CN1040619C - 含有特定表面活性剂的护发及化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含有增稠体系的赋形剂体系,它含有非离子长链烷基化的水溶性聚合物和分散于相容溶剂中的特定的阳离子季铵表面活性剂成分。该季铵表面活性剂成分的碘值至少约为15。该季铵表面活性剂成分的特征在于具有足够量的不饱和C14-C22烷基或C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基,使得其平均碘值至少约为15。这些赋形剂体系适用于将活性成分传送到头发或皮肤的化妆品组合物。这些赋形剂体系特别适用于护发组合物,尤其是漂洗的头发调理和定型组合物。在本发明具体的头发定型和调理漂洗组合物中,该组合物含有如上所述的赋形剂体系,另外含有发定型剂、分配助剂和一种一条长链、三条短链的季铵表面活性剂。

Description

含有特定表面活性剂的护发及化妆品组合物
本发明涉及新的赋形剂体系和与它配制在一起的。以在一种相容稀释剂中的非离子性长链烷基化的水溶性聚合物的衍生物和非饱和季铵表面活性剂为基质的化妆品组合物。本发明在护发组合物中尤其是在洗发调理组合物和/或定型组合物中具有特别有用的用途。
典型的头发调理品具有此种产品所需要的一种特别粘稠的流变学特性,这些产品是以一种通常是一种季铵化合物的表面活性剂与一脂肪醇的结合为基础的。这种结合作用导致了凝胶网络结构,使得组合物具有粘调的流变学特性。然而当这样的组合物调理头发使头发受益的同时,也淤积在头发上,使头发看上去和感觉起来不清洁。一些可选择的增稠体系已被应用在护发组合物中,然而迄今为止没有发现任何一个能提供这种所期望的流变学特性。尽管用聚合物增稠剂增稠的护发品能具有粘稠的流变学特性,但这些产品通常具有人们所不期望的“粘滑”感,并且不能保持它们倾倒时不断流出的形状。
非离子的水溶性纤维醚在许多应用中使用,包括护发组合物。广范使用的商业可得到的非离子纤维醚包括甲基纤维素,羟丙基甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
较高分子量的纤维素醚具有较好的增稠效果。然而这样一些材料的生产困难而且昂贵。尽管这些聚合物的交联是获得高粘度溶液的一种可选择的办法,然而好的交联技术并不为人所知。当然高浓度的聚合物也具有高粘度,但主要由于包括费用昂贵在内的原因,这种方法效率低并且没有实际意义。此外对于化妆品应用来说,使用高度交联的聚合物或高含量的聚合物的增稠剂会产生一个具有太强弹性的赋形剂体系。
有时甩于增稠护发组合物的一些可选择的水溶性聚合型增稠剂是天然多糖,例如瓜耳胶,黄原胶和刺槐豆胶。
在一些参考文献中介绍了使用非离子纤维素醚和水溶胶增稠护发组合物。例如,1985年12月10日公布的Glover的美国专利4557928,教导了一种头发调理剂,它由包含萄聚糖胶,瓜耳胶和羟乙基纤维素三者之一的悬浮体系组成。1986年4月8日公布的Grollier等人的美国专利4581230教导了用于头发的化妆品组合物,它含有作为增稠剂的羟乙基纤维素或水溶性植物增稠剂例如瓜耳胶。1986年3月7日公开的日本专利公开61-053211,公开了含有一种芳香醇,黄原胶,和羟乙基纤维素的染发剂。
1980年10月14日公开的Lardoll的美国专利4228277公开了一些纤维素醚,它具有相对低的分子量,但却能以实际应用的浓度产生高粘性水溶液。这些材料是具有足够程度选自于甲基、羟乙基和羟丙基非离子取代作用的非离子纤维素醚,这些非离子取代作用使得非离子纤维素醚具有水溶性,并且可进一步被含有10至24个碳原子的烃基取代,取代量重量比由大约百分之0.2至使得所述纤维素醚在水中的溶解的重量百分比小于1%。要被改性的纤维素醚最好具有低至中等的分子量;即低于约800000,最好是在20000与700000之间(大约75至2500聚合度)。
已公开了各种组合物使用了这些改性的纤维素醚。Landoll(’277)教导了在洗头剂配方中使用这些材料。赫尔克里斯贸易文献教导了在洗头剂,液态肥皂和洗剂中使用这些材料。1987年7月28日公布的Goddard的美国专利4683004,公开在头发的摩丝组合物中使用这些材料。1984年11月27日公布的Lei-pold的美国专利4485089教导了含有这些材料的牙粉组合物。
现发现当它们以一定的临界含量与表面活性剂结合时,这些材料可提供非常类似典型头发调理剂所需要的凝胶网络结构的流变学特性(没有多数聚合型增稠剂所带来的粘滑感)。这些组合物由Bolich,Norton,和Russell在1990年7月16日申请的序列号为Nos.07/551118,07/551119和07/551120的申请中公开。
然而人们仍希望提供进一步改进的赋形剂体系以用于化妆品组合物。具体地说,希望提高组合物由使用者涂到头发和皮肤上时其可被察觉到的可展开性。人们也希望改善用这些化妆品组合物处理的头发或皮肤的湿润感。
因此,本发明的一个目的是提供一种护发剂或其它化妆品组合物的赋形剂体系,它给组合物提供不是基于典型季铵化合物/脂肪醇凝胶网络增稠体系的类凝胶网络结构,它提高了组合物涂到头发或皮肤上后时可被察觉到的可展开性并提高了接触后头发或皮肤的湿润感。
本发明的另外一个目的是提供如上所述的护发或其它化妆品组合物的赋形剂体系,它可使广泛范围的护发或护肤活性成份分散在其中,并相对于具有先前公开的赋形剂体系的这些组合物具有改进的湿润感和可被察觉的可展开性。
在本发明的一个具体实例中,它的目的是要提供头发定型/调理组合物,它具有非常好的湿润头发的感觉。这些组合物含有一般应件随一种分散助剂的头发调理剂,在涂到头发上后这些分散助剂促使头发调整剂的展开。不幸的是使用例如黄原胶这样的分散助剂对头发湿润感有消极的影响。因此本发明的另外一个目的是要提供含有一种使头发具有极好湿润感特性的头发调理剂分散助剂的头发定型和调理组合物。
这些和其它一些目的可以由下文的详细描述中成为显然。
本发明涉及用于化妆品组合物的赋形剂体系,它以聚合物为基础,但对化妆品组合物能提供类凝胶网络体系的流变学特性。这些赋形剂体系由在一种相容稀释剂中的两种成份的增稠体系组成,其中主要的增稠剂成份是能溶于该稀释剂的在疏水性上被改性的非离子的长链烷氧化的聚合物,第二种增稠剂成份选自下式盐的形式的季铵表面活性剂:其中X是一种成盐的阴离子,a是X的离子电荷,季铵基团R1,R2,R3和R4各自独立地为C1~C22烷基,C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基,或苄基,所述季铵基的2个至3个,最好是两个,是C14~C22烷基或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基(优选的是C2~C3亚烷基),最好是C16~C22烷基,更优选的是C16~C18烷基,或它们的混合物,不多于2个的所述基团是C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基或C14~C22烷基和C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基的结合基团,1~2个所述季铵基团、优选是2个,是C1~C6烷基,优选的是C1~C8烷基,更优选的是甲基、以及不多于1的所述基团是苄基;或
Figure C9210275200132
其中X和a如上文所定义,R1,R2,和R3基团各自独立地为C1~C22烷基或苄基,优选的是C1~C22烷基,所述基团中的2个或3个是C14~C22烷基,优选的是C16~C22烷基,或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基(优选C2~C8亚烷基),或它们的混合物,所述基团中的0或1个是C1~C6烷基,较好的是C1~C8烷基,更好的是甲基,所述基团的0或1个是苄基;或是式I和式II表面活性剂的混合物;其中如上所述的季铵表面活性成份在C14~C22烷基或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基或其混合物中具有足够的不饱和度,使得所述成份的平均碘值至少大约是15。
本发明化妆品组合物更具体的实施例包括:
(a)大约80%至大约100%,优选的是大约80%至大约99.9%的赋形剂体系,它含有:
(A)大约占化妆品组合物重量的0.1%至10%的疏水改性的非离子水溶性聚合物,它具有水溶性聚合物主链和选自C8~C22烷基,芳烷基,烷芳基以及其混合基团的疏水基团;其中聚合物中亲水部分与疏水部分的比例由大约10∶1至大约1000∶1;优选的疏水改性的非离子水溶性聚合物含有一具有足够程度选自甲基,羟乙基,羟丙基非离子取代作用的非离子纤维素醚,使得它具有水溶性,并可进一步被含有10至24个碳原子的长链烷基取代,取代量在大约0.2%(重量百分比)至使得所述纤维素醚在水中的溶解少于0.2,优选的是少于1%(重量比)的量。
(B)占化妆品组合物重量的大约0.02%至大约5.0%的上文所述不饱和季铵表面活性剂;
(C)占化妆品组合物重量大约65%至大约99%的相容稀释剂,所述非离子水溶性聚合物溶于所述稀释剂中;
(b)0至大约20%,优选的是大约0.1%至大约20%的一种另外的活性化妆品成份;其中含有所述赋形剂体系的组合物含有不多于大约1.0%,优选的是不多于大约0.5%的水溶性表面活性剂物质(在25℃)。
上文所述的不饱和阳离子季铵表面活性剂在使用者涂用后能提高可被感觉到的可展开性和头发或皮肤的湿润感。这些赋形剂体系在护发组合物中、尤其是洗发调理剂和定型调理剂中特别有用。
本发明的另一个方面,适于清洗头发应用的头发定型和调理组合物提供了进一步提高的湿润头发感。这些组合物含有一种在上文所述的相容溶剂中的两个成份的增稠体系和一种分散在组合物中的发定形剂,一种发定形剂的分散助剂,以及还包含作为基本成份的具有一条长链,三条短链的阳离子季铵表面活性剂,其中长链选自C14~C22烷基或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基,短链各自独立地选自C1~C6烷基和苄基,每个分子中苄基基团数是0或1。
这些头发定型和调理组合物更具体的实施例包括:
(a)大约80%至大约99.5%的赋形剂体系,其中含有:
(A)占化妆品组合物重量大约0.1%至大约10.0%的疏水改性的非离子水溶性聚合物,它由一水溶性聚合物主链和选自C8~C22烷基,芳烷基,烷芳基及其混合基团的疏水基团构成,其中聚合物中亲水部分与疏水部分的比例是大约10∶1至大约1000∶1;
(B)占化妆品组合物重量大约0.02%至大约10.0%下式的不饱和季铵表面活性成份:其中X是一种成盐阴离子,a是X的离子电荷,季铵基团R1,R2,R3和R4各自独立的是C1~C22烷基,C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基,或苄基,2至3个所述的季铵基团是C14~C22烷基或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基或它们的混合物,不多于2个的所述基团是C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基或C14~C22烷基和C14~C22烷基酰氨C2~C9亚烷基结合的基团,1至2个的所述季铵基团是C1~C6烷基,不多于1个的所述基团是苄基;或
Figure C9210275200162
其中X是一种成盐阴离子,a是X的离子电荷,基团R1,R2和R3各自独立地是C1~C22烷基或苄基,2或3个所述基团是C14~C22烷基,或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基或其混合物,0或1个所述基团是C1~C6烷基,0或1个所述基团是苄基;或式(I)和式(II)表面活性剂的混合物;其中所述季铵表面活性成份在C14~C22烷基或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基或其混合中具有足够的不饱和度,使得所述成份的平均碘值至少是15;
(C)占化妆品组合物重量的大约65%至大约99%的相容稀释剂;
(b)占组合物重量0.05%至大约10%的发定形剂;
(c)大约0.01%至大约5%的分散助剂;
(d)占组合物重量约0.05%至大约1.0%的具有下式的带一条长链,三条短链的季铵表面活性剂:
Figure C9210275200171
其中X是一种成盐阴离子,a是X的离子电荷,季铵基R1是C14~C22烷基或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基,季铵基R2,R3,和R4各自独立的是C1~C6烷基或苄基,其中0或1个所述R2,R3,和R4基团是苄基;其中所述组合物含有不多于大约1.0%的水溶性表面活性剂。其组合物含有,或有选择地,可主要由这里所描述的必要成份以及可任意选择的成份组成。
下文描述了本发明组合物必要的以及种种可任意选择的成份。除指明的以外,所有的溶解度都是在25℃下测定的。除指明的外,所有的百分率和比例都按重量计。除指明的外,所有百分率都按组合物总重量计。
本发明赋形剂体系含有一水溶性聚合物作为一种必要的增稠剂成份。这种增稠材料是一种疏水改性的非离子水溶性聚合物。“疏水改性的非离子水溶性聚合物”是指被足够量的使聚合物在水中较少溶解的疏水基团取代作用改性的非离子水溶性聚合物。因此,聚合物主链必须是水溶性聚合物。对于这里的组合物来说,未修饰的聚合物主链应有足够的溶解度,使得它在25℃以溶液重量1%比例溶于水时能形成非常澄清的溶液。疏水基团可以是C8~C22烷基,芳烷基,烷芳基以及其混合物。疏水基团在聚合物主链上取代的量占聚合物总重量的大约0.10%至大约1.0%,优选的是大约0.4%至大约0.7%。通常聚合物中亲水部分与疏水部分的比例大约10∶1至大约1000∶1。
一些现有的专利公开了符合上面的要求、并能用在本发明中的非离子聚合物材料。1985年1月29日公布的Dehm等人的美国专利4496708涉及具有亲水性聚醚主链和单价疏水侧基基团的水溶性聚氨酯,其亲水/亲油比在大约14与大约19.5之间。1984年1月17日公布的Hoy等人的美国专利4426485公开了含有单价疏水基团支链的链段的水溶热塑性有机聚合物。1983年11月15日公布的Bauer的美国专利4415701,公开了含有一单环氧化物和1,3-二氧戊环化合物的共聚物。
1980年10月14日公布的Landoll的美国专利4228277,其中公开了本发明中优先选用的疏水改性的水溶性聚合型增稠剂材料,这里将它作为参考资料。其中所公开的增稠剂是含有一个非离子的长链烷基化的纤维素醚的增稠剂。
