CN101434668A - 聚烯烃 - Google Patents
聚烯烃 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101434668A CN101434668A CNA2008101665365A CN200810166536A CN101434668A CN 101434668 A CN101434668 A CN 101434668A CN A2008101665365 A CNA2008101665365 A CN A2008101665365A CN 200810166536 A CN200810166536 A CN 200810166536A CN 101434668 A CN101434668 A CN 101434668A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- repeating unit
- olefin
- alpha
- carbon atom
- polyolefine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 118
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 67
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 63
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 204
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 202
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 170
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 123
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 433
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 311
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 277
- -1 compound olefin Chemical class 0.000 description 266
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 260
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 248
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 239
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 201
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 201
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 172
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 158
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 146
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 144
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 121
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 91
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 87
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 86
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 85
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 84
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 84
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 83
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 82
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 82
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 77
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 76
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 76
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 72
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 71
- JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline) Chemical class C1=CC(N(C)C)=CC=C1CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 67
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 64
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 61
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 61
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 57
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 55
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 55
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 53
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 52
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 52
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 52
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 50
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 50
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 44
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 43
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 39
- UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-1-carboxylic acid Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2C(=O)O UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 34
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 31
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 30
- FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidene Chemical group [C]1CCCCC1 FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 29
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 29
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 28
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 28
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 27
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 26
- 239000002585 base Substances 0.000 description 25
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 25
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 25
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical group Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 25
- 238000000434 field desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 24
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 21
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 21
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 20
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 20
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 19
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 19
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 18
- 230000008859 change Effects 0.000 description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 17
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 17
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 17
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 17
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 17
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- 230000029305 taxis Effects 0.000 description 16
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 15
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 14
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 13
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 13
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 13
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 13
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 13
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 13
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 12
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 12
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 12
- 150000002220 fluorenes Chemical group 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 12
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 11
- RZNAUCXHYSSBOQ-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 RZNAUCXHYSSBOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 10
- PGTKVMVZBBZCKQ-UHFFFAOYSA-N Fulvene Chemical compound C=C1C=CC=C1 PGTKVMVZBBZCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 10
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 10
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 9
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 8
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 8
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 7
- IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N lithium;carbanide Chemical compound [Li+].[CH3-] IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 7
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 6
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- SKOWZLGOFVSKLB-UHFFFAOYSA-N hypodiboric acid Chemical compound OB(O)B(O)O SKOWZLGOFVSKLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- DEOPMCBOUWSRHC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-3-methylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)C)=C1 DEOPMCBOUWSRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NWFVDKHZNWEXAD-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC1 NWFVDKHZNWEXAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 239000009730 ganji Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 5
- 229960002337 magnesium chloride Drugs 0.000 description 5
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 5
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 5
- VCVCNMUQMYSRCT-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene zirconium Chemical group C=CC.[Zr] VCVCNMUQMYSRCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AJELTBZXWAHPDD-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.[C] Chemical compound B(O)(O)O.[C] AJELTBZXWAHPDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 3
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- PQXRVHVVXKJMDC-UHFFFAOYSA-N azane;benzene Chemical compound N.C1=CC=CC=C1 PQXRVHVVXKJMDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 235000013495 cobalt Nutrition 0.000 description 3
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005299 dibenzofluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC=C3)* 0.000 description 3
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 3
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical group Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 3
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HTGQCLJTWPSFNL-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OB(O)O HTGQCLJTWPSFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNUFQJQCEBFWDQ-UHFFFAOYSA-N (3,5-difluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=CC(F)=C1 GNUFQJQCEBFWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-nitroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)[N+]([O-])=O OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKNPKEUTSAWSQT-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methylpentan-3-yl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC(C)(CC)C1=CC=CC1 NKNPKEUTSAWSQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=C(C(O)=O)C=CC=C1C(O)=O AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAZPDOYUCVFPOI-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylboronic acid Chemical compound CC(C)CB(O)O ZAZPDOYUCVFPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhex-1-ene Chemical compound CCCC(CC)C=C OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)(C)CC=C SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-hexene Chemical compound CCC(CC)CC=C OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXGVTEAVEDFATH-UHFFFAOYSA-N 5-(4-methylpentan-2-ylidene)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)CC(C)=C1C=CC=C1 MXGVTEAVEDFATH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRYYXFYLNRICQD-UHFFFAOYSA-N 5-butan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC(C)=C1C=CC=C1 HRYYXFYLNRICQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000256844 Apis mellifera Species 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFXQRBKFAGARSU-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)[C+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.B(O)(O)O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[C+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.B(O)(O)O RFXQRBKFAGARSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEMDHCGOAOHYTL-UHFFFAOYSA-N C=CCCCC.CC1=C(C=C(C(=O)O)C=C1)C(=O)O Chemical compound C=CCCCC.CC1=C(C=C(C(=O)O)C=C1)C(=O)O PEMDHCGOAOHYTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSSPXDVWJLXWMX-UHFFFAOYSA-J [Hf+4].[O-][I](=O)=O.[O-][I](=O)=O.[O-][I](=O)=O.[O-][I](=O)=O Chemical compound [Hf+4].[O-][I](=O)=O.[O-][I](=O)=O.[O-][I](=O)=O.[O-][I](=O)=O SSSPXDVWJLXWMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 description 2
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 2
- NIEOJMQLFYNMAI-UHFFFAOYSA-N boric acid;n,n-dipropylpropan-1-amine Chemical compound OB(O)O.CCCN(CCC)CCC NIEOJMQLFYNMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical group C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZLAYHCMSHSZKE-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C=C1C=CC=C1 JZLAYHCMSHSZKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N cyclopentylidene Chemical group [C]1CCCC1 PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical class CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical group Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- QHEDSQMUHIMDOL-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);tetrafluoride Chemical group F[Hf](F)(F)F QHEDSQMUHIMDOL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001261 hydroxy acids Chemical group 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- KTMKRRPZPWUYKK-UHFFFAOYSA-N methylboronic acid Chemical compound CB(O)O KTMKRRPZPWUYKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical group CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 2
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical group Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical group [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical group I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N tritylium Chemical compound C1=CC=CC=C1[C+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrafluoride Chemical group F[Zr](F)(F)F OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- HONKFXPQYSOIMS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+) tetraiodate Chemical group [Zr+4].[O-]I(=O)=O.[O-]I(=O)=O.[O-]I(=O)=O.[O-]I(=O)=O HONKFXPQYSOIMS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J zirconium(iv) bromide Chemical group Br[Zr](Br)(Br)Br LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- MIPAPDLHDVYRRT-UHFFFAOYSA-M (2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)OC1=C(C(C)(C)C)C=C(C)C=C1C(C)(C)C MIPAPDLHDVYRRT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FLLBREYBZNMYRG-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)boron Chemical compound [B]C1=CC=CC=C1C FLLBREYBZNMYRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMCUYNCHFYKVNO-UHFFFAOYSA-N (3-benzhydrylidenecyclopenta-1,4-dien-1-yl)benzene Chemical compound C1=CC(C=2C=CC=CC=2)=CC1=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SMCUYNCHFYKVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGGMQWSJXSNGDT-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenyl)boron Chemical compound [B]C1=CC=C(F)C=C1 YGGMQWSJXSNGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQVXWCCLFKMJTQ-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(OB(O)O)C=C1 DQVXWCCLFKMJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKMQKNJWQNCEQV-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)boron Chemical compound [B]C1=CC=C(C)C=C1 VKMQKNJWQNCEQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- WXTONSHCBFAKNZ-UHFFFAOYSA-N (5-methylidenecyclopenta-1,3-dien-1-yl)cyclohexane Chemical compound C=C1C=CC=C1C1CCCCC1 WXTONSHCBFAKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLPGWZAQVVZJOA-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-9h-fluorene Chemical group C1C2=CC=CC=C2C2=C1C(CCCC)=CC=C2 BLPGWZAQVVZJOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANSFBGQGLLFATF-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butyl-1-[2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)propan-2-yl]-9H-fluorene Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C(C)(C)C1=C(C(=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C ANSFBGQGLLFATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)CCC(C)(C)O ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTFDMMYTNLXKCO-UHFFFAOYSA-M 2,6-ditert-butyl-4-methylphenolate;diethylalumanylium Chemical compound CC[Al](CC)OC1=C(C(C)(C)C)C=C(C)C=C1C(C)(C)C WTFDMMYTNLXKCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RKFZRULXYXGJKV-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methylpentan-3-yl)-5-propan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC(C)(CC)C1=CC(=C(C)C)C=C1 RKFZRULXYXGJKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WNMZSWBQRXSFFM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)(C)C1=CCC=C1 WNMZSWBQRXSFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEYHEVUUZMBIHP-UHFFFAOYSA-N 3,6-ditert-butyl-1-(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylpropan-2-yl)-9H-fluorene Chemical compound C1(C=CC=C1)C(C)(C)C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C AEYHEVUUZMBIHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQFJJTOCYUVXAT-UHFFFAOYSA-N 3,6-ditert-butyl-1-[1-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-phenylethyl]-9H-fluorene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C)(C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C UQFJJTOCYUVXAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHIHBRKRWUXSRT-UHFFFAOYSA-N 3,6-ditert-butyl-1-[2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)pentan-3-yl]-9H-fluorene Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C(C)C(CC)C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C BHIHBRKRWUXSRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGKQLIQUNSADDY-UHFFFAOYSA-N 3,6-ditert-butyl-1-[2-[3-(3-methylpentan-3-yl)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]propan-2-yl]-9H-fluorene Chemical compound C(C)C(CC)(C)C1=CC(C=C1)C(C)(C)C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C SGKQLIQUNSADDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOKRXIIIYJGNNU-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)C1 AOKRXIIIYJGNNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003469 3-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XDCVKINZRQNSTP-UHFFFAOYSA-N 5-pentan-3-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCC(CC)=C1C=CC=C1 XDCVKINZRQNSTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical class CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- IYNUJTPUFYHYGA-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.[Cl] Chemical compound B(O)(O)O.[Cl] IYNUJTPUFYHYGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTRBOIPDRBGELT-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC2=CC3=CC=C4C=C5C=CC=CC5=CC4=C3C=C12)C=1C(=C(C=CC1)[C+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC2=CC3=CC=C4C=C5C=CC=CC5=CC4=C3C=C12)C=1C(=C(C=CC1)[C+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 QTRBOIPDRBGELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUQJHCPKPQLWEK-UHFFFAOYSA-N CC=1C=C(C=C(C=1)C)[P] Chemical compound CC=1C=C(C=C(C=1)C)[P] JUQJHCPKPQLWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDLQSHKOERIVSC-UHFFFAOYSA-N CCCC(CC)(C1C=CC(=C1)C(C)(C)C)C2=CC(=CC3=C2CC4=C3C=C(C=C4)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound CCCC(CC)(C1C=CC(=C1)C(C)(C)C)C2=CC(=CC3=C2CC4=C3C=C(C=C4)C(C)(C)C)C(C)(C)C WDLQSHKOERIVSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVVSMIVPLSONBY-UHFFFAOYSA-N CCCCCC(C1C=CC(=C1)C(C)(C)C)(C2=CC=CC=C2)C3=CC(=CC4=C3CC5=C4C=C(C=C5)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound CCCCCC(C1C=CC(=C1)C(C)(C)C)(C2=CC=CC=C2)C3=CC(=CC4=C3CC5=C4C=C(C=C5)C(C)(C)C)C(C)(C)C YVVSMIVPLSONBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg] Chemical group CCCC[Mg] UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N Chamazulene Chemical group CCC1=CC=C(C)C2=CC=C(C)C2=C1 GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N Cyclopentenone Chemical class O=C1CCC=C1 BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100285402 Danio rerio eng1a gene Proteins 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N Methylcyclohexane Natural products CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000249 Morus alba Species 0.000 description 1
- 235000008708 Morus alba Nutrition 0.000 description 1
- PIAHJQSBEOUKNB-UHFFFAOYSA-N NCC1=C(C=CC=C1)[P] Chemical compound NCC1=C(C=CC=C1)[P] PIAHJQSBEOUKNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPHFFBWJNRVQNH-UHFFFAOYSA-H NN.S(=O)(=O)([O-])[O-].[Al+3].S(=O)(=O)([O-])[O-].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Al+3] Chemical compound NN.S(=O)(=O)([O-])[O-].[Al+3].S(=O)(=O)([O-])[O-].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Al+3] NPHFFBWJNRVQNH-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQQGQJKVMMDIKF-UHFFFAOYSA-N [Ni+4] Chemical compound [Ni+4] ZQQGQJKVMMDIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003670 adamantan-2-yl group Chemical group [H]C1([H])C(C2([H])[H])([H])C([H])([H])C3([H])C([*])([H])C1([H])C([H])([H])C2([H])C3([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl-naphthalene Natural products C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000091 aluminium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229940055858 aluminum chloride anhydrous Drugs 0.000 description 1
- 229940058344 antitrematodals organophosphorous compound Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005104 aryl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- SRTFLHALJBGRMP-UHFFFAOYSA-N boric acid;n,n-diethylethanamine Chemical compound OB(O)O.CCN(CC)CC SRTFLHALJBGRMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N butylalumane Chemical compound CCCC[AlH2] VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- LOKPKYSOCCPWIZ-UHFFFAOYSA-N cacodyl oxide Chemical compound C[As](C)O[As](C)C LOKPKYSOCCPWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N cyclohepta-1,3,5-triene Chemical compound C1C=CC=CC=C1 CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- WZRXFPOWHQQSRJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyloxyboronic acid Chemical compound OB(O)OC1CCCCC1 WZRXFPOWHQQSRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 description 1
- 229940062233 di-isopropylammonium Drugs 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O dicyclohexylazanium Chemical compound C1CCCCC1[NH2+]C1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004639 dihydroindenyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N diisobutylaluminium hydride Substances CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N dimethylmagnesium Chemical compound C[Mg]C KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- PAVZHTXVORCEHP-UHFFFAOYSA-N ethylboronic acid Chemical compound CCB(O)O PAVZHTXVORCEHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002223 garnet Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- CBMIPXHVOVTTTL-UHFFFAOYSA-N gold(3+) Chemical compound [Au+3] CBMIPXHVOVTTTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- PLAHQMWSZPRDKI-UHFFFAOYSA-N hexoxyboronic acid Chemical compound CCCCCCOB(O)O PLAHQMWSZPRDKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M magnesium;benzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C1=CC=[C-]C=C1 IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCC[CH2-] LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.CCC[CH2-] YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N methyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M microcosmic salt Chemical compound [NH4+].[Na+].OP([O-])([O-])=O CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JDRCAGKFDGHRNQ-UHFFFAOYSA-N nickel(3+) Chemical compound [Ni+3] JDRCAGKFDGHRNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005574 norbornylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUVXZFRDPCKWEM-UHFFFAOYSA-N pentalene group Chemical group C1=CC=C2C=CC=C12 GUVXZFRDPCKWEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical class CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N perisophthalic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- UZUCNKUDGDAMJW-UHFFFAOYSA-N phenyl(trifluoromethyl)boron Chemical compound FC(F)(F)[B]C1=CC=CC=C1 UZUCNKUDGDAMJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- JMVWCCOXRGFPJZ-UHFFFAOYSA-N propoxyboronic acid Chemical compound CCCOB(O)O JMVWCCOXRGFPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095068 tetradecene Drugs 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N trimethyl(prop-2-enyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CC=C HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N triphenylalumane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Al](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
- C08F2420/09—Cyclic bridge, i.e. Cp or analog where the bridging unit linking the two Cps or analogs is part of a cyclic group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Abstract
公开了一种聚烯烃，包括50－100摩尔％重复单元(U1)和50－0摩尔％重复单元(U2)，所述重复单元(U1)来自一种选自具有3－8个碳原子的α－烯烃的α－烯烃；所述重复单元(U2)来自至少一种选自具有2－20个碳原子除重复单元(U1)以外的 α－烯烃的烯烃，该聚烯烃具有下列性能：(i)2，1－插入的比例和1，3－插入的比例各自不超过 0.2％；(ii)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1－3；(iii)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％。
Description
本申请是2000年10月5日提交的国际申请号为PCT/JP00/06945(国家申请号为00802165.1)、发明名称为“茂金属化合物及制备方法、烯烃聚合催化剂、聚烯烃及制备方法”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种具有特殊结构的茂金属化合物、该化合物的制备方法、含该茂金属化合物的烯烃聚合催化剂、使用该烯烃聚合催化剂制备聚烯烃的方法和聚烯烃。
背景技术
已知“茂金属化合物”作为均相催化剂用于烯烃聚合。自从W.Kaminsky等(Angew，Chem.Int.Ed.Engl.，24，507(1985))报道了全同立构聚合以来，已经对使用茂金属化合物的烯烃聚合方法，尤其是定向聚合α-烯烃的方法作了许多改进。作为一个改进的例子，Yamazaki等的Chemistry Letter，1853(1989)日本未审定专利公报268307/1992报道了一种具有C2对称结构的茂金属化合物，其配位部分的环戊二烯基的部分氢原子被烷基所取代。同样，还报道了使用含具有C2对称结构的二茚基衍生物(作为配位体)的茂金属化合物改进烯烃聚合物的全同立构的立构规整度的大量研究工作，例如参见Angew.Chem.Int.Ed.Eng1.，31，1347(1992)，Organometallics，13，954(1994)。
但是，通常制得的具有C2对称结构的茂金属化合物是外消旋改性体和内消旋异构体的混合物，而仅仅外消旋改性体能形成全同立构的聚合物，由内消旋异构体得到的仅仅是无规立构的聚合物，因此需要将外消旋改性体和内消旋异构体相互分离以选择性地获得全同立构聚合物。
另一方面，J.A.Ewen发现使用具有C2对称结构的茂金属化合物(其中环戊二烯基团和芴基通过二甲基亚甲基桥接)可以间同有规立构地聚合α-烯烃(J.Am.Chem.Soc.，110，6255(1988))。为改进茂金属化合物，试图在芴基的2-位和7-位引入叔丁基，从而进一步控制间同立构规整度(日本未审定专利公报69394/1992)。
另外，还报道了使用具有与C2对称结构和Cs对称结构不同的C1对称结构的茂金属化合物合成全同立构聚合物的工作(例如参见日本未审定专利公报193796/1991和122718/1994、EP0881236)。
但是，这些茂金属化合物的聚合活性仍不足。因此需要开发具有优良的聚合活性的茂金属化合物以及含这种茂金属化合物的烯烃聚合催化剂。
具有Cs和C1对称结构的茂金属化合物的优点在于与具有C2对称结构的茂金属化合物不同，它不会形成结构异构体如内消旋异构体和外消旋改性体。
但是在上述茂金属化合物中，具有C1对称结构的茂金属化合物的问题在于根据制备方法会形成不需要的异构体，该异构体中取代基连接在与所需位置不同的位置上。当这种异构体用作例如烯烃聚合催化剂时，通常会导致不良的结果，例如形成无规立构的聚合物副产品。因此，需要开发一种选择性地制备无不合需求异构体的茂金属化合物的方法。
发明的概述
本发明茂金属化合物可由下式(1)或(2)表示：
其中R3选自烃基和含硅烃基；R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14可相同或不同，各自选自氢原子、烃基和含硅烃基；在R1-R12所表示的基团中，相邻的基团可连接成环；在式(1)的情况下，选自R1、R4、R5和R12的一个基团可与R13或R14连接成环；A是具有2-20个碳原子的二价烃基，它可含有一个不饱和键和/或一个芳环；A可含有两个或多个环结构，包括一个A与Y形成的环；Y是碳原子或硅原子；M是选自周期表第4族的金属；j是1-4的整数；Q选自卤原子、烃基、阴离子配位体和能通过孤对电子配位的中性配位体；当j为2或更大时，各个Q可相同或不同。
本发明茂金属化合物的另一个实例可由下式(1a)或(2a)表示：
其中R3选自烃基和含硅烃基；R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14可相同或不同，各自选自氢原子、烃基和含硅烃基；在式(1a)化合物的情况下，当R3是叔丁基或三甲基甲硅烷基时并且当R13和R14同时为甲基或苯基时，R6和R11不同时为氢；在R1-R12所表示的基团中，相邻的基团可连接成环；在式(1a)的情况下，选自R1、R4、R5和R12的一个基团可与R13或R14连接成环；A是具有2-20个碳原子的二价烃基，它可含有一个不饱和键和/或一个芳环；A可含有两个或多个环结构，包括一个A与Y形成的环；Y是碳原子或硅原子；M是选自周期表第4族的金属；j是1-4的整数；Q选自卤原子、烃基、阴离子配位体和能通过孤对电子配位的中性配位体；当j为2或更大时，各个Q可相同或不同。
本发明茂金属化合物的另一个实例可由下列通式(1b)或(2b)表示：
其中R21和R22可相同或不同，各自选自烃基和含硅烃基；R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14可相同或不同，各自选自氢原子、烃基和含硅烃基；在R5-R12所表示的基团中，相邻的基团可连接成环；A是具有2-20个碳原子的二价烃基，它可含有一个不饱和键和/或一个芳环；A可含有两个或多个环结构，包括一个A与Y形成的环；M是选自周期表第4族的金属；Y是碳原子或硅原子；j是1-4的整数；Q选自卤原子、烃基、阴离子配位体和能通过孤对电子配位的中性配位体；当j为2或更大时，各个Q可相同或不同。
本发明茂金属化合物的制备方法包括选择性地制备上面式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物，从而使之不含下式(3b)、(4b)、(5b)或(6b)表示的异构体化合物：
其中，R21、R22、R5-R14、A、M、Y、Q和j各自具有与式(1b)或(2b)中的R21、R22、R5-R14、A、M、Y、Q和j相同的含义。
在本发明中，较好选择地制得下式(7b)或(8b)表示的配位体前体，使之不包括下式(9b)、(10b)、(11b)或(12b)表示的异构体化合物，并将形成的配位体前体作为原料选择性地制备式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物；
其中，R21、R22、R5-R14、A和Y各自具有与式(1b)或(2b)中的R21、R22、R5-R14、A和Y相同的含义，并且环戊二烯基可以是另一种环戊二烯环中仅双键位置不同的异构体或者其混合基团；
其中，R21、R22、R5-R14、A和Y各自具有与式(1b)或(2b)中的R21、R22、R5-R14、A和Y相同的含义，并且环戊二烯基可以是另一种环戊二烯环中仅双键位置不同的异构体或者其混合基团。
另外，在本发明中，较好选择性地制得下式(13b)或(14b)表示的前体化合物，使之不包括下式(15b)、(16b)、(17b)或(18b)表示的异构体化合物，并将形成的前体化合物作为原料选择性地制备式(7b)或(8b)表示的配位体前体；
其中，R21、R22、R13、R14、A和Y各自具有与式(1b)或(2b)中的R21、R22、R13、R14、A和Y相同的含义；
其中，R21、R22、R13、R14、A和Y各自具有与式(1b)或(2b)中的R21、R22、R13、R14、A和Y相同的含义。
另外，在本发明中，较好选择性地制得下式(19b)表示的环戊二烯，使之不包括下式(20b)表示的异构体化合物，并将形成的环戊二烯作为原料用于选择性地制备式(13b)或(14b)表示的前体化合物；
其中，R21和R22各自具有与式(1b)或(2b)中的R21和R22相同的含义，并且环戊二烯基可以是另一种环戊二烯环中仅双键位置不同的异构体或者其混合基团；
其中，R21和R22各自具有与式(1b)或(2b)中的R21和R22相同的含义，并且环戊二烯基可以是另一种环戊二烯环中仅双键位置不同的异构体或者其混合基团。
本发明烯烃聚合催化剂包括任何一种上述茂金属化合物。
本发明烯烃聚合催化剂可以是一种包括下列组分的烯烃聚合催化剂：
(A)任何一种上述茂金属化合物；和
(B)至少一种选自下列化合物的化合物：
(B-1)有机金属化合物；
(B-2)有机铝氧化合物；和
(B-3)与茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物。
本发明烯烃聚合催化剂可以是含有上述烯烃聚合催化剂以及(C)颗粒载体的烯烃聚合催化剂。
制备本发明聚烯烃的方法包括在任何一种上述烯烃聚合催化剂的存在下聚合或共聚烯烃。
在本发明中，茂金属化合物(A)较好是式(1)或(2)表示的茂金属化合物，并且至少共聚两种烯烃。茂金属化合物(A)更好是式(1a)或(2a)表示的茂金属化合物并且聚合一种烯烃。
本发明聚烯烃包括50-100摩尔％重复单元(U1)和50-0摩尔％重复单元(U2)，所述重复单元(U1)来自一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃；所述重复单元(U2)来自至少一种选自具有2-20个碳原子除重复单元(U1)以外的α-烯烃的烯烃，该聚烯烃具有下列性能：
(i)2，1-插入(insertion)的比例和1，3-插入的比例各自不超过0.2％；
(ii)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3；
(iii)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％。
该聚烯烃较好包括50-99.5摩尔％来自丙烯的重复单元以及50-0.5摩尔％至少一种选自除丙烯以外的具有2-20个碳原子的α-烯烃的烯烃的重复单元。
本发明聚烯烃的另一个实例是一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃均聚物，它具有下列性能：
(i)用13C-NMR谱测得的五单元组全同立构规整度不小于85％；
(ii)2，1-插入的比例和1，3-插入的比例分别不超过0.2％；
(iii)MFR为0.01-1000g/10分钟；
(iv)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3；
(v)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％；
(vi)用差示扫描量热法测得的熔点(Tm)不低于140℃。
该聚烯烃较好是丙烯均聚物。
本发明聚烯烃的另一个实例包括95-99.5摩尔％由一种α-烯烃形成的重复单元(U1)和5-0.05摩尔％重复单元(U2)，所述重复单元(U1)来自一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃；所述重复单元(U2)来自至少一种选自具有2-20个碳原子除重复单元(U1)以外的α-烯烃的烯烃，该聚烯烃具有下列性能：
(i)用13C-NMR谱测得的五单元组全同立构规整度不小于80％；
(ii)2，1-插入的比例和1，3-插入的比例分别不超过0.2％；
(iii)MFR为0.01-1000g/10分钟；
(iv)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3；
(v)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％；
(vi)用差示扫描量热法测得的熔点(Tm)不高于145℃。
该聚烯烃较好包括95-99.5摩尔％来自丙烯的重复单元和5-0.5摩尔％来自至少一种选自除丙烯以外的具有2-20个碳原子的α-烯烃的烯烃的重复单元。
附图简述
图1是本发明烯烃聚合催化剂制备方法的一个实例的示意图。
实施本发明的较好方式
下面将详细描述本发明茂金属化合物、该茂金属化合物的制备方法、烯烃聚合催化剂、聚烯烃的制备方法和聚烯烃。
茂金属化合物
本发明茂金属化合物可由下式(1)或(2)表示：
在式(1)或(2)中，R3选自烃基和含硅烃基。
所述烃基较好是例如具有1-20个碳原子的烷基、具有7-20个碳原子的芳烷基、具有6-20个碳原子的芳基或者具有7-20个碳原子的烷芳基。R3可以是含一个杂原子(如硫或氧)的环烃基，如噻吩基或呋喃基。
这种基团的具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1，1-二乙基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1，1，2，2，-四甲基丙基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基丁基、1，1，3-三甲基丁基、新戊基、环己基甲基、环己基、1-甲基-1-环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、2-甲基-2-金刚烷基、
基、降冰片烷基、苄基、2-苯基乙基、1-四氢萘基、1-甲基-1-四氢萘基、苯基、萘基和甲苯基。
所述含硅烃基团较好是具有1-4个硅原子和3-20个碳原子的烷基甲硅烷基或芳基甲硅烷基。这种基团的具体例子包括三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
R3较好是体积庞大的取代基，更好是具有4个或更多个碳原子的取代基。
在式(1)或(2)中，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14可相同或不同，各自选自氢原子、烃基和含硅烃基。烃基和含硅烃基的较好例子包括与上面所述相同的基团。
在环戊二烯环上相邻的R1-R4取代基可键合成环。这种取代的环戊二烯基的例子包括茚基、二甲基茚基、四氢茚基、2-甲基四氢茚基和2，4，4-三甲基四氢茚基。
在芴环上相邻的R5-R12取代基可键合成环。这种取代的芴基的例子包括苯并芴基、二苯并芴基、八氢二苯并芴基和八甲基八氢二苯并芴基。
从容易合成的观点看在芴环上的R5-R12取代基较好是两面对称的。也就是说，R5和R12、R6和R11、R7和R10以及R8和R9较好是相同的基团，更好是未取代的芴基、3，6-二取代的芴基、2，7-二取代的芴基、或者2，3，6，7-四取代的芴基。芴环的3-位、6-位、2-位和7-位分别对应于R7、R10、R6和R11。
在式(1)或(2)中，Y是碳原子或硅原子。
在式(1)表示的茂金属化合物中，R13和R14与Y相连，形成一个桥接部分，构成取代的亚甲基或取代的亚甲硅烷基。其较好的例子包括亚甲基、二甲基亚甲基、二乙基亚甲基、二异丙基亚甲基、甲基叔丁基亚甲基、二叔丁基亚甲基、二环己基亚甲基、甲基环己基亚甲基、甲基苯基亚甲基、二苯基亚甲基、甲基萘基亚甲基、二萘基亚甲基、二甲基亚甲硅烷基、二异丙基亚甲硅烷基、甲基叔丁基亚甲硅烷基、二环己基亚甲硅烷基、甲基环己基亚甲硅烷基、甲基苯基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基、甲基萘基亚甲硅烷基和二萘基亚甲硅烷基。
在式(1)表示的茂金属化合物中，选自R1、R4、R5和R12的一个取代基可与桥部分的R13或R14相连成环。这种R1和R14相互连接成环的结构例子如下所述。在式(1c)表示的茂金属化合物中，桥部分和环戊二烯基连接成四氢并环戊二烯骨架，而在下式(1d)表示的茂金属化合物中，桥部分和环戊二烯基连接成四氢茚基骨架。同样，桥部分和芴基可连接成环。
在式(2)表示的茂金属化合物中，A是具有2-20个碳原子的二价烃基，它可含有一个不饱和键和/或一个芳环，Y与A相连形成一个偏亚环烷基、环亚甲基亚甲硅烷基等。
A可含有两个或多个环结构，包括一个A与Y形成的环。其较好的例子包括亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基、亚环庚基，亚二环[3，3，1]壬基、亚降冰片烷基、亚金刚烷基、亚四氢萘基、亚二氢茚基、环二亚甲基亚甲硅烷基、环三亚甲基亚甲硅烷基、环四亚甲基亚甲硅烷基、环五亚甲基亚甲硅烷基、环六亚甲基亚甲硅烷基和环七亚甲基亚甲硅烷基。
在式(1)或(2)中，M是选自周期表第4族的金属，较好是钛、锆或铪。
在式(1)或(2)中，j是1-4的整数。
在式(1)或(2)中，Q选自卤原子、具有1-20个碳原子的烃基、阴离子配位体和能通过孤对电子配位的中性配位体。当j为2或更大时，各个Q可相同或不同。
卤原子的例子包括氟、氯、溴和碘。所述烃基的例子包括与前面所述相同的烃基。
阴离子配位体的例子包括烷氧基，如甲氧基、叔丁氧基和苯氧基；羧酸基团，如乙酸基和苯甲酸基；以及磺酸基团，如甲磺酸基和甲苯磺酸基。
能通过孤对电子配位的中性配位体的例子包括有机磷化合物，如三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦和二苯基甲基膦；以及醚如四氢呋喃、乙醚、二噁烷和1，2-二甲氧基乙烷。
较好至少有一个Q是卤原子或烷基。
本发明用式(1)或(2)表示的茂金属化合物的例子如下所示。
除MQj(金属部分)以外，茂金属化合物的配位结构被分成三部分：Cp(环戊二烯基环部分)、桥(桥部分)和Flu(芴基环部分)，先描述这些分结构的具体例子以及这些分结构组合而成的配位体结构的具体例子。
Cp的例子
桥的例子
Flu的例子
配位体结构的例子如下表所示：
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1 | a1 | b1 | c1 |
| 2 | a2 | b1 | c1 |
| 3 | a3 | b1 | c1 |
| 4 | a4 | b1 | c1 |
| 5 | a5 | b1 | c1 |
| 6 | a6 | b1 | c1 |
| 7 | a7 | b1 | c1 |
| 8 | a8 | b1 | c1 |
| 9 | a9 | b1 | c1 |
| 10 | a10 | b1 | c1 |
| 11 | a11 | b1 | c1 |
| 12 | a12 | b1 | c1 |
| 13 | a13 | b1 | c1 |
| 14 | a14 | b1 | c1 |
| 15 | a15 | b1 | c1 |
| 16 | a16 | b1 | c1 |
| 17 | a17 | b1 | c1 |
| 18 | a18 | b1 | c1 |
| 19 | a19 | b1 | c1 |
| 20 | a20 | b1 | c1 |
| 21 | a21 | b1 | c1 |
| 22 | a22 | b1 | c1 |
| 23 | a23 | b1 | c1 |
| 24 | a24 | b1 | c1 |
| 25 | a25 | b1 | c1 |
| 26 | a1 | b2 | c1 |
| 27 | a2 | b2 | c1 |
| 28 | a3 | b2 | c1 |
| 29 | a4 | b2 | c1 |
| 30 | a5 | b2 | c1 |
| 31 | a6 | b2 | c1 |
| 32 | a7 | b2 | c1 |
| 33 | a8 | b2 | c1 |
| 34 | a9 | b2 | c1 |
| 35 | a10 | b2 | c1 |
| 36 | a11 | b2 | c1 |
| 37 | a12 | b2 | c1 |
| 38 | a13 | b2 | c1 |
| 39 | a14 | b2 | c1 |
| 40 | a15 | b2 | c1 |
| 41 | a16 | b2 | c1 |
| 42 | a17 | b2 | c1 |
| 43 | a18 | b2 | c1 |
| 44 | a19 | b2 | c1 |
| 45 | a20 | b2 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 46 | a21 | b2 | c1 |
| 47 | a22 | b2 | c1 |
| 48 | a23 | b2 | c1 |
| 49 | a24 | b2 | c1 |
| 50 | a25 | b2 | c1 |
| 51 | a1 | b3 | c1 |
| 52 | a2 | b3 | c1 |
| 53 | a3 | b3 | c1 |
| 54 | a4 | b3 | c1 |
| 55 | a5 | b3 | c1 |
| 56 | a6 | b3 | c1 |
| 57 | a7 | b3 | c1 |
| 58 | a8 | b3 | c1 |
| 59 | a9 | b3 | c1 |
| 60 | a10 | b3 | c1 |
| 61 | a11 | b3 | c1 |
| 62 | a12 | b3 | c1 |
| 63 | a13 | b3 | c1 |
| 64 | a14 | b3 | c1 |
| 65 | a15 | b3 | c1 |
| 66 | a16 | b3 | c1 |
| 67 | a17 | b3 | c1 |
| 68 | a18 | b3 | c1 |
| 69 | a19 | b3 | c1 |
| 70 | a20 | b3 | c1 |
| 71 | a21 | b3 | c1 |
| 72 | a22 | b3 | c1 |
| 73 | a23 | b3 | c1 |
| 74 | a24 | b3 | c1 |
| 75 | a25 | b3 | c1 |
| 76 | a1 | b4 | c1 |
| 77 | a2 | b4 | c1 |
| 78 | a3 | b4 | c1 |
| 79 | a4 | b4 | c1 |
| 80 | a5 | b4 | c1 |
| 81 | a6 | b4 | c1 |
| 82 | a7 | b4 | c1 |
| 83 | a8 | b4 | c1 |
| 84 | a9 | b4 | c1 |
| 85 | a10 | b4 | c1 |
| 86 | a11 | b4 | c1 |
| 87 | a12 | b4 | c1 |
| 88 | a13 | b4 | c1 |
| 89 | a14 | b4 | c1 |
| 90 | a15 | b4 | c1 |
| 91 | a16 | b4 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 92 | a17 | b4 | c1 |
| 93 | a18 | b4 | c1 |
| 94 | a19 | b4 | c1 |
| 95 | a20 | b4 | c1 |
| 96 | a21 | b4 | c1 |
| 97 | a22 | b4 | c1 |
| 98 | a23 | b4 | c1 |
| 99 | a24 | b4 | c1 |
| 100 | a25 | b4 | c1 |
| 101 | a1 | b5 | c1 |
| 102 | a2 | b5 | c1 |
| 103 | a3 | b5 | c1 |
| 104 | a4 | b5 | c1 |
| 105 | a5 | b5 | c1 |
| 106 | a6 | b5 | c1 |
| 107 | a7 | b5 | c1 |
| 108 | a8 | b5 | c1 |
| 109 | a9 | b5 | c1 |
| 110 | a10 | b5 | c1 |
| 111 | a11 | b5 | c1 |
| 112 | a12 | b5 | c1 |
| 113 | a13 | b5 | c1 |
| 114 | a14 | b5 | c1 |
| 115 | a15 | b5 | c1 |
| 116 | a16 | b5 | c1 |
| 117 | a17 | b5 | c1 |
| 118 | a18 | b5 | c1 |
| 119 | a19 | b5 | c1 |
| 120 | a20 | b5 | c1 |
| 121 | a21 | b5 | c1 |
| 122 | a22 | b5 | c1 |
| 123 | a23 | b5 | c1 |
| 124 | a24 | b5 | c1 |
| 125 | a25 | b5 | c1 |
| 126 | a1 | b6 | c1 |
| 127 | a2 | b6 | c1 |
| 128 | a3 | b6 | c1 |
| 129 | a4 | b6 | c1 |
| 130 | a5 | b6 | c1 |
| 131 | a6 | b6 | c1 |
| 132 | a7 | b6 | c1 |
| 133 | a8 | b6 | c1 |
| 134 | a9 | b6 | c1 |
| 135 | a10 | b6 | c1 |
| 136 | a11 | b6 | c1 |
| 137 | a12 | b6 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 138 | a13 | b6 | c1 |
| 139 | a14 | b6 | c1 |
| 140 | a15 | b6 | c1 |
| 141 | a16 | b6 | c1 |
| 142 | a17 | b6 | c1 |
| 143 | a18 | b6 | c1 |
| 144 | a19 | b6 | c1 |
| 145 | a20 | b6 | c1 |
| 146 | a21 | b6 | c1 |
| 147 | a22 | b6 | c1 |
| 148 | a23 | b6 | c1 |
| 149 | a24 | b6 | c1 |
| 150 | a25 | b6 | c1 |
| 151 | a1 | b7 | c1 |
| 152 | a2 | b7 | c1 |
| 153 | a3 | b7 | c1 |
| 154 | a4 | b7 | c1 |
| 155 | a5 | b7 | c1 |
| 156 | a6 | b7 | c1 |
| 157 | a7 | b7 | c1 |
| 158 | a8 | b7 | c1 |
| 159 | a9 | b7 | c1 |
| 160 | a10 | b7 | c1 |
| 161 | a11 | b7 | c1 |
| 162 | a12 | b7 | c1 |
| 163 | a13 | b7 | c1 |
| 164 | a14 | b7 | c1 |
| 165 | a15 | b7 | c1 |
| 166 | a16 | b7 | c1 |
| 167 | a17 | b7 | c1 |
| 168 | a18 | b7 | c1 |
| 169 | a19 | b7 | c1 |
| 170 | a20 | b7 | c1 |
| 171 | a21 | b7 | c1 |
| 172 | a22 | b7 | c1 |
| 173 | a23 | b7 | c1 |
| 174 | a24 | b7 | c1 |
| 175 | a25 | b7 | c1 |
| 176 | a1 | b8 | c1 |
| 177 | a2 | b8 | c1 |
| 178 | a3 | b8 | c1 |
| 179 | a4 | b8 | c1 |
| 180 | a5 | b8 | c1 |
| 181 | a6 | b8 | c1 |
| 182 | a7 | b8 | c1 |
| 183 | a8 | b8 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 184 | a9 | b8 | c1 |
| 185 | a10 | b8 | c1 |
| 186 | a11 | b8 | c1 |
| 187 | a12 | b8 | c1 |
| 188 | a13 | b8 | c1 |
| 189 | a14 | b8 | c1 |
| 190 | a15 | b8 | c1 |
| 191 | a16 | b8 | c1 |
| 192 | a17 | b8 | c1 |
| 193 | a18 | b8 | c1 |
| 194 | a19 | b8 | c1 |
| 195 | a20 | b8 | c1 |
| 196 | a21 | b8 | c1 |
| 197 | a22 | b8 | c1 |
| 198 | a23 | b8 | c1 |
| 199 | a24 | b8 | c1 |
| 200 | a25 | b8 | c1 |
| 201 | a1 | b9 | c1 |
| 202 | a2 | b9 | c1 |
| 203 | a3 | b9 | c1 |
| 204 | a4 | b9 | c1 |
| 205 | a5 | b9 | c1 |
| 206 | a6 | b9 | c1 |
| 207 | a7 | b9 | c1 |
| 208 | a8 | b9 | c1 |
| 209 | a9 | b9 | c1 |
| 210 | a10 | b9 | c1 |
| 211 | a11 | b9 | c1 |
| 212 | a12 | b9 | c1 |
| 213 | a13 | b9 | c1 |
| 214 | a14 | b9 | c1 |
| 215 | a15 | b9 | c1 |
| 216 | a16 | b9 | c1 |
| 217 | a17 | b9 | c1 |
| 218 | a18 | b9 | c1 |
| 219 | a19 | b9 | c1 |
| 220 | a20 | b9 | c1 |
| 221 | a21 | b9 | c1 |
| 222 | a22 | b9 | c1 |
| 223 | a23 | b9 | c1 |
| 224 | a24 | b9 | c1 |
| 225 | a25 | b9 | c1 |
| 226 | a1 | b10 | c1 |
| 227 | a2 | b10 | c1 |
| 228 | a3 | b10 | c1 |
| 229 | a4 | b10 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 230 | a5 | b10 | c1 |
| 231 | a6 | b10 | c1 |
| 232 | a7 | b10 | c1 |
| 233 | a8 | b10 | c1 |
| 234 | a9 | b10 | c1 |
| 235 | a10 | b10 | c1 |
| 236 | a11 | b10 | c1 |
| 237 | a12 | b10 | c1 |
| 238 | a13 | b10 | c1 |
| 239 | a14 | b10 | c1 |
| 240 | a15 | b10 | c1 |
| 241 | a16 | b10 | c1 |
| 242 | a17 | b10 | c1 |
| 243 | a18 | b10 | c1 |
| 244 | a19 | b10 | c1 |
| 245 | a20 | b10 | c1 |
| 246 | a21 | b10 | c1 |
| 247 | a22 | b10 | c1 |
| 248 | a23 | b10 | c1 |
| 249 | a24 | b10 | c1 |
| 250 | a25 | b10 | c1 |
| 251 | a1 | b11 | c1 |
| 252 | a2 | b11 | c1 |
| 253 | a3 | b11 | c1 |
| 254 | a4 | b11 | c1 |
| 255 | a5 | b11 | c1 |
| 256 | a6 | b11 | c1 |
| 257 | a7 | b11 | c1 |
| 258 | a8 | b11 | c1 |
| 259 | a9 | b11 | c1 |
| 260 | a10 | b11 | c1 |
| 261 | a11 | b11 | c1 |
| 262 | a12 | b11 | c1 |
| 263 | a13 | b11 | c1 |
| 264 | a14 | b11 | c1 |
| 265 | a15 | b11 | c1 |
| 266 | a16 | b11 | c1 |
| 267 | a17 | b11 | c1 |
| 268 | a18 | b11 | c1 |
| 269 | a19 | b11 | c1 |
| 270 | a20 | b11 | c1 |
| 271 | a21 | b11 | c1 |
| 272 | a22 | b11 | c1 |
| 273 | a23 | b11 | c1 |
| 274 | a24 | b11 | c1 |
| 275 | a25 | b11 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 276 | a1 | b12 | c1 |
| 277 | a2 | b12 | c1 |
| 278 | a3 | b12 | c1 |
| 279 | a4 | b12 | c1 |
| 280 | a5 | b12 | c1 |
| 281 | a6 | b12 | c1 |
| 282 | a7 | b12 | c1 |
| 283 | a8 | b12 | c1 |
| 284 | a9 | b12 | c1 |
| 285 | a10 | b12 | c1 |
| 286 | a11 | b12 | c1 |
| 287 | a12 | b12 | c1 |
