1、R3和R5为甲基。
在式II化合物的又一实施方案中,嘌呤衍生物包括茶碱,一种具有如下化学结构的嘌呤二酮:
其中R5和R6为氢;其中R2和R4为氧;且其中R1和R3为甲基。
在式II化合物的再一实施方案中,嘌呤衍生物包括黄嘌呤(xanthine),一种具有如下化学结构的嘌呤二酮:
其中R1、R3、R5和R6为氢;且R2和R4为氧。
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式III化学结构的化合物:
其中x、x1、y和t及t1是单键;其中x2和z是双键;其中t’、w’、x’、y’、x”和y”是1;其中z’是0;其中R2和R4彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R6和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式IV化学结构的化合物:
其中x、x1、y、t、t1和z是单键;其中x2是双键;其中t’、w’、x’、y’、z’、x”和y”是1;其中R2、R4和R6彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团,其中如上所述,可进一步对所述部分进行取代。
在式IV化合物的具体实施方案之一中,嘌呤衍生物包括尿酸,一种具有如下化学结构的嘌呤二酮:
其中R1、R3、R5和R7为氢;且其中R2、R4和R6为氧。
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式V化学结构的化合物:
其中x、x1、t1和z是单键;其中x2、t和y是双键;其中w’、x’、z’、x”和y”是1;其中y’和t’是0;其中R4是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团,其中如上所述,可进一步对所述部分进行取代。
在式V化合物的具体实施方案之一中,嘌呤衍生物包括鸟嘌呤,具有如下化学结构:
其中R1、R5和R6为氢;且R2为氨基;其中R4为氧。
在另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式VI化学结构的化合物:
其中x、x2、y和z是双键;其中x1、t和t1是单键;其中t’、w’、x”和y”是1;其中x’、y’和z’是0;其中R2、R4、R6和R7包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团,其中如上所述,可进一步对所述部分进行取代。
在式VI化合物的具体实施方案之一中,嘌呤衍生物包括腺嘌呤,具有如下化学结构:
其中R2、R6和R7为氢;且其中R4为氨基。
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式VII化学结构的化合物:
其中x、x2和t是双键;其中t1、x1、y和z是单键;其中w’、y’、z’、x”和y”是1;其中t’和x’是0;其中R2是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R3、R4、R5和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团,其中如上所述,可进一步对所述部分进行取代。
在式VII化合物的具体实施方案之一中,嘌呤衍生物包括鸟嘌呤,具有如下化学结构:
其中R3、R5和R6为氢;且R2为氧,其中R4为氨基。
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式VIII化学结构的化合物:
其中x2、y和t是双键;其中x、x1、t1和z是单键;其中w’、x’、z’、x”和y”是1;其中t’和y’是0;其中R4是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R2、R5和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团,其中如上所述,可进一步对所述部分进行取代。
在式VIII化合物的具体实施方案之一中,嘌呤衍生物包括7-甲基鸟嘌呤,具有如下化学结构:
其中R1和R6为氢;其中R2为氨基,其中R4为氧,且其中R5为甲基。
在式VIII化合物的另一具体实施方案中,嘌呤衍生物包括硫鸟嘌呤,具有如下化学结构:
其中R1、R5和R6为氢;其中R2为氨基,且其中R4为硫。
在式VIII化合物的又一具体实施方案中,嘌呤衍生物包括6-巯基嘌呤,具有如下化学结构:
其中R1、R2、R5和R6为氢;且其中R4为硫。
在式VIII化合物的再一具体实施方案中,嘌呤衍生物包括次黄嘌呤,具有如下化学结构:
其中R1、R2、R5和R6为氢;且其中R4为氧。
在式I化合物的另一实施方案中,嘌呤衍生物包括具有式IX化学结构的化合物:
其中x1、y、t1和z是双键;其中x、x2和t是单键;其中w’、x’、x”和y”是1;其中t’、y’和z’是0;且其中R1、R2、R4和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团,其中如上所述,可进一步对所述部分进行取代。
