CN104704089A - 附聚的颗粒状低煤阶煤原料及其用途 - Google Patents
附聚的颗粒状低煤阶煤原料及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104704089A CN104704089A CN201380051647.0A CN201380051647A CN104704089A CN 104704089 A CN104704089 A CN 104704089A CN 201380051647 A CN201380051647 A CN 201380051647A CN 104704089 A CN104704089 A CN 104704089A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- low rank
- rank coal
- raw material
- technique
- grinding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
- C10L3/08—Production of synthetic natural gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L5/00—Solid fuels
- C10L5/02—Solid fuels such as briquettes consisting mainly of carbonaceous materials of mineral or non-mineral origin
- C10L5/06—Methods of shaping, e.g. pelletizing or briquetting
- C10L5/10—Methods of shaping, e.g. pelletizing or briquetting with the aid of binders, e.g. pretreated binders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L5/00—Solid fuels
- C10L5/02—Solid fuels such as briquettes consisting mainly of carbonaceous materials of mineral or non-mineral origin
- C10L5/34—Other details of the shaped fuels, e.g. briquettes
- C10L5/36—Shape
- C10L5/363—Pellets or granulates
Abstract
本发明总体上涉及用于制备粒度适合于在流化床反应器和某些其它气化反应器中的反应并且特别是适合于煤的气化和燃烧应用的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的工艺。本发明还涉及包括制备和利用这样的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的集成的煤的加氢甲烷化工艺。
Description
技术领域
本发明总体上涉及用于制备粒度适合于在流化床反应器和某些其它气化反应器中的反应并且特别是适合于煤的气化和燃烧应用的附聚的颗粒状低煤阶煤(low-rank coal)原料的工艺(方法，process)。本发明还涉及包括制备和利用这样的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的集成的煤的气化工艺。
背景技术
鉴于众多因素例如较高的能源价格和环境顾虑，从较低燃料价值的碳质原料(例如石油焦炭(petroleum coke)、渣油(resid)、沥青质、煤和生物质)生产增值产品(例如管道品质代用天然气、氢气、甲醇、高级烃、氨和电力)正重新受到关注。
可将这样的较低燃料价值的碳质原料在升高的温度和压力下气化以生产合成气体(synthesis gas)物流，所述合成气体物流可随后被转化为这样的增值产品。
“常规的”气化工艺，例如，基于碳源在升高的温度和压力下的部分燃烧/氧化和/或蒸汽气化的那些(热气化)，产生作为主要产物的合成气(syngas)(一氧化碳+氢气，低级BTU合成气体物流)(未直接产生甲烷或直接产生的甲烷很少)。所述合成气可直接燃烧用于热能，和/或可进一步加工以生产甲烷(经由催化甲烷化，参见以下反应(III))、氢气(经由水煤气变换，参见以下反应(II))和/或许多其它高级烃产物。
一种有利的气化工艺是加氢甲烷化(hydromethanation)，其中将碳质原料在流化床加氢甲烷化反应器中在催化剂源、合成气(一氧化碳和氢气)和蒸汽的存在下在适度升高的温度和压力下转化以直接产生甲烷增浓的合成气体物流(中级(medium)BTU合成气体物流)粗产物，其然后也可被直接燃烧，进一步加工以使甲烷内容物增浓(enrich)，用于生产氢气和/或用于生产许多其它烃产物。
这样的较低燃料价值的碳质原料可替代地被直接燃烧而用于获得它们的热值，典型地用于产生蒸汽和电能(直接地或者经由产生的蒸汽间接地)。
在以上用途中，原始的(raw)颗粒状原料典型地通过如下进行加工：至少研磨至适合于特定的流化床或其它的气化操作的规定粒度分布曲线(轮廓，profile)(包括粒度分布的dp(50)以及上端和下端)。典型地，粒度分布曲线将取决于床的类型、流化条件(在流化床的情况下，例如流化介质和速度)和其它条件例如原料组成和反应性、原料物理性质(例如密度和表面积)、反应器压力和温度、反应器构造(例如几何结构和内部构件)、以及相关领域的普通技术人员普遍承认的各种各样的其它因素。
“低煤阶”煤典型地为具有暗淡的、泥土状外观的较软的、易碎的材料。它们特征在于相对较高的水分水平和相对较低的碳含量，并且因此，较低的能量含量(内能)。低煤阶煤的实例包括泥煤、褐煤和次烟煤。“高煤阶”煤的实例包括烟煤和无烟煤。
除了它们相对低的热值之外，低煤阶煤的使用还具有其它缺点。例如，这样的煤的易碎性可导致在原料制备(研磨和其它加工)中和在这样的煤的气化/燃烧中高的细屑损失。必须管理或者甚至除掉这样的细屑，这通常意味着对于这样的煤的使用而言经济和效率劣势(经济和加工障碍因素)。对于非常高度易碎的煤例如褐煤，这样的细屑损失可接近或者甚至超过最初材料的50重量％。换而言之，低煤阶煤的加工和使用可导致所开采出的低煤阶煤中的碳含量的实质(显著)百分数的损失(或者较不期望的使用)。
因此，期望找到有效地加工低煤阶煤以减少在原料加工以及这样的低煤阶煤材料在各种气化和燃烧工艺中的最终转化两者中的细屑损失的途径。
包含显著量杂质例如钠和氯(例如，NaCl)的低煤阶煤由于这样的组分的高度腐蚀性的和结垢的性质而可能实际上不能用在气化/燃烧工艺中，因此需要预处理以除去这样的杂质。典型地，增加这样的预处理使得钠和/或氯污染的低煤阶煤的使用在经济上不可行。
因此，期望找到更有效地预处理这些污染的低煤阶煤以除去相当大(substantial)部分的至少无机钠和/或氯含量的途径。
低煤阶煤还可具有提高的灰分水平，和因此每单位的原始原料更低的可用碳含量。此外，提高的二氧化硅/氧化铝水平可结合并且干扰在加氢甲烷化工艺中使用的许多碱金属催化剂，从而需要更严格的(且更高度地低效的)和提高量的催化剂回收和催化剂补给。
因此，期望找到更有效地预处理这些低煤阶煤以降低总灰分含量并且在可能的程度上减少灰分内容物的氧化铝组分的途径。
而且，与高煤阶煤相比，低煤阶煤倾向于具有更低的堆积密度和在单个颗粒密度方面更多的可变性，这对于设计和操作气化和燃烧工艺而言可产生挑战。
因此，期望找到提高低煤阶煤的颗粒密度和颗粒密度一致性两者以最终改善利用这样的低煤阶煤的工艺的操作性的途径。
发明内容
在第一方面中，本发明提供用于制备规定粒度分布的自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的工艺，所述工艺包括如下步骤：
(A)选择所述自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的粒度分布的规格，所述规格包括
(i)目标dp(50)，其为在从约100微米到约1000微米范围内的值，
(ii)目标上端粒度，其为大于目标dp(50)且小于或等于约1500微米的值，和
(iii)目标下端粒度，其为小于目标dp(50)且大于或等于约45微米的值；
(B)提供具有初始颗粒密度的原始的颗粒状低煤阶煤原料；
(C)将所述原始的颗粒状低煤阶煤原料研磨至目标dp(50)的从约2％到约50％的经研磨的dp(50)，以产生经研磨的低煤阶煤原料；
(D)将所述经研磨的低煤阶煤原料用水和粘合剂造粒以产生具有目标dp(50)的从约90％到约110％的经造粒的dp(50)和比所述初始颗粒密度大至少约5％的颗粒密度的自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒，其中所述粘合剂选自水溶性粘合剂、水分散性粘合剂、及其混合物；和
(E)从所述自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒除去如下的全部或一部分以产生所述自由流动的附聚的低煤阶煤原料
(i)大于所述上端粒度的颗粒，
(ii)小于所述下端粒度的颗粒，或
(iii)(i)和(ii)两者。
在第二方面中，本发明提供用于将低煤阶煤原料加氢甲烷化为包括甲烷、一氧化碳、氢气和二氧化碳的粗制的甲烷增浓的合成气体物流的工艺，所述工艺包括如下步骤：
(a)制备规定粒度分布的低煤阶煤原料；
(b)将如下进料到流化床加氢甲烷化反应器中
(i)步骤(a)中制备的低煤阶煤原料，
(ii)蒸汽，
(iii)如下之一或两者：(1)氧气，和(2)包括一氧化碳和氢气的合成气物流，和
(iv)加氢甲烷化催化剂，其中将所述加氢甲烷化催化剂如下进料到所述流化床加氢甲烷化反应器中：(1)作为步骤(a)中制备的低煤阶煤原料的一部分，或者(2)与步骤(a)中制备的低煤阶煤原料分开地，或者(3)(1)和(2)两者；
(c)使在步骤(b)中进料到所述加氢甲烷化反应器中的低煤阶煤原料与蒸汽在一氧化碳、氢气和加氢甲烷化催化剂的存在下在从约1000°F(约538℃)到约1500°F(约816℃)的温度和从约400psig(约2860kPa)到约1000psig(约6996kPa)的压力下反应，以产生包括甲烷、一氧化碳、氢气和二氧化碳的粗制气体；和
(d)将所述粗制气体的物流作为粗制的甲烷增浓的合成气体物流从所述加氢甲烷化反应器除去，其中所述粗制的甲烷增浓的合成气体物流包括(i)基于甲烷增浓的粗制产物物流中的甲烷、二氧化碳、一氧化碳和氢气的摩尔数的至少约15摩尔％的甲烷，和(ii)基于甲烷增浓的粗制产物物流中的甲烷、二氧化碳、一氧化碳和氢气的摩尔数的至少约50摩尔％的甲烷加二氧化碳，
其中所述低煤阶煤原料包括自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料，且步骤(a)包括如下步骤：
(A1)选择所述自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的粒度分布的规格，所述规格包括
(i)目标dp(50)，其为在从约100微米到约1000微米范围内的值，
(ii)目标上端粒度，其为大于目标dp(50)且小于或等于约1500微米的值，和
(iii)目标下端粒度，其为小于目标dp(50)且大于或等于约45微米的值；
(B1)提供具有初始颗粒密度的原始的颗粒状低煤阶煤原料；
(C1)将所述原始的颗粒状低煤阶煤原料研磨至目标dp(50)的从约2％到约50％的经研磨的dp(50)，以产生经研磨的低煤阶煤原料；
(D1)将所述经研磨的低煤阶煤原料用水和粘合剂造粒以产生具有目标dp(50)的从约90％到约110％的经造粒的dp(50)和比所述初始颗粒密度大至少约5％的颗粒密度的自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒，其中所述粘合剂选自水溶性粘合剂、水分散性粘合剂、及其混合物；和
(E1)从所述自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒除去如下的全部或一部分以产生所述自由流动的附聚的低煤阶煤原料
(i)大于所述上端粒度的颗粒，
(ii)小于所述下端粒度的颗粒，或
(iii)(i)和(ii)两者。
根据本发明的工艺例如对于如下是有用的：从各种低煤阶煤材料以降低的资本和操作强度以及更大的总体工艺效率更有效地生产更高价值产品和副产品。
本领域普通技术人员从阅读以下具体实施方式将更容易地理解本发明的这些和其它实施方式、特征和优点。
附图说明
图1为根据本发明第一方面的制备自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的工艺的实施方式的概要图。
图2为根据本发明的加氢甲烷化工艺的实施方式的概要图。
具体实施方式
本发明涉及从低煤阶煤制备适合用于某些气化和燃烧工艺中的原料的工艺和将那些原料最终转化为一种或更多种增值产品的工艺。以下提供进一步的细节。
在本说明书的上下文中，本文中所提及的所有的出版物、专利申请、专利和其它参考文献，如果未另有说明的话，则明确地通过引用而全部引入本文中用于所有目的，如同其被充分阐述一样。
除非另有定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。在冲突的情况下，包括定义的本说明书将进行支配。
除了清楚地指出以外，商标以大写字母显示。
除非另有说明，所有的百分数、份、比率等以重量计。
除非另有说明，以psi单位表示的压力为表压，和以kPa单位表示的压力为绝对压力。但是，压力差是作为绝对值表示的(例如，压力1比压力2高25psi)。
当量、浓度、或者其它值或参数作为范围、或者上限值和下限值的列表给出时，这应被理解为具体公开了由任意对的任意范围上限和下限形成的所有范围，而不管范围是否被单独公开。当在本文中叙述数值范围时，除非另有说明，否则所述范围意图包括其端点、以及在该范围内的所有整数和分数。本公开内容的(保护)范围不意图局限于在定义(值)范围时所叙述的具体值。
当在描述值或者范围端点中使用术语“约”时，本公开内容应被理解为包括所涉及的具体值或端点。
如本文中使用的，术语“包括”、“包含”、“具有”或者其任何其它变型意图涵盖非排他的内含物。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品、或设备不一定局限于仅那些要素，而是可包括未明确列出的或者这样的工艺、方法、制品、或设备所固有的其它要素。
进一步地，除非明确地相反说明，否则“或”与“和/或”指的是包容性的，而不是排他性的。例如，以下的任一个均满足条件A或B、或者A和/或B：A为真(或存在)且B为假(或不存在)、A为假(或者不存在)且B为真(或存在)、以及A和B两者均为真(或存在)。
使用“(某)一个(种)(a，an)”来描述本文中的各种要素和组分(部件，component)仅是为了方便以及提供本公开内容的一般意义。该描述应被解读为包括一个(种)或至少一个(种)并且该单数还包括复数，除非其明显另有意味。
除非在本文中另有定义，否则如本文中使用的术语“相当大(的)”指的是，所涉及材料的大于约90％，优选地所涉及材料的大于约95％，和更优选地所涉及材料的大于约97％。如果未指明，百分数在涉及分子(例如甲烷、二氧化碳、一氧化碳和硫化氢)时基于摩尔，否则基于重量(例如对于碳含量)。
除非在本文中另有定义，否则如本文中使用的术语“主要部分”指的是所涉及材料的大于50％。如果未指明，百分数在涉及分子(例如氢气、甲烷、二氧化碳、一氧化碳和硫化氢)时基于摩尔，否则基于重量(例如对于碳含量)。
术语“贫化(的)(depleted)”是与比最初存在的减少同义的。例如，从物流除去相当大部分的材料将产生基本上贫化了该材料的材料贫化的物流。相反，术语“增浓(的)(富含，enriched)”是与大于最初存在的同义的。
如本文中使用的术语“碳质(的)”是与烃同义的。
如本文中使用的术语“碳质材料”是含有有机烃内容物的材料。碳质材料可分为如本文中所定义的生物质或非生物质材料。
如本文中使用的术语“生物质”指的是由最近(例如，在过去的100年内)活着的生物体得到的碳质材料，包括基于植物的生物质和基于动物的生物质。为了清楚起见，生物质不包括基于化石的碳质材料，例如煤。例如，参见US2009/0217575A1、US2009/0229182A1和US2009/0217587A1。
如本文中使用的术语“基于植物的生物质”指的是由如下得到的材料：绿色植物、农作物、藻类、和树木，例如，但不限于，高粱、甘蔗渣、甘蔗、竹子、杂交杨、杂交柳、合欢树、桉树、苜蓿、三叶草、油棕属、柳枝稷、苏丹草、黍(粟)、麻风树、和芒草(例如，巨芒(Miscanthus x giganteus))。生物质进一步包括来自农业耕作、加工、和/或降解的废弃物例如玉米棒子和壳、玉米秸秆、稻草、坚果壳、植物油、低芥酸菜子油、菜子油、生物柴油、树皮、木片、锯屑、和庭院废弃物。
如本文中使用的术语“基于动物的生物质”指的是由动物养殖和/或利用产生的废弃物。例如，生物质包括，但不限于，来自家畜养殖和加工的废弃物例如动物粪便、鸟粪、家禽巢厩废弃物(poultry litter)、动物脂肪、和市政固体废弃物(例如，污物)。
如本文中使用的术语“非生物质”指的是未被如本文中定义的术语“生物质”所涵盖的那些碳质材料。例如，非生物质包括，但不限于，无烟煤、烟煤、次烟煤、褐煤、石油焦炭、沥青质、液体石油残留物(残渣，residue)、或其混合物。例如，参见US2009/0166588A1、US2009/0165379A1、US2009/0165380A1、US2009/0165361A1、US2009/0217590A1和US2009/0217586A1。
“液体重质烃材料”是在环境条件下能流动的或者可在升高的温度条件下变成能流动的粘滞性的液体或半固体材料。这些材料典型地为来自烃材料例如原油的加工的残留物。例如，原油炼制中的第一步骤通常是蒸馏以将烃的复杂混合物分离为不同挥发性的级分(馏分)。典型的第一步骤蒸馏要求在大气压下加热以在不超过约650°F(约343℃)的实际温度的情况下使尽可能多的烃内容物蒸发，因为较高的温度可导致热分解。在大气压下未被蒸馏的级分通常被称为“常压石油残留物”。可进一步将所述级分在真空下蒸馏，使得最高达约650°F(约343℃)的实际温度可使甚至更多的材料蒸发。剩留的不能蒸馏的液体被称为“减压石油残留物”。对于本发明而言，常压石油残留物和减压石油残留物两者被认为是液体重质烃材料。
液体重质烃材料的非限制性实例包括减压渣油；常压渣油；重质拔顶油(heavy and reduced petroleum crude oil)；沥青(pitch)、柏油(asphalt)和沥青(bitumen)(天然存在的以及从石油炼制工艺得到的)；焦油砂油；页岩油；来自催化裂化工艺的塔底物；煤液化塔底物；和包含显著量的重质的或者粘滞性的材料的其它烃进料物流例如石油蜡级分。
如本文中使用的术语“沥青质”在室温下为芳族碳质固体，并且可例如从原油和原油焦油砂的加工得到。沥青质也可被认为是液体重质烃原料。
所述液体重质烃材料可内在地包含较少量的固体碳质材料，例如石油焦炭和/或固体沥青质，其通常分散在所述液体重质烃基质内并且在作为用于本工艺的进料条件使用的升高的温度条件下保持固态。
