CN101426880B - 多嵌段聚合物制备的盖衬垫、闭合件及垫片 - Google Patents

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Abstract

一种聚合物组成物包含至少一乙烯/α-烯烃异种共聚物，及至少一其它聚合物。此其它聚合物可选自第二乙烯/α-烯烃异种共聚物、弹性体、聚烯烃、极性聚合物，及乙烯/羧酸异种共聚物，或其等之离聚物。乙烯/α-烯烃异种共聚物系具有至少一硬嵌段及至少一软嵌段之嵌段共聚物。软嵌段包含比硬嵌段更高含量之共单体。嵌段异种共聚物具有此间揭露之数种独特特性。亦提供垫片、瓶盖衬垫，及闭合件，其系包含或得自一包含至少一乙烯/α-烯烃异种共聚物及至少一聚烯烃之组成物。垫片能压缩密封各种容器，且不会污染内容物。液体容器自使用此间揭露之新颖垫片材料而特别地获利。

Description

多嵌段聚合物制备的盖衬垫、闭合件及垫片
相关申请案之对照参考数据 
本申请案请求美国临时申请案第60/717,824号案(2005年9月16日申请)之优先权。此申请案进一步请求PCT申请案第PCT/US2005/008917号案(2005年3月17日申请，其请求美国临时申请案第60/553,906号案(2004年3月17日申请)之优先权)之优先权。为了美国专利实务，临时申请案及PCT申请案之内容在此被全部并入以供参考之用。 
【发明所属之技术领域】 
发明领域
本发明系有关于包含至少一乙烯/α-烯烃聚合物及一与乙烯/α-烯烃聚合物不同之第二聚合物之聚合物掺合组成物。特别地，本发明系有关于包含此掺合组成物或可自此获得之垫片、软木闭合件及瓶盖衬垫。 
【先前技术】 
发明背景 
垫片已自各种结构材料制成，包含诸如乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)及聚氯乙烯(PVC)之聚合物。例如，美国专利第4,984,703号案揭示塑料闭合件，其具有一包含乙烯/乙酸乙烯酯及热塑性弹性体组成物之掺合物之密封衬垫。 
依使用环境而定，垫片可具有不同程度之性质。例如，于腐蚀性伺服条件，垫片需对研讨材料不能渗透，但仍具足够弹性而能形成密封件。用于食品及饮料领域之垫片具有相似要求，但不能污染食品。例如，当垫片作为瓶盖闭 合件衬垫且闭合件被应用及移除(及/或再次密封)时，所欲地系使垫片维持其整体性且不会碎裂或撕裂(于产业上称为″引长成丝″或″擦痕″)而使其碎片会污染食品。再者，垫片或闭合件衬垫不应变形而使其丧失其密封整体性。依食品及/或液体内容物型式而定，填充温度可比室温更低或更高，因而对垫片需更大需求。 
虽然已有许多不同垫片材料，但仍持续存有用于制造垫片材料之烯烃聚合物及烯烃聚合物组成物之需求，且于食品之情况，系对于产品之味道及气味无不利作用。 
【发明内容】
发明概要
前述需求系藉由本发明之各种实施例而符合。于某些实施例，聚合物掺合组成物包含： 
(A)至少一乙烯/α-烯烃异种共聚物，及(B)至少一其它聚合物，其系不同于乙烯/α-烯烃异种共聚物之组份，其中，乙烯/α-烯烃异种共聚物： 
(a)具有约1.7至约3.5之Mw/Mn，至少一熔融(Tm，℃)及密度(d，克/立方公分)，其中，Tm及d之数值系对应于下列关系式： 
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，或 
(b)具有约1.7至约3.5之Mw/Mn，且特征在于一熔融热(ΔH，J/g)及一以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰间之温度差而定义之Δ量(ΔT，℃)，其中，ΔT与ΔH之数值具有下列关系式： 
对于ΔH大于0且最高达130J/g时系ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81， 
对于ΔH大于130J/g时系ΔT≥48℃， 
其中，CRYSTAF峰系使用至少5％之累积聚合物决定，且若少于5％之聚合物具有可鉴别之CRTSTAF峰，则CRYSTAF温度系30℃；或 
(c)特征在于以乙烯/α-烯烃异种共聚物之压模成型膜测量之于300％应变及1周期之弹性回复(Re，％)，且具有一密度(d，克/立方公分)，其中，当乙烯/α-烯烃异种共聚物实质上无交联相时，Re及d之数值满足下列关系式： 
Re＞1481-1629(d)；或 
(d)具有于使用TREF分级时于40℃与130℃间洗提之分子分馏物，特征在于此分馏物具有比于相同温度间洗提之可相比拟的无规乙烯异种共聚物分馏物者高至少5％之莫耳共单体含量，其中，可相比拟之无规乙烯异种共聚物具有相同共单体，且具有乙烯/α-烯烃异种共聚物者之10％内之熔融指数、密度及莫耳共单体含量(以整个聚合物为基准计)；或 
(e)具有25℃时之贮存模量，G’(25℃)，及100℃时之贮存模量，G’(100℃)，其中，G’(25℃)对G’(100℃)之比例系约1∶1至约9∶1；或 
(f)至少一于使用TREF分级时于40℃与130℃间洗提之分子分馏物，特征在于此分馏物具有至少0.5且最高达约1之嵌段指数，及大于约1.3之分子量分布，Mw/Mn；或 
(g)大于0且最高达约1.0之平均嵌段指数，及大于约1.3之分子量分布，Mw/Mn。 
于聚合物组成物，其它之聚合物系选自第二乙烯/α-烯烃异种共聚物、弹性体、聚烯烃、极性聚合物，及乙烯/羧酸异种共聚物或其离聚物。当其它之聚合物系第二乙烯/α-烯烃异种共聚物时，聚合物掺合组成物中之二乙烯/α-烯烃异种共聚物于共单体含量、分子量结构等系不同。再者，此二乙烯/α-烯烃异种共聚物于熔融指数及/或整体密度可为不同。 
于某些实施例，聚合物掺合组成物中之第一乙烯/α-烯烃异种共聚物系以范围为组成物总重量之约1％至约99.5％，5％至约99.5％，9％至99.5％，20％至约80％，或10％至约70％之量存在，且其它聚合物系以范围为约1％至约99.5％，5％至约99.5％，9％至99.5％，20％至约80％，或10％至约70％之量存在。 
用于聚合物掺合组成物之乙烯/α-烯烃异种共聚物具有相似于高分子低密度聚乙烯(LDPE)之加工处理性，但具有线性低密度聚乙烯(LLDPE)之强度及韧性。但是，乙烯/α-烯烃聚合物系与传统之齐格勒聚合化非均质聚合物(例如，LLDPE)明确地不同，且亦与传统之自由基/高压聚合化高分子LDPE不同，且不同于义金属或单一位置催化之聚合物。此差异被认为系自异种共聚物主干之嵌段性质而引起。即，几近每一异种共聚物分子具有与高度短链分枝乙烯/α-烯烃(例如，自α-烯烃共单体之较高并纳)呈交替之基本上线 性单体之区段(例如，具有极少或无自共单体并纳造成之短链分枝之高密度聚乙烯)。主干之此嵌段性质导致异种共聚物具有惊人之性质，特别是有关于对于此等有利性质(诸如，耐磨耗性)之高温性能，且异种共聚物具有比于相同或相似密度之传统聚乙烯及乙烯/α-烯烃无规异种共聚物更高之熔点。例如，本发明实施例中使用之具有约0.9g/cm3 整体密度之嵌段异种共聚物具有约120℃之熔点，而具有约相同密度之齐格勒-那塔聚合化乙烯聚合物(传统标示为LLDPE)具有约122℃之熔点，且具有约相同密度之无规乙烯/α-烯烃异种共聚物(诸如，使用茂金属或单一位置催化剂制得者)具有约90℃之熔点。 
于某些实施例，其它聚合物系选自热塑性硫化物、嵌段共聚物、氯丁橡胶、官能化弹性体、聚丁二烯橡胶、丁基橡，或其等之混合物之弹性体。于某些实施例，其它聚合物系选自LDPE、LLDPE、HDPE、EVA、EAA、EMA、其等之离聚物、茂金属LLDPE、冲击等级之丙烯聚合物、无规等级之丙烯聚合物、聚丙烯，及其等之混合物之聚烯烃。于某些实施例，其它聚合物系选自耐纶、聚酰胺、乙烯乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、丙烯/丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物，芳香族聚碳酸酯、乙烯/羧酸共聚物、丙烯系物，及其等之混合物之极性聚合物。于其它实施例，其它聚合物系选自乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-衣康酸共聚物、乙烯-甲基氢马来酸酯共聚物、乙烯-马来酸共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、 乙烯-甲基丙烯酸-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基氢马来酸酯-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸-乙烯基醇共聚物、乙烯-丙烯酸-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-丙烯  共聚物、乙烯-福马酸-乙烯基甲基醚共聚物、乙烯-氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-一氯三氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物，及其等之混合物之烯烃/羧酸异种共聚物。 
聚合物组成物可进一步包含选自滑动剂、防黏剂、塑化剂、抗氧化剂、紫外线安定剂、着色剂、颜料、填料、润滑剂、防雾剂、流动助剂、偶合剂、交联剂、成核剂、表面活性剂、溶剂、阻燃剂、抗静电剂、油增充剂、气味吸收剂、障壁树脂之添加剂。滑动剂可选自聚甲基硅氧烷、芥酰胺、油酰胺，及其等之混合物。增充剂可为矿物油、聚丁烯、硅氧烷，或其等之混合物。气味吸收剂可为碳酸钙、活化木炭，或其等之混合物。此间使用之障壁树脂可选自EVOH、PVDC，及其等之混合物。 
亦提供包含此聚合物组成物之对象。一例示之对象系包含此间提供之组成物之垫片。组成物中之乙烯/α-烯烃异种共聚物具有不寻常之性质组合，使其特别适用于包含此组成物之垫片材料。较佳地，乙烯/α-烯烃异种共聚物系乙 烯/C3-C20α-烯烃异种共聚物。于某些实施例，垫片中之其它聚合物包含含量为总组成物之约4重量％至约12重量％之乙烯/羧酸异种共聚物或其离聚物。乙烯/羧酸异种共聚物可具有异种共聚物之约3重量％至异种共聚物之约50重量％之酸含量。 
于某些实施例，垫片包含含有主要酰胺试剂及第二酰胺试剂之滑动剂，其一起系包含总组成物之约0.05重量％至总组成物之约重量％。主要酰胺试剂可以第二酰胺试剂之至少二倍之量存在。于某些实施例，滑动剂包含硅烷化合物。 
于其它实施例，垫片系使用发泡剂(诸如，物理发泡剂、气体发泡剂及化学发泡剂)发泡。化学发泡剂不受限地包含碳酸氢钠、二亚硝基五甲撑基四胺、磺酰基酰、偶氮二碳酰胺、对-甲苯磺酰基半唑、5-苯基四唑、二异丙基酰基二羧酸酯、5-苯基-3，6-二氢-1，3，4-恶二-2-酮，及硼氢化钠。 
于另外实施例，发泡剂系选自二氧化钠及氮所组成族群之气体发泡剂。于另外实施例，发泡剂系选自戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯甲烷、1，2-二氯乙烷、三氯一氟甲烷、1，1，2-三氯三氟乙烷、甲醇、乙醇、2-丙醇、乙基醚、异丙基醚、丙酮、甲基乙基酮，及二氯甲烷、异丁烷及正丁烷、1，1-二氟乙烷所组成族群之物理发泡剂。 
于某些实施例，此间提供之垫片中之乙烯/α-烯烃异种 共聚物包含组成物之约25至约35重量％，其它聚合物包含组成物之约55至约65重量％，且滑动剂包含组成物之约1至约3重量％。 
于其它实施例，垫片包含此间提供之聚合物组成物，具有少于约1或约0.6或更少之静磨擦系数或动磨擦系数，或二者。 
于某些实施例，组成物具有大于或等于5克/10分钟之熔融指数，及少于70％之70℃压缩变定，且23℃与70℃间之压缩变定变化系少于55％。 
于其它实施例，此间提供之垫片包含含有组成物总重量之约80至约97.5重量％之至少一乙烯/α-烯烃异种共聚物；约2至约15重量％之至少一乙烯/羧酸异种共聚物或其离聚物及至少一滑动剂聚合物组成物，其中，二异种共聚物之重量百分率系以组成物总重量为基准计。 
本发明之另外方面及本发明各实施例之特性及性质藉由下列说明而变明显。 
图式简单说明 
第1图显示本发明聚合物(以菱形表示)与传统无规共聚物(以圆形表示)及齐格勒-那塔共聚物(以三角形表示)之熔点/密度关系。 
第2图显示各种聚合物之为DSC熔融焓之函数之ΔDSC-CRYSTAF之作图。菱形表示无规乙烯/辛烯共聚物；矩形表示聚合物实施例1-4；三角形表示聚合物实施例5-9；且圆形表示聚合物实施例10-19。符号”X”表示聚合物例子 A*-F*。 
第3图显示密度对包含本发明异种共聚物(以矩形及圆形表示)及传统共聚物(以三角形表示，其系DowAFFINITY
Figure 2006800083690_0
聚合物)之非取向膜之弹性回复之作用。矩形表示本发明之乙烯/丁烯共聚物；且圆形表示本发明之乙烯/辛烯共聚物。 
第4图系实施例5(以圆形表示)及比较例E*及F*(以符号”X”表示)之以TREF分级之乙烯/1-辛烯共聚物分馏物之辛烯含量对此分馏物之TREF洗提温度之作图。菱形表示传统无规乙烯/辛烯共聚物。 
第5图系聚合物5(曲线1)及比较例F*(曲线2)之聚合物之以TREF分级之乙烯/1-辛烯共聚物分馏物之辛烯含量对此分馏物之TREF洗提温度之作图。矩形表示例子F*，且三角形表示实施例5。 
第6图系比较之乙烯/1-辛烯共聚物(曲线2)及丙烯/乙烯-共聚物(曲线3)及以不同量之链往复剂制得之本发明之二乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲线1)之为温度之函数之贮存模量之对数之作图。 
第7图显示某些本发明聚合物(以菱形表示)与某些已知聚合物比较时之TMA(1mm)对挠曲模量之作图。三角形表示各种Dow VERSIFY
Figure 2006800083690_1
聚合物；圆形表示各种无规乙烯/苯乙烯共聚物；且矩形表示各种Dow AFFINITY聚合物。 
【实施方式】 
本发明之详细说明 
一般定义 
“聚合物”意指藉由使单体(相同或不同型式)聚合制得之聚合化合物。一般之”聚合物”用辞包含”同聚物”、”共聚物”、”三元共聚物”与”异种共聚物”等用辞。 
“异种共聚物”意指藉由聚合至少二种不同单体而制造之聚合物。”异种共聚物”一般用辞包含”共聚物”一辞(其一般系用以指自二种不同单体制造之聚合物)与”三元共聚物”一辞(其一般系用以指自三种不同单体制造之聚合物)。其亦包含藉由聚合四或更多种单体而制造之聚合物。 
“乙烯/α-烯烃异种共聚物”一辞系指具有乙烯为整个聚合物之主要莫耳分率物之聚合物。较佳地，乙烯包含整个聚合物之至少50莫耳％。更佳系至少60莫耳％，至少70莫耳％，或至少80莫耳％，且整个聚合物之剩余者包含至少一其它共单体。对于乙烯/辛烯共聚物，较佳之组成物包含大于约80莫耳％之乙烯含量，且辛烯含量系等于或少于约20莫耳％。于某些实施例，乙烯/α-烯烃异种共聚物不包含以低产量或以微量或以化学方法之副产物制造者。虽然乙烯/α-烯烃异种共聚物可与一或多种聚合物掺合，如此制造之乙烯/α-烯烃异种共聚物系实质上纯的，且构成聚合反应方法之主要组份。 
乙烯/α-烯烃异种共聚物包含呈聚合型式之乙烯及一或多种可共聚合之α-烯烃共单体，特征在于数个(即，二或更多)于化学或物理性质系不同之二或更多种聚合化单体单元之嵌段或区段(嵌段异种共聚物)，较佳系多嵌段共聚 物。于某些实施例，多嵌段共聚物可以下列化学式表示： 
(AB)n 
其中，n系至少为1，较佳系大于1之整数，诸如，2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100，或更高。”A”表示一硬嵌段或区段，且”B”表示一软嵌段或区段。较佳地，A及B系以实质上线性方式连接，而非分枝或星状之方式。”硬区段”系指其间乙烯系以大于95重量％且较佳系大于98重量％之量存在之聚合化单元之嵌段。换言之，硬区段内之共单体含量系少于5重量％，且较佳系少于2重量％。于某些实施例，硬区段包含所有或实质上所有乙烯。另一方面，”软”区段系指其间共单体含量系大于5重量％，较佳系大于8重量％，大于10重量％，或大于15重量％之聚合化单元之嵌段。于某些实施例，软区段之共单体含量可大于20重量％，大于25重量％，大于30重量％，大于35重量％，大于40重量％，大于45重量％，大于50重量％，或大于60重量％。 
于某些实施例，A嵌段及B嵌段系沿聚合物链无规地分布。换言之，嵌段共聚物不具有如下之结构。 
AAA-AA-BBB-BB 
于其它实施例，嵌段共聚物不具有包含不同共单体之第三种嵌段。于其它实施例，A嵌段及B嵌段之每一者具有于嵌段内无规地分布之单体或共单体。换言之，A嵌段或B嵌段皆不包含二或更多之不同组成之次区段(或次嵌段)，诸如，尖部区段，其具有与嵌段剩余者不同之组成。 
“结晶”一辞被使用时系指拥有第一级转移或结晶熔融(Tm)(其系藉由差式扫瞄量热术(DSC)或等化技术测定)之聚合物。此用辞可与”半结晶”交换使用。”非结晶性”一辞系指缺乏藉由差式扫瞄量热术(DSC)或等化技术测定之结晶熔融之聚合物。 
“多嵌段共聚物”或”区段共聚物”等辞系指含有二或更多种较佳系以线性方式连接之化学上不同之区域或区段(称为”嵌段”)之聚合物，即，具有化学上不同之单元且对于聚合化乙烯官能性系以尾对尾连接(而非侧向或接枝方式)之聚合物。于一较佳实施例，嵌段系于并纳于内之共单体之量或型式、密度、结晶量、由此组成物之聚合物引起之结晶尺寸、立构规整度(全同立构或间同立构)之型式或程度、区域规则性或区域不规则性、分枝量(包含长链分枝或超分枝)、均质性，或任何其它化学或物理性质上不同。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物之独特方法造成之二多分散安定性指数(PDI或Mw/Mn)之独特分布、嵌段长度分布，及/或嵌段数分布。更特别地，当以连续方法制造时，聚合物所欲地系拥有1.7至2.9之PDI，较佳系1.8至2.5，更佳系1.8至2.2，且最佳系1.8至2.1。当以批式或半批式方法制造时，聚合物拥有1.0至2.9之PDI，较佳系1.3至2.5，更佳系1.4至2.0，且最佳系1.4至1.8。 
“极性聚合物”或“极性异种共聚物”等辞系指包含至少一极性单体之聚合物。极性单体系载负具有约1.4至约4.4Debye单元范围之基动量(其系藉由Smyth，C.P.之介电行 为及结构(Dielectric Behavior and Structure)，McGraw-HillBook Company，Inc.，New York(1955)决定)之极性基之可聚合乙烯不饱和化合物。例示之极性基包含-CN、-NO2、-OH、-Br、-Cl、-NH2、—C(O)OR，及—OC(O)R，其中，R系芳基或芳基。较佳地，极性单体系乙烯不饱和，诸如，丙烯、甲基丙烯，及反丁烯二，及α，β-乙烯不饱和酸之烷基酯，例如，烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯，及甲基丙烯酸甲酯，且丙烯  及甲基丙烯酸甲酯系最佳。 
于下列描述，无论”约”或”大约”等字是否与其一起使用，此间揭露之所有数值系大约值。此可以1％、2％、5％，或有时，10至20％变化。当具下限RL及上限RU之数值范围被揭示时，落于此范围内之任何数值被揭别揭露。特别地，于此范围之下列数值被特别揭露：R＝RL+k*(RU-RL)，其中，k系1％至100％范围之变量，且以1％为增量，即，k系1％、2％、3％、4％、5％...50％、51％、52％...95％、96％、97％、98％、99％，或100％。再者，以如上定义之二R值界定之任何数值范围亦被特别揭露。 
本发明实施例提供各种聚合物掺合组成物及自其制成之垫片、瓶盖衬垫，及闭合件。聚合物组成物包含至少一乙烯/α-烯烃异种共聚物及至少一不同于此乙烯/α-烯烃异种共聚物之其它聚合物。其它聚合物可为第二乙烯/α-烯烃异种共聚物、弹性体、聚烯烃、极性聚合物，及乙烯/羧酸异种共聚物，或其离聚物。当其它聚合物系第二乙烯/α- 烯烃异种共聚物时，聚合物掺合组成物中之此二乙烯/α-烯烃异种共聚物系不同。聚合物掺合物拥有适于制造用于各种不同应用之模造对象之独特物理及机械性质。较佳地，乙烯/α-烯烃异种共聚物系包含至少一软嵌段及至少一硬嵌段之多嵌段共聚物。于某些实施例，掺合物具有相对较低之模量，同时维持相对较高之耐热性。此等性质之平衡使掺合物适于制造可挠性模造对象。模造对象需具有至少40℃，至少50℃，至少60℃，至少80℃，或至少90℃之上使用或伺服温度。 
″不同″一辞当指二聚合物时，系意指此二聚合物于组成(单体或共单体型式、单体或共单体含量等)、结构、性质，或其等之组合系不同。若其等具有不同分子量时，二聚合物亦被认为不同，即使其等具有相同结构及组成。相反地，若其等具有不同结构时，此二聚合物被认为系不同，即使其等具有相同组成及分子量。例如，藉由茂金属催化剂制成之均质乙烯/辛烯共聚物系不同于藉由齐格勒-那塔催化剂制得之非均质乙烯/辛烯共聚物，即使其等具有相同之共单体含量及分子量。再者，二乙烯/α-烯烃异种共聚物于熔融指数及/或整体密度可为不同。 
某些垫片需抵抗比室温(约25℃)之温度持续短暂时间，特别于应用系″热填充″应用。例如，进行巴斯德氏杀菌之产物需具有具大于100℃熔点之垫片。因为如下所述之乙烯/α-烯烃异种共聚物具有独特之熔点-密度关系，因此具有广范围密度之此等异种共聚物可用以制造垫片。与均 质分枝之线性或均质分枝之实质上线性烯烃聚合物(其于密度降低时具有较低熔点)相比，用于本发明实施例之乙烯/α-烯烃异种共聚物具有实质上与密度无关之熔点。 
用于本发明实施例之乙烯/α-烯烃异种共聚物之密度系依据ASTM D-792测量，且一般系约0.85g/cm3至约0.96g/cm3，较佳系约0.87g/cm3至约0.92g/cm3，且特别是约0.89g/cm3至约0.915g/cm3。 
食品及药物管理局(FDA)现限制用于与食品接触之聚乙烯可萃取出之己烷不能多于5.5％。此方法描述于FDA法规21 CFR Ch.1(19944月1日版本)§177.1520，252-253页。即使分子量分布影响己烷可萃取物，更大量之共单体(特别是对于非均质聚乙烯共聚物)造成更高量之己烷可萃取物。例如，具有约0.9017至约0.91g/cm3密度之非均质乙烯/1-辛烯线性聚乙烯一般具有大于5％之己烷可萃取物。相反地，具有至少低达约0.8976g/cm3之密度之如下所述之乙烯/1-辛烯共聚物具有少于5％，较佳系少于约4％，且特别是少于约2％之之己烷可萃取物。 
乙烯/α-烯烃异种共聚物
用于本发明实施例之乙烯/α-烯烃异种共聚物(亦称为”本发明异种共聚物”或”本发明聚合物”)包含呈聚合化型式之乙烯及一或多种可共聚合之α-烯烃共单体，特征在于于化学或物理性质系不同之数个具二或更多种聚合化单体单元之嵌段或区段(嵌段异种共聚物)，较佳系多嵌段共聚物。乙烯/α-烯烃异种共聚物特征在于一或多种之如下所述 之方面。 
于一方面，于本发明实施例中使用之乙烯/α-烯烃异种共聚物具有约1.7至约3.5之Mw/Mn，及至少一熔融(Tm，℃)及密度(d，克/立方公分)，其中，此等变量之数值系对应于下列关系式： 
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，且较佳系 
Tm≥-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2，且更佳系 
Tm≥-858.91+1825.3(d)-1112.8(d)2。 
此等熔点/密度之关系系例示于第1图。不同于传统之乙烯/α-烯烃之无规共聚物(其熔点系随减少之密度而减少)，本发明异种共聚物(以菱形表示)展现实质上与密度无关之熔点，特别是当密度系于约0.87g/cc至约0.95g/cc之间。例如，当密度范围为0.875g/cc至约0.945g/cc时，此等聚合物之熔点系于约110℃至约130℃之范围。于某些实施例，当密度范围系0.875g/cc至约0.945g/cc时，此等聚合物之熔点系约115℃至约125℃之范围。 
于另一方面，乙烯/α-烯烃异种共聚物包含含聚合化型式之乙烯及一或多种之α-烯烃，且特徽在于以最高差式扫瞄量热术(“DSC”)峰之温度减去最高结晶化分析分级(“CRYSTAF”)峰之温度而定义之ΔT(℃)，及熔融热，J/g，ΔH)，且ΔT及ΔH满足下列关系式： 
对于ΔH最高达130J/g时， 
ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，且较佳系 
ΔT≥-0.1299(ΔH)+64.38，且更佳系 
ΔT≥-0.1299(ΔH)+65.95。 
再者，对于ΔH大于130J/g时ΔT系等于或大于48℃。CRYSTAF峰系使用至少5％之累积聚合物决定(即，峰需表示至少5％之累积聚合物)，且若少于5％之聚合物具有可鉴别之CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度系30℃，且ΔH系熔融热之数值，J/g。更佳地，最高之CRYSTAF峰含有至少10％之累积聚合物。第2图显示本发明聚合物及比较例之图式数据。积分峰面积及峰温度系以仪器制造商提供之计算机化绘图程序计算。对于无规乙烯辛烯比较聚合物而显示之斜线系相对应于方程式ΔT＝-0.1299(ΔH)+62.81。 