这种纤维素醚具有足够程度的选自甲基,羟乙基和羟丙基的非离子取代作用,使得它具有水溶性。这种纤维素醚可进一步用含有大约10至24个碳原子的烃基所取代,取代量的范围由大约是重量的0.2%到使所述纤维素醚在水中的溶解少于重量的0.2%的量,优选的是使其溶解少于重量的1%。这些待改性的纤维素醚最好是低分子量到中等分子量的纤维素醚;即低于大约800000,优选的是在大约20000和700000之间(大约75至2500D.P.)。
Landoll的专利教导了任何非离子水溶性纤维素醚都可被用作纤维素醚底物。因此,例如羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,甲基纤维素,羟丙基甲基纤维素,乙基羟乙基纤维素,和甲基羟乙基纤维素都可被改性。Landoll的专利认为非离子取代基例如甲基,羟乙基或羟丙基的量不是关键性的,只要能足以保证纤维素醚是水溶性的即可。
优选的纤维素醚底物是分子量大约是50000至700000的羟乙基纤维素(HEC)。具有这个范围分子量的羟乙基纤维素在所研究的材料中具有最强的亲水性。因此,它在实现不溶性之前能被改性的程度比其它水溶性纤维素醚底物所能达到的程度更大。因此,用这种底物能更准确地控制改性过程和控制改性产品的性质。最常用的非离子纤维素醚的亲水性的一般趋向是:羟乙基→羟丙基→羟丙基甲基→甲基。
长链烷基改性剂可通过醚、酯或氨基甲酸乙酯链连到纤维素醚底物上。优选的是醚链。
尽管Landoll专利中的材料被称为“长链烷基改性的”,但是应当  认识到,除了用烷基卤化物实现改性作用的情况外,改性剂并非一个简单的长链烷基。对于环氧化物,它实际上是α-羟烷基团,对于异氰酸酯来说,它是氨基甲酸乙酯基团,或对于一种酸或酰氯来说,它是酰基。然而由于改性分子中烃基部分的大小和影响完全遮掩了连接基团的任何可见的影响,因此还是使用术语“长链烷基基团”。性质与被简单长链烷基基团改性的产物没有明显的区别。
制造这些改性的纤维素醚的方法见Landoll(’277),第2栏,36~65行。
我们发现这些材料用于本发明化妆品组合物的赋形剂体系中效果特别好。这些材料能够稳定分散相中的悬浮体。当与本发明赋形剂体系中另外的成份一同使用时,它们能产生流变学稠态的产品,而没有大多数聚合物增稠剂所引起的粘滑感特性。
能满足这些要求的一种商业上能获得的材料是NATRO-SOL PLUS Grade330,一种在特拉华威明顿的Aqualon公司能得到的疏水改性的羟乙基纤维素。这种材料具有占重量大约0.4%至大约0.8%的C16烷基取代基。这种材料的羟乙基摩尔取代作用是大约3.0至大约3.7。改性前该水溶性纤维素的平均分子量大约为300000。另一种此类型的材料具有占重量大约0.40%至大约0.95%C16烷基的取代。此种材料的羟乙基摩尔取代作用是大约2.3至大约3.3,也可以高达3.7。改性前该水溶性纤维素的平均分子量大约为700000。
本发明化妆品组合物中疏水改性的水溶性聚合型增稠剂成份的含量在大约0.1%至大约10.0%之间,优选的是0.2%至5.0%。
本发明赋形剂体系进一步包括一种作为第二种必要成份的第二种增稠剂,它是不饱和的不溶于水的被C14~C22烷基取代的季铵表面活性剂。“不溶于水的表面活性剂”是指25℃时溶于水的量多于0.2%重量百分比时,不能形成澄清的各向同性溶液的表面活性剂材料。“不饱和的”当用在被C14~C22烷基取代的季铵表面活性剂中时是指季铵表面活性剂具有足够量的不饱和度,使得其碘值至少是大约15。通常碘值的范围是大约20至大约200。应当明白,该碘值是描述了该必要的C14~C22烷基取代的季铵表面活性剂不饱和度的平均值。这里所用的“烷基”一词包括不饱和基团和饱和基团。
该必要的C14~C22烷基取代的季铵表面活性成份是以盐的形式存在的下式化合物。其中X是一个成盐阴离子,a是X的离子电荷,季铵基团R1,R2,R3和R4各自独立地是C1~C22烷基,C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基,或苄基,2个至3个所述季铵基、最好2个、是C14~C22烷基或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基(优选的是C2~C3亚烷基),优选的是C14~C22烷基,更优选的是C16~C18烷基,或其混合物,不多于2个的所述基团或者是C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基,或者是C14-C22烷基和C14~C22烷基酰氨C2-C6亚烷基的结合产物,1至2个所述季铵基、最好2个、是C1~C6烷基,优选的是C1~C3烷基,更优选的是甲基,不多于1的所述基团是苄基;或是下式化合物:
Figure C9210275200221
其中X和a如上文所定义,R1,R2和R3基团各自独立地为C1~C22烷基或苄基,优选的是C1~C22烷基,2或3个所述基团、最好2个,是C14~C22烷基、优选的是C16~C22烷基,或C14~C22烷基酰氨C2~6亚烷基(优选的是C2~C3亚烷基),或其混合物,0或1个所述基团是C1~C6烷基、优选的是C1~C3烷基,更优选的是甲基,0或1个所述基团是苄基;或式I和式II表面活性剂的混合物;其中上文所述的季铵表面活性成份在C14~C22烷基或C14~C22烷基酰氨C2~C6亚烷基或其混合物中具有足够的不饱和度,使得所述成份的平均碘值至少大约是15。
阴离子X可以是任何适于在化妆品组合物中使用的成盐阴离子。适当的阴离子包括卤素(优选的是氯和溴)离子,醋酸根,磷酸根,硝酸根,硫酸根,和烷基硫酸根。优选的阴离子通常是氯离子,醋酸根,硫酸根和甲基硫酸根。
不饱和季铵表面活性剂的例子包括二甲基二(不饱和)牛脂铵盐,二甲基二硬脂酰铵盐,二甲基二(不饱和)廿基铵盐,二油基二甲基铵盐,二油菜籽烷基二甲基铵盐,二蓖麻油基二甲基铵盐,二豆基二镆盐(disoyadimonium),olealkonium。
其它的例子包括甲基-1-油烯基酰氨乙基-2-油烯基咪唑啉盐,二芥基基二甲基铵盐,和甲基-1-大豆基酰氨乙基-2-大豆咪唑啉盐。
本领域熟练技术人员知道,商业上购买的不饱和季铵表面活性剂通常也含有相似结构的饱和季铵表面活性剂。例如由Sherex化学公司(美国俄亥俄州的都柏林)买到的ADOGEN470,它含有饱和的和不饱和的氯化二甲基二牛脂铵的混合物。本发明的范围包括含有这些材料的组合物,只要它含有这里规定的最小量的表面活性剂,其含有的式(I)和式(II)范围内的表面活性剂的不饱和度足以使得平均碘值至少大约为15。
这里所使用的季铵表面活性剂占组合物重量的大约0.02%至大约10.0%,优选的是大约0.05%至大约3.0%,更优选的是0.05%至大约2.0%。
虽然本文的不溶于水的不饱和季铵表面活性成份被称作为增稠剂的材料,但还应认识到它也可以用作头发和/或皮肤的调理剂。
本发明赋形剂中第三种必要成份是一种稀释剂,它是疏水改性的水溶性聚合物的一种溶剂,并与本发明组合物中的其它成份是相容的。一般,稀释剂包括水或水一低级链烷醇(例如C2~C4醇)的混合物;优选的是它至少含有大约25%、更优选的是至少大约50%、最优选的是至少75%(占稀释剂总重量的百分比)的水。漂洗组合物,例如头发漂洗剂,最好使用水作为稀释剂。本发明组合物中的稀释剂占化妆品组合物重量的大约65%至大约99%。
其它赋形剂成分被分散或混合在稀释剂中,使得由它们配制的分妆品组合物具有类似典型头发调理组合物凝胶网络状的流变学特性的最佳稠度的流变学特性。这种流变学特性的特征是在0.04sec-1至25sec-1的剪切速率范围里切应力由0至大约50帕斯卡。用带有以下锥和盘装置的流变性测定仪BoblinRbeometer VOR测定这种流变学性质;锥的角度是2.5,盘的直径30mm,截头圆锥体与盘之间的间隔被调整到70μm,所用的转矩杆是20.148g-cm。样品量为0.35ml,将样品注射于盘的中心。如下进行操作:没有最初的延迟时间,应变延迟时间是25sec,积分时间是5sec,灵敏性设置在1倍乘上,接着是剪切摆动,剪切范围是从大约0.0405sec-1至25.53sec-1(剪切序号=11至39),温度在环境温度范围内保持恒定(20℃至25℃)。
本发明赋形剂体系还可含一种另外的增稠成份,例如而不同于上文提到的疏水改性的水溶性聚合物的水溶性聚合型材料。用作本发明赋形剂体系中另外一种增稠剂成份的水溶性聚合物的例子最好是羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,羟丙基甲基
纤维素,聚乙烯二醇,聚丙烯酰胺,聚丙烯酸,聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮K-120,葡聚糖,例如由D&O化学品公司买到的2P级的葡聚糖,羧甲基纤维素,植物渗出物例如金合欢胶,茄替胶,和黄蓍胶,海藻提取物例如藻酸钠,丙烯二醇藻酸盐和鹿角菜酸钠,和UCARE JR一聚合物(由Union Car-bide公司得到的一种阳离子改性的羟乙基纤维素)。本发明赋形剂体系优选的可任意选择的另外一种增稠剂最好是天然多糖物质。这样的材料例如瓜耳胶,刺槐豆胶和黄原胶。本发明组合物中优选的另外一种增稠剂还可以是分子量大约为700000的羟乙基纤维素。这些聚合物材料最好不含有可能影响获得最佳粘度的纤维素。
如果在本发明化妆品组合物中加入这种另外的增稠成份,则其含量最好占大约0.3%至大约5.0%,优选的是大约0.4%至大约3.0%。
本发明赋形剂体系中另外一种成份是作为该组合物分散助剂的一种物质。这样一种物质有助于将化妆品组合物散布在头发和皮肤上而避免活性成份在头发和皮肤上的局部沉积。如果组合物中没有这样的一种成份,组合物中的一些活性成份就不能均匀地散布,因而不会十分有效。特别在是在包括有像发定形聚合物这样的胶粘成分时,分散助剂就尤其有用处。
本发明中应用的分散助剂材料实际上是在本发明中能用作可任意选择的水溶性聚合物的另一种增稠剂材料集合中的一个子集。这个子集被规定如下:具有高分子量,即分子量高于1000000的和/或强离子特性的水溶性聚合物。强离子特性是指该物质在大于30毫伏时导电。这可以通过使用校准的科尔宁130PH表计算用0.03%Kathon C G(甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮,一种由Rohm&Haas得到的防腐剂)防腐的DRO(双重逆渗透)水中1%的聚合物溶液的导电性来测定。所用的试探电极如下:参比电极是Orion Model9001单接头。PH电极是Orion Model9161,银—银氯化物。试探电极间隔3/8英寸。PH表调至毫伏读数。浸入4分钟后记录下绝对测量值。
符合这些要求因而可作为本发明组合物分散助剂的水溶性聚合物的例子包括黄原胶,由D&O化学品公司得到的纯级是2P的葡聚糖;羧甲基纤维素;例如,CMC’s 4HIF,4M6F,7HF,7M8SF,7LF,9H4F,9M8,12M8P,16M31,(全部由Aqualon处得到);植物渗出物例如金合欢胶,茄替胶和黄蓍胶;海藻提取物例如藻酸钠,丙烯二醇藻酸盐和鹿角菜酸钠;高分子量的羟乙基纤维素例如Natrosol 250H和Natrosol250HHR(由Aqualon得到);和果胶。
因为这组用作本发明分散助剂的物质是可任意选择的水溶性另一种增稠剂中的一部分,因此它们在组合物中可以同时起到这两方面的用途。例如黄原胶是一种水溶性天然多糖物质,并具有高分子量,因此这种物质本身既具有另一种增稠剂作用又有分散效果。只是为了提供这两方面的作用必须使用稍高量的这种物质。
也可以使用两种不同的物质作为本发明的可任意选择的水溶性聚合型的另一种增稠剂和分散助剂。这种情况出现在当水溶性聚合型的另一种增稠剂是具有强离子特性或不是高分子量的时侯。刺槐豆胶就是这样一种物质。分散助剂例如黄原胶可与刺槐豆胶一同使用以提供更多的分散效果。
如果在本发明化妆品组合物中使用分散助剂,则其含量范围应当是大约0.02%至大约2.5%,优选的是大约0.05%至大约1.0%(占化妆品组合物总重量)。如果分散助剂是具有两种功能的,即它既作为可任意选择的另一种增稠剂又作为分散助剂,则其含量占组合物的大约0.2%至大约5%。因此,通常所用分散助剂的含量是大约0.02%至大约5%。
分散助剂在本发明护发组合物尤其是洗发调理剂中特别有用。分散助剂有利于某些头发调理成份、尤其是发定形剂均匀地分散在头发上。
本发明赋形剂体系和用它配制的化妆品组合物应该是基本上没有水溶性表面活性剂的。这些物质与本发明组合物的赋形剂体系是不相容的。“基本上没有水溶性表面活性剂”是指组合物中含有这样的表面活性剂的量少于会破坏本发明极好的令人期望的流变学特性的量(这种所期望的流变学特性正是本发明的目的)。通常这意谓着本发明组合物含有不多于大约1%、最好不多于约0.5%的这种物质。对本发明赋形剂体系特别有害的水溶性表面活性剂的例子是烷基硫酸盐和乙氧基化的烷基硫酸盐,例如月桂基硫酸铵;属于脂肪族伸胺和叔胺衍生物的两性表面活性剂;由亚烷基氧化物基团与有机亲水化合物缩合产生的非离子表面活性剂,例如Laureth-23(由ICI、Americas用商标Brij35销售的);高级烷基三甲铵内酯,硫代三甲铵内酯,酰胺基三甲铵内酯和酰胺硫代三甲铵内酯,例如十六烷基三甲铵内酯。
本发明赋形剂体系和用它配制的化妆品组合物最好基本上也没有脂肪醇物质,例如18烷醇,16烷醇,14烷基醇,22烷醇,12烷基醇—和油醇。“基本上没有脂肪醇”是指本发明组合物含有不多于约1%的这些物质。这些物质通常用作头发调理品的赋形剂。然而,这些物质趋向于留在头发上,在使用后使头发有不清洁的感觉。本发明赋形剂体系中不需要这些物质,因为本发明赋形剂用了另一些不留在头发上的材料增稠。
本发明赋形剂体系基本上可用于任何具有稠状的凝胶网络型流变学特性并用于将一些活性成份施与头发或皮肤上的化妆品。这样的组合物包括润肤洗液,防晒组合物和皮肤清洁组合物。然而本发明赋形剂最期望用于护发品。尤其是漂洗护发产品,在这种护发产品中,一些活性护发成份留在头发上,而这种载有活性成份的赋形剂希望从头发上漂洗掉,没有多少或没有赋形剂物质留在头发上。
通常本发明赋形剂体系在一般的香波组合物中并不是有用的,因为这些组合物含有高含量的水溶性表面活性剂,如上文所讨论,它们与本发明赋形剂体系是不相容的。然尔本发明赋形剂体系可用于一般的染发组合物,护发或发胶组合物,摩丝(mousse)组合物,尤其是头发调理组合物。
本发明化妆品组合物通常含有一种对头发或皮肤有益的另外一种活性化妆品成份。使用术语“另一种活性成份”是因为这里的不饱和季铵表面活性成份通常作为头发或皮肤的调理剂。这些材料可包括湿润剂,防晒剂,清洁剂(与本发明赋形剂体系相容的),尤其是头发调理剂,头发定型剂,去头屑剂,生发剂,染发剂,着色剂或香水。