如本文中使用的术语“石油焦炭”和“石油焦(petcoke)”包括(i)在石油加工中获得的高沸点烃级分的固态热分解产物(重质残渣–“渣油石油焦(residpetcoke)”)，和(ii)加工焦油砂的固态热分解产物(沥青砂或油砂–“焦油砂石油焦”)两者。这样的碳化产物包括，例如，绿色的(green)、经煅烧的、针状的和流化床石油焦。
渣油石油焦也可由原油例如通过用于提升重比重残留原油(例如液体石油残留物)品质的炼焦工艺得到，所述石油焦包含作为较少组分的灰分，其典型地为基于所述焦炭的重量的约1.0重量％或更少、和更典型地约0.5重量％或更少。典型地，在这样的较低灰分焦炭中的灰分主要包括金属例如镍和钒。
焦油砂石油焦可由油砂例如通过用于提升油砂品质的炼焦工艺得到。焦油砂石油焦包含作为较少组分的灰分，其典型地在基于所述焦油砂石油焦的总重量的从约2重量％到约12重量％的范围内，和更典型地在从约4重量％到约12重量％的范围内。典型地，在这样的较高灰分焦炭中的灰分主要包括例如二氧化硅和/或氧化铝的物质。
石油焦炭可包括基于石油焦炭的总重量的至少约70重量％碳、至少约80重量％碳、或至少约90重量％碳。典型地，石油焦炭包括基于石油焦炭重量的小于约20重量％的无机化合物。
如本文中使用的术语“煤”指的是泥煤、褐煤、次烟煤、烟煤、无烟煤、或其混合物。在某些实施方式中，所述煤具有基于总的煤重量的小于约85％、或者小于约80％、或者小于约75％、或者小于约70％、或者小于约65％、或者小于约60％、或者小于约55％、或者小于约50％(以重量计)的碳含量。在其它实施方式中，所述煤具有范围基于总的煤重量最高达约85％、或者最高达约80％、或者最高达约75％(以重量计)的碳含量。有用的煤的实例包括，但不限于，Illinois#6、Pittsburgh#8、Beulah(ND)、Utah Blind Canyon、和Powder River Basin(PRB)煤。无烟煤、烟煤、次烟煤、和褐煤可分别含有约10重量％、从约5到约7重量％、从约4到约8重量％、和从约9到约11重量％的灰分，基于干重以所述煤的总重量计。然而，如本领域技术人员熟悉的，任何特定的煤来源的灰分含量将取决于煤的煤阶(等级，rank)和来源。参见例如“Coal Data:A Reference”，Energy Information Administration,Officeof Coal,Nuclear,Electric and Alternate Fuels,U.S.Department of Energy,DOE/EIA-0064(93),1995年2月。
如本领域技术人员熟悉的，由煤的燃烧产生的灰分典型地包括飞灰和底灰两者。来自烟煤的飞灰可包括基于所述飞灰的总重量的从约20到约60重量％二氧化硅和从约5到约35重量％氧化铝。来自次烟煤的飞灰可包括基于所述飞灰的总重量的从约40到约60重量％二氧化硅和从约20到约30重量％氧化铝。来自褐煤的飞灰可包括基于所述飞灰的总重量的从约15到约45重量％二氧化硅和从约20到约25重量％氧化铝。参见例如，Meyers等，“FlyAsh.A Highway Construction Material”，Federal Highway Administration,Report No.FHWA-IP-76-16,Washington,DC,1976。
来自烟煤的底灰可包括基于所述底灰的总重量的从约40到约60重量％二氧化硅和从约20到约30重量％氧化铝。来自次烟煤的底灰可包括基于所述底灰的总重量的从约40到约50重量％二氧化硅和从约15到约25重量％氧化铝。来自褐煤的底灰可包括基于所述底灰的总重量的从约30到约80重量％二氧化硅和从约10到约20重量％氧化铝。参见例如，Moulton,Lyle K.“Bottom Ash and Boiler Slag”，Proceedings of the Third International AshUtilization Symposium,U.S.Bureau of Mines,Information Circular No.8640,Washington,DC,1973。
材料例如甲烷取决于其起源的来源而可为在以上定义下的生物质或非生物质。
“非气态(的)”材料在环境条件下基本上为液体、半固体、固体、或者混合物。例如，煤、石油焦、沥青质和液体石油残留物为非气态材料，而甲烷和天然气为气态材料。
术语“单元”涉及单元操作。当超过一个“单元”被描述为存在时，那些单元以平行(并行)方式操作，除非另有说明。然而，取决于上下文，单个“单元”可包括串联或并联的超过一个的该单元。例如，旋流器单元可包括：内部旋流器，其后串联地跟着外部旋流器。作为另一实例，造粒单元可包括：用于造粒至第一粒度/颗粒密度的第一造粒机，其后串联地跟着用于造粒至第二粒度/颗粒密度的第二造粒机。
如本文中使用的术语“自由流动的”颗粒指的是，所述颗粒没有由于水分含量而实质上附聚(例如，没有实质上聚集、结块(cake)或凝集(clump))，如相关领域普通技术人员充分理解的。自由流动的颗粒无需为“干燥的”，但是期望地，所述颗粒的水分含量基本上包含在内部，使得存在最低限度的(或者不存在)表面水分。
术语“碳质原料的一部分”涉及的是未反应的原料以及部分反应的原料、以及可全部或部分地从碳质原料得到的其它组分(例如一氧化碳、氢气和甲烷)的碳内容物。例如，“碳质原料的一部分”包括可存在于副产物炭和再循环的细屑中的碳内容物，所述炭最终得自最初的碳质原料。
本发明上下文中的术语“过热蒸汽”指的是在所利用的条件下为非冷凝性的蒸汽物流，如相关领域的普通技术人员通常理解的。
本发明上下文中的术语“干饱和蒸汽”或“干蒸汽”指的是非冷凝性的略微过热的饱和蒸汽，如相关领域的普通技术人员通常理解的。
术语“HGI”指的是如根据ASTM D409/D409M-11ae1测量的哈格罗夫可磨性指数(Hardgrove Grinding Index)。
术语“dp(50)”指的是如根据ASTM D4749-87(2007)测量的粒度分布的中间粒度(mean particle size)。
术语“颗粒密度”指的是如根据ASTM D4284-12通过压汞式孔隙率测定法测量的颗粒密度。
当描述粒度时，“+”的使用意味着大于或等于(例如，近似最小值)，和“-”的使用意味着小于或等于(例如，近似最大值)。
虽然在本公开内容的实践或试验中可使用与本文中描述的方法和材料类似或等同的那些，但是本文中描述了合适的方法和材料。本文中的材料、方法和实例因此仅是说明性的，并且除了具体说明之外，不意图为限制性的。
总的原料制备工艺信息
本发明部分地涉及用于制备适合于流化床应用(包括气化和燃烧工艺)以及某些其它固定/移动床气化工艺的自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的各种工艺。
典型地，根据本发明，用于流化床用途的这样的原料的粒度分布将具有大致落在从约100微米到约1000微米范围内的dp(50)。不同的流化床工艺将具有它们自身更窄的粒度分布范围，如以下更详细地讨论的。
本发明在步骤(A)中提供针对最终的自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的最终用途的期望的最终粒度分布的设置，包括目标dp(50)、目标上端粒度(大的或“粗大物(bigs)”)和目标下端粒度(小的或“细屑”)。典型地，目标上端粒度应为目标dp(50)的至少约200％、或者至少三倍即约300％、和在一些情况下最高达约1000％，但是小于或等于约1500微米；同时目标下端粒度应为目标dp(50)的不大于约50％、或者不大于约33％、和在一些情况下不小于约10％，但是大于或等于约45微米(约325目)。
相关最终用途领域中的普通技术人员将容易地能够对于期望的最终用途确定期望的粒度分布曲线。例如，以下详述用于某些气化和燃烧工艺的期望的粒度分布曲线。
在步骤(B)中，提供原始的颗粒状低煤阶煤原料。
术语“低煤阶煤”为相关领域的普通技术人员通常所理解。低煤阶煤包括典型的次烟煤、以及褐煤和泥煤。低煤阶煤通常被认为是与高煤阶烟煤和无烟煤相比“更年轻的”煤，并且与这样的高煤阶煤相比，往往具有更低的颗粒密度、更高的孔隙率、更低的固定碳含量、更高的水分含量、更高的挥发物含量、和在许多情况下更高的无机灰分含量。
在一个实施方式中，原始的“低煤阶煤”具有约25重量％或更大的内在(总)水分含量(如根据ASTM D7582-10e1测量的)、约6500kcal/kg(以干重计)或更少的热值(如根据ASTM D5865-11a测量的)、和约45重量％或更少的固定碳含量(如根据ASTM D7582-10e1测量的)。
典型地，所述原始的颗粒状低煤阶煤原料将具有约50或更大的HGI。本发明中使用的低煤阶煤的一个实施方式为具有约70或更大、或者从约70到约130的HGI的原煤。在一个实施方式中，所述低煤阶煤为褐煤。
典型地，本工艺中使用的原始的颗粒状低煤阶煤原料将基本上为低煤阶煤、或者仅为低煤阶煤。也可使用两种或更多种不同的低煤阶煤的混合物。
也可使用主要量的一种或多种低煤阶煤与较少量的一种或多种其它非气态碳质原料的混合物作为所述原始的颗粒状低煤阶煤原料。这样的其它非气态原料包括，例如，高煤阶煤、石油焦炭、液体石油残留物、沥青质和生物质。在低煤阶煤与另一类型的非气态碳质材料的组合的情况下，为了被认为是对于本发明而言的“原始的颗粒状低煤阶煤原料”，来自低煤阶煤组分的热值必须为所述组合的主要部分。换而言之，所述原始的颗粒状低煤阶煤原料的总热值是有大于50％、或大于约66％、或大于约75％、或大于约90％来自低煤阶煤来源的。
如以下更详细地讨论的，可在所述工艺中的各个其它步骤加入某些其它非气态碳质材料。例如，这样的材料可用于辅助经研磨的低煤阶煤原料的造粒(粘合)，其例如液体石油残留物、沥青质和某些生物质例如鸡粪。
步骤(B)中提供的原始的低煤阶煤原料然后通过如下进行加工：研磨至小的粒度，造粒至期望的最终粒度，然后最终分级(size)，其实施方式描绘于图1中。
根据该实施方式，将原始的颗粒状低煤阶煤原料(10)在原料制备单元(100)中加工以产生经研磨的低煤阶煤原料(32)，其在造粒单元(350)中与粘合剂(35)组合、造粒并且最终分级，以产生根据本发明的自由流动的附聚的低煤阶煤原料(32+35)。
原料制备单元(100)利用研磨步骤，并且可利用其它任选的操作，所述其它任选的操作包括但不限于：用于从经研磨的低煤阶除去某些杂质的洗涤步骤，和调节水含量的脱水步骤以进行后续的造粒。
在研磨步骤中，可将原始的低煤阶煤原料(10)在研磨单元(110)中根据本领域中已知的任何方法(例如冲击破碎以及湿法或者干法研磨)破碎、研磨和/或粉碎以产生粒度适合于后续造粒的粗制的经研磨的低煤阶煤原料(21)，其典型地是至dp(50)为最终的目标dp(50)的从约2％、或者从约5％、或者从约10％最高到约50％、或者到约40％、或者到约33％、或者到约25％。
提供至研磨步骤的颗粒状的原始的低煤阶煤原料(10)可为如从矿直接获取的那样或者可为经初始加工的，例如通过粗略破碎至粒度足够大到在研磨步骤中更精细地研磨。
与典型的煤研磨工艺不同，经研磨的低煤阶煤原料(21)没有在研磨之后立即(直接)分级来除去细屑，而是如所研磨的那样用于后续造粒。换而言之，根据本发明，原始的颗粒状低煤阶煤原料(10)被完全研磨至较小的粒度，然后重构(附聚)直至目标粒度。
本工艺因此利用了颗粒状的原始的低煤阶煤原料(10)的碳内容物的基本上全部(约90重量％或更大、或者约95重量％或更大、或者约98重量％或更大)，这与常规研磨操作中分离出细小或粗大材料(其另外需要单独加工(或除掉))相反。换而言之，最终的自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料包含原始的颗粒状低煤阶煤原料(10)的碳内容物的约90重量％或更大、或者约95重量％或更大、或者约98重量％或更大，并且存在引入所述工艺中的颗粒状的原始的低煤阶煤原料(10)的碳内容物(热值)的几乎完全的利用。
在一个实施方式中，通过将含水介质(40)加入到研磨工艺中而对颗粒状的原始的低煤阶煤原料(10)进行湿法研磨。用于煤原料的湿法研磨的合适方法的实例是相关领域的普通技术人员公知的。
在另一实施方式中，在湿法研磨工艺中加入酸以使可存在于颗粒状的原始的低煤阶煤原料(10)中的无机灰分的至少一部分分解，从而使得那些无机灰分组分为水溶性的，使得它们可在后续的洗涤阶段(如以下讨论的)中被除去。这对于制备用于加氢甲烷化和其它催化工艺的原料是特别有用的，因为灰分组分的某些(例如，二氧化硅和氧化铝)可结合对于加氢甲烷化典型地使用的碱金属催化剂，从而使得那些催化剂为无活性的。合适的酸包括盐酸、硫酸和硝酸，并且典型地以足以将含水研磨介质的pH降低至其中有害的灰分组分将至少部分地溶解的点的较少的量使用。
粗制的经研磨的低煤阶煤原料(21)可然后任选地被送至洗涤单元(120)，在洗涤单元(120)中使其与含水介质(41)接触以除去各种水溶性污染物，并且产生经洗涤的经研磨的低煤阶煤原料(22)，所述水溶性污染物被作为废水物流(42)取出。该洗涤步骤对于如下是特别有用的：处理被无机钠和/或无机氯污染的煤(例如，具有高的NaCl含量)，因为钠和氯两者在气化和燃烧工艺中均是高度有害的污染物；以及除去可能已经经由(如以上讨论的)研磨阶段中的任选的酸处理而成为水溶性的灰分成分。
合适的煤洗涤工艺的实例是相关领域的普通技术人员公知的。一种这样的工艺涉及利用一个或一系列的真空带式过滤器，其中将经研磨的煤在真空带上输送，同时向其喷射含水介质(典型地，从来自所述工艺的废水物流(例如，废水物流(42))的处理回收的再循环水)。在该阶段也可施加添加剂例如表面活性剂、絮凝剂和造粒助剂。例如，可施加表面活性剂和絮凝剂以辅助在真空带式过滤器和/或任何后续脱水阶段中的脱水。
所得经洗涤的经研磨的低煤阶煤原料(22)将典型地为具有这样的水含量的湿滤饼或者浓淤浆的形式：其典型地需要额外的脱水阶段(脱水单元(130))来除去一部分水含量和产生具有适合于后续的在造粒单元(350)中的造粒的水含量的经研磨的低煤阶煤原料(32)。
适合用于在该脱水阶段中使湿的煤滤饼和浓的煤淤浆脱水的方法和设备为相关领域的普通技术人员公知的并且包括例如过滤(重力或真空)、离心、液压和热干燥(热空气和/或蒸汽)方法和设备。可使用对于所述煤颗粒具有亲和性的疏水性有机化合物和溶剂来促进脱水。
从脱水阶段产生的废水物流(43)可例如被再循环至洗涤单元(120)和/或送去废水处理。从废水物流(43)的处理回收的任何水可被再循环用于工艺中的其它地方。
来自原料制备单元(100)的所得物为具有适合于在造粒单元(350)中造粒和进一步加工的适当粒度和水分含量的经研磨的低煤阶煤原料(32)。
来自其它来源的适当粒度的另外的细屑材料(未示出)可在各种位置处加入到原料制备单元(100)中和/或可与经研磨的低煤阶煤原料(32)组合。例如，可将来自其它煤和/或石油焦加工操作的细屑材料与经研磨的低煤阶煤原料(32)组合以改变(例如，进一步降低)经研磨的低煤阶煤原料(32)的水含量和/或提高其碳含量。作为另一实例，可将从气化工艺的粗制气体产物回收的经部分转化的细屑以该方式再循环到原料制备阶段中(例如在以下讨论的图2中描绘的，在催化剂回收之前或之后，像回收的细屑物流(362))。
造粒单元(350)利用造粒步骤和最终的分级步骤，并且可利用其它任选操作，包括但不限于为了最终用途而调节水含量的脱水步骤。
造粒步骤利用造粒单元(140)以借助于水溶性的或水分散性的粘合剂(35)使经研磨的低煤阶煤原料(32)在含水环境中附聚。所述附聚通过相关领域的普通技术人员公知的造粒机的任一种或组合以机械方式进行。这样的造粒机的实例包括销棒混合器(pin mixer)、圆盘造粒机和转鼓造粒机。在一个实施方式中，所述造粒为通过如下进行的两阶段造粒：第一类型的造粒机，之后串联地跟着第二类型的造粒机，例如销棒混合器，之后跟着圆盘和/或转鼓造粒机，该组合容许附聚的低煤阶煤颗粒的最终粒度和致密化的更好控制。
合适的粘合剂也是相关领域的普通技术人员公知的并且包括有机和无机粘合剂。有机粘合剂包括，例如，各种淀粉、絮凝剂、天然和合成聚合物、生物质例如鸡粪、以及分散的/乳化的油材料例如分散的液态石油渣油。
无机粘合剂包括矿物粘合剂。在一个实施方式中，所述粘合剂材料为这样的碱金属：其是作为碱金属化合物并且特别是钾化合物例如氢氧化钾和/或碳酸钾提供的，其在加氢甲烷化工艺中是特别有用的，因为碱金属起到(以下讨论的)那些反应的催化剂的作用。在其中回收和再循环碱金属催化剂的那些加氢甲烷化工艺中，所述粘合剂可包括再循环的碱金属化合物以及视需要的补给催化剂。
造粒步骤应导致具有尽可能接近目标dp(50)、但是通常至少在目标dp(50)的从约90％到约110％范围内的dp(50)的湿的附聚的低煤阶煤颗粒(23)。期望地，湿的附聚的低煤阶煤颗粒(23)具有在目标dp(50)的从约95％到约105％范围内的dp(50)。
取决于湿的附聚的低煤阶煤颗粒(23)的水分含量，那些颗粒可能是或可能不是自由流动的，和/或可能不是结构上稳定的，和/或可能具有对于期望的最终用途而言太高的水分含量，并且可任选地需要经历额外的在脱水单元(150)中的脱水阶段以产生经脱水的附聚的低煤阶煤原料(24)。适合用于使湿的附聚的低煤阶煤颗粒(32)在脱水阶段中脱水的方法是相关领域的普通技术人员公知的并且包括例如，过滤(重力或真空)、离心、液压和热干燥(热空气和/或蒸汽)。在一个实施方式中，将湿的附聚的低煤阶煤颗粒(23)热干燥，其合意地用干或过热蒸汽进行。
从该脱水阶段产生的废水物流(44)可例如被再循环至造粒步骤(140)(与粘合剂(35)一起)和/或被送去废水处理。从废水物流(44)的处理回收的任何水可被再循环用在该工艺的其它地方。
造粒单元(350)包括在分级单元(160)中的最终分级阶段，其中将高于目标上端尺寸(大的或“粗大物”)和低于目标下端粒度(细屑或“细小物”)的颗粒的全部或一部分除去以导致自由流动的附聚的低煤阶煤原料(32+35)。适合用于分级的方法是相关领域的普通技术人员公知的，并且典型地包括具有适当尺寸的(sized)筛子的筛分单元。在一个实施方式中，粗大物和细小物的任一种或两种(期望地)的至少90重量％、或至少95重量％在该最终分级阶段中被除去。
为了使碳的利用最大化和使浪费最小化，合意的是将高于目标上端尺寸的颗粒作为物流(26)回收并且直接再循环回研磨单元(110)，和/或可将其在单独的研磨单元(170)中研磨以产生经研磨的粗大物物流(27)，所述经研磨的粗大物物流(27)可被直接再循环回造粒单元(140)中。同样地，合意的是将低于目标下端尺寸的颗粒作为物流(25)回收并且直接再循环回造粒单元(140)。
除了任何热干燥之外，原料制备阶段中的所有操作通常在环境温度和压力条件下进行。然而，在一个实施方式中，洗涤阶段可在升高的温度条件下(例如，使用加热的洗涤水)进行以促进在该洗涤工艺期间除去的污染物的溶解。
所得自由流动的附聚的低煤阶煤原料(32+35)将有利地具有与原始的颗粒状低煤阶原料的初始颗粒密度相比提高的颗粒密度。所得颗粒密度应比所述原始的颗粒状低煤阶原料的初始颗粒密度大至少约5％、或者大至少约10％。
气化和燃烧工艺
可利用根据本发明的附聚的低煤阶煤原料的工艺包括，例如，各种气化和流化床燃烧工艺。
(1)气化
