CN101679550B - 聚合方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了烯烃聚合方法，其中在聚合区内制备了烯烃聚合物的浆液，和聚合物浆液物流被从所述聚合区取出并且通过输送管线输送到离心浓缩装置，该离心浓缩装置将聚合物浆液物流分离为各自的固体浓度低于进入该浓缩装置的所述聚合物浆液物流的固体浓度的一个或多个贫固体物流，和各自的固体浓度高于进入该浓缩装置的所述聚合物浆液物流的固体浓度的一个或多个富固体物流，其中所述一个或多个富固体物流的至少一部分在所述浓缩装置上游且在所述聚合区下游被再循环回到聚合物浆液物流中。

Description

聚合方法
本发明涉及用于浆液相烯烃聚合(slurry phase olefinpolymerisations)的改进方法和设备。
烯烃的浆液相聚合是公知的，其中在催化剂的存在下，在其中悬浮和输送固体聚合物产物的稀释剂中，聚合烯烃单体和任选的烯烃共聚单体。
本发明特别地涉及在环管反应器中的聚合，其中浆液在所述反应器中典型地通过泵或搅拌器进行循环。完全液体环管反应器(liquid fullloop reactors)是本领域公知的并且例如描述于US 3152872、US 3242150和US 4613484中。聚合典型地在50-125℃的温度和1-100bara的压力进行。所使用的催化剂可以是典型地用于烯烃聚合的任何催化剂，例如氧化铬、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属或新近的过渡金属型催化剂。在浆液相烯烃聚合方法中，从聚合反应器以固体烯烃聚合物产物悬浮在稀释剂中的浆液的形式将产物取出。所述稀释剂可以是惰性的或反应性的，液态的或超临界的。包含聚合物和稀释剂并且在大多数情况下包含催化剂、烯烃单体和共聚单体的产物浆液可以间歇地或连续地排出。
在很多聚合方法中，浓缩装置例如旋液分离器或沉降支柱(settlinglegs)被用于最小化所述取出的具有聚合物的用于下游反应或处理的流体的量。这些装置将含有聚合物的物流分离成富固体物流(solids-richstream)和贫固体物流(solids-lean stream)。但是，虽然离心浓缩装置是公知的，但是这些装置本身的设计典型地是使得只可以在有限的设计操作条件范围对操作进行优化。不含旋转部件(其速度可以基于处理量而变化)的固定浓缩装置尤其是这种情况。当操作偏离这些设计操作条件时，特别是在启动或换级期间，不仅固体浓缩和颗粒粒析效率受到损害，而且所述浓缩装置和与其相关的管道系统变得更加易于堵塞，主要是由于存在于被浓缩的物流中的活性聚合物的聚合。在US3816383中已知将由浓缩装置制备的富固体物流的一部分直接再循环回到聚合区中；但是该方法并没有提供独立于来自聚合区的离开物流中的固体浓度，改变浓缩器的进料的固体浓度的方式。特别地，其不能向浓缩器提供与从聚合区取出的物流相比固体被更加浓缩的进料物流。
EP 1118626A公开了一种方法，其中由浓缩装置制备的贫固体物流被直接再循环回到聚合区。如上所述，其并不允许对进入浓缩器本身的进料的浓度进行任何控制。
我们已经发现了增加使用离心浓缩装置浓缩的含聚合物物流的固体浓度的方法。更特别地，本发明提供了控制进料到离心浓缩装置或从离心浓缩装置取出的聚合物浆液的浓度的方式。在下文中术语“浓缩器”特别表示离心浓缩装置。因此，在第一方面，本发明提供了烯烃聚合方法，其中在聚合区内制备烯烃聚合物的浆液，和聚合物浆液物流被从所述聚合区取出并且通过输送管线输送到离心浓缩装置，该离心浓缩装置将其分离为各自的固体浓度低于进入该浓缩装置的所述聚合物浆液物流的固体浓度的一个或多个贫固体物流，和各自的固体浓度高于进入该浓缩装置的所述聚合物浆液物流的固体浓度的一个或多个富固体物流，其中所述一个或多个富固体物流的至少一部分在所述浓缩装置上游且在所述聚合区下游被再循环回到聚合物浆液物流中。
“聚合区”表示发生聚合的位置，其通常是聚合反应器，并且在本说明书中术语“区”和“反应器”是可互换使用的。
向聚合区下游的浓缩器的进料提供再循环能力使得进料到所述浓缩器或来自所述浓缩器的聚合物浆液的体积流率(volumetric flowrate)和/或固体加载量(solids loading)，能够保持在窄得多的范围内，与否则在典型的工厂操作条件范围而可能的范围相比。因此，本发明提供了允许浓缩器在其最佳操作窗口内操作同时在宽得多的流率和浆液浓度范围接收从聚合反应器取出的聚合物浆液的方法。