于另一方面，当使用温度上升洗提分级(“TREF”)分级时，乙烯/α-烯烃异种共聚物具有于40℃与130℃间洗提之分子分馏物，特征在于该分馏物具有比于相同温度间洗提之可相比拟无规乙烯异种共聚物分馏物者更高，较佳系高至少5％，更佳系高至少10％，之莫耳共单体含量，其中，可相比拟之无规乙烯异种共聚物含有相同共单体，且具有于嵌段异种共聚物者之10％内之熔融指数、密度，及莫耳共单体含量(以整个聚合物为基准计)。较佳地，可相比拟之异种共聚物之Mw/Mn亦系于嵌段异种共聚物者之10％内，及/或可相比拟之异种共聚物具有嵌段异种共聚物者之10重量％内之总共单体含量。 
于另一方面，乙烯/α-烯烃异种共聚物特征在于对乙烯/α-烯烃异种共聚物之压模成型膜测量之于300％应变及1周期之弹性回复(Re，％)，且具有一密度(d，克/立方公分)， 其中，当乙烯/α-烯烃异种共聚物实质上无交联相时，Re及d之数值满足下列关系式： 
Re＞1481-1629(d)；且较佳系 
Re≥1491-1629(d)；且更佳系 
Re≥1501-1629(d)；且更佳系 
Re≥1511-1629(d)。 
第3图显示密度对自某些本发明异种共聚物及传统无规共聚物制得之非取向膜之弹性回复之作用。对于相同密度，本发明异种共聚物具有实质上较高之弹性回复。 
于某些实施例，乙烯/α-烯烃异种共聚物具有高于10MPa之抗张强度，较佳系≥11MPa之抗张强度，更佳系≥13MPa之抗张强度，及/或于11公分/分钟之十字头分离速率时系至少600％之断裂延伸率，更佳系至少700％，高度较佳系至少800％，且最高度较佳系至少900％。 
于其它实施例，乙烯/α-烯烃异种共聚物具有(1)1至50之贮存模量比例，G’(25℃)/G’(100℃)，较佳系1至20，更佳系1至10；及/或(2)少于80％之70℃压缩变定，较佳系少于70％，特别是少于60％，少于50％，或少于40％，至降至0％之压缩定变。 
于另外实施例，乙烯/α-烯烃异种共聚物具有少于80％，少于70％，少于60％，或少于50％之70℃压缩变定。较佳地，异种共聚物之70℃压缩变定系少于40％，少于30％，少于20％，且可下降至约0％。 
于某些实施例，乙烯/α-烯烃异种共聚物具有少于85 J/g之熔融热，及/或等于或少于100磅/英呎2(4800Pa)之丸粒黏着强度，较佳系等于或少于50磅/英呎2(2400Pa)，特别是等于或少于5磅/英呎2(240Pa)，及低至0磅/英呎2(0Pa)。 
于其它实施例，乙烯/α-烯烃异种共聚物包含呈聚合化型式之至少50莫耳％之乙烯，且具有少于80％(较佳系少于70％或少于60％，最佳系少于40％至50％，及降至接近0％)之70℃压缩变定。 
于某些实施例，多嵌段共聚物拥有拟合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)之PDI。共聚物进一步特征在于具有多分散嵌段分布及多分散之嵌段尺寸分布，且拥有最可能之嵌段长度分布。较佳之多嵌段共聚物系含有4或更多之嵌段或区段(包含终端嵌段)者。更佳地，共聚物包含至少5、10或20之嵌段或区段(包含终端嵌段)。 
共单体含量可使用任何适合技术测量，且以核磁共振(“NMR”)光谱术为主之技术系较佳。再者，对于具有相对较宽TREF曲线之聚合物或聚合物掺合物，聚合物所欲地系先使用TREF分级成数个分馏物，每一者具有10℃或更少之洗提温度范围。即，每一洗提分馏物具有10℃或更少之收集温度窗。使用此技术，该嵌段异种共聚物具有至少一具有比可相比拟异种共聚物之相对应分馏物更高莫耳共单体含量之此分馏物。 
于另一方面，本发明聚合物系一种烯烃异种共聚物，较佳系包含呈聚合化型式之乙烯及一或多种可共聚合之共单体，特征在于化学或物理性质不同之具二或更多聚合化 单体单元之多嵌段(即，至少二嵌段)或区段(嵌段异种共聚物)，最佳系多嵌段共聚物，该嵌段异种共聚物具有于40℃与130℃间洗提之峰(但非仅一分子分馏物)(但未收集及/或隔离个别分馏物)，特征在于该峰具有当使用全宽度/半最大值(FWHM)面积计算展开时藉由红外线光谱术估算之共单体含量，具有比于相同洗提温度及使用全宽度/半最大值(FWHM)面积计算展开时之可相比拟无规乙烯异种共聚物峰者更高，较佳系高至少5％，更佳系高至少10％，之平均莫耳共单体含量，其中，该可相比拟之无规乙烯异种共聚物具有相同共单体，且具有嵌段异种共聚物者之10％内之熔融指数、密度，及莫耳共单体含量(以整个聚合物为基准计)。较佳地，可相比拟之异种共聚物之Mw/Mn亦系嵌段异种共聚物者之10％内，及/或可相比拟之异种共聚物具有嵌段异种共聚物者之10％内之总共单体含量。全宽度/半最大值(FWHM)计算系以ATREF红外线检测器之甲基对甲撑基回应面积[CH3/CH2]之比例为基础，其中，最高峰系自基线鉴别，然后，FWHM面积被决定。由使用ATREF峰测得之分布，FWHM面积被定义为T1及T2间之曲线下之面积，其中，T1及T2系于ATREF峰之左右，藉由使峰高度除以2，然后绘一与基线呈水平之线与ATREF曲线之左右部份相交而决定之点。共单体含量之校正曲线系使用无规乙烯/α-烯烃共聚物，由NMR对TREF峰之FWHM面积比例计算共单体含量而为之。对于此红外线方法，计算曲线系对感兴趣之相同共单体型式产生。本发明聚合物之TREF峰之共单体含量 可藉由参考校正曲线使用TREF峰之其FWHM甲基：甲撑基面积比例[CH3∶CH2]而决定。 
共单体含量可使用任何适合技术测量，且以核磁共振(NMR)光谱术为主之技术系较佳。使用此技术，该嵌段异种共聚物具有比相对应可比拟异种共聚物更高之莫耳共单体含量。 
较佳地，对于乙烯及1-辛烯之异种共聚物，嵌段异种共聚物具有之于40与130℃间洗提之TREF分馏物之共单体含量系大于或等于(-0.2013)T+20.07量，更佳系大于或等于(-0.2013)T+21.07量，其中，T系被比较之TREF分馏物之峰洗提温度，以℃测量。 
第4图系以图说明乙烯及1-辛烯之嵌段异种共聚物之实施例，其中，数种相比拟之乙烯/1-辛烯异种共聚物(无规共聚物)之共单体含量对TREF洗提温度之作图被与代表(-0.2013)T+20.07之线(实线)拟合。方程式(-0.2013)T+21.07之线系以虚线描述。亦描述本发明之数种嵌段乙烯/1-辛烯异种共聚物(多嵌段共聚物)之分馏物之共单体含量。所有嵌段异种共聚物分馏物具有比于相等洗提温度之任一线明显更高之1-辛烯含量。此结果系本发明异种共聚物之特征，且被认为系由于聚合物链内不同嵌段存在之结果，其具有结晶及非结晶性质。 
第5图系图示如下探讨之实施例5及比较例F*之聚合物分馏物之TREF曲线及共单体含量。二聚合物之40至130℃(较佳系60至95℃)洗提之峰被分级成三部份，每一部份系于 少于10℃之温度范围洗提。实施例5之实际数据系以三角形表示。熟习此项技艺者会了解适合之校正曲线可对含有不同共单体之异种共聚物建构，且作比较之线与自相同单体使用茂金属或其它均质催化剂组成物制得之比较异种共聚物(较佳系无规共聚物)获得之TREF值拟合。本发明之异种共聚物特征在于比自校正曲线于相同TREF洗提温度决定之值更大之莫耳共单体含量，较佳系大至少5％，更佳系大至少10％。 
除此间所述之如上各方面及性质外，本发明聚合物特征可在于一或多种额外特性。于一方面，本发明聚合物系一种烯烃异种共聚物，较佳地系包含呈聚合化型式之乙烯及一或多种可共聚合之共单体，特征在于化学或物理性质不同之具二或更多聚合化单体单元之多嵌段或区段(嵌段异种共聚物)，最佳系多嵌段共聚物，当使用TREF增量分馏时，该嵌段异种共聚物具有于40℃与130℃间洗提之分子分馏物，特征在于该分馏物具比于相同温度间洗提之可相比拟无规乙烯异种共聚物分馏物者更高，较佳系高至少5％，更佳系高至少10、15、20或25％，之莫耳共单体含量，其中，该可相比拟之无规乙烯异种共聚物包含相同共单体，较佳地，其系相同共单体，及嵌段异种共聚物者之10％内之熔融指数、密度，及莫耳共单体含量(以整个聚合物为基准计)。较佳地，可相比拟异种共聚物之Mw/Mn亦系嵌段异种共聚物者之10％内，及/或可相比拟之异种共聚物具有嵌段异种共聚物者之10重量％内之总共单体含量。 
较佳地，上述异种共聚物系乙烯及至少一α-烯烃之异种共聚物，特别是具有约0.855至约0.935克/公分3之整体聚合物密度之异种共聚物，且更特别是具有多于约1莫耳％共单体之聚合物，嵌段异种共聚物具有之于40及130℃间洗提之TREF分馏物之共单体含量系大于或等于(-0.1356)T+13.89量，更佳系大于或等于(-0.1356)T+14.93量，且最佳系大于或等于(-0.2013)T+21.07量，其中，T系被比较之TREF分馏物之峰ATREF洗提温度数值，以℃测量。 
较佳地，对于上述之乙烯及至少一α-烯烃之异种共聚物，特别是具有约0.855至约0.935克/公分3之整体聚合物密度之异种共聚物，且更特别系具有多于约1莫耳％共单体之聚合物，嵌段异种共聚物具有之于40及130℃间洗提之TREF分馏物之共单体含量系大于或等于(-0.2013)T+20.07量，更佳系大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T系被比较之TREF分馏物之峰ATREF洗提温度数值，以℃测量。 
于另一方面，本发明聚合物系一种烯烃异种共聚物，较佳地系包含呈聚合化型式之乙烯及一或多种可共聚合之共单体，特征在于化学或物理性质不同之具二或更多聚合化单体单元之多嵌段或区段(嵌段异种共聚物)，最佳系多嵌段共聚物，当使用TREF增量分馏时，该嵌段异种共聚物具有于40℃与130℃间洗提之分子分馏物，特征在于每一分馏物具有至少约6莫耳％之共单体含量，具有大于约100℃之熔点。对于具有约3莫耳％至约6莫耳％之共单体含量之此等 分馏物，每一分馏物具有约110℃或更高之DSC熔点。更佳地，具有至少1莫耳％共单体之该等聚合物分馏物具有相对应于如下方程序之DSC熔点： 
Tm≥(-5.5926)(分馏物内之莫耳％共单体)+135.90。 
于另一方面，本发明聚合物系一种烯烃异种共聚物，较佳地系包含呈聚合化型式之乙烯及一或多种可共聚合之共单体，特征在于化学或物理性质不同之具二或更多聚合化单体单元之多嵌段或区段(嵌段异种共聚物)，最佳系多嵌段共聚物，当使用TREF增量分馏时，该嵌段异种共聚物具有于40℃与130℃间洗提之分子分馏物，特征在于每一分馏物具有大于或等于约76℃之ATREF洗提温度，具有相对应于下列方程式之藉由DSC测量之熔融焓(熔融热)： 
熔融热(J/gm)≤(3.1718)(ATREF洗提温度，℃)-136.58。 
本发明嵌段异种共聚物具有当使用TREF增量分馏时于40℃及130℃间洗提之分子分馏物，特征在于具有于40℃且少于约76℃间之ATREFT洗提温度之每一分馏物具有相对应于下列方程式之藉由DSC测量之熔融焓(熔融热)： 
熔融热(J/gm)≤(1.1312)(ATREF洗提温度，℃)+22.97。藉由红外线检测器测量ATREF峰共单体组成 
TREF峰之共单体组成可使用可得自Polymer Char，Valencia，Span(http://www.polymerchar.com/)之IR4红外线检测器测量。 
检测器之”组成模式”系装设测量感应器(CH2)及组成感应器(CH3)，其等系2800-3000公分-1区域之固定式窄谱带 红外线过滤器。测量感应器检测聚合物上甲撑基之碳(其与溶液内之聚合物浓度直接相关)，而组成检测器检测聚合物之甲基(CH3)。组成讯号(CH3)除以测量讯号(CH2)之数学比例系对溶液内测量之聚合物之共单体含量具敏感性，且其回应系以已知乙烯α-烯烃共聚物标准物校正。 
检测器当与ATREF仪器使用时提供TREF方法期间洗提聚合物之浓度(CH2)及组成(CH3)讯号响应。聚合物特定校正可藉由具已知共单体含量之聚合物之CH3对CH2之面积比例而产生(较佳系以NMR测量)。聚合物之ATREF峰之共单体含量可藉由应用个别CH3及CH2响应之面积比例之参考校正而估算(即，CH3/CH2面积比例对共单体含量)。 
峰之面积可于应用适当基线后使用全宽度/半最大值(FWHM)计算积分TREF色谱之个别讯号响应而计算。全宽度/半最大值之计算系以ATREF红外线检测器之甲基对甲撑基回应面积比例[CH3/CH2]为基础，其中，最高峰系自基线鉴别，然后，FWHM面积被决定。对于使用ATREF峰测量之分布，FWHM面积系定义为T1与T2间曲线下之面积，其中，T1及T2系于ATREF峰之左右，藉由使峰高度除以2，然后绘一与基线呈水平之线与ATREF曲线之左右部份相交而决定之点。 
于此ATREF红外线方法中应用红外线光谱术测量聚合物之共单体含量原则上系相似于下列参考文献中所述之GPC/FTIR系统者：Markovich，Ronald P.；Hazlitt，Lonnie G.；Smith，Linley；”用于描述以乙烯为主之聚烯烃共聚物之凝 胶渗透色谱术-傅立叶转换红外线光谱术之发展”，PolymerMaterials Science and Engineering(1991)，65，98-100；及Deslauriers，P.J.；Rohlfing，D.C.：Shieh，E.T.；”使用尺寸排除色谱术及傅立叶转换红外线光谱术(SEC-FTIR)量化乙烯-1-烯烃共聚物内之短链分枝微结构”，Polymer(2002)，43，59-170，二者在此皆被全部并入以供参考之用。 
于其它实施例，本发明之乙烯/α-烯烃异种共聚物特征在于大于0且最高达1.0之平均嵌段指数(ABI)，及大于约1.3之分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指数(ABI)系于20℃及110℃(5℃增量)之制备TREF获得之每一聚合物分馏物嵌段指数(“BI”)之重量平均： 
ABI＝∑(wiBIi) 
其中，BIa系于制备TREE获得之本发明乙烯/α-烯烃异种共聚物之第i分馏物之嵌段指数。 
对于每一聚合物分馏物，BI系以下列二方程式(二者皆产生相同BI值)之一定义： 
BI = 1 / T X - 1 / T XO 1 / T A - 1 / T AB 或 BI = - Ln P X - Ln P XO Ln P A - Ln P AB
其中，Tx系第i分馏物之制备ATREF洗提温度(较佳系以°K(Kelvin)表示)，Px系第i分馏物之乙烯莫耳分率，其可藉由如上所述之NMR或IR测量。PAB系整个乙烯/α-烯烃异种共聚物(分级前)之乙烯莫耳分率，其亦可藉由NMR或IR测量。TA及PA系纯”硬区段”(其系指异种共聚物之结晶区段)之ATREF洗提温度及乙烯莫耳分率。以第一级近似法， 若”硬区段”之实际值不可获得时，TA及PA值设定为高密度聚乙烯同聚物者。对于此间实施之计算，TA系372°K，PA 系1。 
TAB系相同组成且具有PAB乙烯莫耳分率之无规共聚物之ATREF温度。TAB可自下列方程式计算： 
Ln PAB＝α/TAB+β 
其中，α及β系可藉由使用数种已知无规乙烯共聚物校正而决定。需注意α及β可随仪器而改变。再者，需以感兴趣之聚合物组成且亦因分馏物以相似分子重量范围产生其本身之校正曲线。具有些微分子量作用。若校正曲线系自相似分子量范围获得，此作用基本上被忽略。于某些实施例，无规乙烯共聚物满足下列关系式： 
Ln P＝-237.83/TATREF+0.639 
TXO系相同组成且具有PX乙烯莫耳分率之无规共聚物之ATREF温度。TXO可自Ln Px＝α/TXO+β计算。相反地，PXO系相同组成且具有Tx之ATREF温度之无规共聚物之乙烯莫耳分率，其可自Ln Pxo＝α/TX+β计算。 
一旦每一制备TREF分馏物之嵌段指数(BI)被获得，整个聚合物之重量平均嵌段指数(ABI)可被计算。于某些实施例，ABI系大于0但少于约0.3，或约0.1至约0.3。于其它实施例，ABI系大于约0.3且最高达约1.0。较佳地，ABI需于约0.4至约0.7，约0.5至约0.7，或约0.6至约0.9，之范围。于某些实施例，ABI系于约0.3至约0.9，约0.3至约0.8，或约0.3至约0.7，约0.3至约0.6，约0.3至约0.5，或约0.3至约0.4， 之范围。于其它实施例，ABI系约0.4至约1.0，约0.5至约1.0，或约0.6至1.0，约0.7至约1.0，约0.8至约1.0，或约0.9至约1.0，之范围。 
本发明乙烯/α-烯烃异种共聚物之另一特征系本发明乙烯/α-烯烃异种共聚物包含至少一可藉由制备TREF获得之聚合物分馏物，其中，此分馏物具有大于约0.1且最高达约1.0之嵌段指数，及大于约1.3之分子量分布(Mw/Mn)。于某些实施例，此聚合物分馏物具有大于约0.6且最高达约1.0，大于约0.7且最高达约1.0，大于约0.8且最高达约1.0，或大于约0.9且最高达约1.0，之嵌段指数。于其它实施例，此聚合物分馏物具有大于约0.1且最高达约1.0，大于约0.2且最高达约1.0，大于约0.3且最高达约1.0，大于约0.4且最高达约1.0，或大于约0.4且最高达约1.0，之嵌段指数。于其它实施例，此聚合物分馏物具有大于约0.1且最高达约0.5，大于约0.2且最高达约0.5，大于约0.3且最高达约0.5，或大于约0.4且最高达约0.5，之嵌段指数。于其它实施例，此聚合物分馏物具有大于约0.2且最高达约0.9，大于约0.3且最高达约0.8，大于约0.4且最高达约0.7，或大于约0.5且最高达约0.6，嵌段指数。 
对于乙烯及α-烯烃之共聚物，本发明聚合物较佳地拥有(1)至少1.3(更佳系至少1.5，至少1.7，或至少2.0，且最佳系至少2.6)，最高达5.0之最大值(更佳系最高达3.5之最大值，特别是最高达2.7之最大值)之PDI；(2)80J/g或更少之熔融热；(3)至少50重量％之乙烯含量；(4)少于-25℃(更佳 系少于-30℃)之玻璃转移温度(Tg)；及/或(5)仅一Tm。 
再者，本发明聚合物可，单独或与此间所揭露之任何其它性质结合地，具有于100℃之贮存模量(G’)系使log(G’)大于或等于400kPa，较佳系大于或等于1.0MPa。再者，本发明聚合物拥有于0至100℃范围为温度之函数之相对较平直之贮存模量(于第6图例示)，此系嵌段共聚物之特征，且系烯烃共聚物(特别是乙烯及一或多种C3-8脂族α-烯烃之共聚物)所末知。(此内容中之”相对较平直”一辞系意指于50与100℃间(较佳系0与100℃间)logG’(帕斯卡尔)系以少于一级之量减少。 
本发明异种共聚物进一步特征在于于至少90℃之温度时之1mm热机械分析透入深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)之挠曲模量。另外，本发明异种共聚物可具有于至少104℃之温度时之1mm热机械分析透入深度，及至少3kpsi(20MPa)之挠曲模量。其等之特征可在于具有少于90mm3之耐磨性。第7图显示本发明聚合物与其它已知聚合物相比较之TMA(1mm)对挠曲模量。本发明聚合物具有比其它聚合物显著较佳之可挠性-耐热性平衡。 
另外，乙烯/α-烯烃异种共聚物可具有0.01至2000克/10分钟，较佳系0.01至1000克/10分钟，更佳系0.01至500克/10分钟，且特别是0.01至100克/10分钟，之熔融指数(I2)。于某些实施例，乙烯/α-烯烃异种共聚物具有0.01至10克/10分钟，0.5至10克/10分钟，1至30克/10分钟，1至6克/10分钟，或0.3至10克/10分钟，之熔融指数(I2)。于某些实施例，乙 烯/α-烯烃异种共聚物之熔融指数系1克/10分钟，3克/10分钟，或5克/10分钟。 
聚合物可具有1,000克/莫耳至5,000,000克/莫耳，较佳系1000克/莫耳至1,000,000克/莫耳，更佳系10,000克/莫耳至500,000克/莫耳，且特别是10,000克/莫耳至300,000克/莫耳，之分子量(Mw)。本发明聚合物之密度可为0.80至0.99克/公分3，且对于含乙烯之聚合物较佳系0.85克/公分3至0.97克/公分3。于某些实施例，乙烯/α-烯烃聚合物之密度范围系0.860至0.925克/公分3，或0.867至0.910克/公分3。 
制造此等聚合物之方法已描述于下列专利申请案：美国临时申请案第60/553,906号案，2004年3月17日申请；美国临时申请案第60/662,937号案，2005年3月17日申请；美国临时申请案第60/662,939号案，2005年3月17日申请；美国临时申请案第60,5662938号案，2005年3月17日申请；PCT日请案第PCT/US2005/008916号案，2005年3月17日申请；PCT申请案第PCT/US2005/008915号案，2005年3月17日申请；及PCT申请案第PCT/US2005/008917号案，2005年3月17日申请，此等全部在此被完全并入以供参考之用。例如，一此种方法包含使乙烯及选择性之一或多种非乙烯之可加成聚合之单体于加成聚合反应条件下与包含下述之催化剂组成物接触： 
自混合下述而形成之混合物或反应产物： 
(A)具有高共单体并纳指数之第一烯烃聚合反应催化剂， 
(B)具有催化剂(A)之共单体并纳指数之少于90％，较佳系少于50％，最佳系少于5％之共单体并纳指数之第二烯烃聚合反应催化剂，及 
(C)链往复剂。 
代表性之催化剂及往复剂系如下。 
催化剂(A1)系[N-(2，6-二(1-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-异丙基苯基)(α- -2-二基(6-啶-2-二基)甲烷)]铪二甲基，其系依据WO 03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申请)及WO 04/24740之教示制造。 
Figure S2006800083690D00311
催化剂(A2)系[N-(2，6-二(1-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-甲基苯基)(1，2-苯撑基-(6-啶-2-二基)甲基)铪二甲基，其系依据WO 03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申请)及WO 04/24740之教示制造。 
催化剂(A3)系双[N，N
Figure 2006800083690_3
-(2，4，6-三(甲基苯基)酰胺基)苯二胺]铪二苯甲基。 
Figure S2006800083690D00322
催化剂(A4)系双(2-酰氧基-3-(二苯并-1H-咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)环己烷-1，2-二基锆(IV)二苯甲基，其实质上系依据US-A-2004/0010103之教示制备。 
Figure S2006800083690D00323
催化剂(B1)系1，2-双-(3，5-二-第三丁基苯撑基)(1-(N-(1-甲基乙基)亚胺基)甲基)(2-酰氧基)锆二苯甲基 
Figure S2006800083690D00331
催化剂(B2)系1，2-双-(3，5-二-第三丁基苯撑基)(1-(N-(2-甲基环己基)-亚胺基)甲基)(2-酰氧基)锆二苯甲基 
Figure S2006800083690D00332
催化剂(C1)系(第三丁基酰胺基)二甲基(3-N-咯基-1，2，3，3a，7a-η--1-基)硅烷钛二甲基，其实质上依据USP6,268,444号案之教示制造。 
Figure S2006800083690D00333
催化剂(C2)系(第三丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲 基-1，2，3，3a，7a-η--1-基)硅烷钛二甲基，其系实质上依据US-A-2003/004286之教示制造。 
Figure S2006800083690D00341
催化剂(C3)系(第三丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1，2，3，3a，8a-η-s-基-1-基)硅烷钛二甲基，其系实质上依据US-A-2003/004286之教示制造。 
Figure S2006800083690D00342
催化剂(D1)系双(二甲基二硅氧烷)(-1-基)锆二氯化物，可得自Sigma-Aldrich： 
Figure S2006800083690D00343
往复剂使用之往复剂包含二乙基锌、二(异丁基)锌、二(正己基)锌、三乙基铝、三辛基铝、三乙基镓、异-丁基铝双(二甲基(第三丁基)硅氧烷)、异丁基铝双(二(三甲基硅烷基)酰胺)、正辛基铝二(啶-2-甲氧化物)、双(正十八烷基)异丁基铝、异丁基铝双(二(正戊基)酰胺)、正辛基铝双(2，6-二-第三丁基苯氧化物、正-辛基铝二(乙基(1-基)酰胺)、乙基铝双(第三丁基二甲基硅氧化物)、乙基铝二(双(三甲基硅烷基)酰胺)、乙基铝双(2，3，6，7-二苯并-1-氮杂环庚烷酰胺)、正辛基铝双(2，3，6，7-二苯并-1-氮杂环戊烷酰胺)、正辛基铝双(二甲基(第三丁基)硅氧化物、乙基锌(2，6-二苯基苯氧化物)，及乙基锌(第三丁氧化物)。 