作为一般概念，气化工艺将碳质原料中的碳转化为这样的粗制合成气体物流：其通常包含一氧化碳和氢气，并且取决于具体的气化工艺，还可包含各种量的甲烷和二氧化碳。所述粗制合成气体物流再一次地取决于具体的气化工艺以及所采用的任何共反应物和原料还可包含其它组分例如未反应的蒸汽、硫化氢、氨和其它污染物。
所述粗制合成气体物流是在气化反应器中产生的。合适的气化技术是相关领域的普通技术人员公知的，并且许多可应用的技术是可商购获得的。这样的气化技术典型地利用流化床和固定(移动)床系统。
加氢甲烷化是一般气化工艺中的一类。
加氢甲烷化工艺以及转化/利用所得富含甲烷的合成气体物流以生产增值产品例如公开于US3998607、US4057512、US4094650、US4204843、US4243639、US4292048、US4318712、US4336034、US4558027、US4604105、US6955695、US2003/0167691A1、US2007/083072A1、US2007/0277437A1、US2009/0048476A1、US2009/0090056A1、US2009/0090055A1、US2009/0165383A1、US2009/0166588A1、US2009/0165379A1、US2009/0170968A1、US2009/0165380A1、US2009/0165381A1、US2009/0165361A1、US2009/0165382A1、US2009/0169449A1、US2009/0169448A1、US2009/0165376A1、US2009/0165384A1、US2009/0217582A1、US2009/0220406A1、US2009/0217590A1、US2009/0217586A1、US2009/0217588A1、US2009/0218424A1、US2009/0217589A1、US2009/0217575A1、US2009/0229182A1、US2009/0217587A1、US2009/0246120A1、US2009/0259080A1、US2009/0260287A1、US2009/0324458A1、US2009/0324459A1、US2009/0324460A1、US2009/0324461A1、US2009/0324462A1、US2010/0071235A1、US2010/0071262A1、US2010/0120926A1、US2010/0121125A1、US2010/0168494A1、US2010/0168495A1、US2010/0179232A1、US2010/0287835A1、US2010/0287836A1、US2010/0292350A1、US2011/0031439A1、US2011/0062012A1、US2011/0062721A1、US2011/0062722A1、US2011/0064648A1、US2011/0088896A1、US2011/0088897A1、US2011/0146978A1、US2011/0146979A1、US2011/0207002A1、US2011/0217602A1、US2011/0262323A1、US2012/0046510A1、US2012/0060417A1、US2012/0102836A1、US2012/0102837A1、US2012/0213680A1、US2012/0271072A1、US2012/0305848A1、US2013/0046124A1、US2013/0042824A1、WO2011/029278A1、WO2011/029282A1、WO2011/029283A1、WO2011/029284A1、WO2011/029285A1、WO2011/063608A1和GB1599932中。另外参见Chiaramonte等，“UpgradeCoke by Gasification”，Hydrocarbon Processing,1982年9月,pp.255-257；和Kalina等，“Exxon Catalytic Coal Gasification Process PredevelopmentProgram,Final Report”，Exxon Research and Engineering Co.,Baytown,TX,FE236924,1978年12月。
碳源的加氢甲烷化典型地涉及三种在理论上独立的主要反应：
蒸汽碳：C+H2O→CO+H2 (I)(高度吸热)
水煤气变换：CO+H2O→H2+CO2 (II)(放热)
CO甲烷化：CO+3H2→CH4+H2O (III)(高度放热)
在加氢甲烷化反应中，期望的是，这三种反应(I-III)平衡以导致以下总的“加氢甲烷化”反应：
2C+2H2O→CH4+CO2 (IV)(基本上热中性的)。
在加氢甲烷化的过程中也可出现其它理论反应，但是这些被认为在总的反应方案和最终结果中具有最小限度的影响。
总的加氢甲烷化反应(IV)为基本上热平衡的；然而，由于工艺热损失和其它能量需要(例如，为了使与原料一起进入反应器的水分蒸发所需要的)，必须加入一些热以保持热平衡。
术语“热需求”指的是为了保持加氢甲烷化反应处于基本上热平衡(如以上讨论的和如以下进一步详述的)而必须添加至加氢甲烷化反应器(例如，与蒸汽进料一起)和/或原位产生(例如，经由与所供应的氧气的燃烧/氧化反应，如以下讨论的)的热能的量。在本发明的上下文中，如以下讨论的，在工艺的稳态操作中，所有的物流典型地在低于加氢甲烷化反应的操作温度的温度下进料到加氢甲烷化反应器中。在该情况下，与所供应的氧气的原位燃烧/氧化反应(包括由于使用氧气作为剥离(汽提，stripping)气体的组分而发生的氧/燃烧)将基本上满足“热需求”。
该反应还是基本上合成气(氢气和一氧化碳)平衡的(合成气被产生出来和消耗掉)；因此，当一氧化碳和氢气与产物气体一起取出时，需要视需要向反应中添加一氧化碳和氢气以避免不足。
术语“合成气需求”指的是对于加氢甲烷化反应在加氢甲烷化反应器中合成气平衡的保持。如上所示，在总的期望的稳态加氢甲烷化反应(参见以上方程(I)、(II)和(III))中，氢气和一氧化碳是以相对的平衡产生和消耗的。由于氢气和一氧化碳两者被作为气态产物的一部分取出，因此氢气和一氧化碳必须至少以基本上保持该反应平衡所需要的量添加至加氢甲烷化反应器(经由图2中的过热的合成气进料物流(16)，并且如以下讨论的)和/或在加氢甲烷化反应器中原位产生(经由与所供应的氧气的燃烧/氧化反应，如以下讨论的)。对于本发明而言，必须添加至加氢甲烷化反应和/或为了加氢甲烷化反应而必须原位产生的氢气和一氧化碳的量为“合成气需求”。
为了保持反应的净热尽可能接近中性(仅略微放热或吸热)和保持合成气平衡，经常将蒸汽、一氧化碳和氢气的过热气体物流进料至加氢甲烷化反应器。经常地，一氧化碳和氢气物流为从产物气体分离的再循环物流，和/或是通过将产物甲烷的一部分重整或部分地氧化而提供的。参见例如之前引入的US4094650、US6955595、US2007/083072A1、US2010/0120926A1、US2010/0287836A1、US2011/0031439A1、US2011/0062722A1和US2011/0064648A1。
在加氢甲烷化工艺的一种变型中，所需要的一氧化碳、氢气和热能也可至少部分地通过将氧气进料到加氢甲烷化反应器中而原位产生。碳内容物的燃烧/氧化(包括在氧气进料的区域中的提高的蒸汽碳反应速率)被认为是合成气原位产生的主要来源。参见例如之前引入的US2010/0076235A1、US2010/0287835A1、US2011/0062721A1、US2012/0046510A1、US2012/0060417A1、US2012/0102836A1、US2012/0102837A1、US2013/0046124A1和US2013/0042824A1。
术语“蒸汽需求”指的是必须经由去往加氢甲烷化反应器的气体进料物流添加至加氢甲烷化反应器的蒸汽的量。蒸汽在加氢甲烷化反应中被消耗并且必须向加氢甲烷化反应器添加一些蒸汽。蒸汽的理论消耗对于进料中每2摩尔的碳为2摩尔，以产生1摩尔甲烷和1摩尔二氧化碳(参见方程(IV))。在实际的实践中，蒸汽消耗不是完美地高效的并且蒸汽与产物气体一起被取出；因此，需要向加氢甲烷化反应器添加大于理论量的蒸汽，该添加量为“蒸汽需求”。蒸汽可例如经由蒸汽物流和富含氧气的气体物流(其典型地在引入到加氢甲烷化反应器中之前组合，如以下讨论的)、以及经由进料到炭取出竖管的剥离气体添加。以下进一步详细地讨论要添加的蒸汽的量(和来源)。由碳质原料原位产生的蒸汽(例如来自碳质原料的任何水分的蒸发，或者来自与氢气、甲烷和/或存在于碳质原料中或者由碳质原料产生的其它烃的氧化反应)可辅助提供蒸汽；然而，应注意，在低于加氢甲烷化反应器的操作温度(加氢甲烷化反应温度)的温度下在加氢甲烷化反应器中原位产生或者进料到加氢甲烷化反应器中的任何蒸汽将对加氢甲烷化反应的“热需求”有影响。
结果是还包含相当大的量的氢气、一氧化碳和二氧化碳的“直接的”甲烷增浓的粗制产物气体物流，其可例如直接用作中级BTU能源，或者可加工以得到各种各样的更高价值产物物流例如管道品质代用天然气、高纯度氢气、甲醇、氨、高级烃、二氧化碳(对于增强的油回收和工业用途)和电能。
除了所述甲烷增浓的粗制产物气体物流之外，还产生炭副产物物流。该固体炭副产物包含未反应的碳、夹带的加氢甲烷化催化剂、和碳质原料的其它无机组分。取决于原料组成和加氢甲烷化条件，所述副产物炭可包含35重量％或更多的碳。
将该副产物炭周期性地或者连续地从加氢甲烷化反应器除去，并且典型地送至催化剂回收和再循环操作以改善整个工艺的经济和商业生命力。与从加氢甲烷化反应器取出的炭联合的催化剂组分的性质以及它们的回收方法例如公开于之前引入的US2007/0277437A1、US2009/0165383A1、US2009/0165382A1、US2009/0169449A1、US2009/0169448A1、US2011/0262323A1、US2012/0213680A1和US2012/0271072A1中。催化剂再循环物可视需要用补给催化剂进行补充，例如在先前引入的US2009/0165384A1中公开的。
在如图2中所示的根据本发明的加氢甲烷化工艺的一种实施方式中，将经催化的碳质原料(32+35)、蒸汽物流(12a)和任选地将过热的合成气进料物流(16)引入到加氢甲烷化反应器(200)中。此外，典型地还将一定量的氧气增浓的气体物流(14a)引入到加氢甲烷化反应器(200)中用于原位产生热能和合成气，如以上概要地讨论的和在许多之前引入的参考文献(参见，例如，之前引入的US2010/0076235A1、US2010/0287835A1、US2011/0062721A1、US2012/0046510A1、US2012/0060417A1、US2012/0102836A1和US2012/0102837A1)中公开的。
期望地将蒸汽物流(12a)、氧气增浓的气体物流(14a)和过热的合成气进料物流(16)(如果存在的话)在低于加氢甲烷化反应的目标操作温度的温度下引入到加氢甲烷化反应器中，如在之前引入的US2012/0046510A1中公开的。虽然在那些条件下这对加氢甲烷化反应的热需求具有负面影响，但是这有利地容许该工艺的加氢甲烷化部分的完全的蒸汽/热集成，而无需(在该工艺的稳态操作中)使用典型地用来自该工艺的产物的一部分进行燃料加注的烧燃料的过热器。
典型地，在该工艺的稳态操作中将不存在过热的合成气进料物流(16)，尤其是当使用氧气增浓的气体物流(14a)时。
加氢甲烷化反应器(200)为流化床反应器。经催化的碳质原料(32+35)(其全部或主要部分为根据本发明的附聚的颗粒状低煤阶煤原料)具有从约100微米、或大于100微米、或从约200微米、或从约250微米、最高至约1000微米、或者最高至约750微米、或者最高至约600微米的平均粒度(dp(50))。本领域技术人员可容易地确定对于碳质颗粒的合适粒度。例如，这样的碳质颗粒应具有这样的平均粒度：其使得在流化床反应器中使用的气体速度下实现碳质材料的起始流化。取决于流化条件，用于加氢甲烷化反应器(200)的期望的粒度范围在Geldart A和Geldart B范围内(包括两者之间的重叠部分)，典型地具有有限量的细小(低于约45微米)和粗大(大于约1500微米)材料。
用于与加氢甲烷化工艺一起使用的附聚的颗粒状低煤阶煤原料应具有该相同的粒度分布和分布曲线。
加氢甲烷化反应器(200)可例如为“(向)下流(动)”逆流配置，其中将经催化的碳质原料(32+35)在较高的点处引入使得所述颗粒沿着流化床(202)朝着流化床(202)的下部部分(202a)向下流动，并且气体以向上的方向流动并且在高于流化床(202)的点处被除去。
替代地，加氢甲烷化反应器(200)可具有“(向)上流(动)”顺流配置，其中将经催化的碳质原料(32+35)在较低的点(流化床(202)的底部部分(202a))处进料使得所述颗粒与气体一起沿着流化床(202)向上流动至炭副产物除去区(其例如靠近流化床(202)的上部部分(202b)的顶部或者在流化床(202)的上部部分(202b)的顶部处)，至流化床(202)的顶部。
在一个实施方式中，碳质原料(例如经催化的碳质原料(32+35))的进料点应导致尽量合理可能地接近(来自氧气增浓的气体物流(14a)的)氧气的引入点的向流化床(200)中的引入。参见例如之前引入的US2012/0102836A1。
从加氢甲烷化反应器(200)除去炭副产物可在任何期望的一个或多个位置处，例如，在流化床(202)的顶部处，在流化床(202)的上部部分(202b)和/或下部部分(202a)内的任何位置处，和/或在流化床(202)的底部处的栅板(208)处或者刚好低于在流化床(202)的底部处的栅板(208)。引入经催化的碳质原料(32+35)的位置将对炭取出点的位置有影响。
例如，在其中将经催化的碳质原料(32+35)引入到流化床(202)的下部部分(202a)中的实施方式中，将至少一个炭取出管线(58)定位在这样的点处：其使得副产物炭在高于经催化的碳质原料(32+35)的进料位置的一个或多个点处从流化床(202)取出。
在该实施方式中，由于经催化的碳质原料(32+35)进入到加氢甲烷化反应器(200)中的较低进料点和副产物炭从加氢甲烷化反应器(200)的较高取出点，加氢甲烷化反应器(200)将为如上讨论的上流配置。
加氢甲烷化反应器(200)还典型地包括在流化床(202)下面的区(206)，其中这两段典型地通过栅板(208)或者类似的间隔物(例如，喷洒管(喷水管，sparger pipe)的阵列)隔开。太大而无法在流化床段(202)中流化的颗粒例如大颗粒副产物炭和不能流化的附聚物通常集中在流化床(202)的下部部分(202a)、以及区(206)中。这样的颗粒典型地包括碳内容物(以及灰分和催化剂内容物)并且可经由炭取出管线(58)周期性地从加氢甲烷化反应器(200)除去用于催化剂回收和进一步加工。
典型地，在栅板(208)处或者在栅板(208)下面存在至少一个炭取出点以取出包括较大的或附聚的颗粒的炭。
加氢甲烷化反应器(200)典型地在中等高的压力和温度下操作，要求在保持所要求的温度、压力和固体物流(例如，经催化的附聚的颗粒状低煤阶原料(32+35)和如果存在的再循环细屑)的流速同时将该物流引入至该反应器的反应室。本领域技术人员熟悉用于将固体供应至具有高的压力和/或温度环境的反应室的进料入口，其包括星状进料器、螺杆进料器、旋转活塞和闭锁料斗。应理解，所述进料入口可包括将交替使用的两个或更多个压力平衡元件例如闭锁料斗。在一些情况下，所述碳质原料可在高于反应器的操作压力的压力条件下制备并且因此，颗粒组合物可直接被输送到反应器中而无需进一步加压。用于加压的气体可为惰性气体例如氮气，或者更典型地二氧化碳物流，所述二氧化碳物流可例如为从通过酸气除去单元产生的二氧化碳物流再循环的。
加氢甲烷化反应器(200)期望地在中等温度(与“常规的”基于氧化的气化工艺相比)下操作，其中操作温度为至少约1000°F(约538℃)、或者至少约1100°F(约593℃)、到约1500°F(约816℃)、或者到约1400°F(约760℃)、或者到约1300°F(704℃)；并且压力为约250psig(约1825kPa，绝对压力)、或者约400psig(约2860kPa)、或者约450psig(约3204kPa)、到约1000psig(约6996kPa)、或者到约800psig(约5617kPa)、或者到约700psig(约4928kPa)、或者到约600psig(约4238kPa)、或者到约500psig(约3549kPa)。在一个实施方式中，加氢甲烷化反应器(200)在最高达约600psig(约4238kPa)、或者最高达约550psig(约3894kPa)的压力(第一操作压力)下操作。
加氢甲烷化反应器(200)中的典型的气体流速为从约0.5英尺/秒(约0.15米/秒)、或从约1英尺/秒(约0.3米/秒)、到约2.0英尺/秒(约0.6米/秒)、或到约1.5英尺/秒(约0.45米/秒)。
当氧气增浓的气体物流(14a)被进料到加氢甲烷化反应器(200)中时，一部分碳质原料(期望地，来自部分地反应的原料的碳、副产物炭和再循环的细屑)将在氧化/燃烧反应中被消耗，产生热能以及典型地一些量的一氧化碳和氢气(和典型地，其它气体例如二氧化碳和蒸汽)。供应至加氢甲烷化反应器(200)的氧气的量的变化提供有利的工艺控制以最终保持合成气和热平衡。提高氧气的量将使氧化/燃烧增加，并且因此增加原位热产生。降低氧气的量将相反地降低原位热产生。所产生的合成气的量将最终取决于所使用的氧气的量，并且越高的氧气量可导致越完全的向二氧化碳和水的燃烧/氧化，这与更加不完全的向一氧化碳和氢气的燃烧(和蒸汽碳反应)相反。
供应至加氢甲烷化反应器(200)的氧气的量必须足以使足够的碳质原料燃烧/氧化以产生足够的热能和合成气来满足稳态加氢甲烷化反应的热和合成气需求。
在一个实施方式中，提供至加氢甲烷化反应器(200)的分子氧(如氧气增浓的气体物流(14a)中包含的)的量可范围从约0.10、或者从约0.20、或者从约0.25到约0.6、或者到约0.5、或者到约0.4、或者到约0.35磅O2/磅在经催化的附聚的颗粒状低煤阶原料(32+35)中的碳。
加氢甲烷化反应器(200)中的加氢甲烷化和氧化/燃烧反应将同时发生。取决于加氢甲烷化反应器(200)的配置，这两个步骤将典型地在分开的区中是主要的–在流化床(202)的上部部分(202b)中加氢甲烷化，和在流化床(202)的下部部分(202a)中氧化/燃烧。典型地将氧气增浓的气体物流(14a)与蒸汽物流(12)混合并且将该混合物在流化床(202)的底部处或者靠近流化床(202)的底部引入到下部部分(202a)中以避免在该反应器中形成热点，和避免(最少化)期望的气态产物的燃烧。进料具有提高的水分含量的经催化的碳质原料(32+35)并且特别是进料到流化床(202)的下部部分(202a)中还辅助热耗散以及如果在反应器(200)中形成热点的话，避免形成热点，如在之前引入的US2012/0102837A1中表明的。
如果存在过热的合成气进料物流(16)，则该物流将典型地被作为与蒸汽物流(12a)的混合物引入到流化床(202)的下部部分(202a)中，并且氧气增浓的气体物流(14a)被单独地引入到流化床(202)的下部部分(202a)中以便不会优先地消耗合成气组分。