| 288 | a13 | b12 | c1 |
| 289 | a14 | b12 | c1 |
| 290 | a15 | b12 | c1 |
| 291 | a16 | b12 | c1 |
| 292 | a17 | b12 | c1 |
| 293 | a18 | b12 | c1 |
| 294 | a19 | b12 | c1 |
| 295 | a20 | b12 | c1 |
| 296 | a21 | b12 | c1 |
| 297 | a22 | b12 | c1 |
| 298 | a23 | b12 | c1 |
| 299 | a24 | b12 | c1 |
| 300 | a25 | b12 | c1 |
| 301 | a1 | b13 | c1 |
| 302 | a2 | b13 | c1 |
| 303 | a3 | b13 | c1 |
| 304 | a4 | b13 | c1 |
| 305 | a5 | b13 | c1 |
| 306 | a6 | b13 | c1 |
| 307 | a7 | b13 | c1 |
| 308 | a8 | b13 | c1 |
| 309 | a9 | b13 | c1 |
| 310 | a10 | b13 | c1 |
| 311 | a11 | b13 | c1 |
| 312 | a12 | b13 | c1 |
| 313 | a13 | b13 | c1 |
| 314 | a14 | b13 | c1 |
| 315 | a15 | b13 | c1 |
| 316 | a16 | b13 | c1 |
| 317 | a17 | b13 | c1 |
| 318 | a18 | b13 | c1 |
| 319 | a19 | b13 | c1 |
| 320 | a20 | b13 | c1 |
| 321 | a21 | b13 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 322 | a22 | b13 | c1 |
| 323 | a23 | b13 | c1 |
| 324 | a24 | b13 | c1 |
| 325 | a25 | b13 | c1 |
| 326 | a1 | b14 | c1 |
| 327 | a2 | b14 | c1 |
| 328 | a3 | b14 | c1 |
| 329 | a4 | b14 | c1 |
| 330 | a5 | b14 | c1 |
| 331 | a6 | b14 | c1 |
| 332 | a7 | b14 | c1 |
| 333 | a8 | b14 | c1 |
| 334 | a9 | b14 | c1 |
| 335 | a10 | b14 | c1 |
| 336 | a11 | b14 | c1 |
| 337 | a12 | b14 | c1 |
| 338 | a13 | b14 | c1 |
| 339 | a14 | b14 | c1 |
| 340 | a15 | b14 | c1 |
| 341 | a16 | b14 | c1 |
| 342 | a17 | b14 | c1 |
| 343 | a18 | b14 | c1 |
| 344 | a19 | b14 | c1 |
| 345 | a20 | b14 | c1 |
| 346 | a21 | b14 | c1 |
| 347 | a22 | b14 | c1 |
| 348 | a23 | b14 | c1 |
| 349 | a24 | b14 | c1 |
| 350 | a25 | b14 | c1 |
| 351 | a1 | b15 | c1 |
| 352 | a2 | b15 | c1 |
| 353 | a3 | b15 | c1 |
| 354 | a4 | b15 | c1 |
| 355 | a5 | b15 | c1 |
| 356 | a6 | b15 | c1 |
| 357 | a7 | b15 | c1 |
| 358 | a8 | b15 | c1 |
| 359 | a9 | b15 | c1 |
| 360 | a10 | b15 | c1 |
| 361 | a11 | b15 | c1 |
| 362 | a12 | b15 | c1 |
| 363 | a13 | b15 | c1 |
| 364 | a14 | b15 | c1 |
| 365 | a15 | b15 | c1 |
| 366 | a16 | b15 | c1 |
| 367 | a17 | b15 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 368 | a18 | b15 | c1 |
| 369 | a19 | b15 | c1 |
| 370 | a20 | b15 | c1 |
| 371 | a21 | b15 | c1 |
| 372 | a22 | b15 | c1 |
| 373 | a23 | b15 | c1 |
| 374 | a24 | b15 | c1 |
| 375 | a25 | b15 | c1 |
| 376 | a1 | b1 | c2 |
| 377 | a2 | b1 | c2 |
| 378 | a3 | b1 | c2 |
| 379 | a4 | b1 | c2 |
| 380 | a5 | b1 | c2 |
| 381 | a6 | b1 | c2 |
| 382 | a7 | b1 | c2 |
| 383 | a8 | b1 | c2 |
| 384 | a9 | b1 | c2 |
| 385 | a10 | b1 | c2 |
| 386 | a11 | b1 | c2 |
| 387 | a12 | b1 | c2 |
| 388 | a13 | b1 | c2 |
| 389 | a14 | b1 | c2 |
| 390 | a15 | b1 | c2 |
| 391 | a16 | b1 | c2 |
| 392 | a17 | b1 | c2 |
| 393 | a18 | b1 | c2 |
| 394 | a19 | b1 | c2 |
| 395 | a20 | b1 | c2 |
| 396 | a21 | b1 | c2 |
| 397 | a22 | b1 | c2 |
| 398 | a23 | b1 | c2 |
| 399 | a24 | b1 | c2 |
| 400 | a25 | b1 | c2 |
| 401 | a1 | b2 | c2 |
| 402 | a2 | b2 | c2 |
| 403 | a3 | b2 | c2 |
| 404 | a4 | b2 | c2 |
| 405 | a5 | b2 | c2 |
| 406 | a6 | b2 | c2 |
| 407 | a7 | b2 | c2 |
| 408 | a8 | b2 | c2 |
| 409 | a9 | b2 | c2 |
| 410 | a10 | b2 | c2 |
| 411 | a11 | b2 | c2 |
| 412 | a12 | b2 | c2 |
| 413 | a13 | b2 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 414 | a14 | b2 | c2 |
| 415 | a15 | b2 | c2 |
| 416 | a16 | b2 | c2 |
| 417 | a17 | b2 | c2 |
| 418 | a18 | b2 | c2 |
| 419 | a19 | b2 | c2 |
| 420 | a20 | b2 | c2 |
| 421 | a21 | b2 | c2 |
| 422 | a22 | b2 | c2 |
| 423 | a23 | b2 | c2 |
| 424 | a24 | b2 | c2 |
| 425 | a25 | b2 | c2 |
| 426 | a1 | b3 | c2 |
| 427 | a2 | b3 | c2 |
| 428 | a3 | b3 | c2 |
| 429 | a4 | b3 | c2 |
| 430 | a5 | b3 | c2 |
| 431 | a6 | b3 | c2 |
| 432 | a7 | b3 | c2 |
| 433 | a8 | b3 | c2 |
| 434 | a9 | b3 | c2 |
| 435 | a10 | b3 | c2 |
| 436 | a11 | b3 | c2 |
| 437 | a12 | b3 | c2 |
| 438 | a13 | b3 | c2 |
| 439 | a14 | b3 | c2 |
| 440 | a15 | b3 | c2 |
| 441 | a16 | b3 | c2 |
| 442 | a17 | b3 | c2 |
| 443 | a18 | b3 | c2 |
| 444 | a19 | b3 | c2 |
| 445 | a20 | b3 | c2 |
| 446 | a21 | b3 | c2 |
| 447 | a22 | b3 | c2 |
| 448 | a23 | b3 | c2 |
| 449 | a24 | b3 | c2 |
| 450 | a25 | b3 | c2 |
| 451 | a1 | b4 | c2 |
| 452 | a2 | b4 | c2 |
| 453 | a3 | b4 | c2 |
| 454 | a4 | b4 | c2 |
| 455 | a5 | b4 | c2 |
| 456 | a6 | b4 | c2 |
| 457 | a7 | b4 | c2 |
| 458 | a8 | b4 | c2 |
| 459 | a9 | b4 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 460 | a10 | b4 | c2 |
| 461 | a11 | b4 | c2 |
| 462 | a12 | b4 | c2 |
| 463 | a13 | b4 | c2 |
| 464 | a14 | b4 | c2 |
| 465 | a15 | b4 | c2 |
| 466 | a16 | b4 | c2 |
| 467 | a17 | b4 | c2 |
| 468 | a18 | b4 | c2 |
| 469 | a19 | b4 | c2 |
| 470 | a20 | b4 | c2 |
| 471 | a21 | b4 | c2 |
| 472 | a22 | b4 | c2 |
| 473 | a23 | b4 | c2 |
| 474 | a24 | b4 | c2 |
| 475 | a25 | b4 | c2 |
| 476 | a1 | b5 | c2 |
| 477 | a2 | b5 | c2 |
| 478 | a3 | b5 | c2 |
| 479 | a4 | b5 | c2 |
| 480 | a5 | b5 | c2 |
| 481 | a6 | b5 | c2 |
| 482 | a7 | b5 | c2 |
| 483 | a8 | b5 | c2 |
| 484 | a9 | b5 | c2 |
| 485 | a10 | b5 | c2 |
| 486 | a11 | b5 | c2 |
| 487 | a12 | b5 | c2 |
| 488 | a13 | b5 | c2 |
| 489 | a14 | b5 | c2 |
| 490 | a15 | b5 | c2 |
| 491 | a16 | b5 | c2 |
| 492 | a17 | b5 | c2 |
| 493 | a18 | b5 | c2 |
| 494 | a19 | b5 | c2 |
| 495 | a20 | b5 | c2 |
| 496 | a21 | b5 | c2 |
| 497 | a22 | b5 | c2 |
| 498 | a23 | b5 | c2 |
| 499 | a24 | b5 | c2 |
| 500 | a25 | b5 | c2 |
| 501 | a1 | b6 | c2 |
| 502 | a2 | b6 | c2 |
| 503 | a3 | b6 | c2 |
| 504 | a4 | b6 | c2 |
| 505 | a5 | b6 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 506 | a6 | b6 | c2 |
| 507 | a7 | b6 | c2 |
| 508 | a8 | b6 | c2 |
| 509 | a9 | b6 | c2 |
| 510 | a10 | b6 | c2 |
| 511 | a11 | b6 | c2 |
| 512 | a12 | b6 | c2 |
| 513 | a13 | b6 | c2 |
| 514 | a14 | b6 | c2 |
| 515 | a15 | b6 | c2 |
| 516 | a16 | b6 | c2 |
| 517 | a17 | b6 | c2 |
| 518 | a18 | b6 | c2 |
| 519 | a19 | b6 | c2 |
| 520 | a20 | b6 | c2 |
| 521 | a21 | b6 | c2 |
| 522 | a22 | b6 | c2 |
| 523 | a23 | b6 | c2 |
| 524 | a24 | b6 | c2 |
| 525 | a25 | b6 | c2 |
| 526 | a1 | b7 | c2 |
| 527 | a2 | b7 | c2 |
| 528 | a3 | b7 | c2 |
| 529 | a4 | b7 | c2 |
| 530 | a5 | b7 | c2 |
| 531 | a6 | b7 | c2 |
| 532 | a7 | b7 | c2 |
| 533 | a8 | b7 | c2 |
| 534 | a9 | b7 | c2 |
| 535 | a10 | b7 | c2 |
| 536 | a11 | b7 | c2 |
| 537 | a12 | b7 | c2 |
| 538 | a13 | b7 | c2 |
| 539 | a14 | b7 | c2 |
| 540 | a15 | b7 | c2 |
| 541 | a16 | b7 | c2 |
| 542 | a17 | b7 | c2 |
| 543 | a18 | b7 | c2 |
| 544 | a19 | b7 | c2 |
| 545 | a20 | b7 | c2 |
| 546 | a21 | b7 | c2 |
| 547 | a22 | b7 | c2 |
| 548 | a23 | b7 | c2 |
| 549 | a24 | b7 | c2 |
| 550 | a25 | b7 | c2 |
| 551 | a1 | b8 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 552 | a2 | b8 | c2 |
| 553 | a3 | b8 | c2 |
| 554 | a4 | b8 | c2 |
| 555 | a5 | b8 | c2 |
| 556 | a6 | b8 | c2 |
| 557 | a7 | b8 | c2 |
| 558 | a8 | b8 | c2 |
| 559 | a9 | b8 | c2 |
| 560 | a10 | b8 | c2 |
| 561 | a11 | b8 | c2 |
| 562 | a12 | b8 | c2 |
| 563 | a13 | b8 | c2 |
| 564 | a14 | b8 | c2 |
| 565 | a15 | b8 | c2 |
| 566 | a16 | b8 | c2 |
| 567 | a17 | b8 | c2 |
| 568 | a18 | b8 | c2 |
| 569 | a19 | b8 | c2 |
| 570 | a20 | b8 | c2 |
| 571 | a21 | b8 | c2 |
| 572 | a22 | b8 | c2 |
| 573 | a23 | b8 | c2 |
| 574 | a24 | b8 | c2 |
| 575 | a25 | b8 | c2 |
| 576 | a1 | b9 | c2 |
| 577 | a2 | b9 | c2 |
| 578 | a3 | b9 | c2 |
| 579 | a4 | b9 | c2 |
| 580 | a5 | b9 | c2 |
| 581 | a6 | b9 | c2 |
| 582 | a7 | b9 | c2 |
| 583 | a8 | b9 | c2 |
| 584 | a9 | b9 | c2 |
| 585 | a10 | b9 | c2 |
| 586 | a11 | b9 | c2 |
| 587 | a12 | b9 | c2 |
| 588 | a13 | b9 | c2 |
| 589 | a14 | b9 | c2 |
| 590 | a15 | b9 | c2 |
| 591 | a16 | b9 | c2 |
| 592 | a17 | b9 | c2 |
| 593 | a18 | b9 | c2 |
| 594 | a19 | b9 | c2 |
| 595 | a20 | b9 | c2 |
| 596 | a21 | b9 | c2 |
| 597 | a22 | b9 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 598 | a23 | b9 | c2 |
| 599 | a24 | b9 | c2 |
| 600 | a25 | b9 | c2 |
| 601 | a1 | b10 | c2 |
| 602 | a2 | b10 | c2 |
| 603 | a3 | b10 | c2 |
| 604 | a4 | b10 | c2 |
| 605 | a5 | b10 | c2 |
| 606 | a6 | b10 | c2 |
| 607 | a7 | b10 | c2 |
| 608 | a8 | b10 | c2 |
| 609 | a9 | b10 | c2 |
| 610 | a10 | b10 | c2 |
| 611 | a11 | b10 | c2 |
| 612 | a12 | b10 | c2 |
| 613 | a13 | b10 | c2 |
| 614 | a14 | b10 | c2 |
| 615 | a15 | b10 | c2 |
| 616 | a16 | b10 | c2 |
| 617 | a17 | b10 | c2 |
| 618 | a18 | b10 | c2 |
| 619 | a19 | b10 | c2 |
| 620 | a20 | b10 | c2 |
| 621 | a21 | b10 | c2 |
| 622 | a22 | b10 | c2 |
| 623 | a23 | b10 | c2 |
| 624 | a24 | b10 | c2 |
| 625 | a25 | b10 | c2 |
| 626 | a1 | b11 | c2 |
| 627 | a2 | b11 | c2 |
| 628 | a3 | b11 | c2 |
| 629 | a4 | b11 | c2 |
| 630 | a5 | b11 | c2 |
| 631 | a6 | b11 | c2 |
| 632 | a7 | b11 | c2 |
| 633 | a8 | b11 | c2 |
| 634 | a9 | b11 | c2 |
| 635 | a10 | b11 | c2 |
| 636 | a11 | b11 | c2 |
| 637 | a12 | b11 | c2 |
| 638 | a13 | b11 | c2 |
| 639 | a14 | b11 | c2 |
| 640 | a15 | b11 | c2 |
| 641 | a16 | b11 | c2 |
| 642 | a17 | b11 | c2 |
| 643 | a18 | b11 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 644 | a19 | b11 | c2 |
| 645 | a20 | b11 | c2 |
| 646 | a21 | b11 | c2 |
| 647 | a22 | b11 | c2 |
| 648 | a23 | b11 | c2 |
| 649 | a24 | b11 | c2 |
| 650 | a25 | b11 | c2 |
| 651 | a1 | b12 | c2 |
| 652 | a2 | b12 | c2 |
| 653 | a3 | b12 | c2 |
| 654 | a4 | b12 | c2 |
| 655 | a5 | b12 | c2 |
| 656 | a6 | b12 | c2 |
| 657 | a7 | b12 | c2 |
| 658 | a8 | b12 | c2 |
| 659 | a9 | b12 | c2 |
| 660 | a10 | b12 | c2 |
| 661 | a11 | b12 | c2 |
| 662 | a12 | b12 | c2 |
| 663 | a13 | b12 | c2 |
| 664 | a14 | b12 | c2 |
| 665 | a15 | b12 | c2 |
| 666 | a16 | b12 | c2 |
| 667 | a17 | b12 | c2 |
| 668 | a18 | b12 | c2 |
| 669 | a19 | b12 | c2 |
| 670 | a20 | b12 | c2 |
| 671 | a21 | b12 | c2 |
| 672 | a22 | b12 | c2 |
| 673 | a23 | b12 | c2 |
| 674 | a24 | b12 | c2 |
| 675 | a25 | b12 | c2 |
| 676 | a1 | b13 | c2 |
| 677 | a2 | b13 | c2 |
| 678 | a3 | b13 | c2 |
| 679 | a4 | b13 | c2 |
| 680 | a5 | b13 | c2 |
| 681 | a6 | b13 | c2 |
| 682 | a7 | b13 | c2 |
| 683 | a8 | b13 | c2 |
| 684 | a9 | b13 | c2 |
| 685 | a10 | b13 | c2 |
| 686 | a11 | b13 | c2 |
| 687 | a12 | b13 | c2 |
| 688 | a13 | b13 | c2 |
| 689 | a14 | b13 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 690 | a15 | b13 | c2 |
| 691 | a16 | b13 | c2 |
| 692 | a17 | b13 | c2 |
| 693 | a18 | b13 | c2 |
| 694 | a19 | b13 | c2 |
| 695 | a20 | b13 | c2 |
| 696 | a21 | b13 | c2 |
| 697 | a22 | b13 | c2 |
| 698 | a23 | b13 | c2 |
| 699 | a24 | b13 | c2 |
| 700 | a25 | b13 | c2 |
| 701 | a1 | b14 | c2 |
| 702 | a2 | b14 | c2 |
| 703 | a3 | b14 | c2 |
| 704 | a4 | b14 | c2 |
| 705 | a5 | b14 | c2 |
| 706 | a6 | b14 | c2 |
| 707 | a7 | b14 | c2 |
| 708 | a8 | b14 | c2 |
| 709 | a9 | b14 | c2 |
| 710 | a10 | b14 | c2 |
| 711 | a11 | b14 | c2 |
| 712 | a12 | b14 | c2 |
| 713 | a13 | b14 | c2 |
| 714 | a14 | b14 | c2 |
| 715 | a15 | b14 | c2 |
| 716 | a16 | b14 | c2 |
| 717 | a17 | b14 | c2 |
| 718 | a18 | b14 | c2 |
| 719 | a19 | b14 | c2 |
| 720 | a20 | b14 | c2 |
| 721 | a21 | b14 | c2 |
| 722 | a22 | b14 | c2 |
| 723 | a23 | b14 | c2 |
| 724 | a24 | b14 | c2 |
| 725 | a25 | b14 | c2 |
| 726 | a1 | b15 | c2 |
| 727 | a2 | b15 | c2 |
| 728 | a3 | b15 | c2 |
| 729 | a4 | b15 | c2 |
| 730 | a5 | b15 | c2 |
| 731 | a6 | b15 | c2 |
| 732 | a7 | b15 | c2 |
| 733 | a8 | b15 | c2 |
| 734 | a9 | b15 | c2 |
| 735 | a10 | b15 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 736 | a11 | b15 | c2 |
| 737 | a12 | b15 | c2 |
| 738 | a13 | b15 | c2 |
| 739 | a14 | b15 | c2 |
| 740 | a15 | b15 | c2 |
| 74 | a16 | b15 | c2 |
| 742 | a17 | b15 | c2 |
| 743 | a18 | b15 | c2 |
| 744 | a19 | b15 | c2 |
| 745 | a20 | b15 | c2 |
| 746 | a21 | b15 | c2 |
| 747 | a22 | b15 | c2 |
| 748 | a23 | b15 | c2 |
| 749 | a24 | b15 | c2 |
| 750 | a25 | b15 | c2 |
| 75 | a1 | b1 | c3 |
| 752 | a2 | b1 | c3 |
| 753 | a3 | b1 | c3 |
| 754 | a4 | b1 | c3 |
| 755 | a5 | b1 | c3 |
| 756 | a6 | b1 | c3 |
| 757 | a7 | b1 | c3 |
| 758 | a8 | b1 | c3 |
| 759 | a9 | b1 | c3 |
| 760 | a10 | b1 | c3 |
| 761 | a11 | b1 | c3 |
| 762 | a12 | b1 | c3 |
| 763 | a13 | b1 | c3 |
| 764 | a14 | b1 | c3 |
| 765 | a15 | b1 | c3 |
| 766 | a16 | b1 | c3 |
| 767 | a17 | b1 | c3 |
| 768 | a18 | b1 | c3 |
| 769 | a19 | b1 | c3 |
| 770 | a20 | b1 | c3 |
| 771 | a21 | b1 | c3 |
| 772 | a22 | b1 | c3 |
| 773 | a23 | b1 | c3 |
| 774 | a24 | b1 | c3 |
| 775 | a25 | b1 | c3 |
| 776 | a1 | b2 | c3 |
| 777 | a2 | b2 | c3 |
| 778 | a3 | b2 | c3 |
| 779 | a4 | b2 | c3 |
| 780 | a5 | b2 | c3 |
| 781 | a6 | b2 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 782 | a7 | b2 | c3 |
| 783 | a8 | b2 | c3 |
| 784 | a9 | b2 | c3 |
| 785 | a10 | b2 | c3 |
| 786 | a11 | b2 | c3 |
| 787 | a12 | b2 | c3 |
| 788 | a13 | b2 | c3 |
| 789 | a14 | b2 | c3 |
| 790 | a15 | b2 | c3 |
| 791 | a16 | b2 | c3 |
| 792 | a17 | b2 | c3 |
| 793 | a18 | b2 | c3 |
| 794 | a19 | b2 | c3 |
| 795 | a20 | b2 | c3 |
| 796 | a21 | b2 | c3 |
| 797 | a22 | b2 | c3 |
| 798 | a23 | b2 | c3 |
| 799 | a24 | b2 | c3 |
| 800 | a25 | b2 | c3 |
| 801 | a1 | b3 | c3 |
| 802 | a2 | b3 | c3 |
| 803 | a3 | b3 | c3 |
| 804 | a4 | b3 | c3 |
| 805 | a5 | b3 | c3 |
| 806 | a6 | b3 | c3 |
| 807 | a7 | b3 | c3 |
| 808 | a8 | b3 | c3 |
| 809 | a9 | b3 | c3 |
| 810 | a10 | b3 | c3 |
| 811 | a11 | b3 | c3 |
| 812 | a12 | b3 | c3 |
| 813 | a13 | b3 | c3 |
| 814 | a14 | b3 | c3 |
| 815 | a15 | b3 | c3 |
| 816 | a16 | b3 | c3 |
| 817 | a17 | b3 | c3 |
| 818 | a18 | b3 | c3 |
| 819 | a19 | b3 | c3 |
| 820 | a20 | b3 | c3 |
| 821 | a21 | b3 | c3 |
| 822 | a22 | b3 | c3 |
| 823 | a23 | b3 | c3 |
| 824 | a24 | b3 | c3 |
| 825 | a25 | b3 | c3 |
| 826 | a1 | b4 | c3 |
| 827 | a2 | b4 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 828 | a3 | b4 | c3 |
| 829 | a4 | b4 | c3 |
| 830 | a5 | b4 | c3 |
| 831 | a6 | b4 | c3 |
| 832 | a7 | b4 | c3 |
| 833 | a8 | b4 | c3 |
| 834 | a9 | b4 | c3 |
| 835 | a10 | b4 | c3 |
| 836 | a11 | b4 | c3 |
| 837 | a12 | b4 | c3 |
| 838 | a13 | b4 | c3 |
| 839 | a14 | b4 | c3 |
| 840 | a15 | b4 | c3 |
| 841 | a16 | b4 | c3 |
| 842 | a17 | b4 | c3 |
| 843 | a18 | b4 | c3 |
| 844 | a19 | b4 | c3 |
| 845 | a20 | b4 | c3 |
| 846 | a21 | b4 | c3 |
| 847 | a22 | b4 | c3 |
| 848 | a23 | b4 | c3 |
| 849 | a24 | b4 | c3 |
| 850 | a25 | b4 | c3 |
| 851 | a1 | b5 | c3 |
| 852 | a2 | b5 | c3 |
| 853 | a3 | b5 | c3 |
| 854 | a4 | b5 | c3 |
| 855 | a5 | b5 | c3 |
| 856 | a6 | b5 | c3 |
| 857 | a7 | b5 | c3 |
| 858 | a8 | b5 | c3 |
| 859 | a9 | b5 | c3 |
| 860 | a10 | b5 | c3 |
| 861 | a11 | b5 | c3 |
| 862 | a12 | b5 | c3 |
| 863 | a13 | b5 | c3 |
| 864 | a14 | b5 | c3 |
| 865 | a15 | b5 | c3 |
| 866 | a16 | b5 | c3 |
| 867 | a17 | b5 | c3 |
| 868 | a18 | b5 | c3 |
| 869 | a19 | b5 | c3 |
| 870 | a20 | b5 | c3 |
| 871 | a21 | b5 | c3 |
| 872 | a22 | b5 | c3 |
| 873 | a23 | b5 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 874 | a24 | b5 | c3 |
| 875 | a25 | b5 | c3 |
| 876 | a1 | b6 | c3 |
| 877 | a2 | b6 | c3 |
| 878 | a3 | b6 | c3 |
| 879 | a4 | b6 | c3 |
| 880 | a5 | b6 | c3 |
| 881 | a6 | b6 | c3 |
| 882 | a7 | b6 | c3 |
| 883 | a8 | b6 | c3 |
| 884 | a9 | b6 | c3 |
| 885 | a10 | b6 | c3 |
| 886 | a11 | b6 | c3 |
| 887 | a12 | b6 | c3 |
| 888 | a13 | b6 | c3 |
| 889 | a14 | b6 | c3 |
| 890 | a15 | b6 | c3 |
| 891 | a16 | b6 | c3 |
| 892 | a17 | b6 | c3 |
| 893 | a18 | b6 | c3 |
| 894 | a19 | b6 | c3 |
| 895 | a20 | b6 | c3 |
| 896 | a21 | b6 | c3 |
| 897 | a22 | b6 | c3 |
| 898 | a23 | b6 | c3 |
| 899 | a24 | b6 | c3 |
| 900 | a25 | b6 | c3 |
| 901 | a1 | b7 | c3 |
| 902 | a2 | b7 | c3 |
| 903 | a3 | b7 | c3 |
| 904 | a4 | b7 | c3 |
| 905 | a5 | b7 | c3 |
| 906 | a6 | b7 | c3 |
| 907 | a7 | b7 | c3 |
| 908 | a8 | b7 | c3 |
| 909 | a9 | b7 | c3 |
| 910 | a10 | b7 | c3 |
| 911 | a11 | b7 | c3 |
| 912 | a12 | b7 | c3 |
| 913 | a13 | b7 | c3 |
| 914 | a14 | b7 | c3 |
| 915 | a15 | b7 | c3 |
| 916 | a16 | b7 | c3 |
| 917 | a17 | b7 | c3 |
| 918 | a18 | b7 | c3 |
| 919 | a19 | b7 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 920 | a20 | b7 | c3 |
| 921 | a21 | b7 | c3 |
| 922 | a22 | b7 | c3 |
| 923 | a23 | b7 | c3 |
| 924 | a24 | b7 | c3 |
| 925 | a25 | b7 | c3 |
| 926 | a1 | b8 | c3 |
| 927 | a2 | b8 | c3 |
| 928 | a3 | b8 | c3 |
| 929 | a4 | b8 | c3 |
| 930 | a5 | b8 | c3 |
| 931 | a6 | b8 | c3 |
| 932 | a7 | b8 | c3 |
| 933 | a8 | b8 | c3 |
| 934 | a9 | b8 | c3 |
| 935 | a10 | b8 | c3 |
| 936 | a11 | b8 | c3 |
| 937 | a12 | b8 | c3 |
| 938 | a13 | b8 | c3 |
| 939 | a14 | b8 | c3 |
| 940 | a15 | b8 | c3 |
| 941 | a16 | b8 | c3 |
| 942 | a17 | b8 | c3 |
| 943 | a18 | b8 | c3 |
| 944 | a19 | b8 | c3 |
| 945 | a20 | b8 | c3 |
| 946 | a21 | b8 | c3 |
| 947 | a22 | b8 | c3 |
| 948 | a23 | b8 | c3 |
| 949 | a24 | b8 | c3 |
| 950 | a25 | b8 | c3 |
| 951 | a1 | b9 | c3 |
| 952 | a2 | b9 | c3 |
| 953 | a3 | b9 | c3 |
| 954 | a4 | b9 | c3 |
| 955 | a5 | b9 | c3 |
| 956 | a6 | b9 | c3 |
| 957 | a7 | b9 | c3 |
| 958 | a8 | b9 | c3 |
| 959 | a9 | b9 | c3 |
| 960 | a10 | b9 | c3 |
| 961 | a11 | b9 | c3 |
| 962 | a12 | b9 | c3 |
| 963 | a13 | b9 | c3 |
| 964 | a14 | b9 | c3 |
| 965 | a15 | b9 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 966 | a16 | b9 | c3 |
| 967 | a17 | b9 | c3 |
| 968 | a18 | b9 | c3 |
| 969 | a19 | b9 | c3 |
| 970 | a20 | b9 | c3 |
| 971 | a21 | b9 | c3 |
| 972 | a22 | b9 | c3 |
| 973 | a23 | b9 | c3 |
| 974 | a24 | b9 | c3 |
| 975 | a25 | b9 | c3 |
| 976 | a1 | b10 | c3 |
| 977 | a2 | b10 | c3 |
| 978 | a3 | b10 | c3 |
| 979 | a4 | b10 | c3 |
| 980 | a5 | b10 | c3 |
| 981 | a6 | b10 | c3 |
| 982 | a7 | b10 | c3 |
| 983 | a8 | b10 | c3 |
| 984 | a9 | b10 | c3 |
| 985 | a10 | b10 | c3 |
| 986 | a11 | b10 | c3 |
| 987 | a12 | b10 | c3 |
| 988 | a13 | b10 | c3 |
| 989 | a14 | b10 | c3 |
| 990 | a15 | b10 | c3 |
| 991 | a16 | b10 | c3 |
| 992 | a17 | b10 | c3 |
| 993 | a18 | b10 | c3 |
| 994 | a19 | b10 | c3 |
| 995 | a20 | b10 | c3 |
| 996 | a21 | b10 | c3 |
| 997 | a22 | b10 | c3 |
| 998 | a23 | b10 | c3 |
| 999 | a24 | b10 | c3 |
| 1000 | a25 | b10 | c3 |
| 1001 | a1 | b11 | c3 |
| 1002 | a2 | b11 | c3 |
| 1003 | a3 | b11 | c3 |
| 1004 | a4 | b11 | c3 |
| 1005 | a5 | b11 | c3 |
| 1006 | a6 | b11 | c3 |
| 1007 | a7 | b11 | c3 |
| 1008 | a8 | b11 | c3 |
| 1009 | a9 | b11 | c3 |
| 1010 | a10 | b11 | c3 |
| 1011 | a11 | b11 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1012 | a12 | b11 | c3 |
| 1013 | a13 | b11 | c3 |
| 1014 | a14 | b11 | c3 |
| 1015 | a15 | b11 | c3 |
| 1016 | a16 | b11 | c3 |
| 1017 | a17 | b11 | c3 |
| 1018 | a18 | b11 | c3 |
| 1019 | a19 | b11 | c3 |
| 1020 | a20 | b11 | c3 |
| 1021 | a21 | b11 | c3 |
| 1022 | a22 | b11 | c3 |
| 1023 | a23 | b11 | c3 |
| 1024 | a24 | b11 | c3 |
| 1025 | a25 | b11 | c3 |
| 1026 | a1 | b12 | c3 |
| 1027 | a2 | b12 | c3 |
| 1028 | a3 | b12 | c3 |
| 1029 | a4 | b12 | c3 |
| 1030 | a5 | b12 | c3 |
| 1031 | a6 | b12 | c3 |
| 1032 | a7 | b12 | c3 |
| 1033 | a8 | b12 | c3 |
| 1034 | a9 | b12 | c3 |
| 1035 | a10 | b12 | c3 |
| 1036 | a11 | b12 | c3 |
| 1037 | a12 | b12 | c3 |
| 1038 | a13 | b12 | c3 |
| 1039 | a14 | b12 | c3 |
| 1040 | a15 | b12 | c3 |
| 1041 | a16 | b12 | c3 |
| 1042 | a17 | b12 | c3 |
| 1043 | a18 | b12 | c3 |
| 1044 | a19 | b12 | c3 |
| 1045 | a20 | b12 | c3 |
| 1046 | a21 | b12 | c3 |
| 1047 | a22 | b12 | c3 |
| 1048 | a23 | b12 | c3 |
| 1049 | a24 | b12 | c3 |
| 1050 | a25 | b12 | c3 |
| 1051 | a1 | b13 | c3 |
| 1052 | a2 | b13 | c3 |
| 1053 | a3 | b13 | c3 |
| 1054 | a4 | b13 | c3 |
| 1055 | a5 | b13 | c3 |
| 1056 | a6 | b13 | c3 |
| 1057 | a7 | b13 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1058 | a8 | b13 | c3 |
| 1059 | a9 | b13 | c3 |
| 1060 | a10 | b13 | c3 |
| 1061 | a11 | b13 | c3 |
| 1062 | a12 | b13 | c3 |
| 1063 | a13 | b13 | c3 |
| 1064 | a14 | b13 | c3 |
| 1065 | a15 | b13 | c3 |
| 1066 | a16 | b13 | c3 |
| 1067 | a17 | b13 | c3 |
| 1068 | a18 | b13 | c3 |
| 1069 | a19 | b13 | c3 |
| 1070 | a20 | b13 | c3 |
| 1071 | a21 | b13 | c3 |
| 1072 | a22 | b13 | c3 |
| 1073 | a23 | b13 | c3 |
| 1074 | a24 | b13 | c3 |
| 1075 | a25 | b13 | c3 |
| 1076 | a1 | b14 | c3 |
| 1077 | a2 | b14 | c3 |
| 1078 | a3 | b14 | c3 |
| 1079 | a4 | b14 | c3 |
| 1080 | a5 | b14 | c3 |
| 1081 | a6 | b14 | c3 |
| 1082 | a7 | b14 | c3 |
| 1083 | a8 | b14 | c3 |
| 1084 | a9 | b14 | c3 |
| 1085 | a10 | b14 | c3 |
| 1086 | a11 | b14 | c3 |
| 1087 | a12 | b14 | c3 |
| 1088 | a13 | b14 | c3 |
| 1089 | a14 | b14 | c3 |
| 1090 | a15 | b14 | c3 |
| 1091 | a16 | b14 | c3 |
| 1092 | a17 | b14 | c3 |
| 1093 | a18 | b14 | c3 |
| 1094 | a19 | b14 | c3 |
| 1095 | a20 | b14 | c3 |
| 1096 | a21 | b14 | c3 |
| 1097 | a22 | b14 | c3 |
| 1098 | a23 | b14 | c3 |
| 1099 | a24 | b14 | c3 |
| 1100 | a25 | b14 | c3 |
| 1101 | a1 | b15 | c3 |
| 1102 | a2 | b15 | c3 |
| 1103 | a3 | b15 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1104 | a4 | b15 | c3 |
| 1105 | a5 | b15 | c3 |
| 1106 | a6 | b15 | c3 |
| 1107 | a7 | b15 | c3 |
| 1108 | a8 | b15 | c3 |
| 1109 | a9 | b15 | c3 |
| 1110 | a10 | b15 | c3 |
| 1111 | a11 | b15 | c3 |
| 1112 | a12 | b15 | c3 |
| 1113 | a13 | b15 | c3 |
| 1114 | a14 | b15 | c3 |
| 1115 | a15 | b15 | c3 |
| 1116 | a16 | b15 | c3 |
| 1117 | a17 | b15 | c3 |
| 1118 | a18 | b15 | c3 |
| 1119 | a19 | b15 | c3 |
| 1120 | a20 | b15 | c3 |
| 1121 | a21 | b15 | c3 |
| 1122 | a22 | b15 | c3 |
| 1123 | a23 | b15 | c3 |
| 1124 | a24 | b15 | c3 |
| 1125 | a25 | b15 | c3 |
| 1126 | a1 | b1 | c4 |
| 1127 | a2 | b1 | c4 |
| 1128 | a3 | b1 | c4 |
| 1129 | a4 | b1 | c4 |
| 1130 | a5 | b1 | c4 |
| 1131 | a6 | b1 | c4 |
| 1132 | a7 | b1 | c4 |
| 1133 | a8 | b1 | c4 |
| 1134 | a9 | b1 | c4 |
| 1135 | a10 | b1 | c4 |
| 1136 | a11 | b1 | c4 |
| 1137 | a12 | b1 | c4 |
| 1138 | a13 | b1 | c4 |
| 1139 | a14 | b1 | c4 |
| 1140 | a15 | b1 | c4 |
| 1141 | a16 | b1 | c4 |
| 1142 | a17 | b1 | c4 |
| 1143 | a18 | b1 | c4 |
| 1144 | a19 | b1 | c4 |
| 1145 | a20 | b1 | c4 |
| 1146 | a21 | b1 | c4 |
| 1147 | a22 | b1 | c4 |
| 1148 | a23 | b1 | c4 |
| 1149 | a24 | b1 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1150 | a25 | b1 | c4 |
| 1151 | a1 | b2 | c4 |
| 1152 | a2 | b2 | c4 |
| 1153 | a3 | b2 | c4 |
| 1154 | a4 | b2 | c4 |
| 1155 | a5 | b2 | c4 |
| 1156 | a6 | b2 | c4 |
| 1157 | a7 | b2 | c4 |
| 1158 | a8 | b2 | c4 |
| 1159 | a9 | b2 | c4 |
| 1160 | a10 | b2 | c4 |
| 1161 | a11 | b2 | c4 |
| 1162 | a12 | b2 | c4 |
| 1163 | a13 | b2 | c4 |
| 1164 | a14 | b2 | c4 |
| 1165 | a15 | b2 | c4 |
| 1166 | a16 | b2 | c4 |
| 1167 | a17 | b2 | c4 |
| 1168 | a18 | b2 | c4 |
| 1169 | a19 | b2 | c4 |
| 1170 | a20 | b2 | c4 |
| 1171 | a21 | b2 | c4 |
| 1172 | a22 | b2 | c4 |
| 1173 | a23 | b2 | c4 |
| 1174 | a24 | b2 | c4 |
| 1175 | a25 | b2 | c4 |
| 1176 | a1 | b3 | c4 |
| 1177 | a2 | b3 | c4 |
| 1178 | a3 | b3 | c4 |
| 1179 | a4 | b3 | c4 |
| 1180 | a5 | b3 | c4 |
| 1181 | a6 | b3 | c4 |
| 1182 | a7 | b3 | c4 |
| 1183 | a8 | b3 | c4 |
| 1184 | a9 | b3 | c4 |
| 1185 | a10 | b3 | c4 |
| 1186 | a11 | b3 | c4 |
| 1187 | a12 | b3 | c4 |
| 1188 | a13 | b3 | c4 |
| 1189 | a14 | b3 | c4 |
| 1190 | a15 | b3 | c4 |
| 1191 | a16 | b3 | c4 |
| 1192 | a17 | b3 | c4 |
| 1193 | a18 | b3 | c4 |
| 1194 | a19 | b3 | c4 |
| 1195 | a20 | b3 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1196 | a21 | b3 | c4 |
| 1197 | a22 | b3 | c4 |
| 1198 | a23 | b3 | c4 |
| 1199 | a24 | b3 | c4 |
| 1200 | a25 | b3 | c4 |
| 1201 | a1 | b4 | c4 |
| 1202 | a2 | b4 | c4 |
| 1203 | a3 | b4 | c4 |
| 1204 | a4 | b4 | c4 |
| 1205 | a5 | b4 | c4 |
| 1206 | a6 | b4 | c4 |
| 1207 | a7 | b4 | c4 |
| 1208 | a8 | b4 | c4 |
| 1209 | a9 | b4 | c4 |
| 1210 | a10 | b4 | c4 |
| 1211 | a11 | b4 | c4 |
| 1212 | a12 | b4 | c4 |
| 1213 | a13 | b4 | c4 |
| 1214 | a14 | b4 | c4 |
| 1215 | a15 | b4 | c4 |
| 1216 | a16 | b4 | c4 |
| 1217 | a17 | b4 | c4 |
| 1218 | a18 | b4 | c4 |
| 1219 | a19 | b4 | c4 |
| 1220 | a20 | b4 | c4 |
| 1221 | a21 | b4 | c4 |
| 1222 | a22 | b4 | c4 |
| 1223 | a23 | b4 | c4 |
| 1224 | a24 | b4 | c4 |
| 1225 | a25 | b4 | c4 |
| 1226 | a1 | b5 | c4 |
| 1227 | a2 | b5 | c4 |
| 1228 | a3 | b5 | c4 |
| 1229 | a4 | b5 | c4 |
| 1230 | a5 | b5 | c4 |
| 1231 | a6 | b5 | c4 |
| 1232 | a7 | b5 | c4 |
| 1233 | a8 | b5 | c4 |
| 1234 | a9 | b5 | c4 |
| 1235 | a10 | b5 | c4 |
| 1236 | a11 | b5 | c4 |
| 1237 | a12 | b5 | c4 |
| 1238 | a13 | b5 | c4 |
| 1239 | a14 | b5 | c4 |
| 1240 | a15 | b5 | c4 |
| 1241 | a16 | b5 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1242 | a17 | b5 | c4 |
| 1243 | a18 | b5 | c4 |
| 1244 | a19 | b5 | c4 |
| 1245 | a20 | b5 | c4 |
| 1246 | a21 | b5 | c4 |
| 1247 | a22 | b5 | c4 |
| 1248 | a23 | b5 | c4 |
| 1249 | a24 | b5 | c4 |
| 1250 | a25 | b5 | c4 |
| 1251 | a1 | b6 | c4 |
| 1252 | a2 | b6 | c4 |
| 1253 | a3 | b6 | c4 |
| 1254 | a4 | b6 | c4 |
| 1255 | a5 | b6 | c4 |
| 1256 | a6 | b6 | c4 |
| 1257 | a7 | b6 | c4 |
| 1258 | a8 | b6 | c4 |
| 1259 | a9 | b6 | c4 |
| 1260 | a10 | b6 | c4 |
| 1261 | a11 | b6 | c4 |
| 1262 | a12 | b6 | c4 |
| 1263 | a13 | b6 | c4 |
| 1264 | a14 | b6 | c4 |
| 1265 | a15 | b6 | c4 |
| 1266 | a16 | b6 | c4 |
| 1267 | a17 | b6 | c4 |
| 1268 | a18 | b6 | c4 |
| 1269 | a19 | b6 | c4 |
| 1270 | a20 | b6 | c4 |
| 1271 | a21 | b6 | c4 |
| 1272 | a22 | b6 | c4 |
| 1273 | a23 | b6 | c4 |
| 1274 | a24 | b6 | c4 |
| 1275 | a25 | b6 | c4 |
| 1276 | a1 | b7 | c4 |
| 1277 | a2 | b7 | c4 |
| 1278 | a3 | b7 | c4 |
| 1279 | a4 | b7 | c4 |
| 1280 | a5 | b7 | c4 |
| 1281 | a6 | b7 | c4 |
| 1282 | a7 | b7 | c4 |
| 1283 | a8 | b7 | c4 |
| 1284 | a9 | b7 | c4 |
| 1285 | a10 | b7 | c4 |
| 1286 | a11 | b7 | c4 |
| 1287 | a12 | b7 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1288 | a13 | b7 | c4 |
| 1289 | a14 | b7 | c4 |
| 1290 | a15 | b7 | c4 |
| 1291 | a16 | b7 | c4 |
| 1292 | a17 | b7 | c4 |
| 1293 | a18 | b7 | c4 |
| 1294 | a19 | b7 | c4 |
| 1295 | a20 | b7 | c4 |
| 1296 | a21 | b7 | c4 |
| 1297 | a22 | b7 | c4 |
| 1298 | a23 | b7 | c4 |
| 1299 | a24 | b7 | c4 |
| 1300 | a25 | b7 | c4 |
| 1301 | a1 | b8 | c4 |
| 1302 | a2 | b8 | c4 |
| 1303 | a3 | b8 | c4 |
| 1304 | a4 | b8 | c4 |
| 1305 | a5 | b8 | c4 |
| 1306 | a6 | b8 | c4 |
| 1307 | a7 | b8 | c4 |
| 1308 | a8 | b8 | c4 |
| 1309 | a9 | b8 | c4 |
| 1310 | a10 | b8 | c4 |
| 1311 | a11 | b8 | c4 |
| 1312 | a12 | b8 | c4 |
| 1313 | a13 | b8 | c4 |
| 1314 | a14 | b8 | c4 |
| 1315 | a15 | b8 | c4 |
| 1316 | a16 | b8 | c4 |
| 1317 | a17 | b8 | c4 |
| 1318 | a18 | b8 | c4 |
| 1319 | a19 | b8 | c4 |
| 1320 | a20 | b8 | c4 |
| 1321 | a21 | b8 | c4 |
| 1322 | a22 | b8 | c4 |
| 1323 | a23 | b8 | c4 |
| 1324 | a24 | b8 | c4 |
| 1325 | a25 | b8 | c4 |
| 1326 | a1 | b9 | c4 |
| 1327 | a2 | b9 | c4 |
| 1328 | a3 | b9 | c4 |
| 1329 | a4 | b9 | c4 |
| 1330 | a5 | b9 | c4 |
| 1331 | a6 | b9 | c4 |
| 1332 | a7 | b9 | c4 |
| 1333 | a8 | b9 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1334 | a9 | b9 | c4 |
| 1335 | a10 | b9 | c4 |
| 1336 | a11 | b9 | c4 |
| 1337 | a12 | b9 | c4 |
| 1338 | a13 | b9 | c4 |
| 1339 | a14 | b9 | c4 |
| 1340 | a15 | b9 | c4 |
| 1341 | a16 | b9 | c4 |
| 1342 | a17 | b9 | c4 |
| 1343 | a18 | b9 | c4 |
| 1344 | a19 | b9 | c4 |
| 1345 | a20 | b9 | c4 |
| 1346 | a21 | b9 | c4 |
| 1347 | a22 | b9 | c4 |
| 1348 | a23 | b9 | c4 |
| 1349 | a24 | b9 | c4 |
| 1350 | a25 | b9 | c4 |
| 1351 | a1 | b10 | c4 |
| 1352 | a2 | b10 | c4 |
| 1353 | a3 | b10 | c4 |
| 1354 | a4 | b10 | c4 |
| 1355 | a5 | b10 | c4 |
| 1356 | a6 | b10 | c4 |
| 1357 | a7 | b10 | c4 |
| 1358 | a8 | b10 | c4 |
| 1359 | a9 | b10 | c4 |
| 1360 | a10 | b10 | c4 |
| 1361 | a11 | b10 | c4 |
| 1362 | a12 | b10 | c4 |
| 1363 | a13 | b10 | c4 |
| 1364 | a14 | b10 | c4 |
| 1365 | a15 | b10 | c4 |
| 1366 | a16 | b10 | c4 |
| 1367 | a17 | b10 | c4 |
| 1368 | a18 | b10 | c4 |
| 1369 | a19 | b10 | c4 |
| 1370 | a20 | b10 | c4 |
| 1371 | a21 | b10 | c4 |
| 1372 | a22 | b10 | c4 |
| 1373 | a23 | b10 | c4 |
| 1374 | a24 | b10 | c4 |
| 1375 | a25 | b10 | c4 |
| 1376 | a1 | b11 | c4 |
| 1377 | a2 | b11 | c4 |
| 1378 | a3 | b11 | c4 |
| 1379 | a4 | b11 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1380 | a5 | b11 | c4 |
| 138 | a6 | b11 | c4 |
| 1382 | a7 | b11 | c4 |
| 1383 | a8 | b11 | c4 |
| 1384 | a9 | b11 | c4 |
| 1385 | a10 | b11 | c4 |
| 1386 | a11 | b11 | c4 |
| 1387 | a12 | b11 | c4 |
| 1388 | a13 | b11 | c4 |
| 1389 | a14 | b11 | c4 |
| 1390 | a15 | b11 | c4 |
| 139 | a16 | b11 | c4 |
| 1392 | a17 | b11 | c4 |
| 1393 | a18 | b11 | c4 |
| 1394 | a19 | b11 | c4 |
| 1395 | a20 | b11 | c4 |
| 1396 | a21 | b11 | c4 |
| 1397 | a22 | b11 | c4 |
| 1398 | a23 | b11 | c4 |
| 1399 | a24 | b11 | c4 |
| 1400 | a25 | b11 | c4 |
| 140 | a1 | b12 | c4 |
| 1402 | a2 | b12 | c4 |
| 1403 | a3 | b12 | c4 |
| 1404 | a4 | b12 | c4 |
| 1405 | a5 | b12 | c4 |
| 1406 | a6 | b12 | c4 |
| 1407 | a7 | b12 | c4 |
| 1408 | a8 | b12 | c4 |
| 1409 | a9 | b12 | c4 |
| 1410 | a10 | b12 | c4 |
| 1411 | a11 | b12 | c4 |
| 1412 | a12 | b12 | c4 |
| 1413 | a13 | b12 | c4 |
| 1414 | a14 | b12 | c4 |
| 1415 | a15 | b12 | c4 |
| 1416 | a16 | b12 | c4 |
| 1417 | a17 | b12 | c4 |
| 1418 | a18 | b12 | c4 |
| 1419 | a19 | b12 | c4 |
| 1420 | a20 | b12 | c4 |
| 1421 | a21 | b12 | c4 |
| 1422 | a22 | b12 | c4 |
| 1423 | a23 | b12 | c4 |
| 1424 | a24 | b12 | c4 |
| 1425 | a25 | b12 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1426 | a1 | b13 | c4 |
| 1427 | a2 | b13 | c4 |
| 1428 | a3 | b13 | c4 |
| 1429 | a4 | b13 | c4 |
| 1430 | a5 | b13 | c4 |
| 143 | a6 | b13 | c4 |
| 1432 | a7 | b13 | c4 |
| 1433 | a8 | b13 | c4 |
| 1434 | a9 | b13 | c4 |
| 1435 | a10 | b13 | c4 |
| 1436 | a11 | b13 | c4 |
| 1437 | a12 | b13 | c4 |
| 1438 | a13 | b13 | c4 |
| 1439 | a14 | b13 | c4 |
| 1440 | a15 | b13 | c4 |
| 1441 | a16 | b13 | c4 |
| 1442 | a17 | b13 | c4 |
| 1443 | a18 | b13 | c4 |
| 1444 | a19 | b13 | c4 |
| 1445 | a20 | b13 | c4 |
| 1446 | a21 | b13 | c4 |
| 1447 | a22 | b13 | c4 |
| 1448 | a23 | b13 | c4 |
| 1449 | a24 | b13 | c4 |
| 1450 | a25 | b13 | c4 |
| 1451 | a1 | b14 | c4 |
| 1452 | a2 | b14 | c4 |
| 1453 | a3 | b14 | c4 |
| 1454 | a4 | b14 | c4 |
| 1455 | a5 | b14 | c4 |
| 1456 | a6 | b14 | c4 |
| 1457 | a7 | b14 | c4 |
| 1458 | a8 | b14 | c4 |
| 1459 | a9 | b14 | c4 |
| 1460 | a10 | b14 | c4 |
| 1461 | a11 | b14 | c4 |
| 1462 | a12 | b14 | c4 |
| 1463 | a13 | b14 | c4 |
| 1464 | a14 | b14 | c4 |
| 1465 | a15 | b14 | c4 |
| 1466 | a16 | b14 | c4 |
| 1467 | a17 | b14 | c4 |
| 1468 | a18 | b14 | c4 |
| 1469 | a19 | b14 | c4 |
| 1470 | a20 | b14 | c4 |
| 1471 | a21 | b14 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1472 | a22 | b14 | c4 |
| 1473 | a23 | b14 | c4 |
| 1474 | a24 | b14 | c4 |
| 1475 | a25 | b14 | c4 |
| 1476 | a1 | b15 | c4 |
| 1477 | a2 | b15 | c4 |
| 1478 | a3 | b15 | c4 |
| 1479 | a4 | b15 | c4 |
| 1480 | a5 | b15 | c4 |
| 1481 | a6 | b15 | c4 |
| 1482 | a7 | b15 | c4 |
| 1483 | a8 | b15 | c4 |
| 1484 | a9 | b15 | c4 |
| 1485 | a10 | b15 | c4 |
| 1486 | a11 | b15 | c4 |
| 1487 | a12 | b15 | c4 |
| 1488 | a13 | b15 | c4 |
| 1489 | a14 | b15 | c4 |
| 1490 | a15 | b15 | c4 |
| 1491 | a16 | b15 | c4 |
| 1492 | a17 | b15 | c4 |
| 1493 | a18 | b15 | c4 |
| 1494 | a19 | b15 | c4 |
| 1495 | a20 | b15 | c4 |
| 1496 | a21 | b15 | c4 |
| 1497 | a22 | b15 | c4 |
| 1498 | a23 | b15 | c4 |
| 1499 | a24 | b15 | c4 |
| 1500 | a25 | b15 | c4 |
| 1501 | a1 | b1 | c5 |
| 1502 | a2 | b1 | c5 |
| 1503 | a3 | b1 | c5 |
| 1504 | a4 | b1 | c5 |
| 1505 | a5 | b1 | c5 |
| 1506 | a6 | b1 | c5 |
| 1507 | a7 | b1 | c5 |
| 1508 | a8 | b1 | c5 |
| 1509 | a9 | b1 | c5 |
| 1510 | a10 | b1 | c5 |
| 1511 | a11 | b1 | c5 |
| 1512 | a12 | b1 | c5 |
| 1513 | a13 | b1 | c5 |
| 1514 | a14 | b1 | c5 |
| 1515 | a15 | b1 | c5 |
| 1516 | a16 | b1 | c5 |
| 1517 | a17 | b1 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1518 | a18 | b1 | c5 |
| 1519 | a19 | b1 | c5 |
| 1520 | a20 | b1 | c5 |
| 1521 | a21 | b1 | c5 |
| 1522 | a22 | b1 | c5 |
| 1523 | a23 | b1 | c5 |
| 1524 | a24 | b1 | c5 |
| 1525 | a25 | b1 | c5 |
| 1526 | a1 | b2 | c5 |
| 1527 | a2 | b2 | c5 |
| 1528 | a3 | b2 | c5 |
| 1529 | a4 | b2 | c5 |
| 1530 | a5 | b2 | c5 |
| 1531 | a6 | b2 | c5 |
| 1532 | a7 | b2 | c5 |
| 1533 | a8 | b2 | c5 |
| 1534 | a9 | b2 | c5 |
| 1535 | a10 | b2 | c5 |
| 1536 | a11 | b2 | c5 |
| 1537 | a12 | b2 | c5 |
| 1538 | a13 | b2 | c5 |
| 1539 | a14 | b2 | c5 |
| 1540 | a15 | b2 | c5 |
| 1541 | a16 | b2 | c5 |
| 1542 | a17 | b2 | c5 |
| 1543 | a18 | b2 | c5 |
| 1544 | a19 | b2 | c5 |
| 1545 | a20 | b2 | c5 |
| 1546 | a21 | b2 | c5 |
| 1547 | a22 | b2 | c5 |
| 1548 | a23 | b2 | c5 |
| 1549 | a24 | b2 | c5 |
| 1550 | a25 | b2 | c5 |
| 1551 | a1 | b3 | c5 |
| 1552 | a2 | b3 | c5 |
| 1553 | a3 | b3 | c5 |
| 1554 | a4 | b3 | c5 |
| 1555 | a5 | b3 | c5 |
| 1556 | a6 | b3 | c5 |
| 1557 | a7 | b3 | c5 |
| 1558 | a8 | b3 | c5 |
| 1559 | a9 | b3 | c5 |
| 1560 | a10 | b3 | c5 |
| 1561 | a11 | b3 | c5 |
| 1562 | a12 | b3 | c5 |
| 1563 | a13 | b3 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1564 | a14 | b3 | c5 |
| 1565 | a15 | b3 | c5 |
| 1566 | a16 | b3 | c5 |
| 1567 | a17 | b3 | c5 |
| 1568 | a18 | b3 | c5 |
| 1569 | a19 | b3 | c5 |
| 1570 | a20 | b3 | c5 |
| 1571 | a21 | b3 | c5 |
| 1572 | a22 | b3 | c5 |
| 1573 | a23 | b3 | c5 |
| 1574 | a24 | b3 | c5 |
| 1575 | a25 | b3 | c5 |
| 1576 | a1 | b4 | c5 |
| 1577 | a2 | b4 | c5 |
| 1578 | a3 | b4 | c5 |
| 1579 | a4 | b4 | c5 |
| 1580 | a5 | b4 | c5 |
| 1581 | a6 | b4 | c5 |
| 1582 | a7 | b4 | c5 |
| 1583 | a8 | b4 | c5 |
| 1584 | a9 | b4 | c5 |
| 1585 | a10 | b4 | c5 |
| 1586 | a11 | b4 | c5 |
| 1587 | a12 | b4 | c5 |
| 1588 | a13 | b4 | c5 |
| 1589 | a14 | b4 | c5 |
| 1590 | a15 | b4 | c5 |
| 1591 | a16 | b4 | c5 |
| 1592 | a17 | b4 | c5 |
| 1593 | a18 | b4 | c5 |
| 1594 | a19 | b4 | c5 |
| 1595 | a20 | b4 | c5 |
| 1596 | a21 | b4 | c5 |
| 1597 | a22 | b4 | c5 |
| 1598 | a23 | b4 | c5 |
| 1599 | a24 | b4 | c5 |
| 1600 | a25 | b4 | c5 |
| 1601 | a1 | b5 | c5 |
| 1602 | a2 | b5 | c5 |
| 1603 | a3 | b5 | c5 |
| 1604 | a4 | b5 | c5 |
| 1605 | a5 | b5 | c5 |
| 1606 | a6 | b5 | c5 |
| 1607 | a7 | b5 | c5 |
| 1608 | a8 | b5 | c5 |
| 1609 | a9 | b5 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1610 | a10 | b5 | c5 |
| 1611 | a11 | b5 | c5 |
| 1612 | a12 | b5 | c5 |
| 1613 | a13 | b5 | c5 |
| 1614 | a14 | b5 | c5 |
| 1615 | a15 | b5 | c5 |
| 1616 | a16 | b5 | c5 |
| 1617 | a17 | b5 | c5 |
| 1618 | a18 | b5 | c5 |
| 1619 | a19 | b5 | c5 |
| 1620 | a20 | b5 | c5 |
| 1621 | a21 | b5 | c5 |
| 1622 | a22 | b5 | c5 |
| 1623 | a23 | b5 | c5 |
| 1624 | a24 | b5 | c5 |
| 1625 | a25 | b5 | c5 |
| 1626 | a1 | b6 | c5 |
| 1627 | a2 | b6 | c5 |
| 1628 | a3 | b6 | c5 |
| 1629 | a4 | b6 | c5 |
| 1630 | a5 | b6 | c5 |
| 1631 | a6 | b6 | c5 |
| 1632 | a7 | b6 | c5 |
| 1633 | a8 | b6 | c5 |
| 1634 | a9 | b6 | c5 |
| 1635 | a10 | b6 | c5 |
| 1636 | a11 | b6 | c5 |
| 1637 | a12 | b6 | c5 |
| 1638 | a13 | b6 | c5 |
| 1639 | a14 | b6 | c5 |
| 1640 | a15 | b6 | c5 |
| 1641 | a16 | b6 | c5 |
| 1642 | a17 | b6 | c5 |
| 1643 | a18 | b6 | c5 |
| 1644 | a19 | b6 | c5 |
| 1645 | a20 | b6 | c5 |
| 1646 | a21 | b6 | c5 |
| 1647 | a22 | b6 | c5 |
| 1648 | a23 | b6 | c5 |
| 1649 | a24 | b6 | c5 |
| 1650 | a25 | b6 | c5 |
| 1651 | a1 | b7 | c5 |
| 1652 | a2 | b7 | c5 |
| 1653 | a3 | b7 | c5 |
| 1654 | a4 | b7 | c5 |
| 1655 | a5 | b7 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1656 | a6 | b7 | c5 |
| 1657 | a7 | b7 | c5 |
| 1658 | a8 | b7 | c5 |
| 1659 | a9 | b7 | c5 |
| 1660 | a10 | b7 | c5 |
| 1661 | a11 | b7 | c5 |
| 1662 | a12 | b7 | c5 |
| 1663 | a13 | b7 | c5 |
| 1664 | a14 | b7 | c5 |
| 1665 | a15 | b7 | c5 |
| 1666 | a16 | b7 | c5 |
| 1667 | a17 | b7 | c5 |
| 1668 | a18 | b7 | c5 |
| 1669 | a19 | b7 | c5 |
| 1670 | a20 | b7 | c5 |
| 1671 | a21 | b7 | c5 |
| 1672 | a22 | b7 | c5 |
| 1673 | a23 | b7 | c5 |
| 1674 | a24 | b7 | c5 |
| 1675 | a25 | b7 | c5 |
| 1676 | a1 | b8 | c5 |
| 1677 | a2 | b8 | c5 |
| 1678 | a3 | b8 | c5 |
| 1679 | a4 | b8 | c5 |
| 1680 | a5 | b8 | c5 |
| 1681 | a6 | b8 | c5 |
| 1682 | a7 | b8 | c5 |
| 1683 | a8 | b8 | c5 |
| 1684 | a9 | b8 | c5 |
| 1685 | a10 | b8 | c5 |
| 1686 | a11 | b8 | c5 |
| 1687 | a12 | b8 | c5 |
| 1688 | a13 | b8 | c5 |
| 1689 | a14 | b8 | c5 |
| 1690 | a15 | b8 | c5 |
| 1691 | a16 | b8 | c5 |
| 1692 | a17 | b8 | c5 |
| 1693 | a18 | b8 | c5 |
| 1694 | a19 | b8 | c5 |
| 1695 | a20 | b8 | c5 |
| 1696 | a21 | b8 | c5 |
| 1697 | a22 | b8 | c5 |
| 1698 | a23 | b8 | c5 |
| 1699 | a24 | b8 | c5 |
| 1700 | a25 | b8 | c5 |
| 1701 | a1 | b9 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1702 | a2 | b9 | c5 |
| 1703 | a3 | b9 | c5 |
| 1704 | a4 | b9 | c5 |
| 1705 | a5 | b9 | c5 |
| 1706 | a6 | b9 | c5 |
| 1707 | a7 | b9 | c5 |
| 1708 | a8 | b9 | c5 |
| 1709 | a9 | b9 | c5 |
| 1710 | a10 | b9 | c5 |
| 1711 | a11 | b9 | c5 |
| 1712 | a12 | b9 | c5 |
| 1713 | a13 | b9 | c5 |
| 1714 | a14 | b9 | c5 |
| 1715 | a15 | b9 | c5 |
| 1716 | a16 | b9 | c5 |
| 1717 | a17 | b9 | c5 |
| 1718 | a18 | b9 | c5 |
| 1719 | a19 | b9 | c5 |
| 1720 | a20 | b9 | c5 |
| 1721 | a21 | b9 | c5 |
| 1722 | a22 | b9 | c5 |
| 1723 | a23 | b9 | c5 |
| 1724 | a24 | b9 | c5 |
| 1725 | a25 | b9 | c5 |
| 1726 | a1 | b10 | c5 |
| 1727 | a2 | b10 | c5 |
| 1728 | a3 | b10 | c5 |
| 1729 | a4 | b10 | c5 |
| 1730 | a5 | b10 | c5 |
| 1731 | a6 | b10 | c5 |
| 1732 | a7 | b10 | c5 |
| 1733 | a8 | b10 | c5 |
| 1734 | a9 | b10 | c5 |
| 1735 | a10 | b10 | c5 |
| 1736 | a11 | b10 | c5 |
| 1737 | a12 | b10 | c5 |
| 1738 | a13 | b10 | c5 |
| 1739 | a14 | b10 | c5 |
| 1740 | a15 | b10 | c5 |
| 1741 | a16 | b10 | c5 |
| 1742 | a17 | b10 | c5 |
| 1743 | a18 | b10 | c5 |
| 1744 | a19 | b10 | c5 |
| 1745 | a20 | b10 | c5 |
| 1746 | a21 | b10 | c5 |
| 1747 | a22 | b10 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1748 | a23 | b10 | c5 |
| 1749 | a24 | b10 | c5 |
| 1750 | a25 | b10 | c5 |
| 1751 | a1 | b11 | c5 |
| 1752 | a2 | b11 | c5 |
| 1753 | a3 | b11 | c5 |
| 1754 | a4 | b11 | c5 |
| 1755 | a5 | b11 | c5 |
| 1756 | a6 | b11 | c5 |
| 1757 | a7 | b11 | c5 |
| 1758 | a8 | b11 | c5 |
| 1759 | a9 | b11 | c5 |
| 1760 | a10 | b11 | c5 |
| 1761 | a11 | b11 | c5 |
| 1762 | a12 | b11 | c5 |
| 1763 | a13 | b11 | c5 |
| 1764 | a14 | b11 | c5 |
| 1765 | a15 | b11 | c5 |
| 1766 | a16 | b11 | c5 |
| 1767 | a17 | b11 | c5 |
| 1768 | a18 | b11 | c5 |
| 1769 | a19 | b11 | c5 |
| 1770 | a20 | b11 | c5 |
| 1771 | a21 | b11 | c5 |
| 1772 | a22 | b11 | c5 |
| 1773 | a23 | b11 | c5 |
| 1774 | a24 | b11 | c5 |
| 1775 | a25 | b11 | c5 |
| 1776 | a1 | b12 | c5 |
| 1777 | a2 | b12 | c5 |
| 1778 | a3 | b12 | c5 |
| 1779 | a4 | b12 | c5 |
| 1780 | a5 | b12 | c5 |
| 1781 | a6 | b12 | c5 |
| 1782 | a7 | b12 | c5 |
| 1783 | a8 | b12 | c5 |
| 1784 | a9 | b12 | c5 |
| 1785 | a10 | b12 | c5 |
| 1786 | a11 | b12 | c5 |
| 1787 | a12 | b12 | c5 |
| 1788 | a13 | b12 | c5 |
| 1789 | a14 | b12 | c5 |
| 1790 | a15 | b12 | c5 |
| 1791 | a16 | b12 | c5 |
| 1792 | a17 | b12 | c5 |
