CN101629003B - 由pfsa和磺化pfcb聚合物的混合物组成的聚合电解质膜 - Google Patents

由pfsa和磺化pfcb聚合物的混合物组成的聚合电解质膜 Download PDF

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Abstract

本发明涉及由PFSA和磺化PFCB聚合物的混合物组成的聚合电解质膜。一种用作燃料电池中的离子传导的聚合物混合物包括具有环丁基部分的第一聚合物以及具有磺酸基的第二聚合物。

Description

由PFSA和磺化PFCB聚合物的混合物组成的聚合电解质膜
技术领域
所公开的内容涉及的领域包括聚合物电解质和燃料电池。 
背景技术
聚合物电解质在电化学器件例如电池(组)和燃料电池中扮演着重要角色。为了实现优良的性能，聚合物电解质必须在高的和低的相对湿度下都保持高离子导电性和机械稳定性。为了实现长期的产品寿命和坚固性，该聚合物电解质还需要具有极好的化学稳定性。氟化随机共聚物已经用作燃料电池的电解质。然而，由于它们内部的随机链结构，随机共聚物在高湿度下不会发生水膨胀并且在低湿度下不会膜收缩。随机共聚物膜缺乏机械稳定性以耐受运行中的燃料电池的水合作用和脱水作用。这样，需要一种性能改善的聚合物电解质，在宽的湿度范围条件下保持机械性能和高离子传导性。 
因此，期望一种改进的聚合物电解质分子结构以及合成这样的聚合物电解质的方法。 
发明内容
本发明通过提供聚合物混合物的至少一个实施例来解决现有技术的一个或多个问题，该聚合物混合物包括具有环丁基部分的第一聚合物以及具有如下化学部分的第二聚合物： 
Figure G2009101497241D00011
本发明的其他示例性实施例从之后提及的详细说明中会变得显而易见。可以理解的是，虽然公开了本发明的示例性实施例，但是该详细说明和具体示例仅仅是出于描述的目的而并不是对本发明范围的限制。 
附图说明
本发明的示例性实施例结合详细说明和所附附图会更加容易理解，其中： 
图1提供了引入了本发明的一个实施方式的聚合物的燃料电池的示意图。 
具体实施方式
现在将详细说明本发明的当前优选组合物、实施例和方法，其构成了当前发明人所知的实施的本发明的最佳模式。附图不需按比例。然而，应该知道的是，所公开的实施例仅仅是本发明的示例，能以多种和可选的形式来具体化。所以，所公开的具体细节不应认为是限制，而仅仅是对于本发明的各个方面的代表性基准和/或作为教导本领域技术人员灵活实施本发明的代表性基准。 
除这些示例或者其他明显的指示之外，本发明中指示材料的量或者反应条件和/或用途的所有的数据可以理解为由描述本发明最大范围的单词“大约”来修正。在所陈述的多个限定中的实施通常是优选的。同样，相反地，除非清楚地陈述：百分比、“部分”、和比率值是指重量；短语“聚合物”包括“低聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”等；材料的族或分类的说明对于根据本发明的目的是合适的或优选的，意味着该族或分类的任两个或多个的混合物是同样合适的或优选的；在说明书中指定任何组合物的时候，化学术语的要素说明指该要素，而不必排除混合物一旦被混合的要素之间的化学相互作用；首字母缩写词或其他缩写词的第一个定义用于该同样缩写词的所有后续应用并对初始定义的缩写词的普通合乎文法的改变已作必要的修正；并且，除非明显声明是相反的，由同样技术确定的性能测量，作为对于同样的性能的之前或之后的参考。 
同样可以理解的是，本发明不限于下述的特定实施例和方法，当然，具体成分和/或条件是可变的。而且，在此所用的术语仅仅是为了说明本发明的具体实施例并不是作为任何形式的限定。 
也必须注意的是，在用于具体的和所附权利要求中时，单数形式“一个”、“一个”和“该”具有多种指示对象，除了文中清楚指明的之外。例如，对于单数形式成分的参数是指具有多种成分。 
全部该申请，提及了多个出版物，将这些出版物的全文公开引入本申请作为参考，以更充分的说明本发明所属的现有技术。 
参见图1，提供了引入包括本发明的聚合物的聚合物电解质的燃料电池。PEM燃料电池10包括位于阴极催化剂层14和阳极催化剂层16之间的聚合物离子导电膜12。聚合物离子导电膜12包括下述聚合物中的一种或多种。燃料电池10还包括导电板20、22，气体流道60和66，以及气体扩散层24和26。
本发明的一个实施方式中，一种聚合物混合物包括具有环丁基部分的第一聚合物以及具有如下化学部分的第二聚合物： 