各种各样广泛的普通防晒剂适于用在本发明的化妆品组合物中。在《化妆品科学和技术》第VIII章自189页起,Segarin等人公开了许许多多适合的试剂。特别适合的防晒剂包括例如:对一氨基苯甲酸,其盐和其衍生物;邻氨基苯甲酸盐;水杨酸盐;肉桂酸衍生物;二羟基肉桂酸衍生物;三羟基肉桂酸衍生物;烃类;二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯;萘酚磺酸盐;二羟基萘甲酸及其盐;香豆素衍生物;二唑,金鸡钠盐;喹啉衍生物;羟基或甲氧基取代的二苯酮;尿酸和vilouric酸;单宁酸和它的衍生物;对苯二酚;二苯酮。
在它们中间,2-乙基己基对—甲氧基肉桂酸酯,4,4’-t-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,2-羟基-4-甲氧基二苯酮,辛基-二甲基对一氨基苯甲酸,二棓酰基三油酸盐,2,2-二羟基-4-甲氧基二苯酮,乙基-4-[双(羟丙基)]一氨基苯甲酸酯,2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸盐,2-乙基己基水杨酸酯,对氨基苯甲酸甘油酯,3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯,邻氨基苯甲酸甲酯,对-二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯,2-乙基己基对-二甲基氨基苯甲酸酯,2-苯基苯并咪唑-5-磺酸,2-(对-二甲基-氨基苯基)-5-磺酸苯并恶唑甲酸以及这些化合物的混合物是特别是用的。
适合于与本发明赋形物体系一起使用的去头屑剂的例子包括吡硫锌,硫,和硫化硒。适于与本发明赋形剂体系一起使用的头发生长剂的例子是Minoxidil,(6-氨基-1,2-二氢-1-羟基-2-亚氨基-4-哌啶子基嘧啶,由Upjohn公司得到。也可使用头发氧化(脱色)剂,例如过氧化氢,过硼酸盐和过硫酸盐,以及头发还原剂例如硫代甘醇酸酯。
可用在本发明赋形剂体系中的调理物质的例子是挥发性液态烃类。它们在对头发的处理中尤其有用。
这些物质的沸点范围最好在约99℃至约260℃,在水中的溶解度最好小于约0.1%。烃类可以是含有约10至约16个碳原子的直链或支链烃,优选是约12至约16个碳原子烃。合适的烃的例子是癸烷,十四烷,十三烷,十二烷以及它们的混合物。
用作本发明组合物中活性调理成份的挥发性硅氧烷包括流体硅氧烷例如环状或线性聚二甲基硅氧烷。环状硅氧烷中的硅原子数优选的是约3至7,更优选的是4或5。
环状硅氧烷的通式是:
Figure C9210275200301
其中n=3~7。线性聚二甲基硅氧烷大约含3~9个硅原子,其具有如下通式:
                n=1~7具有上述类型的环状和线性硅氧烷,可由Dow Corning公司处得到Dow Corning344,345和200流体;由Union Carbide处得到硅氧烷7202和硅氧烷7158;在Stauffer化学公司得到SWS-03314。
线性挥发硅氧烷在25℃时通常具有的粘度小于大约5厘泊,而环状挥发硅氧烷在25℃时具有的粘度小于约10厘泊。在1976年1月发表的《美容品与化妆用品》91卷第27~32页Todd和Byers的“用于化妆品的挥发性硅氧烷流体”中描述了挥发性硅氧烷,本发明将其作为参考文献。
本发明组合物中这种挥发试剂含量大约在1%至20%,优选的是约2%至约15%。挥发性硅氧烷是优选的挥发剂。
非挥发性硅氧烷流体可用作本发明组合物中的活性头发调理组份。它们在25℃时的粘度通常超过10厘泊。这样的例子包括聚二甲基硅氧烷(流体或胶体),氨基硅氧烷和苯基硅氧烷。它们也包括具有下式结构的聚烷基或聚芳基硅氧烷:其中R是烷基或芳基,X是大约7至约8000的整数。A代表硅氧烷链的终端基团。
在硅氧烷链上的烷基或芳基取代基(R)或在硅氧烷终端上的取代基(A)可以是任何结构,只要使硅氧烷产物在室温下保持液态,是疏水的,涂在头发上时没有刺激性、毒性或有害性,与组合物中其它成份相容,在一般的使用和贮存条件下具有化学稳定性,并能留在头发上又能调理头发。
适当的A基团包括甲基,甲氧基,乙氧基,丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R基团可以代表相同基团或不相同基团。优选的是两个R代表相同基团。适当的R基团包括甲基,乙基,丙基,苯基,甲基苯基和苯甲基。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷,聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特别优选的。
制备这些硅氧烷材料的适当方法见美国专利U.S.2826551和3964500以及这些专利中引用的参考文献。本发明中有用的硅氧烷也可从商业上购得。适当的例子包括Viscasil、GE公司的一个注册商标,由Dow Corning有限公司和SWS Silicones(stauffer化学公司的一个分部)提供的硅氧烷。
其它有用的硅氧烷材料包括具有下式的物质:
Figure C9210275200321
其中x和y是决定于分子量的整数,平均分子量要大约在5000和10000之间。这个聚合物也被叫作“amodimethicone”。
其它可用在本发明组合物中的硅氧烷阳离子聚合物具有下面的通式:
Figure C9210275200331
其中G选自氢,苯基,OH,C1~C8烷基优选甲基;a代表0或1~3的一个整数,优选的是0。b代表0或1,优选1;n+m是一个1至2000的整数,优选50至150,n代表0至1999的整数,优选的是49至149,m代表1至2000的整数,优选的是1至10。
R1是具有式CqH2qL的单价基团,基中q是2至8的整数,L选自下面的基团。
-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2
-N+(R2)3A-
-N+(R2)2CH2-CH2-N+(R2)3A-其中R2选自氢,苯基,苄基,饱和的烃基团,优选的是含有1至20个碳原子的烷基,A-代表卤离子。
这些化合物在欧洲专利说明书EP95238中有更详细的描述。与该式对应的一种特别优选的聚合物叫做“trimethylsilyla-modimethicone”,它具有下式:
Figure C9210275200341
典型的含有这种物质的本发明组合物至多含有约1.0%的这种trimethylsilylamodimethicone硅氧烷调理材料。
本发明组合物中还可用另外一些硅氧烷阳离子聚合物,例如具有下式的聚合物:
Figure C9210275200342
其中R3代表含有1~18个碳原子的单价烃基团,更优选的是烷基或链烯基基团例如甲基;R4代表一个烃基团例如,优选的是C1~C18链烯基团,或C1~C18、最好C1~C8亚烷基氧基;Q-是卤离子,优选的是氯;r是一个2~20的平均统计值,优选的是2~8;s是一个20~200的平均统计值,优选的是20至50。
这些化合物在美国专利4185017中有更详细的描述。
这组聚合物中特别优选的一种由UNION CARBIDE公司以“UCAR SILICONEALE56”的商品名出售的聚合物。
在本发明中使用的硅氧烷调理剂含量是大约0.1%至约18%,优选的是约0.5%至约15%。
用于本发明组合物的优选的硅氧烷调理剂含有挥发性硅氧烷流体和硅胶的结合物,其中挥发性硅氧烷流体的粘度小于约10厘泊,硅胶的含量约0.015%至约9.0%,优选的是约0.5%至约2.0%,硅胶的粘度大于约1000000厘泊,挥发性流体与胶体的比例是大约90∶10至大约10∶90,优选的是约85∶15至约50∶50。
用于本发明的另一些可选择的较好的非挥发性硅氧烷材料包含不挥发的硅氧烷流体和硅胶,其中不挥发硅氧烷流体在25℃时的粘度小于约100000cp(厘泊),硅胶含量约0.015%至约9.0%,优选的是约0.5%至约2.0%,硅胶在25℃时的粘度大于约1000000cp优选的是聚二甲基  硅氧烷胶和聚苯甲基硅氧胶,不挥发流体与胶体的比例大约是70∶30至约30∶70,优选的是约60∶40至约40∶60。
通过使用与硅氧烷头发调理剂混溶的硅氧烷树脂可增加不挥发性硅氧烷头发调理剂的效能。硅氧烷树脂是高交联的聚合硅氧烷。交联是在生产硅氧烷树脂的过程中由三功能或四功能硅烷与单功能的或二功能的、或单功能与二功能的单体的结合作用引起的。本领域都知道,为了产生硅氧烷树脂所需的交联度决定于结合成为硅氧烷树脂的特定的硅烷单体。通常,硅氧烷材料中三功能或四功能硅氧烷单体的含量足以(因此具有足够的交联度)使它们干燥成硬性或刚性膜时,这样的硅氧烷物质被认为是硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比例表示了一种特定硅氧烷物质中的交联度。硅氧烷树脂通常每个硅原子至少含有约1.1个氧原子。优选的氧原子∶硅原子比例至少约1.2∶1.0。在生产硅氧烷树脂时应用的有代表性的硅烷是单甲基-,二甲基-,单苯基-,二苯基-,甲基苯基-,单乙烯基-,和甲基-乙烯基-氯硅烷,和四氯硅烷,优选的树脂是甲基取代的硅氧烷树脂,例如由General Electric公司提供的GESS-4230和SS4267。可商业得到的硅氧烷树脂通常是未硬化形式、低粘度的挥发或不挥发的硅氧烷流体。供给和加到本发明组合物中的硅氧烷树脂是未硬化的形式而不是硬化的树脂,这对本领域专业人员是显而易见。
优选的不挥发性硅氧烷流体调理成份与硅氧烷树脂成份的重量比大约是4∶1至大约400∶1。更优选的是大约9∶1至约200∶1,最优选的是约19∶1至约100∶1,尤其是当硅氧烷流体成份是如上所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷流体和聚二甲基硅氧烷胶时。
可与本发明赋形剂体系一起使用的其它护发材料是对头发既有定型作用又有护理作用的硅氧烷聚合物材料。包括硬性硅氧烷聚合物。1990年2月20日公布的Bolich等人的美国专利4902499描述了这样的材料,本发明将其作为参考文献。
其它阳离子调理剂也可用于本发明组合物中。通常,作为头发调理剂的阳离子表面活性剂包括季铵和胺阳离子表面活性材料。如果本发明组合物中还含有这样一种不同于该第二种增稠成份的材料时,则其含量至多约2.5%,优选的是约0.5%至约2.0%(按组合物重量比)。
可用的阳离子表面活性剂通常含有氨基或季铵亲水基团,它溶于本发明水溶液组合物时带正电荷。这里所应用的阳离子表面活性剂在下列文件中有公开,本发明将其作为参考文献:M.C出版公司的McCutcheon’s,Detergents & Emulsifiers,(1979年北美版本);Schwartz,等人的Surface Active Agents,Their Chemistry and Technology,纽约:边缘科学出版社1949年出版;1964年11月3日公布的Hilfer的美国专利3155591;1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3929678;1976年5月25日公布的Bailley等人的美国专利3959461;1983年6月7日公布的Bolich,Jr,的美国专利4387090。
一些具体的季铵盐包括二烷基二甲基铵氯化物,其中烷基是由长链脂肪酸衍生的且含大约12至约22的碳原子,例如氢化的牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸产生季化物,其中R1和R2主要含16至18个碳原子)。本发明中所使用的季铵盐类的实例包括二牛脂二甲基铵氯化物,二牛脂二甲基铵甲基硫酸酯,二-十六烷基(dihexadecyl)二甲基铵氯化物,二(氢化牛脂)二甲基铵氯化物,二-十八烷基(dioctadecyl)二甲基铵氯化物,二-二十烷基二甲基铵氯化物,二-二十二烷基二甲基铵氯化物,二(氢化牛脂)二甲基铵乙酸盐,二-十六烷基二甲基铵氯化物,二-十六烷基二甲基铵醋酸盐,二牛脂二丙基铵磷酸盐,二牛脂二甲基铵硝酸盐,二(椰子烷基)二甲基铵氯化物,十八烷基二甲基苄基铵氯化物。通常二牛脂二甲基铵氯化物,二-十六烷基二甲基铵氯化物和十八烷基二甲基苄基铵氯化物被用作季铵盐。
伯、仲、叔胺脂肪胺的盐类被优选用作阳离子表面活性材料。这些胺的烷基基团最好含约12至22碳原子,可以是取代的或非取代的。优选的是仲、叔胺,而叔胺是最优选的。这里所用的此类胺包括十八酰胺丙基二甲基胺,二乙基氨基乙基十八酰胺,二甲基十八胺,二甲基大豆氨,大豆氨(soyamine),三癸胺,乙基十八烷基胺,乙氧基化(2 moles E.O.)的十八烷基胺,二羟乙基十八烷基胺和廿烷基二十二烷基胺。适当的胺盐包括卤盐,乙酸盐,磷酸盐,硝酸盐,柠檬酸盐,乳酸盐和烷基硫酸盐。这样的盐包括盐酸十八烷基胺,大豆氨(soyamine)氯化物,十八烷基胺甲酸盐,N-牛脂丙烷二胺二氯化物和十八酰胺丙基二甲胺柠檬酸盐。本发明中有用的阳离子胺表面活性剂公开在1981年6月23日Nachtigal等人的美国专利4275055中,本发明将其作为参考文献。
一种能与上文所述的必要的不饱和季铵表面活性剂化合有利地结合成本发明组合物的一种特别类型的阳离子季铵表面活性剂是以盐的形式存在的、不溶于水的、具有下式的物质:
Figure C9210275200391
其中X是如上所述的一种成盐阴离子,a是阴离子X的电荷,R1,R2,R3和R4基团各自独立地为C1~C6烷基,C20~C22烷基或苄基,其中所述基团中的一个是C20~C22烷基,优选的是C22,2个至3个所述基团是C1~C6烷基,优选的是C1~C3,更优选的是甲基,所述基团中的0个或1个是苄基。
长链烷基(即C20~C22烷基)可以是饱和的或不饱和的。如果它是不饱和的,则这种表面活性剂也可以属于上文所述必要的不饱和季铵表面活性增稠剂的范围。如果是这种情况,在分析这种组合物时应将它作为不饱和季铵表面活性增稠剂的一部分。
这里所特别指出的式III季铵表面活性剂是:二甲基二十二烷基苄基铵盐(或者是称为behena lkonium盐),由Witco化学公司得到。(Memphis,Tennessee,USA)是商品名为KEMAMINEBQ-2802C的一种氯盐。另一种特别指出的式III化合物是二甲基廿烷基苄基铵盐。
所使用的式III季铵表面活性剂的一般含量是大约0.02%至约10.0%,优选的是大约0.05%至大约3.0%,更优选的是大约0.05%至约2.0%(按组合物重量比)。
优选的结合物是含有式III表面活性剂、尤其是饱和状态的式III表面活性剂与式I或式II、或式I与式II混合物结合的那些组合物,其中式I和式II成份含有C14~C18不饱和烷基,重量比最好是(式I和式II)∶(式III)为大约1∶1至约4∶1。
可以采用的特别有用的阳离子表面活性剂的结合物包括二(不饱和)C16~C18烷基(优选的是牛脂基)二甲基铵盐(例如商业上可由Sberex化学品公司得到的商品名为ADOGEN470的氯盐)与二甲基(饱和或不饱和二十二烷基和/或廿烷基,优选的是饱和的)苄基铵盐(例如氯盐)的混合物,其重量比大约为1∶1至约4∶1,优选的是大约1∶1至约3∶1。