较佳地，前述方法系采用连续溶液方法，使用不能相互转化之数种催化剂形成嵌段共聚物，特别是多嵌段共聚物，较佳系二或更多种单体(特别是乙烯及C3-20烯烃或环烯烃，且最特别系乙烯及C4-20α-烯烃)之线性多嵌段共聚物。即，催化剂系于化学上不同。于连续溶液聚合反应条件下，此方法理想上系适于以高单体转化率聚合单体混合物。于此等聚合反应条件下，与链生长相比，自链往复剂至催化剂之往复变有利，且多嵌段共聚物(特别是线性多嵌段共聚物)以高效率形成。 
本发明异种共聚物可与经由依序之单体添加、流动性催化剂、阴离子性或阳离子性活聚合反应技术制造之传统无规共聚物、聚合物之物理掺合物，及嵌段共聚物不同。特别地，与于相等结晶性或模量之相同单体及单体含量之 无规共聚物相比，本发明异种共聚物具有较佳(较高)之耐热性(以熔点测量)、较高TMA透入温度、较高之高温抗张强度，及/或较高之高温扭矩贮存模量(藉由动态机械分析决定)。与含有相同单体及单体含量之无规共聚物相比，本发明异种共聚物具有较低之压缩变定(特别是于高温时)、较低之应力松弛、较高之耐蠕变性、较高之撕裂强度、较高之耐黏着性、由于较高结晶化(固化)温度造成之较快变定、较高回复性(特别是于高温时)、较佳之耐磨性、较高之回缩力，及较佳之油及填料接受性。 
本发明异种共聚物亦展现独特之结晶化及分枝分布之关系。即，本发明异种共聚物于使用CRYSTAF及DSC测量之最高峰温度(其系熔融热之函数)间具有相对较大之差异，特别是与于相等整体密度之含有相同单体及单体含量之无规共聚物或聚合物之物理掺合物(诸如，高密度聚合物及较低密度共聚物之掺合物)相比时。认为本发明异种共聚物之独特特征系由于聚合物主干内嵌段中之共单体之独特分布。特别地，本发明异种共聚物可包含交错之具不同共单体含量之嵌段(包含同聚物嵌段)。本发明异种共聚物亦可包含具不同密度或共单体含量之聚合物嵌段之数量及/或嵌段尺寸之分布，其系Schultz-Flory型分布。此外，本发明异种共聚物亦具有独特之峰熔点及结晶温度分布，其实质上系与聚合物密度、模量及形态无关。于一较佳实施例，聚合物之微结晶顺序证明可与无规或嵌段共聚物可区别之特性球晶及薄片，即使于少于1.7或甚至少于1.5，降至少于1.3 之PDI值时。 
再者，本发明异种共聚物可使用影响嵌段程度或量之技术制造。即，每一聚合物嵌段或区段之共单体量及长度可藉由控制催化剂及往复剂之比例及型式与聚合反应温度及其它聚合反应变量而改变。此现象之一惊人益处系发现当嵌段度增加时，形成聚合物之光学性质、撕裂强度，及高温回复性质被改良。特别地，当聚合物之平均嵌段数增加时，浊度减少，而清淅度、撕裂强度及高温回复性质增加。藉由选择具有所欲链转移能力(高往复速率具低链终结度)之往复剂及催化剂之组合，其它型式之聚合物终结可有效地被抑制。因此，极少(若有的话)之β-氢化物去除于依据本发明实施例之乙烯/α-烯烃共单体混合物之聚合反应中观察到，且形成之结晶嵌段系高度(或实质上完全)之线性，拥有极少或无长链分枝。 
具高结晶链端部之聚合物可依据本发明实施例选择性地制造。于弹性体之应用，降低以非结晶性嵌段终结之聚合物量会降低结晶区域上之分子间稀释作用。此结果可藉由选择对氢或其它链终结剂具适当响应之链往复剂及催化剂而获得。特别地，若产生高结晶性聚合物之催化剂比造成产生较低结晶性聚合物区段(诸如，经由较高共单体并纳，区域性错误，或无规立构聚合物之形成)之聚合物更易链终结(诸如，藉由使用氢)，高度结晶之聚合物区段会优先位于聚合物之终端部份。不仅形成之端基系结晶，而且于终结时，形成高结晶性聚合物之催化剂位置再次可用于重 新起始聚合物形成。因此，起始形成之聚合物系另一高结晶性之聚合物区段。因此，形成之多嵌段共聚物之二端优先地系高结晶性。 
用于本发明实施例之乙烯α-烯烃异种共聚物较佳系乙烯与至少一C3-C20α-烯烃之异种共聚物。乙烯与C3-C20 α-烯烃之共聚物系特别佳。异种共聚物可进一步包含C4-C18二烯烃及/或烯基苯。用于与乙烯进行聚合反应之适当不饱和共单体包含，例如，乙烯不饱和单体、共轭或非共轭之二烯、聚烯、烯基苯等。此等共单体之例子包含C3-C20 α-烯烃，诸如，丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。1-丁烯及1-辛烯系特别佳。其它适合之单体包含苯乙烯、以卤基或烷基取代之苯乙烯、乙烯基苯并环丁烷、14，-己二烯、1，7-辛二烯，及环烷(例如，环戊烯、环己烯，及环辛烯)。 
虽然乙烯/α-烯烃异种共聚物系较佳聚合物，但其它之乙烯/烯烃聚合物亦可被使用。此间使用之烯烃系指具有至少一碳-碳双键之以不饱和烃为主之化合物家族。依催化剂选择而定，任何烯烃可用于本发明实施例。较佳地，适当之烯烃系含有乙烯基不饱和之C3-C20脂族及芳香族化合物，与环状化合物，诸如，环丁烯、环戊烯、二环戊二烯，及降冰片烯，不受限地包含于5及6位置以C1-C20烃基或环烃基取代之降冰片烯。亦包含者系此等烯烃之混合物，与此等烯烃与C4-C20二烯烃化合物之混合物。 
烯烃单体之例子不受限地包含丙烯、异丁烯、1-丁烯、 1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯，及1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4，6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基环己烯、乙烯基环己烷、降冰片二烯、乙叉基降冰片烯、环戊烯、环己烯、二环戊二烯、环辛烯、C4-C40二烯，不受限地包含1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，其它C4-C20α-烯烃等。于某些实施例，α-烯烃系丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯，或其等之混合物。虽然任何含有乙烯基之烃可能可用于本发明实施例，但实际上之问题(诸如，单体可获得性、成本，及使未反应单体轻易自形成聚合物移除之能力)于单体之分子量变太高时会变得更有问题。 
此间所述之聚合反应方法系适于制造包含单偏乙烯基芳香族单体(包含苯乙烯、邻-甲基苯乙烯基、对-甲基苯乙烯基、第三丁基苯乙烯等)之烯烃聚合物。特别地，包含乙烯及苯乙烯之异种共聚物可依循此间之技术制造。选择性地，具有改良性质之包含乙烯、苯乙烯及C3-C20α烯烃，选择性地包含C4-C20二烯，之共聚物可被制造。 
适合之非共轭二烯单体可为具有6至15个碳原子之直链、分枝或环状之烃二烯。适合之非共轭二烯之例子不受限地包含直链非环状二烯，诸如，1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，分枝链非环状二烯，诸如，5-甲基-1，4-己二烯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯；3，7-二甲基-1，7-辛 二烯，及二氢杨梅烯及二氢薴烯之混合异构物，单环脂环二烯，诸如，1，3-环戊二烯；1，4-环己二烯；1，5-环辛二烯，及1，5-环十二碳二烯，多环脂环稠合及桥接之环二烯，诸如，四氢、甲基四氢、二环戊二烯、二环-(2，2，1)-庚-2，5-二烯；烯基、烷叉基、环烯基及环烷叉基之降冰片烯，诸如，5-甲撑基-2-降冰片烯(MNB)；5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-环己叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，及降冰片二烯。典型上用以制造EPDM之二烯中，特别佳之二烯系1，4-己二烯(HD)、5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、5-偏乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-甲撑基-2-降冰片烯(MNB)，及二环戊二烯(DCPD)。特别佳之二烯系5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)，及1，4-己二烯(HD)。 
一类可依据本发明实施例制造之所欲聚合物系乙烯、C3-C20α-烯烃(特别是丙烯)及选择性一或多种二烯单体之弹性体异种共聚物。用于本发明实施例之较佳α-烯烃系以化学式CH2＝CHR*指示，其中，R*系1至12个碳原子之线性或分枝之烷基。适合之α-烯烃之例子不受限地包含丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯，及1-辛烯。特别较佳之α-烯烃系丙烯。以丙烯为主之聚合物于此项技艺一般系称为EP或EPDM聚合物。用于制造此等聚合物(特别是多嵌段EPDM型聚合物)之适合二烯包含含有4至20个碳原子之共轭或非共轭之直链或分枝链状、环状，或多环状之二烯。较佳之二烯包含1，4-戊二烯、1，4-己二烯、 5-乙叉基-2-降冰片烯、二环戊二烯、环己二烯，及5-丁叉基-2-降冰片烯。特别较佳之二烯系5-乙叉基-2-降冰片烯。 
因为含有二烯之聚合物包含交替式之含有较大或较小量之二烯(包含无)及α-烯烃(包含无)之区段或嵌段，二烯及α-烯烃之总量可于未损失其后聚合物性质而被降低。即，因为二烯及α-烯烃单体系优先被并纳于聚合物之一型式嵌段内，而非均匀或随机地并纳于整个聚合物内，因此，可被更有效率地利用，且其后，聚合物之交联密度可被较佳地控制。此等可交联弹性体及固化产物具有有利性质，包含较高之抗张强度及较佳之弹性回复。 
于某些实施例，以二催化剂制造之并纳不同共单体量之本发明异种共聚物具有95∶5至5∶95之藉此形成之嵌段重量比例。弹性体聚合物所欲地具有20至90％之乙烯含量，0.1至10％之二烯含量，及10至80％之α-烯烃含量，其系以聚合物总重量为基准计。进一步较佳地，多嵌段弹性体聚合物具有60至90％之乙烯含量，0.1至10％之二烯含量，及10至40％之α-烯烃含量，其系以聚合物总重量为基准计。较佳之聚合物系高分子量聚合物，其具有10,000至约2,500,000，较佳系20,000至500,000，更佳系20,000至350,000之重量平均分子量(Mw)，及少于3.5，更佳系少于3.0之多分散性，及1至250之幕尼(Mooney)黏度(ML(1+4)125℃)。更佳地，此等聚合物具有65至75％之乙烯含量，0至6％之二烯含量，及20至35％之α-烯烃含量。 
乙烯/α-烯烃异种共聚物可藉由于其聚合物结构内并 纳至少一官能基而官能化。例示之官能基可不受限地包含乙烯不饱和单及二官能性之羧酸、乙烯不饱和单及二官能性羧酸酐、其盐及其酯。此等官能基可接枝至乙烯/α-烯烃异种共聚物，或可与乙烯及选择性之额外共单体共聚合形成乙烯、官能性共单体及选择性之其它共单体之异种共聚物。用于使官能基接枝至聚乙烯上之手段系描述于，例如，美国专利第4,762,890、4,927,888及4,950,541号案，此等专利案之揭示内容在此被全部并入以供参考之用。一特别有用之官能基系马来酸酐。 
存在于官能性异种共聚物内之官能基之量可改变。官能基典型上可以至少约1.0重量％，较佳系至少约5重量％，且更佳系至少约7重量％之量存在于共聚物型之官能化异种共聚物。官能基典型上系以少于约40重量％，较佳系少于约30重量％，且更佳系少于约25重量％之量存在于共聚物型式之官能化异种共聚物。 
此间揭露之聚合物掺合组成物内之乙烯/α-烯烃异种共聚物之量可为聚合物掺合物总重量之约5至约95.5重量％，约9至约95.5重量％，约10至约90重量％，约20至约80重量％，约30至约70重量％，约10至约50重量％，约50至约90重量％，约60至约90重量％，或约70至约90重量％。 
第二聚合物
如上所探讨，此间提供之聚合物掺合物包含第二聚合物组份。此第二聚合物组份系不同于作为第一聚合物组份之乙烯/α-烯烃异种共聚物。第二聚合物可为不同之乙烯/ α-烯烃异种共聚物、聚烯烃、极性聚合物、弹性体等。当第二乙烯/α-烯烃异种共聚物被使用时，掺合物中之此二乙烯/α-烯烃异种共聚物具有不同之熔融指数、共单体型式、共单体含量，及/或整体密度。此间揭露之聚合物掺合物内之第二乙烯/α-烯烃异种共聚物之量可为聚合物掺合物总重量之约5至约99.5重量％，约9％至约99.5％，约10至约90重量％，约20至约80重量％，约30至约70重量％，约10至约50重量％，约50至约90重量％，约60至约90重量％，或约70至约90重量％。 
相较于相同熔融指数之单一分布之乙烯/α-烯烃异种共聚物，二乙烯/α-烯烃异种共聚物之双峰物理或反应器内之掺合物提供改良之性质组合(诸如，压缩变定)及加工处理性。 
聚烯烃
聚合物掺合物可包含至少一可改良或改质乙烯/α-烯烃异种共聚物之性质之聚烯烴。聚烯烃系自二或更多种之烯烴衍生之聚合物。烯烴(即，烯)系含有至少一碳-碳双键之烃。烯烴之某些非限制性例子包含具有2至约20个碳原子之线性或分枝、环状或非环状之烯。于某些实施例，烯具有2与约10个间之碳原子。于其它实施例，烯含有至少二个碳-碳双键，诸如，丁二烯及1，5-己二烯。于进一步之实施例，烯之至少一氢原子系以烷基或芳基取代。于特别实施例，烯系乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、丁二烯、1，5-己二烯、 苯乙烯，或其等之混合物。 
熟习此项技艺者所知之任何聚烯烃可用于制造此间揭露之聚合物掺合物。聚烯烃之非限制性例子包含聚乙烯(例如，超低、低、线性低、中等、高及超高密度之聚乙烯)；聚丙烯(例如，低及高密度之聚丙烯)；聚丁烯(例如，聚丁烯-1)；聚戊烯-1；聚己烯-1；聚辛烯-1；聚癸烯-1；聚-3-甲基丁烯-1；聚-4-甲基戊烯-1；聚异戊二烯；聚丁二烯；聚-1，5□己二烯；自烯烃衍生之异种共聚物；自烯烃及其它聚合物(诸如，聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯等)衍生之异种共聚物；及其等之混合物。于某些实施例，聚烯烃系同聚物，诸如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯-1、聚-3-甲基丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚-1，5□己二烯、聚己烯-1、聚辛烯-1，及聚癸烯-1。于其它实施例，聚烯烃系聚丙烯或高密度聚乙烯(HDPE)。 
于某些实施例，聚烯烃系选自LDPE、LLDPE、HDPE、EVA、EAA、EMA、其离聚物、茂金属LLDPE、冲击等级之丙烯聚合物、无规等级之丙烯聚合物、聚丙烯，及其等之混合物。 
聚合物掺合物内之聚烯烃含量可为聚合物掺合物总重量之约5至约95重量％，约10至约90重量％，约20至约80重量％，，约30至约70重量％，约10至约50重量％，约50至约80重量％，约60至约90重量％，或约10至约30重量％。 
弹性体
于某些方面，此间提供之聚合物掺合包含至少一热塑 性硫化物(TPV)、苯乙烯嵌段共聚物(诸如，SBS、SEBS、SEEPS等)、氯丁橡胶、ENGAGE
Figure 2006800083690_4
、AFFINITY、FlexomerTM、VERSIFY
Figure 2006800083690_6
、VISTAMAXXTM、ExactTM、ExceedTM、官能化弹性体(MAHg、硅烷改质、迭氮化物改质)聚丁二烯橡胶、丁基橡胶，或其等之混合物。弹性体可以范围为组成物总重量之约1％至约95％，约5％至约91％，约10％至约80％，或约20％至约50％之量存在。 
热塑性弹性体系橡胶状之材料，其不同于传统之硫化橡胶，而系可如热塑性材料般加工处理及循环回收。当热塑性弹性体含有硫化橡胶时，其亦可称为热塑性硫化物(TPV)。TPV系藉由动态硫化作用制造之具有化学交联橡胶相之热塑性弹性体。此橡胶状行为之一测量系于室温拉伸至其原始长度两倍且于释放前维持1分钟后，此材料于1分钟后回缩至少于其原始长度之1.5倍(ASTM D1566)。另一测量系于ASTM D412发现，其系用于决定抗张变定。此等材料之特征亦在于高弹性回复，其系指变形后之回复比率，且可以压缩后之回复百分率量化。较佳弹性材料系具有100％之回复，而较佳塑料材料系不具有弹性回复。另一测量系于ASTM D395发现，其系用于决定压缩变定。 
含有作为橡胶相之丁基或卤化丁基橡胶及作为塑料或树脂相之热塑性聚烯烃之热塑性硫化物系此项技艺已知。于一方面，适合之热塑性硫化物(TPV)系以聚胺甲酸酯及氯磺化聚乙烯，或氯磺化聚乙烯及氯化聚乙烯之混合物藉由动态硫化反应制造，其中，硫化物含有约30至70％之聚胺 甲酸酯及约70至30％之氯磺化聚乙烯，或氯磺化聚乙烯及氯化聚乙烯之混合物，其中，氯磺化聚乙烯对氯化聚乙烯之比例系约3∶1至1∶3。热塑性硫化物之例子包含分布于结晶聚丙烯基质之乙烯-丙烯单体橡胶及乙烯-丙烯-二烯单体橡胶热固性材料。 
可购得之TPV之一例子系Satoprene
Figure 2006800083690_7
热塑性橡胶，其系由Advanced Elastomer Systems制造且系于结晶聚丙烯基质内之交联EPDM颗粒之混合物。另一例子系VYRAM，其系由聚丙烯及天然橡胶之混合物所组成，其系由AdvancedElastomer Systems上市。其它适合弹性体包含KRATON(其系一种由Shell上市之苯乙烯嵌段共聚物(SBC))，及DYNAFLEX G 6725(商品名)(其系由GLS Corporation上市之热塑性弹性体，且系以KRATON(商品名)聚合物制成)。 
苯乙烯系嵌段共聚物
于某些实施例，此间提供之聚合物组成物包含至少一嵌段共聚物。嵌段共聚物包含含有至少一苯乙烯系嵌段共聚物之嵌段共聚物。聚合物掺合物内之苯乙烯系嵌段共聚物之量可为聚合物掺合物总重量之约0.5至约99重量％，约1至约95重量％，约10至约90重量％，约20至约80重量％，约30至约70重量％，约5至约50重量％，约50至约95重量％，约10约50重量％，约10至约30重量％，或约50至约90重量％。于某些实施例，聚合物掺合物内之苯乙烯系嵌段共聚物之量可为聚合物掺合物总重量之约1至约25重量％，约5至约15重量％，约7.5至约12.5重量％，或约10重量％。 
一般而言，苯乙烯系嵌段共聚物含有至少二单烯基芳烯嵌段，较佳系二聚苯乙烯嵌段，其系以饱和共轭二烯(较佳系饱和聚丁二烯嵌段)分隔。较佳之苯乙烯系嵌段共聚物具有线性结构，即使分枝或辐射状之聚合物或官能化的嵌段共聚物为有用之化合物。若共聚物具有线性结构，苯乙烯系嵌段共聚物之总数平均分子量较佳系30,000至约250,000。此嵌段共聚物可具有10重量％至40重量％之平均聚苯乙烯含量。 
适合之不饱和嵌段共聚物不受限地包含以下列化学式表示者： 
A-B-R(-B-A)n化学式I 
或 
Ax-(BA-)y-BA化学式II 
其中，每一A系包含乙烯基芳香族单体(较佳系苯乙烯)之聚合物嵌段，且每一B系含有共轭二烯(较佳系异戊二烯或丁二烯)及选择性之乙烯基芳香族单体(较佳系苯乙烯)之聚合物嵌段；R系多官能性偶合剂之剩余物(若R存在，嵌段共聚物可为星状或分枝状之嵌段共聚物)；n系1至5之整数；x系0或1；且y系0至4之实数。 
制备此等嵌段共聚物之方法系此项技艺已知。例如，见美国专利第5,418,290号案。用于制造具有不饱和橡胶单体单元之有用嵌段共聚物之适合催化剂包含以锂为主之催化剂，且特别系烷基锂。美国专利第3,595,942号案描述用于氢化具不饱和橡胶单体单元之嵌段共聚物形成具饱和橡 胶单体单元之嵌段共聚物之适合方法。聚合物之结构系藉由其聚合反应方法决定。例如，线性聚合物系藉由于使用诸如烷基锂或二锂芘等之起始剂时藉由依序引入所欲橡胶单体至反应容器内，或藉由使二区段嵌段共聚物与二官能性偶合剂偶合而形成。另一方面，分枝结构可藉由使用对于具有三或更多不饱和橡胶单体单元之嵌段共聚物具有官能性之适合偶合剂而获得。偶合可以多官能性偶合剂(诸如，二卤烷或烯及二乙烯基苯)与某些极性化合物(诸如，卤化硅、硅氧烷或单羟基醇与羧酸之酯而产生。聚合物中之任何偶合残质之存在为了嵌段共聚物之适当描述系被忽略。 
具有不饱和橡胶单体单元之适合嵌段共聚物不受限地包含苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-乙烯/丁二烯(SEB)、苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯，及α-甲基苯乙烯-异戊二烯-α-甲基苯乙烯。 
嵌段共聚物之苯乙烯部份较佳系苯乙烯之聚合物或异种共聚物，及其包含-甲基苯乙烯及环取代之苯乙烯(特别是环甲基化苯乙烯)之相似物及同系物。较佳之苯乙烯系物系苯乙烯及α-甲基苯乙烯，且特别佳系苯乙烯。 
具不饱和橡胶单体单元之嵌段共聚物可包含丁二烯或异戊二烯之同聚物，或其可包含此二烯烃之一或二者及小量苯乙烯系单体之共聚物。于某些實施例，嵌段共聚物系衍生自(i)以烷基或芳基取代之C3-20烯烴(例如，4-甲基-1-戊 烯，及苯乙烯)，及(ii)二烯(例如，丁二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯，及1，9-癸二烯)。此等烯烴共聚物之非限制性例子包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。 
较佳之具饱和橡胶单体单元之嵌段共聚物包含至少一苯乙烯单元区段，及至少一乙烯-丁烯或乙烯-丙烯共聚物之区段。此等具饱和橡胶单体单元之嵌段共聚物之较佳例子包含苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)共聚物。 
具不饱和橡胶单体单元之嵌段共聚物之氢化反应较佳系藉由使用包含烷基铝化合物与镍或钴之羧酸盐或烷氧化物之反应产物之催化剂，于实质上完全氢化至少80％之脂族双键且氢化不多于25％之苯乙烯系芳香族双键之条件下产生。较佳之嵌段共聚物系其间至少99％之脂族双键被氢化，且少于5％之芳香族双键被氢化。 
苯乙烯系嵌段之比例一般系嵌段共聚物总重量之8与65重量％之间。较佳地，嵌段共聚物含有10至35重量％之苯乙烯系嵌段区段，及90至65重量％之橡胶单体嵌段区段，其系以嵌段共聚物总重量计。 
个别嵌段之平均分子量可于特定极限内变化。于大部份之例子，苯乙烯系嵌段区段具有5,000至125,000(较佳系7,000至60,000)范围之数平均分子量，而橡胶单体嵌段区段具有10,000至300,000(较佳系30,000至150,000)范围之数平均分子量。嵌段共聚物之总平均分子量典型上系25,000至 250,000(较佳系35,000至200,000)之范围。 
再者，适用于本发明实施例之各种嵌段共聚物可藉由以任何此项技艺所知之方法接枝并纳微小量之官能基(诸如，马来酸酐)而改质。 
适合之嵌段共聚物不受限地包含可购得者，诸如，KRATONTM(由KRATON Polymers LLC in Houston，Texas提供)及VECTORTM(由Dexco Polymers，L.P.in Houston，Texas提供)。 
极性聚合物
于某些实施例，此间提供之聚合物组成物包含至少一极性聚合物。极性聚合物系用以表示自藉由聚加成或聚缩合之聚合反应形成之具有永久二极矩或换言之于其分子内含有二极基之热塑性、弹性体及可热固化之聚合物。此等极性聚合物之举例，可被述及者系卤化聚合物，诸如，氯乙烯、偏氯乙烯，及溴乙烯聚合物(同聚物及共聚物)，含有官能基之聚合物，诸如，聚丙烯及丙烯/苯乙烯共聚物，或丙烯/丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物，以纤维素为主之聚合物、聚酮、脂族及芳香族之聚酯，诸如，聚甲基或聚乙基之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，及聚对苯二甲酸乙二酯、乙烯基醇/乙烯共聚物(即，其中至少90％之乙酸酯基已藉由水解或醇解转化成羟基之乙酸乙烯酯/乙烯共聚物)、芳香族聚碳酸酯、聚酰胺或耐纶，及聚胺甲酸酯，其等再者皆系已知聚合物。于某些实施例，极性聚合物系耐纶、聚酰胺、乙烯乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、丙烯/丁二烯/苯乙烯 (ABS)共聚物、芳香族聚碳酸酯、乙烯/羧酸共聚物或丙烯系物。极性聚合物可以为掺合物总重量之约0.25％至约90％，1％至约80％，10％至约50％，或10％至约40％之范围存在。 
于某些实施例，聚合物掺合组成物中之极性聚合物系烯烃/羧酸异种共聚物。适合之羧酸单体包含每分子具有3至8个碳原子之乙烯不饱和羧酸单体，包含酐、烷基酯、半酯等。乙烯不饱和羧酸之例子不受限地包含丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸及酐、衣康酸、福马酸、巴豆酸、柠康酸及酐、甲基氢马来酸酯、乙基氢马来酸酯等。此外，非完全为烃之其它乙烯不饱和单体亦可用以制造异种共聚物。此等单体之例子不受限地包含乙烯不饱和羧酸之酯，诸如，丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯，及福马酸甲酯。其亦可包含不可聚合羧酸之不饱和酯，诸如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯，及卤乙烯，诸如，乙烯基及偏氯乙烯基之氯化物、乙烯基酯、乙烯不饱和酰胺及，诸如，丙烯酰胺、丙烯、甲基丙烯，及福马。 