例如，本发明提供了当从聚合区取出的聚合物浆液的流率或固体浓度不恒定时，在进料到浓缩器或从浓缩器取出的物流(富固体物流或贫固体物流中)中保持恒定固体浓度的方式。使用质量平衡和/或密度计或其它公知方式，可以为了控制目的，优选在线控制，确定浓缩器进料物流或浓缩器排出物流的流率和固体浓度。
本发明特别适合于浆液相乙烯聚合方法，最特别地，在连续环管反应器中。
聚乙烯浆液聚合方法典型地从聚合反应器取出具有相当量的液体烃的聚合物，因此本发明特别涉及这样的方法。这些反应器中的浆液典型地包含颗粒状聚合物，一种或多种烃稀释剂，一种或多种(共聚)单体，催化剂，链终止剂例如氢气和其它反应器添加剂。特别地，所述浆液将包含基于浆液总重量为20-75wt％，优选30-70wt％的颗粒状聚合物和基于浆液总重量为80-25wt％，优选70-30wt％的悬浮介质，其中所述悬浮介质是反应器中的所有流体组分的总和并包括所述稀释剂、烯烃单体和任何添加剂；所述稀释剂可以是惰性稀释剂或其可以是反应性稀释剂例如液体烯烃单体。在主要稀释剂是惰性稀释剂的情况下，烯烃单体典型地占所述浆液的1-20wt％，更特别是2-10wt％。
乙烯聚合反应器中浆液中固体的浓度典型地高于20vol％，优选约30vol％，例如25-35体积％，其中体积％是[(浆液的总体积-悬浮介质的体积)/(浆液的总体积)]×100。固体wt％与固体vol％的关系将根据所制备的聚合物，但是更特别地是根据所使用的稀释剂而变化。在所制备的聚合物是聚乙烯和稀释剂是烷烃例如异丁烷的情况下，优选聚合反应器内的固体浓度高于30wt％，特别是高于40wt％，例如40-60wt％，优选45-55wt％，基于浆液的总重量。
优选不是从浓缩器移出的所有富固体浆液物流都被再循环；一部分所述物流通常被分离以送去进行进一步的处理例如聚合物回收。此外，虽然本发明涉及富固体浆液物流再循环回到所述浓缩器的进料管线中，但是其并不排除另外地另一富固体物流或一个或多个贫固体物流被再循环回到聚合反应器的可能性。
所述富固体再循环物流到浓缩器上游的浆液物流的流率可以按照需要变化，从而其构成浓缩器进料物流的最高达99vol％，优选10-80vol％，特别是20-50vol％。优选由富固体再循环物流提供的浓缩器的进料物流的比例是变化的，从而在任何一个小时期间浓缩器进料物流本身变化不超过平均值的20％(其中％是针对所述平均值而言)，最优选不超过平均值的10％。
优选2-60vol％，最优选10-30vol％的富固体浆液物流被再循环到在聚合区下游的浓缩器浆液进料物流，其余的被转向用于进一步的处理例如聚合物回收。
所述聚合物浆液可以在任何位置从聚合区取出。所述取出可以设置为使得取出的聚合物浆液，与聚合区内的平均固体浓度相比，具有相同、或更大或更小的浓度。
为了最小化在下游处理段中需要的热输入，最优选从浓缩器取出的富固体物流保持在尽可能大的浓度，同时仍然保持可靠的流动。最优选大于65wt％的固体浓度。本发明使得从浓缩器取出的富固体物流的浓度能够等于或超过使用沉降支柱实现的浓度。
从浓缩器取出的富固体物流的固体浓度优选是比聚合反应器中的平均浓度大至少5wt％，最优选大10-20wt％。本发明使得将从浓缩器取出的富固体物流具有45-65wt％的固体浓度，即使是当聚合反应器以相对低的平均固体浓度例如30-40wt％进行操作时。
从浓缩器取出的富固体物流的流率可以进行控制以保持浓缩器进料中平均固体浓度和聚合反应器内平均固体浓度之间的差为反应器内平均固体浓度和从浓缩器取出的富固体物流中平均固体浓度之间的差的30-70wt％，优选40-60wt％。
任何或所有聚合反应器的取出物流和从浓缩器取出的富固体或贫固体物流可以提供有冷却，其优选是间接的和最优选是外部的。这允许控制进入浓缩器的浆液进料物流的温度。
如果在浓缩器或进料或取出物流中检测到堵塞(例如通过绝对或差别流动或压力测量)，那么从浓缩器再循环的任何物流可以被分离出来或转向回到聚合反应器。如果在那个管线中检测到堵塞，那么可以启用备用浓缩器进料或取出管线。
浓缩器可以任选平行操作，具有或不具有离线备用浓缩器。在具有平行浓缩器的布局中，来自一个浓缩器的富聚合物物流被再循环到平行浓缩器的进料处于本发明的范围之内。
虽然从聚合区取出的聚合物浆液优选来自压力比从浓缩器返回聚合区的任何物流的压力高的区域，但是优选使用泵来改进浓缩器中分离的效率和可靠性。所述一个或多个再循环物流可以被一个或多个泵驱动，优选位于浓缩器的聚合物浆液进料物流中，在所述再循环物流的引入点下游。所述泵优选是单离心型泵(single centrifugal type pump)。