Figure DEST_PATH_GA20175791200910149724101D00011
在本实施例的一个变形中，该第二聚合物是全氟磺酸聚合物(PFSA)。在一个改良中，该PFSA是包含基于由下式表示的全氟乙烯基化合物的聚合单元的共聚物：CF2＝CF-(OCF2CFX1}m-Or-(CF2)q-SO3H其中，m表示0-3的整数，q表示1-12的整数，r表示0或1，并且X1表示氟原子或三氟甲基基团，以及基于四氟乙烯的聚合单元。 
在进一步的改良中，该第二聚合物选自： 
Figure DEST_PATH_GA20175791200910149724101D00012
其中：o是0-10，p大于或等于1，n大于10。在一个变形中，n大于100。在另一个变形中，n大于1000，a是0-3以及b是1-12。 
在本发明的另一个变形中，该聚合物混合物还包括非离子性聚合物例如含氟弹性体。该含氟弹性体可以是任何包含氟原子的弹性材料。该含氟弹性体可以包含具有低于约25℃或优选低于0℃的玻璃转化温度的含氟聚合物。在室温下，该含氟弹性体在拉伸模式中可以显示至少50％或优选至少100％的断裂伸长。该含氟弹性体通常是疏水的且基本上没有离子基团。该含氟弹性体聚合物链与上述包括环丁基部分的第一聚合物的疏水链段可以发生有利的相互作用。该有利的相互作用会有利于两种材料的稳定的、均匀的和精密的混合物的形成。可以通过聚合至少一种含氟单体来制备该含氟弹性体，所述含氟单体例如偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯、氯乙烯、氯三氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚、和三氟乙烯。通过共聚至少一种含氟单体和至少一种非含氟单体来制备该氟弹性体，所述非含氟单体例如乙烯、丙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯等。通过在本体、乳液、悬浮液和溶液中经自由基聚合或阴离子聚合制备含氟弹性体。含氟弹性体的示例包括聚(四氟乙烯-共-乙烯)、聚(偏氟乙烯-共-六氟丙烯)(poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene))、聚(四氟乙烯-共-丙烯)、聚偏二氟乙烯(polyvinylidene difluoride)、偏氟乙烯和六氟丙烯和四氟乙烯的三元共聚物、乙烯和四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚的三元共聚物。某些含氟弹性体是可从Arkema以商品名kynar Flex，Solvay Solexis以商品名 
Figure DEST_PATH_GA20175791200910149724101D00022
从3M以商品名 
Figure DEST_PATH_GA20175791200910149724101D00023
以及DuPont以商品名 
Figure DEST_PATH_GA20175791200910149724101D00024
商购的。例如，kynar Flex2751是偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，具有130℃至140℃的熔点。kynar Flex2751的玻璃转化温度是约-40至-44℃。含氟弹性 体还可以包含固化剂以在与包括环丁基部分的第一聚合物混合之后允许发生交联反应。 
在本实施例的一个改良中，该第一聚合物以该聚合物混合物总重量的约1-99重量百分比的量存在。在另一改良中，该第一聚合物以该聚合物混合物总重量的约20-80重量百分比的量存在。在另一改良中，该第一聚合物以该聚合物混合物总重量的约30-70重量百分比的量存在。在另一改良中，该第一聚合物是以该聚合物混合物总重量的约50-75重量百分比的量存在。在另一改良中，该第一聚合物以该聚合物混合物总重量的约25-75重量百分比的量存在。在另一改良中，该第二聚合物是以该聚合物混合物总重量的约99-1重量百分比的量存在。在另一改良中，该第二聚合物是以该聚合物混合物总重量的约80-20重量百分比的量存在。在另一改良中，该第二聚合物是以该聚合物混合物总重量的约70-30重量百分比的量存在。在另一改良中，该第二聚合物是以该聚合物混合物总重量的约50-25重量百分比的量存在。在另一改良中，该第二聚合物是以该聚合物混合物总重量的约75-25重量百分比的量存在。 
如上所述，该第一聚合物包括全氟环丁基(PFCB)部分(PFCB)。这些部分的示例包括： 
