CN1039721C

CN1039721C - 有机金属络合物-抗氧化剂组合物和浓缩物及含该组合物的柴油

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Publication number: CN1039721C
Application number: CN92102871A
Authority: CN
Inventors: 黄乃中; P·E·阿达母斯; D·T·达利; S·T·乔理; F·W·库赫; Ｃ·Ｊ·科尔仆; S·H·斯托尔特; R·H·瓦尔士; R·A·丹尼斯
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1991-05-13
Filing date: 1992-04-22
Publication date: 1998-09-09
Anticipated expiration: 2007-04-22
Also published as: BG97284A; KR930701569A; US5534039A; WO1992020762A1; AU653424B2; ATE138680T1; FI930111A0; EP0539576A1; CA2083834A1; ZA923345B; JPH05508440A; CA2083834C; IL100760A0; EP0539576B1; US5344467A; HUT64099A; CN1066674A; KR100205081B1; DE69211091T2; MX9200593A

Abstract

本发明涉及(A)有机金属配合物和(B)抗氧化剂的组合物。该组合物可用于开动装有排废系统颗粒捕获器的发动机的柴油燃料油中并可降低收集在捕获器中废气颗粒的点火温度。本发明也涉及浓缩物、柴油燃料油及开动装有排废系统颗粒捕获器的柴油发动机的方法。

Description

有机金属络合物－抗氧化剂组合物和浓缩物及含该组合物的柴油

本发明涉及(A)有机金属络合物和(B)抗氧剂的组合物。这些组合物可用于装配了废气排放系统颗粒捕获器的柴油机的柴油燃料中。(A)和(B)的组合物有利于降低捕获器中收集的排出的颗粒的点火温度。有机金属络合物(A)溶解或稳定的分散于柴油中，它可由有机化合物(i)和能与有机化合物(i)形成络合物的金属反应剂(ii)制备得到，有机化合物(i)含有至少二个连到烃链上的官能团，金属是能降低排出的颗粒点火温度的那些金属，有Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，V，Cr，Fe，Co，Cu，Zn，Pb，Sb，或两种或多种这些金属的混合物。

由于燃料费用相对较低和运行哩程高，柴油机已用于长途运输车辆中。然而，与汽油机相比，由于它的运转特征，柴油机排出大量的碳黑颗粒或非常细密的颗粒或它们的聚结物。有时，把这些聚结物或颗粒叫“柴油积炭”，这些颗粒或积炭的排出将引起污染，是不希望发生的。此外，观察到柴油积炭中富有稠合的，多环的烃，以及一些认为是致癌物质。于是，设计出了用于柴油机的颗粒捕获器或过滤器，它们可以收集碳黑和聚结颗粒。

通常，颗粒捕获器或过滤器是由耐热滤蕊和电加热器组成，耐热滤蕊是用多孔陶瓷或金属纤维做成的，电加热器是为了加热和点燃收集于滤蕊的碳粒。由于，在正常的运转情况下废气的温度不足以点燃收集在过滤器或捕获器中积累的积炭，所以需要一个加热器。为了点燃收集在捕获器中的颗粒，使捕获器再生，需要大约450～600℃，加热器必要地增加废气温度。否则，碳黑的积累，堵塞了捕获器产生了排气出口反压，从而引起了操作问题。车辆在正常的运行情况下，废气温度低于碳粒点火温度，当流动的废气体积较大时，电加热产生的热量被流动的废气带走，因此上述加热的捕获器不能完全解决问题。另一种作法是，通过周期地增大柴油机中燃烧的空气/燃料比，产生温度较高的废气，从而使捕获器的温度较高。然而，这样高的温度可引起迅速再生，进而引起局部过热，损坏捕获器。

已经提出，通过降低颗粒的点火温度，控制捕获器中颗粒的积累，这样，颗粒在尽可能低的温度下燃烧。一种降低点火温度的方法是在废气颗粒中加入燃烧改进剂。将燃烧改进剂加到废气颗粒中有效的实际方法是将燃烧改进剂加到燃料中。已建议含铜化合物可做为燃烧改进剂加入到包括柴油的燃料中。

美国环境保护局(EPA)估计道路车辆柴油燃料中硫含量平均近0.25％(重量)，要求在1993年十月1日，平均硫含量应低于0.05％(重量)。EPA还要求柴油燃料的十六烷指数最低为40(或芳烃含量最高为35％)。这一规定目的在于减少硫酸盐颗粒，含碳和有机颗粒的排出。见，Federal Register，Vol55，№.162，August 21，1990，pp.34120-34151。商业上，满足这些要求的低硫柴油和技术还没有实现。满足这些要求的方法之一是提供一种低硫柴油添加剂，它可有效的用在低硫柴油环境中，降低收集于柴油机捕获器中积炭的点火温度。

美国专利3,346,493中公开了润滑剂的组合物，它含有金属络合物，该金属络合物由烃基取代的丁二酸(如聚异丁烯取代的丁二酸酐)和烷撑胺(多烷撑多胺)的反应产物和至少0.1当量的能形成络合物的金属化合物反应而制得。这些金属是原子数在24～30的那些金属(如Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn)。

美国专利4,673,412公开了含有金属化合物和肟的燃料组合物(如，柴油，馏出油，加热油，残馏油，船用油)。该文献指出，含有该组合物的燃料，贮存稳定性好，且可有效地减少内燃机废气中积炭的生成。较好的金属化合物是曼尼期碱(Mannichbase)的过渡金属络合物。可由(A)芳烃苯酚，(B)醛或酮和(C)含羟基和/或巯基的胺反应而制得这类曼尼期碱。理想的金属认为是Cu，Fe，Zn，Co，Ni和Mn。

美国专利4,816,038公开了燃料油组合物(例如，柴油，馏出油，加热油，残馏油，船用油)，该组合物含有羟基和/或含巯基芳族曼尼期的过渡金属络合物与席夫碱的反应产品。该文献表明，含有该组合物的燃料贮存稳定性好，且可有效地减少内燃机废气中积炭的生成。该曼尼期可由(A)一种含羟基和/或巯基的芳烃，(B)一种醛或酮和(C)一种含羟基和/或巯基的胺制得。理想的金属是Cu，Fe，Zn和Mn。

International Publication №.WO 88/02392公开了一种装有废气排放系统颗粒捕获器以减少收集在该捕获器中废气颗粒的累积的柴油机的开动方法。这种方法包括用含有有效量的钛或锆化合物或络合物以降低了收集于捕获器中的排出颗粒的点火温度的燃料开动柴油发动机。

本发明涉及(A)有机金属络合物和(B)抗氧剂的组合物。这些组合物用于装配有排气系统颗粒捕获器的柴油机的柴油燃料中。(A)和(B)的组合物有利于降低收集于捕获器中的排出颗粒的点火温度。有机金属络合物(A)溶解或稳定的分散于柴油中，它是由(i)含有至少两个连到烃链上的官能团的有机化合物和(ii)能够和有机物(i)形成络合物的金属反应剂反应而制得，金属是能够降低排出颗粒的点火温度的任何一种金属。官能团有＝X，-XR，-NR₂，-NO₂，＝NR ，＝NXR ，＝N-R^*-XR，

-CN，-N＝NR和-N＝CR₂；其中，X是O或S，R是H或烃基，R^*是烃撑或烃叉，a是数字(如，0～10的数)。有用的金属有Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，V，Cr，Fe，Co，Cu，Zn，Pb，Sb，和两种或多种上述金属的混合物。本发明也涉及浓缩物，柴油燃料油以及操作装配有排气系统颗粒捕获器的柴油发动机的发法。

术语“烃基”和同源语如“烃撑”，“烃叉”，“基于烃的”等指的是一些化学基团，在本发明的范围内，它们有一个直接与分子的其余部分相连的碳原子，且有烃或主要具有烃的特性。这些基团如下所述：

(1)烃基；即脂肪基，(如烷基或链烯基)，脂环基，(如，环烷基，环链烯基)，芳基，脂肪基或脂环基取代的芳基，芳基取代的脂基和脂环基等等，还有环基，其中环是通过分子的另一部分构成的(即，任何所指出的两个取代基可以一起构成一个脂环基)。这些基团在本领域是公知的。如：甲基、乙基、辛基、癸基、十八烷基、环己基、苯基等。

(2)取代的烃基；即含有非烃取代基的基团，本发明中，这些取代不改变基团的主要烃类特性。这类合适的取代基，对于本领域技术人员来说是熟悉的。其例子有：卤素，羟基，硝基，氰基，烷氧基，酰基等。

(3)杂基；虽然在本发明范围内它主要具有烃的特性，但链或环上除了有碳原子外，还有其它原子。合适的杂原子对本领域技术人员是已知的，如N，O，S。

通常，烃基中，每10个碳原子有3个以下的取代基或杂原子，最好不超过1个取代基或杂原子。

术语如“基于烷基的(alkyl-based)”，“基于芳基的(aryl-based)”等和上面的烷基(afky group)，芳基(aryl groups)等有相似的意思。

术语“较低”和烃基，烷基，链烯基，烷氧基等连在一起使用，指的是碳原子总数在7以下的上述基团。

在本说明书及后附的权利要求书中针对本发明的有机金属络合物的结构式而言的芳基和在某些情况下在所给出的分子式中用“Ar”表示的芳基均可以是单核芳基，如苯基，吡啶基，噻吩基，或者多核基。多核基是稠合型的，其中芳核通过二位和另一核相联如萘基，蒽基，氮杂苯基等。多核基团也可以是链型的其中至少两个核(单核或多核)通过桥键相联结。这些桥键有碳-碳单键，醚键，酮键，硫键，2～约6个硫原子的多硫键，亚磺酰键，磺酰键，烷撑键，烷叉键，低级烷撑醚键，烷撑酮键，低级烷撑硫键，碳数为2～6的低级烷撑多硫键，氨基键，多氨基键，以及这些二价键的混合体。在某些例子中，两个芳核之间可有一个以上的桥键。例如，芴中两个苯环通过两个亚甲基和一个共价键相联。这样的核，可以认为有三个核(环)，但仅有二个环是芳环。通常，芳基的芳核上本身仅含有碳原子(包括烷基或烷氧基取代的芳基)。

芳基可以是下式所示的单环芳基：

ar(Q)m其中，ar表示碳原子数为4～10的单环芳核(如苯)，每个Q分别表示低级烷基，低级烷氧基或硝基，m为0～4的数。芳基为单环的例子有：

等。其中Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，Nit是硝基。

当芳基是多核稠环芳基时，其通式如下：

其中，ar，Q和m如上所述，m′是1-4的数。

表示一对联结二个环的稠合键，使两个碳原子成为两个相邻的环的共同的一部分。芳基是稠环的具体例子有：

当芳基是链式的多核芳基时，它可以用下面的通式表示：

其中，W为1～约20的数。ar如上所述，条件是所有芳基中至少有二个不饱和(即自由)价键，Q和m如上所述。每个Lng是一个独立地从如下一组中选择的桥键：碳-碳单键，醚键(如-O-)，酮键(如

)，硫键(如-S-)，2～6个硫原子的多硫键(如-S-_2-6)，亚磺酰基(如-S(O)-)，磺酰键(如-S(O)₂-)，低级烷撑如：等)，二(低级烷基)-亚甲基键(如，CR⁰ ₂-)，低级烷撑醚键(如：-CH₂O-，-CH₂O-CH₂-，-CH₂-CH₂-O-，-CH₂CH₂OCH₂CH₂-，

等)，低级烷撑硫键(如：在低级烷撑醚键中一个或多个-O-被-S-取代)，低级烷撑多硫键(如：一个或多个-O-被-S-_2-6取代)，氨基键(如

-CH₂N-，-CH₂NCH₂-，-alk-N-，其中，alk是低级烷撑，等)，多氨基键(如：

其中，未饱和的自由N价键由H原子或R⁰基团饱和)，以及这些桥键的混合物(每个R⁰是低级烷基)。上面链型芳基中的一个或多个ar基也可以被如ar

ar m′的稠合核代替。芳基是链型多核芳基的具体例子有：

考虑到成本，易得性以及性能等因素，常用的芳基有苯环，低级烷撑桥连的苯核，或萘核。(A)有机金属络合物

本发明中的有机金属络合物是由(i)含有至少两个连到烃链上的官能团的有机化合物和(ii)能与组分(i)形成络合物的金属反应剂制备的。这些络合物可稳定的分散或溶解于柴油中，25℃下，可溶解在柴油中的络合物溶解量为每升柴油中至少1克的络合物。可稳定分散或稳定分散在柴油的络合物在25℃下，在所述的柴油中保持分散状态至少24小时。

组分(i)

有机化合物(i)可看成是一种“金属螯合剂”，对一组公知的化合物它是已认可的专门术语，在Chemistry of the metalChelate Compound by Martell and Calvin，Prentice-Hall，Inc.，N.Y.(1952)等几本书中已经讲述了这组化合物。组分(i)是一种有机化合物，它有一个烃链和至少二个官能团，用于组分(i)中的这些官能团可以相同，也可以不相同。这些官能团是＝X，-XR，-NR₂，-NO₂，＝NR，＝NXR，＝N-R^*-XR，

-N＝CR₂，-CN and-N＝NR，其中X是O或S

R是H或烃基

R^*是烃撑或烃叉

a是一个最好为0-10的数优选的官能团是＝X，-OH，-NR₂，-NO₂，＝NR，＝NOH，

和-CN_o在一实施方案中，官能团在烃链的不同碳原子上；在一实施方案中，官能团彼此处于邻位或β位。组分(i)不是β-二酮。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的化合物。其中：b是0～约10的数，较好为0～约6，更好为0～约4，最

好是0～约2；

c为1～约1000的数，较好为1～约500，更好为1～

约250，再好为1～约100，最好为1～约50；

d为0或1；当c＞1时，d为1；

每个R分别为H或烃基；

R¹为烃基或G；

R²和R⁴分别为H，烃基，或在C¹和C²之间形成一个双

键；

R³是H，烃基或G；

R¹，R²，R³，R⁴可一起在C¹和C²之间形成三键；

R¹、R³可与C¹和C²一起形成脂环基，芳基，杂环基，脂环-杂环基，脂环-芳香基，杂环-芳香基，杂环-脂环基，芳香-脂环基或芳香-杂环基；或烃基取代的脂环基，烃基取代的芳基，烃基取代的杂环基，烃基取代的脂环-杂环基，烃基取代的脂环-芳基，烃基取代的杂环-芳基，烃基取代的杂环-脂环基，烃基取代的芳香-脂环基或烃基取代的芳香-杂环基等。

R⁵、R⁶每个分别为H，烃基或G；

R⁷是烃撑或烃叉；

每个G分别为＝X，-XR，-NR₂，-NO₂，-R⁸XR，-R⁸NR₂，-R⁸NO₂，

-C(R)＝X，-R⁸C(R)＝X，-C(R)＝NR，-R⁸C＝NR，-C＝NXR，-R⁸C(R)＝NXR，-C(R)＝N-R⁹-XR，-R⁸-C(R)＝N-R⁹-XR，

-N＝CR₂，-R⁸N＝CR₂，-CN，-R⁸CN，-N＝NR or-R⁸N＝NR；当d为0时，T是：＝X，-XR，-NR₂，-NO₂，-C(R)＝X，-C(R)＝NR，-C(R)＝NXR，-C(R)＝N-R⁹-XR，

-N＝CR₂，＝NXR，-N(R¹⁰)-Q，-CN，-N＝NR or

当d为1时，T为：-X-，-NR-，

G和T与C¹、C²一起形成如下基团：

X为O或S；

每个e分别是0～10的数，1～约6较好，1～约4最好；

每个R⁸为烃撑或烃叉，羟基取代的烃撑或烃叉，胺取代的烃撑或烃叉；

R⁹为烃撑或烃叉；

R¹⁰为H或羟基取代的烃基；

Q为如下所示的基团：

g是0～10的数，0～约4较好，最好为0～约2；

R¹¹是烃基或G；

R¹²、R¹⁴分别为H、烃基或与C⁵和C⁴一起构成一双键；

R¹³是氢，烃基或G；

R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴可一起在C⁴和C⁵之间形成一个三键；

R¹¹和R¹³与C⁴和C⁵一起可形成脂肪环基、芳基、杂环基、脂肪环-杂环基、脂肪环-芳基、杂环-芳基、杂环-脂肪环基、芳香-脂肪环基、或芳香-杂环基团；或烃基取代的脂肪环基，烃基取代的芳基，烃基取代的杂环基，烃基取代的脂肪环-杂环基，烃基取代的脂肪环-芳基、烃基取代的杂环-芳基、烃基取代的杂环-脂肪环基、烃基取代的芳香-脂肪环基或烃基取代的芳香-杂环基；和

每个R¹⁵和R¹⁶分别为H，烃基或G；

R，R¹，R³，R¹¹和R¹³分别为烃基，其碳原子数可高达约250，较好为约≤150，更好为约≤100，再好为约≤50，最好为约≤30；

R、R³、R¹³也可为H；R¹和R³中的一个或两个也可为G；R²、R⁴、R⁵、R⁶、R¹²、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶分别为H或烃基，烃基中碳原子数可达约20，高达12较好，最好是高达约6。

R⁷、R⁸、R⁹是烃撑或烃叉，最好为烷撑，碳原子数高达约40，较好为约高达30，再好为约高达20，再好为约高达10，再好为约高达2～6，最好为约高达2～4；

R¹⁰是H或烃基或羟基取代的烃基，碳原子数可达约500，高达约100较好，高达约50更好，高达约30更好，最好为高达约10；

G最好是＝X，-XR，-NR₂，-NO₂，-C(R)＝X，-C(R)＝NR，

-C(R)＝NXR，-N＝CR₂ or-R⁸N＝CR₂.

