CN101636446A - 乙烯阻断剂和/或促进剂的递送 - Google Patents

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Abstract

本申请披露了一种组合物，其包含由乙烯阻断剂产品和主体形成的乙烯阻断剂络合物和至少一种水溶性聚合物，其中将所述乙烯阻断剂络合物和至少一种水溶性聚合物掺和。

Description

乙烯阻断剂和/或促进剂的递送
技术领域
本申请披露的实施方案一般涉及用于乙烯阻断剂(ethylene blockingagent)的递送系统。更具体地，本申请披露的实施方案涉及组合物，所述组合物包含乙烯阻断剂络合物和水溶性聚合物或水溶胀性(water-swellable)聚合物。
背景技术
乙烯是植物生长和发育的重要调节剂，其与植物组织中的乙烯受体蛋白相互作用。在已经收获的果实、蔬菜和观赏植物中，乙烯可促进颜色发发育(color development)、成熟(ripening)、刺激坚果开裂、促进开花和减少谷类植物倒伏。乙烯也可由植物以生物学活性的量生成，以应答各种胁迫(stress)，包括干旱、骤冷(chilling)、涝积(water-logging)或洪涝(flooding)、缺氧和各种病原体。已知这种与胁迫相关的乙烯的生成通过与植物中的某些乙烯受体结合而引起程序性细胞死亡，导致植物或植物部分(包括例如花、叶子、果实和蔬菜(vegetable))过早死亡。还已知乙烯会导致叶子和花在某些生长和胁迫条件下脱落，并且促进叶子黄化和生长矮小(stunted growth)，以及使早熟的果实、花和叶子掉落。此外，还已知乙烯会诱导或加速已收获果实和蔬菜的成熟，这可导致果实或蔬菜过分软化和对病原体的敏感性增加。由于乙烯诱导的这些作用，因此寻求控制乙烯对植物所述作用的途径。
目前控制植物、果实和蔬菜贮存期限(shelf-life)的方法可包括乙烯阻断剂(乙烯作用或其生物合成的拮抗剂)，下面将对此进行更详细的描述。此外，可代替乙烯拮抗作用或可与乙烯拮抗作用结合使用的控制贮存期限的方法包括在峰成熟(peak ripeness)之前收获、用膜降解磷脂酶(membrane degradingphospholipase)抑制剂(例如，己醛和溶血磷脂酰乙醇胺(lysophosphatidylethanolamine))处理、冷藏、改良的大气包装(modifiedatmosphere packaging)、使碰伤最小的包装材料、对产品或包装进行蜡涂覆、乙烯清除剂、暴露于乙烯以促进成熟和对有机体进行直接的遗传修饰等。
美国专利5,518,988披露了环丙烯及其衍生物(包括甲基环丙烯)作为针对乙烯结合的有效阻断剂的用途。然而，这些化合物的主要问题是它们通常为不稳定的气体，当压缩时存在爆炸危险。
美国专利6,017,849和EPl237411披露了将这些气态环丙烯引入到分子包封剂络合物(molecular encapsulation agent complex)中，以便使它们的反应性稳定化，并因此提供将活性化合物便利和安全的储藏、运输和施加或递送至植物的途径，避免由不稳定气体引起的问题。对于在美国专利5,518,988中披露的最有效的环丙烯衍生物即1-甲基环丙烯(“1-MCP”)而言，优选的分子包封剂为环糊精，α-环糊精是最优选的。1-MCP的包封通过使1-MCP以粉末形式递送并随后通过使该络合物与气态或液态水接触释放1-MCP气体，从而提高产品在运输和储藏中的稳定性。因此，通过简单地向分子包封剂络合物中加入水就可实现将这些活性化合物施加或递送至植物。
美国专利6,313,068披露了在将更长链环丙烯衍生物包封到环糊精及其它包封剂中。美国专利6,313,068还披露了1-MCP络合物的包装，其中优选的包装是由聚乙烯醇制造的。当消费者准备使用所述络合物时，所述消费者可将粉末和袋(packet)溶解在水溶液中，并将所得溶液暴露于植物。
美国专利6,444,619和EPl 192859指出粉末制剂具有很多缺点，包括例如尘污、测量少量时的困难(这可能需要将所述物质包装)和控制经包封的物质从粉末中释放的困难，上述专利还指出有利的是对1-MCP的释放进行调节以使将所述络合物加入到水中后在最初的几分钟内有非常少量的1-MCP释放。为了克服这些缺陷和为了调节1-MCP的释放，美国专利6,444,619和EPl 192859披露了经包封的1-MCP可被加压附聚以形成片剂、糯米纸囊剂(wafer)、小丸(pellet)、团块剂(briquette)和类似形式。
美国专利6,897,185和WO2002024171披露了将泡腾剂(effervescentagent)与片剂形式的1-MCP络合物加合在一起以加速1-MCP一旦暴露于水气(moisture)时的释放。所述泡腾作用可有利于片剂在含水溶剂中的崩裂，从而促进1-MCP的释放。美国专利6,762,153和EP 1304035披露了通过将1-MCP络合物与一种或多种二氧化碳生成添加剂(酸与碳酸盐或碳酸氢盐的组合物，例如柠檬酸、碳酸氢钠和苯甲酸的组合物)结合来提高1-MCP的释放效率。
美国专利申请公开文本2003220201披露了将环丙烯气体递送至处于封闭空间中的植物的方法。所述递送方法包括使气体鼓泡通入含有环丙烯/环糊精络合物悬浮体(suspension)的一定体积的水中。所述鼓泡作用可提供能量而使环丙烯从环丙烯载体分子中释放，以及有利于环丙烯随后从水中传送到大气中。
美国专利6,426,319和EPl 192858披露了将高吸水性聚合物(SAP)结合到1-MCP/环糊精络合物中。所述SAP可提供环丙烯从包封剂中的缓慢释放，或可提供仅用少量的水释放环丙烯。
美国专利6,548,448和EP 1236397披露了将环丙烯衍生化合物与包装材料结合。所述包装材料可包括纸板(cardboard)容器和塑料容器、木盒(woodenbox)、纸袋(paper bag)、蜡涂层(wax coating)、涂料纸(coated paper)、塑料薄膜(plastic film)和粘合剂(adhesive)。塑料薄膜的组成包括聚乙烯、乙基乙酸乙烯酯聚合物(ethyl vinyl acetate polymer)、聚乙烯醇和聚苯乙烯。所述包装材料包括(a)囊(sachet)/袋(packet)，1-MCP络合物在其中热封，或(b)暴露于1-MCP蒸汽的薄膜。当1-MCP为络合物形式时，1-MCP通过暴露于湿气(humidity)释放，以及当1-MCP不是络合物形式时，1-MCP通过简单扩散释放。
WO2004101668披露了包装薄膜组合物，其包含热塑性基质(thermoplastic base)、填料、乙烯应答抑制剂(ethylene response inhibitor)和水气传送物质(moisture transmitting material)。结合在热塑性薄膜中的乙烯拮抗剂是经由来自包含在包装中的植物的水气释放的。所述热塑性基质包括聚烯烃、聚碳酸酯、聚酰胺、乙基乙酸乙烯酯和乙基乙酸甲酯(ethyl methylacetate)的共聚物和聚砜等。碳酸钙用作填料，以及聚乙二醇用作水气传送物质。
美国专利6,770,600和EP 1340425披露了用于1-MCP络合物的递送基底(substrate)，所述基底可以是塑料、纸或来自天然或合成纤维的织物。释放剂(release agent)可以是凝胶，例如涂覆在纸上的羟丙基甲基纤维素或聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯，聚酯或聚乙烯无纺物(non-woven)或薄膜。水与凝胶接触导致1-MCP的释放，所述1-MCP渗透通过多孔基底。可将所述1-MCP/环糊精络合物结合到作为涂层施加的亲水凝胶(例如，胶带)中。可拉动所述胶带通过水箱(water chamber)或将所述胶带暴露于水气以释放1-MCP。美国专利6,770,600和EP 1340425的亲水凝胶作为涂层施加至不溶性基底上，而不是施加至一旦暴露于足量的水就会溶解的薄膜上。
其它递送方法包括两室系统，其中一个室中提供水，另一个室中提供1-MCP络合物。一旦两室之间的分隔物破裂，内容物混合从而活化并释放1-MCP。
上述粉末、片剂和薄膜可能存在操作问题，以及可能溶解缓慢或不可控地释放1-MCP。因此，需要释放和递送1-MCP的更便利、有力和有效的方式。
发明内容
在一个方面，本申请披露的实施方案涉及一种组合物，其包含由乙烯阻断剂产品和主体形成的乙烯阻断剂络合物和至少一种水溶性聚合物，其中将所述乙烯阻断剂络合物和至少一种水溶性聚合物掺和(intermingle)。
在一个方面，本申请披露的实施方案涉及一种组合物，其包含乙烯阻断剂络合物，所述乙烯阻断剂络合物包含乙烯阻断剂产品和主体；和至少一种降解性聚合物(degradable polymer)；其中，将所述乙烯阻断剂络合物和所述至少一种降解性聚合物掺和。
在一个方面，本申请披露的实施方案涉及一种分散体，其包含乙烯阻断剂络合物，所述乙烯阻断剂络合物包含乙烯阻断剂产品和主体；和至少一种选自如下的聚合物：水溶性聚合物、水溶胀性聚合物、水反应性聚合物、光降解性聚合物(photo-degradable polymer)、相变物质(phase-changematerial)和UV降解性聚合物。
在一个方面，本申请披露的实施方案涉及形成引入了乙烯阻断剂的构造物(structure)的方法，所述方法包括将包含乙烯阻断剂产品和主体的乙烯阻断剂络合物和至少一种可热处理的水溶性聚合物或光降解性聚合物掺和形成组合物，以及处理所述组合物形成构造物。
在一个方面，本申请披露的实施方案涉及将植物暴露于乙烯阻断剂的方法，所述方法包括将包含乙烯阻断剂络合物和降解性聚合物的组合物接近植物，使降解性聚合物暴露在会影响乙烯阻断剂从乙烯阻断剂络合物中释放的条件下。
本发明的其它方面和优点会通过下面的描述和随附权利要求变得显而易见。
附图说明
图1图解地对比了含有1-MCP的薄膜(如本申请披露的实施方案中所述)与1-MCP/α-环糊精粉末的释放速度的实验结果。
图2图解地对比了含有或涂布有包含1-MCP的组合物(如本申请披露的实施方案中所述)的各种薄膜、囊和基底的释放速度的实验结果。
具体实施方式
发明详述
在一个方面，本申请披露的实施方案涉及用于递送乙烯阻断剂的组合物和构造物。在其它方面，本申请披露的实施方案涉及含有乙烯阻断剂络合物的分散体、泡沫(froth)、涂层(coating)、薄膜(film)、泡沫体(foam)和纤维。在其它方面，本申请披露的实施方案涉及含有乙烯阻断剂络合物和水溶性或水溶胀性聚合物的分散体、泡沫、涂层、薄膜、泡沫体和纤维或纤维性构造物。
用在本申请披露的实施方案中的一些涂层、构造物和基底可由分散体、泡沫和泡沫体形成。例如，用在实施方案中的涂层或泡沫体可由泡沫或起泡的分散体形成。如本申请使用的术语“起泡的(frothing)”或“经起泡的(frothed)”是指一种方法，其中将相当大体积的空气或其它气体结合到液体中，其中，在一些实施方案中，所得组合物(经起泡的物质)的至少80％体积由气态组分组成。在其它实施方案中，所述经起泡的物质的至少85％体积由气态组分组成；以及在另一个实施方案中，所述经起泡的物质的至少90％体积由气态组分组成。所述液体可以是在含水介质或有机介质中的分子溶液、胶束溶液或分散体。一般而言，所述经起泡的液体是通过机械方法产生的，所述机械方法为例如在大气情况下高剪切混合或任选地在搅拌的同时将气体注入到所述系统中。本申请使用的术语“泡沫”是指在如上所述在干燥或除去液体介质之前已经被起泡的液体。
本申请使用的术语“泡沫体”是指通过从泡沫中除去一部分液体介质(即可除去至少一部分、相当大一部分或所有液体介质)形成的弹性构造物。如本申请使用的“干燥”和“除去”可互换使用，并可包括通过热和/或机械除去所述液体介质。根据本申请披露的实施方案，由泡沫形成泡沫体可如下所述。泡沫可在分散体内包括蒸汽袋，其中所述分散体包括于液体介质中的聚合物颗粒。当在干燥或除去过程中将液体介质从所述泡沫中除去时，所述聚合物颗粒可能聚结或熔化在一起，产生围绕在被包埋蒸汽气泡周围的相互连接的薄膜或连接体(strut)，赋予所得构造物稳定性。薄膜形成可能依赖于各种变量，这些变量中包括：泡沫中的聚合物的熔点、液体介质的除去速度(即，蒸发速度)和总体泡沫组成。例如，随着从由含水分散体形成的泡沫中除去水，含在分散体中的聚合物可聚结，形成薄膜，赋予所得泡沫体结构和弹性。在一些实施方案中，可形成如下泡沫体，其中在所述泡沫体中，残余液体量的范围为0至20％重量；在其它实施方案中为0至10％重量；以及在其它实施方案中为0至8％重量。
如上所述，含有或结合乙烯阻断添加剂的各种构造物和组合物的实施方案可包括各种基底，包括纤维、薄膜、非织物、织物和泡沫体。可由分散体、泡沫和泡沫体形成涂层或构造物，它们各自可包括添加剂例如分散体稳定剂、起泡表面活性剂和其它添加剂。此外，本申请披露的涂层和构造物的实施方案含有乙烯阻断剂和乙烯阻断剂络合物。下面更详细地描述形成用于递送本申请披露的乙烯阻断剂的构造物的各个所述组分和方法。
乙烯阻断剂和由其形成的络合物
用在本申请披露的实施方案中的用于在植物中阻断乙烯结合位点的乙烯阻断剂包括抑制植物中乙烯应答的所有常规化合物，例如但不限于环戊二烯、环丙烯、重氮基环戊二烯(diazocyclopentadiene)、1-甲基环丙烯、3，3-二甲基环丙烯、亚甲基环丙烷、反式-环辛烯、顺式-环辛烯、2,5-降冰片二烯(2，5-norbornadiene)和它们的衍生物。乙烯阻断剂还可包括在如下参考文献中披露的抑制植物中乙烯应答的化合物，将所有这些参考文献引入作为参考，所述文件为：美国专利3,879,188、5,100,462、5,518,988和6,017,849、6,313,068、6,426,319、6,444,619、6,548,448、6,562,758、6,762,153、6,770,600和6,897,185、PCT专利公开文本WO2004101668和Sisler等人PlantGrowth Reg.9，157-164，1990。在一些实施方案中，用于在植物中阻断乙烯结合位点的试剂为1-甲基环丙烯。
环丙烯、环戊二烯和重氮基环戊二烯的衍生物可分别通过下式(I)、(II)和(III)表示：
Figure G2008800087741D00071
其中，n为1至4的整数。合适的R基团可包括氢、饱和或不饱和C1至C4烷基、羟基、卤素和C1至C4烷氧基、氨基和羧基。术语“烷基”在本申请中定义为是指直链或支链、饱和或不饱和烷基。实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基。
在其它实施方案中，乙烯阻断剂可包括乙烯生物合成抑制剂，包括氨基乙氧基乙烯基甘氨酸(RETAIN(从Valent Bio-Sciences获得)的活性成分)。乙烯生物合成抑制剂中还可包括α-氨基异丁酸、(氨基氧基)乙酸、甲氧基乙烯基甘氨酸、水杨酸和乙酰基水杨酸等。
在其它实施方案中，乙烯阻断剂可包括防止果实和蔬菜成熟的制剂或防止经收割的果实或蔬菜变为褐色的制剂，包括果实和蔬菜膜降解磷脂酶的抑制剂。果实和蔬菜膜降解磷脂酶的抑制剂可包括己醛、溶血磷脂酰乙醇胺和它们的衍生物。果实和蔬菜膜降解磷脂酶的抑制剂还可包括细胞因子，例如N-(2-氯-吡啶-4-基)-N-苯基脲，其为PRESTIGE(从ValentBio-Sciences获得)的活性成分。