这些阳离子表面活性剂的结合物能提高头发定型/调理品总的性能,尤其是对于含有定型/调理共聚物的头发漂洗剂。虽然不饱和季铵表面活性剂增稠成份,尤其是优选的二甲基,二(C16~C18)烷基取代的表面活性剂,可提供给具有极好的流变学特性、头发调理性和定型保持特性的产品,但是通过使用式III的长链C20~C22烷基取代的化合物可以在保持该不饱和增稠成份极好的流变学特性和调理性的同时,提高发型保持特性。
本发明组合物还可包括水解的动物蛋白质头发调理剂。这些物质在组合物中的含量大约是0.1%至约1.5%。一种商业上可得到的材料的例子是以商品名CtoteinQ_由Croda,Inc.出售的商品。
脂肪醇是公知的头发调理剂,它可用于本发明组合物中。然而如上文所述,这样的材料会留在头发上,使用后使头发感觉不清洁。因此,用于本发明组合物中的脂肪醇物质的含量至少不得超过约1%。
先前提到的调理剂的结合物也可用于本发明组合物中。
本发明组合物还可含一有效量的发定形剂使头发使用后定型。术语“发定形剂”指一种发发定形的聚合物和任何可与此种聚合物结合使用的载体或稀释剂,但不包括上文所述赋形剂体系中的稀释剂。这里所用的“头发定型聚合物”是指任何天然或合成的能使头发定形的任何聚合物。本领域公知这种类型的聚合物。通常头发定型聚合物的含量至少占组合物重量的0.05%。典型的情况是占约0.1%至约10%,优选的是约0.5%至约8%。
本发明的头发定型聚合物可以是均聚物、共聚物、三元共聚物等。本文所用术语“聚合物”包括所有这些类型的聚合材料。为了便于描述本文的聚合物,存在于该聚合物中的单体单元可以称作单体,由这些单体产生聚合物。单体可以是离子的(例如阴离子的、阳离子的、两性的、两性离子的)或非离子的。
阴离子单体的例子包括:
(i)不饱和羧酸单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸半酯、衣康酸、富马酸和巴豆酸;
(ii)不饱和多元酸酐的半酯例如具有含羟基基团的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯(如羟乙基丙烯酸酯和羟乙基甲基丙烯酸酯与羟丙基丙烯酸酯等)的琥珀酸酐和邻苯二甲酸酐等;
(iii)具有磺酸基的单体例如苯乙烯磺酸、丙烯酸磺乙酯和甲基丙烯酸磺乙酯等;
(iv)具有磷酸基的单体例如丙烯酸酸式磷酰氧乙基酯和甲基丙烯酸酸式磷酰氧乙酯、丙烯酸-3-氯-2-酸式磷酰氧丙基酯和甲基丙烯酸-3-氯-2-酸式磷酰氧丙基酯等。
阳离子单体的例子包括:
(i)从丙烯酸或甲基丙烯酸(它们在下文中统称为(甲基)丙烯酸)以及在烷基中具有1-5个碳原子的三烷基胺的季铵化表卤代醇产物衍生的单体,例如(甲基)丙烯酰氧丙基三甲基铵的氯化物和(甲基)丙烯酰氧丙基三乙基铵的溴化物;
(ii)(甲基)丙烯酸的胺衍生物或者从(甲基)丙烯酸衍生的(甲基)丙烯酰胺的胺衍生物或(甲基)丙烯酰胺和具有C1-C4烷基的二烷醇胺,例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙基酯或二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;和
(iii)上面组(ii)产物通过下述方法得到的衍生物:(1)用酸如盐酸或乳酸中和,(2)用卤代烷如氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷或碘乙烷改性,(3)用卤代脂肪酸酯如一氯乙酸乙酯或一氯丙酸甲酯改性,(4)用二烃硫酸酯如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯改性。
阳离子不饱和单体还包括烯丙基化合物的胺衍生物例如二烯丙基二甲基铵的氯化物等。
阳离子不饱和单体可以以阳离子形式聚合。或者,它们可以以其非离子前体的形式聚合,其非离子前体还可以,例如通过季铵化试剂(如一氯乙酸乙酯、硫酸二甲酯等)改变为阳离子单体。
两性单体的例子包括上述(甲基)丙烯酸的胺衍生物或(甲基)丙烯酰胺的胺衍生物例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺被卤代脂肪酸盐例如一氯乙酸钾、一溴丙酸钠、一氯乙酸的氨基甲基丙醇盐和一氯乙酸的三乙醇胺盐等两性离子化的衍生物;以及被丙磺酸内酯改性的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺的胺衍生物。
与上述阳离子单体一样,这些两性单体可以以两性的形式聚合,也可以以其前体的形式聚合,其前体还可以转化为两性状态。
优选的离子单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、马来酸、马来酸酐半酯、巴豆酸、衣康酸、二烯丙基二甲基铵的氯化物、极性乙烯基杂环如乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、苯乙烯磺酸酯及其混合物。特别优选的离子单体,包括丙烯酸、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯及其混合物。
本发明的发定形聚合物通常含有0%-100%的离子单体和0%-100%的非离子单体,优选含有约2%-75%的离子单体和约25%-98%的非离子单体,更优选含有约5%-50%的离子单体和约50%-95%的非离子单体。
低极性非离子单体的典型例子是C1-C24醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯(这些醇是例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、环己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇和1-十八烷醇等),其中的醇具有约1-24个平均碳原子数的碳原子,优选约4-18个碳原子,更优选约4-12个碳原子;苯乙烯;氯苯乙烯;乙烯基酯例如乙酸乙烯酯;氯乙烯;偏二氯乙烯;丙烯腈;α-甲苯乙烯;叔丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯;及其混合物。其他非离子单体包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯衍生物,例如丙烯酸和甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸和甲基丙烯酸油酯、丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸和甲基丙烯酸四氢糠酯、二丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸和二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、双丙酮丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
优选的非离子单体包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其混合物。
典型的极性非离子单体包括丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯腈、丙烯酸和甲基丙烯酸醇酯(例如C2-C6丙烯酸和甲基丙烯酸醇酯如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯)、乙烯吡咯烷酮、乙烯醚如甲基乙烯基醚、酰基内酯、乙烯吡啶、烯丙醇、乙烯醇和乙烯己内酰胺。
阴离子头发定型聚合物的例子是乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物,乙酸乙烯酯、巴豆酸与α-支链的饱和脂族单羧酸的乙烯酯(如新癸酸乙烯酯)的三元共聚物;甲基乙烯基醚与马来酸酐(摩尔比约为1∶1)的共聚物,该共聚物中的50%被含有1-4个碳原子的饱和脂族醇如乙醇或丁醇酯化;以及含有丙烯酸或甲基丙烯酸作为阴离子基团并含有部分例如具有甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯等的共聚物的丙烯酸共聚物和三元聚合物。可用于本发明组合物的丙烯酸聚合物的其他例子是叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酸乙酯聚合物。
可用于本发明的两性聚合物的一个例子是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物,该聚合物在US4,192,861中进行了一般性的描述,它是适合于本发明目的的具有合适分子量的N-叔辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯的聚合物。
阳离子头发定型聚合物的例子是具有氨基官能团的丙烯酸酯单体如丙烯酸低级烷氨基烷基酯或具有氨基官能团的甲基丙烯酸酯单体如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与相容的单体如N-乙烯吡咯烷酮或甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯以及丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物。含有N-乙烯吡咯烷酮的阳离子聚合物可以从GAF公司购买到。
其他有机的头发定型聚合物包括羧甲基纤维素、PVA与巴豆酸的共聚物、PVA与马来酸酐的共聚物、聚苯乙烯磺酸钠、PVA/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三元聚合物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、聚(甲基乙烯基醚-马来酸)的单乙基酯以及辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物。也可以使用聚合物的混合物。
特别优选的与本发明赋形剂体系一起使用的活性护发物质是头发固定/定型聚合物。任何本领域已知用于该目的的含硅酮的头发定型聚合物都可以使用。
广义上,适用于本发明组合物含硅酮聚合物包括所有硅酮与非硅酮粘合聚合物的共聚物,这些共聚物:(a)当其干燥时,共聚物相分离成含有硅酮部分的不连续的相和含有非硅酮部分的连续相;和(b)硅酮部分与非硅酮部分共价连接。因此当本发明的含硅酮聚合物配制在最终的护发组合物中时,并且当其干燥时,聚合物相分离成含有聚二甲基硅氧烷大分子的不连续相和含有主链的连续相。本发明组合物的相分离性质可以按下述方法测定:
将聚合物从好的溶剂(即该溶剂能使主链和硅酮均溶解)中浇铸成固体膜。将该膜切片并通过透射电子显微照相进行测定。通过在连续相中发现的夹杂物证实了微相分离。这些夹杂物应该具有合适的大小以与硅酮链的尺寸相匹配(通常为几百nm或更小),并且应该具有合适的密度以与硅酮的含量相匹配。这些性能已经充分记载于有关具有此结构的聚合物的文献中(参见例如S.D.Smith,Ph.D.Thesis,Univercity of Virginia,1987,以及该文献中引用的参考文献)。
测定相分离特性的第二种方法包括检查聚合物膜表面硅酮浓度相对于整体聚体物中浓度的增浓作用。由于硅酮喜欢低能量的空气界面,因此优先定位于聚合物表面。于是就产生了一个完全被硅酮覆盖的表面,即使当硅酮的重量浓度在整个聚合物较低(2%-20%)时。对此干燥膜表面的ESCA(化学分析的电子谱)已经验地证实了这一点。当对膜表面进行分析时,该分析显示了一个高的硅酮含量,和低的主链聚合物的含量。(这里所述的表面是指膜厚度的前几十个埃。)通过改变试验光束的角度可以分析不同深度的表面。
最优选的含硅酮聚合物含有一种乙烯聚合主链,最好有大于约-20℃的Tg或Tm,并且重均分子量约为1,000-50,000、优选约5,000-40,000、最优选约10,000-20,000的聚二甲基硅氧烷大分子接枝于该主链。本文所用的缩写“Tg”是指非硅酮主链的玻璃转化温度,缩写“Tm”是指非硅酮主链的结晶熔点,如果所给出的聚合物存在这样的转化。
这些材料的特别优选的例子是下述专利申请中所描述的含硅酮的共聚物:Torgerson,Bolich和Garbe 1991年8月27日提交的申请号为07/758,319的申请;以及Bolich和Torgerson1991年8月27日提交的申请号为07/758,320的申请;上述两篇专利申请均通过引用被结合到本文中,并且在欧洲专利申请EP90307528.1(Hayama等人,公开号0408311,1991年1月16日公开)中也有描述。该聚合物的重均分子量通常为至少约10,000,一般为75,000-3,000,000,并且最好具有至少约-20℃的Tg值。
除了上述接技共聚物之外,有用的共聚物包括含有多达约50%(优选约10%-20%)重量的一种或多种聚二甲基硅氧烷嵌段和一种或多种非硅酮嵌段(优选丙烯酸酯或乙烯基)的嵌段共聚物。
优选的聚合物含有Tg或Tm大于约-20℃的乙烯聚合主链,并且接枝子该主链的是重均分子量约为1,000-50,000、优选约5,000-40,000、最优选约20,000的聚二甲基硅氧烷大分子。
用于定型/调理剂的含硅酮聚合物通常含有C单体,以及选自A单体、B单体及其混合物的单体,下文将更详细地描述。这些共聚物至少含有A或B单体以及C单体,优选的共聚物含有A、B和C单体。
在U.S.4,693,935(Mazurek,1987年9月15日公布)和US4,728,571(Clemens等人,1988年3月1日公布)中均详细描述了有用共聚物的例子及如何制备这些共聚物,这两篇专利均通过引用结合在本文中。这些共聚物含有单体A、C,也可含有B,它们的定义如下。A、在使用时,是至少一种可游离基聚合的  单体或多种单体。B、当使用时,含有至少一种可与A共聚的单体并且选自于极性(相对于A)单体和Tg或Tm大于约-20℃的大分子。当使用B时,B可以占共聚物中单体总量的高达约98%,优选高达约80%、更优选高达约20%。极性单体包括离子单体和极性非离子单体。单体c占共聚物单体总量的约0.01%-50.0%。