当d是0时， T最好是＝X，-XR，-NR₂，-NO₂，

-C(R)＝X，-C(R)＝NR，-C(R)＝NXR，-N＝CR₂，-N(R¹⁰)-Q or

当d＝1，T最好是

-X-，-NR-，

在一实施方案中，当G为-OH时，R⁹不是乙撑。在一实施方案中G和T不是-NO₂；在一实施方案中，组分(i)不是N，N′-二-(3-链烷基-邻羟亚苄基)-二氨基烷烃。在一实施方案中，组分(i)不是N，N ′-二-邻羟亚苄基-1，2-乙基二胺。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的化合物其中，i是0～约10的数，较好为1～约8。R²⁰是H或烃基，烃中碳原子数高达200，较好是高达约150，最好在约10～60；R²¹和R²²分别是H或烃基，其中碳原子数高达约40，较好为高达约20，最好高达约10。T¹为-XR，-NR₂，-NO₂，-CN，

-C(R)＝X，-C(R)＝NR，-C(R)＝NXR，-N＝CR₂，-N(R¹⁰)-Q or

R，X，Q、R⁹、R¹⁰和e如分子式(I)中所述

组分(i)可以从上述种种含有二个或多个官能团的有机化合物中选取。这些化合物有芳烃曼尼期、羟基芳香肟、席夫(Schiff)碱，萼芳烃(Calixarene)，β-取代苯酚，α-取代苯酚，羧酸酯，酰胺，羟基亚胺(hydroxyazylenes)，苯并噻唑，氨基酸，异羟肟酸链式苯酚化合物，芳烃双官能团化合物，二硫代氨基甲酸盐，黄原酸盐，偕苯偶氮物，吡啶，含硼酰胺，含磷酰胺，吡咯衍生物，卟啉，磺酸类，或EDTA(乙二胺四乙酸)衍生物。

(1)芳香曼尼期

在一实施方案中，组分(i)是一种芳香曼尼期，它是由含羟基和/或巯基的芳香化合物、醛或酮和胺制备的。这些芳香曼尼期最好是(A-1)、(A-2)和(A-3)的反应产物：

(A-1)一种含有羟基和/或巯基的芳香化合物，结构式如下：其中，Ar是芳基；m为1，2或3；n是1～约4的数，每个R¹分别为H或烃基，烃基中碳原子数是1～约100；R²为H，氨基或羧基；X是O或S，当m≥2时，X是O和S；

(A-2)一种醛或酮，结构式如下：或为它的前体；式(A-2)中，R³和R⁴可分别为H，碳原子数是1～18的饱和烃基；R⁴也可以是碳数为1～18的含羰基的烃基；和

(A-3)一种含至少一个伯或仲氨基的胺

结构式(A-1)中，Ar可以是一个苯核或一个萘核；Ar也可以是偶联的芳族化合物，较好的偶联剂是O，S，CH₂，碳数为1～6的低级烷撑，NH等等，通常R¹和XH是芳核的侧基，典型的偶联芳香化合物有二苯胺，二苯亚甲基等。m常为1～3，较好是1或2，最好是1。n通常为1～4较好为1或2，最好为1。X是O和/或S，最好是O；当m＝2，X均可为O或S，或一个是S，一个是O。R¹是烃基，碳数可高达约250，最好达约150，最好达约50，更好达约30。R¹可以是烷基，碳数达100，最好在约4～20，最好是约7～12。R¹可以是混合烷基，每个烷基有1～约70个碳原子，最好有约4～20个碳原子。 R¹可以是链烯基，较好有2～约30个碳原子，最好有约8～20个碳原子。R¹可以是有4～10个碳原子的环烷基，碳数为6～30的芳基，总碳数为7～30，最好是7～12的芳基取代的烷基或烷基取代的芳基。R¹较好是有4～20，最好7～12个碳原子的烷基。合适的烃基取代的含羟基芳香物(A-1)例子有各种萘酚，较好的是各种烷基取代的邻苯二酚，间苯二酚和对苯二酚，各种二甲苯酸，各种甲酚，氨基苯酚等。具体例子有庚基苯酚，辛基苯酚，壬基苯酚，癸基苯酚，十二烷基苯酚，四聚丙烯苯酚，二十烷基苯酚等。十二烷基苯酚，四聚丙烯苯酚和庚基苯酚是优选的。合适的烃基取代的含有巯基的芳香化合物有庚基苯硫酚，辛基苯硫酚，壬基苯硫酚，癸基苯硫酚，十二烷基苯硫酚，四聚丙烯苯硫酚等。合适的含有巯基和羟基的芳香化合物例如有十二烷基单巯基间苯二酚。

结构式(A-2)中，R³和R⁴可分别为H，或含有高达约18个，较好高达约6个，最好为1或2个碳原子的烃基。R³和R⁴可分别是苯基或烷基取代的苯基，其碳数高达约18，最好高达约12。合适的(A-2)结构的酮或醛的化合物例如有甲醛、乙醛、丙醛、丁醛戍醛、苯甲醛等，以及丙酮，甲基乙基酮、乙基丙基酮，丁基甲基酮，乙二醛、二羟乙酸等。在本发明的反应条件下，作为醛进行反应的这些化合物的母体也可以采用且包括多聚甲醛，福尔马林、三噁烷等，较好的是甲醛及其聚合物，如多聚甲醛。也可以利用各种(A-2)结构的化合物的混合物。

用于制备芳族曼尼期的第三个反应物是(A-3)一种含至少一个伯或仲氨基的胺。该胺的特征是至少有一个＞N-H基。上述氮原子余下的价键最好由H，氨基，或直接通过碳-氮键连到所述氮原子的有机基来饱和。胺(A-3)可以由下面结构式表示：结构式(A-3-1)中，R⁵是烃基，氨基取代的烃基，羟基取代的烃基或烷基取代的烃基。R⁶是H或R⁵。可以产生含氮基团的化合物主要有氨、脂肪胺，脂族羟基或硫胺，芳香胺，杂环胺，或羧酸胺。胺可以是伯胺或仲胺，也可以是多胺如烷胺，芳撑胺，环多胺，以及多胺的羟基取代衍生物。例如有甲基胺，N-甲基-乙基胺，N-甲基辛胺，N-环己基苯胺，二丁基胺，环己胺，苯胺，二(对-甲基)胺，十八胺，十二胺，邻苯二胺，N，N ′-二-正丁基对苯二胺，吗啉，哌嗪，四氢吡嗪，吲哚，六氢-1，3，5-三嗪，1-H-1，2，4-三唑，三聚氰胺，双-(对-氨基苯基)甲二皖，苯基甲亚胺，盖二胺，环已胺，吡咯烷，3-氨基-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪，乙醇胺，二乙醇胺，醌二亚胺，1，3-茚

二亚胺，2-十八烷基咪唑啉，2-苯基-4-甲基咪唑啉，噁唑烷和2-庚基嗯唑烷。

反应剂(A-3)可以是含有羟基的胺，其结构式如下：式(A-3-2)中，R⁷，R⁹和R¹⁰分别为H或烃基，羟基烃基，氨基烃基，或羟基氨基烃基，条件是至少一个R⁹是羟基烃基或羟塞氨基烃基。R⁸较好是烷撑，再好是乙撑或丙撑，最好是乙撑。n是0～5的数。例如有乙醇胺，2-氨基-1-丁醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，二-(3-羟基丙基)胺，3-羟基丁基胺，4-羟基丁基胺，2-氨基-1-丁醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，2-氨基-1-丙醇，3氨基-2-甲基-1-丙醇，3-氨基-1-丙醇，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，二乙醇胺，二-(2-羟基丙基)胺，N-(羟基丙基)-丙胺，N-(2-羟基乙基)环己胺，3-羟基环戌基胺，N-羟基乙基哌嗪等。

胺(A-3)也可以是多胺，结构武如下：式(A-3-3)中，n为0～10的数，最好为约2～ 7；R¹¹和R¹²分别是H或烃基，烃基中碳数可达约30。“alkylene”最好含高达约10个碳原子，甲撑，乙撑，丙撑是优选的。这些烷撑胺包括甲撑胺类，乙撑胺类，丁撑胺类，丙撑胺类，戊撑胺类，己撑胺类，庚撑胺类，辛撑胺类，其它多甲撑胺类，以及这类胺的环状、高级同系物如哌嗪类，氨基烷基取代的哌嗪类。具体的实例有乙二胺，三乙四胺，丙二胺，癸二胺，辛二胺，二(七亚甲基)三胺，三丙四胺，四乙五胺，三亚甲基二胺，五乙六胺，二(三亚甲基)-三胺，2-庚基-3-(2-氨基丙基)咪唑啉，4-甲基咪唑啉，1，3-双(2-氨基乙基)咪唑啉，嘧啶，1-(2-氨基丙基)哌嗪，1，4-双(2-氨基乙基)哌嗪，和2-甲基-1-(2-氨基丁基)哌嗪。同样地，由上述二个或多个烷撑胺缩合得到的较高的同系物也是可利用的。

羟基烷基取代的烷撑胺，即在氮原子上有一个或多个羟烷基取代的烷撑胺，同样，也可用作反应剂(A-3)。羟基烷基取代的烷撑胺优选的是那些其中的烷基是低级烷基即有小于约6个碳原子的胺。这些胺例如有N-(2-羟乙基)乙二胺，N，N ′-双(2-羟乙基)乙二胺，1-(2-羟乙基)哌嗪，单羟丙基取代的二乙三胺，1，4-双-(2-羟丙基)哌嗪二-羟丙基取代的四乙五胺，N-(3-羟丙基)四亚甲基二胺，和2-十七基-1-(2-羟乙基)咪唑啉。

上述烷撑胺或羟基烷基取代的烷撑胺，通过氨基或羟基缩合形成的高级同系物同样可作为(A-3)反应剂。我们知道，氨基之间的缩合是，移去氨的同时生成高级胺；通过羟基之间的缩合是，移去水的同时，生成含有醚链的化合物。

芳香曼尼期化合物可按本领域已知的各种方法制备。一种方法涉及将(A-1)含有羟基或巯基的芳烃化合物，(A-2)醛或酮和(A-3)胺，加到适当的反应器中，加热进行反应。反应温度在环境温度到任何一种组分或可使用的曼尼期产物的分解温度之间。反应过程中，通过鼓泡抽出水。反应最好是在如芳香型油的溶剂中进行。尽管反应物少点多点均可以，但最好是每摩尔(A-3)仲氨基和1mol(A-1)和1mol(A-2)进行反应，每摩尔(A-3)伯氨基和2mol的(A-1)和(A-2)进行反应。

另一种制取芳烃曼尼期化合物的方法是，将含羟基或巯基的芳烃化合物(A-1)和胺化合物(A-3)加到反应器中，迅速的加入醛或酮(A-2)，对这个放热反应适度的加热，使反应温度在60℃～90℃。理想的加温应低于水的沸点，否则水将鼓泡，引起工艺操作问题。反应彻底完成后，副产物水可通过任何传统的方法取走，如蒸发，可以通过减压、鼓泡、加热等进行。鼓氮气通常在约100℃～200℃的温度下进行，温度较低时也可以用。在一实施方案中，组分(A-1)、(A-2)和(A-3)的反应是在＜120℃的温度下进行的。

在一实施方案中，用作组分(i)的芳族曼尼期是含羟基的芳族化合物、醛或酮和胺的反应产物。所用的胺至少含一个伯或仲氨基，且不合有羟基或巯基。

在一实施方案中，芳烃曼尼期不是苯酚，醛和多胺在高于约130℃的温度下制备的高温产物。

在一实施方案中，组分(i)是一种结构式如下的芳族曼尼期化合物：

结构式(III)中，Ar和Ar¹是芳基，优选苯核或萘核，最好是苯核。R¹、R²、R⁴、R⁶、R⁸和R⁹分别是H或脂肪族烃基，其中碳数通常≤250，较好≤200，再好≤150，再好≤100，再好≤50，最好≤30。R⁴是羟基取代的脂肪族烃基。R³，R⁵和R⁷分别是烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，优选碳原子数≤40，较好碳数≤30，再好≤20，再好≤10，再好≤6，最好≤4。X为O或S，优选O。i是0～10的数，最好是0～6。在一实施方案中，当Ar和Ar¹是苯环时，i是5以上的数，最好是在5～10，XR²和XR⁸是OH，R⁵是乙撑。

在一实施方案中、组分(i)是由下式表示的芳族曼尼期化合物：

式(IV)中，R¹和R³分别是H或脂肪族烃基，较好其碳原子数≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好≤20。R²是烃基或羟基取代的烃基，其碳原子数较好≤40，再好≤30，再好≤20，再好≤10，再好≤6，碳数≤4的最好。在一实施方案中，R¹和R³处于OH的对位，每个是碳数为6～18的烷基，更好是10～14个碳原子的烷基，碳数为12的烷基最好，R²是乙醇基或丁基。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的芳香曼尼期化合物：结构式(V)中，R¹，R³，R⁵，R⁷，R⁹，R¹⁰和R¹¹分别为H或脂族烃基，其碳原子数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好≤30。R²、R⁴、R⁶和R⁸分别为烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好是烷撑，碳数较好≤20，再好≤10，再好≤6，最好是≤4。在一实施方案中，R⁴，R⁶均为碳数为3～20的烷撑，最好的是丙撑。在一实施方案中，R²和R⁸是亚甲基；R⁴和R⁶为丙撑；R⁵是甲基；R³，R⁷，R¹⁰和R¹¹是H；和R¹和R⁹分别是脂肪族烃基，最好是烷基，其碳原子数≤30，较好是2～18，再好是4～12，再好是约6～8，最好是碳原子约为7 。

在一实施方案中，组分(i)是由下面结构式表示的芳族曼尼期化合物：结构式(VI)中，R¹，R²、R⁵、R⁶、R⁸、R⁹、R¹²和R¹³分别是H或脂肪族烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好≤30。 R³、R⁴、R⁷、R¹⁰、R¹¹分别为烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好是烷撑，其中所含碳数较好≤20，再好≤10，再好≤6，最好≤4。在一实施方案中，R³，R⁴，R¹⁰，R¹¹为甲撑，R⁷为乙撑或丙撑，最好是乙撑，R¹、R⁶、R⁸和R¹²为H，R¹，R⁵、R⁹和R¹³分别为脂肪族烃基，最好是烷基，其中所含碳数较好≤30，再好在2～18，再好为4～12，再好为6～8，最好约为7。

在一实施方案中，组分(i)是由下面结构式表示的芳香曼尼期化合物：

结构式(VII)中，R¹、R²、R⁴、R⁶、R⁸和R⁹分别为H或脂肪烃基，所含碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好≤30。R³、R⁵和R⁷分别为烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好是烷撑，其中碳数较好≤20，再好≤10，再好≤6，最好≤4。i是0～10的数，较好是1～6的数，最好2～6。在一实施方案中，R³、R⁷为亚甲基；R⁵为乙撑或丙撑，最好为乙撑；R⁴为H或甲基；R¹、R⁶、R⁸分别为H；R²和R⁹为脂肪族烃基，最好是烷基，其含碳数较好是6～30，最好6～12；和i是1～6的数。在一实施方案中，R²和R⁹为庚基，i＝4。在一实施方案中，R²、R⁹为四聚丙烯基，i＝1。在一实施方案中，i＝5或更大，最好是5～10，R¹和R⁸为H，R⁵为乙撑。

在一实施方案中，组分(i)结构式如下的芳香曼尼期物：结构式(VIII)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好是≤30；R⁷和R⁸为烃撑或烃叉，最好烷撑或烷叉，其中碳数较好≤20，再好≤10，再好≤6，再好≤3，最好约为2。在一实施方案中，R¹为碳数为3～12，较好是6～8，最好为约7的烷基；R²和R³为H；R⁵和R⁶为甲基，R⁷和R⁸是乙撑。在一实施方案中，组分(i)是由下面结构式表示的芳香曼尼期结构式(IX)中，R¹和R²分别为H或烃基，烃基中所含碳数≤200，最好≤100，最好≤50，最好≤30。R³、R⁴、R⁵和R⁶分别为烷撑或烷叉，碳数较好为1～10，再好为1～4，最好是1或2。i和j分别是1～6的数，较好是1～4，最好为2。在一实施方案中，R¹为碳数是4～18，较好是6～8，最好是7的烷基；R²为H；R³和R⁶是亚甲基，R⁴和R⁵为乙撑和i和j均为2。

在一实施方案中，组分(i)是由下面结构式表示的芳香曼尼期：结构式(X)中，Ar为芳基，较好是苯核或萘核，最好是苯核；R¹和R³分别为烃撑或烃叉，最好是烷撑或烷叉，较好是碳数≤20，再好≤12，最好为6的烷撑；R²为H或低级烃基(最好是烷基)。R⁴和R⁵分别为H或脂肪烃基、羟基取代的脂肪烃基，胺基取代的脂肪烃基或烷氧基取代的脂肪烃基。R⁴和R⁵中碳数≤200，较好≤100，再好≤50，再好≤30，再好≤20，最好是≤6。R⁶为H或脂肪烃基，烃基中碳数≤200，较好≤100，再好≤50，最好是6～30。在一实施方案中，结构通式如(X)的化合物有如下结构式：在结构式(X-1)中，R³、R⁴、R⁵和R⁶与(X)结构式中相同。在一实施方案中，组分(i)具有(X-1)所示的结构，其中R³为丙撑；R⁴为H；R⁵为烷基或链烯基，其碳数为16～18；和R⁶为庚基。在一实施方案中，组分(i)有式(X-1)所示的结构式，其中R³是丙撑；R⁴和R⁵为甲基，和R⁶为庚基。在一实施方案中，组分(i)有(X-1)的结构，其中R²为乙撑；R³为丙撑；R⁴和R⁶为H；R⁵为碳数是12～24，较好是16～20，最好是18的烷基或链烯基。

在一实施方案中，组分(i)是由下面通式表示的芳香曼尼期：结构式(XI)中，Ar为芳基，较好为苯核或萘核，最好是苯核；R¹为H或脂肪烃基，烃基中碳数≤200，较好≤100，再好≤50，最好≤30；R²、R³和R⁴分别为烃撑或烃叉，最好是烷撑或烷叉，其中碳数≤20，较好≤10，再好≤6，最好≤4。在一实施方案中，Ar为苯核；R²为亚甲基；R³、R⁴分别为乙撑或丙撑，最好是乙撑；和R¹为脂肪族烃基，最好为烷基，其碳数≤30，较好≤6～18，再好10～14，最好是12；R¹最好是四聚丙烯基。

(2)羟基芳族肟

在一实施方案中，组分(i)是一羟基芳族肟。这些肟包括由下式表示的化合物：结构式(XII)中，Ar为芳基，以苯核或萘核为佳，最好是苯核。R¹、R²和R³分别为H或烃基，烃基中碳数≤200，较好≤100，最好≤50。R¹中碳数可≤20。R²和R³中碳数可是6～30。R²和R³可分别为CH₂N(R⁴)₂或COOR⁴；其中R⁴为H或脂肪族烃基，烃基中碳数≤200，较好≤100，再好≤50，最好是6～30。在一实施方案中，由结构式(XII)表示的化合物是具有下面结构的酮肟：结构式(XII-1)中，R¹、R²和R³与结构式(XII)中相同。在一实施方案中，组分(i)是结构式如(XII-1)的化合物，其中R¹是甲基，R²为四聚丙烯基和R³为H。

在一实施方案中，组分(i)是由下面结构式表示的羟基芳族肟：

结构式(XIII)中，R¹和R²分别是H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好是6～30；R¹和R²分别为CH₂N(R³)₂或COOR³，其中R³是H或烃基，其碳原子数较好≤200，再好是≤100，再好≤50，最好是6～30；i是0～4的数，较好为0～2，最好是1；j是0～5的数，较好是0～2，最好是1。

有用的羟基芳族肟例如有十二烷基水杨醛肟，4，6-二-特丁基水杨醛肟，甲基十二烷基水杨酮肟，2-羟基-3-甲基-5-乙基二苯甲酮肟，5-庚基水杨醛肟，5-壬基水杨醛肟，2-羟基-3，5-二戊基二苯甲酮肟，2-羟基-5-壬基二苯甲酮肟以及聚异丁烯水杨醛肟。

(3)席夫(Schiff)碱

在一实施方案中，组分(i)是一种席夫碱，它是一种至少有一个＞C＝NR基团的化合物。这些化合物是本领域公知的，且通常由醛或酮与伯胺缩合反应来制备。可用作组分(i)的席夫碱的化合物包括结构式如下的化合物：结构式(XIV)中，Ar是芳基，较好是苯核或萘核，苯核更好。R¹、R²和R³分别是H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好≤30。R¹可含高达约20个碳原子。R³可含约6～30个碳原子。R²可为下式所表示的基团：结构式(XV)中，R⁴是烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好是烷撑，其中碳数较好≤40，再好≤20，再好≤10，再好≤6，再好是2～6，最好是2～4。R⁵和R⁶分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好是≤30。R⁵可为碳数≤20的烃基。R⁶可为碳数为6～30的烃基。Ar¹是芳基，较好为苯核或萘核，最好是苯核。在一实施方案中，由式(XIV)表示的化合物具有下面结构：结构式(XIV-1)中，R¹，R²和R³和结构式(IX)中的相同。R²也可以是由下面结构所表示的基团：