上述乙烯阻断剂，包括抑制植物中乙烯应答的化合物、抑制乙烯生物合成的化合物和磷脂酶抑制剂，可单独或两种或多种结合用在本发明描述的组合物和构造物中。例如，合适的制剂披露在美国专利6,153,559；6,514,914；6,426,105；和5,110,341中，将所有这些专利全文引入作为参考。
许多上述乙烯阻断剂可以是气态的，包括1-MCP。可由上述乙烯阻断剂形成络合物以克服不稳定性、操作和贮存期限等问题。例如1-MCP在室温和室压(room pressure)条件下为气体，并可使用各种形式的主体-客体化学物质通过络合作用使其稳定，主体-客体化学物质中包括但不限于分子包封剂、包合化合物(inclusion compound)、嵌入化合物(intercalation compound)、笼形物(clathrate)、穴状配体(cryptand)、分子印记聚合物(molecular imprintedpolymer，MIPS)和分子镊(molecular tweezer)等。使用这些和其它主体-客体化学物质形成的主体-客体络合物在本申请中称作乙烯阻断剂络合物。
在一些实施方案中，乙烯阻断剂络合物可在分子包封剂和上述乙烯阻断剂之间形成，乙烯阻断剂中的许多是气态的。例如，1-MCP在室温和室压条件下为气体，可通过与固体载体络合而被稳定化。一旦使乙烯阻断剂络合物暴露于水气，所述载体可溶解或进行构象变化，释放气态乙烯阻断剂。形成用于本申请实施方案中的乙烯阻断剂络合物的方法可参见数篇涉及乙烯阻断剂的上述参考文献。
分子包封剂是这样一种化合物，所述化合物可具有锁和钥匙结构，类似于酶，基底通过所述结构选择性配合到包封位点。在一些实施方案中，所述分子包封剂可以是α-环糊精。在其它实施方案中，也可使用分子包封剂例如冠醚、聚氧化烯、prophorine、聚硅氧烷、磷腈(phosphazene)和沸石。在其它实施方案中，分子包封剂可包括β-环糊精和γ-环糊精。优选的络合剂可依赖于R取代基的大小而变化，并且本领域技术人员应该理解的是，可使用任何包封剂混合物。在一些实施方案中，可使用1-MCP和α-环糊精之间形成的络合物。
在引入了本申请所述的乙烯阻断剂络合物的组合物和构造物的一些实施方案中，所述乙烯阻断剂在乙烯阻断剂络合物中可以0.05至0.5％重量的量存在；在其它实施方案中以0.15至0.4％重量的量存在；以及在其它实施方案中，以0.2至0.35％重量的量存在。
在其它实施方案中，乙烯阻断剂的络合可使用各种笼形物、笼状化合物(cage compound)、主体-客体络合物、包合化合物、嵌入化合物和加合物完成。在一些实施方案中，这些络合物在高于使所述络合物变得不稳定的温度时可释放经包埋的乙烯阻断剂。在其它实施方案中，嵌入物一旦脱水或降到给定的水浓度以下时可释放经包埋的乙烯阻断剂。
在其它实施方案中，可使用分子印记聚合物(MIPS)或其它仿生系统来形成乙烯阻断剂络合物。MIPS可包括在随后被提取由此留下互补腔(complementary cavity)的分子存在下所述形成的聚合物。已经开发数个聚合物系统以用在分子印记技术中，所述聚合物系统包括基于聚丙烯酸酯的系统、基于聚丙烯酰胺的系统、基于聚苯乙烯的系统和基于聚硅氧烷的系统。这些基于聚合物的MIPS系统可包括官能性共聚单体，包括羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基苯甲酸)、磺酸(例如，丙烯酰胺基-甲基丙磺酸)和杂芳族(弱)碱(例如，乙烯基吡啶、乙烯基咪唑)、亚氨基二乙酸衍生物和其它单体。通常使这些基于聚合物的系统交联至非常高的程度(70-90％)以实现分子特异性(molecular specificity)，并且交联剂可包括二乙烯基苯的异构体、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯(TRIM)、三丙烯酸季戊四醇酯(PETRA)和四丙烯酸季戊四醇酯(PETEA)等。
在其它实施方案中，所述乙烯阻断剂可被包封在微气球(microballoon)、微囊或微球体(microsphere)中。如下所述，形成微包封(microencapsulation)的化合物可以是全部或部分水溶性的、水溶胀性的(包括由于渗透压而膨胀)、温度不稳定的、热可降解的或它们的组合，从而当达到或遇到期望的释放条件时释放乙烯阻断剂。在其它实施方案中，所述微包封可以是压敏(pressure sensitive)的。例如，所述微包封在高压可以是稳定的，而一旦应用，例如通过喷洒至场地来应用，所述微包封在大气压时变得不稳定，释放乙烯阻断剂。在其它实施方案中，所述乙烯阻断剂可被包封在气相聚合(VPP)搪玻璃(glass coating)中，所述搪玻璃在物理性应力下破裂。在其它实施方案中，所述乙烯阻断剂可包含在弹性纤维或弹性双组分纤维中，其中所述纤维一经受应力或扯拉，乙烯阻断剂络合物就可被释放或暴露。在其它实施方案中，所述乙烯阻断剂可被包封在微球体中或包封在闭孔泡沫体的孔中。
在各种实施方案中，组分可用于乙烯阻断剂或络合物一经加热、骤冷、涝积或洪涝或干旱条件的控制释放或暴露。在其它实施方案中，一旦觉察到或检测到矿物质缺失、昆虫(生物传感器)、各种信息素、病原体、昆虫痕迹(insect trail)(例如，蛞蝓或蜗牛的粘液(slime))或诸如此类的物质，乙烯阻断剂或络合物可被暴露或释放。
在其它实施方案中，乙烯阻断剂和络合物可被吸收到离子交换物质或珠子、天然沸石和人工沸石中。离子交换物质可包括树脂例如交联聚苯乙烯，并可包括官能团，所述官能团包括磺酸基团(例如，聚苯乙烯磺酸钠或聚AMPS)、三甲基铵基团(例如，聚APTAC)、羧酸基团和氨基(例如，聚乙烯胺)等。
如上面简单提及的那样，期望的是在期望的时间或在特定的条件(例如，干旱、洪涝和其它条件)下实现乙烯阻断剂从结合乙烯阻断剂或乙烯阻断剂络合物的组合物和构造物中释放。还期望的是控制或测量乙烯阻断剂的释放。为了得到所期望的乙烯阻断剂释放特征，可将乙烯阻断剂或乙烯阻断剂络合物与一种或多种可降解性或不稳定组合物或聚合物掺和，所述组合物或聚合物包括水溶胀性、水溶性、缩水性、光降解性、UV降解性、温度敏感性或水反应性组合物和聚合物。在一些实施方案中，水不溶性聚合物可用于控制乙烯阻断剂从组合物和构造物中释放。在其它实施方案中，包含乙烯阻断剂络合物的组合物可形成分散体、泡沫、泡沫体和其它构造物。
可降解性(或不稳定)聚合物
本申请披露的组合物可含有任何水溶性或水溶胀性聚合物。用在形成本申请披露的薄膜和组合物的实施方案中的水溶性和水溶胀性聚合物可包括基于纤维素的聚合物，例如甲基纤维素(即，METHOCEL)、羟乙基纤维素(HEC)(即，CELLOSIZE)、乙基纤维素(即，ETHOCEL)、阳离子性HEC和其它纤维素衍生物。聚氧乙烯(例如，POLYOX)也可用在一些实施方案中。上述注有商标的每种产品从Dow Chemical Company(Midland，MI)获得。
水溶性聚合物和水溶胀性聚合物也可包括羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、乙酸琥珀酸羟丙基甲基纤维素(hydroxypropylmethyl cellulose acetate succinate)、羧基甲基乙基纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯(polyvinylacetaldiethyl aminoacetate)、氨基烷基甲基丙烯酯共聚物、乙酸琥珀酸羟丙基甲基纤维素、甲基丙烯酸共聚物(包括甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物)、乙酸-1，2，4-苯三酸纤维素(CAT)、聚乙酸乙烯邻苯二甲酸酯(polyvinyl acetatephthalate)、紫胶(shellac)、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钙、羧基甲基纤维素钠、交联羧甲纤维素钠A-型(Ac-di-sol)、淀粉、结晶纤维素、羟丙基淀粉、部分预胶凝淀粉(partly pregelatinized starch)、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、阿拉伯树胶、乙基纤维素、聚乙烯醇、支链淀粉(pullulan)、预胶凝淀粉、琼脂、黄芪胶、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯(propyleneglycol alginate)、纤维素衍生物、淀粉衍生物、果胶、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯邻苯二甲酸酯、氧化再生纤维素、聚丙烯酸酯、改性淀粉(包括可例如通过乙酰化、卤化、水解(例如用酸)或酶作用从淀粉(例如，玉米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉)得到的水溶性聚合物，或任何类型的水溶性改性淀粉，包括但不限于氧化淀粉、乙氧基化淀粉、阳离子淀粉、亲水性(lypophilic)淀粉和珍珠(pearl)淀粉)、聚乙烯醇、聚乙二醇、天然和合成树胶如瓜尔胶、黄原胶(xanthan gum)、纤维素胶、阿拉伯胶、聚卡波非(polycarbophil)、聚氧化烯烃(例如，聚环氧乙烷)、豆角胶(locust bean gum)、膨润土、硬葡聚糖(scleroglucan)、聚丙烯酸(例如卡波普、聚卡波非、甲基乙烯基醚-甲基丙烯酸共聚物、聚(甲基丙烯酸(2-羟基乙基)酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(氰基丙烯酸异丁酯)、聚(氰基丙烯酸异己酯)和聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、含有可衍生基团的水解不稳定聚酯、海藻酸盐(酯)、角叉菜胶(carrageenan)、瓜尔胶衍生物、梧桐胶、葡聚糖、透明质酸、支链淀粉、直链淀粉、高直链淀粉(high amylose)、羟丙基化高直链淀粉、糊精、果胶、壳多糖(chitin)、壳聚糖(chitosan)、果聚糖(levan)、爱生兰(elsinan)、胶原、明胶、玉米蛋白(zein)、谷蛋白(gluten)、大豆蛋白分离物、多糖、乳清蛋白分离物和酪蛋白。在其它实施方案中，可使用上述水溶性和水溶胀性聚合物的组合。
在其它实施方案中，组合物可含有在水存在下具有反应性或分解的聚合物。例如，组合物可含有聚(乳酸)、聚(羟基乙酸)或它们的组合。
用在水溶性和水溶胀性构造物中的经认证为公认安全(GRAS certified)的合适聚合物包括聚(乙烯基吡咯烷酮)、甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚(环氧乙烷)、聚(丙烯酸)、聚丙烯酸酯例如CARBOPOL934、淀粉和淀粉衍生物、多糖、羧甲基纤维素钠、黄原胶、梧桐胶和明胶等。
在其它实施方案中，可使用生物可降解性组合物(包括水气可降解性组合物、UV降解性组合物或生物可降解性组合物)、光降解性组合物或UV降解性组合物。光降解性组合物和UV降解性组合物可含有乙烯基或亚乙烯基单体的均聚物和共聚物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚酰胺、聚酯、聚氨酯，和含有不饱和度的互聚物，以及所述聚合物的混合物。所述光降解性组合物一旦暴露于环境可非常快速地降解，这是由于存在具体的金属络合物，包括铁络合物、锰络合物、铯络合物、镍络合物、钴络合物、铜络合物和锌络合物。在一些实施方案中，光降解剂可包括二硫代氨基甲酸重金属盐和二硫代磷酸重金属盐。在其它实施方案中，光降解性聚合物可包括乙烯-一氧化碳(ECO)聚合物。在一些实施方案中，光降解性组合物可包括具有羰基的聚合物和锐钛型二氧化钛(anatase titanium dioxide)，例如在US 5,286,786、US 5,089,556和US 5,250,587中披露的聚合物，在此将这些专利全文引入作为参考。
在其它实施方案中，可使用热不稳定或热敏组合物。热不稳定组合物可包括聚合物例如部分芳族无定形聚酰胺、聚碳酸酯醚、聚丙烯腈和三乙酸纤维素。在其它实施方案中，热敏组合物可包括相变物质例如蜡、氢化物盐(salt hydride)、脂肪酸和酯以及石蜡。例如，如果温度超过组合物的熔点或分解点，经包封的乙烯阻断剂络合物可例如通过在组合物中区域性产生的高渗透性或由于热敏组合物的熔化而被暴露。相反，如果温度降低，热敏组合物可又变为固体，阻止乙烯阻断剂的进一步释放。在各种实施方案中，热不稳定组合物可在-20℃至120℃的温度或在高于该温度的温度进行分解。在各种实施方案中，热敏组合物可在-20℃和120℃之间的温度进行相变，其中所述乙烯阻断剂由于相转变而被释放或暴露。所期望的分解或相变发生的温度可依赖于物质将被暴露的环境。例如，由于乙烯阻断剂期望被释放的相对温度，用在热带环境中的制品比用在温和或极冷环境中的制品具有更高的分解温度或相变温度。
在其它实施方案中，可使用任何可降解性聚合电解质，包括但不限于水解可降解性、生物可降解性、热可降解性和光解可降解性聚合电解质。水解降解性聚合物包括例如，某些聚酯、聚酐、聚原酸酯、聚磷腈和聚磷酸酯。生物降解性聚合物包括例如，某些多羟基酸、聚富马酸丙酯(polypropylfumarate)、聚己内酯、聚酰胺、聚(氨基酸)、聚缩醛、聚醚、生物可降解性聚氰基丙烯酸酯、生物可降解性聚氨酯和多糖。例如，可使用的具体生物降解性聚合物包括但不限于聚赖氨酸(polylysine)、聚(乳酸)(PLA)、聚(羟基乙酸)(PGA)、聚(己内酯)(PCL)、丙交酯-乙交酯聚合物(poly(lactide-co-glycolide))(PLG)、丙交酯-己内酯共聚物(PLC)和乙交酯-己内酯共聚物(PGC)。本领域技术人员应该理解，这是生物降解性聚合物的示例性(而非全面性)列举。这些聚合物和其它聚合物的性质和制备它们的方法进一步描述在现有技术中。参见，例如授权给Vacanti的美国专利6,123,727、5,804,178、5,770,417、5,736,372、5,716,404；授权给Shastri的美国专利6,095,148、5,837,752；授权给Anseth的美国专利5,902,599；授权给Mikos的美国专利5,696,175、5,514,378、5,512,600；授权给Barrera的美国专利5,399,665；授权给Domb的美国专利5,019,379；授权给Ron的美国专利5,010,167；授权给Kohn的美国专利4,806,621、4,638,045；和授权给d′Amore的美国专利4,946,929；还参见Wang等人J.Am.Chem.Soc.123：9480，2001；Lim等人，J.Am.Chem.Soc.123：2460，2001；Langer，Ace.Chem.Res.33：94，2000；Langer，J.Control Release 62：7，1999；和Uhrich等人Chem.Rev.99：3181，1999。当然，也可使用这些聚合物的共聚物、混合物和加合物。