典型的A单体的例子是丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C18醇酯、这些醇例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、环己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇和1-十八烷醇等,这些醇具有约1-18个碳原子,平均碳原子数约为4-12个;苯乙烯;乙酸乙烯酯;氯乙烯;偏二氯乙烯;丙烯腈;α-甲苯乙烯;叔丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;以其混合物。优选的A单体包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其混合物。
典型的B单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯腈、聚苯乙烯大分子、甲基丙烯酰胺、马来酸酐及其半酯、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯、氯化二烯丙基二甲基铵、乙烯吡咯烷酮、乙烯醚(例如甲基乙烯基醚)、马来酰亚胺、酰基内酯、乙烯吡啶、乙烯咪唑、其他的极性乙烯杂环,苯乙烯磺酸酯及其混合物。优选的B单体包括丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯吡咯烷酮及其混合物。在上面对非含硅酮聚合物的讨论中描述了其他合适的A和B单体。
C单体具有以下通式:
X(Y)nSi(R)3-mZm
其中X是可与A和B单体共聚的乙烯基团;Y是二价连接基团;R是H、低级烷基、芳基或烷氧基;Z是一价硅氧烷聚合部分,其数均分子量至少为约500,它在共聚条件下基本上是惰性,并且如上所述侧悬于乙烯聚合物的主链上。n是0或1;m是1-3的整数。C的重均分子量约为1,000-50,000,优选约5,000-40,000,最优选约10,000-20,000。C是单体最好具有下式:
Figure C9210275200501
在此结构中,m是1、2或3(优选m=1);p是0或1;Rm是烷基或H;q是2-6的整数;s是0-2的整数;X是
Figure C9210275200502
R1是H或-COOH(优选R1是H);R2是H,甲基或-CH2COOH(优选R2是甲基);Z是R4是烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或羟基(优选R4是烷基);r是约5-700的整数(优选r是约130-250的整数)。特别优选的是p=0和q=3的情况。
优选的适用于本发明的聚合物通常含有0%至约98%(优选约5%-98X、更优选约50%-90%)的单体A,0%至约98%(优选约7.5%-80%)的单体B和约0.1-50%(优选约0.5%-40%、最优选约2%-25%)的单体C。A与B单体的结合物优选含有约50.0%-99.9%(更优选约60%-99%、最优选约75%-95%)的聚合物。任何特定的共聚物的组成将有助于确定其配方性质。例如可溶于含水配方中的聚合物优选具有以下组成:0%至约70%(优选约5%-70%)的单体A、约30%-98%(优选约3%-80%)的单体B和约1%-40%的单体C。可分散的聚合物优选具有以下组成:0%至约70%(更优选约5%-70%)的单体A、约20%-80%(更优选约20%-60%)的单体B和约1%-40%的单体C。
用于本发明的聚合物包括如下(下面的重量百分数是指加入到聚合反应中的反应物的量,而不一定是在最终聚合物中的量):
丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子-分子量20,000(例如10/70/20  w/w/w)            (I)
N,N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸异丁酯/PDMS大分子-分子量20,000(例如20/60/20w/w/w)               (II)
甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸2α-乙基乙酯/PDMS大分子-分子量20,000(例如25/40/15/20w/w/w)                                   (III)
二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子-分子量20,000(例如80/20w/w)                                         (IV)
丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子-分子量10,000(例如56/24/20w/w/w)                       (V)
丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子-分子量10,000(例如80/20w/w)                                         (VI)
丙烯酸叔丁酯/N,N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子一分子量10,000(例如70/10/20w/w/w)                 (VII)
丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大分子一分子量10,000(例如75/5/20w/w/w)                             (VIII)。
本发明组合物发定形剂的粒度对于产品的性能具有一些影响。当然,这将随着不同的聚合物和产品而改变。
发定形聚合物通常在与本发明的赋形剂体系结合之前,最好以在聚合物的溶剂中的形式提供。
所选择的溶剂必需能够溶解或分散所使用的特定的头发定型聚合物。用于本发明的合适的溶剂一般包括但不限于烷醇(例如里哪醇和癸醇)、烃(例如异丁烷、己烷、癸烷、十二烷和十三烷)、烃酯(例如C8-C12烷酸酯如癸酸甲酯、己二酸二(C2-C3)烷基酯如己二酸二异丙酯、乙酸C6-C10烷基酯如乙酸辛酯,以及苯甲酸酯(如苯甲酸丁酯)、挥发性硅酮衍生物特别是硅氧烷(例如苯基五甲基二硅氧烷、苯乙基五甲基二硅氧烷、甲氧丙基七甲基环四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羟丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷)、醚例如二(C5-C7)烷基醚,及其混合物。优选的溶剂包括挥发性硅酮流体,以及硅酮流体与酯、醚和/或烃溶剂的混合物。溶剂的选择如上所述取决于所选择的具体的发定形聚合物和用于该赋形剂体系的稀释剂。通常,可分散但又不与赋形剂体系稀释剂互溶的发定形聚合物溶剂是优选的。挥发性的并且不溶于水的发定形聚合物溶剂也是优选的。对于本发明的目的,“挥发性”是指在大气压下的沸点低于约300℃、优选约为100°-300℃,“不溶于水”是指在25℃水中的水溶解度为水加溶剂重量的0.2%或更低、优选约0.1%或更低。
通过将非挥发性增塑剂掺入定型聚合物溶剂溶液中,可以改善定型聚合物的性能。在这些体系中优选的溶剂是可使定型聚合物溶解或分散于其中的挥发性硅酮液体。组合物中增塑剂的含量通常为增塑剂对定型聚合物的重量比为约1∶20至1∶1,优选约1∶15至1∶2,更优选约1∶12至1∶2.5。本发明在论及增塑剂时所用的“非挥发性”是指在大气压和25℃下该增塑剂基本上没有蒸气压。当挥发性溶剂蒸发时,聚合物挥发性溶剂的溶液不应该有增塑剂重量明显的损失,因为这将会使定型聚合物在使用过程中的塑性下降。用于本发明的增塑剂通常应该具有约250℃或更高的沸点。对于本发明的目的,这样的增塑剂是非挥发性的。
增塑剂还应该与头发定型聚合物和挥发性溶剂的溶液相容。关于增塑剂和聚合物挥发性溶剂溶液的“相容”是指增塑剂不与头发定型/调理共聚物发生有害的反应,并且必需可与所述溶液混溶。通常用于本发明的非挥发性增塑剂具有较低的水溶解度。这些增塑剂的溶解度参数通常为约7-10、优选约8-9(单位等于(cal/cc)1/2)。溶解度参数在Polymer Handbook第三版(John Wiley和Sons,New York,J.Brankrup和E.H.Immergut,第VII章,第519-559页)中被定义为内聚能密度的平方根、该参数描述了材料分子间的吸引力。溶解度参数可以通过直接测量法测定与其他物理性质相关性、或者按照Immer-gut列举的方法间接计算。
增塑剂是本领域众所周知的,在Kirk-Othmer Encyclope-dia of Chemical Technology”(第二版,第15卷,第720-789页,John Wiley & Sons,Inc.New-York,1968)的“增塑剂”标题下,以及由J.Kern Sears和Joseph R.Darby在“TheTechnology of Plasticlzers”(John Wiley & Sons,Inc.New York,1982)一书中对增塑剂进行了一般性的描述,这两篇文献均引入本文作为参考文献。特别是参见Appendix ofSears/Darby table A.9(第983-1063页),在那里描述了各种增塑剂。
用于本发明的增塑剂包括环状和无环的非挥发性材料。合适的非挥发性增塑剂的种类包括己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、柠檬酸酯、偏苯三酸酯、硅酮共聚多元醇异C14-C22醇、甲基烷基硅酮、碳酸酯、癸二酸酯、isobutgtates、油酸酯、磷酸酯、肉豆蔻酸酯、蓖麻醇酸酯、壬酸酯、戊酸酯、油酸酯、樟脑、蓖麻油和硅酮共聚多元醇。
己二酸酯增塑剂的例子包括己二酸衍生物例如己二酸二异丁酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸双(2-丁氧乙)酯和己二酸二正己酯。
邻苯二甲酸酯增塑剂的例子包括邻苯二甲酸衍生物例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸正辛基正癸基酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸异辛基异癸基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二-十三烷基酯、邻苯二甲酸丁基环己基酯、邻苯二甲酸二异辛基苄酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸异癸基苄酯和邻苯二甲酸双(2-丁氧乙基)酯。
间苯二甲酸酯增塑剂包括间苯二甲酸双(2-乙基己基)酯和邻苯二甲酸二异辛基苄酯。
壬二酸酯增塑剂的例子包括壬二酸衍生物例如壬二酸二(2-乙基己基)酯和壬二酸双(2-乙基己基)酯。
硬脂酸酯增塑剂的例子包括硬脂酸衍生物例如硬脂酸正丁酯、乙酸基硬脂酸丁酯和硬脂酸丁氧基乙酯。
柠檬酸酯增塑剂的例子包括柠檬酸衍生物例如柠檬酸乙酰三正丁酯、柠檬酸三正丁酯和柠檬酸乙缩醛三-2-乙基己酯。
偏苯三酸酯增塑剂的例子包括偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯和偏苯三酸三异辛酯。
增塑剂的其他例子包括碳酸二丁酯、油酸丁酯、丁酸正丁酯、丁酸异丁酯、丁酸异丙酯、碳酸二丁酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异辛酯、蓖麻油酸甲酯、蓖麻油酸丁酯、癸二酸二异辛酯、磷酸三异丁酯、壬酸异癸酯、戊酸乙酯、异十六烷醇、十八烷醇、肉豆蔻酸异丙酯、异十八烷醇和具有C2-C20烷基与1至约500个硅氧烷单体单位的甲基烷基硅酮。
上文所述的硅酮共聚多元醇也可以用作增塑剂。
如果使用增塑剂,定型聚合物的重均分子量优选至少为约200,000,更优选约300,000-800,000最优选约400,000-600,000。
包括在本发明组合物中、用作补充的阳离子调理剂的其他优选的阳离子季铵表面活性剂是一条长链、三条短链的季铵表面活性剂。适合的这类表面活性剂具有以下通式,为盐的形式:其中x是如前所述的成盐阴离子,a是阴离子x的电荷数,R1是C14-C22烷基或C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基、优选C16-C22,R2,R3和R4各自为C1-6烷基或苄基、优选C1-C3或苄基、更优选甲基或苄基,其中只有一个短链基团是苄基。长链基团可以是饱和的或不饱和的。优选使用的式IV表面活性剂比本发明组合物中存在的式I和II季铵表面活性剂具有更大的水溶性。
这些阳离子表面活性剂特别有利于改善还含有分配助剂配方中的组合物的湿润感。特别是,在含有头发定型剂或其他粘稠材料的组合物中使用它们是有利的,这些组合物需要分配助使发定形剂或其他的粘稠添加剂充分地分配。
优选的式(IV)表面活性剂包括C14-C22烷基(饱和的或不饱和的)二甲基苄基氯化铵例如十八烷基苄基二甲基铵氯化物,和C14-C12烷基(饱和的或不饱和的)三甲基铵氯化物。
式(IV)表面活性剂的用量一般认为组合物的约0.05%-1.0%(重量),优选约0.1-0.75%,更优选约0.1%-0.4%。还优选式I加式II表面活性剂与式IV表面活性剂的比率约为1∶20-20∶1,更优选约为1∶1-15∶1,最优选约为2∶1-10∶1。
这些附加的活性化妆品材料通常占化妆品组合物总重量的约0%-20%、优选约0.1%-20%。对于本发明的目的,这些附加的活性化妆品成分不应该包括式I和II所包含的那些不饱和季铵表面活性剂,尽管这些表面活性剂通常具有美容功效,例如作为头发和皮肤调理剂。0%的含量反映了当一种赋形剂成分为本发明组合物提供了护发活性的情形,例如,如果赋形剂体系含有一种水不溶性季铵化合物,那么该材料也提供了头发调理作用。活性化妆品保护材料的含量随着所选择的活性材料、用于配制的特定的化妆品组合物及所需达到的作用程度而改变。
可以加入本发明化妆品组合物中的其他可随意选择的成分不直接提供任何美容保护作用,而是从某种方式提高该组合物的作用。这些材料的例子是着色剂例如任何一种FD & C或D & C的染料;遮光剂、珠光剂例如乙二醇二硬脂酸酯或TiO2涂覆的云母;PH值调节剂例如柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠和碳酸钠;防腐剂如苄醇、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷酮基脲;以及抗氧剂。这些试剂的单独用量一般占护发组合物的维0.001%-10%,优选约0.01%-5%。
本发明的赋形剂体系和化妆品组合物可以使用常规的配制及混合技术制备。一种制备方法是,将硅酮调理剂、季铵表面活性剂和至少一部分溶剂成分预先混合,再加入剩余成分。在下面的实施例中将更加具体地描述各种类型化妆品组合物的制备方法。