烯烃单体需以约60重量％至约90重量％之量存在于异种共聚物。乙烯不饱和羧酸单体需以约5重量％至约25重量％存在于异种共聚物。另一种乙烯不饱和羧酸单体可以0至约20重量％存在于异种共聚物。前述异种共聚物可藉由如美国专利第3,436,363号案；美国专利第3,520,861号案；美国专利第4,599,392号案；及美国专利第4,988,781号案所述 之方法及程序制造。此等专利案之揭示内容在此被全部并入以供参考之用。熟习此项技艺者认知此等聚合物之特性可藉由调整聚合反应方法或程序之各种参数(诸如，反应时间、温度及压力)而修整。可被调整以控制聚合物之熔融指数之一参数系氢浓度。较高之氢浓度易产生具较高熔融指数之聚合物，即使关系式无需为线性。 
适合之异种共聚物亦可自预形成之非酸性聚合物藉由于其上进行之其后化学反应而制成。例如，羧酸基可藉由使诸如丙烯酸或马来酸之单体接枝于诸如乙烯之聚合物基材上而提供。另外，含有羧酸酐、酯、酰胺、酰基卤化物及  基之异种共聚物可被水解成羧酸基。 
再者，异种共聚物可藉由美国专利第5,384,373号案所述之方法进一步改质，其在此被全部并入以供参考之用。形成之改质异种共聚物亦可用于本发明实施例。α-甲基苯乙烯、甲苯、第三丁基苯乙烯等。适合之乙烯不饱和羧酸单体较佳系每分子具有3至8个碳原子，包含酐、烷基酯、半酯等。乙烯不饱和羧酸之例子不受限地包含丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸及酐、衣康酸、福马酸、巴豆酸、柠康酸及酐、甲基氢马来酸酯、乙基氢马来酸酯等。此外，其它非完全氢之乙烯不饱和单体亦可用于制造异种共聚物。此等单体之例子不受限地包含乙烯不饱和羧酸之酯，诸如，丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯，及福马酸甲酯。其等亦可包含不可聚合羧酸之不饱和酯，诸如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、 苯甲酸乙烯酯，及卤乙烯，诸如，乙烯基及偏乙烯基之氯化物，乙烯基酯、乙烯不饱和酰胺及，诸如，丙烯酰胺、丙烯，及福马。 
某些例示之烯烃/羧酸异种共聚物包含乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-衣康酸共聚物、乙烯-甲基氢马来酸酯共聚物、乙烯-马来酸共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基氢马来酸酯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸-乙烯基醇共聚物、乙烯-丙烯酸-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-丙烯共聚物、乙烯-福马酸-乙烯基甲基醚共聚物、乙烯-氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物，及乙烯一氯三氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物。 
烯烃/羧酸异种共聚物之离聚物系离子交联之热塑性物，其一般系藉由以可离子化之金属化合物(例如，元素周期表之I、II、IV-A及VIIIB族之单价、二价及/或三价金属之化合物)中和含有侧酸基(例如，羧酸基)而获得。 
较佳离聚物树脂族群系籣至少一α-烯烃及至少一乙烯不饱和羧酸及/或酐之共聚物衍生。适合之α-烯烃包含乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、3-甲基丁烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、α-甲基苯乙烯、甲苯、第三 丁基苯乙烯，及苯乙烯等。适合之羧酸及酐包含丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、福马酸、马来酸酐等。前述共聚物一般含有约0.2至约20莫耳％，且较佳系约0.5至约10莫耳％之羧酸基。 
较佳之离聚物系藉由使前述共聚物与足够量之金属离子反应以中和至少某部份之酸基(较佳系存在酸基之至少约5重量％，且较佳系约20至约100重量％)而获得。适合之金属离子包含Na+，K+，Li+，Cs+，Rb+，Hg+，Cu+，Be+2，Mg+2，Ca+2，Sr+2，Cu+2，Cd+2，Hg+2，Sn+2，Pb+2，Fe+2，Co+2，Ni+2，Zn+2，Al+3及Y+3。用于中和此间使用之共聚物之较佳金属系碱金属，特别是阳离子，诸如，钠、锂及钾，及碱土金属，特别是阳离子，诸如，钙、镁及锌。一或多种之离聚物可存在于本发明。较佳之离聚物包含SurlynTM 1702(其系乙烯及甲基丙烯酸共聚物之锌盐)及SurlynTM 8660(其系乙烯及甲基丙烯酸共聚物之钠盐)。SurlynTM 1702及SurlynTM 8660二者皆得自E.I.Dupont de Nemours&Company，Wilmington，Delaware。 
乙烯/羧酸异种共聚物或离聚物可以此三组份组成物之约2重量％至约15重量％之范围于垫片组成物发现。较佳地，乙烯/羧酸异种共聚物或离聚物可以约4％至约12％，约2重量％至约12重量％，约2％至约10％之范围于垫片组成物发现。最佳地，乙烯/羧酸异种共聚物或离聚物可以约4％至约10％之量于垫片组成物发现。乙烯及丙烯酸之异种共聚物之熔融指数系约0.15至约400克/10分钟。较佳地，熔融指 数系约1至约100克/10分钟，且最佳系约1至约30克/10分钟。 
于本发明之另一实施例，垫片组成物可包含用于本发明之乙烯/α-烯烃聚合物，与乙烯及丙烯酸之异种共聚物。丙烯酸可以异种共聚物之约3重量％至约50重量％之范围于异种共聚物中发现。较佳地，丙烯酸可以约5％至18％且最佳系约6.5％至约15％之范围发现。 
适合之乙烯及丙烯酸之异种共聚物之例子系PrimacorTM 5980(具有20％之丙烯酸及约300克/10分钟之熔融指数(I2))，其可购自The Dow Chemical Company。其它适合之乙烯及丙烯酸之异种共聚物之例子可于美国专利第4,500,664，4,988,781及4,599,392号案发现，其等之揭示内容在此被并入以供参考之用。 
添加剂
选择性地，此间揭露之聚合物掺合物可包含至少一用于改良及/或控制聚合物掺合物之加工处理性、外观、物理、化学及/或机械性质之添加剂。于某些实施例，聚合物掺合物不包含添加剂。熟习此项技艺者所知之任何塑料添加剂可用于此间揭露之聚合物掺合物。适合添加剂之非限制性例子包含滑动剂、防黏剂、塑化剂、抗氧化剂、紫外线安定剂、着色剂或颜料、填料、润滑剂、抗雾剂、流动助剂、偶合剂、交联剂、成核剂、表面活性剂、溶剂、阻燃剂、抗静电剂、油或增充剂、气味吸收剂，或其等之混合物。添加剂总量范围可为聚合物掺合物总重量之约大于0至约80％，约0.001％至约70％，约0.01％至约60％，约0.1％至 约50％，约1％至约40％，或约10％至约50％。某些聚合物添加剂已描述于Zweifel Hans等人之“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版(2001)，其在此被全部并入以供参考之用。 
滑动剂
于某些实施例，此间揭露之聚合物掺合物包含滑动剂。于其它实施例，此间揭露之聚合物掺合物不包含滑动剂。滑动系膜表面彼此或于某些其它基材上之滑动。膜之滑动性能可藉由ASTM D 1894，塑料膜及片材之静态及动态磨擦系数(Static and Kinetic Coefficients of Friction of PlasticFilm and Sheeting，在此被并入以供参考之用)测量。一般，滑动剂可藉由改质滑之表面性质；及降低膜层间及与其接触之其它表面间之磨擦而传递滑动性质。于某些实施例滑动剂包含熟习此项技艺者所知之适合之促进耐磨耗性之添加剂。 
熟习此项技艺者所知之任何滑动剂可添加至此间揭露之聚合物掺合物。于某些实施例，滑动剂系具有一或多个选自氢氧化物、芳基及经取代之芳基、卤素、烷氧基、羧酸酯、酯、碳不饱和、丙烯酸酯、氧、氮、羧基、硫酸盐及磷酸盐之官能基之烃。于某些实施例，滑动剂系选自芳香族及脂族之烃油之酯、酰胺、醇及酸。于其它实施例，滑动剂系巴酉棕榈蜡、微结晶蜡，或聚烯烃蜡，或任何其它传统蜡。蜡含量范围系约2至约15重量％，其系以组成物 总重量为基准计。用于热塑性膜之任何传统蜡可被考虑。于某些实施例，滑动剂系含氟聚合物。于某些实施例，滑动剂系氢化聚乙烯。 
于某些实施例，滑动剂系以硅为主之材料，诸如，高分子量聚二烷基硅氧烷，诸如，聚二甲基硅氧烷、硅酮油，或胶添加剂；使表面亮丽之蜡材料，诸如，芥酰胺，及含有具表面活性剂之硬韧塑料(诸如，耐纶)之某些特别之材料。于某些实施例，聚二烷基硅氧烷之量系当膜可被形成时或当其于包装机器操作时足以降低磨擦。 
于特别实施例，用于此间揭露之聚合物掺合物之滑动剂系以下列化学式(I)表示之酰胺： 
Figure S2006800083690D00571
其中，R1及R2之每一者个别系H，、烷基、环烷基、烯基、环烯基，或芳基；且R3系烷基或烯基，每一者具有约11至约39个碳原子，约13至约37个碳原子，约15至约35个碳原子，约17至约33个碳原子，或约19至约33个碳原子。于某些实施例，R3系烷基或烯基，每一者具有至少19至约39个碳原子。于其它实施例，R3系十五烷基、十七烷基、十九烷基、二十一烷基、二十三烷基、二十五烷基、二十七烷基、二十九烷基、三十一烷基、三十三烷基、三十九烷基，或其等之混合物。于进一步之实施例，R3系十五碳烯基、十七碳烯基、十九碳烯基、二十一碳烯基、二十三碳烯基、二十五碳烯基、二十七碳烯基、二十九碳烯基、三十一碳 烯基、三十三碳烯基、三十九碳烯基，或其等之混合物。 
于进一步之实施例，用于此间揭露之聚合物掺合物之滑动剂系以如下化学式(II)表示之酰胺： 
CH3-(CH2)m-(CH＝CH)p-(CH2)n-C(＝O)-NR1R2  (II) 
其中，m及n之每一者个别系约1与约37间之整数；p系0与3间之整数，R1及R2之每一者个别系H、烷基、环烷基、烯基、环烯基，或芳基；且m、n及p之总和系至少为8。于某些实施例，化学式(I)及(II)之R1及R2之每一者系含有1与约40个碳原子间之烷基，或含有2及约40个碳原子间之烯基。于进一步之实施例，化学式(I)及(II)之R1及R2之每一者系H。于某些实施例，m、n及p之总和系至少18。 
化学式(I)或(II)之酰胺可藉由化学式H-NR1R2之胺(其中，R1及R2之每一者个别系H、烷基、环烷基、烯基、环烯基，或芳基)与化学式R3-CO2H或CH3-(CH2)m-(CH＝CH)p-(CH2)n-CO2H之羧酸(其中，R3系烷基或烯基，每一者具有至少19至约39个碳原子；m及n之每一者个别系约1及约37间之整数；且p系0或1)反应而制备。化学式H-NR1R2之胺可为氨(即，R1及R2每一者系H)、一级胺(即，R1系烷基、环烷基、烯基、环烯基，或芳基，且R2系H)，或二级胺(即，R1及R2之每一者个别系烷基、环烷基、烯基、环烯基，或芳基，)。一级胺之某些非限制性例子包含甲基胺、乙基胺、十八烷基胺、山基胺、二十四烷基胺、二十六烷基胺、二十八烷基胺、三十烷基胺、三十二烷基胺、三十四烷基胺、二十四烷基胺、环己基胺，及其 等之混合物。二级胺之某些非限制性例子包含二甲基胺、二乙基胺、二(十六烷基)胺、二(十八烷基)胺、二(二十烷基)胺、二(二十二烷基)胺、二(十六烷基)胺、二硬脂基胺、二(二十烷基)胺、二山  基胺、二氢化牛脂胺，及其等之混合物。一级胺及二级胺可藉由熟习此项技艺者所知之方法制备，或自商业供应者获得，诸如，Aldrich Chemicals，Milwaukee，WI；ICC Chemical Corporation，New York，NY；Chemos GmbH，Regenstauf，Germany；ABCR GmbH&Co.KG，Karlsruhe，Germany；及Acros Organics，Geel，Belgium。 
一级胺或二级胺可藉由还原胺化反应制备。还原胺化系藉此使氨或一级胺以醛或酮缩合形成相对应亚胺，其于后被还原成胺之方法。其后之亚胺还原成胺可藉由使亚胺与氢及适合之氢化催化剂(诸如，Raney镍或氧化铂、铝-汞之汞合金，或氢化物，诸如，氢化锂铝、氰基硼氢化钠，及硼氢化钠)反应而完成。还原胺化系描述于美国专利第3,187,047号案；及Haskelberg于“酮之胺还原(AminativeReduction of Ketones)”文献，J.Am.Chem.Soc.，70(1948)2811-2；Mastagl等人之“某些酮及醛之胺解研究(Study ofthe Aminolysis of Some Ketones and Aldehydes)”，Bull.soc.chim.France(1950)1045-8；B.J.Hazzard，有机化学实用手册(Practical Handbook of Organic Chemistry)，Addison-Wesley Publishing Co.，Inc.，458-9及686页(1973)；及Alexander等人之“用于使酮转化成一级胺之低压还原烷基化方法(A Low Pressure Reductive Alkylation Method for the Conversion of Ketones to Primary Amines)”，J.Am.Chem.Soc.，70，1315-6(1948)。上述美国专利号案及文献在此被并入以供参考之用。 
羧酸之非限制性例子包含直链饱和脂族酸，诸如，十四碳酸、十五碳酸、十六碳酸.十七碳酸、十八碳酸、十九碳酸、二十碳酸、二十一碳酸、二十二碳酸、二十三碳酸、二十四碳酸、二十五碳酸、二十六碳酸、二十七碳酸、二十八碳酸、二十九碳酸、三十碳酸.三十一碳酸、三十二碳酸、三十四碳酸、三十六碳酸、三十八碳酸，及四十碳酸；分枝链饱和脂肪酸，诸如，16-甲基十七碳酸、3-甲基-2-辛基壬酸、2，3-二甲基十八碳酸、2-甲基二十四碳酸、11-甲基二十四碳酸、2-十五烷基-十七碳酸；不饱和脂肪酸，诸如，反-3-十八碳烯酸、反-11-二十碳烯酸、2-甲基-2-二十碳烯酸、2-甲基-2-二十六碳烯酸、β□桐酸、α-杷荏酸、9-十九碳烯酸，及22-二十三碳烯酸、油酸，及芥酸。羧酸可藉由熟习此项技艺者所知之方法制备，或自商业供应者获得，诸如，Aldrich Chemicals，Milwaukee，WI；ICCChemical Corporation，New York，NY；Chemos GmbH，Regenstauf，Germany；ABCR GmbH & Co.KG，Karlsruhe，Germany；及Acros Organics，Geel，Belgium。一些已知之制备羧酸的方法包含使相对应之一级醇与氧化剂(诸如，金属铬酸盐、金属重铬酸盐，及锰酸钾)之氧化反应。醇氧化成羧酸系描述于，Carey等人之“进阶有机化学，B部份：反应及合成(Advance Organic Chemistry，Part B：Reactions and Synthesis)”，Plenum Press，New York，第2版，481-491页(1983)，其在此被并入以供参考之用。 
酰胺化反应可于对羧酸不具反应性之溶剂中发生。适合溶剂之非限制性例子包含醚(即，二乙基醚，及四氢  喃)、酮(诸如，丙酮，及甲基乙基酮)、丙烯、二甲基亚、二甲基甲酰胺等。酰胺化反应可藉由碱性催化剂促进。碱性催化剂之非限制性例子包含无机碱，诸如，氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、乙酸钠、乙酸铵等，金属烷氧化物，诸如，甲氧化钠、乙氧化钠等，胺，诸如，三乙基胺、二异丙基乙基胺等。于某些实施例，催化剂系胺或金属烷氧化物。 
于某些实施例，滑动剂系具有具12与约40个碳原子或约12与约40个碳原子之饱和脂族基之一级酰胺(例如，硬脂酰胺，及山酰胺)。于其它实施例，滑动剂系具有含至少一碳-碳双键及18至约40个碳原子间之不饱和脂族基之一级酰胺(例如，芥酰胺，及油酰胺)。于进一步之实施例，滑动剂系具有至少20个碳原子之一级酰胺。于某些实施例，滑动剂系具有约18至约80个碳原子之二级酰胺(例如，硬脂基芥酰胺、山基芥酰胺、甲基芥酰胺，及乙基芥酰胺)；具有约18至约80个碳原子之二级双酰胺(例如，乙烯-双-硬脂酰胺及乙烯-双-油酰胺)；及其等之混合物。于进一步实施例，滑动剂系芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山酰胺、乙烯-双-硬脂酰胺、乙烯-双-油酰胺、硬脂基芥酰胺、山基芥酰胺、芥基芥酰胺、油基帕立米酰胺(palimitamide)、 硬脂基硬脂酰胺、芥基硬脂酰胺、乙烯双酰胺，诸如，N，N-乙烯双硬脂酰胺、N，N-乙烯双油酰胺等，13-顺-二十二烯酰胺，或其等之混合物。于特别实施例，滑动剂系芥酰胺。于进一步实施例，滑动剂系可购得之具有商品名者，诸如，ATMERTM SA，其系得自Uniqema，Everberg，Belgium；ARMOSLIP
Figure 2006800083690_8
，其系得自Akzo Nobel Polymer Chemicals，Chicago，IL；KEMAMIDE
Figure 2006800083690_9
，其系得自Witco，Greenwich，CT；及CRODAMIDE，其系得自Croda，Edison，NJ。若被使用时，聚合物掺合物中之滑动剂量可为聚合物掺合物总重量之约大于0至约10重量％，约大于0至约8重量％，约大于0至约3重量％，约0.0001至约2重量％，约0.001至约1重量％，约0.001至约0.5重量％，或约0.05至约0.25重量％。某些滑动剂已描述于Zweifel Hans等人之“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第8章，601-608页(2001)，其在此被并入以供参考之用。 
防黏剂
选择性地，此间揭露之聚合物掺合物可包含防黏剂。于某些实施例，此间揭露之聚合物掺合物不包含防黏剂。防黏剂可用以避免自聚合物掺合物制得之对象之接触层间之非所欲黏着，特别是于贮存、制造或使用期间之中等压力及热下。熟习此项技艺者所知之任何防黏剂可添加至此间揭露之聚合物掺合物。防黏剂之非限制性例子包含矿物(例如，黏土、白垩，及碳酸钙)、合成硅石凝胶(例如， SYLOBLOC
Figure 2006800083690_11
，其系得自Grace Davison，Columbia，MD)、天然硅石(例如，SUPER FLOSS
Figure 2006800083690_12
，其系得自Celite Corporation，Santa Barbara，CA)、滑石(例如，OPTIBLOC
Figure 2006800083690_13
，其系得自Luzenac，Centennial，CO)、沸石(例如，SIPERNAT
Figure 2006800083690_14
，其系得自Degussa，Parsippany，NJ)、铝硅酸盐(例如，SILTON
Figure 2006800083690_15
，其系得自Mizusawa Industrial Chemicals，Tokyo，Japan)、石灰石(例如，CARBOREX
Figure 2006800083690_16
，其系得自Omya，Atlanta，GA)、球形聚合物颗粒(例如，EPOSTAR
Figure 2006800083690_17
，聚(甲基丙烯酸甲酯)颗粒，其系得自Nippon Shokubai，Tokyo，Japan，及TOSPEARL
Figure 2006800083690_18
，硅酮颗粒，其系得自GE Silicones，Wilton，CT)、蜡、酰胺(例如，芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山酰胺、乙烯-双-硬脂酰胺、乙烯-双-油酰胺、硬脂基芥酰胺，及其它滑动剂)、分子筛，及其等之混合物。矿物颗粒可藉由于对象间产物物理间隙而降低黏着，而有机防黏剂可迁移至表面以限制表面黏着。 
被使用时，聚合物掺合物内之防黏剂之量可为聚合物掺合物总重量之约大于0至约3重量％，约0.0001至约2重量％，约0.001至约1重量％，或约0.001至约0.5重量％。某些防黏剂已描述于Zweifel Hans等人之“塑料黏加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第7章，585-600页(2001)，在此被并入以供参考之用。 
塑化剂
选择性地，此间揭露之聚合物掺合物可包含塑化剂或 塑化油或增充剂油。一般，塑化剂系可增加可挠性且降低聚合物之玻璃转移温度之化学品。熟习此项技艺者所知之任何塑化剂可添加至此间揭露之聚合物掺合物。塑化剂之非限制性例子包含松香酸酯、己二酸酯、烷基磺酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、氯化石蜡、柠檬酸酯、环氧化物、二醇醚及其酯、戊二酸酯、烃油、异丁酸酯、油酸酯、季戊四醇衍生物、磷酸酯、酸酯、酯、聚丁烯、蓖麻酸酯、癸二酸酯、磺酰胺、三-及均苯四甲酸酯、联苯衍生物、硬脂酸酯、二 喃二酯、含氟塑化剂、羟基苯甲酸酯、异氰酸酯加成物、多环芳香族化合物、天然产物衍生物、、以硅氧烷为主之塑化剂、以柏油为主之产物、硫酯，及其等之混合物。 
于进一步实施例，塑化剂包含烯烃寡聚物、低分子量聚烯烃(诸如，液体聚丁烯)、酸酯、矿物油(诸如，环烷、链烷或氢化(白)油(例如，Kaydol油))、蔬菜及动物油及其衍生物、石油衍生物油，及其等之混合物。于某些实施例，塑化剂包含具有约350与约10,000间之平均分子量之聚丙烯、聚丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、聚戊间二烯，及戊间二烯及异戊二烯之共聚物等。于其它实施例，塑化剂包含一般脂肪酸之缩水甘油酯，及其聚合反应产物。 
于某些实施例，适合之不可溶性塑化剂可选自包含二丙甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯；聚乙二醇400-二-2-乙基己酸酯；2-乙基己基二苯基磷酸酯；丁基苯甲基酸酯、二丁基 酸酯、二辛基  酸酯、各种经取代之柠 檬酸酯，及甘油酸酯之族组。适合之二丙甘醇二苯甲酸酯及季戊四醇四苯甲酸酯可购自Velsicol Chemical Companyof Chicago，Il之商品名个别为″Benzoflex 9-88及S-552″。再者，适合之聚乙二醇400-di-2-乙基己酸酯可购自C.P.HallCompany of Chicago，Ill之商品名为″Tegmer 809″。适合之2-乙基己基二苯基磷酸酯，及丁基苯甲基 酸酯可购自Monsanto Industrial Chemical Company of St.Louis，Mo.之商品名个别为″Santicizer 141及160″。于某些实施例，AFFINITY
Figure 2006800083690_19
GA高流动聚合物，诸如，AFFINITY
Figure 2006800083690_20
GA 1950POP及AFFINITYGA 1900 POP作为增充剂改良加工处理性且不会显著地降低主要性能性质。 
一些塑化剂已描述于George Wypych之“塑化剂手册(Handbook of Plasticizers)”，ChemTec Publishing，Toronto-Scarborough，Ontario(2004)，在此被并入以供参考之用。若被使用，聚合物掺合物中之塑化剂含量可为聚合物掺合物总重量之大于0至约65重量％，大于0至约50重量％，大于0至约25重量％，大于0至约15重量％，约0.5至约10重量％，或约1至约5重量％。 
稠化剂
于某些实施例，此间揭露之组成物可包含稠化剂或稠化树脂或稠化剂树脂。稠化剂可改质组成物之性质，诸如，黏弹性质(例如，tan delta)、流变性质(例如，黏度)、黏性(即，黏着能力)、压敏性，及湿润性质。于某些实施例，增黏剂用以改良组成物之黏性。于其它实施例，增黏剂用以降低 组成物之黏度。于进一步实施例，增黏剂用以使组成物呈压敏性黏着剂。于特别实施例，增黏剂用以湿化黏着表面及/或改良与黏着表面之黏着性。 