在其它实施方案中，可使用生物树脂和纤维素以及基于木浆的生物降解性聚合物。例如，这样的树脂从Innovia Films获得(例如聚合物的NATUREFLEX家族)，以及从Cereplast获得(包括树脂淀粉或基于聚乳酸的生物树脂)。
在一些实施方案中，降解性聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比可在20∶1至1∶10范围内。在其它实施方案中，降解性聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比例可为9∶1至1∶1；以及，在其它实施方案中，重量比为3∶1至1∶1。在其它实施方案中，降解性聚合物与乙烯阻断剂络合物的比例可为1∶1至1∶9；以及在其它实施方案中为1∶1至1∶3。
在一些实施方案中，水溶性聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比可在20∶1至1∶10范围内。在其它实施方案中，水溶性聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比可为9∶1至1∶1；以及，在其它实施方案中，重量比为3∶1至1∶1。在其它实施方案中，水溶性聚合物与乙烯阻断剂络合物的比例可为1∶1至1∶9；以及在其它实施方案中为1∶1至1∶3。
在一些实施方案中，水溶胀性聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比在20∶1至1∶10范围内。在其它实施方案中，水溶胀性聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比可为9∶1至1∶1；以及，在其它实施方案中，重量比为3∶1至1∶1。在其它实施方案中，水溶胀性聚合物与乙烯阻断剂络合物的比例为1∶1至1∶9；以及在其它实施方案中为1∶1至1∶3。
在一些实施方案中，光降解性聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比在20∶1至1∶10范围内。在其它实施方案中，光降解性聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比可为9∶1至1∶1；以及在其它实施方案中，重量比为3∶1至1∶1。在其它实施方案中，光降解性聚合物与乙烯阻断剂络合物的比例可为1∶1至1∶9；以及在其它实施方案中为1∶1至1∶3。
在一些实施方案中，热不稳定聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比可在20∶1至1∶10范围内。在其它实施方案中，热不稳定聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比可为9∶1至1∶1；以及，在其它实施方案中重量比为3∶1至1∶1。在其它实施方案中，热不稳定聚合物与乙烯阻断剂络合物的比例可为1∶1至1∶9；以及，在其它实施方案中为1∶1至1∶3。
水不溶性聚合物
本申请披露的组合物和薄膜可含有水不溶性聚合物。用在一些实施方案中的水不溶性聚合物可包括烯烃单体(例如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二烯)的均聚物、共聚物、互聚物和多嵌段互聚物，典型地由如下聚合物代表：聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-丁烯共聚物。在其它实施方案中，水不溶性聚合物可包括α-烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物(包括弹性体)，典型地由乙烯-丁二烯共聚物和乙烯-亚乙基降冰片烯共聚物代表；和聚烯烃(包括弹性体)，例如两种或多种α-烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物，典型地由乙烯-丙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1，5-己二烯共聚物和乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯共聚物代表；乙烯-乙烯基化合物的共聚物例如，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物或乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯共聚物(包括弹性体)，例如聚苯乙烯、ABS、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯醇共聚物、苯乙烯丙烯酸酯共聚物(例如苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物)和苯乙烯-丁二烯共聚物和交联苯乙烯聚合物；和苯乙烯嵌段共聚物(包括弹性体)，例如苯乙烯-丁二烯共聚物及其水合物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；聚乙烯基化合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯；聚酰胺例如尼龙6、尼龙6，6和尼龙12；热塑性聚酯例如聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)和聚对苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate)；聚碳酸酯、聚苯醚等；和玻璃态烃基树脂(glassy hydrocarbon-based resin)，包括聚二环戊二烯聚合物和相关聚合物(共聚物、三元共聚物)；饱和的单烯烃例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等；乙烯基酯例如一元羧酸的酯，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯等；聚氨酯；丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和它们的混合物；通过开环易位聚合(ring opening metathesis polymerization)和交叉易位(crossmetathesis polymerization)聚合生成的树脂等。这些树脂可单独使用或两种或多种组合使用。
也可将含有乙烯阻断剂和上述可降解性和水不溶性聚合物的组合物结合到构造物中，所述构造物为例如无纺物、织物、经涂布的基底、经浸渍的基底(impregnated substrate)等。在一些实施方案中，组合物和基底可包含上述聚合物。在其它实施方案中，构造物可由天然或合成物质形成，包括聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等；聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚(羟基乙酸)(PGA)、聚(乳酸)(PLA)、聚(β-苹果酸)(PMLA)、聚(ε-己内酯)(PCL)、聚(p-二噁烷酮)(poly(p-dioxanone)，PDS)、聚(3-羟基丁酸酯)(PHB)等；聚酰胺，例如尼龙(尼龙-6、尼龙-6，6、尼龙-6，12及其它)；聚芳酰胺(polyaramide)，例如 等、
Figure G2008800087741D00153
和聚酯尼龙(EP)；纤维素类酯(cellulosic ester)；纤维素类醚(cellulosic ether)；纤维素类硝酸酯(cellulosic nitrate)；纤维素类乙酸酯(cellulosic acetate)；纤维素类乙酸丁酸酯；乙基纤维素；再生纤维素例如粘胶、人造纤维(rayon)等；棉花；亚麻(flax)；丝绸；麻(hemp)；和它们的混合物。在其它实施方案中，基底可包括聚合物例如乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯/乙烯醇共聚物、聚苯乙烯、抗冲改性聚苯乙烯(impact modified polystyrene)、ABS、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物和它们的氢化衍生物(SBS和SEBS)和热塑性聚氨酯。合适的聚烯烃可包括线性或低密度聚乙烯、聚丙烯(包括其无规立构、全同立构、间同立构和抗冲改性形式)和聚(4-甲基-1-戊烯)。合适的苯乙烯聚合物可包括聚苯乙烯、橡胶改性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)、橡胶改性SAN(ABS或AES)和苯乙烯马来酸酐共聚物。在其它实施方案中，基底可包括木材、金属、粘土、塑料和通常用于种植、盆栽、运输、收获、装箱和支撑植物、果实、蔬菜等的其它材料。
本申请披露的实施方案还可包括聚合纤维(polymeric fiber)，所述聚合纤维包含至少一种多嵌段烯烃互聚物。例如，合适的多嵌段烯烃互聚物可包括在美国临时专利申请60/818,911中描述的那些。术语“多嵌段共聚物”或“多嵌段互聚物”是指包含两个或多个优选以直链方式接合的化学上不同的、区域或片段(segment)(称为“嵌段”)的聚合物，即，包含化学差异单元的聚合物，所述化学差异单元就聚合的烯键式官能度而言头尾接合而不是以悬垂(pendent)或接枝的方式接合。在一些实施方案中，所述嵌段在如下方面不同：结合在其中的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、归因于所述组合物的聚合物的微晶尺寸、立构规正度的类型或程度(全同立构或间同立构)、区域规则性(regio-regularity)或区域不规性(regio-irregularity)、支化(包括长链支化或高支化(hyper-branching)的量、均匀性或任何其它化学或物理性质。
二元羧酸或多聚羧酸与二醇(包括联苯酚)的酯化产物可用作另一种合适的树脂。这些树脂阐述在美国专利3,590,000中，将其引入本文作为参考。树脂的其它具体实例包括苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯/丁二烯共聚物；悬浮聚合的苯乙烯-丁二烯；通过使双酚A和环氧丙烷反应，然后使所得产物与富马酸反应所得到的聚酯树脂；和通过使对苯二甲酸二甲酯、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇和季戊四醇反应得到的支化聚酯树脂、苯乙烯丙烯酸酯和它们的混合物。
另外，本发明公开的具体实施方案可采用基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物、丙烯-乙烯共聚物和苯乙烯共聚物作为组合物的一种组分。本发明公开的其它实施方案可使用聚酯树脂，包括含有脂肪族二醇例如UNOXOL 3，4二醇(从The Dow Chemical Company(Midland，MI)获得)的那些聚酯树脂。
在具体的实施方案中，可使用聚烯烃例如聚丙烯、聚乙烯、它们的共聚物和它们的共混物，以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。在一些实施方案中，优选的烯烃聚合物包括均相聚合物(homogeneous polymer)，如在授权给Elston的美国专利3,645,992中描述的那样；高密度聚乙烯(HDPE)，如在授权给Anderson的美国专利4,076,698中描述的那样；非均相支化线性低密度聚乙烯(LLDPE)；非均相支化线性超低密度聚乙烯(ULDPE)；均相支化线性乙烯/α-烯烃共聚物；均相支化的基本线性的乙烯/α-烯烃聚合物，其可通过在美国专利5,272,236和5,278,272中披露的方法制备，在此将美国专利5,272,236和5,278,272披露的内容引入作为参考；和高压自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物，例如低密度聚乙烯(LDPE)或乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(EVA)。
在美国专利6,566,446、6,545,088、6,538,070、6,448,341、6,316,549、6,111,023、5,869,575、5,844,045或5,677,383中披露的聚合物组合物及其共混物也适用在一些实施方案中，在此将所述各个专利全文引入作为参考。在一些实施方案中，所述共混物可包括两种不同的齐格勒-纳塔聚合物(Ziegler-Natta polymer)。在其他实施方案中，所述共混物可包括和齐格勒-纳塔聚合物和金属茂聚合物(metallocene polymer)的共混物。在其它实施方案中，用在本发明中的聚合物可是两种不同金属茂聚合物的共混物。在其它实施方案中，可使用单一位点催化剂聚合物。
在一些实施方案中，所述聚合物为基于丙烯的共聚物或互聚物。在一些具体的实施方案中，所述丙烯/乙烯共聚物或互聚物特征为具有基本全同立构的丙烯序列。术语“基本全同立构的丙烯序列”和类似术语指的是在一个实施方案中，所述序列通过13C NMR测量的全同立构三单元组(isotactictriad)(mm)大于约0.85；在另一个实施方案中大于约0.90；在另一个实施方案中大于约0.92；以及在另一个实施方案中大于约0.93。全同立构三单元组是本领域公知的并描述在例如美国专利5,504,172和WO 00/01745中，所述全同立构三单元组是指由13C NMR光谱确定的共聚物分子链中呈三单元组单元形式的全同立构序列。
一些上述聚烯烃聚合物可以各种商品名的形式提供，包括VISTAMAXX、VISTALON和EXXELOR(从ExxonMobil Corp.获得)，和VERSIFY、INFUSE、AFFINITY、ENGAGE、ATTANE、PRIMACOR、ELITE、DOWLEX和INSPIRE(从The Dow Chemical Co.，Midland，MI获得)。
在一些实施方案中，水溶性聚合物与水不溶性聚合物的重量比可在100∶1至1∶100范围内。在其它实施方案中，水溶性聚合物与水不溶性聚合物的重量比可在90∶1至1∶90范围内；在其它实施方案中，重量比为50∶1至1∶50；以及在其它实施方案中为10∶1至1∶10。
官能化聚合物
通过在聚合物结构中引入至少一个官能团可使上述水溶性、水溶胀性和水不溶性聚合物、共聚物、互聚物和多嵌段互聚物官能化。示例性官能团可包括例如烯键式不饱和单官能羧酸和二官能羧酸、烯键式不饱和单官能羧酸和二官能羧酸酐，它们的盐及它们的酯。可将所述官能团接枝到聚合物上，或可与额外的共聚单体共聚以形成包含官能性共聚单体和任选其它共聚单体(或多个共聚单体)的互聚物。用于接枝官能团的方式描述在例如美国专利4,762,890、4,927,888和4,950,541中，在此将这些专利公开的内容全文引入作为参考。一种特别有用的官能团是马来酸酐。