本发明可以用于以连续或不连续从聚合区取出浆液的方式操作的系统中。当以间歇的或高度变化的进料流动进行操作时，旋液分离器的操作可能是特别不可靠和低效率的，例如当不连续地从聚合反应器中取出聚合物浆液时就是这种情况，而本发明对于这种设置可以提供显著的益处。当以这种模式操作时，本发明允许对从浓缩器再循环的富固体物流的流率进行控制或改变以最小化浓缩器进料流率(flowrate)的波动。
本发明适用于使用在氧化铬、有机金属、茂金属或其它催化剂体系的存在下实施的已知低压聚合技术，聚合任何合适α-烯烃的方法中。本发明特别可用于使用有机金属或氧化铬催化剂制备乙烯聚合物。
用于这些聚合的一类优选反应器是环管反应器，其是连续管状结构，包含至少两个例如四个垂直部分和至少两个例如四个水平部分。聚合的热量典型地采用在包围管状环管反应器的至少一部分的夹套中具有冷却介质优选水的间接交换除去。在多反应器系统中一个环管反应器的体积可以变化，但是典型地在10-200m3范围。
在这样的环管反应器中使用的压力足以将反应体系保持为‘完全液体(liquid full)’，即稀释剂和反应物(即单体和链终止剂)基本上处于液相，通常所使用的压力是1-100bara，优选30-50bara。在乙烯聚合中，乙烯分压最通常选自0.1-5MPa，优选0.2-2MPa，最特别是0.4-1.5MPa。所选择的温度是使得基本上所有制备的聚合物都基本上(i)是非粘性的和非附聚性的固体颗粒和(ii)在所述稀释剂中不可溶。聚合温度取决于所选的烃稀释剂和制备的聚合物。在乙烯聚合中其通常低于130℃，典型地为50-125℃，优选为75-115℃。例如，在异丁烷稀释剂中在乙烯聚合中，环管中使用的压力优选为30-50bara，乙烯分压优选为0.2-2MPa和聚合温度为75-115℃。
根据本发明的方法应用于制备包含烯烃(优选乙烯)聚合物的组合物，其可以包含一种或多种烯烃均聚物和/或一种或多种共聚物。根据本发明的方法特别适合于制备乙烯和丙烯聚合物。乙烯共聚物典型地含有不同量的α-烯烃，其可以达到12wt％，优选0.5-6wt％，例如大约1wt％。
通常在这些反应中使用的α单烯烃单体是一种或多种1-烯烃，其具有每分子至多8个碳原子和在比4位更接近双键的位置无支化。典型的例子包括乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，和1-辛烯，和混合物例如乙烯和1-丁烯或乙烯和1-己烯。对于乙烯共聚，1-丁烯、1-戊烯和1-己烯是特别优选的共聚单体。
在此类α-单烯烃聚合中使用的典型稀释剂包括每分子具有3-12、优选3-8个碳原子的烃，例如直链烷烃例如丙烷、正丁烷、正己烷和正庚烷，或支链烷烃例如异丁烷、异戊烷、甲苯、异辛烷和2，2-二甲基丙烷，或环烷烃例如环戊烷和环己烷，或它们的混合物。在乙烯聚合的情况下，在使得至少50％(优选至少70％)形成的聚合物不溶于稀释剂中的温度，稀释剂对于催化剂、助催化剂和制备的聚合物通常是惰性的(例如液态脂族、脂环族和芳香族烃)。异丁烷特别优选作为乙烯聚合的悬浮介质。
操作条件也可以是使得单体(例如乙烯，丙烯)充当主要的悬浮介质或稀释剂，如同所谓的本体聚合方法的情况。已经发现以体积百分比表示的浆液浓度界限能够独立于悬浮介质的分子量和悬浮介质是否是惰性的和反应性的、液态或超临界的而应用。丙烯单体特别优选作为丙烯聚合的稀释剂。
分子量调节方法是本领域已知的，不需要详细描述。当使用齐格勒-纳塔催化剂、茂金属和新近的三齿过渡金属型催化剂时，优选使用氢气，更高的氢压力导致更低的平均分子量。当使用铬型催化剂时，聚合温度优选被用于调节分子量。
关于图1阐述本发明。图1示出了环管反应器1，将烯烃单体物流2、新鲜稀释剂物流3、再循环稀释剂物流4和催化剂物流5引入该环管反应器1中。所述催化剂合适地是作为在所述稀释剂中的悬浮液引入。本发明可以应用于任何尺寸和任何生产率的环管反应器；但是其与大反应器环管体积(60-200立方米)最相关。物流2，3，4和5可以一起或分别引入，各自在所述环管反应器回路中任意的一个或多个位置处。可选择地或额外地，物流2-5可以引入到送至环管反应器的贫固体再循环物流1 8中。反应混合物在推进器(impeller)7的作用下，沿着箭头6指明的方向，以足以保持聚合物固体被稀释剂悬浮并且良好分布在稀释剂中的速度连续循环。
根据本发明，聚合物浆液通过阀8从环管反应器1移出，优选连续移出，进入管线9，并且通过离心泵10达到旋液分离器浓缩器11。可以存在多于一个的反应器聚合物取出管线，并且各管线可以具有其自己的专用旋液分离器回路。但是，优选使用单一的旋液分离器回路来浓缩所有的取出物流。到浓缩器11的流动可以进一步通过改变泵10的速度进行控制，或者泵排量(pump discharge)也可以任选地使用例如控制阀(未示出)来进行限制。