Figure G2009101497241D00051
如前所述，该第一聚合物包括环丁基部分。US20070099054公开了具有环丁基部分的合适的聚合物，引入其全文公开作为参考。在本发明的变形中，该第一聚合物包含聚合物链段1和2： [E1(SO2X)d]-P1-Q1-P2    1E2-P3-Q2-P4             2其中：E1(SO2X)d是含有磺化芳基的部分；E1是含芳基的部分；E2是含非磺化芳基和/或含脂基的部分；X是-OH、卤素、酯、或者 
Figure G2009101497241D00061
d是连接到E1的(SO2X)d的数量。在一个改良中，d等于E1中芳环的数量。在其他改良中，E1中的每个芳环能够具有0、1、2、3或4个SO2X基团；P1、P2、P3、P4各自独立的是：空、-O-、-S-、-SO-、-CO-、-SO2-、-NR1H-、NR2-或者-R3-，并且R2是C1-25烷基，C1-25芳基或C1-25亚芳基；R3是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、全氟烷基醚、烷基醚或C1-25亚芳基；R4是三氟甲基，C1-25烷基，C1-25全氟亚烷基、C1-25芳基，或其他E1基团；以及Q1、Q2是各自独立的氟化环丁基部分。 
在本实施例的其他变形中，该第一聚合物包含链段3和4： 
Figure G2009101497241D00062
E2-P3-Q2-P4        4 其中：E1、E2各自独立的是含芳基和/或含脂基的部分；X是-OH、卤素、酯、或者 d是连接到E1的(SO2X)d的数量。在一个改良中，d等于E1中芳环的数量。在其他改良中，E1中的每个芳环能够具有0、1、2、3或4个SO2X基团。在另一个改良中，d平均是1至4的整数；P1、P2、P3、P4各自独立的是：空、-O-、-S-、-SO-、-CO-、-SO2-、-NR1H-、NR2-或者-R3-，并且R2是C1-25烷基，C1-25芳基或C1-25亚芳基；R3是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、全氟烷基醚、烷基醚或C1-25亚芳基；R4是三氟甲基，C1-25烷基，C1-25全氟亚烷基、C1-25芳基，或其他E1基团；R8(SO2X)d是含磺化芳基的部分。在一个改良中，R8是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、全氟烷基醚、烷基醚或C1-25亚芳基；以及Q1、Q2是各自独立的氟化环丁基部分。 
在本实施方式的另一个变形中，该第一聚合物包含由连接基团L1连接的链段5和6：E1(SO2X)d-P1-Q1-P2      5E2-P3-Q2-P4             6以形成聚合物单元7和8： 
Figure G2009101497241D00081
其中：E1(SO2X)d是含有磺化芳基的部分；E2是含非磺化芳几秒和/或含脂基的部分；L1是连接基团；X是-OH、卤素、酯、或者 
Figure G2009101497241D00082
d是连接到E1的(SO2X)官能团的数量；P1、P2、P3、P4各自独立的是：无、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-NH-、NR2-、-R3-，并且R2是C1-25烷基，C1-25芳基或C1-25亚芳基；R3是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、或C1-25亚芳基；R4是三氟甲基，C1-25烷基，C1-25全氟亚烷基、C1-25芳基，或其他E1基团；以及Q1、Q2是各自独立的氟化环丁基部分。i是代表聚合物链段1的重复的数量。典型的，i为1至200；以及 
j是代表聚合物链段2的重复的数量。典型的，j为1至200。 
在本实施方式的另一个变形中，该第一聚合物包含聚合物链段9和10：E1(SO2X)d-P1-Q1-P2    9E2(SO2X)f-P3          10 其中：E1、E2是含芳基或脂基的部分，其中E1和E2中的至少之一包括由-SO2X取代的芳基；X是-OH、卤素、酯、或者 
Figure G2009101497241D00091