在官能性聚合物中存在的官能团的量可以是变化的。在一些实施方案中，存在的官能团的量可为至少约1％重量；在其它实施方案中至少约5％重量；以及在其它实施方案中至少约7％重量。在一些实施方案中，存在的官能团的量可为少于约40％重量；在其它实施方案中小于约30％重量；以及在其它实施方案中小于约25％重量。
添加剂：
本申请披露的分散体、泡沫、薄膜和组合物可包括成膜剂、增塑剂、表面活性剂(即，分散体稳定剂、乳化剂、起泡表面活性剂(frothingsurfacant))、增稠剂、粘合剂、泡腾剂成分和CO2形成添加剂、胶凝剂、输水剂(water-transmitting agent)、高吸水性聚合物、吸湿性材料(hydroscopicmaterial)和其它添加剂。在其它实施方案中，本申请披露的组合物可包括其它常规用于植物的化学品和化合物，包括杀虫剂、除草剂、杀真菌剂(fungicide)、肥料、生长因子等。
可将泡腾成分引入本申请披露的组合物和薄膜的实施方案中以控制用于阻断乙烯结合位点的试剂从所述组合物(一旦与水接触)中释放。可使用可产生泡腾效果的任何反应混合物，包括碱性化合物和酸性化合物的混合物，所述混合物在室温可以是固体形式。酸性化合物可包括酒石酸、柠檬酸、富马酸、水杨酸、草酸、琥珀酸、马来酸、苹果酸、羟基乙酸、N2，N5-二苯甲酰基-L-鸟氨酸(omithuric acid)和葡糖酸。碱性化合物可包括NaHCO3、KHCO3、CaCO3、Na2CO3、K2CO3、NaKCO3、甘氨酸钠碳酸盐(sodium glycinecarbonate)和它们的混合物。本申请披露的组合物或薄膜一旦与水接触，所述碱性化合物可与酸性化合物反应，生成二氧化碳气体。
本申请披露的一些组合物和薄膜实施方案也可包含增塑剂。经认证为公认安全的合适增塑剂可包括例如，甘油、山梨醇、任何二醇、聚山梨醇酯80、柠檬酸三乙酯(triethyl titrate)、柠檬酸乙酰基三乙酯(acetyl triethyltitrate)和柠檬酸三丁酯。在其它实施方案中，增塑剂可包括三醋精、一醋精和二醋精。
当期望控制本申请披露的组合物和分散体的粘度时可使用增稠剂。增稠剂可包括天然产物例如黄原胶或化学试剂例如聚丙烯酰胺聚合物和凝胶。在其它实施方案中，增稠剂可包括甲基纤维素、羧甲基纤维素等。合适的增稠剂还可包括ALCOGUMTMVEP-II(Alco Chemical公司的商品名称)和PARAGUMTM 241(Para-Chem Southern，Inc.的商品名称)。其它合适的增稠剂可包括纤维素衍生物例如METHOCELTM产品(The Dow ChemicalCompany的商品名称)。增稠剂还可包括天然产物例如黄原胶，或化学试剂例如聚丙烯酰胺聚合物和凝胶。增稠剂可以制备具有所期望粘度的分散体所必需的任何量使用。
在某些应用中，可能期望的是通过加入表面活性剂来增加所述组合物的润湿性。可使用的可食用非离子型表面活性剂的实例包括聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯蓖麻油衍生物。可使用的合适的可市售表面活性剂的实例为聚山梨醇酯80，其是山梨醇油酸酯和山梨醇酐的混合物，主要由单酯组成，并且与约20摩尔的环氧乙烷缩合。在一些实施方案中也可使用填料润湿剂。有用的填料润湿剂包括磷酸盐例如六偏磷酸钠。
使用的表面活性剂可包括一种或多种非离子型表面活性剂。在一些实施方案中，表面活性剂可包括聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯蓖麻油衍生物与一种或多种多元醇的混合物。多元醇可包括丙二醇、聚乙二醇或其它通常用在食品、食品供应(food service)、化妆品或药物产品中的多元醇。在其它实施方案中，所述混合物可包含聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯和甘油。另一种表面活性剂组合可包括第一组分例如聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯或α-氢-ω-羟基聚(氧乙烯)聚(氧丙烯)聚(氧乙烯)嵌段共聚物和第二种组分例如聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯蓖麻油衍生物。在其它实施方案中，表面活性剂可包括脂肪酸的单甘油酯和二甘油酯和聚氧乙烯山梨醇酯，例如Atmos 300和聚山梨醇酯80。其它合适的表面活性剂可包括Pluronic acid、月桂基硫酸钠等。
尽管淀粉可提供具有最初曲率(tortuosity)水平的薄膜，但通过加入水溶性组分可将薄膜的曲率进一步增加并调整至期望的水平，所述水溶性组分为例如山梨醇、胶凝剂(gel-former)(例如二氧化硅)或与水混溶的液体(例如，丙二醇、甘油、聚乙二醇失水山梨糖醇油酸酯)等。
用在一些实施方案中的稳定剂可包括黄原胶、豆角胶和角叉菜胶。其它合适的稳定剂可包括瓜尔胶等。
用在一些实施方案中的乳化剂可包括硬脂酸三乙醇胺、季铵化合物、阿拉伯胶、明胶、卵磷脂、膨润土、硅酸镁铝等。用在一些实施方案中的粘合剂可包括淀粉。
在其它实施方案中，可使用着色剂或变色添加剂。例如，可使用着色剂和变色添加剂从而使所述组合物和构造物可被原位(在土壤中、在包装中等)识别。在其它实施方案中，颜色变化可说明所述乙烯阻断剂已经从所述组合物或构造物中释放。
分散体
根据本申请披露的实施方案形成的分散体可包含液体介质、聚合物(单独或结合的水溶性、水溶胀性和水不溶性聚合物)、乙烯阻断剂络合物、分散体稳定剂和任选起泡表面活性剂、添加剂和填料。
上述聚合树脂和乙烯阻断剂络合物的分散体可使用稳定剂促进稳定分散体或乳液的形成。在一些实施方案中，所述分散体稳定剂可以是表面活性剂、聚合物或它们的混合物。在其它实施方案中，所述树脂可以是自身稳定剂(self-stabilizer)，从而可不必需使用额外的外源性稳定剂。例如，自身稳定系统可包括部分水解的聚酯，由此通过将聚酯和碱的水溶液结合生成聚酯树脂和表面活性剂样稳定剂分子。具体地，所述稳定剂可被用作分散剂、用于使分散体起泡的表面活性剂或用于这两个目的。此外，可组合使用一种或多种稳定剂。
在一些实施方案中，所述分散体稳定剂可以是极性聚合物，具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团。在优选的实施方案中，所述稳定剂可包括一种或多种极性聚烯烃，具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团。典型的聚合物包括乙烯-丙烯酸(EAA)和乙烯-甲基丙烯酸共聚物，例如以商标PRIMACORTM(The Dow Chemical Company的商标)、NUCRELTM(E.I.DuPontde Nemours的商标)和ESCORTM(ExxonMobil的商标)获得的那些聚合物，并描述在美国专利4,599,392，4,988,781和5,938,437中，在此将每篇所述专利全文引入作为参考。其它合适的聚合物包括乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯(EMMA)共聚物和乙烯-丙烯酸丁基酯(EBA)共聚物。也可使用其它乙烯-羧酸共聚物。本领域技术人员应该理解，可使用许多其它有用的聚合物。
如果所述聚合物的极性基团在性质上是酸性或碱性的，则可用中和剂将分散体稳定聚合物部分或全部中和以形成相应的盐。所述盐可以是脂肪酸的碱金属盐或铵盐，通过用相应的碱(例如，NaOH、KOH和NH4OH)中和酸来制备。这些盐可在分散步骤中原位形成，下面将对其进行更充分的描述。在某些实施方案中，对分散体稳定剂(例如，长链脂肪酸或EAA)的中和可以是基于摩尔为25至200％；在其它实施方案中，基于摩尔为50至110％。例如，对于EAA，所述中和剂为碱，例如氢氧化铵或氢氧化钾。其它中和剂例如可包括氢氧化锂或氢氧化钠。本领域技术人员应该理解的是，对合适的中和剂的选择依赖于所配制的具体组合物，并且这样的选择是在本领域技术人员知识的范围内。
可以使用的其它分散体稳定剂包括具有12至60个碳原子的长链脂肪酸或脂肪酸盐。在其它实施方案中，所述长链脂肪酸或脂肪酸盐可具有12至40个碳原子。
另外的分散体稳定剂包括阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂。阴离子型表面活性剂的实例包括磺酸盐、羧酸盐和磷酸盐。阳离子型表面活性剂的实例包括季胺。非离子型表面活性剂的实例包括含有环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷的嵌段共聚物和硅氧烷表面活性剂。可用作稳定剂的表面活性剂可以是外部表面活性剂(externalsurfactant)或内部表面活性剂(internal surfactant)。外部表面活性剂是这样的表面活性剂，其在分散体制备过程中不化学反应到所述聚合物中。用于本申请的外部表面活性剂的实例包括十二烷基苯磺酸盐和月桂基磺酸盐。内部表面活性剂是这样的表面活性剂，其在分散体制备过程中化学反应到所述聚合物中。用于本申请的内部表面活性剂的实例包括2，2-二羟甲基丙酸及其盐或用氯化铵中和的磺化多元醇。
在具体的实施方案中，以使用的乙烯阻断剂络合物和聚合物(水溶性、水溶胀性和水不溶性聚合物)的总量计，所述分散体稳定剂可以大于0％至约60％重量范围的量使用。关于聚合物和分散体稳定剂，在一些实施方案中，所述聚合物可占组合物中聚合物、乙烯阻断剂络合物和分散体稳定剂总量的30％至99％(重量)。在其它实施方案中，所述聚合物可占组合物中聚合物、乙烯阻断剂络合物和分散体稳定剂总量的约50％至约80％(重量)。在其它实施方案中，所述热塑性树脂可占组合物中聚合物、乙烯阻断剂络合物和分散体稳定剂总量的约70％(重量)。例如，以聚合物和乙烯阻断剂络合物的量计，长链脂肪酸或其盐可以0.5至10％重量的量使用。在其它实施方案中，以聚合物和乙烯阻断剂络合物的量计，乙烯-丙烯酸或乙烯-甲基丙烯酸共聚物可以0.5至60％重量的量使用。在其它实施方案中，以聚合物和乙烯阻断剂络合物的量计，磺酸盐可以0.5至10％重量的量使用。
如上文所讨论，可使用多于一种稳定剂，并且组合可例如用作分散稳定剂以及用作起泡表面活性剂。本领域技术人员应该理解，用于产生相对稳定的分散体的分散剂可依赖于所采用的聚合物(水溶性、水溶胀性和水不溶性聚合物)的性质而变化。
所述聚合物、乙烯阻断剂络合物和分散体稳定剂可被分散在液体介质中。所述液体介质可包括极性介质，例如水、醇、醛、酮、氯代烃等。所述液体介质也可包括非极性介质，例如直链、支链或环状烃，例如包括己烷、庚烷、戊烷、苯、甲苯等。
在一些实施方案中，加入足量的碱以中和所得分散体，实现约6至约14的pH范围。在具体的实施方案中，加入足量的碱以保持pH在约9至约12之间。可以控制分散体的液体介质的含量，从而使聚合物(水溶性、水溶胀性和水不溶性聚合物)、乙烯阻断剂络合物和分散体稳定剂的组合含量(combined content)(共含量称作“固体含量”)在约1％至约74％体积之间。在其它实施方案中，所述固体含量的范围在约25％至约74％体积之间。在另一个实施方案中，所述固体含量的范围在约30％至约50％重量之间。在另一个实施方案中，所述固体含量在约40％至约55％重量之间。
根据一些实施方案形成的分散体的特征可在于具有约0.3至约5.0微米之间的平均粒度。在其它实施方案中，分散体具有约0.8至约1.2微米的平均粒度。本申请所使用的“平均粒度(average particle size)”是指体积均值粒度(volume-mean particle size)。为了测量所述粒度，可例如使用激光衍射(laser-diffraction)技术。本说明书中的粒度是指所述分散体中聚合物的直径。对于不是球形的聚合物粒子而言，粒子的直径为粒子的长轴和短轴的平均数。可在Beckman-Coulter LS230激光衍射粒度分析仪或其它合适的装置上测量粒度。
在一个具体的实施方案中，将聚合物(水溶性、水溶胀性和水不溶性)、乙烯阻断剂络合物和分散体稳定剂在挤出机中与液体介质以及需要时中和剂(如氨、氢氧化钾或两者的组合)一起熔融-捏合(melt-knead)以形成分散体混合物。本领域技术人员应该理解的是，可使用多种其它中和剂。在一些实施方案中，可在将各组分共混后加入一种或多种填料。
可以使用本领域已知的任何熔融-捏合方式。在一些实施方案中，使用捏合机(kneader)、
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混合器、单螺杆挤出机(single-screw extruder)或多螺杆挤出机(multi-screw extrude)。产生本发明公开的分散体的方法没有具体的限制。一种优选的方法例如为这样的方法，所述方法包括按照美国专利5,756,659和美国专利公开文本20010011118对上述组分进行熔融-捏合。
下文描述了可用在本公开的实施方案中的挤出装置。挤出机(在某些实施方案中为双螺杆挤出机(twin screw extruder))与反压调节器(back pressureregulator)、熔体泵(melt pump)或齿轮泵(gear pump)连接。可从固体加料斗(solid hopper)将期望量的聚合物和乙烯阻断络合物提供至挤出机。分别从原料贮器(base reservoir)和起始液体介质贮器提供期望量的原料和起始液体介质。可使用任何合适的泵，但是在一些实施方案中使用在压力为240巴时流速为约150cc/分钟(立方厘米/分钟)的泵，从而将原料和起始液体介质提供至挤出机。在其它实施方案中，液体注射泵可在200巴时提供300cc/分钟的流速，在133巴时提供600cc/分钟的流速。在一些实施方案中，将原料和起始液体介质在预热器中预热。将各组分在挤出机中熔融-捏合以形成分散体。
在生产所述分散体时，当粘度低时，通常将分散体稳定表面活性剂与其它期望的添加剂一起加到分散体中，并且可获得良好的混合。然后应当加入分散体稳定剂，接着加入任何无机填料，加入足够缓慢以保证良好分散，并避免填料凝集/结块(clumping/lumping)。最后，可加入增稠剂以获得所期望的粘度。
泡沫
在一些实施方案中，可使上述分散体起泡。为了由上述分散体制备泡沫，通常使用气态起泡剂。合适的起泡剂的实例包括：气体和/或气体的混合物，例如空气、二氧化碳、氮气、氩气和氦气。在一些实施方案中，乙烯阻断剂例如1-MCP可作为气体用于起泡。通常通过在大气压或高于大气压时引入气体而将起泡剂引入分散体中，在预定停留时间内通过机械剪切力形成均匀泡沫。在制备泡沫时，优选的是将分散体的所有组分混合，然后将气体共混到所述混合物中。
在一个实施方案中，可在所述泡沫中引入的空气或其它气体(其中除空气外的气体或不是空气的气体是期望的)的量按体积计可占至少80％，在另一实施方案中按体积计占至少85％，以及在另一实施方案中按体积计占所形成泡沫的至少90％。在开始时，可将用于制备所述泡沫的所有组分在温和搅动下混合在一起以避免包埋空气。