| 1793 | a18 | b12 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1794 | a19 | b12 | c5 |
| 1795 | a20 | b12 | c5 |
| 1796 | a21 | b12 | c5 |
| 1797 | a22 | b12 | c5 |
| 1798 | a23 | b12 | c5 |
| 1799 | a24 | b12 | c5 |
| 1800 | a25 | b12 | c5 |
| 1801 | a1 | b13 | c5 |
| 1802 | a2 | b13 | c5 |
| 1803 | a3 | b13 | c5 |
| 1804 | a4 | b13 | c5 |
| 1805 | a5 | b13 | c5 |
| 1806 | a6 | b13 | c5 |
| 1807 | a7 | b13 | c5 |
| 1808 | a8 | b13 | c5 |
| 1809 | a9 | b13 | c5 |
| 1810 | a10 | b13 | c5 |
| 1811 | a11 | b13 | c5 |
| 1812 | a12 | b13 | c5 |
| 1813 | a13 | b13 | c5 |
| 1814 | a14 | b13 | c5 |
| 1815 | a15 | b13 | c5 |
| 1816 | a16 | b13 | c5 |
| 1817 | a17 | b13 | c5 |
| 1818 | a18 | b13 | c5 |
| 1819 | a19 | b13 | c5 |
| 1820 | a20 | b13 | c5 |
| 1821 | a21 | b13 | c5 |
| 1822 | a22 | b13 | c5 |
| 1823 | a23 | b13 | c5 |
| 1824 | a24 | b13 | c5 |
| 1825 | a25 | b13 | c5 |
| 1826 | a1 | b14 | c5 |
| 1827 | a2 | b14 | c5 |
| 1828 | a3 | b14 | c5 |
| 1829 | a4 | b14 | c5 |
| 1830 | a5 | b14 | c5 |
| 1831 | a6 | b14 | c5 |
| 1832 | a7 | b14 | c5 |
| 1833 | a8 | b14 | c5 |
| 1834 | a9 | b14 | c5 |
| 1835 | a10 | b14 | c5 |
| 1836 | a11 | b14 | c5 |
| 1837 | a12 | b14 | c5 |
| 1838 | a13 | b14 | c5 |
| 1839 | a14 | b14 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1840 | a15 | b14 | c5 |
| 1841 | a16 | b14 | c5 |
| 1842 | a17 | b14 | c5 |
| 1843 | a18 | b14 | c5 |
| 1844 | a19 | b14 | c5 |
| 1845 | a20 | b14 | c5 |
| 1846 | a21 | b14 | c5 |
| 1847 | a22 | b14 | c5 |
| 1848 | a23 | b14 | c5 |
| 1849 | a24 | b14 | c5 |
| 1850 | a25 | b14 | c5 |
| 1851 | a1 | b15 | c5 |
| 1852 | a2 | b15 | c5 |
| 1853 | a3 | b15 | c5 |
| 1854 | a4 | b15 | c5 |
| 1855 | a5 | b15 | c5 |
| 1856 | a6 | b15 | c5 |
| 1857 | a7 | b15 | c5 |
| 1858 | a8 | b15 | c5 |
| 1859 | a9 | b15 | c5 |
| 1860 | a10 | b15 | c5 |
| 1861 | a11 | b15 | c5 |
| 1862 | a12 | b15 | c5 |
| 1863 | a13 | b15 | c5 |
| 1864 | a14 | b15 | c5 |
| 1865 | a15 | b15 | c5 |
| 1866 | a16 | b15 | c5 |
| 1867 | a17 | b15 | c5 |
| 1868 | a18 | b15 | c5 |
| 1869 | a19 | b15 | c5 |
| 1870 | a20 | b15 | c5 |
| 1871 | a21 | b15 | c5 |
| 1872 | a22 | b15 | c5 |
| 1873 | a23 | b15 | c5 |
| 1874 | a24 | b15 | c5 |
| 1875 | a25 | b15 | c5 |
| 1876 | a1 | b1 | c6 |
| 1877 | a2 | b1 | c6 |
| 1878 | a3 | b1 | c6 |
| 1879 | a4 | b1 | c6 |
| 1880 | a5 | b1 | c6 |
| 1881 | a6 | b1 | c6 |
| 1882 | a7 | b1 | c6 |
| 1883 | a8 | b1 | c6 |
| 1884 | a9 | b1 | c6 |
| 1885 | a10 | b1 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1886 | a11 | b1 | c6 |
| 1887 | a12 | b1 | c6 |
| 1888 | a13 | b1 | c6 |
| 1889 | a14 | b1 | c6 |
| 1890 | a15 | b1 | c6 |
| 1891 | a16 | b1 | c6 |
| 1892 | a17 | b1 | c6 |
| 1893 | a18 | b1 | c6 |
| 1894 | a19 | b1 | c6 |
| 1895 | a20 | b1 | c6 |
| 1896 | a21 | b1 | c6 |
| 1897 | a22 | b1 | c6 |
| 1898 | a23 | b1 | c6 |
| 1899 | a24 | b1 | c6 |
| 1900 | a25 | b1 | c6 |
| 1901 | a1 | b2 | c6 |
| 1902 | a2 | b2 | c6 |
| 1903 | a3 | b2 | c6 |
| 1904 | a4 | b2 | c6 |
| 1905 | a5 | b2 | c6 |
| 1906 | a6 | b2 | c6 |
| 1907 | a7 | b2 | c6 |
| 1908 | a8 | b2 | c6 |
| 1909 | a9 | b2 | c6 |
| 1910 | a10 | b2 | c6 |
| 1911 | a11 | b2 | c6 |
| 1912 | a12 | b2 | c6 |
| 1913 | a13 | b2 | c6 |
| 1914 | a14 | b2 | c6 |
| 1915 | a15 | b2 | c6 |
| 1916 | a16 | b2 | c6 |
| 1917 | a17 | b2 | c6 |
| 1918 | a18 | b2 | c6 |
| 1919 | a19 | b2 | c6 |
| 1920 | a20 | b2 | c6 |
| 1921 | a21 | b2 | c6 |
| 1922 | a22 | b2 | c6 |
| 1923 | a23 | b2 | c6 |
| 1924 | a24 | b2 | c6 |
| 1925 | a25 | b2 | c6 |
| 1926 | a1 | b3 | c6 |
| 1927 | a2 | b3 | c6 |
| 1928 | a3 | b3 | c6 |
| 1929 | a4 | b3 | c6 |
| 1930 | a5 | b3 | c6 |
| 1931 | a6 | b3 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1932 | a7 | b3 | c6 |
| 1933 | a8 | b3 | c6 |
| 1934 | a9 | b3 | c6 |
| 1935 | a10 | b3 | c6 |
| 1936 | a11 | b3 | c6 |
| 1937 | a12 | b3 | c6 |
| 1938 | a13 | b3 | c6 |
| 1939 | a14 | b3 | c6 |
| 1940 | a15 | b3 | c6 |
| 1941 | a16 | b3 | c6 |
| 1942 | a17 | b3 | c6 |
| 1943 | a18 | b3 | c6 |
| 1944 | a19 | b3 | c6 |
| 1945 | a20 | b3 | c6 |
| 1946 | a21 | b3 | c6 |
| 1947 | a22 | b3 | c6 |
| 1948 | a23 | b3 | c6 |
| 1949 | a24 | b3 | c6 |
| 1950 | a25 | b3 | c6 |
| 1951 | a1 | b4 | c6 |
| 1952 | a2 | b4 | c6 |
| 1953 | a3 | b4 | c6 |
| 1954 | a4 | b4 | c6 |
| 1955 | a5 | b4 | c6 |
| 1956 | a6 | b4 | c6 |
| 1957 | a7 | b4 | c6 |
| 1958 | a8 | b4 | c6 |
| 1959 | a9 | b4 | c6 |
| 1960 | a10 | b4 | c6 |
| 1961 | a11 | b4 | c6 |
| 1962 | a12 | b4 | c6 |
| 1963 | a13 | b4 | c6 |
| 1964 | a14 | b4 | c6 |
| 1965 | a15 | b4 | c6 |
| 1966 | a16 | b4 | c6 |
| 1967 | a17 | b4 | c6 |
| 1968 | a18 | b4 | c6 |
| 1969 | a19 | b4 | c6 |
| 1970 | a20 | b4 | c6 |
| 1971 | a21 | b4 | c6 |
| 1972 | a22 | b4 | c6 |
| 1973 | a23 | b4 | c6 |
| 1974 | a24 | b4 | c6 |
| 1975 | a25 | b4 | c6 |
| 1976 | a1 | b5 | c6 |
| 1977 | a2 | b5 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1978 | a3 | b5 | c6 |
| 1979 | a4 | b5 | c6 |
| 1980 | a5 | b5 | c6 |
| 1981 | a6 | b5 | c6 |
| 1982 | a7 | b5 | c6 |
| 1983 | a8 | b5 | c6 |
| 1984 | a9 | b5 | c6 |
| 1985 | a10 | b5 | c6 |
| 1986 | a11 | b5 | c6 |
| 1987 | a12 | b5 | c6 |
| 1988 | a13 | b5 | c6 |
| 1989 | a14 | b5 | c6 |
| 1990 | a15 | b5 | c6 |
| 1991 | a16 | b5 | c6 |
| 1992 | a17 | b5 | c6 |
| 1993 | a18 | b5 | c6 |
| 1994 | a19 | b5 | c6 |
| 1995 | a20 | b5 | c6 |
| 1996 | a21 | b5 | c6 |
| 1997 | a22 | b5 | c6 |
| 1998 | a23 | b5 | c6 |
| 1999 | a24 | b5 | c6 |
| 2000 | a25 | b5 | c6 |
| 2001 | a1 | b6 | c6 |
| 2002 | a2 | b6 | c6 |
| 2003 | a3 | b6 | c6 |
| 2004 | a4 | b6 | c6 |
| 2005 | a5 | b6 | c6 |
| 2006 | a6 | b6 | c6 |
| 2007 | a7 | b6 | c6 |
| 2008 | a8 | b6 | c6 |
| 2009 | a9 | b6 | c6 |
| 2010 | a10 | b6 | c6 |
| 2011 | a11 | b6 | c6 |
| 2012 | a12 | b6 | c6 |
| 2013 | a13 | b6 | c6 |
| 2014 | a14 | b6 | c6 |
| 2015 | a15 | b6 | c6 |
| 2016 | a16 | b6 | c6 |
| 2017 | a17 | b6 | c6 |
| 2018 | a18 | b6 | c6 |
| 2019 | a19 | b6 | c6 |
| 2020 | a20 | b6 | c6 |
| 2021 | a21 | b6 | c6 |
| 2022 | a22 | b6 | c6 |
| 2023 | a23 | b6 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2024 | a24 | b6 | c6 |
| 2025 | a25 | b6 | c6 |
| 2026 | a1 | b7 | c6 |
| 2027 | a2 | b7 | c6 |
| 2028 | a3 | b7 | c6 |
| 2029 | a4 | b7 | c6 |
| 2030 | a5 | b7 | c6 |
| 2031 | a6 | b7 | c6 |
| 2032 | a7 | b7 | c6 |
| 2033 | a8 | b7 | c6 |
| 2034 | a9 | b7 | c6 |
| 2035 | a10 | b7 | c6 |
| 2036 | a11 | b7 | c6 |
| 2037 | a12 | b7 | c6 |
| 2038 | a13 | b7 | c6 |
| 2039 | a14 | b7 | c6 |
| 2040 | a15 | b7 | c6 |
| 2041 | a16 | b7 | c6 |
| 2042 | a17 | b7 | c6 |
| 2043 | a18 | b7 | c6 |
| 2044 | a19 | b7 | c6 |
| 2045 | a20 | b7 | c6 |
| 2046 | a21 | b7 | c6 |
| 2047 | a22 | b7 | c6 |
| 2048 | a23 | b7 | c6 |
| 2049 | a24 | b7 | c6 |
| 2050 | a25 | b7 | c6 |
| 2051 | a1 | b8 | c6 |
| 2052 | a2 | b8 | c6 |
| 2053 | a3 | b8 | c6 |
| 2054 | a4 | b8 | c6 |
| 2055 | a5 | b8 | c6 |
| 2056 | a6 | b8 | c6 |
| 2057 | a7 | b8 | c6 |
| 2058 | a8 | b8 | c6 |
| 2059 | a9 | b8 | c6 |
| 2060 | a10 | b8 | c6 |
| 2061 | a11 | b8 | c6 |
| 2062 | a12 | b8 | c6 |
| 2063 | a13 | b8 | c6 |
| 2064 | a14 | b8 | c6 |
| 2065 | a15 | b8 | c6 |
| 2066 | a16 | b8 | c6 |
| 2067 | a17 | b8 | c6 |
| 2068 | a18 | b8 | c6 |
| 2069 | a19 | b8 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2070 | a20 | b8 | c6 |
| 2071 | a21 | b8 | c6 |
| 2072 | a22 | b8 | c6 |
| 2073 | a23 | b8 | c6 |
| 2074 | a24 | b8 | c6 |
| 2075 | a25 | b8 | c6 |
| 2076 | a1 | b9 | c6 |
| 2077 | a2 | b9 | c6 |
| 2078 | a3 | b9 | c6 |
| 2079 | a4 | b9 | c6 |
| 2080 | a5 | b9 | c6 |
| 2081 | a6 | b9 | c6 |
| 2082 | a7 | b9 | c6 |
| 2083 | a8 | b9 | c6 |
| 2084 | a9 | b9 | c6 |
| 2085 | a10 | b9 | c6 |
| 2086 | a11 | b9 | c6 |
| 2087 | a12 | b9 | c6 |
| 2088 | a13 | b9 | c6 |
| 2089 | a14 | b9 | c6 |
| 2090 | a15 | b9 | c6 |
| 2091 | a16 | b9 | c6 |
| 2092 | a17 | b9 | c6 |
| 2093 | a18 | b9 | c6 |
| 2094 | a19 | b9 | c6 |
| 2095 | a20 | b9 | c6 |
| 2096 | a21 | b9 | c6 |
| 2097 | a22 | b9 | c6 |
| 2098 | a23 | b9 | c6 |
| 2099 | a24 | b9 | c6 |
| 2100 | a25 | b9 | c6 |
| 2101 | a1 | b10 | c6 |
| 2102 | a2 | b10 | c6 |
| 2103 | a3 | b10 | c6 |
| 2104 | a4 | b10 | c6 |
| 2105 | a5 | b10 | c6 |
| 2106 | a6 | b10 | c6 |
| 2107 | a7 | b10 | c6 |
| 2108 | a8 | b10 | c6 |
| 2109 | a9 | b10 | c6 |
| 2110 | a10 | b10 | c6 |
| 2111 | a11 | b10 | c6 |
| 2112 | a12 | b10 | c6 |
| 2113 | a13 | b10 | c6 |
| 2114 | a14 | b10 | c6 |
| 2115 | a15 | b10 | c6 |
| No. | CD | 桥 | Flu |
| 2116 | a16 | b10 | C6 |
| 2117 | a17 | b10 | c6 |
| 2118 | a18 | b10 | c6 |
| 2119 | a19 | b10 | C6 |
| 2120 | a20 | b10 | c6 |
| 2121 | a21 | b10 | C6 |
| 2122 | a22 | b10 | c6 |
| 2123 | a23 | b10 | c6 |
| 2124 | a24 | b10 | c6 |
| 2125 | a25 | b10 | c6 |
| 2126 | a1 | b11 | c6 |
| 2127 | a2 | b11 | c6 |
| 2128 | a3 | b11 | C6 |
| 2129 | a4 | b11 | c6 |
| 2130 | a5 | b11 | c6 |
| 2131 | a6 | b11 | c6 |
| 2132 | a7 | b11 | c6 |
| 2133 | a8 | b11 | c6 |
| 2134 | a9 | b11 | c6 |
| 2135 | a10 | b11 | c6 |
| 2136 | a11 | b11 | c6 |
| 2137 | a12 | b11 | c6 |
| 2138 | a13 | b11 | c6 |
| 2139 | a14 | b11 | c6 |
| 2140 | a15 | b11 | c6 |
| 2141 | a16 | b11 | c6 |
| 2142 | a17 | b11 | c6 |
| 2143 | a18 | b11 | c6 |
| 2144 | a19 | b11 | c6 |
| 2145 | a20 | b11 | c6 |
| 2146 | a21 | b11 | c6 |
| 2147 | a22 | b11 | c6 |
| 2148 | a23 | b11 | c6 |
| 2149 | a24 | b11 | c6 |
| 2150 | a25 | b11 | c6 |
| 2151 | a1 | b12 | c6 |
| 2152 | a2 | b12 | c6 |
| 2153 | a3 | b12 | c6 |
| 2154 | a4 | b12 | c6 |
| 2155 | a5 | b12 | c6 |
| 2156 | a6 | b12 | c6 |
| 2157 | a7 | b12 | c6 |
| 2158 | a8 | b12 | c6 |
| 2159 | a9 | b12 | c6 |
| 2160 | a10 | b12 | c6 |
| 2161 | a11 | b12 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2162 | a12 | b12 | c6 |
| 2163 | a13 | b12 | c6 |
| 2164 | a14 | b12 | c6 |
| 2165 | a15 | b12 | c6 |
| 2166 | a16 | b12 | c6 |
| 2167 | a17 | b12 | c6 |
| 2168 | a18 | b12 | c6 |
| 2169 | a19 | b12 | c6 |
| 2170 | a20 | b12 | c6 |
| 2171 | a21 | b12 | c6 |
| 2172 | a22 | b12 | c6 |
| 2173 | a23 | b12 | c6 |
| 2174 | a24 | b12 | c6 |
| 2175 | a25 | b12 | c6 |
| 2176 | a1 | b13 | c6 |
| 2177 | a2 | b13 | c6 |
| 2178 | a3 | b13 | c6 |
| 2179 | a4 | b13 | c6 |
| 2180 | a5 | b13 | c6 |
| 2181 | a6 | b13 | c6 |
| 2182 | a7 | b13 | c6 |
| 2183 | a8 | b13 | c6 |
| 2184 | a9 | b13 | c6 |
| 2185 | a10 | b13 | c6 |
| 2186 | a11 | b13 | c6 |
| 2187 | a12 | b13 | c6 |
| 2188 | a13 | b13 | c6 |
| 2189 | a14 | b13 | c6 |
| 2190 | a15 | b13 | c6 |
| 2191 | a16 | b13 | c6 |
| 2192 | a17 | b13 | c6 |
| 2193 | a18 | b13 | c6 |
| 2194 | a19 | b13 | c6 |
| 2195 | a20 | b13 | c6 |
| 2196 | a21 | b13 | c6 |
| 2197 | a22 | b13 | c6 |
| 2198 | a23 | b13 | c6 |
| 2199 | a24 | b13 | c6 |
| 2200 | a25 | b13 | c6 |
| 2201 | a1 | b14 | c6 |
| 2202 | a2 | b14 | c6 |
| 2203 | a3 | b14 | c6 |
| 2204 | a4 | b14 | c6 |
| 2205 | a5 | b14 | c6 |
| 2206 | a6 | b14 | c6 |
| 2207 | a7 | b14 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2208 | a8 | b14 | c6 |
| 2209 | a9 | b14 | c6 |
| 2210 | a10 | b14 | c6 |
| 2211 | a11 | b14 | c6 |
| 2212 | a12 | b14 | c6 |
| 2213 | a13 | b14 | c6 |
| 2214 | a14 | b14 | c6 |
| 2215 | a15 | b14 | c6 |
| 2216 | a16 | b14 | c6 |
| 2217 | a17 | b14 | c6 |
| 2218 | a18 | b14 | c6 |
| 2219 | a19 | b14 | c6 |
| 2220 | a20 | b14 | c6 |
| 2221 | a21 | b14 | c6 |
| 2222 | a22 | b14 | c6 |
| 2223 | a23 | b14 | c6 |
| 2224 | a24 | b14 | c6 |
| 2225 | a25 | b14 | c6 |
| 2226 | a1 | b15 | c6 |
| 2227 | a2 | b15 | c6 |
| 2228 | a3 | b15 | c6 |
| 2229 | a4 | b15 | c6 |
| 2230 | a5 | b15 | c6 |
| 2231 | a6 | b15 | c6 |
| 2232 | a7 | b15 | c6 |
| 2233 | a8 | b15 | c6 |
| 2234 | a9 | b15 | c6 |
| 2235 | a10 | b15 | c6 |
| 2236 | a11 | b15 | c6 |
| 2237 | a12 | b15 | c6 |
| 2238 | a13 | b15 | c6 |
| 2239 | a14 | b15 | c6 |
| 2240 | a15 | b15 | c6 |
| 2241 | a16 | b15 | c6 |
| 2242 | a17 | b15 | c6 |
| 2243 | a18 | b15 | c6 |
| 2244 | a19 | b15 | c6 |
| 2245 | a20 | b15 | c6 |
| 2246 | a21 | b15 | c6 |
| 2247 | a22 | b15 | c6 |
| 2248 | a23 | b15 | c6 |
| 2249 | a24 | b15 | c6 |
| 2250 | a25 | b15 | c6 |
| 2251 | a1 | b1 | c7 |
| 2252 | a2 | b1 | c7 |
| 2253 | a3 | b1 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2254 | a4 | b1 | c7 |
| 2255 | a5 | b1 | c7 |
| 2256 | a6 | b1 | c7 |
| 2257 | a7 | b1 | c7 |
| 2258 | a8 | b1 | c7 |
| 2259 | a9 | b1 | c7 |
| 2260 | a10 | b1 | c7 |
| 2261 | a11 | b1 | c7 |
| 2262 | a12 | b1 | c7 |
| 2263 | a13 | b1 | c7 |
| 2264 | a14 | b1 | c7 |
| 2265 | a15 | b1 | c7 |
| 2266 | a16 | b1 | c7 |
| 2267 | a17 | b1 | c7 |
| 2268 | a18 | b1 | c7 |
| 2269 | a19 | b1 | c7 |
| 2270 | a20 | b1 | c7 |
| 2271 | a21 | b1 | c7 |
| 2272 | a22 | b1 | c7 |
| 2273 | a23 | b1 | c7 |
| 2274 | a24 | b1 | c7 |
| 2275 | a25 | b1 | c7 |
| 2276 | a1 | b2 | c7 |
| 2277 | a2 | b2 | c7 |
| 2278 | a3 | b2 | c7 |
| 2279 | a4 | b2 | c7 |
| 2280 | a5 | b2 | c7 |
| 2281 | a6 | b2 | c7 |
| 2282 | a7 | b2 | c7 |
| 2283 | a8 | b2 | c7 |
| 2284 | a9 | b2 | c7 |
| 2285 | a10 | b2 | c7 |
| 2286 | a11 | b2 | c7 |
| 2287 | a12 | b2 | c7 |
| 2288 | a13 | b2 | c7 |
| 2289 | a14 | b2 | c7 |
| 2290 | a15 | b2 | c7 |
| 2291 | a16 | b2 | c7 |
| 2292 | a17 | b2 | c7 |
| 2293 | a18 | b2 | c7 |
| 2294 | a19 | b2 | c7 |
| 2295 | a20 | b2 | c7 |
| 2296 | a21 | b2 | c7 |
| 2297 | a22 | b2 | c7 |
| 2298 | a23 | b2 | c7 |
| 2299 | a24 | b2 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2300 | a25 | b2 | c7 |
| 2301 | a1 | b3 | c7 |
| 2302 | a2 | b3 | c7 |
| 2303 | a3 | b3 | c7 |
| 2304 | a4 | b3 | c7 |
| 2305 | a5 | b3 | c7 |
| 2306 | a6 | b3 | c7 |
| 2307 | a7 | b3 | c7 |
| 2308 | a8 | b3 | c7 |
| 2309 | a9 | b3 | c7 |
| 2310 | a10 | b3 | c7 |
| 2311 | a11 | b3 | c7 |
| 2312 | a12 | b3 | c7 |
| 2313 | a13 | b3 | c7 |
| 2314 | a14 | b3 | c7 |
| 2315 | a15 | b3 | c7 |
| 2316 | a16 | b3 | c7 |
| 2317 | a17 | b3 | c7 |
| 2318 | a18 | b3 | c7 |
| 2319 | a19 | b3 | c7 |
| 2320 | a20 | b3 | c7 |
| 2321 | a21 | b3 | c7 |
| 2322 | a22 | b3 | c7 |
| 2323 | a23 | b3 | c7 |
| 2324 | a24 | b3 | c7 |
| 2325 | a25 | b3 | c7 |
| 2326 | a1 | b4 | c7 |
| 2327 | a2 | b4 | c7 |
| 2328 | a3 | b4 | c7 |
| 2329 | a4 | b4 | c7 |
| 2330 | a5 | b4 | c7 |
| 2331 | a6 | b4 | c7 |
| 2332 | a7 | b4 | c7 |
| 2333 | a8 | b4 | c7 |
| 2334 | a9 | b4 | c7 |
| 2335 | a10 | b4 | c7 |
| 2336 | a11 | b4 | c7 |
| 2337 | a12 | b4 | c7 |
| 2338 | a13 | b4 | c7 |
| 2339 | a14 | b4 | c7 |
| 2340 | a15 | b4 | c7 |
| 2341 | a16 | b4 | c7 |
| 2342 | a17 | b4 | c7 |
| 2343 | a18 | b4 | c7 |
| 2344 | a19 | b4 | c7 |
| 2345 | a20 | b4 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2346 | a21 | b4 | c7 |
| 2347 | a22 | b4 | c7 |
| 2348 | a23 | b4 | c7 |
| 2349 | a24 | b4 | c7 |
| 2350 | a25 | b4 | c7 |
| 2351 | a1 | b5 | c7 |
| 2352 | a2 | b5 | c7 |
| 2353 | a3 | b5 | c7 |
| 2354 | a4 | b5 | c7 |
| 2355 | a5 | b5 | c7 |
| 2356 | a6 | b5 | c7 |
| 2357 | a7 | b5 | c7 |
| 2358 | a8 | b5 | c7 |
| 2359 | a9 | b5 | c7 |
| 2360 | a10 | b5 | c7 |
| 2361 | a11 | b5 | c7 |
| 2362 | a12 | b5 | c7 |
| 2363 | a13 | b5 | c7 |
| 2364 | a14 | b5 | c7 |
| 2365 | a15 | b5 | c7 |
| 2366 | a16 | b5 | c7 |
| 2367 | a17 | b5 | c7 |
| 2368 | a18 | b5 | c7 |
| 2369 | a19 | b5 | c7 |
| 2370 | a20 | b5 | c7 |
| 2371 | a21 | b5 | c7 |
| 2372 | a22 | b5 | c7 |
| 2373 | a23 | b5 | c7 |
| 2374 | a24 | b5 | c7 |
| 2375 | a25 | b5 | c7 |
| 2376 | a1 | b6 | c7 |
| 2377 | a2 | b6 | c7 |
| 2378 | a3 | b6 | c7 |
| 2379 | a4 | b6 | c7 |
| 2380 | a5 | b6 | c7 |
| 2381 | a6 | b6 | c7 |
| 2382 | a7 | b6 | c7 |
| 2383 | a8 | b6 | c7 |
| 2384 | a9 | b6 | c7 |
| 2385 | a10 | b6 | c7 |
| 2386 | a11 | b6 | c7 |
| 2387 | a12 | b6 | c7 |
| 2388 | a13 | b6 | c7 |
| 2389 | a14 | b6 | c7 |
| 2390 | a15 | b6 | c7 |
| 2391 | a16 | b6 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2392 | a17 | b6 | c7 |
| 2393 | a18 | b6 | c7 |
| 2394 | a19 | b6 | c7 |
| 2395 | a20 | b6 | c7 |
| 2396 | a21 | b6 | c7 |
| 2397 | a22 | b6 | c7 |
| 2398 | a23 | b6 | c7 |
| 2399 | a24 | b6 | c7 |
| 2400 | a25 | b6 | c7 |
| 2401 | a1 | b7 | c7 |
| 2402 | a2 | b7 | c7 |
| 2403 | a3 | b7 | c7 |
| 2404 | a4 | b7 | c7 |
| 2405 | a5 | b7 | c7 |
| 2406 | a6 | b7 | c7 |
| 2407 | a7 | b7 | c7 |
| 2408 | a8 | b7 | c7 |
| 2409 | a9 | b7 | c7 |
| 2410 | a10 | b7 | c7 |
| 2411 | a11 | b7 | c7 |
| 2412 | a12 | b7 | c7 |
| 2413 | a13 | b7 | c7 |
| 2414 | a14 | b7 | c7 |
| 2415 | a15 | b7 | c7 |
| 2416 | a16 | b7 | c7 |
| 2417 | a17 | b7 | c7 |
| 2418 | a18 | b7 | c7 |
| 2419 | a19 | b7 | c7 |
| 2420 | a20 | b7 | c7 |
| 2421 | a21 | b7 | c7 |
| 2422 | a22 | b7 | c7 |
| 2423 | a23 | b7 | c7 |
| 2424 | a24 | b7 | c7 |
| 2425 | a25 | b7 | c7 |
| 2426 | a1 | b8 | c7 |
| 2427 | a2 | b8 | c7 |
| 2428 | a3 | b8 | c7 |
| 2429 | a4 | b8 | c7 |
| 2430 | a5 | b8 | c7 |
| 2431 | a6 | b8 | c7 |
| 2432 | a7 | b8 | c7 |
| 2433 | a8 | b8 | c7 |
| 2434 | a9 | b8 | c7 |
| 2435 | a10 | b8 | c7 |
| 2436 | a11 | b8 | c7 |
| 2437 | a12 | b8 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2438 | a13 | b8 | c7 |
| 2439 | a14 | b8 | c7 |
| 2440 | a15 | b8 | c7 |
| 2441 | a16 | b8 | c7 |
| 2442 | a17 | b8 | c7 |
| 2443 | a18 | b8 | c7 |
| 2444 | a19 | b8 | c7 |
| 2445 | a20 | b8 | c7 |
| 2446 | a21 | b8 | c7 |
| 2447 | a22 | b8 | c7 |
| 2448 | a23 | b8 | c7 |
| 2449 | a24 | b8 | c7 |
| 2450 | a25 | b8 | c7 |
| 2451 | a1 | b9 | c7 |
| 2452 | a2 | b9 | c7 |
| 2453 | a3 | b9 | c7 |
| 2454 | a4 | b9 | c7 |
| 2455 | a5 | b9 | c7 |
| 2456 | a6 | b9 | c7 |
| 2457 | a7 | b9 | c7 |
| 2458 | a8 | b9 | c7 |
| 2459 | a9 | b9 | c7 |
| 2460 | a10 | b9 | c7 |
| 2461 | a11 | b9 | c7 |
| 2462 | a12 | b9 | c7 |
| 2463 | a13 | b9 | c7 |
| 2464 | a14 | b9 | c7 |
| 2465 | a15 | b9 | c7 |
| 2466 | a16 | b9 | c7 |
| 2467 | a17 | b9 | c7 |
| 2468 | a18 | b9 | c7 |
| 2469 | a19 | b9 | c7 |
| 2470 | a20 | b9 | c7 |
| 2471 | a21 | b9 | c7 |
| 2472 | a22 | b9 | c7 |
| 2473 | a23 | b9 | c7 |
| 2474 | a24 | b9 | c7 |
| 2475 | a25 | b9 | c7 |
| 2476 | a1 | b10 | c7 |
| 2477 | a2 | b10 | c7 |
| 2478 | a3 | b10 | c7 |
| 2479 | a4 | b10 | c7 |
| 2480 | a5 | b10 | c7 |
| 2481 | a6 | b10 | c7 |
| 2482 | a7 | b10 | c7 |
| 2483 | a8 | b10 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2484 | a9 | b10 | c7 |
| 2485 | a10 | b10 | c7 |
| 2486 | a11 | b10 | c7 |
| 2487 | a12 | b10 | c7 |
| 2488 | a13 | b10 | c7 |
| 2489 | a14 | b10 | c7 |
| 2490 | a15 | b10 | c7 |
| 2491 | a16 | b10 | c7 |
| 2492 | a17 | b10 | c7 |
| 2493 | a18 | b10 | c7 |
| 2494 | a19 | b10 | c7 |
| 2495 | a20 | b10 | c7 |
| 2496 | a21 | b10 | c7 |
| 2497 | a22 | b10 | c7 |
| 2498 | a23 | b10 | c7 |
| 2499 | a24 | b10 | c7 |
| 2500 | a25 | b10 | c7 |
| 2501 | a1 | b11 | c7 |
| 2502 | a2 | b11 | c7 |
| 2503 | a3 | b11 | c7 |
| 2504 | a4 | b11 | c7 |
| 2505 | a5 | b11 | c7 |
| 2506 | a6 | b11 | c7 |
| 2507 | a7 | b11 | c7 |
| 2508 | a8 | b11 | c7 |
| 2509 | a9 | b11 | c7 |
| 2510 | a10 | b11 | c7 |
| 2511 | a11 | b11 | c7 |
| 2512 | a12 | b11 | c7 |
| 2513 | a13 | b11 | c7 |
| 2514 | a14 | b11 | c7 |
| 2515 | a15 | b11 | c7 |
| 2516 | a16 | b11 | c7 |
| 2517 | a17 | b11 | c7 |
| 2518 | a18 | b11 | c7 |
| 2519 | a19 | b11 | c7 |
| 2520 | a20 | b11 | c7 |
| 2521 | a21 | b11 | c7 |
| 2522 | a22 | b11 | c7 |
| 2523 | a23 | b11 | c7 |
| 2524 | a24 | b11 | c7 |
| 2525 | a25 | b11 | c7 |
| 2526 | a1 | b12 | c7 |
| 2527 | a2 | b12 | c7 |
| 2528 | a3 | b12 | c7 |
| 2529 | a4 | b12 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2530 | a5 | b12 | c7 |
| 2531 | a6 | b12 | c7 |
| 2532 | a7 | b12 | c7 |
| 2533 | a8 | b12 | c7 |
| 2534 | a9 | b12 | c7 |
| 2535 | a10 | b12 | c7 |
| 2536 | a11 | b12 | c7 |
| 2537 | a12 | b12 | c7 |
| 2538 | a13 | b12 | c7 |
| 2539 | a14 | b12 | c7 |
| 2540 | a15 | b12 | c7 |
| 2541 | a16 | b12 | c7 |
| 2542 | a17 | b12 | c7 |
| 2543 | a18 | b12 | c7 |
| 2544 | a19 | b12 | c7 |
| 2545 | a20 | b12 | c7 |
| 2546 | a21 | b12 | c7 |
| 2547 | a22 | b12 | c7 |
| 2548 | a23 | b12 | c7 |
| 2549 | a24 | b12 | c7 |
| 2550 | a25 | b12 | c7 |
| 2551 | a1 | b13 | c7 |
| 2552 | a2 | b13 | c7 |
| 2553 | a3 | b13 | c7 |
| 2554 | a4 | b13 | c7 |
| 2555 | a5 | b13 | c7 |
| 2556 | a6 | b13 | c7 |
| 2557 | a7 | b13 | c7 |
| 2558 | a8 | b13 | c7 |
| 2559 | a9 | b13 | c7 |
| 2560 | a10 | b13 | c7 |
| 2561 | a11 | b13 | c7 |
| 2562 | a12 | b13 | c7 |
| 2563 | a13 | b13 | c7 |
| 2564 | a14 | b13 | c7 |
| 2565 | a15 | b13 | c7 |
| 2566 | a16 | b13 | c7 |
| 2567 | a17 | b13 | c7 |
| 2568 | a18 | b13 | c7 |
| 2569 | a19 | b13 | c7 |
| 2570 | a20 | b13 | c7 |
| 2571 | a21 | b13 | c7 |
| 2572 | a22 | b13 | c7 |
| 2573 | a23 | b13 | c7 |
| 2574 | a24 | b13 | c7 |
| 2575 | a25 | b13 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2576 | a1 | b14 | c7 |
| 2577 | a2 | b14 | c7 |
| 2578 | a3 | b14 | c7 |
| 2579 | a4 | b14 | c7 |
| 2580 | a5 | b14 | c7 |
| 2581 | a6 | b14 | c7 |
| 2582 | a7 | b14 | c7 |
| 2583 | a8 | b14 | c7 |
| 2584 | a9 | b14 | c7 |
| 2585 | a10 | b14 | c7 |
| 2586 | a11 | b14 | c7 |
| 2587 | a12 | b14 | c7 |
| 2588 | a13 | b14 | c7 |
| 2589 | a14 | b14 | c7 |
| 2590 | a15 | b14 | c7 |
| 2591 | a16 | b14 | c7 |
| 2592 | a17 | b14 | c7 |
| 2593 | a18 | b14 | c7 |
| 2594 | a19 | b14 | c7 |
| 2595 | a20 | b14 | c7 |
| 2596 | a21 | b14 | c7 |
| 2597 | a22 | b14 | c7 |
| 2598 | a23 | b14 | c7 |
| 2599 | a24 | b14 | c7 |
| 2600 | a25 | b14 | c7 |
| 2601 | a1 | b15 | c7 |
| 2602 | a2 | b15 | c7 |
| 2603 | a3 | b15 | c7 |
| 2604 | a4 | b15 | c7 |
| 2605 | a5 | b15 | c7 |
| 2606 | a6 | b15 | c7 |
| 2607 | a7 | b15 | c7 |
| 2608 | a8 | b15 | c7 |
| 2609 | a9 | b15 | c7 |
| 2610 | a10 | b15 | c7 |
| 2611 | a11 | b15 | c7 |
| 2612 | a12 | b15 | c7 |
| 2613 | a13 | b15 | c7 |
| 2614 | a14 | b15 | c7 |
| 2615 | a15 | b15 | c7 |
| 2616 | a16 | b15 | c7 |
| 2617 | a17 | b15 | c7 |
| 2618 | a18 | b15 | c7 |
| 2619 | a19 | b15 | c7 |
| 2620 | a20 | b15 | c7 |
| 2621 | a21 | b15 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2622 | a22 | b15 | c7 |
| 2623 | a23 | b15 | c7 |
| 2624 | a24 | b15 | c7 |
| 2625 | a25 | b15 | c7 |
在上表中，No.752配位体结构是a2-b1-c3的组合，因此当MQj是ZrCl2时，可例举下列茂金属化合物：
MQj的具体例子包括ZrCl2、ZrBr2、Zr(CH3)2、Zr(OTs)2、Zr(OMs)2、Zr(OTf)2、TiCl2、TiBr2、Ti(CH3)2、Ti(OTs)2、Ti(OMs)2、Ti(OTf)2、HfCl2、HfBr2、Hf(CH3)2、Hf(OTs)2、Hf(OMs)2、Hf(OTf)2。其中，Ts是指对甲磺酰基，Ms是指甲磺酰基，Tf是指三氟甲磺酰基。
Cp环上的取代基和桥部分的取代基连接成环的茂金属化合物的例子包括下列化合物：
用式(1)或(2)表示的较好的本发明茂金属化合物的例子包括：
式(1)茂金属化合物中R1、R13和R14各自为甲基，R3为叔丁基，R2、R4、R5、R7、R8、R9、R10和R12各自为氢，R6和R11各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1-甲基-1-环己基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为三甲基甲硅烷基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1，1-二甲基丙基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1-乙基-1-甲基丙基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1，1，3-三甲基丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1，1-二甲基丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R7、R8、R9、R10和R12各自为氢，R6和R11各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R3、R13和R14各自为苯基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R3是三甲基甲硅烷基，R13和R14各自为苯基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13是甲基，R14为苯基，R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为乙基，R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R13各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(2)茂金属化合物中R1是甲基，R3为叔丁基，R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自为氢，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2)茂金属化合物中R1是甲基，R3为叔丁基，R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2)茂金属化合物中R3为三甲基甲硅烷基，R1、R2、R4、R5、R7、R8、R9、R10和R12各自为氢，R6和R11各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2)茂金属化合物中R3为三甲基甲硅烷基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2)茂金属化合物中R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)4-的化合物；
式(2)茂金属化合物中R3为1，1-二甲基丙基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2)茂金属化合物中R3是叔丁基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)4-的化合物；
式(1)茂金属化合物中R1、R13和R14各自为甲基，R3为叔丁基，R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R1、R13和R14各自为甲基，R3为叔丁基，R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自为氢，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为三甲基甲硅烷基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；和
式(1)茂金属化合物中R13和R14各自为苯基，R3为三甲基甲硅烷基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物。
式(1)或(2)表示的茂金属化合物的制备方法无特别的限制，该化合物可例如用下面所述的方法制得。
首先，可通过下列步骤(A)或(B)制得作为用于制备式(1)茂金属化合物原料的配位体前体(5)：
[A]
[B]
在上面步骤(A)和(B)所示的化合物中，R1-R14和Y分别与式(1)中的R1-R14和Y具有相同的含义，L为碱金属，Z1和Z2可相同或不同，各自为卤素或阴离子配位体。
对于环戊二烯(7)、前体化合物(10)和配位体前体(5)，可以理解存在环戊二烯基环中仅双键位置不同的异构体，但是仅给出其中的一个例子。它们各自可为环戊二烯基环中仅双键位置不同的另一异构体或者其混合物。
作为制备式(2)表示的茂金属化合物的原料的配位体前体(6)可用下列步骤(C)或(D)制得：
[C]
[D]
在上面步骤(C)和(D)所示的化合物中，R1-R14、Y和A分别与式(2)中的R1-R14、Y和A具有相同的含义，L为碱金属，Z1和Z2可相同或不同，各自为卤素或阴离子配位体。
对于环戊二烯(7)、前体化合物(18)和配位体前体(6)，可以理解存在环戊二烯基环中仅双键位置不同的异构体，但是仅给出其中的一个例子。它们各自可为环戊二烯基环中仅双键位置不同的另一异构体或者其混合物。
可例如通过下列步骤(E)或(F)制得通常作为式(1)或(2)表示的茂金属化合物的前体的环戊二烯(7)：
[E]
在步骤(E)所示的化合物中，R1、R2、R3和R4分别与式(1)或(2)中的R1、R2、R3和R4具有相同的含义，M1是碱金属或碱土金属，Z3与R3相同或者是卤素或阴离子配位体，e为M1的价数。
[F]
在步骤(F)所示的化合物中，R1、R2、R3和R4分别与式(1)或(2)中的R1、R2、R3和R4具有相同的含义，L是碱金属，Z1是卤素或阴离子配位体。
当R3为用CR15R16R17表示的取代基时，环戊二烯(7)还可用下列步骤(G)制得：
[G]
在步骤(G)中，R1、R2和R4分别与式(1)或(2)中的R1、R2和R4具有相同的含义，R15、R16和R17各自选自氢原子、烃基和含硅烃基，并且可相同或不同，L是碱金属。
在步骤(E)-(G)中，尽管给出引入取代基R3的方法的例子，但是取代基R1、R2和R4也可用类似的方法引入。
在步骤(A)-(G)的反应中使用的碱金属是锂、钠或钾，碱土金属是镁或钙。卤素是氟、氯、溴或碘。阴离子配位体的例子包括烷氧基如甲氧基、叔丁氧基和苯氧基；羧酸基团如乙酸基和苯甲酸基；磺酸基团如甲磺酸基和甲苯磺酸基。
接着描述由式(5)或(6)的配位体前体制备茂金属化合物的方法的例子。
第一步，在有机溶剂中，在-80℃至200℃的温度下使由式(5)或(6)表示的由反应步骤(A)、(B)、(C)或(D)制得的配位体前体与碱金属、碱金属氢化物或有机碱金属接触，制得二碱金属盐。
用于上述反应的有机溶剂的例子包括脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、环己烷和萘烷；芳烃如苯、甲苯和二甲苯；醚如THF(四氢呋喃)、乙醚、二噁烷和1，2-二甲氧基乙烷；以及卤代烃如二氯甲烷和氯仿。
用于所述反应的碱金属的例子包括锂、钠和钾。碱金属氢化物的例子包括氢化钠和氢化钾。有机碱金属的例子包括甲基锂、丁基锂和苯基锂。
第二步，在有机溶剂中使所述二碱金属盐与下式(30)表示的化合物反应：
MZk (30)
其中M是选自周期表第4族的金属，各个Z可相同或不同，选自卤素、阴离子配位体和可通过孤对电子配位的中性配位体，k为3-6的整数。
如此可合成由式(1)或(2)表示的茂金属化合物。
由式(30)表示的较好的化合物的例子有三价或四价的氟化钛、氯化钛、溴化钛或碘化钛；四价的氟化锆、氯化锆、溴化锆或碘化锆；四价的氟化铪、氯化铪、溴化铪和碘化铪；以及这些化合物与醚(如THF、乙醚、二噁烷和1，2-二甲氧基乙烷)的配合物。
使用的有机溶剂包括上面描述的有机溶剂。
二碱金属盐与式(30)表示的化合物的反应较好是等摩尔反应，该反应可在上述有机溶剂中在-80℃至200℃的反应温度下进行。
可通过例如萃取、重结晶或升华来分离和纯化反应制得的茂金属化合物。
下面描述式(1a)或(2a)表示的茂金属化合物。
本发明茂金属化合物的另一个实例可由下式(1a)或(2a)表示：
在式(1a)或(2a)中，R3与式(1)或(2)中的R3具有相同的含义；R1、R2和R4-R14分别与式(1)或(2)中的R1、R2和R4-R14具有相同的含义；A、Y、M、Q和j分别与式(1)或(2)中的A、Y、M、Q和j具有相同的含义。在式(1a)化合物中R3为叔丁基或三甲基甲硅烷基并且R13和R14同时为甲基或苯基时，R6和R11不同时为氢。
R3较好是大体积取代基，更好是具有4个或更多碳原子的取代基。
本发明式(1a)或(2a)表示的茂金属化合物的例子如下。
先描述茂金属化合物中除MQj(金属部分)以外的配位体结构的例子。Cp(环戊二烯基环部分)、桥(桥部分)和Flu(芴基环部分)的例子与前面关于式(1)或(2)表示的茂金属化合物所述的相同。
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1 | a1 | b1 | c1 |
| 2 | a2 | b1 | c1 |
| 3 | a3 | b1 | c1 |
| 4 | a4 | b1 | c1 |
| 5 | a5 | b1 | c1 |
| 6 | a6 | b1 | c1 |
| 7 | a7 | b1 | c1 |
| 8 | a8 | b1 | c1 |
| 9 | a9 | b1 | c1 |
| 10 | a10 | b1 | c1 |
| 11 | a11 | b1 | c1 |
| 12 | a12 | b1 | c1 |
| 13 | a13 | b1 | c1 |
| 14 | a14 | b1 | c1 |
| 15 | a15 | b1 | c1 |
| 16 | a16 | b1 | c1 |
| 17 | a17 | b1 | c1 |
| 18 | a18 | b1 | c1 |
| 19 | a19 | b1 | c1 |
| 20 | a20 | b1 | c1 |
| 21 | a21 | b1 | c1 |
| 22 | a22 | b1 | c1 |
| 23 | a23 | b1 | c1 |
| 24 | a24 | b1 | c1 |
| 25 | a25 | b1 | c1 |
| 26 | a1 | b2 | c1 |
| 27 | a2 | b2 | c1 |
| 28 | a3 | b2 | c1 |
| 29 | a4 | b2 | c1 |
| 30 | a5 | b2 | c1 |
| 31 | a6 | b2 | c1 |
| 32 | a7 | b2 | c1 |
| 33 | a8 | b2 | c1 |
| 34 | a9 | b2 | c1 |
| 35 | a10 | b2 | c1 |
| 36 | a11 | b2 | c1 |
| 37 | a12 | b2 | c1 |
| 38 | a13 | b2 | c1 |
| 39 | a14 | b2 | c1 |
| 40 | a15 | b2 | c1 |
| 41 | a16 | b2 | c1 |
| 42 | a17 | b2 | c1 |
| 43 | a18 | b2 | c1 |
| 44 | a19 | b2 | c1 |
| 45 | a20 | b2 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 46 | a21 | b2 | c1 |
| 47 | a22 | b2 | c1 |
| 48 | a23 | b2 | c1 |
| 49 | a24 | b2 | c1 |
| 50 | a25 | b2 | c1 |
| 51 | a1 | b3 | c1 |
| 52 | a2 | b3 | c1 |
| 53 | a3 | b3 | c1 |
| 54 | a4 | b3 | c1 |
| 55 | a5 | b3 | c1 |
| 56 | a6 | b3 | c1 |
| 57 | a7 | b3 | c1 |
| 58 | a8 | b3 | c1 |
| 59 | a9 | b3 | c1 |
| 60 | a10 | b3 | c1 |
| 61 | a11 | b3 | c1 |
| 62 | a12 | b3 | c1 |
| 63 | a13 | b3 | c1 |
| 64 | a14 | b3 | c1 |
| 65 | a15 | b3 | c1 |
| 66 | a16 | b3 | c1 |
| 67 | a17 | b3 | c1 |
| 68 | a18 | b3 | c1 |
| 69 | a19 | b3 | c1 |
| 70 | a20 | b3 | c1 |
| 71 | a21 | b3 | c1 |
| 72 | a22 | b3 | c1 |
| 73 | a23 | b3 | c1 |
| 74 | a24 | b3 | c1 |
| 75 | a25 | b3 | c1 |
| 76 | a1 | b4 | c1 |
| 77 | a2 | b4 | c1 |
| 78 | a3 | b4 | c1 |
| 79 | a4 | b4 | c1 |
| 80 | a5 | b4 | c1 |
| 81 | a6 | b4 | c1 |
| 82 | a7 | b4 | c1 |
| 83 | a8 | b4 | c1 |
| 84 | a9 | b4 | c1 |
| 85 | a10 | b4 | c1 |
| 86 | a11 | b4 | c1 |
| 87 | a12 | b4 | c1 |
| 88 | a13 | b4 | c1 |
| 89 | a14 | b4 | c1 |
| 90 | a15 | b4 | c1 |
| 91 | a16 | b4 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 92 | a17 | b4 | c1 |
| 93 | a18 | b4 | c1 |
| 94 | a19 | b4 | c1 |
| 95 | a20 | b4 | c1 |
| 96 | a21 | b4 | c1 |
| 97 | a22 | b4 | c1 |
| 98 | a23 | b4 | c1 |
| 99 | a24 | b4 | c1 |
| 100 | a25 | b4 | c1 |
| 101 | a1 | b5 | c1 |
| 102 | a2 | b5 | c1 |
| 103 | a3 | b5 | c1 |
| 104 | a4 | b5 | c1 |
| 105 | a5 | b5 | c1 |
| 106 | a6 | b5 | c1 |
| 107 | a7 | b5 | c1 |
| 108 | a8 | b5 | c1 |
| 109 | a9 | b5 | c1 |
| 110 | a10 | b5 | c1 |
| 111 | a11 | b5 | c1 |
| 112 | a12 | b5 | c1 |
| 113 | a13 | b5 | c1 |
| 114 | a14 | b5 | c1 |
| 115 | a15 | b5 | c1 |
| 116 | a16 | b5 | c1 |
| 117 | a17 | b5 | c1 |
| 118 | a18 | b5 | c1 |
| 119 | a19 | b5 | c1 |
| 120 | a20 | b5 | c1 |
| 121 | a21 | b5 | c1 |
| 122 | a22 | b5 | c1 |
| 123 | a23 | b5 | c1 |
| 124 | a24 | b5 | c1 |
| 125 | a25 | b5 | c1 |
| 126 | a1 | b6 | c1 |
| 127 | a2 | b6 | c1 |
| 128 | a3 | b6 | c1 |
| 129 | a4 | b6 | c1 |
| 130 | a5 | b6 | c1 |
| 131 | a6 | b6 | c1 |
| 132 | a7 | b6 | c1 |
| 133 | a8 | b6 | c1 |
| 134 | a9 | b6 | c1 |
| 135 | a10 | b6 | c1 |
| 136 | a11 | b6 | c1 |
| 137 | a12 | b6 | c1 |
| N0 | Cp | 桥 | Flu |
| 138 | a13 | b6 | C1 |
| 139 | a14 | b6 | c1 |
| 140 | a15 | b6 | C1 |
| 141 | a16 | b6 | C1 |
| 142 | a17 | b6 | c1 |
| 143 | a18 | b6 | C1 |
| 144 | a19 | b6 | c1 |
| 145 | a20 | b6 | C1 |
| 146 | a21 | b6 | C1 |
| 147 | a22 | b6 | c1 |
| 148 | a23 | b6 | c1 |
| 149 | a24 | b6 | c1 |
| 150 | a25 | b6 | c1 |
| 151 | a1 | b7 | c1 |
| 152 | a2 | b7 | C1 |
| 153 | a3 | b7 | c1 |
| 154 | a4 | b7 | C1 |
| 155 | a5 | b7 | c1 |
| 156 | a6 | b7 | c1 |
| 157 | a7 | b7 | c1 |
| 158 | a8 | b7 | C1 |
| 159 | a9 | b7 | C1 |
| 160 | a10 | b7 | c1 |
| 161 | a11 | b7 | c1 |
| 162 | a12 | b7 | c1 |
| 163 | a13 | b7 | c1 |
| 164 | a14 | b7 | c1 |
| 165 | a15 | b7 | c1 |
| 166 | a16 | b7 | C1 |
| 167 | a17 | b7 | C1 |
| 168 | a18 | b7 | c1 |
| 169 | a19 | b7 | c1 |
| 170 | a20 | b7 | c1 |
| 171 | a21 | b7 | c1 |
| 172 | a22 | b7 | c1 |
| 173 | a23 | b7 | c1 |
| 174 | a24 | b7 | c1 |
| 175 | a25 | b7 | c1 |
| 176 | a5 | b8 | c1 |
| 177 | a6 | b8 | c1 |
| 178 | a7 | b8 | c1 |
| 179 | a8 | b8 | c1 |
| 180 | a9 | b8 | c1 |
| 181 | a10 | b8 | c1 |
| 182 | a11 | b8 | c1 |
| 183 | a12 | b8 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 184 | a13 | b8 | c1 |
| 185 | a14 | b8 | c1 |
| 186 | a15 | b8 | c1 |
| 187 | a16 | b8 | c1 |
| 188 | a17 | b8 | c1 |
| 189 | a18 | b8 | c1 |
| 190 | a19 | b8 | c1 |
| 191 | a20 | b8 | c1 |
| 192 | a21 | b8 | c1 |
| 193 | a22 | b8 | c1 |
| 194 | a23 | b8 | c1 |
| 195 | a24 | b8 | c1 |
| 196 | a25 | b8 | c1 |
| 197 | a5 | b9 | c1 |
| 198 | a6 | b9 | c1 |
| 199 | a7 | b9 | c1 |
| 200 | a8 | b9 | c1 |
| 201 | a9 | b9 | c1 |
| 202 | a10 | b9 | c1 |
| 203 | a11 | b9 | c1 |
| 204 | a12 | b9 | c1 |
| 205 | a13 | b9 | c1 |
| 206 | a14 | b9 | c1 |
| 207 | a15 | b9 | c1 |
| 208 | a16 | b9 | c1 |
| 209 | a17 | b9 | c1 |
| 210 | a18 | b9 | c1 |
| 211 | a19 | b9 | c1 |
| 212 | a20 | b9 | c1 |
| 213 | a21 | b9 | c1 |
| 214 | a22 | b9 | c1 |
| 215 | a23 | b9 | c1 |
| 216 | a24 | b9 | c1 |
| 217 | a25 | bg | c1 |
| 218 | a5 | b10 | c1 |
| 219 | a6 | b10 | c1 |
| 220 | a7 | b10 | c1 |
| 221 | a8 | b10 | c1 |
| 222 | a9 | b10 | c1 |
| 223 | a10 | b10 | c1 |
| 224 | a11 | b10 | c1 |
| 225 | a12 | b10 | c1 |
| 226 | a13 | b10 | c1 |
| 227 | a14 | b10 | c1 |
| 228 | a15 | b10 | c1 |
| 229 | a16 | b10 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 230 | a17 | b10 | C1 |
| 231 | a18 | b10 | C1 |
| 232 | a19 | b10 | c1 |
| 233 | a20 | b10 | c1 |
| 234 | a21 | b10 | c1 |
| 235 | a22 | b10 | c1 |
| 236 | a23 | b10 | c1 |
| 237 | a24 | b10 | c1 |
| 238 | a25 | b10 | c1 |
| 239 | a5 | b11 | c1 |
| 240 | a6 | b11 | c1 |
| 241 | a7 | b11 | c1 |
| 242 | a8 | b11 | c1 |
| 243 | a9 | b11 | c1 |
| 244 | a10 | b11 | c1 |
| 245 | a11 | b11 | c1 |
| 246 | a12 | b11 | c1 |
| 247 | a13 | b11 | c1 |
| 248 | a14 | b11 | c1 |
| 249 | a15 | b11 | c1 |
| 250 | a16、 | b11 | c1 |
| 251 | a17 | b11 | c1 |
| 252 | a18 | b11 | c1 |
| 253 | a19 | b11 | c1 |
| 254 | a20 | b11 | c1 |
| 255 | a21 | b11 | c1 |
| 256 | a22 | b11 | c1 |
| 257 | a23 | b11 | c1 |
| 258 | a24 | b11 | c1 |
| 259 | a25 | b11 | c1 |
| 260 | a1 | b12 | c1 |
| 261 | a2 | b12 | c1 |
| 262 | a3 | b12 | c1 |
| 263 | a4 | b12 | c1 |
| 264 | a5 | b12 | c1 |
| 265 | a6 | b12 | c1 |
| 266 | a7 | b12 | c1 |
| 267 | a8 | b12 | c1 |
| 268 | a9 | b12 | c1 |
| 269 | a10 | b12 | c1 |
| 270 | a11 | b12 | c1 |
| 271 | a12 | b12 | c1 |
| 272 | a13 | b12 | c1 |
| 273 | a14 | b12 | c1 |
| 274 | a15 | b12 | c1 |
| 275 | a16 | b12 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | FlU |
| 276 | a17 | b12 | c1 |
| 277 | a18 | b12 | c1 |
| 278 | a19 | b12 | c1 |
| 279 | a20 | b12 | c1 |
| 280 | a21 | b12 | c1 |
| 281 | a22 | b12 | c1 |
| 282 | a23 | b12 | c1 |
| 283 | a24 | b12 | c1 |
| 284 | a25 | b12 | c1 |
| 285 | a1 | b13 | c1 |
| 286 | a2 | b13 | c1 |
| 287 | a3 | b13 | c1 |
| 288 | a4 | b13 | c1 |
| 289 | a5 | b13 | c1 |
| 290 | a6 | b13 | c1 |
| 291 | a7 | b13 | c1 |
| 292 | a8 | b13 | c1 |
| 293 | a9 | b13 | c1 |
| 294 | a10 | b13 | c1 |
| 295 | a11 | b13 | c1 |
| 296 | a12 | b13 | c1 |
| 297 | a13 | b13 | c1 |
| 298 | a14 | b13 | c1 |
| 299 | a15 | b13 | c1 |
| 300 | a16 | b13 | c1 |
| 301 | a17 | b13 | c1 |
| 302 | a18 | b13 | c1 |
| 303 | a19 | b13 | c1 |
| 304 | a20 | b13 | c1 |
| 305 | a21 | b13 | c1 |
| 306 | a22 | b13 | c1 |
| 307 | a23 | b13 | c1 |
| 308 | a24 | b13 | c1 |
| 309 | a25 | b13 | c1 |
| 310 | a1 | b14 | c1 |
| 311 | a2 | b14 | c1 |
| 312 | a3 | b14 | c1 |
| 313 | a4 | b14 | c1 |
| 314 | a5 | b14 | c1 |
| 315 | a6 | b14 | c1 |
| 316 | a7 | b14 | c1 |
| 317 | a8 | b14 | c1 |
| 318 | a9 | b14 | c1 |
| 319 | a10 | b14 | c1 |
| 320 | a11 | b14 | c1 |
| 321 | a12 | b14 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 322 | a13 | b14 | c1 |
| 323 | a14 | b14 | c1 |
| 324 | a15 | b14 | c1 |
| 325 | a16 | b14 | c1 |
| 326 | a17 | b14 | c1 |
| 327 | a18 | b14 | c1 |
| 3281 | a19 | b14 | c1 |
| 329 | a20 | b14 | c1 |
| 330 | a21 | b14 | c1 |
| 331 | a22 | b14 | c1 |
| 332 | a23 | b14 | c1 |
| 333 | a24 | b14 | c1 |
| 334 | a25 | b14 | c1 |
| 335 | a1 | b15 | c1 |
| 336 | a2 | b15 | c1 |
| 337 | a3 | b15 | c1 |
| 338 | a4 | b15 | c1 |
| 339 | a5 | b15 | c1 |
| 340 | a6 | b15 | c1 |
| 341 | a7 | b15 | c1 |
| 342 | a8 | b15 | c1 |
| 343 | a9 | b15 | c1 |
| 344 | a10 | b15 | c1 |
| 345 | a11 | b15 | c1 |
| 346 | a12 | b15 | c1 |
| 347 | a13 | b15 | c1 |
| 348 | a14 | b15 | c1 |
| 349 | a15 | b15 | c1 |
| 350 | a16 | b15 | c1 |
| 351 | a17 | b15 | c1 |
| 352 | a18 | b15 | c1 |
| 353 | a19 | b15 | c1 |
| 354 | a20 | b15 | c1 |
| 355 | a21 | b15 | c1 |
| 356 | a22 | b15 | c1 |
| 357 | a23 | b15 | c1 |
| 358 | a24 | b15 | c1 |
| 359 | a25 | b15 | c1 |
| 360 | a1 | b1 | c2 |
| 361 | a2 | b1 | c2 |
| 362 | a3 | b1 | c2 |
| 363 | a4 | b1 | c2 |
| 364 | a5 | b1 | c2 |
| 365 | a6 | b1 | c2 |
| 366 | a7 | b1 | c2 |
| 367 | a8 | b1 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 368 | a9 | b1 | 2 |
| 369 | a10 | b1 | c2 |
| 370 | a11 | b1 | c2 |
| 371 | a12 | b1 | c2 |
| 372 | a13 | b1 | c2 |
| 373 | a14 | b1 | c2 |
| 374 | a15 | b1 | c2 |
| 375 | a16 | b1 | c2 |
| 376 | a17 | b1 | c2 |
| 377 | a18 | b1 | c2 |
| 378 | a19 | b1 | c2 |
| 379 | a20 | b1 | c2 |
| 380 | a21 | b1 | c2 |
| 381 | a22 | b1 | c2 |
| 382 | a23 | b1 | c2 |
| 383 | a24 | b1 | c2 |
| 384 | a25 | b1 | c2 |
| 385 | a1 | b2 | c2 |
| 386 | a2 | b2 | c2 |
| 387 | a3 | b2 | c2 |
| 388 | a4 | b2 | c2 |
| 389 | a5 | b2 | c2 |
| 390 | a6 | b2 | c2 |
| 391 | a7 | b2 | c2 |
| 392 | a8 | b2 | c2 |
| 393 | a9 | b2 | c2 |
| 394 | a10 | b2 | c2 |
| 395 | a11 | b2 | c2 |
| 396 | a12 | b2 | c2 |
| 397 | a13 | b2 | c2 |
| 398 | a14 | b2 | c2 |
| 399 | a15 | b2 | c2 |
| 400 | a16 | b2 | c2 |
| 401 | a17 | b2 | c2 |
| 402 | a18 | b2 | c2 |
| 403 | a19 | b2 | c2 |
| 404 | a20 | b2 | c2 |
| 405 | a21 | b2 | c2 |
| 406 | a22 | b2 | c2 |
| 407 | a23 | b2 | c2 |
| 408 | a24 | b2 | c2 |
| 409 | a25 | b2 | c2 |
| 410 | a1 | b3 | c2 |
| 411 | a2 | b3 | c2 |
| 412 | a3 | b3 | c2 |
| 413 | a4 | b3 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 414 | a5 | b3 | c2 |
| 415 | a6 | b3 | c2 |
| 416 | a7 | b3 | c2 |
| 417 | a8 | b3 | c2 |
| 418 | a9 | b3 | c2 |
| 419 | a10 | b3 | c2 |
| 420 | a11 | b3 | c2 |
| 421 | a12 | b3 | c2 |
| 422 | a13 | b3 | c2 |
| 423 | a14 | b3 | c2 |
| 424 | a15 | b3 | c2 |
| 425 | a16 | b3 | c2 |
| 426 | a17 | b3 | c2 |
| 427 | a18 | b3 | c2 |
| 428 | a19 | b3 | c2 |
| 429 | a20 | b3 | c2 |
| 430 | a21 | b3 | c2 |
| 431 | a22 | b3 | c2 |
| 432 | a23 | b3 | c2 |
| 433 | a24 | b3 | c2 |
| 434 | a25 | b3 | c2 |
| 435 | a1 | b4 | c2 |
| 436 | a2 | b4 | c2 |
| 437 | a3 | b4 | c2 |
| 438 | a4 | b4 | c2 |
| 439 | a5 | b4 | c2 |
| 440 | a6 | b4 | c2 |
| 441 | a7 | b4 | c2 |
| 442 | a8 | b4 | c2 |
| 443 | a9 | b4 | c2 |
| 444 | a10 | b4 | c2 |
| 445 | a11 | b4 | c2 |
| 446 | a12 | b4 | c2 |
| 447 | a13 | b4 | c2 |
| 448 | a14 | b4 | c2 |
| 449 | a15 | b4 | c2 |
| 450 | a16 | b4 | c2 |
| 451 | a17 | b4 | c2 |
| 452 | a18 | b4 | c2 |
| 453 | a19 | b4 | c2 |
| 454 | a20 | b4 | c2 |
| 455 | a21 | b4 | c2 |
| 456 | a22 | b4 | c2 |
| 457 | a23 | b4 | c2 |
| 458 | a24 | b4 | c2 |
| 459 | a25 | b4 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 460 | a1 | b5 | c2 |
| 461 | a2 | b5 | c2 |
| 462 | a3 | b5 | c2 |
| 463 | a4 | b5 | c2 |
| 464 | a5 | b5 | c2 |
| 465 | a6 | b5 | c2 |
| 466 | a7 | b5 | c2 |
| 467 | a8 | b5 | c2 |
| 468 | a9 | b5 | c2 |
| 469 | a10 | b5 | c2 |
| 470 | a11 | b5 | c2 |
| 471 | a12 | b5 | c2 |
| 472 | a13 | b5 | c2 |
| 473 | a14 | b5 | c2 |
| 474 | a15 | b5 | c2 |
| 475 | a16 | b5 | c2 |
| 476 | a17 | b5 | c2 |
| 477 | a18 | b5 | c2 |
| 478 | a19 | b5 | c2 |
| 479 | a20 | b5 | c2 |
| 480 | a21 | b5 | c2 |
| 481 | a22 | b5 | c2 |
| 482 | a23 | b5 | c2 |
| 483 | a24 | b5 | c2 |
| 484 | a25 | b5 | c2 |
| 485 | a1 | b6 | c2 |
| 486 | a2 | b6 | c2 |
| 487 | a3 | b6 | c2 |
| 488 | a4 | b6 | c2 |
| 489 | a5 | b6 | c2 |
| 490 | a6 | b6 | c2 |
| 491 | a7 | b6 | c2 |
| 492 | a8 | b6 | c2 |
| 493 | a9 | b6 | c2 |
| 494 | a10 | b6 | c2 |
| 495 | a11 | b6 | c2 |
| 496 | a12 | b6 | c2 |
| 497 | a13 | b6 | c2 |
| 498 | a14 | b6 | c2 |
| 499 | a15 | b6 | c2 |