在结构式(XV-1)中，R⁴、R⁵和R⁶与结构式(XV)中的相同。

在一实施方案中，可用作组分(i)的席夫碱，其结构式如下面(XVI)所示：

R¹-Ar-CH＝N-R²-N＝CH-Ar¹-R³ (XVI)结构式(XVI)中，Ar和Ar¹分别为芳基，优选苯核或萘核，最好是苯核。R¹和R³分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤100，再好≤50，再好≤30，最好是≤20。R²为烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉，更好为烷撑，其中碳数较好≤20，再好≤10，再好≤6，最好是≤3。在一实施方案中，Ar和Ar¹均为苯核；R¹和R³为H；R²为乙撑或丙撑，最好是乙撑。

在一实施方案中，组分(i)是由下式(XVII)表示的羟基芳基席夫碱结构式(XVII)中，Ar和Ar¹分别为芳基，较好是苯核或萘核，最好是苯核。R¹为烃基，其中碳数≤200，最好≤100。在一实施方案中，由(XVII)所示的化合物具有下述结构：结构式(XVII-1)中，R¹与(XVII)中相同。在一实施方案中，组分(i)的结构如(XVII-1)式所示，且R¹为烷基或链烯基，最好是聚丁烯基或聚异丁烯基，平均分子量为约600～1200，较好为约800～1100，再好为约900～1000，最好是约940～950。

在一实施方案中，组分(i)是含硝基羟基芳香席夫碱，结构式如下：

结构式(XVIII)中，Ar和Ar¹分别为芳烃基，优选苯核或萘核，最好是苯核。R¹、R²分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好是≤20。在一实施方案中，式(XVIII)所示的化合物是下式所示的化合物：

结构式(XVIII-1)中，R¹和R²与结构式(XVIII)中相同，例如有水杨醛-(3-硝基-4-仲丁基)苯胺，水杨醛-(3-硝基-4-辛基)苯胺，水杨醛-(对-叔戊基)苯胺，水杨醛-正十二烷基胺和N，N′-二水杨叉-1，2-二氨基丙烷。

在一实施方案中，组分(i)是含硝基的芳族席夫碱，其结构式如下所示：

结构式(XIX)中，Ar和Ar¹分别为芳基，优选苯核或萘核，最好是苯核。R¹和R³分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好≤20。R²为烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉，最好是烷撑，其中碳数较好≤20，再好≤10，再好≤6，最好≤3；R²最好为亚甲基，丙撑。

在一实施方案中，结构通式如(XIX)的组分(i)具有式(XIX)所示的化合物有如下的结构式：结构式(XIX-1)中，R¹、R²和R³与结构式(XIX)中相同。例如有丙二醛-二-(3-硝基-4-叔丁基)苯胺，丙二醛-二-(对叔戊基)苯胺和4-甲基亚氨基-2-丁酮，后者是由甲醛和甲胺制备的。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的羟基芳香席夫碱

结构式(XX)中，R¹为烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好为烷撑，其中碳数较好≤40，再好≤20，再好≤10，再好≤6，最好≤3。R²、R³、R⁴、R⁵分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好≤20 。

在一实施方案中，组分(i)是含有羰基的席夫碱，分子结构式如下所示：

结构式(XXI)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好是≤20。R⁹是烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好是烷撑，其中碳数较好≤40，再好≤20，再好≤10，再好≤6，最好是≤3。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的羟基芳香席夫碱化合物：结构式(XXII)中，R¹、R²、R³和R⁴分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好是≤20。R⁵为烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉，最好是烷撑，其中碳数较好≤40，再好≤20，再好≤12，再好≤6，最好为2～6。i是1～1000的数，较好为1～800，再好1～600，再好1～400，再好1～200，再好1～100，再好1～50，再好1～20，再好1～10，再好1～6，最好1～4，或2～4。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的含羰基的席夫碱：

R¹-N＝CH-COOR² (XXIII)结构式(XXIII)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁶和R⁷分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好≤30。R¹和R²中的总碳数应使由组分(i)形成的络合产物能够稳定的分散或溶解于柴油中，较好R¹和R²中的总碳数至少为6，最好是至少10。R¹可为烷基或链烯基，其碳数为10～20，最好是12～18。在一实施方案中，R¹是碳数在12～18的烷基或链烯基的混合体，和R²为H。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的含肟化合物：

R¹-N＝CHCH＝N-OH (XXIV)结构式(XXIV)中，R¹是烃基，其中碳数较好为6～200，再好6～100，再好6～50，最好6～30。R¹也可以是烷基或链烯基，碳数为10～20，最好是12～18。在一实施方案中，R¹为碳数为12～18的烷基或链烯基的混合体。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的羟基芳香席夫碱：结构式(XXV)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁶、R⁷分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好≤20。R⁵是烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好是烷撑，其中碳数较好≤40，再好≤20，再好≤10，再好≤6，最好是3。i是0或1。在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的羟基芳香席夫碱

结构式(XXVI)中，Ar是芳基，较好是苯核或萘核，最好是苯核。R¹是H或烃基，最好是烷基，其碳数较好≤10，最好是≤6，最好是甲基、乙基、丙基，最好是甲基。R²是烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好为烷撑，其中碳数较好≤20，再好≤12，再好≤6，最好是≤3。R³和R⁴分别为H，脂肪烃基，羟基取代的脂肪烃基，胺取代的脂肪烃基或烷氧基取代的脂肪烃基，其中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，再好≤20，最好是≤6。R⁵为H或脂肪族烃基，其中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好≤30。

在一实施方案中，由式(XXVI)表示的化合物具有下面的结构：

结构式(XXVI-1)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵如同(XXVI)式中所述。在一实施方案中，组分(i)有着式(XXVI-1)所示的结构，其中R¹为H或甲基，R²为丙撑，R³为H，R⁴为碳数约为8～24的烷基或链烯基；R⁵为H。

有用的席夫碱例如有十二烷基-N，N′-双水杨叉-1，2-丙烷二胺；十二烷基-N，N ′-双-水杨叉-1，2-乙烷二胺；N-N¹-二水杨叉-1，2-丙烷二胺；N-水杨叉苯胺；N，N¹-二水杨叉乙二胺；水杨醛-β-N-氨基乙基哌嗪；N-水杨叉-N-十二烷基胺。

(4)萼芳烃(Calixarenes)

在-实施方案中，组分(i)是萼芳烃(Calixarene)。这些物质具有特殊的似兰状或锥形体的几何结构，或者部分似兰状或锥形体的几何结构。在“Calixarenes”一文(by C.DavidGutsche，Royal Society of Chemistry，1989)中，描述了这些物质。在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的萼〔4〕芳烃(Calix〔4〕arene)：在结构式(XXVII)中，R¹、R²、R³和R⁴分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好6～30，最好6～18。在一实施方案中，R¹，R²，R³和R⁴分别是碳数为约10～14的烷基，最好是约12的烷基，最好每个均为四聚丙烯基。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的萼〔5〕芳烃

结构式(XXVIII)中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵分别为H或烃基，其中烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好为6～30，最好是6～18。在一实施方案中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵分别为碳数为10～14，较好是12的烷基，最好每个均是四聚丙烯基。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的萼〔6〕芳烃：

结构式(XXIX)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好6～30，最好6～18。在一实施方案中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶分别为碳数较好为约10～14，再好是约12的烷基，最好每个均是四聚丙烯。

(5)β-取代苯酚

在一实施方案中，组分(i)是β-取代苯酚，其结构式如下所示：

在结构式(XXX-1)，(XXX-2)和(XXX-3)中，每个R¹分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好是≤20。环上一个或多个碳原子被烃基，最好是低级烷基取代的上述化合物的衍生物也是有用的。在一实施方案中，R¹是碳数较好为10～14，最好是12的烷基。R¹也可以是由下式表示的基团：

R²R³NR⁴-其中，R²、R³分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好≤20。R⁴是烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好是碳数≤20，最好≤10，最好≤6的烷撑。在一实施方案中，R²是碳数较好为10～20，最好是12～18的烷基；R⁴是亚甲基；R³为H。

(6)α-取代苯酚

在一实施方案中，组分(i)是由下面结构式表示的α取代苯酚：

在结构式(XXXI)中，T¹是NR¹ ₂，SR¹或NO₂，其中R¹为H或烃基，烃基中，碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好≤20。一个或多个环碳原子被烃基，最好是低级烷基取代的上述化合物的衍生物是有用的。

(7)羧酸酯

在一实施方案中，组分(i)是一种羧酸酯，这些化合物分子中至少含有-个羧酸酯基，-COOR，和至少有一个附加官能团，每个基团分别在烃链的不同的碳原子上。另外的官能团也可以是羧酸酯基。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的羧酸酯：

结构式(XXXII)中，R¹、R²和R⁴分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好是6～30。R³为烃撑或烃叉，最好为烷撑或烷叉，最好为烷撑，其中碳数≤20，较好≤10，再好≤6，最好2～4。i是1～10的数，较好为1～6，再好为1～4，再好为1或2。在一实施方案中，R¹为碳数为6～20，再好为10～14，最好为12的烷基，R²、R⁴均为H，R³为乙撑或丙撑，最好为乙撑；i为1～4，最好是2 。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的羧酸酯，结构式(XXXIII)中，R¹为H或烃基，烃基中碳数较好为≤200，再好≤100，再好≤50，最好是6～30。R²，R³分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤40，最好是≤20。R⁴为烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好是碳数为≤20，最好≤10，最好≤6，最好≤4，最好是2的烷撑。在一实施方案中，R¹和R²是碳原子数最好为6～18，最好为12的烷基，R¹最好是十二烷基，R²最好是十二烷基；R³是H；R⁴是甲基乙撑。

(8)酰化胺

在一实施方案中，组分(i)是酰化胺。这些化合物的特征在于在不同的烃链碳原子上至少有一个酰基，RCO-，和至少一个胺基，-NR₂。这些酰化胺中也可含有上述其它类型的官能团。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的酰化胺

在结构式(XXXIV)中，R¹、R²、R³和R⁴分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好≤30。R¹较好含有6～30，再好为6～18，最好为10～14个碳原子。R²和R³最好分别为H或低级烷基。在一实施方案中，R¹为含碳数为10～14，最好是12的烷基，R²，R³和R⁴为H。

在一实施方案中，组分(i)为由下式表示的酰化胺：

结构式(XXXV)中，R¹，R³，R⁴，R⁵分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好≤30。R²为烃撑或烃叉，较好是烷撑或烷叉，最好R²为碳数≤20，更好≤10，更好≤6，最好是2～4的烷撑。R¹较好为烃基，最好是烷基，其中碳数为较好6～20，再好为10～14，最好为12。在一实施方案中，R¹是碳数为10～14，最好是12的烷基，R²为乙撑或丙撑，最好是乙撑，R³、R⁴和R⁵为H。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的酰化胺：

结构式(XXXVI)中，R¹、R²、R³、R⁴分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好是≤30。R⁵为烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉，最好是烷撑，其中碳数较好≤20，再好≤10，再好≤6，最好为2～4。R¹、R²最好为烃基，更好为烷基，其碳数为6～20，最好为10～14，最好是12 。在一实施方案中，R¹和R²为碳数为10～14，最好是12的烷基，R⁵为乙撑，或丙撑，最好为乙撑，R³和R⁴为H。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的酰化胺：

在结构式(XXXVII)中，R¹，R²，R³，R⁴，R⁵和R⁶分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好为6～30。R⁷和R⁸分别为烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉，最好为烷撑，其碳数较好≤20，再好≤10，再好≤6，最好为2～4。在一实施方案中，R¹和R⁶分别为烷基或链烯基，其中碳数为6～30，较好为12～24，最好是18；R²、R³、R⁴和R⁵分别为H；R⁷和R⁸分别为碳数为1～4的烷撑，较好是乙撑或丙撑，最好为乙撑。

(9)羟基亚胺类(Hydroxyazylenes)

在一实施方案中，组分(i)是羟基亚胺。这些化合物中至少含有一个羟基亚胺基，＞N-OH和至少一个上述其它的官能团。其它官能团也可以是羟基亚胺基(＞N-OH)。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的羟基亚胺：

结构式(XXXVIII)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶分别为H或烃基，烃基中碳数较好为≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好≤20。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的羟基亚胺：结构式(XXXIX)中，R¹、R²分别为H或烃基，烃基中碳数较好≤40，再好为6～30，最好为12～20。R¹和R²中的总碳数，应使与这类组分形成的有机金属络合物能溶解或稳定的分散于柴油中。R¹，R²的总碳数较好至少为6，最好至少约10。

(10)苯并三唑

在一实施方案中，组分(i)是苯并三唑，它可以是取代的或未被取代的。合适的这类化合物例如有苯并三唑，烷基取代的苯并三唑(例，甲苯并三唑，乙基苯并三唑，己基苯并三唑，辛基苯并三唑等)，芳基取代的苯并三唑(例，苯基苯并三唑)，烷芳基或芳烷基取代的苯并三唑，以及取代的苯并三唑，其中取代基可为如羟基，烷氧基，卤素(特别是氯)，硝基，羧基和烷基酯基。

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的苯并三唑，结构式(XL)中，R¹和R²分别为H或烃基，其中碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好≤20。在一实施方案中，R¹为烷基，其碳数为6～18，较好为10～14，最好为12，R²为H。有用的化合物例如十二烷基苯并三唑。

(11)氨基酸

在一实施方案中，组分(i)是氨基酸，其结构如下所示：结构式(XLI)中，R¹为H或烃基；R²为R¹或酰基；R³和R⁴分别为H或低级烷基；z为0或1。R¹和R²为上述宽范围内的任何一种烃基。R¹和R²最好是烷基，环烷基，苯基，烷基取代的苯基，苄基或烷基取代的苄基。在一实施方案中，R¹、R²分别为含碳数为1～18的烷基；环己基；苯基；苯环上4位烷基取代的苯基，其中烷基中有1～12个碳原子；苄苯；或苯环上4位烷基取代的苄基，其中烷基含有1～12个碳原子。通常，结构式(XLI)中，R¹为低级烷基如甲基，R²为含碳原子为4～18的烷基。

在一实施方案中，R¹如上所述，R²为一酰基。虽然各种酰基均可作为R²，通常所用的酰基如下所示：

R⁵C(O)-其中，R⁵是含碳数≤30的脂肪基。最常是，R⁵中含碳数为12～24。将氨基羧酸与羧酸或卤化羧酸反应合成这类酰基取代的氨基酸。例如，脂肪酸和氨基酸反应生成所需的酰基取代的氨基酸。酸如十二烷基酸，亚油酸，十八烷酸(硬脂酸)，油酸等可以和由结构式(XLI)所表示的(其中R²为H)氨基酸反应。

结构式(XLI)中的R³和R⁴分别为H或低级烷基。通常，R³和R⁴将分别为H或甲基，更常为H。

结构式(XLI)中，Z可为0或1、当Z＝0，氨基酸为甘氨酸，α-丙氨酸和甘氨酸和α-丙氨酸的衍生物；当Z＝1，由(XLI)所表示的氨基酸为β-丙氨酸或其衍生物。

可用作组分(i)的结构式为(XLI)所示的氨基酸按先有技术中描述的方法制备。某些氨基酸可以商购。例如，甘氨酸，α-丙氨酸，β-丙氨酸，缬氨酸，精氨酸和2-甲基-丙氨酸。例，美国专利4,077,941中描述了结构式如(XLI)所示的氨基酸，Z＝1时制备方法。例如，该氨基酸可通过将下式的胺

R¹R²NH其中R¹和R²如同结构式(XLI)所定义的，和一种化合物，结构式为

R³CH＝C(R⁴)-COOR⁶其中，R³和R⁴与结构式(XLI)中的相同，R⁶为低级烷基，最好是甲基或乙基，进行反应，接着与强碱进行酯的水解，然后酸化来制备。与不饱和的酯可进行反应的胺如下：二环己胺，苄基甲基胺，苯胺，二苯胺，甲基乙基胺，环己基胺，正戊基胺，二异丁基胺，二异丙基胺，二甲胺，十二烷基胺，十八烷基胺，N-正辛基胺，氨基戊烷，仲丁基胺，丙基胺等。

结构为(XLI)，其中R²为甲基或酰基的氨基酸可由下面方法制备：将下式的伯胺

R¹NH₂其中R¹与(XLI)中的相同，和一种结构式如下的化合物

R³CH＝C(R⁴)-COOR⁶其中R³、R⁴和R⁶如上所述，进行反应。随后，中间产物进行N-甲基化生成甲基衍生物，进一步通过酸化进行酯的水解。相应的酰基衍生物，可以通过酸或卤化酸如硬脂酸、油酸等和中间产物反应得到。表I中列出结构如(XLI)所示的具体的氨基酸。

表IR¹ R² R³ z R⁴H H H 0 -H H H 1 HH H H 1 CH₃CH₃ H H 1 HCH₃ CH₃ H 1 HH H CH₃ 1 CH₃CH₃ 异戊基 H 1 HCH₃ 十八烷基 H 1 HCH₃ 十八烷基 H 1 CH₃CH₃ 正丁基 C₂H₅ 1 H正辛基正辛基正丙基 1 CH₃环己基环己基 H 1 HCH₃ 正十八烷基 CH₃ 1 HCH₃ 异丙基 H 1 HCH₃ 油基 H 1 HCH₃ CH₃ H 0 -H H CH₃ 0 -CH₃ CH₃ CH₃ 0 -H 油酰 H 0 -Me 油酰 H 0 -H 十八烷酰 H 0 -Me 十八烷酰 H 0 -H 油酰 H 1 HMe 十八烷酰 H 1 H

(12)异羟肟酸

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的异羟肟酸：

R¹-C(O)-NHOH (XLIII)结构式(XLIII)中，R¹为烃基，其中碳数较好为≤200，再好6～100，再好6～50，最好6～30。在一实施方案中，R¹为烷基或链烯基，其碳数为12～24，较好为16～20，最好是18。R¹是油基最好。

(13)链式苯酚类化合物

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的链式苯酚类化合物，结构式(XLIV)中，R¹和R²分别为烃基；R³为CH₂，S，或CH₂OCH₂。在一实施方案中，R¹和R²分别为含碳数约4～20的脂肪烃基，典型的例子有丁基，己基，庚基，2-乙基己基，辛基，壬基，癸基，十二烷基等。合适的取代酚和甲醛或如二氯化硫之类的含硫化合物反应，可合成由结构式(XLIV)所示的酚类化合物，当1摩尔甲醛和2摩尔取代酚反应时，桥基R³是CH₂。当1摩尔甲醛和1摩尔取代酚反应，形成由桥基CH₂OCH₂桥联的双酚基化合物。2摩尔取代酚和1摩尔二氯化硫反应，形成桥基为S的双酚基化合物。在一实施方案中，R¹和R²是四聚丙烯基和R³是S。

