CN102282205A - 具有增强的机械性质和气体阻挡性质的pet容器和组合物 - Google Patents

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Abstract

提供包括具有增强的机械性质的聚酯组合物的容器。聚酯组合物包括聚酯和蠕变控制剂。在具体的实施方式中，聚酯组合物包括聚酯、蠕变控制剂和气体阻挡添加剂。在具体的实施方式中，蠕变控制剂是包括二酐、双内酰胺、双噁唑和环氧化物的分子或聚合物。

Description

具有增强的机械性质和气体阻挡性质的PET容器和组合物
发明领域
本发明涉及聚酯产品，如聚对苯二甲酸二乙酯容器。更具体地，本发明涉及用于其中期望增强的机械性质的应用的聚酯容器。
背景
聚对苯二甲酸乙二酯及其共聚酯(在下文全部称为“PET”)被广泛用于制备碳酸软饮料、果汁、水和类似物的容器，原因在于它们的良好的透明度、机械性质和气体阻挡性质的组合。虽然具有这些期望的性质，PET的氧气和二氧化碳气体阻挡性质限制PET应用于更小体积的包装，以及应用于包装氧气敏感的产品，如啤酒、果汁和茶产品。包装工业中存在对进一步提高PET的气体阻挡性质的广泛表达的需要。
PET对二氧化碳的相对高的渗透性限制更小的PET容器用于包装碳酸软饮料的用途。二氧化碳通过PET容器的渗透率在室温在每天3至14cc或每周百分之1.5至2的损失率范围内，这取决于容器的大小。更小的容器具有更大的表面积与体积的比，产生更高的相对损失率。为了这一原因，PET容器目前仅用作包装碳酸软饮料的较大的容器，而金属罐和玻璃容器被选择用于较小的碳酸软饮料容器。
包装的碳酸软饮料中剩余的二氧化碳的量决定其贮存期限。正常地，碳酸软饮料容器充有每体积水约四个体积的二氧化碳。通常接受当容器中百分之17.5的二氧化碳由于二氧化碳渗透通过容器侧壁和盖而损失时，包装的碳酸软饮料达到其贮存期限的结束。在PET瓶充有约四个体积的二氧化碳之后，PET瓶将随时间缓慢膨胀，原因在于压力之下PET分子的蠕变。由于瓶膨胀，碳酸化水平被降低。因此，二氧化碳对PET的渗透性和由于PET分子蠕变的瓶膨胀的程度决定包装的碳酸饮料的贮存期限，以及由此的PET作为包装材料的适合性。
已经开发或正在开发许多方法以增强PET对小的气体分子的阻挡，但是一些太昂贵的而其它的可引起PET机械性质、拉伸比和/或透明度的不期望的变化。对通过控制PET瓶蠕变改进PET瓶碳酸化贮存期限，已经进行了非常少的工作。
因此，在本领域存在这样的需要：以不引起PET机械性质的实质退化，实质上不影响PET的拉伸比，和/或没有不利地影响PET的透明度的方式增强PET的阻挡性能并控制PET瓶蠕变以用于需要增强的阻挡的应用，如碳酸饮料和氧气敏感的饮料和食物的包装。
简述
本发明通过以下解决了上面描述的需要：提供具有增强的机械性质的聚酯容器，其包括主要由聚酯和蠕变控制剂组成的聚酯组合物。根据另一实施方式，提供包含聚酯、蠕变控制剂和任选的气体阻挡添加剂的聚酯组合物。
在本公开内容的一个方面，聚酯组合物包括具有式I的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000021
其中R1、R2、R3和R4可相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；
其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述C1-C10烃基是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中i、ii、iii、iv、v和vi相互独立地包括单键或双键；其中当i是双键时，ii和vi是单键；其中当ii是双键时，i和iii是单键；其中当iii是双键时，ii和iv是单键；其中当iv是双键时，iii和v是单键；其中当v是双键时，iv和vi是单键；其中当vi是双键时，i和v是单键；其中连接R3和R4的vii可以是单键、双键，或根本不是键；
其中m、n、o和p可以相互独立地是0或1；其中当m是0时，键ii和iii形成连续的单键；其中当n是0时，键vi和v形成连续的单键；其中当o是0时，R4通过单键键合到R1；且其中当p是0时，R3通过单键键合到R2。
在另一方面，聚酯组合物包括具有式II的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000031
其中A、A′、A″、E、D、G、G′、G″、L和J可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix和x可以相互独立地包括单键或双键；其中当i是双键时，ii和v是单键；其中当ii是双键时，i和iii是单键；其中当iii是双键时，ii和iv是单键；其中当iv是双键时，iii和v是单键；其中当v是双键时，i和iv是单键；其中当vi是双键时，vii和x是单键；其中当vii是双键时，vi和viii是单键；其中当viii是双键时，vii和ix是单键；其中当ix是双键时，viii和x是单键；其中当x是双键时，vi和ix是单键；
其中b、c、d、e、f、g、h、i、j和k可以相互独立地是0或1；
其中a可以是0或1；且
其中R5可以是杂原子或C1-C10二价烃，其可以是未取代的或用一个或多个官能部分、一个或多个杂原子或一个或多个C1-C10烃基取代，所述C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代。
在另一方面，聚酯组合物包括具有式III的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000041
其中R6和R7可以相互独立地包含C1-C5二价烃，其可以是未取代的或用一个或多个官能部分、一个或多个杂原子或一个或多个C1-C10烃基取代，所述C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代。
在又一方面，聚酯组合物包括具有式IV的化学结构的蠕变控制剂：
其中A1、A2、R8、R9和R10可以相互独立地包含杂原子、四价碳原子、C1-C10二价或三价烃或C1-C10烃基，所述C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C10二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中m′、n′和p′可以相互独立地是0或1；
其中i、ii和iii可以相互独立地是单键或双键；
其中t、u、v和w可以相互独立地是单键、双键或三键；且
其中q、r和s可以是0至10,000。
在本公开内容的另一方面，聚酯组合物期望地包括具有式V的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000051
其中R可以包括杂原子或C1-C10烃基，它们可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中m″、n″和o″可以相互独立地是从0至1000。
在又一方面，聚酯组合物包括具有式VI的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000052
其中R11、R12、R13和R14可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix、x和xi相互独立地是单键或双键；其中当i是双键时，ii和vi是单键；其中当ii是双键时，i、iii和vii是单键；其中当iii是双键时，ii、iv、vii和xi是单键；其中当iv是双键时，iii、v和xi是单键；其中当v是双键时，vi和iv是单键；其中当vi是双键时，i和v是单键；其中当vii是双键时，ii、iii和viii是单键；其中当viii是双键时，vi和ix是单键；其中当ix是双键时，viii和x是单键；其中当x是双键时，ix和xi是单键；其中当xi是双键时，iv、x和iii是单键。
在又一方面，聚酯组合物包括具有式VII的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000061
其中R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix、x、xi、xii、xiii、xiv、xv、xvi、xvii、xviii、xix、xx、xxi、xxii相互独立地是双键或单键；其中当i是双键时，ii和vi是单键；其中当ii是双键时，i、iii和vii是单键；其中当iii是双键时，ii、iv、vii和xi是单键；其中当iv是双键时，iii、v、xi和xii是单键；其中当v是双键时，vi、iv和xii是单键；其中当vi是双键时，i和v是单键；其中当vii是双键时，ii、iii和viii是单键；其中当viii是双键时，vii和ix是单键；其中当ix是双键时，viii和x是单键；其中当x是双键时，ix、xi和xiii是单键；其中当xi是双键时，iii、iv、xiii和x是单键；其中当xii是双键时，v、iv、xvi和xiv是单键；其中当xiv是双键时，xii、xvi、xv和xix是单键；其中当xv是双键时，xiii、xvii、xiv和xix是单键；当xiii是双键时，xi、x、xv和xvii是单键；当xvi是双键时，xii、xiv和xviii是单键；其中当xviii是双键时，xvi和xxi是单键；其中当xxi是双键，xviii和xxii是单键；其中当xxii是双键时，xxi、xix和xxiii是单键；其中当xix是双键时，xiv、xv、xxii和xxiii是单键；其中当xxiii是双键时，xix、xxii和xxiv是单键；其中当xxiv是双键时，xxiii和xx是单键；其中当xx是双键时，xvii和xxiv是单键；且其中当xvii是双键时，xv、xiii和xx是单键。
根据另一实施方式，提供了用于增强聚酯容器的机械性质的方法，该方法包括使聚酯与蠕变控制剂混合以形成聚酯组合物。根据具体的实施方式，聚酯组合物可以被形成诸如容器的制品。
此外，在另一实施方式中，形成容器的步骤包括拉伸吹塑成型。具体的实施方式提供具有增强的机械性质的聚酯容器，如PET容器。其它具体的实施方式提供具有增强的机械性质和增强的气体阻挡性质的聚酯容器，特别是对二氧化碳和氧气的增强的气体阻挡。这使得本发明的某些实施方式特定地适合用于包装碳酸软饮料和氧气敏感的饮料和食物。具体的实施方式实现了这一增强的气体阻挡，同时维持可接受的物理性质和透明度。