下面的实施例将说明本发明。很显然,在不背离本发明精神和范围的条件下,化妆品组合物配制领域的那些专业人员可以对本发明进行其他修改。
除非另外指明,本文所有的份数、百分数和比率均以重量计。
                   实施例I
下面是本发明典型的头发定型漂洗组合物。
成分                               重量%定型剂预混合物
硅酮共聚物1                       2.00
苯基五甲基二硅氧烷                 9.00黄原胶预混合物
黄原胶                             0.25
DRO H2O                           25.00主混合物
二油基-二甲基铵氯化物
(DO DMAC)                          0.50
EDTA,二钠盐
                                   0.10
D.C.9292                          2.00
香料                               0.10
Natrosol Plus CS Grade D-673      0.75
刺槐豆胶                           0.75
Katbon CG4                        0.04
DRO H2O                           适量至100%1 20/60/20N,N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸异丁酯/PDMS大分子(分子量20,000),聚合物分子量约为    300,0002 Amodimethicone,由Dow Corning出售3 疏水改性的羟乙基纤维素,具有约0.50%-0.95%(重量)的C16烷基取代,约2.3-3.3羟乙基摩尔取代,取代前的羟乙基纤维素的平均分子量约700,000,由Aqualon公司出售。4 由Rohm与Haas出售的防腐剂
该组合物的制备如下。首先将DRO(双反渗透)水加热至71°F。将DODMAC、EDTA和D.C.929加到该水中并混合约5分钟。边混合边向该组合物中加入Natrosol。边混合边向上述组合物中加入刺槐豆胶。然后用分散器例如Gifford-Wood磨将组合物均化约2分钟。然后将批料冷却至38°F。边混合边用约10分钟向组合物中加入黄原胶预混合物、定型剂预混合物、香料及Kathan CG。将批料冷却至室温贮存。
                   实施例II
下面是本发明典型的头发定型漂洗组合物。
成分                                  重量%定型剂预混合物
硅酮共聚物1                          3.00
苯基五甲基二硅氧烷                    9.00
羟丙基五甲基二硅氧烷                  6.00硅酮胶预混合物
硅酮胶G.E.SE 762                     0.50
十甲基环五硅氧烷                      4.00主混合物
Natrosol Plus CS Grade D-673         0.60
刺槐豆胶                              0.50
EDTA,二钠盐                        0.15
ADOGEN 4705                        0.65
Glydant4                           0.40
香料                                0.20
DRO H2O                            加至100%1 10/70/20丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯/硅酮大分子该大分子分子量约为20,000,按照与US 4,728,571(Clemens,1988年3月1日公布)中实施例C-2c同样的方法制备,聚合物分子量约为300,0002 由General Electric出售3 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon公司出售4 由Glyco,Inc.出售的防腐剂5 部分氢化的二脂二甲基铵氯化物,由Shercx Chemical公司(Dublin,Ohio,USA)出售
该组合物的制备如下。将DRO水加热至71°F。边混合边用约5分钟向该水中加入ADOGEN470、EDTA和硅酮胶预混合物。边混合边加入Natrosol。边混合边加入刺槐豆胶。然后用分散器例如Gifford-Wood磨将组合物均化约2分钟。将批料冷却至38°F,边混合边用约10分钟加入定型剂预混合物、香料和Glydant。将批料冷却至室温贮存。
                   实施例III
下面是本发明典型的头发定型漂洗组合物。
成分                                 重量%Natrosol Plus CS Grade D-671            1.20黄原胶                                   0.25柠檬酸                                   0.073柠檬酸钠                                 0.175Kathon CG                                0.033ADOGEN 4703                             0.75氢化脂甜菜碱                             0.33定型剂预混合物丙烯酸叔丁酯/PDMS共聚物(分子量10,000-80/20W/W)                  2.5苯乙基五甲基二硅氧烷                     1.875D4 Cyclomethcone                         5.625硅酮预混合物聚二甲基硅氧烷胶/D5 Cyclomethicone(15/85)2               2.333香料                                     适量DRO水                                    加至100%1 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon公司出售2 G.E.SE-76胶,由G.E.Silicones出售3 部分氢化的二脂二甲基铵氯化物,由Sherex hemical公司(Dublin,Ohio,USA)出售
该组合物的制备如下。首先将黄原胶在水中制成料浆直至充分水合,黄原胶的浓度为4%。在另-个容器中将该共聚物混入苯乙基五甲基二硅氧烷和D4 cyclomethicone中。
将剩余的水预热至约71℃。向水中加入ADOGEN470、柠檬酸、柠檬酸钠和氢化脂甜菜碱,并混合至熔化。然后将该混合物冷却至约65℃。加入Natrosol Plus、硅酮胶预混合物、Kathon和香料,并混合至均化。然后将该混合物冷却至约38℃。加入黄原胶预混合物和共聚物预混合物,并将该混合物搅拌至均化。将所得组合物冷却至室温。
                   实施例IV
下面是本发明典型的头发调理漂洗组合物。
成分                                  重量%硅酮胶预混合物1
八甲基环四硅氧烷                      3.00
G.E.SE762                            0.50主混合物
Natrosol Pous CS Grade D-671         1.25
二菜子烷基二甲基氯化铵
(DRaDMAC)                             0.75
硬脂酰胺DEA                           0.10
Kathon CG                             0.04
DRO水和香料                           加至100%1 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon出售2 硅酮胶,由General Electric出售
该组合物的制备如下。首先将DRO水加热至71℃。边混合边加入DRaDMAC、硬脂酰胺DEA、Natrosol和硅酮胶预混合物。用分散器例如Gifford-Wood磨将该组合物均化约2分钟。将该组合物冷却至38℃,并且边混合边用约10分钟加入Kathon和香料。将批料冷却至室温贮存。
                   实施例V
下面是本发明典型的头发定型调理剂组合物。
成分                                  重量%EDTA二钠                                   0.15磷酸一钠                                   0.04磷酸二钠                                   0.12ADOGEN 4704                               0.75刺槐豆胶                                   0.70Natrosol Plus CS Grade D-671              0.70Glydant                                    0.37黄原胶                                     0.25香料                                       0.02水                                         加至100%硅酮胶预混合物G.E.SE762                                 0.50八甲基环四硅氧烷                           3.00定型聚合物预混合物定型聚合物3                               3.00苯基五甲基二硅氧烷                         9.00羟丙基五甲基二硅氧烷                       6.001 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon出售2 硅酮胶,由General Electric出售3 甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸-乙基己酯/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物80/5/154 部分氢化的二脂二甲基铵氯化物,由SherexChemical公司(Dublin,Ohio,USA)出售
该组合物的制备如下。将DRO水加热至71℃。加入ADOG-EN470、EDTA二钠、磷酸一钠和磷酸二钠,并将该组合物混合约5分钟。边混合边加入硅酮胶预混合物、刺槐豆胶和Natrosol。然后用分散器例如Gifford-Wood磨将该组合物均化约2分钟。将批料冷却至38℃,加入黄原胶预混合物、定型聚合物预混合物、香料和Glydant,并混合约10分钟。然后将组合物冷却至室温贮存。
                   实施例VI
下面是本发明典型的定型漂洗组合物。
成分                                  重量%定型剂硅酮共聚物1                               3.00八甲基环四硅氧烷                           9.00预混合物硅酮胶GE SE762                            0.50十甲基环五硅氧烷                           4.00主混合物Natrosol Pous CS Grade D-673              1.25  ADOGEN 4705                     0.80KEMAMINE Q-1902C6               0.40Kathon CG4                      0.03咪唑                             0.15香料                             0.10DRO水                            加至100%1 80/20丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子,该大分子的分子量约为10,000,按照与US4,728,571(Clemens,1988年3月1日公布中实施例C-2b同样的方法制备2 由General Electric出售3 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon公司出售4 由Rohm Haas出售的防腐剂5 部分氢化的二脂二甲基铵氯化物,由Sherex Chemical公司(Dublin,Ohio,USA)出售6 二甲基二山萮基、二花生基(diarachidyl)氯化铵,由WitcoChemical公司(Memphis,Tenncssee,USA)出售
该组合物的制备如下。通过常规方法将定型剂和预混合物分别混合。通过加入所有成分并在搅拌下加热至95℃ 0.5小时制备主混合物。当批料冷却至约60℃时,在搅拌下将预混合物和定型剂混合物加至主混合物中,并将批料冷却至室温。
                   实施例VII
下面是本发明典型的头发定型组合物。