(14)芳香双官能团化合物

组分(i)可以是由下面结构式表示的芳香双官能团化合物，

结构式(XLV)中，R¹为含碳数约1～100的烃基；i为0～4的数，较好为0～2，最好是0或1；T¹是与G¹处于邻位或间位的位置上；当R为H或烃基时，G¹和T¹分别为OH，NH₂，NR₂，COOR，SH或-C(O)H。在一实施方案中，这一化合物是氨基苯酚，最好是邻位取代的氨基苯酚，且它也可有其它取代基如烃基。在一实施方案中，这一化合物为硝基苯酚，最好是邻位取代的硝基苯酚，并且还可含有其它取代基如烃基。在一实施方案中，由结构式(XLV)表示的化合物是一种硝基苯酚，其中，R¹是十二烷基，i＝1，G¹是OH，T¹是NO₂，NO₂和OH处于邻位，化合物是十二烷基硝基苯酚。

在一实施方案中，结构式(XLV)中，G¹为OH，T¹为NO₂且与OH邻位，i为1和R¹由下式表示

R²R³N-R⁴-NR⁵-R⁶-其中，R²、R³、R⁵分别为H或烃基，烃基中碳数约≤40；R⁴和R⁶分别为碳数约1～6的烷撑或烷叉，最好为烷撑。在一实施方案中，R²为烷基或链烯基，碳数约16～20，最好为18；R³和R⁵是H；R⁴是乙撑或丙撑，最好为丙撑；R⁶为亚甲基或乙撑，最好为亚甲基。

(15)二硫代氨基甲酸盐

组分(i)可以是一种二硫代氨基甲酸盐，它含有R¹R²NC(＝S)S-基团，其中R¹和R²分别H或烃基。这些二硫代氨基甲酸盐中必须含至少一种上述其它类型的官能团，这个官能团也可以是二硫代氨基甲酸基团。在一实施方案中，组分(i)是下面结构式表示的二硫代氨基甲酸盐。结构式(XLVI)中，R¹和R²分别为H或烃基，烃基中碳数约≤40，更好6～30，最好为约10～20；R³和R⁴是烷撑，其中碳数≤10，更好≤6，最好是约2或约3。G¹和T¹分别为OH或CN。在一实施方案中，R¹和R²分别为丁基；R³和R⁴为乙撑或丙撑，最好为乙撑；G¹和T¹为CN。在一实施方案中，R¹为R⁵R⁶NR⁷-，其中R⁵、R⁶分别为H或低级烷基，最好是H；R⁷为乙撑或丙撑，最好为丙撑；R²为烷基或链烯基，碳数约16～18，最好为18；R³和R⁴分别为乙撑；G¹和T¹为CN或OH。在一实施方案中，R¹为R⁵R⁶NR⁷-，其中R⁵为烷基或链烯基，且含碳原子数约16～20，最好为18；R⁶为H；R⁷为乙撑或丙撑，最好为丙撑，R²为H，R³、R⁴为乙撑，G¹和T¹为CN或OH。

(16)黄原酸盐

组分(i)可以是一种黄原酸盐，它含有R¹OC(＝S)S-基团，其中R¹为烃基。这些黄酸原盐必须含至少一种上述其它类型的官能团；这一官能团可以是黄原酸基团。在一实施方案中，组分(i)为由下面结构式所表示的黄原酸盐，在结构式(XLVII)中，R¹为烃基，其中碳数为≤40，更好约6～30，最好为10～20。R¹优选脂肪族烃基，最好是烷基。R²和R³是烷撑，其中碳数较好为约≤10，更好≤6，最好为约2或约3；G¹和T¹分别为OH或CN。在一实施方案中，R¹为碳数约1～10的烷基；R²和R³为乙撑或丙撑，最好均为乙撑；G¹和T¹为CN。在一实施方案中，R¹为R⁵R⁶NR⁷-，其中R⁵、R⁶分别为H或低级烷基，最好是H；R⁷为乙撑或丙撑，最好为丙撑；R²和R³为乙撑或丙撑；G¹和T¹为CN或OH。在一实施方案中，R¹为R⁵R⁶NR⁷-，其中R⁵为烷基或链烯基，其碳数约16～20；R⁶为H，R⁷为乙撑或丙撑，R²和R³每个为乙撑或丙撑，T¹和G¹为CN或OH。

(17)偕苯偶氮类化合物

在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的偕苯偶氮类化合物

在结构式(XLVIII)中，Ar和Ar¹分别为芳基，较好是苯核或萘核，最好是苯核。 R¹、R²和R³分别为H或烃基，烃基中，碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，最好是≤20。在一实施方案中，Ar和Ar¹均为苯核；R¹是烷基或支链烷基，其中碳数在约4～12，较好是6～10，最好是8；R²为H或低级烷基；R³为烷基，其中碳数约6～18，较好为约10～14，最好是约12。在一实施方案中，Ar和Ar¹均为苯核；R¹是1-乙基-戊基；R²是十二烷基；R³为H。

(18)吡啶类

组分(i)可以是吡啶衍生物。在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的2，2′-吡啶。

在结构式(XLIX)中，一个或多个环碳原子可以被烃基，最好是低级烷基取代。在一实施方案中，组分(i)是由下式表示的取代吡啶

在结构式(L)中，R¹为H或烃基，烃基中含碳数较好≤200，再好≤100，再好≤50，再好≤30，最好是≤20。R¹最好是H或低级烷基。(L)结构中，一个或多个环碳原子可以被烃基，最好是低级烷基取代。

(19)含硼酰胺类

组分(i)可以是含硼酰胺。这些化合物可通过下列方法制备：首先将烃基取代的产生丁二酸的化合物(这里有时称作“丁二酸酰化剂”)与至少0.5当量(相对于每当量上述产生酸的化合物)的含至少一个连到氮原子上H的胺反应。这种方法得到的含氮的组合物通常是复杂的混合物。这些含氮的组合物在这里有时叫做“酰胺”。然后，这些含氮组合物和含硼化合物反应进行硼化，这些硼化合物是从下面的化合物选取的：三氧化二硼，卤化硼，硼酸，硼酰胺以及硼酸酯。

许多美国专利中描述了这些酰胺，如：

3,172,892 3,341,542 3,630,904

3,215,707 3,346,493 3,632,511

3,272,746 3,444,170 3,787,374

3,316,177 3,454,607 4,234,435

3,541,012制取在此有用的酰胺的方法可参考上述美国专利。

通常，制备酰胺简便的方法包括烃基取代的产生丁二酸的化合物(“羧酸酰化剂”)和氮原子上至少有一个H(即H-N＝)的胺反应。烃取代的产生丁二酸的化合物包括丁二酸、酸酐、卤化物和酯。在产生丁二酸的化合物上取代烃基中的碳数范围较宽，只要由其产生的有机金属络合物能在柴油中溶解或稳定的分散即可。通常取代烃基将是至少平均碳数约为10的脂肪族烃基，较好是碳数至少约为30的脂肪族烃基，最好是碳数至少约为50的脂肪烃基。

大多烃基取代剂主要来自于高分子量基本上饱和的石油馏分和基本上饱和的烯烃聚合物，特别是含碳数2～30的单体烯聚合物。特别有用的聚合物有1-单-烯烃如乙烯、丙烯，1-丁烯，异丁烯，1-己烯，1-辛烯，2-甲基-1-戊烯，3-环己烯-1-丁烯和2-甲基-5-丙基-1-己烯等聚合物。同样，烯键不在链末端的中间烯烃聚合物也是有用的。它们是如2-丁烯，3-戊烯和4-辛烯。

-些烯烃共聚物也是有用的。如上述烯烃和其它可共聚的烯烃如芳烯烃，环烯烃或多聚烯烃的共聚物。例如，这些共聚物有，异丁烯与苯乙烯的共聚物，异丁烯和丁二烯共聚物，丙烯与异戊二烯共聚物，乙烯与戊间二烯共聚物，异丁烯与氯丁二烯共聚物，异丁烯与对甲基苯乙烯共聚物，1-己烯与1，3-己二烯共聚物，1-辛烯与1-己烯共聚物，1-庚烯与1-戊烯共聚物，3-甲基-1-丁烯与1-辛烯共聚物，3，3-二甲基-1-戊烯和1-己烯共聚物，异丁烯与苯乙烯和戊间二烯共聚物等。

共聚物中，一种单烯烃和另外一种单体烯烃的比例影响由此生成的最终产物的稳定性和油溶性。为此，考虑到油溶性和稳定性，本发明所用的共聚物大体上是脂肪族的且基本上是饱和的，即，按照所用的脂肪族单体烯烃的重量，它们至少含有85％，最好是95％。烯键应小于总的碳-碳共价键数的5％。多数情况下，烯键的百分数应小于碳-碳共价键总数的2％。

这些共聚物的具体例子有95％(重量)异丁烯和5％的苯乙烯的共聚物，98％的异丁烯和1％的戊间二烯和1％的氯丁二烯的三聚物，95％异丁烯与2％的1-丁烯和3％的1-己烯三聚物，80％的异丁烯与20％的1-戊烯和20％的1-辛烯三聚物，80％的1-己烯和20％的1-庚烯共聚物，90％的异丁烯与2％的环己烯和80％的丙烯三聚物和80％的乙烯和20％的丙烯共聚物。

另外一些主要烃基的来源包括饱和的脂肪族烃如深度加工的高分子量的白油或合成烷烃，如通过上述高分子量的烯烃聚合物或高分子量的烯烃的加氢得到的合成烷烃。

平均分子量(Mn)最好是700～10,000的烯烃聚合物是优选的，在一实施方案中，取代基是由Mn为约700～10,000，Mw/Mn为0.1～4.0的聚烯烃产生的。

制备取代的丁二酸酰化剂时，一个或多个上述的聚链烯与一个或多个选自马来或富马反应剂如酸或酐的酸性反应剂反应。通常马来酸或富马酸反应剂是马来酸、富马酸、马来酸酐，或者二种或多种这些物质的混合物。由于马来酸反应剂比富马酸较易得到，且更易和聚链烯(或它们的衍生物)反应，合成对本发明有用的取代的产生丁二酸的化合物，最好的反应剂是马来酸、马来酸酐以及它们的混合物。由于易于获得和反应，通常将使用马来酐。

为了简便，术语“马来反应剂”在下文中常用。用时应明白，该术语通常指选自马来酸和富马反应剂以及它们的混合物的酸性反应剂。术语“丁二酸酰化剂”也用来表示取代的产生丁二酸的化合物。

一种制备本发明的取代丁二酸酰化剂的方法在美国专利3,219,666的一部分中作了说明，该专利有关制备丁二酸酰化剂的内容并入此处以供参考。这一方法是简便的“二步方法”。该方法包括首先氯化聚链烯，然后，将氯化的聚链烯和马来反应剂反应。

美国专利3,912,764和英国(U.K.)专利1,440,219中讲述了制取这些取代的丁二酸酰化剂的另一种方法，在此，特意引入这两专利作为这种制备方法的参考文献。按照那个方法，在一个“直接烷基化”过程中，首先将聚链烯和马来反应剂-起加热进行反应。当直接烷基化完成后，向混合物中加入氯气，促进未反应的马来反应剂的反应。

制备本发明的取代丁二酸酰化剂的另一方法是所谓的“一步法”。美国专利3,215,707和3,213,587中讲述了这种方法。在此，特意引入这两专利做为这种制备方法的参考文献。一步法包括制备一种聚链烯和马来反应剂的混合物，该混合物含有比例适当的两类物质以获得本发明理想的取代丁二酸酰化剂。这就是说，为了每当量取代基团，至少能有1个丁二酸基，每摩尔聚链烯至少要有1摩尔马来反应剂。然后，向混合物中引入氯气，通常是在搅拌的情况下使氯气通过混合物。

与产生丁二酸的化合物反应生成酰化胺的胺可以是任何一种上述用于制备本发明制备芳香曼尼期所用的胺类(A-3)。这类胺最好是结构式(A-3-3)所示的烷撑多胺。

由上述产生丁二酰化合物和胺反应制取的酰化胺可以是胺盐，酰胺，酰亚胺，咪唑啉以及它们的混合物。制备酰化胺时，加热一种或多种产生丁二酸的化合物和一种或多种胺，最好在常用溶剂中，通常是惰性有机溶剂/稀释剂中，高温的情况下，通常温度是从约80℃到混合物或产物分解的温度，进行反应。通常，假如300℃没有超过分解温度，反应温度范围约100℃～300℃。

用足够量的产生丁二酸的化合物和胺反应，以使每当量的产生丁二酸的化合物和至少0.5当量的胺反应。通常，每当量产生丁二酸的化合物，需要最多约2摩尔的胺。对于本发明，胺的当量等于胺的总重量除以其中氮原子的总数所得的商。即，辛胺的当量等于它的分子量；乙二胺的当量等于它分子量的一半；氨基乙基哌嗪的当量等于其分子量的三分之一。产生丁二酸的化合物的当量数取决于烃基取代的产生丁二酸的化合物中羧基官能团的数量。因此，烃基取代的产生丁二酸的化合物将随着丁二酸基的数目而变化，一般，酰化剂中每一个丁二酸基，就有二当量的酰化剂。可以用常规技术确定羧基的数目(如酸值，皂化值)这样便可得和胺反应的酰化剂的当量数。在美国专利3,172,892；3,219,666；3,272 ,746；和4,234,435中有关于这些酰化胺制备方法的更多的详细说明和例子，这些专利被引为本发明的参考文献。

然后，酰化胺和至少一种硼化合物反应，这种硼化合选自下面一组化合物：三氧化二硼，卤化硼，硼酸，硼酸酯或硼酰胺。与酰化胺中间体反应的硼化合物量应足以保证从对于每摩尔酰化胺有0.1份硼原子，到对于所述酰化胺的每氮原子有10份硼原子。常常，硼化合物的量应足以保证从对于每摩尔酰化胺有0.5份硼原子，到对所用的每1份氮原子有2份硼原子。

有用的硼化物包括氧化硼，氧化硼水合物，三氧化二硼，三氟化硼，三溴化硼，三氯化硼，硼酸类如硼酸(即，烷基-B(OH)₂或芳基-B(OH)₂)，硼酸(即，H₃BO₃)，四硼酸(即，H₂B₄O₇)，偏硼酸(即HBO₂)，硼酸酐，硼酰胺以及这些硼酸的各种酯。使用三卤化硼与醚、有机酸、无机酸或烃的络合物是将硼反应剂引入到反应混合物中的一个简便的方法。已知的这类络合物是已知的，例如有三氟化硼-三乙基酯，三氟化硼-磷酸，三氯化硼-氯乙酸，三溴化硼-二噁烷和三氯化硼-甲基乙基醚。

具体的硼酸有甲基硼酸，苯基硼酸，环己基硼酸，对-庚基苯基硼酸和十二烷基硼酸。

典型的硼酸酯特别包括硼酸和醇或苯酚形成的单、双、三有机硼酸酯，这些醇或酚例如有甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、环戊醇、1-辛醇，2-辛醇，十二烷醇，二十二醇，油醇，十八醇，苄醇，2-丁基环己醇，1，2-亚乙基二醇，丙二醇，1，3-丁二醇，2，4-己二醇，1，2-环己二醇，1，3-辛二醇，丙三醇，季戊四醇，二甘醇，二甘醇-乙醚，2-乙氧基乙醇，三甘醇，二缩三(丙二醇)，苯酚，萘酚，对-丁基苯酚，邻，对-二庚基苯酚，正环己基苯酚，2，2-双-(对-羟基苯基)-丙烷，聚异丁烯(分子量为1500)-取代苯酚，1，2-亚乙基氯代醇，邻氯代苯酚，间硝基苯酚，6-溴代辛烷醇，7-酮基-癸醇。低级醇，1，2-乙二醇，和1，3-丙二醇即碳数低于8的醇对于本发明制备硼酸酯是很有用的。

制取硼酸酯的方法是已知的，且在本领域已讲述过(如“Chemical Reviews”，pp.959-1064，Vol.56)。因此，一种方法包括将三氯化硼和3摩尔的醇或苯酚反应，生成一种三有机硼酸酯。另一种方法包括将氧化硼与醇和酚反应。另外的方法包括用3摩尔的醇或酚直接酯化四硼酸。其它方法还有就是用一种甘醇直接酯化硼酸，生成，如环亚烷基硼酸酯。

在理想的温度下，酰化胺和硼化合物的反应可通过简单地混合反应剂来进行。虽然惰性溶剂的使用是令人满意的，特别是在反应混合剂中有高粘度或固体的反应剂时，但惰性溶剂不是必须的。惰性溶剂可有烃如苯，甲苯，萘，环己烷，正己烷或者矿物油。反应温度可以在很宽的范围内变化。通常反应温度最好在约50℃和约250℃之间。有些例子中反应温度可能是25℃或者更低。反应温度的上限是特定的反应混合物和/或产物的分解温度。

通常，反应在短期如0.5～6小时内完成。反应完成后，产物溶于溶剂中，如果所得的溶液是混浊的或含有不溶物，可通过离心或过滤进行纯化。通常产物是足够纯的，没有必要再进行纯化或进一步纯化可有可无。

酰化胺和硼化物的反应产物含有硼和几乎所有原来酰化胺反应剂中的氮原子。据信反应生成一种以硼和氮原子络合的络合物。一些例子中，这些络合物里硼和氮的原子比大于1，另外一些例子中，硼和氮的原子比小于1。这些络合物的性质还不清楚。

由于络合物结构中精确的化学计量还不知道，反应过程中，所用的反应剂的相对比例主要取决于对用于本发明产品使用的考虑。基于此点，有用的产物是由反应混合物得到，该混合物中，反应剂是按相对比例混合的。以便保证从每摩尔酰化胺约0.1份原子硼到对于每份所述酰化胺的氮原子约10份硼原子。有用的反应剂的量应保证对于每摩尔酰化胺约0.5份硼原子到对于每摩尔酰化胺约10份硼原子。为清楚起见，相对于每分子有5个氮原子的1摩尔酰化胺，每分子有1个硼原子的硼化合物的使用量从约0.1摩尔到约50摩尔，最好从约0.5摩尔到约10摩尔。

在一实施方案中，含硼的酰化胺作为组分(i)用来形成本发明的有机金属络合物。在另一实施方案中，这些含硼酰化胺用作本发明的有机金属络合物。

(20)含磷酰化胺

组分(i)可以是一种含磷酰化胺，这些化合物是由(P-1)至少一种羧酸的酰化剂，(P-2)至少一种胺，其特征在于结构中至少有一个H-N＝基团和(P-3)至少一种下列结构式的含磷酸反应制取的。结构式(P-3-1)中，每个X¹、X²、X³和X⁴分别是O或S，每个m为0或1，每个R¹和R²分别为烃基。羧基酰化剂(P-1)和胺(P-2)在上面关于含硼酰化剂的制备时已讲述过。含磷酸(P-3)有下面几类：

1.下式的二烃基二硫代膦酸

2.下式的S-烃基烃基三硫代膦酸

3.下式的O-烃基烃基二硫代膦酸

4.下式的S，S-二烃基四硫代膦酸

5.下式的O，S-二烃基三硫代膦酸

6.下式的O，O-二烃基二硫代膦酸有用的酸，结构式如下：它是容易由五硫二磷和一种醇或酚反应制备的。该反应包括在约20～200℃下，将4摩尔的醇或酚和1摩尔五硫代二磷进行混合，反应中放出硫化氢。含有氧的这类酸的类似物可以方便的用水或蒸气处理二硫代酸来制备，事实上，其中一个或两个硫原子被取代。

