CN103454711B - 偏振膜、含有偏振膜的光学膜叠层体、以及拉伸叠层体 - Google Patents

偏振膜、含有偏振膜的光学膜叠层体、以及拉伸叠层体 Download PDF

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Abstract

本发明提供厚度为10μm以下的高光学特性的偏振膜。其是二色性物质发生了取向的由聚乙烯醇类树脂形成的连续带状偏振膜，其中，所述偏振膜是由包含聚乙烯醇类树脂层的叠层体经拉伸而形成的厚度为10μm以下的偏振膜，并且，单体透射率为T、偏振度为P时，所述偏振膜具有满足下述条件的光学特性：P＞-(100.929T-42.4-1)×100(其中，T＜42.3)以及P≥99.9(其中，T≥42.3)。该偏振膜可通过利用由气体氛围中的辅助拉伸与硼酸水溶液中拉伸构成的2阶段拉伸工序对包含成膜在非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸而制造。

Description

偏振膜、含有偏振膜的光学膜叠层体、以及拉伸叠层体
本申请是申请日为2011年09月05日、申请号为201110261028.7的中国发明专利申请“偏振膜、含有偏振膜的光学膜叠层体、以及拉伸叠层体”的分案申请。
技术领域
本发明涉及偏振膜、含有偏振膜的光学膜叠层体、以及用于制造含有偏振膜的光学膜叠层体的拉伸叠层体。本发明的偏振膜是由聚乙烯醇类树脂形成的厚度为10μm以下的偏振膜，且在该偏振膜中，二色性物质发生了取向。
背景技术
已知有通过对聚乙烯醇类树脂(以下称为“PVA类树脂”)层实施染色处理及拉伸处理，来制造吸附有二色性物质、并使二色性物质发生了取向的偏振膜、即所谓起偏器(以下称为“偏振膜”)的方法。但就厚度为10μm以下的偏振膜而言，使用单层体制造偏振膜的情况下，通常无法在不使染色工序和/或拉伸工序中发生溶解和/或断裂的情况下制造出均匀的厚度。对此，已公开了如图25的简图所示的下述制造方法：通过使用热塑性树脂基体材料，在树脂基体材料上形成PVA类树脂层，并与树脂基体材料一体地进行染色和拉伸处理，来制造偏振膜，该方法是公知的。当然，利用这样的制法得到的偏振膜也是公知的。
作为具体例，示出参考例1或3。就参考例1的情况而言，通过在热塑性树脂基体材料上涂布PVA类树脂的水溶液，并干燥水分，来制作在热塑性树脂基体材料上形成有薄的PVA类树脂层的叠层体。使用例如配置于烘箱中的拉伸装置，以110℃的拉伸温度对所制作的叠层体进行气体氛围中的拉伸。接着，通过对经拉伸而取向了的PVA类树脂层进行染色，使二色性物质吸附于该PVA类树脂层。或者，就参考例3的情况而言，通过对所制作的叠层体进行染色，使二色性物质吸附于该叠层体。然后，以90℃的拉伸温度对吸附有二色性物质的叠层体进行气体氛围中的拉伸。由此制造的二色性物质发生了取向的由PVA类树脂形成的偏振膜已被公知(例如，参见专利文献2～5)。
与由PVA类树脂的单层体构成的偏振膜的制造方法相比，使用热塑性树脂基体材料的偏振膜的制造方法由于能够更为均匀地制造偏振膜，已受到瞩目。对于贴合在液晶单元的正面和反面的用于液晶显示装置的偏振膜而言，利用由单层体构成的偏振膜的制造方法制造时，可如下地进行：如日本特开2005-266325号公报(专利文献1)所公开的那样，使50～80μm厚的PVA类树脂单层体经过例如具有不同圆周速度的多组辊的传输装置，通过浸渍于染色液中使二色性物质吸附于PVA类树脂单层体，并在60℃左右的水溶液中进行拉伸。所制造的偏振膜由单层体构成，其厚度为15～35μm。目前，利用该方法制造的偏振膜作为具有单体透射率42%以上、偏振度99.95%以上的光学特性的偏振膜，已被应用于大型电视用途。
但由于PVA类树脂为亲水性，因此，偏振膜对于温度、湿度的变化敏感，其容易因周围的环境变化而发生伸缩，因而容易产生裂缝。因此，为了抑制伸缩、减轻温度及湿度的影响，就电视用偏振膜而言，通常使用在偏振膜的两面贴合有作为保护膜的40～80μm的TAC(三乙酸纤维素类)膜的叠层体。但即便如此，在使用由单层体构成的偏振膜的情况下，由于偏振膜的薄膜化有限，因此难以完全抑制伸缩，包含这类偏振膜的光学膜叠层体在隔着粘接层或粘合层被贴合于其它光学膜或液晶单元等构件上时，会导致在各构件产生由偏振膜的伸缩引起的应力。该应力会成为液晶显示装置发生显示不均的原因。由于该显示不均基于由偏振膜的收缩应力引起的上述构件的光弹性的产生或构件的变形，因此，为了减少该显示不均的发生，所使用的构件限于例如低光弹性、低双折射材料。另外，由于偏振膜的收缩应力会引起光学膜叠层体从液晶单元上剥离等，因此，要求使用高粘接力的粘合剂。但是，使用这类高粘接力的粘合剂时，在重新加工性等方面存在问题。这是由单层体构成的偏振膜的技术问题。
因此，要求能够代替难以进行薄膜化的由单层体构成的偏振膜的制造的偏振膜的制造方法。但是，使例如厚度为50μm以下的PVA类树脂层经过具有不同圆周速度的多组辊的传输装置，在60℃左右的水溶液中进行拉伸来制造具有10μm以下的均匀厚度的偏振膜时，由亲水性高分子组合物形成的PVA类树脂层会伴随拉伸而发生薄膜化，随之会引发溶解或无法承受拉伸张力而发生断裂。即，难以由单层体构成的PVA类树脂层稳定地制造偏振膜。于是，作为新的偏振膜的制造方法，已提出了专利文献2～5中所公开的技术。在该技术中，通过在具有厚度的热塑性树脂基体材料上成膜PVA类树脂层，并将成膜的PVA类树脂层与热塑性树脂基体材料一体地拉伸，来制作偏振膜。
这些技术中，使用例如配置于烘箱中的拉伸装置，在通常60℃～110℃的温度下对由热塑性树脂基体材料和PVA类树脂层构成的叠层体进行气体氛围中的拉伸。然后，通过对经拉伸而取向的PVA类树脂层染色，使二色性物质吸附于该PVA类树脂层。或者，通过对由热塑性树脂基体材料和PVA类树脂层构成的叠层体中所含的PVA类树脂层染色，使二色性物质吸附于该PVA类树脂层。接着，在通常60℃～110℃的温度下对包含吸附有二色性物质的PVA类树脂层的叠层体进行气体氛围中的拉伸。以上为专利文献2～5中公开的二色性物质发生了取向的偏振膜的制造方法。
更具体而言，首先，通过在热塑性树脂基体材料上涂布含有PVA类树脂的水溶液，并干燥水分，来形成数十μm厚的PVA类树脂层。然后，使用配置于烘箱中的拉伸装置，对由热塑性树脂基体材料和PVA类树脂层构成的叠层体，边加热边进行气体氛围中的拉伸。接着，通过将经过拉伸的叠层体浸渍于染色液中，使PVA类树脂层吸附二色性物质，从而制成数μm厚的二色性物质发生了取向的偏振膜。这是使用了热塑性树脂基体材料的偏振膜的传统制造方法。
就利用这样的制造方法制成的偏振膜而言，从大型显示元件的薄膜化、显示不均的消除、减少产废量等观点考虑，是大有应用前景的。但迄今为止，利用这样的制造方法制成的偏振膜所存在的下述技术问题仍未得到解决：如图25(示出了参考例1～3的偏振膜的光学特性)所示，由偏光性能表征的光学特性仍始终处于较低水平，无法实现光学特性高的高功能偏振膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-266325号公报
专利文献2：日本专利4279944号公报
专利文献3：日本特开2001-343521号公报
专利文献4：日本特公平8-12296号公报
专利文献5：美国专利4，659，523号说明书
非专利文献1：H.W.Siesler,Adv.Polym.Sci.,65,1(1984)
发明内容
发明要解决的问题
专利文献2～5中已公开了使用热塑性树脂基体材料稳定地制造偏振膜的技术。但是，主要满足液晶电视用显示器所要求的对比度1000:1以上、最大亮度500cd/m2以上这样的光学特性的高功能性偏振膜，迄今为止尚未实现。
对于该技术问题而言，想要仅通过如下所示的简单方法来解决是存在较大障碍的。迄今为止的制造方法均是在气体氛围中的高温环境中对包含热塑性树脂基体材料和在该基体材料上形成的PVA类树脂层的叠层体进行拉伸的方法。从根本上讲，在高温环境下进行气体氛围中的拉伸的理由在于，热塑性树脂基体材料及PVA类树脂在低于各自的玻璃化转变温度Tg的温度下是不能进行拉伸的。PVA类树脂的Tg为75～80℃。酯类热塑性树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的Tg为80℃。另需说明的是，使间苯二甲酸与PET共聚而得到的非晶性PET的Tg为75℃。因此，包含热塑性树脂基体材料和PVA类树脂层的叠层体要在高于它们的玻璃化转变温度的高温下进行拉伸。当然，通过拉伸，会提高PVA类树脂的取向性。由PVA类树脂形成的偏振膜的偏振性能取决于吸附有碘那样的二色性物质的PVA类树脂的取向性。PVA类树脂的取向性越高，由PVA类树脂形成的偏振膜的偏振性能越高。
但是，不论是烯烃类还是酯类，一般而言，结晶性树脂均会因加热温度的高低或拉伸取向而使高分子排列、促进结晶化。通过结晶化，树脂的物性发生各种变化。典型情况是，通过结晶化，其实际上变得无法拉伸。对于结晶性PET的情况而言，即使为无定形PET，在120℃附近结晶化速度会急剧上升，在130℃下变得无法拉伸。热塑性树脂的一般的材料特性的概述如后述，通过阻碍因加热处理、拉伸取向引起的高分子的排列来抑制结晶化的方法是众所周知的。不用说，由此形成的非晶性烯类树脂、非晶性酯类树脂也是众所周知的。例如，通过使阻碍聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的结晶化的单元共聚，可以制作例如结晶化得到了抑制的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。对于非晶性PET的情况而言，在120℃附近，结晶化速度不会急速上升。结晶化缓慢进行，直到达到170℃之前都可以稳定地进行拉伸。而达到170℃以上的高温时，则因PET的软化而变得无法拉伸。
本发明的目的在于提供光学特性高的偏振膜、包含光学特性高的偏振膜的光学膜叠层体、以及用于制造包含光学特性高的偏振膜的光学膜叠层体的拉伸叠层体。
解决问题的方法
本发明人等为了改善偏振膜的薄膜化和经薄膜化的偏振膜的光学特性而进行了深入研究。结果发明了二色性物质发生了取向的由聚乙烯醇类树脂形成的、厚度为10μm以下的偏振膜及其制造方法。偏振膜的薄膜化通过将非晶性酯类热塑性树脂基体材料和在该基体材料上形成的PVA类树脂层一体地进行拉伸来实现。
根据本发明人等的研究及分析，并未发现有使用非晶性PET作为热塑性树脂基体材料、对包含在非晶性PET基体材料上形成的PVA类树脂层的叠层体在120℃以上的拉伸温度下进行自由端单向拉伸至拉伸倍率达到5倍以上的事例。本发明人等对此进行尝试，直至实现本发明。
图18～图22的示意图均是基于实验得到的。首先，参见图18的示意图。图18是基于实验示出结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂的各自的拉伸温度和可拉伸倍率的相对关系的示意图。
图18中，粗线代表非晶性PET的可拉伸倍率随拉伸温度的变化。非晶性PET的Tg为75℃，在该温度以下无法进行拉伸。通过进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸，可以在超过110℃的温度下实现7.0倍以上的拉伸。另一方面，图18的细线代表结晶性PET的可拉伸倍率随拉伸温度的变化。结晶性PET的Tg为80℃，在该温度以下无法进行拉伸。
参见图19的示意图。该图代表伴随在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的Tg和熔点Tm之间发生的温度变化，结晶性PET和非晶性PET各自的结晶化速度的变化。由图19可知，对于在80℃～110℃左右处于无定形状态的结晶性PET而言，其在120℃左右急剧地发生结晶化。
另外，由图18可知，对于结晶性PET而言，通过进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸而达到的可拉伸倍率的上限为4.5～5.5倍。并且，其能够适用的拉伸温度是极为有限的，为90℃～约110℃的温度范围。
参考例1～3为气体氛围中的高温自由端单向拉伸的事例。这些例子均是通过对在厚200μm的结晶性PET基体材料上成膜有厚7μm的PVA层的叠层体进行气体氛围中的高温拉伸而制作的厚3.3μm的偏振膜。这些例子的拉伸温度各不相同，参考例1的拉伸温度为110℃、参考例2的拉伸温度为100℃、参考例3的拉伸温度为90℃。值得注意的是可拉伸倍率。参考例1的拉伸倍率的极限为4.0倍，参考例2及3的拉伸倍率的极限为4.5倍。由于最终会导致叠层体本身发生断裂，因此不能进行超过所述拉伸倍率极限的拉伸处理。但就该结果而言，不能否定成膜在结晶性PET基体材料上的PVA类树脂层本身的可拉伸倍率所带来的影响。
其中，参见图18的虚线。该虚线代表属于PVA类树脂的PVA的可拉伸倍率。PVA类树脂的Tg为75～80℃，在该温度以下无法对由PVA类树脂形成的单层体进行拉伸。由图18可知，进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸时，由PVA类树脂形成的单层体的可拉伸倍率以5.0倍为限。基于此，本发明人等发现了下述结论：由结晶性PET及PVA类树脂各自的拉伸温度及可拉伸倍率的关系可知，包含成膜在结晶性PET基体材料上的PVA类树脂层的叠层体，在90～110℃的拉伸温度范围内进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸时的可拉伸倍率以4.0～5.0倍为限。
另外，比较例1及2示出了对使用非晶性PET基体材料且包含PVA类树脂层的叠层体进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸的事例。非晶性PET基体材料不受拉伸温度的限制。比较例1通过对包含成膜在200μm厚的非晶性PET基体材料上的7μm厚的PVA类树脂层的叠层体进行拉伸温度设定于130℃的气体氛围中的高温自由端单向拉伸而制作了偏振膜。此时的拉伸倍率为4.0倍。
参见比较表。比较例2与比较例1相同，通过对成膜在200μm厚的非晶性PET基体材料上的7μm厚的PVA类树脂层进行拉伸，并使拉伸倍率分别达到4.5倍、5.0倍、6.0倍，制作了偏振膜。在任一比较例中，均如比较表所示地，在非晶性PET基体材料的膜的面内产生了拉伸不均、或发生了断裂，另一方面，当拉伸倍率为4.5倍时，PVA类树脂层发生断裂。由此可以确认，进行拉伸温度130℃的气体氛围中的高温拉伸时，PVA类树脂层的拉伸倍率的极限为4.0倍。
[表1]
比较表
在参考例1～3中，虽然拉伸温度存在不同，但均通过对在结晶性PET基体材料上成膜有PVA类树脂层的叠层体进行4.0～4.5倍的拉伸处理，制成了在PVA分子发生了取向、且经过了薄膜化的PVA类树脂层中吸附有碘的着色叠层体。具体如下：将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间，使得最终制成的构成偏振膜的PVA类树脂层的单体透射率达到40～44%，由此，使碘吸附于拉伸叠层体中含有的PVA类树脂层。另外，通过对经过薄膜化后的PVA类树脂层的碘吸附量进行调整，制成了单体透射率T和偏振度P不同的各种偏振膜。
参见图26的图表。图26是示出参考例1～3的光学特性的图表。可以推测：成膜在结晶性PET基体材料上的PVA类树脂层经过气体氛围中的高温拉伸，会发生一定程度的PVA分子取向。而另一方面，气体氛围中的高温拉伸会促进PVA分子的结晶化，进而阻碍非晶部分的取向。