根据以下的详述、附图和权利要求，本发明的其它目的、特征和优势将是明显的。
附图简述
图1是根据本发明的实施方式制备具有增强的气体阻挡的PET容器的系统的示意图。
图2是根据本发明的实施方式制备的成型容器预型件的切面剖视图。
图3是根据本发明的实施方式从图2的预型件制备的吹塑成型容器的切面剖视图。
图4是根据本发明的实施方式制备的包装饮料的透视图。
图5是根据本发明的实施方式制备的容器的平均蠕变百分比的图解说明。
详述
本文提供了具有增强的机械性质的聚酯容器和用于制备具有增强的机械性质的聚酯容器的方法。根据本公开内容的实施方式制备的聚酯容器和用于制备这种容器的方法在下文和在附图1-5中进一步描述。
I.聚酯组合物
本文提供的实施方式可以适用于任何聚酯且可以适合其中需要增强的机械性质的用途。用于本文提供的实施方式的适合的聚酯可以包括PET共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚间苯二甲酸乙二酯(polyethyleneisophthalate)和类似物。PET共聚物是特别有用的，因为它们被用于许多阻挡应用，如薄膜和容器。适合的容器包括但不限于瓶、桶、水瓶、冷却器和类似物。
聚酯，包括PET共聚物，在聚合物链之间具有自由体积。如本领域技术人员所知，聚酯如PET共聚物中自由体积的量决定了它们对气体分子的阻挡。自由体积越低，气体扩散越低，且对气体分子的阻挡越高。通常，已经发现在自由体积之内放置气体阻挡添加剂提高聚酯组合物的气体阻挡性质。目前申请人已经发现本文提供的蠕变控制剂也可以增强聚酯的气体阻挡性质同时也增强聚酯的机械性质。
在具体的实施方式中，聚酯组合物包括聚酯和蠕变控制剂，其在下面被进一步描述。低填充量的聚酯组合物的蠕变控制剂增强了聚酯组合物的气体阻挡性质，填充量期望地在聚酯组合物的约200ppm至约2000ppm的范围内，更期望地在聚酯组合物的约500ppm至约1000ppm的范围内，且还更期望地在聚酯组合物的约750ppm至约1000ppm的范围内。蠕变控制剂的填充量将被维持在足以提供增强的机械和气体阻挡性质而不显著地削弱聚酯组合物的这些性质或视觉外观的水平。例如，本领域技术人员将认识到用于包装的饮料的浑浊的和变色的容器通常是不期望的。
在具体的实施方式中，本文提供的聚酯组合物可以进一步包括适合的气体阻挡增强添加剂。适合的气体阻挡增强添加剂是本领域技术人员已知的；然而，申请人已经发现气体阻挡增强添加剂与本文提供的蠕变控制剂的组合进一步增强聚酯组合物的气体阻挡性质。这些气体阻挡增强添加剂在下面被进一步描述，且更详细地描述在共同待决美国专利申请第12/629,379号、美国专利公布第2005/0221036号、美国专利公布第2006/0275568号和美国专利公布第2007/0082156号中，其公开内容通过引用全部并入本文。
适合用于本发明的实施方式的PET共聚物包括具有来自乙二醇的重复单元的二醇组分和具有来自对苯二甲酸的重复单元的二酸组分。在具体的实施方式中，基于100摩尔％二酸组分和100摩尔％二醇组分，PET共聚物具有少于20％的二酸修饰，少于10％的二醇修饰，或两者。这些PET共聚物是熟知的。
可以使用任何适合的缩聚催化剂制备聚酯，然而，申请人之前发现：当气体阻挡增强添加剂被添加到聚酯组合物时，特定的缩聚催化剂可能特别适合。这些缩聚催化剂被公开在美国专利公布第2006/0275568中，因此，在其中聚酯组合物进一步包含气体阻挡增强添加剂的实施方式中，聚酯可以使用至少一种第一缩聚催化剂制备，第一缩聚催化剂选自由周期表的第3、4、13和14族中的金属组成的组。聚酯组合物可以包括来自聚酯形成的残留在聚酯中的催化剂残余物，且催化剂残余物可以包括至少一种第一缩聚催化剂的至少一部分。在一些实施方式中，催化剂残余物可以高达250ppm的量存在于聚酯组合物中，且优选更少的量。
气体阻挡增强添加剂和聚酯可以进行酯交换反应，并由此引起容器应用中的问题，如将聚酯组合物的I.V.降低至不可接受的水平。认为PET共聚物树脂中的酯交换反应由残留的缩聚催化剂催化。因此，在一种实施方式中，聚酯中残留的缩聚催化剂可以被去活化。使这些催化剂去活化的一种方法是向聚酯组合物添加催化剂去活化化合物，如含磷化合物。催化剂被去活化之后，它们将不催化酯交换反应，并且在聚酯如PET共聚物和气体阻挡增强添加剂混合物的熔融加工过程中，这些反应将被减速。含磷化合物包括有机化合物和无机化合物。实例包括但不限于磷酸、聚磷酸和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三单壬基苯基亚磷酸酯。
缩聚催化剂去活化剂可任选地以足以使聚酯组合物中的缩聚催化剂残余物去活化的量被添加到聚酯组合物，以致气体阻挡增强添加剂能够足够地增强聚酯组合物和产生的聚酯容器的气体阻挡性质。例如，这些添加剂可以少于2000ppm的量被加到聚酯组合物。根据一种实施方式，缩聚催化剂去活化剂可以按聚酯组合物的重量计约10ppm至约500ppm的量或可以按聚酯组合物的重量计约100ppm至约500ppm的量存在于聚酯组合物中。
尽管加入缩聚去活化剂，但缩聚的去活化程度仍是不清楚的，且当某些缩聚催化剂被用于通过缩聚反应形成聚酯时，可能不足以消除聚酯经与阻挡增强添加剂反应的降解。因此，在其它实施方式中，聚酯组合物可以包括第二缩聚催化剂，其选自由以下组成的组：钴、锑、锌、锰、镁、铯、钙和镉。本领域技术人员将认识到，存在于聚酯组合物中的第二缩聚催化剂的量应当维持在低于可以显著地降低聚酯组合物的I.V.至低于可接受的水平的水平。因此，在一种实施方式中，第二缩聚催化剂可以高达聚酯组合物的3ppm的量存在于聚酯组合物中。特定地，与包含钴、锑、锌、锰、镁、铯、钙或镉的金属催化剂残余物的大量的减少和消除相比，常规缩聚催化剂如钴、锑、锌、锰、镁、铯、钙、钙和镉的反应性未被减轻到利用基于磷的去活化剂作为可行的替代方案所需的程度。
气体阻挡增强添加剂与聚酯组合物之间的反应可降低聚酯组合物和产生的容器预型件的I.V.。具有显著地较低的I.V.的PET不能被用于吹塑成型容器，如饮料容器，原因在于较低的I.V.的PET使容器具有差的机械性能，如蠕变性、耐跌落冲击性和类似性能。又进一步，自较低的I.V. PET制备的PET容器对于碳酸软饮料应用，通常具有差的耐应力开裂性，这在容器应用中是不期望的。为了制备具有适于预型件的有效成型和这些预型件吹塑成型为容器的让人满意的物理性质和I.V.的容器预型件和容器，聚酯组合物期望地具有至少0.65，更优选地从约0.65至约1.0，且还更优选地从约0.70至约0.86的I.V.。本文中I.V.的单位均是根据ASTM D4603-96测定的dL/g，其中基于PET的树脂的I.V.在30℃，在60/40(按重量计)苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷溶液中的0.5重量百分比浓度测定。
如上面所讨论，具有最低量的残余催化剂的聚酯或不含钴、锑、锌、锰、镁、铯、钙和镉的残余催化剂的聚酯大大减轻I.V.的降低。总的钴、锑、锌、锰、镁、铯、钙和镉含量期望低于3ppm。根据具体的实施方式，用于PET聚合物和共聚物的适合的气体阻挡增强添加剂与具有基于钛和铝的金属催化剂残余物且不存在包含钴、锑、锌、锰、镁、铯、钙或镉的残余物的聚酯混合。现代周期表中的元素周期性表明相似的化学反应性在整个族中存在。因此，锆和铪可以用作钛催化剂的类似物，且镓、铟和铊可以用作铝的类似物。来自第14族的锗、锡和铅可能是适合的。
II.蠕变控制剂
在本公开内容的一个方面，聚酯组合物包括具有式I的化学结构的蠕变控制剂：
其中R1、R2、R3和R4可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中i、ii、iii、iv、v和vi相互独立地包括单键、双键或三键；其中当i是双键时，ii和vi是单键；其中当ii是双键时，i和iii是单键；其中当iii是双键时，ii和iv是单键；其中当iv是双键时，iii和v是单键；其中当v是双键时，iv和vi是单键；其中当vi是双键时，i和v是单键；其中连接R3和R4的vii可以是单键、双键，或根本不是键；
其中m、n、o和p可以相互独立地是0或1；其中当m是0时，键ii和iii形成连续的单键；其中当n是0时，键vi和v形成连续的单键；其中当o是0时，R4通过单键键合到R1；且其中当p是0时，R3通过单键键合到R2。
在式I的化合物的具体的实施方式中，其中m、n、o和p是0；且i、ii/iii、iv和v/vi是单键；蠕变控制剂包括环丁烷1，2，3，4-四羧酸二酐，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000122
在式I的化合物的另一实施方式中，其中n、o和p是0；m是1；且i、ii、iii、iv和v/vi是单键；且R1是氧；蠕变控制剂包括2，3，4，5-四氢-2，3，4，5-四羧酸-呋喃二酐，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000131
在式I的化合物的又一实施方式中，其中m和n是1；o和p是0；R1和R2是包含1个碳原子的三价烃；i、iii和v是双键；且ii、iv和vi是单键；蠕变控制剂包括苯均四酸二酐，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000132
在式I的化合物的又一实施方式中，其中m、n、o和p是1；R1、R2、R3和R4是包含1个碳原子的三价烃；i、ii、iii、iv、v和vi是单键；且vii是双键；蠕变控制剂包括双环[2，2.2]辛-3，4-烯-1，2，5，6-四羧酸二酐，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000133
在本公开内容的另一方面，聚酯组合物包括具有式II的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000141
其中A、A′、A″、E、D、G、G′、G″、L和J可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix和x可以相互独立地包括单键或双键；其中当i是双键时，ii和v是单键；其中当ii是双键时，i和iii是单键；其中当iii是双键时，ii和iv是单键；其中当iv是双键时，iii和v是单键；其中当v是双键时，i和iv是单键；其中当vi是双键时，vii和x是单键；其中当vii是双键时，vi和viii是单键；其中当viii是双键时，vii和ix是单键；其中当ix是双键时，viii和x是单键；其中当x是双键时，vi和ix是单键；