浓缩器11主要充当固体分离器，较大比例的固体聚合物颗粒被分离为富固体物流12，和液体稀释剂以及任何残余单体或其它流体和细料(fines)一起被分离为贫固体物流16，18。所述富固体物流典型地倾向于具有比所述贫固体物流更大的较大颗粒浓度。
所述富固体物流作为物流12移出，其一部分通过阀13被分出来进入管线14，用于下游反应或回收，其剩余的部分经管线15再循环进料到泵10的抽吸部分。如以上所述，正是该再循环管线15可以被操作从而确保保持恒定的体积流动和/或固体浓度通过所述旋液分离器浓缩器11。另一方面，经管线16从所述分离器移出贫固体溢流物流(overflowstream)并且经阀17和管线18再循环至反应器1。
经管线14移出的产物浆液富含期望的固体聚合物产物。例如，因此可以分离固体浓度为约40-75wt％的含聚合物优选聚乙烯的浆液并移出用于后续干燥和回收。本发明减少后续的后处理并且同时至少实现期望的聚合物的部分分级和供应给下游反应器或回收过程的反应器1反应物的减少。优选给物流15添加稀释剂补充能力以有助于物流的流动性以及降低物流14中的反应物浓度(根据我们的不同申请)。
所述浓缩器优选设置为使得输送富固体物流的管线的长度保持为最小，优选小于5m，最优选小于1m。所述富固体物流还理想地是对于尽可能多的输送长度是垂直的或尽可能接近垂直。泵优选设置在比所述浓缩器低的高度(elevation)。浆液输送管线中的速度需要保持高于沉降速度，和在固体浓度低于50wt％的情况下通常保持在1-15m/s，优选1.5-9m/s。在固体浓度在55-65wt％的情况下，浆液输送管线中的速度通常保持在3-20m/s，优选4-10m/s。在固体浓度在65-75wt％的情况下，浆液输送管线中的速度通常在3-20m/s，优选3.5-12m/s，最优选4-15m/s。
所述聚合物浆液分出管线9和再循环管线18优选分别在用于反应混合物的推进器7的下游和上游连接到环管反应器1。跨越该泵的压降提供了降低泵10的负荷的压力梯度。跨越推进器7的压差典型地是5-25米压头(head)，和跨越泵10的压差典型地是20-150米压头。浓缩器进料和富聚合物或贫聚合物出口之间的压差典型地是10-40米压头，最优选20-30米压头。
实施例
实施例1
该实施例是图1中所示的设置，其中含聚合物的浆液从反应器1经管线9排放进旋液分离器11中。来自该旋液分离器的贫固体物流经管线16被再循环至反应器，而来自该旋液分离器的富固体物流被分成两股流动，一股经管线14向下游输送，另一股经管线15被再循环至管线9中。
该反应器的生产率是10000kg/h，并且其固体浓度为41wt％。图1中示出的管线中的条件在下面的表1中给出。
表1
  管线9再循环前   管线12   管线14   管线15   管线16   管线9再循环后
  总浆液流动   kg/h   33000   34580   18690   15890   14310   48889
  液体流动   kg/h   19470   16080   8690   7390   10780   26859
  固体流动   kg/h   13530   18500   10000   8500   3530   22030
  固体含量   wt％   41.0   53.5   54.0   54.0   25.0   45.1
  体积流率   m3/h   57.7   55.4   30.0   25.5   27.7   83.1
在该实施例中，所述旋液分离器把将要向下游输送的物流的固体浓度从41wt％增加到54wt％。该流动的再循环部分意味着流进旋液分离器的浆液的固体浓度与离开反应器的41.0wt％相比，是45.1wt％。
实施例2
该实施例显示来自旋液分离器的富固体流动的再循环部分如何能够使得在进入旋液分离器的输入中保持恒定固体浓度，而不管离开反应器的物流中不同的条件。在该实施例中，离开反应器的固体流率高于实施例1，但是固体浓度较低。
表2
  管线9再循环前   管线12   管线14   管线15   管线16   管线9再循环后
  总浆液流动   kg/h   37610   45710   18690   27020   18910   64620
  液体流动   kg/h   22940   21260   8690   12560   14250   35500
  固体流动   kg/h   14670   24450   10000   14460   4660   29120
  固体含量   wt％   39.0   53.5   54.0   54.0   25.0   45.1