于是，在本发明之前，本发明人等开发了比较例3所示的偏振膜及其制造方法。该发明是基于下述令人吃惊的发现而完成的：所述发现着眼于在Tg以下的拉伸温度下也能够对包含成膜在PET基体材料上的PVA类树脂层的叠层体进行拉伸这样的水的增塑剂功能。已经确认，通过该方法，能够使包含成膜在PET基体材料上的PVA类树脂层的叠层体的拉伸倍率达到5.0倍。该方法相当于在本申请人的申请PCT/JP2010/001460中公开的实施例1。
本发明人等经过进一步研究而确认到，拉伸倍率的极限为5.0倍的原因在于：PET基体材料是由结晶性PET形成的。由于包含成膜在PET基体材料上的PVA类树脂层的叠层体可以在Tg以下的硼酸水溶液中拉伸，由此可以认识到，PET基体材料是结晶性还是非晶性对于拉伸作用并不造成显著影响，但在使用非晶性PET的情况下，已确认可以将所述叠层体拉伸至5.5倍的拉伸倍率。这样，采用比较例3所示的偏振膜的制造方法时，拉伸倍率的极限为5.5倍的原因可推测为：受非结晶性的PET基体材料限制。
比较例1中制作了单体透射率T和偏振度P不同的各种偏振膜，图26中示出了参考例1～3与比较例1的偏振膜的光学特性。
参见图20的图表。图20是本发明人等基于上述研究结果而得到的清楚地示出了本发明的气体氛围中的高温拉伸倍率和综合拉伸倍率(以下称为“总拉伸倍率”)之间关系的图表。横轴是利用自由端单向拉伸进行拉伸温度130℃的气体氛围中的拉伸时的拉伸倍率。纵轴的总拉伸倍率表示：将气体氛围中的高温拉伸前的长度即原长作为1时，经过下述包含气体氛围中的高温拉伸(利用自由端单向拉伸)的两阶段拉伸处理后，最终拉伸为原长的多少倍。例如，当利用拉伸温度130℃的气体氛围中的高温拉伸达到的拉伸倍率为2倍、随后的拉伸倍率为3倍时，总拉伸倍率为6倍(2×3=6)。气体氛围中的高温拉伸之后的第2阶段的拉伸方法，是在拉伸温度65℃的硼酸水溶液中进行的自由端单向拉伸(以下，将边浸渍在硼酸水溶液中边进行的拉伸处理称为“硼酸水溶液中拉伸”)。通过将这两个拉伸方法组合，可获得图20所示的下述结果。
图20的实线代表非晶性PET的可拉伸倍率。在直接进行硼酸水溶液中拉伸而不进行气体氛围中的高温拉伸的情况下，即，当气体氛围中的高温拉伸的倍率为1倍时，非晶性PET的总拉伸倍率以5.5倍为限。进行5.5倍以上的拉伸时，会导致非晶性PET发生断裂。但是，此时显示为非晶性PET的最小拉伸倍率。气体氛围中的高温拉伸时的拉伸倍率越大，则非晶性PET的总拉伸倍率越大，其可拉伸倍率超过10倍。
与此相对，图20的虚线表示成膜在非晶性PET上的PVA类树脂层的可拉伸倍率。在直接进行硼酸水溶液中拉伸而不进行气体氛围中的高温拉伸的情况下，PVA类树脂层的总拉伸倍率表现出最大倍率，为7倍。但气体氛围中的高温拉伸时的拉伸倍率越大，则PVA类树脂层的总拉伸倍率越小，气体氛围中的高温拉伸时的拉伸倍率为3倍时，PVA类树脂层的综合拉伸倍率低于6倍。欲使PVA类树脂层的综合拉伸倍率为6倍时，PVA类树脂层发生断裂。由图20可知，无法对包含成膜在非晶性PET基体材料上的PVA类树脂层的叠层体进行拉伸的原因在于，随着气体氛围中的高温拉伸倍率增大，由来自非晶性PET基体材料的原因转变为来自PVA类树脂层的原因。另需说明的是，PVA的气体氛围中的拉伸倍率到4倍为止，无法进行4倍以上的拉伸。可以推测该倍率相当于PVA的总拉伸倍率。
这里，参见图21的示意图。图21是基于实验示出结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂的气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度、与气体氛围中的高温拉伸和硼酸水中拉伸的总拉伸倍率之间的关系的示意图。图18的示意图中，横轴表示结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂的气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度，纵轴表示气体氛围中的高温拉伸的可拉伸倍率。图21与该图18的示意图的区别在于：图21以进行2倍的气体氛围中的高温拉伸时的拉伸温度为横轴、以气体氛围中的高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸的总的可拉伸倍率为纵轴。
如后所述，本发明可以通过气体氛围中的高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸这两种拉伸方法的组合而得到。两种拉伸方法的组合并不是简单的组合。本发明人等经过长期而深入的研究，结果发现了下述令人惊讶的结果：通过该组合，能够同时解决下述2个技术问题，进而完成了本发明。存在2个被认为是至今无法解决的技术问题。
第1个技术问题是：与PVA类树脂取向性的提高有关的拉伸倍率及拉伸温度很大程度上受到用于在其上形成PVA类树脂的热塑性树脂基体材料的限制。
第2个技术问题是：即使能够消除拉伸倍率及拉伸温度的限制，对于PVA类树脂和作为热塑性基体材料的PET等结晶性树脂而言，由于结晶化和可拉伸性是对立的物性，因此PVA类树脂的拉伸仍会受到PVA类树脂的结晶化的限制。
第1个问题如下所述。如图18所示，使用热塑性树脂基体材料制造偏振膜时的限制，是由拉伸温度在PVA类树脂的Tg(75～80℃)以上、拉伸倍率为4.5～5.0倍这样的PVA的特性引起的。使用结晶性PET作为热塑性树脂基体材料时，拉伸温度进一步被限定为90～110℃。通过叠层体的气体氛围中的高温拉伸，使该叠层体中所含的形成于热塑性树脂基体材料上的PVA类树脂层发生薄膜化后，所得偏振膜仍然不可避免地受到这样的限制。
因此，本发明人等基于水的增塑剂功能的发现，提出一种可取代气体氛围中的高温拉伸的硼酸水溶液中拉伸方法。但即使通过拉伸温度为60～85℃的硼酸水溶液中拉伸，也无法避免由热塑性树脂基体材料引起的限制，即，使用结晶性PET时，拉伸倍率的上限为5.0倍，或者，使用非晶性PET时，拉伸倍率的上限为5.5倍。这样，会导致PVA分子取向性的提高受限、经过薄膜化的偏振膜的光学特性也受到限制的结果。这是第1个技术问题。
可结合图22所示的示意图对第1个技术问题的解决方法进行说明。图22由2个关联图构成。一个是示出用作热塑性树脂基体材料的PET的取向性的图，另一个是示出PET的结晶度的图。这两个图的横轴均代表气体氛围中的高温拉伸与硼酸水溶液中拉伸的总拉伸倍率。图22的虚线表示仅进行硼酸水溶液中拉伸时的总拉伸倍率。无论是结晶性还是非晶性的PET，其结晶度均在拉伸倍率为4～5倍时急剧升高。因此，即使是采用硼酸水溶液中拉伸的情况下，拉伸倍率也以5倍或5.5倍为限。此时，取向性达到上限，拉伸张力急剧升高。即无法进行拉伸。
与此相对，图22的实线代表经过下述拉伸后的结果：在拉伸温度110℃下进行气体氛围中的高温自由端单向拉伸、并使拉伸倍率达到2倍，然后，进行拉伸温度65℃的硼酸水溶液中拉伸。无论是结晶性还是非晶性的PET，其结晶度均未发生急剧升高，这与仅进行硼酸水溶液中拉伸的情况不同。其结果，总的可拉伸倍率可提高至7倍。此时，取向性达到上限，拉伸张力急剧升高。由图21可知，这是采用气体氛围中的高温自由端单向拉伸作为第1阶段的拉伸方法的结果。相对而言，如果采用后述的利用固定端单向拉伸进行的气体氛围中的高温拉伸时，总的可拉伸倍率可达到8.5倍。
在图22中，确认了作为热塑性树脂基体材料使用的PET的取向性与结晶度的关系是：通过利用气体氛围中的高温拉伸的辅助拉伸能够抑制PET的结晶化，而与是结晶性还是非晶性无关。但参考图23。使用结晶性PET作为热塑性树脂基体材料时，辅助拉伸后的结晶性PET的取向性在90℃为0.30以上、在100℃为0.20以上、在110℃为0.10以上。PET的取向性为0.10以上时，在硼酸水溶液中进行第2阶段的拉伸时，会导致拉伸张力上升，对拉伸装置的负荷大，作为制造条件不优选。图23示出了优选使用非晶性PET作为热塑性树脂基体材料的结果，进一步暗示了更优选取向函数为0.10以下的非晶性PET，进一步优选取向函数为0.05以下的非晶性PET。
图23是表示1.8倍的气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度与作为热塑性树脂基体材料使用的PET的取向函数的关系的实验数据。由图23可知，能够在硼酸水溶液中使拉伸叠层体拉伸至高倍率的取向函数为0.10以下的PET为非晶性PET。尤其是，如果取向函数为0.05以下，则在硼酸水溶液中进行第2阶段的拉伸时，能够稳定地拉伸至高倍率，而不会对拉伸装置造成拉伸张力上升等大的负荷。这一点通过图29中以实施例1～18及参考例1～3示出的例子中的取向函数值也能够容易地理解。
通过解决第1个技术问题，可以消除起因于PET基体材料的拉伸倍率的限制，通过使总拉伸达到高倍率化，可以提高PVA类树脂的取向性。由此，偏振膜的光学特性会得到明显改善。但光学特性的改善并不仅限于此。这是通过解决第2技术问题而达成的。
第2个技术问题如下所述。PVA类树脂及作为热塑性树脂基体材料的PET等结晶性树脂的特征之一是：通常具有可通过加热、拉伸取向使高分子排列而促进结晶化的性质。PVA类树脂的拉伸受到作为结晶性树脂的PVA类树脂的结晶化的限制。结晶化和可拉伸性是对立的物性，PVA类树脂的结晶化的提高会妨碍PVA类树脂的取向性，这是一般的常识。这就是第2个技术问题。解决该技术问题的方法可通过图24进行说明。图24用实线和虚线示出了基于2个实验结果计算出的PVA类树脂的结晶度和PVA类树脂的取向函数的关系。
图24中的实线示出了下述试样的PVA类树脂的结晶度和PVA类树脂的取向函数的关系。首先，作为试样，在同一条件下制作了6个包含成膜在非晶性PET基体材料上的PVA类树脂层的叠层体。利用气体氛围中的高温拉伸，将准备好的6个包含PVA类树脂层的叠层体分别以不同的拉伸温度80℃、95℃、110℃、130℃、150℃及170℃进行拉伸，使其拉伸倍率同为1.8倍，制作了包含PVA类树脂层的拉伸叠层体。对制作的各拉伸叠层体中含有的PVA类树脂层的结晶度和PVA类树脂的取向函数进行了测定及解析。具体的测定方法及解析方法具体如后所述。
图24中的虚线与实线的情况相同，示出了下述试样中的PVA类树脂的结晶度与PVA类树脂的取向函数之间的关系。首先，通过在相同条件下制作了6个包含在非晶性PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体，准备了试样。对于准备的6个包含PVA类树脂层的叠层体，分别通过气体氛围中的高温拉伸、在相同的拉伸温度130℃下进行了拉伸，并使它们分别达到不同的拉伸倍率1.2倍、1.5倍、1.8倍、2.2倍、2.5倍及3.0倍，由此制作了包含PVA类树脂层的拉伸叠层体。通过后述方法对制作的各个拉伸叠层体中所含的PVA类树脂层的结晶度和PVA类树脂的取向函数进行了测定及解析。
由图24中的实线可以确认，越是将气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度设定为高温的拉伸叠层体中所含的PVA类树脂层，其PVA类树脂的取向性越高。另外，由图24中的虚线还可以确认，越是将气体氛围中的高温拉伸的拉伸倍率设定为高倍率的拉伸叠层体中所含的PVA类树脂层，其PVA类树脂的取向性越高。通过在进行第2阶段的硼酸水溶液中拉伸之前预先使PVA类树脂的取向性提高、即预先提高PVA类树脂的结晶度，结果也可以提高硼酸水溶液中拉伸后的PVA类树脂的取向性。此外，通过后述的实施例的T-P曲线，还可确认到下述结果：通过提高PVA的取向性，也可以提高多碘离子的取向性。
通过预先将第1阶段的气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度设定为高温、或预先将拉伸倍率设定为更高倍率，可获得下述的意想不到的结果：能够进一步提高经第2阶段的硼酸水溶液中拉伸而制作的PVA类树脂层的PVA分子的取向性。
参见图24所示的PVA类树脂的结晶度(横轴)。在将包含PVA类树脂层的拉伸叠层体浸渍于用于染色的水溶液中的着色工序中，为了制作着色叠层体而不发生PVA类树脂层的溶解等不良情况，优选PVA类树脂层的结晶度至少为27%以上。由此，可以在不使PVA类树脂层溶解的情况下实现对PVA类树脂层的染色。另外，通过将PVA类树脂层的结晶度设定为30%以上，可使硼酸水溶液中的拉伸温度为更高温度。由此，可实现着色叠层体的稳定拉伸，从而可稳定地制作偏振膜。
另一方面，如果PVA类树脂层的结晶度为37%以上，则染色性低，必须增大染色浓度，还可能会导致使用材料增加、染色时间增加、生产性降低。另外，如果PVA类树脂层的结晶度为40%以上，则在硼酸水溶液中进行拉伸处理时，会出现PVA类树脂层断裂等不良情况。因此，优选将PVA类树脂的结晶度设定为27%以上且40%以下。更优选设定为30%以上且37%以下。
接着，参见图24的PVA类树脂层的取向函数(纵轴)。为了使用非晶性PET的树脂基体材料制作高功能的偏振膜，优选PVA类树脂层的取向函数至少为0.05以上。另外，如果PVA类树脂层的取向性为0.15以上，则可以降低对于包含PVA类树脂层的着色叠层体在硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率。由此，可以制作宽幅的偏振膜。
另一方面，如果PVA类树脂层的取向函数为0.30以上，则染色性低，必须增大染色浓度，还可能会导致使用材料增加、染色时间增加、生产性降低。另外，如果PVA类树脂层的取向函数为0.35以上，则在硼酸水溶液中进行拉伸处理时，会出现PVA类树脂层断裂等不良情况。因此，优选将PVA类树脂层的取向函数设定为0.05以上且0.35以下。更优选设定为0.15以上且0.30以下。
第1个技术问题的解决方法为：预先通过第1阶段的气体氛围中的高温拉伸对包含在非晶性PET基体材料上成膜的PVA类树脂层的叠层体进行预备或辅助的拉伸，并通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸，从而使PVA类树脂层拉伸至高倍率而不受非晶性PET基体材料的拉伸倍率的限制，由此来充分提高PVA的取向性。
另外，第2个技术问题的解决方法为：预先将第1阶段的气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度预备或辅助性地设定于更高温度、或将拉伸倍率预备或辅助性地设定于更高倍率，由此带来下述意想不到的结果：进一步提高经第2阶段的硼酸水溶液中拉伸而制作的PVA类树脂层的PVA分子的取向性。在任一情况下，均可将第1阶段的气体氛围中的高温拉伸作为第2阶段的硼酸水溶液中拉伸的预备或辅助的气体氛围中的拉伸方法。以下，将“第1阶段的气体氛围中的高温拉伸”称为“气体氛围中的辅助拉伸”，以区别于第2阶段的硼酸水溶液中拉伸。
在本发明中，所述“气体氛围中的拉伸”是指，未浸渍在水中或水溶液中，而是在气体氛围中进行的拉伸；所述“辅助拉伸”是指，在进行第2阶段的拉伸之前进行的“前阶段的拉伸”。
作为通过进行“气体氛围中的辅助拉伸”来解决特别是第2个技术问题的机理，可推测如下。正如由图24可以确认的那样，气体氛围中的辅助拉伸越在高温下、或是越以高倍率进行，则气体氛围中的辅助拉伸后的PVA类树脂的取向性越高。其主要原因可推测为：越是高温或高倍率，就越能够在PVA类树脂的结晶化得到促进的同时实现拉伸，这样，可以在局部产生交联点的同时进行拉伸。由此，可提高PVA类树脂的取向性。可推定：通过在进行硼酸水溶液中拉伸之前预先进行气体氛围中的辅助拉伸来提高PVA类树脂的取向性，在浸渍于硼酸水溶液中时，可使硼酸与PVA类树脂易发生交联，从而在硼酸产生结点的同时实施拉伸。这样，在硼酸水溶液中拉伸后，PVA类树脂的取向性也得到提高。