可通过例如如下的任何合适的手段将氧气增浓的气体物流(14a)进料到加氢甲烷化反应器(200)中：将经纯化的氧气、氧气-空气混合物、氧气-蒸汽混合物、或者氧气-惰性气体混合物直接注入到该反应器中。参见例如US4315753和Chiaramonte等，Hydrocarbon Processing,1982年9月,pp.255-257。
氧气增浓的气体物流(14a)典型地经由标准空气分离技术产生并且将被与蒸汽混合地进料，并且在高于约250°F(约121℃)、到约400°F(约204℃)、或者到约350°F(约177℃)、或者到约300°F(约149℃)的温度下和在比加氢甲烷化反应器(200)中存在的至少略高的压力下引入。氧气增浓的气体物流(14a)中的蒸汽应为在氧气增浓的物流(14a)向加氢甲烷化反应器(200)输送期间不能冷凝的，因此可能需要将氧气增浓的物流(14a)在较低的压力下输送，然后在即将引入到加氢甲烷化反应器(200)中之前加压(压缩)。
如上所示，加氢甲烷化反应具有蒸汽需求、热需求和合成气需求。组合的这些条件在决定加氢甲烷化反应的操作条件以及该工艺的其余方面是重要因素。
例如，加氢甲烷化反应需要至少约1的蒸汽对(在原料中的)碳的理论摩尔比。然而，典型地，该摩尔比大于约1、或者为从约1.5(或更大)、到约6(或更小)、或者到约5(或更小)、或者到约4(或更小)、或者到约3(或更小)、或者到约2(或更小)。经催化的碳质原料(32+35)的水分含量，在加氢甲烷化反应器(200)中由该原料产生的水分，以及在蒸汽物流(12a)、氧气增浓的气体物流(14a)和再循环细屑物流(和任选的过热的合成气进料物流(16))中包含的蒸汽均对加氢甲烷化反应贡献蒸汽。蒸汽物流(12a)中的蒸汽应足以至少充分满足(或至少满足)加氢甲烷化反应的“蒸汽需求”。
如也在以上所示的，加氢甲烷化反应为基本上热平衡的，但是，由于工艺热损失和其它能量需要(例如，原料上的水分的蒸发)，必须在加氢甲烷化反应中产生一些热以保持热平衡(热需求)。在来自氧气增浓的气体物流(14a)的引入到加氢甲烷化反应器(200)中的氧气的存在下碳的部分燃烧/氧化应足以至少充分满足(或至少满足)加氢甲烷化反应的热和合成气需求两者。
用在加氢甲烷化反应器(200)中用于经催化的碳质原料(32+35)的加压和反应的气体包括蒸汽物流(12a)和氧气增浓的气体物流(14a)(和任选的过热的合成气进料物流(16))并且任选地包括额外的氮气、空气、或惰性气体例如氩气，其可根据本领域技术人员已知的方法供应至加氢甲烷化反应器(200)。结果，蒸汽物流(12a)和氧气增浓的气体物流(14a)必须是以容许它们进入加氢甲烷化反应器(200)的较高压力提供的。
在一个实施方式中，所有物流应该在低于加氢甲烷化反应器(200)的目标操作温度的温度下进料到加氢甲烷化反应器(200)中，例如在之前引入的US2012/0046510A1中公开的。
蒸汽物流(12a)将处于高于在进料压力下的饱和点的温度。当进料到加氢甲烷化反应器(200)中时，蒸汽物流(12a)应为过热蒸汽物流以避免任何冷凝发生的可能性。蒸汽物流(12)的典型的进料温度为从约400°F(约204℃)、或从约450°F(约232℃)、到约650°F(约343℃)、或到约600°F(约316℃)。蒸汽物流(12)的典型的进料压力为约25psi(约172kPa)或大于加氢甲烷化反应器(200)内的压力。
如以下讨论的，蒸汽物流(12a)的实际温度和压力将最终取决于从该工艺的热回收水平和加氢甲烷化反应器(200)内的操作压力。在任何情况下，期望的是，在该工艺的稳态操作中在蒸汽物流(12a)的过热中应不使用烧燃料的过热器。
当将蒸汽物流(12a)和氧气增浓的物流(14a)组合来用于进料到流化床(202)的下部段(202a)中时，该组合物流的温度将通过蒸汽物流(12a)的温度控制，并且将典型地范围从约400°F(约204℃)、或从约450°F(约232℃)、到约650°F(约343℃)、或到约600°F(约316℃)。
加氢甲烷化反应器(200)中的温度可例如通过控制蒸汽物流(12a)的量和温度、以及供应至加氢甲烷化反应器(200)的氧气的量而控制。
在稳态操作中，期望的是，用于加氢甲烷化反应的蒸汽完全从其它工艺操作通过工艺热捕获(process heat capture)产生(例如在废热锅炉中产生，通常称作“工艺蒸汽”或“工艺产生的蒸汽”)，特别是从粗制产物气体在热交换器单元中的冷却而产生。对于整个工艺的其它部分，可产生另外的蒸汽，例如在之前引入的US2010/0287835A1和US2012/0046510A1中公开的。
本文描述的整个工艺期望地是蒸汽正向的(positive)，使得加氢甲烷化反应的蒸汽需求(压力和量)可经由热交换而得到满足，其中在不同阶段处的工艺热回收容许产生过量的蒸汽，所述蒸汽可用于发电和其它用途。期望地，工艺产生的蒸汽占加氢甲烷化反应的蒸汽需求的100重量％或更大。
加氢甲烷化反应的结果为甲烷增浓的粗制产物，将其作为甲烷增浓的粗制产物物流(50)从加氢甲烷化反应器(200)取出，甲烷增浓的粗制产物物流(50)典型地包括CH4、CO2、H2、CO、H2S、未反应的蒸汽，并且任选地包括其它污染物例如夹带的细屑、NH3、COS、HCN和/或单质汞蒸气，这取决于用于加氢甲烷化的碳质材料的性质。
如果加氢甲烷化反应在合成气平衡下运行，则甲烷增浓的粗制产物物流(50)在离开加氢甲烷化反应器(200)时将典型地包括至少约15摩尔％、或至少约18摩尔％、或至少约20摩尔％甲烷，基于所述甲烷增浓的粗制产物物流(50)中的甲烷、二氧化碳、一氧化碳和氢气的摩尔数。此外，甲烷增浓的粗制产物物流(50)将典型地包括至少约50摩尔％的甲烷加二氧化碳，基于所述甲烷增浓的粗制产物物流(50)中的甲烷、二氧化碳、一氧化碳和氢气的摩尔数。
如果加氢甲烷化反应在合成气过量下运行，例如包含多于合成气需求的过量的一氧化碳和/或氢气(例如，由于进料至加氢甲烷化反应器(200)的氧气增浓的气体物流(14a)的量而产生过量的一氧化碳和/或氢气)，则对甲烷增浓的粗制产物物流(50)中的甲烷和二氧化碳的摩尔百分数可存在一些稀释作用。
有利地，加氢甲烷化催化剂可包括一种或多种如以下讨论的催化剂物质，并且可起到用于经催化的附聚的颗粒状低煤阶原料(32+35)的粘合剂材料的作用。
碳质原料(32+35)和加氢甲烷化催化剂典型地在提供至加氢甲烷化反应器(200)之前紧密混合(即，以提供经催化的碳质原料(32+35))，但是它们也可单独地进料。在这样的情况下，对于经催化的附聚的颗粒状低煤阶原料(32+35)，需要单独的粘合剂材料。
典型地，甲烷增浓的粗制产物在从加氢甲烷化反应器(200)取出之前穿过流化床段(202)上方的初始分离区(204)。分离区(204)可任选地包含，例如，一个或多个内部旋流器和/或其它夹带颗粒分离机构。“取出的”甲烷增浓的粗制产物气体物流(50)典型地包括至少甲烷、一氧化碳、二氧化碳和氢气(如以上讨论的)，以及硫化氢、蒸汽、热能和夹带的细屑。
甲烷增浓的粗制产物气体物流(50)初始进行处理以除去相当大部分的所夹带的细屑，典型地经由旋流器组件(360)(例如，一个或多个内部和/或外部旋流器)，如果必要其后可跟着任选的另外的处理例如文丘里涤气器，如以下更详细地讨论的。因此，“取出的”甲烷增浓的粗制产物气体物流(50)应被认为是在细屑分离之前的粗制产物，而不管该细屑分离发生在加氢甲烷化反应器(200)的内部和/或外部。
“相当大部分”的细屑的除去意味着从所得气体物流除去一定量的细屑，使得下游加工不受不利影响；因此，应除去至少相当大部分的细屑。一些较少水平的超细材料可以下游加工没有受到显著不利影响的程度剩留在所得气体物流中。典型地，除去粒度大于约20μm、或大于约10μm、或大于约5μm的细屑的至少约90重量％、或至少约95重量％、或至少约98重量％。
如图2中具体描绘的，将甲烷增浓的粗制产物物流(50)从加氢甲烷化反应器(200)送至旋流器组件(360)用于夹带颗粒的分离。虽然为了简化而将旋流器组件(360)在图2中显示为单个外部旋流器，但是如上所示，旋流器组件(360)可为内部和/或外部旋流器，并且也可为一系列的多个内部和/或外部旋流器。
将甲烷增浓的粗制产物气体物流(50)在旋流器组件(360)中处理，以产生细屑贫化的甲烷增浓的粗制产物气体物流(52)和回收的细屑物流(362)。
可将回收的细屑物流(362)进料回到加氢甲烷化反应器(202)中，例如，经由细屑再循环管线(364)到流化床(202)的上部部分(202b)中，和/或经由细屑再循环管线(366)到流化床(202)的下部部分(202a)中(如在之前引入的US2012/0060417A1中公开的)。就不进料回到流化床(202)中而言，可将回收的细屑物流(362)例如再循环回原料制备单元(100)和/或催化剂回收单元(300)，和/或与经研磨的低煤阶煤原料(32)和/或经催化的碳质原料(32+35)组合。
细屑贫化的甲烷增浓的粗制产物气体物流(52)典型地包括至少甲烷、一氧化碳、二氧化碳、氢气、硫化氢、蒸汽、氨和热能，以及少量污染物例如剩留的残余的夹带的细屑，和可存在于碳质原料中的其它挥发的和/或携带的材料(例如，汞)。在细屑贫化的甲烷增浓的粗制产物气体物流(52)中典型地几乎没有(总计典型地小于约50ppm)(在环境条件下)可冷凝的烃。
细屑贫化的甲烷增浓的粗制产物气体物流(52)可在一个或多个下游加工步骤中处理以回收热能、除污染物和转化为一种或多种增值产品例如代用天然气(管道品质)、氢气、一氧化碳、合成气、氨、甲醇和其它由合成气得到的产品、电力和蒸汽，如在许多在该“加氢甲烷化”部分的开始处引用的参考文献中所公开的。
用于加氢甲烷化的催化剂
加氢甲烷化催化剂对于催化至少上述反应(I)、(II)和(III)为潜在活性的。这样的催化剂通常是相关领域的普通技术人员公知的并且可包括例如碱金属、碱土金属和过渡金属、以及其化合物和络合物。典型地，加氢甲烷化催化剂至少包括碱金属，例如在许多之前引入的参考文献中公开的。
有利地，加氢甲烷化催化剂为碱金属，其还起到用于附聚的颗粒状低煤阶煤原料的粘合剂材料(35)的作用。
合适的碱金属为锂、钠、钾、铷、铯、及其混合物。特别有用的是钾源。合适的碱金属化合物包括碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、甲酸盐、草酸盐、氨化物、氢氧化物、乙酸盐、或类似化合物。例如，所述催化剂可包括如下的一种或多种：碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷、碳酸锂、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷或氢氧化铯，并且特别是，碳酸钾和/或氢氧化钾。
可使用任选的助催化剂或其它催化剂添加剂，例如在之前引入的参考文献中公开的那些。
典型地，当加氢甲烷化催化剂完全地或基本上为碱金属时，其以足以提供约0.01、或者从约0.02、或者从约0.03、或者从约0.04、到约0.10、或者到约0.08、或者到约0.07、或者到约0.06的碱金属原子对经催化的碳质原料(32+35)中的碳原子的比率的量存在于该经催化的碳质原料中。
催化剂回收(300)
经催化的碳质原料(32+35)在所描述的条件下的反应通常提供甲烷增浓的粗制产物物流(50)和固体炭副产物(58)。
固体炭副产物(58)典型地包括大量的未反应的碳、无机灰分和夹带的催化剂。可将固体炭副产物(58)从加氢甲烷化反应器(200)除去用于采样、清除(purging)和/或催化剂回收。
如本文中使用的术语“夹带的催化剂”指的是包括加氢甲烷化催化剂的催化活性部分的化合物，例如，存在于炭副产物中的碱金属化合物。例如，“夹带的催化剂”可包括，但不限于，可溶性碱金属化合物(例如碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物和碱金属氧化物)和/或不溶性碱金属化合物(例如碱金属铝硅酸盐)。例如在之前引入的US2007/0277437A1、US2009/0165383A1、US2009/0165382A1、US2009/0169449A1和US2009/0169448A1中讨论了与取出的炭联合的催化剂组分的性质。
当加氢甲烷化反应器为加压容器时，将副产物炭从加氢甲烷化反应器除去可涉及使用闭锁料斗单元，其为用于使所除去的固体达到适合于进一步加工的压力的一系列的压力密封的室。用于炭除去的其它方法例如公开于EP-A-0102828、CN101555420A和2012年10月3日提交的共有美国专利申请No.13/644,207(代理人案号FN-0072 US NP1，题为碳质原料的加氢甲烷化)。
可将来自加氢甲烷化反应器(200)的炭副产物物流(一个或多个物流)(58)送至如以下描述的催化剂回收单元(300)。炭副产物物流(58)也可被分流成多个物流，其之一可被送至催化剂回收单元(300)，并且其另外的物流可例如用作甲烷化催化剂(如在之前引入的US2010/0121125A1中描述的)，而不是被处理来进行催化剂回收。
在某些实施方式中，当加氢甲烷化催化剂为碱金属时，可回收固体炭副产物中的碱金属以产生催化剂再循环物流(57)，并且任何未回收的催化剂可通过催化剂补给物流(56)得以补偿(参见，例如，之前引入的US2009/0165384A1)。原料中的氧化铝加二氧化硅越多，则对于获得较高的碱金属回收率来说越昂贵。
在一个实施方式中，将来自加氢甲烷化反应器(200)的固体炭副产物进料至骤冷罐，在骤冷罐中将其用含水介质骤冷以提取夹带的催化剂的一部分，例如，如在之前引入的US2007/0277437A1中公开的。然后可任选地将经骤冷的炭的淤浆送至浸提罐，在浸提罐中将不溶于水的夹带的催化剂的相当大部分转化成可溶解的形式，然后进行固体/液体分离以产生再循环催化剂物流(57)和贫化的炭物流(59)，例如在之前引入的US2009/0169449A1、US2009/0169448A1、US2011/0262323A1和US2012/0213680A1中公开的。
最后，可将回收的催化剂(57)引导至造粒单元(350)用于碱金属催化剂的再利用。
在加氢甲烷化催化剂不起到粘合剂材料的作用的情况下，期望的是，将催化剂补给物流(56)和催化剂再循环物流(57)之一或两者与粘合剂一起提供至造粒单元(350)并且更特别地造粒机(140)。
其它特别有用的回收和再循环工艺描述于US4459138以及之前引入的US2007/0277437A1、US2009/0165383A1、US2009/0165382A1、US2009/0169449A1和US2009/0169448A1中。对于进一步的工艺细节，可参照那些文献。
催化剂的再循环可针对催化剂装载工艺之一或组合。例如，可将所有的再循环的催化剂供应至一个催化剂装载工艺，而另一工艺仅利用补给催化剂。在催化剂装载工艺之间，可也单独控制再循环催化剂对补给催化剂的水平。
如上所示，可将回收的细屑物流(362)的全部或者一部分在催化剂回收单元(300)中与副产物炭(58)一起共处理。
用于催化剂和其它副产物回收的处理结果为“经清洁的(经净化的，cleaned)”贫化的炭(59)，其至少一部分可被提供至碳回收单元(325)以产生碳增浓的且无机灰分贫化的物流(65)以及碳贫化的且无机灰分增浓的物流(66)，如在之前引入的US2012/0271072A1中公开的。
碳增浓的且无机灰分贫化的物流(65)的至少一部分、或至少主要部分、或者至少相当大的部分、或者基本上全部可被再循环回原料制备单元(100)，和/或可与经研磨的低煤阶煤原料(32)和/或经催化的碳质原料(32+35)组合用于加工/或最终进料回加氢甲烷化反应器(200)。
所得碳贫化的且无机灰分增浓的物流(66)将仍然保留一些残留碳内容物并且可例如被燃烧以驱动一个或多个蒸汽发生器(例如在之前引入的US2009/0165376A1中公开的))，或者原样用于各种各样的应用中，例如，作为吸附剂(例如在之前引入的US2009/0217582A1中公开的)，或者以环境可接受的方法除掉。
(2)燃烧工艺
作为一般概念，在燃烧工艺中，碳质原料中的碳燃烧以产生热(所述热可被收取，例如，以产生蒸汽各种工业用途)，和产生废气，所述废气可被用于驱动涡轮用于发电。
合适的流化床燃烧技术是相关领域的普通技术人员公知的，并且许多可应用的技术是可商购获得的。
一种这样的技术利用粉煤锅炉(“PCB”)。PCB在从约1300℃到约1700℃的高温下操作。PCB利用具有范围从约100到约200微米的dp(50)的较细颗粒。
流化床锅炉可在范围从大气压到高得多的压力条件的各种压力下操作，并且典型地对于流化介质使用空气，其典型地是氧气增浓的以促进燃烧。
多组列(Multi-Train)工艺
在本发明的工艺中，各工艺可在一个或多个加工单元中进行。例如，可向一个或多个加氢甲烷化反应器供应来自一个或多个原料制备单元操作的原料。类似地，通过一个或多个加氢甲烷化反应器产生的甲烷增浓的粗产物物流可取决于具体的系统构造在多个下游点处单独地或者经由它们的组合被加工或纯化，如例如在之前引入的US2009/0324458A1、US2009/0324459A1、US2009/0324460A1、US2009/0324461A1和US2009/0324462A1中讨论的。
在某些实施方式中，所述工艺利用两个或更多个反应器(例如，2–4个加氢甲烷化反应器)。在这样的实施方式中，所述工艺可在所述反应器之前包含渐扩的(分叉的，divergent)多个加工单元(即，小于加氢甲烷化反应器的总数)用于最终将所述碳质原料提供至所述多个反应器，和/或可在所述反应器之后包含收敛的(convergent)多个加工单元(即，小于加氢甲烷化反应器的总数)用于加工通过所述多个反应器产生的多股粗制气体物流。
当系统包含收敛的多个加工单元时，所述收敛的多个加工单元各自可选择成具有接受大于去往所述收敛的多个加工单元的总进料物流的1/n份的能力(容量，capacity)，其中n为收敛的多个加工单元的数量。类似地，当该系统包含渐扩的多个加工单元时，所述渐扩的多个加工单元各自可选择成具有接受大于供应所述收敛的多个加工单元的总进料物流的1/m份的能力，其中m为渐扩的多个加工单元的数量。
Claims (18)
1.用于制备规定粒度分布的自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的工艺，所述工艺包括如下步骤：
(A)选择所述自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的粒度分布的规格，所述规格包括
(i)目标dp(50)，其为在从约100微米到约1000微米范围内的值，
(ii)目标上端粒度，其为大于目标dp(50)且小于或等于约1500微米的值，和
(iii)目标下端粒度，其为小于目标dp(50)且大于或等于约45微米的值；
(B)提供具有初始颗粒密度的原始的颗粒状低煤阶煤原料；
(C)将所述原始的颗粒状低煤阶煤原料研磨至目标dp(50)的从约2％到约50％的经研磨的dp(50)，以产生经研磨的低煤阶煤原料；
(D)将所述经研磨的低煤阶煤原料用水和粘合剂造粒以产生具有目标dp(50)的从约90％到约110％的经造粒的dp(50)和比所述初始颗粒密度大至少约5％的颗粒密度的自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒，其中所述粘合剂选自水溶性粘合剂、水分散性粘合剂、及其混合物；和
(E)从所述自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒除去如下的全部或一部分以产生所述自由流动的附聚的低煤阶煤原料