成分                              重量%预混合物I:G.E.SE76胶1                          0.80Cab-O-Sil HS-52                      0.20十甲基环五硅氧烷                      4.50预混合物2:G.E.SE76胶                            0.50十甲基环五硅氧烷                      2.80Natrosol Pous CS Grade D-673         1.39二蓖麻油基二甲基铵甲基硫酸盐(DRDMAMS)                             0.50Glydant4                             0.37磷酸二钠                              0.12磷酸一钠                              0.03EDTA二钠5                            0.15香料                                  0.02DRO水                                 加至100%1 聚二甲基硅氧烷胶,由General Electric提供2 烘制的二氧化硅,由Cabot公司提供3 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon公司出售4 由Glyco,Inc.提供的防腐剂5 乙二胺四乙酸
该组合物的制备如下。将DRO水加热至65°F。边混合边用约10分钟向水中加入EDTA、磷酸盐和DRDMAMS。边混合边用约5分钟加入Natrosol。然后边混合边加入硅酮胶预混合物。用分散器例如Gifford-Wood磨将该组合物均化约2分钟。将批料冷却至100°F。边混合边用约10分钟加入Glydant和香料。将批料冷却至室温贮存。
                   实施例VIII
下面是本发明典型的头发调理剂。
成分                             重量%预混合物:G.E.SE76胶1                          0.10十甲基环五硅氧烷                      0.60Natrosol Plus CSGrade D-672          1.50氢化脂酰胺DEA                         0.70Adogen4703                           0.50Glydant4                             0.37EDTA二钠5                            0.15磷酸二钠                              0.12磷酸一钠                              0.03香料                                  0.02DRO水                                 加至100%1 聚二甲基硅氧烷胶,由General Electric提供2 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon出售3 (部分氢化的)二脂二甲基铵氯化物,由Sherex Chemical公司提供4 由Glyco,Inc.提供的防腐剂5 乙二胺四乙酸
该组合物的制备如下。将DRO水加热至65°F。边混合边用约10公钟加入EDTA、磷酸盐、DEA和Adogen。边混合边用约5分钟加入Natrosol。然后边混合边加入硅酮胶预混合物。用分散器例如Gifford-Wood磨将该组合物均化约2分钟。将批料冷却至38°F。边混合边用约10分钟加入Glydant和香料。将批料冷却至室温贮存。
                   实施例IX
下面是本发明典型的头发定型漂洗组合物。
成分                                   重量%Natrosol Plus CS Grade D-671               1.15ADOGEN4705                                 0.75柠檬酸                                      0.07柠檬酸钠                                    0.17定型聚合物预混合物一定型聚合物2                                2.5苯基乙基五甲基二硅氧烷                      1.875八甲基环四硅氧烷                            5.625硬脂酸丁酯                                  0.20硅酮胶预混合物一聚二甲基硅氧烷胶3                          0.35十甲基环五硅氧烷                            1.98Kathon CG                                   0.033香料                                      0.2黄原胶4                                  0.25DRO水                                     加至100%1 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon公司出售2 80/20丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子,该大分子的分子量约为10,000,按照与US4,728,571(Clemens,1988年3月1日公布)中实施例C-2b同样的方法制备3 S.E.-76胶,由General Electric出售4 可迅速分散的黄原胶5 部分氢化的二脂二甲基铵氯化物,由Sherex Chemical公司(Dublirn,Ohio,USA)出售
该组合物的制备如下。
通过合并定型聚合物、苯乙基五甲基二硅氧烷、硬脂酸丁酯和八甲基环四硅氧烷制备定型聚合物预混合物。
在另一个容器中,通过合并硅酮胶和十甲基环五硅氧烷并混合至均化制备硅酮胶预混合物。
首先将约一半的DRO水加热至约66℃。加入柠檬酸和柠檬酸钠并混合至均化。加入Natrosol和黄原胶并混合至均化。将组合物冷却至约38℃。加入定型聚合物预混合物、Karhon CG和香料。混合组合物并用均化器如Tekma均化器(优选联机型)均化。
将剩余的DRO水加热至约88℃,加入ADOGEN470并混合至均化。然后将混合物冷却至约43℃。加入硅酮胶预混合物,并用均化器(优选联机型)将该组合物均化。
然后将两部分预混合物合并并混合至均化,形成定型漂洗组合物。
                   实施例X
下面是本发明典型的头发定形漂洗组合物。
成分                               重量%Natrosol Plus CS Grade D-671           1.15ADOGEN 4705                            0.75十八醇                                  0.2十六醇                                  0.3柠檬酸                                  0.07柠檬酸钠                                0.17定型聚合物预混合物一定型聚合物2                            2.5十甲基环五硅氧烷                        1.875八甲基环四硅氧烷                        5.625硅酮胶预混合物一聚二甲基硅氧烷胶3                      0.35十甲基环五硅氧烷                        1.98Kathon CG                               0.033香料                                    0.2黄原胶4                                0.25DRO水                                   加至100%1 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon公司出售2 80/20丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子,该大分子的分子量约为10,000,按照与US4,728,571(Clemens,1988年3月1日公布)中实施例C-2b同样的方法制备3 S.E.-76胶,由General Electric出售4 可迅速分散的黄原胶5 部分氢化的二脂二甲基铵氯化物,由Sherex Chemical公司(Dublin,Ohio,USA)出售
该组合物的制备如下。
通过合并定型聚合物,十甲基环五硅氧烷和八甲基环四硅氧烷制备定型聚合物预混合物。
在另一个容器中,通过合并硅酮胶和十甲基环五硅氧烷并混合至均化制备硅酮胶预混合物。
首先将约一半的DRO水加热至约66℃。加入柠檬酸和柠檬酸钠并混合至均化。加入Natrosol和黄原胶并混合至均化。将该组合物冷却至约3g℃。加入定型聚合物预混合物、KathonCG和香料。将该组合物混合并用均化器例如Tekmar均化器(优选联机型)均化。
将剩余的DRO加热至约88℃,加入ADOGEN470、十八醇和十六醇并混合至均化。然后将该混合物冷却至约43C。加入硅酮胶预混合物,并用均化器(优选联机型)将该组合物均化。
将两部分预混合物合并并混合至均化,形成定型漂洗组合物。
                   实施例XI
下面是本发明典型的头发定型漂洗组合物。
成分                              重量%Natrosol Plus CS Grade D-671         1.15ADOGEN 4705                      0.75柠檬酸                            0.07柠檬酸钠                          0.17定型聚合物预混合物一定型聚合物2                      2.5苯乙基五甲基二硅氧烷              1.875八甲基环四硅氧烷                  5.625硅酮胶/流体预混合物聚二甲基硅氧烷胶3                0.20350厘沲的聚二甲基硅氧烷流体       0.30Kathon CG                         0.033香料                              0.2黄原胶4                          0.25DRO水                             加至100%1 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon公司出售2 80/20丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子,该大分子的分子量约为10,000,按照与US4,728,571(Clemens,1988年3月1日出版)中实施例C-2b同样的方法制备3 S.E.-76胶,由General Electric出售4 可迅速分散的黄原胶5 部分氢化的二脂二甲基铵氯化物,由Sherex Chemical公司(Dublin,Ohio,USA)出售
该组合物的制备如下。
通过合并定型聚合物、苯乙基五甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷制备定型聚合物预混合物。
在另一个容器中,通过合并硅酮胶和硅酮流体并混合至均化制备硅酮胶/流体预混合物。
首先将约一半的DRO水加热至约66℃。加入柠檬酸和柠檬酸钠并混合至均化。加入Natrosol和黄原胶并混合至均化。将该组合物冷去至约38℃。加入定型聚合物预混合物、KathonCG和香料。将该组合物混合并用均化器例如Tekmar均化器(优选联机型)均化。
将剩余的DRO水加热至约88℃,加入ADOGEN470并混合至均化。然后将混合物冷却至约43℃。加入硅酮胶/流体预混合物,并用均化器(优选联机型)将组合物均化。
然后合并这两部分预混合物并混合至均化,形成定型漂洗组合物。
                   实施例XII
下面是本发明典型的头发定型漂洗组合物。
成分                                重量%Natrosol Plus CS Grade D-671           1.15氢化脂甜菜碱                            0.30甲基-1-大豆酰氨基乙基-2-                0.75大豆咪唑啉鎓(MSAESI)柠檬酸                                  0.07柠檬酸钠                                0.17定型聚合物预混合物一定型聚合物2                            2.5八甲基环四硅氧烷                        5.25十甲基环五硅氧烷             2.25硅酮胶预混合物一聚二甲基硅氧烷胶3           0.35十甲基环五硅氧烷             1.98Kathon CG                    0.033香料                         0.2黄原胶4                     0.25DRO水                        加至100%1 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon公司出售2 80/20丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子,该大分子的分子量约为10,000,按照与US4,728,571(Clemens,1988年3月1日出版)中实施例C-2b同样的方法制备3 由General Electrec出售的S.E.-76胶4 可迅速分散的黄原胶
该组合物的制备如下。
通过合并定型聚合物、八甲四硅氧烷和十甲基五硅氧烷制备定型聚合物预混合物。
在另一个容器中,通过合并硅酮胶和十甲基环五硅氧烷并混合至均化制备硅酮胶预混合物。
首先将约一半的DRO水加热至约66℃。加入氢化脂甜菜碱、柠檬酸和柠檬酸钠并混合至均化。加入Natrosol和黄原胶并混合至均化。将该组合物冷却至约28℃。加入定型聚合物预混合物、Kathorn CG和香料。将该组合物混合并用均化器例如Tekmar均化器(优选联机型)均化。