在式IX化合物的具体实施方案之一中,嘌呤衍生物包括1H-嘌呤,具有如下化学结构:
其中R1、R2、R4和R6为氢。
在式IX化合物的具体实施方案之一中,嘌呤衍生物包括二氨基嘌呤,具有如下化学结构:
其中R1和R6为氢;且其中R2和R4为氨基。
如果没有另外说明,本文所用的术语“烷基”意指C1-C20的饱和直链、支链或环的烃、伯烃、仲烃或叔烃,具体包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基和异己基。该术语包括取代和未取代烷基基团两种。用以取代烷基基团的部分可选自由氢、卤素、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),和任何其他可行的官能团组成的组中。
如果没有另外说明,本文所提及的术语“烯基”,意指具有至少一个双键的C2-C10的直链、支链烃或环烃。烯基基团可任选地以与上述烷基相同的方式进行取代以及任选地用取代或未取代的烷基基团进行取代。
如果没有另外说明,本文所用的术语“炔基”意指具有至少一个三键的C2-C10直链或支链烃。炔基基团可任选地以与上述烷基相同的方式进行取代以及任选地用取代或未取代的烷基基团进行取代。
如果没有另外说明,本文所用的术语“芳基”意指衍生自芳环的任何官能团或取代基。非限制性实施例包括苯基,二苯基或萘基。该术语包括取代和未取代的部分。芳基基团可任选地用一种或多种上述针对烷基基团的部分或者用取代或未取代的烷基基团进行取代。
本文所用的术语“杂芳基”或“杂芳族的”意指芳环中包含有至少一个硫、氧、氮或磷的芳族或不饱和环的部分。非限制性实施例是呋喃基、吡啶基、嘧啶基、噻嗯基、异噻唑基、咪唑基、四唑基、吡嗪基、贝诺呋喃基(benofuranyl)、贝诺苯硫基(benothiophenyl)、喹啉基、异喹啉基、苯噻嗯基、ixobenzofuryl、吡唑基、吲哚基、异氮茚基、苯咪唑基、purinyl、咔唑基、恶唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,4-噻唑基、异恶唑基、pyrolyl、喹唑啉基、哒嗪基、吡嗪基、cinnolyl、酞嗪基、喹喔啉基、黄嘌呤基(xanthinyl)、次黄嘌呤基(hypoxanthinyl)和pteridnyl。杂芳基或杂芳族的基团可任选地用一种或多种上述针对烷基基团的部分或者用取代或未取代的烷基基团进行取代。
术语“杂环的”意指可任选地被取代并且其中环内具有至少一个异质原子或非碳原子如氧、硫、氮或磷的饱和非芳族环。杂环基团可任选地以与上述异芳基基团相同的方式进行取代。
如果没有另外说明,本文所用的术语“芳烷基”意指通过上述定义的烷基基团连接到分子上的上述定义的芳基基团。如果没有另外说明,本文所用的术语“烷芳基”意指通过上述定义的芳基连接到分子上的上述定义的烷基基团。芳烷基或烷芳基基团可任选地用一种或多种选自由羟基、羧基、碳酰胺基、碳烷氧基、酰基、氨基、卤代基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、氰基、磺基、硫酸根合、磷酸基、磷酸根合、膦酰基(phosphonato),组成的组中的部分加以取代。
本文所用的术语“卤代基”具体包括氯代基、溴代基、碘代基和氟代基。如果没有另外说明,本文所用的术语“烷氧基”意指O-烷基的结构部分,其中烷基如上述所定义的。
本文所用的术语“酰基”意指式C(O)R1的基团,其中R1是烷基、芳基、杂芳基、杂环、烷芳基或芳烷基,或取代的烷基、芳基、异芳基、杂环、芳烷基或烷芳基,其中这些基团如上所定义的。
II.制造聚酯组合物的容器的方法
如上所述,本发明的聚酯组合物可用于制造其中需要增强阻气性能的容器。简而言之,这种容器的制造是通过常规的方法如熔化成型法将上述的聚酯组合物成型为所需容器的。适当的熔化成型法包括但不限制于注入模制、挤出、热成型和压模成型。特别优选的用于制造本发明容器的方法是延伸吹塑法。此处也提供了将嘌呤衍生物添加剂混合到容器和聚酯组合物中的方法。这种方法对本领域的技术人员而言也是已知的。例如,在注入模制之前与聚酯树脂预混或者在容器注入模制之前作为母料与PET高浓度混合并随后与聚酯树脂混合的添加剂可在注入模制过程中直接供入到聚酯中。
图1例示了本发明实施方案之一的用于制造硬质容器预成型件12(图2中所示)和由该预成型件制的硬质容器14(图3中所示)的系统10。如图1中所示,PET20和阻气性增强添加剂22如嘌呤衍生物加入到进料器或喂料器24中,它将组分传送到熔化且混合组分的热熔挤压机26中。然后热熔挤压机26将熔化的PET20和阻气性增强添加剂22的混合物挤入到注入模制装置28中以形成预成型件12。
冷却预成型件12并从注入模制装置28中取出,再传送到将该预成型件12延伸吹制成硬质容器成品14的延伸吹制装置30中。
预成型件生产的熔体保温时间优选小于5分钟,更优选从约1分钟到约3分钟。熔化温度理想地从约270-约300℃,更理想地从约270-约290℃。熔体保温时间从PET 20和阻气性能增强添加剂22进入熔体挤压机26并开始熔化时开始,到熔化的混合物注入到注入模具中形成预成型件12后结束。