本发明的实施方式如下所述。
本发明的第1实施方式涉及一种偏振膜，其是由聚乙烯醇类树脂形成的连续带状偏振膜，在该偏振膜中，二色性物质发生了取向，其中，所述偏振膜是由聚乙烯醇类树脂层经拉伸而形成的厚度为10μm以下的偏振膜，并且，单体透射率为T、偏振度为P时，所述偏振膜具有满足下述条件的光学特性：
P＞-(100.929T-42.4-1)×100(其中，T＜42.3)、以及
P≥99.9(其中，T≥42.3)。
二色性物质可以是碘或碘与有机染料的混合物中的任一种。在这种情况下，优选偏振膜通过下述方法形成：利用由气体氛围中的辅助拉伸与硼酸水溶液中拉伸构成的2阶段拉伸工序对包含成膜在非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸。
毫无疑义，单体透射率为T、偏振度为P时满足上述条件的偏振膜，最重要的是，其具有使用大型显示元件的液晶电视用显示器所要求的性能。具体是指，对比度为1000:1以上、且最大亮度为500cd/m2以上。以下将其称作“要求性能”。作为其他用途，如下所述，该偏振膜可以用于贴合在有机EL显示面板的观看侧的光学功能膜叠层体。
用于液晶元件的情况下，配置在背光侧和观看侧中任一侧的偏振膜的偏光性能必须为至少满足上述条件的偏振膜。另外，在使用偏振度P为99.9%以下的偏振膜作为背光侧和观看侧中任一侧的偏振膜的情况下，作为另一侧的偏振膜，无论使用偏光性能多优异的偏振膜，也无法达到要求性能。
在第1实施方式中，可以在上述连续带状偏振膜的一侧的面上通过粘接剂贴合光学功能膜，在上述偏振膜的另一侧的面上形成粘合剂层，并隔着该粘合剂层可自由剥离地叠层分离膜，由此来制作光学功能膜叠层体。在这种情况下，光学功能膜可以为TAC(三乙酸纤维素类)膜。
在第1实施方式中，可以在上述连续带状偏振膜的一侧的面上通过粘接剂贴合第1光学功能膜，并在其另一侧的面上通过粘接剂贴合第2光学功能膜而制成叠层体，并在该叠层体上隔着粘合剂层可自由剥离地叠层分离膜，由此来进一步制作光学功能膜叠层体。在这种情况下，可使第1光学功能膜为TAC(三乙酸纤维素类)膜、第2光学功能膜为三维折射率nx>ny>nz的双轴性相位差膜。
另外，还可以使第1光学功能膜为丙烯酸类树脂膜、第2光学功能膜为λ/4相位差膜，并使上述偏振膜的吸收轴与λ/4相位差膜的慢轴的贴合角度为45±1°。
本发明的第2实施方式涉及一种光学膜叠层体，其包含连续带状的非晶性酯类热塑性树脂基体材料、和成膜在该非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的由聚乙烯醇类树脂形成的偏振膜，所述偏振膜中，二色性物质发生了取向，其中，通过利用由气体氛围中的辅助拉伸与硼酸水溶液中拉伸构成的2阶段拉伸工序，对包含所述成膜在非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸，使所述偏振膜的厚度达到10μm以下，并且，单体透射率为T、偏振度为P时，所述偏振膜具有满足下述条件的光学特性：
P>-(100.929T-42.4-1)×100(其中，T＜42.3)、以及
P≥99.9(其中，T≥42.3)。
在第2实施方式中，优选非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度为成膜的PVA类树脂层的厚度的6倍以上、更优选7倍以上。非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度为PVA类树脂层的6倍以上时，不会产生下述的不良情况：在制造工序中进行搬运时的膜强度变弱、发生断裂这样的搬运性问题，在用作液晶显示器的背光侧和观看侧中任一侧的偏振膜时的偏振膜的卷边性及转印性等问题。
参见图1。图1是确认在非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度和PVA类树脂层的涂布厚度(偏振膜厚度)之间是否产生不良情况的图。如图1所示，在5倍左右的厚度下，在搬运性方面可能产生问题。另一方面，厚度为10μm以上的偏振膜在断裂耐久性方面可能产生问题。
在第2实施方式中，就非晶性酯类热塑性树脂基体材料而言，作为树脂基体材料，优选为非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，包括：共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、或其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯，还可以为透明树脂。
用于使聚乙烯醇类树脂染色的二色性物质优选为碘或碘与有机染料的混合物。
在第2实施方式中，可以在上述光学膜叠层体所含的偏振膜的未成膜在非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的面上，隔着粘合剂层可自由剥离地叠层分离膜，来制作光学膜叠层体。在这种情况下，非晶性酯类热塑性树脂基体材料为偏振膜的保护膜，因此树脂基体材料必须是透明的。
在第2实施方式中，可以在所述光学膜叠层体所含的偏振膜的未成膜在非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的面上，通过粘接剂贴合光学功能膜，并在该光学功能膜上形成粘合剂层，隔着该粘合剂层可自由剥离地叠层分离膜，来制作光学功能膜叠层体。在这种情况下，优选光学功能膜为三维折射率nx＞ny＞nz的双轴性相位差膜。
本发明的第3实施方式涉及一种拉伸叠层体，其包含由发生了取向的聚乙烯醇类树脂形成的拉伸中间产物，且用于制造下述光学膜叠层体，所述光学膜叠层体包含连续带状的非晶性酯类热塑性树脂基体材料、和成膜在该非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的由聚乙烯醇类树脂形成的厚度为10μm以下的偏振膜，所述偏振膜中，二色性物质发生了取向，且当单体透射率为T、偏振度为P时，所述偏振膜具有满足下述条件的光学特性：
P>-(100.929T-42.4-1)×100(其中，T＜42.3)、以及
P≥99.9(其中，T≥42.3)，
其中，所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料使用的是取向函数设定为0.10以下、且经过了气体氛围中的辅助拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述聚乙烯醇类树脂使用的是结晶度设定为27%以上且40%以下、且取向函数设定为0.05以上且0.35以下的树脂。
在第3实施方式中，优选非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度是成膜的PVA类树脂层的厚度的6倍以上、更优选7倍以上。非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度为PVA类树脂层的6倍以上时，不会产生下述的不良情况：在制造工序中进行搬运时的膜强度变弱、发生断裂这样的搬运性问题，在用作液晶显示器的背光侧和观看侧中任一侧的偏振膜时的偏振膜的卷边性及转印性等问题。
在第3实施方式中，优选非晶性酯类热塑性树脂基体材料是取向函数设定为0.10以下、且经过了气体氛围中的辅助拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，包括：共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、或其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯，还可以为透明树脂。
附图说明
图1是示出相对于PVA层的厚度(或偏振膜厚)的树脂基体材料的适当厚度的图。
图2为厚3μm、8μm、10μm的偏振膜的偏光性能的比较图。
图3是单体透射率和偏振度的T-P曲线的示意图。
图4是示出偏振膜的要求性能的范围的图。
图5是基于二色性比来表示偏振膜1～7的偏光性能的理论值的图。
图6是由染色浴的碘浓度不同引起的PVA类树脂层的溶解情况比较表。
图7是由染色浴的碘浓度不同引起的由PVA类树脂层制成的偏振膜的偏光性能的比较图。
图8是实施例1～4的偏振膜的偏光性能的比较图。
图9是光学膜叠层体的不包括不溶化处理的制造工序的简图。
图10是光学膜叠层体的包括不溶化处理的制造工序的简图。
图11是经偏振膜的贴合转印工序而得到的光学膜叠层体的式样图。
图12是经偏振膜的贴合转印工序而得到的光学功能膜叠层体的式样图。
图13是实施例4～6的偏振膜的偏光性能(PVA层厚度、非晶性PET基体材料)的比较图。
图14是实施例4、7～9的偏振膜的偏光性能(气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率)的比较图。
图15是实施例4、10～12的偏振膜的偏光性能(气体氛围中的辅助拉伸温度)的比较图。
图16是实施例4、13～15的偏振膜的偏光性能(总拉伸倍率)的比较图。
图17是实施例16～18的偏振膜的偏光性能(固定端单向拉伸)的比较图。
图18是示出结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂的各自的拉伸温度与可拉伸倍率之间的相对关系的示意图。
图19是示出结晶性PET及非晶性PET伴随温度在Tg和熔点Tm之间变化而产生的结晶化速度的变化的示意图。
图20是示出非晶性PET及PVA的气体氛围中的高温拉伸倍率与总拉伸倍率之间关系的示意图。
图21是示出结晶性PET、非晶性PET及PVA类树脂的气体氛围中的高温拉伸温度与总的可拉伸倍率之间的相对关系的示意图。
图22是示出作为热塑性树脂基体材料使用的PET的取向性和结晶度相对于总拉伸倍率的关系的示意图。
图23是示出进行1.8倍气体氛围中的辅助拉伸时的辅助拉伸温度与经过辅助拉伸处理后的PET的取向函数之间的关系的图。
图24是示出PVA的结晶度和PVA的取向函数的相对关系的图。
图25是使用热塑性树脂基体材料制造的偏振膜的制造工序的简图。
图26是示出比较例1和参考例1～3的偏振膜的偏光性能的图。
图27是实施例1～10中制造的偏振膜、或包含偏振膜的光学膜叠层体的制造条件的一览表。
图28是实施例11～18中制造的偏振膜、或包含偏振膜的光学膜叠层体的制造条件的一览表。
图29是实施例1～18和参考例1～3的取向函数值的比较表。
符号说明
具体实施方式
作为偏振膜的背景技术，针对由本发明中使用的热塑性树脂基体材料的材料特性和偏振膜的偏光性能表征的光学特性进行技术说明。
在此，对本发明中使用的热塑性树脂的一般的材料特性进行概述。
热塑性树脂可大致分为：高分子处于有序排列的结晶状态的树脂，和高分子不具有有序排列、或仅有极少一部分具有有序排列的无定形或非晶状态的树脂。将前者称为结晶状态、后者称为无定形或非晶状态。相应地，将具有可形成结晶状态的性质的热塑性树脂称为结晶性树脂，将不具有这样的性质的热塑性树脂称为非晶性树脂。另一方面，无论是结晶性树脂还是非晶性树脂，将不处于结晶状态的树脂或未达到结晶状态的树脂称为无定形或非晶质树脂。这里，将无定形或非晶质的树脂与具有可形成结晶状态的性质的非晶性树脂区别使用。
作为结晶性树脂，包括例如：包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)在内的烯烃类树脂、及包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在内的酯类树脂。结晶性树脂的特征之一是具有下述性质：通常，高分子会因加热、拉伸取向而发生排列，从而促进结晶化。树脂的物性因结晶化程度不同而发生各种变化。另一方面，即使对于例如聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)这样的结晶性树脂，也可以通过阻碍由加热处理、拉伸取向引起的高分子排列来抑制结晶化。将结晶化受到抑制的这些聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)称为非晶性聚丙烯、非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，并将它们分别统称为非晶性烯烃类树脂、非晶性酯类树脂。
例如，对于聚丙烯(PP)的情况而言，通过使其成为不具有有规立构性的无规立体结构，可制成结晶化受到抑制的非晶性聚丙烯(PP)。此外，对于例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的情况，通过使用间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇这样的改性基团作为聚合单体进行共聚，即，通过使用阻碍聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的结晶化的分子进行共聚，可制成结晶化受到抑制的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
以下，针对可应用于大型液晶显示元件的偏振膜的光学特性进行概述。
所述偏振膜的光学特性，事实上是指用偏振度P和单体透射率T表征的偏光性能。偏振膜的偏振度P与单体透射率T之间通常处于折衷(tradeoff)关系。这两个光学特性值可利用T-P图表示。在T-P图中，经作图而得到的线越位于单体透射率高的右方及偏振度高的上方，则偏振膜的偏光性能越优异。
参见图3的示意图。理想光学特性为T=50%、P=100%的情况。T值越低则P值越易提高、T值越高则P值越难提高。另外，对于位于由图4绘制的线所划定的范围内的单体透射率T及偏振度P而言，其“要求性能”具体为：显示器的对比度为1000:1以上、且最大亮度为500cd/m2以上。该要求性能无论在目前还是将来都被认为是作为大型液晶显示元件等的偏振膜性能所要求的光学特性。单体透射率T的理想值为T=50%，但在光透过偏振膜时，在偏振膜与空气的界面处会发生部分光反射的现象。考虑到该反射现象的情况下，由于单体透射率T仅减少与反射相当的量，因此实际上能达到的T值的最大值为45～46%左右。
另外，偏振度P可转换为偏振膜的对比度(CR)。例如99.95%的偏振度P相当于偏振膜的对比度为2000:1。将该偏振膜用于液晶电视用单元的两侧时，显示器的对比度为1050:1。这里，显示器的对比度低于偏振膜的对比度的原因在于，在元件内部会发生消偏振。消偏振是由下述原因引起的：透过背光侧的偏振膜而照射进来的光在透过元件内部时，会因滤色器中的颜料、液晶分子层、TFT(薄膜晶体管)的存在而发生光的散射和/或反射，导致部分光的偏振状态发生变化。偏振膜及显示器的对比度中任一者越大时，液晶电视的反差越优异，越容易观看。
另外，偏振膜的对比度定义为平行透射率Tp除以垂直透射率Tc而得到的值。与此相对，可以将显示器的对比度定义为最大亮度除以最小亮度而得到的值。所述最小亮度，是呈全黑显示时的亮度。对于假定为通常的视听环境的液晶电视的情况，以0.5cd/m2以下的最小亮度为要求标准。超过该值，则色彩再现性降低。另外，所述最大亮度，是呈全白显示时的亮度。对于假定为通常的视听环境的液晶电视的情况，使用最大亮度在450～550cd/m2范围内的显示器。低于该值，则由于显示变暗，液晶电视的视觉辨认性下降。
使用大型显示元件的液晶电视用显示装置所要求的性能如下：对比度为1000:1以上、且最大亮度为500cd/m2以上。将其称为“要求性能”。图4的线1(T<42.3%)及线2(T≥42.3%)表示偏振膜偏振性能的临界值，其是为达到该要求性能所必须的值。该线是基于图5所示的背光侧与观看侧的偏振膜的组合、通过下述模拟而求出的。