一旦将所有成分充分混合，可对所述混合物进行高剪切机械混合。在该步骤中，随着较多的空气被包埋到连续的水相中，所述混合物的体积粘度(bulk viscosity)可增加，直到形成不可流动的硬泡沫。得到具有期望密度的泡沫所需要的混合时间可随泡沫稳定表面活性剂的量和类型以及机械剪切力的大小而变化。可使用能够将空气搅打(whip)到变稠的含水分散体中的任何机械混合装置，如厨房共混器(kitchen blender)/手动混合器(hand mixer)、装配有网带打泡器(wire whip)的Hobart混合器或用于较大规模的COWIE &RIDINGTM双筒起泡机(Cowie Riding Ltd.)。市售起泡机(foamer)也可允许将空气注入其高剪切混合头(high shear mixing head)中以得到极低密度(小于50g/L)的泡沫。在市售发泡机(frother)中，可将空气直接加到混合头中以辅助低密度泡沫的形成。可增加或减小起泡装置的速度以得到期望的泡沫密度。
也可根据2004年8月25日提交的PCT申请PCT/US2004/027593(公开号为WO2005/021622)中披露的内容来形成包含上述聚合物和乙烯阻断剂络合物的泡沫。在其它实施方案中，所述聚合物也可通过任何已知的方式来交联，如使用过氧化物、电子束(electron beam)、硅烷、叠氮化物、γ辐射、紫外线辐射或其它交联技术。也可对所述聚合物进行化学改性，如通过接枝(例如通过使用马来酸酐(MAH)、硅烷或其它接枝剂(grafting agent))、卤化、氨化、磺化或其它化学改性方法。
用于制备泡沫的表面活性剂在本申请中称作起泡表面活性剂。起泡表面活性剂可促进稳定泡沫的形成，以及可使在起泡中使用的气体均匀有效地分散在配制的分散体中。所述起泡表面活性剂辅助干燥后非起泡复合泡沫体(non-sudsing composite foam)产品的产生。
在发泡和干燥步骤中产生泡沫并使泡沫稳定可如下实现：当开始产生泡沫时将泡沫稳定表面活性剂(froth stabilizing surfactant)加到所述分散体中。此外，如果需要，这些表面活性剂还可用于改善经干燥的泡沫的润湿(wetting)。合适的起泡表面活性剂可选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂。在一些实施方案中，起泡表面活性剂可包括如上所述的分散体稳定剂。
在一些实施方案中，所述起泡表面活性剂可以是烷基纤维素醚、羟基烷基纤维素醚、羟基烷基烷基纤维素醚、瓜尔胶、黄原胶和分子量至少为20,000的聚氧乙烯树脂，或上述物质的组合。其它合适的起泡表面活性剂可选自阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂。阳离子型表面活性剂的实例包括季胺、伯胺盐、二胺盐和乙氧基化的胺。非离子型表面活性剂的实例包括含有环氧乙烷的嵌段共聚物、硅氧烷表面活性剂、烷基酚乙氧化物(alkylphenol ethoxylate)以及含有多于8个碳原子的烷基的直链仲醇乙氧化物(linear and secondary alcohol ethoxylates of alkylgroup containing more than 8 carbon atoms)。
阳离子型表面活性剂的实例包括季胺、伯胺盐、二胺盐和乙氧基化的胺。非离子型表面活性剂的实例包括含有环氧乙烷的嵌段共聚物、硅氧烷表面活性剂、烷基酚乙氧化物以及含有多于8个碳原子的烷基的直链仲醇乙氧化物。
阴离子型表面活性剂的实例包括磺酸盐、羧酸盐和磷酸盐。在一个实施方案中，可用于从含水分散体制备泡沫的阴离子型表面活性剂可选自脂肪族羧酸(carboxylic fatty acid)的羧酸盐和酯酰胺(ester amide)，优选地，脂肪酸包含12-36个碳原子，例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸(myristicacid)、油酸、亚油酸(linoleic acid)、蓖麻油酸(ricinoleic acid)、芥酸(erucic acid)等。
在一些实施方案中，所述表面活性剂可包括两性表面活性剂(amphotericsurfactant)，如氨基丙酸盐(aminopropionate)、两性磺酸盐(amphotericsulfonate)、甜菜碱(betaine)、基于咪唑啉的两性物质(imidazoline basedamphoteric)和磺基甜菜碱(sultaine)等。例如，所述表面活性剂可从咪唑啉衍生，并且可为乙酸盐形式(acetate form)(含有盐)或丙酸盐形式(propionateform)(不含盐)。合适的两性表面活性剂的实例包括表面活性剂如月桂酰氨基丙基甜菜碱(lauramidopropyl betaine)、月桂基亚氨基二丙酸钠(sodiumlaurimino dipropionate)、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱(cocoamidopropylhydroxyl sultaine)、烷基醚羟丙基磺基甜菜碱(alkylether hydroxypropylsultaine)、辛酰两性基羟丙基磺酸钠(sodium capryloampho hydroxypropylsulfonate)、辛酰两性基二丙酸二钠(disodium capryloampho dipropionate)、椰油酰两性基乙酸钠(sodium cocoamphoacetate)、椰油酰两性基二乙酸二钠(disodium cocoamphodiacetate)、椰油酰两性基丙酸钠(sodiumcocoamphopropionate)、辛基亚氨基二丙酸二钠(disodium octyliminodipropionate)、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠(sodium cocoamphohydroxypropyl sulfonate)、月桂基亚氨基二丙酸二钠(disodium lauryliminodipropionate)、硬脂酰两性基乙酸钠(sodium stearoampho acetate)和牛油亚氨基二丙酸二钠(disodium tallow iminodipropionate)等。也可使用本领域已知的其它两性表面活性剂。
在一些实施方案中，所述起泡表面活性剂可以如下述的量使用，其中基于聚合物的干重，所述量使如下所述的所得泡沫含有0.01至10.0％重量的起泡表面活性剂。在其它实施方案中，基于聚合物的干重，所述泡沫可含有0.02至3.0％重量的起泡表面活性剂；在其它实施方案中，基于聚合物的干重，含有0.03至2.5％重量，和在其它实施方案中，基于聚合物的干重，含有0.05至10.0％重量。在各种其它实施方案中，基于聚合物的干重，所述起泡表面活性剂在所述泡沫中的存在量可为0.01、0.02、0.03、0.04或0.05％重量的下限至2.0、2.5、3.0、4.0、5.0或10.0％重量的上限，采用给定上限和下限的任何组合。
除了上面所列的起泡表面活性剂，也可使用不会有害地影响泡沫的起泡或稳定性的其它表面活性剂。具体地，其它阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂或非离子型表面活性剂可与上面所列的表面活性剂组合使用。
构造物
本申请描述的包含水溶性和/或水溶胀性聚合物和乙烯阻断剂络合物，以及任选地包含一种或多种水不溶性聚合物和其它添加剂的组合物可形成各种构造物，例如薄膜、分散体、泡沫、泡沫体、纤维(fiber)、粉末、薄片(flake)、小丸(pellet)等。在一些实施方案中，所述构造物可通过如下方式形成：模塑(molding)、挤出、注射成型(injection molding)、吹塑(blow molding)、干纺(dry spinning)、熔纺(melt spinning)、湿纺(wet spinning)、溶液浇铸(solution casting)、喷雾干燥、溶液纺丝、吹膜(film blowing)、压延(calendering)、旋转模塑(rotational molding)、粉末注射成型、触变塑形(thixomolding)和形成薄膜、泡沫体、纤维、粉末、薄片、小丸、管道(pipe)、管子(tube)和其它期望构造物的其它各种方法。
例如，在一些实施方案中，可通过如下方式制备薄膜：形成涂层溶液，将其涂布在合适的载体材料上，干燥并切割成具有适于薄膜预期应用的尺寸和形状的片段。在一些实施方案中，用于形成涂层溶液的液体介质可以是食品用的、食品供应用的、化妆品用的和药物产品用的。相容的液体介质的实例包括而不限于水、乙醇、异丙醇或它们的混合物。可将溶液涂布在合适的基底上，干燥并切割成具有适于预期应用的尺寸和形状的片段。可使用各种涂布方法来涂布并烘干膜，所述涂布方法为例如迈耶棒(Meyerrod)涂布、辊衬刮刀辊涂(knife over roll)、凹版涂布(gravure)或逆辊式涂布(reverse roll)。合适的基底包括非硅化牛皮纸、非硅化聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、非硅化聚乙烯薄膜等。依赖于最终产品的预期应用和所期望的性质，薄膜的厚度可以变化。所述厚度可依赖于固体(水溶性聚合物、水溶胀性聚合物、水不溶性聚合物和乙烯阻断剂络合物)在涂层溶液中的浓度、涂布头的空隙(gap on the coating head)和丝网速度(web speed)。在一些实施纺案中，薄膜厚度可在10和250微米之间变化；在其它实施方案中，在100和1000微米之间变化。在其它实施方案中，可形成片状物(sheet)，其中厚度在可在0.01至3.0cm范围内。可将干燥的薄膜或片状物切割成适于预期应用的片段。切割所述干燥薄膜或片状物的技术是专业人员已知的并可包括辊式模具(roller die)、平板割刀(flatbed cutting knife)等。
在其它实施方案中，可将本申请描述的包含水溶性和/或水溶胀性聚合物和乙烯阻断剂络合物以及任选包含一种或多种水溶性聚合物和其它添加剂的组合物挤出成为片状物或薄膜，或可形成吹制薄膜、纤维、泡沫、泡沫体、纤维、粉末、薄片、小丸、挤出涂层等。离散的构造物例如小丸、薄片和粉末有利于用在需要可测量或可控制剂量的乙烯阻断剂的应用中。薄膜和片状物也可提供可测量和可控制的剂量，这是由于使用者能选择期望长度的薄膜或片状物。此外，离散的构造物也可有利于各种分配方法(disbursal method)，例如，在种植期间或在收获之前将小丸分散在整个场地。
基底
在其它实施方案中，本申请描述的包含水溶性和/或水溶胀性聚合物和乙烯阻断剂络合物以及任选地包含一种或多种水溶性聚合物和其它添加剂的组合物可涂布在在各种基底上、浸渍在在各种基底中、分配在各种基底上，或包含在各种基底中或与各种基底掺和。在一些实施方案中，所述组合物可形成多层构造物的外层或包含在多层构造物的外层中。在其它实施方案中，所述组合物可形成多层构造物的内层或芯或包含在多层构造物的内层或芯中。在其它实施方案中，所述组合物可形成纤维或纤维的一部分或包含含在纤维或纤维的一部分中，所述纤维可用于形成纤维状网(fibrousweb)。
在一些实施方案中，本申请描述的基底可由上述水溶性、水溶胀性和水不溶性聚合物形成。在其它实施方案中，所述基底可包括期望乙烯被抑制的如下物质的表面：种子、植物、果实、蔬菜、草、谷类植物、坚果、藤(vine)、稻(rice)等。在其它实施方案中，基底可包括植物生根的泥土或土壤。在其它实施方案中，基底可包括覆盖物(mulch)、固体肥料、STYROFOAM(通常用于“松软”盆栽土壤)，或其它通常加到土壤中或用作地面覆盖物的固体组分。在其它实施方案中，基底可包括枝条(tress)、盆(pot)、容器(container)、板条箱(crate)、薄膜和其它通常用于种植、支撑、储藏、包装或运输期望乙烯被抑制的植物、果实、蔬菜、草、谷类植物、坚果、藤、稻等的材料。在其它实施方案中，基底可包括通常放置在种植上述植物的地面上方或地面中的薄膜、布、织物和除草织物(weed-control fabric)。
在其它实施方案中，基底可包括沙子、其它矿粒、卵石和通常在土壤中发现的其它构造物。例如，包含聚合物和乙烯阻断剂络合物的上述组合物可用于涂布沙子。然后，可容易地将这些聚合物涂布的沙子分配在场地内或加到例如容器或盆中。
在一些实施方案中，基底可包括薄膜和/或纺织纤维状网、针织纤维状网和无纺物纤维状网。在其它实施方案中，基底可由上述分散体和泡沫形成、可用上述分散体和泡沫浸渍或用上述分散体和泡沫涂布。
在一些实施方案中，基底可由纤维例如合成纤维、天然纤维或它们的组合形成。合成纤维包括例如聚酯、丙烯酸(酯)(acrylic)、聚酰胺、聚烯烃、聚芳酰胺、聚氨酯、再生纤维素和它们的共混物。聚酯可包括例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸三联苯二酯(polytriphenylene terephthalate)、聚对苯二甲酸丁二酯、聚乳酸(polylatic acid)和它们的组合。聚酰胺可包括例如尼龙6、尼龙6，6和它们的组合。聚烯烃可包括例如基于丙烯的均聚物、共聚物和多嵌段互聚物，以及基于乙烯的均聚合物、共聚物和多嵌段互聚物和它们的组合。聚芳酰胺可包括例如聚对苯二甲酰对苯二胺
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聚对苯二甲酰间苯二胺和它们的组合。天然纤维可例如包括羊毛、棉花、亚麻和它们的共混物。
基底可由任意尺寸的纤维或纱线形成，包括微细旦纤维(microdenierfiber)和纱线(具有小于1旦/丝的纤维或纱线)。织物可由纤维构成，所述纤维为例如短纤维、纤丝纤维(filament fiber)、精纺纤维(spun fiber)或它们的组合。基底可以是任意种类，包括但不限于纺织物、针织物、无纺物或它们的组合。
可用在本申请披露的实施方案中的基底可包括纺织物或无纺物、天然或合成的组分、纤维、薄膜、泡沫体和织物。无纺物可包括弹性无纺物和软无纺物。在其它实施方案中，基底可包括织物或其它纺织品、多孔薄膜和其它无纺物，包括经涂布的基底。在某些实施方案中，基底可以是软纺织品，例如软的或弹性无纺物，例如弹性聚烯烃或聚氨酯。由微细旦纤维制成的纺织物和/或针织物也可提供所期望的基底性能。
在一些实施方案中，所述无纺物可基于聚烯烃单组分纤维，例如聚乙烯或聚丙烯。在其它实施方案中，可使用双组分纤维，例如，其中芯基于聚丙烯，外壳(sheath)可以是基于聚乙烯。应该理解，用在基底实施方案中的纤维可以是连续或非连续的，例如可以是短纤维。
在其它实施方案中，合适的弹性无纺物可由一种或多种“弹性(elastomeric)”聚合物形成。术语“弹性”通常指的是这样的聚合物，当所述聚合物经受伸长作用时在它们的弹性限度内变形或伸展。例如，由弹性纤丝形成的纺粘织物(spun-bonded fabric)基于所述织物在织物伸长30％并一次牵拉后纵向(machine direction)和横向可恢复伸长值，通常具有至少约75％的均方根平均可恢复伸长(root mean square average recoverable elongatio)。有利地，由弹性纤丝形成的纺粘织物基于所述织物在织物伸长50％并一次牵拉后纵向和横向的可恢复伸长值，通常具有至少约65％的均方根平均可恢复伸长。