d是连接到E1的(SO2X)官能团的数量。在一个改良中，d等于E1中芳环的数量。在另一个改良中，E1中的每个芳环能够具有0、1、2、3或4个SO2X基团。在另一个改良中，d平均是1至4的整数；f是连接到E2的(SO2X)官能团的数量。在一个改良中，f等于E2中芳环的数量。在另一个改良中，E2中的每个芳环能够具有0、1、2、3或4个SO2X基团。在另一个改良中，f平均是1至4的整数；P1、P2、P3各自独立的是：无、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-NH-、NR2-、-R3-，并且R2是C1-25烷基，C1-25芳基或C1-25亚芳基；R3是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、全氟烷基醚、烷基醚或C1-25亚芳基；R4是三氟甲基，C1-25烷基，C1-25全氟亚烷基、C1-25芳基，或其他E1基团；以及Q1是氟化环丁基部分，前提条件为当d大于零时f为零，且当f大于零时d为零。 
上述公式中Q1和Q2的示例为； 
Figure G2009101497241D00092
在公式1-10的每一个中，E1和E2包括一个或多个芳环。例如，E1和E2，包括一个或多个下述部分： 
Figure DEST_PATH_GA20179090200910149724101D00011
L1的示例包括下述连接基团： 
Figure DEST_PATH_GA20179090200910149724101D00021
其中，R5是有机基团，例如烷基或酰基。 
以下的示例显示了本发明的各种实施方式。本领域技术人员能够认识到处于本发明的精神和权利要求的范围内的多种变化。 
在DMAc中20wt％Nafion1000溶液的制备。 将Nafion1000(来自DuPont的DE 2020PFSA溶液)倒入8英寸×8英寸的烤盘并在60℃干燥16小时。将PFSA残留物溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，在60℃加热16小时以形成20wt％的固溶体。 
在DMAC中20wt％PFSA900EW离聚物溶液的制备。类似处理由PFSA900EW命名的PFSA离聚物并在DMAC中形成20wt％的固溶体。 
磺化TRJ261PFCB嵌段共聚物的制备。 由TRJ261命名的PFCB嵌段共聚物从Tetramer Technologies L.L.C.获得并包括由8000分子量的聚[对-联苯基-全氟环丁烷](BPVE 8K低聚物)，后者与六氟双酚A(6F单体)的双(全氟乙烯醚)以2至1的重量比共聚。基于6F/PFCB整体的比率，所得的嵌段共聚物具有2.4至1的BPVE基团对6F基团的摩尔比，由19F NMR光谱测定法确定，并且数均分子量为28574，由尺寸排除色谱法确定。在设定在40℃的油浴中加热该溶解于二氯甲烷(100mL)的TRJ261嵌段 共聚物(5g)，随后在磁力搅拌下加入氯磺酸(10g)。30分钟之后，由反应混合物沉淀出了紫色的、橡胶状聚合物。一小时之后，从该紫色沉淀物中滗析出反应溶剂，然后用50mL二氯甲烷进行清洗。然后，在水(100mL)中用Waring搅拌器切断该橡胶状固体，随后在水(2500mL)中煮沸一小时。过滤之后，用水清洗并干燥，获得了浅黄色的纤维状聚合物(5g)。该聚合物进一步表征为膜，如下述进行制备。 
在DMAC中10wt％磺化TRJ261PFCB嵌段共聚物的固溶体的制备。如上所述制得的该黄色的、磺化TRJ261聚合物以10wt％溶液固体溶解在DMAC中，然后经5μm Teflon多孔滤网加压过滤。 
使用在DMAC中的磺化TRJ261嵌段共聚物的膜制备。用具有325μm间隙的Bird施涂器棒，用Erichsen涂布机以12.5mm/s的牵伸速度，将如上所述制备的10wt％溶液浸液涂覆到玻璃上。然后在该涂布机的加热板上于80℃干燥该溶液30分钟。然后，通过浸入去离子水随后通过空气干燥使得该薄膜层从玻璃上浮起。所得的膜具有在23℃下34.2wt％(53.0vol％)以及在100℃下438.6wt％(202.5vol％)的吸水性，。膜的离子交换能力为2.01-meq H+/g。 
使用
Figure G2009101497241D00131
制备50wt％磺化TRJ261混合物。在DMAC(9g)中的磺化TRJ261(1.0g)的10wt％固溶体和在DMAC(4g)中的Nafion1000(1g)的20wt％溶液在辊轧机中一起混合一小时，然后将所得混合物离心5分钟以移除气泡。用具有200μm间隙的Bird施涂器棒，用Erichsen涂布机以12.5mm/s的牵伸速度，将如上所述的所得的混合物浸液涂覆到玻璃上。然后在该涂布机的加热板上于80℃干燥该溶液30分钟。然后，通过浸入去离子水随后空气干燥使得该薄膜层从玻璃上浮起。 