(i)大于所述上端粒度的颗粒，
(ii)小于所述下端粒度的颗粒，或者
(iii)(i)和(ii)两者。
2.用于将低煤阶煤原料加氢甲烷化为包括甲烷、一氧化碳、氢气和二氧化碳的粗制的甲烷增浓的合成气体物流的工艺，所述工艺包括如下步骤：
(a)制备规定粒度分布的低煤阶煤原料；
(b)将如下进料到流化床加氢甲烷化反应器中
(i)步骤(a)中制备的低煤阶煤原料，
(ii)蒸汽，
(iii)如下之一或两者：(1)氧气，和(2)包括一氧化碳和氢气的合成气物流，和
(iv)加氢甲烷化催化剂，其中将所述加氢甲烷化催化剂如下进料到所述流化床加氢甲烷化反应器中：(1)作为步骤(a)中制备的低煤阶煤原料的一部分，或者(2)与步骤(a)中制备的低煤阶煤原料分开地，或者(3)(1)和(2)两者；
(c)使在步骤(b)中进料到所述加氢甲烷化反应器中的低煤阶煤原料与蒸汽在一氧化碳、氢气和加氢甲烷化催化剂的存在下在从约1000°F(约538℃)到约1500°F(约816℃)的温度和从约400psig(约2860kPa)到约1000psig(约6996kPa)的压力下反应，以产生包括甲烷、一氧化碳、氢气和二氧化碳的粗制气体；
(d)将所述粗制气体的物流作为粗制的甲烷增浓的合成气体物流从所述加氢甲烷化反应器除去，其中所述粗制的甲烷增浓的合成气体物流包括(i)基于甲烷增浓的粗制产物物流中的甲烷、二氧化碳、一氧化碳和氢气的摩尔数的至少约15摩尔％的甲烷，和(ii)基于甲烷增浓的粗制产物物流中的甲烷、二氧化碳、一氧化碳和氢气的摩尔数的至少约50摩尔％的甲烷加二氧化碳，
特征在于，所述低煤阶煤原料包括自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料,且步骤(a)包括如下步骤：
(A)选择所述自由流动的附聚的颗粒状低煤阶煤原料的粒度分布的规格，所述规格包括
(i)目标dp(50)，其为在从约100微米到约1000微米范围内的值，
(ii)目标上端粒度，其为大于目标dp(50)且小于或等于约1500微米的值，和
(iii)目标下端粒度，其为小于目标dp(50)且大于或等于约45微米的值；
(B)提供具有初始颗粒密度的原始的颗粒状低煤阶煤原料；
(C)将所述原始的颗粒状低煤阶煤原料研磨至目标dp(50)的从约2％到约50％的经研磨的dp(50)，以产生经研磨的低煤阶煤原料；
(D)将所述经研磨的低煤阶煤原料用水和粘合剂造粒以产生具有目标dp(50)的从约90％到约110％的经造粒的dp(50)和比所述初始颗粒密度大至少约5％的颗粒密度的自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒，其中所述粘合剂选自水溶性粘合剂、水分散性粘合剂、及其混合物；和
(E)从所述自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒除去如下的全部或一部分以产生所述自由流动的附聚的低煤阶煤原料
(i)大于所述上端粒度的颗粒，
(ii)小于所述下端粒度的颗粒，或者
(iii)(i)和(ii)两者。
3.权利要求1或权利要求2的工艺，特征在于从所述自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒除去如下的约90重量％或更大以产生所述自由流动的附聚的低煤阶煤原料
(i)大于所述上端粒度的颗粒，和
(ii)小于所述下端粒度的颗粒。
4.权利要求1-3任一项的工艺，特征在于所述自由流动的附聚的低煤阶煤颗粒的颗粒密度比所述初始颗粒密度大至少约10％。
5.权利要求1-4任一项的工艺，特征在于将所述原始的颗粒状低煤阶煤原料研磨至目标dp(50)的从约5％到约50％的经研磨的dp(50)。
6.权利要求1-5任一项的工艺，特征在于所述原始的颗粒状低煤阶煤原料具有约50或更大、或者约70或更大、或者从约70到约130的哈格罗夫可磨性指数。
7.权利要求1-6任一项的工艺，特征在于研磨步骤为湿法研磨步骤。
8.权利要求7的工艺，特征在于在所述湿法研磨步骤中加入酸。
9.权利要求1-8任一项的工艺，特征在于所述工艺进一步包括如下步骤：对来自研磨步骤的粗制的经研磨的低煤阶煤原料进行洗涤以产生经洗涤的经研磨的低煤阶煤原料。
10.权利要求9的工艺，特征在于将所述粗制的经研磨的低煤阶煤原料洗涤以除去无机钠和无机氯之一或两者。
11.权利要求9或权利要求10的工艺，特征在于所述经洗涤的经研磨的低煤阶煤具有水内容物，并且所述工艺进一步包括如下步骤：从所述经洗涤的经研磨的低煤阶煤原料除去所述水内容物的一部分以产生所述经研磨的低煤阶煤原料用于造粒步骤。
12.权利要求1-11任一项的工艺，特征在于所述粘合剂包括碱金属。
13.权利要求12的工艺，特征在于所述碱金属为钾。
14.权利要求2的工艺，特征在于所述加氢甲烷化催化剂包括碱金属。
15.权利要求14的工艺，特征在于所述加氢甲烷化催化剂为钾。
16.权利要求2、14或15任一项的工艺，特征在于所述加氢甲烷化催化剂和所述粘合剂为相同材料。
17.权利要求16的工艺，特征在于所述粘合剂包括已经再循环的加氢甲烷化催化剂和新鲜的补给的加氢甲烷化催化剂。
18.权利要求1-17任一项的工艺，特征在于造粒为通过如下进行的两阶段造粒：第一类型造粒机，其后串联地跟着第二类型造粒机。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261708104P | 2012-10-01 | 2012-10-01 | |
| US61/708,104 | 2012-10-01 | ||
| US201361775772P | 2013-03-11 | 2013-03-11 | |
| US61/775,772 | 2013-03-11 | ||
| PCT/US2013/062200 WO2014055351A1 (en) | 2012-10-01 | 2013-09-27 | Agglomerated particulate low-rank coal feedstock and uses thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104704089A true CN104704089A (zh) | 2015-06-10 |
| CN104704089B CN104704089B (zh) | 2017-08-15 |
Family
ID=49322762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380051647.0A Active CN104704089B (zh) | 2012-10-01 | 2013-09-27 | 附聚的颗粒状低煤阶煤原料及其用途 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9273260B2 (zh) |
| KR (1) | KR101646890B1 (zh) |
| CN (1) | CN104704089B (zh) |
| IN (1) | IN2015DN02940A (zh) |
| WO (1) | WO2014055351A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106484989A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-03-08 | 西安科技大学 | 一种利用测井资料计算机自动快速划分煤阶类型的方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2020112487A (ru) | 2017-09-07 | 2021-10-07 | МАКФИННИ, ЭлЭлСи | Способы биологической обработки углеводородсодержащих веществ и устройство для их реализации |
| US10464872B1 (en) | 2018-07-31 | 2019-11-05 | Greatpoint Energy, Inc. | Catalytic gasification to produce methanol |
| US10344231B1 (en) | 2018-10-26 | 2019-07-09 | Greatpoint Energy, Inc. | Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with improved carbon utilization |
| US10435637B1 (en) | 2018-12-18 | 2019-10-08 | Greatpoint Energy, Inc. | Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with improved carbon utilization and power generation |
| WO2020185543A1 (en) | 2019-03-08 | 2020-09-17 | Mevion Medical Systems, Inc. | Collimator and energy degrader for a particle therapy system |
| US10618818B1 (en) | 2019-03-22 | 2020-04-14 | Sure Champion Investment Limited | Catalytic gasification to produce ammonia and urea |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006003444A1 (en) * | 2004-07-07 | 2006-01-12 | Applied Silicate Technologies Limited | Fuel product and process |
| US20110197501A1 (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Darrell Neal Taulbee | Method for producing fuel briquettes from high moisture fine coal or blends of high moisture fine coal and biomass |
| US20120210635A1 (en) * | 2011-02-23 | 2012-08-23 | Edwards Leslie C | Pelletization and calcination of green coke using an organic binder |
Family Cites Families (440)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB593910A (en) | 1945-01-15 | 1947-10-29 | Standard Oil Dev Co | Improved process for the catalytic synthesis of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen |
| FR797089A (fr) | 1935-10-30 | 1936-04-20 | Procédé de fabrication de combustibles solides spéciaux pour gazogènes produisant les gaz pour les moteurs de véhicules | |
| GB676615A (en) | 1946-08-10 | 1952-07-30 | Standard Oil Dev Co | Improvements in or relating to processes involving the contacting of finely divided solids and gases |
| GB640907A (en) | 1946-09-10 | 1950-08-02 | Standard Oil Dev Co | An improved method of producing normally gaseous fuels from carbon-containing materials |
| US2605215A (en) | 1949-01-15 | 1952-07-29 | Texas Co | Conversion of heavy carbonaceous oils to motor fuels, fuel gas, and synthesis gas |
| US2694623A (en) | 1949-05-14 | 1954-11-16 | Standard Oil Dev Co | Process for enrichment of water gas |
| GB701131A (en) | 1951-03-22 | 1953-12-16 | Standard Oil Dev Co | Improvements in or relating to gas adsorbent by activation of acid sludge coke |
| GB798741A (en) | 1953-03-09 | 1958-07-23 | Gas Council | Process for the production of combustible gas enriched with methane |
| BE529007A (zh) | 1953-05-21 | |||
| US2813126A (en) | 1953-12-21 | 1957-11-12 | Pure Oil Co | Process for selective removal of h2s by absorption in methanol |
| US2791549A (en) | 1953-12-30 | 1957-05-07 | Exxon Research Engineering Co | Fluid coking process with quenching of hydrocarbon vapors |
| US2860959A (en) | 1954-06-14 | 1958-11-18 | Inst Gas Technology | Pressure hydrogasification of natural gas liquids and petroleum distillates |
| US2886405A (en) | 1956-02-24 | 1959-05-12 | Benson Homer Edwin | Method for separating co2 and h2s from gas mixtures |
| GB820257A (en) | 1958-03-06 | 1959-09-16 | Gas Council | Process for the production of gases containing methane from hydrocarbons |
| US3034848A (en) | 1959-04-14 | 1962-05-15 | Du Pont | Compaction of dyes |
| US3150716A (en) | 1959-10-01 | 1964-09-29 | Chemical Construction Corp | Pressurizing oil fields |
| DE1403859A1 (de) | 1960-09-06 | 1968-10-31 | Neidl Dipl Ing Georg | Umlaufpumpe |
| US3114930A (en) | 1961-03-17 | 1963-12-24 | American Cyanamid Co | Apparatus for densifying and granulating powdered materials |
| GB996327A (en) | 1962-04-18 | 1965-06-23 | Metallgesellschaft Ag | A method of raising the calorific value of gasification gases |
| US3351563A (en) | 1963-06-05 | 1967-11-07 | Chemical Construction Corp | Production of hydrogen-rich synthesis gas |
| GB1033764A (en) | 1963-09-23 | 1966-06-22 | Gas Council | Improvements in or relating to the production of methane gases |
| DE1494806C3 (de) | 1966-10-14 | 1975-07-10 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Schwefelwasserstoff- und Kohlendioxyd-Wäsche von Brenn- und Synthesegasen und Regenerierung des beladenen Waschmittels |
| US3435590A (en) | 1967-09-01 | 1969-04-01 | Chevron Res | Co2 and h2s removal |
| US3544291A (en) | 1968-04-22 | 1970-12-01 | Texaco Inc | Coal gasification process |
| US3615300A (en) | 1969-06-04 | 1971-10-26 | Chevron Res | Hydrogen production by reaction of carbon with steam and oxygen |
| US3594985A (en) | 1969-06-11 | 1971-07-27 | Allied Chem | Acid gas removal from gas mixtures |
| US3814725A (en) | 1969-08-29 | 1974-06-04 | Celanese Corp | Polyalkylene terephthalate molding resin |
| US3759036A (en) | 1970-03-01 | 1973-09-18 | Chevron Res | Power generation |