在其它实施方案中，有孔薄膜可用作本申请描述的复合构造物或层压材料的层。使用有孔的薄膜可增加构造物的强度。此外，有孔的薄膜可提供穿透厚度的路径，水和乙烯阻断剂一旦释放就可通过所述路径散布。有孔薄膜的描述可参见WO200080341A1和美国专利3,929,135和4,324,246。有孔薄膜可包括具有薄膜的宽度方向均匀排列的小开口的薄聚合薄膜。
结合乙烯阻断剂络合物的构造物的实施方案可通过如下方式形成：用由如上所述的聚合物和乙烯阻断剂络合物形成的分散体、泡沫或泡沫体涂布或浸渍基底。可通过辊涂(rolling)、喷雾涂布、刷涂(brushing)、浇铸或其它涂布技术将含有乙烯阻断剂络合物的聚合组合物、分散体、泡沫和泡沫体施加至基底。在其它实施方案中，可通过用由上述分散体形成的泡沫或泡沫体涂布基底形成涂层。
当根据本发明公开的内容涂布基底时，可将含有乙烯阻断剂络合物的泡沫或分散体局部地施加至基底或可通过与用于形成基底的纤维预混合而引入基底中。例如，在一个实施方案中，可将分散体喷洒在基底上。当将含有乙烯阻断剂络合物的分散体施加至基底时，可将所述分散体均匀施加在网的表面积上，或可根据具体样式进行施加。
当局部施加至基底时，可将乙烯阻断剂组合物喷洒在基底上、挤出在基底上或印在基底上。当挤出到基底上时，可使用任何合适的挤出装置，例如槽式涂布挤出机(slot-coat extruder)或熔喷染料挤出机(melt blown dyeextruder)。当印在基底上时，可使用任何合适的印刷装置。例如，可使用喷墨印刷机(inkjet printer)或照相凹版印刷装置(rotogravure printing device)。
可在基底制造过程中的任何点引入含有乙烯阻断剂络合物的分散体。分散体引入基底中的所述过程中的点可依赖于所期望的产品的最终性质。例如，可通过将分散体直接加入到纤维状浆液中(例如，通过将分散体注射到浆液中)来引入分散体。当与纤维状浆液结合时，在分散体中也可存在助留剂(retention aid)。
在其它实施方案中，可将分散体或泡沫喷雾施加至基底或纤维状网基底上。例如，可将喷嘴安装在移动的网之上以向纤维状网中施加所期望量的分散体或泡沫。也可使用喷雾器将分散体轻雾施加至基底网的表面。在其它实施方案中，喷嘴可用于将期望量的分散体或泡沫施加至基底(包括植物)。
在其它实施方案中，可例如通过胶版印刷(offset printing)、照相凹版印刷、苯胺印刷(flexographic printing)、喷墨印刷和任意种类的数字印刷等将分散体印在基底上。在其它实施方案中，可例如通过刮刀涂布(bladecoating)、喷气刮刀涂布(air knife coating)、短停留涂布(short dwell coating)、浇铸涂布(cast coating)等将分散体涂布在基底的一个或两个面上。在一些实施方案中，含有乙烯阻断剂络合物的涂层或印刷层可被选择性地从经涂布的构造物的部分中除去。
在其它实施方案中，可将分散体挤出到纸网(paper web)的表面上。例如，分散体的挤出披露在2001年2月22日公开的PCT公开文本WO 2001/12414中，在此将其以不与本发明相矛盾的程度引入。
在其它实施方案中，可将分散体施加至用于形成基底的个体化纤维上。例如，粉碎干燥或快速干燥的纤维可被携带在空气流(引入了含有降解性聚合物和乙烯阻断剂络合物的分散体的气溶胶或喷雾)中以便在引入到无纺物或其它纤维状产品前处理个体化纤维。
在其它实施方案中，可在分散体施加至纸网之前或施加过程中对其进行加热。加热组合物可降低粘度以利于施加。例如，可将分散体加热至约50℃至约150℃的温度。
在其它实施方案中，可将基底用溶液或浆液浸渍，其中，所述分散体渗透入基底厚度中的一段显著的距离，例如至少约20％的网厚度，更具体地至少约30％的网厚度和最具体地至少约70％的网厚度。包括贯穿其全部厚度而完全渗透网。
在其它实施方案中，可利用泡沫体应用(foam application)(例如，泡沫体整理(foam finishing))将分散体施加至基底，用于局部应用或用于在压差影响下将分散体浸渍在基底中(例如，真空辅助的泡沫体浸渍)。美国专利4,297,860和4,773,110中描述了添加剂(例如粘合剂)的泡沫体应用的原则。
在其它实施方案中，可通过将分散体复合物(dispersion compound)的溶液垫到现有的基底中来施加所述分散体。也可使用分散体复合物的滚筒流体进料(roller fluid feeding)用于施加至基底。
在其它实施方案中，通过喷雾或其它方式将分散体复合物施加至移动的基底、带或织物上，所述移动的基底、带或织物本身与基底接触，从将分散体施加至基底上，如在PCT公开文本WO 01/49937(2001年6月12日公开，S.Eichhorn，″A Method of Applying Treatment Chemicals to aFiber-Based Planar Product Via a Revolving Belt and Planar Products MadeUsing Said Method，″)中所披露的那样。
在其它实施方案中，可在基底已经制成后施加分散体。换言之，可例如通过纸转炉(paper converter)将根据本发明实施方案形成的分散体加入到预先形成的产品上。可在“在线过程”中(即，在基底的制造过程中)或在离线应用中对分散体进行结合、涂布或浸渍。
在一些实施方案中，可通过挤出涂布形成聚合片状物，其中可将含有乙烯阻断剂络合物的分散体或泡沫直接挤出在所期望的基底上。
在其它实施方案中，所述聚合片状物可通过辊涂(刮刀)形成。可利用刮刀板在基底之上固定的高度将分散体或泡沫施加至基底的连续带上。连续进料到所述刮刀一侧的分散体或泡沫产生了恒定的物料池。刮刀下的移动基底从所述池中拉出物料，所得涂层的厚度由所述刮刀的高度固定。如果需要，可加入额外的基底层或泡沫体层。然后将所得的构造物干燥以除去水气并辅助粘合。
在其它实施方案中，用乙烯阻断剂络合物涂布的片状物可通过喷雾涂布形成。可将分散体或泡沫喷雾在所期望的基底上，并随后干燥。
在其它实施方案中，聚合物片状物可通过幕涂法(curtain coating)形成。可通过直接沉积在移动带或基底上来施加分散体或泡沫。涂层厚度通过分散体或泡沫的进料速度和帘幕下基底的速度控制。
在其它实施方案中，含有乙烯阻断剂络合物的片状物可通过分批施加(batch application)形成。可将分散体或泡沫手工施加至基底表面。然后可使用期望厚度的刀刃和测量棒(metering bar)使所述表面水平。所述刀子移动通过测量棒，从表面除去过量的涂布物质，产生均匀高度。
其它的加工技术可包括热成型、压花(embossing)、水力缠结法(hydroentaglement)、空气镶边(air lacing)、暴露于红外线热和加入表面纤维，例如植绒技术(flocking technique)。
在将分散体或泡沫施加至基底后，物质可用如下方式处理，所述方式除去存在于分散体或泡沫中的基本上全部的水，得到经涂布的或经浸渍的基底。水的除去通常是通过使用合适的能量源完成的，所述能量源为例如红外炉、常规炉(conventional oven)、微波或加热板。干燥可在环境温度进行，或可在炉中在50℃至200℃温度进行。用于涂布或浸渍纺织品的分散体或泡沫的量可宽泛地变化，这依赖于纺织品的特征、乙烯阻断剂络合物的类型、所使用的聚合物的类型和所期望的涂层重量和厚度。
在一个实施方案中，本申请描述的涂层和泡沫体可由分散体或泡沫通过除去分散体或泡沫的至少一部分液体/含水成分(aqueous element)来制备。在其它实施方案中，涂层可由分散体或泡沫通过除去泡沫的至少大多数液体/含水成分来制备。在其它实施方案中，涂层可通过除去基本上全部液体/含水成分来制备。在各种实施方案中，可除去大于30％重量、大于50％重量、大于80％重量、大于90％重量、大于95％重量、大于98％重量或大于99％重量的液体/含水成分。在一个实施方案中，所述分散体或泡沫可通过在强制空气干燥烘箱(forced air drying oven)中在用于最佳干燥所选择的温度进行干燥。在一个实施方案中，所述分散体或泡沫涂布的基底可被加热至约60℃至120℃之间的温度。在一些实施方案中，一旦将泡沫干燥就形成泡沫体。
当用在含有乙烯阻断剂络合物的组合物中的聚合物的性质允许时，可在可行的最高温度进行处理以从所述分散体或泡沫尽快除去水，而不破坏在聚合物或聚合物混合物的粘度，并且不引起经部分干燥的泡沫的显著(例如超过30％体积)崩溃。在另一实施方案中，可对干燥温度进行选择以便不超过所述聚合物或聚合物混合物的熔点温度。在一个实施方案中，可期望的是，在达到但不超过所述聚合物或聚合物混合物的熔程的温度对所述分散体或泡沫进行干燥。在另一实施方案中，可期望的是，达到这样的温度，在所述温度所述热塑性树脂中的无定形区(amorphous region)开始聚结(coalesce)，同时与所述基底假交联(pseudo-crosslink)。
涂层的一些实施方案可具有为约0.05mm至10mm或更大的平均厚度范围；在其它实施方案中，为约0.1mm至6mm；以及在其它实施方案中，从0.2mm至2.5mm。涂层的其它实施方案可具有0.05mm至2.0mm的平均厚度范围；以及在其它实施方案中，为1至1.5mm。包含涂层实施方案的制品可包括至少一层具有0.1cm至2.5cm平均厚度范围的涂层；在其它实施方案中，为0.5cm至2.0cm；以及在其它实施方案中，为1.0cm至1.5cm。在其它实施方案中，可将一种或多种涂层层压至基底(例如无纺物或聚合薄膜)。
对分散体和泡沫进行干燥以形成期望的涂层，这可以间歇模式进行或以连续模式进行。可使用以下装置用于干燥，所述装置包括例如常规强制空气干燥烘箱或红外线加热灯箱(bank of infrared heating lamp)或介电加热(dielectric heating)装置例如射频(通常在1-100MHz的允许频带操作)和微波(通常在400-2500MHz的允许频带操作)频率能量发生源(frequency energygenerating source)，所述介电加热装置以连续方式衬于分散体泡沫可置于其中或传输经过其中的通道(tunnel)或腔室(chamber)内。可使用上述干燥能量源的组合(同时或先后应用)，从而对泡沫或分散体进行干燥以形成涂层。在一个实施方案中，所述干燥包括同时使用介电装置和强制空气干燥烘箱。可根据用于制备涂层的聚合物的性质和熔程(通过DSC来确定)来对干燥操作的温度进行选择。在各国允许用于工业使用的介电加热频带在参考文献″Foundations of Industrial Applications of Microware and Radio FrequencyFields″，Rousy，G and Pierce，J.A.(1995)中更详细地指定。在一些实施方案中，可使用真空辅助干燥，例如当乙烯阻断剂络合物或降解性组合物或聚合物为热敏的时。
在一些实施方案中，基底可以是多孔的或有孔的无纺物基底，其中孔域(pore space)可传送水和释放的乙烯阻断剂。在其它实施方案中，基底或无纺物可以是压延的，提供通过厚度传送的路径。
也可将乙烯阻断剂络合物和上述聚合物引入多组分或双组分纤维中。多组分或双组分纤维可包括具有一个或多个不同的聚合物区域(region)或结构域(domain)的纤维，所述区域或结构域包封或含有一个或多个包括含有乙烯阻断剂络合物的组合物的区域。含有聚合物和乙烯阻断剂络合物的区域可跨越多组分或双组分纤维的横截面排列在基本不同的区带(zone)，并且通常沿双组分纤维的长度方向连续延伸。在一些实施方案中，多组分纤维的内部可包括含有乙烯阻断剂络合物的组合物，以及多组分纤维的外部区域可包括一种或多种上述水溶胀性、水溶性和水不溶性聚合物。
多组分或双组分纤维的结构可以是例如，外壳/芯排列、“海岛(islands-in-the sea)”排列、并列排列或其它用于多组分或双组分纤维的结构，例如在美国专利6,225,243、6,140,442、5,382,400、5,336,552和5,108,82中所描述的那些结构。
可使用提供多组分纤维和纤丝挤出的任何方法形成用于本申请描述的实施方案的多组分纤维，例如在美国专利5,290,626所列出的那样。制备多组分纤维的方法是公知的，不需要在此详细描述。一般而言，可使用常规的多组分纺织品纤维纺丝方法和装置以及利用本领域公知的机械制图技术制备多组分纤维。用于熔体挤出和纤维形成的处理条件可依赖用于形成纤维的聚合物而变化，并可由本领域技术人员确定。在一些实施方案中，双组分纤维可通过熔喷法或熔纺法形成。
用在本申请披露的实施方案中的纤维的总直径(overall diameter)可宽泛地变化。然而，可对纤维旦(fiber denier)进行调整以适合成品的性能。可以各种方式测量和记录纤维直径。一般而言，以“旦/纤丝”为单位测量纤维直径。旦是纺织术语，其定义为每9000米纤维长度的纤维克数。单纤丝(monofilament)一般指的是具有大于15，通常大于30旦/纤丝的挤出股(extruded strand)。细旦纤维一般指的是具有约15旦或小于15旦的纤维。微细旦(或微纤维)一般指的是具有不大于约100微米直径的纤维。用在本申请披露的实施方案中的纤维可包括具有对应于单丝、细旦和微细旦纤维直径的纤维。在一些实施方案中，纤维直径可为约0.5至约20,000旦/纤丝。可基于所期望的纤丝直径或旦以及所期望的乙烯阻断剂释放特性选择外壳(sheath)厚度、芯直径或中间层的厚度。
对纤维的形状没有限制。例如，在一些实施方案中，所述纤维可具有圆形或椭圆形横截面形状。在其它实施方案中，所述纤维可具有不同的形状，例如三叶形或扁平(flat)(即，“带子”样)形状。本申请披露的多组分纤维不受纤维形状的限制。
在其它实施方案中，含有乙烯阻断剂络合物和上述水溶性、水溶胀性和水不溶性聚合物的组合物可用于形成多组分薄膜和泡沫体。合适的薄膜和泡沫体也可由用于形成上述纤维的聚合物形成。与纤维形成方法类似，多层泡沫体、薄膜和微毛细管薄膜可通过对含有乙烯阻断剂络合物的组合物和至少一种聚合物进行共挤出(co-extruding)来形成。例如，可形成多层薄膜，其中多层薄膜结构的内层或外层包括含有乙烯阻断剂络合物的组合物。在一些实施方案中，含有乙烯阻断剂络合物的组合物可夹在两层聚合层之间，形成多层片状物。
释放特性
如本领域技术人员所知，可以各种方式控制乙烯阻断剂从本申请披露的构造物中释放的速度。例如，可通过如下方式影响释放速度：改变本申请披露的组合物和构造物中乙烯阻断剂或乙烯阻断剂络合物的浓度、改变含有乙烯阻断剂络合物的水溶性薄膜的厚度或长宽比(aspect ratio)、改变构造物中使用的各种聚合物的分子量或改变用在组合物和构造物中的亲水聚合物与疏水聚合物的比例。在其它实施方案中，释放速度可受如下物质的量影响：UV降解性或热不稳定性聚合物、干旱活化剂(drought-activatedagent)、输水剂或吸收剂、泡腾成分和其它添加剂。
在一些实施方案中，释放速度或释放量也可通过选择期望尺寸的本申请披露的构造物来控制。例如，对于乙烯阻断剂的较小量释放，使用者可选择含有乙烯阻断剂络合物的较短长度的薄膜或织物，或对于乙烯阻断剂的较大量释放，可选择较长长度。在其它实施方案中，释放速度可基于用在形成本申请描述的构造物中的水溶性或水溶胀性组分在水中的溶解或溶胀速度而受到影响。在其它实施方案中，释放速度可受水透过构造物扩散的速度和乙烯阻断剂络合物在构造物中位置的影响。