液晶电视用显示器的对比度和最大亮度可基于光源(背光单元)的光量、配置于背光侧和观看侧的2个偏振膜的透射率、元件的透射率、背光侧和观看侧的2个偏振膜的偏振度、元件的消偏振率而计算出。通过使用常规液晶电视的光源的光量(10,000cd/m2)、元件的透射率(13%)、及消偏振率(0.085%)的基础数值，将各种偏光性能的偏振膜组合，并针对每个组合算出液晶电视用显示器的对比度和最大亮度，可导出满足要求性能的图4的线1及线2。即，使用未达到线1及线2的偏振膜时，显示器表现为1000:1以下的对比度、500cd/m2以下的最大亮度。计算中使用的算式如下所示。
式(1)是用来求算显示器的对比度的式子，式(2)是用来求算显示器的最大亮度的式子。式(3)是用来求算偏振膜的二色性比的式子。
式(1)：CRD=Lmax/Lmin
式(2)：Lmax=(LB×Tp-(LB/2×k1B×DP/100)/2×(k1F-k2F))×Tcell/100
式(3)：
DR=Ak2/Ak1=log(k2)/log(k1)=log(Ts/100×(1-P/100)/TPVA)/log(Ts/100×(1+P/100)/TPVA)
其中，
Lmin=(LB×Tc+(LB/2×k1B×DP/100)/2×(k1F-k2F))×Tcell/100
Tp=(k1B×k1F+k2B×k2F)/2×TPVA
Tc=(k1B×k2F+k2B×k1F)/2×TPVA
k1=Ts/100×(1+P/100)/TPVA
k2=Ts/100×(1-P/100)/TPVA
CRD：显示器的对比度
Lmax：显示器的最大亮度
Lmin：显示器的最小亮度
DR：偏振膜的二色性比
Ts：偏振膜的单体透射率
P：偏振膜的偏振度
k1：第1主透射率
k2：第2主透射率
k1F：观看侧偏振膜的k1
k2F：观看侧偏振膜的k2
k1B：背光侧偏振膜的k1
k2B：背光侧偏振膜的k2
Ak1：偏振膜的透过轴方向的吸光度
Ak2：偏振膜的吸收轴方向的吸光度
LB：光源的光量(10000cd/m2)
Tc：偏振膜的垂直透射率(观看侧偏振片与背光侧偏振片的组合)
Tp：偏振膜的平行透射率(观看侧偏振片与背光侧偏振片的组合)
Tcell：元件的透射率(13%)
DP：元件的消偏振率(0.085%)
TPVA：未吸附碘的PVA膜的透射率(0.92)。
图4的线1(T<42.3%)可由图5的偏振膜3的偏光性能导出。在图5的偏振膜3中，偏光性能以坐标(T、P)=(42.1%、99.95%)表示的点D(空心圆)的偏振膜D在用于液晶电视用显示器的背光侧和观看侧这两侧时，能够达到要求性能。
然而，即使同为偏振膜3，将单体透射率低(更暗)的偏光性能不同的3个偏振膜A(T=40.6%,P=99.998%)、B(T=41.1%,P=99.994%)、或C(T=41.6%,P=99.98%)用于背光侧和观看侧这两侧时，也并非均能达到要求性能。使用偏振膜A、B或C作为背光侧和观看侧中任一侧的偏振膜的情况下，为了达到要求性能，例如，作为另一侧的偏振膜，须使用属于偏振膜4的偏振膜E、属于偏振膜5的偏振膜F、或属于偏振膜7的偏振膜G这样的与偏振膜3相比单体透射率高、且偏振度至少在99.9%以上的偏光性能优异的偏振膜。
偏振膜1～7的偏光性能可基于式(3)算出。通过使用式(3)，可由作为偏振膜的偏光性能的指标的二色性比(DR)求出单体透射率T和偏振度P。所述二色性比，是指偏振膜的吸收轴方向的吸光度除以透过轴方向的吸光度而得到的值。该数值越高，则代表偏光性能越优异。例如，经计算，偏振膜3是具有二色性比约为94的偏光性能的偏振膜。低于该值的偏振膜无法达到要求性能。
此外，作为背光侧和观看侧中任一侧的偏振膜，使用偏光性能比偏振膜3差的例如属于偏振膜1的偏振膜H(41.0%、99.95%)或属于偏振膜2的偏振膜J(42.0%、99.9%)的情况下，由式(1)、(2)可知，为了达到要求性能，例如，作为另一侧的偏光膜，必须使用属于偏振膜6的偏振膜I(43.2%、99.95%)或属于偏振膜7的偏振膜K(42.0%、99.998%)这样的与偏振膜3相比偏光性能更为优异的偏振膜。
为了达到液晶电视用显示器的要求性能，背光侧和观看侧中任一侧的偏振膜的偏光性能至少比偏振膜3优异。图4的线1(T<42.3%)示出其下限值。另一方面，图4的线2(T≥42.3%)示出偏振度P的下限值。使用偏振度P为99.9%以下的偏振膜作为背光侧和观看侧中任一侧的偏振膜的情况下，作为另一侧的偏光膜，无论使用偏光性能多优异的偏振膜，也无法达到要求性能。
作为结论，要达到使用大型显示元件的液晶电视用显示器所要求的偏光性能的情况下，其最低条件为：背光侧和观看侧中任一侧的偏振膜是偏光性能至少在超过线1(T<42.3%)及线2(T≥42.3%)所示范围内的偏振膜，具体而言，是具有优于偏振膜3的偏光性能、偏振度为99.9%以上的偏振膜。
此外，在使用热塑性树脂基体材料制造由PVA类树脂形成的偏振膜的方法中，本发明的实施方式中的第1及第2不溶化方法作为重要的技术问题之一，如下所述。
在不使拉伸中间产物(或拉伸叠层体)中所含的PVA类树脂层溶解于染色液的情况下使碘吸附于PVA类树脂层中，绝不是简单的问题。在偏振膜的制造中，使碘吸附于经过薄膜化的PVA类树脂层是重要的技术课题。通常，通过使用用于染色工序的染色液的碘浓度在0.12～0.25重量%范围内的碘浓度不同的多个染色液、并使浸渍时间恒定，来对PVA类树脂层中的碘吸附量进行调整。就这样的常规染色处理而言，在制造偏振膜的情况下，由于会发生PVA类树脂层的溶解，因此无法进行染色。这里，所述浓度，是指相对于溶液总量的配合比例。另外，所述碘浓度，是指相对于溶液总量的碘的配合比例，不包括以例如碘化钾等碘化物的形式添加的碘的量。本说明书的后续内容中，浓度及碘浓度这样的技术用语也采用同样的含义。
由图6所示的实验结果可知，该技术问题可通过使二色性物质碘的浓度为0.3重量%或其以上来解决。具体如下：使用碘浓度不同的染色液对包含由PVA类树脂层形成的拉伸中间产物的拉伸叠层体进行染色，并调节其浸渍时间，由此来制作包含着色中间产物的着色叠层体，并通过进行硼酸水溶液中拉伸来制作具有各种偏光性能的各偏振膜。
参见图7的图表。由图7可以确认，碘浓度分别调整为0.2重量%、0.5重量%、1.0重量%而制作的偏振膜的偏光性能并不存在显著差别。另需说明的是，在包含着色中间产物的着色叠层体的制作中，为了实现稳定、均一性优异的着色，相比于加大碘浓度、仅以短暂的浸渍时间进行染色，更优选以较稀薄的浓度确保稳定的浸渍时间。
参见图8的图表。可见，本发明的实施方式中的第1不溶化及第2不溶化(以下称为“第1不溶化及第2不溶化”)均会对最终制造的偏振膜的光学特性造成影响。图8可视为是第1不溶化及第2不溶化对于经过薄膜化的PVA类树脂层的效果的分析结果。图8示出了基于满足使用大型显示元件的液晶电视用显示器所要求的要求性能的4个实施例1～4而制造的各偏振膜的光学特性。
实施例1为未经第1不溶化及第2不溶化工序而制造的偏振膜的光学特性。与此相对，实施例2示出了未经第1不溶化工序、仅进行了第2不溶化处理的偏振膜的光学特性；实施例3示出了未经第2不溶化工序、仅进行了第1不溶化处理的偏振膜的光学特性；实施例4示出了进行了第1不溶化及第2不溶化处理的偏振膜的光学特性。
本发明的实施方式中，可不经第1不溶化及第2不溶化工序而制造出满足要求性能的偏振膜。但是，如图8所示，实施例1的未经不溶化处理的偏振膜的光学特性低于实施例2～4中任一偏振膜的光学特性。分别将它们的光学特性值进行比较后发现，光学特性以实施例1<实施例3<实施例2<实施例4的顺序依次增高。实施例1及实施例2中，均使用了碘浓度设定为0.3重量%、碘化钾浓度设定为2.1重量%的染色液。与此相对，实施例3及实施例4中使用的是碘浓度设定为0.12～0.25重量%、碘化钾浓度在0.84～1.75重量%范围内变化的多个染色液。实施例1与实施例3的组和实施例2与实施例4的组之间的显著差异在于，前者的着色中间产物未经不溶化处理，而后者的着色中间产物经过了不溶化处理。实施例4中，不仅是着色中间产物，对于染色处理前的拉伸中间产物也实施了不溶化处理。通过第1不溶化及第2不溶化处理，可使偏振膜的光学特性得到进一步提高。
由图7可知，使偏振膜的光学特性提高的机理并非在于染色液的碘浓度，而是由第1不溶化及第2不溶化处理达到的效果。可以将这一认识作为本发明的制造方法中的第3个技术问题及其解决方法。
本发明的实施方式中，第1不溶化是用于使拉伸中间产物(或拉伸叠层体)中所含的经过薄膜化的PVA类树脂层不发生溶解的处理。与此相对，包括在交联工序中的第2不溶化包括下述着色稳定化处理和下述不溶化处理，所述着色稳定化处理使得在后续工序的液温75℃的硼酸水溶液中拉伸的过程中，对着色中间产物(或着色叠层体)中所含的PVA类树脂层进行着色的碘不发生溶出；所述不溶化处理使得经过薄膜化的PVA类树脂层不发生溶解。
但如果省略第2不溶化工序，则在液温75℃的硼酸水溶液中拉伸的过程中，吸附于PVA类树脂层的碘的溶出加速，由此还会加速PVA类树脂层的溶解。可通过降低硼酸水溶液的液温来避免碘的溶出及PVA类树脂层的溶解。例如，需要在将着色中间产物(或着色叠层体)浸渍于液温低于65℃的硼酸水溶液中的同时进行拉伸。但这样一来，会导致水的增塑剂功能得不到充分发挥，进而无法充分实现着色中间产物(或着色叠层体)中所含的PVA类树脂层的软化。即，由于拉伸性能降低，在硼酸水溶液中拉伸的过程中，着色中间产物(或着色叠层体)会发生断裂。当然，也无法使PVA类树脂层获得指定的总拉伸倍率。
[制造工序的概要]
参见图9。图9是不具有不溶化处理工序的包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序的简图。这里，针对包含基于实施例1得到的偏振膜3的光学膜叠层体10的制造方法进行概述。
作为非晶性酯类热塑性树脂基体材料，制作了共聚有6mol%间苯二甲酸的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称其为“非晶性PET”)的连续带状基体材料。按照下述方法制作了包含玻璃化转变温度为75℃的连续带状非晶性PET基体材料1、和玻璃化转变温度为80℃的PVA层2的叠层体7。
[叠层体制作工序(A)]
首先，准备了200μm厚的非晶性PET基体材料1、和将聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解于水中而得到的4～5重量%浓度的PVA水溶液。接着，在具备涂敷机构21、干燥机构22及表面改性处理装置23的叠层体制作装置20中，将PVA水溶液涂布在200μm厚的非晶性PET基体材料1上，并在50～60℃的温度下进行干燥，从而在非晶性PET基体材料1上成膜了7μm厚的PVA层2。以下，将由此得到的叠层体称为“在非晶性PET基体材料上成膜有PVA层的叠层体7”、“包含7μm厚的PVA层的叠层体7”、或简称为“叠层体7”。
包含PVA层的叠层体7经过包括气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的两阶段拉伸工序的下述工序，最终制造了3μm厚的偏振膜3。
[气体氛围中的辅助拉伸工序(B)]
通过第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸工序(B)，将包含7μm厚的PVA层2的叠层体7与非晶性PET基体材料1一体地拉伸，制成了包含5μm厚的PVA层2的“拉伸叠层体8”。具体而言，在烘箱33内配备有拉伸机构31的气体氛围中的辅助拉伸处理装置30中，使包含7μm厚的PVA层2的叠层体7经过拉伸温度环境设定于130℃的烘箱33的拉伸机构31，进行自由端单向拉伸，并使拉伸倍率达到1.8倍，从而制作了拉伸叠层体8。该步骤中，利用共同设置于烘箱30中的卷绕装置32进行卷绕，可制造出拉伸叠层体8的卷8’。
这里，针对自由端拉伸和固定端拉伸进行概述。对于长形膜，如果沿输送方向拉伸，则膜会沿着与拉伸方向垂直的方向、即宽度方向发生收缩。自由端拉伸是指进行拉伸而不抑制该收缩的方法。另外，所述纵向单向拉伸，是仅沿纵向进行拉伸的拉伸方法。自由端单向拉伸通常与一边抑制在与拉伸方向垂直的方向上发生的收缩一边进行拉伸的固定端单向拉伸形成对比。通过该自由端单向的拉伸处理，叠层体7所含的7μm厚的PVA层2转变为PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层2。
[染色工序(C)]
接着，通过染色工序(C)，制作了在PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层2中吸附有二色性物质碘的着色叠层体9。具体而言，如下所述地制作了着色叠层体9：在具备染色液41的染色浴42的染色装置40中，通过将由共同设置于染色装置40中的装有卷8’的连续抽出装置43连续抽出的拉伸叠层体8在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液41中浸渍任意时间，使得最终制成的构成偏振膜3的PVA层的单体透射率达到40～44%，从而制作了在拉伸叠层体8的发生取向的PVA层2中吸附有碘的着色叠层体9。
在本工序中，为了不使拉伸叠层体8中所含的PVA层2溶解，将染色液41制成了以水为溶剂且碘浓度为0.30重量%的水溶液。另外，对于染色液41，使得用于将碘溶解于水中的碘化钾浓度达到2.1重量%。碘和碘化钾的浓度比为1:7。更具体而言，通过将拉伸叠层体8在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液41中浸渍60秒钟，制作了在PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层2中吸附了碘的着色叠层体9。实施例1中，通过改变拉伸叠层体8在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液41中的浸渍时间，来调整碘吸附量，使得最终生成的偏振膜3的单体透射率达到40～44%，从而制作了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体9。
[硼酸水溶液中拉伸工序(D)]
通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸工序，进一步对包含碘发生了取向的PVA层2的着色叠层体9进行拉伸，从而制作了包含构成偏振膜3的、碘发生了取向的3μm厚的PVA层的光学膜叠层体10。具体而言，在具备硼酸水溶液51的硼酸浴52和拉伸机构53的硼酸水溶液中拉伸处理装置50中，将由染色装置40连续抽出的着色叠层体9浸渍于包含硼酸和碘化钾且设定于液温65℃的拉伸温度环境中的硼酸水溶液51中，然后使其在配备于硼酸水溶液中处理装置50中的拉伸机构53中经过，进行自由端单向拉伸，并使拉伸倍率达到3.3倍，从而制作了光学膜叠层体10。
更具体而言，对硼酸水溶液51进行调整，使得相对于水100重量份，包含硼酸4重量份、碘化钾5重量份。本工序中，首先将碘吸附量经过调整后的着色叠层体9在硼酸水溶液51中浸渍5～10秒钟。然后，直接使该着色叠层体9在硼酸水溶液中处理装置50中的拉伸机构53、即周速不同的多组辊间通过，对其进行30～90秒钟的自由端单向拉伸，并使拉伸倍率达到3.3倍。通过该拉伸处理，着色叠层体9中所含的PVA层转变为吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向的3μm厚的PVA层。该PVA层构成光学膜叠层体10的偏振膜3。