  体积流率   m3/h   66.6   73.2   30.0   43.3   36.6   109.9
实施例3(比较)
该实施例描述了没有再循环管线，即在管线15中没有流动，并且因而管线12和14中的流动相同的情况。该实施例应该与实施例4进行比较，其中离开反应器的流动改变了。
表3
  管线9   管线12   管线14   管线15   管线16
  总浆液流动   kg/h   28640   20230   20230   0   8420
  液体流动   kg/h   16900   10230   10230   0   6670
  固体流动   kg/h   11740   10000   10000   0   1750
  固体含量   wt％   41.0   49.4   49.4   -   21.0
  体积流率   m3/h   50.0   33.4   33.4   0   16.7
实施例4(比较)
与实施例3相比，在本情况中来自反应器的输出的固体含量仅为39wt％，其意味着进入浓缩器的输入同样仅为39wt％。这应该与实施例2进行比较，其中由于再循环管线，来自反应器的输出浓度类似的变化并没有造成进入旋液分离器的固体浓度的变化。在实施例1和2中，不仅进入旋液分离器的管线的固体浓度高于本实施例，而且离开旋液分离器的富固体物流的固体浓度同样显著高于实施例3和4。
表4
  管线9   管线12   管线14   管线15   管线16
  总浆液流动   kg/h   29870   21080   21080   0   8790
  液体流动   kg/h   18220   11080   11080   0   7140
  固体流动   kg/h   11650   10000   10000   0   1650
  固体含量   wt％   39.0   47.0   47.0   -   19.0
  体积流率   m3/h   52.9   35.2   35.2   0   17.6

Claims (74)

1.烯烃聚合方法，其中在聚合区内制备烯烃聚合物的浆液，和聚合物浆液物流被从所述聚合区取出并且通过转移管线输送到离心浓缩装置，该离心浓缩装置将其分离为各自的固体浓度低于进入该浓缩装置的所述聚合物浆液物流的固体浓度的一个或多个贫固体物流，和各自的固体浓度高于进入该浓缩装置的所述聚合物浆液物流的固体浓度的一个或多个富固体物流，其中所述一个或多个富固体物流的至少一部分在所述浓缩装置上游且在所述聚合区下游被再循环回到所述聚合物浆液物流中。
2.根据权利要求1的方法，其中富固体再循环物流向所述浓缩装置上游的聚合物浆液物流的流率构成所述浓缩装置进料物流的最多99vol％。
3.根据权利要求1的方法，其中富固体再循环物流向所述浓缩装置上游的聚合物浆液物流的流率构成所述浓缩装置进料物流的10-80vol％。
4.根据权利要求1-3任一项的方法，其中由富固体再循环物流提供的所述浓缩装置的进料物流的比例是变化的，从而在任何一个小时期间所述浓缩装置的进料物流本身变化不超过平均值的20％。
5.根据权利要求1-3任一项的方法，其中由富固体再循环物流提供的所述浓缩装置的进料物流的比例是变化的，从而在任何一个小时期间所述浓缩装置的进料物流本身变化不超过平均值的10％。
6.根据前述权利要求1-3任一项的方法，其中2-60vol％的富固体浆液物流被再循环回到所述浓缩装置上游的聚合物浆液物流中。
7.根据权利要求4的方法，其中2-60vol％的富固体浆液物流被再循环回到所述浓缩装置上游的聚合物浆液物流中。
8.根据权利要求5的方法，其中2-60vol％的富固体浆液物流被再循环回到所述浓缩装置上游的聚合物浆液物流中。
9.根据前述权利要求1-3任一项的方法，其中10-30vol％的富固体浆液物流被再循环回到所述浓缩装置上游的聚合物浆液物流中。
10.根据权利要求4的方法，其中10-30vol％的富固体浆液物流被再循环回到所述浓缩装置上游的聚合物浆液物流中。
11.根据权利要求5的方法，其中10-30vol％的富固体浆液物流 被再循环回到所述浓缩装置上游的聚合物浆液物流中。
12.根据前述权利要求1-3任一项的方法，其中富固体再循环物流具有大于65wt％的固体浓度。
13.根据权利要求4的方法，其中富固体再循环物流具有大于65wt％的固体浓度。
14.根据权利要求5的方法，其中富固体再循环物流具有大于65wt％的固体浓度。
15.根据权利要求6的方法，其中富固体再循环物流具有大于65wt％的固体浓度。
16.根据权利要求9的方法，其中富固体再循环物流具有大于65wt％的固体浓度。