| CH530262A (de) | 1971-10-22 | 1972-11-15 | Hutt Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Ausnützung von bei der Spanplattenherstellung anfallenden Sägespäne- und Schleifstaubteilchen |
| US3689240A (en) | 1971-03-18 | 1972-09-05 | Exxon Research Engineering Co | Production of methane rich gases |
| US3740193A (en) | 1971-03-18 | 1973-06-19 | Exxon Research Engineering Co | Hydrogen production by catalytic steam gasification of carbonaceous materials |
| US3915670A (en) | 1971-09-09 | 1975-10-28 | British Gas Corp | Production of gases |
| US3746522A (en) | 1971-09-22 | 1973-07-17 | Interior | Gasification of carbonaceous solids |
| US3969089A (en) | 1971-11-12 | 1976-07-13 | Exxon Research And Engineering Company | Manufacture of combustible gases |
| US3779725A (en) | 1971-12-06 | 1973-12-18 | Air Prod & Chem | Coal gassification |
| US3985519A (en) | 1972-03-28 | 1976-10-12 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrogasification process |
| US3817725A (en) | 1972-05-11 | 1974-06-18 | Chevron Res | Gasification of solid waste material to obtain high btu product gas |
| DE2229213C2 (de) | 1972-06-15 | 1982-12-02 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Aufarbeitung der bei der Entgasung oder Vergasung von Kohlen anfallenden Abwässer |
| US4094650A (en) | 1972-09-08 | 1978-06-13 | Exxon Research & Engineering Co. | Integrated catalytic gasification process |
| CA1003217A (en) | 1972-09-08 | 1977-01-11 | Robert E. Pennington | Catalytic gasification process |
| US3929431A (en) | 1972-09-08 | 1975-12-30 | Exxon Research Engineering Co | Catalytic reforming process |
| US3920229A (en) | 1972-10-10 | 1975-11-18 | Pcl Ind Limited | Apparatus for feeding polymeric material in flake form to an extruder |
| US3870481A (en) | 1972-10-12 | 1975-03-11 | William P Hegarty | Method for production of synthetic natural gas from crude oil |
| DE2250169A1 (de) | 1972-10-13 | 1974-04-25 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur entschwefelung technischer brenngase und synthesegase |
| JPS5323777B2 (zh) | 1972-12-04 | 1978-07-17 | ||
| GB1448562A (en) | 1972-12-18 | 1976-09-08 | British Gas Corp | Process for the production of methane containing gases |
| US3828474A (en) | 1973-02-01 | 1974-08-13 | Pullman Inc | Process for producing high strength reducing gas |
| US4021370A (en) | 1973-07-24 | 1977-05-03 | Davy Powergas Limited | Fuel gas production |
| CA1041553A (en) | 1973-07-30 | 1978-10-31 | John P. Longwell | Methanol and synthetic natural gas concurrent production |
| US3847567A (en) | 1973-08-27 | 1974-11-12 | Exxon Research Engineering Co | Catalytic coal hydrogasification process |
| US3904386A (en) | 1973-10-26 | 1975-09-09 | Us Interior | Combined shift and methanation reaction process for the gasification of carbonaceous materials |
| US4053554A (en) | 1974-05-08 | 1977-10-11 | Catalox Corporation | Removal of contaminants from gaseous streams |
| DE2427530C2 (de) | 1974-06-07 | 1984-04-05 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Methanisierungsreaktor |
| US3958957A (en) | 1974-07-01 | 1976-05-25 | Exxon Research And Engineering Company | Methane production |
| JPS5512181Y2 (zh) | 1974-08-06 | 1980-03-17 | ||
| US3904389A (en) | 1974-08-13 | 1975-09-09 | David L Banquy | Process for the production of high BTU methane-containing gas |
| US4104201A (en) | 1974-09-06 | 1978-08-01 | British Gas Corporation | Catalytic steam reforming and catalysts therefor |
| US4046523A (en) | 1974-10-07 | 1977-09-06 | Exxon Research And Engineering Company | Synthesis gas production |
| US3971639A (en) | 1974-12-23 | 1976-07-27 | Gulf Oil Corporation | Fluid bed coal gasification |
| DE2501376A1 (de) | 1975-01-15 | 1976-07-22 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur entfernung von mono- und diphenolen und dergleichen aus abwaessern |
| DE2503507C2 (de) | 1975-01-29 | 1981-11-19 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Reinigung von durch Vergasung fester fossiler Brennstoffe mittels Wasserdampf und Sauerstoff unter Druck erzeugter Gase |
| US3989811A (en) | 1975-01-30 | 1976-11-02 | Shell Oil Company | Process for recovering sulfur from fuel gases containing hydrogen sulfide, carbon dioxide, and carbonyl sulfide |
| GB1508712A (en) | 1975-03-31 | 1978-04-26 | Battelle Memorial Institute | Treating solid fuel |
| US3975168A (en) | 1975-04-02 | 1976-08-17 | Exxon Research And Engineering Company | Process for gasifying carbonaceous solids and removing toxic constituents from aqueous effluents |
| US3998607A (en) | 1975-05-12 | 1976-12-21 | Exxon Research And Engineering Company | Alkali metal catalyst recovery process |
| US4017272A (en) | 1975-06-05 | 1977-04-12 | Bamag Verfahrenstechnik Gmbh | Process for gasifying solid carbonaceous fuel |
| US4162902A (en) | 1975-06-24 | 1979-07-31 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Removing phenols from waste water |
| US4091073A (en) | 1975-08-29 | 1978-05-23 | Shell Oil Company | Process for the removal of H2 S and CO2 from gaseous streams |
| US4005996A (en) | 1975-09-04 | 1977-02-01 | El Paso Natural Gas Company | Methanation process for the production of an alternate fuel for natural gas |
| US4052176A (en) | 1975-09-29 | 1977-10-04 | Texaco Inc. | Production of purified synthesis gas H2 -rich gas, and by-product CO2 -rich gas |
| US4057512A (en) | 1975-09-29 | 1977-11-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Alkali metal catalyst recovery system |
| US4077778A (en) | 1975-09-29 | 1978-03-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the catalytic gasification of coal |
| JPS5420003Y2 (zh) | 1975-10-28 | 1979-07-21 | ||
| US4322222A (en) | 1975-11-10 | 1982-03-30 | Occidental Petroleum Corporation | Process for the gasification of carbonaceous materials |
| DE2551717C3 (de) | 1975-11-18 | 1980-11-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | und ggf. COS aus Gasen |
| US4113615A (en) | 1975-12-03 | 1978-09-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Method for obtaining substantially complete removal of phenols from waste water |
| US4069304A (en) | 1975-12-31 | 1978-01-17 | Trw | Hydrogen production by catalytic coal gasification |
| US3999607A (en) | 1976-01-22 | 1976-12-28 | Exxon Research And Engineering Company | Recovery of hydrocarbons from coal |
| US4330305A (en) | 1976-03-19 | 1982-05-18 | Basf Aktiengesellschaft | Removal of CO2 and/or H2 S from gases |
| US4044098A (en) | 1976-05-18 | 1977-08-23 | Phillips Petroleum Company | Removal of mercury from gas streams using hydrogen sulfide and amines |
| JPS5311893A (en) | 1976-07-20 | 1978-02-02 | Fujimi Kenmazai Kougiyou Kk | Catalysts |
| US4270937A (en) | 1976-12-01 | 1981-06-02 | Cng Research Company | Gas separation process |
| JPS572706Y2 (zh) | 1976-12-29 | 1982-01-18 | ||
| US4159195A (en) | 1977-01-24 | 1979-06-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrothermal alkali metal recovery process |
| JPS5753084Y2 (zh) | 1977-02-14 | 1982-11-17 | ||
| US4118204A (en) | 1977-02-25 | 1978-10-03 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the production of an intermediate Btu gas |
| US4211538A (en) | 1977-02-25 | 1980-07-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the production of an intermediate Btu gas |
| JPS53106623A (en) | 1977-03-01 | 1978-09-16 | Univ Tohoku | Method of recovering nickel from coal ash residue containing nickel |
| US4100256A (en) | 1977-03-18 | 1978-07-11 | The Dow Chemical Company | Hydrolysis of carbon oxysulfide |
| IT1075397B (it) | 1977-04-15 | 1985-04-22 | Snam Progetti | Reattore per metanazione |
| US4116996A (en) | 1977-06-06 | 1978-09-26 | Ethyl Corporation | Catalyst for methane production |
| GB1599932A (en) | 1977-07-01 | 1981-10-07 | Exxon Research Engineering Co | Distributing coal-liquefaction or-gasifaction catalysts in coal |
| US4152119A (en) | 1977-08-01 | 1979-05-01 | Dynecology Incorporated | Briquette comprising caking coal and municipal solid waste |
| US4158053A (en) | 1977-08-05 | 1979-06-12 | Eli Lilly And Company | Aqueous emulsion polymer nail coating formulations |
| US4204843A (en) | 1977-12-19 | 1980-05-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Gasification process |
| US4200439A (en) | 1977-12-19 | 1980-04-29 | Exxon Research & Engineering Co. | Gasification process using ion-exchanged coal |
| US4617027A (en) | 1977-12-19 | 1986-10-14 | Exxon Research And Engineering Co. | Gasification process |