如上所述，在实施例1中，对在非晶性PET基体材料1上成膜有7μm厚的PVA层2的叠层体7在拉伸温度130℃下进行气体氛围中的辅助拉伸，制成拉伸叠层体8，接着，对拉伸叠层体8进行染色，制成着色叠层体9，然后，在拉伸温度65度下对着色叠层体9进行硼酸水溶液中拉伸，从而制作了包含3μm厚的PVA层的光学膜叠层体10，其中，所含的PVA层与非晶性PET基体材料一体地经过拉伸、且其总拉伸倍率为5.94倍。经过所述的两阶段拉伸，成膜于非晶性PET基体材料1上的PVA层2中的PVA分子发生高级次取向，从而可制作包含构成偏振膜3的3μm厚的PVA层的光学膜叠层体10，且在所含的PVA层中，经染色而吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向。优选通过随后的洗涤、干燥、转印工序，来完成光学膜叠层体10的制作。对于洗涤工序(G)、干燥工序(H)以及转印工序(I)的详细情况，基于组合了不溶化处理工序的实施例4，与制造工序一起进行说明。
[其它制造工序的概要]
参见图10。图10为具有不溶化处理工序的包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序的简图。在此，基于实施例4对包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造方法进行概述。如图10所示，可以将基于实施例4的制造方法设想为：在基于实施例1的制造工序中组合了染色工序前的第1不溶化工序和硼酸水溶液中拉伸工序前的包含第2不溶化的交联工序的制造工序。除了用于硼酸水溶液中拉伸工序的硼酸水溶液的液温不同以外，本工序中所组合的叠层体的制作工序(A)、气体氛围中的辅助拉伸工序(B)、染色工序(C)、以及硼酸水溶液中拉伸工序(D)与基于实施例1的制造工序相同。因而省略对该部分的说明，仅针对染色工序前的第1不溶化工序和硼酸水溶液中拉伸工序前的包含第2不溶化的交联工序进行说明。
[第1不溶化工序(E)]
第1不溶化工序是染色工序(C)之前的不溶化工序(E)。与实施例1的制造工序相同，在叠层体的制作工序(A)中，制作在非晶性PET基体材料1上成膜有7μm厚的PVA层2的叠层体7，接着，在气体氛围中的辅助拉伸工序(B)中，对包含7μm厚的PVA层2的叠层体7进行气体氛围中的辅助拉伸，从而制作了包含5μm厚的PVA层2的拉伸叠层体8。然后，在第1不溶化工序(E)中，对从装有卷8’的连续抽出装置43所连续抽出的拉伸叠层体8实施不溶化处理，制作了经过不溶化的拉伸叠层体8’’。当然，经过不溶化的拉伸叠层体8’’包含经过不溶化的PVA层2。以下，将其称为“经过不溶化的拉伸叠层体8’’”。
具体而言，在具备硼酸不溶化水溶液61的不溶化处理装置60中，将拉伸叠层体8在液温30℃的硼酸不溶化水溶液61中浸渍30秒钟。该工序的硼酸不溶化水溶液61中，相对于水100重量份，含有硼酸3重量份(以下，称为“硼酸不溶化水溶液”)。本工序的目的在于，实施用于至少在其后即将进行的染色工序(C)中使拉伸叠层体8中所含的5μm厚的PVA层不发生溶解的不溶化处理。
通过对拉伸叠层体8进行不溶化处理，并在染色工序(C)中，准备使碘浓度在与实施例1的情况不同的0.12～0.25重量%范围内改变的各种染色液，使用这些染色液，将经过不溶化的拉伸叠层体8’’在染色液中浸渍恒定时间，来调整碘吸附量，并使最终生成的偏振膜的单体透射率达到40～44%，从而制作了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体9。即使浸渍于碘浓度0.12～0.25重量%的染色液中，经过不溶化的拉伸叠层体8’’中所含的PVA层也未发生溶解。
[包含第2不溶化的交联工序(F)]
基于下述目的，可以认为，包含第2不溶化的交联工序(F)是包括第2不溶化工序的工序。交联工序的目的在于：第1，不溶化，使着色叠层体9中所含的PVA层在后续工序的硼酸水溶液中拉伸工序(D)中不发生溶解；第2，着色稳定化，使对PVA层着色的碘不发生溶出；第3，结点的生成，通过使PVA层的分子之间发生交联来生成结点。其中，第2不溶化用以实现所述第1和第2个目的。
交联工序(F)是硼酸水溶液中拉伸工序(D)之前的工序。通过对在染色工序(C)中制作的着色叠层体9进行交联，来制作经过交联的着色叠层体9’。经过交联的着色叠层体9’包含经过交联的PVA层2。具体而言，通过在具备包含硼酸和碘化钾的水溶液(以下称为“硼酸交联水溶液”)71的交联处理装置70中，将着色叠层体9在40℃的硼酸交联水溶液71中浸渍60秒钟，并使吸附有碘的PVA层的PVA分子之间发生交联，来制作经过交联的着色叠层体9’。该工序的硼酸交联水溶液中，相对于水100重量份，包含硼酸3重量份、碘化钾3重量份。
通过在硼酸水溶液中拉伸工序(D)中，将经过交联的着色叠层体9’浸渍于75℃的硼酸水溶液中进行自由端单向拉伸、并使拉伸倍率达到3.3倍，来制作光学膜叠层体10。通过该拉伸处理，着色叠层体9’中所含的吸附有碘的PVA层2转变为吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向的3μm厚的PVA层2。该PVA层构成光学膜叠层体10的偏振膜3。
在实施例4中，首先，制作在非晶性PET基体材料1上成膜有7μm厚的PVA层2的叠层体7，然后，通过拉伸温度130℃的气体氛围中的辅助拉伸，对叠层体7进行自由端单向拉伸、并使拉伸倍率达到1.8倍，从而制作了拉伸叠层体8。通过将制作的拉伸叠层体8在液温30℃的硼酸不溶化水溶液61中浸渍30秒钟，使拉伸叠层体中所含的PVA层不溶化。由此得到经过不溶化的拉伸叠层体8’’。通过将经过不溶化的拉伸叠层体8’’浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中，制成了在经过不溶化的PVA层中吸附有碘的着色叠层体9。将包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体9在40℃的硼酸交联水溶液71中浸渍60秒钟，使吸附有碘的PVA层的PVA分子之间发生了交联。由此得到经过交联的着色叠层体9’。将经过交联的着色叠层体9’在包含硼酸和碘化钾的液温75℃的硼酸水溶液中拉伸浴51中浸渍5～10秒钟，然后，通过硼酸水溶液中拉伸，进行自由端单向拉伸、并使拉伸倍率达到3.3倍，从而制作了光学膜叠层体10。
如上所述，实施例4通过由高温气体氛围中的拉伸及硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸、和由浸渍于染色浴之前的不溶化及进行硼酸水溶液中拉伸之前进行的交联构成的前处理，使成膜于非晶性PET基体材料1上的PVA层2中的PVA分子发生高级次取向，并通过染色使碘切实地吸附于PVA分子，从而可稳定地制作包含吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向的构成偏振膜的3μm厚的PVA层的光学膜叠层体10。
[洗涤工序(G)]
在硼酸水溶液中拉伸工序(D)中，对实施例1或4的着色叠层体9或经过交联的着色叠层体9’进行拉伸处理，并将其从硼酸水溶液51中取出。优选直接将取出的包含偏振膜3的光学膜叠层体10保持其状态送至洗涤工序(G)。洗涤工序(G)的目的在于洗去附着于偏振膜3的表面的不需要的残留物。也可省去洗涤工序(G)，直接将取出的包含偏振膜3的光学膜叠层体10送入干燥工序(H)。但如果该洗涤处理不充分，则在将光学膜叠层体10干燥后，硼酸可能从偏振膜3中析出。具体而言，将光学膜叠层体10送入洗涤装置80，在不使偏振膜3的PVA发生溶解的情况下将其在液温30℃的包含碘化钾的洗涤液81中浸渍1～10秒钟。洗涤液81中的碘化钾浓度在0.5～10重量%左右。
[干燥工序(H)]
将经过洗涤的光学膜叠层体10送入干燥工序(H)，并在此进行干燥。接着，利用共同设置于干燥装置90中的卷绕装置91将经过干燥的光学膜叠层体10卷绕成连续带状的光学膜叠层体10，来制作包含偏振膜3的光学膜叠层体10的卷。作为干燥工序(H)，可采用任意的适宜方法，例如，可采用自然干燥、送风干燥、加热干燥。实施例1及实施例4中，均在烘箱的干燥装置90中，于60℃的暖风中干燥了240秒钟。
[贴合/转印工序(I)]
对于包含在非晶性PET基体材料上成膜的3μm厚的偏振膜3的光学膜叠层体10，可以精加工成光学膜叠层体10的卷，并在贴合/转印工序(I)中，对该卷同时进行如下所述的贴合处理和转印处理。制造的偏振膜3在经过由拉伸实现的薄膜化之后，其厚度在10μm以下、通常仅为2～5μm左右。很难以单层体的形式对偏振膜3进行处理。因此，以下述形式对偏振膜3进行处理：通过使偏振膜3成膜于非晶性PET基体材料上，以光学膜叠层体10的形式加以处理，或者，通过利用粘接剂贴合/转印于其它光学功能膜4上，以光学功能膜叠层体11的形式加以处理。
在图9及图10所示的贴合/转印工序(I)中，一边利用粘接剂将连续带状的光学膜叠层体10中所含的偏振膜3和光学功能膜4加以贴合，一边进行卷绕，在该卷绕工序中，一边将偏振膜3转印于光学功能膜4上，一边剥离非晶性PET基体材料，由此来制作光学功能膜叠层体11。具体而言，利用贴合/转印装置100中所含的连续抽出/贴合装置101，连续抽出光学膜叠层体10，并利用卷绕/转印装置102将连续抽出的光学膜叠层体10的偏振膜3转印于光学功能膜4上，同时，将偏振膜3从基体材料1剥离，从而制作光学功能膜叠层体11。
在干燥工序(H)中，利用卷绕装置91制作的光学膜叠层体10、或利用贴合/转印工序(I)制作的光学功能膜叠层体11包括各种变形。
参见图11及图12。图11及图12是以典型的式样1～4示出了各种光学膜叠层体10或光学功能膜叠层体11的变形的图。
示出式样1及式样2的图11是显示出与光学膜叠层体10不同的变形的光学膜叠层体12及光学膜叠层体13的简略剖视图。光学膜叠层体12是在光学膜叠层体10的偏振膜3上隔着粘合剂层16叠层有分离膜17的叠层体。将非晶性PET基体材料1作为保护膜时，如图11(1)的具体例1所示，所述叠层体可以作为例如用于IPS型液晶电视用显示器面板200的背光侧和观看侧的光学膜叠层体使用。此时，在IPS液晶单元202的两侧，隔着粘合剂层16贴合有光学膜叠层体。在该构成中，通常在观看侧的非晶性PET基体材料1的表面成膜有表面处理层201。
光学膜叠层体13是在光学膜叠层体10的偏振膜3上隔着粘接剂层18叠层有光学功能膜4、并在光学功能膜4上隔着粘合剂层16叠层有分离膜17的叠层体。就光学膜叠层体13而言，使光学功能膜4为三维折射率nx＞ny＞nz的双轴性相位差膜301时，如图11的具体例2所示，所述叠层体可以作为例如用于VA型液晶电视用显示器面板300的背光侧和观看侧的光学功能膜叠层体使用。此时，在VA液晶单元302的两侧，隔着粘合剂层16贴合有光学膜叠层体。在该构成中，通常在观看侧的非晶性PET基体材料1的表面成膜有表面处理层201。光学膜叠层体12及13均具有下述特征：可以在不将非晶性PET基体材料1从偏振膜3剥离的情况下，直接将其作为例如偏振膜3的保护膜使用并使其发挥作用。
示出式样3及式样4的图12是显示出与光学功能膜叠层体11不同的变形的光学功能膜叠层体14及光学功能膜叠层体15的简略剖视图。光学功能膜叠层体14是在通过粘接剂18转印于光学功能膜4的偏振膜3的剥离了非晶性PET基体材料1的相反面上隔着粘合剂层16叠层有分离膜17的叠层体。就光学功能膜叠层体14而言，将光学功能膜4作为TAC(三乙酸纤维素类)膜401的保护膜时，如图12的具体例3所示，所述叠层体可以作为例如用于IPS型液晶电视用显示器面板400的背光侧和观看侧的光学功能膜叠层体使用。此时，在IPS液晶单元402的两侧，隔着粘合剂层16贴合有光学膜叠层体。在该构成中，通常在观看侧的TAC(三乙酸纤维素类)膜401的表面成膜有表面处理层201。
光学功能膜叠层体15是在通过第1粘接剂18转印于光学功能膜4的偏振膜3的剥离了非晶性PET基体材料1的相反面上通过第2粘接剂18叠层第2光学功能膜5而形成叠层体、并在所形成的叠层体上通过粘合剂16叠层有分离膜17的叠层体。就光学功能膜叠层体15而言，使光学功能膜4为TAC(三乙酸纤维素类)膜401、并使第2光学功能膜5为三维折射率成nx＞nz＞ny关系的双轴性相位差膜501时，如图12的具体例4所示，所述叠层体可以作为例如用于IPS型液晶电视用显示器面板500的背光侧的光学功能膜叠层体使用。此时，在IPS液晶单元502的背光侧，隔着粘合剂层16贴合有光学膜叠层体。
进一步，就所述光学功能膜叠层体15而言，使第2光学功能膜为λ/4相位差膜602时，还可以将该叠层体作为用以防止显示装置的表面反射以及在显示装置内的部件界面处发生的反射的反射防止用膜(圆偏振光板)使用。具体而言，使光学功能膜4为丙烯酸类树脂膜601、使第2光学功能膜5为λ/4相位差膜602，并使偏振膜3的吸收轴与λ/4相位差膜602的慢轴的贴合角度为45±1°时，如图12的具体例5所示，这样的叠层体可以作为例如用于有机EL显示器600的反射防止用膜使用。此时，在有机EL面板603的观看侧，隔着粘合剂层16贴合有光学功能膜叠层体。在该构成中，通常在观看侧的丙烯酸类树脂膜601的表面成膜有表面处理层201。光学功能膜叠层体14及15均具有下述特征：使用的是将偏振膜3转印于光学功能膜4、同时将非晶性PET基体材料1剥离而形成的叠层体。
构成这些光学功能膜叠层体11、14、15及光学膜叠层体12、13的各层的光学功能膜4并不限定于所述膜。作为光学功能膜，可以列举TAC(三乙酸纤维素类)膜或由丙烯酸类树脂构成的偏振膜保护膜、双轴性相位差膜(例如，三维折射率为nx＞ny＞nz、nx＞nz＞ny等)、λ/4相位差膜、λ/2相位差膜、正分散性相位差膜、平面分散性相位差膜、逆分散性相位差膜等相位差膜、亮度提高膜、漫射膜等。另外，也可以将它们粘合多片使用。此外，所使用的粘合剂16或粘接剂18可以使用任意的适当的粘合剂或粘接剂。代表性的粘合剂层为丙烯酸类粘合剂，代表性的粘接剂层为乙烯醇类粘接剂。
[各种制造条件下获得的偏振膜的光学特性]
(1)利用不溶化工序得到的偏振膜的光学特性的提高(实施例1～4)
已利用图8的图表进行了说明。根据结合图8的说明已确认：基于实施例1～4制造的各个偏振膜均可克服本发明的技术问题，它们的光学特性满足本发明的目的，即，满足使用大型显示元件的液晶电视用光学显示器所要求的要求性能。另外，由图8的图表可知，实施例1的未实施不溶化处理的偏振膜的光学特性低于实施了第1不溶化处理和/或第2不溶化处理的实施例2～4中的任一偏振膜的光学特性。将各偏振膜的光学特性加以比较后发现，它们的光学特性以下述顺序依次提高：(实施例1)<(仅实施了第1不溶化处理的实施例3)<(仅实施了第2不溶化处理的实施例2)<(实施了第1不溶化处理及第2不溶化处理的实施例4)。通过在包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序中包括第1不溶化工序和/或第2不溶化工序的制造方法制造的偏振膜、或包含偏振膜的光学膜叠层体，它们的光学特性可得到进一步提高。
(2)PVA类树脂层的厚度对于偏振膜的光学特性的影响(实施例5)
实施例4中，对厚7μm的PVA层进行拉伸而最终形成的光学膜叠层体中所含的PVA层的厚度为3μm，与此相对，实施例5中，对厚12μm的PVA层进行拉伸而最终形成的光学膜叠层体中所含的PVA层的厚度为5μm。除此之外，实施例5在与实施例4相同的条件下制造了偏振膜。