使用PFSA900EW制备50wt％磺化TRJ261混合物。DMAC(9g)中的磺化TRJ261(1.0g)的10wt％固溶体和DMAC(4g)中的PFSA900EW离聚物(1g)的20wt％溶液在辊轧机中一起混合一小时，然后将所得混合物离心5分钟以移除气泡。用具有200μm间隙的Bird施涂器棒，用Erichsen涂布机以12.5mm/s的牵伸速度，将如上所述的所得混合物浸液涂覆到玻璃上。然后在该涂布机的加热板上于80℃干燥该溶液30分钟。然后，通过浸入去离子水随后空气干燥使得该薄膜从玻璃上浮起。 燃料电池性能具有相对湿度扫描方案(sweep protocol)的燃料电池测试 
采用50cm2硬件和位于覆盖于具有微孔层的扩散介质(CCDM)上的碳催化剂上的铂电极来评价该薄膜作为燃料电池中的质子传导膜。采用具有湿度的气体：氢气处于阳极上和空气处于阴极上。按照相对湿度对电池电压的扫描方案确定该薄膜的低的相对湿度性能。在这个测试中，确定电池电压，同时阳极和阴极入口的湿度水平保持在相同的相对湿度百分比。然后湿度的量值分别在80℃和95℃在10％和100％之间以10％的倍数阶段变化。同时，电流密度分别保持在0.4和1.2A/cm2。由PFCB和PFSA的混合物制备的膜的在95℃的性能比仅仅由磺化PFCB制备的膜的性能显著地提高了，并且该混合物的性能与现有技术的单独PFSA膜接近。 
本发明实施例的上述说明仅仅是示例性的，因此，对其进行的改变不应认为是偏离本发明的精神和范围。 

Claims (19)

1.聚合物混合物，包含：
具有环丁基部分的第一聚合物；
以及具有如下化学部分的第二聚合物：
2.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第二聚合物是全氟磺酸聚合物。
3.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该环丁基部分为：
Figure FSB00000801185800012
4.权利要求3所述的聚合物混合物，其中该第一聚合物包含链段1和2：
[E1(SO2X)d]-P1-Q1-P2       1
E2-P3-Q2-P4               2
其中：
E1(SO2X)d是含有磺化芳基的部分；
E1是含芳基的部分； 
E2是含非磺化芳基和/或含脂族基的部分；
X是-OH、卤素、酯基、或者
Figure FSB00000801185800021
d是连接到E1的(SO2X)d的数量；
P1、P2、P3、P4各自独立的是：无、-O-、-S-、-SO-、-CO-、-SO2-、-NR2-或者-R3-；
R2是C1-25烷基，C1-25芳基或C1-25亚芳基；
R3是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、全氟烷基醚基、烷基醚基或C1-25亚芳基；
R4是三氟甲基，C1-25烷基，C1-25芳基，或其他E1基团；以及
Q1、Q2各自独立的是氟化环丁基部分。
5.权利要求3所述的聚合物混合物，其中该第一聚合物包含链段3和4：
Figure FSB00000801185800022
E2-P3-Q2-P4          4
其中：
E1、E2是各自独立的含芳基和/或含脂族基部分；
X是-OH、卤素、酯基、或者
Figure FSB00000801185800023
d是连接到E1的(SO2X)d的数量； 
P1、P2、P3、P4各自独立的是：无、-O-、-S-、-SO-、-CO-、-SO2-、-NH-、-NR2-或者-R3-，并且
R2是C1-25烷基，C1-25芳基或C1-25亚芳基；
R3是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、全氟烷基醚基、烷基醚基或C1-25亚芳基；
R4是三氟甲基，C1-25烷基，C1-25芳基，或其他E1基团；
R8(SO2X)d是含磺化脂族基或芳基的部分，R8是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、全氟烷基醚基、烷基醚基或C1-25亚芳基
以及
Q1、Q2各自独立的是氟化环丁基部分。
6.权利要求3所述的聚合物混合物，其中该第一聚合物包含由连接基团L1连接的链段5和6：
E1(SO2X)d-P1-Q1-P2                5