| 500 | a16 | b6 | c2 |
| 501 | a17 | b6 | c2 |
| 502 | a18 | b6 | c2 |
| 503 | a19 | b6 | c2 |
| 504 | a20 | b6 | c2 |
| 505 | a21 | b6 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 506 | a22 | b6 | c2 |
| 507 | a23 | b6 | c2 |
| 508 | a24 | b6 | c2 |
| 509 | a25 | b6 | c2 |
| 510 | a1 | b7 | c2 |
| 511 | a2 | b7 | c2 |
| 512 | a3 | b7 | c2 |
| 513 | a4 | b7 | c2 |
| 514 | a5 | b7 | c2 |
| 515 | a6 | b7 | c2 |
| 516 | a7 | b7 | c2 |
| 517 | a8 | b7 | c2 |
| 518 | a9 | b7 | c2 |
| 519 | a10 | b7 | c2 |
| 520 | a11 | b7 | c2 |
| 521 | a12 | b7 | c2 |
| 522 | a13 | b7 | c2 |
| 523 | a14 | b7 | c2 |
| 524 | a15 | b7 | c2 |
| 525 | a16 | b7 | c2 |
| 526 | a17 | b7 | c2 |
| 527 | a18 | b7 | c2 |
| 528 | a19 | b7 | c2 |
| 529 | a20 | b7 | c2 |
| 530 | a21 | b7 | c2 |
| 531 | a22 | b7 | c2 |
| 532 | a23 | b7 | c2 |
| 533 | a24 | b7 | c2 |
| 534 | a25 | b7 | c2 |
| 535 | a1 | b8 | c2 |
| 536 | a2 | b8 | c2 |
| 537 | a3 | b8 | c2 |
| 538 | a4 | b8 | c2 |
| 539 | a5 | b8 | c2 |
| 540 | a6 | b8 | c2 |
| 541 | a7 | b8 | c2 |
| 542 | a8 | b8 | c2 |
| 543 | a9 | b8 | c2 |
| 544 | a10 | b8 | c2 |
| 545 | a11 | b8 | c2 |
| 546 | a12 | b8 | c2 |
| 547 | a13 | b8 | c2 |
| 548 | a14 | b8 | c2 |
| 549 | a15 | b8 | c2 |
| 550 | a16 | b8 | c2 |
| 551 | a17 | b8 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 552 | a18 | b8 | c2 |
| 553 | a19 | b8 | c2 |
| 554 | a20 | b8 | c2 |
| 555 | a21 | b8 | c2 |
| 556 | a22 | b8 | c2 |
| 557 | a23 | b8 | c2 |
| 558 | a24 | b8 | c2 |
| 559 | a25 | b8 | c2 |
| 560 | a1 | b9 | c2 |
| 561 | a2 | b9 | c2 |
| 562 | a3 | b9 | c2 |
| 563 | a4 | b9 | c2 |
| 564 | a5 | b9 | c2 |
| 565 | a6 | b9 | c2 |
| 566 | a7 | b9 | c2 |
| 567 | a8 | b9 | c2 |
| 568 | a9 | b9 | c2 |
| 569 | a10 | b9 | c2 |
| 570 | a11 | b9 | c2 |
| 571 | a12 | b9 | c2 |
| 572 | a13 | b9 | c2 |
| 573 | a14 | b9 | c2 |
| 574 | a15 | b9 | c2 |
| 575 | a16 | b9 | c2 |
| 576 | a17 | b9 | c2 |
| 577 | a18 | b9 | c2 |
| 578 | a19 | b9 | c2 |
| 579 | a20 | b9 | c2 |
| 580 | a21 | b9 | c2 |
| 581 | a22 | b9 | c2 |
| 582 | a23 | b9 | c2 |
| 583 | a24 | b9 | c2 |
| 584 | a25 | b9 | c2 |
| 585 | a1 | b10 | c2 |
| 586 | a2 | b10 | c2 |
| 587 | a3 | b10 | c2 |
| 588 | a4 | b10 | c2 |
| 589 | a5 | b10 | c2 |
| 590 | a6 | b10 | c2 |
| 591 | a7 | b10 | c2 |
| 592 | a8 | b10 | c2 |
| 593 | a9 | b10 | c2 |
| 594 | a10 | b10 | c2 |
| 595 | a11 | b10 | c2 |
| 596 | a12 | b10 | c2 |
| 597 | a13 | b10 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 598 | a14 | b10 | c2 |
| 599 | a15 | b10 | c2 |
| 600 | a16 | b10 | c2 |
| 601 | a17 | b10 | c2 |
| 602 | a18 | b10 | c2 |
| 603 | a19 | b10 | c2 |
| 604 | a20 | b10 | c2 |
| 605 | a21 | b10 | c2 |
| 606 | a22 | b10 | c2 |
| 607 | a23 | b10 | c2 |
| 608 | a24 | b10 | c2 |
| 609 | a25 | b10 | c2 |
| 610 | a1 | b11 | c2 |
| 611 | a2 | b11 | c2 |
| 612 | a3 | b11 | c2 |
| 613 | a4 | b11 | c2 |
| 614 | a5 | b11 | c2 |
| 615 | a6 | b11 | c2 |
| 616 | a7 | b11 | c2 |
| 617 | a8 | b11 | c2 |
| 618 | a9 | b11 | c2 |
| 619 | a10 | b11 | c2 |
| 620 | a11 | b11 | c2 |
| 621 | a12 | b11 | c2 |
| 622 | a13 | b11 | c2 |
| 623 | a14 | b11 | c2 |
| 624 | a15 | b11 | c2 |
| 625 | a16 | b11 | c2 |
| 626 | a17 | b11 | c2 |
| 627 | a18 | b11 | c2 |
| 628 | a19 | b11 | c2 |
| 629 | a20 | b11 | c2 |
| 630 | a21 | b11 | c2 |
| 631 | a22 | b11 | c2 |
| 632 | a23 | b11 | c2 |
| 633 | a24 | b11 | c2 |
| 634 | a25 | b11 | c2 |
| 635 | a1 | b12 | c2 |
| 636 | a2 | b12 | c2 |
| 637 | a3 | b12 | c2 |
| 638 | a4 | b12 | c2 |
| 639 | a5 | b12 | c2 |
| 640 | a6 | b12 | c2 |
| 641 | a7 | b12 | c2 |
| 642 | a8 | b12 | c2 |
| 643 | a9 | b12 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 644 | a10 | b12 | c2 |
| 645 | a11 | b12 | c2 |
| 646 | a12 | b12 | c2 |
| 647 | a13 | b12 | c2 |
| 648 | a14 | b12 | c2 |
| 649 | a15 | b12 | c2 |
| 650 | a16 | b12 | c2 |
| 651 | a17 | b12 | c2 |
| 652 | a18 | b12 | c2 |
| 653 | a19 | b12 | c2 |
| 654 | a20 | b12 | c2 |
| 655 | a21 | b12 | c2 |
| 656 | a22 | b12 | c2 |
| 657 | a23 | b12 | c2 |
| 658 | a24 | b12 | c2 |
| 659 | a25 | b12 | c2 |
| 660 | a1 | b13 | c2 |
| 661 | a2 | b13 | c2 |
| 662 | a3 | b13 | c2 |
| 663 | a4 | b13 | c2 |
| 664 | a5 | b13 | c2 |
| 665 | a6 | b13 | c2 |
| 666 | a7 | b13 | c2 |
| 667 | a8 | b13 | c2 |
| 668 | a9 | b13 | c2 |
| 669 | a10 | b13 | c2 |
| 670 | a11 | b13 | c2 |
| 671 | a12 | b13 | c2 |
| 672 | a13 | b13 | c2 |
| 673 | a14 | b13 | c2 |
| 674 | a15 | b13 | c2 |
| 675 | a16 | b13 | c2 |
| 676 | a17 | b13 | c2 |
| 677 | a18 | b13 | c2 |
| 678 | a19 | b13 | c2 |
| 679 | a20 | b13 | c2 |
| 680 | a21 | b13 | c2 |
| 681 | a22 | b13 | c2 |
| 682 | a23 | b13 | c2 |
| 683 | a24 | b13 | c2 |
| 684 | a25 | b13 | c2 |
| 685 | a1 | b14 | c2 |
| 686 | a2 | b14 | c2 |
| 687 | a3 | b14 | c2 |
| 688 | a4 | b14 | c2 |
| 689 | a5 | b14 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 690 | a6 | b14 | c2 |
| 691 | a7 | b14 | c2 |
| 692 | a8 | b14 | c2 |
| 693 | a9 | b14 | c2 |
| 694 | a10 | b14 | c2 |
| 695 | a11 | b14 | c2 |
| 696 | a12 | b14 | c2 |
| 697 | a13 | b14 | c2 |
| 698 | a14 | b14 | c2 |
| 699 | a15 | b14 | c2 |
| 700 | a16 | b14 | c2 |
| 701 | a17 | b14 | c2 |
| 702 | a18 | b14 | c2 |
| 703 | a19 | b14 | c2 |
| 704 | a20 | b14 | c2 |
| 705 | a21 | b14 | c2 |
| 706 | a22 | b14 | c2 |
| 707 | a23 | b14 | c2 |
| 708 | a24 | b14 | c2 |
| 709 | a25 | b14 | c2 |
| 710 | a1 | b15 | c2 |
| 711 | a2 | b15 | c2 |
| 712 | a3 | b15 | c2 |
| 713 | a4 | b15 | c2 |
| 714 | a5 | b15 | c2 |
| 715 | a6 | b15 | c2 |
| 716 | a7 | b15 | c2 |
| 717 | a8 | b15 | c2 |
| 718 | a9 | b15 | c2 |
| 719 | a10 | b15 | c2 |
| 720 | a11 | b15 | c2 |
| 721 | a12 | b15 | c2 |
| 722 | a13 | b15 | c2 |
| 723 | a14 | b15 | c2 |
| 724 | a15 | b15 | c2 |
| 725 | a16 | b15 | c2 |
| 726 | a17 | b15 | c2 |
| 727 | a18 | b15 | c2 |
| 728 | a19 | b15 | c2 |
| 729 | a20 | b15 | c2 |
| 730 | a21 | b15 | c2 |
| 731 | a22 | b15 | c2 |
| 732 | a23 | b15 | c2 |
| 733 | a24 | b15 | c2 |
| 734 | a25 | b15 | c2 |
| 735 | a1 | b1 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 736 | a2 | b1 | c3 |
| 737 | a3 | b1 | c3 |
| 738 | a4 | b1 | c3 |
| 739 | a5 | b1 | c3 |
| 740 | a6 | b1 | c3 |
| 741 | a7 | b1 | c3 |
| 742 | a8 | b1 | c3 |
| 743 | a9 | b1 | c3 |
| 744 | a10 | b1 | c3 |
| 745 | a11 | b1 | c3 |
| 746 | a12 | b1 | c3 |
| 747 | a13 | b1 | c3 |
| 748 | a14 | b1 | c3 |
| 749 | a15 | b1 | c3 |
| 750 | a16 | b1 | c3 |
| 751 | a17 | b1 | c3 |
| 752 | a18 | b1 | c3 |
| 753 | a19 | b1 | c3 |
| 754 | a20 | b1 | c3 |
| 755 | a21 | b1 | c3 |
| 756 | a22 | b1 | c3 |
| 757 | a23 | b1 | c3 |
| 758 | a24 | b1 | c3 |
| 759 | a25 | b1 | c3 |
| 760 | a1 | b2 | c3 |
| 761 | a2 | b2 | c3 |
| 762 | a3 | b2 | c3 |
| 763 | a4 | b2 | c3 |
| 764 | a5 | b2 | c3 |
| 765 | a6 | b2 | c3 |
| 766 | a7 | b2 | c3 |
| 767 | a8 | b2 | c3 |
| 768 | a9 | b2 | c3 |
| 769 | a10 | b2 | c3 |
| 770 | a11 | b2 | c3 |
| 771 | a12 | b2 | c3 |
| 772 | a13 | b2 | c3 |
| 773 | a14 | b2 | c3 |
| 774 | a15 | b2 | c3 |
| 775 | a16 | b2 | c3 |
| 776 | a17 | b2 | c3 |
| 777 | a18 | b2 | c3 |
| 778 | a19 | b2 | c3 |
| 779 | a20 | b2 | c3 |
| 780 | a21 | b2 | c3 |
| 781 | a22 | b2 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 782 | a23 | b2 | c3 |
| 783 | a24 | b2 | c3 |
| 784 | a25 | b2 | c3 |
| 785 | a1 | b3 | c3 |
| 786 | a2 | b3 | c3 |
| 787 | a3 | b3 | c3 |
| 788 | a4 | b3 | c3 |
| 789 | a5 | b3 | c3 |
| 790 | a6 | b3 | c3 |
| 791 | a7 | b3 | c3 |
| 792 | a8 | b3 | c3 |
| 793 | a9 | b3 | c3 |
| 794 | a10 | b3 | c3 |
| 795 | a11 | b3 | c3 |
| 796 | a12 | b3 | c3 |
| 797 | a13 | b3 | c3 |
| 798 | a14 | b3 | c3 |
| 799 | a15 | b3 | c3 |
| 800 | a16 | b3 | c3 |
| 801 | a17 | b3 | c3 |
| 802 | a18 | b3 | c3 |
| 803 | a19 | b3 | c3 |
| 804 | a20 | b3 | c3 |
| 805 | a21 | b3 | c3 |
| 806 | a22 | b3 | c3 |
| 807 | a23 | b3 | c3 |
| 808 | a24 | b3 | c3 |
| 809 | a25 | b3 | c3 |
| 810 | a1 | b4 | c3 |
| 811 | a2 | b4 | c3 |
| 812 | a3 | b4 | c3 |
| 813 | a4 | b4 | c3 |
| 814 | a5 | b4 | c3 |
| 815 | a6 | b4 | c3 |
| 816 | a7 | b4 | c3 |
| 817 | a8 | b4 | c3 |
| 818 | a9 | b4 | c3 |
| 819 | a10 | b4 | c3 |
| 820 | a11 | b4 | c3 |
| 821 | a12 | b4 | c3 |
| 822 | a13 | b4 | c3 |
| 823 | a14 | b4 | c3 |
| 824 | a15 | b4 | c3 |
| 825 | a16 | b4 | c3 |
| 826 | a17 | b4 | c3 |
| 827 | a18 | b4 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 828 | a19 | b4 | c3 |
| 829 | a20 | b4 | c3 |
| 830 | a21 | b4 | c3 |
| 831 | a22 | b4 | c3 |
| 832 | a23 | b4 | c3 |
| 833 | a24 | b4 | c3 |
| 834 | a25 | b4 | c3 |
| 835 | a1 | b5 | c3 |
| 836 | a2 | b5 | c3 |
| 837 | a3 | b5 | c3 |
| 838 | a4 | b5 | c3 |
| 839 | a5 | b5 | c3 |
| 840 | a6 | b5 | c3 |
| 841 | a7 | b5 | c3 |
| 842 | a8 | b5 | c3 |
| 843 | a9 | b5 | c3 |
| 844 | a10 | b5 | c3 |
| 845 | a11 | b5 | c3 |
| 846 | a12 | b5 | c3 |
| 847 | a13 | b5 | c3 |
| 848 | a14 | b5 | c3 |
| 849 | a15 | b5 | c3 |
| 850 | a16 | b5 | c3 |
| 851 | a17 | b5 | c3 |
| 852 | a18 | b5 | c3 |
| 853 | a19 | b5 | c3 |
| 854 | a20 | b5 | c3 |
| 855 | a21 | b5 | c3 |
| 856 | a22 | b5 | c3 |
| 857 | a23 | b5 | c3 |
| 858 | a24 | b5 | c3 |
| 859 | a25 | b5 | c3 |
| 860 | a1 | b6 | c3 |
| 861 | a2 | b6 | c3 |
| 862 | a3 | b6 | c3 |
| 863 | a4 | b6 | c3 |
| 864 | a5 | b6 | c3 |
| 865 | a6 | b6 | c3 |
| 866 | a7 | b6 | c3 |
| 867 | a8 | b6 | c3 |
| 868 | a9 | b6 | c3 |
| 869 | a10 | b6 | c3 |
| 870 | a11 | b6 | c3 |
| 871 | a12 | b6 | c3 |
| 872 | a13 | b6 | c3 |
| 873 | a14 | b6 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 874 | a15 | b6 | c3 |
| 875 | a16 | b6 | c3 |
| 876 | a17 | b6 | c3 |
| 877 | a18 | b6 | c3 |
| 878 | a19 | b6 | c3 |
| 879 | a20 | b6 | c3 |
| 880 | a21 | b6 | c3 |
| 881 | a22 | b6 | c3 |
| 882 | a23 | b6 | c3 |
| 883 | a24 | b6 | c3 |
| 884 | a25 | b6 | c3 |
| 885 | a1 | b7 | c3 |
| 886 | a2 | b7 | c3 |
| 887 | a3 | b7 | c3 |
| 888 | a4 | b7 | c3 |
| 889 | a5 | b7 | c3 |
| 890 | a6 | b7 | c3 |
| 891 | a7 | b7 | c3 |
| 892 | a8 | b7 | c3 |
| 893 | a9 | b7 | c3 |
| 894 | a10 | b7 | c3 |
| 895 | a11 | b7 | c3 |
| 896 | a12 | b7 | c3 |
| 897 | a13 | b7 | c3 |
| 898 | a14 | b7 | c3 |
| 899 | a15 | b7 | c3 |
| 900 | a16 | b7 | c3 |
| 901 | a17 | b7 | c3 |
| 902 | a18 | b7 | c3 |
| 903 | a19 | b7 | c3 |
| 904 | a20 | b7 | c3 |
| 905 | a21 | b7 | c3 |
| 906 | a22 | b7 | c3 |
| 907 | a23 | b7 | c3 |
| 908 | a24 | b7 | c3 |
| 909 | a25 | b7 | c3 |
| 910 | a5 | b8 | c3 |
| 911 | a6 | b8 | c3 |
| 912 | a7 | b8 | c3 |
| 913 | a8 | b8 | c3 |
| 914 | a9 | b8 | c3 |
| 915 | a10 | b8 | c3 |
| 916 | a11 | b8 | c3 |
| 917 | a12 | b8 | c3 |
| 918 | a13 | b8 | c3 |
| 919 | a14 | b8 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 920 | a15 | b8 | c3 |
| 921 | a16 | b8 | c3 |
| 922 | a17 | b8 | c3 |
| 923 | a18 | b8 | c3 |
| 924 | a19 | b8 | c3 |
| 925 | a20 | b8 | c3 |
| 926 | a21 | b8 | c3 |
| 927 | a22 | b8 | c3 |
| 928 | a23 | b8 | c3 |
| 929 | a24 | b8 | c3 |
| 930 | a25 | b8 | c3 |
| 931 | a5 | b9 | c3 |
| 932 | a6 | b9 | c3 |
| 933 | a7 | b9 | c3 |
| 934 | a8 | b9 | c3 |
| 935 | a9 | b9 | c3 |
| 936 | a10 | b9 | c3 |
| 937 | a11 | b9 | c3 |
| 938 | a12 | b9 | c3 |
| 939 | a13 | b9 | c3 |
| 940 | a14 | b9 | c3 |
| 941 | a15 | b9 | c3 |
| 942 | a16 | b9 | c3 |
| 943 | a17 | b9 | c3 |
| 944 | a18 | b9 | c3 |
| 945 | a19 | b9 | c3 |
| 946 | a20 | b9 | c3 |
| 947 | a21 | b9 | c3 |
| 948 | a22 | b9 | c3 |
| 949 | a23 | b9 | c3 |
| 950 | a24 | b9 | c3 |
| 951 | a25 | b9 | c3 |
| 952 | a5 | b10 | c3 |
| 953 | a6 | b10 | c3 |
| 954 | a7 | b10 | c3 |
| 955 | a8 | b10 | c3 |
| 956 | a9 | b10 | c3 |
| 957 | a10 | b10 | c3 |
| 958 | a11 | b10 | c3 |
| 959 | a12 | b10 | c3 |
| 960 | a13 | b10 | c3 |
| 961 | a14 | b10 | c3 |
| 962 | a15 | b10 | c3 |
| 963 | a16 | b10 | c3 |
| 964 | a17 | b10 | c3 |
| 965 | a18 | b10 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 966 | a19 | b10 | c3 |
| 967 | a20 | b10 | c3 |
| 968 | a21 | b10 | c3 |
| 969 | a22 | b10 | c3 |
| 970 | a23 | b10 | c3 |
| 971 | a24 | b10 | c3 |
| 972 | a25 | b10 | c3 |
| 973 | a5 | b11 | c3 |
| 974 | a6 | b11 | c3 |
| 975 | a7 | b11 | c3 |
| 976 | a8 | b11 | c3 |
| 977 | a9 | b11 | c3 |
| 978 | a10 | b11 | c3 |
| 979 | a11 | b11 | c3 |
| 980 | a12 | b11 | c3 |
| 981 | a13 | b11 | c3 |
| 982 | a14 | b11 | c3 |
| 983 | a15 | b11 | c3 |
| 984 | a16 | b11 | c3 |
| 985 | a17 | b11 | c3 |
| 986 | a18 | b11 | c3 |
| 987 | a19 | b11 | c3 |
| 988 | a20 | b11 | c3 |
| 989 | a21 | b11 | c3 |
| 990 | a22 | b11 | c3 |
| 991 | a23 | b11 | c3 |
| 992 | a24 | b11 | c3 |
| 993 | a25 | b11 | c3 |
| 994 | a1 | b12 | c3 |
| 995 | a2 | b12 | c3 |
| 996 | a3 | b12 | c3 |
| 997 | a4 | b12 | c3 |
| 998 | a5 | b12 | c3 |
| 999 | a6 | b12 | c3 |
| 1000 | a7 | b12 | c3 |
| 1001 | a8 | b12 | c3 |
| 1002 | a9 | b12 | c3 |
| 1003 | a10 | b12 | c3 |
| 1004 | a11 | b12 | c3 |
| 1005 | a12 | b12 | c3 |
| 1006 | a13 | b12 | c3 |
| 1007 | a14 | b12 | c3 |
| 1008 | a15 | b12 | c3 |
| 1009 | a16 | b12 | c3 |
| 1010 | a17 | b12 | c3 |
| 1011 | a18 | b12 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1012 | a19 | b12 | c3 |
| 1013 | a20 | b12 | c3 |
| 1014 | a21 | b12 | c3 |
| 1015 | a22 | b12 | c3 |
| 1016 | a23 | b12 | c3 |
| 1017 | a24 | b12 | c3 |
| 1018 | a25 | b12 | c3 |
| 1019 | a1 | b13 | c3 |
| 1020 | a2 | b13 | c3 |
| 1021 | a3 | b13 | c3 |
| 1022 | a4 | b13 | c3 |
| 1023 | a5 | b13 | c3 |
| 1024 | a6 | b13 | c3 |
| 1025 | a7 | b13 | c3 |
| 1026 | a8 | b13 | c3 |
| 1027 | a9 | b13 | c3 |
| 1028 | a10 | b13 | c3 |
| 1029 | a11 | b13 | c3 |
| 1030 | a12 | b13 | c3 |
| 1031 | a13 | b13 | c3 |
| 1032 | a14 | b13 | c3 |
| 1033 | a15 | b13 | c3 |
| 1034 | a16 | b13 | c3 |
| 1035 | a17 | b13 | c3 |
| 1036 | a18 | b13 | c3 |
| 1037 | a19 | b13 | c3 |
| 1038 | a20 | b13 | c3 |
| 1039 | a21 | b13 | c3 |
| 1040 | a22 | b13 | c3 |
| 1041 | a23 | b13 | c3 |
| 1042 | a24 | b13 | c3 |
| 1043 | a25 | b13 | c3 |
| 1044 | a1 | b14 | c3 |
| 1045 | a2 | b14 | c3 |
| 1046 | a3 | b14 | c3 |
| 1047 | a4 | b14 | c3 |
| 1048 | a5 | b14 | c3 |
| 1049 | a6 | b14 | c3 |
| 1050 | a7 | b14 | c3 |
| 1051 | a8 | b14 | c3 |
| 1052 | a9 | b14 | c3 |
| 1053 | a10 | b14 | c3 |
| 1054 | a11 | b14 | c3 |
| 1055 | a12 | b14 | c3 |
| 1056 | a13 | b14 | c3 |
| 1057 | a14 | b14 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1058 | a15 | b14 | c3 |
| 1059 | a16 | b14 | c3 |
| 1060 | a17 | b14 | c3 |
| 1061 | a18 | b14 | c3 |
| 1062 | a19 | b14 | c3 |
| 1063 | a20 | b14 | c3 |
| 1064 | a21 | b14 | c3 |
| 1065 | a22 | b14 | c3 |
| 1066 | a23 | b14 | c3 |
| 1067 | a24 | b14 | c3 |
| 1068 | a25 | b14 | c3 |
| 1069 | a1 | b15 | c3 |
| 1070 | a2 | b15 | c3 |
| 1071 | a3 | b15 | c3 |
| 1072 | a4 | b15 | c3 |
| 1073 | a5 | b15 | c3 |
| 1074 | a6 | b15 | c3 |
| 1075 | a7 | b15 | c3 |
| 1076 | a8 | b15 | c3 |
| 1077 | a9 | b15 | c3 |
| 1078 | a10 | b15 | c3 |
| 1079 | a11 | b15 | c3 |
| 1080 | a12 | b15 | c3 |
| 1081 | a13 | b15 | c3 |
| 1082 | a14 | b15 | c3 |
| 1083 | a15 | b15 | c3 |
| 1084 | a16 | b15 | c3 |
| 1085 | a17 | b15 | c3 |
| 1086 | a18 | b15 | c3 |
| 1087 | a19 | b15 | c3 |
| 1088 | a20 | b15 | c3 |
| 1089 | a21 | b15 | c3 |
| 1090 | a22 | b15 | c3 |
| 1091 | a23 | b15 | c3 |
| 1092 | a24 | b15 | c3 |
| 1093 | a25 | b15 | c3 |
| 1094 | a1 | b1 | c4 |
| 1095 | a2 | b1 | c4 |
| 1096 | a3 | b1 | c4 |
| 1097 | a4 | b1 | c4 |
| 1098 | a5 | b1 | c4 |
| 1099 | a6 | b1 | c4 |
| 1100 | a7 | b1 | c4 |
| 1101 | a8 | b1 | c4 |
| 1102 | a9 | b1 | c4 |
| 1103 | a10 | b1 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | FIu |
| 1104 | a11 | b1 | c4 |
| 1105 | a12 | b1 | c4 |
| 1106 | a13 | b1 | c4 |
| 1107 | a14 | b1 | c4 |
| 1108 | a15 | b1 | c4 |
| 1109 | a16 | b1 | c4 |
| 1110 | a17 | b1 | c4 |
| 1111 | a18 | b1 | c4 |
| 1112 | a19 | b1 | c4 |
| 1113 | a20 | b1 | c4 |
| 1114 | a21 | b1 | c4 |
| 1115 | a22 | b1 | c4 |
| 1116 | a23 | b1 | c4 |
| 1117 | a24 | b1 | c4 |
| 1118 | a25 | b1 | c4 |
| 1119 | a1 | b2 | c4 |
| 1120 | a2 | b2 | c4 |
| 1121 | a3 | b2 | c4 |
| 1122 | a4 | b2 | c4 |
| 1123 | a5 | b2 | c4 |
| 1124 | a6 | b2 | c4 |
| 1125 | a7 | b2 | c4 |
| 1126 | a8 | b2 | c4 |
| 1127 | a9 | b2 | c4 |
| 1128 | a10 | b2 | c4 |
| 1129 | a11 | b2 | c4 |
| 1130 | a12 | b2 | c4 |
| 1131 | a13 | b2 | c4 |
| 1132 | a14 | b2 | c4 |
| 1133 | a15 | b2 | c4 |
| 1134 | a16 | b2 | c4 |
| 1135 | a17 | b2 | c4 |
| 1136 | a18 | b2 | c4 |
| 1137 | a19 | b2 | c4 |
| 1138 | a20 | b2 | c4 |
| 1139 | a21 | b2 | c4 |
| 1140 | a22 | b2 | c4 |
| 1141 | a23 | b2 | c4 |
| 1142 | a24 | b2 | c4 |
| 1143 | a25 | b2 | c4 |
| 1144 | a1 | b3 | c4 |
| 1145 | a2 | b3 | c4 |
| 1146 | a3 | b3 | c4 |
| 1147 | a4 | b3 | c4 |
| 1148 | a5 | b3 | c4 |
| 1149 | a6 | b3 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1150 | a7 | b3 | c4 |
| 1151 | a8 | b3 | c4 |
| 1152 | a9 | b3 | c4 |
| 1153 | a10 | b3 | c4 |
| 1154 | a11 | b3 | c4 |
| 1155 | a12 | b3 | c4 |
| 1156 | a13 | b3 | c4 |
| 1157 | a14 | b3 | c4 |
| 1158 | a15 | b3 | c4 |
| 1159 | a16 | b3 | c4 |
| 1160 | a17 | b3 | c4 |
| 1161 | a18 | b3 | c4 |
| 1162 | a19 | b3 | c4 |
| 1163 | a20 | b3 | c4 |
| 1164 | a21 | b3 | c4 |
| 1165 | a22 | b3 | c4 |
| 1166 | a23 | b3 | c4 |
| 1167 | a24 | b3 | c4 |
| 1168 | a25 | b3 | c4 |
| 1169 | a1 | b4 | c4 |
| 1170 | a2 | b4 | c4 |
| 1171 | a3 | b4 | c4 |
| 1172 | a4 | b4 | c4 |
| 1173 | a5 | b4 | c4 |
| 1174 | a6 | b4 | c4 |
| 1175 | a7 | b4 | c4 |
| 1176 | a8 | b4 | c4 |
| 1177 | a9 | b4 | c4 |
| 1178 | a10 | b4 | c4 |
| 1179 | a11 | b4 | c4 |
| 1180 | a12 | b4 | c4 |
| 1181 | a13 | b4 | c4 |
| 1182 | a14 | b4 | c4 |
| 1183 | a15 | b4 | c4 |
| 1184 | a16 | b4 | c4 |
| 1185 | a17 | b4 | c4 |
| 1186 | a18 | b4 | c4 |
| 1187 | a19 | b4 | c4 |
| 1188 | a20 | b4 | c4 |
| 1189 | a21 | b4 | c4 |
| 1190 | a22 | b4 | c4 |
| 1191 | a23 | b4 | c4 |
| 1192 | a24 | b4 | c4 |
| 1193 | a25 | b4 | c4 |
| 1194 | a1 | b5 | c4 |
| 1195 | a2 | b5 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | FIu |
| 1196 | a3 | b5 | c4 |
| 1197 | a4 | b5 | c4 |
| 1198 | a5 | b5 | c4 |
| 1199 | a6 | b5 | c4 |
| 1200 | a7 | b5 | c4 |
| 1201 | a8 | b5 | c4 |
| 1202 | a9 | b5 | c4 |
| 1203 | a10 | b5 | c4 |
| 1204 | a11 | b5 | c4 |
| 1205 | a12 | b5 | c4 |
| 1206 | a13 | b5 | c4 |
| 1207 | a14 | b5 | c4 |
| 1208 | a15 | b5 | c4 |
| 1209 | a16 | b5 | c4 |
| 1210 | a17 | b5 | c4 |
| 1211 | a18 | b5 | c4 |
| 1212 | a19 | b5 | c4 |
| 1213 | a20 | b5 | c4 |
| 1214 | a21 | b5 | c4 |
| 1215 | a22 | b5 | c4 |
| 1216 | a23 | b5 | c4 |
| 1217 | a24 | b5 | c4 |
| 1218 | a25 | b5 | c4 |
| 1219 | a1 | b6 | c4 |
| 1220 | a2 | b6 | c4 |
| 1221 | a3 | b6 | c4 |
| 1222 | a4 | b6 | c4 |
| 1223 | a5 | b6 | c4 |
| 1224 | a6 | b6 | c4 |
| 1225 | a7 | b6 | c4 |
| 1226 | a8 | b6 | c4 |
| 1227 | a9 | b6 | c4 |
| 1228 | a10 | b6 | c4 |
| 1229 | a11 | b6 | c4 |
| 1230 | a12 | b6 | c4 |
| 1231 | a13 | b6 | c4 |
| 1232 | a14 | b6 | c4 |
| 1233 | a15 | b6 | c4 |
| 1234 | a16 | b6 | c4 |
| 1235 | a17 | b6 | c4 |
| 1236 | a18 | b6 | c4 |
| 1237 | a19 | b6 | c4 |
| 1238 | a20 | b6 | c4 |
| 1239 | a21 | b6 | c4 |
| 1240 | a22 | b6 | c4 |
| 1241 | a23 | b6 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1242 | a24 | b6 | c4 |
| 1243 | a25 | b6 | c4 |
| 1244 | a1 | b7 | c4 |
| 1245 | a2 | b7 | c4 |
| 1246 | a3 | b7 | c4 |
| 1247 | a4 | b7 | c4 |
| 1248 | a5 | b7 | c4 |
| 1249 | a6 | b7 | c4 |
| 1250 | a7 | b7 | c4 |
| 1251 | a8 | b7 | c4 |
| 1252 | a9 | b7 | c4 |
| 1253 | a10 | b7 | c4 |
| 1254 | a11 | b7 | c4 |
| 1255 | a12 | b7 | c4 |
| 1256 | a13 | b7 | c4 |
| 1257 | a14 | b7 | c4 |
| 1258 | a15 | b7 | c4 |
| 1259 | a16 | b7 | c4 |
| 1260 | a17 | b7 | c4 |
| 1261 | a18 | b7 | c4 |
| 1262 | a19 | b7 | c4 |
| 1263 | a20 | b7 | c4 |
| 1264 | a21 | b7 | c4 |
| 1265 | a22 | b7 | c4 |
| 1266 | a23 | b7 | c4 |
| 1267 | a24 | b7 | c4 |
| 1268 | a25 | b7 | c4 |
| 1269 | a5 | b8 | c4 |
| 1270 | a6 | b8 | c4 |
| 1271 | a7 | b8 | c4 |
| 1272 | a8 | b8 | c4 |
| 1273 | a9 | b8 | c4 |
| 1274 | a10 | b8 | c4 |
| 1275 | a11 | b8 | c4 |
| 1276 | a12 | b8 | c4 |
| 1277 | a13 | b8 | c4 |
| 1278 | a14 | b8 | c4 |
| 1279 | a15 | b8 | c4 |
| 1280 | a16 | b8 | c4 |
| 1281 | a17 | b8 | c4 |
| 1282 | a18 | b8 | c4 |
| 1283 | a19 | b8 | c4 |
| 1284 | a20 | b8 | c4 |
| 1285 | a21 | b8 | c4 |
| 1286 | a22 | b8 | c4 |
| 1287 | a23 | b8 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1288 | a24 | b8 | c4 |
| 1289 | a25 | b8 | c4 |
| 1290 | a5 | b9 | c4 |
| 1291 | a6 | b9 | c4 |
| 1292 | a7 | b9 | c4 |
| 1293 | a8 | b9 | c4 |
| 1294 | a9 | b9 | c4 |
| 1295 | a10 | b9 | c4 |
| 1296 | a11 | b9 | c4 |
| 1297 | a12 | b9 | c4 |
| 1298 | a13 | b9 | c4 |
| 1299 | a14 | b9 | c4 |
| 1300 | a15 | b9 | c4 |
| 1307 | a16 | b9 | c4 |
| 1302 | a17 | b9 | c4 |
| 1303 | a18 | b9 | c4 |
| 1304 | a19 | b9 | c4 |
| 1305 | a20 | b9 | c4 |
| 1306 | a21 | b9 | c4 |
| 1307 | a22 | b9 | c4 |
| 1308 | a23 | b9 | c4 |
| 1309 | a24 | b9 | c4 |
| 1310 | a25 | b9 | c4 |
| 1311 | a5 | b10 | c4 |
| 1312 | a6 | b10 | c4 |
| 1313 | a7 | b10 | c4 |
| 1314 | a8 | b10 | c4 |
| 1315 | a9 | b10 | c4 |
| 1316 | a10 | b10 | c4 |
| 1317 | a11 | b10 | c4 |
| 1318 | a12 | b10 | c4 |
| 1319 | a13 | b10 | c4 |
| 1320 | a14 | b10 | c4 |
| 1321 | a15 | b10 | c4 |
| 1322 | a16 | b10 | c4 |
| 1323 | a17 | b10 | c4 |
| 1324 | a18 | b10 | c4 |
| 1325 | a19 | b10 | c4 |
| 1326 | a20 | b10 | c4 |
| 1327 | a21 | b10 | c4 |
| 1328 | a22 | b10 | c4 |
| 1329 | a23 | b10 | c4 |
| 1330 | a24 | b10 | c4 |
| 1331 | a25 | b10 | c4 |
| 1332 | a5 | b11 | c4 |
| 1333 | a6 | b11 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1334 | a7 | b11 | c4 |
| 1335 | a8 | b11 | c4 |
| 1336 | a9 | b11 | c4 |
| 1337 | a10 | b11 | c4 |
| 1338 | a11 | b11 | c4 |
| 1339 | a12 | b11 | c4 |
| 1340 | a13 | b11 | c4 |
| 1341 | a14 | b11 | c4 |
| 1342 | a15 | b11 | c4 |
| 1343 | a16 | b11 | c4 |
| 1344 | a17 | b11 | c4 |
| 1345 | a18 | b11 | c4 |
| 1346 | a19 | b11 | c4 |
| 1347 | a20 | b11 | c4 |
| 1348 | a21 | b11 | c4 |
| 1349 | a22 | b11 | c4 |
| 1350 | a23 | b11 | c4 |
| 1351 | a24 | b11 | c4 |
| 1352 | a25 | b11 | c4 |
| 1353 | a1 | b12 | c4 |
| 1354 | a2 | b12 | c4 |
| 1355 | a3 | b12 | c4 |
| 1356 | a4 | b12 | c4 |
| 1357 | a5 | b12 | c4 |
| 1358 | a6 | b12 | c4 |
| 1359 | a7 | b12 | c4 |
| 1360 | a8 | b12 | c4 |
| 1361 | a9 | b12 | c4 |
| 1362 | a10 | b12 | c4 |
| 1363 | a11 | b12 | c4 |
| 1364 | a12 | b12 | c4 |
| 1365 | a13 | b12 | c4 |
| 1366 | a14 | b12 | c4 |
| 1367 | a15 | b12 | c4 |
| 1368 | a16 | b12 | c4 |
| 1369 | a17 | b12 | c4 |
| 1370 | a18 | b12 | c4 |
| 1371 | a19 | b12 | c4 |
| 1372 | a20 | b12 | c4 |
| 1373 | a21 | b12 | c4 |
| 1374 | a22 | b12 | c4 |
| 1375 | a23 | b12 | c4 |
| 1376 | a24 | b12 | c4 |
| 1377 | a25 | b12 | c4 |
| 1378 | a1 | b13 | c4 |
| 1379 | a2 | b13 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1380 | a3 | b13 | c4 |
| 1381 | a4 | b13 | c4 |
| 1382 | a5 | b13 | c4 |
| 1383 | a6 | b13 | c4 |
| 1384 | a7 | b13 | c4 |
| 1385 | a8 | b13 | c4 |
| 1386 | a9 | b13 | c4 |
| 1387 | a10 | b13 | c4 |
| 1388 | a11 | b13 | c4 |
| 1389 | a12 | b13 | c4 |
| 1390 | a13 | b13 | c4 |
| 1391 | a14 | b13 | c4 |
| 1392 | a15 | b13 | c4 |
| 1393 | a16 | b13 | c4 |
| 1394 | a17 | b13 | c4 |
| 1395 | a18 | b13 | c4 |
| 1396 | a19 | b13 | c4 |
| 1397 | a20 | b13 | c4 |
| 1398 | a21 | b13 | c4 |
| 1399 | a22 | b13 | c4 |
| 1400 | a23 | b13 | c4 |
| 1401 | a24 | b13 | c4 |
| 1402 | a25 | b13 | c4 |
| 1403 | a1 | b14 | c4 |
| 1404 | a2 | b14 | c4 |
| 1405 | a3 | b14 | c4 |
| 1406 | a4 | b14 | c4 |
| 1407 | a5 | b14 | c4 |
| 1408 | a6 | b14 | c4、 |
| 1409 | a7 | b14 | c4 |
| 1410 | a8 | b14 | c4 |
| 1411 | a9 | b14 | c4 |
| 1412 | a10 | b14 | c4 |
| 1413 | a11 | b14 | c4 |
| 1414 | a12 | b14 | c4 |
| 1415 | a13 | b14 | c4 |
| 1416 | a14 | b14 | c4 |
| 1417 | a15 | b14 | c4 |
| 1418 | a16 | b14 | c4 |
| 1419 | a17 | b14 | c4 |
| 1420 | a18 | b14 | c4 |
| 1421 | a19 | b14 | c4 |
| 1422 | a20 | b14 | c4 |
| 1423 | a21 | b14 | c4 |
| 1424 | a22 | b14 | c4 |
| 1425 | a23 | b14 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1426 | a24 | b14 | c4 |
| 1427 | a25 | b14 | c4 |
| 1428 | a1 | b15 | c4 |
| 1429 | a2 | b15 | c4 |
| 1430 | a3 | b15 | c4 |
| 1431 | a4 | b15 | c4 |
| 1432 | a5 | b15 | c4 |
| 1433 | a6 | b15 | c4 |
| 1434 | a7 | b15 | c4 |
| 1435 | a8 | b15 | c4 |
| 1436 | a9 | b15 | c4 |
| 1437 | a10 | b15 | c4 |
| 1438 | a11 | b15 | c4 |
| 1439 | a12 | b15 | c4 |
| 1440 | a13 | b15 | c4 |
| 1441 | a14 | b15 | c4 |
| 1442 | a15 | b15 | c4 |
| 1443 | a16 | b15 | c4 |
| 1444 | a17 | b15 | c4 |
| 1445 | a18 | b15 | c4 |
| 1446 | a19 | b15 | c4 |
| 1447 | a20 | b15 | c4 |
| 1448 | a21 | b15 | c4 |
| 1449 | a22 | b15 | c4 |
| 1450 | a23 | b15 | c4 |
| 1451 | a24 | b15 | c4 |
| 1452 | a25 | b15 | c4 |
| 1453 | a1 | b1 | c5 |
| 1454 | a2 | b1 | c5 |
| 1455 | a3 | b1 | c5 |
| 1456 | a4 | b1 | c5 |
| 1457 | a5 | b1 | c5 |
| 1458 | a6 | b1 | c5 |
| 1459 | a7 | b1 | c5 |
| 1460 | a8 | b1 | c5 |
| 1461 | a9 | b1 | c5 |
| 1462 | a10 | b1 | c5 |
| 1463 | a11 | b1 | c5 |
| 1464 | a12 | b1 | c5 |
| 1465 | a13 | b1 | c5 |
| 1466 | a14 | b1 | c5 |
| 1467 | a15 | b1 | c5 |
| 1468 | a16 | b1 | c5 |
| 1469 | a17 | b1 | c5 |
| 1470 | a18 | b1 | c5 |
| 1471 | a19 | b1 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1472 | a20 | b1 | c5 |
| 1473 | a21 | b1 | c5 |
| 1474 | a22 | b1 | c5 |
| 1475 | a23 | b1 | c5 |
| 1476 | a24 | b1 | c5 |
| 1477 | a25 | b1 | c5 |
| 1478 | a1 | b2 | c5 |
| 1479 | a2 | b2 | c5 |
| 1480 | a3 | b2 | c5 |
| 1481 | a4 | b2 | c5 |
| 1482 | a5 | b2 | c5 |
| 1483 | a6 | b2 | c5 |
| 1484 | a7 | b2 | c5 |
| 1485 | a8 | b2 | c5 |
| 1486 | a9 | b2 | c5 |
| 1487 | a10 | b2 | c5 |
| 1488 | a11 | b2 | c5 |
| 1489 | a12 | b2 | c5 |
| 1490 | a13 | b2 | c5 |
| 1491 | a14 | b2 | c5 |
| 1492 | a15 | b2 | c5 |
| 1493 | a16 | b2 | c5 |
| 1494 | a17 | b2 | c5 |
| 1495 | a18 | b2 | c5 |
| 1496 | a19 | b2 | c5 |
| 1497 | a20 | b2 | c5 |
| 1498 | a21 | b2 | c5 |
| 1499 | a22 | b2 | c5 |
| 1500 | a23 | b2 | c5 |
| 1501 | a24 | b2 | c5 |
| 1502 | a25 | b2 | c5 |
| 1503 | a1 | b3 | c5 |
| 1504 | a2 | b3 | c5 |
| 1505 | a3 | b3 | c5 |
| 1506 | a4 | b3 | c5 |
| 1507 | a5 | b3 | c5 |
| 1508 | a6 | b3 | c5 |
| 1509 | a7 | b3 | c5 |
| 1510 | a8 | b3 | c5 |
| 1511 | a9 | b3 | c5 |
| 1512 | a10 | b3 | c5 |
| 1513 | a11 | b3 | c5 |
| 1514 | a12 | b3 | c5 |
| 1515 | a13 | b3 | c5 |
| 1516 | a14 | b3 | c5 |
| 1517 | a15 | b3 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1518 | a16 | b3 | c5 |
| 1519 | a17 | b3 | c5 |
| 1520 | a18 | b3 | c5 |
| 1521 | a19 | b3 | c5 |
| 1522 | a20 | b3 | c5 |
| 1523 | a21 | b3 | c5 |
| 1524 | a22 | b3 | c5 |
| 1525 | a23 | b3 | c5 |
| 1526 | a24 | b3 | c5 |
| 1527 | a25 | b3 | c5 |
| 1528 | a1 | b4 | c5 |
| 1529 | a2 | b4 | c5 |
| 1530 | a3 | b4 | c5 |
| 1531 | a4 | b4 | c5 |
| 1532 | a5 | b4 | c5 |
| 1533 | a6 | b4 | c5 |
| 1534 | a7 | b4 | c5 |
| 1535 | a8 | b4 | c5 |
| 1536 | a9 | b4 | c5 |
| 1537 | a10 | b4 | c5 |
| 1538 | a11 | b4 | c5 |
| 1539 | a12 | b4 | c5 |
| 1540 | a13 | b4 | c5 |
| 1541 | a14 | b4 | c5 |
| 1542 | a15 | b4 | c5 |
| 1543 | a16 | b4 | c5 |
| 1544 | a17 | b4 | c5 |
| 1545 | a18 | b4 | c5 |
| 1546 | a19 | b4 | c5 |
| 1547 | a20 | b4 | c5 |
| 1548 | a21 | b4 | c5 |
| 1549 | a22 | b4 | c5 |
| 1550 | a23 | b4 | c5 |
| 1551 | a24 | b4 | c5 |
| 1552 | a25 | b4 | c5 |
| 1553 | a1 | b5 | c5 |
| 1554 | a2 | b5 | c5 |
| 1555 | a3 | b5 | c5 |
| 1556 | a4 | b5 | c5 |
| 1557 | a5 | b5 | c5 |
| 1558 | a6 | b5 | c5 |
| 1559 | a7 | b5 | c5 |
| 1560 | a8 | b5 | c5 |
| 1561 | a9 | b5 | c5 |
| 1562 | a10 | b5 | c5 |
| 1563 | a11 | b5 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1564 | a12 | b5 | c5 |
| 1565 | a13 | b5 | c5 |
| 1566 | a14 | b5 | c5 |
| 1567 | a15 | b5 | c5 |
| 1568 | a16 | b5 | c5 |
| 1569 | a17 | b5 | c5 |
| 1570 | a18 | b5 | c5 |
| 1571 | a19 | b5 | c5 |
| 1572 | a20 | b5 | c5 |
| 1573 | a21 | b5 | c5 |
| 1574 | a22 | b5 | c5 |
| 1575 | a23 | b5 | c5 |
| 1576 | a24 | b5 | c5 |
| 1577 | a25 | b5 | c5 |
| 1578 | a1 | b6 | c5 |
| 1579 | a2 | b6 | c5 |
| 1580 | a3 | b6 | c5 |
| 1581 | a4 | b6 | c5 |
| 1582 | a5 | b6 | c5 |
| 1583 | a6 | b6 | c5 |
| 1584 | a7 | b6 | c5 |
| 1585 | a8 | b6 | c5 |
| 1586 | a9 | b6 | c5 |
| 1587 | a10 | b6 | c5 |
| 1588 | a11 | b6 | c5 |
| 1589 | a12 | b6 | c5 |
| 1590 | a13 | b6 | c5 |
| 1591 | a14 | b6 | c5 |
| 1592 | a15 | b6 | c5 |
| 1593 | a16 | b6 | c5 |
| 1594 | a17 | b6 | c5 |
| 1595 | a18 | b6 | c5 |
| 1596 | a19 | b6 | c5 |
| 1597 | a20 | b6 | c5 |
| 1598 | a21 | b6 | c5 |
| 1599 | a22 | b6 | c5 |
| 1600 | a23 | b6 | c5 |
| 1601 | a24 | b6 | c5 |
| 1602 | a25 | b6 | c5 |
| 1603 | a1 | b7 | c5 |
| 1604 | a2 | b7 | c5 |
| 1605 | a3 | b7 | c5 |
| 1606 | a4 | b7 | c5 |
| 1607 | a5 | b7 | c5 |
| 1608 | a6 | b7 | c5 |
| 1609 | a7 | b7 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1610 | a8 | b7 | c5 |
| 1611 | a9 | b7 | c5 |
| 1612 | a10 | b7 | c5 |
| 1613 | a11 | b7 | c5 |
| 1614 | a12 | b7 | c5 |
| 1615 | a13 | b7 | c5 |
| 1616 | a14 | b7 | c5 |
| 1617 | a15 | b7 | c5 |
| 1618 | a16 | b7 | c5 |
| 1619 | a17 | b7 | c5 |
| 1620 | a18 | b7 | c5 |
| 1621 | a19 | b7 | c5 |
| 1622 | a20 | b7 | c5 |
| 1623 | a21 | b7 | c5 |
| 1624 | a22 | b7 | c5 |
| 1625 | a23 | b7 | c5 |
| 1626 | a24 | b7 | c5 |
| 1627 | a25 | b7 | c5 |
| 1628 | a5 | b8 | c5 |
| 1629 | a6 | b8 | c5 |
| 1630 | a7 | b8 | c5 |
| 1631 | a8 | b8 | c5 |
| 1632 | a9 | b8 | c5 |
| 1633 | a10 | b8 | c5 |
| 1634 | a11 | b8 | c5 |
| 1635 | a12 | b8 | c5 |
| 1636 | a13 | b8 | c5 |
| 1637 | a14 | b8 | c5 |
| 1638 | a15 | b8 | c5 |
| 1639 | a16 | b8 | c5 |
| 1640 | a17 | b8 | c5 |
| 1641 | a18 | b8 | c5 |
| 1642 | a19 | b8 | c5 |
| 1643 | a20 | b8 | c5 |
| 1644 | a21 | b8 | c5 |
| 1645 | a22 | b8 | c5 |
| 1646 | a23 | b8 | c5 |
| 1647 | a24 | b8 | c5 |
| 1648 | a25 | b8 | c5 |
| 1649 | a5 | b9 | c5 |
| 1650 | a6 | b9 | c5 |
| 1651 | a7 | b9 | c5 |
| 1652 | a8 | b9 | c5 |
| 1653 | a9 | b9 | c5 |
| 1654 | a10 | b9 | c5 |
| 1655 | a11 | b9 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1656 | a12 | b9 | c5 |
| 1657 | a13 | b9 | c5 |
| 1658 | a14 | b9 | c5 |
| 1659 | a15 | b9 | c5 |
| 1660 | a16 | b9 | c5 |
| 1661 | a17 | b9 | c5 |
| 1662 | a18 | b9 | c5 |
| 1663 | a19 | b9 | c5 |
| 1664 | a20 | b9 | c5 |
| 1665 | a21 | b9 | c5 |
| 1666 | a22 | b9 | c5 |
| 1667 | a23 | b9 | c5 |
| 1668 | a24 | b9 | c5 |
| 1669 | a25 | b9 | c5 |
| 1670 | a5 | b10 | c5 |
| 1671 | a6 | b10 | c5 |
| 1672 | a7 | b10 | c5 |
| 1673 | a8 | b10 | c5 |
| 1674 | a9 | b10 | c5 |
| 1675 | a10 | b10 | c5 |
| 1676 | a11 | b10 | c5 |
| 1677 | a12 | b10 | c5 |
| 1678 | a13 | b10 | c5 |
| 1679 | a14 | b10 | c5 |
| 1680 | a15 | b10 | c5 |
| 1681 | a16 | b10 | c5 |
| 1682 | a17 | b10 | c5 |
| 1683 | a18 | b10 | c5 |
| 1684 | a19 | b10 | c5 |
| 1685 | a20 | b10 | c5 |
| 1686 | a21 | b10 | c5 |
| 1687 | a22 | b10 | c5 |
| 1688 | a23 | b10 | c5 |
| 1689 | a24 | b10 | c5 |
| 1690 | a25 | b10 | c5 |
| 1691 | a5 | b11 | c5 |
| 1692 | a6 | b11 | c5 |
| 1693 | a7 | b11 | c5 |
| 1694 | a8 | b11 | c5 |
| 1695 | a9 | b11 | c5 |
| 1696 | a10 | b11 | c5 |
| 1697 | a11 | b11 | c5 |
| 1698 | a12 | b11 | c5 |
| 1699 | a13 | b11 | c5 |
| 1700 | a14 | b11 | c5 |
| 1701 | a15 | b11 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1702 | a16 | b11 | c5 |
| 1703 | a17 | b11 | c5 |
| 1704 | a18 | b11 | c5 |
| 1705 | a19 | b11 | c5 |
| 1706 | a20 | b11 | c5 |
| 1707 | a21 | b11 | c5 |
| 1708 | a22 | b11 | c5 |
| 1709 | a23 | b11 | c5 |
| 1710 | a24 | b11 | c5 |
| 1711 | a25 | b11 | c5 |
| 1712 | a1 | b12 | c5 |
| 1713 | a2 | b12 | c5 |
| 1714 | a3 | b12 | c5 |
| 1715 | a4 | b12 | c5 |
| 1716 | a5 | b12 | c5 |
| 1717 | a6 | b12 | c5 |
| 1718 | a7 | b12 | c5 |
| 1719 | a8 | b12 | c5 |
| 1720 | a9 | b12 | c5 |
| 1721 | a10 | b12 | c5 |
| 1722 | a11 | b12 | c5 |
| 1723 | a12 | b12 | c5 |
| 1724 | a13 | b12 | c5 |
| 1725 | a14 | b12 | c5 |
| 1726 | a15 | b12 | c5 |
| 1727 | a16 | b12 | c5 |
| 1728 | a17 | b12 | c5 |
| 1729 | a18 | b12 | c5 |
| 1730 | a19 | b12 | c5 |
| 1731 | a20 | b12 | c5 |
| 1732 | a21 | b12 | c5 |
| 1733 | a22 | b12 | c5 |
| 1734 | a23 | b12 | c5 |
| 1735 | a24 | b12 | c5 |
| 1736 | a25 | b12 | c5 |
| 1737 | a1 | b13 | c5 |
| 1738 | a2 | b13 | c5 |
| 1739 | a3 | b13 | c5 |
| 1740 | a4 | b13 | c5 |
| 1741 | a5 | b13 | c5 |
| 1742 | a6 | b13 | c5 |
| 1743 | a7 | b13 | c5 |
| 1744 | a8 | b13 | c5 |
| 1745 | a9 | b13 | c5 |
| 1746 | a10 | b13 | c5 |
| 1747 | a11 | b13 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1748 | a12 | b13 | c5 |
| 1749 | a13 | b13 | c5 |
| 1750 | a14 | b13 | c5 |
| 1751 | a15 | b13 | c5 |
| 1752 | a16 | b13 | c5 |
| 1753 | a17 | b13 | c5 |
| 1754 | a18 | b13 | c5 |
| 1755 | a19 | b13 | c5 |
| 1756 | a20 | b13 | c5 |
| 1757 | a21 | b13 | c5 |
| 1758 | a22 | b13 | c5 |
| 1759 | a23 | b13 | c5 |
| 1760 | a24 | b13 | c5 |
| 1761 | a25 | b13 | c5 |
| 1762 | a1 | b14 | c5 |
| 1763 | a2 | b14 | c5 |
| 1764 | a3 | b14 | c5 |
| 1765 | a4 | b14 | c5 |
| 1766 | a5 | b14 | c5 |
| 1767 | a6 | b14 | c5 |
| 1768 | a7 | b14 | c5 |
| 1769 | a8 | b14 | c5 |
| 1770 | a9 | b14 | c5 |
| 1771 | a10 | b14 | c5 |
| 1772 | a11 | b14 | c5 |
| 1773 | a12 | b14 | c5 |
| 1774 | a13 | b14 | c5 |
| 1775 | a14 | b14 | c5 |
| 1776 | a15 | b14 | c5 |
| 1777 | a16 | b14 | c5 |
| 1778 | a17 | b14 | c5 |
| 1779 | a18 | b14 | c5 |
| 1780 | a19 | b14 | c5 |
| 1781 | a20 | b14 | c5 |
| 1782 | a21 | b14 | c5 |
| 1783 | a22 | b14 | c5 |
| 1784 | a23 | b14 | c5 |
| 1785 | a24 | b14 | c5 |
| 1786 | a25 | b14 | c5 |
| 1787 | a1 | b15 | c5 |
| 1788 | a2 | b15 | c5 |
| 1789 | a3 | b15 | c5 |
| 1790 | a4 | b15 | c5 |
| 1791 | a5 | b15 | c5 |
| 1792 | a6 | b15 | c5 |
| 1793 | a7 | b15 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1794 | a8 | b15 | c5 |
| 1795 | a9 | b15 | c5 |
| 1796 | a10 | b15 | c5 |
| 1797 | a11 | b15 | c5 |
| 1798 | a12 | b15 | c5 |
| 1799 | a13 | b15 | c5 |
| 1800 | a14 | b15 | c5 |
| 1801 | a15 | b15 | c5 |
| 1802 | a16 | b15 | c5 |
| 1803 | a17 | b15 | c5 |
| 1804 | a18 | b15 | c5 |
| 1805 | a19 | b15 | c5 |
| 1806 | a20 | b15 | c5 |
| 1807 | a21 | b15 | c5 |
| 1808 | a22 | b15 | c5 |
| 1809 | a23 | b15 | c5 |
| 1810 | a24 | b15 | c5 |
| 1811 | a25 | b15 | c5 |
| 1812 | a1 | b1 | c6 |
| 1813 | a2 | b1 | c6 |
| 1814 | a3 | b1 | c6 |
| 1815 | a4 | b1 | c6 |
| 1816 | a5 | b1 | c6 |
| 1817 | a6 | b1 | c6 |
| 1818 | a7 | b1 | c6 |
| 1819 | a8 | b1 | c6 |
| 1820 | a9 | b1 | c6 |
| 1821 | a10 | b1 | c6 |
| 1822 | a11 | b1 | c6 |
| 1823 | a12 | b1 | c6 |
| 1824 | a13 | b1 | c6 |
| 1825 | a14 | b1 | c6 |
| 1826 | a15 | b1 | c6 |
| 1827 | a16 | b1 | c6 |
| 1828 | a17 | b1 | c6 |
| 1829 | a18 | b1 | c6 |
| 1830 | a19 | b1 | c6 |
| 1831 | a20 | b1 | c6 |
| 1832 | a21 | b1 | c6 |
| 1833 | a22 | b1 | c6 |
| 1834 | a23 | b1 | c6 |
| 1835 | a24 | b1 | c6 |
| 1836 | a25 | b1 | c6 |
| 1837 | a1 | b2 | c6 |
| 1838 | a2 | b2 | c6 |
| 1839 | a3 | b2 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1840 | a4 | b2 | c6 |
| 1841 | a5 | b2 | c6 |
| 1842 | a6 | b2 | c6 |
| 1843 | a7 | b2 | c6 |
| 1844 | a8 | b2 | c6 |
| 1845 | a9 | b2 | c6 |
| 1846 | a10 | b2 | c6 |
| 1847 | a11 | b2 | c6 |
| 1848 | a12 | b2 | c6 |
| 1849 | a13 | b2 | c6 |
| 1850 | a14 | b2 | c6 |
| 1851 | a15 | b2 | c6 |
| 1852 | a16 | b2 | c6 |
| 1853 | a17 | b2 | c6 |
| 1854 | a18 | b2 | c6 |
| 1855 | a19 | b2 | c6 |
| 1856 | a20 | b2 | c6 |
| 1857 | a21 | b2 | c6 |
| 1858 | a22 | b2 | c6 |
| 1859 | a23 | b2 | c6 |
| 1860 | a24 | b2 | c6 |
| 1861 | a25 | b2 | c6 |
| 1862 | a1 | b3 | c6 |
| 1863 | a2 | b3 | c6 |
| 1864 | a3 | b3 | c6 |
| 1865 | a4 | b3 | c6 |
| 1866 | a5 | b3 | c6 |
| 1867 | a6 | b3 | c6 |
| 1868 | a7 | b3 | c6 |
| 1869 | a8 | b3 | c6 |
| 1870 | a9 | b3 | c6 |
| 1871 | a10 | b3 | c6 |
| 1872 | a11 | b3 | c6 |
| 1873 | a12 | b3 | c6 |
| 1874 | a13 | b3 | c6 |
| 1875 | a14 | b3 | c6 |
| 1876 | a15 | b3 | c6 |
| 1877 | a16 | b3 | c6 |
| 1878 | a17 | b3 | c6 |
| 1879 | a18 | b3 | c6 |
| 1880 | a19 | b3 | c6 |
| 1881 | a20 | b3 | c6 |
| 1882 | a21 | b3 | c6 |
| 1883 | a22 | b3 | c6 |
| 1884 | a23 | b3 | c6 |
| 1885 | a24 | b3 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1886 | a25 | b3 | c6 |
| 1887 | a1 | b4 | c6 |
| 1888 | a2 | b4 | c6 |
| 1889 | a3 | b4 | c6 |
| 1890 | a4 | b4 | c6 |
| 1891 | a5 | b4 | c6 |
| 1892 | a6 | b4 | c6 |
| 1893 | a7 | b4 | c6 |
| 1894 | a8 | b4 | c6 |
| 1895 | a9 | b4 | c6 |
| 1896 | a10 | b4 | c6 |
| 1897 | a11 | b4 | c6 |
| 1898 | a12 | b4 | c6 |
| 1899 | a13 | b4 | c6 |
| 1900 | a14 | b4 | c6 |
| 1901 | a15 | b4 | c6 |
| 1902 | a16 | b4 | c6 |
| 1903 | a17 | b4 | c6 |
| 1904 | a18 | b4 | c6 |
| 1905 | a19 | b4 | c6 |
| 1906 | a20 | b4 | c6 |
| 1907 | a21 | b4 | c6 |
| 1908 | a22 | b4 | c6 |
| 1909 | a23 | b4 | c6 |
| 1910 | a24 | b4 | c6 |
| 1911 | a25 | b4 | c6 |
| 1912 | a1 | b5 | c6 |
| 1913 | a2 | b5 | c6 |
| 1914 | a3 | b5 | c6 |
| 1915 | a4 | b5 | c6 |
| 1916 | a5 | b5 | c6 |
| 1917 | a6 | b5 | c6 |
| 1918 | a7 | b5 | c6 |
| 1919 | a8 | b5 | c6 |
| 1920 | a9 | b5 | c6 |
| 1921 | a10 | b5 | c6 |
| 1922 | a11 | b5 | c6 |
| 1923 | a12 | b5 | c6 |
| 1924 | a13 | b5 | c6 |
| 1925 | a14 | b5 | c6 |
| 1926 | a15 | b5 | c6 |
| 1927 | a16 | b5 | c6 |
| 1928 | a17 | b5 | c6 |
| 1929 | a18 | b5 | c6 |
| 1930 | a19 | b5 | c6 |
| 1931 | a20 | b5 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1932 | a21 | b5 | c6 |
| 1933 | a22 | b5 | c6 |
| 1934 | a23 | b5 | c6 |
| 1935 | a24 | b5 | c6 |
| 1936 | a25 | b5 | c6 |
| 1937 | a1 | b6 | c6 |
| 1938 | a2 | b6 | c6 |
| 1939 | a3 | b6 | c6 |
| 1940 | a4 | b6 | c6 |
| 1941 | a5 | b6 | c6 |
| 1942 | a6 | b6 | c6 |
| 1943 | a7 | b6 | c6 |
| 1944 | a8 | b6 | c6 |
| 1945 | a9 | b6 | c6 |
| 1946 | a10 | b6 | c6 |
| 1947 | a11 | b6 | c6 |
| 1948 | a12 | b6 | c6 |
| 1949 | a13 | b6 | c6 |
| 1950 | a14 | b6 | c6 |
| 1951 | a15 | b6 | c6 |
| 1952 | a16 | b6 | c6 |
| 1953 | a17 | b6 | c6 |
| 1954 | a18 | b6 | c6 |
| 1955 | a19 | b6 | c6 |
| 1956 | a20 | b6 | c6 |
| 1957 | a21 | b6 | c6 |
| 1958 | a22 | b6 | c6 |
| 1959 | a23 | b6 | c6 |
| 1960 | a24 | b6 | c6 |
| 1961 | a25 | b6 | c6 |
| 1962 | a1 | b7 | c6 |
| 1963 | a2 | b7 | c6 |
| 1964 | a3 | b7 | c6 |
| 1965 | a4 | b7 | c6 |
| 1966 | a5 | b7 | c6 |
| 1967 | a6 | b7 | c6 |
| 1968 | a7 | b7 | c6 |
| 1969 | a8 | b7 | c6 |
| 1970 | a9 | b7 | c6 |
| 1971 | a10 | b7 | c6 |
| 1972 | a11 | b7 | c6 |
| 1973 | a12 | b7 | c6 |
| 1974 | a13 | b7 | c6 |
| 1975 | a14 | b7 | c6 |
| 1976 | a15 | b7 | c6 |
| 1977 | a16 | b7 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1978 | a17 | b7 | c6 |
| 1979 | a18 | b7 | c6 |
| 1980 | a19 | b7 | c6 |
| 1981 | a20 | b7 | c6 |
| 1982 | a21 | b7 | c6 |
| 1983 | a22 | b7 | c6 |
| 1984 | a23 | b7 | c6 |
| 1985 | a24 | b7 | c6 |
| 1986 | a25 | b7 | c6 |
| 1987 | a1 | b8 | c6 |
| 1988 | a2 | b8 | c6 |
| 1989 | a3 | b8 | c6 |
| 1990 | a4 | b8 | c6 |
| 1991 | a5 | b8 | c6 |
| 1992 | a6 | b8 | c6 |
| 1993 | a7 | b8 | c6 |