(3)非晶性PET基体材料不同对于偏振膜的光学特性的影响(实施例6)
在实施例4中，使用的是使PET与间苯二甲酸共聚而得到的非晶性PET基体材料，与此相对，在实施例6中，使用的是共聚有1,4-环己烷二甲醇作为对PET进行改性的基团的非晶性PET基体材料。除此之外，实施例6在与实施例4相同的条件下制造了偏振膜。
参见图13的图表。利用基于实施例4～6的制造方法制造的各偏振膜的光学特性不存在显著差异。可以认为，该结果表明：PVA类树脂层的厚度及非晶性酯类热塑性树脂的种类不会对所得偏振膜的光学特性带来影响。
(4)由气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率引起的偏振膜的光学特性的提高(实施例7～9)
实施例4中，第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸及第2阶段的硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为1.8倍及3.3倍，与此相对，在实施例7～9中，它们的拉伸倍率分别为1.2倍及4.9倍、1.5倍及4.0、2.5倍及2.4倍。除该点以外，这些实施例在包括例如拉伸温度130℃、液温75℃的硼酸水溶液在内的与实施例4相同的条件下制造了偏振膜。实施例8、9的总拉伸倍率为6.0倍，与在实施例4中气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率1.8倍时的总拉伸倍率5.94倍相当。但与此相对，实施例7的总拉伸倍率以5.88倍为限。这是在硼酸水溶液中拉伸中，无法使拉伸倍率达到4.9倍以上的结果。可以推测，这是利用图20所说明的、非晶性PET的可拉伸倍率对于第1阶段气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率与总拉伸倍率之间的相关关系所产生的影响。
参见图14的图表。实施例7～9的偏振膜均与实施例4的情况相同，可克服本发明的与制造厚度10μm以下的偏振膜相关的技术问题，具有满足作为本发明的目的的要求性能的光学特性。将这些偏振膜的光学特性加以比较可知，它们的光学特性以下述顺序依次增高：实施例7<实施例8<实施例4<实施例9。这表明：将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率设定在1.2倍～2.5倍范围内的情况下，即使在将通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸而得到的最终的总拉伸倍率设定为相同程度时，其光学特性也能够提高至第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸设定为高拉伸倍率的偏振膜那样的程度。在包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序中，通过将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸设定为高拉伸倍率，可显著提高所制造的偏振膜、或含偏振膜的光学膜叠层体的光学特性。
(5)由气体氛围中的辅助拉伸温度引起的偏振膜的光学特性的提高(实施例10～12)
在实施例4中，将气体氛围中的辅助拉伸温度设定于130℃，而与此相对，在实施例10～12中，将它们的气体氛围中的辅助拉伸温度分别设定为95℃、110℃、150℃。均为高于PVA的玻璃化转变温度Tg的温度。在这些实施例中，除了这一点之外，在包括例如使气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率为1.8倍的方面、使硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率为3.3倍的方面在内的与实施例4相同的条件下制造了偏振膜。实施例4的气体氛围中的辅助拉伸温度为130℃。包括实施例4在内的这些实施例，除了拉伸温度为95℃、110℃、130℃及150℃的区别之外，其它制造条件完全相同。
参见图15的图表。实施例4、10～12的偏振膜均可克服本发明的与制造厚度10μm以下的偏振膜相关的技术问题，具有满足作为本发明的目的的要求性能的光学特性。将这些偏振膜的光学特性加以比较可知，它们的光学特性以下述顺序依次增高：实施例10<实施例11<实施例4<实施例12。这表明：在设定温度环境使得第1阶段气体氛围中的辅助拉伸温度高于玻璃化转变温度、且从95℃到150℃依次增高的情况下，即使在将通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸而得到的最终的总拉伸倍率设定为相同倍率时，其光学特性也能够提高至第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸温度设定为更高温度的偏振膜那样的程度。在包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序中，通过将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸温度设定为更高温度，可显著提高所制造的偏振膜、或含偏振膜的光学膜叠层体的光学特性。
(6)由总拉伸倍率引起的偏振膜的光学特性的提高(实施例13～15)
实施例4中，第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率设定为1.8倍、且第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率设定为3.3倍，与此相对，在实施例13～15中，仅使它们的第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率分别为2.1倍、3.1倍、3.6倍。这意味着，实施例13～15的总拉伸倍率设定为5.04倍(约5倍)、5.58倍(约5.5倍)、6.48倍(约6.5倍)。而实施例4的总拉伸倍率为5.94倍(约6倍)。包括实施例4在内的这些实施例，除了总拉伸倍率为5倍、5.5倍、6.0倍、6.5倍的区别以外，其制造条件完全相同。
参见图16的图表。实施例4、13～15的偏振膜均可克服本发明的与制造厚度10μm以下的偏振膜相关的技术问题，具有满足作为本发明的目的的要求性能的光学特性。将这些偏振膜的光学特性加以比较可知，它们的光学特性以下述顺序依次增高：实施例13<实施例14<实施例4<实施例15。这表明：在将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率均设定为1.8倍、仅设定第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率使得总拉伸倍率以5倍、5.5倍、6.0倍、6.5倍的顺序依次增高的情况下，其光学特性可提高至最终的总拉伸倍率设定为更高的偏振膜那样的程度。在包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序中，通过将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸和第2阶段的硼酸水溶液中拉伸的总拉伸倍率设定为更高倍率，可显著提高所制造的偏振膜、或含偏振膜的光学膜叠层体的光学特性。
(7)由固定端单向拉伸的总拉伸倍率引起的偏振膜的光学特性的提高(实施例16～18)
除了下述区别点之外，实施例16～18在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。区别点在于气体氛围中的辅助拉伸的拉伸方法。在实施例4中，采用的是自由端单向的拉伸方法，而与此相对，在实施例16～18中，均采用了固定端单向的拉伸方法。这些实施例中，均将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率设定为1.8倍、并仅使各自的第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率分别为3.3倍、3.9倍、4.4倍。由此，实施例16的总拉伸倍率为5.94倍(约6倍)，实施例17的总拉伸倍率为7.02倍(约7倍)，此外，实施例18的总拉伸倍率为7.92倍(约8倍)。除了这一点以外，实施例16～18的制造条件完全相同。
参见图17的图表。实施例16～18中得到的偏振膜均可克服本发明的技术问题，具有满足作为本发明的目的的要求性能的光学特性。将这些偏振膜的光学特性加以比较可知，它们的光学特性以下述顺序依次增高：实施例16<实施例17<实施例18。这表明：在将第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率均设定为1.8倍、仅设定第2阶段的硼酸水溶液中拉伸倍率使得总拉伸倍率以6倍、7倍、8倍的顺序依次增高的情况下，其光学特性可提高至最终的总拉伸倍率设定为更高的偏振膜那样的程度。在包含偏振膜3的光学膜叠层体10的制造工序中，通过将利用固定端单向拉伸方法得到的第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸与第2阶段的硼酸水溶液中拉伸的总拉伸倍率设定为更高，可显著提高所制造的偏振膜、或含偏振膜的光学膜叠层体的光学特性。此外还确认到：与将自由端单向拉伸方法用于第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的情况相比，将固定端单向拉伸方法用于第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的情况下，可进一步提高最终的总拉伸倍率。
实施例
将实施例1～18中制造的偏振膜、或含偏振膜的光学膜叠层体的制造条件的一览表整理于图27及图28中。另外，图29是经过第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸的实施例1～18和参考例1～3的拉伸叠层体各自所具有的PET树脂基体材料的取向函数值。
[实施例1]
作为非晶性酯类热塑性树脂基体材料，制作了共聚有6mol%间苯二甲酸的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为“非晶性PET”)的连续带状基体材料。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。通过下述方法制作了连续带状的由非晶性PET基体材料和聚乙烯醇(以下称为“PVA”)层构成的叠层体。另需说明的是，PVA的玻璃化转变温度为80℃。
准备了厚200μm的非晶性PET基体材料、和将聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解于水中而得到的浓度4～5重量%的PVA水溶液。接着，在所述厚200μm的非晶性PET基体材料上涂布PVA水溶液，在50～60℃的温度下干燥，在非晶性PET基体材料上成膜了厚7μm的PVA层。以下，将其称为“在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体”或“包含7μm厚的PVA层的叠层体”、或简称为“叠层体”。
使包含7μm厚的PVA层的叠层体经过包括气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的两阶段拉伸工序的下述工序，制造了3μm厚的偏振膜。经过第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸工序，将包含7μm厚的PVA层的叠层体与非晶性PET基体材料一体地进行拉伸，形成了包含5μm厚PVA层的拉伸叠层体。以下称其为“拉伸叠层体”。具体而言，拉伸叠层体通过下述方法得到：使包含7μm厚的PVA层的叠层体经过拉伸装置，该拉伸装置配备在设定于130℃拉伸温度环境中的烘箱中，对该叠层体的自由端进行单向拉伸，使得拉伸倍率达到1.8倍。通过该拉伸处理，拉伸叠层体内所含的PVA层转变为PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层。
接着，通过染色工序，形成了在PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层吸附有碘的着色叠层体。以下称其为“着色叠层体”。具体而言，着色叠层体通过下述方法得到：将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间，使得最终生成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40～44%，由此，使碘吸附于拉伸叠层体中含有的PVA层。在本工序中，染色液以水为溶剂，并使碘浓度在0.12～0.30重量%的范围内、碘化钾浓度在0.7～2.1重量%的范围内。碘和碘化钾的浓度比为1:7。
另需说明的是，为了将碘溶解于水中，须存在碘化钾。更具体而言，通过将拉伸叠层体在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液中浸渍60秒钟，制成在PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层吸附有碘的着色叠层体。在实施例1中，通过改变拉伸叠层体在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液中的浸渍时间来调整碘吸附量，使得最终生成的偏振膜的单体透射率达到40～44%，从而形成了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。
接着，通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸工序，进一步对着色叠层体连同非晶性PET基体材料一起一体地进行拉伸，制成包含3μm厚的构成偏振膜的PVA层的光学膜叠层体。以下称其为“光学膜叠层体”。具体而言，光学膜叠层体通过下述方法得到：使着色叠层体经过拉伸装置，该拉伸装置配备在设定于包含硼酸和碘化钾的液温范围为60～85℃的硼酸水溶液中的处理装置中，对该着色叠层体的自由端进行单向拉伸，使得拉伸倍率达到3.3倍。更具体而言，硼酸水溶液的液温为65℃。此外，相对于水100重量份，使硼酸含量为4重量份、碘化钾含量为5重量份。
在本工序中，首先将碘吸附量经过调整的着色叠层体在硼酸水溶液中浸渍5～10秒钟。然后，使该着色叠层体直接在设置于处理装置中的拉伸装置、即周速不同的多组辊间通过，对其自由端单向拉伸30～90秒钟，使得拉伸倍率达到3.3倍。通过该拉伸处理，着色叠层体中含有的PVA层转变为吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次(高次)取向的3μm厚的PVA层。该PVA层构成光学膜叠层体的偏振膜。
如上所述，实施例1如下所述地制成光学膜叠层体：首先，通过对在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体进行拉伸温度130℃的气体氛围中的辅助拉伸，来形成拉伸叠层体，然后，通过对拉伸叠层体进行染色而制成着色叠层体，然后再通过对着色叠层体进行拉伸温度65度的硼酸水溶液中拉伸、并使总拉伸倍率达到5.94倍，从而制成与非晶性PET基体材料一体地经过了拉伸的包含3μm厚PVA层的光学膜叠层体。通过所述的两阶段拉伸，可使在非晶性PET基体材料上成膜的PVA层的PVA分子发生高级次取向，生成包含构成偏振膜的3μm厚PVA层的光学膜叠层体，且所述PVA层中经染色而吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向。