在具体实施方案之一中,可通过向模制腔体加压来对注入模制过程进行改进以最小化凹出(plate-out),正如Schultheis等于2006年9月15日提交的题目为“注入模制的加压工具及使用方法”的共同未决美国专利申请中所描述的,在此以引用的方式将其全部内容并入。向模制腔体加压可通过降低或完全消除添加剂扩散过PET共聚物并沉积在模具内表面的能力而改变了加工周期的动力学。模制腔体所需的压力可针对特定聚合物材料、聚合母体或添加剂进行优化。
改进的注入模制方法(未图示)包括通过将压力气体导入到模具内的模制腔体中来给模具加压的其他步骤,其中模具腔体限定了容器预成型件的形状;将聚酯组合物引入到模制腔体中;冷却聚酯组合物以形成容器预成型件;并从模制腔体中取出预成型件。
加压气体可以是不会对聚酯组合物有不利影响的任何气体。非限制性实施例包括空气和它的单独组分氧、氮和二氧化碳;惰性气体,氩、氖、氦和氙以它们的混合。在一具体的实施方案中,将模具腔体加压到约1-约1000磅/平方英寸的范围。
III.容器
如本领域的技术人员已知的,通过吹制容器预成型件可制造容器。适合的预成型件和容器结构的实例公开在美国专利5,888,598中,在此明确地以引用的方式将其全部公开内容并入本文中。图2示例了聚酯容器的预成型件12。该预成型件12通过吹制PET基树脂制成并包括一成形螺纹颈部112,其下部终止于帽体凸缘114处。帽体凸缘114的下方,通常是终止于部分118处的圆筒部分116,其具有逐渐增加的外径以提供增大的壁厚。部分118下方是延伸体部分120。对图2中所示的预成型件12进行延伸吹制,形成图3和4中所示的容器14。容器14包括一壳体124,其包括限定出口128的成形螺纹颈部126,成型形螺纹颈部下方的帽体凸缘130,从帽体凸缘延伸出的锥形部分132,从锥形部分下面延伸的主体部分134和容器底部的底座136。容器14适合用于制造如图4例示的包装饮料138。包装饮料138包含有设置在容器14和密封容器口128的封盖140内的饮料,例如碳酸软饮料。聚酯容器可非必需地包括多个层,正如2006年9月15日提交的题目为“具有小分子阻隔性添加剂的多层容器”的共同未决申请No.60/825,861中所描述的,在此明确地以引用的方式将其全部公开内容并入本文。多层容器能够在阻隔层中使用通常对单层容器中的包含物来说有太高挥发性的添加剂,因为低分子量添加剂被包含在两个没有低分子量添加剂的外层中,防止了低分子量添加剂与注入模制装置表面之间的接触。
简而言之,多层容器包括至少两个含有聚合母体的外层和至少一个设置在至少两个外层之间的阻隔层。该至少一个阻隔层包括一种聚酯组合物,该组合物包括聚酯和含有嘌呤衍生物的增强阻气性添加剂。理想地,多层容器中存在的低分子量添加剂的数量在容器的约0.2-约10wt%的范围内,至少两个外层包括容器的约99-约20wt%,一个或多个阻隔层包括容器的约1-约80wt%。在另一具体实施方案中,多层容器进一步包括至少一个阻隔层和至少两个外层之间的至少一个中间层。
预成型件12、容器14和包装饮料138只是使用本发明预成型件的应用实例。应该明白,本发明的方法和装置可用于制造具有各种结构的预成型件和容器。
通过以下的实施例进一步对本发明进行说明,实施例决不能解释为是对其保护范围进行限制。相反,可以清楚理解的是,阅读完本说明书后,本领域的技术人员可以显而易见的得到其各种其他的实施方案、变型和等同方案,都不脱离本发明的精神和/或所附加的权利要求的范围。
实施例
实施例1
市购的聚酯容器级树脂(Kosa,Spartanburg,South Carolina)在真空炉140℃下过夜干燥到水含量低于50ppm。添加剂在真空炉70℃下过夜干燥以除去表面水分。用单纯的PET和与不同数量的添加剂组合的PET制造容器。实验室级的Arburg单元腔体注入模制机用于注入模制。用Sidel SBO 2/3吹模机对预成型件进行吹模以制造出合意外形的容器。24.5g的预成型件制造出500mL的容器。
然后使用Mocon 2/60型设备在22.2℃和50%相对湿度(RH)下,在相对侧面上N2/H2(99∶1)和空气的吹扫速率为10mL/min时,对容器的氧透过率进行了测量。结果示于表1中。阻隔性改善因子(BIF)定义为有添加剂聚酯容器的氧透过率与无添加剂的聚酯容器的氧透过率的比值。
表1 500mLPET容器的氧透过率
添加剂 | 重量百分比 | IV(dL/g) | O2透过率(cc/pkg/天) | 氧BIF | 瓶体外观 |
N/A | 0 | 0.80 | 0.046 | 1.00 | 透明 |
咖啡因 | 3 | 0.79 | 0.0306 | 1.5 | 透明 |
咖啡因 | 5 | 0.77 | 0.0261 | 1.76 | 透明 |
随着咖啡因加入到PET组合物中,500mL容器的氧BIF显著提高,而不损害容器的IV或透明度。
实施例2
如实施例1中所述,制备、注入模制并吹模市购的聚酯容器级树脂(Voridian,Kingsport,Tennessee)。26.5g预成型件制造出20盎司(oz)容器。