| 1994 | a8 | b8 | c6 |
| 1995 | a9 | b8 | c6 |
| 1996 | a10 | b8 | c6 |
| 1997 | a11 | b8 | c6 |
| 1998 | a12 | b8 | c6 |
| 1999 | a13 | b8 | c6 |
| 2000 | a14 | b8 | c6 |
| 2001 | a15 | b8 | c6 |
| 2002 | a16 | b8 | c6 |
| 2003 | a17 | b8 | c6 |
| 2004 | a18 | b8 | c6 |
| 2005 | a19 | b8 | c6 |
| 2006 | a20 | b8 | c6 |
| 2007 | a21 | b8 | c6 |
| 2008 | a22 | b8 | c6 |
| 2009 | a23 | b8 | c6 |
| 2010 | a24 | b8 | c6 |
| 2011 | a25 | b8 | c6 |
| 2012 | a1 | b9 | c6 |
| 2013 | a2 | b9 | c6 |
| 2014 | a3 | b9 | c6 |
| 2015 | a4 | b9 | c6 |
| 2016 | a5 | b9 | c6 |
| 2017 | a6 | b9 | c6 |
| 2018 | a7 | b9 | c6 |
| 2019 | a8 | b9 | c6 |
| 2020 | a9 | b9 | c6 |
| 2021 | a10 | b9 | c6 |
| 2022 | a11 | b9 | c6 |
| 2023 | a12 | b9 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Fu |
| 2024 | a13 | b9 | c6 |
| 2025 | a14 | b9 | c6 |
| 2026 | a15 | b9 | c6 |
| 2027 | a16 | b9 | c6 |
| 2028 | a17 | b9 | c6 |
| 2029 | a18 | b9 | c6 |
| 2030 | a19 | b9 | c6 |
| 2031 | a20 | b9 | c6 |
| 2032 | a21 | b9 | c6 |
| 2033 | a22 | b9 | c6 |
| 2034 | a23 | b9 | c6 |
| 2035 | a24 | b9 | c6 |
| 2036 | a25 | b9 | c6 |
| 2037 | a1 | b10 | c6 |
| 2038 | a2 | b10 | c6 |
| 2039 | a3 | b10 | c6 |
| 2040 | a4 | b10 | c6 |
| 2041 | a5 | b10 | c6 |
| 2042 | a6 | b10 | c6 |
| 2043 | a7 | b10 | c6 |
| 2044 | a8 | b10 | c6 |
| 2045 | a9 | b10 | c6 |
| 2046 | a10 | b10 | c6 |
| 2047 | a11 | b10 | c6 |
| 2048 | a12 | b10 | c6 |
| 2049 | a13 | b10 | c6 |
| 2050 | a14 | b10 | c6 |
| 2051 | a15 | b10 | c6 |
| 2052 | a16 | b10 | c6 |
| 2053 | a17 | b10 | c6 |
| 2054 | a18 | b10 | c6 |
| 2055 | a19 | b10 | c6 |
| 2056 | a20 | b10 | c6 |
| 2057 | a21 | b10 | c6 |
| 2058 | a22 | b10 | c6 |
| 2059 | a23 | b10 | c6 |
| 2060 | a24 | b10 | c6 |
| 2061 | a25 | b10 | c6 |
| 2062 | a1 | b11 | c6 |
| 2063 | a2 | b11 | c6 |
| 2064 | a3 | b11 | c6 |
| 2065 | a4 | b11 | c6 |
| 2066 | a5 | b11 | c6 |
| 2067 | a6 | b11 | c6 |
| 2068 | a7 | b11 | c6 |
| 2069 | a8 | b11 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2070 | a9 | b11 | c6 |
| 2071 | a10 | b11 | c6 |
| 2072 | a11 | b11 | c6 |
| 2073 | a12 | b11 | c6 |
| 2074 | a13 | b11 | c6 |
| 2075 | a14 | b11 | c6 |
| 2076 | a15 | b11 | c6 |
| 2077 | a16 | b11 | c6 |
| 2078 | a17 | b11 | c6 |
| 2079 | a18 | b11 | c6 |
| 2080 | a19 | b11 | c6 |
| 2081 | a20 | b11 | c6 |
| 2082 | a21 | b11 | c6 |
| 2083 | a22 | b11 | c6 |
| 2084 | a23 | b11 | c6 |
| 2085 | a24 | b11 | c6 |
| 2086 | a25 | b11 | c6 |
| 2087 | a1 | b12 | c6 |
| 2088 | a2 | b12 | c6 |
| 2089 | a3 | b12 | c6 |
| 2090 | a4 | b12 | c6 |
| 2091 | a5 | b12 | c6 |
| 2092 | a6 | b12 | c6 |
| 2093 | a7 | b12 | c6 |
| 2094 | a8 | b12 | c6 |
| 2095 | a9 | b12 | c6 |
| 2096 | a10 | b12 | c6 |
| 2097 | a11 | b12 | c6 |
| 2098 | a12 | b12 | c6 |
| 2099 | a13 | b12 | c6 |
| 2100 | a14 | b12 | c6 |
| 2101 | a15 | b12 | c6 |
| 2102 | a16 | b12 | c6 |
| 2103 | a17 | b12 | c6 |
| 2104 | a18 | b12 | c6 |
| 2105 | a19 | b12 | c6 |
| 2106 | a20 | b12 | c6 |
| 2107 | a21 | b12 | c6 |
| 2108 | a22 | b12 | c6 |
| 2109 | a23 | b12 | c6 |
| 2110 | a24 | b12 | c6 |
| 2111 | a25 | b12 | c6 |
| 2112 | a1 | b13 | c6 |
| 2113 | a2 | b13 | c6 |
| 2114 | a3 | b13 | c6 |
| 2115 | a4 | b13 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2116 | a5 | b13 | c6 |
| 2117 | a6 | b13 | c6 |
| 2118 | a7 | b13 | c6 |
| 2119 | a8 | b13 | c6 |
| 2120 | a9 | b13 | c6 |
| 2121 | a10 | b13 | c6 |
| 2122 | a11 | b13 | c6 |
| 2123 | a12 | b13 | c6 |
| 2124 | a13 | b13 | c6 |
| 2125 | a14 | b13 | c6 |
| 2126 | a15 | b13 | c6 |
| 2127 | a16 | b13 | c6 |
| 2128 | a17 | b13 | c6 |
| 2129 | a18 | b13 | c6 |
| 2130 | a19 | b13 | c6 |
| 2131 | a20 | b13 | c6 |
| 2132 | a21 | b13 | c6 |
| 2133 | a22 | b13 | c6 |
| 2134 | a23 | b13 | c6 |
| 2135 | a24 | b13 | c6 |
| 2136 | a25 | b13 | c6 |
| 2137 | a1 | b14 | c6 |
| 2138 | a2 | b14 | c6 |
| 2139 | a3 | b14 | c6 |
| 2140 | a4 | b14 | c6 |
| 2141 | a5 | b14 | c6 |
| 2142 | a6 | b14 | c6 |
| 2143 | a7 | b14 | c6 |
| 2144 | a8 | b14 | c6 |
| 2145 | a9 | b14 | c6 |
| 2146 | a10 | b14 | c6 |
| 2147 | a11 | b14 | c6 |
| 2148 | a12 | b14 | c6 |
| 2149 | a13 | b14 | c6 |
| 2150 | a14 | b14 | c6 |
| 2151 | a15 | b14 | c6 |
| 2152 | a16 | b14 | c6 |
| 2153 | a17 | b14 | c6 |
| 2154 | a18 | b14 | c6 |
| 2155 | a19 | b14 | c6 |
| 2156 | a20 | b14 | c6 |
| 2157 | a21 | b14 | c6 |
| 2158 | a22 | b14 | c6 |
| 2159 | a23 | b14 | c6 |
| 2160 | a24 | b14 | c6 |
| 2161 | a25 | b14 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2162 | a1 | b15 | c6 |
| 2163 | a2 | b15 | c6 |
| 2164 | a3 | b15 | c6 |
| 2165 | a4 | b15 | c6 |
| 2166 | a5 | b15 | c6 |
| 2167 | a6 | b15 | c6 |
| 2168 | a7 | b15 | c6 |
| 2169 | a8 | b15 | c6 |
| 2170 | a9 | b15 | c6 |
| 2171 | a10 | b15 | c6 |
| 2172 | a11 | b15 | c6 |
| 2173 | a12 | b15 | c6 |
| 2174 | a13 | b15 | c6 |
| 2175 | a14 | b15 | c6 |
| 2176 | a15 | b15 | c6 |
| 2177 | a16 | b15 | c6 |
| 2178 | a17 | b15 | c6 |
| 2179 | a18 | b15 | c6 |
| 2180 | a19 | b15 | c6 |
| 2181 | a20 | b15 | c6 |
| 2182 | a21 | b15 | c6 |
| 2183 | a22 | b15 | c6 |
| 2184 | a23 | b15 | c6 |
| 2185 | a24 | b15 | c6 |
| 2186 | a25 | b15 | c6 |
| 2187 | a1 | b1 | c7 |
| 2188 | a2 | b1 | c7 |
| 2189 | a3 | b1 | c7 |
| 2190 | a4 | b1 | c7 |
| 2191 | a5 | b1 | c7 |
| 2192 | a6 | b1 | c7 |
| 2193 | a7 | b1 | c7 |
| 2194 | a8 | b1 | c7 |
| 2195 | a9 | b1 | c7 |
| 2196 | a10 | b1 | c7 |
| 2197 | a11 | b1 | c7 |
| 2198 | a12 | b1 | c7 |
| 2199 | a13 | b1 | c7 |
| 2200 | a14 | b1 | c7 |
| 2201 | a15 | b1 | c7 |
| 2202 | a16 | b1 | c7 |
| 2203 | a17 | b1 | c7 |
| 2204 | a18 | b1 | c7 |
| 2205 | a19 | b1 | c7 |
| 2206 | a20 | b1 | c7 |
| 2207 | a21 | b1 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2208 | a22 | b1 | c7 |
| 2209 | a23 | b1 | c7 |
| 2210 | a24 | b1 | c7 |
| 2211 | a25 | b1 | c7 |
| 2212 | a1 | b2 | c7 |
| 2213 | a2 | b2 | c7 |
| 2214 | a3 | b2 | c7 |
| 2215 | a4 | b2 | c7 |
| 2216 | a5 | b2 | c7 |
| 2217 | a6 | b2 | c7 |
| 2218 | a7 | b2 | c7 |
| 2219 | a8 | b2 | c7 |
| 2220 | a9 | b2 | c7 |
| 2221 | a10 | b2 | c7 |
| 2222 | a11 | b2 | c7 |
| 2223 | a12 | b2 | c7 |
| 2224 | a13 | b2 | c7 |
| 2225 | a14 | b2 | c7 |
| 2226 | a15 | b2 | c7 |
| 2227 | a16 | b2 | c7 |
| 2228 | a17 | b2 | c7 |
| 2229 | a18 | b2 | c7 |
| 2230 | a19 | b2 | c7 |
| 2231 | a20 | b2 | c7 |
| 2232 | a21 | b2 | c7 |
| 2233 | a22 | b2 | c7 |
| 2234 | a23 | b2 | c7 |
| 2235 | a24 | b2 | c7 |
| 2236 | a25 | b2 | c7 |
| 2237 | a1 | b3 | c7 |
| 2238 | a2 | b3 | c7 |
| 2239 | a3 | b3 | c7 |
| 2240 | a4 | b3 | c7 |
| 2241 | a5 | b3 | c7 |
| 2242 | a6 | b3 | c7 |
| 2243 | a7 | b3 | c7 |
| 2244 | a8 | b3 | c7 |
| 2245 | a9 | b3 | c7 |
| 2246 | a10 | b3 | c7 |
| 2247 | a11 | b3 | c7 |
| 2248 | a12 | b3 | c7 |
| 2249 | a13 | b3 | c7 |
| 2250 | a14 | b3 | c7 |
| 2251 | a15 | b3 | c7 |
| 2252 | a16 | b3 | c7 |
| 2253 | a17 | b3 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2254 | a18 | b3 | c7 |
| 2255 | a19 | b3 | c7 |
| 2256 | a20 | b3 | c7 |
| 2257 | a21 | b3 | c7 |
| 2258 | a22 | b3 | c7 |
| 2259 | a23 | b3 | c7 |
| 2260 | a24 | b3 | c7 |
| 2261 | a25 | b3 | c7 |
| 2262 | a1 | b4 | c7 |
| 2263 | a2 | b4 | c7 |
| 2264 | a3 | b4 | c7 |
| 2265 | a4 | b4 | c7 |
| 2266 | a5 | b4 | c7 |
| 2267 | a6 | b4 | c7 |
| 2268 | a7 | b4 | c7 |
| 2269 | a8 | b4 | c7 |
| 2270 | a9 | b4 | c7 |
| 2271 | a10 | b4 | c7 |
| 2272 | a11 | b4 | c7 |
| 2273 | a12 | b4 | c7 |
| 2274 | a13 | b4 | c7 |
| 2275 | a14 | b4 | c7 |
| 2276 | a15 | b4 | c7 |
| 2277 | a16 | b4 | c7 |
| 2278 | a17 | b4 | c7 |
| 2279 | a18 | b4 | c7 |
| 2280 | a19 | b4 | c7 |
| 2281 | a20 | b4 | c7 |
| 2282 | a21 | b4 | c7 |
| 2283 | a22 | b4 | c7 |
| 2284 | a23 | b4 | c7 |
| 2285 | a24 | b4 | c7 |
| 2286 | a25 | b4 | c7 |
| 2287 | a1 | b5 | c7 |
| 2288 | a2 | b5 | c7 |
| 2289 | a3 | b5 | c7 |
| 2290 | a4 | b5 | c7 |
| 2291 | a5 | b5 | c7 |
| 2292 | a6 | b5 | c7 |
| 2293 | a7 | b5 | c7 |
| 2294 | a8 | b5 | c7 |
| 2295 | a9 | b5 | c7 |
| 2296 | a10 | b5 | c7 |
| 2297 | a11 | b5 | c7 |
| 2298 | a12 | b5 | c7 |
| 2299 | a13 | b5 | c7 |
| No. | Co | 桥 | Flu |
| 230C | a14 | b5 | c7 |
| 2301 | a15 | b5 | c7 |
| 2302 | a16 | b5 | c7 |
| 2303 | a17 | b5 | c7 |
| 2304 | a18 | b5 | c7 |
| 2305 | a19 | b5 | c7 |
| 2306 | a20 | b5 | c7 |
| 2307 | a21 | b5 | c7 |
| 2308 | a22 | b5 | c7 |
| 2309 | a23 | b5 | c7 |
| 2310 | a24 | b5 | c7 |
| 2311 | a25 | b5 | c7 |
| 2312 | a1 | b6 | c7 |
| 2313 | a2 | b6 | c7 |
| 2314 | a3 | b6 | c7 |
| 2315 | a4 | b6 | c7 |
| 2316 | a5 | b6 | c7 |
| 2317 | a6 | b6 | c7 |
| 2318 | a7 | b6 | c7 |
| 2319 | a8 | b6 | c7 |
| 2320 | a9 | b6 | c7 |
| 2321 | a10 | b6 | c7 |
| 2322 | a11 | b6 | c7 |
| 2323 | a12 | b6 | c7 |
| 2324 | a13 | b6 | c7 |
| 2325 | a14 | b6 | c7 |
| 2326 | a15 | b6 | c7 |
| 2327 | a16 | b6 | c7 |
| 2328 | a17 | b6 | c7 |
| 2329 | a18 | b6 | c7 |
| 2330 | a19 | b6 | c7 |
| 2331 | a20 | b6 | c7 |
| 2332 | a21 | b6 | c7 |
| 2333 | a22 | b6 | c7 |
| 2334 | a23 | b6 | c7 |
| 2335 | a24 | b6 | c7 |
| 2336 | a25 | b6 | c7 |
| 2337 | a1 | b7 | c7 |
| 2338 | a2 | b7 | c7 |
| 2339 | a3 | b7 | c7 |
| 2340 | a4 | b7 | c7 |
| 2341 | a5 | b7 | c7 |
| 2342 | a6 | b7 | c7 |
| 2343 | a7 | b7 | c7 |
| 2344 | a8 | b7 | c7 |
| 2345 | a9 | b7 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2346 | a10 | b7 | c7 |
| 2347 | a11 | b7 | c7 |
| 2348 | a12 | b7 | c7 |
| 2349 | a13 | b7 | c7 |
| 2350 | a14 | b7 | c7 |
| 2351 | a15 | b7 | c7 |
| 2352 | a16 | b7 | c7 |
| 2353 | a17 | b7 | c7 |
| 2354 | a18 | b7 | c7 |
| 2355 | a19 | b7 | c7 |
| 2356 | a20 | b7 | c7 |
| 2357 | a21 | b7 | c7 |
| 2358 | a22 | b7 | c7 |
| 2359 | a23 | b7 | c7 |
| 2360 | a24 | b7 | c7 |
| 236 | a25 | b7 | c7 |
| 2362 | a1 | b8 | c7 |
| 2363 | a2 | b8 | c7 |
| 2364 | a3 | b8 | c7 |
| 2365 | a4 | b8 | c7 |
| 2366 | a5 | b8 | c7 |
| 2367 | a6 | b8 | c7 |
| 2368 | a7 | b8 | c7 |
| 2369 | a8 | b8 | c7 |
| 2370 | a9 | b8 | c7 |
| 2371 | a10 | b8 | c7 |
| 2372 | a11 | b8 | c7 |
| 2373 | a12 | b8 | c7 |
| 2374 | a13 | b8 | c7 |
| 2375 | a14 | b8 | c7 |
| 2376 | a15 | b8 | c7 |
| 2377 | a16 | b8 | c7 |
| 2378 | a17 | b8 | c7 |
| 2379 | a18 | b8 | c7 |
| 2380 | a19 | b8 | c7 |
| 2381 | a20 | b8 | c7 |
| 2382 | a21 | b8 | c7 |
| 2383 | a22 | b8 | c7 |
| 2384 | a23 | b8 | c7 |
| 2385 | a24 | b8 | c7 |
| 2386 | a25 | b8 | c7 |
| 2387 | a1 | b9 | c7 |
| 2388 | a2 | b9 | c7 |
| 2389 | a3 | b9 | c7 |
| 2390 | a4 | b9 | c7 |
| 2391 | a5 | b9 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2392 | a6 | b9 | c7 |
| 2393 | a7 | b9 | c7 |
| 2394 | a8 | b9 | c7 |
| 2395 | a9 | b9 | c7 |
| 2396 | a10 | b9 | c7 |
| 2397 | a11 | b9 | c7 |
| 2398 | a12 | b9 | c7 |
| 2399 | a13 | b9 | c7 |
| 2400 | a14 | b9 | c7 |
| 2401 | a15 | b9 | c7 |
| 2402 | a16 | b9 | c7 |
| 2403 | a17 | b9 | c7 |
| 2404 | a18 | b9 | c7 |
| 2405 | a19 | b9 | c7 |
| 2406 | a20 | b9 | c7 |
| 2407 | a21 | b9 | c7 |
| 2408 | a22 | b9 | c7 |
| 2409 | a23 | b9 | c7 |
| 2410 | a24 | b9 | c7 |
| 2411 | a25 | b9 | c7 |
| 2412 | a1 | b10 | c7 |
| 2413 | a2 | b10 | c7 |
| 2414 | a3 | b10 | c7 |
| 2415 | a4 | b10 | c7 |
| 2416 | a5 | b10 | c7 |
| 2417 | a6 | b10 | c7 |
| 2418 | a7 | b10 | c7 |
| 2419 | a8 | b10 | c7 |
| 2420 | a9 | b10 | c7 |
| 2421 | a10 | b10 | c7 |
| 2422 | a11 | b10 | c7 |
| 2423 | a12 | b10 | c7 |
| 2424 | a13 | b10 | c7 |
| 2425 | a14 | b10 | c7 |
| 2426 | a15 | b10 | c7 |
| 2427 | a16 | b10 | c7 |
| 2428 | a17 | b10 | c7 |
| 2429 | a18 | b10 | c7 |
| 2430 | a19 | b10 | c7 |
| 2431 | a20 | b10 | c7 |
| 2432 | a21 | b10 | c7 |
| 2433 | a22 | b10 | c7 |
| 2434 | a23 | b10 | c7 |
| 2435 | a24 | b10 | c7 |
| 2436 | a25 | b10 | c7 |
| 2437 | a1 | b11 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2438 | a2 | b11 | c7 |
| 2439 | a3 | b11 | c7 |
| 2440 | a4 | b11 | c7 |
| 2441 | a5 | b11 | c7 |
| 2442 | a6 | b11 | c7 |
| 2443 | a7 | b11 | c7 |
| 2444 | a8 | b11 | c7 |
| 2445 | a9 | b11 | c7 |
| 2446 | a10 | b11 | c7 |
| 2447 | a11 | b11 | c7 |
| 2448 | a12 | b11 | c7 |
| 2449 | a13 | b11 | c7 |
| 2450 | a14 | b11 | c7 |
| 2451 | a15 | b11 | c7 |
| 2452 | a16 | b11 | c7 |
| 2453 | a17 | b11 | c7 |
| 2454 | a18 | b11 | c7 |
| 2455 | a19 | b11 | c7 |
| 2456 | a20 | b11 | c7 |
| 2457 | a21 | b11 | c7 |
| 2458 | a22 | b11 | c7 |
| 2459 | a23 | b11 | c7 |
| 2460 | a24 | b11 | c7 |
| 2461 | a25 | b11 | c7 |
| 2462 | a1 | b12 | c7 |
| 2463 | a2 | b12 | c7 |
| 2464 | a3 | b12 | c7 |
| 2465 | a4 | b12 | c7 |
| 2466 | a5 | b12 | c7 |
| 2467 | a6 | b12 | c7 |
| 2468 | a7 | b12 | c7 |
| 2469 | a8 | b12 | c7 |
| 2470 | a9 | b12 | c7 |
| 2471 | a10 | b12 | c7 |
| 2472 | a11 | b12 | c7 |
| 2473 | a12 | b12 | c7 |
| 2474 | a13 | b12 | c7 |
| 2475 | a14 | b12 | c7 |
| 2476 | a15 | b12 | c7 |
| 2477 | a16 | b12 | c7 |
| 2478 | a17 | b12 | c7 |
| 2479 | a18 | b12 | c7 |
| 2480 | a19 | b12 | c7 |
| 2481 | a20 | b12 | c7 |
| 2482 | a21 | b12 | c7 |
| 2483 | a22 | b12 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2484 | a23 | b12 | c7 |
| 2485 | a24 | b12 | c7 |
| 2486 | a25 | b12 | c7 |
| 2487 | a1 | b13 | c7 |
| 2488 | a2 | b13 | c7 |
| 2489 | a3 | b13 | c7 |
| 2490 | a4 | b13 | c7 |
| 2491 | a5 | b13 | c7 |
| 2492 | a6 | b13 | c7 |
| 2493 | a7 | b13 | c7 |
| 2494 | a8 | b13 | c7 |
| 2495 | a9 | b13 | c7 |
| 2496 | a10 | b13 | c7 |
| 2497 | a11 | b13 | c7 |
| 2498 | a12 | b13 | c7 |
| 2499 | a13 | b13 | c7 |
| 2500 | a14 | b13 | c7 |
| 2501 | a15 | b13 | c7 |
| 2502 | a16 | b13 | c7 |
| 2503 | a17 | b13 | c7 |
| 2504 | a18 | b13 | c7 |
| 2505 | a19 | b13 | c7 |
| 2506 | a20 | b13 | c7 |
| 2507 | a21 | b13 | c7 |
| 2508 | a22 | b13 | c7 |
| 2509 | a23 | b13 | c7 |
| 2510 | a24 | b13 | c7 |
| 2511 | a25 | b13 | c7 |
| 2512 | a1 | b14 | c7 |
| 2513 | a2 | b14 | c7 |
| 2514 | a3 | b14 | c7 |
| 2515 | a4 | b14 | c7 |
| 2516 | a5 | b14 | c7 |
| 2517 | a6 | b14 | c7 |
| 2518 | a7 | b14 | c7 |
| 2519 | a8 | b14 | c7 |
| 2520 | a9 | b14 | c7 |
| 2521 | a10 | b14 | c7 |
| 2522 | a11 | b14 | c7 |
| 2523 | a12 | b14 | c7 |
| 2524 | a13 | b14 | c7 |
| 2525 | a14 | b14 | c7 |
| 2526 | a15 | b14 | c7 |
| 2527 | a16 | b14 | c7 |
| 2528 | a17 | b14 | c7 |
| 2529 | a18 | b14 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 2530 | a19 | b14 | c7 |
| 2531 | a20 | b14 | c7 |
| 2532 | a21 | b14 | c7 |
| 2533 | a22 | b14 | c7 |
| 2534 | a23 | b14 | c7 |
| 2535 | a24 | b14 | c7 |
| 2536 | a25 | b14 | c7 |
| 2537 | a1 | b15 | c7 |
| 2538 | a2 | b15 | c7 |
| 2539 | a3 | b15 | c7 |
| 2540 | a4 | b15 | c7 |
| 2541 | a5 | b15 | c7 |
| 2542 | a6 | b15 | c7 |
| 2543 | a7 | b15 | c7 |
| 2544 | a8 | b15 | c7 |
| 2545 | a9 | b15 | c7 |
| 2546 | a10 | b15 | c7 |
| 2547 | a11 | b15 | c7 |
| 2548 | a12 | b15 | c7 |
| 2549 | a13 | b15 | c7 |
| 2550 | a14 | b15 | c7 |
| 2551 | a15 | b15 | c7 |
| 2552 | a16 | b15 | c7 |
| 2553 | a17 | b15 | c7 |
| 2554 | a18 | b15 | c7 |
| 2555 | a19 | b15 | c7 |
| 2556 | a20 | b15 | c7 |
| 2557 | a21 | b15 | c7 |
| 2558 | a22 | b15 | c7 |
| 2559 | a23 | b15 | c7 |
| 2560 | a24 | b15 | c7 |
| 2561 | a25 | b15 | c7 |
在上表中，No.736配位体结构是a2-b1-c3的组合，因此当MQj是ZrCl2时，可例举下列茂金属化合物：
MQj的具体例子包括ZrCl2、ZrBr2、Zr(CH3)2、Zr(OTs)2、Zr(OMs)2、Zr(OTf)2、TiCl2、TiBr2、Ti(CH3)2、Ti(OTs)2、Ti(OMs)2、Ti(OTf)2、HfCl2、HfBr2、Hf(CH3)2、Hf(OTs)2、Hf(OMs)2、Hf(OTf)2。
Cp环上的取代基和桥部分的取代基连接成环的茂金属化合物的例子包括下列化合物：
用式(1a)或(2a)表示的较好的本发明茂金属化合物的例子包括：
式(1a)茂金属化合物中R1、R13和R14各自为甲基，R3为叔丁基，R2、R4、R5、R7、R8、R10、R10和R12各自为氢，R6和R11各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1-甲基-1-环己基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R12和R14各自为甲基，R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属4化合物中R13和R14各自为甲基，R3为三甲基甲硅烷基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1，1-二甲基丙基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1-乙基-1-甲基丙基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1，1，3-三甲基丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为1，1-二甲基丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R13和R14各自为甲基，R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R7、R8、R9、R10和R12各自为氢，R6和R11各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R3、R13和R14各自为苯基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R3是三甲基甲硅烷基，R13和R14各自为苯基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R13是甲基，R14为苯基，R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1a)茂金属化合物中R13和R14各自为乙基，R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(2a)茂金属化合物中R1是甲基，R3为叔丁基，R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自为氢，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2a)茂金属化合物中R1是甲基，R3为叔丁基，R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2a)茂金属化合物中R3为三甲基甲硅烷基，R1、R2、R4、R5、R7、R8、R9、R10和R12各自为氢，R6和R11各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2a)茂金属化合物中R3为三甲基甲硅烷基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2a)茂金属化合物中R3为叔丁基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)4-的化合物；
式(2a)茂金属化合物中R3为1，1-二甲基丙基，R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(2a)茂金属化合物中R3是叔丁基，R1、R2、R4、R5、R8、R9和R12各自为氢，R6和R7连接在一起形成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，R10和R11连接成-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-从而成环，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)4-的化合物。
式(1a)或(2a)表示的茂金属化合物的制备方法无特别的限制，该化合物可例如用与用于制备式(1)或(2)表示的茂金属化合物的方法相似的方法制得。
下面描述由式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物。
本发明茂金属化合物的另一个实例可由下式(1b)或(2b)表示：
在式(1b)或(2b)中，各个R21和R22与式(1)或(2)中的R3具有相同的含义；各个R5-R14与式(1)或(2)中的R1、R2或各个R4-R14具有相同的含义；A、Y、M、Q和j分别与式(1)或(2)中的A、Y、M、Q和j具有相同的含义。
R22较好是大体积取代基，更好是具有4个或更多碳原子的取代基。
本发明式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物的例子如下。
茂金属化合物中除MQj(金属部分)以外的配位体结构分成三部分：Cp(环戊二烯基环部分)、桥(桥部分)和Flu(芴基环部分)，先描述这些分结构的具体例子和这些分结构组合在一起形成的配位体结构的具体例子。桥(桥部分)和Flu(芴基环部分)的例子与前面关于式(1)或(2)表示的茂金属化合物所述的相同。
Cp的例子
配位体结构的例子如下表所示：
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1 | a1 | b1 | c1 |
| 2 | a2 | b1 | c1 |
| 3 | a3 | b1 | c1 |
| 4 | a4 | b1 | c1 |
| 5 | a5 | b1 | c1 |
| 6 | a6 | b1 | c1 |
| 7 | a7 | b1 | c1 |
| 8 | a8 | b1 | c1 |
| 9 | a9 | b1 | c1 |
| 10 | a10 | b1 | c1 |
| 11 | a11 | b1 | c1 |
| 12 | a1 | b2 | c1 |
| 13 | a2 | b2 | c1 |
| 14 | a3 | b2 | c1 |
| 15 | a4 | b2 | c1 |
| 16 | a5 | b2 | c1 |
| 17 | a6 | b2 | c1 |
| 18 | a7 | b2 | c1 |
| 19 | a8 | b2 | c1 |
| 20 | a9 | b2 | c1 |
| 21 | a10 | b2 | c1 |
| 22 | a11 | b2 | c1 |
| 23 | a1 | b3 | c1 |
| 24 | a2 | b3 | c1 |
| 25 | a3 | b3 | c1 |
| 26 | a4 | b3 | c1 |
| 27 | a5 | b3 | c1 |
| 28 | a6 | b3 | c1 |
| 29 | a7 | b3 | c1 |
| 30 | a8 | b3 | c1 |
| 31 | a9 | b3 | c1 |
| 32 | a10 | b3 | c1 |
| 33 | a11 | b3 | c1 |
| 34 | a1 | b4 | c1 |
| 35 | a2 | b4 | c1 |
| 36 | a3 | b4 | c1 |
| 37 | a4 | b4 | c1 |
| 38 | a5 | b4 | c1 |
| 39 | a6 | b4 | c1 |
| 40 | a7 | b4 | c1 |
| 41 | a8 | b4 | c1 |
| 42 | a9 | b4 | c1 |
| 43 | a10 | b4 | c1 |
| 44 | a11 | b4 | c1 |
| 45 | a1 | b5 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 46 | a2 | b5 | c1 |
| 47 | a3 | b5 | c1 |
| 48 | a4 | b5 | c1 |
| 49 | a5 | b5 | c1 |
| 50 | a6 | b5 | c1 |
| 51 | a7 | b5 | c1 |
| 52 | a8 | b5 | c1 |
| 53 | a9 | b5 | c1 |
| 54 | a10 | b5 | c1 |
| 55 | a11 | b5 | c1 |
| 56 | a1 | b6 | c1 |
| 57 | a2 | b6 | c1 |
| 58 | a3 | b6 | c1 |
| 59 | a4 | b6 | c1 |
| 60 | a5 | b6 | c1 |
| 61 | a6 | b6 | c1 |
| 62 | a7 | b6 | c1 |
| 63 | a8 | b6 | c1 |
| 64 | a9 | b6 | c1 |
| 65 | a10 | b6 | c1 |
| 66 | a11 | b6 | c1 |
| 67 | a1 | b7 | c1 |
| 68 | a2 | b7 | c1 |
| 69 | a3 | b7 | c1 |
| 70 | a4 | b7 | c1 |
| 71 | a5 | b7 | c1 |
| 72 | a6 | b7 | c1 |
| 73 | a7 | b7 | c1 |
| 74 | a8 | b7 | c1 |
| 75 | a9 | b7 | c1 |
| 76 | a10 | b7 | c1 |
| 77 | a11 | b7 | c1 |
| 78 | a1 | b8 | c1 |
| 79 | a2 | b8 | c1 |
| 80 | a3 | b8 | c1 |
| 81 | a4 | b8 | c1 |
| 82 | a5 | b8 | c1 |
| 83 | a6 | b8 | c1 |
| 84 | a7 | b8 | c1 |
| 85 | a8 | b8 | c1 |
| 86 | a9 | b8 | c1 |
| 87 | a10 | b8 | c1 |
| 88 | a11 | b8 | c1 |
| 89 | a1 | b9 | c1 |
| 90 | a2 | b9 | c1 |
| 91 | a3 | b9 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 92 | a4 | b9 | c1 |
| 93 | a5 | b9 | c1 |
| 94 | a6 | b9 | c1 |
| 95 | a7 | b9 | c1 |
| 96 | a8 | b9 | c1 |
| 97 | a9 | b9 | c1 |
| 98 | a10 | b9 | c1 |
| 99 | a11 | b9 | c1 |
| 100 | a1 | b10 | c1 |
| 101 | a2 | b10 | c1 |
| 102 | a3 | b10 | c1 |
| 103 | a4 | b10 | c1 |
| 104 | a5 | b10 | c1 |
| 105 | a6 | b10 | c1 |
| 106 | a7 | b10 | c1 |
| 107 | a8 | b10 | c1 |
| 108 | a9 | b10 | c1 |
| 109 | a10 | b10 | c1 |
| 110 | a11 | b10 | c1 |
| 111 | a1 | b11 | c1 |
| 112 | a2 | b11 | c1 |
| 113 | a3 | b11 | c1 |
| 114 | a4 | b11 | c1 |
| 115 | a5 | b11 | c1 |
| 116 | a6 | b11 | c1 |
| 117 | a7 | b11 | c1 |
| 118 | a8 | b11 | c1 |
| 119 | a9 | b11 | c1 |
| 120 | a10 | b11 | c1 |
| 121 | a11 | b11 | c1 |
| 122 | a1 | b12 | c1 |
| 123 | a2 | b12 | c1 |
| 124 | a3 | b12 | c1 |
| 125 | a4 | b12 | c1 |
| 126 | a5 | b12 | c1 |
| 127 | a6 | b12 | c1 |
| 128 | a7 | b12 | c1 |
| 129 | a8 | b12 | c1 |
| 130 | a9 | b12 | c1 |
| 131 | a10 | b12 | c1 |
| 132 | a11 | b12 | c1 |
| 133 | a1 | b13 | c1 |
| 134 | a2 | b13 | c1 |
| 135 | a3 | b13 | c1 |
| 136 | a4 | b13 | c1 |
| 137 | a5 | b13 | c1 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 138 | a6 | b13 | c1 |
| 139 | a7 | b13 | c1 |
| 140 | a8 | b13 | c1 |
| 141 | a9 | b13 | c1 |
| 142 | a10 | b13 | c1 |
| 143 | a11 | b13 | c1 |
| 144 | a1 | b14 | c1 |
| 145 | a2 | b14 | c1 |
| 146 | a3 | b14 | c1 |
| 147 | a4 | b14 | c1 |
| 148 | a5 | b14 | c1 |
| 149 | a6 | b14 | c1 |
| 150 | a7 | b14 | c1 |
| 151 | a8 | b14 | c1 |
| 152 | a9 | b14 | c1 |
| 153 | a10 | b14 | c1 |
| 154 | a11 | b14 | c1 |
| 155 | a1 | b15 | c1 |
| 156 | a2 | b15 | c1 |
| 157 | a3 | b15 | c1 |
| 158 | a4 | b15 | c1 |
| 159 | a5 | b15 | c1 |
| 160 | a6 | b15 | c1 |
| 161 | a7 | b15 | c1 |
| 162 | a8 | b15 | c1 |
| 163 | a9 | b15 | c1 |
| 164 | a10 | b15 | c1 |
| 165 | a11 | b15 | c1 |
| 166 | a1 | b1 | c2 |
| 167 | a2 | b1 | c2 |
| 168 | a3 | b1 | c2 |
| 169 | a4 | b1 | c2 |
| 170 | a5 | b1 | c2 |
| 171 | a6 | b1 | c2 |
| 172 | a7 | b1 | c2 |
| 173 | a8 | b1 | c2 |
| 174 | a9 | b1 | c2 |
| 175 | a10 | b1 | c2 |
| 176 | a11 | b1 | c2 |
| 177 | a1 | b2 | c2 |
| 178 | a2 | b2 | c2 |
| 179 | a3 | b2 | c2 |
| 180 | a4 | b2 | c2 |
| 181 | a5 | b2 | c2 |
| 182 | a6 | b2 | c2 |
| 183 | a7 | b2 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 184 | a8 | b2 | c2 |
| 185 | a9 | b2 | c2 |
| 186 | a10 | b2 | c2 |
| 187 | a11 | b2 | c2 |
| 188 | a1 | b3 | c2 |
| 189 | a2 | b3 | c2 |
| 190 | a3 | b3 | c2 |
| 191 | a4 | b3 | c2 |
| 192 | a5 | b3 | c2 |
| 193 | a6 | b3 | c2 |
| 194 | a7 | b3 | c2 |
| 195 | a8 | b3 | c2 |
| 196 | a9 | b3 | c2 |
| 197 | a10 | b3 | c2 |
| 198 | a11 | b3 | c2 |
| 199 | a1 | b4 | c2 |
| 200 | a2 | b4 | c2 |
| 201 | a3 | b4 | c2 |
| 202 | a4 | b4 | c2 |
| 203 | a5 | b4 | c2 |
| 204 | a6 | b4 | c2 |
| 205 | a7 | b4 | c2 |
| 206 | a8 | b4 | c2 |
| 207 | a9 | b4 | c2 |
| 208 | a10 | b4 | c2 |
| 209 | a11 | b4 | c2 |
| 210 | a1 | b5 | c2 |
| 211 | a2 | b5 | c2 |
| 212 | a3 | b5 | c2 |
| 213 | a4 | b5 | c2 |
| 214 | a5 | b5 | c2 |
| 215 | a6 | b5 | c2 |
| 216 | a7 | b5 | c2 |
| 217 | a8 | b5 | c2 |
| 218 | a9 | b5 | c2 |
| 219 | a10 | b5 | c2 |
| 220 | a11 | b5 | c2 |
| 221 | a1 | b6 | c2 |
| 222 | a2 | b6 | c2 |
| 223 | a3 | b6 | c2 |
| 224 | a4 | b6 | c2 |
| 225 | a5 | b6 | c2 |
| 226 | a6 | b6 | c2 |
| 227 | a7 | b6 | c2 |
| 228 | a8 | b6 | c2 |
| 229 | a9 | b6 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 230 | a10 | b6 | c2 |
| 231 | a11 | b6 | c2 |
| 232 | a1 | b7 | c2 |
| 233 | a2 | b7 | c2 |
| 234 | a3 | b7 | c2 |
| 235 | a4 | b7 | c2 |
| 236 | a5 | b7 | c2 |
| 237 | a6 | b7 | c2 |
| 238 | a7 | b7 | c2 |
| 239 | a8 | b7 | c2 |
| 240 | a9 | b7 | c2 |
| 241 | a10 | b7 | c2 |
| 242 | a11 | b7 | c2 |
| 243 | a1 | b8 | c2 |
| 244 | a2 | b8 | c2 |
| 245 | a3 | b8 | c2 |
| 246 | a4 | b8 | c2 |
| 247 | a5 | b8 | c2 |
| 248 | a6 | b8 | c2 |
| 249 | a7 | b8 | c2 |
| 250 | a8 | b8 | c2 |
| 251 | a9 | b8 | c2 |
| 252 | a10 | b8 | c2 |
| 253 | a11 | b8 | c2 |
| 254 | a1 | b9 | c2 |
| 255 | a2 | b9 | c2 |
| 256 | a3 | b9 | c2 |
| 257 | a4 | b9 | c2 |
| 258 | a5 | b9 | c2 |
| 259 | a6 | b9 | c2 |
| 260 | a7 | b9 | c2 |
| 261 | a8 | b9 | c2 |
| 262 | a9 | b9 | c2 |
| 263 | a10 | b9 | c2 |
| 264 | a11 | b9 | c2 |
| 265 | a1 | b10 | c2 |
| 266 | a2 | b10 | c2 |
| 267 | a3 | b10 | c2 |
| 268 | a4 | b10 | c2 |
| 269 | a5 | b10 | c2 |
| 270 | a6 | b10 | c2 |
| 271 | a7 | b10 | c2 |
| 272 | a8 | b10 | c2 |
| 273 | a9 | b10 | c2 |
| 274 | a10 | b10 | c2 |
| 275 | a11 | b10 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 276 | a1 | b11 | C2 |
| 277 | a2 | b11 | c2 |
| 278 | a3 | b11 | c2 |
| 279 | a4 | b11 | c2 |
| 280 | a5 | b11 | c2 |
| 281 | a6 | b11 | c2 |
| 282 | a7 | b11 | c2 |
| 283 | a8 | b11 | c2 |
| 284 | a9 | b11 | c2 |
| 285 | a10 | b11 | c2 |
| 286 | a11 | b11 | c2 |
| 287 | a1 | b12 | c2 |
| 288 | a2 | b12 | c2 |
| 289 | a3 | b12 | c2 |
| 290 | a4 | b12 | c2 |
| 291 | a5 | b12 | c2 |
| 292 | a6 | b12 | c2 |
| 293 | a7 | b12 | c2 |
| 294 | a8 | b12 | c2 |
| 295 | a9 | b12 | c2 |
| 296 | a10 | b12 | c2 |
| 297 | a11 | b12 | c2 |
| 298 | a1 | b13 | c2 |
| 299 | a2 | b13 | c2 |
| 300 | a3 | b13 | c2 |
| 301 | a4 | b13 | c2 |
| 302 | a5 | b13 | c2 |
| 303 | a6 | b13 | c2 |
| 304 | a7 | b13 | c2 |
| 305 | a8 | b13 | c2 |
| 306 | a9 | b13 | c2 |
| 307 | a10 | b13 | c2 |
| 308 | a11 | b13 | C2 |
| 309 | a1 | b14 | c2 |
| 310 | a2 | b14 | c2 |
| 311 | a3 | b14 | c2 |
| 312 | a4 | b14 | c2 |
| 313 | a5 | b14 | c2 |
| 314 | a6 | b14 | c2 |
| 315 | a7 | b14 | c2 |
| 316 | a8 | b14 | c2 |
| 317 | a9 | b14 | c2 |
| 318 | a10 | b14 | c2 |
| 319 | a11 | b14 | c2 |
| 320 | a1 | b15 | c2 |
| 321 | a2 | b15 | c2 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 322 | a3 | b15 | c2 |
| 323 | a4 | b15 | c2 |
| 324 | a5 | b15 | c2 |
| 325 | a6 | b15 | c2 |
| 326 | a7 | b15 | c2 |
| 327 | a8 | b15 | c2 |
| 328 | a9 | b15 | c2 |
| 329 | a10 | b15 | c2 |
| 330 | a11 | b15 | c2 |
| 331 | a1 | b1 | c3 |
| 332 | a2 | b1 | c3 |
| 333 | a3 | b1 | c3 |
| 334 | a4 | b1 | c3 |
| 335 | a5 | b1 | c3 |
| 336 | a6 | b1 | c3 |
| 337 | a7 | b1 | c3 |
| 338 | a8 | b1 | c3 |
| 339 | a9 | b1 | c3 |
| 340 | a10 | b1 | c3 |
| 341 | a11 | b1 | c3 |
| 342 | a1 | b2 | c3 |
| 343 | a2 | b2 | c3 |
| 344 | a3 | b2 | c3 |
| 345 | a4 | b2 | c3 |
| 346 | a5 | b2 | c3 |
| 347 | a6 | b2 | c3 |
| 348 | a7 | b2 | c3 |
| 349 | a8 | b2 | c3 |
| 350 | a9 | b2 | c3 |
| 351 | a10 | b2 | c3 |
| 352 | a11 | b2 | c3 |
| 353 | a1 | b3 | c3 |
| 354 | a2 | b3 | c3 |
| 355 | a3 | b3 | c3 |
| 356 | a4 | b3 | c3 |
| 357 | a5 | b3 | c3 |
| 358 | a6 | b3 | c3 |
| 359 | a7 | b3 | c3 |
| 360 | a8 | b3 | c3 |
| 361 | a9 | b3 | c3 |
| 362 | a10 | b3 | c3 |
| 363 | a11 | b3 | c3 |
| 364 | a1 | b4 | c3 |
| 365 | a2 | b4 | c3 |
| 366 | a3 | b4 | c3 |
| 367 | a4 | b4 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 368 | a5 | b4 | c3 |
| 369 | a6 | b4 | c3 |
| 370 | a7 | b4 | c3 |
| 371 | a8 | b4 | c3 |
| 372 | a9 | b4 | c3 |
| 373 | a10 | b4 | c3 |
| 374 | a11 | b4 | c3 |
| 375 | a1 | b5 | c3 |
| 376 | a2 | b5 | c3 |
| 377 | a3 | b5 | c3 |
| 378 | a4 | b5 | c3 |
| 379 | a5 | b5 | c3 |
| 380 | a6 | b5 | c3 |
| 381 | a7 | b5 | c3 |
| 382 | a8 | b5 | c3 |
| 383 | a9 | b5 | c3 |
| 384 | a10 | b5 | c3 |
| 385 | a11 | b5 | c3 |
| 386 | a1 | b6 | c3 |
| 387 | a2 | b6 | c3 |
| 388 | a3 | b6 | c3 |
| 389 | a4 | b6 | c3 |
| 390 | a5 | b6 | c3 |
| 391 | a6 | b6 | c3 |
| 392 | a7 | b6 | c3 |
| 393 | a8 | b6 | c3 |
| 394 | a9 | b6 | c3 |
| 395 | a10 | b6 | c3 |
| 396 | a11 | b6 | c3 |
| 397 | a1 | b7 | c3 |
| 398 | a2 | b7 | c3 |
| 399 | a3 | b7 | c3 |
| 400 | a4 | b7 | c3 |
| 401 | a5 | b7 | c3 |
| 402 | a6 | b7 | c3 |
| 403 | a7 | b7 | c3 |
| 404 | a8 | b7 | c3 |
| 405 | a9 | b7 | c3 |
| 406 | a10 | b7 | c3 |
| 407 | a11 | b7 | c3 |
| 408 | a1 | b8 | c3 |
| 409 | a2 | b8 | c3 |
| 410 | a3 | b8 | c3 |
| 411 | a4 | b8 | c3 |
| 412 | a5 | b8 | c3 |
| 413 | a6 | b8 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 414 | a7 | b8 | c3 |
| 415 | a8 | b8 | c3 |
| 416 | a9 | b8 | c3 |
| 417 | a10 | b8 | c3 |
| 418 | a11 | b8 | c3 |
| 419 | a1 | b9 | c3 |
| 420 | a2 | b9 | c3 |
| 421 | a3 | b9 | c3 |
| 422 | a4 | b9 | c3 |
| 423 | a5 | b9 | c3 |
| 424 | a6 | b9 | c3 |
| 425 | a7 | b9 | c3 |
| 426 | a8 | b9 | c3 |
| 427 | a9 | b9 | c3 |
| 428 | a10 | b9 | c3 |
| 429 | a11 | b9 | c3 |
| 430 | a1 | b10 | c3 |
| 431 | a2 | b10 | c3 |
| 432 | a3 | b10 | c3 |
| 433 | a4 | b10 | c3 |
| 434 | a5 | b10 | c3 |
| 435 | a6 | b10 | c3 |
| 436 | a7 | b10 | c3 |
| 437 | a8 | b10 | c3 |
| 438 | a9 | b10 | c3 |
| 439 | a10 | b10 | c3 |
| 440 | a11 | b10 | c3 |
| 441 | a1 | b11 | c3 |
| 442 | a2 | b11 | c3 |
| 443 | a3 | b11 | c3 |
| 444 | a4 | b11 | c3 |
| 445 | a5 | b11 | c3 |
| 446 | a6 | b11 | c3 |
| 447 | a7 | b11 | c3 |
| 448 | a8 | b11 | c3 |
| 449 | a9 | b11 | c3 |
| 450 | a10 | b11 | c3 |
| 451 | a11 | b11 | c3 |
| 452 | a1 | b12 | c3 |
| 453 | a2 | b12 | c3 |
| 454 | a3 | b12 | c3 |
| 455 | a4 | b12 | c3 |
| 456 | a5 | b12 | c3 |
| 457 | a6 | b12 | c3 |
| 458 | a7 | b12 | c3 |
| 459 | a8 | b12 | c3 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 460 | a9 | b12 | c3 |
| 461 | a10 | b12 | c3 |
| 462 | a11 | b12 | c3 |
| 463 | a1 | b13 | c3 |
| 464 | a2 | b13 | c3 |
| 465 | a3 | b13 | c3 |
| 466 | a4 | b13 | c3 |
| 467 | a5 | b13 | c3 |
| 468 | a6 | b13 | c3 |
| 469 | a7 | b13 | c3 |
| 470 | a8 | b13 | c3 |
| 471 | a9 | b13 | c3 |
| 472 | a10 | b13 | c3 |
| 473 | a11 | b13 | c3 |
| 474 | a1 | b14 | c3 |
| 475 | a2 | b14 | c3 |
| 476 | a3 | b14 | c3 |
| 477 | a4 | b14 | c3 |
| 478 | a5 | b14 | c3 |
| 479 | a6 | b14 | c3 |
| 480 | a7 | b14 | c3 |
| 481 | a8 | b14 | c3 |
| 482 | a9 | b14 | c3 |
| 483 | a10 | b14 | c3 |
| 484 | a11 | b14 | c3 |
| 485 | a1 | b15 | c3 |
| 486 | a2 | b15 | c3 |
| 487 | a3 | b15 | c3 |
| 488 | a4 | b15 | c3 |
| 489 | a5 | b15 | c3 |
| 490 | a6 | b15 | c3 |
| 491 | a7 | b15 | c3 |
| 492 | a8 | b15 | c3 |
| 493 | a9 | b15 | c3 |
| 494 | a10 | b15 | c3 |
| 495 | a11 | b15 | c3 |
| 496 | a1 | b1 | c4 |
| 497 | a2 | b1 | c4 |
| 498 | a3 | b1 | c4 |
| 499 | a4 | b1 | c4 |
| 500 | a5 | b1 | c4 |
| 501 | a6 | b1 | c4 |
| 502 | a7 | b1 | c4 |
| 503 | a8 | b1 | c4 |
| 504 | a9 | b1 | c4 |
| 505 | a10 | b1 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 506 | a11 | b1 | c4 |
| 507 | a1 | b2 | c4 |
| 508 | a2 | b2 | c4 |
| 509 | a3 | b2 | c4 |
| 510 | a4 | b2 | c4 |
| 511 | a5 | b2 | c4 |
| 512 | a6 | b2 | c4 |
| 513 | a7 | b2 | c4 |
| 514 | a8 | b2 | c4 |
| 515 | a9 | b2 | c4 |
| 516 | a10 | b2 | c4 |
| 517 | a11 | b2 | c4 |
| 518 | a1 | b3 | c4 |
| 519 | a2 | b3 | c4 |
| 520 | a3 | b3 | c4 |
| 521 | a4 | b3 | c4 |
| 522 | a5 | b3 | c4 |
| 523 | a6 | b3 | c4 |
| 524 | a7 | b3 | c4 |
| 525 | a8 | b3 | c4 |
| 526 | a9 | b3 | c4 |
| 527 | a10 | b3 | c4 |
| 528 | a11 | b3 | c4 |
| 529 | a1 | b4 | c4 |
| 530 | a2 | b4 | c4 |
| 531 | a3 | b4 | c4 |
| 532 | a4 | b4 | c4 |
| 533 | a5 | b4 | c4 |
| 534 | a6 | b4 | c4 |
| 535 | a7 | b4 | c4 |
| 536 | a8 | b4 | c4 |
| 537 | a9 | b4 | c4 |
| 538 | a10 | b4 | c4 |
| 539 | a11 | b4 | c4 |
| 540 | a1 | b5 | c4 |
| 541 | a2 | b5 | c4 |
| 542 | a3 | b5 | c4 |
| 543 | a4 | b5 | c4 |
| 544 | a5 | b5 | c4 |
| 545 | a6 | b5 | c4 |
| 546 | a7 | b5 | c4 |
| 547 | a8 | b5 | c4 |
| 548 | a9 | b5 | c4 |
| 549 | a10 | b5 | c4 |
| 550 | a11 | b5 | c4 |
| 551 | a1 | b6 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 552 | a2 | b6 | c4 |
| 553 | a3 | b6 | c4 |
| 554 | a4 | b6 | c4 |
| 555 | a5 | b6 | c4 |
| 556 | a6 | b6 | c4 |
| 557 | a7 | b6 | c4 |
| 558 | a8 | b6 | c4 |
| 559 | a9 | b6 | c4 |
| 560 | a10 | b6 | c4 |
| 561 | a11 | b6 | c4 |
| 562 | a1 | b7 | c4 |
| 563 | a2 | b7 | c4 |
| 564 | a3 | b7 | c4 |
| 565 | a4 | b7 | c4 |
| 566 | a5 | b7 | c4 |
| 567 | a6 | b7 | c4 |
| 568 | a7 | b7 | c4 |
| 569 | a8 | b7 | c4 |
| 570 | a9 | b7 | c4 |
| 571 | a10 | b7 | c4 |
| 572 | a11 | b7 | c4 |
| 573 | a1 | b8 | c4 |
| 574 | a2 | b8 | c4 |
| 575 | a3 | b8 | c4 |
| 576 | a4 | b8 | c4 |
| 577 | a5 | b8 | c4 |
| 578 | a6 | b8 | c4 |
| 579 | a7 | b8 | c4 |
| 580 | a8 | b8 | c4 |
| 581 | a9 | b8 | c4 |
| 582 | a10 | b8 | c4 |
| 583 | a11 | b8 | c4 |
| 584 | a1 | b9 | c4 |
| 585 | a2 | b9 | c4 |
| 586 | a3 | b9 | c4 |
| 587 | a4 | b9 | c4 |
| 588 | a5 | b9 | c4 |
| 589 | a6 | b9 | c4 |
| 590 | a7 | b9 | c4 |
| 591 | a8 | b9 | c4 |
| 592 | a9 | b9 | c4 |
| 593 | a10 | b9 | c4 |
| 594 | a11 | b9 | c4 |
| 595 | a1 | b10 | c4 |
| 596 | a2 | b10 | c4 |
| 597 | a3 | b10 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 598 | a4 | b10 | c4 |
| 599 | a5 | b10 | c4 |
| 600 | a6 | b10 | c4 |
| 601 | a7 | b10 | c4 |
| 602 | a8 | b10 | c4 |
| 603 | a9 | b10 | c4 |
| 604 | a10 | b10 | c4 |
| 605 | a11 | b10 | c4 |
| 606 | a1 | b11 | c4 |
| 607 | a2 | b11 | c4 |
| 608 | a3 | b11 | c4 |
| 609 | a4 | b11 | c4 |
| 610 | a5 | b11 | c4 |
| 611 | a6 | b11 | c4 |
| 612 | a7 | b11 | c4 |
| 613 | a8 | b11 | c4 |
| 614 | a9 | b11 | c4 |
| 615 | a10 | b11 | c4 |
| 616 | a11 | b11 | c4 |
| 617 | a1 | b12 | c4 |
| 618 | a2 | b12 | c4 |
| 619 | a3 | b12 | c4 |
| 620 | a4 | b12 | c4 |
| 621 | a5 | b12 | c4 |
| 622 | a6 | b12 | c4 |
| 623 | a7 | b12 | c4 |
| 624 | a8 | b12 | c4 |
| 625 | a9 | b12 | c4 |
| 626 | a10 | b12 | c4 |
| 627 | a11 | b12 | c4 |
| 628 | a1 | b13 | c4 |
| 629 | a2 | b13 | c4 |
| 630 | a3 | b13 | c4 |
| 631 | a4 | b13 | c4 |
| 632 | a5 | b13 | c4 |
| 633 | a6 | b13 | c4 |
| 634 | a7 | b13 | c4 |
| 635 | a8 | b13 | c4 |
| 636 | a9 | b13 | c4 |
| 637 | a10 | b13 | c4 |
| 638 | a11 | b13 | c4 |
| 639 | a1 | b14 | c4 |
| 640 | a2 | b14 | c4 |
| 641 | a3 | b14 | c4 |
| 642 | a4 | b14 | c4 |
| 643 | a5 | b14 | c4 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 644 | a6 | b14 | c4 |
| 645 | a7 | b14 | c4 |
| 646 | a8 | b14 | c4 |
| 647 | a9 | b14 | c4 |
| 648 | a10 | b14 | c4 |
| 649 | a11 | b14 | c4 |
| 650 | a1 | b15 | c4 |
| 651 | a2 | b15 | c4 |
| 652 | a3 | b15 | c4 |
| 653 | a4 | b15 | c4 |
| 654 | a5 | b15 | c4 |
| 655 | a6 | b15 | c4 |
| 656 | a7 | b15 | c4 |
| 657 | a8 | b15 | c4 |
| 658 | a9 | b15 | c4 |
| 659 | a10 | b15 | c4 |
| 660 | a11 | b15 | c4 |
| 661 | a1 | b1 | c5 |
| 662 | a2 | b1 | c5 |
| 663 | a3 | b1 | c5 |
| 664 | a4 | b1 | c5 |
| 665 | a5 | b1 | c5 |
| 666 | a6 | b1 | c5 |
| 667 | a7 | b1 | c5 |
| 668 | a8 | b1 | c5 |
| 669 | a9 | b1 | c5 |
| 670 | a10 | b1 | c5 |
| 671 | a11 | b1 | c5 |
| 672 | a1 | b2 | c5 |
| 673 | a2 | b2 | c5 |
| 674 | a3 | b2 | c5 |
| 675 | a4 | b2 | c5 |
| 676 | a5 | b2 | c5 |
| 677 | a6 | b2 | c5 |
| 678 | a7 | b2 | c5 |
| 679 | a8 | b2 | c5 |
| 680 | a9 | b2 | c5 |
| 681 | a10 | b2 | c5 |
| 682 | a11 | b2 | c5 |
| 683 | a1 | b3 | c5 |
| 684 | a2 | b3 | c5 |
| 685 | a3 | b3 | c5 |
| 686 | a4 | b3 | c5 |
| 687 | a5 | b3 | c5 |
| 688 | a6 | b3 | c5 |
| 689 | a7 | b3 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 690 | a8 | b3 | c5 |
| 691 | a9 | b3 | c5 |
| 692 | a10 | b3 | c5 |
| 693 | a11 | b3 | c5 |
| 694 | a1 | b4 | c5 |
| 695 | a2 | b4 | c5 |
| 696 | a3 | b4 | c5 |
| 697 | a4 | b4 | c5 |
| 698 | a5 | b4 | c5 |
| 699 | a6 | b4 | c5 |
| 700 | a7 | b4 | c5 |
| 701 | a8 | b4 | c5 |
| 702 | a9 | b4 | c5 |
| 703 | a10 | b4 | c5 |
| 704 | a11 | b4 | c5 |
| 705 | a1 | b5 | c5 |
| 706 | a2 | b5 | c5 |
| 707 | a3 | b5 | c5 |
| 708 | a4 | b5 | c5 |
| 709 | a5 | b5 | c5 |
| 710 | a6 | b5 | c5 |
| 711 | a7 | b5 | c5 |
| 712 | a8 | b5 | c5 |
| 713 | a9 | b5 | c5 |
| 714 | a10 | b5 | c5 |
| 715 | a11 | b5 | c5 |
| 716 | a1 | b6 | c5 |
| 717 | a2 | b6 | c5 |
| 718 | a3 | b6 | c5 |
| 719 | a4 | b6 | c5 |
| 720 | a5 | b6 | c5 |
| 721 | a6 | b6 | c5 |
| 722 | a7 | b6 | c5 |
| 723 | a8 | b6 | c5 |
| 724 | a9 | b6 | c5 |
| 725 | a10 | b6 | c5 |
| 726 | a11 | b6 | c5 |
| 727 | a1 | b7 | c5 |
| 728 | a2 | b7 | c5 |
| 729 | a3 | b7 | c5 |
| 730 | a4 | b7 | c5 |
| 731 | a5 | b7 | c5 |
| 732 | a6 | b7 | c5 |
| 733 | a7 | b7 | c5 |
| 734 | a8 | b7 | c5 |
| 735 | a9 | b7 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 736 | a10 | b7 | c5 |
| 737 | a11 | b7 | c5 |
| 738 | a1 | b8 | c5 |
| 739 | a2 | b8 | c5 |
| 740 | a3 | b8 | c5 |
| 741 | a4 | b8 | c5 |
| 742 | a5 | b8 | c5 |
| 743 | a6 | b8 | c5 |
| 744 | a7 | b8 | c5 |
| 745 | a8 | b8 | c5 |
| 746 | a9 | b8 | c5 |
| 747 | a10 | b8 | c5 |
| 748 | a11 | b8 | c5 |
| 749 | a1 | b9 | c5 |
| 750 | a2 | b9 | c5 |
| 751 | a3 | b9 | c5 |
| 752 | a4 | b9 | c5 |
| 753 | a5 | b9 | c5 |
| 754 | a6 | b9 | c5 |
| 755 | a7 | b9 | c5 |
| 756 | a8 | b9 | c5 |
| 757 | a9 | b9 | c5 |
| 758 | a10 | b9 | c5 |
| 759 | a11 | b9 | c5 |
| 760 | a1 | b10 | c5 |
| 761 | a2 | b10 | c5 |
| 762 | a3 | b10 | c5 |
| 763 | a4 | b10 | c5 |
| 764 | a5 | b10 | c5 |
| 765 | a6 | b10 | c5 |
| 766 | a7 | b10 | c5 |
| 767 | a8 | b10 | c5 |
| 768 | a9 | b10 | c5 |
| 769 | a10 | b10 | c5 |
| 770 | a11 | b10 | c5 |
| 771 | a1 | b11 | c5 |
| 772 | a2 | b11 | c5 |
| 773 | a3 | b11 | c5 |
| 774 | a4 | b11 | c5 |
| 775 | a5 | b11 | c5 |
| 776 | a6 | b11 | c5 |
| 777 | a7 | b11 | c5 |
| 778 | a8 | b11 | c5 |
| 779 | a9 | b11 | c5 |
| 780 | a10 | b11 | c5 |
| 781 | a11 | b11 | c5 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 782 | a1 | b12 | c5 |
| 783 | a2 | b12 | c5 |
| 784 | a3 | b12 | c5 |
| 785 | a4 | b12 | c5 |
| 786 | a5 | b12 | c5 |
| 787 | a6 | b12 | c5 |
| 788 | a7 | b12 | c5 |
| 789 | a8 | b12 | c5 |
| 790 | a9 | b12 | c5 |
| 791 | a10 | b12 | c5 |
| 792 | a11 | b12 | c5 |
| 793 | a1 | b13 | c5 |
| 794 | a2 | b13 | c5 |
| 795 | a3 | b13 | c5 |
| 796 | a4 | b13 | c5 |
| 797 | a5 | b13 | c5 |
| 798 | a6 | b13 | c5 |
| 799 | a7 | b13 | c5 |
| 800 | a8 | b13 | c5 |
| 801 | a9 | b13 | c5 |
| 802 | a10 | b13 | c5 |
| 803 | a11 | b13 | c5 |
| 804 | a1 | b14 | c5 |
| 805 | a2 | b14 | c5 |
| 806 | a3 | b14 | c5 |
| 807 | a4 | b14 | c5 |
| 808 | a5 | b14 | c5 |
| 809 | a6 | b14 | c5 |
| 810 | a7 | b14 | c5 |
| 811 | a8 | b14 | c5 |
| 812 | a9 | b14 | c5 |
| 813 | a10 | b14 | c5 |
| 814 | a11 | b14 | c5 |
| 815 | a1 | b15 | c5． |
| 816 | a2 | b15 | c5 |
| 817 | a3 | b15 | c5 |
| 818 | a4 | b15 | c5 |
| 819 | a5 | b15 | c5 |
| 820 | a6 | b15 | c5 |
| 821 | a7 | b15 | c5 |
| 822 | a8 | b15 | c5 |
| 823 | a9 | b15 | c5 |
| 824 | a10 | b15 | c5 |
| 825 | a11 | b15 | c5 |
| 826 | a1 | b1 | c6 |
| 827 | a2 | b1 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 828 | a3 | b1 | c6 |
| 829 | a4 | b1 | c6 |
| 830 | a5 | b1 | c6 |
| 831 | a6 | b1 | c6 |
| 832 | a7 | b1 | c6 |
| 833 | a8 | b1 | c6 |
| 834 | a9 | b1 | c6 |
| 835 | a10 | b1 | c6 |
| 836 | a11 | b1 | c6 |
| 837 | a1 | b2 | c6 |
| 838 | a2 | b2 | c6 |
| 839 | a3 | b2 | c6 |
| 840 | a4 | b2 | c6 |
| 841 | a5 | b2 | c6 |
| 842 | a6 | b2 | c6 |
| 843 | a7 | b2 | c6 |
| 844 | a8 | b2 | c6 |
| 845 | a9 | b2 | c6 |
| 846 | a10 | b2 | c6 |
| 847 | a11 | b2 | c6 |
| 848 | a1 | b3 | c6 |
| 849 | a2 | b3 | c6 |
| 850 | a3 | b3 | c6 |
| 851 | a4 | b3 | c6 |
| 852 | a5 | b3 | c6 |
| 853 | a6 | b3 | c6 |
| 854 | a7 | b3 | c6 |