其中b、c、d、e、f、g、h、i、j和k可以相互独立地是0或1；
其中a可以是0或1；且
其中R5可以是杂原子或C1-C10二价烃，其可以是未取代的或用一个或多个官能部分、一个或多个杂原子或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代。
在式II的化合物的一个实施方式中，其中b、c、d、e、f、g、h、i、j和k是1；a是0；E和L是包含1个碳原子的二价烃；A′、D、J、G′是包含1个碳原子的三价烃；A和G″是氧；A″和G是氮；i、ii、iv、v、vi、viii、ix和x是单键；iii和vii是双键；且包含A、A′、A″、D和E的环经D和J之间的单键被键合到包含G、G′、G″′、L和J的环，蠕变控制剂是4，′-双噁唑啉，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000151
在式II的化合物的另一实施方式中，其中b、c、d、e、f、g、h、i、j和k是1；a是0；A′、D、J、G′是包含1个碳原子的三价烃；E和L是包含1个碳原子的二价烃；A和G是氮；A″和G″是氧；ii和vii是双键；i、iii、iv、v、vi、viii、ix和x是单键；且包含A、A′、A″、D和E的环经D和J之间的单键被键合到包含G、G′、G″、L和J的环，蠕变控制剂是4，4′-双噁唑啉，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000152
在式II的化合物的又一实施方式中，其中b、c、d、e、f、g、h、i、j和k是1；a是0；A″和G″是氧；E和L是氮；J和D是四价碳原子；A、A′、G和G′是包含1个碳原子的二价烃；v和x是双键；i、ii、iii、iv、vi、vii、viii和ix是单键；且包含A、A′、A″、D和E的环经D和J之间的单键键合到包含G、G′、G″、L和J的环，蠕变控制剂是2.2′-联(2-噁唑啉)，具有以下化学结构的化合物：
在式II的化合物的又一实施方式中，其中a、b、c、d、e、f、g、h、i、j和k是1；A′、D、J、G′是包含1个碳原子的三价烃；R5、E和L是包含1个碳原子的二价烃；A和G是氮；A″和G″是氧；ii和vii是双键；i、iii、iv、v、vi、viii、ix和x是单键；且R5键合到D和J，蠕变控制剂是双(4，5-二氢噁唑-5-基)甲烷，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000154
在式II的化合物的又一实施方式中，其中d、e、f、g、k、j和a是1；b、c、h和i是0；E和L是氧；R5、A″和G″是包含1个碳原子的二价烃；D和J是包含碳原子的三价烃；iv、v、ix和x是单键；E和A″经单键被直接键合在一起；L和G″经单键被直接键合在一起；且R5被键合到D和J，蠕变控制剂是双(4，5-二氢噁唑-5-基)甲烷，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000161
在本公开内容的另一方面，聚酯组合物包括具有式III的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000162
其中R6和R7可以相互独立地包含C1-C5二价烃，其可以是未取代的或用一个或多个官能部分、一个或多个杂原子或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代。
在式III的化合物的一种具体的实施方式中，其中R6和R7是包含5个碳原子的二价烃，蠕变控制剂是双-己内酰胺羰基，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000163
在本公开内容的又一方面，聚酯组合物包括具有式IV的化学结构的蠕变控制剂：
其中A1、A2、R8、R9和R10可以相互独立地包含杂原子、四价碳原子、C1-C10二价或三价烃或C1-C10烃基，所述C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C10二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中m′、n′和p′可以相互独立地是0或1；
其中i、ii和iii可以相互独立地是单键或双键；
其中t、u、v和w可以相互独立地是单键、双键或三键；且
其中q、r和s可以是0至10,000。
在式IV的化合物的一个具体的实施方式中，其中q、r、p′、m′是0；s和n′是1；R8是异苯并呋喃-1，3-二酮；i、ii和iii是双键；蠕变控制剂是联苯基-2，3，2′，3′-四羧酸二酐，具有以下化学结构的化合物：
在式IV的化合物的另一具体的实施方式中，其中q和r是0；s、p′、n′和m′是1；R8包括四价碳原子；R9包括氧；R10包括异苯并呋喃-1，3-二酮；u、i、ii和iii是双键；且v是单键，蠕变控制剂是二苯甲酮-3，4，3′，4′-四羧酸二酐，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000181
在式IV的化合物的另一具体的实施方式中，其中q和s是1000；r和p′是0；m′和n′是1；R8是包含1个碳原子的三价烃；R10是包含1个碳原子的二价烃；t和v是单键；i、ii和iii是双键；且A1是甲基丙烯酸甲酯单体，蠕变控制剂是5-乙烯基异苯并呋喃-1，3-二酮和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物，具有以下化学结构的共聚物：
Figure BDA0000076057990000182
在式IV的化合物的另一具体的实施方式中，其中q和s是1000；r和p′是0；m′和n′是1；R8是包含1个碳原子的三价烃；R10是包含1个碳原子的二价烃；t和v是单键；i、ii和iii是双键；且A1是苯乙烯单体，蠕变控制剂是5-乙烯基异苯并呋喃-1，3-二酮和苯乙烯的共聚物，具有以下化学结构的共聚物：
Figure BDA0000076057990000191
在式IV的化合物的又一具体的实施方式中，其中r、q和s是1000；p′是0；m′和n′是1；R8是包含1个碳原子的三价烃；R10是包含1个碳原子的二价烃；w、t和v是单键；i、ii和iii是双键；且A1是甲基丙烯酸甲酯单体，且A2是苯乙烯单体，蠕变控制剂是甲基丙烯酸甲酯、5-乙烯基异苯并呋喃-1，3-二酮和苯乙烯的共聚物，具有以下化学结构的共聚物：
Figure BDA0000076057990000192
在本公开内容的另一方面，聚酯组合物包括具有式V的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000201
其中R可以包括杂原子或C1-C10烃基，所述杂原子或C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中m″、n″和o″可以相互独立地是从0至1000。
式V表示
Figure BDA0000076057990000202
-ADR的化学结构，其由BASF Corporation，Florham Park，NJ.，07932销售。式V表示的聚合物的分子量低于约3000。
在式V的化合物的具体的实施方式中，其中m″、n″和o″是100；且R是甲基，蠕变控制剂是具有以下化学结构的共聚物：
Figure BDA0000076057990000203
在本公开内容的又一方面，聚酯组合物包括具有式VI的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000211
其中R11、R12、R13和R14可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix、x和xi相互独立地是单键或双键；其中当i是双键时，ii和vi是单键；其中当ii是双键时，i、iii和vii是单键；其中当iii是双键时，ii、iv、vii和xi是单键；其中当iv是双键时，iii、v和xi是单键；其中当v是双键时，vi和iv是单键；其中当vi是双键时，i和v是单键；其中当vii是双键时，ii、iii和viii是单键；其中当viii是双键时，vi和ix是单键；其中当ix是双键时，viii和x是单键；其中当x是双键时，ix和xi是单键；其中当xi是双键时，iv、x和iii是单键。
在式Vl的化合物的具体实施方式中，其中R11、R12、R13和R14是包含一个碳原子的三价烃；vi、ii、iv、viii和x是双键；且i、iii、v、vii、ix是单键，蠕变控制剂是1，4，5，8-四羧酸-萘二酐，具有以下化学式的化合物：
Figure BDA0000076057990000212
在本公开内容的又一方面中，聚酯组合物包括具有式VII的化学结构的蠕变控制剂：
Figure BDA0000076057990000221
其中R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix、x、xi、xii、xiii、xiv、xv、xvi、xvii、xviii、xix、xx、xxi、xxii相互独立地是双键或单键；其中当i是双键时，ii和vi是单键；其中当ii是双键时，i、iii和vii是单键；其中当iii是双键时，ii、iv、vii和xi是单键；其中当iv是双键时，iii、v、xi和xii是单键；其中当v是双键时，vi、iv和xii是单键；其中当vi是双键时，i和v是单键；其中当vii是双键时，ii、iii和viii是单键；其中当viii是双键时，vii和ix是单键；其中当ix是双键时，viii和x是单键；其中当x是双键时，ix、xi和xiii是单键；其中当xi是双键时，iii、iv、xiii和x是单键；其中当xii是双键时，v、iv、xvi和xiv是单键；其中当xiv是双键时，xii、xvi、xv和xix是单键；其中当xv是双键时，xiii、xvii、xiv和xix是单键；当xiii是双键时，xi、x、xv和xvii是单键；当xvi是双键时，xii、xiv和xviii是单键；其中当xviii是双键时，xvi和xxi是单键；其中当xxi是双键，xviii和xxii是单键；其中当xxii是双键时，xxi、xix和xxiii是单键；其中当xix是双键时，xiv、xv、xxii和xxiii是单键；其中当xxiii是双键时，xix、xxii和xxiv是单键；其中当xxiv是双键时，xxiii和xx是单键；其中当xx是双键时，xvii和xxiv是单键；且其中当xvii是双键时，xv、xiii和xx是单键。