瓶子充满干冰以获得56磅/平方英寸(psi)的内压。使用美国专利No.5,473,161中所述的方法在22℃和50%相对湿度(RH)下测量了瓶中CO2的损失率,在此以引用的方式将其全部内容并入本文中。结果示于表2中。阻隔性改善因子(BIF)定义为无添加剂的聚酯容器的CO2损失率除以有添加剂的聚酯容器的CO2损失率之比。每种容器所模拟的碳酸饮料的保存期限也根据美国专利号5,473,161所述的进行计算。
表2 20盎司(oz)PET容器的CO2损失
添加剂 | 重量百分比 | CO2保存期限(周) | CO2 BIF |
N/A | 0 | 8.7 | 1.00 |
咖啡因 | 0.2 | 9.2 | 1.1 |
咖啡因 | 7.7 | 14.6 | 1.7 |
咖啡因 | 10 | 17.77 | 2.0 |
随着咖啡因加入到PET组合物中,20oz聚酯容器的二氧化碳BIF显著提高,显著增加了聚酯容器的二氧化碳保存期限。
实施例3
如实施例1中所述,制备、注入模制并吹模市购的聚酯容器级树脂(Kosa,Spartanburg,South Carolina)。21g预成型件制造出12盎司(oz)容器。如实施例2中所述,测定了瓶中CO2损失率和CO2保存期限。结果示于表3中。
表3 12盎司(oz)的PET容器的CO2损失
添加剂 | 重量百分比 | IV(dL/g) | CO2保存期限(周) | CO2 BIF |
N/A | 0 | 0.77 | 8.9 | 1.0 |
咖啡因 | 1 | 0.77 | 10.4 | 1.2 |
咖啡因 | 3 | 0.75 | 12.2 | 1.4 |
咖啡因 | 5 | 0.77 | 13.8 | 1.6 |
随着咖啡因加入到PET组合物中,12oz容器的二氧化碳BIF显著提高,显著增加了容器的二氧化碳保存期限,而不损害容器的IV。
实施例4
市购的聚酯容器级树脂(Kosa,Spartanburg,South Carolina)与咖啡因(12wt.%)混合,压片,并在140℃干燥。在如实施例1中所述的模制温度设定值为38℃下制造出合意的21g预成型件的注入模制之前,将根据实施例1中所述制备的干燥PET与所述混合物混合以获得3wt%的咖啡因加入量。在注入模制运行中的不同时间收集预成型件并切成两半,以便用Hunter实验室色度计对预成型件的颜色进行测量。结果示于表4中。时间0表示没有咖啡因的PET预成型件。根据对立色理论,Hunter L*,a*,b*色空间是三维的矩形色空间并在黄色区域中延伸,其中在L*(亮度)轴上白色为100,黑色为0,其中在a*(红色-绿色)轴上,红色是正的,绿色是负的,中间的是0;且其中在b*(蓝色-黄色)轴上,黄色是正的,蓝色是负的,中间的是0。DE*是通过求取L*,a*,b*变化值的平方总和的平方根所计算的总色差的度量。
表4 作为运行时间(小时)函数的PET预成型件
时间(小时) | L* | a* | B* | 雾霾 | DE* |
0 | 79.38 | -0.32 | 2.16 | 15.84 | 19.99 |
0.5 | 78.66 | -0.66 | 3.38 | 11.71 | 20.43 |
1.5 | 78.76 | -0.64 | 3.57 | 11.26 | 20.36 |
2.5 | 78.70 | -0.68 | 3.47 | 11.27 | 20.40 |
3.5 | 78.55 | -0.61 | 3.5 | 11.65 | 20.56 |
4.5 | 78.68 | -0.60 | 3.32 | 11.69 | 20.40 |
5.5 | 78.70 | -0.61 | 3.40 | 11.97 | 20.39 |
6.5 | 78.70 | -0.59 | 3.33 | 11.96 | 20.39 |
7.5 | 78.89 | -0.63 | 3.64 | 12.30 | 20.24 |
8.5 | 78.95 | -0.61 | 3.26 | 12.01 | 20.12 |
9.5 | 78.96 | -0.62 | 3.42 | 11.98 | 20.14 |
10.5 | 78.81 | -0.62 | 3.31 | 12.47 | 20.27 |
在不同的运行时间,预成型件颜色之间的没有显著的差异,表明咖啡因加入到PET组合物中并不显著损害不同时间下的预成型件质量。
显然,上文仅涉及了本发明的优选实施方案,可对此进行多种变化和修改,但都不脱离如以下权利要求和其等同替换所定义的本发明的精神和范围。
Claims (62)
1.一种容器,包含有聚酯组合物,所述组合物含有聚酯和嘌呤衍生物。
2.权利要求1所述的容器,其特征在于,所述嘌呤衍生物包含具有式I化学结构的化合物:
其中R1、R3、R5和R7彼此独立,包括氢、芳氨基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基或直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
其中t、t1、x、x1、x2、y和z彼此独立,是单键或双键;其中t’、x’、y’和z’彼此独立,为0或1;其中x”、y”和w’彼此独立,为1或2;