| 855 | a8 | b3 | c6 |
| 856 | a9 | b3 | c6 |
| 857 | a10 | b3 | c6 |
| 858 | a11 | b3 | c6 |
| 859 | a1 | b4 | c6 |
| 860 | a2 | b4 | c6 |
| 861 | a3 | b4 | c6 |
| 862 | a4 | b4 | c6 |
| 863 | a5 | b4 | c6 |
| 864 | a6 | b4 | c6 |
| 865 | a7 | b4 | c6 |
| 866 | a8 | b4 | c6 |
| 867 | a9 | b4 | c6 |
| 868 | a10 | b4 | c6 |
| 869 | a11 | b4 | c6 |
| 870 | a1 | b5 | c6 |
| 871 | a2 | b5 | c6 |
| 872 | a3 | b5 | c6 |
| 873 | a4 | b5 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 874 | a5 | b5 | c6 |
| 875 | a6 | b5 | c6 |
| 876 | a7 | b5 | c6 |
| 877 | a8 | b5 | c6 |
| 878 | a9 | b5 | c6 |
| 879 | a10 | b5 | c6 |
| 880 | a11 | b5 | c6 |
| 881 | a1 | b6 | c6 |
| 882 | a2 | b6 | c6 |
| 883 | a3 | b6 | c6 |
| 884 | a4 | b6 | c6 |
| 885 | a5 | b6 | c6 |
| 886 | a6 | b6 | c6 |
| 887 | a7 | b6 | c6 |
| 888 | a8 | b6 | c6 |
| 889 | a9 | b6 | c6 |
| 890 | a10 | b6 | c6 |
| 891 | a11 | b6 | c6 |
| 892 | a1 | b7 | c6 |
| 893 | a2 | b7 | c6 |
| 894 | a3 | b7 | c6 |
| 895 | a4 | b7 | c6 |
| 896 | a5 | b7 | c6 |
| 897 | a6 | b7 | c6 |
| 898 | a7 | b7 | c6 |
| 899 | a8 | b7 | c6 |
| 900 | a9 | b7 | c6 |
| 901 | a10 | b7 | c6 |
| 902 | a11 | b7 | c6 |
| 903 | a1 | b8 | c6 |
| 904 | a2 | b8 | c6 |
| 905 | a3 | b8 | c6 |
| 906 | a4 | b8 | c6 |
| 907 | a5 | b8 | c6 |
| 908 | a6 | b8 | c6 |
| 909 | a7 | b8 | c6 |
| 910 | a8 | b8 | c6 |
| 911 | a9 | b8 | c6 |
| 912 | a10 | b8 | c6 |
| 913 | a11 | b8 | c6 |
| 914 | a1 | b9 | c6 |
| 915 | a2 | b9 | c6 |
| 916 | a3 | b9 | c6 |
| 917 | a4 | b9 | c6 |
| 918 | a5 | b9 | c6 |
| 919 | a6 | b9 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 920 | a7 | b9 | c6 |
| 921 | a8 | b9 | c6 |
| 922 | a9 | b9 | c6 |
| 923 | a10 | b9 | c6 |
| 924 | a11 | b9 | c6 |
| 925 | a1 | b10 | c6 |
| 926 | a2 | b10 | c6 |
| 927 | a3 | b10 | c6 |
| 928 | a4 | b10 | c6 |
| 929 | a5 | b10 | c6 |
| 930 | a6 | b10 | c6 |
| 931 | a7 | b10 | c6 |
| 932 | a8 | b10 | c6 |
| 933 | a9 | b10 | c6 |
| 934 | a10 | b10 | c6 |
| 935 | a11 | b10 | c6 |
| 936 | a1 | b11 | c6 |
| 937 | a2 | b11 | c6 |
| 938 | a3 | b11 | c6 |
| 939 | a4 | b11 | c6 |
| 940 | a5 | b11 | c6 |
| 941 | a6 | b11 | c6 |
| 942 | a7 | b11 | c6 |
| 943 | a8 | b11 | c6 |
| 944 | a9 | b11 | c6 |
| 945 | a10 | b11 | c6 |
| 946 | a11 | b11 | c6 |
| 947 | a1 | b12 | c6 |
| 948 | a2 | b12 | c6 |
| 949 | a3 | b12 | c6 |
| 950 | a4 | b12 | c6 |
| 951 | a5 | b12 | c6 |
| 952 | a6 | b12 | c6 |
| 953 | a7 | b12 | c6 |
| 954 | a8 | b12 | c6 |
| 955 | a9 | b12 | c6 |
| 956 | a10 | b12 | c6 |
| 957 | a11 | b12 | c6 |
| 958 | a1 | b13 | c6 |
| 959 | a2 | b13 | c6 |
| 960 | a3 | b13 | c6 |
| 961 | a4 | b13 | c6 |
| 962 | a5 | b13 | c6 |
| 963 | a6 | b13 | c6 |
| 964 | a7 | b13 | c6 |
| 965 | a8 | b13 | c6 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 966 | a9 | b13 | c6 |
| 967 | a10 | b13 | c6 |
| 968 | a11 | b13 | c6 |
| 969 | a1 | b14 | c6 |
| 970 | a2 | b14 | c6 |
| 971 | a3 | b14 | c6 |
| 972 | a4 | b14 | c6 |
| 973 | a5 | b14 | c6 |
| 974 | a6 | b14 | c6 |
| 975 | a7 | b14 | c6 |
| 976 | a8 | b14 | c6 |
| 977 | a9 | b14 | c6 |
| 978 | a10 | b14 | c6 |
| 979 | a11 | b14 | c6 |
| 980 | a1 | b15 | c6 |
| 981 | a2 | b15 | c6 |
| 982 | a3 | b15 | c6 |
| 983 | a4 | b15 | c6 |
| 984 | a5 | b15 | c6 |
| 985 | a6 | b15 | c6 |
| 986 | a7 | b15 | c6 |
| 987 | a8 | b15 | c6 |
| 988 | a9 | b15 | c6 |
| 989 | a10 | b15 | c6 |
| 990 | a11 | b15 | c6 |
| 991 | a1 | b1 | c7 |
| 992 | a2 | b1 | c7 |
| 993 | a3 | b1 | c7 |
| 994 | a4 | b1 | c7 |
| 995 | a5 | b1 | c7 |
| 996 | a6 | b1 | c7 |
| 997 | a7 | b1 | c7 |
| 998 | a8 | b1 | c7 |
| 999 | a9 | b1 | c7 |
| 1000 | a10 | b1 | c7 |
| 1001 | a11 | b1 | c7 |
| 1002 | a1 | b2 | c7 |
| 1003 | a2 | b2 | c7 |
| 1004 | a3 | b2 | c7 |
| 1005 | a4 | b2 | c7 |
| 1006 | a5 | b2 | c7 |
| 1007 | a6 | b2 | c7 |
| 1008 | a7 | b2 | c7 |
| 1009 | a8 | b2 | c7 |
| 1010 | a9 | b2 | c7 |
| 1011 | a10 | b2 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1012 | a11 | b2 | c7 |
| 1013 | a1 | b3 | c7 |
| 1014 | a2 | b3 | c7 |
| 1015 | a3 | b3 | c7 |
| 1016 | a4 | b3 | c7 |
| 1017 | a5 | b3 | c7 |
| 1018 | a6 | b3 | c7 |
| 1019 | a7 | b3 | c7 |
| 1020 | a8 | b3 | c7 |
| 1021 | a9 | b3 | c7 |
| 1022 | a10 | b3 | c7 |
| 1023 | a11 | b3 | c7 |
| 1024 | a1 | b4 | c7 |
| 1025 | a2 | b4 | c7 |
| 1026 | a3 | b4 | c7 |
| 1027 | a4 | b4 | c7 |
| 1028 | a5 | b4 | c7 |
| 1029 | a6 | b4 | c7 |
| 1030 | a7 | b4 | c7 |
| 1031 | a8 | b4 | c7 |
| 1032 | a9 | b4 | c7 |
| 1033 | a10 | b4 | c7 |
| 1034 | a11 | b4 | c7 |
| 1035 | a1 | b5 | c7 |
| 1036 | a2 | b5 | c7 |
| 1037 | a3 | b5 | c7 |
| 1038 | a4 | b5 | c7 |
| 1039 | a5 | b5 | c7 |
| 1040 | a6 | b5 | c7 |
| 1041 | a7 | b5 | c7 |
| 1042 | a8 | b5 | c7 |
| 1043 | a9 | b5 | c7 |
| 1044 | a10 | b5 | c7 |
| 1045 | a11 | b5 | c7 |
| 1046 | a1 | b6 | c7 |
| 1047 | a2 | b6 | c7 |
| 1048 | a3 | b6 | c7 |
| 1049 | a4 | b6 | c7 |
| 1050 | a5 | b6 | c7 |
| 1051 | a6 | b6 | c7 |
| 1052 | a7 | b6 | c7 |
| 1053 | a8 | b6 | c7 |
| 1054 | a9 | b6 | c7 |
| 1055 | a10 | b6 | c7 |
| 1056 | a11 | b6 | c7 |
| 1057 | a1 | b7 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1058 | a2 | b7 | c7 |
| 1059 | a3 | b7 | c7 |
| 1060 | a4 | b7 | c7 |
| 1061 | a5 | b7 | c7 |
| 1062 | a6 | b7 | c7 |
| 1063 | a7 | b7 | c7 |
| 1064 | a8 | b7 | c7 |
| 1065 | a9 | b7 | c7 |
| 1066 | a10 | b7 | c7 |
| 1067 | a11 | b7 | c7 |
| 1068 | a1 | b8 | c7 |
| 1069 | a2 | b8 | c7 |
| 1070 | a3 | b8 | c7 |
| 1071 | a4 | b8 | c7 |
| 1072 | a5 | b8 | c7 |
| 1073 | a6 | b8 | c7 |
| 1074 | a7 | b8 | c7 |
| 1075 | a8 | b8 | c7 |
| 1076 | a9 | b8 | c7 |
| 1077 | a10 | b8 | c7 |
| 1078 | a11 | b8 | c7 |
| 1079 | a1 | b9 | c7 |
| 1080 | a2 | b9 | c7 |
| 1081 | a3 | b9 | c7 |
| 1082 | a4 | b9 | c7 |
| 1083 | a5 | b9 | c7 |
| 1084 | a6 | b9 | c7 |
| 1085 | a7 | b9 | c7 |
| 1086 | a8 | b9 | c7 |
| 1087 | a9 | b9 | c7 |
| 1088 | a10 | b9 | c7 |
| 1089 | a11 | b9 | c7 |
| 1090 | a1 | b10 | c7 |
| 1091 | a2 | b10 | c7 |
| 1092 | a3 | b10 | c7 |
| 1093 | a4 | b10 | c7 |
| 1094 | a5 | b10 | c7 |
| 1095 | a6 | b10 | c7 |
| 1096 | a7 | b10 | c7 |
| 1097 | a8 | b10 | c7 |
| 1098 | a9 | b10 | c7 |
| 1099 | a10 | b10 | c7 |
| 1100 | a11 | b10 | c7 |
| 1101 | a1 | b11 | c7 |
| 1102 | a2 | b11 | c7 |
| 1103 | a3 | b11 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1104 | a4 | b11 | c7 |
| 1105 | a5 | b11 | c7 |
| 1106 | a6 | b11 | c7 |
| 1107 | a7 | b11 | c7 |
| 1108 | a8 | b11 | c7 |
| 1109 | a9 | b11 | c7 |
| 1110 | a10 | b11 | c7 |
| 111 | a11 | b11 | c7 |
| 1112 | a1 | b12 | c7 |
| 1113 | a2 | b12 | c7 |
| 1114 | a3 | b12 | c7 |
| 1115 | a4 | b12 | c7 |
| 1116 | a5 | b12 | c7 |
| 1117 | a6 | b12 | c7 |
| 1118 | a7 | b12 | c7 |
| 1119 | a8 | b12 | c7 |
| 1120 | a9 | b12 | c7 |
| 1121 | a10 | b12 | c7 |
| 1122 | a11 | b12 | c7 |
| 1123 | a1 | b13 | c7 |
| 1124 | a2 | b13 | c7 |
| 1125 | a3 | b13 | c7 |
| 1126 | a4 | b13 | c7 |
| 1127 | a5 | b13 | c7 |
| 1128 | a6 | b13 | c7 |
| 1129 | a7 | b13 | c7 |
| 1130 | a8 | b13 | c7 |
| 1131 | a9 | b13 | c7 |
| 1132 | a10 | b13 | c7 |
| 1133 | a11 | b13 | c7 |
| 1134 | a1 | b14 | c7 |
| 1135 | a2 | b14 | c7 |
| 1136 | a3 | b14 | c7 |
| 1137 | a4 | b14 | c7 |
| 1138 | a5 | b14 | c7 |
| 1139 | a6 | b14 | c7 |
| 1140 | a7 | b14 | c7 |
| 1141 | a8 | b14 | c7 |
| 1142 | a9 | b14 | c7 |
| 1143 | a10 | b14 | c7 |
| 1144 | a11 | b14 | c7 |
| 1145 | a1 | b15 | c7 |
| 1146 | a2 | b15 | c7 |
| 1147 | a3 | b15 | c7 |
| 1148 | a4 | b15 | c7 |
| 1149 | a5 | b15 | c7 |
| No. | Cp | 桥 | Flu |
| 1150 | a6 | b15 | c7 |
| 1151 | a7 | b15 | c7 |
| 1152 | a8 | b15 | c7 |
| 1153 | a9 | b15 | c7 |
| 1154 | a10 | b15 | c7 |
| 1155 | a11 | b15 | c7 |
在上表中，No.331配位体结构是a1-b1-c3的组合，因此当MQj是ZrClz时，可例举下列茂金属化合物：
MQj的具体例子包括ZrCl2、ZrBr2、Zr(CH3)2、Zr(OTs)2、Zr(OMs)2、Zr(OTf)2、TiCl2、TiBr2、Ti(CH3)2、Ti(OTs)2、Ti(OMs)2、Ti(OTf)2、HfCl2、HfBr2、Hf(CH3)2、Hf(OTs)2、Hf(OMs)2、Hf(OTf)2。
用式(1b)或(2b)表示的较好的本发明茂金属化合物的例子包括：
式(1b)茂金属化合物中R21、R13和R14各自为甲基，R22为叔丁基，R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自为氢，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1b)茂金属化合物中R21、R13和R14各自为甲基，R22为叔丁基，R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(1b)茂金属化合物中R21、R13和R14各自为甲基，R22为叔丁基，R5、R7、R8、R9、R10和R12各自为氢，R6和R11各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2的化合物；
式(2b)茂金属化合物中R21是甲基，R22为叔丁基，R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自为氢，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；和
式(2b)茂金属化合物中R21为甲基，R22为叔丁基，R5、R6、R8、R9、R11和R12各自为氢，R7和R10各自为叔丁基，M为锆，Y为碳，Q为氯，j为2，A为-(CH2)5-的化合物；
式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物的制备方法无特别的限制，该化合物可例如用下列方法制得。
在本发明茂金属化合物的制备方法中，选择性地制得式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物，使之不含有R1和R2彼此相邻的异构体化合物。为达到该目的，需要选择性地制备茂金属化合物的配位体前体等。下面参照实例描述这种方法。
茂金属化合物的制各方法
可使用下列步骤(H)或(I)选择性地制备作为式(1b)表示的茂金属化合物原料的配位体前体(7)。
[H]
在上面步骤(H)和(I)所示的化合物中，R5-R14、R21、R22和Y分别与式(1b)中的R5-R14、R21、R22和Y具有相同的含义，L是碱金属，Z1和Z2可相同或不同，各自为卤素或阴离子配位体。
对于环戊二烯(19b)，前体化合物(23b)和配位体前体(7b)，可以理解存在环戊二烯环中仅双键位置不同的异构体，但是仅给出了一个例子。它们中的每一个可以是环戊二烯基环中仅双键位置不同的另一异构体或者其混合物。
使用步骤(H)或(I)制备前体化合物，可制得前体化合物(13b)而不会制得下列异构体化合物(15b)或(16b)，可制得配位体前体(7b)而不会制得下列异构体化合物(9b)或(10b)。
其中，R21、R22、R13、R14和Y分别与式(1b)中的R21、R22、R13、R14和Y具有相同的含义。
其中，R21、R22、R5-R14和Y分别与式(1b)中的R21、R22、R5-R14和Y具有相同的含义，并且环戊二烯基可以是环戊二烯基环中仅双键位置不同的另一异构体或者其混合基团。
可使用下列步骤(J)或(K)选择性地制备式(2b)表示的茂金属化合物的配位体前体(8b)。
在上面步骤(J)和(K)所示的化合物中，R5-R14、R21、R22、Y和A分别与式(2b)中的R5-R14、R21、R22、Y和A具有相同的含义，L是碱金属，Z1和Z2可相同或不同，各自为卤素或阴离子配位体。
对于环戊二烯(19b)，前体化合物(30b)和配位体前体(8b)，可以理解存在环戊二烯基环中仅双键位置不同的异构体，但是仅给出了一个例子。它们中的每一个可以是环戊二烯基环中仅双键位置不同的另一异构体或者其混合物。
使用步骤(J)或(K)制备前体化合物，可制得前体化合物(14b)而不会制得下列异构体化合物(17b)或(18b)，可制得配位体前体(8b)而不会制得下列异构体化合物(11b)或(12b)。
其中，R21、R22、Y和A分别与式(2b)中的R21、R22、Y和A具有相同的含义。
其中，R21、R22、R5-R12、A和Y分别与式(2b)中的R21、R22、R5-R12、A和Y具有相同的含义，并且环戊二烯基可以是环戊二烯基环中仅双键位置不同的另一异构体或者其混合基团。
通常作为用式(1b)和(2b)表示的茂金属化合物的前体环戊二烯(19)可通过例如下列步骤(L)选择性制得。
在步骤(L)所示的化合物中，各个R21和R22与式(1b)或(2b)中的R21和R22分别具有相同的含义，M1是碱金属或碱土金属，Z3与R22相同或者为卤素或阴离子配位体，e是M1的价数。
作为另一种制备环戊二烯(19b)的步骤，也可使用下列步骤(M)或(N)。但是在步骤(M)或(N)中，有时会得到其中R21和R22彼此相邻的异构体(20b)副产品，因此，只有当由于R21和R22组合、反应条件等不产生异构体(20b)时才能使用步骤(M)或(N)。
在步骤(M)和(N)所示的化合物中，R21和R22与式(1b)或(2b)中的R21和R22分别具有相同的含义，L是碱金属，Z1为卤素或阴离子配位体。
当R22是CR15R16R17表示的取代基时，也可用下列步骤(O)制备环戊二烯(19b)。
在步骤(O)所示的化合物中，R21与式(1b)或(2b)中的R21具有相同的含义，R13、R14和R15可相同或不同，各自选自氢原子、烃基和含硅烃基，L是碱金属。
在该步骤中有时也会制得R21和R22彼此相邻的异构体(20b)副产品，因此，只有当由于R21和R22组合、反应条件等不产生异构体(20b)时才能使用步骤(O)。
通过(L)-(O)步骤中的任何一步制备环戊二烯，可制得环戊二烯(19b)而不会制得下列异构体化合物(20b)：
其中，R21和R22分别与式(1b)或(2b)中的R21、R22具有相同的含义，并且环戊二烯基可以是环戊二烯基环中仅双键位置不同的另一异构体或者其混合基团。
在步骤(H)-(O)的反应中使用的碱金属、碱土金属、卤素和阴离子配位体的例子包括与前面步骤(A)-(G)的反应中使用的相同的碱金属、碱土金属、卤素和阴离子配位体。
下面描述一个由式(7b)或(8b)表示的配位体前体制备茂金属化合物的方法的例子。
首先，在有机溶剂中，在-80至200℃的反应温度下，使由反应步骤(H)、(I)、(J)或(K)制得的由式(7b)或(8b)表示的配位体前体与碱金属、碱金属氢化物或有机碱金属接触，制得二碱金属盐。
上述反应使用的有机溶剂的例子包括与由式(5)或(6)表示的配位体前体制备茂金属化合物时使用的相同的有机溶剂。
上述反应使用的碱金属和碱金属氢化物的例子包括与由式(5)或(6)表示的配位体前体制备茂金属化合物时使用的相同的碱金属和碱金属氢化物。
接着，在有机溶剂中使所述二碱金属盐与下式(43b)表示的化合物反应：
MZk (43b)
其中M是选自周期表第4族的金属，各个Z可相同或不同，选自卤素、阴离子配位体和可通过孤对电子配位的中性配位体，k为3-6的整数。
如此可合成由式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物。
由式(43b)表示的较好的化合物的例子有三价或四价的氟化钛、氯化钛、溴化钛或碘化钛；四价的氟化锆、氯化锆、溴化锆或碘化锆；四价的氟化铪、氯化铪、溴化铪和碘化铪；以及这些化合物与醚(如THF、乙醚、二噁烷和1，2-二甲氧基乙烷)的配合物。
使用的有机溶剂包括上面描述的有机溶剂。
二碱金属盐与式(43b)表示的化合物的反应较好是等摩尔反应，该反应可在上述有机溶剂中在-80℃至200℃的反应温度下进行。
可通过例如萃取、重结晶或升华来分离和纯化反应制得的茂金属化合物。
本发明方法制得的茂金属化合物不含不需要的异构体，因此当其用作例如烯烃聚合催化剂时，能获得有益的结果，几乎不形成无规聚合物。
烯烃聚合催化剂
下面描述本发明茂金属化合物作为烯烃聚合催化剂的较好实例。
当本发明茂金属化合物用作烯烃聚合催化剂时，该催化剂包括：
(A)茂金属化合物，
(B)至少一种选自下列的化合物：
(B-1)有机金属化合物，
(B-2)有机铝氧化合物，和
(B-3)与茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物，以及任选的(C)颗粒载体。
下面描述用于形成催化剂的组分(B)和(C)。
(B-1)有机金属化合物
用于制备乙烯/α-烯烃共聚物的有机金属化合物(B-1)的例子包括下述含有周期表第1族、第2族、第12族和第13族金属的有机金属化合物。
(B-1a)由下式所示的有机铝化合物：
Ra mAl(ORb)nHpXq
其中，Ra和Rb可以相同或不同，各自为含1-15个碳原子，较好含1-4个碳原子的烃基；X是卤原子；m、n、p和q是满足条件0<m≤3、0≤n<3、0≤p<3、0≤q<3且m+n+p+q＝3的数。
(B-1b)由下式所示的包含周期表第1族金属和铝的烷基配位化合物：
M2AlRa 4
其中，M2是Li、Na或K；Ra是含1-15个碳原子，较好含1-4个碳原子的烃基。
(B-1c)由下式所示的包含周期表第2族或第12族的金属的二烷基化合物：
RaRbM3
其中，Ra和Rb可以相同或不同，各自为含1-15个碳原子，较好含1-4个碳原子的烃基；M3是Mg、Zn或Cd。
有机铝化合物(B-1a)的例子包括：
由下式表示的有机铝化合物：
Ra mAl(ORb)3-m
其中，Ra和Rb可以相同或不同，各自为含1-15个碳原子，较好含1-4个碳原子的烃基；m较好是满足条件1.5≤m≤3的数；
由下式表示的有机铝化合物：
Ra mAl X3-m
其中，Ra为含1-15个碳原子，较好含1-4个碳原子的烃基；X是卤原子；m较好是满足条件0<m<3的数；
由下式表示的有机铝化合物：
Ra mAl H3-m
其中，Ra为含1-15个碳原子，较好含1-4个碳原子的烃基；m较好是满足条件2≤m<3的数；
以及
由下式表示的有机铝化合物：
Ra mAl(ORb)nXq
其中，Ra和Rb可以相同或不同，各自为含1-15个碳原子，较好含1-4个碳原子的烃基；X是卤原子；m、n和q是满足条件0<m≤3、0≤n<3、0≤q<3且m+n+q＝3的数。
有机铝化合物(B-1a)的具体例子包括：
三正烷基铝，如三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三丙基铝、三戊基铝、三己基铝、三辛基铝和三癸基铝；
支链的三烷基铝，如三异丙基铝、三异丁基铝、三仲丁基铝、三叔丁基铝、三(2-甲基丁基)铝、三(3-甲基丁基)铝、三(2-甲基戊基)铝、三(3-甲基戊基)铝、三(4-甲基戊基)铝、三(2-甲基己基)铝、三(3-甲基己基)铝和三(2-乙基己基)铝；
三环烷基铝，如三环己基铝和三环辛基铝；
三芳基铝，如三苯基铝和三甲苯基铝；
氢化二烷基铝，如氢化二异丙基铝和氢化二异丁基铝；
由式(i-C4H9)xAly(C5H10)z(其中x、y和z分别为正数，且z≥2x)等表示的烯基铝，如异戊二烯基铝；
二烷氧基烷基铝，如二甲氧基异丁基铝、二乙氧基异丁基铝和二异丙氧基异丁基铝；
烷氧基二烷基铝，如甲氧基二甲基铝、乙氧基二乙基铝和丁氧基二丁基铝；
倍半烷氧基烷基铝，如倍半乙氧基乙基铝和倍半丁氧基丁基铝；
具有由Ra 2.5Al(0Rb)0.5等所示的平均组成的部分烷氧化的烷基铝；
芳氧基烷基铝，如苯氧基二乙基铝、(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)二乙基铝、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)乙基铝、(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)二异丁基铝和二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)异丁基铝；
卤化二烷基铝，如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二丁基铝、溴化二乙基铝和氯化二异丁基铝；
倍半卤化烷基铝，如倍半氯化乙基铝、倍半氯化丁基铝和倍半溴化乙基铝：
部分卤化的烷基铝，如二卤化烷基铝例如二氯化乙基铝、二氯化丙基铝和二溴化丁基铝；
氢化二烷基铝，如氢化二乙基铝和氢化二丁基铝；
部分氢化的烷基铝，例如二氢化烷基铝，如二氢化乙基铝和二氢化丙基铝；以及
部分烷氧化和卤化的烷基铝，如氯化乙氧基乙基铝、氯化丁氧基丁基铝和溴化乙氧基乙基铝。
还可使用与有机铝化合物(B-1a)类似的化合物。例如可列举两种或多种铝化合物通过氮原子结合在一起的有机铝化合物，如(C2H5)2AlN(C2H5)Al(C2H5)2。
化合物(B-1b)的例子包括LiAl(C2H5)4和Liai(C7H15)4。
其它化合物也可以用作有机金属化合物(B-1)，例如甲基锂、乙基锂、丙基锂、丁基锂、溴化甲基镁、氯化甲基镁、溴化乙基镁、氯化乙基镁、溴化丙基镁、氯化丙基镁、溴化丁基镁、氯化丁基镁、二甲基镁、二乙基镁、二丁基镁和丁基乙基镁。
也可以使用能够在聚合体系中制得上述有机铝化合物的化合物的混合物，如卤化铝和烷基锂的混合物，以及卤化铝和烷基镁的混合物。
在上述有机金属化合物(B-1)中，较好的是有机铝化合物。
上述有机金属化合物(B-1)可以单独使用，或者两种或多种结合使用。
(B-2)有机铝氧化合物
本发明使用的有机铝氧化合物(B-2)可以是常规的铝氧烷，也可以是日本专利公开No.78687/1990中例举的不溶于苯的有机铝氧化合物。
可例如通过下列方法制得常规的铝氧烷，并且一般获得的是在烃溶剂中的溶液。
(1)将有机铝化合物(如三烷基铝)加入含有吸附水的化合物或含有结晶水的盐(如水合氯化镁、水合硫酸铜、水合硫酸铝、水合硫酸镍或水合三氯化铈)的烃类介质悬浮液中，使有机铝化合物与吸附水或结晶水反应。
(2)在介质(如苯、甲苯、乙醚或四氢呋喃)中使水、冰或水蒸气直接作用于有机铝化合物(如三烷基铝)上。
(3)在介质(如癸烷、苯或甲苯)中使有机锡氧化物(如氧化二甲基锡或氧化二丁基锡)与有机铝化合物(如三烷基铝)反应。
铝氧烷可含有少量有机金属组分。另外，可以从回收的铝氧烷溶液中蒸馏除去溶剂或未反应的有机铝化合物，并将残余物再溶解在溶剂中或者悬浮在铝氧烷的不良溶剂中。
用于制备铝氧烷的有机铝化合物的例子包括与前述有机铝化合物(B-1a)相同的有机铝化合物。其中，较好的是三烷基铝和三环烷基铝。特别好的是三甲基铝。
所述有机铝化合物可以单独使用或者两种或多种结合使用。
由三甲基铝制得的铝氧烷是较好的甲基铝氧烷即MAO，它是常用的化合物。
用于制造铝氧烷的溶剂的例子包括芳烃，如苯、甲苯、二甲苯、异丙基苯和甲基·异丙基苯；脂肪烃，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷和十八烷；脂环烃，如环戊烷、环己烷、环辛烷和甲基环戊烷；石油馏分，如汽油、煤油和粗柴油；以及这些芳烃、脂肪烃和脂环烃的卤化产物，尤其是它们的氯化产物和溴化产物。也可使用醚类，如乙醚和四氢呋喃。这些溶剂中，较好的是芳烃和脂肪烃。
本发明所用的不溶于苯的有机铝氧化合物较好的是含有在60℃能溶解于苯的Al组分通常不超过10％，较好不超过5％，特别好不超过2％(以Al原子计)的有机铝氧化合物。也就是说，不溶于苯的有机铝氧化合物较好是不溶于苯或少量溶于苯。
本发明中所用的有机铝氧化合物是，例如由下式(i)表示的含有硼的有机铝氧化合物：
Wd 2AIOB(Rc)OAlRd 2 (I)
其中Rc是含1-10个碳原子的烃基；各个Rd可以相同或不同，为氢原子、卤原子或含1-10个碳原子的烃基。
由式(i)表示的含有硼的有机铝氧化合物可以通过在惰性气体气氛下于惰性溶剂中使式(ii)所示的烷基硼酸与有机铝化合物在-80℃至室温的温度下反应1分钟至24小时而制得，所述式(ii)的烷基硼酸如下：
Rc-B-(OH)2 (ii)
其中Rc是与上面所述相同的基团。
由式(ii)表示的烷基硼酸的例子包括，甲基硼酸、乙基硼酸、异丙基硼酸、正丙基硼酸、正丁基硼酸、异丁基硼酸、正己基硼酸、环己基硼酸、苯基硼酸、3，5-二氟苯基硼酸、五氟苯基硼酸和3，5-二(三氟甲基)苯基硼酸。其中，较好的是甲基硼酸、正丁基硼酸、异丁基硼酸、3，5-二氟苯基硼酸和五氟苯基硼酸。
这些烷基硼酸可以单独使用或者两种或多种结合使用。
与烷基硼酸反应的有机铝化合物的例子包括与前述有机铝化合物(B-1)相同的有机铝化合物。其中，较好的是三烷基铝和三环烷基铝。特别好的是三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝。这些有机铝化合物可以单独使用或者两种或多种结合使用。
上述有机铝氧化合物(B-2)可以单独使用或者两种或多种结合使用。
(B-3)与茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物
本发明中使用的与茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物(B-3)(下文称为“电离化离子化合物”)包括路易斯酸、离子化合物、硼烷化合物和碳硼烷化合物，其描述可参见日本专利公开No.501950/1989、No.502036/1989、No.179005/1991、No.179006/1991、No.207703/1991和No.207704/1991和美国专利No.5,321,106等。
路易斯酸包括由BR3(R是氟或者可含有取代基(如氟、甲基、三氟甲基)的苯基)表示的化合物。这种化合物的例子包括三氟化硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3，5-二氟苯基)硼、三(4-氟甲基苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三(对甲苯基)硼、三(邻甲苯基)硼和三(3，5-二甲基苯基)硼。
电离化离子化合物是例如由下式(iii)表示的化合物：
在上式中，Re是H+、碳鎓阳离子、氧鎓阳离子、铵阳离子、磷鎓阳离子、环庚三烯基阳离子、具有过渡金属的二茂铁鎓(ferrocenium)阳离子等。
Rf-Ri可以相同或不同，分别为有机基团，较好的是芳基或取代的芳基。
碳鎓阳离子的例子包括：三取代的碳鎓阳离子，如三苯基碳鎓阳离子、三(甲基苯基)碳鎓阳离子和三(二甲基苯基)碳鎓阳离子。
铵阳离子的例子包括：三烷基铵阳离子，如三甲基铵阳离子、三乙基铵阳离子、三正丙基铵阳离子、三异丙基铵阳离子、三正丁基铵阳离子和三异丁基铵阳离子；N，N-二烷基苯铵阳离子，如N，N-二甲基苯铵阳离子、N，N-二乙基苯铵阳离子和N，N-2，4，6-五甲基苯铵阳离子；二烷基铵阳离子，如二异丙基铵阳离子和二环己基铵阳离子。
磷鎓阳离子的例子包括：三芳基磷鎓阳离子，如三苯基磷鎓阳离子、三(甲基苯基)磷鎓阳离子和三(二甲基苯基)磷鎓阳离子。
Re较好的是碳鎓阳离子、铵阳离子等，特别好的是三苯基碳鎓阳离子、N，N-二甲基苯铵阳离子或N，N-二乙基苯铵阳离子。
碳鎓阳离子的例子包括：四苯基硼酸三苯基碳鎓、四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳鎓、四(五氟苯基)硼酸三(4-甲基苯基)碳鎓和四(五氟苯基)硼酸三(3，5-二甲基苯基)碳鎓。
铵阳离子的例子包括：三烷基取代的铵盐、N，N-二烷基苯铵盐、二烷基铵盐或三芳基磷鎓盐。
三烷基取代的铵盐的例子包括：四苯基硼酸三乙基铵、四苯基硼酸三丙基铵、四苯基硼酸三正丁基铵、四对甲苯基硼酸三甲基铵、四邻甲苯基硼酸三甲基铵、四(五氟苯基)硼酸三正丁基铵、四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(2，4-二甲基苯基)硼酸三丙基铵、四(3，5-二甲基苯基)硼酸三正丁基铵、四(4-三氟甲基苯基)硼酸三正丁基铵、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸三正丁基铵和四邻甲苯基硼酸三正丁基铵。
N，N-二烷基苯铵盐的例子包括：四苯基硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四苯基硼酸N，N-二乙基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯铵、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二乙基苯铵、四苯基硼酸N，N-2，4，6-五甲基苯铵和四(五氟苯基)硼酸N，N-2，4，6-五甲基苯铵。
二烷基铵盐的例子包括四(五氟苯基)硼酸二(1-丙基)铵和四苯基硼酸二环己基铵。
适用的还有：四(五氟苯基)硼酸二茂铁鎓、五苯基环戊二烯基三苯基碳鎓配合物、五苯基环戊二烯基N，N-二乙基苯铵配合物，以及由下式(iv)或(v)表示的硼酸盐化合物：
其中，Et是乙基，
所述硼烷化合物的例子包括：
癸硼烷(14)；
阴离子盐，如壬硼酸二(三正丁基铵)、癸硼酸二(三正丁基铵)、十一硼酸二(三正丁基铵)、十二硼酸二(三正丁基铵)、十氯癸硼酸二(三正丁基铵)和十二氯十二硼酸二(三正丁基铵)；以及
金属硼烷阴离子盐，如二(十二氢十二硼酸)钴(III)酸三正丁基铵和二(十二氢十二硼酸)镍(III)酸二[三正丁基胺]。
碳硼烷化合物的例子包括：
阴离子盐，如4-碳代壬硼烷(14)、1，3-二碳代壬硼烷(13)、6，9-二碳代癸硼烷(14)、十二氢-1-苯基-1，3-二碳代壬硼烷、十二氢-1-甲基-1，3-二碳代壬硼烷、十一氢-1，3-二甲基-1，3-二碳代壬硼烷、7，8-二碳代十一硼烷(13)、2，7-二碳代十一硼烷(13)、十一氢-7，8-二甲基-7，8-二碳代十一硼烷、十二氢-11-甲基-2，7-二碳代十一硼烷、1-碳代癸硼酸三正丁基铵、1-碳代十一硼酸三正丁基铵、1-碳代十二硼酸三正丁基铵、1-三甲基甲硅烷基-1-碳代癸硼酸三正丁基铵、溴-1-碳代十二硼酸三正丁基铵、6-碳代癸硼酸(14)三正丁基铵、6-碳代癸硼酸(12)三正丁基铵、7-碳代十一硼酸(13)三正丁基铵、7，8-二碳代十一硼酸(12)三正丁基铵、2，9-二碳代十一癸硼酸(12)三正丁基铵、十二氢-8-甲基-7，9-二碳代十一硼酸三正丁基铵、十一氢-8-乙基-7，9-二碳代十一硼酸三正丁基铵、十一氢-8-丁基-7，9-二碳代十一硼酸三正丁基铵、十一氢-8-烯丙基-7，9-二碳代十一硼酸三正丁基铵、十一氢-9-三甲基甲硅烷基-7，8-二碳代十一硼酸三正丁基铵和十一氢-4，6-二溴-7-碳代十一硼酸三正丁基铵；以及
金属碳硼烷阴离子盐，如
二(九氢-1，3-二碳代壬硼酸)钴(III)酸三正丁基铵、
二(十一氢-7，8-二碳代十一硼酸)高铁(III)酸三正丁基铵、
二(十一氢-7，8-二碳代十一硼酸)钴(III)酸三正丁基铵、
二(十一氢-7，8-二碳代十一硼酸)镍(III)酸三正丁基铵、
二(十一氢-7，8-二碳代十一硼酸)铜(II工)酸三正丁基铵、
二(十一氢-7，8-二碳代十一硼酸)金(III)酸三正丁基铵、
二(九氢-7，8-二甲基-7，8-二碳代十一硼酸)高铁(III)酸三正丁基铵、
二(九氢-7，8-二甲基-7，8-二碳代十一硼酸)铬(III)酸三正丁基铵、
二(三溴八氢-7，8-二碳代十一硼酸)钴(III)酸三正丁基铵、
二(十一氢-7-碳代十一硼酸)铬(III)酸三[三(正丁基)铵]、
二(十一氢-7-碳代十一硼酸)锰(IV)酸二[三(正丁基)铵]、
二(十一氢-7-碳代十一硼酸)钴(III)酸二[三(正丁基)铵]，以及
二(十一氢-7-碳代十一硼酸)镍(IV)酸二[三(正丁基)铵]。
上述电离化离子化合物(B-3)可以单独使用或两种或多种结合使用。
(C)颗粒载体
本发明任选使用的颗粒载体(C)是粒状或颗粒固体状的无机或有机化合物，粒径为5-300微米，较好为10-200微米。对于无机化合物，较好为多孔氧化物或氯化物，其例子包括SiO2、Al2O3、MgCl2、MgO、ZrO、Ti2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2、以及含有这些氧化物的混合物，如SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-Cr2O3、SiO2-MgCl2、MgO-MgCl2和SiO2-TiO2-MgO。其中，较好的是含有至少一种选自SiO2和Al2O3组分的化合物。
无机氧化物可含有少量的碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐和氧化物组分，如Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2O或Li2O。
作为颗粒载体，还可使用可离子交换的层状硅酸盐。当使用可离子交换的层状硅酸盐时，硅酸盐起载体的作用，另外，可利用硅酸盐的离子交换性能和层状结构减少有机铝氧化合物(如烷基铝氧烷)的用量。尽管可离子交换的层状硅酸盐是天然粘土矿的主要组分，但是不仅可使用天然硅酸盐，而且还可使用合成的硅酸盐。可离子交换硅酸盐的例子包括高岭土、蒙脱土、锂蒙脱土、膨润土、绿土、、蛭石、合成的云母和合成的锂蒙脱土。
尽管颗粒载体的性能随其类型和制造方法的不同而异，但是要求其比表面积宜为50-1,000米2/克，较好为100-800米2/克，孔体积为0.3-3.0厘米3/克。如有必要，可在80-1000℃、较好在100-800℃对载体进行锻烧后使用。
适用于本发明的颗粒载体(C)可以是粒状或颗粒固体状有机化合物，粒径为5-300微米。这种有机化合物的例子包括使用含2-14个碳原子的α-烯烃(如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯)作为主要组分制得的聚合物或共聚物；使用乙烯基环己烷或苯乙烯作为主要组分制得的聚合物或共聚物；这些聚合物与极性单体(如丙烯酸、丙烯酸酯和马来酸酐)共聚或接枝聚合制得的含极官能团的聚合物。
在聚合过程中，可以任何方法和任何次序使用催化剂组分。例如可使用下列方法：
(1)将茂金属化合物(A)和至少一种选自有机金属化合物(B-1)、有机铝氧化合物(B-2)和电离化的离子化合物(B-3)的化合物(B)(下面简称组分(B))以任意的次序加至聚合反应器中。
(2)将由茂金属化合物(A)和组分(B)预先接触获得的催化剂加入聚合反应器中。
(3)以任意顺序将茂金属化合物(A)和组分(B)预先接触获得的催化剂组分和组分(B)加入聚合反应器中。在这种情况下，组分(B)可以相同或不同。
(4)以任意顺序将由茂金属化合物(A)负载在颗粒载体(C)上形成的催化剂组分和组分(B)加入聚合反应器中。
(5)将由茂金属化合物(A)和组分(B)负载在颗粒载体(C)上形成的催化剂加入聚合反应器中。
(6)以任意顺序将由茂金属化合物(A)和组分(B)负载在颗粒载体(C)上的催化剂组分和组分(B)加入聚合反应器中。在这种情况下，组分(B)可以相同或不同。
(7)以任意顺序将由组分(B)负载在颗粒载体(C)上形成的催化剂组分和茂金属化合物(A)加入聚合反应器中。
(8)以任意顺序将由组分(B)负载在颗粒载体(C)上形成的催化剂组分、茂金属化合物(A)和组分(B)加入聚合反应器中。在这种情况下，组分(B)可以相同或不同。
(9)将茂金属化合物(A)和组分(B)负载在颗粒载体(C)上的催化剂与组分(B)预先接触形成的催化剂组分加至聚合反应器中。在这种情况下，组分(B)可相同或不同。
(10)以任意顺序将茂金属化合物(A)和组分(B)负载在颗粒载体(C)上的催化剂与组分(B)预先接触形成的催化剂组分以及组分(B)加至聚合反应器中。在这种情况下，组分(B)可相同或不同。
可在茂金属化合物(A)和组分(B)负载在颗粒载体(C)上形成的固态催化剂组分上进行烯烃的预聚。在如此预聚的固态催化剂组分中，按1克固态催化剂组分计，含有0.1-1000克，较好0.3-500克，更好1-200克预聚物形式的聚烯烃。
为平衡地促进聚合，可组合使用抗静电剂、抗结垢剂等或将将其负载在颗粒载体上。
烯烃的制各方法
在使用本发明烯烃聚合催化剂的聚烯烃制备方法中，可使用液相聚合(如溶液聚合或悬浮聚合)和气相聚合方法中的任何一种方法来进行聚合。
用于液相聚合的惰性烃类溶剂的例子包括：脂肪烃，如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油；脂环族烃，如环戊烷、环己烷和甲基环戊烷；芳族烃，如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃，如氯化乙烯、氯苯和二氯甲烷；以及这些烃的混合物。用作聚合的α烯烃本身也可用作溶剂。
在聚合时，按1升聚合体积计，组分(A)的用量通常为10-8-10-2摩尔，较好为10-7-10-3摩尔。
组分(B-1)的用量是使得组分(B-1)与组分(A)中过渡金属原子(M)的摩尔比((B-1)/(M))通常为0.01-5000，较好为0.05-2000。组分(B-2)的用量是使得组分(B-2)中铝原子与组分(A)中过渡金属原子(M)的摩尔比((B-2)/(M))通常为10-5000，较好为20-2000。组分(B-3)的用量是使得组分(B-3)与组分(A)中过渡金属原子(M)的摩尔比((B-3)/(M))通常为1-10，较好为1-5。
使用烯烃聚合催化剂进行烯烃聚合的温度通常可以在-50℃至200℃的范围内，较好为0-170℃。聚合压力通常可以在大气压力至10MPa(表压)的范围内，较好为大气压力至5MPa(表压)。可使用间歇、半连续和连续的方法中的任一种方法来进行聚合反应。也可以在不同的反应条件下用两个或多个步骤来进行聚合。
在聚合反应中，可通过加入氢(按1kg烯烃加入约0.01-100NL的量)来调节形成的聚合物的分子量，或者调节聚合活性。
在本发明中，用于聚合反应的烯烃较好为：具有2-20个碳原子，较好为2-10个碳原子的α-烯烃。烯烃的例子如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、乙烯基环己烷和苯乙烯；
也可以使用具有4-20个碳原子的二烯，其例子有丁二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、和1，4-己二烯；环烯如二环戊二烯、降冰片烯、甲基降冰片烯、四环十二碳烯和甲基四环十二碳烯，以及含硅烯烃，如烯丙基三甲基硅烷和乙烯基三甲基硅烷。
本发明烯烃聚合催化剂中，含有式(1)或式(2)表示的茂金属化合物的催化剂宜用于共聚至少两种烯烃。
所使用的烯烃中较好至少一种是具有4个或更少碳原子的α-烯烃。
使用本发明烯烃聚合催化剂共聚两种或多种烯烃的优点在于例如高的聚合活性和良好的共聚性能，其特征在于可获得具有所需性能的共聚物。
由两种或多种烯烃获得的共聚物的一个例子是含有50-99.9摩尔％来自一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃重复单元(U1)以及50-0.1摩尔％重复单元(U2)的共聚物，所述重复单元(U2)来自至少一种选目具有2-20个碳原于除重复单元(U1)以外的α-烯烃的α-烯烃。
具有3—8个碳原子的α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯和1-辛烯。具有2-20个碳原子的α-烯烃的例子包括与上述相同的烯烃。
这种共聚物是例如是含有50-99.5摩尔％丙烯单元和50-0.5摩尔％具有2-20个碳原子丙烯以外的α-烯烃单元的共聚物。
含有95-99.5摩尔％丙烯单元和5-0.5摩尔％具有2-20个碳原子丙烯以外的α-烯烃单元的无规共聚物较好具有下列性能：13C-NMR测得的五单元组全同立构规整度不低于80％，较好不低于85％；2，1-插入的比例和1，3-插入的比例各自不超过0.2％，较好不超过0.1％；MFR为0.01-1000g/10min，较好为0.0l-500g/10min；由凝胶色谱法测得的分子量算得的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)为1-3，宜为1-2.5，更好为1-2.3；癸烷可溶性组分(将聚合物在150℃用正癸烷处理2小时并冷却至室温，测定聚合物在正癸烷中的溶解量(重量％))不超过2重量％，较好不超过1重量％。
本发明烯烃聚合催化剂中，含有式(1a)或(2a)表示的茂金属化合物的催化剂较好用于一种烯烃的均聚。
使用本发明烯烃聚合催化剂均聚具有3个或更多个碳原子的0c-烯烃的特征在于可得到具有高立构规整度的烯烃聚合物并且聚合物通常具有高的全同立构规整度。
具有3个或更多个碳原子的α-烯烃的均聚物，尤其是聚丙烯较好具有下列性能：13C-NMR测得的五单元组全同立构规整度不低于85％，较好不低于90％，更好不低于95％；2，1-插入的比例和1，3-插入的比例各自不超过0.2％，较好不超过0.1％，最好不超过0.05％；用差示扫描量热法(DSC)测得的熔点(Tm)不低于140℃，较好不低于150℃，更好不低于153℃；MFR为0.01-1000g/10min，较好为0.01-500g/10min；由GPC测得的分子量算得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3，宜为1-2.5，更好为1-2.3；癸烷可溶性组分量不超过2重量％，较好不超过1重量％，更好不超过0.5重量％。
本发明烯烃聚合催化剂中，含有式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物的催化剂较好用于一种烯烃的均聚或者用于至少两种烯烃的共聚。
在使用这种催化剂制得的聚合物中，具有3-8个碳原子的α-烯烃均聚物，尤其是聚丙烯具有下列性能：13C-NMR测得的五单元组全同立构规整度不低于85％，较好不低于90％，更好不低于95％；2，1-插入的比例和1，3-插入的比例各自不超过0.2％，较好不超过0.1％，最好不超过0.05％；差示扫描量热法(DSC)测得的熔点(Tm)不低于140℃，较好不低于150℃，更好不低于153℃；MFR为0.01-1000g/10min，较好为0.01-500g/10min；由GPC测得的分子量算得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3，宜为1-2.5，更好为1-2.3；癸烷可溶性组分量不超过2重量％，较好不超过1重量％，更好不超过0.5重量％。
使用含有式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物的催化剂由两种或多种烯烃制得的共聚物的例子是包括50-99.9摩尔％由一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃形成的重复单元(U1)和50-0.1摩尔％重复单元(U2)的共聚物，所述重复单元(U1)来自一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃；所述重复单元(U2)来自至少一种选自具有2-20个碳原子除重复单元(U1)以外的α-烯烃的α-烯烃。
这种共聚物是例如含有50-99.5摩尔％丙烯单元和50-0.5摩尔％除丙烯以外的α-烯烃单元的共聚物。
含有95-99.5摩尔％丙烯单元和5-0.5摩尔％除丙烯以外的具有2-20个碳原子的α-烯烃单元的共聚物较好具有下列性能：用13C-NMR光谱测得的五单元组全同立构规整度不小于80％，较好不小于85％；2，1-插入的比例和1，3-插入的比例分别不超过0.2％，较好不超过0.1％；MFR为0.01-1000g/10分钟，较好为0.01-500g/10分钟；用凝胶渗透色谱法测得的分子量算得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3，较好为1-2.5，更好为1-2.3；癸烷可溶性组分的量不超过2重量％，较好不超过1重量％。
聚烯烃
本发明聚烯烃是一种含有50-100摩尔％，较好65-100摩尔％，更好为80-100摩尔％来自一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃的重复单元(U1)，以及50-0摩尔％，较好35—0摩尔％，更好20-0摩尔％来自至少一种选自具有2-20个碳原子除重复单元(U1)以外的α-烯烃的烯烃的重复单元(U2)的聚烯烃。
具有3-8个碳原子的α-烯烃和具有2-20个碳原子的α-烯烃的例子包括与前面所述相同的烯烃。
所述聚烯烃满足下列必要条件(i)-(iii)：
(i)2，1-插入的比例和1，3-插入的比例分别不超过0.2％，较好不超过0.1％：
(ii)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3，较好为1-2.5，更好为1-2.3；
(iii)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％，较好不超过1重量％。
该聚烯烃较好包括50-99.5摩尔％，更好为65-99.5摩尔％，最好为80-99.5摩尔％来自丙烯的重复单元和50-0.5摩尔％，较好为35-0.5摩尔％，更好为20-0.5摩尔％来自至少一种选自除丙烯以外的具有2-20个碳原子的α-烯烃的烯烃的重复单元。
本发明这种聚烯烃具有优良的弹性模量，耐冲击性和透明度。
本发明聚烯烃的另一个实例是一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的均聚物。
该具有3-8个碳原子的α-烯烃包括与前面所述相同的α-烯烃。
这种聚烯烃满足下列必要条件(i)-(vi)：
(i)用13C-NMR谱测得的五单元组全同立构规整度不小于85％，较好不小于90％，更好不小于95％；
(ii)2，1-插入的比例和1，3-插入的比例分别不超过0.2％，较好不超过0.1％，更好不超过0.05％；
(iii)MFR为0.01-1000g/10分钟，较好为0.01-500g/10分钟，更好为0.02-400g/10分钟；
(iv)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3，较好为1-2.5，更好为1-2.3；
(v)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％，较好不超过1重量％，更好不超过0.5重量％；
(vi)用差示扫描量热法测得的熔点(Tm)不低于140℃，较好不低于150℃，更好不低于153℃。
该聚烯烃较好是丙烯均聚物。
本发明这种聚烯烃具有优良的弹性模量，耐冲击性和透明度。
本发明聚烯烃的另一个实例是一种包括95-99.5摩尔％，较好95-99摩尔％，更好95—98摩尔％来自一种选自具有3-8个碳原子的烯烃的α-烯烃的重复单元(U1)，和5-0.05摩尔％，较好5-1摩尔％，更好5-2摩尔％来自至少一种选自具有2-20个碳原子除重复单元(U1)以外的α-烯烃的烯烃的重复单元(U2)的聚烯烃。
所述具有3-8个碳原子的α-烯烃和具有2-20个碳原子的α-烯烃包括与前面所述相同的α-烯烃。
这种聚烯烃满足下列必要条件(i)-(vi)：
(i)用13C-NMR谱测得的五单元组全同立构规整度不小于80％，较好不小于85％：
(ii)2，1-插入的比例和1，3-插入的比例分别不超过0.2％，较好不超过0.1％：
(iii)MFR为0.01-1000g/10分钟，较好为0.01-500g/10分钟，更好为0.02-400g/10分钟；
(iv)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3，较好为1-2.5，更好为1-2.3：
(v)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％，较好不超过1重量％，更好不超过0.5重量％；
(vi)用差示扫描量热法测得的熔点(Tm)不高于145℃，较好不高于140℃。
该聚烯烃较好包括95-99.5摩尔％，较好95-99摩尔％，更好95-98摩尔％来自聚丙烯的重复单元，和5-0.05摩尔％，较好5-1摩尔％，更好5-2摩尔％来自至少一种选自具有2-20个碳原子除丙烯以外的α-烯烃的-烯烃重复单元。
本发明的这种聚烯烃具有优良的弹性模量、耐冲击性和透明度。
上述本发明聚烯烃可通过使用含式(1)、(2)、(1a)、(2a)、(1b)或(2b)表示的茂金属化合物的烯烃聚合催化剂在上述条件下聚合或共聚相应的烯烃而制得。
发明的效果
本发明由式(1)或(2)表示的茂金属化合物以及含这些茂金属的烯烃聚合催化剂具有优良的烯烃聚合活性并且具有很大的工业价值。使用该催化剂制得的烯烃共聚物，尤其是丙烯无规共聚物具有优良的弹性模量、耐冲击性和透明度。
本发明由式(1a)或(2a)表示的茂金属化合物以及含这些茂金属化合物的烯烃聚合催化剂具有优良的烯烃聚合活性并且具有很大的工业价值。使用该催化剂制得的聚α-烯烃，尤其是聚丙烯具有优良的弹性模量、耐冲击性和透明度。
本发明由式(1b)或(2b)表示的茂金属化合物以及含这些茂金属化合物的烯烃聚合催化剂具有优良的烯烃聚合活性并且具有很大的工业价值。使用该催化剂制得的聚α-烯烃，尤其是聚丙烯具有优良的弹性模量、耐冲击性和透明度。使用该催化剂制得的烯烃共聚物，尤其是丙烯无规共聚物具有优良的弹性模量、耐冲击性和透明度。
本发明茂金属化合物的制备方法是一种选择性地制备具有所希望的特殊结构的茂金属化合物的优良方法，它具有很大的工业价值。
本发明聚烯烃具有优良的弹性模量、耐冲击性和透明度。
本发明聚烯烃可宜用作非织造织物、膜、密封剂、工业材料、透明注射材料、嵌段共聚物、合金、改性剂等。可广泛用作卫生材料、土木工程材料、汽车部件、电气器具、食品容器、包装材料、各种物品等。
实施例
下面参照实施例进一步说明本发明，但是应说明本发明不限于这些实施例。
在本发明中，如下测定聚合物的熔点(Tm)。用差示扫描量热法(DSC)将在240℃保持10分钟后的聚合物试样冷却至30℃并保温5分钟，随后以10℃/分钟的速度加热以获得晶体熔融峰，由此算得熔点。
分子量(Mw，Mn)是用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。
癸烷可溶性组分的量是如下测定的：在150℃用正癸烷将聚合物处理2小时，随后冷却至室温，测得溶解在正癸烷中的聚合物的量(重量％)。
聚合物的立构规整度(五单元组全同立构规整度(mmmm)、2，1-插入、1，3-插入)是用13C-NMIR测得的。
特性粘度(η)是在135℃在萘烷中测得的。
MFR是将聚合物在230℃加热6分钟后测得的。
实施例1
合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆
(1)合成1-叔丁基-3-甲基环戊二烯
将350ml无水乙醚加至450ml(0.9mol)氯化叔丁基镁/乙醚溶液(浓度：2.0mol/1)中制得溶液，在氮气气氛中在用冰冷却至0℃时向该溶液中滴加43.7g(0.45mmol)3-甲基环戊酮在150ml无水乙醚中的溶液，随后在室温搅拌15小时。在用冰冷却至0℃时向该反应液中滴加80.0g(1.50mol)氯化铵在350ml水中的溶液，向形成的溶液中加入2500ml水并搅拌之。分离有机相并用水洗涤。在用冰冷却至0℃时向有机相加入82ml 10％盐酸水溶液，接着在室温搅拌6小时。从反应液中分离出有机相，用水、饱和碳酸氢纳水溶液、水和饱和盐水洗涤，随后用无水硫酸镁干燥。滤去干燥剂，从滤液中蒸馏除去溶剂得到液体。真空蒸馏(45-47℃/10mmHg)该液体，得到14.6浅黄色液体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.31+6.13+5.94+5.87(s+s+t+d，2H)，3.04+2.95(s+s.2H)，2.17+2.09(s+s，3H)，1.27(d，9H)
(2)合成3-叔丁基-1，6，6-三甲基富烯
在氮气气氛中在0℃用冰冷却下向13.0g(95．6mmo1)1-叔丁基-3-甲基环戊二烯的130ml无水甲醇的溶液中滴加55.2g(950．4mmol)无水丙酮，接着滴加68.0g(956.1mmol)砒咯烷，并在室温搅拌4天。在用400ml乙醚稀释反应溶液以后，加入400ml水。分离有机相，用0.5N盐酸水溶液(150ml×4)、水(200ml×3)和饱和盐水溶液(150ml)洗涤之，随后用无水硫酸镁干燥。滤去干燥剂，从滤液中蒸馏除去溶剂，得到一液体。对该液体进行真空蒸馏(70-80℃/0.1mmHg)，得到10.5g黄色液体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.23(s，1H)，6.05(d，1H)，2.23(s，3H)，2.17(d，6H)，1.17(s，9H)
(3)合成2-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-2-芴基丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向10.1g(60.8mmol)芴的300mlTHF的溶液中滴加40ml(61.6mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌5小时(暗棕色溶液)。再次用冰冷却该溶液，在氮气气氛中滴加11.7g(66.5mmol)3-叔丁基-1，6，6-三甲基富烯在300ml THF中的溶液。在室温搅拌14小时后，用冰冷却形成的棕色溶液，并加入200ml水。有机相用乙醚萃取，分离，用硫酸镁干燥后过滤之，在减压下从滤液中除去溶剂，得到棕橙色油。用硅胶柱色谱法(洗脱液：己烷)纯化该油，得到3.8g黄色油。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.70(d，4H)，7.34-7.26(m，6H)，7.18-7.11(m，6H)，6.17(s，1H)，6.01(s，1H)，4.42(s，1H)，4.27(s，1H)，3.01(s，2H)，2.87(s，2H)，2.17(s，3H)，1.99(s，3H)，2.10(s，9H)，1.99(s，9H)，1.10(s，6H)，1.07(s，6H)
(4)合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向1.14g(3.3mmol)2-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-2-芴基丙烷的25ml乙醚的溶液中滴加5.0ml(7.7mmol)正丁基锂的己烷溶液，将混合物在室温搅拌14小时得到粉红色浆液。在-78℃向该浆液中加入0.77g(3.3mmol)四氯化锆，在-78℃将混合物搅拌数小时，随后在室温搅拌65小时。过滤形成的暗棕色浆液。用10ml乙醚洗涤滞留在过滤器上的物质，用二氯乙烷萃取得到红色溶液。从该溶液中真空蒸馏掉溶剂，得到0.53g红橙色固态。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ8.11-8.02(m，3H)，7.82(d，1H)，7.56-7.45(m，2H)，7.23-7.17(m，2H)，6.08(d，1H)，5.72(d，1H)，2.59(s，3H)，2.41(s，3H)，2.30(s，3H)，1.08(s，9H)
FD-MS：m/z＝500，502，504(M+)
实施例2
合成二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆
(1)合成3-叔丁基-5-甲基-6，6-五亚甲基富烯
向50ml无水甲醇中加入0.5g(3.68mmol)1-叔丁基-3-甲基环戊二烯和3.81ml(36.8mmol)环己酮，随后在0℃滴加3.07ml(36.8mmol)砒咯烷，并将混合物在室温搅拌7天。随后在0℃加入20ml水。用乙醚萃取后，有机相用水洗涤并用无水硫酸镁干燥。蒸馏掉溶剂后得到1.3g浅黄色固体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.26(s，1H)，6.10(s，1H)，2.71(dd，2H)，2.61(dd，2H)，2.27(d，3H)，1.80-1.61(m，6H)，1.17(s，9H)
(2)合成1-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-1-芴基环己烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向0.8g(4.5mmol)芴的40ml THF的溶液中滴加2.9ml(4.6mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌6小时。在氮气气氛中在冰冷却的同时向形成的红色溶液中滴加1.0g(4.8mmol)3-叔丁基-5-甲基-6，6-五亚甲基富烯在15ml THF中的溶液。在室温搅拌16小时后，加入30ml水。有机相用乙醚萃取，分离，用硫酸镁干燥后过滤之，在减压下从滤液中除去溶剂，得到浅黄色液体。使该液体通过硅胶柱并用己烷作为洗脱液。在减压下从得到的己烷溶液中除去溶剂，得到1.3g浅黄色固体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.64(d，2H)，7.34-7.24(m，4H)，7.16-7.10(m，2H)，5.79(s，1H)，4.02(s，1H)，2.87-2.77(s+s，3H)，2.26-2.00(m，2H)，1.75-1.60(s+s，3H)，1.55-1.23(m，8H)，1.12(d，9H)
(3)合成二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向1.3g(3.3mmol)1-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-1-芴基环己烷的40ml THF的溶液中滴加4.8ml(6.8mmol)正丁基锂的己烷溶液，将混合物在室温搅拌16小时。在减压下从反应混合物中除去溶剂，得到红橙色固体。在-78℃向该固体中加入150ml二氯甲烷，搅拌后形成溶液。随后向该溶液中加入10ml已经冷却至-78℃的1.1g(2.9mmol)四氯化锆(THF)二配合物的二氯甲烷悬浮液，在-78℃将混合物搅拌6小时，随后在室温搅拌一昼夜。在减压下从反应溶液中除去溶剂，得到朱红色固体。用乙醚萃取该固体，用氟镁石过滤之。浓缩滤液，沉淀出18mg红棕色固体，并从母液中分离固体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ8.10(m，2H)，7.90(d，1H)，7.76(d，1H)，7.56-7.46(m，2H)，7.28-7.18(m，2H)，6.07(d，1H)，5.72(d，1H)，3.73(br，1H)，3.34(br，1H)，2.55-2.33(m，2H)，2.27(s，3H)，2.05-1.64(m，6H)，1.08(s，9H)
FD-MS：m/z＝540，542，544(M+)
参考例
合成3，6-二叔丁基芴
(1)合成4，4’-二叔丁基二苯基甲烷
用氮气彻底吹扫一个300ml二颈烧瓶。向烧瓶中加入38.4g(289mmol)AlCl3和80ml CH3NO2形成溶液(1)。用氮气彻底吹扫另一个装有滴液漏斗和磁力搅拌器的500ml三颈烧瓶，向该烧瓶中加入25．6g(152mmol)二苯基甲烷和43．8g(199mmol)2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，并加入80ml CH3NO2形成溶液。边搅拌边将该溶液用冰浴冷却。在35分钟内向该溶液滴加溶液(1)，并将反应液在12℃搅拌1小时。将反应液倒人500ml冰水中并用800ml己烷萃取之。用600ml 5％NaOH水溶液洗涤有机相，用硫酸镁干燥。随后滤去硫酸镁，蒸去溶剂后得到一种油。将该油冷却至-78℃以沉淀固体。过滤回收固体、用300ml乙醇洗涤并在减压下干燥，得到4，4’-二叔丁基二苯基甲烷(产率：18.9g)。
(2)合成2，2’-二碘-4，4’-二叔丁基二苯基甲烷
向一个装有磁力搅拌器的200ml烧瓶中加入1.95g(6．96mmol)4，4’-二叔丁基二苯基甲烷、0.78g(3．48mmo1)HIO4、1.55g(6.12mmo1)I2和0.48ml浓硫酸。接着加入17.5ml乙酸和3.75ml水，边搅拌边将混合物加热至90℃并使之反应5小时。将反应液倒人50ml冰水中并用乙醚萃取之。有机相用100ml饱和NaHSO4水溶液洗涤，随后加入Na2C3。搅拌后，滤去Na2CO3。有机相用800ml水洗涤，加入MgS4以干燥有机相。滤去MgSO4后，蒸馏除去溶剂得到黄色油。用柱色谱法纯化该油，得到2，2’-二碘-4，4’-二叔丁基二苯基甲烷(产率：3.21g)。
(3)合成3，6-二叔丁基芴
在一个50ml二颈烧瓶中加入3.21g(6.03mmol)2，2’-二碘-4，4’-叔丁基二苯基甲烷，并加入2.89g(47.0mmo1)铜粉。边搅拌边将混合物加热至230℃并反应5小时。用丙酮萃取后，蒸馏除去溶剂得到红棕色油。对用柱色谱法该油纯化得到浅黄色油。对含未反应物的馏分再进行柱色谱分离以回收所需的产物。将得到的产物在甲醇中重结晶获得白色固体(产率：1.08g)。
实施例3
合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆
(1)合成2-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向0.9g(3.4mmol)3，6-二叔丁基芴的30mlTHF的溶液中滴加2.1ml(3.4mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌6小时。在氮气气氛中在用冰冷却的同时向形成的红色溶液中滴加0.6g(3.5mmol)3-叔丁基-5，6，6-三甲基富烯在15mlTHF中的溶液。在室温搅拌12小时后，加入30ml水。有机相用乙醚萃取，分离，用硫酸镁干燥后过滤之，在减压下从滤液中除去溶剂，得到固体。用热甲醇对该固体进行重结晶，得到1.2g浅黄色固体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.72(d，2H)，7.18-7.05(m，4H)，6.18-5.99(s+s，1H)，4.32-4.18(s+s，1H)，3.00-2.90(s+s，2H)，2.13-1.98(t+s，3H)，1.38(s，18H)，1.19(s，9H)，1.10(d，6H)
(2)合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向1.3g(2.8mmol)2-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷的40ml乙醚的溶液中滴加3.6ml(5.8mmol)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温搅拌16小时。在减压下从反应混合物中除去溶剂，得到红橙色固体。在-78℃向该固体中加入150ml二氯甲烷，搅拌后形成溶液。随后将该溶液加入已经冷却至-78℃的1.0g(2.7mmo1)四氯化锆(THF)二配合物的l0ml二氯甲烷的悬浮液中，在-78℃将混合物搅拌6小时，随后在室温搅拌-昼夜。在减压下从反应溶液中除去溶剂，得到橙色固体。用甲苯萃取该固体，用氟镁石过滤之。在减压下从滤液中除去溶剂，用乙醚对残余物进行重结晶，得到0.18g橙色固体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.98(dd，2H)，7.90(d，1H)，7.69(d，1H)，7.32—7.25(m，2H)，6.01(d，1H)，5.66(d，1H)，2.54(s，3H)，2.36(s，3H)，2.28(s，1H)，1.43(d，18H)，1.08(s，9H)
FD-MS：m/z＝612，614，616(M+)
实施例14
合成二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆
(1)合成1-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)环己烷
在氮气气氛中在0℃向0.81g(2.91mmol)3，6-二叔丁基芴的40mlTHF的溶液中滴加1.91ml(3.06mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌16小时。在氮气气氛中在0℃向形成的溶液中滴加0.69g(3.20mmol)3-叔丁基-5-甲基-6，6-五亚甲基富烯在30mlTHF中的溶液，在室温搅拌16小时进行反应。反应后，加入30ml水。有机相用乙醚萃取，用无水硫酸镁干燥。在减压下从形成的溶液中蒸馏除去溶剂，得到1.26g黄色固体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.64(d，2H)，7.22(d，2H)，7.15(dd，2H)，6.10，5.76(1H)，3.89(s，1H)，2.82-2.58(2H)，1.70(s，3H)，1.38(m，18H)，1.09(s，9H)，2.26-1.25(10H)
(2)合成二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向1.22g(2.47mmol)1-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)环己烷的50mlTHF的溶液中滴加3.39ml(5.43mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌16小时。在减压下从反应混合物中除去溶剂，得到红橙色固体。向该固体中加入已经冷却至-78℃的0.93g(2.47mmol)四氯化锆(THF)二配合物在100ml二氯甲烷中的溶液。搅拌该混合物并使之反应，同时使混合物的温度自然升至室温。用氟镁石过滤形成的红色悬浮液以除去氯化锂。随后向橙色滤液中加入10ml甲苯，并将混合物浓缩至沉淀固体，接着冷却至-20℃。回收沉淀的固体，用甲苯重结晶后得到27mg红色固体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ8.02(d，1H)，7.97(d，1H)，7.76(d，1H)，7.62(d，1H)，7.33-7.29(d，d，2H)，6.01(d，1H)，5.66(d，1H)，3.69(br，d，1H)，3.29(br，d，1H)，2.25(s，3H)，2.54-1.53(m，8H)，1.44(s，9H)，1.43(s，9H)，1.07(s，9H)
FD-MS：m/z＝652，654，656(M+)
实施例5
合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基
芴基)合锆
(1)合成2-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-2-(2，7-二叔丁基芴基)丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向0.9g(3.4mmol)2，7-二叔丁基芴的30mlTHF的溶液中滴加2.1ml(3．4mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌6小时。在氮气气氛中在用冰冷却的同时向形成的红色溶液中滴加0.6g(3.5mmol)3-叔丁基-5，6，6-三甲基富烯在15mlTHF中的溶液。在室温搅拌12小时后，加入30ml水。有机相用乙醚萃取，分离，用硫酸镁干燥后过滤之，在减压下从滤液中除去溶剂，得到1.1g粗产物。该粗产物未经纯化就用于下步反应中。
(2)合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向0.87g(1.92mmol)2-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-2-(2，7-二叔丁基芴基)丙烷的50mlTHF的溶液中滴加2.88ml(4.60mmol)正丁基锂的己烷溶液，将混合物在室温搅拌16小时。在减压下从反应混合物中除去溶剂，得到红橙色固体。向该固体中加入已经冷却至-78℃的0.72g(1.92mmol)四氯化锆(THF)二配合物在100ml二氯甲烷中的溶液，搅拌该混合物使之反应，同时使混合物的温度自然升至室温。用氟镁石过滤形成的红色悬浮液以除去氯化锂。向橙色滤液中加入10ml甲苯，将混合物浓缩至固体发生沉淀，随后冷却至-20℃。回收沉淀的固体，随后用甲苯重结晶，得到17mg红色固体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.96(d，1H)，δ7.94(s，1H)，δ7.93(d，1H)，7.69(s，1H)，7.59(d，1H)，7.53(d，1H)，6.03(d，1H)，5.68(d，1H)，2.60(s，1H)，2.41(s，1H)，2.31(s，1H)，1.32(s，18H)，1.08(s，9H)
FD-MS：m/z＝612，614，616(M+)
实施例6
合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3．6-二叔丁基芴基)合
锆
(1)合成3-叔丁基-6，6-二甲基富烯
在氮气气氛中在冰冷却的同时向1.53g(13mmol)叔丁基环戊二烯的30mlTHF的溶液中滴加9.0ml(14mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌过夜。随后在-78℃加入1.7ml(16mmol)丙酮，将其在室温搅拌2天。向反应液中加入水。用乙醚萃取后，蒸馏除去溶剂，残余物用硅胶柱色谱法(己烷洗脱)纯化后得到2.00g黄色液体(产率95％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.53(d，2H)，6.14(t，1H)，2.16(s，3H)，2.14(s，3H)，1.20(s，9H)
3-叔丁基-6，6-二甲基富烯也可用下列方法合成
在冰冷却的同时向1.40g(11mmol)叔丁基环戊二烯、8.4ml(114mmol)丙酮和20ml甲醇的混合溶液中加入9.5ml(114mmol)砒咯烷，随后在室温搅拌过夜。在冰冷却的同时向反应液中加入50ml水、100ml乙醚和3ml乙酸。用水洗涤分离的有机相，用无水硫酸钠干燥之。蒸馏除去溶剂后，残余物用硅胶柱色谱法纯化(己烷作为洗脱液)，得到1.62g黄色液体(产率：88％)。
(2)合成2-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-(二叔丁基芴基)丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向1.98g(7.1mmol)3，6-二叔丁基芴的40ml乙醚的溶液中滴加4.6ml(7.5mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌过夜。在氮气气氛中在冰冷却的同时向形成的红色溶液中再滴加1.56g(9.6mmol)3-叔丁基-6，6-二甲基富烯在20ml乙醚中的溶液。在室温搅拌过夜，加入60ml水。分离的有机相用硫酸镁干燥后过滤之，在减压下从滤液中除去溶剂，得到固体。用硅胶柱色谱法(洗脱液：己烷)纯化该固体，得到1.35g浅黄色固体(产率43％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.71(t，2H)，7.20-6．97(m，4H)，6.48-5．70(m，2H)，4.04-3.98(m，1H)，3.10(d，2H)，1.38(s，18H)，1.24-1.20(m，9H)，1.05(s，6H)
(3)合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向1.01g(2.3mmo1)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-(3，6-二甲基芴基)丙烷的50ml乙醚的溶液中滴加2．9ml(4．7mmol)正丁基锂的己烷溶液，将混合物在室温搅拌20小时。向已经冷却至-78℃形成的红橙色反应混合物中加入0.85g(2.3mmol)四氯化锆(THF)二配合物，随后在室温搅拌一昼夜。用氟镁石过滤形成的反应混合物。在减压下从滤液中除去溶剂，用乙醚对残余物进行重结晶，得到0.91g橙色固体(产率67％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ8.02(d，2H)，7.74-7.65(d+d，2H)，7.33(d+d，2H)，6.11(t，1H)，5.73(t，1H)，5.53(t，1H)，2.32(s，6H)，1.44(s，18H)，1.16(s，9H)
FD-MS：m/z＝598，600，602(M+)
实施例7
合成二氯化二甲基亚甲基(3-(1-甲基-1-环己基)环戊二烯基)(3，6-二叔
丁基芴基)合锆
(1)合成(卜甲基-1-环己基)环戊二烯
在氮气气氛中在冰冷却的同时向6.50g(44.5mmo1)环己基富烯的60ml THF的溶液中滴加44.8ml(51.1mmol)甲基锂的乙醚溶液，随后在室温搅拌一夜。用100ml乙醚稀释反应液后，加入30ml水。分离的有机相用水和饱和盐水洗涤，随后用硫酸镁干燥并过滤。在减压下从滤液中蒸去溶剂得到液体。用硅胶柱色谱法分离并纯化该液体(用己烷洗脱)，得到2.72g(16.76mmol)无色透明的液体(产率38％)。分析数据如下：
1H-N)MR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.58+6.42+6.28+6.18+6.00(m+m+m+m+m，3H)，2.95+2.86(s+m.2H)，1.90-0.80(m，10H)，1.10(s，3H)
(2)合成3-(1-甲基-1-环己基)-6，6-二甲基富烯
在冰冷却的同时向2.71g(16.7mmol)1-(1-甲基-1-环己基)环戊二烯的30ml甲醇的溶液中滴加25ml(340.5mmol)丙酮和2.8ml(33.5mmol)砒咯烷，并在室温搅拌3天。在用100ml乙醚稀释反应溶液以后，加入50ml水。分离有机相，用水和饱和盐水溶液洗涤之，随后用无水硫酸镁干燥，过滤。在减压下从滤液中蒸去溶剂，得到一液体。用硅胶柱色谱以己烷作为洗脱液对该液体进行分离纯化，得到2.95g(14.58mmol)黄色液体(产率87％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.80-6.16(m，3H)，2.18(d，6H)，2.25-0.80(m，14H)，1.23(s，3H)
(3)合成2-(3-(1-甲基-1-环己基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向2.64g(9.5mmol)3，6-制叔丁基芴的45mlTHF的溶液中滴加6.4ml(10.4mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌过夜。在氮气气氛中在冰冷却的同时向形成的红色溶液中再滴加2.00g(9.9mmol)3-(1-甲基-1-环己基)-6，6-二甲基富烯在30mlTHF中的溶液，并在室温搅拌3天。用100ml乙醚稀释反应液后，加入50ml水。分离的有机相用水和饱和盐水溶液洗涤，用硫酸镁干燥后过滤之。在减压下从滤液中除去溶剂，得到液体。用硅胶柱色谱法(洗脱液：己烷)分离纯化该液体，得到1.96g(4.08mmol)白色固体(产率43％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.73+7.25-6.95(d+m，6H)，6.51+6.11+5.98+5.73(s+s+s+s，2H)，4.08+3.98(d+s，1H)，3.17+3.08+2.98(s+s+s，2H)，1.95-0.85(m，10H+3H+6H)，1.38(s，18H)
(4)合成二氯化二甲基亚甲基(3-(1-甲基-1-环己基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向0.70g(1.5mmol)2-(3-(1-甲基-1-环己基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷的30ml乙醚的溶液中滴加1.9ml(3.0mmol)正丁基锂的己烷溶液，将混合物在室温搅拌过夜。将溶液冷却至-78℃，加入0.53g(1.4mmol)四氯化锆(THF)二配合物，随后在室温搅拌3天。在氮气气氛中用氟镁石过滤反应溶液。在减压下从该溶液中蒸去溶剂，得到0.80g(1.25mmol)橙色固体(产率85％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ8.10-7.10(m，6H)，6.16+5.75+5.58(m+m+m，3H)，2.44-1.14(m，10H+3H+6H)，1.46(s，18H)
FD-MS：m/z＝638，640，642(M+)
实施例8
合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八
甲基-1．2．3．4．7．8．9．10-八氢二苯并(b，h)芴基)合锆
(1)合成1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴
在一个经氮气吹扫的500ml三颈烧瓶中加入9．72g(58．6mmol，1当量)芴和19．61g(134mmol，2.3当量)2，5-二甲基-2，5-己二醇。随后加入85ml脱水二氯甲烷。用机械搅拌器搅拌后，用冰浴将混合物冷却至-8℃(浅棕色浆液)。在70分钟内向该浆液加入38.9g(292mmol，5.0当量)经粉碎的无水氯化铝，接着在0℃搅拌2小时。移去冰浴，将溶液在室温搅拌19小时(暗棕色溶液)。用气相色谱确认芴消失后，将暗棕色溶液倒人150ml冰水中进行骤冷(黄棕色浆液)。用500ml乙醚萃取可溶性组分后，用饱和碳酸氢钠水溶液中和有机相，并用水洗涤。分出的有机相用硫酸镁干燥，接着滤去硫酸镁并用旋转蒸发器从滤液中真空蒸馏掉溶剂。将残余物转移至Kiriyama漏斗中，用10ml己烷洗涤6次，真空干燥后得到白色粉末(12.0g，产率53％5).