17.根据权利要求1-3任一项的方法，其中富固体再循环物流具有45-65wt％的固体浓度。
18.根据权利要求4的方法，其中富固体再循环物流具有45-65wt％的固体浓度。
19.根据权利要求5的方法，其中富固体再循环物流具有45-65wt％的固体浓度。
20.根据前述权利要求1-3任一项的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大至少5wt％。
21.根据权利要求4的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大至少5wt％。
22.根据权利要求5的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大至少5wt％。
23.根据权利要求6的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大至少5wt％。
24.根据权利要求9的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大至少5wt％。
25.根据权利要求12的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大至少5wt％。
26.根据权利要求17的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大至少5wt％。
27.根据前述权利要求1-3任一项的方法，其中所述富固体物流 的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大10-20wt％。
28.根据权利要求4的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大10-20wt％。
29.根据权利要求5的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大10-20wt％。
30.根据权利要求6的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大10-20wt％。
31.根据权利要求9的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大10-20wt％。
32.根据权利要求12的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大10-20wt％。
33.根据权利要求17的方法，其中所述富固体物流的固体浓度比聚合反应器中的平均固体浓度大10-20wt％。
34.根据前述权利要求1-3任一项的方法，其中在所述聚合物浆液物流中，在所述浓缩装置上游和再循环的富固体物流的引入点下游，设置泵。
35.根据权利要求4的方法，其中在所述聚合物浆液物流中，在所述浓缩装置上游和再循环的富固体物流的引入点下游，设置泵。
36.根据权利要求5的方法，其中在所述聚合物浆液物流中，在所述浓缩装置上游和再循环的富固体物流的引入点下游，设置泵。
37.根据权利要求6的方法，其中在所述聚合物浆液物流中，在所述浓缩装置上游和再循环的富固体物流的引入点下游，设置泵。
38.根据权利要求9的方法，其中在所述聚合物浆液物流中，在所述浓缩装置上游和再循环的富固体物流的引入点下游，设置泵。
39.根据权利要求12的方法，其中在所述聚合物浆液物流中，在所述浓缩装置上游和再循环的富固体物流的引入点下游，设置泵。
40.根据权利要求17的方法，其中在所述聚合物浆液物流中，在所述浓缩装置上游和再循环的富固体物流的引入点下游，设置泵。
41.根据权利要求20的方法，其中在所述聚合物浆液物流中，在所述浓缩装置上游和再循环的富固体物流的引入点下游，设置泵。
42.根据权利要求27的方法，其中在所述聚合物浆液物流中，在所述浓缩装置上游和再循环的富固体物流的引入点下游，设置泵。 
43.根据前述权利要求1-3任一项的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。
44.根据权利要求4的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。
45.根据权利要求5的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。
46.根据权利要求6的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。