将剩余的DRO水加热至约88℃,加入MASESI并混合至均化。然后将混合物冷却至约43℃。加入硅酮胶预混合物并将组合物用均化器(优选联机型)均化。
然后合并两部分预混合物并混合至均化,形成定型漂洗组合物。
               实施例XIII-XVI
下面是本发明几个典型的头发定型/调理漂洗组合物。
成分             XIII   XVI    XV    XIV柠檬酸               0.02   0.02  0.02   0.02柠檬酸钠             0.09   0.09  0.09   0.09十六醇               0.12   0.12  0.12   0.12十八醇               0.08   0.08  0.08   0.08Natrosol Plus CSGrade D-671         1.25   1.40  0.95   1.10黄原胶2             0.25   0.25  0.25   0.25定型聚合物预混合物定型聚合物3         1.75   1.75  1.75   1.75八甲基四硅氧烷       5.98   5.98  5.98   5.98十甲基五硅氧烷       2.56   2.56  2.56   2.56硬脂酸丁酯           0.15   0.15  0.15   0.15Kathon CG            0.03   0.03  0.03   0.03香料                 0.33   0.33  0.33   0.33增稠剂预混合物DRO                  11.67  11.90 11.93  11.63Adogen 4705         0.67   1.33  1.00   1.00KemamineR BQ-2802C       0.33    --   --    --十八烷基三甲基铵氯化物    --      --   0.30  --Adogen 4716              --      --   --    0.60硅酮胶预混合物十甲基环五硅氧烷          1.98    1.42 1.42  1.42聚二甲基硅氧烷胶4        0.35    0.25 0.25  0.25Amodimethicone(Dow Corning Q2-8220)
                      --      0.10 0.10  0.10DRO水                     余量    余量 余量  余量1 疏水改性的羟乙基纤维素,由Aqualon公司出售2 可迅速分散的黄原胶3 80/20丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子,该大分子的分子量约为10,000,按照与US4,728,571(Clemens,1988年3月1日公布)中实施例C-2b同样的方法制备4 由General Electric出售的SE-76胶5 75%表面活性剂和25%异丙醇/水溶液用于实施例XV和XVI;100%表面活性剂用于实施例XIII和XIV。6 脂三甲基氯化铵(Sherex Chemical公司)
通过合并定型聚合物、八甲基四硅氧烷和十甲基五硅氧烷及硬脂酸丁酯制备定型聚合物预混合物。
通过合并硅酮胶和十甲基五硅氧烷并混合至均化制备硅酮胶预混合物(在另一个容器中)。
(在另一个容器中)通过在82℃合并DRO水和任何第一或第二增稠剂(如果需要确保均化可预先融熔)、并在71℃合并硅酮胶预混合物和amodimethicone,并且混合至均化,制备增稠剂预混合物。
在另一个容器中,将DRO水加热至71℃。加入柠檬酸、柠檬酸钠、十六醇、十八醇和Natrosol Plus CS Grade D-67并混合至均化。加入黄原胶并混合至均化。加入定型聚合物预混合物、Kathon CG和香料并混合至均化。用联机型均化器(例如Tekmar均化器)将该组合物进一步分散,然后冷却至38℃。
将增稠剂预混合物也用联机型均化器进一步分散并冷却至38℃,加到最终的容器中,混合至均化,形成定型漂洗组合物。
本发明组合物含有或者基本上可以或者可以由本文所述的基本成分与各种任选成分组成。

Claims (22)

1.适用于头发或皮肤的化妆品组合物,其特征在于含有:
(a)80%-100%的赋形剂体系,该体系含有:
(A)占0.1%-10.0%化妆品组合物重量的疏水改性的非离子水溶性聚合物,它含有水溶性聚合物主链及选自C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基及其混合物的疏水基团;其中聚合物亲水部分与疏水部分的比例为10∶1-1000∶1;
(B)占0.02%-10.0%化妆品组合物重量的下式的不饱和季铵表面活性剂成分:其中X是一个成盐阴离子,a是X的离子电荷,季铵基团R1、R2、R3和R4各自独立地为C1-C22烷基、C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或苄基,有2-3个所述季铵基团是C14-C22烷基或C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或其混合物,不超过两个所述基团是C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或者是C14-C22烷基与C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基的结合物,有1-2个所述季铵基团是C1-C6烷基,所述基团中不超过一个是苄基;或者
Figure C9210275200022
其中X是一个成盐阴离子,a是X的离子电荷、基团R1、R2和R3各自独立地为C1-C22烷基或苄基,2-3个所述基团是C14-C22烷基或C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或其混合物,0或1个所述基团为C1-所述季铵表面活性剂成分在C14-C22烷基或C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或其混合物中具有足够的不饱和度,使得所述成分的平均碘值至少为15;
(C)占化妆品组合物重量65%-99%的一种相容的溶剂;和
(b)0%至20%的附加化妆品成分;其中所述化妆品组分含有不超过1.0%的水溶性表面活性剂。
2.根据权利要求1的组合物,其中组分(B)的含量为所述组合物重量的0.05%-3.0%。
3.根据权利要求1的组合物,该组合物含有下式的阳离子季铵表面活性剂:
Figure C9210275200031
其中X是一个成盐阴离子,a是X的电荷,基团R1、R2、R3和R4各自独立地为C1-C6烷基、C20-C22烷基或苄基,其中一个所述基团是C20-C22烷基,2-3个所述基团是C1-C6烷基,0或1个所述基团是苄基。
4.根据权利要求3的组合物,其中在式(III)中,基团R1、R2、R3和R4中代表C20-C22烷基的基团是C22烷基。
5.根据权利要求3或4的组合物,其中式I和II表面活性剂之和与式III表面活性剂的重量比为1∶1-4∶1。
6.头发定型及调理用的化妆品组合物,其特征在于含有:
(a)80%-99.5%的赋形剂体系,它含有:
(A)占化妆品组合物0.1%-10.0%重量的疏水改性的非离子水溶性聚合物,它含有水溶性聚合物主链及选自C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基及其混合物的疏水基团;其中聚合物亲水部分与疏水部分的比例为10∶1-1000∶1;
(B)占化妆品组合物重量0.02%-10.0%的下式的不饱和季铵表面活性剂成分:
Figure C9210275200041
其中X是一个成盐阴离子,a是X的离子电荷,季铵基团R1、R2、R3和R4各自独立地为C1-C22烷基、C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或苄基,有2-3个所述季铵基团是C14-C22烷基或C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或其混合物,不超过两个所述基团是C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或者是C14-C22烷基与C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基的结合物,有1-2个所述季铵基团是C1-C6烷基,所述基团中不超过一个是苄基;或者其中X是一个成盐阴离子,a是X的离子电荷、基团R1、R2和R3各自独立地为C1-C22烷基或苄基,2-3个所述基团是C14-C22烷基或C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或其混合物,0或1个所述基团为C1-C6烷基,0或1个所述基团为苄基;或者一种式I和II表面活性剂的混合物;其中所述季铵表面活性剂成分在C14-C22烷基或C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基或其混合物中具有足够的不饱和度,使得所述成分的平均碘值至少为15;
(C)占化妆品组合物重量65%-99%的一种相容的稀释剂;和
(b)占该组合物0.05%至10%重量的头发定形剂;
(c)0.01%-5%的分配助剂;和
(d)占该组合物0.05%-1.0%重量的下式的具有一条长链、三条短链的季铵表面活性剂:
Figure C9210275200051
其中X是一个成盐阴离子,a是X的离子电荷,季铵基团R1是C14-C22烷基或C14-C22烷酰氨基C1-C6亚烷基,季铵基团R2、R3和R4各自独立地为C1-C6烷基或苄基,其中所述R2、R3和R4基团中的0个或一个是苄基;
其中所述组合物含有不超过1.0%的水溶性表面活性剂。
7.根据权利要求6的组合物,其中组分(B)的含量为所述组合物重量的0.05%-3.0%。
8.根据权利要求6的组合物,其中所述头发定形剂含有溶在或分散在水不溶性溶剂中的水不溶性定型聚合物。
9.根据权利要求8的组合物,其中所述头发定型聚合物是含硅酮的聚合物。
10.根据权利要求8或9的组合物,其中所述头发定形剂的溶剂是一种挥发性硅酮流体。
11.根据权利要求1或6的组合物,其中含有0.1%-10%组合物重量的一种头发定型剂,它包含一种共聚物,该共聚物具有乙烯基聚合主链,该主链上接枝了一价硅氧烷聚合部分,所述共聚物含有C单体和选自A单体、B单体及其混合物的成分,其中:
A是至少一种可游离基聚合的单体,当使用A时,A单体在所述共聚物中占所有单体总重量可多达98%;
B是至少一种可与A共聚的单体,当使用B时,B单体在所述共聚物中占所有单体总重量可多达98%,所述B单体选自那些相对于A有极性的单体;以及
C是分子量为1,000-50,000的聚合单体,其通式如下
                  X(Y)nSi(R)3-m(Z)m
其中
X是可与A和B单体共聚的乙烯基团,
Y是二价连接基团,
R是氢、低级烷基、芳基或烷氧基,
Z是数均分子量至少为500的一价硅氧烷聚合部分,在共聚条件下它基本上是惰性的,聚合后它侧悬于所述乙烯聚合主链上,
n是0或1,
m是1-3的整数,
其中C占共聚物的0.01%-50%。
12.根据权利要求11的组合物,其中共聚物含有5%-98%的A单体,0.1%-50%的C单体和0%至98%的B单体。
13.根据权利要求11的组合物,其中单体A选自C1-C18醇的丙烯酸酯、C1-C18醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯腈、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、聚苯乙烯大分子及其混合物;而单体B选自丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酸酐半酯、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、苯乙烯磺酸酯及其混合物。
14.根据权利要求13的组合物,其中单体A选自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯及其混合物。
15.根据权利要求1或6的组合物,其中所述的式I基团选自C14-C22烷基、C1-C6烷基、苄基和C14-C22烷酰氨基C2-C6亚烷基,所述的式II基团选自C14-C22烷基、C1-C6烷基、苄基和C14-C22烷酰氨基C2-C6;链烯基。
16.根据权利要求15的组合物,其中阳离子季铵表面活性剂选自式I化合物,其中2个基团是C16-C22烷基,1-2个基团是C1-C3烷基,0或1个基团是苄基,和式II化合物,其中2个基团是C16-C22烷基,1个基团是C1-C3烷基或苄基。
17.根据权利要求16的组合物,其中所述阳离子季铵表面活性剂包括:二甲基二(不饱和)牛脂铵盐、二甲基二(不饱和)花生基铵盐、二油基二甲基铵盐、二菜子烷基二甲基铵盐、二蓖麻油基二甲基铵盐、disoyadimonium、olealkonium、甲基-1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓、dierucyl二甲基铵盐和甲基-1-大豆酰氨基乙基-2-大豆咪唑啉鎓。
18.根据权利要求1或6的组合物,其中所述疏水改性的非离子水溶性聚合物含有具有足够程度非离子取代的非离子纤维素醚,取代基选自甲基、羟乙基和羟丙基,以使其成为水溶性,并且它进一步被具有10-24个碳原子的长链烷基取代,取代量在0.2%重量和使所述纤维素醚在水中溶解小于0.2%的量之间。
19.根据权利要求18的组合物,其中非离子纤维素醚含有通过醚键连接的长链烷基。
20.根据权利要求19的组合物,其中非离子纤维素醚包括一种水溶性羟乙基纤维素,它被具有16个碳原子的长链烷基取代,取代量为0.40%-0.95%重量;羟乙基摩尔取代为2.3-3.7;未取代纤维素的平均分子量为300,000-700,000。
21.根据权利要求1或6的组合物,该组合物含有不多于1%的脂肪醇材料。
22.根据权利要求1或6的组合物,该组合物是护发组合物,它含有至少0.1%的附加活性化妆品成分,其中所述附加化妆品成分包括头发调整成分,它选自在25℃时粘度小于10mPa.s的挥发性硅酮流体、在25℃时粘度小于100,000mPa.s的非挥发性硅酮流体、在25℃时粘度大于1,000,000mPa.s的硅酮胶和其混合物。
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