可用的含磷酸是含磷和硫的酸。这些酸包括其中至少一个X¹或X²是硫更好为X¹和X²都是硫，至少一个X³和X⁴是氧或硫，更好为X³和X⁴都是氧和m是1的那些酸。也可使用这些酸的混合物。

R¹和R²各自是以烃基为基础的基团，这些基团最好是无炔属性、通常，也无烯属不饱和性且有约1到约50个碳原子，较好为约1到约30个碳原子，和更好为约3到约18个碳原子。在一实施方案中每个R¹和R²相同或不同且有约4到约8个碳原子。每个R¹和R²可以是例如异丙基，异丁基，4-甲基-2-戊基，2-乙基己基，异辛基等。每一个R¹和R²可以彼此一样，虽然它们可以不同且任一个或两者可以混合。每一个R¹和R²最好是烷基且最好为支链烷基。

生成含磷酰化胺的反应可通过以任何次序混合组分(P-1)，(P-2)和(P-3)来进行。三个反应物可在室温下混合并加热到约80℃以上以影响酰化反应。反应也可首先使组分(P-2)和(P-3)反应，然后用组分(P-1)酰化中间产品来进行，或者用组分(P-1)酰化组分(P-2)，然后使酰化的胺与组分(P-3)反应。进行酰化优选的温度在约100℃到约300℃，最好约150℃和250℃之间。

酰化过程伴随着生成水。水的除去可通过加热反应混合物到100℃或更高来实现。在加热过程中用惰性气体如氮气吹反应混合物也有利于水的除去，在反应中使用与水形成可共馏的共沸物混合物的惰性溶剂反应混合物也是有利的。这类溶剂的例子有苯、正己烷、甲苯、二甲苯等。使用这类溶剂基本上在较低的温度如80℃下可除去水。

在该方法中使用的反应物的相应的比例取决于该方法中所包括的反应的化学计量和从中获得的产品在本发明中的功用。所用组分(P-1)和(P-3)的最小量是相对于每摩尔组分(P-2)分别约为0.5当量。所用的组分(P-1)和(P-3)的最大量是取决于所用组分(P-2)的总当量数。

为制备这些合磷酰化胺，胺(P-2)的当量数取决于这些胺中的HN＜基团数。胺的当量是胺的总重量除以其中所含的HN＜基团的总数。这样，乙二胺的当量等于它分子量的二分之一；四乙五胺的当量等于其分子量的。市售的胺混合物的当量可通过氮原子量(14)除以该胺中所含氮的重量百分数来确定。因此含34％氮的胺混合物的当量为41.2。胺的当量数可通过其总量除以其当量来确定。

酰化剂的当量数取决于其中的羧基官能团(例如羧酸基及其衍生基团)的数目。这样，酰化剂当量数将随其中的羧基数而变化。在确定酰化剂当量数时，那些不能作为羧酸反应的酰化剂的羧基应除外。然而，通常在酰化剂中对于每个羧基有1当量的酰化剂。例如由1摩尔链烯聚合物和1摩尔马来酐反应获得的酰化剂中有2个羧基。为确定羧基官能团数(例如酸值，皂化值)可用常规方法，这样可获得与胺反应的酰化剂当量数。

组分(P-3)的当量可通过其分子量除以-PXXH基团数来确定。这些基团数通常可从组分(P-3)的结构式或实验中众所周知的滴定法来确定。组分(P-3)的当量数可通过其重量除以其当量来确定。可与1摩尔组分(P-2)反应的组分(P-1)和(P-3)的最大化合当量数等于HN＜基团数。如果使用的组分(P-1)和(P-3)过量，过量的组分将不参加反应。另一方面，如果使用的组分(P-1)和(P-3)的总量小于最大量，则产品将含未反应的游离氨基氮原子。可用产物是使用组分(P-1)和(P-3)以当量数之比从约0.5∶4.5到4.5∶0.5范围内获得的产物。说明反应物相应比例的范围的具体例子如下：1摩尔四亚烷基五胺与分别约0.5到约4.5当量数的多异丁烯取代的琥珀酐和二硫代磷酸反应。(21)吡咯衍生物组分(i)可以是下式表示的吡咯衍生物

在式(LI)中，T¹是OH，NH₂，NR₂，COOR，SH或C(O)H，其中R是氢或烃基，最好是低级烷基，每一个环碳原子都能用烃基最好是低级烷基取代。(22)卟啉

组分(i)可以是一个或多个卟啉。卟啉是一类含由亚甲基连结的4个吡咯的杂环化合物。这些化合物可用式(LII)表示

在式(LII)中，R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷和R⁸是各自独立的H或烃基，其中烃基碳原子数较好小于200，更好为小于100，再好为小于50，最好小于10。在一实施方案中每个R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷和R⁸各自为氢，低级烷基，低级链烯基，低级羟基取代的烷基或-COOH取代的低级烷基。例子包括：焦卟啉，玖红卟啉，叶卟啉，叶赤素，次卟啉，初卟啉III，原卟啉，血卟啉，中卟啉IX，粪卟啉，尿卟啉和胆红素。(23)磺酸

组分(i)可以是式(LIII)表示的磺酸

R¹SO₃H (LIII)在式(LIII)中，R¹是烃基，较好的为其中有约小于200个碳原子，更好为约小于100个碳原子，再好为小于60个碳原子，最好约10到约60个碳原子。磺酸的特征是有一个磺基-SO₃H(或-SO₂OH)且可被视为磺酸中的一个羟基被有机基团取代后而生成的衍生物。这类化合物通常通过加工石油馏分(石油磺酸盐)获得。由于原油的性质及所用石油馏分的不同，磺酸盐通常是一个复杂的混合物。可用的磺酸盐是那些有一个烷芳基的盐，例如烷基化苯或烷基化萘。磺酸的说明性例子包括二辛基苯磺酸，十二烷基苯磺酸，二一十二烷基苯磺酸，月桂基鲸蜡基苯磺酸，聚烯烃类如聚乙烯、聚丙烯的烷基化苯磺酸等。有关磺酸的详细内容参见Kirk-Othmer，“Encyclopedia of Chemical Technology”，Second Edition，1969，Vol.19，pp.311到319和“Petroloum Sulphonates”by R.Lesliein Manuracturing Chemist，October 1950(XXI，10)pp.417-422。(24)EDTA衍生物

组分(i)可以是式(LIV)表示的乙二胺四乙酸在式(LIV)中，R¹，R²，R³和R⁴各自为H或烃基，其中烃基较好为碳原子数约小于200，再好为约小于100，再好为约小于50，再好为约小于30，最好为约小于20。在一实施方案中，R¹，R²，R³和R⁴各自为H或低级脂肪烃基，优选H或低级烷基。组分(ii)

在所述的有机金属配合物中所使用的金属是任何能降低收集在柴油发动机废气排出系统颗粒捕获器中的排出颗粒的点火温度并与组分(i)形成络合物的金属。在一实施方案中该金属是Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，V，Cr，Fe，Co，Cu，Zn，Pb，Sb，或这类金属中两种或两种以上的混合物。在一特别优选的实施方案中，该金属是铜。该金属可包括与一个或多个Fe或V一起络合使用的Cu。该金属可从一种或多种下列金属Cu，Fe，Zn，Mg，Ca，Na，K，Sr和B中选取。该金属可以是与一种或多种Fe，Zn，Mg，Ca，Na，K，Sr和Ba配合使用的Cu。

该金属是除Ti，Zr，B，Mn，Mo或稀金属之外的金属。

金属反应物(ii)可以是硝酸盐，亚硝酸盐，卤化物，羧酸盐，磷酸盐，硫酸盐，亚硫酸盐，碳酸盐，硼酸盐，氢氧化物或氧化物。例子包括硝酸钴，氧化钴，氧化高钴，亚硝酸钴，磷酸高钴，氯化钴，碳酸钴，乙酸亚铬，乙酸铬，溴化铬，氯化亚铬，氟化铬，氧化亚铬，亚硫酸铬，硫酸亚铬四水合物，硫酸铬，甲酸铬，己酸铬，氯氧化铬，磷酸铬，乙酸亚铁，苯甲酸铁，溴化亚铁，氧化铁，次磷酸铁，硫酸铁，亚硫酸亚铁，亚硫酸氢铁，丙酸铜，乙酸铜，偏硼酸铜，苯甲酸铜，甲酸铜，月桂酸铜，亚硝酸铜，氯氧化铜，棕榈酸铜，水杨酸铜，碳酸铜，环烷酸铜，苯甲酸锌，硼酸锌，溴化锌，碘化锌，乳酸锌，氧化锌，硬脂酸锌，亚硫酸锌，乙酸钠，苯甲酸钠，碳酸氢钠，硫酸氢钠，亚硫酸氢钠，溴化钠，碳酸钠，氯化钠，柠檬酸钠，氢氧化钠，次磷酸钠，碘化钠，偏亚硫酸钠，环烷酸钠，亚硝酸钠，磷酸钠，亚硫酸钠，乙酸钾，苯甲酸钾，碳酸氢钾，硫酸氢钾，亚硫酸氢钾，溴化钾，碳酸钾，氯化钾，柠檬酸钾，氢氧化钾，次磷酸钾，碘化钾，偏亚硫酸氢钾，环烷酸钾，亚硝酸钾，戊硼酸钾，磷酸钾，亚硫酸钾，乙酸钙，硫酸氢钙，溴化钙，碳酸钙，氯化钙，氟化钙，氢氧化钙，碘化钙，月桂酸钙，环烷酸钙，亚硝酸钙，草酸钙，磷酸钙，亚磷酸钙，硬脂酸钙，硫酸钙，亚硫酸钙，乙酸镁，亚硫酸氢镁，溴化镁，碳酸镁，氯化镁，氟化镁，氢氧化镁，碘化镁，月桂酸镁，环烷酸镁，亚硝酸镁，草酸镁，磷酸镁，亚磷酸镁，硬脂酸镁，硫酸镁，亚硫酸镁，乙酸锶，亚硫酸氢锶，溴化锶，碳酸锶，氯化锶，氟化锶，氢氧化锶，碘化锶，月桂酸锶，环烷酸锶，亚硝酸锶，草酸锶，磷酸锶，亚磷酸锶，硬脂酸锶，硫酸锶，亚硫酸锶，乙酸钡，亚硫酸氢钡，溴化钡，碳酸钡，氯化钡，氟化钡，氢氧化钡，碘化钡，月桂酸钡，环烷酸钡，亚硝酸钡，草酸钡，磷酸钡，亚磷酸钡，硬脂酸钡，硫酸钡和亚硫酸钡。上述化合物的水合物也可用。生成有机金属络合物的反应

由组分(i)和(ii)生成本发明有机金属络合物的反应可在要求的温度下简单混合反应物来进行。该反应可在至少约80℃下进行。在某些情况下反应温度可以低至室温如20℃。虽然温度很少需要高于250℃，反应温度的上限是反应混合物的分解温度。

反应最好是在反应物可溶或产品可溶的稀释剂或溶剂中进行。溶剂可以是任何液体、惰性溶剂如苯、甲苯、二甲苯、煤油、矿物油、氯苯、二噁烷等。

组分(i)和(ii)的相对量可在相当宽的范围内变化。通常每当量组分(i)至少使用约0.1当量的组分(ii)。每当量组分(i)，优选组分(ii)的量是约0.05到约1当量，最好约0.1到约0.4当量。组分(i)的当量取决于能与组分(ii)中金属生成配合物的组分(i)中官能基团数目。这样四聚丙烯硝基苯酚的当量等于其分子量的一半。组分(ii)的当量取决于其分子中的金属原子数。这样，氧化亚铜的当量等于其分子量的一半，而氧化铜的当量等于其分子量。组分(ii)的相对量在某种程度上也取决于组分(ii)中反应物的金属配位数。例如，6当量的组分(i)可与1当量金属反应物化合，其中该金属的配位数为6。

组分(i)与组分(ii)反应获得的产品是“有机金属配合物”。也就是说，它是由组分(i)中的官能基团与组分(ii)的金属通过金属的次价化合获得的。还不知道有机金属配合物的明确的特性。为了本发明的目的，仅仅需要这样的配合物即它在用于装有排废系统颗粒捕获器的柴油发动机中的柴油于足够稳定以降低收集在所述捕获器中的颗粒的点火温度。

本发明的有机金属配合物不是二烃基硫代磷酸铜，二烃基二硫代磷酸铜，二硫代氨基甲酸铜，磺酸铜，酚铜或乙酰丙酮化铜。

在一实施方案中有机金属配合物不是芳族曼尼期与席夫碱结合的过渡金属配合物，曼尼期是由芳族酚、醛或酮，和含羟基和/或硫醇的胺制备的。

在一实施方案中有机金属配合物不是芳族曼尼期与肟结合的过渡金属配合物，曼尼期是由芳族酚、醛或酮，和含羟基和/或硫醇的胺制备的。

在一实施方案中，有机金属配合物不是芳族曼尼期与十二烷基水杨醛肟配合的铜配合物，曼尼期由十二烷基酚，乙醇胺和伸甲酮制备的。

下列例子说明了按本发明使用的有机金属配合物的制备。除非另有说明，在下列实施例及整个说明书和权利要求书中，所有的份数和百分比都以重量表示，所有的压力均为大气压，所有的温度均为摄氏温度。

实施例1

将204g2-羟基苯乙酮，385.5g十三烷氧丙胺，400ml二甲苯和0.5g对甲苯磺酸在装有水冷凝器的烧瓶中混合。该混合物在氮氛下加热至其回流温度并在回流状态下维持6小时。在水冷凝器中收集到26g水。加入103.6g碳酸铜。将混合物加热至其回流温度并在回流状态下维持7小时。在水冷凝器中收集到20.5g水。将混合物冷却到室温。将混合物过滤，在20mmHg的绝压下通过加热至130℃汽提2小时。在125-130℃下，用硅藻土将混合物过滤得596g产品，其铜含量为5.72％(重量)。

实施例2

A：将530g四聚丙烯苯酚，66g仲甲醛，60g乙二胺和500ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将该混合物加热到其回流温度并在回流状态下维持2小时。在冷凝器中收集到45g水。利用真空过滤从混合物中分离出溶剂，得到555g油状产物。

B：将A中的307g产品在装有水冷凝器的烧瓶中加热到60-70℃。搅拌下加入55g碳酸铜。在10分钟内滴入58g氢氧化铵水溶液。将混合物加热到100℃，并在该温度下以每小时4标准立方英尺的速率，吹氮气2小时。在水冷凝器中收集到50g水。将混合物加热至150-160℃，并在该温度下维持0.5小时。在冷凝器中收集到10g水。用硅藻土过滤混合物得460g产物，它是暗绿色油状物，铜含量为4.89％(重量)。

实施例3

A：在装有水冷凝器的烧瓶中将290g8-羟基喹啉，66g仲醛，556gArmeen OL(Armak产品，一种脂肪胺混合物，其中伯胺含量约95％(重量)，其余为仲胺和叔胺，碳链为C₁₃到C₁₈，约79％(重量)为C₁₈)和80ml甲苯混合，加热到回流温度并保持回流状态2-3小时。在冷凝器中收集到45g水。从混合物中真空汽提溶剂。用硅藻土过滤混合物，得848g油状产物。

B：将212gA中的产物，28g碳酸铜和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度并保持回流状态2小时。除去溶剂并用硅藻土过滤残留物得255g油状产物且铜含量为5.3％(重量)。

实施例4

将78gAloxime 200(Henkel产物，认为是7-十二烷基-8-羟基喹啉)，14g碳酸铜，55g100N矿物油和100ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度并保持回流状态2小时。在冷凝器中收集到4g水。利用真空从混合物中汽提出溶剂得120g绿油状产物，其中铜含量为4.3％(重量)。

实施例5

A：将203g对庚基苯酚，350gDuomeen T(Armak产品，认为是N-牛脂-1，3-二氨基丙烷)，33g仲甲醛和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度并保持回流状态2小时。在水冷凝器中收集到23g水。从混合物中真空汽提出溶剂得500g棕色油状产物。

B：将141gA中的产物，157g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜，和200ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到60℃并在该温度下维持2小时。然后将混合物加热至回流温度并维持回流状态2小时。在绝压为20mmHg下将混合物加热至150℃从混合物中汽提出溶剂。将混合物过滤得260g绿棕色油状产物，其中铜含量为4.6％(重量)。

实施例6

A：将530g四聚丙烯苯酚和400g乙酸在装有水冷凝器的烧瓶中混合并将烧瓶浸在冷浴中。在维持混合物小于15℃的同时，将140ml 70％的硝酸加入混合物中。将混合物加热至室温，在室温下搅拌2-3小时。将混合物加热到100℃。在绝压20mmHg下将混合物加热到130-140℃从混合物中汽提出乙酸和水。用硅藻土过滤混合物得600g桔棕色油状产物。

B：将200gA中的产物，225g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜和250ml甲苯在氮氛下于装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至回流温度并维持回流回流状态2小时。从混合物中真空汽提出溶剂。用硅藻土过滤混合物得390g绿色油状产物，其铜含量为4.8％(重量)。

实施例7

A：将530g四聚丙烯苯酚，61g乙醇胺和68gSC-100溶剂(Ohio Solvents产品，一种芳烃溶剂)在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至60℃。加入66g仲甲醛，将混合物加热至回流温度并在回流状态下维持3小时，同时以每小时3标准立方英尺的速率吹入氮气。在冷凝器中收集到37g水。汽提混合物除掉20ml挥发性物质。用硅藻土过滤，得到630g产物。

B：将实施例5的A中产物74.6g，本实施例A中的产物26.1g，23.2g含Cu30％的CemAll(MooneyChemicals产物，认为是一种铜含量为30％(重量)的C₈-C₁₀脂肪酸的羧酸铜盐)，和76gSC-100溶剂在60℃下混合得200g产物。

实施例8

A：将230g对庚基苯酚，66g仲甲醛，206g四乙五胺和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至回流温度并维持回流状态2小时。在冷凝器中收集到40g水。加入150g100N矿物油。用硅藻土过滤混合物得560g油状产物。

B：将242gA中的产物和393g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜加热到100-120℃并在搅拌下在该温度下维持2小时。真空蒸发混合物，除去25g挥发性物质。在120°F下用硅藻土过滤混合物得563g兰绿色油状产物，其铜含量为3.84％(重量)。

实施例9

A将406g对庚基苯酚，66g仲甲醛，31g乙二胺和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度并保持回流状态2小时。在冷凝器中收集到40g水。真空蒸发除掉溶剂得470g产物。

B：将270gA中的产物和459g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜混合，加热到100-102℃并在该温度下维持2小时。用硅藻土过滤混合物得653g绿色油状产物，其铜含量为5.06％(重量)。

实施例10

A：将203g对庚基苯酚，66g仲甲醛，150gN-甲基乙醇胺和25ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到其回流温度并在保持回流状态2小时。在冷凝器中收集到50g水。用真空分离溶剂和混合物。用硅藻土过滤混合物得295g油状产物。

B：将150A中产品和157g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜加热到高达100℃并在该温度下搅拌的同时维持2小时，用硅藻土过滤混合物得295g绿色油状产物，其铜含量为4.7％(重量)。