在式VI的化合物的具体实施方式中，其中R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22是包含1个碳原子的三价烃；ii、iv、vi、viii、x、xiv、xvii、xviii、xxii和xxiv是双键；且i、iii、v、vii、xi、xii、xiii、ix、xv、xvi、xix、xxi、xxiii和xx是单键；蠕变控制剂是二萘嵌苯-3，4，9，10-四羧酸二酐，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000231
如本文所用，术语“杂原子”指除碳或氢之外的任何原子。通常，杂原子包括氮、氧或硫。
如本文所用，术语“烃基”被用于描述单价烃，其可以在单个化合物内与另一原子形成一个键。如本文所用，术语“二价烃”被用于描述这样的烃：其可以形成二个键，与一个其它原子形成双键，或与两个其它的原子形成分开的单键，这均在单个化合物之内。如本文所用，术语“三价烃”被用于描述这样的烃：其可以形成三个键，与一个其它原子形成三键，或与两个其它的原子形成双键和单键，或与三个原子形成分开的单键，其均在单个化合物之内。如本文所用，“四价碳原子”被用于描述这样的碳原子，其形成四个键，与两个其它原子形成一个三键和一个单键，与两个其它原子形成两个双键，与三个不同的原子形成一个双键和两个单键，或与四个不同的原子形成四个分开的单键，其均在单个化合物之内。
如本文所用，术语“烃”和“烃基”包括脂肪族基团、芳族基团或芳基、环状基团、杂环基团、或其任何组合和其任何取代的衍生物，包括但不限于，其卤化物取代的、醇盐取代的或酰胺取代的衍生物。烃基的定义中还包括其任何未取代的、支链的或直链的类似物。烃基(hydrocaryl)可以用如下文所描述的一个或多个官能部分取代。
在每个实例中，脂肪族基团的实例包括但不限于：烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、烷二烯基(alkadienyl)、环状基团和类似基团，且包括其所有取代的、未取代的、支链的和直链的类似物或衍生物。烷基的实例包括，但不限于，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、戊基、己基、异己基、庚基、4，4-二甲基戊基、辛基、2，2，4-三甲基戊基、壬基和癸基。环烷基部分可以是单环的或多环的，且实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和金刚烷基。烷基部分的其它实例具有直链的、支链的和/或环状部分(例如，1-乙基-4-甲基-环己基)。代表性的烯基部分包括乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、异丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基、1-壬烯基、2-壬烯基、3-壬烯基、1-癸烯基、2-癸烯基和3-癸烯基。代表性炔基部分包括：乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基、4-戊炔基、1-己炔基、2-己炔基、5-己炔基、1-庚炔基、2-庚炔基、6-庚炔基、1-辛炔基、2-辛炔基、7-辛炔基、1-壬炔基、2-壬炔基、8-壬炔基、1-癸炔基、2-癸炔基和9-癸炔基。
芳基或芳族部分的实例包括但不限于：薁基(azulenyl)、联苯基、芴基、茚满、茚基、萘基、苯基、1，2，3，4-四氢萘以及类似基团，包括其取代的衍生物，在每个实例中具有6个至约10个碳。芳族化合物的取代的衍生物包括但不限于：甲苯基、二甲苯基、三甲苯基和类似基团，包括其任何杂原子取代的衍生物。在每个实例中，环状基团的实例包括但不限于：环烷烃、环烯烃、环炔烃(cycloacetylene)、芳烃如苯基、双环基团和类似基团，包括其取代的衍生物。因此本文还包括杂原子取代的环状基团和双环基团如呋喃基和异山梨醇基(isosorbyl)。
在每个实例中，脂肪族基团和环状基团是包括脂肪族部分和环状部分的基团，其实例包括但不限于基团如：--(CH2)mC6HqM5-q其中m是从1至约10的整数，q是从1至5的整数，包括端值；(CH2)mC6HqM10-q其中m是从1至约10的整数，q是从1至10的整数，包括端值；和(CH2)mC5HqM9-q其中m是从1至约10的整数，q是从1至9的整数，包括端值。在每个实例中且如上面所定义，M独立地选自：脂肪族基团；芳族基团；环状基团；其任何组合；其任何取代的衍生物，包括但不限于其卤化物、醇盐或酰胺取代的衍生物；其任何一个具有从1至约10个碳原子；或氢。在一方面，脂肪族基团和环状基团包括但不限于：-CH2C6H5；-CH2C6H4F；-CH2C6H4Cl；-CH2C6H4Br；-CH2C6H4I；-CH2C6H4OMe；-CH2C6H4OEt；-CH2C6H4NH2；-CH2C6H4NMe2；-CH2C6H4NEt2；-CH2CH2C6H5；-CH2CH2C6H4F；-CH2CH2C6H4Cl；-CH2CH2C6H4Br；-CH2CH2C6H4I；-CH2CH2C6H4OMe；-CH2CH2C6H4OEt；-CH2CH2C6H4NH2；-CH2CH2C6H4NMe2；-CH2CH2C6H4NEt2；其任何区域异构体或其任何取代的衍生物。
在每个实例中，包括至少一个杂原子的杂环可以选自由以下组成的组：吗啉基、硫代吗啉基、硫代吗啉基S-氧化物、硫代吗啉基S，S-二氧化物、哌嗪基、高哌嗪基、吡咯烷基、吡咯啉基、四氢吡喃基、哌啶基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、高哌啶基、高吗啉基、高硫代吗啉基、高硫代吗啉基S，S-二氧化物、噁唑烷酮基、二氢吡唑基、二氢吡咯基、二氢吡嗪基、二氢吡啶基、二氢嘧啶基、二氢呋喃基、二氢吡喃基、四氢噻吩基S-氧化物、四氢噻吩基S，S-二氧化物和高硫代吗啉基S-氧化物、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、苯并噻吩基、吲哚基、吲哚啉基、哒嗪基、吡嗪基、异吲哚基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、咪唑基、异噁唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、中氮茚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、噁唑并吡啶基、咪唑并吡啶基、异噻唑基、萘啶基、噌啉基、咔唑基、β-咔啉基、异苯并二氢吡喃基、苯并二氢吡喃基(chromanyl)、四氢异喹啉基、异吲哚啉基、异苯并四氢呋喃基、异苯并四氢噻吩基、异苯并噻吩基、异山梨醇基、苯并噁唑基、吡啶并吡啶基、苯并四氢呋喃基、苯并四氢噻吩基、嘌呤基、苯并间二氧杂环戊烯基、三嗪基、吩噁嗪基(phenoxazinyl)、吩噻嗪基、蝶啶基、苯并噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基、二氢苯并异噁唑基、苯并异噁唑基、苯并噁嗪基、二氢苯并异噻唑基、苯并吡喃基、苯并硫代吡喃基、香豆素基、异香豆素基、色酮基、苯并二氢吡喃酮基(chromanonyl)、吡啶基-N-氧化物、四氢喹啉基、二氢喹啉基、二氢喹啉酮基、二氢异喹啉酮基、二氢香豆素基、二氢异香豆素基、异吲哚啉酮基、苯并二噁烷基、苯并噁唑啉酮基、吡咯基N-氧化物、嘧啶基N-氧化物、哒嗪基N-氧化物、吡嗪基N-氧化物、喹啉基N-氧化物、吲哚基N-氧化物、吲哚啉基N-氧化物、异喹啉基N-氧化物、喹唑啉基N-氧化物、喹喔啉基N-氧化物、酞嗪基N-氧化物、咪唑基N-氧化物、异噁唑基N-氧化物、噁唑基N-氧化物、噻唑基N-氧化物、中氮茚基N-氧化物、吲唑基N-氧化物、苯并噻唑基N-氧化物、苯并咪唑基N-氧化物、吡咯基N-氧化物、噁二唑基N-氧化物、噻二唑基N-氧化物、三唑基N-氧化物、四唑基N-氧化物、苯并硫代吡喃基S-氧化物或苯并硫代吡喃基S，S-二氧化物。
如本文所用，且除非另外说明，否则术语烷氧基指结构-O-烷基的部分，其中烷基如上面所定义。
如本文所用，术语酰基指式C(O)R′的基团，其中R′是烷基、芳基、杂芳基、杂环、烷芳基或芳烷基，或取代的烷基、芳基、杂芳基、杂环、芳烷基或烷芳基，其中这些基团如上面所定义。
除非另外说明，当用于描述化学结构或部分时，术语“取代的”指结构或部分中其氢原子中的一个或多个用化学部分或官能团取代的衍生物。如本文所用，适合的官能部分的非限制性实例包括：卤化物、羟基、氨基、酰氨基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、氰基、硫代、硫酸基、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基(sulfenyl)、亚硫酰基、氨磺酰基、膦酰基、氧膦基、磷酰基、膦基、硫酯、硫醚、酐、肟基、肼基、氨甲酰基、磷酸、膦酸基(phosphonato)、醚、酮、酯和任何其他可用的官能团。
III.气体阻挡添加剂组合物
本文提供的气体阻挡增强添加剂通常包括与之前开发的气体阻挡添加剂相比具有降低的挥发性的气体阻挡添加剂。如本文所用，术语“气体阻挡增强添加剂(gas barrier enhancing additive)”、“气体阻挡增强添加剂(gasbarrier enhancement additive)”和“气体阻挡添加剂”是同义的且可以被互换地使用。
在一种实施方式中，提供具有式I或式II的化学结构的气体阻挡增强添加剂：
Figure BDA0000076057990000271
其中X和X6相互独立地包括氢、卤化物、杂原子、羟基、氨基、酰氨基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、氰基、硫代、硫酸基、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚磺酰基、氨磺酰基、膦酰基、氧膦基、磷酰基、膦基、硫酯、硫醚、酐、肟基、肼基、氨甲酰基、磷酸、膦酸基或C1-C10单价烃，所述C1-C10单价烃是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中X1、X2、X3、X4和X5相互独立地包括杂原子或C1-C10二价烃，其中每个杂原子或C1-C10二价烃是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中s、t、u和v相互独立地是从0至10的数字。