熟习此项技艺者所知之任何增黏剂可用于此间揭露之黏着组成物。适于此间揭露之组成物之增黏剂于室温可为固体、半固体，或液体。增黏剂之非限制性例子包含(1)天然及改质之松脂(例如，胶松脂、木松脂、托尔油松脂、蒸馏松脂、氢化松脂、二聚化松脂，及聚合化松脂)；(2)天然及改质松脂之甘油及季戊四醇酯(例如，淡木松脂之甘油酯、氢化松脂之甘油酯、聚合化松脂之甘油酯、氢化松脂之季戊四醇酯，及松脂之酚醛改质季戊四醇酯；(3)天然烯之共聚物及三元共聚物(例如，苯乙烯/烯及α甲基苯乙烯/烯)；(4)聚烯树脂及氢化聚烯树脂；(5)酚醛改质烯树脂及其氢化衍生物(例如，自于酸性介质中之双环烯及酚之缩合反应形成之树脂产物)；(6)脂族或环脂族烃树脂，及其氢化衍生物(例如，自主要由烯烃及二烯烃组成之单体之聚合反应形成之树脂)；(7)芳香族氢树脂，及其氢化衍生物；(8)芳香族改质之脂族或环脂族烃树脂，及其氢化衍生物；及其等之混合物。组成物中之增黏剂含量可为组成物总重量之约5至约70重量％，约10至约65重量％，或约15至约60重量％。 
于其它实施例，增黏剂包含以松脂为主之增黏剂(例如，Arizona Chemical，Jacksonville，FL之AQUATAC
Figure 2006800083690_22
 9027，AQUATAC
Figure 2006800083690_23
4188，SYLVALITE
Figure 2006800083690_24
，SYLVATAC
Figure 2006800083690_25
及 SYLVAGUM
Figure 2006800083690_26
松脂酯)。于其它实施例，增黏剂包含聚烯或烯树脂(例如，Arizona Chemical，Jacksonville，FL之SYLVARES
Figure 2006800083690_27
烯树脂)。于其它实施例，增黏剂包含脂族烃树脂，诸如，自由烯烃及二烯烃组成之单体之聚合反应形成之树脂(例如，ExxonMobil Chemical Company，Houston，Tex.之ESCOREZ
Figure 2006800083690_28
1310LC，ESCOREZ
Figure 2006800083690_29
2596)，及其氢化衍生物；脂环石油烃树脂，及其氢化衍生物(例如，ExxonMobilChemical Company之ESCOREZ5300及5400系列；Eastman Chemical，Kingsport，Tenn.之EASTOTAC
Figure 2006800083690_31
树脂)。于进一步实施例，增黏剂系以包含芳香族化合物(例如，ExxonMobil Chemical Company之ESCOREZ
Figure 2006800083690_32
2596)及低软化点树脂(例如，Arizona Chemical，Jacksonville，FL之AQUATAC 5527)之增黏剂改质剂改质。于某些实施例，增黏剂系具有至少5个碳原子之脂族烃树脂。于其它实施例，增黏剂具有等于或大于80℃之环与球(Ring and Ball(R&B))软化点。此环与球(R&B)软化点可藉由ASTM E28所述方法测量。 
于某些实施例，此间揭露之组成物之增黏剂之性能特性可与其与乙烯/α-烯烃异种共聚物之兼容性直接相关。较佳地，具所欲黏着性质之组成物可以可与异种共聚物兼容之增黏剂获得。例如，当可兼容之增黏剂以正确浓度添加至异种共聚物时，所欲黏性可被产生。虽然，不可兼容之增黏剂不会产生所欲黏性，但其可用以冲击其它所欲性质。例如，组成物之性质可藉由添加具有有限兼容性之增黏剂 微调而降低黏着度及/或增加黏着强度特性。 
抗氧化剂
于某些实施例，此间揭露之聚合物掺合物选择性地包含抗氧化剂，其可避免聚合物掺合物中之聚合物组份及有机添加剂氧化。熟习此项技艺者所知之任何抗氧化剂可添加至此间揭露之聚合物掺合物。适合抗氧化剂之非限制性例子包含芳香族或位阻胺，诸如，烷基二苯基胺、苯基-α-基胺、以烷基或芳烷基取代之苯基-α-基胺、烷基化之对-苯二胺、四甲基-二胺基二苯基胺等；酚，诸如，2，6-二-第三丁基-4-甲基酚；1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3′，5′-二-第三丁基-4′-羟基苯甲基)苯；四[(甲撑基(3，5-二-第三丁基-4-羟基氢肉桂酸酯))甲烷(例如，IRGANOXTM 1010，系得自CibaGeigy，New York)；丙烯酰基改质之酚；十八烷基-3，5-二-第三丁基-4-羟基肉桂酸酯(例如，IRGANOXTM 1076，其可购自Ciba Geigy)；亚磷酸酯及亚膦酸酯；羟基胺；苯并喃酮衍生物；及其等之混合物。若被使用，聚合物掺合物中之抗氧化剂量可为聚合物掺合物总重量之约大于0至约5重量％，约0.0001至约2.5重量％，约0.001至约1重量％，或约0.001至约0.5重量％。某些抗氧化剂已描述于ZweifelHans等人之“塑料添加剂手册(Plastics AdditivesHandbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第1章，1-140页(2001)，其在此被并入以供参考之用。 
紫外线安定剂
于其它实施例，此间揭露之聚合物掺合物包含紫外线安定剂，其可避免或降低聚合物掺合物受紫外线辐射而降解。熟习此项技艺者所知之任何紫外线安定剂可添加至此间揭露之聚合物掺合物。适合之紫外线安定剂之非限制性例子包含二苯酮、苯并三唑、芳基酯、N，N’-草酰二苯胺、丙烯酯、甲、碳黑、位阻胺、镍猝灭剂、位阻胺、酚醛抗氧化剂、金属盐、锌化合物，及其等之混合物。使用时，聚合物掺合物内之紫外线安定剂之量可为聚合物掺合物总重量之约大于0至约5重量％，约0.01至约3重量％，约0.1至约2重量％，或约0.1至约1重量％。某些紫外线安定剂系描述于Zweifel Hans等人之“塑料添加剂手册(PlasticsAdditives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第2章，141-426页(2001)，在此被并入以供参考之用。 
障壁树脂
障壁树脂系防护污染物渗入，味道、颜色、气味等之渗出与由此间提供之聚合物掺合物制成之对象之内容物之保存之所有型式之树脂。例示之障壁树脂不受限地包含EVOH、PVDC、耐纶、PET、PP、PCTFE、COC、LCP、(AN-MA)共聚物、热塑性聚酯、连结层树脂，及蒸气可渗透之树脂，及其等之混合物。聚合物掺合物内之障壁树脂含量范围可为组成物总重量之大于0％至约10％，约0.001％至约10％，约0.1％至约8或约1％至约5％。 
颜料
于进一步之实施例，此间揭露之聚合物掺合物选择性地含有着色剂或颜料，其可改变聚合物掺合物对人类眼睛之外观。熟习此项技艺者所知之任何着色剂或颜料可添加至此间揭露之聚合物掺合物。适合之着色剂或颜料之非限制性例子包含无机颜料，诸如，金属氧化物，诸如，氧化铁、氧化锌，及二氧化钛，混合之金属氧化物、碳黑，有机颜料，诸如，、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、偶氮及单偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮咯并咯、二恶、二偶氮化合物、二芳基化物、黄烷土酮、阴丹酮、异二氢 酮、异二氢、金属错合物、单偶氮盐、酚、b-酚、酚AS、酚色淀、、紫环酮、菁、皮酮、啶，及酮，及其等之混合物。若使用时，聚合物掺合物中之着色剂或颜料之量可为聚合物掺合物总重量之大于约0至约10重量％，约0.1至约5重量％，或约0.5至约2重量％。某些着色剂系描述于Zweifel Hans等人之“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第15章，813-882页(2001)，在此被并入以供参考之用。 
填料
选择性地，此间揭露之聚合物掺合物可包含填料，其可用以调整体积、重量、费用及/或技术性能等。熟习此项技艺者所知之任何填料可添加至此间揭露之聚合物掺合物。适合填料之非限制性例子包含滑石、碳酸钙、白垩、硫酸钙、黏土、高岭土、硅石、玻璃、烟熏硅石、云母、 硅灰石、长石、硅酸铝、硅酸钙、氧化铝、水合氧化铝(诸如，氧化铝三水合物)、玻璃微球、陶瓷微球、热塑物微球、重晶石、木粉、玻璃纤维、碳纤维、大理石粉、水泥粉、氧化镁、氢氧化镁、氧化锑、氧化锌、硫酸钡、二氧化钛、钛酸盐，及其等之混合物。于某些实施例，填料系硫酸钡、滑石、碳酸钙、硅石、玻璃、玻璃纤维、氧化铝、二氧化钛，或其等之混合物。于其它实施例，填料系滑石、碳酸钙、硫酸钡、玻璃纤维，或其等之混合物。 
于某些实施例，包含吸收性无机添加剂已发现改良此间提供之发泡产品之气味性质。包含范围约0.1至约重量％，或约0.5至约2重量％(以总组成物为基准计)之气味吸收剂添加剂(诸如，木炭、碳酸钙，或氧化镁)系有效地去除气味。 
若使用，聚合物掺合物中之填料含量可为聚合物掺合物总重量之约大于0至约80重量％，约0.1至约60重量％，约0.5至约40重量％，约1至约30重量％，或约10或约40重量％。某些填料已揭示于美国专利第6,103,803号案及ZweifelHans等人之“塑料添加剂手册(Plastics AdditivesHandbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第17章，901-948页(2001)，二者在此被并入以供参考之用。 
润滑剂
选择性地，此间揭露之聚合物掺合物可包含滑润剂。一般，润滑剂可用以改质熔融聚合物掺合物之流变性，改良模造对象之表面光洁度，及/或促进填料或颜料之分散 等。熟习此项技艺者所知之任何润滑剂可添加至此间揭露之聚合物掺合物。适合润滑剂之非限制性例子包含脂肪醇及其二羧酸酯、短链醇之脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、金属皂、寡聚脂肪酸酯、长链醇之脂肪酸酯、褐煤蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、天然及合成之石蜡、氟聚合物，及其等之混合物。于某些实施例，滑润剂包含有机聚硅氧烷。于某些实施例，有机聚硅氧烷可具有不少于40,000之平均分子量，及至少50.000cst之黏度。 
使用时，聚合物掺合物内之润滑剂量可为聚合物掺合物总重量之约大于0至约5重量％，均0.1至约4重量％，或约0.1至约3重量％。某些适合之润滑剂已揭示于Zweifel Hans等人之“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第5章，511-552页(2001)，在此被并入以供参考之用。 
抗静电剂
选择性地，此间揭露之聚合物掺合物可包含抗静电剂。一般，抗静电剂可增加聚合物掺合物之导性及避免静电荷累积。熟习此项技艺者所知之任何抗静电剂可添加至此间揭露之聚合物掺合物。适合之抗静电剂之非限制性例子包含导性填料(例如，碳黑、金属颗粒，及其它导性颗粒)、脂肪酸酯(例如，丙三醇单硬脂酸酯)、乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、四级铵盐、烷基甜菜碱，及其等之混合物。使用时，聚合物掺合物中之抗静电剂量可为聚合物掺合物总重量之约大于0至 约5重量％，约0.01至约3重量％，，或约0.1至约2重量％。一些适合之抗静电剂已揭示于Zweifel Hans等人之“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser GardnerPublications，Cincinnati，Ohio，第5版，第10章，627-646页(2001)，在此被并入以供参考之用。 
交联剂
于进一步实施例，此间揭露之聚合物掺合物选择性地包含可用以增加聚合物掺合物之交联密度之交联剂。熟习此项技艺者所知之任何交联剂可添加至此间揭露之聚合物掺合物。适合交联剂之非限制性例子包含有机过氧化物(例如，烷基过氧化物、芳基过氧化物、过氧酯、过氧碳酸酯、二酰基过氧化物、过氧缩酮，及环状过氧化物)，及硅烷(例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷，及3-甲基丙烯酰基氧丙基三甲氧基硅烷)。使用时，聚合物掺合物中之交联剂含量可为聚合物掺合物总重量之约大于0至约20重量％，约0.1至约15重量％，或约1至约10重量％。一些适合之交联剂已揭示于ZweifelHans等人之“塑料添加剂手册(Plastics AdditivesHandbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第14章，725-812页(2001)，在此被并入以供参考之用。 
聚合物掺合物之交联作用亦可藉由此项技艺所知之任何辐射手段起始，不受限地包含电子束照射、β照射、γ 照射、电晕照射，及紫外线辐射，其可具有或不具有交联催化剂。美国专利申请案第10/086,057号案(以US2002/0132923 A1公告)及美国专利第6,803,014号案揭示可用于本发明实施例之电子束照射方法。 
照射可藉由使用高能量、离子化电子、紫外射繌、X-射线、γ射线、β粒子等，及其等之混合物。较佳地，电子可以最高达70兆拉德剂量使用。照射源可为于约150千伏特至约6兆伏特范围操作及具有能提供所欲剂量之动力输出之之任何电子束产生器。电压可调整至适当量，可为，例如，100,000、300,000、1,000,000，或2,000,000或3,000,000或6,000,000，或更高或更低。用于照射聚合物材料之许多其它装置系此项技艺已知。照射一般系以约3兆拉德至约35兆拉德之剂量进行，较佳系约8至约20兆拉德。再者，照射可于室温方便地进行，即使更高或更低之温度(例如，0℃至约60℃)亦可被使用。较佳地，照射可于对象成型或制造后进行。再者，于一较佳实施例，被并纳前辐射(pro-rad)添加剂之乙烯异种共聚物系以约8至约20兆拉德之电子束辐射照射。 
交联作用可以交联催化剂促进，且会提供此功能之任何催化剂可被使用。适合之催化剂一般包含有机碱、羧酸，及有机金属化合物(包含有机钛酸盐)，及铅、钴、铁、镍、锌及锡之错合物或羧酸盐，二丁基锡二月桂酸盐、二辛基锡马来酸盐、二丁基锡二乙酸盐、二丁基锡二辛酸盐、乙酸亚锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、辛酸锌、环烷酸钴等。羧 酸盐(特别是二丁基锡二月桂酸盐及二辛基锡马来酸盐)对于本发明系特别有效。催化剂(或催化剂混合物)系以催化量存在，典型为约0.015与约0.035phr之间。 
代表性之前辐射添加剂不受限地包含偶氮化合物、有机过氧化物，及多官能性之乙烯基或烯丙基化合物，诸如，氰酸三烯丙酯、异氰酸三烯丙酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、戊二醛、乙二醇二甲基丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、马来酸二炔丙酯、二炔丙基单烯丙基氰酸酯、二枯基过氧化物、二-第三丁基过氧化物、过苯甲酸第三丁酯、过氧化苯甲酰、枯烯过氧化氢、过辛酸第三丁酯、甲基乙基酮过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(第三丁基过氧)己烷、月桂基过氧化物、过乙酸第三丁酯、偶氮双异丁基等，及其等之混合物。用于本发明之较佳前辐射添加剂系具有多官能性(即，至少二)部份(诸如，C＝C、C＝N或C＝O)之化合物。 
至少一前辐射添加剂可藉由此项技艺所知之任何方法引至乙烯异种共聚物。但是，较佳地，前辐射添加剂系经由包含与乙烯异种共聚物相同或相异之基本树脂之母料浓缩物引入。较佳地，用于母料之前辐射添加剂之浓度系相对较高，例如，约25重量％(以浓缩物总重量为基准计)。 
此至少一前辐射添加剂系以有效量引至乙烯聚合物。较佳地，此至少一前辐射添加剂之引入量系约0.001至约5重量％，更佳系约0.005至约2.5重量％，且最佳系约0.015至约1重量％(其系以乙烯异种共聚物总重量为基准计)。 
除电子束照射外，交联作用亦可藉由紫外线照射产生。美国专利第6,709,742号案揭示一种藉由紫外线照射之交联方法，其可用于本发明之实施例。此方法包含于纤维形成之前、期间或之后使具有或不具有光交联剂之光起始剂与聚合物混合，然后，使具有光起始剂之纤维曝光至足够之紫外线辐射，以使聚合物交联至所欲程度。用于实施本发明之光起始剂系芳香族酮，例如，二苯酮，或1，2-二酮之单乙缩醛。单乙缩醛之主要光反应系α-键之均裂解而产生酰基及二烷氧基烷基。此型式之α-裂解被称为Norrish I型反应，其系于W.Horspool及D.Armesto，OrganicPhotochemistry：A Comprehensive Treatment，EllisHorwood Limited，Chichester，England，1992；J.Kopecky， Organic Photochemistry：A Visual Approach，VCHPublishers，Inc.，New York，NY 1992；N.J.Turro等人，Acc.Chem.Res.，1972，5，92；及J.T.Banks等人，J.Am.Chem.Soc.，1993，115，2473更完整地描述。芳香族1，2二酮(Ar-CO-C(OR)2-Ar′)之单乙缩醛合成系描述于USP4,190,602及Ger.Offen.2,337,813。此类之较佳化合物系2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(C6H5-CO-C(OCH3)2-C6H5)，其系可购自Ciba-Geigy之Irgacure 651。可用于实施本发明作为光起始剂之其它芳香族酮之例子系Irgacure 184，369，819，907及2959，皆可得自Ciba-Geigy。 
于本发明之某些实施例，光起始剂系与光交联剂混合使用。于产生自由基时使二或更多之聚烯烃主干经由与主 干形成共价键而连接在一起之任何光交联剂可用于本发明。较佳地，此等光交联剂系多官能性，即，其包含二或更多个于活化时会与共聚物主干上之位置形成共价键之位置。代表性之光交联剂不受限地包含多官能性之乙烯基或烯丙基化合物，诸如，氰  酸三烯丙酯、异氰酸三烯丙酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、马来酸二炔丙酯、二炔丙基单烯丙基氰酸酯等。用于本发明之较佳光交联剂系具多官能性(即，至少二)部份之化合物。特别较佳之光交联剂系氰酸三烯丙酯(TAC)及异氰  酸三烯丙酯(TAIC)。 
某些化合物于本发明之实施系作为光起始剂及光交联剂。此等化合物特征在于在曝光于紫外线时产生二或更多之反应性物种(例如，自由基、碳烯、氮烯等)且其后与二聚合物链共价键结之能力。可实施此二功能之任何化合物可用于本发明之实施。，且代表性之化合物包含美国专利第6,211,302及6,284,842号案中揭示之磺酰基迭氮化物。 
于本发明之另一实施例，共聚物拉受第二交联作用，即，非光交联及除此之外之交联作用。于此实施例，光起始剂系与非光交联剂(例如，硅烷)混合使用，或共聚物接受第二交联程序(例如，曝光于电子束辐射)。硅烷交联剂之代表性例子系描述于美国专利第5,824,718号案，且经由曝光于电子束辐射之交联作用系描述于美国专利第5,525,257及5,324,576号案。于此实施例中使用光起始剂系选择性的。 
至少一光添加剂(即，光起始剂及选择性之光交联剂) 可藉由此项技艺所知之任何方法引至共聚物。但是，较佳地，光添加剂系经由包含与共聚物相同或相异之基本树脂之母料浓缩物引入。较佳地，母料之光添加剂浓度系相对较高，例如，约25重量％(以浓缩物总重量为基准计)。 
此至少一光添加剂系以任何有效量引至共聚物。较佳地，此至少一光添加剂之引入量系约0.001至约5(更佳系约0.005至约2.5，且最佳系0.015至约1)重量％(其系以共聚物总重量为基准计)。 
光起始剂及选择性之光交联剂可于纤维或膜制造方法期间之不同阶段期间添加。若光添加剂可耐挤塑温度，聚烯烃树脂可于供应至挤塑机(例如，经由母料添加)前与添加剂混合。另外，添加剂可于槽缝模具前引至挤塑机内，但于此情况，挤塑前各组份之有效率混合系重要的。于另一方式，聚烯烃纤维可于无光添加剂时被拉伸，且光起始剂及/或光交联剂可经由轻触辊、喷洒、浸渍于具添加剂之溶液内或藉由使用其它产业上用于后处理之方法而涂敷至挤塑纤维。然后，形成之具光添加剂之纤维经由连续或批式方法之电磁辐射而固化。光添加剂可使用传统之化合设备(包含单及双螺杆之挤塑机)与聚烯烃掺合。 
电磁辐射功率及照射时间被选择以产生有效交联且无聚合物降解及/或尺寸缺失。较佳方法系描述于EP 0 490 854B1。具足够热安定性之光添加剂与聚烯烃树脂预混合，挤塑成纤维，及以连续方法使用一能源或数个呈串联式连接之数个单元照射。使收集于卷线筒上之针织织物之纤维或 片材固化，与批式方法相比，使用连续方法具有数个优点。 
照射可藉由使用紫外线辐射完成。较佳地，紫外线辐射可以最高达100J/cm2之强度使用。照射源可为于约50瓦至约25000瓦之范围操作且具能提供所欲剂量之功率输出之任何紫外线产生器。瓦数可被调整至适当量，其可为，例如，1000瓦或4800瓦或6000瓦，或更高或更低。用于紫外线照射聚合物材料之许多其它装置系此项技艺已知。照射一般系以约3J/cm2至约500J/scm2，间之剂量进行，较佳系约5J/cm2至约100J/cm2之间。再者，照射可于室温方便地进行，即使更高或更低之温度(例如，0℃至约60℃)亦可被使用。光交联方法于较高温度时系较快速。较佳地，照射系于对象成型或制造之后进行。于一较佳实施例，已并纳光添加剂之共聚物系以约10J/cm2至约50J/cm2之紫外线辐射照射。 
适用于此间揭露之垫片之发泡剂包含物理发泡剂，其藉由经过物理状态改变而作为气体源。挥发性液体藉由从液态变成气态而产生气体，而压缩气体于压力下溶于熔融聚合物。化学发泡剂藉由化学反应(藉由热分解或藉由二组份间之反应)产生气体。 
适合之物理发泡剂包含戊烷(例如，正戊烷、2-甲基丁烷、2，2-二甲基丙烷、1-戊烷，及环戊烷)、己烷(例如，正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，3-二甲基丁烷、2，2-二甲基丁烷、1-己烷、环己烷)、庚烷(例如，正庚烷、2-甲基己烷、2，2-二甲基戊烷、2，3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、 3，3-二甲基戊烷、3-乙基戊烷、2，2，3-三甲基丁烷、1-庚烯)、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯甲烷、1，2-二氯乙烷、三氯一氟甲烷、1，1，2-三氯三氟乙烷、甲醇、乙醇、2-丙醇。乙基醚、异丙基醚、丙酮、甲基乙基酮，及二氯甲烷。适合之气体发泡剂包含二氧化碳及氮。 
适合之化学发泡剂包含碳酸氢钠、二亚硝基五甲撑基四胺、磺酰基酰、偶氮二碳酰胺(例如Uniroyal Chemical制造之CelogenTM AZNP 130)、对-甲苯磺酰基半唑、5-苯基四唑、二异丙基酰基二羧酸酯、5-苯基-3，6-二氢-1，3，4-恶二-2-酮，及硼氢化钠。 
发泡剂之量系依所欲密度降低而定。可藉由知道于特定温度时每克发泡剂产生之气体体积及所欲应用之所欲密度降低(或目标密度)计算所需之发泡剂量。对于化学发泡剂，范围系0.1至4重量％，且更佳系0.25至2重量％。此范围亦可藉由添加活化剂(有时称为共同试剂)，诸如，(氧化锌、硬脂酸锌)而调整。 
用于制造此间请求之垫片之发泡剂可以美国专利第5,288,762号案、美国专利第5,340,840号案、美国专利第5,369,136号案、美国专利第5,387,620号案，及美国专利第5,407,965号案所描述制造，每一案之揭示内容在此被全部并入以供参考之用。 
聚合物掺合物之制造
聚合物掺合物之成份(即，乙烯/α-烯烃异种共聚物、至少一其它聚合物组份，诸如，弹性体、聚烯烃或极性聚合 物，及选择性之添加剂)可使用熟习此项技艺者所知之方法混合或掺合，较佳系能于乙烯/α-烯烃异种共聚物内提供聚烯烃及/或添加剂之实质上均匀分布之方法。适合掺合方法之非限制性例子包含熔融掺合、溶剂掺合、挤塑等。 
于某些实施例，聚合物掺合物之成份系藉由Guerin等人于美国专利第4,152,189号案所述之方法熔融掺合。首先，所有溶剂(若有)藉由于约5托耳(667Pa)至约10托耳(1333Pa)之压力时加热至约100℃至约200℃或约150℃至约175℃之适当高温，而自此等成份移除。其次，此等成份以所欲比例称重于容器内，且聚合物掺合物系藉由使容器之内容物于搅拌时加热至熔融态而形成。 
于其它实施例，聚合物掺合物之成份使用溶剂掺合而处理。首先，所欲聚合物掺合物之成份溶于适当溶剂，然后，混合物被混合或掺合。其次，溶剂被移除而提供此聚合物掺合物。 
于进一步实施例，提供分散混合、分布混合，或分散及分布混合之组合之物理掺合装置可用于制造均质掺合物。批式及连续式之物理性掺合方法皆可被使用。批式方法之非限制性例子包含使用BRABENDER
Figure 2006800083690_33
混合设备(例如，BRABENDER PREP CENTER，可得自C.W.BrabenderInstruments，Inc.，South Hackensack，N.J.)或BANBURY