实施例11

A：将406g对庚基苯酚，204g二甲基丙二胺，66g仲甲醛和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热至回流温度并维持回流状态2-3小时。在冷凝器中收集到37g水。除去溶剂并过滤混合物得580g油状产物。

B：将178gA中的产物和196g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜混合，加热到90-100℃并在搅拌下维持该温度2小时。用硅藻土过滤混合物，得360g绿色油状产物，其铜含量为4.4％(重量)。

实施例12

A：将406g对庚基苯酚，145g3，3′-二氨基-N-甲基二丙胺，66g仲甲醛和200ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热到回流温度并维持回流状态2-3小时。在冷凝器中收集35g水。真空下除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得510g油状产物。

B：将290gA中的产物和393g铜含量为8％的环烷酸铜加热到90-100℃并在搅拌下维持该温度2小时。用硅藻土过滤混合物得628g油状产物，其铜含量为4.9％(重量)。

实施例13

A：将406g对庚基苯酚，206g四乙五胺，66g仲甲醛和500ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热到回流温度并在回流条件下维持2-3小时。在冷凝器中收集39g水。真空除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得595g油状产物。

B：将330gA中的产品和393g铜含量为8％的环烷酸铜混合，加热到100-102℃并在该温度下维持2-3小时。用硅藻土过滤混合物得613g油状产物，其铜含量为3.77％(重量)。

实施例14

A：将262g十二烷基琥珀酸酐，266g硫含量为12％的叔一十二烷基硫酸和环氧丙烷的羟基硫醚，5g对甲苯磺酸和200ml甲苯混合，加热到回流温度并维持回流状态8-10小时。除去溶剂，并用硅藻土过滤混合物得520g浅黄色油状产物。

B：将396gA中的产物，41g碳酸铜，200g100N矿物油和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合并加热到50-60℃。将50g氢氧化铵水溶液加到混合物中。在鼓氮气下将混合物加热到90-110℃在冷凝器中收集到50g水。将混合物加热到回流温度并维持回流状态2小时。真空除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得590绿色油状产物，其铜含量为3.64％(重量)。

实施例15

将410g二氯化硫与四聚丙烯苯酚的反应产物，55g碳酸铜和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合并加热到50℃。在搅拌下，将58g氨含量为28.9％(重量)的氢氧化铵水溶液加到混合物中。将混合物加热到回流温度并维持回流状态2小时。在冷凝器中收集到40g水。蒸发除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得390暗棕色油状产物，其铜含量为7.14％(重量)。

实施例16

将262g十二烷基琥珀酸酐，2g对甲苯磺酸和150ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。搅拌下，将106g二乙二醇加到混合物中。将混合物加热到70-80℃并在该温度下维持1小时。将混合物温度降到50℃，搅拌下加入55g碳酸铜。向混合物中加入58g氢氧化铵水溶液。将将混合物加热到90℃并在该温度下维持2小时。在冷凝器中收集到42g水。在绝压为20mmHg下加热混合物到120℃从混合物中汽提出溶剂。SC-100溶剂加到混合物中以减粘。用硅藻土过滤混合物得515g兰-绿色油状产物，其铜含量为3.7％(重量)。

实施例17

A：将609g对庚基苯酚，282g仲甲醛和150g100N矿物油加到装有水冷凝器的烧瓶中。将5.4g36％(重量)的氢氧化钠水溶液加到混合物中。将混合物加热到回流温度并在鼓氮气下维持回流状态4小时。在冷凝器中收集到23g水。用甲苯稀释混合物并加入5％盐酸溶液使混合物PH为7。从混合物除去水。将混合物加热到回流温度并维持回流状态以除去余下的水。真空除去溶剂得815g产物。

B：将268gA中的产物和275g铜含量为8％的环烷酸铜加热到100℃并在搅拌下维持该温度2小时。用硅藻土过滤得415g绿色油状产物，其铜含量为4.39％(重量)。

实施例18

将46g二羟乙酸和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。在搅拌下加入140g Armeen OL。将混合物从室温升至50℃。加热混合物到回流温度并维持回流状态2小时。在冷凝器中收集到16g水。将混合物冷却到50℃。搅拌下加入28g碳酸铜。将28ml氨含量为29％(重量)的氢氧化铵水溶液加到混合物中。将混合物加热到80-90℃并在该温度下维持2小时。在冷凝器中收集到21g水。真空蒸发溶剂。向混合物中加入100gSC-100溶剂。用硅藻土过滤混合物得150g绿色油状产物，其铜含量为4.15％(重量)。

实施例19

A：将74g缩水甘油，95g二硫化碳和200ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。烧瓶放置在-20℃以下的冰浴中。经1-1.5小时滴加入390g Armeen 2C(Armak产品一种脂肪仲胺混合物)。将混合物在室温下搅拌2-3小时。真空除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得519浅黄色油状产物。

B：将135gA中的产品和196g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜加到烧瓶中，加热到80-90℃并在搅拌下维持该温度2小时。用硅藻土过滤混合物得325g浅棕色油状产物，其铜含量为4.68％(重量)。

实施例20

将131g十二烷基琥珀酸酐，69g氨茴酸和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热到回流温度并在回流状态下维持2-3小时。从混合物中蒸出溶剂。将394g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜加到混合物中。将混合物加热到80℃并在搅拌下维持该温度2小时，用硅藻土过滤得500g绿色油状产物，其铜含量为4.3％(重量)。

实施例21

A：将318g2-亚甲基戊二腈，342g二硫化碳和250ml甲苯在烧瓶中混合。维持混合物温度在10-15℃下将387g二丁胺经2小时滴入。混合物在室温下搅拌2小时。将混合物加热到50℃并在该温度下维持1小时。从混合物中蒸出溶剂。用硅藻土过滤得855g油状产物。

B：将80gA中的产物和99g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜加热到80℃并在该温度下搅拌2小时。过滤混合物得155g绿色油状产物，其铜含量为4.34％(重量)。

实施例22

A：将145g 40％(重量)的乙二醛水溶液和69gNa₂OH·HCl在200ml水中混合并用干冰冷却到小于15℃。历时1.5小时，将84g碳酸氢钠加入到混合物中。将混合物加热到室温并在搅拌下维持该温度10小时。将278g Armeen OL和500ml甲苯混合并加到混合物中。将混合物加热到回流温度并维持回流状态以蒸出水。从混合物中分离出溶剂。用硅藻土过滤混合物得285g油状产物。

B：将167gA中的产物和196g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜混合在一起并加热到70-80℃，在搅拌下维持该温度2小时。用硅藻土过滤得350g棕色油状产物，其铜含量为3.1％(重量)。

实施例23

A：将530g四聚丙烯苯酚，66g仲甲醛，60g乙二胺和500ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度并维持回流状态2小时。在冷凝器中收集到43g水。真空除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得580g油状产物。

B：将307gA中的产物和100g 100N矿物油和100ml甲苯加到装有水冷凝器的烧瓶中。将混合物加热到60-70℃并加入28g碳酸铜。将混合物升温到90℃。加热混合物到回流温度并维持回流状态1小时。在冷凝器中收集到4.3g水。混合物在140℃维持0.5小时。真空除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得390g绿色油状产物，其铜含量为3.9％(重量)

实施例24

将205g实施例7中A中的产物与200ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合并加热到60-70℃。在搅拌下加入11g碳酸铜。将混合物加热到回流温度并维持回流状态1小时。在冷凝器中收集到10g水。真空除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得130g粘性油状产物，其铜含量为3.9％(重量)。

实施例25

将287g十二烷基苯并噻唑和236g铜含量为8％的环烷酸铜混合，加热到90℃并在搅拌下维持该温度2小时。用硅藻土过滤混合物得495g绿色油状产物，其铜含量为3.41％(重量)

实施例26

A：将106g苯甲醛与200ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将30g乙二胺与100ml甲苯混合。将乙二胺-甲苯混合物在1小时内在室温下滴加到苯甲醛-甲苯混合物中。将混合物升温到30-40℃。然后将混合物加热到回流温度并维持回流状态0.5小时。在冷凝器中收集到18g水。真空除去溶剂得118g桔色油状产物。

B：将60gA中的产物，157g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜，18g聚异丁烯基(数均分子量为950)琥珀酸酐的反应产物和商购的聚胺塔底产物和100gSC-100溶剂加热到50-60℃并在氮氛及搅拌下维持该温度1小时。用硅藻土过滤得350g绿色油状产物，其铜含量为3.1％(重量)。

实施例27

A：将265g四聚丙稀苯酚，123g NH(CH₂CH₂CN)₂，33g仲甲醛和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度并维持回流状态3小时。在冷凝器中收集到20g水。加热混合物到回流温度并维持之。真空蒸发溶剂。用硅藻土过滤混合物得370g油状产物。

B：将200gA中的产物，158g铜含量为8％环烷酸铜和35g聚异丁稀基(数均分子量为950)琥珀酸酐和商购的聚胺塔底产物的反应产物混合，加热到80℃并在搅拌下维持该温度1小时。过滤混合物得370g暗绿色油状产物，其铜含量为224％(重量)。

实施例28

将254g对聚异丁烯基(数均分子量为940)-邻-氨基苯酚，10.6g苯甲醛和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度并维持回流状态2小时。在冷凝器中收集到1.8g水。将4.2g碳酸铜和5ml30％的氢氧化铵溶液加到混合物中。将混合物加到回流温度并维持回流状态1小时。冷凝器中收集到5g水，真空除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得260g棕色油状产物，其铜含量为0.22％(重量)。

实施例29

A：将69g NH₂OH·HCl与300ml甲醇混合。80g氢氧化钠与300ml甲醇混合。将氢氧化钠-甲醇溶液历时2小时滴加到NH₂OH·HCl-甲醇溶液中，同时维持混合物在-15℃，将269g油酸甲酯历时0.5小时滴加到混合物中，同时维持混合物低于15℃。将混合物加热到室温并在搅拌下维持该温度3-5小时。将混合物过滤得210g产物。

B：将81gA中产物，79g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜和40gSC-100溶剂混合，加热到80-90℃并在搅拌下维持该温度2小时，得175g绿色胶状产物，其铜含量为1.93％(重量)。

实施例30

A：将795g四聚丙烯苯酚和99g仲甲醛在装有水冷凝器的烧瓶中与甲苯混合。将109g甲基胺加到该混合物中。将混合物加热到回流温度并维持回流状态2小时，在冷凝器中收集到60g水。真空除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得938g油状产物。

B：将188gA中的产物，11g碳酸铜和150ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合并加热到50℃。向其中加入10ml30％的氢氧化铵水溶液。将混合物加热到回流温度并维持回流状态2小时。在冷凝器中收集到12g水。真空从混合物中除去溶剂。用硅藻土过滤混合物得155g暗棕绿色粘性油状产物，其铜含量为3.98％(重量)。

实施例31

A：将1143g四聚丙烯苯酚和482g乙酸酐混合，加热到120℃并在该温度下维持5小时。在125℃和10mmHg(绝压压)下汽提混合物，15小时得1319g棕色液体产物。

B：将44.7gAlCl₃和200g溶剂油在室温和氮气覆盖下混合。将154gA中的产物历时0.5小时加到其中。将混合物升温到37℃。然后加热到142℃并维持温度25小时。将混合物冷却到80℃并加入50g水。加热混合物到110-115℃并维持该温度1.25小时，然后冷却到室温。用水、溶剂油(150-200℃馏分)和异丙醇洗混合物。在7mmHg(绝压)下加热到147℃汽提混合物。用硅藻土过滤混合物得121g清澈、暗绝色液体产物。

C：将17.7g氢氧化钠溶于108.8g水中。将40gB中的产物，32ml正丁醇和27.7g(NONH₂)₂·H₂SO₄在室温下混合。将氢氧化钠溶液加到混合物中。加热混合物到35℃并在氮气覆盖下维持该温度5小时。将混合物冷至室温并维持该温度过夜。将混合物加热到35℃并在该温度下维持1小时。历时0.05小时加入26.55g乙酸。混合物升温至40℃。搅拌下将混合物冷至室温。加入100ml甲苯。混合物每次用100ml水洗三次。将混合物放置在装有水冷凝器的烧瓶中、搅拌、在氮气覆盖下加热至回流温度并维持回流状态以除去水。冷却混合物并过滤。汽提滤液，得41g清澈、暗棕色液体产物。

D：将4.62g碳酸铜和50g甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将38gC中的产物。与90g甲苯混合，搅拌下历时0.2小时将其加到碳酸铜-甲苯混合物中，同时维持混合物在室温。将混合物加到回流温度并维持回流状态1小时，然后冷却到50℃。向混合物中加入4.5氢氧化铵。将混合物加热到回流温度并维持回流直至在冷凝器中收集到4.6g水。将混合物冷却到室温并用硅藻土过滤得42g暗棕色粘性液体产物，其铜含量为6.04％(重量)。

实施例32

A：将842g四聚丙烯苯酚和300ml甲苯加到装有水冷凝器的烧瓶中。在搅拌下向混合物中加入96g乙二胺，同时以每小时1标准立方英尺的速度鼓氮气。将混合物升温至40℃。加入96.4g仲甲醛。搅拌下混合物加热到110-120℃并维持该温度4小时。在冷凝器中收集到56-57.6 g水。在10mmHg(绝压)下维持混合物在90-110℃1小时汽提出甲苯得960g琥珀色粘稠液体产物。

B：将121gA中的产物，130.52g甲苯和13.56g铜含量为56.2％(重量)的碳酸铜在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到50℃，在0.25分钟内将39.3g浓氢氧化铵加到混合物中。混合物在50℃下再维持0.25分钟.历时1.5小时将混合物升温到120℃同时以每小时1标准立方英尺的速率鼓空气。在120℃下维持2小时，在冷凝器中收集到28.9g水。然后在120℃持续2小时。将混合物加热到150℃，在冷凝器中收集甲苯然后冷却到100℃。将24.35g癸基醇加到混合物中，在搅拌下混合物在100℃维持0.25分钟。在100℃用硅藻土过滤混合物得116.9g产物，其铜含量为5.14％(重量)。

实施例33

A .将175g Duomeen O (Armak产品，一种N-油基-1，3-二氨基丙烷)加到装有水冷凝器的烧瓶中。加入36.5g草酸二乙酯。将混合物升温至69℃。将混合物加热到120℃并在该温度下维持2小时。在冷凝器中收集到17.9g水，将混合物冷却到室温，得190.8g白色固体产物。

B.将177.9gA中的产物在装有水冷凝器的烧瓶中加热到80℃。将70g甲苯和21.7g铜含量为56.2％(重量)的碳酸铜加到混合物中。在0.1小时内将28.2g浓氢氧化铵滴加到混合物中。将混合物加热到回流温度并在该温度下维持2小时。以每小时0.5标准立方英尺的速率向混合物鼓氮气0.5小时。向混合物中加入30gSC-100溶剂和10g硅藻土。向混合物中加入27g癸醇。将混合物加热到100℃并过滤得286.5g兰色胶状产物，其铜含量为3.34％(重量)。

实施例34

将195g水杨醛、528g Duomeen O和300ml甲苯加到装有水冷凝器的烧瓶中。将混合物加热到回流温度，在鼓氮气下维持回流3小时。向其中加入59g碳酸铜。将混合物冷却到室温。在10mmHg(绝压)下加热混合物到120℃以汽提其中的溶剂。在120℃下用硅藻土过滤混合物得697g产物，其铜含量为3.6％(重量)。

实施例35

A：将304g对庚基苯酚，525g Duomeen T.50g仲甲醛和350ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度并维持回流状态3小时。在冷凝器中收集到35g水。真空从混合物中汽提出溶剂。用硅藻土过滤混合物得729浅棕色油状产物。

B：将35g本例A中的产物，24g实施例30A中的产物，23g30％的Cu Cem All和40gSC-100溶剂搅拌下加热到80℃并在氮气覆盖和搅拌下维持该温度2小时。用硅藻土过滤得185g棕色油状产物。其铜含量为3.5％(重量)。

实施例36

将25g实施例30A中的产物，112g实施例35A中的产物，和79g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜混合、搅拌下加热到80-90℃并在氮气覆盖下维持该温度2小时。用硅藻土过滤得200g暗绿色油状产物，其铜含量为2.55％(重量)。

实施例37

A：将262g十二烷基丁二酸酐和150ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，加热到70-80℃。将60g乙二胺与50ml甲苯混合。将乙二胺-甲苯混合物在0.5-1小时内加到十二烷基琥珀酸酐-甲苯混合物中。将混合物加热到回流温度并维持回流状态1小时。在20mm.Hg(绝压)下加热混合物到130℃，从其中汽提出溶剂。搅拌下加入50g100N矿物油得350g浅桔色油状产物。

B：将186gA中的产物和118g铜含量为8％的环烷酸铜混合，搅拌下将其加热到70-80℃维持该温度2小时得300g兰色油状产物，其铜含量为3.27％(重量)。

实施例38

A：将530g四聚丙烯苯酚，66g仲甲醛，61g乙醇胺和350ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到回流温度并维持回流状态2小时。在冷凝器中收集到41g水。真空蒸发掉溶剂。用硅藻土过滤得600g粘稠油状产物。

B：将131g十二烷基琥珀酸酐与100ml甲苯混合。将混合物加热到70-80℃，在0.5小时内加入15g乙二胺。将混合物加热到100-110℃并在搅拌下维持该温度1小时。真空汽提出溶剂。将混合物冷却到室温。在搅拌下，将118g铜含量为8％的环烷酸铜和31gA中的产物加到混合物中。将混合物加热到80℃，搅拌下维持该温度2小时，得290g产物。其铜含量为3.16％(重量)。

实施例39

A：将203g对庚基苯酚，350g Duomeen O，33g仲甲醛和200ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。在回流状态下加热混合物3-4小时。在冷凝器中收集到21g水。真空汽提出溶剂。用硅藻土过滤混合物得558g浅黄色油状产物。

B：将56.5gA中的产物，61.6g实施例38A中的产物和78g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜加热到80-90℃并在搅拌下维持该温度2小时。用硅藻土过滤混合物得170g暗色油状产物，其铜含量为2.99％(重量)。

实施例40

A：将175g Duomeen O和76g二硫化碳与50ml甲苯和100ml异丙醇在-15℃混合。加入53g2，4-二氰基丁烯-1。将混合物加热到室温并在该温度下维持1小时。将混合物加热到40-50℃并在该温度下维持2小时。真空除去溶剂。用硅藻土过滤得245g暗桔色油状产物。

B：将133gA中的产物和157g铜含量为8％的环烷酸铜混合，加热到80℃并在该温度下维持2小时。用硅藻土过滤得266g暗色油状产物，其铜含量为3.5％(重量)。

实施例41

将200g实施例6A中的产物，36g碳酸铜和250ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到60℃并加入38g氢氧化铵水溶液。以每小时3标准立方英尺的速度向混合物鼓氮气2小时。将混合物加热到80-90℃。在冷凝器中收集到25g水。将混合物加热到回流温度并在回流状态下维持0.5小时。在20mmHg(绝压)下，将混合物加热到120℃以汽提出其中的甲苯。过滤混合物得150g棕色油状产物，其铜含量为0.77％(重量)。