在具体的实施方式中，当X3可包括C6或C10二价芳族烃时，X和X6可相互独立地包括氢、卤化物、杂原子、羟基、氨基、酰氨基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、氰基、硫代、硫酸基、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚磺酰基、氨磺酰基、膦酰基、氧膦基、磷酰基、膦基、硫酯、硫醚、酐、肟基、肼基、氨甲酰基、磷酸、膦酸基或C3-C10单价环状或杂环非芳基烃，其是未取代或用一个或多个官能部分取代。
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯基，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000281
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯基，且s和v是0，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000282
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯基，且s、t、u和v是0，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000283
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯基，s、t、u和v是0，且X3包括二价异山梨醇，气体阻挡添加剂包括二苯甲酰基异山梨醇，具有以下化学结构的化合物：
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6包括苯基，s、t、u和v是0，且X3包括二价环己烷，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯基，s和v是0，t和u是1，且X2和X4各自包括二价C1烃，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000293
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯基，s和v是0，t和u是1，且X2和X4各自包括二价C1烃，且X3包括二价氢化双呋喃，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6包括苯基，s和v是0，t和u是1，且X2和X4各自包括二价C1烃，且X3包括二价环己烷，气体阻挡添加剂包括环己烷-1，4-二基双(亚甲基)二苯甲酸酯，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000302
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括萘基，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000303
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括萘基，且s和v是0，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000304
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括萘基，s和v是0，t和u是1，且X2和X4各自包括二价C1烃，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000311
在式I的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括萘基，s和v是0，t和u是1，X2和X4各自包括二价C1烃，且X3包括可以是邻-、间-或对-位取代的二价环己烷，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000312
例如，在其中二价环己烷是对位取代的具体的实施方式中，气体阻挡添加剂包括环己烷-1，4-二基双(亚甲基)二-2-萘甲酸酯，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000313
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括环己基，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000314
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括环己基，且s和v是0，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000321
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括环己基，且s、t、u和v是0，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000322
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括环己基，s、t、u和v是0，且X3包括可以是邻-、间-或对-位取代的二价苯，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000323
例如，在其中所述二价苯是对位取代的具体的实施方式中，气体阻挡添加剂包括对苯二甲酸二环己酯，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000324
在另一实施方式中，二价苯可以是间位取代的，以致气体阻挡添加剂包括间苯二甲酸二环己酯，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000325
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括环己基，s、t、u和v是0，且X3包括可以在任一环上的任何位置(例如，1、2、3、4、5、6、7或8)被取代的二价萘，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000331
例如，在其中所述二价萘在2和6位被取代的具体的实施方式中，气体阻挡添加剂包括萘-2，6-二甲酸二环己酯，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000332
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯甲酸酯基，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000333
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯甲酸酯基且t和u是0，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000334
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯甲酸酯基，t和u是0，s和v是1，且X1和X5各自包括二价C1烃，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000341
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯甲酸酯基，t和u是0，s和v是1，X1和X5各自包括二价C1烃，且X3包括可以是邻-、间-或对-位取代的二价环苯，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000342
在其中所述二价苯是对位取代的具体的实施方式中，气体障碍添加剂包括双(2-(苯酰氧基)乙基)对苯二酸酯)，具有以下化学结构的化合物：
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯甲酸酯基，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000344
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯甲酸酯基，s和v是2，且X1和X5各自包括二价C1烃，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000351
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯甲酸酯基，s和v是2，X1和X5各自包括二价C1烃，t和u是1，且X2和X4各自包括可以是邻-、间-或对-位取代的二价苯甲酸酯，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000352
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括苯甲酸酯基，s和v是2，X1和X5各自包括二价C1烃，t和u是1，且X2和X4各自包括可以是邻-、间-或对-位取代的二价苯甲酸酯，且X3包括二价C2烃，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000353
在其中所述二价苯甲酸酯是间位取代的具体的实施方式中，气体阻挡添加剂包括双(2-(苯酰氧基)乙基)-乙烷-1，2-二基二间苯二酸酯)，具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000354