Figure 2006800083690_35
内部混合及轧式研磨(可得自Farrel Company，Ansonia，Conn.)设备之方法。连续方法之非限制性例子包含单螺杆挤塑、双螺杆挤塑、碟式挤塑、往复式单螺杆挤塑，及带针套筒 单螺杆挤塑之方法。于某些实施例，添加剂可于乙烯/α-烯烃异种共聚物、聚烯烃或聚合物掺合物挤塑期间经由供料斗或供料喉添加至挤塑机。藉由挤塑而混合或掺合聚合物已描述于C.Rauwendaal，“聚合物挤塑(Polymer Extrusion)”，Hanser Publishers，New York，NY，322-334页(1986)，其在此被并入以供参考之用。 
当聚合物掺合物需要一或多种添加剂时，添加剂之所欲量可以一注料或数个注料添加至乙烯/α-烯烃异种共聚物、聚烯烃，或聚合物掺合物。再者，添加可以任何顺序发生。于某些实施例，添加剂系先添加且与乙烯/α-烯烃异种共聚物混合或掺合，然后，含添加剂之异种共聚物与聚烯烃掺合。于其它实施例，添加剂系先被添加及与聚烯烃混合或掺合，然后，含添加剂之聚烯烃与乙烯/α-烯烃异种共聚物掺合。于进一步之实施例，乙烯/α-烯烃异种共聚物先与聚烯烃掺合，然后，添加剂与聚合物掺合物掺合。 
另外，含有高浓度添加剂之母料批式物可被使用。一般，母料批式物系藉由使乙烯/α-烯烃异种共聚物、聚烯烃或聚合物掺合物与高浓度之添加剂掺合而制备。母料批式物可具有聚合物掺合物总重量之约1至约50重量％，约1至约40重量％，约1至约30重量％，或约1至约20重量％之添加剂浓度。然后，母料批式物可以于最终产物中提供所欲添加剂浓度而决定之量添加至聚合物掺合物。于某些实施例，母料批式物含有滑动剂、防黏剂、塑化剂、抗氧化剂、紫外线安定剂、着色剂或颜料、填料、润滑剂、抗雾剂、流 动助剂、偶合剂、交联剂、成核剂、表面活性剂、溶剂、阻燃剂、抗静电剂，或其等之混合物。于其它实施例，母料批式物含有滑动剂、防黏剂，或其等之混合物。于其它实施例，母料批式物含有滑动剂。 
聚合物掺合物之应用
此间揭露之聚合物掺合物可用以制造用于汽车、建筑结构、医药、食品及饮料、电、器具、事务机器及消费市场之耐用对象。于某些实施例，聚合物掺合物可用以制造选自玩具、握把、软触把手、保险杆磨擦条、地板、汽车地板垫、车轮、脚轮、家具及器具之脚、附属物、密封件、垫片(静态及动态之垫片)、汽车车门、保险杆带材、烤架组件、摇椅板、软管、衬里、办公室补给品、密封件、衬材、隔膜、管件、盖子、栓塞、柱塞梢、递送系统、厨房制品、鞋子、鞋子气囊，及鞋底之可挠性耐用零件或对象。于其它实施例，聚合物掺合物可用以制造需要高抗张强度及低压缩变定之耐用性零件或对象。于进一步之实施例，聚合物掺合物可用以制造需要高的上伺服温度及低模量之耐用性零件或对象。 
垫片结构
垫片可具有许多不同型式，包含″o-型环″及平密封件(例如，具有与所欲用途同大厚度之″膜状″垫片)。 
适合之最终用途包含用于金属及塑料闭封件之垫片，与其它之垫片应用。此等应用包含饮料盖衬垫、热填充汁盖衬垫、聚丙烯盖衬垫、钢或铝盖衬垫、高密度聚乙烯盖 衬垫、窗玻璃垫片、密封容器、闭合件盖、用于医药装置之垫片、过滤组件、压力出口垫片、热熔融垫片、易扭转盖、电化学电池垫片、冰箱垫片、电池垫片、防漏电池垫片、防水片材、可重复使用之垫片、合成之软木状材料、薄电池电膜隔板、磁性橡胶材料、用于酒精饮料瓶盖之碟状垫片、抗冻密封环、用于塑料铸造物之垫片、expansionjoints及waterstops、耐腐蚀导管连接器、可挠性磁性塑料、管线连接密封件、一体式防火塑料盖，及用于电出口之铰链、磁力发泡物件、jar rings、可挠性垫片、玻璃密封件、tamper evident密封衬垫、施压器、混合式瓶盖及吸管结构、大的调味品瓶子衬垫、用于苹果酱或salsa jars之金属盖、home canning jars，″冠状盖″等。 
自实质上线性或均质线性乙烯聚合物制成之垫片具有数种优点，特别是当用于食品应用时。此等包含优于聚合物垫片(诸如，乙烯/乙酸乙烯酯)之改良味道及气味；用于低扭矩移除闭合件/盖之对极性基材(例如，聚对苯二甲酸乙二酯、玻璃)之低黏着性；低可萃取物(例如，少于约5.5重量％)(亦用于食品，特别是有关于依从法规)；与非极性基材(例如，聚丙烯及高密度聚乙烯(线性同聚物聚乙烯或线性非均质高密度聚乙烯))之良好黏着性；盖子或冠状盖之良好黏着性可描述为与基材具足够黏着。垫片系于其仅可于黏着破裂模式下移除时展现此型式之黏着。与金属(诸如，啤酒冠状盖)之黏着可与聚合物系统兼容且与金属结合之漆。提供良好黏着之一此种例子系由Watson Standard提供之改 质聚酯(#40-207)。改质环氧漆亦具有经证实之良好黏着。另外益处包含适当之气体及水障壁性质；相较于incumbent聚合物(例如，乙烯/乙酸乙烯酯)之较高熔点；良好之耐应力破裂；良好之耐化学性；可变性硬度(用于可能需要多多少少之垫片劲度之特殊包装，其系依用以使容器密封所需之扭矩程度及容器内部压力而定)。 
于某些实施例，用于本发明之乙烯/α-烯烃聚合物系以范围为三组份组成物总重量之约80％至约97.5％之量存在于用于垫片之三组份组成物。较佳地，用于本发明之乙烯/α-烯烃聚合物可以范围为约85％至约97.5％于三组份垫片组成物中发现。更佳地，用于本发明之乙烯/α-烯烃聚合物可以范围为约90％至约97.5％于此垫片组成物中发现。此三组份组成物可与其它材料(诸如，苯乙烯/丁二烯/苯乙烯段聚合物(″SBS″))混合。较佳地，此三组份组成物包含以垫片重量计为垫片之约50％(特别是约80％)至100％。 
包含用于本发明之乙烯/α-烯烃聚合物之垫片需足够硬以抵抗压缩，但仍需足够软以使适当之密封件形成。因此，聚合物之硬度能依使用改变欲被制成之垫片。硬度于此系以″肖氏A″硬度测量(其系使用ASTM D-2240决定)。对于用于本发明(包含垫片)之乙烯/α-烯烃聚合物，肖氏A硬度范围系约50至约100，甚至于未使用普遍被包含以降低聚合物及形成垫片之硬度之石油。 
于某些实施例，此间提供之垫片包含添加剂，诸如，抗氧化剂(例如，位阻酚醛(例如，由Ciba Geigy Corp.制成 之Irganox.RTM.1010)、亚磷酸盐(例如，由Ciba Geigy Corp.制成之Irgafos.RTM.168))、黏结添加剂(例如，聚异丁烯(PIB))、滑动添加剂(例如，芥酰胺)、防黏添加剂、颜料等可被包含于垫片组成物内，至其不会干扰此间所述改良性质之程度。 
各种垫片制造技术包含于美国专利第5,215,587号案(McConnellogue等人)；美国专利第4,085,186号案(Rainer)；美国专利第4,619,848号案(Knight等人)；美国专利第5,104,710号案(Knight)；美国专利第4,981,231号案(Knight)；美国专利第4,717,034号案(Mumford)；美国专利第3,786,954号案(Shull)；美国专利第3,779,965号案(Lefforge等人)；美国专利第3,493,453号案(Ceresa等人)；美国专利第3,183,144号案(Caviglia)；美国专利第3,300,072号案(Caviglia)；美国专利第4,984,703号案(Burzynski)；美国专利第3,414,938号案(Caviglia)；美国专利第4,939,859号案(Bayer)；美国专利第5,137,164号案(Bayer)；及美国专利第5,000,992号案(Kelch)所揭示者。前述美国专利案之每一者之揭示内容在此被全部并入以供参考之用。较佳地，垫片系以单一步骤方法藉由使一部份之用于本发明之发泡乙烯/α-烯烃聚合物挤塑，然后使此部份立即压缩成型成垫片而制成，特别是当垫片与诸如酚醛、环氧或聚酯漆之基材黏着时。 
此间请求之垫片系不同于藉由挤塑片材或膜而以诸如吹制、铸制或挤塑涂覆膜及其后自片材或膜冲压或切割此垫片之传统技术制成之垫片，因为大量废料可被避免且于 一步骤方法更控制垫片尺寸；一步骤方法之另一优点系达成较低之垫片厚度(例如，约5密耳至约50密耳)。 
较佳地，用于形成具有约40至约95之肖氏A硬度之垫片之一步骤方法包含下列步骤： 
(a)使至少一具有此间特定性质之乙烯/α-烯烃异种共聚物、至少一乙烯/羧酸异种共聚物或其离聚物、至少一滑动剂与至少一发泡剂混合形成一混合物， 
(b)使混合物挤塑成丸粒， 
(c)使挤塑混合物切成丸粒， 
(d)使切割之挤塑混合物置于闭合件内，及 
(e)使闭合件内之置放混合物压缩成型。更佳地，对于具有28mm直径之闭合件，切割丸粒重量系约120mg至约300mg。 
多层膜结构亦适于制成此间揭露之垫片，但附带条件系至少一层(较佳系位于邻近此产品之内层)包含均质分枝之线性或均质分枝之实质上线性之乙烯异种共聚物。包含此均质分枝之线性或均质分枝之实质上线性之乙烯异种共聚物泡沫体多层垫片亦可用于本发明。 
于某些实施例，此间揭露之聚合物掺合物可用于制造具有改良味导及气味性质之垫片。使用乙烯/α-烯烃异种共聚物提供对于关键之闭合件衬垫或垫片之物理性质之对温度(例如，于低于40至158
Figure 2006800083690_37
之范围)之较少敏感性。乙烯/α-烯烃异种共聚物于低于40
Figure 2006800083690_38
至158
Figure 2006800083690_39
之温度范围显示于性质对其它聚合物系统之降低改变。关键之聚合物性质 于此关键之主要操作温度范围系对温度较不具敏感性。 
本发明之密封垫片亦可包含熟习此项技艺者所知之各种其它组份。可被包含于垫片组成物内之其它材料之例子系润滑剂及着色剂。适合润滑剂之例子不受限地包含硬脂酸酯及脂肪酰胺，诸如，Kemmamide-ETM(亦称为芥酰胺)，其可自Witco Corporation获得。适合着色剂之例子不受限地包含thaloblue(其可自Quantum Chemical Corporation获得)。 
对于用于便极端条件之闭合件衬垫应用，添加30％或更少之具有少于0.1之熔融指数之极高分子量之弹性体(诸如，SEBS聚合物)聚合物至乙烯/α-烯烃异种共聚物会造成具有相似于极高分子量之弹性体之物理性质之组成物。此掺合组成物提供优于极高分子量之弹性体之优点，包含：改良之加工处理性及降低之成本。此极高分子量之弹性体本身具有高黏度而不能于用以生产闭合件衬垫之生产设备中加工处理。 
乙烯/α-烯烃异种共聚物提供未经改质之弹性体未拥有之独特有利之加工处理性性及物理性质之组合。特别地，诸如SEBS之弹性体需具有极高分子量以展现用于闭合件衬垫应用所需之物理性质，但于此等分子量时，弹性体系全然不能于标准闭合件衬垫设备内加工处理。典型上，此等聚合物需以增充剂及其它聚合物改质以获得足够之加工处理性。 
具有聚烯烃聚合物(诸如，LLDPE、SEB S等)之乙烯/α-烯烃异种共聚物于压缩变定显示协同作用。 
对象之制造
聚合物掺合物可以已知之聚合物方法制造此等耐用性零件或对象，诸如，挤塑(例如，片材挤塑及型材挤塑)、射出成型、模造、旋转成型，及吹制成型。一般，挤塑系一种聚合物系沿着螺杆经由高温度及压力之区域(于其间被熔融及密实化)连续螺旋且最后迫使经过模具之方法。挤塑机可为单螺杆挤塑机、数螺杆挤塑机、碟式挤塑机，或锤体挤塑机。模具可为膜材模具、吹制膜模具、片材模具、管模具、管件模具或型材挤塑模具。聚合物之挤塑已描述于C.Rauwendaal，“聚合物挤塑(Polymer Extrusion)”，Hanser Publishers，New York，NY(1986)；及M.J.Stevens，“挤塑原理及操作(Extruder Principals and Operation)”，Ellsevier Applied Science Publishers，New York，NY(1985)，二者在此被全部并入以供参考之用。 
射出成型亦广泛用于制造用于各种应用之各种塑料零件。一般，注出成型系一种藉此聚合物于高压熔融及注射于与所欲形状相反之模具内而形成所欲形状及尺寸之零件之方法。模具可自金属(诸如，钢及铝)制造。聚合物之射出成型系描述于Beaumont等人之“成功之射出成型：方法、设计及模拟(Successful Injection Molding：Process，Design，and Simulation)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio(2002)，其在此被全部并入以供参考之用。 
模造一般系一种藉此聚合物被熔融且导致与所欲形状相反之模具内形成所需形状及尺寸之零件之方法。模造可 为未加压或加压辅助。聚合物之模造系描述于Hans-GeorgElias之“塑料导论(An Introduction to Plastics)”，Wiley-VCH，Weinhei，Germany，161-165页(2003)，在此被并入以供参考之用。 
旋转成型系一种一般系用于制造中空塑料产物之方法。藉由使用另外之后模造操作，错合之组件可如其它模造及挤塑技术般有效地生产。旋转成型系不同于其它加工处理方法，因为加热、熔融、成形，及冷却阶段皆于聚合物被置于模具内之后发生，因此，于成型期间未施加外部压力。聚合物之旋转成型系描述于Glenn Beall之“旋转成型：设计、材料及加工处理(Rotational Molding：Design，Materials&Processing)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio(1998)，在此被全部并入以供参考之用。 
吹制成型可用于制造中空塑料容器。此方法包含使软化聚合物置于模具中央，以吹针使聚合物膨胀抵顶模具壁，及藉由冷却而固化产物。一般具有三种吹制成型：挤塑吹制成型、注射吹制成型，及拉伸吹制成型。注射吹制成型可用以处理不能被挤塑之聚合物。拉伸吹制成型可用于难以吹制之结晶及可结晶之聚合物(诸如，聚丙烯)。聚合物之吹制成型已描述于Norman C.Lee之”了解吹制成型(Understanding Blow Molding)”，Hanser GardnerPublications，Cincinnati，Ohio(2000)，其在此被全部并入以供参考之用。 
下列实施例被呈现以例示本发明实施例。所有数值系 大约值。当示以数值范围时，需了解所述范围外之实施例可仍落于本发明范围内。每一实施例所述之特别细节可于需要时解释为本发明之特征。 
实施例 
测试方法 
于下列实施例，下列分析技术被使用： 
用于样品1-4及A-C之GPC方法 
装设设定为160℃之加热针之自动化处理液体之机械臂被用以添加足够之以300ppm Ionol安定化之1，2，4-三氯苯至每一干燥之聚合物样品，产生30毫克/毫升之最后浓度。小的玻璃搅拌棒被置入每一管内，且样品于以250tpm旋转之加热轨道摇动器上加热至160℃持续2小时。然后，浓缩之聚合物溶液使用自动化处理液体之机械臂及设定为160℃之加热针稀释至1毫克/毫升。 
Symyx Rapid GPC系统被用以决定每一样品之分子量数据。设定为2.0毫升/分钟流速之Gilson 350泵被用以经由呈串联式置放且加热至160℃之三个Plgel 10微米(μm)混合式B 300mm×7.5mm管柱，泵取作为移动相之以300ppmIonol安定化以氦吹扫之1，2-二氯苯。Polymer Labs ELS 1000检测器与设定为250℃之蒸发器、设定为165℃之喷雾器，及于60-80psi(400-600kPa)压力设定为1.8SLM之氮流速使用。聚合物样品加热至160℃，且每一样品使用处理液体之机械臂及加热针注射至250μl回路内。使用二切换式回路及重迭注射之一系列分析聚合物样品被使用。样品数据 被收集且使用Symyx EpochTM软件分析。峰以手工积分且分子量信息系以对聚苯乙烯标准物校正曲线未经校正地报导。 
标准CRYSTAF方法 
分枝分布系藉由结晶化分析分级(CRYSTAF)使用可购得PolymerChar，Valencia，Spain之CRYSTAF 200单元决定。样品溶于160℃之1，2，4三氯苯(0.66毫克/毫升)持续1小时，且于95℃安定化45分钟。以0.2℃/分钟之冷却速率，取样温度范围系95至30℃。红外线检测器用于测量聚合物溶液浓度。累积之可溶性浓度系于温度下降聚合物结晶时测量。累积分布之分析衍化反映聚合物之短链分布。 
CRYSTAF峰温度及面积系藉由包含于CRYSTAF软件(2001.b.版，PolymerChar，Valencia，Spain)之峰分析模块鉴别。CRYSTAF峰发现惯例系以dW/dT曲线之最大值及衍化曲线之鉴别峰之任一侧上之最大正弯曲间之面积而鉴别峰温度。为计算CRYSTAF曲线，较佳之处理参数系以70℃之温度极限及高于0.1温度极限且低于0.3温度极限之平滑参数。 
DSC标准方法(排除样品1-4及A-C) 
差式扫瞄量热术结果系使用装设RCS冷却附件及自动取样器之TAI Q1000型DSC决定。50毫升/分钟之氮吹扫气体流被使用。样品于压制机内于约175℃压成薄膜并熔融，然后，以空气冷却至室温(25℃)。然后，3-10毫克之材料切成6mm直径之碟状物，准确地称重，置于轻铝锅内(约50毫克)， 然后，卷曲关闭。样品之热行为以下列温度分布研究。样品快速加热至180℃，且维持等温3分钟以移除任何先前之热历史。然后，样品以10℃/分钟之冷却速率冷却至-40℃，且于-40℃维持3分钟。然后，样品以10℃/分钟加热速率加热至150℃。冷却及第二次加热曲线被记录。 
DSC熔融峰系以相对于-30℃与熔融终结之间绘出之线性基线之热流速(W/g)最大值测量。熔融热系使用线性基线以-30℃及熔融终结间之熔融曲线下之面积测量。 
GPC方法(排除样品1-4及A-C) 
凝胶渗透色谱系统系由Polymer Laboratories PL-210型或Polymer Laboratories PL-220型仪器之任一者所组成。管柱及旋转格室于140℃操作。三个Polymer Laboratories 10-微米混合式-B管柱被使用。溶剂系1，2，4-三氯苯。样品于50毫升之含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)之溶剂内以0.1克聚合物之浓度制备。样品藉由于160℃轻微搅拌2小时而制备。所用之注射体积系100微升，且流速系1.0毫升/分钟。 
GPC管柱组之校正系以21个窄分子量分布之聚苯乙烯标准物(分子量范围系580至8,400,000，且系以6个”鸡尾酒式”混合物配置，且个别分子量间具有至少10个分隔)实施。标准物系购自Polymer Laboratories(Shropshire，UK)。聚苯乙烯标准物对于等于或大于1,000,000之分子量系于50毫升溶剂内以0.025克制备，且对于少于1,000,000分子量系于50毫升溶剂内以0.05克制备。聚苯乙烯标准物系于80℃溶解，并温和搅拌30分钟。窄标准物混合物先操作，且为了减少 最高分子量组份以使降解达最小。聚苯乙烯标准物之峰分子量使用下列方程式(如Williams及Ward，J.Polym，Sci，Polym.Let.，6，621(1968)所述)转化成聚乙烯分子量： 
M聚乙烯＝0.431(M聚苯乙烯) 
聚乙烯等化分子量计算系使用Viscotek TriSEC软件3.0版实施。 
压缩变定 
压缩变定系依据ASTM D 395测量。样品系藉由堆栈3.2mm、2.0mm及0.25mm厚之25.4mm直径之圆碟形物至达成12.7mm总厚度为止而制备。碟形物自以于下列条件下以热压机模造之12.7公分×12.7公分之压模成型板材切割：于190℃以0压力持续3分钟，其后于190℃以86MPa持续2分钟，其后以86MPa之冷流水冷却压制机内部。 
密度 
用于测量密度之样品系依据ASTM D 1928制备。测量系使用ASTM D792，方法B于1小时之样品压制内为之。 
挠曲/割线模量/贮存模量 
样品使用ASTM D 1928压模成型。挠曲及2％割线模量系依据ASTM D-790测量。贮存模量系依据ASTM D5026-01或等化技术测量。 
光学性质 
0.4mm厚之膜使用热压机(Carver#4095-4PR1001R型)压模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之间，于55psi(380kPa)于190℃加热3分钟，其后于1.3MPa进行3分钟，然后， 于2.6MPa进行3分钟。然后，膜于压制机内以1.3MPa之流动冷水冷却1分钟。经压模成型之膜被用于光学测量、抗张行为、回复，及应力松弛。 
透明度系使用ASTM D 1746指定之BYK GardnerHaze-gard测量。 
45°光泽系使用ASTM D-245 7指定之BYK GardnerGlossmeter Microgloss 45°测量。 
内部浊度系使用以ASTM D 1003程序A为基础之BYKGardner Haze-gard测量。矿物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。 
机械性质-抗张，滞后现象，撕裂 
单轴张力之应力-应变行为系使用ASTM D 1708微抗张样本而测量。样品系以Instron于21℃以500％分-1拉伸。抗张强度及断裂延伸率系以5样品之平均报导。 
100％及300％之滞后现像系使用ASTM D 1708微抗张样品以InstronTM仪器自周期性载荷至100％及300％应变而决定。样品系于21℃时以267％分钟-1载荷及卸荷3周期。于300％及80℃之周期性实验使用环境室进行。于80℃实验，于测试前，样品于测试温度平衡45分钟。于21℃，300％应变之周期性实验，第一次卸荷周期之150％应变之收缩应力被记录。所有实验之回复百分率自第一次卸荷周期使用载荷回至基线时之应变计算。回复百分率系定义为： 
Figure S2006800083690D00951
其中，εf系周期性载荷取得之应变，且εs系第一次卸荷周期期间载荷回至基线时之应变。 
应力松弛系使用装设环境室之InstronTM仪器于50％应变及37℃测量12小时。计量几何系76mm×25mm×0.4mm。于环境室内于37℃平衡45分钟后，样品以333％分钟-1 拉伸至50％应变。应力以时间之函数记录12小时。12小时后之应力松弛百分率使用下列方程式计算： 
其中，L0系时间为0时50％应变之载荷，且L12系于12小时后50％应变之载荷。 
抗张切口撕裂实验系于具有0.88g/cc或更少之密度之样品上使用InstronTM仪器进行。几何系由76mm×13mm×0.4mm之计量段组成，且于样品长度一半处具有切入样品内之2mm切口。样品于21℃以508mm分钟-1拉伸至断裂。撕裂能量以应力-延伸曲线最高达最大载荷时之应变下之面积计算。至少3样品之平均被报导。 
TMA 
热机械分析(透入温度)系于30mm直径×3.3mm厚之压模成型碟状物(于180℃及10MPa模造压力进行5分钟，然后以空气骤冷而形成)上进行。所用仪器系TMA 7，其系Perkin-Elmer之TMA 7之品牌。于此测试，具1.5mm半径尖部之探针(P/N N519-0416)系以1N力量施用至样品碟形物表面。温度系以5℃/分钟自25℃上升。探针透入距离系以 温度之函数测量。实验于探针已透入样品内1mm时结束。 
DMA 
动态机械分析(DMA)系于压模成型之碟状物(其系于热压制机内以180℃及10MPa压力进行5分钟，然后，于压制机内以90℃/分钟之水冷却而形成)上测量。测试系使用装设用于扭力测试之双悬臂梁设备之ARES控制式应变流变计(TA Instruments)进行。 
1.5mm之板材被压制并切成32×12mm尺寸之条材。样品二端部夹置于间隔10mm(夹持间隔ΔL)之装置间，且接受-100℃至200℃之连续温度阶段(每阶段系5℃)。于每一温度，扭力模量G’系以10拉德/秒(rad/s)之角度频率测量，应变振幅维持于0.1％与4％之间，以确保扭矩系足够且测量维持于线性系统。 
10克之起始静态力被维持(自动张力模式)以避免于热膨胀发生时样品内松弛。因此，夹持间隔ΔL随温度而增加，特别是高于聚合物样品之熔点或软化点时。测试于最大温度时或当装置间之间隙达65mm时停止。 
熔融指数 
熔融指数，或I2，系依据ASTM D 1238，条件190℃/2.16公斤测量。熔融指数，或I10，亦依据ASTM D 1238，条件190℃/10公斤测量。 
ATREF 
分析温度上升洗提分级(ATREF)分析系依据美国专利第4,798,081号案及Wilde，L.；Ryle，T.R.；10 Knobeloch， D.C.；Peat，I.R.；聚乙烯及乙烯共聚物内之分枝分布之决定，J.Polym.Sci.，20，441-455(1982)(其等在此被全部并入以供参考之用)所述之方法进行。欲被分析之组成物溶于三氯苯，且于含有惰性撑体(不 钢丸粒)之管柱内藉由以0.1℃/分钟之冷却速率使温度缓慢降至20℃而结晶。管柱系装设红外线检测器。然后，ATREF色谱曲线藉由使洗提溶剂(三氯苯)之温度以1.5℃/分钟之速率从20℃缓慢增加至120℃使结晶之聚合物样品自管柱洗提出而产生。 
13C NMR分析 