其中,当x是双键时,是X1单键;其中当X1是双键时,x和X2是单键;其中当x2是双键时,X1和t1是单键;其中当t是双键时,t1和z是单键;其中当z是双键时,t是单键;其中当t1是双键时,t和X2是单键;其中当x是双键,x’是0;其中当x或X1为双键时,x”为1;其中当y是双键时,y’是0且y”是1;其中当t或t1是双键时,f是0;其中当z和t是单键时,w’是2;其中当z或t是双键时,w’是1;其中当z是双键时,z’是0;其中当x、y或z彼此独立地为单键时,x’、y’或z’彼此独立地为1;
其中R2、R4和R6彼此独立地为单键或双键所连接的部分;
其中当R2,R4或R6是单键所连接的部分时,R2,R4和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
其中当R2、R4或R6是由双键连接的部分时,R2,R4和R6彼此独立地包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;R8和R9彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;且R10包括氢、烷氨基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;且
其中当x”是2时,两个R2部分可以相同或不同;其中当y”是2时,两个R4部分可以相同或不同;且当w’是2时,两个R6部分可以相同或不同。
3.权利要求2所述的容器,其特征在于,所述式I的嘌呤衍生物包括具有式II化学结构的化合物:
其中x、x1、y和z是单键;其中x2和t是双键;其中w’、x’、y’、z’、x”和y”是1;其中t’是0;其中R2和R4彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R6彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
6.权利要求3所述的容器,其特征在于,式II的嘌呤衍生物包括茶碱,一种具有如下化学结构的嘌呤二酮:
其中R5和R6为氢;其中R2和R4为氧;且其中R1和R3为甲基。
8.权利要求2所述的容器,其特征在于,所述式I的嘌呤衍生物包括具有式III化学结构的化合物:
其中x、x1、y和t及t1是单键;其中x2和z是双键;其中t’、w’、x’、y’、x”和y”是1;其中z’是0;其中R2和R4彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R6和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
9.权利要求2所述的容器,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式IV化学结构的化合物:
其中x、x1、y、t、t1和z是单键;其中x2是双键;其中t’、w’、x’、y’、z’、x”和y”是1;其中R2、R4和R6彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
11.权利要求2所述的容器,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式V化学结构的化合物:
其中x、x1、t1和z是单键;其中x2、t和y是双键;其中w’、x’、z’、x”和y”是1;其中y’和t’是0;其中R4是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
12.权利要求11所述的容器,其特征在于,式V的嘌呤衍生物包括鸟嘌呤,具有如下化学结构:
其中R1、R5和R6为氢;且R2为氨基;其中R4为氧。
13.权利要求2所述的容器,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式VI化学结构的化合物:
其中x、x2、y和z是双键;其中x1、t和t1是单键;其中t’、w’、x”和y”是1;其中x’、y’和z’是0;其中R2、R4、R6和R7包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
15.权利要求2所述的容器,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式VII化学结构的化合物:
其中x、x2和t是双键;其中t、x1、y和z是单键;其中w’、y’、z’、x”和y”是1;其中t’和x’是0;其中R2是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R3、R4、R5和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
17.权利要求2所述的容器,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式VIII化学结构的化合物:
其中x2、y和t是双键;其中x、x1、t1和z是单键;其中w’、x’、z’、x”和y”是1;其中t’和y’是0;其中R4是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R2、R5和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