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括芳氧基(例如，苯氧基)，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000361
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括芳氧基(例如，苯氧基)，t和u是0，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000362
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括芳氧基(例如，苯氧基)，t和u是0，且X3包括可以是邻-、间-或对-位取代的二价苯，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
在式II的化合物的实施方式中，其中X和X6各自包括芳氧基(例如，苯氧基)，t和u是0，s和v是1，X1和X5各自包括直链二价C2烃，且X3包括可以是邻-、间-或对-位取代的二价苯，气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure BDA0000076057990000364
例如，在其中所述二价苯是对位取代的具体的实施方式中，气体阻挡添加剂包括双(2-苯氧基乙基)对苯二酸酯(PEM)，具有以下化学结构的化合物：
适合用于本文提供的实施方式的其它气体阻挡增强添加剂对于本领域技术人员是已知的，其非限制性实例公开于美国专利公开第2005/0221036号、美国专利公开第2006/0275568号和美国专利公开第2007/0082156号中，其公开内容通过引用全部并入本文。
IV.制备聚酯组合物和容器的方法
如上面所描述，本文提供的聚酯组合物用于制备其中需要增强的机械性质和增强的气体阻挡的容器。简言之，通过常规方法如熔融成型(meltforming)，使上面描述的聚酯组合物形成期望的容器，来制备这些容器。适合的熔融成型方法包括但不限于注射成型、挤压、热成型和加压成型。用于制备本发明的容器的特别优选的方法是拉伸吹塑成型。
本文还提供用于将蠕变控制剂和任选的气体阻挡增强添加剂掺入容器和聚酯组合物中的方法。这些方法也是本领域技术人员熟知的。例如，可以在注射成型过程中将添加剂直接投进聚酯，在注射成型之前与聚酯树脂预混合，或以高浓度与PET合并为母料且然后在容器的注射成型之前与聚酯树脂混合。技术人员将认识到，这些方法可以依据使用的添加剂的形式被改进。例如，当使用粉末形式的添加剂时，可以将聚酯树脂磨碎以降低丸的大小并促进均匀混合物的形成。
图1说明了用于制备硬的容器预型件12(在图2中说明)和由预型件制备硬的容器14(在图3中说明)的根据本发明的实施方式的系统10。如图1中所示，PET 20和蠕变控制剂22和任选的气体阻挡增强添加剂被加到加料器或加料斗24中，其将组分递送到热熔融挤压机26，其中组分被熔化并混合。然后热熔融挤压机26将PET 20和蠕变控制剂22的熔融的混合物挤压进入注射成型设备28以形成预型件12。将预型件12冷却并从注射成型设备28移出，并递送至拉伸吹塑成型设备30，其将预型件12拉伸吹塑成型为完成的硬的容器14。
预型件生成的熔体逗留时间优选地少于五分钟且更优选地从约1分钟至约3分钟。熔融温度期望从约270℃至约300℃，且更期望从约270℃至约290℃。当PET 20和蠕变控制剂22进入熔融挤压机26并开始熔化时，熔体逗留时间开始，并且在熔化的混合物注入注模以形成预型件12之后结束。
V.容器
如本领域技术人员所熟知，可以通过吹塑成型容器预型件来制备容器。适合的预型件和容器结构的实例公开在美国专利5,888,598中，涉及预型件和容器结构的其公开内容通过引用以其整体被清楚地并入本文。
聚酯容器预型件12在图2中被说明。这一预型件12通过将基于PET的树脂注射成型来制备，并且包括带螺纹的颈部末尾(threaded neck finish)112，其下端终止于成帽凸缘114。在成帽凸缘114下面，存在大致圆柱状的部分116，其在具有逐渐增加的外径以提供增加的壁厚度的部分118处终止。部分118下面存在伸长的主体部分120。
图2中说明的预型件12可以被拉伸吹塑成型以形成图3和图4中说明的容器14。容器14包括外壳124，其包括界定口部128的带螺纹的颈部末尾126、带螺纹的颈部末尾下面的成帽凸缘130、从成帽凸缘延伸的截锥形部分132、在截锥形部分下面延伸的主体部分134和在容器的底部的底座136。容器14适合用于制备包装饮料138，如图4所说明。包装饮料138包含放置在容器14和密封容器的口部128的盖140中的饮料，如碳酸苏打饮料。
聚酯容器任选地可以包括多个层。本领域技术人员将认识到，包括聚酯和气体阻挡添加剂的聚酯组合物可以被放置在这些多层容器的一个或多个层中的任一个中。例如，包含聚酯和气体阻挡增强添加剂的聚酯组合物可以被放置在两个或多个外层之间。
预型件12、容器14和包装饮料138仅是使用本发明的公开内容的预型件的应用的实例。应当理解，本文提供的方法和装置可以被用于制备具有多种构型的预型件和容器。
本公开内容通过以下实施例被进一步说明，其不能被解释为以任何方式对其范围进行限制。相反，应当清楚地理解：在读了本文的说明之后，可以向本领域技术人员表明可以拥有多种其它实施方式、改进和其等同实施方式，而不偏离本发明的精神和/或所附权利要求的范围。
实施例
实施例1：预型件和拉伸吹塑成型容器的制备
通过混合磨碎的1103聚酯树脂(Invista，Spartanburg，SC)与500ppm至2500ppm的蠕变控制剂苯均四酸二酐(PMDA)和
Figure BDA0000076057990000391
来制备聚酯组合物。
使用常规方法将聚酯组合物注射成型以获得容器预型件。在透明度和形状方面，容器预型件显示出良好品质，在中心栓上或在螺纹裂缝中和注射成型机的其它部分中无任何加厚(buildup)的迹象，表明在注射成型装置上不存在实际的积垢。然后，容器预型件使用常规方法拉伸吹塑成型以获得瓶，其目测是澄清的、无色的，且相互无差别。
实施例2：包括蠕变控制剂的PET容器的贮存期限和阻挡改进因子
使用上面描述的聚酯，分别单独地和结合500-2500ppm的蠕变控制剂地，如实施例1中所描述制备容器。蠕变控制剂包括PMDA和
Figure BDA0000076057990000392
将容器填充干冰以达到56psi的内部压力。在22℃和50％RH使用美国专利第5,473,161号中描述的方法测定二氧化碳从瓶的损失率，该专利通过引用全部并入本文。阻挡改进因子(BIF)被定义为不含添加剂的聚酯容器的二氧化碳损失率除以含添加剂的聚酯容器的二氧化碳损失率的比。对于每个容器模拟的碳酸软饮料的贮存期限也按照美国专利第5,473,161号所描述计算。结果归纳在下表中。
表1：容器贮存期限和BIF的概述
Figure BDA0000076057990000393
实施例3：包括蠕变控制剂和气体阻挡添加剂的PET容器的贮存期限和阻挡改进因子
使用上面描述的聚酯，单独地和结合多种蠕变控制剂和气体阻挡添加剂地制备容器。根据实施例2中所描述确定容器的贮存期限和阻挡改进因子。
表2：容器贮存期限和BIF的概述
Figure BDA0000076057990000401
实施例4：包含蠕变控制剂和气体阻挡添加剂的PET容器的瓶蠕变平均百分比
使用上面描述的聚酯，单独地和结合多种蠕变控制剂和气体阻挡添加剂，制备容器。瓶蠕变平均百分比列于在表3中并在图5中说明。通过在恒温下测定瓶的水置换体积而进行蠕变测量。
表3：经8周的容器蠕变概述
Figure BDA0000076057990000402
如前所见，与从不含添加剂的聚酯组合物制备的对照容器相比，蠕变控制剂的添加减少容器的蠕变。
实施例5：包括蠕变控制剂和气体阻挡添加剂的PET容器的美学(颜色&浑浊度)
使用上面描述的聚酯，单独地和结合多种蠕变控制剂和气体阻挡添加剂，制备容器。用HunterLab色度计测定容器的颜色。结果在表4中显示。Hunter L*、a*、b*颜色空间是基于对立色理论并且在黄色区域扩大的3维矩形颜色空间，其中在L*(亮度)轴上白色是100且黑色是0，其中在a*(红绿)轴是红色是正的，绿色是负的，且中间是0；且其中在b*(蓝黄)轴上黄色是正的，蓝色是负的，且中间是0。DE*是总的色差的测量，通过取L*、a*、b*中变化的平方的和的平方根来计算。表4中的数据表示9次测量的平均数。
表4：容器浑浊度的分析
Figure BDA0000076057990000411
如前所见，当以控制的量使用时，使用计划的蠕变控制剂通常不显著地影响容器的美学外观。具体地，应当注意，与由不含添加剂的聚酯制备的容器相比，蠕变控制剂的量显示出直接影响容器的浑浊度。
应当理解，前述仅涉及本公开内容的优选的实施方式并且可以在此作出许多变化和改进而不偏离由以下权利要求和其等效物界定的本发明的精神和范围。
实施例6：
也使用其它聚酯树脂结合气体阻挡增强添加剂和/或蠕变控制剂制备容器。其它聚酯树脂包括1103A(invista，Spartanburg，South Carolina)和MMP 804(PET Processors LLC，Painesvilie，Ohio)。
CO2渗透测试被用于确定容器的贮存期限。将瓶填充4.2v/v的含二氧化碳的水并且在22℃和50％RH使用QuantiPerm测量二氧化碳从瓶的损失率。渗透速率(mL/pkg/天)被用于计算每周二氧化碳的损失百分比和贮存期限。通过QuantiPerm软件估计吸收，并对于每个容器测定体积膨胀的百分比。
表5：容器贮存期限的概述
Figure BDA0000076057990000421
如前所见，气体阻挡添加剂和蠕变控制剂的添加显著增加从不同类型的聚酯树脂制备的容器的贮存期限。
实施例7：含PEM的预型件和拉伸吹塑成型容器的制备
聚酯组合物通过混合磨碎的1103A聚酯树脂(Invista，Spartanburg，SC)与3wt％或4wt％的PEM，具有以下化学式的气体阻挡添加剂来制备：
Figure BDA0000076057990000422
使用常规方法将聚酯组合物注射成型以获得容器预型件。在透明度和形状方面，容器预型件显示出良好品质，在中心栓上或在螺纹裂缝和注射成型机的其它部分中无任何加厚的迹象，表明在注射成型装置上不存在实际的积垢。然后容器预型件被使用常规方法拉伸吹塑成型以获得瓶，其目测为澄清的、无色的且相互无差别的。
添加剂的量和聚酯组合物、预型件和容器的固有粘度(I.V.)在下表列出。
表6：聚酯组合物和预型件I.V.