虽不是光学膜叠层体制造中的必要工序，但也进行了下述洗涤工序：将光学膜叠层体从硼酸水溶液中取出，利用碘化钾水溶液对在非晶性PET基体材料上成膜的3μm厚PVA层的表面所附着的硼酸进行洗涤。然后，通过利用60℃暖风的干燥工序对经过洗涤后的光学膜叠层体进行了干燥。需要说明的是，洗涤工序是用以消除硼酸析出等外观不良的工序。
接着，通过同样不是光学膜叠层体制造中的必要工序的贴合和/或转印工序，一边将粘接剂涂布于在非晶性PET基体材料上成膜的3μm厚PVA层的表面，一边贴合80μm厚的TAC(三乙酸纤维素)膜，然后再将非晶性PET基体材料剥离，从而将3μm厚的PVA层转印于80μm厚的TAC(三乙酸纤维素)膜上。
[实施例2]
实施例2与实施例1的情况相同，首先，制成在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体，然后，通过对包含7μm厚的PVA层的叠层体进行气体氛围中的辅助拉伸来制成倍率达到1.8倍的拉伸叠层体，然后，通过将拉伸叠层体浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液，以制成包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体。实施例2包含与实施例1不同的下述交联工序。该交联工序为：通过将着色叠层体在40℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟，对吸附有碘的PVA层的PVA分子之间实施交联处理。在本工序的硼酸交联水溶液中，相对于水100重量份，使硼酸含量为3重量份、碘化钾含量为3重量份。
实施例2的交联工序谋求至少3个技术效果。第1效果是：使着色叠层体中所含的经过薄膜化的PVA层在后续工序的硼酸水溶液中拉伸中不发生溶解的不溶化效果。第2效果是：使对PVA层着色的碘不发生溶出的着色稳定化效果。第3效果是：通过使PVA层的分子之间发生交联来生成结点的结点生成效果。
接着，实施例2中，通过将经过交联的着色叠层体浸渍于温度比实施例1的拉伸温度65℃高的75℃的硼酸水溶液拉伸浴中，进行与实施例1的情况相同的拉伸，并使拉伸倍率达到3.3倍，从而制成了光学膜叠层体。另外，实施例2的洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例1的情况相同。
需要说明的是，为了使硼酸水溶液中拉伸工序之前的交联工序所谋求的技术效果变得更为显著，而将实施例1的未交联的着色叠层体浸渍于拉伸温度70～75℃的硼酸水溶液拉伸浴时，着色叠层体中所含的PVA层在硼酸水溶液拉伸浴中发生了溶解，未能实施拉伸。
[实施例3]
实施例3与实施例1的情况相同，首先，制成在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体，然后，通过对包含7μm厚的PVA层的叠层体进行气体氛围中的辅助拉伸来制成拉伸倍率达到1.8倍的拉伸叠层体。实施例3包含与实施例1不同的下述不溶化工序。该不溶化工序为：通过将拉伸叠层体在液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒钟，对拉伸叠层体中所含的PVA分子发生了取向的PVA层进行不溶化。在本工序的硼酸不溶化水溶液中，相对于水100重量份，使硼酸含量为3重量份。实施例3的不溶化工序所谋求的技术效果是：使拉伸叠层体中所含的PVA层至少在后续工序的染色工序中不发生溶解的不溶化效果。
接着，实施例3与实施例1的情况同样地，通过将经过不溶化的拉伸叠层体浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中，制成了包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体。然后，通过将制成的着色叠层体浸渍于与实施例1的拉伸温度相同的65℃的硼酸水溶液拉伸浴中，进行与实施例1的情况相同的拉伸，并使拉伸倍率达到3.3倍，从而制成了光学膜叠层体。另外，实施例3的洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例1的情况相同。
需要说明的是，为了使染色工序之前的不溶化工序所谋求的技术效果变得更为显著，实施了下述方法：首先，通过对实施例1的未经不溶化的拉伸叠层体进行染色而制成着色叠层体，再将制成的着色叠层体浸渍于拉伸温度70～75℃的硼酸水溶液拉伸浴中，此时，着色叠层体中所含的PVA层如实施例2所示地，在硼酸水溶液拉伸浴中发生了溶解，未能实施拉伸。
接着，实施了下述方法：以水为溶剂，代替实施例1中碘浓度为0.30重量%的染色液，将实施例1的未经不溶化的拉伸叠层体浸渍于碘浓度为0.12～0.25重量%、其它条件保持不变的染色液中，此时，拉伸叠层体中所含的PVA层在染色浴中发生了溶解，未能进行染色。但在使用实施例3的经过不溶化的拉伸叠层体的情况下，即使染色液的碘浓度为0.12～0.25重量%，PVA层也不溶解，能够进行对PVA层的染色。
在染色液的碘浓度为0.12～0.25重量%时也能够进行对PVA层的染色的实施例3中，通过使拉伸叠层体在染色液中的浸渍时间恒定、并在实施例1所示的一定范围内改变染色液的碘浓度及碘化钾浓度，来调整碘吸附量，使最终生成的偏振膜的单体透射率为40～44%，从而制作了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。
[实施例4]
实施例4通过在实施例1的制造工序中加入了实施例3的不溶化工序和实施例2的交联工序的制造工序，来制作光学膜叠层体。首先，制成在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体，然后，通过气体氛围中的辅助拉伸，对包含7μm厚的PVA层的叠层体的自由端进行单向拉伸、并使拉伸倍率达到1.8倍，制作了拉伸叠层体。实施例4中，与实施例3的情况同样地，通过对制成的拉伸叠层体进行在液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒钟的不溶化工序，对拉伸叠层体中所含的PVA分子发生了取向的PVA层进行不溶化。与实施例3的情况同样地，实施例4中还通过进一步将包含经过不溶化的PVA层的拉伸叠层体浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中，来制成包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体。
实施例4中，通过与实施例2的情况同样地进行将制成的着色叠层在40℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟的交联工序，来使吸附有碘的PVA层的PVA分子之间发生交联。接着，在实施例4中，通过将经过交联的着色叠层体在拉伸温度比实施例1的拉伸温度65℃高的75℃的硼酸水溶液拉伸浴中浸渍5～10秒钟，进行与实施例2的情况相同的自由端单向拉伸、并使拉伸倍率达到3.3倍，从而制作了光学膜叠层体。另外，实施例4的洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例1～3的情况相同。
另外，与实施例3的情况相同，实施例4的染色液的碘浓度即使为0.12～0.25重量%，PVA层也不发生溶解。实施例4中，通过使拉伸叠层体在染色液中的浸渍时间恒定、并在实施例1所示的一定范围内改变染色液的碘浓度及碘化钾浓度，来调整碘吸附量，使得最终生成的偏振膜的单体透射率为40～44%，从而制作了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。
如上所述，实施例4如下所述地制成光学膜叠层体：首先，制成在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体，然后，通过气体氛围中的辅助拉伸，对包含7μm厚的PVA层的叠层体的自由端进行单向拉伸、并使拉伸倍率达到1.8倍，制成了拉伸叠层体。通过将制成的拉伸叠层体在液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒钟，对拉伸叠层体中所含的PVA层进行了不溶化。通过将包含经过不溶化的PVA层的拉伸叠层体浸渍于液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中，制成了在经过不溶化的PVA层吸附有碘的着色叠层体。通过将包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体在40℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟，使吸附有碘的PVA层的PVA分子之间发生交联。将包含经过交联的PVA层的着色叠层体在含有硼酸和碘化钾的液温75℃的硼酸水溶液拉伸浴中浸渍5～10秒钟，然后，通过硼酸水溶液中拉伸对其自由端进行单向拉伸、并使拉伸倍率达到3.3倍，从而制作了光学膜叠层体。
由此，实施例4中，通过进行由气体氛围中的高温拉伸及硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸、和由在浸渍于染色浴中之前进行的不溶化和在硼酸水溶液中拉伸之前进行的交联构成的前处理，可使在非晶性PET基体材料上成膜的PVA层的PVA分子发生高级次取向，稳定地制成包含构成偏振膜的3μm厚PVA层的光学膜叠层体，且所述PVA层中通过染色而切实地吸附于PVA分子的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次取向。
[实施例5]
除了下述区别点之外，实施例5在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于在非晶性PET基体材料上成膜的PVA层的厚度。实施例4中，利用了7μm厚的PVA层，而在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为3μm厚。与此相对，实施例5中，利用了12μm厚的PVA层，而在最终的光学膜叠层体中所含的PVA层为5μm厚。
[实施例6]
除了下述区别点之外，实施例6在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于用于非晶性PET基体材料的聚合单体。实施例4中，使用的是使间苯二甲酸与PET共聚而得到的非晶性PET基体材料。与此相对，实施例6中，使用的是使作为改性基团的1,4-环己烷二甲醇与PET共聚而得到的非晶性PET基体材料。
[实施例7]
除了下述区别点之外，实施例7在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，分别改变气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率，使得总拉伸倍率达到6倍或接近6倍的值。实施例4中，使气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为1.8倍及3.3倍。与此相对，实施例7中，使气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为1.2倍及4.9倍。需要说明的是，实施例4的总拉伸倍率为5.94倍。与此相对，实施例7的总拉伸倍率为5.88倍。这是由于在硼酸水溶液中拉伸中，无法使拉伸倍率达到4.9倍以上。
[实施例8]
除了下述区别点之外，实施例8在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，分别改变气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率，使得总拉伸倍率达到6倍。实施例8中，使气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为1.5倍及4.0倍。
[实施例9]
除了下述区别点之外，实施例9在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，分别改变气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率，使得总拉伸倍率达到6倍。实施例9中，使气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率分别为2.5倍及2.4倍。
[实施例10]
除了下述区别点之外，实施例10在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，实施例4中将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为130℃，与此相对，实施例10中将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为95℃。
[实施例11]
除了下述区别点之外，实施例11在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，实施例4中将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为130℃，与此相对，实施例11中将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为110℃。
[实施例12]
除了下述区别点之外，实施例12在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，实施例4中将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为130℃，与此相对，实施例12中将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸温度设定为150℃。
[实施例13]
除了下述区别点之外，实施例13在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为2.8倍。由此，相对于实施例4中约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率，实施例13中的总拉伸倍率约为5倍(准确而言为5.04倍)。
[实施例14]
除了下述区别点之外，实施例14在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为3.1倍。由此，相对于实施例4中约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率，实施例14中的总拉伸倍率约为5.5倍(准确而言为5.58倍)。
[实施例15]
除了下述区别点之外，实施例15在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为3.6倍。由此，相对于实施例4中约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率，实施例15中的总拉伸倍率约为6.5倍(准确而言为6.48倍)。