(2)合成2-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴基)丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向1.55g(4.0mmol)1，1，4，4，7，7，10，10-八.甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴的50mlTHF的溶液中滴加2.6ml(4.2mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌过夜。在氮气气氛中在冰冷却的同时向形成的红色溶液中再滴加0.97g(6.0mmol)3-叔丁基-6，6-二甲基富烯的25mlTHF的溶液，并在室温搅拌过夜。接着加入60ml水。有机相用用乙醚萃取，用硫酸镁干燥后过滤之。在减压下从滤液中除去溶剂，得到固体。用硅胶柱色谱法(洗脱液：己烷)纯化该固体，得到0.95g浅黄色固体(产率43％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.54(d，2H)，7.10(d，2H)，6.55-5.68(d+d，2H)，4.06-4.02(s+s，1H)，3.19-3.06(s+s，2H)，1.67(s，8H)，1.36-1.20(m，33H)，1.00(s，6H)
(3)合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b.h)芴基)合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向0.91g(1.7mmol)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b.h)芴基)丙烷的50ml乙醚的溶液中滴加2.1ml(3.4mmol)正丁基锂的己烷溶液，将混合物在室温搅拌5天。向已经冷却至-78℃的红橙色反应混合物中，加入0.64g(1.7mmol)四氯化锆(THF)二配合物，随后在室温搅拌5天。用氟镁石过滤形成的反应混合物。在减压下从滤液中除去溶剂，用己烷对残余物进行重结晶，得到0.35g橙色固体(产率30％)。分析数据如下：
1H—NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.99(s，2H)，7.59(d，2H)，6.09(t，1H)，5.53(t，1H)，5.43(t，1H)，2.30(s，6H)，1.72(s，8H)，1.52-1.14(m，33H)
FD-MS：m/z＝706，708，710(M+)
实施例9
合成二氯化二甲基亚甲基(3-甲基甲硅烷基环戊二烯
基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴基)
合锆
(1)合成2-(环戊二烯基)-2-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴基)丙烷
在室温在氮气吹扫的200ml三颈烧瓶中加入3.11g(8.04mmol，1当量)1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴。随后加入40ml脱水THF，用磁力搅拌器将混合物搅拌成溶液。用冰浴将溶液冷却至2℃(浅黄色溶液)。在10分钟内向该溶液中滴加5.2ml(8.48mmol，1.05当量)正丁基锂的己烷溶液，再加入10ml脱水THF。移去冰浴，在室温将混合物搅拌22小时(暗红色浆液)。用冰浴将浆液冷却至0℃以后，在15分钟内加入1.05ml(8.54mmol，1.06当量)6，6-二甲基富烯在10ml脱水THF中的溶液(暗红色溶液)。移去冰浴，将溶液在室温搅拌23小时。将形成的暗红棕色溶液倒人100ml稀盐酸溶液中进行淬灭。用100ml饱和盐水溶液洗涤有机相以后，用50ml乙醚从水相中萃取可溶性组分。可溶性组分和分出的有机相一起用硫酸镁干燥，随后滤去硫酸镁。用旋转蒸发器真空蒸馏除去滤液中的溶剂，得到黄橙色固体。用硅胶柱色谱法(洗脱液：己烷)纯化该固体，得到2.70g白色固体(产率68％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ1.02，1.04(s，H，桥的-CH3)，1.18-1.36(m，24H，OMOHDBFlu的-CH3)，1.63-1.72(m，8H，OMOHDBFlu的-CH2)，3.08，3.09，3.19(s，2H，Cp的-CH2-)，3.97，4.02(s，1H，OMOHDBFlu的9-H)，5.90-6.97(m，2H，Cp的—CH-)，6.95，7.07，7.54(s，4H，OMOHDBFlu的苯基氢)；OMOHDBFlu＝1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10—八氢二苯并(b，h)芴基
(2)合成2-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-2-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基—1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴基)丙烷
在室温在氮气吹扫的30ml Schlenk烧瓶中加入0.66g(1.34mmol，1当量)2-(环戊二烯基)-2-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基—1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴基)丙烷。随后加入10ml脱水THF，用磁力搅拌器将混合物搅拌成溶液。用冰浴冷却该溶液(浅棕色溶液)。在1-2分钟内向该溶液中滴加0.88ml(1.43mmol，1.07当量)正丁基锂的己烷溶液。移去冰浴，在室温将混合物搅拌66小时(暗紫色溶液)。用冰浴冷却该溶液以后，用针筒滴加0.8ml(6.31mmol，4.71当量)三甲基氯硅烷(红棕色溶液)。移去冰浴，将溶液在室温搅拌2.5小时。将形成的浅黄色溶液倒人50ml稀盐酸溶液中进行淬灭。用30ml乙醚萃取可溶性组分后，用饱和盐水溶液洗涤有机相。用硫酸镁干燥有机相，随后滤去硫酸镁，用旋转蒸发器真空蒸馏除去滤液中的溶剂，得到浅黄色无定形产物。用硅胶柱色谱法(洗脱液：己烷)纯化该无定形产物，得到0.71g白色固体(产率93％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ-0.02(s，9H，-Si(CH3)3)，1.06，1.08(s，6H，桥的-CH3)，1.26-1.47(m，24H，OMOHDBFlu的-CH3)，1.60-1.71(m，8H，OMOHDBFlu的-CH2)，3.33(s，1H，Cp的1H)，4.08(s，1H，OMOHDBFlu的9-H)，5.97-6.91(m，2H，Cp的—CH-)，6.68，7.46，7.50，7.56(s，4H，OMOHDBFlu的苯基氢)
(3)合成二氯化二甲基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴基)合锆
在室温在氮气吹扫的50ml Schlenk烧瓶中加入0.70g(1.24mmol，1当量)2-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-2-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)芴基)丙烷。随后加入23ml脱水乙醚，用磁力搅拌器将混合物搅拌成溶液。用冰浴冷却该溶液(浅黄色溶液)。用针筒向该溶液中加入1.58ml(2.58mmol，2.08当量)正丁基锂的己烷溶液。移去冰浴，在室温将混合物搅拌20小时(橙红色溶液)。从溶液中真空蒸馏除去溶剂，再加入15ml脱水乙醚，用磁力搅拌器将混合物搅拌成溶液。用冰浴冷却该溶液(橙红色溶液)。用针筒向该溶液滴加0.38ml(0.62mmo1，0.50当量)正丁基锂的己烷溶液。移去冰浴，将溶液在室温搅拌20小时(红色溶液)。用干冰/甲醇浴冷却该溶液，向该溶液中加入0.43g(1.14mmol，0.92当量)四氯化锆(THF)二配合物。将混合物搅拌23小时同时使干冰自然消失，并使混合物的温度自然上升。真空蒸馏掉形成的红色浆液中的挥发性组分。向残余物中加入30ml脱水己烷，并滤去不溶性组分。真空浓缩形成的红色溶液中的溶剂，得到的溶液储存在冰箱中得到0.28g红色片状固体(产率33％)。
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ0.11(s，9H，-Si(CH3)3)，1.23-1.51(m，24H，OMOHDBFlu自勺-CH3)，1.73-1.75(m，8H，OMOHDBFlu的-CH2-)，2.33(s，6H，桥的-CH3)，5.49，5.79，6.30(t，3H，Cp的-CH-)，7.60，7.98(s，4H，OMOHDBFlu的苯基氢)
FD-MS：m/z＝722，724，726(M+)
实施例10
合成二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁
基芴基)合锆
(1)合成6-甲基-6-乙基富烯
在冰冷却的同时向10.00g(151.3mmol)环戊二烯的30ml甲醇的溶液中滴加13.6ml(151.8mmol)甲乙酮和12.8ml(153.3mmol)砒咯烷，并在室温搅拌过夜。在用200ml乙醚稀释反应溶液以后，加入100ml水。分离有机相，用水和饱和盐水溶液洗涤之，随后用无水硫酸镁干燥，过滤。在减压下从滤液中除去溶剂，得到一液体。真空蒸馏(75-82℃/20mmHg)该溶液得到9.20g(76.55mmol)黄色液体(产率51％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.50(m，4H)，2.55(f，2H)，2.00(s，3H)，1.18(t，3H)
(2)合成(1，1-二甲基丙基)环戊二烯
在氮气气氛中在冰冷却的同时向8.00g(66.6mmol)6-甲基-6-乙基富烯的40ml乙醚的溶液中滴加66.0ml(75.2mmol)甲基锂的乙醚溶液，随后在室温搅拌过夜。加入30ml水。分离的有机相用水和饱和盐水洗涤，随后用硫酸镁干燥并过滤。在减压下从滤液中除去溶剂得到液体。真空蒸馏(165℃/270mmHg)该液体得到8.40g(61.66mmol)浅黄色液体(产率93％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.55+6.41+6.26+6.14+5.96(m+m+m+m+m，3H)，2.94+2.88(m+m，2H)，1.48(m，2H)，1.12(s，6H)，0.72(m，3H)
(3)合成3-(1，1-二甲基丙基)-6，6-二甲基富烯
在冰冷却的同时向3.00g(22.0mmol)(1，1-二甲基丙基)环戊二烯的30ml甲醇的溶液中加入16.2ml(220.4mmol)丙酮和3.7ml(44.0mmol)砒咯烷，并在室温搅拌过夜。在用100ml乙醚稀释反应溶液以后，加入50ml水。分离有机相，用水和饱和盐水溶液洗涤之，随后用无水硫酸镁干燥，过滤。在减压下从滤液中除去溶剂，得到一液体。真空蒸馏(100℃/1mmHg)该溶液得到1.85g(10.49mmol)黄色液体(产率48％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.52(m，2H)，6.13(m，1H)，2.18(d，6H)，1.52(f，2H)，1.18(s，6H)，0.80(t，3H)
(4)合成2-(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向2.14g(7.7mmol)3，6-二叔丁基芴的40mlTHF的溶液中滴加5.0ml(8.1mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌过夜。在氮气气氛中在冰冷却的同时向形成的红色溶液中再滴加1.81g(10.3mmol)3-(1，1-二甲基丙基)-6，6-二甲基富烯在30mlTHF中的溶液，并在室温搅拌3天。用100ml乙醚稀释反应溶液后，加入50ml水。分离的有机相用水和饱和盐水溶液洗涤，用硫酸镁干燥后过滤之。在减压下从滤液中除去溶剂，得到液体。用硅胶柱色谱法(洗脱液：己烷)分离纯化该液体，得到2.06g(4.53mmol)白色固体(产率59％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.72+7.20-6.95(s+m，6H)，6.42+6.08+5.92+5.72(s+s+s+s，2H)，4.05(d，1H)，3.13+2.98+2.88(s+s+s，2H)，1.52(m，2H)，1.38(s，18H)，1.19+1.13(d+s，6H)，1.08(d，6H)，0.82(m，3H)
(5)合成二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向0.82g(1.8mmol)2-(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷的30ml乙醚的溶液中滴加2.3ml(3.8mmo1)正丁基锂的己烷溶液，将混合物在室温搅拌过夜。将溶液冷却至-78℃，加入0.66g(1.8mmol)四氯化锆(THF)二配合物，随后在室温搅拌过夜。在氮气气氛中用氟镁石过滤反应溶液。在减压下从该溶液中除去溶剂，向残余物中加入10ml己烷，冷却混合物进行重结晶，从而得到0.38g(0.62mmol)红色固体(产率34％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ8.02+7.70，7.30(t+m+m，6H)，6.10+5.75+5.52(t+t+t，3H)，2.32(d，6H)，1.46(s，18H)，1.40(f，2H)，1.20+1.10(s+s，6H)，0.65(t，3H)
FD-MS：m/z＝612，614，616(M+)
实施例11
合成二氯化二甲基亚甲基(3-(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二
叔丁基芴基)合锆
(1)合成6，6-二乙基富烯
在冰冷却的同时向22.00g(332.8mmol)环戊二烯的35ml甲醇的溶液中滴加36.0ml(665.1mmol)二乙基酮和28.0ml(335.5mmol)砒咯烷，并在室温搅拌过夜。在用200ml乙醚稀释反应溶液以后，加入100ml水。分离有机相，用水和饱和盐水溶液洗涤之，随后用无水硫酸镁干燥，过滤。在减压下从滤液中除去溶剂，得到一液体。真空蒸馏(78-83℃/4mmHg)该溶液得到36.5g(271.94mmol)黄色液体(产率82％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.50(m，4H)，2.55(f，4H)，1.18(t，6H)
(2)合成(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯
在氮气气氛中在冰冷却的同时向8.00g(59.6mmol)6，6-二乙基富烯的35ml乙醚中的溶液中滴加60.0ml(68.4mmol)甲基锂的乙醚溶液，随后在室温搅拌过夜。加入30ml水。分离的有机相用水和饱和盐水洗涤，随后用硫酸镁干燥并过滤。在减压下从滤液中除去溶剂得到液体。真空蒸馏(92℃/40mmHg)该液体得到5.50g(36.6mmol)浅黄色液体(产率61％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.60-5.90(m，3H)，2.94+2.88(f+f，2H)，1.48(m，4H)，1.08(s，3H)，0.72(m，6H)
3)合成3-(1-乙基-1-甲基丙基)-6，6-二甲基富烯
在冰冷却的同时向2.50g(16.6mmol)(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯的20ml甲醇的溶液中滴加8.4ml(114.4mmol)丙酮和2.8ml(33.5mmol)砒咯烷，并在室温搅拌过夜。在用100ml乙醚稀释反应溶液以后，加入50ml水。分离有机相，用水和饱和盐水溶液洗涤之，随后用无水硫酸镁干燥，过滤。在减压下从滤液中除去溶剂，得到一液体。以己烷作为洗脱液用硅胶柱色谱法分离纯化该溶液得到2.90g(15.24mmol)黄色液体(产率92％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.50(m，2H)，6.11(m，1H)，2.13(d，6H)，1.50(f，4H)，1.09(d，3H)，0.78(m，6H)
(4)合成2-(3-(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向1.93g(6.9mmol)3，6-二叔丁基芴的30mlTHF的溶液中滴加4.7ml(7.6mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌过夜。在氮气氛中在冰冷却的同时向形成的红色溶液中再滴加1.70g(8.9mmol)3-(1-乙基-1-甲基丙基)-6，6-二甲基富烯在10ml THF中的溶液，并在室温搅拌5天。用100ml乙醚稀释反应溶液后，加入50ml水。分离的有机相用水和饱和盐水溶液洗涤，用硫酸镁干燥后过滤之。在减压下从滤液中除去溶剂，得到液体。用硅胶柱色谱法(洗脱液：己烷)分离纯化该液体，得到1.20g(2.56mmol)白色固体(产率37％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.72+7.20-6.95(s+m，6H)，6.42+6.08+5.92+5.72(s+s+s+s，2H)，4.05(d，1H)，3.13+2.98+2.88(s+s+s，2H)，1.52(m，4H)，1.38(s，18H)，1.09，1.06(m，m，9H)，0.80(m，6H)
(5)合成二氯化二甲基亚甲基(3-(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向0.70g(1.5mmol)2-(3-(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷的35ml乙醚的溶液中滴加1.9ml(3.1mmol)正丁基锂的己烷溶液，将混合物在室温搅拌过夜。将溶液冷却至-78℃，加入0.55g(1.5mmol)四氯化锆(THF)二配合物，随后在室温搅拌过夜。在氮气气氛中用氟镁石过滤反应溶液。在减压下从该溶液中除去溶剂，向残余物中加入5ml己烷，冷却混合物进行重结晶，从而得到0.33g(0.52mmol)红色固体(产率35％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ8.00+7.70，7.30(t+m+m，6H)，6.09+5.74+5.52(t+t+t，3H)，2.31(m，6H)，1.46(s，18H)，1.27(m，4H)，1.10(m，3H)，0.64(m，6H)
FD-MS：m/z＝626，628，630(M+)
实施例12
合成二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1.3-三甲基丁基)环戊二烯基)(3，6-二叔
T基芴基)合锆
(1)合成6-甲基-6-异丁基富烯
在冰冷却的同时向10.00g(151.3mmol)环戊二烯的30ml甲醇的溶液中滴加18.9ml(151.1mmol)甲基异丁基酮和12.8ml(153.3mmol)砒咯烷，并在室温搅拌过夜。在用100ml乙醚稀释反应溶液以后，加入50ml水。分离有机相，用水和饱和盐水溶液洗涤之，随后用无水硫酸镁干燥，过滤。在减压下从滤液中除去溶剂，得到一液体。真空蒸馏(83-88℃/10mmHg)该溶液得到15.8g(106.58mmol)黄色液体(产率71％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.50(m，4H)，2.42(d，2H)，2.19(s，3H)，1.96(m，1H)，0.93(d，6H)
(2)合成(1，1，3-三甲基丁基)环戊二烯
在氮气气氛中在冰冷却的同时向8.00g(54.0mmol)6-甲基-6-异丁基富烯的30ml乙醚的溶液中滴加54.0ml(61.6mmol)甲基锂的乙醚溶液，随后在室温搅拌4天。再加入30ml水。分离的有机相用水和饱和盐水洗涤，随后用硫酸镁干燥并过滤。在减压下从滤液中除去溶剂得到液体。真空蒸馏(120℃/25mmHg)该液体得到7.10g(43.2mmol)浅黄色液体(产率80％)。
3)合成3-(1，1，3-三甲基丁基)-6，6-二甲基富烯
在冰冷却的同时向3.00g(18.3mmol)(1，1，3-三甲基丁基)环戊二烯的30ml甲醇的溶液中滴加13.4ml(182.5mmol)丙酮和3.1ml(36.6mmol)砒咯烷，并在室温搅拌过夜。在用100ml乙醚稀释反应溶液以后，加入50ml水。分离有机相，用水和饱和盐水溶液洗涤之，随后用无水硫酸镁干燥，过滤。在减压下从滤液中除去溶剂，得到一液体。真空蒸馏(130℃/1mmHg)该液体得到3.50g(17.1mmol)黄色液体(产率94％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ6.50(m，2H)，6.11(m，1H)，2.15(d，6H)，1.52(m，1H)，1.42(d，2H)，1.17(s，6H)，0.81(d，6H)
(4)合成2-(3-(1，1，3-三甲基丁基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向2.16g(7.8mmol)3，6-二叔丁基芴的35mlTHF的溶液中滴加5.0ml(8.2mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌过夜。在氮气气氛中在冰冷却的同时向形成的红色溶液中再滴加2.16g(10.6mmol)3-(1，1，3-三甲基丁基)-6，6-二甲基富烯在10ml THF中的溶液，并在室温搅拌5天。用100ml乙醚稀释反应溶液后，加入50ml水。分离的有机相用水和饱和盐水溶液洗涤，用硫酸镁干燥后过滤之。在减压下从滤液中除去溶剂，得到液体。用硅胶柱色谱法(洗脱液：己烷)分离纯化该液体，得到2.80g(5.80mmol)白色固体(产率74％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ7.71+7.14-6.95(s+m，6H)，6.42+6.08+5.92+5.72(s+s+s+s，2H)，4.05(d，1H)，3.13+2.98+2.88(s+s+s，2H)，1.62(m，1H)，1.45(m，2H)，1.38(s，18H)，1.22+1.18+1.06(s+s+m，12H)，0.80(m，6H)
(5)合成二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1，3-三甲基丁基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
在氮气气氛中用冰冷却的同时向0.87g(1.8mmol)2-(3-(1，1，3-三甲基丁基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷的35ml乙醚的溶液中滴加2.3ml(3.7mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌过夜。将溶液冷却至-78℃，加入0.67g(1.8mmol)四氯化锆(THF)二配合物，随后在室温搅拌2天。在氮气气氛中用氟镁石过滤反应溶液。在减压下从该溶液中蒸去溶剂，得到O.6g(0.93mmol)红色固体(产率52％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3CDCl3中，基于TMS)：
δ8.00+7.70，7.30(t+m+m，6H)，6.06+5.69+5.49(t+t+t，3H)，2.28(m，6H)，1.41(s，18H)，1.42-0.64(m，9H)，0.59(m，6H)
FD-MS：m/z＝640，642，644(M+)
实施例13
合成二氯化二甲基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆
(1)合成-2-(环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷
在氮气气氛中在冰冷却的同时向3.0g(10.8mmol)3，6-二叔丁基芴的40mlTHF的溶液滴加7.0ml(11.3mmol)正丁基锂的己烷溶液，随后在室温搅拌6小时。在减压下从反应混合物中除去溶剂，残余物用戊烷洗涤并且干燥获得白色固体。在氮气气氛中在冰冷却的同时向该固体的30ml THF溶液滴加1.4g(13.2mmol)6，6-二甲基富烯在30ml THF中的溶液，随后搅拌5小时。再加入30ml水。有机相用乙醚萃取，分离，用硫酸镁干燥并过滤。在减压下从滤液中除去溶剂，得到固体。用甲醇对该固体进行重结晶，得到2.9g浅黄色固体。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3CDCl3中，基于TMS)：
δ7.73(s，2H)，7.20-6.98(m，4H)，6.95-5.93(m，3H)，4.06(d，1H)，3.13(d，2H)，1.39(s，18H)，1.07(d，6H)
(2)合成2-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷
在室温在氮气吹扫的50ml Schlenk烧瓶中加入1.44g(3.74mmol，1当量)2-(环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷。随后加入20ml脱水THF，用磁力搅拌器将混合物搅拌成溶液。用冰浴冷却该溶液(浅黄橙色溶液)。向该溶液中滴加2.5ml(1.63mmol，1.09当量)正丁基锂的己烷溶液。移去冰浴，在室温将该溶液搅拌19小时(暗红色溶液)。用冰浴冷却该溶液以后，用针筒加入2.7ml(21.3mmol，5.70当量)三甲基氯硅烷。移去冰浴，将溶液在室温搅拌3小时。将形成的黄色溶液倒人80ml稀盐酸溶液中进行淬灭。用100ml乙醚萃取可溶性组分后，用50ml饱和盐水溶液洗涤有机相。用硫酸镁干燥有机相，随后滤去硫酸镁，用旋转蒸发器真空蒸馏除去滤液中的溶剂，得到浅黄色固体。用50ml甲醇洗涤得到的黄色固体，真空干燥后得到1.44g浅奶油色粉末(产率：84％)。分析数据如下：
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ-0.01(s，9H，-Si(CH3)3)，1.35，1.39(s，18H，3，6-tBu2Flu的叔丁基)，1.37，1.41(s，6H，桥的-CH3)，3.34(s，1H，Cp的1-H)，4.14(s，1H，3，6-tBu2Flu的9-H)，6.01，6.58，6.87(m，3H，Cp的-CH-)，6.71-7.72(m，6H，3，6-tBu2Flu的苯基氢)
(3)合成二氯化二甲基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
在室温在氮气吹扫的50ml Schlenk烧瓶中加入1.32g(2.89mmol，1当量)2-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷。随后加入30ml脱水乙醚，用磁力搅拌器将混合物搅拌成溶液。用冰浴冷却该溶液(奶油色溶液)。用针筒向该溶液中滴加3.9ml(6.36mmol，2.20当量)正丁基锂的己烷溶液。移去冰浴，在室温将混合物搅拌27小时(黄橙色浆液)。用干冰/甲醇浴冷却该浆液，向其中加入1.09g(2.89mmol，1.00当量)四氯化锆(THF)二配合物。将混合物搅拌22小时同时使干冰自然消失，并使混合物的温度自然上升至室温。真空蒸发形成的红橙色浆液中的挥发性组分。向残余物中加入50ml脱水己烷，并过滤不溶性组分。向保留在过滤器上的橙色粉末中加入10ml脱水二氯甲烷，过滤可溶性组分。真空蒸馏除去形成的红色溶液中的溶剂，得到橙色固体(0.74g，产率42％)。
1H-NMR(270MHz，CDCl3中，基于TMS)：
δ0.12(s，9H，-Si(CH3)3)，1.44(s，18H，3，6-tBu2Flu的叔丁基)，2.35(s，6H，桥的-CH3)，5.61，5.96，6.33(t，3H，Cp的-CH-)，‘7.32，7.33(d，2H，3，6-tBu2Flu的1，8-H)，7.70(m，2H，3，6-tBu2Flu的2，7-H)，8.01(s，2H，3，6-tBu2Flu的4，5-H)
FD-MS：m/z＝614，616，618(M+)
实施例14
二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丁基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的合成
(1)6-甲基-6-丙基富烯的合成
在用冰冷却下在10.00克(151.3毫摩尔)环戊二烯的40毫升甲醇的溶液中，加入18.6毫升(174.2毫摩尔)2-戊酮和4.5毫升(54.7毫摩尔)吡咯烷，然后在室温下搅拌一夜。用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入50毫升水。用水和饱和盐水溶液洗涤分离的有机相，然后用无水硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一液体。对该液体进行真空蒸馏(70℃/1mmHg)，获得12.30克(91.64毫摩尔)黄色液体(产率为61％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：86.55(m，4H)，2.56(m，2H)，2.23(t，3H)，1.67(m，2H)，1.00(m，3H)
(2)(1，1-二甲基丁基)环戊二烯的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在7.00克(52.2毫摩尔)6-甲基-6-丙基富烯的40毫升THF的溶液中滴加入50.3毫升(57.3毫摩尔)甲基锂的乙醚溶液，然后在室温下搅拌一夜。用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入30毫升水。用水和饱和盐水溶液洗涤分离的有机相，然后用硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一液体。对该液体进行真空蒸馏(75℃/5-7mmHg)，获得6.40克(42.6毫摩尔)浅黄色液体(产率为82％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ6.55+6.41+6.26+6.14+5.96(m+m+m+m+m，3H)，2.94+2.88(m+m，2H)，1.48(m，2H)，1.12(s，6H)，1.00-0.80(m，5H)
(3)3-(1，1-二甲基丁基)-6，6-二甲基富烯的合成
在用冰冷却下在3.00克(20.0毫摩尔)(1，1-二甲基丁基)环戊二烯的30毫升甲醇的溶液中，加入14.6毫升(198.8毫摩尔)丙酮和2.5毫升(29.9毫摩尔)吡咯烷，然后在室温下搅拌3天。用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入50毫升水。用水和饱和盐水溶液洗涤分离的有机相，然后用无水硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一液体。用柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)分离纯化该液体，获得2.70克(14.19毫摩尔)黄色液体(产率为71％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ6.51(m，2H)，6.11(m，1H)，2.15(d，6H)，1.44(m，2H)，1.26-1.10(m，2H)，1.15(s，6H)，0.85(t，3H)
(4)2-(3-(1，1-二甲基丁基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷
在氮气气氛并用冰冷却下，在1.70克(6.1毫摩尔)3，6-二叔丁基芴的40毫升THF的溶液中滴加入3.9毫升(6.4毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌一夜。在氮气气氛并用冰冷却下，在所得红色溶液中滴加1.22克(6.4毫摩尔)3-(1，1-二甲基丁基)-6，6-二甲基富烯的35毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌一夜。用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入50毫升水。用水和饱和盐水溶液洗涤分离的有机相，然后用硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一液体。用柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)分离纯化该液体，获得1.73克(3.69毫摩尔)油状液体(产率为61％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ7.71+7.16-6.95(s+m，6H)，6.42-5.70(m，2H)，4.03(d，1H)，3.12+3.03+2.94(s+s+s，2H)，1.38(s，18H)，1.27+1.18(m+d，10H)，1.06(s，6H)，0.92(m，3H)
(5)二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丁基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在含0.60克(1.3毫摩尔)的2-(3-(1，1-二甲基丁基)环戊二烯基)-2-(3，6-二叔丁基芴基)丙烷的50毫升乙醚的溶液中，滴加入正丁基锂的己烷溶液1.6毫升(2.6毫摩尔)，然后在室温下搅拌3天。将溶液冷却至-78℃，加入0.46克(1.2毫摩尔)四氯化锆(THF)2-配合物，然后在室温下搅拌4天。在氮气气氛下对反应溶液进行氟镁石过滤。减压除去所得液体中的溶剂。在残余物中加入15毫升己烷，冷却该混合物进行结晶，从而获得0.33克(0.53毫摩尔)红色固体(产率为43％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ8.01+7.70，7.30(t+m+m，6H)，6.07+5.72+5.50(t+t+t，3H)，2.31(d，6H)，1.44(s，18H)，1.42-0.80(m，10H)，0.76(t，3H)
FD-MS：m/z＝626，628，630(M+)
实施例15
二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)合锆的合
成
(1)2-(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)-2-(2，7-二叔丁基芴基)丙烷的合成
在2.45克(8.80毫摩尔)的2，7-二叔丁基芴的50毫升THF的溶液中，在氮气气氛、0℃下滴加正丁基锂的己烷溶液5.67毫升(9.24毫摩尔)，然后在室温下搅拌过夜。在氮气气氛、0℃下，在所得溶液中连续滴加2.85克(17.6毫摩尔)3-叔丁基-6,6-二甲基富烯的30毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌过夜，以进行反应。反应后，加入30毫升水。用乙醚萃取有机相，然后用无水硫酸镁干燥。蒸馏除去所得溶液中的溶剂，获得黄色固体粗品。用甲醇洗涤该固体，获得2.77克白色固体粉末(产率为71.5％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：87.56(d，2H)，7.33-7.12(4H)，6.59-5.68(2H)，4.14-4.05(1H)，3.21-3.04(2H)，1.29(s，18H)，1.01(s，6H)
(2)二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-环戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)合锆的合成
在1.0克(2.27毫摩尔)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-(2，7-叔丁基芴基)丙烷的50毫升乙醚的溶液中，在氮气气氛、-78℃下加入正丁基锂的己烷溶液2.9毫升(4.65毫摩尔)。搅拌下，使混合物温度自然升至室温，使反应进行过夜，获得红色溶液。再次将该溶液冷却至-78℃，在氮气气氛下加入0.86克(2.27毫摩尔)四氯化锆(THF)2-配合物。搅拌该混合物使其反应，同时使混合物温度自然升至室温。对所得红色悬浮液进行氟镁石过滤，以除去白色固体。然后浓缩橙色滤液并干燥，获得红色固体粗品。用5毫升甲苯对该固体进行重结晶，获得113毫克红色固体。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ8.00-7.95(2H)，7.72-7.58(4H)，6.12(t，1H)，5.60(t，1H)，5.56(t，1H)，2.36(s，6H)，1.34(s，18H)，1.14(s，9H)
FD-MS：m/z＝598，600，602(M+)
实施例16
二氯化二苯基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的合成
(1)1-(环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)二苯基甲烷的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在2.5克(9.0毫摩尔)3，6-二叔丁基芴的40毫升THF的溶液中滴加正丁基锂的己烷溶液6.1毫升(9.8毫摩尔)，然后在室温下搅拌4小时。再次用冰冷却所得溶液，在氮气气氛下向其滴加2.5克(10.8毫摩尔、)6，6-二苯基富烯的30毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌5小时。然后加入50毫升水。用乙醚萃取并分离有机相，用硫酸镁干燥，然后过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一固体。用甲醇对该固体进行重结晶，获得3.4克浅黄色固体。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：87.47(s，2H)，7.28(br，4H)，7.07-7.01(br，10H)，6.51-6.18(m，3H)，5.46+5.41(s+s，1H)，2.94+2.86(s+s，2H)，1.30(s，18H)
(2)1-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)二苯基甲烷的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在0.45克(0.88毫摩尔)1-(环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)二苯基甲烷的30毫升THF的溶液中加入正丁基锂的己烷溶液0.54毫升(0.97毫摩尔)，然后在室温下搅拌16小时。在将所得溶液冷却至-78℃后，缓慢加入含0.22毫升(1.76毫摩尔)三甲基氯硅烷的10毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌6小时。在该反应溶液中加入20毫升水终止反应。用乙醚萃取所得溶液，然后用无水硫酸镁干燥并真空蒸干，获得黄色固体。用少量甲醇洗涤该固体，减压干燥，获得0.42克不透明的白色固体(产率为81.8％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ37.80(t，2H)，7.63(dd，2H)，7.31(ddd，2H)，6.99(dd，1H)，6.50(t，1H)，6.44(dd，1H)，1.80(d，6H)，1.41(d，18H)，1.12(s，9H)
(3)二氯化二苯基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在0.58克(1.14毫摩尔)1-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)二苯基甲烷的40毫升THF的溶液中滴加正丁基锂的己烷溶液1.47毫升(2.40毫摩尔)，然后在室温下搅拌8小时。减压除去反应混合物中的溶剂，获得红橙色固体。在-78℃下在该固体中加入的100毫升二氯甲烷，搅拌得到一溶液。然后，将该溶液加入已冷却至-78℃的0.44克(1.02毫摩尔)四氯化锆(THF)2-配合物的5毫升二氯甲烷的悬浮液中，然后于-78℃搅拌4小时。缓慢加热该溶液并在室温下搅拌一天一夜。减压除去反应溶液中的溶剂，获得黄棕色固体。用己烷萃取该固体，并进行氟镁石过滤。减压浓缩滤液，置于-25℃下，获得橙色固体。用少量乙醚洗涤该固体，获得0.19克红橙色固体。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ7.80(t，2H)，7.63(dd，2H)，7.31(ddd，2H)，6.99(dd，1H)，6.50(t，1H)，6.44(dd，1H)，1.80(d，6H)，1.41(d，18H)，1.12(s，9H)
FD-MS：m/z＝738，740，742(M+)
实施例17
二氯化二苯基亚甲基(3-苯基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的合成
(1)苯基环戊二烯的合成
在用冰冷却下在160毫升(120毫摩尔)的苯基氯化镁的THF溶液中，滴加8.38毫升(100毫摩尔)2-环戊烯酮的70毫升THF的溶液。0℃下搅拌该混合物1小时，然后再在室温下搅拌1小时。然后加入200毫升氯化铵饱和水溶液。在反应溶液中加入乙醚进行萃取。用硫酸镁干燥所得乙醚溶液，蒸馏除去溶剂，获得苯基环戊烯酮金色液体的粗品(17.5克)。将6克该产品置于玻璃管烘炉内，在大气压下在180-190℃下加热该粗品1小时，然后冷却至室温并在减压(1-4mmHg)下缓慢加热(最终)至195℃。结果有2.5克白色晶体升华(51.3％)。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ{7.58(dd)，7.50(dd)，7.47-7.10(m)，5H}，{6.94(dt)，6.89(p)，6.65(p)，7.58(m)，6.43(m)，3.38(t)，3.19(t)，5H)}
(2)3，6，6-三苯基富烯的合成
用冰冷却2.5克(17.6毫摩尔)苯基环戊二烯的30毫升甲苯的溶液，在其中滴加正丁基锂的己烷溶液13.0毫升(21.1毫摩尔)。在室温下搅拌所得白色浆液过夜。过滤除去浆液中的溶剂，得到THF溶液(棕色溶液)。在该溶液中加入3.2克(17.6毫摩尔)二苯甲酮的10毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌一夜。加入水后，用乙醚萃取该混合物，并用硫酸镁干燥。然后，蒸馏除去乙醚，获得红色粘稠液体。用硅胶柱纯化该液体，获得红色固体。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ{7.81(d)，7.61(d)，7.56-7.24(m)，15H}，7.04(dd，1H)，6.59(t，1H)，6.46(dd，1H)
(3)1-(3-苯基环戊二烯基)-1-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)二苯基甲烷的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在1.0克(2.59毫摩尔)1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴的30毫升THF的溶液中滴加1-75毫升(2.85毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌4小时。然后，在室温下缓慢滴加0.92克(3.11毫摩尔)3，6，6-三苯基富烯的10毫升THF的溶液，然后搅拌15小时。在反应溶液中加入20毫升水终止反应。用乙醚萃取所得溶液，然后用无水硫酸镁干燥，并真空蒸干，获得黄色固体。用少量甲醇洗涤该固体两次，减压干燥，获得1.24克不透明的白色固体(产率为69.1％)。
(4)二氯化二苯基亚甲基(3-苯基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在1.20克(1.72毫摩尔)1-(3-苯基环戊二烯基)-1-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)二苯基甲烷的30毫升THF的溶液中，滴加2.23毫升(3.63毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌8小时。减压除去反应混合物中的溶剂，获得红橙色固体。-78℃下在该固体中加入100毫升二氯甲烷，搅拌得到一溶液。然后，将该溶液加入已经冷却至-78℃的0.59克(1.56毫摩尔)四氯化钛(THF)2-配合物的5毫升二氯甲烷的悬浮液中，然后在-78℃下搅拌4小时。缓慢加热所得溶液，并在室温下搅拌一天一夜。减压除去反应溶液中的溶剂，获得黄棕色固体。用己烷萃取该固体，并进行氟镁石过滤。减压浓缩滤液，加入少量乙醚，产生橙色沉淀。除去母液，降低压力，获得3毫克红橙色固体(产率为2.3％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(，270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ8.07(d，2H)，8.01(d，2H)，7.89(d，2H)，7.48(tt，2H)，7.33(p，5H)，7.26(s，3H)，7.18(m，2H)，6.49(m，1H)，6.24(d，2H)，5.74(t，1H)，5.66(t，1H)，1.73-1.52(m，6H)，1.47(s，3H)，1.42(s，3H)，1.39(s，6H)，1.24(d，3H)，0.97(d，6H)，0.84(d，6H)
FD-MS：m/z＝850,852,854(M+)
实施例18
二氮化二苯基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八
甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h、)-芴基)合锆的合成
(1)1-(环戊二烯基)-1-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)二苯基甲烷的合成
在经氮气吹扫的200毫升三颈烧瓶中，在室温下加入2.64克(6.83毫摩尔，1当量)1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴。然后，加入40毫升脱水THF，用磁力搅拌器搅拌该混合物，得到一溶液。用冰浴冷却该溶液(淡黄色溶液)。在10分钟内，在该溶液中加入4.6毫升(7.50毫摩尔，1.10当量)正丁基锂的己烷溶液。然后，移去冰浴，在室温下搅拌该溶液23小时(暗红色溶液)。用冰浴将溶液冷却至1℃，在20分钟内在该溶液中加入2.06(8.94毫摩尔，1.31当量)6，6-二苯基富烯的20毫升脱水THF的溶液。移去冰浴，在室温下搅拌该溶液65小时。将所得暗红棕色溶液倒入100毫升稀盐酸溶液中淬灭。用乙醚萃取水层中的可溶性组分，用100毫升饱和盐水溶液洗涤有机相。用硫酸镁干燥分出的有机相，然后过滤除去硫酸镁，用旋转蒸发器真空蒸馏除去滤液中的溶剂，获得橙黄色非晶形产物。用甲醇洗涤该非晶形产物，然后过滤并在真空干燥器中干燥，获得3.31克浅黄色粉末(产率为79％)。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ0.86-1.40(m，24H，OMOHDBFlu的-CH3)，1.60-1.62(m，8H，OMOHDBFlu的-CH2-)，2.8-3.1(br，2H，Cp的-CH2-)，5.37，5.42(s，1H，OMOHDBFlu的9-H)，6.0-6.6(br，3H，Cp的-CH-)，6.9-7.5(br，14H，OMOHDBFlu的Ph-H，桥的Ph-H)
(2)1-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-1-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)二苯基甲烷的合成
在经氮气吹扫的30毫升Schlenk烧瓶中，在室温下加入0.92克(1.48毫摩尔，1当量)1-(环戊二烯基)-1-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)二苯基甲烷。然后，加入20毫升脱水THF，用磁力搅拌器搅拌该混合物，得到一溶液。用冰浴冷却该溶液(淡橙棕色溶液)。在该溶液中滴加入1.0毫升(1.63毫摩尔，1.10当量)正丁基锂的己烷溶液。然后，移去冰浴，在室温下搅拌该溶液18小时(暗红色溶液)。用冰浴冷却该溶液，用注射器在该溶液中滴加1.05毫升(8.28毫摩尔，5.59当量)三甲基氯硅烷(暗棕色溶液)。移去冰浴，在室温下搅拌该溶液3小时。将所得暗棕色溶液倒入50毫升稀盐酸溶液中淬灭。在用30毫升乙醚萃取可溶性组分后，用50毫升饱和盐水溶液洗涤有机相。用硫酸镁干燥有机相，然后过滤除去硫酸镁，用旋转蒸发器真空蒸馏除去滤液中的溶剂，获得黄棕色非晶形产物。用硅胶柱色谱(洗脱剂：己烷：二氯甲烷＝19：1)纯化该非晶形产物，获得0.62克浅黄色非晶形产物(产率为61％)。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ-0.22(s，9H，-Si(CH3)3)，0.86-1.31(m，24H，OMOHDBFlu的-CH3)，1.60-1.62(m，8H，OMOHDBFlud的-CH2-)，3.20(br，1H，Cp的1-H)，5.52(s，1H，OMOHDBFlu的9-H)，6.3(br，2H，Cp的-CH-)，6.8-7.7(br，14H，OMOHDBFlu的Ph-H，桥的Ph-H)
(3)二氯化二苯基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的合成
在经氮气吹扫的50毫升Schlenk烧瓶中，在室温下加入0.62克(0.90毫摩尔，1当量)1-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-1-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)二苯基甲烷。然后，加入15毫升脱水乙醚，用磁力搅拌器搅拌该混合物，得到一溶液。用冰浴冷却该溶液(黄色溶液)。
用注射器在该溶液中滴加1.25毫升(2.04毫摩尔，2.27当量)正丁基锂的己烷溶液。然后，移去冰浴，在室温下搅拌该溶液22小时(橙色浆液)。用干冰/甲醇浴冷却该浆液，在其中加入20.32克(0.86毫摩尔，0.95当量)四氯化锆(THF)2-配合物。搅拌混合物24小时，同时使干冰自然消失，混合物的温度自然升至室温。真空蒸馏除去所得暗棕色浆液中的挥发性组分。在残余物中加入50毫升脱水己烷，然后通过过滤器过滤不溶性组分。真空浓缩所得橙棕色溶液的溶剂，将所得溶液保藏在冰箱中，获得0.20克粉红色粉末(产率为28％)。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ0.12(s，H，-Si(CH3)3)，O.82-1.49(m，24H，OMOHDBFlu的-CH3)，1.58-1.70(m，8H，OMOHDBFlud的-CH2-)，5.49，5.77，6.34(t，H，Cp的-CH-)，6.16，6.18，8.04(s，4H，OMOHDBFlu的Ph-H)，7.27-8.01(m，10H，桥的Ph-H)
FD-MS：m/z＝846，848，850(M+)
实施例19
二氯化甲基苯基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基1合锆的
合成
(1)3-叔丁基-6，6-甲基苯基富烯的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在3.78克(30.9毫摩尔)叔丁基环戊二烯的35毫升THF的溶液中滴加20.0毫升(32.6毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌8小时。在氮气气氛并用冰冷却下，在所得溶液中滴加3.73克(31.0毫摩尔)苯乙酮的10毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌一夜。在用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入50毫升水。用水和饱和盐水溶液洗涤分离的有机层，然后用硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一液体。用柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)分离纯化该液体，获得1.70克(7.58毫摩尔)红色液体(产率为25％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ7.39(m，5H)，6.63+6.53+6.23+6.16+5.81(m+m+m+m+m，3H)，2.50(d，3H)，1.23+1.15(s+s，9H)
(2)1-苯基-1-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)乙烷的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在1.92克(6.9毫摩尔)3，6-二叔丁基芴的30毫升THF的溶液中，滴加4.4毫升(7.2毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌一夜。在氮气气氛并用冰冷却下，在所得红色溶液中滴加1.70克(7.6毫摩尔)3-叔丁基-6，6-甲基苯基富烯的40毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌一夜。用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入50毫升水。用水和饱和盐水溶液洗涤分离的有机相，然后用硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一固体。用50毫升甲醇将该固体重新制成浆液，过滤所得浆液，获得1.0克(1.99毫摩尔)白色固体(产率为29％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ7.71+7.63(d+d，5H)，7.40+7.28+7.10+6.90+6.69+6.46+5.94(t+t+m+d+d+s+m，8H)，4.86(s，1H)，3.13+3.05+2.96+2.88(s+s+s+s，2H)，1.35(d，18H)，1.20(d，9H)，1.00(s，3H)
(3)二氯化甲基苯基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在0.53克(1.1毫摩尔)1-苯基-1-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)乙烷的50毫升乙醚r溶液中滴加1.4毫升(2.3毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌2天。在已经冷却至-78℃的所得红橙色反应混合物中，加入0.41克(1.1毫摩尔)四氯化锆(THF)2-配合物，在室温下搅拌该混合物3天。对所得反应混合物进行氟镁石过滤。减压除去滤液中的溶剂，残余物用乙醚重结晶，获得0.20克橙色固体(产率为28％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ8.03(dd，2H)，7.89-7.38(m，7H)，6.96(dd，1H)，6.09(t，1H)，6.07(d，1H)，5.68(t，1H)，5.65(t，1H)，2.46(s，3H)，1.47(s，9H)，1.37(s，9H)，1.22(s，9H)
FD-MS：m/z＝660，662，664(M+)
实施例20
二氯化二乙基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基合锆的合
成
(1)3-叔丁基-6，6-二乙基富烯的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在1.53克(13毫摩尔)叔丁基环戊二烯的THF溶液中，滴加入9.0毫升(14毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌一夜。然后，-78℃下再加入1.7毫升(16毫摩尔)的3-戊酮，然后在室温下搅拌2天。在反应溶液中加入水。用乙醚萃取该混合物，然后蒸馏除去溶剂，对残余物进行柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)，获得1.50克黄色液体(产率为63％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ6.52(qd，2H)，6.11(t，1H)，2.53(qd，4H)，1.20(s，9H)，1.17-1.12(m，6H)
(2)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-3-(3，6-二叔丁基芴基)戊烷的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在1.99克(7.1毫摩尔)3，6-二叔丁基芴的30毫升THF的溶液中，滴加4.6毫升(7.5毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌一夜。在氮气气氛并用冰冷却下，在所得红色溶液中，滴加1.50克(7.9毫摩尔)3。叔丁基-6,6-二乙基富烯的30毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌一夜。用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入50毫升水。用水和饱和盐水溶液洗涤分离的有机相，然后用硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一液体。用柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)分离纯化该液体，获得2.34克(4.99毫摩尔)白色固体(产率为70％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ7.65+7.26-7.12(d+m，6H)，6.12-5.60(m，2H)，4.06(d，1H)，2.80(s，2H)，1.80(m，4H)，1.38(s，18H)，1.08(s，9H)，0.66(m，6H)
(3)二氯化二乙基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在0.74克(1.7毫摩尔)3-(3-叔丁基环戊二烯基)-3-(3，6-二叔丁基芴基)戊烷的50毫升乙醚的溶液中滴加2.2毫升(3,6毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌2天。在已经冷却至-78℃的所得红橙色反应混合物中，加入0.66克(1.7毫摩尔)四氯化锆(THF)2-配合物，然后在室温下搅拌一天一夜。对所得反应混合物进行氟镁石过滤。减压除去滤液中的溶剂，用己烷对残余物进行重结晶，获得0.44克橙色固体(产率为40％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ8.00(s，2H)，7.70(d，1H)，7.64(d，1H)，7.32(d，1H)，7.31(d，1H)，6.10(t，1H)，5.71(t，1H)，5.50(t，1H)，2.76(q，4H)，1.43(s，18H)，1.26(t，6H)，1.14(s，9H)
FD-MS：m/z＝626，628，630(M+)
实施例21
二氯化亚环己基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
的合成
(1)1-(环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)环己烷的合成
在经氮气吹扫的200毫升双颈烧瓶中，在室温下加入1.96克(，7.04毫摩尔，1当量)3，6-二叔丁基芴。然后，加入40毫升脱水THF，用磁力搅拌器搅拌该混合物，得到一溶液。用冰浴冷却该溶液(无色透明溶液)。在5分钟内，在该溶液中滴加5.0毫升(8.15毫摩尔，1.16当量)正丁基锂的己烷溶液。然后，移去冰浴，在室温下搅拌该溶液21小时(红色溶液)。在用冰浴冷却该溶液后，在10分钟内滴加入1.37克(9.37毫摩尔，1.33当量)6-环己基富烯的5毫升脱水THF的溶液。移去冰浴，在室温下搅拌该溶液42小时。将所得棕红色溶液倒入50毫升稀盐酸溶液中淬灭。用100毫升乙醚萃取水层中的可溶性组分，用80毫升饱和盐水溶液洗涤有机相。用硫酸镁干燥分出的有机相，然后过滤除去硫酸镁，用旋转蒸发器真空蒸馏除去滤液中的溶剂，获得棕黄色固体。用硅胶柱色谱(洗脱剂为己烷)纯化该固体，获得1.31克白色固体(产率为44％)。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ1.23-1.87(br，10H，桥的-CH2-)，1。38(s，18H，3,6-tBu2Flu的tBu)，2.81，3.02(m，2H，Cp的-CH2-)，3.83，3.85(s，1H，3,6-tBu2Flu的9-H)，5.91，5.96，6.30，6.43，6.56(m，4H，Cp的-CH-)，7.08(s，2H，3,6-tBu2Flu的1，8-H)，7.13-7.19(m，2H，3，6-tBu2Flu的2,7-H)，7.66(s，2H，3，6-tBu2Flu的4，5-H)
(2)1-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)环己烷的合成
在经氮气吹扫的30毫升Schlenk烧瓶中，在室温下加入0.86克(，2.02毫摩尔，1当量)1-(环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)环己烷。然后，加入12毫升脱水THF，用磁力搅拌器搅拌该混合物，得到一溶液。用冰浴冷却该溶液(无色透明溶液)。在该溶液中滴加1.4毫升(2.28毫摩尔，1.13当量)正丁基锂的己烷溶液。然后，移去冰浴，在室温下搅拌该溶液19小时。用冰浴冷却该溶液，用注射器在该溶液中滴加1.6毫升(12.6毫摩尔，6.24当量)三甲基氯硅烷。移去冰浴，在室温下搅拌该溶液4小时。将所得黄色溶液倒入50毫升稀盐酸溶液中淬灭。在用70毫升乙醚萃取可溶性组分后，用50毫升饱和盐水溶液洗涤有机相。用硫酸镁干燥有机相，然后过滤除去硫酸镁，用旋转蒸发器真空蒸馏除去滤液中的溶剂，获得黄色非晶形产物。用硅胶柱色谱(展开夜：己烷)纯化该非晶形产物，获得0.46克白色非晶形产物(产率为46％)。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：5-0.03(s，9H，-Si(CH3)3)，1.11-2.20(br，10H，桥的-CH2-)，1.36，1.38，1.40(s，18H，3，6-tBu2Flu的tBu)，3.20(s，1H，Cp的1-H)，3.85，3.87(s，1H，3，6-tBu2Flu的9-H)，5.94-6.52(m，3H，Cp的-CH-)，6.68-7.67(m，6H，3，6-tBu2Flu的Ph-H)
(3)二氯化亚环己基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的合成
在经氮气吹扫的30毫升Schlenk烧瓶中，在室温下加入0.46克(0.93毫摩尔，1当量)1-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)环己烷。然后，加入10毫升脱水乙醚，用磁力搅拌器搅拌该混合物，得到一溶液。用冰浴冷却该溶液(无色透明溶液)。用注射器在该溶液中滴加1.25毫升(2.04毫摩尔，2.19当量)正丁基锂的己烷溶液。然后，移去冰浴，在室温下搅拌该溶液22小时(红棕色溶剂)。用干冰/甲醇浴冷却该浆液，在其中加入0.35克(0.92毫摩尔，0.99当量)四氯化锆(THF)2-配合物。搅拌混合物24小时，同时使干冰自然消失，混合物的温度自然升至室温。真空蒸馏除去所得暗橙色浆液中的挥发性组分。在残余物中加入40毫升脱水己烷，然后通过过滤器过滤不溶性组分。向留在过滤器上的橙棕色粉末加入5毫升脱水二氯甲烷，以过滤可溶性组分。真空蒸馏除去所得红色溶液中的溶剂，获得0.34克橙色固体(产率为57％)。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ0.12(s，9H，-Si(CH3)3)，1.44，1.45(s，18H，3，6-tBu2Flu的tBu)，1.68-3.32(br，10H，桥的-CH2-)，5.62，5.96，6.33(t，3H，Cp的-CH-)，7.34，7.34(d，2H，3，6-tBu2Flu的1，8-H)，7.61，7.65(d，2H，3,6-tBu2Flu的2，7-H)，8.02(s，2H，3，6-tBu2Flu的4，5-H)
FD-MS：m/z＝654，656，658(M+).