Figure BDA0000076057990000431
如前所述，在将树脂转化成预型件的过程中，达到可接受的0.03dL/gI.V.损失。在1103A对照预型件与用3％和4％PEM-I成型的预型件之间未观察到I.V.的显著区别。用750ppm的PMDA和4％的PEM-I产生的预型件的I.V.明显高于不用PMDA成型的那些。
本领域技术人员将认识到观察到的I.V.随着气体阻挡添加剂的量的增加而下降是常见的，且可以通过使用具有更高的I.V.的聚酯树脂增加I.V.。
实施例8：
使用实施例7中的聚酯组合物使用常规方法制备容器，且使用上文描述的方法评价。结果归纳于下表中。
表7：贮存期限和阻挡改进因子(BIF)结果
Figure BDA0000076057990000432
如前所述，与由不含气体阻挡添加剂的聚酯制备的容器相比，向聚酯添加气体阻挡添加剂显著地增强容器的贮存期限和气体阻挡性质。令人惊奇地，仅加入3wt％的PEM-1增加容器BIF约20％(1.18)且增加贮存期限约两周。
实施例9：
虽然
Figure BDA0000076057990000433
ADR-4368-C可以被用于本文描述的容器，其在处理过程中可能引起困难。不期望受任何理论限制，认为材料的低熔点导致其在注入机器的进料口(feed throat)中软化，这导致PET材料的聚结。因此，可以使用CESA EXTENDTM(Clariant Corporation，Delaware，United States)代替。CESA EXTENDTM被设计通过将
Figure BDA0000076057990000441
材料掺入不具有低熔点的载体来消除注射成型中的聚结问题。在这一实施例中，测试CESAEXTEND IM制备的容器。
这一实施例中的其它容器包含已经被掺入LNOTMc(PhoenixTechnologies International LLC，Bowling Green，Ohio)丸PMDA。这些材料被设计用于测试将PMDA掺入消费后再循环材料的可行性。组合这些材料产生消除生产环境中对分开的进料设备的需求的可能性。以2,500ppm和10,000ppm两种填充量将PMDA与再循环的和精细地磨碎的PET粉末ESPSTM(“非常小的粒径”)(Phoenix Technologies International LLC，BowlingGreen，Ohio)混合。然后将这些混合物压入LNOTM c丸。使用丸耐久性试验测试丸的质量。结果越高，丸的耐久性越高。丸耐久性指数的标度到100。2500ppm和10,000ppm填充量的结果分别是96.6和96。LNOTM c丸常见的结果是98或更高，质量控制的下限是96.0。
将上面描述的添加剂掺入1103A PET树脂(Invista)制备的预型件。预型件和产生的容器通过本文描述的常规方法制备。然后使用美国专利第5,473,161号中描述的方法进行FTIR测试以确定容器的贮存期限。用
Figure BDA0000076057990000442
FT IR光谱仪进行测试，其具有The Coca-Cola Company的支持硬件装置和软件。下表包括FTIR结果。数据比较容器与用不含添加剂的1103A制备的容器，其被标记为“1103A对照”。基于初步数据，变量的预测的贮存期限之间的差别是小的。对于用1103A/10,000ppm LNOTMc(750ppm最终)制备的容器预测具有最大的改进。预测最终FTIR具有比早期数据更长的贮存期限，然而，贮存期限改进因子保持不变。
表8：初步的和最终的FTIR结果
Figure BDA0000076057990000451

Claims (22)

1.一种包括包含聚酯和蠕变控制剂的聚酯组合物的容器；其中所述蠕变控制剂包括具有式I的化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000011
其中R1、R2、R3和R4可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中i、ii、iii、iv、v和vi相互独立地包括单键、双键或三键；其中当i是双键时，ii和vi是单键；其中当ii是双键时，i和iii是单键；其中当iii是双键时，ii和iv是单键；其中当iv是双键时，iii和v是单键；其中当v是双键时，iv和vi是单键；其中当vi是双键时，i和v是单键；其中vii可以是连接R3和R4的单键、双键，或根本不是键；
其中m、n、o和p可以相互独立地是0或1；其中当m是0时，键ii和iii形成连续的单键；其中当n是0时，键vi和v形成连续的单键；其中当o是0时，R4通过单键键合到R1；且其中当p是0时，R3通过单键键合到R2；
其中所述蠕变控制剂以约200ppm至约2000ppm的量存在于所述聚酯组合物中；且
其中所述容器基本上不浑浊，且基本上无色。
2.根据权利要求1所述的聚酯组合物，其中所述聚酯包含聚对苯二甲酸乙二酯。
3.根据权利要求2所述的聚酯组合物，其中所述聚酯包含基于聚对苯二甲酸乙二酯的共聚物，基于100摩尔百分比二酸组分和100摩尔百分比二醇组分，所述共聚物具有少于百分之20的二酸、百分之10的乙二醇修饰，或两者。
4.一种包装的饮料，其包括放置在权利要求1所述的容器中的饮料和用于密封所述包装中的所述饮料的封口。
5.根据权利要求1所述的容器，其中所述蠕变控制剂包括具有式I的化学结构的化合物，其中m和n是1；o和p是0；R1和R2是包含1个碳原子的三价烃；i、iii和v是双键；且ii、iv和vi是单键；所述蠕变控制剂包括具有以下的化学结构的化合物苯均四酸二酐：
Figure FDA0000076057980000021
6.一种容器，其包括包含聚酯和蠕变控制剂的聚酯组合物；其中所述蠕变控制剂包括具有式II的化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000022
其中A、A′、A″、E、D、G、G′、G″、L和J可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix和x可以相互独立地包括单键或双键；其中当i是双键时，ii和v是单键；其中当ii是双键时，i和iii是单键；其中当iii是双键时，ii和iv是单键；其中当iv是双键时，iii和v是单键；其中当v是双键时，i和iv是单键；其中当vi是双键时，vii和x是单键；其中当vii是双键时，vi和viii是单键；其中当viii是双键时，vii和ix是单键；其中当ix是双键时，viii和x是单键；其中当x是双键时，vi和ix是单键；
其中b、c、d、e、f、g、h、i、j和k可以相互独立地是0或1；
其中a可以是0或1；
其中R4可以是杂原子或C1-C10二价烃，所述C1-C10二价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分、一个或多个杂原子或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中所述蠕变控制剂以约200ppm至约2000ppm的量存在于所述聚酯组合物中；且
其中所述容器基本上不浑浊，且基本上无色。
7.一种容器，其包括包含聚酯和蠕变控制剂的聚酯组合物；其中所述蠕变控制剂包括具有式III的化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000031
其中R6和R7可以相互独立地包含C1-C5二价烃，所述C1-C5二价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分、一个或多个杂原子或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中所述蠕变控制剂以约200ppm至约2000ppm的量存在于所述聚酯组合物中；且
其中所述容器基本上不浑浊，且基本上无色。
8.一种容器，其包括包含聚酯和蠕变控制剂的聚酯组合物；其中所述蠕变控制剂包括具有式IV的化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000041
其中A1、A2、R8、R9和R10可以相互独立地包含杂原子、四价碳原子、C1-C10二价或三价烃或C1-C10烃基，所述C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C10二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中m′、n′和p′可以相互独立地是0或1；
其中i、ii和iii可以相互独立地是单键或双键；
其中t、u、v和w可以相互独立地是单键、双键或三键；且
其中q、r和s可以是0至10,000；
其中所述蠕变控制剂以约200ppm至约2000ppm的量存在于所述聚酯组合物中；且
其中所述容器基本上不浑浊，且基本上无色。
9.一种容器，其包括包含聚酯和蠕变控制剂的聚酯组合物；其中所述蠕变控制剂包括具有式V的化学结构的化合物：
其中R可以包括杂原子或C1-C10烃基，它们可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中m″、n″和o″可以相互独立地是从0至1,000；