| US4192652A (en) | 1977-12-27 | 1980-03-11 | Atlantic Richfield Company | Process for preparing sulfur-containing coal or lignite for combustion having low SO2 emissions |
| US4157246A (en) | 1978-01-27 | 1979-06-05 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrothermal alkali metal catalyst recovery process |
| US4265868A (en) | 1978-02-08 | 1981-05-05 | Koppers Company, Inc. | Production of carbon monoxide by the gasification of carbonaceous materials |
| JPS54150402U (zh) | 1978-04-10 | 1979-10-19 | ||
| US4193771A (en) | 1978-05-08 | 1980-03-18 | Exxon Research & Engineering Co. | Alkali metal recovery from carbonaceous material conversion process |
| US4219338A (en) | 1978-05-17 | 1980-08-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrothermal alkali metal recovery process |
| US4193772A (en) | 1978-06-05 | 1980-03-18 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for carbonaceous material conversion and recovery of alkali metal catalyst constituents held by ion exchange sites in conversion residue |
| US4189307A (en) | 1978-06-26 | 1980-02-19 | Texaco Development Corporation | Production of clean HCN-free synthesis gas |
| US4318712A (en) | 1978-07-17 | 1982-03-09 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalytic coal gasification process |
| US4372755A (en) | 1978-07-27 | 1983-02-08 | Enrecon, Inc. | Production of a fuel gas with a stabilized metal carbide catalyst |
| GB2027444B (en) | 1978-07-28 | 1983-03-02 | Exxon Research Engineering Co | Gasification of ash-containing solid fuels |
| US4173465A (en) | 1978-08-15 | 1979-11-06 | Midrex Corporation | Method for the direct reduction of iron using gas from coal |
| US4211669A (en) | 1978-11-09 | 1980-07-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the production of a chemical synthesis gas from coal |
| US4223728A (en) | 1978-11-30 | 1980-09-23 | Garrett Energy Research & Engineering Inc. | Method of oil recovery from underground reservoirs |
| DE2852710A1 (de) | 1978-12-06 | 1980-06-12 | Didier Eng | Verfahren zur katalytischen vergasung von kunststoff in form von kohle oder koks |
| US4235044A (en) | 1978-12-21 | 1980-11-25 | Union Carbide Corporation | Split stream methanation process |
| US4249471A (en) | 1979-01-29 | 1981-02-10 | Gunnerman Rudolf W | Method and apparatus for burning pelletized organic fibrous fuel |
| US4225457A (en) | 1979-02-26 | 1980-09-30 | Dynecology Incorporated | Briquette comprising caking coal and municipal solid waste |
| US4609388A (en) | 1979-04-18 | 1986-09-02 | Cng Research Company | Gas separation process |
| US4243639A (en) | 1979-05-10 | 1981-01-06 | Tosco Corporation | Method for recovering vanadium from petroleum coke |
| US4260421A (en) | 1979-05-18 | 1981-04-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Cement production from coal conversion residues |
| US4334893A (en) | 1979-06-25 | 1982-06-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Recovery of alkali metal catalyst constituents with sulfurous acid |
| AR228573A1 (es) | 1979-09-04 | 1983-03-30 | Tosco Corp | Metodo para producir un gas de sintesis a partir de la gasificacion por vapor de coque de petroleo |
| US4412840A (en) | 1979-10-09 | 1983-11-01 | Goksel Mehmet A | Pelletizing lignite |
| US4315758A (en) | 1979-10-15 | 1982-02-16 | Institute Of Gas Technology | Process for the production of fuel gas from coal |
| US4462814A (en) | 1979-11-14 | 1984-07-31 | Koch Process Systems, Inc. | Distillative separations of gas mixtures containing methane, carbon dioxide and other components |
| US4284416A (en) | 1979-12-14 | 1981-08-18 | Exxon Research & Engineering Co. | Integrated coal drying and steam gasification process |
| US4292048A (en) | 1979-12-21 | 1981-09-29 | Exxon Research & Engineering Co. | Integrated catalytic coal devolatilization and steam gasification process |
| US4331451A (en) | 1980-02-04 | 1982-05-25 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Catalytic gasification |
| US4336034A (en) | 1980-03-10 | 1982-06-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the catalytic gasification of coal |
| GB2072216A (en) | 1980-03-18 | 1981-09-30 | British Gas Corp | Treatment of hydrocarbon feedstocks |
| DK148915C (da) | 1980-03-21 | 1986-06-02 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmaade til fremstilling af hydrogen eller ammoniaksyntesegas |
| JPS56145982U (zh) | 1980-04-02 | 1981-11-04 | ||
| US4385905A (en) | 1980-04-04 | 1983-05-31 | Everett Metal Products, Inc. | System and method for gasification of solid carbonaceous fuels |
| JPS56157493U (zh) | 1980-04-25 | 1981-11-24 | ||
| US4298584A (en) | 1980-06-05 | 1981-11-03 | Eic Corporation | Removing carbon oxysulfide from gas streams |
| GB2078251B (en) | 1980-06-19 | 1984-02-15 | Gen Electric | System for gasifying coal and reforming gaseous products thereof |
| US4353713A (en) | 1980-07-28 | 1982-10-12 | Cheng Shang I | Integrated gasification process |
| US4315753A (en) | 1980-08-14 | 1982-02-16 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Electrochemical apparatus for simultaneously monitoring two gases |
| US4540681A (en) | 1980-08-18 | 1985-09-10 | United Catalysts, Inc. | Catalyst for the methanation of carbon monoxide in sour gas |
| US4341531A (en) | 1980-12-08 | 1982-07-27 | Texaco Inc. | Production of methane-rich gas |
| US4347063A (en) | 1981-03-27 | 1982-08-31 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for catalytically gasifying carbon |
| US4344486A (en) | 1981-02-27 | 1982-08-17 | Standard Oil Company (Indiana) | Method for enhanced oil recovery |
| JPS57147590A (en) | 1981-03-06 | 1982-09-11 | Agency Of Ind Science & Technol | Gasification of coal and its device |
| NL8101447A (nl) | 1981-03-24 | 1982-10-18 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen uit koolstofhoudend materiaal. |
| EP0061326B1 (en) | 1981-03-24 | 1985-06-19 | Exxon Research And Engineering Company | Apparatus for converting a fuel into combustible gas |
| DE3113993A1 (de) | 1981-04-07 | 1982-11-11 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gleichzeitigen erzeugung von brenngas und prozesswaerme aus kohlenstoffhaltigen materialien |
| EP0067580B1 (en) | 1981-06-05 | 1986-01-15 | Exxon Research And Engineering Company | An integrated catalytic coal devolatilisation and steam gasification process |
| JPS6053730B2 (ja) | 1981-06-26 | 1985-11-27 | 康勝 玉井 | ニツケル精錬法 |
| US4365975A (en) | 1981-07-06 | 1982-12-28 | Exxon Research & Engineering Co. | Use of electromagnetic radiation to recover alkali metal constituents from coal conversion residues |
| US4428535A (en) | 1981-07-06 | 1984-01-31 | Liquid Carbonic Corporation | Apparatus to cool particulate matter for grinding |
| US4500323A (en) | 1981-08-26 | 1985-02-19 | Kraftwerk Union Aktiengesellschaft | Process for the gasification of raw carboniferous materials |
| US4348486A (en) | 1981-08-27 | 1982-09-07 | Exxon Research And Engineering Co. | Production of methanol via catalytic coal gasification |
| US4432773A (en) | 1981-09-14 | 1984-02-21 | Euker Jr Charles A | Fluidized bed catalytic coal gasification process |
| US4439210A (en) | 1981-09-25 | 1984-03-27 | Conoco Inc. | Method of catalytic gasification with increased ash fusion temperature |
| US4348487A (en) | 1981-11-02 | 1982-09-07 | Exxon Research And Engineering Co. | Production of methanol via catalytic coal gasification |
| US4397656A (en) | 1982-02-01 | 1983-08-09 | Mobil Oil Corporation | Process for the combined coking and gasification of coal |
| DE3209856A1 (de) | 1982-03-18 | 1983-09-29 | Rheinische Braunkohlenwerke AG, 5000 Köln | Verfahren zur oxidation von schwefelwasserstoff, der im abwasser von kohlvergasungsanlagen geloest ist |
| EP0093501B1 (en) | 1982-03-29 | 1988-07-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for thermal cracking of carbonaceous substances which increases gasoline fraction and light oil conversions |
| US4468231A (en) | 1982-05-03 | 1984-08-28 | Exxon Research And Engineering Co. | Cation ion exchange of coal |
| DE3217366A1 (de) | 1982-05-08 | 1983-11-10 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung eines weitgehend inertfreien gases zur synthese |
| US4407206A (en) | 1982-05-10 | 1983-10-04 | Exxon Research And Engineering Co. | Partial combustion process for coal |