实施例42

将37g缩水甘油，76g二硫化碳和100ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将烧瓶置于小于15℃的冰浴中。加入100ml异丙醇。在1小时内滴入175g Duomeen O。将混合物在室温下搅拌1小时，加热混合物到40-50℃并在该温度维持2小时。真空除去溶剂。向混合物中加入393g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜。将混合物加热到70-80℃，在搅拌下维持该温度2小时。过滤混合物得630g油状产物，其铜含量为4.88％(重量)。

实施例43

将103g邻-硝基苯酚和33g仲甲醛与装有水冷凝器的烧瓶中的甲苯混合。在0.5小时内加入262g Duomeen O。将混合物加热到回流温度并维持回流状态2-3小时。在冷凝器中收集到35g水。将混合物冷却到室温，加入33g碳酸铜。将混合物加热到回流温度下维持2小时以除去水。真空蒸发混合物，除去25ml挥发性物质。用硅藻土过滤混合物得380g绿色油状产物，其铜含量为4.14％(重量)。

实施例44

A：在室温下将108g苯基肼与200ml乙醇混合。搅拌下将128g2-乙基己醛滴加到混合物中。将混合物升温到约25℃。搅拌混合物0.5小时并冷却到室温。补加乙醇直到获得清澈黄色溶液。

B：将130g十二烷基苯胺与300ml乙醇在室温下混合。冷却混合物到0℃。向混合物中加入60g浓(38％(重量))盐酸，将混合物升温到22℃。冷却混合物到0℃。将40g NaNO₂溶于100ml水中。在0.75小时内将形成的NaNO₂溶液滴加到混合物中，同时维持混合物在5℃以下。向混合物中加入100mmltextile spirits(一种低沸点烃溶剂)以促进NaNO₂的溶解。

C：将300g浓NaNO₂溶液(50％(重量))与1000ml乙醇混合以形成溶液。将109gA中的产物和136gB中产物在搅拌下同时加到NaOH-乙醇溶液中。将形成的混合物在室温下过夜。将500ml己烷和500ml水加到混合物中，形成含水层和有机层。将有机层与水层分离，用水洗三次，干燥.过滤并汽提，得60g产物。

D：将48.8gC中的产物溶于50ml丙酮中并加热到50℃形成第一个溶液。将10g乙酸铜溶于150ml水和50ml甲醇混合物中形成第二个溶液。将第二个溶液加热到50℃。将第一个溶液与第二个溶液混合形成第三个溶液。将100ml水和100ml石脑油加到第三个溶液中，形成水层和有机层。从水层中分离有机层。将分离出的有机层干燥、过滤并汽提得44g铜含量为2.21％(重量)的产物。

实施例45

将63g实施例30A中的产物，36.5g实施例39A中的产物，和78.5g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜混合，在搅拌下加热到70-80℃，并在该温度下维持2小时。用硅藻土过滤混合物得180g绿色油状产物。其铜含量为3.2％(重量)。

实施例46

A：将265g四聚丙烯苯酚，350g Duomeen O，33g仲甲醛和200ml甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物在回流状态下加热3-4小时。在冷凝器中收集到22g水。真至从混合物中汽提出溶剂。用硅藻土过滤得628g油状产物。

B：将63gA中的产物，63g实施例30A中的产物和78.7g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜混合，在搅拌下加热到70-80℃，维持该温度2小时。用硅藻土过滤得195g暗绿色油状产物，其铜含量为2.98％(重量)。

实施例47

将144g乙烯多胺与聚异丙烯基(数均分子量为950)琥珀酸酐的硼化反应产物和196g铜含量为8％(重量)的环烷酸铜在200ml的甲苯中混合，加热到回流温度并在氮气覆盖下维持该温度1小时。减压汽提混合物并用硅藻土过滤得305g绿色油状产物。

实施例48

A：将561g聚异丁烯基(数均分子量为950)琥珀酸酐和高购的多胺塔底产物的反应产物与500ml甲苯混合。加入93gH₃BO₃。在装有水冷凝器的烧瓶中搅拌下将混合物加热到60℃。将混合物加热到回流温度并维持回流状态直到在冷凝器中收集到30g水。将混合物的温度调节到200℃，在冷凝器中又收集到5g水。真空从混合物中汽提出溶剂。用硅藻土过滤混合物得722g棕色油状产物。

B：将152gA中的产物和158g铜含量为8％的环烷酸铜混合，加热到80-90℃并在搅拌和氮气覆盖下维持该温度2-3小时。用硅藻土过滤混合物得320g绿色油状产物。

实施例49

将110g水杨醛，297g Duomeen T和400ml二甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。在氮气覆盖下将混合物加热到回流温度并在回流状态下维持4小时。在冷凝器中收集到18.5 g水。冷却混合物到60℃加入149g碳酸铜。将混合物加热到回流温度并在回流状态下维持8小时。在冷凝器中收集到16.5g水。将混合物冷却到室温。过滤混合物，然后在30mm.Hg(绝压)将其加热到130℃汽提3小时。在130℃下过滤混合物得393g产物。其铜含量为7.56％(重量)。

实施例50

将130.28g2-羟基苯乙铜，315.72g DuoneenT和400ml二甲苯在装有水冷凝器中的烧瓶中混合。将混合物在氮气覆盖和搅拌下加热到回流温度并维持回流状态3小时。在冷凝器中收集到16.2g水。加入74.25g碳酸铜。在氮气下将混合物加热到其回流温度并维持回流状态3小时。在冷凝器中收集到13.6g水。向混合物中加入500ml甲苯。将混合物冷却到室温得345.7g铜含量为6.154％(重量)的产物。

实施例51

将122g水杨醛。265 Duomeen C和120ml二甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。在氮气覆盖下将混合物加热到其回流温度并维持回流状态3小时。在冷凝器中收集到17g水。加入608g碳酸铜。在氮氛下将混合物加热到其回流温度并维持回流状态6小时。在水冷凝器中收集到13g水。冷却混合物到室温。将混合物过滤并汽提出溶剂。在80℃下用硅藻土过滤混合物得384g铜含量为5.80％(重量)的产物。

实施例52

A：将132.8g四聚丙烯苯酚，53.3g(NH₂OH)₂H₂SO₄和98.8g甲苯混合。向其中加入52g浓(50％(重量)的水)NaOH水溶液。将混合物升温到40℃，水层形成白色固体。搅拌混合物10分钟。从混合物中分离出水相。将余下的有机层加到装有水冷凝器的烧瓶中，搅拌下加热到70℃。将17.45g仲甲醛加到有机层中，将其升温到87℃。在1小时内将该混合物加热到100℃。然后加热到其回流温度并维持回流状态直到在冷凝器中收集到14.8g水。得211.72g红色液体状产物。

B：将211.72gA中的产物，19.21g铜含量为56.2％(重量)的碳酸铜和78g甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。加热混合物到50℃。将48.2 g浓氢氧化铵水溶液滴加到混合物中。将混合物加热到回流温度-70℃以每小时0.5标准立方英寸速度鼓空气，维持该温度直到在冷凝器中收集到38.2gNH₄OH和86.7g有机物。向混合物中加入68.8g异辛醇。加热混合物到150℃。然后冷却到90℃。用硅藻土过滤混合物得195.3g暗棕色液体产物。其铜含量为1.64％(重量)。

实施例53

将150g水杨醛，332g Armeen OL和500ml甲苯加到装有水冷凝器的烧瓶中。将混合物加热到回流温度并在鼓氮下维持回流状态(最高温度是125℃)4小时。在冷凝器中收集到22g水。将混合物冷却到室温。向其中加入98g碳酸铜，将混合物加到125℃的回流温度并在回流状态下维持7小时。冷却混合物到室温。在25mm.Hg(绝压)下加热混合物到115℃从中汽提出溶剂。用硅藻土在90-95℃下过滤混合物得469g铜含量为6.30％(重量)的产物。

实施例54

A：将212.5g四聚丙烯苯酚，24g乙二胺和108g甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到70℃并加入27.4g仲甲醛。将混合物升温到95℃，加热混合物到其回流温度并在回流状态下维持3.5小时。在136℃下向混合物中以每小时0.5标准立方英尺的速率鼓氮气0.5小时。在冷凝器中收集到16.8g水得326.4g红桔色液体产物。

B：将256gA中的产物，23.07g铜含量为56.2％(重量)的碳酸铜和69.2g甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到50℃并在15分钟内向其中滴加29.6g氢氧化铵水溶液。向混合物以每小时0.5标准立方英尺的速度鼓空气。将混合物加热到120℃并在该温度下维持3小时。将混合物冷却到室温，然后加热到120℃并在该温度下维持2小时。从混合物中汽提出50ml甲苯。加入74.8g SC100溶剂。加入60.3g癸酸。将混合物加热到150℃并在该温度下维持4小时。用硅藻土过滤混合物得287.9g铜含量为3.47％(重量)的产物。

实施例55

A：将212.5g四聚丙烯苯酚和60叔丁基胺在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到70℃并加入27.8g仲甲醛。混合物开始起泡并加入泡沫收集器。将混合物加热到90℃并在该温度下维持15分钟。在泡沫收集器中收集到150ml泡沫。将泡沫下面的物料加回到烧瓶中以每小时2.5标准立方英尺的氮气清洗混合物，终温为140℃。在冷凝器中收集到14.8g水。从混合物中汽提出104.2ml甲苯得339g金黄色液体产物。

B：将169.5gA中的产物，150.3g铜含量为56.2％(重量)的碳酸铜。34.5g异辛醇和67.8g甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合。将混合物加热到50℃，在15分钟内向其中滴加36.6g氢氧化铵水溶液(29％(重量)氨)。向混合物中以每小时0.5标准立方英尺的速率鼓入空气并加热到120℃的回流温度。将混合物在120℃下维持2小时。然后冷却到室温，然后将混合物加热到回流温度，并维持回流状态7小时，将混合物冷却到室温并在室温下维持3天。将混合物加热到150℃。除去31.4g水。将混合物冷却到80℃，加入57.5gSC-100溶剂。用硅藻土过滤混合物得215g铜含量为2.88％(重量)的产物。

实施例56

将实施例55的A中产物169.5g，26.61g乙酸铜和103.4g甲苯在装有水冷凝器的烧瓶中混合，以每小时0.5标准立方英尺的速度向混合物鼓入空气。将混合物加热到120℃的回流温度并在回流状态下维持3小时。冷却混合物到室温，然后加热到回流温度并在该温度下维持7小时。将混合物冷却到室温并在该温度下维持3天。将混合物加热到145℃，在水冷凝器中收集到9.35g乙酸和水的混合物。将57.5gSC-100溶剂，34.5g异辛醇和5g硅藻土加到混合物中。过滤混合物得237.5g铜含量为1.20％(重量)的产物。

(B)抗氧化剂

抗氧化剂(B)可以是任何一种能在柴油燃料油中稳定有机金属配合物(A)的抗氧化剂。这些抗氧化剂包括本领域公知的屏蔽苯酚和胺。其例子包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)，N-苯基-α-萘基胺，N-苯基-β-萘基胺，四甲基二氨基二苯基甲烷，氨茴酸，和吩噻嗪和其烷基化衍生物。

一组可用的抗氧化剂是金属减活化剂。其例子包括乙二胺四乙酸和N，N-双水杨亚基-1，2-丙烷二胺。另一组包括卵磷酯，杂环化合物如噻二唑，咪唑和吡唑的衍生物，和柠檬和葡萄酸衍生物。

在一实施方案中，抗氧化剂是一种或多种羟基芳族肟或一种或多种如上所述的在制备本发明有机金属配合物(A)中用作组分(i)的席夫碱。

在一实施方案中抗氧化剂是下式所示的化合物：在式(LV)中，Ar是芳基，优选苯或萘核，更好为苯核。R¹是H，烃基，该烃基较好为高达40个碳原子，更好约10到30个碳原子，再好为约14到20个碳原子。R¹也可以是-COOR³，-OR⁴，或每一个R²，R³，R⁴，R⁶和R⁷各自独立地为H，脂肪烃基或羟基取代的脂肪烃基，其中碳原子数高达约40，较好高达约30，更好高达约20。R⁵是烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉基，更好为烷撑，其中碳原子数高达约40、再好高达30、再好高达约20。j是0到约4的数，较好为0到约2，更好为1。例子包括4-叔丁基邻苯二酚；2，6-二叔丁基-对-甲苯酚；2，6-二叔丁基-4-(二甲基氨基甲基)苯酚；2，5-二叔戊基氢醌；和4-(羟甲基)-2，6-二叔丁基苯酚。

在一实施方案中，抗氧化剂是下式所示的化合物

在式(LVI)中，Ar和Ar′各自为芳基，较好为苯或萘环，更好为苯环。R³是-CH₂-，-S-，-S-S-，-CH₂-O-CH₂-或-CH₂-NR⁴-CH₂-。每一个R¹，R²和R⁴各自为H或脂肪烃，其中较好为碳原子数高达约40，更好为高达约20，最好为高达约10。每一个k各自为0到约4的数，更好为0到约2，再好为0或1。例子包括2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)；和2，2-硫代-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。

在一实施方案中抗氧化剂是下式所示的化合物：

在式(LVII)中，Ar是芳基，优选苯环或萘核，最好为苯核。P是0或1，q是1，2或3。r是3-q。R¹，R²和每一个R³各自为H或烃基，其中烃基碳原子数较好为高达约40，更好为约20，再好为约10。例子包括：4-十二烷基-2-氨基苯酚；二壬基二苯基胺；和苯基-β-萘胺。

在一实施方案中，抗氧化剂是下式所示的化合物：

在式(LVIII)中，R⁵是-CH₂-，-S-，-NR⁵-或-O-。每个R¹，R²，R³，R⁴和R⁶各自为H，羟基或烷氧基或脂肪烃基，其中烃基碳原子较好为高达约40，更好为约20，再好为约10。S是0，1或2，最好为1。例子包括：二辛基吩噻嗪；和二壬基吩噁嗪。

在一实施方案中，抗氧化剂是下式所示的化合物

在式(LIX)中，每一个R¹，R²，R³和R⁴各自为H或脂肪烃基，其中碳原子数较好为高达约40，更好为约20，再好为约10。t是1或2。当t是1时，R⁵是H或脂肪或芳香烃基，其中碳原子数较好为高达约40，更好为约20，再好为10，再好为6，再好为3。当t是2时，R⁵是烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉，更好为烃撑。当t是2时，R⁵可以是-O₂C-R⁶-CO₂-其中R⁶是烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉，更好为烷撑。R⁵和R⁶含碳原子数较好为高达约40，更好约20，再好约10。例子包括2，6-四甲基-4-辛基哌啶和双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。

在一实施方案中，抗氧化剂是下式所示的化合物

在式(LX)中，每一个R¹，R²，R³，R⁴和R⁵各自为H或烃基，其中碳原子数较好为高达约40，更好为约20，再好为10。例子是三甲基二氢醌。

在一实施方案中，抗氧化剂是下式所示的化合物：

在式(LXI)中，每个R¹，R²和R³各自为H或脂肪烃基，其中碳原子较好为约高达40，更好为约20，再好为约10。每个R⁴各自为H，烃基，-R⁵OH，-R⁶CN或-CH(R⁷)₂，其中每个R⁵和R⁶各自为烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉，再好为烷撑。R⁵和R⁶各自含碳原子数较好为高达约100，更好为50，再好从约6到约30。每个R⁷各自为H或脂肪烃，其碳原子数较好为高达约40，更好为20，再好为10。例子包括十二烷胺和N-十二烷基-N-羟基丙胺。

在一实施方案中，抗氧化剂是下式所示的化合物在式(LX11)中，R¹，R²，R⁴和R⁵各自为H或脂肪烃基，其中烃基碳原子数高达40，更好高达30，再好高达20，最好高达10。R³是烃撑或烃叉，较好为烷撑或烷叉，更好为烷撑，其中碳原子数较好为高达20，更好为10。在一实施方案中，R³是苯撑；R²和R⁴是H；R¹是约6到约8个碳原子的脂肪烃，较好为约8个碳原子的烷基或支链烷基；和R⁵是苯基。在一实施方案中，R³是苯撑；R²和R⁴是氢；和R¹和R⁵各自为二取代苯基，在每一个苯基上的每个取代基是芳香烃基，较好为烷基，其中碳原子数较好为约6到约12，更好为约8，例子包括：N，N′-双(二辛基苯基)-对-苯二胺；和N-苯基-N′-(1-甲基庚基)-对-苯二胺。

组分(A)与组分(B)的比例最好取决于每摩尔抗氧化剂(B)在有机金属配合物(A)中的金属的摩尔数。在有机金属配合物(A)中的金属同抗氧化剂(B)的摩尔比较好为从约100∶1到约1∶10，更好约50∶1到约1∶1，再好为约10∶1到约2.5∶1。在一实施方案中，该比例是约5∶1。柴油燃料油

在本发明中有用的柴油可以是任一类柴油。在一实施方案中，这些柴油燃料油有不高于约0.1％(重量)，更好为不高于约0.05％(重量)的硫含量，该硫含量按在ASTMD2622-87中所述的测试方法，其标题为“Standard Test Methodfor Suefur in Petroleum Products by X-RaySpeetrometry”测定。任何沸程和粘度适于用于柴油发动机的燃料油都可使用。这些燃料油通常90％的蒸馏温度点在约300℃到约390℃之间，最好约330℃到约350℃之间。这些燃料油的粘度通常在40℃为约1.3到约24厘沲。这样柴油燃料油可按标题为“Standard Specification for Diesel FuelOils”ASTM975标准所述的方法，分成1-D，2-D或4-D等级的任何一类。这些柴油燃料油可以含有醇和酯。

为降低在柴油燃料油燃烧中形成的废气颗粒的点火温度，本发明的柴油燃料油组合物含有如上所述的一个或多个有机金属配合物。在本发明柴油燃料油中这些有机金属配合物的浓度通常以这些配合物中加入的金属量表示。这些柴油燃料油较好为每百万份燃料油含1到约5000份这样的金属，更好为1到约500份金属，再好为1到约100份金属。

这些柴油燃料油也可含一个或多个上述的抗氧化剂。这些燃料油通常含有效量的抗氧化剂以便稳定燃料中的上述的有机金属配合物直至燃料在柴油发动机中燃料为止。通常，每百万份柴油燃料油含有1到5000份抗氧化剂，更好为1到500份抗氧化剂，再好为1到100份抗氧化剂。

本发明的柴油燃料油组合物除含有上述有机金属配合物和抗氧化剂外还可含有其它本领域技术人员公知的添加剂。这些添加剂包括染料，十六烷值改进剂，防锈剂如烷基化琥珀酸和酐，抗菌剂，胶质抑制剂，金属减活剂，破乳剂，上部气缸润滑剂和防冻剂。

柴油燃料油组合物可含无灰分散剂。适宜的无灰分散剂包括单一或多醇与在酰基部分至少含约30个碳原子的高分子量的单一或多羧酸酰化剂的酯。这些酯对本领域技术人员是公知的。可参见如法国专利1,396,645；英国专利981,850；1,055,377和1,306,529；和美国专利3,255,108；3,311,558； 3,331,776；3,346,354；3,522, 179；3,579,450；3,542,680；3,381,022；3,639, 242；3,697,428；和3,708,522。由于这些专利公开了适宜的酯及其制备方法被在此引入特作为参考。当便用这些分散剂时，上述有机金属配合物与所述的无灰分散剂的重量比可在约0.1∶1和约10∶1之间，最好在约1∶1和10∶1之间。