22.权利要求2所述的容器,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式IX化学结构的化合物:
其中x1、y、t1和z是双键;其中x、x2和t是单键;其中w’、x’、x”和y”是1;其中t’、y’和z’是0;且其中R1、R2、R4和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
25.权利要求2所述的容器,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包含7H嘌呤,具有化学结构式:
其中x、x2、y和t是双键;其中x1、t1和z是单键;其中x’、y’和t’是0;其中x”、y”、z’和w’是1;且其中R2、R4、R5和R6是氢。
26.权利要求1所述的容器,其特征在于,聚酯组合物中嘌呤衍生物的存在量为聚酯组合物的约0.2-约10wt%的范围内。
27.权利要求1所述的容器,其特征在于,聚酯组合物中嘌呤衍生物的存在量为聚酯组合物的约3-约10wt%的范围内。
28.权利要求1所述的容器,其特征在于,聚酯组合物中嘌呤衍生物的存在量为聚酯组合物的约3-约5wt%的范围内。
29.权利要求1所述的容器,其特征在于,所述聚酯包括聚对苯二甲酸乙二酯。
30.权利要求1所述的容器,其特征在于,以100mol%二酸组分和100mol%二醇组分计,聚酯组合物包括具有小于20%二酸、小于10%二醇改性或者两者改性的聚(对苯二甲酸乙二酯)基共聚物。
31.一种包装饮料,含有设置在权利要求1的容器内的饮料和用于密封包装内所述饮料的密封件。
32.一种聚酯组合物,包含有聚酯和嘌呤衍生物。
33.权利要求32所述的聚酯组合物,其特征在于,
a)聚酯以聚酯组合物的约90-约99.8wt%的数量范围存在于聚酯组合物中;和
b)嘌呤衍生物以聚酯组合物的约0.2-约10wt%的数量范围存在于聚酯组合物中。
34.权利要求32所述的聚酯组合物,其特征在于,所述嘌呤衍生物包括具有式I化学结构的化合物
其中R1、R3、R5和R7彼此独立,包括氢、芳氨基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基或直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
其中t、t1、x、x1、x2、y和z彼此独立,是单键或双键;其中t’、x’、y’和z’彼此独立,为0或1;其中x”、y”和w’彼此独立,为1或2;
其中,当x是双键时,是X1单键;其中当x1是双键时,x和x2是单键;其中当x2是双键时,x1和t1是单键;其中当t是双键时,t1和z是单键;其中当z是双键时,t是单键;其中当t1是双键时,t和X2是单键;其中当x是双键,x’是0;其中当x或x1为双键时,x”为1;其中当y是双键时,y’是0且y”是1;其中当t或t1是双键时,t是0;其中当z和t是单键时,w’是2;其中当z或t是双键时,w’是1;其中当z是双键时,z’是0;其中当x、y或z彼此独立地为单键时,x’、y’或z’彼此独立地为1;
其中R2、R4和R6彼此独立地为单键或双键所连接的部分;
其中当R2,R4或R6是单键所连接的部分时,R2,R4和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;
其中当R2、R4或R6是由双键连接的部分时,R2,R4和R6彼此独立地包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;R8和R9彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;且R10包括氢、烷氨基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团;且
其中当x”是2时,两个R2部分可以相同或不同;其中当y”是2时,两个R4部分可以相同或不同;且当w’是2时,两个R6部分可以相同或不同。
35.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式II化学结构的化合物:
其中x、x1、y和z是单键;其中x2和t是双键;其中w’、x’、y’、z’、x″和y″是1;其中t’是0;其中R2和R4彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R6彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
40.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,所述式I的嘌呤衍生物包括具有式III化学结构的化合物:
其中x、x1、y和t及t1是单键;其中x2和z是双键;其中t’、w’、x’、y’、x”和y”是1;其中z’是0;其中R2和R4彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R6和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