在一些实施方案中，乙烯阻断剂的最初释放可在本申请披露的构造物与水接触的几秒或几分钟内，或发生其它降解或释放事件时实现。在其它实施方案中，乙烯阻断剂的最初释放可延迟数小时。在其它实施方案中，乙烯阻断剂的最初释放从向指定释放地区(例如，一旦干旱或洪涝条件就预定释放的地区)递送构造物时起可延迟数天、数周或数月。在一些实施方案中，通过改变聚合物的性质、厚度、浓度和其它上述变量可实现乙烯阻断剂一旦发生释放事件时的控释释放，并且是本领域技术人员公知的。
可用的乙烯阻断剂的各种应用可能需要不同量的乙烯阻断剂剂量。如上所述，本申请描述的构造物和薄膜可有利地提供选择剂量。其它应用可能需要在不同时间递送的不同剂量的乙烯阻断剂。本申请描述的构造物和组合物可提供各种形式的降解，允许多次释放或多次释放速度。例如，构造物可提供乙烯阻断剂一旦与水接触时的最初释放和乙烯阻断剂一经UV降解的二次释放。在一些实施方案中，本申请披露的组合物和构造物可提供乙烯阻断剂的最初破裂和高浓度释放，然后随时间的低浓度释放。在其它实施方案中，本申请披露的组合物和构造物可提供最初的随时间的低浓度释放，然后在给定时间或条件下的高浓度释放。
在一些实施方案中，引入了本申请披露的乙烯阻断剂络合物的构造物可具有多次释放时间。例如，构造物可包含含有水溶性聚合物和乙烯阻断剂络合物的一种组合物和含有光降解性聚合物或UV降解性聚合物和乙烯阻断剂络合物的另一种组合物。作为另一个实例，薄膜或多组分纤维可包括具有不同活化机理的多层。
在其它实施方案中，引入了本申请披露的乙烯阻断剂络合物的构造物可具有多次释放速度。例如，构造物可包括具有水溶性聚合物的两种组合物，其中所述水溶性聚合物具有不同程度的水溶解性。
在其它实施方案中，引入了乙烯阻断剂络合物的构造物可具有在如下方面不同的多层或多个断面(section)：水不溶性聚合物的浓度、透水性(water-permeability)、添加剂(包括泡腾成分和输水成分例如SAP)浓度、孔径(aperturing)、压延、长宽比，或可影响乙烯阻断剂从组合物中释放速度的其它性质的差异。
乙烯生成剂
在一些实施方案中，本申请披露的组合物和构造物可含有乙烯生成剂。乙烯生成剂(例如乙烯利(ethephon))可用于促进成熟、果实着色和上述关于乙烯应答所描述的其它效果。
可将乙烯生成剂或乙烯生成剂络合物引入本申请披露的组合物和构造物中。例如，多组分构造物，例如多层薄膜或多组分纤维可在一层包括乙烯阻断剂，并在另一层包括乙烯生成剂。在该方式中，如上所述的控释机理可允许例如当期望抑制乙烯作用时提供乙烯阻断剂，以及当期望果实成熟或着色时提供乙烯生成剂。
因此，在一些实施方案中，预期可使用控释阻断剂和生成剂的组合，以及结合各种降解性聚合物。例如，在一个实施方案中，乙烯阻断剂可放置在UV降解性聚合物中，而乙烯生成剂可放置在水降解性聚合物中，由此尽管植物暴露于光，其不会成熟或生长，但一旦加入水，就恢复生长/成熟。
产品用途
除了上述各种用途之外，本申请披露的含有乙烯阻断剂络合物的薄膜或其它构造物或基底可在包装材料中用作内衬、可被嵌入到容器例如预用囊(sachet would be)中、可用作目前仓库熏蒸递送方法的替代方法(通常为扔到一桶水中的片剂)。本申请披露的分散体和泡沫可通过灌溉系统喷洒或分配，用于使高尔夫球场保持绿色，在收获过程中放在香蕉覆盖物(bananashroud)中，可通过作物洒粉器(crop duster)或其它方式递送。在其它实施方案中，所述组合物可用于在期望阶段增加花朵凋落，从而防止去头(de-heading)的需要。在其它实施方案中，手套或其它用于采摘或收获的工具可用含有乙烯阻断剂络合物的组合物浸渍，从而使收获物的进一步成熟至少被部分抑制。
本申请披露的引入了乙烯阻断剂络合物的薄膜和构造物可用于防止多种乙烯应答，例如在美国专利5,518,988和3,879,188中披露的那些。乙烯应答可通过外源性或内源性乙烯源引发。乙烯应答包括例如花朵、果实和蔬菜的成熟和/或枯萎；叶子、花朵和果实的脱落；观赏植物例如盆栽植物、切花(cut flower)、灌木和休眠幼苗(dormant seedling)的成熟和/或生命期缩短；在一些植物例如豌豆植物中抑制生长；和在一些植物例如稻类植物中刺激生长。
可加以处理以抑制枯萎的蔬菜包括多叶绿色蔬菜例如莴苣(例如，莴苣(Lactuea sativa))、菠菜(Spinaca oleracea)和甘蓝(Brassica oleracea)；各种根例如马铃薯(Solanum tuberosum)、胡萝卜(Daucus)；球茎例如洋葱(Allium sp.)；草本植物例如罗勒(Ocimum basilicum)、牛至(oregano)(Origanum vulgare)和莳萝(Anethum graveolens)；以及大豆(Glycine max)、利马豆(limabean)(Phaseolus limensis)、豌豆(Lathyrus sp.)、玉米(Zea mays)、花茎甘蓝(Brassica oleracea italica)、花椰菜(Brassica oleracea botrytis)和石刁柏(asparagus)(Asparagus Officinalis)。
可加以处理以抑制成熟的果实包括番茄(Lycopersicon esculentum)、苹果(Malus domestica)、香蕉(Musa sapientum)、梨(西洋梨(Pyrus communis))、番木瓜(Carica papya)、芒果(Mangifera indica)、桃(Prunus persica)、杏(Prunusarmeniaca)、油桃(nectarine)(Prunus persica nectarina)、柑橘(Citrus sp.)、柠檬(Citrus limonia)、来檬(lime)(Citrus aurantifolia)、葡萄柚(Citrus paradisi)、红橘(tangerine)(Citrus nobilis deliciosa)、猕猴桃(kiwi)(Actinidia Chinenus)，甜瓜例如罗马甜瓜(cantaloupe)(C.cantalupensis)和香瓜(musk melon)(C.melo)、菠萝(Aranae comosus)、柿子(Diospyros sp.)和悬钩子属(raspberrie)(例如，草莓(Fragaria)或黑莓(Rubus ursinus)、蓝莓(Vaccinium sp.)、菜豆(Phaseolusvulgaris)，黄瓜属成员例如黄瓜(C.sativus)和鳄梨(avocado)(PerseaAmericana)。
可加以处理以抑制枯萎和/或延长花期和外观(例如，推迟萎蔫)的观赏植物包括盆栽观赏植物和切花。可用本发明方法处理的盆栽观赏植物和切花包括杜鹃花(azalea)(Rhododendron spp.)、绣球花(hydrangea)(Macrophyllahydrangea)、木槿(hibiscus)(Hibiscus rosasanensis)、金鱼草(snapdragon)(Antirrhinum sp.)、一品红(poinsettia)(Euphorbia pulcherima)、仙人掌属(cactus)(例如，蟹爪兰(Cactaceae schlumbergera truncata))、秋海棠(begonia)(Begonia sp.)、玫瑰(rose)(Rosa sp.)、郁金香(tulip)(Tulipa sp.)、水仙花(daffodil)(Narcissus sp.)、矮牵牛(petunia)(Petunia Hybrida)、香石竹(carnation)(Dianthus caryophyllus)、百合属(lily)(例如百合(Lilium sp.))、剑兰(gladiolus)(Gladiolus sp.)、六出花(Alstroemeria)(Alstroemaria brasiliensis)、银莲花属(anemone)(例如，希腊银莲花(Anemone blanda))、耧斗菜(columbine)(Aquilegia sp.)，楤木属(aralia)(例如，楤木(Aralia chinesis))、紫菀属(aster)(例如，卡罗莱纳紫菀(Aster carolinianus))、叶子花(bougainvillea)(Bougainvillea sp.)、山茶(camellia)(Camellia sp.)、风铃草(bellflower)(Campanula sp.)、鸡冠花(cockscomb)(Celosia sp.)、扁柏属(falsecypress)(Chamaecyparis sp.)、菊花(chrysanthemum)(Chrysanthemum sp.)、铁线莲(clematis)(Clematis sp.)、仙客来(cyclamen)(Cyclamen sp.)、鸢尾科(freesia)(例如，香雪兰(Freesia refracta))和兰科(Orchidaceae)的兰花(orchid)。
可加以处理以抑制叶子、花朵和果实脱落的植物包括棉花(cotton)(Gossypium Spp.)、苹果、梨、樱桃(Prunus avium)、美国山核桃(pecan)(Carya illinoensis)、葡萄(Vitis vinifera)、橄榄(例如，油橄榄(Oleaeuropaea))、咖啡属(小果咖啡(Cofffea arabica))、菜豆(snapbean)(Phaseolusvulgaris)和垂叶榕(weeping fig)(Ficus benjamina)以及休眠幼苗例如各种果树包括苹果、观赏植物、灌木和乔木幼苗。
在其它实施方案中，本申请披露的组合物可用于递送乙烯阻断剂至海产植物群或海洋植物群。例如，乙烯阻断剂可用于海藻养殖(kelp farming)、控制藻类的生长，并用于其它各种海产或海洋植物变种。
在其它实施方案中，本申请披露的组合物可用于递送乙烯阻断剂至谷物或草类，包括扁穗雀麦(prairie grass)、观赏草类、草坪用草类(lawn grasses)、种子(seed)和谷类植物谷粒(cereal grain)和草类和其它类型的谷物和草类。谷物和草类可包括黑麦(rye)、小麦(wheat)、稻(rice)、燕麦(oat)、大麦(barley)、美洲雀稗(bahiagrass)(Papsalum Notatum)、翦股颖(bentgrass)、铁线草(Bermudagrass)、须芒草属(bluestem)、格兰马草(bluegrama)、野牛草属(buffalograss)、地毯草(carpetgrass)、蜈蚣草属(centipedegrass)、紫羊茅(chewings fescue)、匍匐紫羊茅(creeping red fescue)、格兰马草(gramagrass)、印度草(indiangrass)、硬羊茅(hard fescue)、草地早熟禾(Kentucky Bluegrass)、黑麦草(perennial ryegrass)、钝叶草(St.Augustinegrass)、苇状羊茅(tall fescue)、柳枝稷(switchgrass)、结缕草(zoysiagrass)、雀麦属(bromegrass)、虉草(Canarygrass)、鸭茅(orchardgrass)、feather reed grass(拂子矛变种(Calamagrostisvariety))、蓝羊茅(blue fescues)、印度落芒草(Indian rice grass)(Oryzopsishymenoides)、常青异燕麦(Blue oat grass)(Helictotrichon sempervirens)、
Figure G2008800087741D00401
草属(June grass)(Koeleria macrantha或
Figure G2008800087741D00402
草(K.cristata))、细茎针茅(silkythreadgrass)(Nassella tenuissima)、蒲苇(pampas grass)(Cortaderia sp.)、芒(Miscanthus species)、羽绒狼尾草(fountain grass)(狼尾草(Pennisetum sp.))、银边草(variegated bulbous oat grass)(Arrhenatherum elatius bulbosum′Variegatum′)、灯芯草科成员(Rush family members)(灯心草(Juncus sp.))、香蒲科(cattail family)(香蒲(Typha sp.))和其它种类。
此外，可加以处理以抑制叶子脱落的灌木包括女贞属(privet)(女贞(Ligustrum sp.))、石楠属(photinea)(石楠(photina sp.))、冬青属(holly)(冬青(Ilexsp.))、水龙骨科(polypodiaceae)的蕨类(ferns)、鹅掌柴属(schefflera)(鹅掌柴(Schefflera sp.))、粗肋草(aglaonema)(Aglaonema sp.)、车轮棠(cotoneaster)(Cotoneaster sp.)、小檗(barberry)(Berberris sp.)、杨梅(waxmyrtle)(Myrica sp.)、六道木(abelia)(Abelia sp.)、金合欢(Acacia sp.)和凤梨科的凤梨(bromeliad)。
实施例
样品1：将粉末形式的POLYOX WSR N80聚合物(非离子水溶性聚(环氧乙烷)，从The Dow Chemical Co.，Midland，MI获得，经Brookfield粘度计测量在5％具有特定的溶液粘度65-115cps)与ETHYLBLOC(粉末形式的1-MCP与α-环糊精的络合物，含有至少0.14％重量1-MCP，从FLORALIFE，Inc.获得)以3∶1重量比进行干式共混(dry blend)。将所得混合物在140℃压缩模塑形成薄膜，从所述薄膜切割下11mm×30mm条状物，得到约10mgETHYLBLOC/条。
样品2：将粉末形式的POLYOX WSR N80聚合物(非离子水溶性聚(环氧乙烷)，从The Dow Chemical Co.，Midland，MI获得)与ETHYLBLOC(从FLORALIFE，Inc.获得的粉末，1-MCP与α-环糊精的络合物，含有约0.14％重量的1-MCP)以9∶1重量比进行干式共混。将所得粉末在140℃压缩模塑形成薄膜，从所述薄膜切割下11mm×30mm条状物，得到约10mgETHYLBLOC/条。样品2的条状物比样品1的条状物厚，因此得到约相同负载的ETHYLBLOC。
将1-MCP从所得的含有1-MCP的水溶性薄膜中的释放与1-MCP从ETHYLBLOC粉末中的释放相比较。使用的分析方法为使用火焰电离检测器通过气相色谱进行的顶空分析(head space analysis)。关闭烘箱上的加热器，烘箱上的温度为约28-29℃，同时室温为约22℃。