样品系藉由使约3克之四氯乙烷-d2/邻二氯苯之50/50混合物添加至于10mm NMR管件内之0.4克样品而制备。样品系藉由使管件及其内容物加热至150℃而溶解及均质化。数据系使用JEOL EclipseTM 400MHz光谱计或Varian UnityPlusTM 400MHz光谱计(相对应于100.5MHz之13C共振频率)收集。数据使用每一数据档案4000个瞬变且具有6秒脉冲重复延迟而获得。为达成用于量化分析之最小信噪比，数个数据档案被一起添加。光谱宽度系25,000Hz，且最小档案尺寸系32K数据点。样品于130℃以10mm宽谱带探针分析。共单体并纳系使用Randall三单元组方法(Randall，J.C.；JMS-Rev.Macromol.Chem.30Phys.，C29，201-317(1989)，在此被全部并入以供参考之用)决定。 
藉由TREF之聚合物分级 
大尺度之TREE分级系藉由于160℃搅拌4小时使15-20克之聚合物溶于2公升1，2，4-三氯苯(TCB)而进行。聚合物溶 液藉由15psig(100kPa)氮气而迫使其至以30-40筛目(600-425μm)球状技术质量之玻璃珠(可得自PottersIndustries，HC 30 Box 20，Brownwood，TX，76801)及不钢，0.028”(0.7mm)直径之切线丸粒(可得自Pellets，Inc.63Industrial Drive，North Tonawanda，NY，14120)之60∶40(v∶v)混合物充填之3英吋×4英呎(7.6公分×12公分)钢管柱。管柱浸渍于起始设定为160℃之热控制油套管内。管柱先弹道式冷却至125℃，然后，以0.04℃/分钟缓慢冷却至20℃，且维持1小时。新的TCB系以约65毫升/分钟引入，同时温度系以0.167℃/分钟增加。 
来自制备TREF管柱之约2000毫升之多份洗提物收集于16个站(热分馏物收集器)内。聚合物于每一分馏物内使用旋转式蒸发器浓缩至约50至100毫升之聚合物溶液留下为止。浓缩之溶液于添加过量甲醇、过滤及冲洗(约300-500毫升之甲醇，包含最终冲先)前静置隔夜。过滤步骤系于3位置真空辅助过滤站使用5.0μm聚四氟乙烯涂覆之滤纸(可得自Osmonics Inc.，Cat#Z50WP04750)而实施。经过滤之分馏物于60℃真空炉内干燥隔夜，且于进一步测试前于分析秤上称重。 
熔融强度 
熔融强度(MS)藉由使用装设具约45度入口角度之2.1mm直径之20∶1模具之毛细流变计测量。样品于190℃平衡10分钟后，活塞以1英时/分钟(2.54公分/分钟)之速度操作。标准测试温度系190℃。样品以2.4mm/秒2之加速度单 轴向地拉伸至位于模具下100mm之一组加速夹。所需之抗张力系以夹辊之导出速度之函数而记录。测试期间达到之最大抗张力系以熔融强度定义。于展现拉伸共振之聚合物熔融物之情况，拉伸共振开始前之抗张力被取得作为熔融强度。熔融强度系以厘牛顿(cN)记录。 
催化剂 
“隔夜”一辞被使用时系指约16-18小时之时间，”室温”一辞系指20-25℃之温度，且”混合烷”一辞系指可自ExxonMobil Chemical Company之商品名为Isopar E
Figure 2006800083690_40
者之可购得的C6-9脂族烃之混合物。于此情况，此间之化合物名称不与其结构代表式相合，结构代表式将控制。所有金属错合物之合成及所有筛选实验之制备系于干燥氮氛围内使用干燥箱技术进行。使用之所有溶剂系HPLC等级，且于使用期干燥。 
MMAO系指经改质之甲基铝恶烷，可购自Akzo-NobleCorporation之以三异丁基铝改质之甲基铝恶烷。 
催化剂(B1)之制备系以如下进行。 
a)制备(1-甲基乙基)(2-羟基-3，5-二(第三丁基)苯基)甲基亚胺
3，5-二-第三丁基水杨醛(3.00克)添加至10毫升之异丙基胺。溶液快速变成亮黄色。于环境温度搅拌3小时后，挥发性物质于真空下移除，产生亮黄色结晶固体(97％产率)。 
b)制备1，2-双(3，5-二-第三丁基苯撑基)(1-(N-(1-甲基乙基)亚胺基)甲基)(2-酰氧基)锆二苯甲基
于5毫升甲苯内之(1-甲基乙基)(2-羟基-3，5-二(第三丁基)苯基)亚胺(605毫克，2.2毫莫耳)之溶液缓慢添加至于50毫升甲苯内之Zr(CH2Ph)4(500毫克，1.1毫莫耳)之溶液。形成之暗黄色溶液搅拌30分钟。溶液于减压下移除，产生呈微红棕色固体之所欲产物。 
催化剂(B2)之制备系以如下进行。 
a)制备(1-(2-甲基环己基)乙基)(2-酰氧基-3，5-二(第三丁基)苯基)亚胺
2-甲基环己基胺(8.44毫升，64.0毫莫耳)溶于甲醇(90毫升)，且二-第三丁基水杨醛(10.00克，42.67毫莫耳)被添加。反应混合物搅拌3小时，然后，冷却至-25℃持续12小时。形成之黄色固体沈淀物藉由过滤收集，且以冷甲醇(2×15毫升)清洗，然后，于减压下干燥，产量系11.17克之黄色固体。1H NMR与呈异构物混合物之所欲产物一致。 
b)制备双-(41-(2-甲基环己基)乙基(2-酰氧基-3，5-二(第三丁基)苯基)亚胺基)锆二苯甲基
于200毫升甲苯内之(1-(2-甲基环己基)乙基(2-酰氧基-3，5-二(第三丁基)苯基)亚胺(7.63克，23.2毫莫耳)之溶液缓慢添加至于600毫升甲苯内之Zr(CH2Ph)4(5.28克，11.6毫莫耳)之溶液。形成之暗黄色溶液于25℃搅拌1小时。溶液以680毫升甲苯进一步稀释，产生具有0.00783M浓度之溶液。 
共催化剂1四(五氟苯基)硼酸盐之甲基二(C14-18烷基)铵盐(其后称为脂肪族伯胺硼酸盐)之混合物，其系实质上如美国专利第5,919,9883号案之实施例2所揭示般，藉由长链 三烷基胺(ArmeenTMM2HT，可得自Akzo-Nobel，Inc.)、HCl及Li[B(C6F5)4]反应而制备。 
共催化剂2双(三(五氟苯基)-铝烷)-2-十一烷基咪唑烷之混合C14-18烷基二甲基铝盐，依据美国专利第6,395,671号案之实施例16制备。 
往复剂所用之往复剂包含二乙基锌(DEZ，SA1)、二(异丁基)锌(SA2)、二(正己基)锌(SA3)、三乙基铝(TEA，SA4)、三辛基铝(SA5)、三乙基镓(SA6)、异丁基铝双(二甲基(第三丁基)硅氧烷)(SA7)、异丁基铝双(二(三甲基硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基铝二(啶-2-甲氧化物)(SA9)、双(正十八烷基)异丁基铝(SA10)、异丁基铝双(二(正戊基)酰胺)(SA11)、正辛基铝双(2，6-二-第三丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基铝二(乙基(1-基)酰胺)(SA13)、乙基铝双(第三丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基铝二(双(三甲基硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基铝双(2，3，6，7-二苯并-1-氮杂环庚烷酰胺)(SA16)、正辛基铝双(2，3，6，7-二苯并-1-氮杂环庚烷酰胺)(SA17)、正辛基铝双(二甲基(第三丁基)硅氧化物(SA18)、乙基锌(2，6-二苯基苯氧化物)(SA19)，及乙基锌(第三丁氧化物)(SA20)。 
实施例1-4，比较例A*-C*
一般之高物料通过量之平行聚合反应条件 
聚合反应系使用可得自Symyx technologies，Inc.之高物料通过量之平行聚合反应反应器进行，且实质上依据美国专利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658，及 6,316,663号案而操作。乙烯共聚合反应系于130℃且于200psi(1.4MPa)以依需要之乙烯且使用1.2当量之共催化剂1(以所用之总催化剂为基准计)(当MMAO存在时系1.1当量)进行。一系列之聚合反应于含有48个呈6×8数组之个别反应器单元(其系装设预先称重之玻璃管)之平行压力反应器(PPR)内进行。每一反应器单元内之操作体积系600μm。每一单元系控制温度及压力，且藉由个别搅拌桨提供搅拌。单体气体及骤灭气体直接以管线送入PPR单元内，且藉由自动阀控制。液体试剂以机械臂藉由注射器添加至每一反应器单元，且贮存器溶剂系混合烷。添加顺序系混合烷溶剂(4毫升)、乙烯、1-辛烯共单体(1毫升)、共催化剂1或共催化剂1/MMAO混合物、往复剂，及催化剂或催化剂混合物。当共催化剂及MMAO之混合物或二催化剂之混合物被使用时，试剂系于添加至反应器前立即于小玻璃瓶内预混合。当试剂于实验中省略时，上述添加顺序其它系被维持。聚合反应进行约1-2分钟，至预定之乙烯消耗达成为止。以CO骤灭后，反应器被冷却，且玻璃管被拆卸。管件被转移至离心/真空干燥单元，且于60℃干燥12小时。含有干燥聚合物之管件被称重，且此重量与容器重量间之差产生聚合物净产量。结果系包含于第1表。于第1表及此申请案之其它处，比较化合物系以星号(*)表示。 
实施例1-4证明藉由本发明合成线性嵌段共聚物，其系由形成极窄之MWD证实，当DEZ存在时基本上系单峰共聚物，且缺乏DEZ时系双峰宽分子量分布之产物(个别制备之 聚合物之混合物)。由于催化剂(A1)已知并纳比催化剂(B1)更多之辛烯，本发明之形成共聚物之不同嵌段或区段系可以分枝或密度为基础而区别。 
第1表 
1每1000个碳之C6或更高链之含量 
2双峰分子量分布 
发现相较于以缺乏往复剂而制得之聚合物，依据本发明制造之聚合物具有相对较窄之多分散性(Mw/Mn)，及较大之嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。 
第1表之聚合物之进一步特性数据系参考图式决定。更特别地，DSC及ATREF结果显示下述： 
实施例1之聚合物之DSC曲线显示115.7℃之熔点(Tm)，且具158J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于34.5℃显示数高峰，且具有52.9％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系81.2℃。 
实施例2之聚合物之DSC曲线显示具109.7℃熔点(Tm)之峰，且具214J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于46.2℃显示数高峰，且具有57.0％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系63.5℃。 
实施例3之聚合物之DSC曲线显示具120.7℃熔点(Tm)之峰，且具160J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于66.1℃显示数高峰，且具有71.8％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf 间之差系54.6℃。 
实施例4之聚合物之DSC曲线显示具104.5℃熔点(Tm)之峰，且具170.7J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于30℃显示数高峰，且具有18.2％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系74.5℃。 
比较例A之DSC曲线显示90.0℃之熔点(Tm)，且具86.7J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于48.5℃显示数高峰，且具有29.4％之峰面积。此等数值皆与低密度之树脂一致。DSC Tm与Tcrystaf间之差系41.8℃。 
比较例B*之DSC曲线显示129.8℃之熔点(Tm)，且具237.0J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于82.4℃显示数高峰，且具有83.7％之峰面积。此等数值皆与高密度之树脂一致。DSC Tm与Tcrystaf间之差系47.4℃。 
比较例C*之DSC曲线显示125.3℃之熔点(Tm)，且具143.0J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于81.8℃显示数高峰，且具有34.7％之峰面积，且于52.4℃具有较低结晶峰。此二峰间之间隔系与高结晶及低结晶聚合物之存在一致。DSC Tm与Tcrystaf间之差系43.5℃。 
实施例5-19，比较例D*-F*，连续溶液聚合反应，催化剂A1/B2+DEZ 
连续溶液聚合反应系于装设内部搅拌器之计算机控制之高压釜反应器进行。纯化之混合烷溶液(IsoparTM E，可得自ExxonMobil Chemical Company)、2.70磅/小时(1.22公斤/小时)之乙烯、1-辛烯及氢(若使用)供应至装设用于温度控 制之套管及内部热偶之3.8公升反应器。至反应器之溶剂供料藉由质流控制器测量。变速隔膜泵控制至反应器之溶剂流速及压力。于泵排放时，侧流被取得以提供用于催化剂及共催化剂1注射管线及反应器搅拌器之冲洗流。此等流动系藉由Micro-Motion质流计测量，且藉由控制阀或藉由手工调整针阀而测量。剩余溶剂与1-辛烯、乙烯，及氢(若被使用)混合，且供应至反应器。质流控制器被用使氢于需要时递送至反应器。于进入反应器前，溶剂/单体溶液之温度藉由使用热交换器控制。此液流进入反应器底部。催化剂组份溶液使用泵及质流计计量，且与催化剂冲洗溶剂混合并引入反应器底部。反应器于500psig(3.45Mpa)以全液体操作，并剧烈搅拌。产品经由反应器顶部之出口管线移除。反应器之所有出口管线系以水蒸气示踪且被隔绝。聚合反应系藉由与任何安定剂或其它添加剂一起添加小量的水至出口管线且使混合物通过静式混合物而停止。然后，产物流于脱挥发前通过热交换器而加热。聚合物产物藉由使用脱挥发挤塑器及水冷式粒化器挤塑而回收。方法细节及结果系包含于第2表。选择之聚合物性质系于第3表提供。 
Figure 2006800083690A00801231
Figure 2006800083690A00801241
 形成之聚合物如先前实施例般以DSC及ATREF测试。结果如下： 
实施例5之聚合物之DSC曲线显示具119.6℃熔点(Tm)之峰，且具60.0J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于47.6℃显示数高峰，且具有59.5％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系72.0℃。 
实施例6之聚合物之DSC曲线显示具115.2℃熔点(Tm)之峰，且具60.4J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于44.2℃显示数高峰，且具有62.7％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系71.0℃。 
实施例7之聚合物之DSC曲线显示具121.3℃熔点(Tm)之峰，且具69.1J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于49.2℃显示数高峰，且具有29.4％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系72.1℃。 
实施例8之聚合物之DSC曲线显示具123.5℃熔点(Tm)之峰，且具67.9J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于80.1℃显示数高峰，且具有12.7％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系43.4℃。 
实施例9之聚合物之DSC曲线显示具124.6℃熔点(Tm)之峰，且具73.5J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于80.8℃显示数高峰，且具有16.0％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系43.8℃。 
实施例10之聚合物之DSC曲线显示具115.6℃熔点(Tm)之峰，且具60.7J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于 40.9℃显示数高峰，且具有52.4％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系74.7℃。 
实施例11之聚合物之DSC曲线显示具113.6℃熔点(Tm)之峰，且具70.4J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于39.6℃显示数高峰，且具有25.2％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系74.1℃。 
实施例12之聚合物之DSC曲线显示具113.2℃熔点(Tm)之峰，且具48.9J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线显示无等于或高于30℃之峰。(用于进一步计算目的之Tcrystaf因此设定为30℃)。DSC Tm与Tcrystaf间之差系83.2℃。 
实施例13之聚合物之DSC曲线显示具114.4℃熔点(Tm)之峰，且具49.4J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于33.8℃显示数高峰，且具有7.7％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系84.4℃。 
实施例14之聚合物之DSC曲线显示具120.8℃熔点(Tm)之峰，且具127.9J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于72.9℃显示数高峰，且具有92.2％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系47.9℃。 
实施例15之聚合物之DSC曲线显示具114.3℃熔点(Tm)之峰，且具36.2J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于32.3℃显示数高峰，且具有9.8％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系82.0℃。 
实施例16之聚合物之DSC曲线显示具116.6℃熔点(Tm)之峰，且具44.9J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于 48.0℃显示数高峰，且具有65.0％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系68.6℃。 
实施例17之聚合物之DSC曲线显示具116.0℃熔点(Tm)之峰，且具47.0J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于43.1℃显示数高峰，且具有56.8％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系72.9℃。 
实施例18之聚合物之DSC曲线显示具120.5℃熔点(Tm)之峰，且具141.8J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于70.0℃显示数高峰，且具有94.0％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系50.5℃。 
实施例19之聚合物之DSC曲线显示具124.8℃熔点(Tm)之峰，且具174.8J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于79.9℃显示数高峰，且具有87.9％之峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间之差系45.0℃。 
比较例D*之聚合物之DSC曲线显示具37.3℃熔点(Tm)之峰，且具31.6J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线显示无等于或高于30℃之峰。此等数值皆系与低密度之树脂一致。DSC Tm与Tcrystaf间之差系7.3℃。 
比较例E*之聚合物之DSC曲线显示具124.0℃熔点(Tm)之峰，且具179.3 J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于79.3℃显示数高峰，且具94.6％峰面积。此等数值皆系与高密度之树脂一致。DSC Tm与Tcrystaf间之差系44.6℃。 
比较例F*之聚合物之DSC曲线显示124.8℃之熔点(Tm)，且具90.4J/g之熔融热。相对应之CRYSTAF曲线于 77.6℃显示数高峰，且具有19.5％之峰面积。此二峰间之间隔系与高结晶及低结晶聚合物之存在一致。DSC Tm与Tcrystaf间之差系47.2℃。 
物理性质测试 
聚合物样品被评估诸如耐高温性质(以TMA温度测试证实)、丸粒黏着强度、高温回复性、高温压缩变定及贮存模量比例(G’(25℃)/G’(100℃))之物理性质。数种可购得之产品被包含于此测试：比较例G*系实质上线性之乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY
Figure 2006800083690_41
，可得自陶氏化学公司)，比较例H* 系弹性体之实质线性之乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY
Figure 2006800083690_42
EG8100，可得自陶氏化学公司)，比较例I*系实质线性之乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYPL1840，可得自陶氏化学公司)，比较例J*系氢化之苯乙烯/丁二烯/苯乙烯之三嵌段共聚物(KRATONTMG1652，可得自KRATONPolymers)，比较例K*系热塑性硫化物(TPV，含有分散于其内之聚烯烃掺合物之交联弹性体)。结果系呈现于第4表。 
第4表高温机械性质 
于第4表，比较例F*(其系自使用催化剂A1及B1之同时聚合反应形成之二聚合物之物理掺合物)具有约70℃之1mm透入温度，而实施例5-9具有100℃或更高之1mm透入温度。再者，实施例10-19皆具有大于85℃之1mm透入温度，且大部份具有大于90℃或甚至大于100℃之1mm TMA温度。此显示相较于物理掺合物，新颖聚合物具有于较高温度时之较佳尺寸安定性。比较例J*(商用SEBS)具有约107℃之良好1mm TMA温度，但其具有约100％之极差(高温70℃)压缩变定，且于高温(80℃)之300％应变回复亦无法回复。因此，此例示之聚合物具有即使于某些可购得之高性能热塑性弹性体亦不可获得之独特的性质组合。 
相似地，第4表对于本发明聚合物系显示6或更少之低(良好)的贮存模量比例，G’(25℃)/G’(100℃)，而物理掺合 物(比较例F*)具有9之贮存模量比例，相似密度之无规乙烯/辛烯共聚物(比较例G*)具有大于(89)数值等级之贮存模量比例。所欲地，聚合物之贮存模量比例系尽可能接近。此等聚合物系相对较不受温度影响，且自此等聚合物制得之制造对象可于广温度范围有用地使用。此低贮存模量比例及与温度无关之特征于弹性体应用系特别有用，诸如，于压敏性黏着组成物。 
第4表之数据亦证明本发明聚合物拥有改良之丸粒黏着强度。特别地，实施例5具有0Ma之丸粒黏着强度，意指与显示相当大黏着之比较例F*及G*相比，其于测试条件下自由流动。黏着强度系重要的，因为具有大黏着强度之聚合物之大量运送可造成产品于贮存或运送时结块或黏结在一起，造成差的处理性质。 
本发明聚合物之高温(70℃)压缩变定一般系良好，意指一般系少于约80％，较佳系少于约70％，且特别是少于约60％。相反地，比较例F*、G*、H*及J*皆具有100％之70℃压缩变定(最大可能值，表示无回复)。良好之高温压缩变定(低数值)对于诸如垫片、窗框、O-型环等之应用系特别需要。 
Figure 2006800083690A00801311
第5表显示新颖聚合物于各种比较聚合物于环境温度时之机械性质结果。可看出本发明聚合物于依据ISO 4649测试时具有良好耐磨性，一般系显示少于90mm3，较佳系少于约80mm3，且特别是少于约50mm3之体积损失。于此测试，较高数值表示较高体积损失，且因而系较低耐磨性。 
本发明聚合物之藉由抗张切口撕裂强度测量之撕裂强度一般系100mJ或更高，如第5表所示。本发明聚合物之撕裂强度可高达3000mJ，或甚至高达500mJ。比较聚合物一般具有不高于750mJ之撕裂强度。 