47.根据权利要求9的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。
48.根据权利要求12的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。
49.根据权利要求17的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。
50.根据权利要求20的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。 
51.根据权利要求27的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。
52.根据权利要求34的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的30-70wt％。
53.根据前述权利要求1-3任一项的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。
54.根据权利要求4的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。
55.根据权利要求5的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。
56.根据权利要求6的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。
57.根据权利要求9的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。
58.根据权利要求12的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。 
59.根据权利要求17的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。
60.根据权利要求20的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。
61.根据权利要求27的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。
62.根据权利要求34的方法，其中浓缩装置进料中的平均固体浓度和聚合反应器内的平均固体浓度之差被保持为反应器内的平均固体浓度和从所述浓缩装置取出的富固体物流中平均固体浓度之差的40-60wt％。
63.根据前述权利要求1-3任一项的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
64.根据权利要求4的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
65.根据权利要求5的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
66.根据权利要求6的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
67.根据权利要求9的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
68.根据权利要求12的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
69.根据权利要求17的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷 却。
70.根据权利要求20的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
71.根据权利要求27的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
72.根据权利要求34的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
73.根据权利要求43的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。
74.根据权利要求53的方法，其中向聚合反应器的取出物流和/或从浓缩装置取出的富固体物流和/或贫固体物流的至少一部分提供冷却。 
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