41.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式IV化学结构的化合物:
其中x、x1、y、t、t1和z是单键;其中x2是双键;其中t’、w’、x’、y’、z’、x″和y″是1;其中R2、R4和R6彼此独立地为双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
43.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式V化学结构的化合物:
中x、x1、t1和z是单键;其中x2、t和y是双键;其中w’、x’、z’、x”和y”是1;其中y’和t’是0;其中R4是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R3、R5和R7彼此独立地为氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
45.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式VI化学结构的化合物:
其中x、x2、y和z是双键;其中x1、t和t1是单键;其中t’、w’、x”和y”是1;其中x’、y’和z’是0;其中R2、R4、R6和R7包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
46.权利要求45所述的聚酯组合物,其特征在于,式VI的嘌呤衍生物包括腺嘌呤,具有如下化学结构:
其中R2、R6和R7为氢;且其中R4为氨基。
47.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式VII化学结构的化合物:
其中x、x2和t是双键;其中t1、x1、y和z是单键;其中w’、y’、z’、x”和y”是1;其中t’和x’是0;其中R2是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R3、R4、R5和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
49.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式VIII化学结构的化合物:
其中x2、y和t是双键;其中x、x1、t1和z是单键;其中w’、x’、z’、x”和y”是1;其中t’和y’是0;其中R4是双键所连接的部分,包括氧、硫、CR8R9、SO2或NR10;且其中R1、R2、R5和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
53.权利要求49所述的聚酯组合物,其特征在于,式VIII的嘌呤衍生物包括次黄嘌呤,具有如下化学结构:
其中R1、R2、R5和R6为氢;且其中R4为氧。
54.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,式I的嘌呤衍生物包括具有式IX化学结构的化合物:
其中x1、y、t1和z是双键;其中x、x2和t是单键;其中w’、x’、x”和y”是1;其中t’、y’和z’是0;且其中R1、R2、R4和R6彼此独立地包括氢、羟基、氨基、酰胺基、烷氨基、芳氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、烯基、炔基、氰基、磺基、硫酸根合、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、磷酰基、膦基(phosphino)、硫酯、硫醚、酐、oximno、肼基、氨甲酰基、膦酸、膦酰基(phosphonato),或者是直链、链、支链或环的烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环或酰基基团。
58.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,所述聚酯包括聚对苯二甲酸乙二酯。
59.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,以100mol%二酸组分和100mol%二醇组分计,聚酯组合物包括具有小于20%二酸、小于10%二醇改性或者两者改性的聚(对苯二甲酸乙二酯)基共聚物。
60.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,聚酯组合物中嘌呤衍生物的存在量为聚酯组合物的约0.2-约10wt%的范围内。
61.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,聚酯组合物中嘌呤衍生物的存在量为聚酯组合物的约3-约10wt%的范围内。
62.权利要求34所述的聚酯组合物,其特征在于,聚酯组合物中嘌呤衍生物的存在量为聚酯组合物的约3-约5wt%的范围内。
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