第5表亦显示本发明聚合物具有比某些比较样品更佳之于150％应变时之回缩应力(由更高之回缩应力值证明)。比较例F*、G*及H*具有400kPa或更少之于150％应变时之回缩应力值，而本发明聚合物具有500kPa(实施例11)至高达约1100kPa(实施例17)之于150％应变时之回缩应力值。具有高于150％回缩应力值之聚合物系相当有用于弹性应用，诸如，弹性纤维及织物，特别是非机织之织物。其它应用包含尿片、卫生用品及医疗用衣物之束腰带应用，诸如，垂悬带及弹性带。 
第5表亦显示，例如，比较例G*相比较，本发明聚合物之应力松弛(于50％应变)亦被改良(更少)。较低之应力松弛意指聚合物于体温时长时间维持弹性系所欲之诸如尿片及其它衣物之应用较佳地维持其弹力。 
光学测试
第6表聚合物光学性质 
Figure 2006800083690A00801331
第6表中报导之光学性质系以实质缺乏定向之压模成型膜为基础。聚合物之光学性质由于自聚合反应中使用之链往复剂量变化而造成之结晶尺寸变化而可于广范围变化。 
多嵌段共聚物之萃取
实施例5、7及比较例E*之聚合物之萃取研究被进行。于实验中，聚合物样品被称重于多孔玻璃萃取套管内，且装配于Kumagawa型萃取器内。具样品之萃取器以氮气吹扫，且500毫圆底烧瓶被注以350毫升之二乙基醚。然后，烧瓶装配至萃取器。醚于搅拌时加热。时间于醚开始冷凝于套管内时被记录，且萃取于氮气下进行24小时。此时， 停止加热，且使溶液冷却。留于萃取器内之任何醚回到烧瓶。烧瓶内之醚于环境温度时于真空下蒸发，且形成之固体以氮气吹干。任何残质使用己烷连续清洗而转移至经称重之瓶内。然后，混合之己烷清洗物以另外之氮气吹扫而蒸发，且残质于40℃之真空下干燥隔夜。萃取器内之任何剩余醚以氮气吹干。 
然后，注以350毫升己烷之第二个干净圆底烧瓶与萃取器连接。己烷被加热回流并搅拌，且于己烷第一次被注意到冷凝至套管内后于回流维持24小时。然后，停止加热，并使烧瓶冷却。萃取器内剩余之任何己烷转移回到烧瓶。己烷藉由于环境温度时于真空下蒸发而移除，且烧瓶内剩余之任何残质使用连续之己烷清洗而转移至经称重之瓶内。烧瓶内之己烷藉由氮气吹扫而蒸发，且残质于40℃时真空干燥隔夜。 
萃取后留于套管内之聚合物样品自套管转移至经称重之瓶内，且于40℃真空干燥隔夜。结果包含于第7表。 
第7表 
Figure 2006800083690A00801341
1藉由13C NMR决定 
另外之聚合物实施例19A-F，连续溶液聚合反应，催化剂A1/B2+DEZ
连续溶液聚合反应系于计算机控制之充份混合反应器内进行。纯化之混合烷溶剂(IsoparTME，可得自ExxonMobil Chemical Company)、乙烯、1-辛烯，及氢(若被使用)被混合且供应至27加仑之反应器。至反应器之供料藉由质流控制器测量。进入反应器前，供料流之温度藉由使用以乙二醇冷却之热交换器控制。催化剂组份溶液使用泵及质流计计量。反应器系于约550psig压力以全液体进行。离开反应器时，水及添加剂注射至聚合物溶液内。水使催化剂水解，并终结聚合反应。然后，后反应器溶液于二阶段脱挥发之制备中加热。溶剂及未反应之单体于脱挥发处理期间移除。聚合物熔融物被泵取至用于水下丸粒切割之模具。 
处理细节及结果系包含于第8表。选定之聚合物性质系于第9及9A表中提供。 
第8表  聚合反应条件 
Figure 2006800083690A00801371
聚合物实施例20-25及比较例A**-E**
具有不同程度之软区段对硬区段重量比例之各种多嵌段共聚物与相似之软对应区段比例之茂金属聚合物及齐格勒那塔制造之聚合物之物理掺合物相比较以显示主干之嵌段结构如何与具相同区段型式之物理掺合物不同地实施。各种物理性质(包含压缩变定、耐磨性)可被改良。维持低肖氏硬度值于形成垫片及闭合件系特别有用。添加羧酸共聚物及/或酰胺滑动剂促进某些此等性能性质。 
第10表 
NA＝不可应用 
**＝比较例 
A＝ENGAGE
Figure 2006800083690_44
*8842(1熔融指数，0.857克/公分，约8.3之I10/I2，茂金属)/DOWLEX *2042(7.7熔融指数，0.93克/公分3，Ziegler Natta) 
B＝ENGAGE
Figure 2006800083690_46
*/DOWLEX
Figure 2006800083690_47
*2042掺合物 
C＝AFFINITY
Figure 2006800083690_48
*8100(1熔融指数，0.87克/公分3，约2之Mw/Mn，茂金属) 
D＝AFFINITY
Figure 2006800083690_49
*8200(5熔融指数，0.87克/公分3，茂金属) 
E＝AFFINITY
Figure 2006800083690_50
*PF 1140(1.6熔融指数，0.8965克/公分3，茂金属) 
*陶氏化学公司之商标 
所有聚合物系乙烯/1-辛烯共聚物 
Figure 2006800083690A00801391
聚合物掺合组成物之实施例
包含实施例26-28之乙烯/α-烯烃异种共聚物及至少一其它聚合物之聚合物掺合组成物被制造，评估及测试性质。实施例26-28之乙烯/α-烯烃异种共聚物系依据相似于此间所述者之程序制造。此等乙烯/α-烯烃异种共聚物之熔融指数及整体密度系如下所提供： 
Figure 2006800083690A00801401
下列方法被用以决定掺合物之性质： 
  100％模量  MPa 于100％延伸时之模量，500mm/分钟之十字头速率，依据ISO371型(1994)以兆帕斯卡尔测量。
  UST，MPa 最终抗张强度，500mm/分钟之十字头速率，依据ISO 371型(1994)以兆帕斯卡尔测量。
  最终延伸，％ 最终延伸百分率，500mm/分钟之十字头速率，依据ISO 371型(1994)。
  撕裂强度  kN/m 撕裂强度，500mm/分钟之十字头速率，依据ISO 34方法B(1994)以kN/m测量。
  硬度 肖氏A裤形硬度，以15秒及于室温(23℃)依据ISO 868(1985)测量。
  压缩变定  ％ 压缩变定，于125℃，70小时，依据ISO 815 A型，合股样品(1991)以百分率测量。
  油膨胀，重量％ 油膨胀，于125℃，70小时，使用IRM903油，依据ISO 1817(1999)以重量百分率测量。
  凝胶含量，％ 凝胶含量百分率，或交联EPDM，藉由于23℃时使～1克之切割(≤1mm)丸粒浸渍于～100克环己烷内48小时，且称重干燥残质，然后，减去可溶于环己烷内之组份(橡胶除外，诸如，填充剂油、抗氧化剂、光安定剂等)的重量。
  剪切黏度 表观黏度系于230℃以15×1mm之毛细管模具依据ASTMD-3835(1996)于500秒-1之表观剪切速率测量。
第12及13表提供用于掺合物之各种成份，及掺合组成物之性质。 
Figure 2006800083690A00801411
 
Figure 2006800083690A00801421
Figure 2006800083690A00801431
 
Figure 2006800083690A00801441
第13表：例示聚合物掺合物之聚合物性质 
 
Figure 2006800083690A00801461
 
Figure 2006800083690A00801471
如第12及13表所提供之数据所见者，于包含至少一乙烯/α-烯烃异种共聚物之聚合物掺合物中，各种物理性质(包含压缩变定、耐磨性)被改良，同时维持低肖氏硬度值。此等性质于形成此间提供之垫片及闭合件系特别有用。 
于某些实施例，添加羧酸共聚物及/或酰胺滑动剂促进某些性能性质。 
另一改良系更能耐穿刺之表面。使用显微镜及金属探针，一系列之闭合件衬垫之表面耐穿刺性被观察。闭合件衬垫之表面(含有SurlynTM 1702)至探针穿入衬垫内约4密耳时才破裂。相反地，于组成物内无任何乙烯/羧酸之闭合件衬垫之表面几乎于穿入时立即破裂。 
含有乙烯/羧酸共聚物之衬垫表面对于极化光总是作不同之响应，暗示表面系更具结晶性及/或更定向化；二者皆会造成更具耐穿刺性之表面。添加此等组份因为促进之滑动性能及更具耐穿刺性之表层而改良衬垫之耐″引长成丝及擦痕″性。 
虽然本发明已关于有限数量之实施例作说明，但一实施例之特别特征不应被归于本发明之其它实施例。单一实施例并非本发明所有方面之代表。于某些实施例，组成物及方法可包含此间未被述及之数种化合物或步骤。于其它实施例，组成物或方面并不包含，或实质上无，此间未列举出之任何化合物或步骤。所欲实施例之变化及改良系存在。最后，无论”约”或”大约”等用辞是否被用以描述数值，此间揭露之任何数值需被阐释为意指大约值。所附申请专 利范围欲涵盖落于本发明范围内之所有此等改良及变化。 
【图式简单说明】 
第1图显示本发明聚合物(以菱形表示)与传统无规共聚物(以圆形表示)及齐格勒-那塔共聚物(以三角形表示)之熔点/密度关系。 
第2图显示各种聚合物之为DSC熔融焓之函数之ΔDSC-CRYSTAF之作图。菱形表示无规乙烯/辛烯共聚物；矩形表示聚合物实施例1-4；三角形表示聚合物实施例5-9；且圆形表示聚合物实施例10-19。符号”X”表示聚合物例子A*-F*。 
第3图显示密度对包含本发明异种共聚物(以矩形及圆形表示)及传统共聚物(以三角形表示，其系DowAFFINITY
Figure 2006800083690_89
聚合物)之非取向膜之弹性回复之作用。矩形表示本发明之乙烯/丁烯共聚物；且圆形表示本发明之乙烯/辛烯共聚物。 
第4图系实施例5(以圆形表示)及比较例E*及F*(以符号”X”表示)之以TREF分级之乙烯/1-辛烯共聚物分馏物之辛烯含量对此分馏物之TREF洗提温度之作图。菱形表示传统无规乙烯/辛烯共聚物。 
第5图系聚合物5(曲线1)及比较例F*(曲线2)之聚合物之以TREF分级之乙烯/1-辛烯共聚物分馏物之辛烯含量对此分馏物之TREF洗提温度之作图。矩形表示例子F*，且三角形表示实施例5。 
第6图系比较之乙烯/1-辛烯共聚物(曲线2)及丙烯/乙烯 -共聚物(曲线3)及以不同量之链往复剂制得之本发明之二乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲线1)之为温度之函数之贮存模量之对数之作图。 
第7图显示某些本发明聚合物(以菱形表示)与某些已知聚合物比较时之TMA(1mm)对挠曲模量之作图。三角形表示各种Dow VERSIFY
Figure 2006800083690_90
聚合物；圆形表示各种无规乙烯/苯乙烯共聚物；且矩形表示各种Dow AFFINITY
Figure 2006800083690_91
聚合物。 
【主要组件符号说明】 
(无) 

Claims (50)

1.一种聚合物掺合组合物，包含：
以该组合物总重量计20重量％至80重量％的(A)至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，及以该组合物总重量计20重量％至80重量％的(B)至少一种其它聚合物，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体是嵌段共聚体，所述嵌段共聚体包含至少50摩尔％的乙烯并具有彼此以线性方式连接的硬链段和软链段，和所述乙烯/α-烯烃嵌段共聚体：
(a)具有1.7至3.5的Mw/Mn，至少以℃表示的熔点Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的数值对应于下列关系式：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，该其它聚合物选自弹性体、聚烯烃、极性聚合物，及乙烯/羧酸共聚体，或其离子交联聚合物，该其它聚合物不同于该乙烯/α-烯烃共聚体。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，该其它聚合物为第二乙烯/α-烯烃共聚体，
该其它聚合物不同于该乙烯/α-烯烃共聚体，且该第二乙烯/α-烯烃共聚体：
(a)具有1.7至3.5的Mw/Mn，至少以℃表示的熔点Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的数值对应于下列关系式：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，或
(b)具有1.7至3.5的Mw/Mn，其特征在于以J/g表示的熔化热ΔH，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之间的温度差而定义的，以℃表示的Δ量ΔT，其中，ΔT与ΔH的数值具有下列关系式：
当ΔH大于0且最高达130J/g时，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，
当ΔH大于130J/g时，ΔT≥48℃，
其中，CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物确定，且若小于5％的聚合物具有可辨别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；或
(c)其特征在于以乙烯/α-烯烃共聚体的压模成型膜测量的于300％应变及1个周期的以百分数表示的弹性回复Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，当乙烯/α-烯烃共聚体基本无交联相时，Re及d的数值满足下列关系式：
Re＞1481-1629(d)；或
(d)具有大于或等于(-0.2013)T+21.07量的TREF级分共聚单体含量，其中，T是以℃测量的所述TREF级分的峰洗脱温度数值；或
(e)具有以G’(25℃)表示的25℃时的储能模量，及以G’(100℃)表示的100℃时的储能模量，其中，G’(25℃)对G’(100℃)的比例为1∶1至9∶1；或
(f)至少一种在使用TREF分级时，于40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于该级分具有至少0.5且最高达1的嵌段指数，及大于1.3的分子量分布，Mw/Mn。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，该其它聚合物为选自热塑性硫化物、苯乙烯嵌段共聚物、氯丁橡胶、官能化弹性体、聚丁二烯橡胶、丁基橡胶，或其混合物的弹性体。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，该其它聚合物为选自LDPE、LLDPE、HDPE、EVA、EAA、EMA、或者它们的离子交联聚合物、茂金属LLDPE、冲击等级的丙烯聚合物、无规等级的丙烯聚合物、聚丙烯，或者它们的混合物的聚烯烃。
6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，该其它聚合物为选自尼龙、聚酰胺、乙烯乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物，芳香族聚碳酸酯、乙烯/羧酸共聚物、聚丙烯系物，或者它们的混合物的极性聚合物。
7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，该其它聚合物为选自乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-衣康酸共聚物、乙烯-甲基氢马来酸酯共聚物、乙烯-马来酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基氢马来酸酯-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸-乙烯基醇共聚物、乙烯-丙烯酸-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙烯-福马酸-乙烯基甲基醚共聚物、乙烯-氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-一氯三氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物，或它们的混合物的烯烃/羧酸共聚体。
8.根据权利要求1或2所述的组合物，进一步包含选自滑爽剂、防粘联剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、着色剂、填料、润滑剂、防雾剂、流动性助剂、偶联剂、交联剂、成核剂、表面活性剂、溶剂、阻燃剂、抗静电剂、油增充剂、气味吸收剂、阻透树脂，或它们的混合物的添加剂。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中，该滑爽剂为聚甲基硅氧烷、芥酰胺、油酰胺，或其它们的混合物。
10.根据权利要求8的所述组合物，其中，该气味吸收剂为碳酸钙、活化木炭，或它们的混合物。
11.根据权利要求8所述的组合物，其中，该阻透树脂为乙烯乙烯基醇共聚物即EVOH或聚偏氯乙烯即PVDC。
12.根据权利要求8的组合物，其中，该增充剂为矿物油、聚丁烯、硅氧烷，或它们的混合物。
13.根据权利要求8所述的组合物，其中，由该组合物制成的垫片无气味。
14.根据权利要求8所述的组合物，其中，该油增充剂为具有100至1,000的熔体指数I2的基本上线性的乙烯聚合物。
15.根据权利要求4所述的组合物，其中，该苯乙烯嵌段共聚物为具有小于0.1的熔体指数的SEBS嵌段共聚物。
16.一种含有如权利要求1至2任一项所述的组合物的垫片。
17.根据权利要求16所述的垫片，其中，该其它聚合物为乙烯/羧酸共聚体或其离子交联聚合物，并且该乙烯/羧酸共聚体或其离子交联聚合物占总组合物的4重量％至12重量％。
18.根据权利要求17所述的垫片，其中，该乙烯/羧酸共聚体或其离子交联聚合物为乙烯/羧酸共聚体，并且该乙烯/羧酸共聚体具有该共聚体的3重量％至该共聚体的50重量％的酸含量。
19.根据权利要求16所述的垫片，该垫片包含滑爽剂，其中，该滑爽剂包含第一酰胺试剂及第二酰胺试剂，其两试剂一起占该总组合物的0.05重量％至该总组合物的5重量％。
20.根据权利要求19所述的垫片，其中，该第一酰胺试剂以该第二酰胺试剂的至少二倍的量存在。
21.根据权利要求16所述的垫片，其进一步包含滑爽剂，其中，该滑爽剂包含硅烷化合物。
22.根据权利要求16所述的垫片，其中，使用发泡剂发泡该垫片。
23.根据权利要求22所述的垫片，其中，该发泡剂选自物理发泡剂、气体发泡剂，或者化学发泡剂。
24.根据权利要求22所述的垫片，其中，发泡剂是选自碳酸氢钠、二亚硝基五甲撑基四胺、磺酰基酰肼、偶氮二碳酰胺、对-甲苯磺酰基氨基脲、5-苯基四唑、二异丙基亚肼基二羧酸酯、5-苯基-3，6-二氢-1，3，4-噁二嗪-2-酮，或者硼氢化钠的化学发泡剂。
25.根据权利要求22所述的垫片，其中，该发泡剂为选自二氧化碳或氮的气体发泡剂。
26.根据权利要求23所述的垫片，其中，该发泡剂为选自戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯甲烷、1，2-二氯乙烷、三氯一氟甲烷、1，1，2-三氯三氟乙烷、甲醇、乙醇、2-丙醇、乙基醚、异丙基醚、丙酮、甲基乙基酮、二氯甲烷、异丁烷、正丁烷和1，1-二氟乙烷的物理发泡剂。
27.根据权利要求16所述的垫片，其进一步包含滑爽剂，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体占该组合物的25至35重量％，该其它聚合物占该组合物的55至65重量％，且该滑爽剂占该组合物的1至3重量％。
28.根据权利要求16所述的垫片，其中，该组合物的静磨擦系数或动磨擦系数小于1，或二者都小于1。
29.根据权利要求16所述的垫片，其中，该组合物的静磨擦系数或动磨擦系数为0.6或更少，或二者都为0.6或更少。
30.根据权利要求16所述的垫片，其中，该组合物具有大于或等于5克/10分钟的熔体指数，及小于70％的70℃压缩变定，且23℃至70℃之间的压缩变定的变化小于55％。
31.根据权利要求16所述的垫片，该垫片包含：
(A)以组份(A)、(B)及(C)的总重量计，80至97.5重量％的所述至少一种乙烯/α-烯烃共聚体；
(B)以组份(A)、(B)及(C)的总重量计的2至15重量％的至少一种乙烯/羧酸共聚体或其离子交联聚合物；及
(C)至少一滑爽剂。
32.根据权利要求31所述的垫片，其中，(A)的该乙烯/α-烯烃共聚体包含乙烯/C3-C20α-烯烃共聚体。
33.根据权利要求32所述的垫片，其中，(A)的该乙烯/α-烯烃共聚体具有：
(i)0.85g/cm3至0.96g/cm3的密度，
(ii)1.8至2.8的分子量分布，
(iii)0.15克/10分钟至100克/10分钟的熔体指数，及
(iv)使用差示扫描量热法测量的单一熔融峰。
34.根据权利要求31或33所述的垫片，其中，(A)的该乙烯/α-烯烃共聚体进一步与非均质分枝的乙烯聚合物掺合。
35.根据权利要求31或33所述的垫片，其中，(A)的该乙烯/α-烯烃共聚体进一步与具有下述的非均质分枝的乙烯共聚体掺合，
(i)0.86g/cm3至0.92g/cm3的密度，
(ii)0.15克/10分钟至100克/10分钟的熔体指数。
36.根据权利要求31或33所述的垫片，其中，该乙烯/羧酸共聚体或其离子交联聚合物占总组合物的4重量％至组份(A)、(B)及(C)总重量的12重量％。
37.根据权利要求31或33所述的垫片，其中，该乙烯/羧酸共聚体具有该共聚体的3重量％至该共聚体的50重量％的酸含量。
38.根据权利要求31或33所述的垫片，其中，该乙烯/羧酸共聚体具有0.15克/10分钟至400克/10分钟的熔体指数。
39.根据权利要求31或33所述的垫片，其中，该滑爽剂占该总组合物的0.05重量％至该总组合物的5重量％。
40.根据权利要求31或33所述的垫片，其中，权利要求1所述的组份(A)、(B)，及(C)一起占该垫片的80重量％至该垫片的100重量％。
41.根据权利要求31或33所述的垫片，其中，该垫片使用发泡剂发泡。
42.根据权利要求41所述的垫片，其中，该发泡剂选自物理发泡剂、气体发泡剂，或者化学发泡剂。
43.根据权利要求41所述的垫片，其中，该发泡剂为选自碳酸氢钠、二亚硝基五甲撑基四胺、磺酰基酰肼、偶氮二碳酰胺、对-甲苯磺酰基氨基脲、5-苯基四唑、二异丙基亚肼基二羧酸酯、5-苯基-3，6-二氢-1，3，4-噁二嗪-2-酮，或者硼氢化钠的化学发泡剂。
44.根据权利要求41所述的垫片，其中，该发泡剂为选自二氧化碳或氮的气体发泡剂。
45.根据权利要求41所述的垫片，其中，该发泡剂选自戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯甲烷、1，2-二氯乙烷、三氯一氟甲烷、1，1，2-三氯三氟乙烷、甲醇、乙醇、2-丙醇、乙基醚、异丙基醚、丙酮、甲基乙基酮、二氯甲烷、异丁烷、正丁烷和1，1-二氟乙烷的物理发泡剂。
46.根据权利要求33所述的垫片，其中，乙烯/羧酸共聚体或其离子交联聚合物为乙烯/羧酸共聚体，并且该乙烯/羧酸共聚体具有该共聚体的3重量％至该共聚体的50重量％的酸含量，及0.15克/10分钟至400克/10分钟的熔体指数，且该滑爽剂(C)包含第一酰胺试剂及第二酰胺试剂，该第一及第二酰胺试剂一起占该总组合物的0.05重量％至该总组合物的5重量％。
47.根据权利要求46所述的垫片，其中，该第一酰胺试剂以该第二酰胺试剂的至少二倍的量存在。
48.一种制造具有至少部分以不透气聚合物涂覆的用于液体容器的合成软木塞的方法，包括提供合成软木塞，及以不透气聚合物涂覆其至少一部分，其中，该合成软木塞包含含有下述的组合物：
(A)以组份(A)、(B)及(C)的总重量计，80至97.5重量％的至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体是嵌段共聚体，所述嵌段共聚体包含至少50摩尔％的乙烯并具有彼此以线性方式连接的硬链段和软链段，和所述乙烯/α-烯烃嵌段共聚体：
(a)具有1.7至3.5的Mw/Mn，至少一个以℃表示的熔点Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的数值对应于下列关系式：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2；
(B)以组份(A)、(B)及(C)的总重量计的2至15重量％的至少一种乙烯/羧酸共聚体或其离子交联聚合物；及
(C)至少一滑爽剂。
49.根据权利要求48所述的方法，其中，该不透气聚合物为偏氯乙烯聚合物。
50.根据权利要求49所述的方法，其中，该不透气聚合物为偏氯乙烯聚合物，其为(1)(a)80至93摩尔％的偏氯乙烯及(b)20至7摩尔％的至少一种可与其共聚合的单烯键式不饱和单体的共聚物，或(2)(a)65至75摩尔％的偏氯乙烯，及(b)35至25摩尔％的至少一种可与其共聚合的单烯键式不饱和单体的共聚物。
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