实施例22
二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的合成
(1)3-叔丁基-6，6-环戊基富烯的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在1.53克(13毫摩尔)叔丁基环戊二烯的THF溶液中滴加入9.0毫升(14毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌一夜。然后，-78℃加入1.4毫升(16毫摩尔)的环戊酮，然后在室温下搅拌2天。在反应溶液中加入水。用乙醚萃取该混合物，然后蒸馏除去溶剂，对残余物进行柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)，获得1.18克黄色液体(产率为50％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ6.48(dd，1H)，6.38(dd，1H)，6.00(t，1H)，2.78-2.73(m，4H)，1.80-1.75(m，4H)，1.19(s，9H)
(2)1-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基戊基)环芴烷的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在1.59克(5.7毫摩尔)3，6-二叔丁基芴的30毫升THF溶液中，滴加3.7毫升(6.0毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌一夜。在氮气气氛并用冰冷却下，在所得红色溶液中滴加1.18克(6.3毫摩尔)3-叔丁基-6，6-环戊基富烯的30毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌一夜。用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入50毫升水。用水和饱和盐水溶液洗涤分离的有机相，然后用硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一液体。用柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)分离纯化该液体，获得1.52克(3.26毫摩尔)白色固体(产率为57％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ7.60+7.37-7.08(s+m，6H)，5.77-5.45(m，2H)，4.02(m，1H)，2.65-2.33(m，2H)，1.38(s，18H)，2.20-0.80(m，17H)
(3)二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在0.58克(1.3毫摩尔)1-(3-叔丁基-环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)环戊烷的50毫升乙醚的溶液中，加入2.2毫升(3.6毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌2天。过滤该反应悬浮液后，将0.40克(0.9毫摩尔)所得固体悬浮在50毫升乙醚中。将悬浮液冷却至-78℃，然后在悬浮液中加入0.33克(0.9毫摩尔)四氯化锆(THF)2-配合物，然后在室温下搅拌5天。对所得反应混合物进行氟镁石过滤。减压除去滤液中的溶剂，用乙醚对残余物重结晶，获得0.12克橙色固体(产率为15％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ8.01(d，2H)，7.56(d+d，2H)，7.32(d+d，2H)，6.08(t，1H)，5.66(t，1H)，5.47(t，1H)，3.20-3.10(m，2H)，2.80-2.60(m，2H)，2.10-2.00(m，4H)，1.44(s，18H)，1.14(s，9H)
FD-MS：m/z＝624，626，628(M+)
实施例23
二氯化亚环己基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
的合成
(1)3-(1，1-二甲基丙基)-6，6-环己基富烯的合成
在3.00克(29.4毫摩尔)(1，1-二甲基丙基)环戊二烯的30毫升甲醇的溶液中，加入6.1毫升(58.9毫摩尔)环己酮和4.9毫升(58.7毫摩尔)吡咯烷，并用冰冷却，然后在室温下搅拌一夜。在用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入50毫升水。分离有机相，用水和饱和盐水溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一液体。用柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)分离纯化该液体，获得2.00克(9.24毫摩尔)黄色液体(产率为31％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ6.54(m，2H)，6.16(m，1H)，2.61+1.72(m+m，10H)，1.50(f，2H)，1.15(s，6H)，0.77(t，3H)
(2)1-(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)环己烷的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在2.38克(8.5毫摩尔)3，6-二叔丁基芴的40毫升THF的溶液中，滴加5.7毫升(9.2毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌一夜。在氮气气氛并用冰冷却下，在所得红色溶液中滴加2.00克(9.2毫摩尔)3-(1，1-二甲基丙基)-6，6-二甲基富烯的30毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌一夜。在用100毫升乙醚稀释反应溶液后，加入50毫升水。用水和饱和盐水溶液洗涤分离的有机相，然后用硫酸镁干燥并过滤。减压除去滤液中的溶剂，获得一液体。用柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)分离纯化该液体，.获得1.88克(3.80毫摩尔)白色固体(产率为45％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ7.62+7.20-7.10(s+m，6H)，6.85-6.55(m，2H)，3.83(m，1H)，2.75+2.65(s+s，2H)，2.15-1.00(m，12H)，1.38(s，18H)，1.08(d，6H)，0.75(m，3H)
(3)二氯化亚环己基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在0.70克(1.4毫摩尔)1-(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)-1-(3，6-二叔丁基芴基)环己烷的35毫升乙醚的溶液中，滴加1.8毫升(2.9毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌一夜。将所得溶液冷却至-78℃，加入0.52克(1.4毫摩尔)四氯化锆(THF)2-配合物，然后在室温下搅拌一夜。在氮气气氛下，对反应溶液进行氟镁石过滤。减压除去所得液体中的溶剂。在残余物中加入10毫升己烷，冷却该混合物。对所得反应溶液进行氟镁石过滤，浓缩滤液，获得0.45克(0.70毫摩尔)红棕色固体(产率为48％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ8.02-7.10(m，6H)，6.10-4.40(m，3H)，1.46(s，18H)，2.90-0.70(m，12H)，0.65(t，3H)
FD-MS：m/z＝652，654，656(M+)
实施例24
二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10面乙氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的合成
(1)3-叔丁基-6，6-四亚甲基富烯的合成
在50毫升脱水甲醇中，在0℃下加入3.0克(24.4毫摩尔)3-叔丁基环戊二烯和3.24毫升(36.6毫摩尔)环戊酮，在0℃下滴加3.06毫升(36.6毫摩尔)吡咯烷，然后在室温下搅拌3天。然后，0℃下加入20毫升的水，用乙醚萃取混合物。用水洗涤有机相，并用无水硫酸镁干燥。然后蒸馏除去溶剂，获得粗制的橙色液体。
用柱色谱(硅胶，己烷)纯化液体，获得1.6克所需黄色产物(产率为35.7％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ6.50-6.01(3H)，2.77(m，4H)，1.78(m，4H)，1.20(s，9H)
(2)1-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)环戊烷的合成
在0℃及氮气气氛下，在2.32克(6.02毫摩尔)1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴的40毫升THF的溶液中，滴加10.1毫升(6.32毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液，然后在室温下搅拌过夜。在0℃及氮气气氛下，在所得溶液中滴加1.64克(8.71毫摩尔)3-叔丁基-6，6-四亚甲基富烯的30毫升THF的溶液，然后在室温下搅拌过夜，进行反应。反应后，加入30毫升水，用乙醚萃取混合物。用无水硫酸镁干燥有机相。减压蒸馏除去所得溶液中的溶剂，获得黄色固体粗品。
用己烷对该固体进行重结晶，获得2.72克所需产物(产率为78.7％)。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ7.47-7.25(4H)，5.88-5.46(2H)，4.03-3.98(1H)，2.70-0.94(44H)
(3)二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的合成
在氮气气氛并用冰冷却下，在0.95克(1.66毫摩尔)1-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)环戊烷的15毫升THF的溶液中，滴加2.12毫升(3.39毫摩尔)正丁基锂的己烷溶液。使混合物反应过夜，同时使混合物的温度自然升至室温，获得红色溶液。再次将该溶液冷却至-78℃，在氮气气氛下加入0.60克(1.60毫摩尔)四氯化锆(THF)2-配合物。同上面一样，使混合物反应过夜，同时使混合物温度自然升至室温。对所得红色悬浮液进行氟镁石过滤，以除去白色固体。然后，浓缩红色滤液并干燥，获得红色固体粗品。用5毫升乙醚对该固体进行重结晶，获得116毫克红色固体。下面给出了其分析值。
1H-NMR(270 MHz，在CDCl3中，基于TMS)：δ7.98(2H)，7.45(d，2H)，6.05(t，1H)，5.48(t，1H)，5.37(t，1H)，3.48(m，4H)，2.68(m，4H)，2.06-0.99(36H)
FD-MS：m/z＝732，734，736(M+)
实施例25
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯和
乙烯的本体聚合
在经氮气充分吹扫的50毫升双颈烧瓶中，将0.72毫摩尔(以铝计)载于二氧化硅的甲基铝氧烷(methylaluminoxane)悬浮在20毫升庚烷中。在该悬浮液中加入含有0.65毫克(1.3微摩尔)实施例1所得红橙色固体的甲苯溶液，然后加入三异丁基铝(0.33毫摩尔)和三乙基铝(1.0毫摩尔)作为烷基铝，搅拌30分钟，得到催化剂悬浮液。
在经氮气充分吹扫的2000毫升压力反应釜中，加入400克丙烯和2NL乙烯气体，加入该催化剂悬浮液，在3.0-3.5MPa的压力下于60℃聚合60分钟。然后，加入甲醇终止聚合反应，排空丙烯，获得聚合物。80℃下真空干燥该聚合物6小时。聚合物获得量为127克。该聚合物的Tm为128℃，MFR为5.5克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.2％(重量)。
实施例26
采用二氢化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯和
乙烯的本体聚合
用与实施例25相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是乙烯的加入量改为3NL。聚合物获得量为146克。该聚合物的Tm为124℃，MFR为5.5克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.3％(重量)。
实施例27
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯和
乙烯的本体聚合
用与实施例25相同的方法进行聚合，只是载于二氧化硅的甲基铝氧烷的用量为0.52毫摩尔(以铝计)，且仅用三乙基铝(1.3毫摩尔)作为烷基铝。聚合物获得量为79克。该聚合物的Tm为124℃，MFR为7.5克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.2％(重量)。
实施例28
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯和
乙烯的本体聚合
用与实施例25相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是加入0.5NL氢气。聚合物获得量为49克。该聚合物的Tm为120℃，MFR为65克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.2％(重量)。
实施例29
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯和乙烯的本体聚合
用与实施例25相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是采用0.8毫克实施例5获得的橙色固体。聚合物获得量为97克。该聚合物的Tm为126℃，MFR为2.0克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0：2％(重量)。
实施例30
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯和乙烯的本体聚合
用与实施例29相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是将乙烯的加入量改为4NL。聚合物获得量为142克。该聚合物的Tm为116℃，MFR为4.1克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.3％(重量)。
实施例31
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯和乙烯
的本体聚合
用与实施例25相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是采用0.7毫克实施例2所得红棕色固体。聚合物获得量为89克。该聚合物的Tm为126℃，MFR为13.0克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.2％(重量)。
实施例32
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯和乙烯
的本体聚合
用与实施例31相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是将乙烯的加入量改为3NL。聚合物获得量为107克。该聚合物的Tm为122℃，MFR为18.0克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.5％(重量)。
实施例33
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯和乙烯的本体聚合
用与实施例25相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是采用1.3毫克实施例4所得红棕色固体，乙烯加入量改为4NL。聚合物获得量为297克。该聚合物的Tm为141℃，MFR为58克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.3％(重量)。
实施例34
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯和乙烯的本体聚合
用与实施例33相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是将乙烯的加入量改为5NL。聚合物获得量为284克。该聚合物的Tm为137℃，MFR为97克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.6％(重量)。
实施例35
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯和乙烯的本体聚合
用与实施例33相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是将乙烯加入量改为5NL，将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为262克。该聚合物的Tm为137℃，MFR为115克/10分钟，Mw为112000，Mn为62000，Mw/Mn为1.8，癸烷可溶性组分含量为0.8％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为95.7％，2，1-插入比例为0.02％，1，3-插入比例为0.18％。
实施例36
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯和乙烯的本体聚合
用与实施例33相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是将乙烯加入量改为5NL，并加入0.5NL氢气。聚合物获得量为205克。该聚合物的Tm为131℃，MFR为310克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为1.0％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为95.0％，2，1-插入比例为0.03％，1，3-插入比例为0.20％。
实施例37
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯和
1-丁烯的加压溶液聚合
在常温下在经氮气充分吹扫的2000毫升聚合装置内加入900毫升干己烷和30克1-丁烯。然后，将聚合装置的内部温度升高至70℃，用丙烯将装置加压至0.7MPa。在聚合装置中加入催化剂溶液以及三异丁基铝(1.0毫摩尔)，该催化剂溶液是通过将0.9毫摩尔(以铝计)甲基铝氧烷(methylaluminoxane)(购自Albemarle Co.)加入含1.0毫克(2微摩尔)实施例l所得红橙色固体的甲苯溶液中获得的，维持内部温度为70℃、丙烯压力为0.7MPa，使聚合反应进行30分钟。然后，加入甲醇使聚合反应终止。解除压力后，用甲醇使聚合物从聚合物溶液中沉淀出来，对该聚合物130℃真空干燥12小时。聚合物获得量为9.95克。该聚合物的Tm为102.7℃，特性粘度(η)为0.89dl/g。
实施例38
用与实施例37相同的方法进行聚合，只是1-丁烯的加入量改为60克。聚合物获得量为7.31克。该聚合物的Tm为73.6℃，特性粘度(η)为0.94dl/g。
实施例39
在常温下在经氮气充分吹扫的2000毫升聚合装置内加入750毫升干己烷和40克1-丁烯。然后，将聚合装置的内部温度升高至50℃，用丙烯将装置加压至0.7MPa。在聚合装置中加入催化剂溶液以及三异丁基铝(1.0毫摩尔)，该催化剂溶液是通过将1.35毫摩尔(以铝计)甲基铝氧烷(购自Albemarle Co.)加入含1.5毫克(3微摩尔)实施例1所得红橙色固体的甲苯溶液中获得的，维持内部温度为50℃、丙烯压力为0.7MPa，使聚合反应进行30分钟。然后，加入甲醇使聚合反应终止。解除压力后，用甲醇使聚合物从聚合物溶液中沉淀出来，对该聚合物130℃真空干燥12小时。聚合物获得量为30.0克。该聚合物的Tm为108.1℃，特性粘度(η)为2。13dl/g。
实施例40
用与实施例39相同的方法进行聚合，只是干己烷的加入量改为700毫升，1-丁烯的加入量改为60克。聚合物获得量为39.0克。该聚合物的Tm为80.0℃，特性粘度(η)为1.83dl/g。
实施例41
在常温下在经氮气充分吹扫的1000毫升聚合装置内加入830毫升干己烷和70毫升1-丁烯。然后，将聚合装置的内部温度升高至40℃，用丙烯将装置加压至0.5MPa。在聚合装置中加入催化剂溶液和三异丁基铝(1.0毫摩尔)，该催化剂溶液是通过将1.35毫摩尔(以铝计)甲基铝氧烷(购自Albemarle Co.)加入含1.5毫克(3微摩尔)实施例1所得红橙色固体的甲苯溶液中获得的，维持内部温度为40℃、丙烯压力为0.5MPa，使聚合反应进行40分钟。然后，加入甲醇使聚合反应终止。解除压力后，用甲醇使聚合物从聚合物溶液中沉淀出来，对该聚合物130℃真空干燥12小时。聚合物获得量为25.5克。该聚合物的Tm为100.7℃，特性粘度(η)为3.41dl/g。
实施例42
用与实施例41相同的方法进行聚合，只是干己烷的加入量改为810毫升，1-丁烯的加入量改为90毫升。聚合物获得量为23.8克。该聚合物的Tm为90.6℃，特性粘度(η)为3.56dl/g。
实施例43-46
从实施例39至42所得聚合物样品制备膜，并测定膜性能。
膜的制备及其性能
在压板上依次叠置厚0.1毫米的铝片、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)片和中央切去15厘米×15厘米正方形的0.1毫米厚的铝片，在铝片中央(切除部分)上放3.3克聚合物样品。然后，再依次叠置PET片、铝板和压板。
将压板之间的聚合物样品放入200℃的热压机中预热大约7分钟。为了除去聚合物样品中的气泡，重复加压(50kg/cm2-G)/解除压力的操作数次。然后，最终将压力升高至100kg/cm2-G，加压下对聚合物样品加热2分钟。解除压力后，从压机中取出压板，然后转移到压制区维持在0℃的不同的压机中，在100kg/cm2-G下冷却4分钟。解除压力后，取出聚合物样品。这样，获得了均匀厚度约为0.15-0.17毫米的膜。膜的性能列于表1。
用下列方式测定膜的性能。
1.热封合温度(℃)
用热封机在2kg/cm2的负载下、给定温度下对膜热封合1秒，得到宽15毫米的样品。以20毫米/分钟的剥离速度、180°的剥离角度剥下样品。将剥离阻力为300克时的温度作为热封合温度。
2.防粘连性能(mN/cm)
使相互叠置的两片膜在下列条件下粘合，根据ASTM-D1893测定防粘连性能。
测定在使膜在50℃、10千克负载的粘合条件下静置24小时后进行。
3.Δ雾度(％)
用1毫米厚的样品，用Nippon Denshoku Kogyo K.K.生产的DH-20D型数字雾度计测定雾度。
对样品80℃热处理3天后，再用上述相同方法测定雾度。取热处理前后的雾度差作为Δ雾度。
4.静摩擦系数
静摩擦系数根据ASTM-D1894来测定。
5.膜冲击强度(KJ/m)
膜冲击强度根据ASTM-D3420在23℃下测定。
表1
| 实施例43 | 实施例44 | 实施例45 | 实施例46 | |
| 聚合物样品 | 实施例39获得的聚合物 | 实施例40获得的聚合物 | 实施例41获得的聚合物 | 实施例42获得的聚合物 |
| 热封合起始温度(℃) | 110 | 83 | 100 | 90 |
| 防粘连性生(mN/cm) | 3 | 18 | 1 | 15 |
| Δ雾度(％) | 0.5 | 0.2 | 0.4 | 0.2 |
| 静摩擦系数 | 0.9 | 1.4 | 1 | 1.2 |
| 膜冲击强度(KJ/m) | 10.1 | 5.7 | 8.7 | 8.5 |
对比例1
采用二氯化二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)合锆的丙烯和乙烯
的本体聚合
用与实施例27相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是用0.8毫克二氯化二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)合锆作为茂金属，乙烯加入量改为4NL。聚合物获得量为112克。该聚合物的Tm为132℃，MFR为7克/10分钟，Mw/Mn为2.9，癸烷可溶性组分含量为0.7％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为90.4％，2，1-插入比例为0.79％，1，3-插入比例为0.11％，因此2，1-插入比例高。
对比例2
采用二氯化二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)合锆的丙烯和乙烯
的本体聚合
用与实施例27相同的方法使丙烯和乙烯共聚，只是用0.8毫克二氯化二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)合锆作为茂金属，乙烯加入量改为8NL。聚合物获得量为145克。该聚合物的Tm为120℃，MFR为14克/10分钟，Mw/Mn为3.4，癸烷可溶性组分含量为1.1％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为88.8％，2，1-插入比例为0.69％，1，3-插入比例为0.31％，因此2，1-插入比例高。
对比例3
用吝格勒-纳塔催化剂制得的无规PP的性质
用载于氯化镁的钛催化剂获得的市售的无规PP(商品名：F637，购自GrandPolymer Co.)的性质如下。该聚合物的Tm为142℃，MFR为6克/10分钟，Mw/Mn为6.0，癸烷可溶性组分含量为8.0％(重量)，Mw/Mn的值很高。至于聚合物的立构规整性，mmmm为91.1％，未检测到有2，1-插入和1，3-插入。
对比例4
用齐格勒-纳塔催化剂制得的无规PP的热分解产物的性质
用载于氯化镁的钛催化剂获得的市售的无规PP(商品名：F637，购自GrandPolymer Co.)在400℃下热分解100分钟。经如此热分解的聚合物的性质如下。该聚合物的Tm为140℃，MFR为1000克/10分钟，Mw/Mn为2.3，癸烷可溶性组分含量为22％(重量)，该癸烷可溶性组分含量很高。至于聚合物的立构规整性，mmmm为92.0％，未检测到有2，1-插入和1，3-插入。
实施例47
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯常压聚合
在经氮气充分吹扫的500毫升玻璃聚合装置内加入250毫升干甲苯，然后通入丙烯使该装置饱和。然后加入通过将5毫摩尔(以铝计)甲基铝氧烷(购自Albemarle Co.)加入含2.35毫克(3.8微摩尔)实施例5所得红色固体的甲苯溶液中获得的催化剂溶液。在搅拌下，使聚合反应在25℃下进行60分钟，同时通入丙烯。随后，加入甲醇和少量盐酸使聚合反应终止。过滤所得聚合物，用甲醇洗涤，并在80℃下真空干燥6小时。聚合物获得量为0.50克。该聚合物的Tm为140℃。
实施例48
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行聚合，只是采甩10.3毫克(16.75微摩尔)实施例5中获得的红色固体，聚合温度改为50℃。聚合物获得量为6.2克。该聚合物的Tm为138℃。
实施例49
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯常压聚合
在经氮气充分吹扫的500毫升玻璃聚合装置内加入250毫升干甲苯，然后通入丙烯使该装置饱和。然后加入通过将5毫摩尔(以铝计)甲基铝氧烷(购自Albemarle Co.)加入含3.27毫克(5.0微摩尔)实施例4所得红色固体的甲苯溶液中获得的催化剂溶液。在搅拌下，使聚合反应在25℃下进行30分钟，同时通入丙烯。随后，加入甲醇和少量盐酸使聚合反应终止。过滤所得聚合物，用甲醇洗涤，并在80℃下真空干燥6小时。聚合物获得量为0.9克。该聚合物的Tm为155℃。
实施例50
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯常压聚合
用与实施例49相同的方法进行聚合，只是聚合温度改为50℃。聚合物获得量为4.9克。该聚合物的Tm为144℃。
实施例51
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯常压聚
合
在经氮气充分吹扫的500毫升玻璃聚合装置内加入250毫升干甲苯，然后通入丙烯使该装置饱和。然后加入通过将5毫摩尔(以铝计)甲基铝氧烷(购自Albemarle Co.)加入含2.71毫克(5.0微摩尔)实施例2所得红棕色固体的甲苯溶液中获得的催化剂溶液。在搅拌下，使聚合反应在25℃下进行15分钟，同时通入丙烯。随后，加入甲醇和少量盐酸使聚合反应终止。过滤所得聚合物，用甲醇洗涤，并在80℃下真空干燥6小时。聚合物获得量为1.3克。该聚合物的Tm为145℃。
实施例52
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯常压聚
合
用与实施例51相同的方法进行聚合，只是聚合温度改为50℃。聚合物获得量为3.8克。该聚合物的Tm为139℃。
实施例53
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(，1-甲基-1-环己基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用9.61毫克(5微摩尔)实施例7获得的橙色固体。聚合物获得量为0.3克。该聚合物的Tm为147℃。
实施例54
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1-甲基-1-环己基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例53相同的方法进行丙烯聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为0.2克。该聚合物的Tm为134℃。
实施例55
采用二氢化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用1.7毫克(2.5微摩尔)实施例8获得的橙色固体。聚合物获得量为0.3克。该聚合物的Tm为143℃。
实施例56
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基二
1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯常聚合
用与实施例55相同的方法进行聚合，只是聚合温度改为50℃。聚合物获得量为0.4克。该聚合物的Tm为140℃。
实施例57
采用二氢化二甲基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯
基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-氢氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯
常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.7毫克(5微摩尔)实施例9获得的红色片状固体。聚合物获得量为0.5克。该聚合物的Tm为137℃。
实施例58
采用二氯化二甲基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯
基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-乙氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯
常压聚合
用与实施例57相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为1.1克。该聚合物的Tm为142℃。
实施例59
采用二氯化二甲基亚甲基(3((1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.07毫克(5微摩尔)实施例10获得的红色固体，聚合时间改为45分钟。聚合物获得量为1.1克。该聚合物的Tm为150℃。
实施例60
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例59相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为0.74克。该聚合物的Tm为138℃。
实施例61
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁
基芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.15毫克(5微摩尔)实施例11获得的橙色固体。聚合物获得量为0.13克。该聚合物的Tm为142℃。
实施例62
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁
基芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例61相同的方法进行聚合，只是聚合温度改为50℃。聚合物获得量为0.02克。该聚合物的Tm为123℃。
实施例63
采用二氯化二甲基亚甲基(，3-(1，1，3-三甲基丁基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.22毫克(5微摩尔)实施例12获得的红棕色固体。聚合物获得量为0.62克。该聚合物的Tm为146℃。
实施例64
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1，3-三甲基丁基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例63相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为1.2克。该聚合物的Tm为136℃。
实施例65
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丁基、环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.14毫克(5微摩尔)实施例14获得的红色固体。聚合物获得量为1.67克。该聚合物的Tm为149℃。
实施例66
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丁基、)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例65相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为1.2克。该聚合物的Tm为137℃。
实施例67
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)合锆
的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.0毫克(5微摩尔)实施例15获得的红色固体。聚合物获得量为1.27克。该聚合物的Tm为140℃。
实施例68
采用二氯化二甲基亚甲慕(3-叔丁基环戊二烯基((2，7-二叔丁基芴基、合锆
的丙烯常压聚合
用与实施例67相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为5.11克。该聚合物的Tm为137℃。
实施例69
采用二氯化二苯基亚甲基(3-苯基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10-八氧二苯并(b，h)-芴基、合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采厨4.27毫克(5微摩尔)实施例17获得的红橙色固体。聚合物获得量为0.08克。该聚合物的Tm为105℃。
实施例70
采用二氯化二苯基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯
基)(1，1，4,4,7,7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h、)-芴基)合锆的丙烯
常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用4.05毫克(5微摩尔)实施例18获得的粉红色粉末。聚合物获得量为0.18克。该聚合物的Tm为139℃。
实施例71
采用二氯化二苯基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯
基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并（b，h)-芴基)合锆的丙烯
常压聚合
用与实施例70相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为0.64克。该聚合物的Tm为139。C。
实施例72
采用二氯化甲基苯基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基订3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.32毫克(5微摩尔)实施例19获得的橙色固体，并将聚合时间改为45分钟。聚合物获得量为1.16克。该聚合物的Tm为144℃。
实施例73
采用二氯化甲基苯基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯常压聚合
用与实施例72相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为8.65克。该聚合物的Tm为144℃。
实施例74
采用二氯化二乙基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.14毫克(5微摩尔)实施例20获得的橙色固体。聚合物获得量为0.83克。该聚合物的Tm为150℃。
实施例75
采用二氯化二乙基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
的丙烯常压聚合
用与实施例74相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为3.15克。该聚合物的Tm为143℃。
实施例76
采用二氯化亚环己基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.3毫克(5微摩尔)实施例21获得的橙色固体。聚合物获得量为0.58克。该聚合物的Tm为141℃。
实施例77
采用二氯化亚环己基(3-三甲基甲石丰烷基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯常压聚合
用与实施例76相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为0.8克。该聚合物的Tm为139℃。
实施例78
采用二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基订3，6-二叔丁基芴基))合锆的丙
烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.13毫克(5微摩尔)实施例22获得的橙色固体。聚合物获得量为0.3克。该聚合物的Tm为146℃实施例79采用二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的丙烯常力聚合
用与实施例78相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为3.1克。该聚合物的Tm为143℃。
实施例80
采用二氯化亚环基基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.28毫克(5微摩尔)实施例23获得的红棕色固体。聚合物获得量为0.37克。该聚合物的Tm为143℃。
实施例81
采用二氯化亚环己基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯常压聚合
用与实施例80相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为0.19克。该聚合物的Tm为129℃。
实施例82
采用二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10-八氧二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例47相同的方法进行丙烯聚合，只是采用3.67毫克(5微摩尔)实施例24获得的红色固体。聚合物获得量为0.33克。
实施例83
采用二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基订1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯常压聚合
用与实施例82相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为0.37克。
实施例84
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯本体聚
合
在用氮气充分吹扫的50毫升双颈烧瓶中，将2.0毫摩尔(以铝计)载于二氧化硅的甲基铝氧烷悬浮于20毫升庚烷。在该悬浮液中，加入含1.1毫克(2微摩尔)实施例2所得红棕色固体的甲苯溶液，然后加入三异丁基铝(1毫摩尔)，搅拌30分钟，得到催化剂悬浮液。
在经氮气充分吹扫的2000毫升压力反应釜中加入500克丙烯，然后加入催化剂悬浮液，在3.0-3.5MPa的压力、70℃下聚合40分钟。随后，加入甲醇使聚合反应终止，放空丙烯，获得聚合物。在80℃真空干燥该聚合物6小时。聚合物获得量为103克。该聚合物的Tm为139℃，MFR为1.2克/10分钟，Mw为348000，Mn为184000，Mw/Mn为1.9，癸烷可溶性组分含量为0.5％(重量)。
实施例85
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯本体聚
合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是加入2NL氢气。聚合物获得量为55克。该聚合物的Tm为14℃，MFR为1000克/10分钟，Mw为69000，Mn为30000，Mw/Mn为2.3，癸烷可溶性组分含量为0.8％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为85.8％，2，1-插入比例为0.08％，1，3-插入比例为0.02％。
实施例86
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用1.3毫克(2微摩尔)实施例4获得的红色固体。聚合物获得量为49克。该聚合物的Tm为155℃，MFR为1.6克/10分钟，Mw为357000，Mn为193000，Mw/Mn为1.8，癸烷可溶性组分含量为013％(重量)。
实施例87
采用二氮化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基订3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯本体聚合
用与实施例86相同的方法进行丙烯聚合，只是加入1NL氢气。聚合物获得量为328克。该聚合物的Tm为156℃，MFR为150克/10分钟，Mw为117000，Mn为52000，Mw/Mn为2.3，癸烷可溶性组分含量为0.1％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为95.6％，未检测到有2，1-插入和1，3-插入。
实施例88
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯本体聚合
用与实施例86相同的方法进行丙烯聚合，只是加入1NL氢气，聚合温度改为60℃。聚合物获得量为252克。该聚合物的Tm为158℃，MFR为210克/10分钟，Mw为97000，Mn为45000，Mw/Mn为2.1，癸烷可溶性组分含量为0.1％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为97.0％，未检测到有2，1-插入和1，3-插入。
实施例89
采用二氯化亚环己基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯本体聚合
用与实施例86相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.5NL氢气，用三乙基铝(1毫摩尔)代替三异丁基铝(1毫摩尔)。聚合物获得量为295克。该聚合物的Tm为157℃，MFR为42克/10分钟，Mw为147000，Mn为71000，Mw/Mn为2.1，癸烷可溶性组分含量为0.1％(重量)。
实施例90
采用二氮化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用1.2毫克(2微摩尔)实施例5所得红色固体。聚合物获得量为41克。该聚合物的Tm为141℃，MFR为0.05克/10分钟，Mw为524000，Mn为274000，Mw/Mn为1.9，癸烷可溶性组分含量为0.1％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为88.4％，2，1-插入比例为0.04％，1，3-插入比例为0.07％。
实施例91
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1-甲基-1-环己基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用4.5毫克(7微摩尔)实施例7所得橙色固体。聚合物获得量为33克。该聚合物的Tm为146℃，MFR为60克/10分钟，Mw为115000，Mn为67000，Mw/Mn为1.7，癸烷可溶性组分含量为0.7％(重量)。
实施例92
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1-甲基-1-环己基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基、)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例91相同的方法进行丙烯聚合，只是加入1NL氢气。聚合物获得量为24克。该聚合物的Tm为153℃，MFR为400克/10分钟，Mw为59000，Mn为30000，Mw/Mn为2.0，癸烷可溶性组分含量为0.1％(重量)。
实施例93
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用1.0毫克(1.4微摩尔)实施例8所得橙色固体。聚合物获得量为30克。该聚合物的Tm为149℃，MFR为190克/10分钟。
实施例94
采用二氧化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例93相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为183克。该聚合物的Tm为153℃，MFR为1000克/10分钟。
实施例95
采用二氯化二甲基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯
基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基、)合锆的丙烯
本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用10.68毫克(O.94微摩尔)实施例9所得红色片状固体。聚合物获得量为4克。该聚合物的Tm为136℃。
实施例96
采用二氯化二甲基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯
基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯
本体聚合
用与实施例95相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为64克。该聚合物的Tm为143℃。
实施例97
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(1.1微摩尔)实施例10所得红色固体。聚合物获得量为54克。该聚合物的Tm为151℃。
实施例98
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例97相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为91克。该聚合物的Tm为151℃。
实施例99
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁
基芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(1，1微摩尔)实施例11所得红色固体。聚合物获得量为12克。该聚合物的Tm为147℃。
实施例100
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1-乙基-1-甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁
基芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例99相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为34克。该聚合物的Tm为152℃。
实施例101
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丁基、)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(1.1微摩尔)实施例14所得红色固体。聚合物获得量为29克。该聚合物的Tm为147℃，MFR为350克/10分钟。
实施例102
采用二氯化二甲基亚甲基(3-(1，1-二甲基丁基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基
芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例101相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为43克。该聚合物的Tm为150℃，MFR为l000克/10分钟。
实施例103
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(2.7-二叔丁基芴基)合锆
的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用1.3毫克(2微摩尔)实施例15所得红色固体。聚合物获得量为42克。该聚合物的Tm为137℃，MFR为1000克/10分钟。
实施例104
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基、)合锆
的丙烯本体聚合
用与实施例103相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为84克。该聚合物的Tm为138℃，MFR为1000克/10分钟。
实施例105
采用二氯化二苯基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯
基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯
本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(0.8微摩尔)实施例18所得粉红色粉末。聚合物获得量为6克。该聚合物的Tm为141℃。
实施例106
采用二氯化二苯基亚甲基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯
基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基、)合锆的丙烯
本体聚合
用与实施例105相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为49克。该聚合物的Tm为146℃。
实施例107
采用二氯化甲基苯基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(2微摩尔)实施例19所得橙色固体。聚合物获得量为87克。该聚合物的Tm为144℃。
实施例108
采用二氯化甲基苯基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合
锆的丙烯本体聚合
用与实施例107相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为148克。该聚合物的Tm为146℃。
实施例109
采用二氯化二乙基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3.6-二叔丁基芴基)合锆
的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(1.1微摩尔)实施例20所得橙色固体。聚合物获得量为50克。该聚合物的Tm为149℃。
实施例110
采用二氯化二乙基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆
的丙烯本体聚合
用与实施例109相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为89克。该聚合物的Tm为152℃。
实施例111
采用二氯化亚环己基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(1微摩尔)实施例21所得橙色固体。聚合物获得量为20克。该聚合物的Tm为139℃。
实施例112
采用二氯化亚环己基(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基订3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯本体聚合
用与实施例111相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为43克。该聚合物的Tm为141℃，MFR为1000克/10分钟，癸烷可溶性组分含量为0.5％(重量)。
实施例113
采用二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的丙
烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(1.1微摩尔)实施例17所得橙色固体。聚合物获得量为49克。该聚合物的Tm为149℃，MFR为190克/10分钟。
实施例114
采用二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)合锆的丙
烯本体聚合
用与实施例113相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为118克。该聚合物的Tm为151℃，MFR为1000克/10分钟。
实施例115
采用二氯化亚环己基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(1微摩尔)实施例23所得红棕色固体。聚合物获得量为3克。该聚合物的Tm为141℃。
实施例116
采用二氯化亚环己基(3-(1，1-二甲基丙基)环戊二烯基)(3.6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯本体聚合
用与实施例115相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为47克。该聚合物的Tm为150℃。
实施例117
采用二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.68毫克(0.9微摩尔)实施例24所得红色固体。聚合物获得量为3克。该聚合物的Tm为143℃。
实施例118
采用二氯化亚环戊基(3-叔丁基环戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八乙甲基-
1，2，3，4，7，8，9，10-八氢二苯并(b，h)-芴基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例117相同的方法进行丙烯聚合，只是加入0.3NL氢气。聚合物获得量为87克。该聚合物的Tm为152℃。
对比例5
采用二氯化二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)合锆的丙烯本体聚
合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.8毫克二氯化二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4,5-苯并茚基)合锆作为茂金属。聚合物获得量为150克。该聚合物的Tm为145℃，MFR为16克/10分钟，Mw/Mn为2.1，癸烷可溶性组分含量为0.4％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为93.0％，2，1-插入比例为0.75％，1，3-插入比例为0.06％，2，1-插入比例很高。
对比例6
采用二氯化二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用0.7毫克二氯化二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合锆作为茂金属。聚合物获得量为163克。该聚合物的Tm为150℃，MFR为1克/10分钟，Mw/Mn为2.5，癸烷可溶性组分含量为0.6％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为95.9％，2，1-插入比例为0.80％，1，3-插入比例为0.05％，2，1-插入比例高。
对比例7
用齐格勒-纳塔催化剂制得的均聚PP的性质
用载于氯化镁的钛催化剂获得的市售的均聚PP(商品名：J700，购自GrandPolymer Co.)的性质如下。该聚合物的Tm为161℃，MFR为11克/10分钟，Mw/Mn为5.2，癸烷可溶性组分含量为2.0％(重量)，Mw/Mn的值很高。至于聚合物的立构规整性，mmmm为95.0％，未检测到有2，1-插入和1，3-插入。
对比例8
用齐格勒-纳塔催化剂制得的均聚PP的热分解产物的性质
用载于氯化镁的钛催化剂获得的市售的均聚PP(商品名：J700，购自GrandPolymer Co。)在400℃下热分解100分钟。经如此热分解的聚合物的性质如下。该聚合物的Tm为160℃，MFR为1000克/10分钟，Mw/Mn为2.3，癸烷可溶性组分含量为15％(重量)，该癸烷可溶性组分含量很高。至于聚合物的立构规整性，mmmm为94.9％，未检测到有2，1-插入和1，3-插入。
实施例119
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯常压聚合
在经氮气充分吹扫的500毫升玻璃聚合装置内加入250毫升干甲苯，然后用丙烯吹扫装置。然后加入通过将5毫摩尔(以铝计)甲基铝氧烷(购自AlbemarleCo.)加入含3.1毫克(5微摩尔)实施例3所得橙色固体的甲苯溶液中获得的催化剂溶液。在搅拌下，使聚合反应在25℃下进行30分钟，同时通入丙烯。随后，加入甲醇和少量盐酸使聚合反应终止。过滤所得聚合物，用甲醇洗涤，并在80℃下真空干燥6小时。聚合物获得量为0.7克。该聚合物的Tm为155℃。
实施例120
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯常压聚合
用与实施例119相同的方法进行聚合，只是将聚合温度改为50℃。聚合物获得量为1.6克。该聚合物的Tm为144℃。
实施例121
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯常
压聚合
在经氮气充分吹扫的500毫升玻璃聚合装置内加入250毫升干甲苯，然后通入丙烯使该装置饱和。然后加入通过将5毫摩尔(以铝计)甲基铝氧烷(购自Albemarle Co.)加入含2.51毫克(5.0微摩尔)实施例1所得红橙色固体的甲苯溶液中获得的催化剂溶液。在搅拌下，使聚合反应在25℃下进行10分钟，同时通入丙烯。随后，加入甲醇和少量盐酸使聚合反应终止。过滤所得聚合物，用甲醇洗涤，并在80℃下真空干燥6小时。聚合物获得量为0.9克。该聚合物的Tm为146℃。
实施例122
采用二氯化二甲基亚甲((3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯常
压聚合
用与实施例121相同的方法进行聚合，只是聚合温度改为50℃。聚合物获得量为0.9克。该聚合物的Tm为134℃。
实施例123
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯本
体聚合
在用氮气充分吹扫的50毫升双颈烧瓶中，将2.0毫摩尔(以铝计)载于二氧化硅的甲基铝氧烷悬浮于20毫升庚烷。在该悬浮液中，加入含1.0毫克(2微摩尔)实施例1所得红橙色固体的甲苯溶液，然后加入三异丁基铝(1毫摩尔)，搅拌30分钟，得到催化剂悬浮液。
在经氮气充分吹扫的2000毫升压力反应釜中加入500克丙烯，然后加入催化剂悬浮液，在3.0-3.5MPa的压力、70℃下聚合40分钟。随后，加入甲醇使聚合反应终止，放空丙烯，获得聚合物。在80℃真空干燥该聚合物6小时。聚合物获得量为102克。该聚合物的Tm为139℃，MFR为0.7克/10分钟，Mw为406000，Mn为197000，Mw/Mn为2.1，癸烷可溶性组分含量为0.1％(重量)。
实施例124
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的丙烯本
体聚合
用与实施例123相同的方法进行丙烯聚合，只是加入1NL氢气。聚合物获得量为69克。该聚合物的Tm为142℃，MFR为22克/1O分钟，Mw为185000，Mn为80000，Mw/Mn为2.3，癸烷可溶性组分含量为0.4％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为86.9％，2，1-插入比例为0.02％，1，3-插入比例为0.05％。
实施例125
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔工基芴基)
合锆的丙烯本体聚合
用与实施例123相同的方法进行丙烯聚合，只是采用1.1毫克(1.8微摩尔)实施例3所得橙色固体。聚合物获得量为90克。该聚合物的Tm为154℃，MFR为1.8克/10分钟，Mw为321000，Mn为154000，Mw/Mn为2.3，癸烷可溶性组分含量为0-1％(重量)。
实施例126
采用二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)
合锆的丙烯本体聚合
用与实施例125相同的方法进行丙烯聚合，只是加入1NL氢气。聚合物获得量为135克。该聚合物的Tm为156℃，MFR为350克/10分钟，Mw为82000，Mn为37000，Mw/Mn为2.2，癸烷可溶性组分含量为O.2％(重量)。至于聚合物的立构规整性，mmmm为94.8％，未检测到有2，1-插入和1，3-插入。
对比例9
含有异构体的二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆
的合成
(1)2，6，6-三甲基富烯的合成
在130毫升脱水甲醇中加入22.6克(283毫摩尔)甲基环戊二烯和8.50毫升(116毫摩尔)丙酮，然后0℃下滴加14.5毫升(174毫摩尔)吡咯烷，使该混合物在室温反应一夜。然后，0℃下加入10毫升(180毫摩尔)乙酸。用乙醚和水稀释该混合物，然后进行萃取。然后，分离有机相并用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，获得12.9克棕色液体。其分析值如下。
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS，主峰)：δ6.49(d，1H)，6.32(d，1H)，6.17(s，1H)，2.14(s,3H)，2.13(s，3H)，2.06(s,3H)
(2)1-叔丁基-3-甲基环戊二烯的合成
在经氮气吹扫的300毫升烧瓶中，加入2.86克(23.8毫摩尔)上述步骤(1)中合成的三甲基富烯和80毫升干乙醚。然后，-78℃下滴加入17毫升甲基锂/乙醚溶液(浓度为1.4摩尔/升)，使混合物在室温下反应2天。然后，加入20毫升氯化铵饱和水溶液，分离有机相并用水洗涤，用氯化钠饱和水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。随后，蒸馏除去溶剂，用柱色谱(硅胶，洗脱剂为己烷)纯化残余物，获得2.04克棕色液体。其分析值如下：
1H-NMR(270MHz，在CDCl3中，基于TMS，主峰)：δ6.31+6.13+5.94+5.87(s+s+t+d，2H)，3.04+2.95(s+s，2H)，2.17+2.09(s+s，3H)，1.27(d，9H)
在靠近δ5.5和5.1处发现有来自异构体质子的蜂。从质子的整体数值来看，主产物和副产物之间的存在比例显示约为8：1。
(3)二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆的合成
如实施例1步骤(3)和(4)一样，合成二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆，只是采用步骤(2)获得的含有异构体的1-叔丁基-3-甲基环戊二烯。
在δ7.4和6.1附近发现有来自异构体质子的蜂。从质子的整体数值来看，主产物和副产物之间的存在比例显示约为8：1。
对比例10
采用含有异构体的二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基
合锆的丙烯本体聚合
用与实施例84相同的方法进行丙烯聚合，只是采用对比例9中获得的含有异构体的二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基合锆。聚合物获得量为89克。该聚合物的Tm为138℃，Mw为394000，Mn为197000。癸烷可溶性组分含量为2.5％(重量)，该含量很高。
对比例11
采用含有异构体的二氯化二甲基亚甲基(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)芴基
合锆的丙烯本体聚合
用与对比例10相同的方法进行丙烯聚合，只是加入2NL氢气。聚合物获得量为54克。该聚合物的Tm为140℃，MFR为130克/10分钟，Mw为135000，Mn为34000。癸烷可溶性组分含量为4.5％(重量)，该含量很高。
Claims (6)
1.一种聚烯烃，包括50-100摩尔％重复单元(U1)和50-0摩尔％重复单元(U2)，所述重复单元(U1)来自一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃；所述重复单元(U2)来自至少一种选自具有2-20个碳原子除重复单元(U1)以外的α-烯烃的烯烃，该聚烯烃具有下列性能：
(i)2，1-插入的比例和1，3-插入的比例各自不超过0.2％；
(ii)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3；
(iii)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％。
2.如权利要求1所述的聚烯烃，它包括50-99.5摩尔％来自丙烯的重复单元以及50-0.5摩尔％来自至少一种选自除丙烯以外的具有2-20个碳原子的α-烯烃的烯烃的重复单元。
3.一种聚烯烃，它是一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃均聚物，它具有下列性能：
(i)用13C-NMR谱测得的五单元组全同立构规整度不小于85％；
(ii)2，1-插入的比例和1，3-插入的比例分别不超过0.2％；
(iii)根据ASTM D1238在2.16kg负荷下在230℃测得的熔体流动速率为0.01-1000g/10分钟；
(iv)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3；
(v)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％；
(vi)用差示扫描量热法测得的熔点(Tm)不低于140℃。
4.如权利要求3所述的聚烯烃，它是丙烯均聚物。
5.一种聚烯烃，它包括95-99.5摩尔％重复单元(U1)和5-0.05摩尔％重复单元(U2)，所述重复单元(U1)来自一种选自具有3-8个碳原子的α-烯烃的α-烯烃；所述重复单元(U2)来自至少一种选自具有2-20个碳原子除重复单元(U1)以外的α-烯烃的烯烃，该聚烯烃具有下列性能：
(i)用13C-NMR谱测得的五单元组全同立构规整度不小于80％；
(ii)2，1-插入的比例和1，3-插入的比例分别不超过0.2％；
(iii)根据ASTM D1238在2.16kg负荷下在230℃测得的熔体流动速率为0.01-1000g/10分钟；
(iv)用凝胶渗透色谱法测得的分子量分布(Mw/Mn)为1-3；
(v)癸烷可溶性组分的量不超过2重量％；
(vi)用差示扫描量热法测得的熔点(Tm)不高于145℃。
6.如权利要求5所述的聚烯烃，它包括95-99.5摩尔％来自丙烯的重复单元和5-0.5摩尔％来自至少一种选自除丙烯以外的具有2-20个碳原子的α-烯烃的烯烃的重复单元。
Applications Claiming Priority (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP288839/99 | 1999-10-08 | ||
| JP288840/99 | 1999-10-08 | ||
| JP28883899 | 1999-10-08 | ||
| JP288838/99 | 1999-10-08 | ||
| JP28884099 | 1999-10-08 | ||
| JP28883999 | 1999-10-08 | ||
| JP250391/00 | 2000-08-21 | ||
| JP2000250387 | 2000-08-21 | ||
| JP2000250390 | 2000-08-21 | ||
| JP250390/00 | 2000-08-21 | ||
| JP250387/00 | 2000-08-21 | ||
| JP2000250391 | 2000-08-21 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB008021651A Division CN100434433C (zh) | 1999-10-08 | 2000-10-05 | 茂金属化合物及制备方法、烯烃聚合催化剂、聚烯烃及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101434668A true CN101434668A (zh) | 2009-05-20 |
| CN101434668B CN101434668B (zh) | 2012-02-22 |
Family
ID=27554452
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008101665365A Expired - Lifetime CN101434668B (zh) | 1999-10-08 | 2000-10-05 | 聚烯烃 |
| CNB008021651A Expired - Lifetime CN100434433C (zh) | 1999-10-08 | 2000-10-05 | 茂金属化合物及制备方法、烯烃聚合催化剂、聚烯烃及制备方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB008021651A Expired - Lifetime CN100434433C (zh) | 1999-10-08 | 2000-10-05 | 茂金属化合物及制备方法、烯烃聚合催化剂、聚烯烃及制备方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6939928B1 (zh) |
| EP (1) | EP1138687B1 (zh) |
| JP (2) | JP4554133B2 (zh) |
| KR (1) | KR100746676B1 (zh) |
| CN (2) | CN101434668B (zh) |
| DE (1) | DE60034308T2 (zh) |
| WO (1) | WO2001027124A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111032703A (zh) * | 2017-11-08 | 2020-04-17 | Lg化学株式会社 | 用于无纺布的均聚丙烯树脂及其制备方法 |
| CN115819656A (zh) * | 2021-09-16 | 2023-03-21 | 华为技术有限公司 | 环烯烃共聚物及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (167)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6635715B1 (en) † | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| US6469188B1 (en) | 1999-01-20 | 2002-10-22 | California Institute Of Technology | Catalyst system for the polymerization of alkenes to polyolefins |
| EP1031582A1 (en) * | 1999-02-26 | 2000-08-30 | Fina Research S.A. | Use and production of polypropylene |
| US6376412B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6376413B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6376410B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US8008412B2 (en) | 2002-09-20 | 2011-08-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer production at supersolution conditions |
| EP2465879B1 (en) * | 2002-09-27 | 2019-04-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Bridged metallocene compound for olefin polymerization and method of polymerizing olefin using the same |
| CN101440179B (zh) | 2003-03-28 | 2011-09-21 | 三井化学株式会社 | 聚烯烃树脂组合物 |
| TWI247756B (en) * | 2003-08-22 | 2006-01-21 | Mitsui Chemicals Inc | Propylene random copolymers, use thereof and manufacturing method of the same |
| JP2005171169A (ja) * | 2003-12-15 | 2005-06-30 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP2005200453A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Mitsui Chemicals Inc | α−オレフィン（共）重合体の製造方法 |
| JP2005200452A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Mitsui Chemicals Inc | α−オレフィン（共）重合体の製造方法 |
| CN1965001B (zh) * | 2004-06-10 | 2011-09-28 | 三井化学株式会社 | 烯烃系聚合物及其用途 |
| BRPI0513057A (pt) | 2004-07-08 | 2008-04-22 | Exxonmobil Chem Patents Inc | produção de polìmero em condições supercrìticas |
| US7214749B2 (en) * | 2004-07-09 | 2007-05-08 | The Texas A&M University Systems | Catalyst system for high activity and stereoselectivity in the homopolymerization and copolymerization of olefins |
| EP1803742B1 (en) * | 2004-08-30 | 2010-06-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing propylene polymer |
| US7795194B2 (en) | 2004-11-26 | 2010-09-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition |
| CN101189269B (zh) * | 2005-05-18 | 2011-07-06 | 三井化学株式会社 | 烯烃聚合用催化剂、烯烃聚合物的制造方法、丙烯系共聚物的制造方法、丙烯聚合物、丙烯系聚合物组合物及其用途 |
| JP5438256B2 (ja) | 2006-11-17 | 2014-03-12 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂フィルムおよびその用途 |
| TWI391410B (zh) * | 2005-05-18 | 2013-04-01 | Mitsui Chemicals Inc | 間規α-烯烴聚合體之製造方法及丙烯系共聚合體之製造方法 |
| US7094938B1 (en) | 2005-05-20 | 2006-08-22 | Fina Technology, Inc. | Process for the preparation of substituted fluorenes |
| JPWO2006126610A1 (ja) * | 2005-05-25 | 2008-12-25 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 |
| WO2006126608A1 (ja) | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | フルオレン誘導体、遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 |
| JP2006328300A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン樹脂、並びに該樹脂の高透明シートへの応用 |
| EP1734059A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-20 | Total Petrochemicals Research Feluy | Carbon-bridged cyclopentadienyl-fluorenyl ligands |
| US7335711B2 (en) * | 2005-08-17 | 2008-02-26 | Fina Technology, Inc. | Preparation and use of tetrasubstituted fluorenyl catalysts for polymerization of olefins |
| US20070225423A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-09-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing blow molded product by blow molding |
| US20070082998A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing injection molded product |
| US20070080483A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing injection molded product |
| US7605208B2 (en) | 2005-10-31 | 2009-10-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing thermoplastic resin composition |
| US20070100056A1 (en) * | 2005-10-31 | 2007-05-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing thermoplastic resin composition |
| JP2007161876A (ja) * | 2005-12-14 | 2007-06-28 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系重合体およびその製造方法 |
| US7517939B2 (en) * | 2006-02-02 | 2009-04-14 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching |
| US20090036584A1 (en) * | 2006-02-15 | 2009-02-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Environmental Stress Cracking Resistance Improver, and Resin Composition With Improved Environmental Stress Cracking Resistance Properties Containing the Same |
| US7619047B2 (en) | 2006-02-22 | 2009-11-17 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers |
| US20090127751A1 (en) | 2006-03-10 | 2009-05-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for Producing Molded Product by Inflation Molding |
| WO2007111249A1 (ja) | 2006-03-27 | 2007-10-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Tダイ成形による成形体の製造方法 |
| JP2007261201A (ja) | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Mitsui Chemicals Inc | ブロー成形による成形体の製造方法 |
| JP5167120B2 (ja) | 2006-03-29 | 2013-03-21 | 三井化学株式会社 | プロピレン系ランダムブロック共重合体、該共重合体を含む樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
| WO2007114009A1 (ja) | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | 射出成形による成形体の製造方法 |
| JP4987339B2 (ja) * | 2006-04-05 | 2012-07-25 | 株式会社プライムポリマー | 医療用シリンジ用プロピレン樹脂およびこれを射出成形して得られる医療用シリンジ並びにプレフィルドシリンジ製剤 |
| CN101421346B (zh) | 2006-04-13 | 2011-05-11 | 三井化学株式会社 | 热塑性树脂组合物、太阳能电池密封用片材及太阳能电池 |
| US7470759B2 (en) * | 2006-07-31 | 2008-12-30 | Fina Technology, Inc. | Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same |
| US8101684B2 (en) | 2006-07-31 | 2012-01-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic resin composition for sealing solar cell, sheet for sealing solar cell and solar cell |
| WO2008018409A1 (fr) * | 2006-08-11 | 2008-02-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de résine de propylène pour un matériau d'emballage |
| WO2008026628A1 (fr) | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymère de polyoléfine contenant des groupements vinyle à ses deux extrémités et composition le contenant |
| WO2008059746A1 (fr) | 2006-11-17 | 2008-05-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de résine de propylène, procédé de fabrication d'une composition de résine de propylène, composition de polymère de propylène, corps moulé fait à partir de la composition de résine de propylène et fil électrique |
| EP2083023A4 (en) | 2006-11-17 | 2014-03-05 | Mitsui Chemicals Inc | PROCESS FOR PRODUCING SYNDIOTACTIC POLYPROPYLENE |
| WO2008059938A1 (fr) | 2006-11-17 | 2008-05-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Procédé de fabrication d'un polymère de propylène syndiotactique |
| US8242237B2 (en) | 2006-12-20 | 2012-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process |
| WO2008088022A1 (ja) | 2007-01-18 | 2008-07-24 | Prime Polymer Co., Ltd. | 応力耐久成形体用のプロピレン単独重合体、および該重合体を含む組成物、並びにこれらから得られる応力耐久成形体 |
| US20080287619A1 (en) * | 2007-05-18 | 2008-11-20 | William Gauthier | Supported metallocene catalysts |
| US8299188B2 (en) * | 2007-05-18 | 2012-10-30 | Fina Technology, Inc. | Supported metallocene catalysts |
| WO2008150572A1 (en) | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Super-solution homogeneous propylene polymerization |
| WO2009041381A1 (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | シリンジ用ポリプロピレン樹脂およびこれを原料として得られるシリンジ並びにプレフィルドシリンジ製剤 |
| US7799721B2 (en) | 2007-09-28 | 2010-09-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts for producing polymers with high comonomer incorporation |
| US8119553B2 (en) * | 2007-09-28 | 2012-02-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts for producing polymers with low melt elasticity |
| KR20100076056A (ko) | 2007-11-19 | 2010-07-05 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 가교 메탈로센 화합물 및 그것을 사용한 올레핀 중합용 촉매, 및 상기 촉매를 사용하여 얻어지는 에틸렌계 중합체 |
| US7468452B1 (en) * | 2007-12-12 | 2008-12-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for one-pot synthesis of 1,1-diphenyl-1-(3-substituted-cyclopentadienyl)-1-(2,7-di-t-butyl-fluoren-9-yl)methane type ligands |
| EP2231779B1 (en) * | 2007-12-20 | 2012-06-06 | ExxonMobil Research and Engineering Company | In-line process to produce pellet-stable polyolefins |
| US7910679B2 (en) | 2007-12-20 | 2011-03-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers |
| CN103254513B (zh) * | 2007-12-20 | 2015-08-26 | 埃克森美孚研究工程公司 | 全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物 |
| US20100280153A1 (en) * | 2008-01-11 | 2010-11-04 | Keita Itakura | Modified propylene resin |
| US8318875B2 (en) | 2008-01-18 | 2012-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom |
| CN102942647B (zh) | 2008-01-31 | 2014-10-01 | Lg化学株式会社 | 胺桥接的茂金属催化剂 |
| EP2241438B1 (en) | 2008-02-08 | 2014-03-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Film for thermal sterilization packaging |
| US8609769B2 (en) | 2008-03-27 | 2013-12-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and use thereof |
| KR101288710B1 (ko) | 2008-03-31 | 2013-07-22 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물 및 용융 백 |
| US8765872B2 (en) | 2008-07-10 | 2014-07-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | 4-methyl-1-pentene polymer, resin composition containing 4-methyl-1-pentene polymer, masterbatch thereof, and formed product thereof |
| EP2311914B1 (en) | 2008-07-10 | 2012-12-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | 4-methyl-1-pentene polymer, 4-methyl-1-pentene polymer-containing resin composition, master batch thereof, and molded articles of same |
| JP5754940B2 (ja) | 2008-08-19 | 2015-07-29 | 三井化学株式会社 | 混合触媒によるプロピレン重合体の製造方法 |
| KR101249994B1 (ko) * | 2008-09-22 | 2013-04-03 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀-실란 공중합체 및 이의 제조방법 |
| KR20110089265A (ko) | 2008-09-30 | 2011-08-05 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 섬유 강화 수지 조성물 및 그의 성형체 |
| JP5303264B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2013-10-02 | 三井化学株式会社 | １−ブテン系重合体およびその製造方法 |
| JP2010159320A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-07-22 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレンシートおよび該シートから得られる成形体 |
| KR101630474B1 (ko) | 2009-01-07 | 2016-06-14 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 미다공막 형성용 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| US8916644B2 (en) | 2009-01-07 | 2014-12-23 | Toray Battery Separator Film Co., Ltd | Polypropylene resin composition for use in formation of microporous membrane |
| JP5506701B2 (ja) * | 2009-01-27 | 2014-05-28 | 三井化学株式会社 | コンデンサー用プロピレン単独重合体 |
| CN102292383B (zh) * | 2009-01-27 | 2013-08-21 | 株式会社钟化 | 聚丙烯系树脂预发泡颗粒和其制造方法、及聚丙烯系树脂模内发泡成形体 |
| KR101359198B1 (ko) | 2009-03-30 | 2014-02-05 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀과 공액 다이엔의 공중합체, 및 그의 제조 방법 |
| EP2423236B1 (en) | 2009-04-21 | 2013-09-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing olefin polymer |
| KR101154507B1 (ko) | 2009-07-31 | 2012-06-13 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용하여 제조된 올레핀계 중합체 |
| JP2011099091A (ja) | 2009-09-30 | 2011-05-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン系重合体の製造方法 |
| EP2497789B1 (en) | 2009-11-06 | 2014-04-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | 4-methyl-1-pentene/ -olefin copolymer, composition comprising the copolymer and 4-methyl-1-pentene copolymer composition |
| WO2011078054A1 (ja) | 2009-12-21 | 2011-06-30 | 三井化学株式会社 | シンジオタクティックα‐オレフィン重合体の製造方法 |
| JP5798113B2 (ja) | 2010-04-28 | 2015-10-21 | 三井化学株式会社 | ４−メチル−１−ペンテン系重合体からなる樹脂微粉末、およびそれを含む組成物、ならびにその製造方法 |
| US20120135903A1 (en) | 2010-05-11 | 2012-05-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil composition |
| EP2433922A1 (en) | 2010-08-25 | 2012-03-28 | Syngenta Participations AG | Process for the preparation of dichlorofulvene |
| WO2012053261A1 (ja) | 2010-10-21 | 2012-04-26 | 三井化学株式会社 | エチレン系重合体粒子の製造方法ならびに該エチレン系重合体粒子から得られる延伸成形体 |
| US20120116034A1 (en) | 2010-11-08 | 2012-05-10 | Dow Global Technologies, Inc. | Solution polymerization process and procatalyst carrier systems useful therein |
| JP5735004B2 (ja) | 2010-12-09 | 2015-06-17 | 三井化学株式会社 | 変性ポリプロピレン組成物およびそれを用いた積層体 |
| US9023906B2 (en) | 2011-05-18 | 2015-05-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene-based copolymer, propylene-based copolymer composition, molded product thereof and foamed product thereof, and production process therefor |
| KR101593852B1 (ko) | 2011-08-01 | 2016-02-12 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 반사재용 열가소성 수지 조성물, 반사판 및 발광 다이오드 소자 |
| KR101576404B1 (ko) | 2011-10-13 | 2015-12-09 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌계 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 조성물, 및 에틸렌계 공중합체 또는 조성물로 이루어지는 성형품 및 필름 또는 시트 |
| WO2013060810A1 (en) * | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Total Research & Technology Feluy | Polypropylene having improved elongational properties |
| EP2799488B1 (en) | 2011-12-27 | 2016-07-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | 4-methyl-1-pentene (co)polymer composition, and film and hollow molded body, each of which is formed from 4-methyl-1-pentene (co)polymer composition |
| SG11201405812VA (en) | 2012-03-21 | 2014-10-30 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing olefin polymer |
| JP5826378B2 (ja) | 2012-03-28 | 2015-12-02 | 三井化学株式会社 | プロピレン・α−オレフィン共重合体及びその用途 |
| BR112014026599A2 (pt) | 2012-04-26 | 2017-07-18 | Mitsui Chemicals Inc | processo para a produção de polímero de olefina |
| CN104582948B (zh) | 2012-08-22 | 2016-12-28 | 三井化学株式会社 | 非织造布叠层体 |
| JP5980339B2 (ja) | 2012-09-25 | 2016-08-31 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体 |
| JP6033322B2 (ja) * | 2012-09-25 | 2016-11-30 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
| US8937139B2 (en) | 2012-10-25 | 2015-01-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
| US8895679B2 (en) | 2012-10-25 | 2014-11-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
| CN104797654B (zh) | 2012-11-19 | 2016-08-24 | 三井化学株式会社 | 聚酯树脂组合物及其制造方法、含有该聚酯树脂组合物的照相机模块 |
| US9529118B2 (en) | 2012-11-30 | 2016-12-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition for optical material and use of same |
| US8877672B2 (en) | 2013-01-29 | 2014-11-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
| US9034991B2 (en) | 2013-01-29 | 2015-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions and methods of making and using same |
| SG11201506224UA (en) | 2013-02-08 | 2015-09-29 | Mitsui Chemicals Inc | Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method |
| KR101699658B1 (ko) | 2013-03-12 | 2017-01-24 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합체의 제조방법 및 올레핀 중합용 촉매 |
| KR101768790B1 (ko) | 2013-04-12 | 2017-08-17 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 괴상물 및 조성물 |
| US10072171B2 (en) | 2013-06-07 | 2018-09-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin-based paint containing propylene/α-olefin copolymer |
| CN105377904B (zh) | 2013-07-17 | 2018-07-10 | 埃克森美孚化学专利公司 | 金属茂和由其衍生的催化剂组合物 |
| WO2015009472A1 (en) | 2013-07-17 | 2015-01-22 | Exxonmobil Chemcal Patents Inc. | Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom |
| US9938364B2 (en) | 2013-07-17 | 2018-04-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Substituted metallocene catalysts |
| CN105358586A (zh) | 2013-07-17 | 2016-02-24 | 埃克森美孚化学专利公司 | 环丙基取代的茂金属催化剂 |
| EP3022236B1 (en) | 2013-07-17 | 2017-11-15 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process using substituted metallocene catalysts and products therefrom |
| WO2015068385A1 (ja) | 2013-11-05 | 2015-05-14 | 三井化学株式会社 | 変性プロピレン・α－オレフィン共重合体とその製造方法、それを含むコーティング材、成形用樹脂組成物およびホットメルト組成物 |
| JP6774184B2 (ja) | 2014-02-13 | 2020-10-21 | 三井化学株式会社 | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体およびその用途、並びにその製造方法 |
| WO2015122495A1 (ja) | 2014-02-14 | 2015-08-20 | 三井化学株式会社 | エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法ならびに用途 |
| JP6253765B2 (ja) | 2014-03-28 | 2017-12-27 | 三井化学株式会社 | オレフィン系樹脂およびその製造方法 |
| KR101889669B1 (ko) | 2014-09-11 | 2018-08-17 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 1-뷰텐 유래의 구성 단위를 포함하는 올레핀 (공)중합체의 제조 방법 |
| KR101720920B1 (ko) | 2014-12-09 | 2017-03-28 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 프로필렌계 수지 조성물 |
| JP6426829B2 (ja) | 2015-03-20 | 2018-11-21 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 |
| KR101840993B1 (ko) | 2015-03-20 | 2018-03-21 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 열가소성 엘라스토머 조성물, 그의 용도, 그의 제조 방법, 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 공중합체 및 그의 용도 |
| JP6371900B2 (ja) | 2015-03-31 | 2018-08-08 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物およびその用途 |
| JP6545813B2 (ja) | 2015-11-09 | 2019-07-17 | 三井化学株式会社 | 潤滑油用粘度調整剤、潤滑油用添加剤組成物および潤滑油組成物 |
| CN108698383A (zh) | 2016-03-04 | 2018-10-23 | 三井化学株式会社 | 层叠体及其用途 |
| US11155063B2 (en) | 2016-03-25 | 2021-10-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Stretchable structure, multilayered stretchable sheet, spun yarn, and fiber structure |
| US11492471B2 (en) | 2016-07-21 | 2022-11-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polypropylene resin composition and monolayer and multilayer film |
| KR102072697B1 (ko) | 2016-12-09 | 2020-02-03 | 주식회사 엘지화학 | 가공성 및 기계적 물성이 우수한 에틸렌/1-헥센 공중합체 |
| EP3555148B1 (en) | 2016-12-15 | 2023-04-05 | Borealis AG | Catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process |
| JP7213183B2 (ja) * | 2016-12-15 | 2023-01-26 | ボレアリス エージー | 高温溶液重合プロセスでポリエチレンコポリマーを製造する為の新規な触媒系 |
| WO2018124070A1 (ja) | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 三井化学株式会社 | 潤滑油組成物、潤滑油用粘度調整剤、および潤滑油用添加剤組成物 |
| WO2018143411A1 (ja) | 2017-02-02 | 2018-08-09 | 三井化学東セロ株式会社 | 発泡体、ポリオレフィン系発泡シートおよび複合体 |
| EP3584075A4 (en) | 2017-02-20 | 2020-12-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | LAMINATE |
| CN110312618B (zh) | 2017-02-20 | 2021-09-07 | 三井化学株式会社 | 层叠体 |
| US11028192B2 (en) * | 2017-03-27 | 2021-06-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Solution process to make ethylene copolymers |
| EP3604357A4 (en) | 2017-03-27 | 2020-12-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | 4-METHYL-1-PENTENE POLYMER, RESIN COMPOSITION, AND MOLDED ARTICLES |
| US10442921B2 (en) * | 2017-04-19 | 2019-10-15 | Nova Chemicals (International) S.A. | Means for increasing the molecular weight and decreasing the density employing mixed homogeneous catalyst formulations |
| US10442920B2 (en) * | 2017-04-19 | 2019-10-15 | Nova Chemicals (International) S.A. | Means for increasing the molecular weight and decreasing the density of ethylene interpolymers employing homogeneous and heterogeneous catalyst formulations |
| KR102470219B1 (ko) | 2017-10-20 | 2022-11-23 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 피부용 이산화탄소 서방팩 및 이산화탄소를 피부에 서방하는 방법 |
| US11491760B2 (en) | 2018-03-13 | 2022-11-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Breathable sheet, laminate, and composite |
| US11905348B2 (en) | 2018-03-20 | 2024-02-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/alpha-olefin/non-conjugated polyene copolymer, method for producing the same, and use thereof |
| US20220041847A1 (en) | 2018-12-04 | 2022-02-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition containing 4-methyl-1-pentene copolymer, and film for capacitors |
| KR102382131B1 (ko) * | 2018-12-11 | 2022-04-01 | 한화솔루션 주식회사 | 폴리올레핀 및 이의 제조 방법 |
| JP7186856B2 (ja) | 2019-03-12 | 2022-12-09 | 三井化学株式会社 | オレフィン系樹脂、その架橋物およびそれらの製造方法 |
| JP7155398B2 (ja) | 2019-03-19 | 2022-10-18 | 三井化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物、成形体およびプロピレン重合体 |
| JP7340597B2 (ja) | 2019-03-28 | 2023-09-07 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | シーラント用樹脂組成物、積層体、包装材及び包装容器 |
| KR102580620B1 (ko) | 2019-03-29 | 2023-09-19 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물 |
| CN111484573A (zh) * | 2019-06-04 | 2020-08-04 | 安徽敦茂新材料科技有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂的合成方法 |
| EP4011961A4 (en) | 2019-08-08 | 2023-07-12 | Prime Polymer Co., Ltd. | PROPYLENE RESIN COMPOSITION AND MOLDING ARTICLES |
| WO2021039818A1 (ja) | 2019-08-29 | 2021-03-04 | 三井化学株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP7322164B2 (ja) | 2019-10-07 | 2023-08-07 | 三井化学株式会社 | エチレン・α－オレフィン共重合体組成物およびその用途 |
| KR20220079644A (ko) | 2019-11-15 | 2022-06-13 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물 및 성형체 |
| KR102579816B1 (ko) * | 2019-11-18 | 2023-09-19 | 한화솔루션 주식회사 | 올레핀계 중합체 및 그 제조방법 |
| EP4098693A4 (en) | 2020-01-30 | 2024-03-13 | Mitsui Chemicals Inc | POLYAMIDE COMPOSITION |
| US20230193087A1 (en) | 2020-03-19 | 2023-06-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Self-adhesive sheet |
| WO2021193537A1 (ja) | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 三井化学株式会社 | 積層体、これを用いたロール体および梱包体 |
| CN115315479A (zh) | 2020-03-31 | 2022-11-08 | 三井化学株式会社 | 组合物和成型体 |
| KR20230043957A (ko) | 2020-09-01 | 2023-03-31 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물 및 성형체 |
| EP4282888A1 (en) | 2021-01-25 | 2023-11-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and molded body |
| JPWO2022186044A1 (zh) | 2021-03-02 | 2022-09-09 | ||
| US20240123716A1 (en) | 2021-03-02 | 2024-04-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Multilayer film, container, pack for cell culture and method for producing multilayer film |
| CN115677879A (zh) * | 2021-07-31 | 2023-02-03 | 华为技术有限公司 | 环烯烃共聚物制备用催化剂、环烯烃共聚物的制备方法、环烯烃共聚物及其应用 |
| WO2023054440A1 (ja) | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 三井化学株式会社 | 潤滑油組成物 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2116301T3 (es) * | 1991-03-09 | 1998-07-16 | Targor Gmbh | Procedimiento para la obtencion de copolimeros de cicloolefina homogeneos quimicamente. |
| JPH0559077A (ja) | 1991-08-28 | 1993-03-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規遷移金属化合物 |
| US6245870B1 (en) * | 1992-03-20 | 2001-06-12 | Fina Technology, Inc. | Process for producing syndiotactic/isotactic block polyolefins |
| US5710222A (en) | 1992-06-22 | 1998-01-20 | Fina Technology, Inc. | Method for controlling the melting points and molecular weights of syndiotactic polyolefins using metallocene catalyst systems |
| TW274100B (zh) | 1993-02-12 | 1996-04-11 | Hoechst Ag | |
| EP0629632B2 (en) * | 1993-06-07 | 2015-01-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polypropylene |
| US5498581A (en) | 1994-06-01 | 1996-03-12 | Phillips Petroleum Company | Method for making and using a supported metallocene catalyst system |
| JP3628772B2 (ja) * | 1994-12-06 | 2005-03-16 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン組成物 |
| SG64939A1 (en) * | 1995-07-17 | 2002-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst, process for preparing olefin polymer, and olefin polymer |
| ATE245665T1 (de) * | 1995-09-28 | 2003-08-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Geträgertes katalysatorsystem, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur polymerisation von olefinen |
| WO1997036937A1 (en) * | 1996-03-29 | 1997-10-09 | The Dow Chemical Company | Metallocene cocatalyst |
| WO1997040075A1 (fr) * | 1996-04-22 | 1997-10-30 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Procede de production de polyolefine et catalyseur approprie |
| EP0912618B1 (en) * | 1996-07-16 | 2001-11-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes |
| JP3320619B2 (ja) * | 1996-10-02 | 2002-09-03 | 三井化学株式会社 | 新規メタロセン化合物とそれを用いたオレフィンまたはジエンの重合方法 |
| DE69734508T2 (de) * | 1996-11-29 | 2006-08-10 | Chisso Corp. | Fasern und daraus hergestellte faserige formmassen |
| US5753785A (en) | 1996-12-16 | 1998-05-19 | Fina Technology, Inc. | Production of E-B copolymers with a single metallocene catalyst and a single monomer |
| US5886202A (en) * | 1997-01-08 | 1999-03-23 | Jung; Michael | Bridged fluorenyl/indenyl metallocenes and the use thereof |
| JPH10265527A (ja) * | 1997-03-25 | 1998-10-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | プロピレン重合体 |
| DE19719103A1 (de) * | 1997-05-06 | 1998-11-12 | Targor Gmbh | Stereorigide Metallocenverbindung |
| EP0881236A1 (en) * | 1997-05-26 | 1998-12-02 | Fina Research S.A. | Metallocene catalyst component for use in producing isotactic polyolefins |
| WO1999002569A1 (en) * | 1997-07-14 | 1999-01-21 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford, Jr. University | CATALYSTS AND PROCESSES FOR THE SYNTHESIS OF ALTERNATING ETHYLENE/α-OLEFIN COPOLYMERS, AND ISOTACTIC COPOLYMERS THEREOF |
| TW482770B (en) * | 1997-08-15 | 2002-04-11 | Chisso Corp | Propylene/ethylene random copolymer, molding material, and molded article |
| JP3675619B2 (ja) * | 1997-09-26 | 2005-07-27 | 出光興産株式会社 | 高立体規則性ポリプロピレン |
| JP3845187B2 (ja) * | 1997-12-11 | 2006-11-15 | 三菱化学株式会社 | プロピレン系重合体 |
| EP0965603A1 (en) * | 1998-06-19 | 1999-12-22 | Fina Research S.A. | Polyolefin production |
| US6469188B1 (en) * | 1999-01-20 | 2002-10-22 | California Institute Of Technology | Catalyst system for the polymerization of alkenes to polyolefins |
| US6515086B1 (en) * | 1999-02-19 | 2003-02-04 | Fina Research, S.A. | Polyolefin production |
| JP4864176B2 (ja) * | 1999-02-19 | 2012-02-01 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | ポリオレフィン製造 |
| GB0522766D0 (en) | 2005-11-08 | 2005-12-14 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polymeric film packaging |
-
2000
- 2000-10-05 JP JP2001530342A patent/JP4554133B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 CN CN2008101665365A patent/CN101434668B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 US US09/857,687 patent/US6939928B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 WO PCT/JP2000/006945 patent/WO2001027124A1/ja active IP Right Grant
- 2000-10-05 EP EP00964684A patent/EP1138687B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 CN CNB008021651A patent/CN100434433C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 KR KR1020017007111A patent/KR100746676B1/ko active IP Right Grant
- 2000-10-05 DE DE60034308T patent/DE60034308T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-02-10 US US11/054,597 patent/US7449533B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2010
- 2010-01-12 JP JP2010003965A patent/JP5276606B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111032703A (zh) * | 2017-11-08 | 2020-04-17 | Lg化学株式会社 | 用于无纺布的均聚丙烯树脂及其制备方法 |
| CN115819656A (zh) * | 2021-09-16 | 2023-03-21 | 华为技术有限公司 | 环烯烃共聚物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2001027124A1 (fr) | 2001-04-19 |
| DE60034308T2 (de) | 2007-12-20 |
| KR20010086089A (ko) | 2001-09-07 |
| EP1138687A4 (en) | 2002-02-27 |
| EP1138687B1 (en) | 2007-04-11 |
| US20050228155A1 (en) | 2005-10-13 |
| JP2010144180A (ja) | 2010-07-01 |
| KR100746676B1 (ko) | 2007-08-06 |
| CN101434668B (zh) | 2012-02-22 |
| CN100434433C (zh) | 2008-11-19 |
| DE60034308D1 (de) | 2007-05-24 |
| JP5276606B2 (ja) | 2013-08-28 |
| CN1327448A (zh) | 2001-12-19 |
| EP1138687A1 (en) | 2001-10-04 |
| US6939928B1 (en) | 2005-09-06 |
| JP4554133B2 (ja) | 2010-09-29 |
| US7449533B2 (en) | 2008-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100434433C (zh) | 茂金属化合物及制备方法、烯烃聚合催化剂、聚烯烃及制备方法 | |
| CN100595202C (zh) | 烯烃聚合用交联金属茂化合物及使用该化合物的烯烃聚合方法 | |
| EP0727443B1 (en) | Catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymers | |
| CN101010350B (zh) | 丙烯系聚合物的制造方法 | |
| ES2205876T3 (es) | Complejos metalicos puenteados. | |
| JP5405806B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたエチレン系重合体の製造方法 | |
| SK4462001A3 (en) | Bridged metal complexes for gas phase polymerizations | |
| CN101528784B (zh) | 间规丙烯类聚合物的制造方法 | |
| SK112495A3 (en) | Method of manufacture of polyolefine with broad distribution of molecular mass by using of catalytic system | |
| EP1632506A1 (en) | Propylene polymer | |
| JP2000511156A (ja) | 開放ペンタジエニルメタロセン類、その前駆物質とそれからの重合触媒 | |
| JP2002504485A (ja) | 拡大したアニオンを含む触媒活性化剤 | |
| US7081543B2 (en) | Bridged biscyclopentadienyl ligands and method of preparation | |
| CN100381474C (zh) | 烯烃聚合催化剂和烯烃聚合方法 | |
| JPH05301917A (ja) | オレフィン重合用触媒およびこれを用いたオレフィン重合体の製造方法 | |
| CN101180249B (zh) | 芴衍生物、过渡金属化合物、烯烃聚合用催化剂和烯烃类聚合物的制造方法 | |
| CN102405240A (zh) | 烯烃聚合物的制造方法 | |
| US7268095B2 (en) | Transition metal catalysts for (co) polymerizing of olefinic monomers | |
| JPH05320248A (ja) | エチレン系重合体組成物の製造方法 | |
| US20030036474A1 (en) | Catalysts with a donor-acceptor interaction | |
| JPH07196734A (ja) | プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体 | |
| KR100786742B1 (ko) | 폴리올레핀 | |
| US6423659B1 (en) | π-complex compounds | |
| US7166684B2 (en) | Transition metal compound, catalyst for olefin polymerization and method for producing polyolefin | |
| JP2002275330A (ja) | ポリプロピレン容器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20120222 |