E2-P3-Q2-P4                       6
以形成聚合物单元7和8：
其中：
E1(SO2X)d是含有磺化芳基的部分；
E2是含非磺化芳基和/或含脂族基的部分；
L1是连接基团；
X是-OH、卤素、酯基、或者
Figure FSB00000801185800032
d是连接到E1的(SO2X)官能团的数量； 
P1、P2、P3、P4各自独立的是：无、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-NH-、-NR2-或者-R3-，并且
R2是C1-25烷基，C1-25芳基或C1-25亚芳基；
R3是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、或C1-25亚芳基；
R4是三氟甲基，C1-25烷基，C1-25芳基，或其他E1基团；以及
Q1、Q2是各自独立的氟化环丁基部分；
i是代表聚合物链段5的重复的数量；以及
j是代表聚合物链段6的重复的数量。
7.权利要求3所述的聚合物混合物，其中该第一聚合物包含聚合物链段9和10：
E1(SO2X)d-P1-Q1-P2       9
E2(SO2X)f-P3             10
其中：
E1、E2是含芳基或脂族基的部分，其中E1和E2中的至少之一包括由-SO2X取代的芳基；
X是-OH、卤素、酯基、或者
d是连接到E1的(SO2X)官能团的数量；
f是连接到E2的(SO2X)官能团的数量；
P1、P2、P3各自独立的是：无、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-NH-、-NR2-或者-R3-，并且
R2是C1-25烷基，C1-25芳基或C1-25亚芳基；
R3是C1-25亚烷基，C1-25全氟亚烷基、全氟烷基醚基、烷基醚基或C1-25 亚芳基；
R4是三氟甲基，C1-25烷基，、C1-25芳基，或其他E1基团；以及
Q1是氟化环丁基部分，
前提条件为当d大于零时f为零，且当f大于零时d为零。
8.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第二聚合物选自：
Figure FSB00000801185800051
其中：
o是0-10；
p大于或等于1；
n大于10；
a是0-3；以及
b是1-12。
9.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第二聚合物包括包含具有下式的聚合单元的共聚物：
CF2＝CF-(OCF2CFX1)m-Or-(CF2)q-SO3H
其中，m表示0-3的整数，q表示1-12的整数，r表示0或1，并且X1表示氟原子或三氟甲基基团以及基于四氟乙烯的聚合单元。
10.权利要求1所述的聚合物混合物，进一步包括非离子型聚合物。
11.权利要求10所述的聚合物混合物，其中该非离子型聚合物为氟弹性体。 
12.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第一聚合物以1-99重量百分比的量存在。
13.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第一聚合物以20-80重量百分比的量存在。
14.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第一聚合物为30-70重量百分比的量存在。
15.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第二聚合物以50-95重量百分比的量存在。
16.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第二聚合物以99-1重量百分比的量存在。
17.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第二聚合物以80-20重量百分比的量存在。
18.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第二聚合物以70-30重量百分比的量存在。
19.权利要求1所述的聚合物混合物，其中该第二聚合物选自：
其中：
o是0-10；
p大于或等于1；和
n大于10。 
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