其中所述蠕变控制剂以约200ppm至约2000ppm的量存在于所述聚酯组合物中；且
其中所述容器基本上不浑浊，且基本上无色。
10.根据权利要求9所述的容器，其中所述蠕变控制剂包括具有式V的化学结构的化合物，其中m″、n″和o″是100；且R是甲基，所述蠕变控制剂是具有以下化学结构的共聚物：
Figure FDA0000076057980000052
11.一种容器，其包括包含聚酯和蠕变控制剂的聚酯组合物；其中所述蠕变控制剂包括具有式VI的化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000061
其中R11、R12、R13和R14可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix、x和xi相互独立地是单键或双键；其中当i是双键时，ii和vi是单键；其中当ii是双键时，i、iii和vii是单键；其中当iii是双键时，ii、iv、vii和xi是单键；其中当iv是双键时，iii、v和xi是单键；其中当v是双键时，vi和iv是单键；其中当vi是双键时，i和v是单键；其中当vii是双键时，ii、iii和viii是单键；其中当viii是双键时，vi和ix是单键；其中当ix是双键时，viii和x是单键；其中当x是双键时，ix和xi是单键；其中当xi是双键时，iv、x和iii是单键；
其中所述蠕变控制剂以约200ppm至约2000ppm的量存在于所述聚酯组合物中；且
其中所述容器基本上不浑浊，且基本上无色。
12.一种容器，其包括包含聚酯和蠕变控制剂的聚酯组合物；其中所述蠕变控制剂包括具有式VII的化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000071
其中R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可以相互独立地包括杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃；其中每个杂原子、四价碳原子或C1-C3二价或三价烃可以是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基可以是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中i、ii、iii、iv、v、vi、vii、viii、ix、x、xi、xii、xiii、xiv、xv、xvi、xvii、xviii、xix、xx、xxi、xxii相互独立地是双键或单键；其中当i是双键时，ii和vi是单键；其中当ii是双键时，i、iii和vii是单键；其中当iii是双键时，ii、iv、vii和xi是单键；其中当iv是双键时，iii、v、xi和xii是单键；其中当v是双键时，vi、iv和xii是单键；其中当vi是双键时，i和v是单键；其中当vii是双键时，ii、iii和viii是单键；其中当viii是双键时，vii和ix是单键；其中当ix是双键时，viii和x是单键；其中当x是双键时，ix、xi和xiii是单键；其中当xi是双键时，iii、iv、xiii和x是单键；其中当xii是双键时，v、iv、xvi和xiv是单键；其中当xiv是双键时，xii、xvi、xv和xix是单键；其中当xv是双键时，xiii、xvii、xiv和xix是单键；当xiii是双键时，xi、x、xv和xvii是单键；当xvi是双键时，xii、xiv和xviii是单键；其中当xviii是双键时，xvi和xxi是单键；其中当xxi是双键，xviii和xxii是单键；其中当xxii是双键时，xxi、xix和xxiii是单键；其中当xix是双键时，xiv、xv、xxii和xxiii是单键；其中当xxiii是双键时，xix、xxii和xxiv是单键；其中当xxiv是双键时，xxiii和xx是单键；其中当xx是双键时，xvii和xxiv是单键；且其中当xvii是双键时，xv、xiii和xx是单键；
其中所述蠕变控制剂以约200ppm至约2000ppm的量存在于所述聚酯组合物中；且
其中所述容器基本上不浑浊，且基本上无颜色。
13.根据权利要求1所述的容器，其中所述聚酯组合物还包含气体阻挡增强添加剂，其中所述气体阻挡增强添加剂包括具有式A或式B的化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000081
其中X和X6相互独立地包括氢、卤化物、杂原子、羟基、氨基、酰氨基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、氰基、硫代、硫酸基、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚磺酰基、氨磺酰基、膦酰基、氧膦基、磷酰基、膦基、硫酯、硫醚、酐、肟基、肼基、氨甲酰基、磷酸、膦酸基或C1-C10单价烃，所述C1-C10单价烃是未取代的或用一个或多个官能部分取代；
其中X1、X2、X3、X4和X5相互独立地包括杂原子或C1-C10二价烃，其中每个杂原子或C1-C10二价烃是未取代的或用一个或多个官能部分或一个或多个C1-C10烃基取代，所述一个或多个C1-C10烃基是未取代的或用一个或多个官能部分取代；且
其中s、t、u和v相互独立地是从0至10的数字；
其中当X3包括C6或C10二价芳族烃时，X和X6相互独立地包括氢、卤化物、杂原子、羟基、氨基、酰氨基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰基、氰基、硫代、硫酸基、巯基、亚氨基、磺酰基、氧硫基、亚磺酰基、氨磺酰基、膦酰基、氧膦基、磷酰基、膦基、硫酯、硫醚、酐、肟基、肼基、氨甲酰基、磷酸、膦酸基或C3-C10单价环状或杂环非芳烃，所述C3-C10单价环状或杂环非芳烃是未取代的或用一个或多个官能部分取代。
14.根据权利要求13所述的容器，其中所述气体阻挡添加剂包括具有式I的化学结构的化合物，其中X和X6各自包括苯基，s、t、u和v是0，且X3包括二价异山梨醇，所述气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000091
15.根据权利要求13所述的容器，其中所述气体阻挡添加剂包括具有式I的化学结构的化合物，其中X和X6各自包括苯基，s和v是0，t和u是1，X2和X4各自包括二价C1烃，且X3包括二价环己烷，所述气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000092
16.根据权利要求13所述的容器，其中所述气体阻挡添加剂包括具有式I的化学结构的化合物，其中X和X6各自包括萘基，s和v是0，t和u是1，X2和X4各自包括二价C1烃，且X3包括二价环己烷，所述气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000101
17.根据权利要求13所述的容器，其中所述气体阻挡添加剂包括具有式II的化学结构的化合物，其中X和X6各自包括环己基，s、t、u和v是0，且X3包括二价苯，所述气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000102
18.根据权利要求13所述的容器，其中所述气体阻挡添加剂包括具有式II的化学结构的化合物，其中X和X6各自包括环己基，s、t、u和v是0，且X3包括二价萘，所述气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000103
19.根据权利要求13所述的容器，其中所述气体阻挡添加剂包括具有式II的化学结构的化合物，其中X和X6各自包括苯甲酸酯，t和u是0，s和v是1，且X1和X5各自包括二价C1烃，且X3是二价苯，所述气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000111
20.根据权利要求13所述的容器，其中所述气体阻挡添加剂包括具有式II的化学结构的化合物，其中X和X6各自包括苯甲酸酯，s和v是2，且X1和X5各自包括二价C1烃，t和u是1，X2和X4各自包括二价苯甲酸酯，且X3包括二价C2烃，所述气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000112
21.根据权利要求13所述的容器，其中所述气体阻挡添加剂包括具有式II的化学结构的化合物，其中X和X6各自包括苯氧基，t和u是0，s和v是1，X1和X5各自包括直链二价C2烃，且X3包括二价苯，所述气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000113
22.根据权利要求13所述的容器，其中所述二价苯是对位取代的，所述气体阻挡添加剂包括具有以下化学结构的化合物：
Figure FDA0000076057980000114
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