本发明的有机金属配合物(A)可以直接加到燃料油中，或者它们也可用基本为惰性、常规的液体有机稀释剂如萘、苯、甲苯、二甲苯或通常的液体燃料形成添加剂浓缩物，类似地，上述的抗氧化剂(B)可直接加到燃料油中或者合并到浓缩物中。这些浓缩物通常含约1％到约90％的(A)有机金属配合物和(B)抗氧化剂。这些浓缩物也可含一种或多种本领域公知或上述的常规添加剂。

在本发明的一实施方案中，有机金属配合物(A)和抗氧化剂

(B)可通过直接加入或做为如上所述的浓缩物的一部分与柴油燃料油混合，柴油燃料油作为装有排废系统颗粒捕获器的柴油发动机的燃料。含有有机金属配合物和抗氧化剂的柴油燃料油装在燃料油箱中，输送到柴油发动机中，在这里燃烧，有机金属配合物降低了收集在排废系统颗粒捕获器中的废气颗粒的点火温度。在另一个实施方案中，便用上述的操作程序，除了有机金属配合物(A)和抗氧化剂(B)用一个单独的与柴油燃料油分离的燃料添加剂分配器放置在由柴油发动机驱动的运输装置(如小汽车、公共汽车、卡车等)上。在柴油发动机开动期间，有机金属配合物(A)和抗氧化剂(B)与柴油燃料油混合或掺混。在后者实施方案中，装在柴油添加剂分配器上的有机金属配合物(A)和抗氧化剂(B)可以构成上述类型的燃料添加剂浓缩物的一部分，该浓缩物在柴油发动机开动期间与柴油燃料油混合。

为解释本发明特列举下列浓缩物配方，在每一个配方中所述的铜配合物来自实施例1-56，处理量表示为重量份数，它是基于取自所述实施例产物加到浓缩物中的量。每一个浓缩物也都含抗氧化剂。抗氧化剂是5-十二烷基水杨醛肟。抗氧化剂的处理量以重量份数表示。所有的配方余下的是二甲苯，它以重量份数表示。

铜配合物

处理量抗氧化剂二甲苯浓缩物配方实施例(份数) (份数) (份数)A 1 350 35 385B 2 409 35 444C 3 377 35 412D 4 465 35 500E 5 435 35 470F 6 417 35 452G 7 571 35 606H 8 521 35 556I 9 395 35 430J 10 425 35 460K 11 455 35 490L 12 408 35 443M 13 531 35 566N 14 549 35 584O 15 280 35 315P 16 541 35 576Q 17 456 35 491R 18 417 35 452S 19 427 35 462T 20 465 35 500U 21 461 35 496V 22 645 35 680W 23 513 35 548 X 24 513 35 548Y 25 587 35 622Z 26 645 35 680AA 27 893 35 928BB 28 9091 35 9126CC 29 1036 35 1071DD 30 503 35 538EE 31 331 35 366FF 32 389 35 424GG 33 599 35 634HH 34 556 35 591II 35 571 35 606JJ 36 784 35 819KK 37 612 35 647LL 38 633 35 668MM 39 669 35 704NN 40 571 35 606OO 41 2597 35 2632PP 42 410 35 445QQ 43 483 35 518 RR 44 905 35 940SS 45 625 35 660TT 46 671 35 706UU 47 417 35 452VV 48 488 35 523WW 49 265 35 300XX 50 325 35 360YY 51 345 35 380ZZ 52 1220 35 1255AAA 53 317 35 352BBB 54 576 35 611CCC 55 694 35 729DDD 56 1667 35 1702

为解释本发明，提供下列柴油燃料油配方。在下列每一个柴油燃料油配方中，便用硫含量为0.05％(重量)的2-D级柴油燃料油。在每一个配方中，所述的铜配合物来自实施例1-56。处理量以每百万分之几份数(PPm)，基于加到燃料中来自所述实施例的产物的量。每个柴油燃料油也含有抗氧化剂。抗氧化剂是5-十二烷基水杨醛肟。抗氧化剂量以百万分之几份数表示。所有配方余下组分是上述的低硫柴油燃料油，它以重量百分数表示。

铜配合物

处理量抗氧化剂燃料油配方实施例(ppm) (ppm) 柴油燃料油A 1 350 35 99.9615B 2 409 35 99.9556C 3 377 35 99.9588D 4 465 35 99.9500E 5 435 35 99.9530F 6 417 35 99.9548G 7 571 35 99.9394H 8 521 35 99.9444I 9 395 35 99.9570J 10 425 35 99.9540K 11 455 35 99.9510L 12 408 35 99.9557M 13 531 35 99.9434N 14 549 35 99.9416O 15 280 35 99.9685P 16 541 35 99.9424Q 17 456 35 99.9509R 18 417 35 99.9548S 19 427 35 99.9538T 20 465 35 99.9500 U 21 461 35 99.9504V 22 645 35 99.9320W 23 513 35 99.9452X 24 513 35 99.9452Y 25 587 35 99.9378Z 26 645 35 99.9320AA 27 893 35 99.9072BB 28 9091 35 99.0874CC 29 1036 35 99.8929DD 30 503 35 99.9462EE 31 331 35 99.9634FF 32 389 35 99.9576GG 33 599 35 99.9366HH 34 556 35 99.9409II 35 571 35 99.9394JJ 36 784 35 99.9181KK 37 612 35 99.9353LL 38 633 35 99.9332MM 39 669 35 99.9296NN 40 571 35 99.9394OO 41 2597 35 99.7368PP 42 410 35 99.9555 QQ 43 483 35 99.9482RR 44 905 35 99.9060SS 45 625 35 99.9340TT 46 671 35 99.9294UU 47 417 35 99.9548VV 48 488 35 99.9477WW 49 265 35 99.9700XX 50 325 35 99.9640YY 51 345 35 99.9620ZZ 52 1220 35 99.8745AAA 53 317 35 99.9648BBB 54 576 35 99.9389CCC 55 694 35 99.9271DDD 56 1667 35 99.8298

虽然本发明用有关的优选实施方案作了解释，很显然，对于本领域技术人员通过阅读本说明书能明白本发明的各种变换。因此很显然然，本发明的这些变换也应包括在附的说明书中。

Claims

1.一种组合物，包括：

(A)至少一种有机金属络合物；和

(B)至少一种抗氧化剂，所述抗氧化剂不是肟，

所述有机金属络合物(A)是由组分(i)与组分(ii)接触获得；

组分(i)是至少一种选自下列化合物的螯合剂：

芳族曼尼期化合物，条件是当所述的芳族曼尼期化物物衍生自芳族酚，醛或酮和含羟基和/或硫羟的胺时，所述的抗氧化剂(B)不是席夫碱；

羟基芳肟；

席夫碱；

萼芳烃(calixarene)

一种或多种下式的β-取代酚

在式(XXX-1)，(XXX-2)和(XXX-3)中，每个R¹是氢或烃基，或每个R¹是下式基团

R²R³NR⁴-其中R²和R³是各自为氢或烃基，和R⁴是烃撑或烃叉；

下式的邻位取代的酚

在式(XXXI)中，T¹是NR₂ ¹，SR¹或NO₂其中R¹是H或烃基；

苯并三唑；

异羟肟酸；

下式的芳族二官能化合物其中式(XLV)中，R¹是烃基；i是0到4的数，T处在G¹的邻位或间位，G¹和T¹各自为OH，NH₂，NRR₂，COOR或SH，其中R是氢或烃基；

二硫代氨基甲酸盐；和偕苯偶氮物；

组分(ii)是至少一种Cu，Mg，Sr，V，Cr，Mo，Fe，Zn，B，Pb，Sb的硝酸盐，亚硝酸盐，卤酸盐，羧酸盐，磷酸盐，亚磷酸盐，硫酸盐，亚硫酸盐，碳酸盐，硼酸盐，氢氧化物或氧化物，或它们的两个或多个的混合物。

2.权利要求1的组合物，其中组分(A)与组分(B)中的金属摩尔比为约100∶1到约1∶10。

3.权利要求1的组合物，其中所述的有机金属络合物在柴油中是可溶解的或可稳定分散的。

4.权利要求1的组合物，其中组分(i)是芳族曼尼期，所述的芳族曼尼期是(A-1)、(A-2)和(A-3)的反应产物：

(A-1)下式的含羟基和/或硫羟的化合物

其中在式(A-1)中Ar是芳基；m是1，2或3，n是1到约4的数；每个R¹各自为H或有1到约100个碳原子的烃基；R²是H，氨基或羧基；和X是O，S，或当m是2或更大时X是O和S；

(A-2)下式的醛或酮或其母体

其中在式(A-2)中R³和R⁴各自为H，有1到约18个碳原子的饱和烃基，和R⁴也可以是有1到约18个碳原子的含羰基的烃基；和

(A-3)至少含有一个伯或仲氨基的胺。

5.权利要求1的组合物，其中组分(i)是芳族曼尼期，所述的芳族曼尼期是(A-1)、(A-2)和(A-3)的反应产物；

(A-1)下式的含羟基和/或硫羟的芳族化合物

其中在式(A-1)中Ar是芳基；m是1，2或3，n是1列约4的数；每个R¹各自是H或有1到约100个碳原子的烃基；R²是H，氨基或羧基；和X是O，S或当m是2或更大时，X是O和S；

(A-2)下式的醛或酮或其母体

(A-3)至少含一个伯或仲氨基的胺，所述的胺的特征在于无羟基和/或硫羟基，和当所述胺是烷撑多胺时，烷撑不是乙撑或丙撑。

6.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的芳族曼尼期其中在式(III)中，Ar和Ar¹各自为芳基，R¹，R²，R⁴，R⁶，R⁸和R⁹各自为H或脂肪烃基，R⁴可以是羟基取代的脂肪烃基，R³，R⁵和R⁷各自是烃撑或烃叉，X是O或S，或i是0到约10。

7.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的芳族曼尼期

其中式(IV)中，R¹和R³各自为H或脂肪烃基，和R²是烃基或羟基取代的烃基。

8.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的芳族曼尼期

其中在式(V)中，R¹，R³，R⁵，R⁷，R⁹，R¹⁰和R¹¹各自为H或脂肪烃基，和R²，R⁴，R⁶和R⁸各自为烃撑或烃叉。

9.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的芳族曼尼期其中在式(VI)中，R¹，R²，R⁵，R⁶，R⁸，R⁹，R¹²和R¹³各自为H或脂肪烃基，和R³，R⁴，R⁷，R¹⁰和R¹¹各自为烃撑或烃叉。

10.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的芳族曼尼期

其中在(VII)中，R¹，R²，R⁴，R⁶，R⁸和R⁹各自为H或脂肪烃基，R³，R⁵和R⁷各自为烃撑或烃叉，和i是0到约10的数。

11.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的芳族曼尼期

其中在式(VIII)中，R¹，R²，R³，R⁴，R⁵和R⁶各自为H或烃基，和R⁷和R⁸各自为烃撑或烃叉。

12.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的芳族曼尼期

其中在(IX)中，R¹和R²各自为H或，R³，R⁴，R⁵和R⁶各自为烷撑或烷叉，i和j各自为1到约6的数。

13.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的芳族曼尼期其中在式(X)中，Ar是芳基，R¹和R³各自为烃叉或烃撑；R²是H或低级烃基；R⁴和R⁵各自是H，脂肪烃基，羟基取代的脂肪烃基，胺取代的脂肪烃基或烷氧基取代的脂肪烃基；和R⁶是H或脂肪烃基。

14.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的芳族曼尼期

其中在式(XI)中，Ar是芳基，R¹是H或脂肪烃基，和R²，R³和R⁴各自为烃撑或烃叉。

15.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式化合物

其中在式(XII)中，Ar是芳基，R¹，R²和R³各自为H或烃基。

16.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式的化合物：

其中R¹是甲基，R²是四聚丙烯基和R³是H。

17.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式化合物

其中在式(XIII)中：

R¹和R²各自为H，脂肪烃基，CH₂N(R³)₂或COOR³，其中R³是H或脂肪烃基；

i是0到4的数，和j是0到5的数。

18.权利要求1的组合物，其中组分(i)选自如下一组物质：十二烷基水杨醛肟，4，6-二叔丁基水杨醛肟，甲基十二烷基水杨酮肟，2-羟基-3-甲基-5-乙基二苯甲酮肟，5-庚基水杨醛肟，5-壬基水杨醛肟，2-羟基-3，5-二壬基二苯甲酮肟，2-羟基-5-壬基二苯甲酮肟，和聚异丁烯水杨醛肟。

19.权利要求1的组合物，其中组分(i)包括至少一个下式的化合物

其中在式(XIV)中：

Ar是芳基，R¹和R³各自为H或烃基，R²是H，烃基或下式所示的基团

其中在式(XV)中：

R⁴是烃撑或烃叉，R⁵和R⁶各自为H或烃基，

Ar¹是芳基。

20.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

R¹-Ar-CH＝N-R²-N＝CH-Ar¹-R³ (XVI)其中在式(XVI)中，Ar和Ar¹各自为芳基，R¹和R³各自为H或烃基，和R²是烃撑或烃叉。

21.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物其中Ar和Ar¹各自为芳基，和R¹是烃基。

22.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

其中R¹是聚丁烯基或聚异丁烯基。

23.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

其中Ar和Ar¹各自为芳基，和R¹和R²各自为H或是烃基。

24.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物其中Ar和Ar¹各自为芳基，R¹和R³各自为H或是烃基，和R²是烃撑或烃叉。

25.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

其中R¹是烃撑或烃叉，和R²，R³，R⁴和R⁵各自为H或烃基。

26.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

其中R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷和R⁸各自为H或烃基，和R⁹是烃撑或烃叉。

27.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物其中，R¹，R²，R³和R⁴各自为H或烃基，R⁵是烃撑或烃叉，和i是1到约1000的数。

28.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

R¹-N＝CH-COOR² (XXIII)其中R¹和R²各自为H或烃基，在R¹和R²中碳原子总数至少约为6。

29.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

R¹-N＝CHCH＝N-OH (XXIV)其中R¹是约6到约200个碳原子的烃基。

30.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物其中，R¹，R²，R³，R⁴，R⁶和R⁷各自为H或烃基，R⁵是烃撑或烃叉，和i是0或1。

31.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物其中，Ar是芳基；R¹和R⁵各自为H或烃基；R²是烃叉或烃撑；R³和R⁴各自是H，脂肪烃基，羟基取代的脂肪烃基，胺取代的脂肪烃基或烷氧基取代的脂肪烃基。

32.权利要求1的组合物，其中组分(i)包括至少一个选自下列的化合物；十二烷基-N，N′-二亚水杨基-1，2-丙烷二胺；十二烷基-N，N′-二亚水杨基-1，2-乙烷二胺，N，N′-二亚水杨基-1，2-丙烷二胺，N-亚水杨基苯胺，N，N′-二亚水杨基乙二胺；水杨醛-β-N-胺基乙基哌嗪；和N-亚水杨基-N-十二烷基胺。

33.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

其中R¹，R²，R³和R⁴各自为H或烃基。

34.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

其中R¹，R²，R³，R⁴和R⁵各自为H或烃基。

35.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物其中R¹，R²，R³，R⁴和R⁵各自为氢或烃基。

36.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

其中R¹和R²各自为H或烃基。

37.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

R¹-C(O)-NHOH (XLIII)

其中R¹是约6到约200个碳原子的烃基。

38.权利要求1的组合物，其中在式(XLV)中G¹是OH，T¹是NO₂且与OH邻位，i是1，和R¹是下式所示的基团

R²R³N-R⁴-NR⁵-R⁶-

其中R²，R³和R⁵各自为H或烃基，和R⁴和R⁶各自为1到6个碳原子的烷撑或烷叉。

39.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

其中，R¹和R²各自为H或烃基，R³和R⁴是烷撑和G¹和T¹各自为OH或CN。

40.权利要求1的组合物，其中组分(i)是下式所示的化合物

其中Ar和Ar¹各自为芳基，和R¹，R²和R³各自为H或烃基。

41.权利要求1的组合物，其中所述的金属是铜。

42.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)选自：2，6-二叔丁基-4-甲基酚，4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基酚)4，4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基酚)，N-苯基-α-萘胺，N-苯基-β-苯胺，四甲基二胺基二苯基甲烷，氨茴酸，和吩噻嗪及其烷基化衍生物。

43.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)是金属减活化剂。

44.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)是亚乙基二胺四乙酸衍生物或N，N-二亚水杨基-1，2-丙二胺。

45.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)至少是一种下式所示的化合物

其中Ar是芳基；R¹是H，烃基，-COOR³，OR⁴或

每个R²，R³，R⁴，R⁶和R⁷各自为H，脂肪烃基，或羟基取代的脂肪烃基，

R⁵是烃基，和

j是0到4的数。

46.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)至少是一种下式所示的化合物

其中R³是-CH₂-，-S-，-S-S-，-CH₂-O-CH₂-或-CH₂-NR⁴-CH₂-；

每个R¹，R²和R⁴各自为H或脂肪烃基；和

每个k各自为0到约4的数。

47.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)至少是一种下式所示的化合物

其中p是0或1，q是1，2或3，r是3-q和R¹，R²和每个R³各自为H或烃基。

48.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)至少是一种下式所示的化合物

其中R⁵是-CH₂-，-S-，NR⁶或-O-

R¹，R²，R³，R⁴和R⁶各自为H，羟基，烷氧基或脂肪烃基，和s是0，1或2。

49.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)至少是一种下式所示的化合物

其中R¹，R²和R⁴各自为H或脂肪烃基，

t是1或2，

当t是1时，R⁵是H或脂肪或芳香烃基，

当t是2时，R⁵是烃撑或烃叉或-O₂C-R⁶-CO₂-其中R⁶是烃撑或烃叉。

50.权利要求1的组合物，其中所述的氧化剂(B)至少是一种下式所示的化合物

其中R¹，R²，R³，R⁴和R⁵各自为H或烃基。

51.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)至少是一种下式所示的化合物

其中R¹，R²和R³各自为H或脂肪烃基，和每个R⁴各自为H，羟基，-R⁵OH，-R⁶CH或-CH(R⁷)₂，其中R⁵和R⁶各自为烃撑或烃叉和每个R⁷各自为H或脂肪烃基。

52.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)至少是一种下式所示的化合物

其中R¹，R²，R⁴和R⁵各自为H或脂肪烃基，和R³是烃撑或烃叉。

53.权利要求1的组合物，其中所述的抗氧化剂(B)至少是一种选自下列一组化合物的化合物：4-叔丁基邻苯二酚；2，6-二叔丁基-对-甲苯酚；2，6-二叔丁基-4-(二甲基胺基甲基)苯酚；2，5-二叔戊基氢醌；4-(羟甲基)-2，6-二叔丁基苯酚；2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)；2，2′-硫代-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4-十二烷基-2-氨基苯酚；二壬基二苯基胺；N，N′-双(二辛基苯基)-对苯二胺；苯基-β-萘胺；N-苯基-N′-(1-甲基庚基)-对苯二胺；

二辛基吩噻嗪；二壬基吩恶嗪；

2，6-四甲基-4-辛基哌啶；双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；

三甲基二氢喹啉

十二烷胺或N-十二烷基-N-羟基丙胺。

54.一种浓缩物，包括常规的液体有机稀释剂和约1％到约90％(重量)的权利要求1-53任一项的组合物。