顶空小瓶的尺寸为18mm×60mm，所述小瓶颈的开口为12mm。因此，使样品具有11mm×30mm的大小以适合小瓶。制备各种样品以使其含有约10mg ETHYLBLOC。通过如下方式进行样品测试：将样品浸入水中或将样品放置在水蒸气存在的环境中。
通过如下方式进行1-MCP通过浸入水从粉末ETHYLBLOC(作为对照样品)中的释放或从薄膜样品(样品1和2)中的释放：将样品(10mgETHYLBLOC或11×30mm薄膜)浸入22mL顶空小瓶中的水中。将所述顶空小瓶放置在采样器烘箱中，15分钟后进行测量。
为了测量1-MCP由于暴露于湿气从粉末ETHYLBLOC(作为对照样品)中的释放，称取10mg ETHYLBLOC，放置在22mL顶空小瓶中。然后将1.0mL水分配到2mL自动进样器小瓶中。然后用一对镊子将含有水的2mL小瓶降低放入到顶空小瓶中，并将所述顶空小瓶卷曲关闭(crimped closed)。该步骤防止ETHYLBLOC浸入到水中，但是由于没有将2mL小瓶盖住，因此ETHYLBLOC将暴露于水蒸汽。
为了测量1-MCP由于暴露于湿气而从薄膜中的释放，将薄膜样品放置在22mL顶空小瓶中。然后用一对镊子将装有1mL水的2mL自动进样器小瓶小心地降低放入到顶空小瓶中，并将所述顶空小瓶卷曲关闭。要当心以保证所述样品不直接与任何水接触。将含有蒸汽样品的顶空小瓶放在采样器烘箱中，在给定时间段后进行顶空分析测量。每个小瓶取样一次，即对于时间释放研究来说，使用新的小瓶获得每个数据点。
使用环戊烯校准检测器来估计1-MCP的浓度。该步骤通过制备含有1-3μL 0.01g/mL环戊烯/己烷溶液的小瓶来校准气相色谱。该溶液在室温在顶空小瓶中完全蒸发，得到已知量的环戊烯蒸汽。
顶空分析结果概述在图1和表1-4中。
表1.水浸入结果
  样品   释放的1-MCP，ppm/mg ETHYLBLOC
  ETHYLBLOC(运行#1)   26
  ETHYLBLOC(运行#2)   28
  样品1(3∶1 POLYOX∶ETHYLBLOC)   19.6
  样品2(9∶1 POLYOX∶ETHYLBLOC)   9.8
表2.针对ETHYLBLOC的湿气暴露结果
  时间(小时)   释放的1-MCP，ppm/mg ETHYLBLOC
  0.25   0.3
  0.5   0.4
  24(运行#1)   10.3
  24(运行#2)   9.3
  43(运行#1)   15.1
  43(运行#2)   15.8
表3.针对样品1的湿气暴露结果
  时间(小时)   释放的1-MCP，ppm/mg ETHYLBLOC
  1.5   2.7
  24(运行#1)   30.2
  24(运行#2)   32.2
  48   20.7
表4.针对样品2的湿气暴露结果
  时间(小时)   释放的1-MCP，ppm/mg ETHYLBLOC
  5(运行#1)   2.2
  5(运行#2)   2.9
  16(运行#1)   29.5
  16(运行#2)   19.3
  49(运行#1)   27.9
  49(运行#2)   30.9
上述结果表明形成含有1-MCP络合物的水溶性薄膜可实现一旦暴露于湿气或浸入到水中就释放1-MCP。对于暴露于湿气，含有1-MCP络合物的水溶性薄膜的释放比呈粉末形式的1-MCP络合物对照样品的释放快1.5至2倍。一旦暴露于液态水，呈粉末形式的1-MCP络合物更快地释放1-MCP，然而，各种薄膜制剂可提供更快的释放速度，因此如果需要，与改进的操作一起提供增加的释放速度。
与现有技术相比，使用直接引入了乙烯阻断剂络合物的水溶性薄膜可提供更便利和有效的递送、更少的处理步骤和对乙烯阻断剂递送的增强的控制，其直接使用呈粉末形式的络合物，将所述粉末压缩成片剂，将所述粉末包封在由水不溶性和水溶性聚合物制成的囊(sachet)中，引入(作为络合物或作为1-MCP气体)到疏水薄膜中或将所述络合物引入到在不溶性基底上的凝胶涂层中。此外，薄膜可提供小规模的操作，包括独立包装。
也研究了1-MCP从囊中的释放。囊是使用无纺聚丙烯织物(无纺材料5D49PP，纺粘聚丙烯均聚物多孔薄片状物，从The Dow Chemical Co.，Midland，MI获得)形成的。将所述无纺片状物切割成10mm×30mm的矩形片。将两片彼此叠放并对折，产生双层袋(如此使粉末损失或通过单层囊的暴露最小)。用IMPULSE封闭剂将所述袋的两边密封，然后在袋中放入10mg ETHYLBLOC，并将最后的边密封。
对于浸入在水中和暴露于湿气的囊进行顶空分析。当所述囊浸入水中时，它们含有的超过90％的1-MCP得到了释放。当暴露于湿气时，1-MCP释放结果在表5中给出。
表5.暴露于湿气的囊
  时间(小时)   释放的1-MCP，ppm/mg ETHYLBLOC
  4(运行#1)   5.66
  4(运行#2)   6.14
  48(运行#1)   23.3
  48(运行#2)   23.3
图2图解地说明了针对各种薄膜、囊和基底的释放速度的实验结果，所述薄膜、囊和基底含有或涂布有根据本申请披露的实施方案的包含ETHYLBLOC(“EB”)的组合物。这些结果说明了当暴露于湿气时，在数种组合物(包括水溶性聚合物(POLYOX薄膜、聚(乙烯醇)薄膜)以及水渗透性基底(无纺囊)等)中，1-MCP从ETHYLBLOC(“EB”)粉末或片剂的释放比较。这些结果说明，聚合物的选择和递送方法是改变乙烯阻断剂从组合物释放的时间-释放特性的有效方式。
在产生图2数据时使用了如下物质：
石蜡IGI 1240A购于IGI，Inc.。无纺材料5D49PP从The Dow ChemicalCompany(Midland，MI)获得。其是纺粘聚丙烯均聚物织物的多孔薄片状物，每单位面积的织物的重量为17g/m2。POLYOX WSR N80从The DowChemical Company(Midland，MI)获得。VERSIFY DE2400和AFFINITY 8150聚合物从The Dow Chemical Company(Midland，MI)获得，其为小丸。
在大气条件下进行原型(prototype)的制备；不使用干燥的盒子。通过下述方式使ETHYLBLOC暴露于水、湿气以及使温度最小化：尽可能快地制备样品并且一结束就储藏在含室内空气的密封容器中。
蜡涂布的纸板原型的制备：
将0.13g固体石蜡碎裂成小块，并均匀地分布在一张瓦楞纸板上(10mm×30mm大小)。将纸板样品放置在热的板上，加热至约70℃以使石蜡熔化。然后将10mg ETHYLBLOC均匀地撒在熔化石蜡的顶部，并将样品从热板上移去，冷却。
囊的制番：
将无纺片状物切割成10mm×30mm大小的矩形片。将2片彼此叠放并对折，产生双层袋。将10mg ETHYLBLOC放在所述袋中，并用Impulse封闭剂将边缘密封。
薄膜样品的制备
组1
将粉末形式的POLYOX WSR N80聚合物与ETHYLBLOC以3∶1比例充分干混(dry-mix)。将所得粉末在93℃加压压缩。从所得薄膜上切下10mm×30mm的条状物。
将小丸形式的VERSIFY DE2400聚合物与ETHYLBLOC以3∶1比例干混。将所得混合物在93℃加压压缩。从所得薄膜上切下10mm×30mm的条状物。
将小丸形式的AFFINITY 8150聚合物与ETHYLBLOC以3∶1比例干混。将所得混合物在140℃加压压缩。从所得薄膜上切下10mm×30mm的条状物。
组2
将粉末形式的POLYOX WSR N80聚合物与ETHYLBLOC以9∶1比例干混。将所得粉末在140℃加压压缩。从所得薄膜上切下10mm×30mm的条状物。
将小丸形式的VERSIFY DE2400聚合物与ETHYLBLOC以9∶1比例混合。将所得混合物在93℃加压压缩。从所得薄膜上切下10mm×30mm的条状物。
将小丸形式的AFFINITY 8150聚合物与ETHYLBLOC以9∶1比例干混。将所得混合物在93℃加压压缩。从所得薄膜上切下10mm×30mm的条状物。
将所有这些样品浸入在水中并记录数据，对形成了图2基础的数据进行记录。
有利地，本申请披露的实施方案可提供直接将乙烯阻断剂络合物引入到水溶性薄膜中，提供了如下一个或多个优点(1)完全可变剂量，(2)容易且安全的操作，和(3)最佳或可控的释放特性。例如，在一些实施方案中，使用者可简单地撕下所需量，并不限于离散量(片剂、囊等)。将乙烯阻断剂例如1-MCP引入到薄膜中，由于水最初渗透薄膜，从而使1-MCP释放略微延迟。这对于使工人暴露于1-MCP蒸汽和乙烯阻断剂络合物最小化而言是期望的。此外，一旦薄膜已经被最初渗透，由薄膜提供的大表面积可释放大量的乙烯阻断剂。亲水薄膜还能够实现比固体片剂或疏水薄膜更快的释放，不需要添加剂而向络合物输送水。此外，引入了本申请披露的乙烯阻断剂络合物的薄膜和其它构造物和基底可提供所期望的乙烯阻断，并避免了对分开处理步骤例如仓库熏蒸的需要。
有利地，水溶性或部分水溶性或水溶胀性薄膜可提供直接处理粉末或小丸的替代方法。此外，水溶性薄膜可以是足够亲水的，并且具有足够的长宽比，以致于可不需要添加剂例如SAP或泡腾成分来提高乙烯阻断剂释放的效率。
尽管已经根据有限数目的实施方案对本发明进行了描述，但本领域技术人员得益于本发明公开应该理解的是，可设计其它不偏离本申请披露的本发明范围的实施方案。因此，本发明的范围不仅限于随附的权利要求。
对于所有允许引入本申请的权限，将所有优先权文件全部引入本申请作为参考。另外，对于所有允许引入本申请的权限，将本申请引用的所有文件(包括测试步骤)以下述的程度全部引入本申请作为参考：即所述公开与本发明的描述一致。

Claims (41)

1.一种组合物，其包含：含有乙烯阻断剂产品和主体的乙烯阻断剂络合物；和
至少一种水溶性聚合物；
其中将所述乙烯阻断剂络合物和至少一种水溶性聚合物掺和。
2.权利要求1的组合物，其中所述水溶性聚合物选自聚乙烯醇、聚烯烃氧化物、纤维素醚聚合物、基于纤维素的聚合物、淀粉、改性淀粉和它们的组合。
3.权利要求2的组合物，其中所述基于纤维素的聚合物包括甲基纤维素、丙基纤维素、乙基纤维素和羟乙基纤维素。
4.权利要求1的组合物，其中所述乙烯阻断剂包括如下中的至少一种：乙烯抑制剂、乙烯生物合成抑制剂和磷脂酶抑制剂。
5.权利要求1的组合物，其中所述乙烯阻断剂包括1-甲基环丙烯。
6.权利要求1的组合物，其还包含乙烯生成剂。
7.权利要求1的组合物，其中所述主体包括如下中的至少一种：分子包封剂、包合化合物、嵌入化合物、笼形物、穴状配体、分子印记聚合物和分子镊。
8.权利要求7的组合物，其中所述分子包封剂包括α-环糊精。
9.权利要求1的组合物，其还包含水不溶性聚合物。
10.权利要求1的组合物，其中所述乙烯阻断剂络合物包含0.05至0.5％重量的乙烯阻断剂。
11.权利要求1的组合物，其中水溶性聚合物与乙烯阻断剂络合物的重量比范围为20∶1至1∶3。
12.权利要求1的组合物，其中水溶性聚合物与水不溶性聚合物的重量比范围为50∶1至1∶50。
13.权利要求1的组合物，其还包含如下中的至少一种：除草剂、杀真菌剂、生长因子、杀虫剂和肥料。
14.权利要求1的组合物，其还包含水。
15.包含权利要求1的组合物的薄膜、多层薄膜、纤维、多组分纤维、分散体、乳液、涂层、泡沫、泡沫体、无纺物、小丸或薄片。
16.一种组合物，其包含：
含有乙烯阻断剂产品和主体的乙烯阻断剂络合物；和
至少一种降解性聚合物；
其中将所述乙烯阻断剂络合物和至少一种降解性聚合物掺和。
17.权利要求16的组合物，其中所述降解性聚合物选自水溶性聚合物、水溶胀性聚合物、光降解性聚合物、UV降解性聚合物、相变物质和温度不稳定性聚合物。
18.一种多组分构造物，其包含：
包含乙烯阻断剂络合物和至少一种降解性聚合物的第一组分，其中所述乙烯阻断剂络合物包含乙烯阻断剂和主体；和
包含乙烯阻断剂络合物和至少一种降解性聚合物的第二组分，其中所述乙烯阻断剂络合物包含乙烯阻断剂和主体；
其中，将所述第一组分放置在第二组分上。
19.权利要求18的多组分构造物，其中所述多组分构造物选自多层薄膜和多组分纤维。
20.权利要求18的多组分构造物，其中在所述第一构造物中的所述至少一种降解性聚合物不同于在所述第二构造物中的所述至少一种降解性聚合物。
21.权利要求18的多组分构造物，其中乙烯阻断剂从所述第一构造物中释放的速度不同于乙烯阻断剂从所述第二构造物中释放的速度。
22.权利要求18的多组分构造物，其中乙烯阻断剂从所述第一构造物中释放的机理不同于乙烯阻断剂从所述第二构造物中释放的机理。
23.一种分散体，其包含：
包含乙烯阻断剂产品和主体的乙烯阻断剂络合物；和
至少一种选自如下的聚合物：水溶性聚合物、水溶胀性聚合物、水反应性聚合物、光降解性聚合物、相变物质和UV降解性聚合物。
24.包含权利要求23的分散体的涂层或泡沫。
25.包含权利要求24的泡沫的涂层或泡沫体，其中所述泡沫已经被至少部分干燥。
26.一种形成引入了乙烯阻断剂的构造物的方法，包括：
将包含乙烯阻断剂产品和主体的乙烯阻断剂络合物与至少一种可热处理的水溶性聚合物或光降解性聚合物掺和，形成组合物，以及
对所述组合物进行处理以形成构造物。
27.权利要求26的方法，其中所述处理包括如下中的至少一种：压缩模塑、挤出、注射成型、吹塑、干纺、熔纺、湿纺、溶液浇铸、喷雾干燥、溶液纺丝、吹膜、压延、旋转模塑、粉末注射成型和触变塑形。
28.权利要求26的方法，其中所述处理包括形成包含所述组合物的分散体，和用所述分散体涂布或浸渍基底。
29.权利要求26的方法，其中所述处理包括形成包含组合物的分散体，使所述分散体起泡，然后从所述分散体中除去至少一部分液体介质。
30.权利要求29的方法，其中所述处理还包括用经起泡的分散体涂布或浸渍基底。
31.权利要求26的方法，其中所述处理包括挤出所述组合物以形成纤维或多组分纤维的组分。
32.权利要求26的方法，其中所述乙烯阻断剂包括1-甲基环丙烯。
33.权利要求26的方法，其中所述光降解性聚合物包括乙烯-一氧化碳共聚物。
34.权利要求26的方法，其中所述组合物还包含水不溶性聚合物。
35.权利要求28的方法，其中所述基底包括如下中的至少一种：织物、无纺物、薄膜、种子、植物、沙子、覆盖物、果实、蔬菜、谷物、金属、纸和木材。
36.权利要求30的方法，其中所述基底包括如下中的至少一种：织物、无纺物、薄膜、种子、植物、沙子、覆盖物、果实、蔬菜、谷物、金属、纸和木材。
37.一种将植物暴露于乙烯阻断剂的方法，所述方法包括：
将包含乙烯阻断剂络合物和降解性聚合物的组合物放置在植物附近；
使所述降解性聚合物暴露于会影响乙烯阻断剂从所述乙烯阻断剂络合物中释放的条件下。
38.权利要求37的方法，其中所述降解性聚合物包含水溶性聚合物和水不溶性聚合物中的至少一种，以及其中所述暴露包括使所述组合物与液态水接触。
39.权利要求37的方法，其中所述降解性聚合物包含水溶性聚合物和水不溶性聚合物中的至少一种，以及其中所述暴露包括使所述组合物与水蒸汽接触。
40.权利要求37的方法，其中所述降解性聚合物包括光降解性聚合物，以及其中所述暴露包括使所述组合物暴露于日光。
41.一种多组分构造物，其包括：
含有乙烯阻断剂络合物和至少一种降解性聚合物的第一组分，其中所述乙烯阻断剂络合物包含乙烯阻断剂和主体；和
含有乙烯生成剂和至少一种降解性聚合物的第二组分；
其中，将所述第一组分放置在所述第二组分上。
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