[实施例16]
除了下述区别点之外，实施例16在与实施例4相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于气体氛围中的辅助拉伸的拉伸方法。实施例4中，通过气体氛围中的辅助拉伸，对其自由端进行单向拉伸使得拉伸倍率达到1.8倍。与此相对，实施例16中，通过进行固定端单向气体氛围中的辅助拉伸使得拉伸倍率达到1.8倍。
[实施例17]
除了下述区别点之外，实施例17在与实施例16相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为3.9倍。由此，相对于实施例16中约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率，实施例17中的总拉伸倍率约为7倍(准确而言为7.02倍)。
[实施例18]
除了下述区别点之外，实施例18在与实施例16相同的条件下制造了光学膜叠层体。所述区别点在于，将气体氛围中的辅助拉伸的拉伸倍率变更为1.8倍、将硼酸水溶液中拉伸的拉伸倍率变更为4.4倍。由此，相对于实施例16中约6倍(准确而言为5.94倍)的总拉伸倍率，实施例18中的总拉伸倍率约为8倍(准确而言为7.92倍)。
[比较例1]
比较例1在与实施例4相同的条件下，在200μm厚的非晶性PET基体材料上涂布PVA水溶液并使其干燥，制作了在非晶性PET基体材料成膜有7μm厚PVA层的叠层体。接着，通过进行拉伸温度设定于130℃的气体氛围中的高温拉伸，对包含7μm厚的PVA层的叠层体的自由端进行单向拉伸、并使拉伸倍率达到4.0倍，制成了叠层体。通过该拉伸处理，拉伸叠层体中所含的PVA层转变为PVA分子发生了取向的3.5μm厚的PVA层。
接着，拉伸叠层体经过染色处理，制成了在PVA分子发生了取向的3.5μm厚的PVA层吸附有碘的着色叠层体。具体而言，着色叠层体通过下述方法得到：将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间，使得最终制成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40～44%，由此，使碘吸附于拉伸叠层体中含有的PVA层中。由此，对PVA分子发生了取向的PVA层的碘吸附量进行了调整，制成了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。
接着，对着色叠层体进行交联处理。具体而言，通过将着色叠层体在液温40℃的硼酸交联水溶液浸渍60秒钟，对着色叠层体实施交联处理，所述硼酸交联水溶液中，相对于水100重量份，含有硼酸3重量份、含有碘化钾3重量份。比较例1中的经过交联处理后的着色叠层体相当于实施例4的光学膜叠层体。因此，洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例4的情况相同。
[比较例2]
比较例2中，在与比较例1相同的条件下对比较例1的拉伸叠层体进行拉伸，并使拉伸倍率达到4.5倍、5.0倍、6.0倍，从而制成了拉伸叠层体。比较表中示出了包括比较例1和比较例2的、在200μm厚的非晶性PET基体材料和在该非晶性PET基体材料上成膜的PVA层所发生的现象。由此确认，通过拉伸温度130℃的气体氛围中的高温拉伸而达到的拉伸倍率以4.0倍为限。
[比较例3]
比较例3中，在与比较例1的情况相同的条件下，将PVA水溶液涂布在200μm厚的PET基体材料上，并使之干燥，从而制作了在PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体。接着，通过将叠层体浸渍在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中，制作了包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体。具体而言，着色叠层体通过下述方法得到：将叠层体在液温30℃的含有0.3重量%浓度的碘及2.1重量%浓度的碘化钾的染色液中浸渍任意时间，使得最终生成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40～44%，由此，使碘吸附于拉伸叠层体中含有的PVA层中。然后，进行拉伸温度设定为60℃的硼酸水溶液中拉伸，对包含吸附有碘的PVA层的着色叠层体进行自由端单向拉伸，使得拉伸倍率达到5.0倍，由此制作了各种包含与PET树脂基体材料一体地经过拉伸的3μm厚PVA层的光学膜叠层体。
[参考例1]
参考例1使用结晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为“结晶性PET”)的连续带状基体材料作为树脂基体材料，将PVA水溶液涂布在200μm厚的结晶性PET基体材料上，并使之干燥，从而制作了在结晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体。结晶性PET的玻璃化转变温度为80℃。接着，通过进行设定为110℃的气体氛围中的高温拉伸，对制作的叠层体的自由端进行单向拉伸，并使拉伸倍率达到4.0倍，从而制作了拉伸叠层体。通过该拉伸处理，拉伸叠层体中所含的PVA层转变为PVA分子发生了取向的3.3μm厚的PVA层。参考例1的情况下，在拉伸温度110℃的气体氛围中的高温拉伸中，无法将叠层体拉伸至4.0倍以上。
通过下述的染色工序，将拉伸叠层体制成在PVA分子发生了取向的3.3μm厚的PVA层中吸附有碘的着色叠层体。具体而言，着色叠层体通过下述方法得到：将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间，使得最终制成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40～44%，由此，使碘吸附于拉伸叠层体所含有的PVA层中。这样，通过对PVA分子发生了取向的PVA层的碘吸附量进行调整，制成了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。接着，对制作的着色叠层体进行交联处理。具体而言，通过在液温40℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟，对着色叠层体实施了交联处理，在所述硼酸交联水溶液中，相对于水100重量份，含有硼酸3重量份、碘化钾3重量份。参考例1中，经过交联处理的着色叠层体相当于实施例4的光学膜叠层体。因此，洗涤工序、干燥工序、贴合和/或转印工序均与实施例4的情况相同。
[参考例2]
与参考例1的情况相同，参考例2中使用结晶性PET基体材料作为树脂基体材料，制作了在200μm厚的结晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体。接着，通过进行设定为100℃的气体氛围中的高温拉伸，对制作的叠层体的自由端进行单向拉伸，并使拉伸倍率达到4.5倍，从而制作了拉伸叠层体。通过该拉伸处理，拉伸叠层体中所含的PVA层转变为PVA分子发生了取向的3.3μm厚的PVA层。参考例2的情况下，在拉伸温度100℃的气体氛围中的高温拉伸中，无法将叠层体拉伸至4.5倍以上。
接着，由拉伸叠层体制作了着色叠层体。着色叠层体通过下述方法得到：将拉伸叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间，使得最终制成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40～44%，由此，使碘吸附于拉伸叠层体所含的PVA层中。与参考例1的情况相同，参考例2中通过对PVA分子发生了取向的PVA层的碘吸附量进行调整，制成了单体透射率和偏振度不同的各种着色叠层体。
[参考例3]
与参考例1或2的情况相同，参考例3中使用结晶性PET基体材料作为树脂基体材料，制作了在200μm厚的结晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的叠层体。接着，将制作的叠层体在液温30℃的含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间，使得最终制成的构成偏振膜的PVA层的单体透射率达到40～44%，由此，制作了各种叠层体中含有的PVA层中吸附有碘的着色叠层体。然后，通过90℃的气体氛围中的高温拉伸，对制作的着色叠层体进行自由端单向拉伸，并使拉伸倍率达到4.5倍，从而由着色叠层体制作了相当于偏振膜的包含吸附有碘的PVA层的拉伸叠层体。通过该拉伸处理，由着色叠层体制作的拉伸叠层体中所含的吸附有碘的PVA层转变为PVA分子发生了取向的3.3μm厚的PVA层。参考例3的情况下，在拉伸温度90℃的气体氛围中的高温拉伸中，无法将叠层体拉伸至4.5倍以上。
[测定方法]
[厚度的测定]
使用数字测微仪(Anritsu公司制造的KC-351C)测定了非晶性PET基体材料、结晶性PET基体材料及PVA层的厚度。
[透射率及偏振度的测定]
使用紫外可见分光光度计(日本分光公司制造的V7100)测定了偏振膜的单体透射率T、平行透射率Tp、垂直透射率Tc。这些T、Tp、Tc是经过JISZ8701的二度视野(C光源)测定并经可见度补正而得到的Y值。
利用所述透射率，通过下式求出了偏振度P。
偏振度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
(PET的取向函数的评价方法)
测定装置采用傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)(PerkinElmer公司制造，商品名：“SPECTRUM2000”)。以偏振光为测定光，通过衰减全反射分光(ATR：attenuatedtotalreflection)测定，对PET树脂层表面进行了评价。取向函数的计算按照下述程序进行。在测定偏振光与拉伸方向成0°和90°的状态下进行了测定。使用所得光谱在1340cm-1的吸收强度根据下述(式4)(非专利文献1)进行了计算。需要说明的是，f＝1时为完全取向、f＝0时为无规。另外，可认为1340cm-1处的峰是由PET中乙二醇单元的亚甲基引起的吸收。
(式4)f=(3<cos2θ>-1)/2
=[(R-1)(R0+2)]/[(R+2)(R0-1)]
=(1-D)/[c(2D+1)]
=-2×(1-D)/(2D+1)
其中
c=(3cos2β-1)/2
β=90deg
θ：分子链相对于拉伸方向所成的角度
β：跃迁偶极矩相对于分子链轴所成的角度
R0=2cot2β
1/R=D=(I⊥)/(I//)
(PET的取向程度越高则D值越大。)
I⊥：从垂直于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时的吸收强度
I//：从平行于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时的吸收强度(PVA的取向函数的评价方法)
测定装置采用傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)(PerkinElmer公司制造、商品名：“SPECTRUM2000”)。以偏振光为测定光，通过衰减全反射分光(ATR：attenuatedtotalreflection)测定，进行了PVA树脂层表面的评价。取向函数的计算按照下述程序进行。在测定偏振光与拉伸方向成0°和90°的状态下进行了测定。使用所得光谱在2941cm-1处的吸收强度，按照所述(式4)进行了计算。另外，强度I以3330cm-1为参照峰，采用了2941cm-1/3330cm-1的值。需要说明的是，f＝1时为完全取向、f＝0时为无规。另外，可认为2941cm-1处的峰是由PVA的主链(-CH2-)的振动引起的吸收。
(PVA的结晶度的评价方法)
测定装置使用的是傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)(PerkinElmer公司制造，商品名:“SPECTRUM2000”)。以偏振光为测定光，通过衰减全反射分光(ATR:attenuatedtotalreflection)测定对PVA树脂层表面进行了评价。结晶度的计算按照下述程序进行。在使测定偏振光与拉伸方向成0°和90°的状态下实施了测定。利用所得光谱在1141cm-1及1440cm-1的强度，按照下式进行了计算。事先确认1141cm-1的强度大小与结晶部分的量存在相关性的事实，以1440cm-1为参比峰，通过下式计算出结晶化指数。(式6)进一步，使用结晶度已知的PVA样品，事先制作结晶化指数与结晶度的校正曲线，利用校正曲线、由结晶化指数计算出结晶度。(式5)
(式5)结晶度=63.8×(结晶化指数)-44.8
(式6)结晶化指数=((I(1141cm-1)0°+2×I(1141cm-1)90°)/3)/((I(1440cm-1)0°+2×I(1440cm-1)90°)/3)
其中，
I(1141cm-1)0°：从平行于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时1141cm-1处的强度
I(1141cm-1)90°：从垂直于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时1141cm-1处的强度
I(1440cm-1)0°：从平行于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时1440cm-1处的强度
I(1440cm-1)90°：从垂直于拉伸方向的方向入射偏振光并进行测定时1440cm-1处的强度。

Claims (5)

1.一种拉伸叠层体，其用于制造包含偏振膜的光学膜叠层体，所述偏振膜的厚度为10μm以下，其特征在于，
所述拉伸叠层体包含非晶性酯类热塑性树脂基体材料和成膜在该非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的聚乙烯醇类树脂层，
所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料包含取向函数设定为0.10以下、且经过了气体氛围中的辅助拉伸的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，
所述聚乙烯醇类树脂的结晶度设定为27％以上且40％以下、且取向函数设定为0.05以上且0.35以下。
2.根据权利要求1所述的拉伸叠层体，其中，所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料的厚度是成膜的聚乙烯醇类树脂层的厚度的6倍以上。
3.根据权利要求1所述的拉伸叠层体，其中，所述非晶性酯类热塑性树脂基体材料包含取向函数设定为0.10以下、且经过了气体氛围中的高温拉伸的树脂，所述树脂选自：共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、或包含其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的拉伸叠层体，其中，非晶性酯类热塑性树脂基体材料包含透明树脂。
5.一种光学膜叠层体，其包含偏振膜，并且是使用权利要求1～4中任一项所述的拉伸叠层体得到的。
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