| US4436028A (en) | 1982-05-10 | 1984-03-13 | Wilder David M | Roll mill for reduction of moisture content in waste material |
| US5630854A (en) | 1982-05-20 | 1997-05-20 | Battelle Memorial Institute | Method for catalytic destruction of organic materials |
| DE3222653C1 (de) | 1982-06-16 | 1983-04-21 | Kraftwerk Union AG, 4330 Mülheim | Verfahren zum Umsetzen von kohlenstoffhaltigem Brennstoff zu einem brennbaren Produktgas |
| US4443415A (en) | 1982-06-22 | 1984-04-17 | Amax Inc. | Recovery of V2 O5 and nickel values from petroleum coke |
| DE3229396C2 (de) | 1982-08-06 | 1985-10-31 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von mit Elementarschwefel imprägnierten kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmitteln |
| US4436531A (en) | 1982-08-27 | 1984-03-13 | Texaco Development Corporation | Synthesis gas from slurries of solid carbonaceous fuels |
| EP0102828A3 (en) | 1982-09-02 | 1985-01-16 | Exxon Research And Engineering Company | A method for withdrawing solids from a high pressure vessel |
| US4597776A (en) | 1982-10-01 | 1986-07-01 | Rockwell International Corporation | Hydropyrolysis process |
| US4478425A (en) | 1982-10-21 | 1984-10-23 | Benko John M | Fifth wheel plate |
| JPS6035092Y2 (ja) | 1982-11-12 | 1985-10-18 | 全国学校用品株式会社 | 教材 |
| US4459138A (en) | 1982-12-06 | 1984-07-10 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Recovery of alkali metal constituents from catalytic coal conversion residues |
| US4524050A (en) | 1983-01-07 | 1985-06-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalytic hydrolysis of carbonyl sulfide |
| US4482529A (en) | 1983-01-07 | 1984-11-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalytic hydrolysis of COS in acid gas removal solvents |
| US4620421A (en) | 1983-05-26 | 1986-11-04 | Texaco Inc. | Temperature stabilization system |
| US4551155A (en) | 1983-07-07 | 1985-11-05 | Sri International | In situ formation of coal gasification catalysts from low cost alkali metal salts |
| US4699632A (en) | 1983-08-02 | 1987-10-13 | Institute Of Gas Technology | Process for gasification of cellulosic materials |
| EP0134344A1 (en) | 1983-08-24 | 1985-03-20 | Exxon Research And Engineering Company | The fluidized bed gasification of extracted coal |
| GB2147913A (en) | 1983-10-14 | 1985-05-22 | British Gas Corp | Thermal hydrogenation of hydrocarbon liquids |
| JPS6077938U (ja) | 1983-11-04 | 1985-05-31 | 株式会社富士通ゼネラル | 空気調和機 |
| US4508693A (en) | 1983-11-29 | 1985-04-02 | Shell Oil Co. | Solution removal of HCN from gaseous streams, with pH adjustment of reacted solution and hydrolysis of thiocyanate formed |
| US4505881A (en) | 1983-11-29 | 1985-03-19 | Shell Oil Company | Ammonium polysulfide removal of HCN from gaseous streams, with subsequent production of NH3, H2 S, and CO2 |
| US4497784A (en) | 1983-11-29 | 1985-02-05 | Shell Oil Company | Solution removal of HCN from gaseous streams, with hydrolysis of thiocyanate formed |
| US4515764A (en) | 1983-12-20 | 1985-05-07 | Shell Oil Company | Removal of H2 S from gaseous streams |
| FR2559497B1 (fr) | 1984-02-10 | 1988-05-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de residus petroliers lourds en hydrogene et hydrocarbures gazeux et distillables |
| GB2154600A (en) | 1984-02-23 | 1985-09-11 | British Gas Corp | Producing and purifying methane |
| US4619864A (en) | 1984-03-21 | 1986-10-28 | Springs Industries, Inc. | Fabric with reduced permeability to down and fiber fill and method of producing same |
| US4594140A (en) | 1984-04-04 | 1986-06-10 | Cheng Shang I | Integrated coal liquefaction, gasification and electricity production process |
| US4597775A (en) | 1984-04-20 | 1986-07-01 | Exxon Research And Engineering Co. | Coking and gasification process |
| US4558027A (en) | 1984-05-25 | 1985-12-10 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Catalysts for carbon and coal gasification |
| US4704136A (en) | 1984-06-04 | 1987-11-03 | Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership | Sulfate reduction process useful in coal gasification |
| DE3422202A1 (de) | 1984-06-15 | 1985-12-19 | Hüttinger, Klaus J., Prof. Dr.-Ing., 7500 Karlsruhe | Verfahren zur katalytischen vergasung |
| DE3439487A1 (de) | 1984-10-27 | 1986-06-26 | M.A.N. Maschinenfabrik Augsburg-Nürnberg AG, 4200 Oberhausen | Energieguenstiges verfahren zur erzeugung von synthesegas mit einem hohen methangehalt |
| US4808194A (en) | 1984-11-26 | 1989-02-28 | Texaco Inc. | Stable aqueous suspensions of slag, fly-ash and char |
| US4682986A (en) | 1984-11-29 | 1987-07-28 | Exxon Research And Engineering | Process for separating catalytic coal gasification chars |
| US4572826A (en) | 1984-12-24 | 1986-02-25 | Shell Oil Company | Two stage process for HCN removal from gaseous streams |
| US4854944A (en) | 1985-05-06 | 1989-08-08 | Strong William H | Method for gasifying toxic and hazardous waste oil |
| DE3600432A1 (de) | 1985-05-21 | 1987-02-05 | Gutehoffnungshuette Man | Verfahren zum vergasen eines kohlenstoffhaltigen brennstoffs, insbesondere kohle |
| US4690814A (en) | 1985-06-17 | 1987-09-01 | The Standard Oil Company | Process for the production of hydrogen |
| US4668429A (en) | 1985-06-27 | 1987-05-26 | Texaco Inc. | Partial oxidation process |
| US4668428A (en) | 1985-06-27 | 1987-05-26 | Texaco Inc. | Partial oxidation process |
| US4720289A (en) | 1985-07-05 | 1988-01-19 | Exxon Research And Engineering Company | Process for gasifying solid carbonaceous materials |
| IN168599B (zh) | 1985-11-29 | 1991-05-04 | Dow Chemical Co | |
| US4872886A (en) | 1985-11-29 | 1989-10-10 | The Dow Chemical Company | Two-stage coal gasification process |
| US4675035A (en) | 1986-02-24 | 1987-06-23 | Apffel Fred P | Carbon dioxide absorption methanol process |
| JPS62241991A (ja) | 1986-04-15 | 1987-10-22 | Univ Tohoku | 石炭の低温接触水蒸気ガス化による高カロリ−ガス製造法 |
| US4747938A (en) | 1986-04-17 | 1988-05-31 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Low temperature pyrolysis of coal or oil shale in the presence of calcium compounds |
| US5223173A (en) | 1986-05-01 | 1993-06-29 | The Dow Chemical Company | Method and composition for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams |
| JPS62257985A (ja) | 1986-05-02 | 1987-11-10 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 微粉炭スラリフイ−ド空気吹きガス化装置 |
| CA1300885C (en) | 1986-08-26 | 1992-05-19 | Donald S. Scott | Hydrogasification of biomass to produce high yields of methane |
| IT1197477B (it) | 1986-09-10 | 1988-11-30 | Eniricerche Spa | Processo per ottenere una miscela gassosa ad alto contenuto di metano dal carbone |
| JPS6395292A (ja) | 1986-10-09 | 1988-04-26 | Univ Tohoku | 塩化物を利用した石炭の接触ガス化法 |
| US4876080A (en) | 1986-12-12 | 1989-10-24 | The United States Of Americal As Represented By The United States Department Of Energy | Hydrogen production with coal using a pulverization device |
| US4803061A (en) | 1986-12-29 | 1989-02-07 | Texaco Inc. | Partial oxidation process with magnetic separation of the ground slag |
| GB8705275D0 (en) | 1987-03-06 | 1987-04-08 | Foster Wheeler Energy Ltd | Production of fuel gas |
| US5132007A (en) | 1987-06-08 | 1992-07-21 | Carbon Fuels Corporation | Co-generation system for co-producing clean, coal-based fuels and electricity |
| US4810475A (en) | 1987-08-18 | 1989-03-07 | Shell Oil Company | Removal of HCN, and HCN and COS, from a substantially chloride-free gaseous stream |
| US5055181A (en) | 1987-09-30 | 1991-10-08 | Exxon Research And Engineering Company | Hydropyrolysis-gasification of carbonaceous material |
| IT1222811B (it) | 1987-10-02 | 1990-09-12 | Eniricerche Spa | Procedimento per la liquefazione del carbone in un unico stadio |
| US4781731A (en) | 1987-12-31 | 1988-11-01 | Texaco Inc. | Integrated method of charge fuel pretreatment and tail gas sulfur removal in a partial oxidation process |
| US4861346A (en) | 1988-01-07 | 1989-08-29 | Texaco Inc. | Stable aqueous suspension of partial oxidation ash, slag and char containing polyethoxylated quaternary ammonium salt surfactant |
| US4892567A (en) | 1988-08-15 | 1990-01-09 | Mobil Oil Corporation | Simultaneous removal of mercury and water from fluids |
| US5093094A (en) | 1989-05-05 | 1992-03-03 | Shell Oil Company | Solution removal of H2 S from gas streams |
| AU6352890A (en) | 1989-08-29 | 1991-04-08 | Minnesota Power And Light | Improved beneficiation of carbonaceous materials |
| US4960450A (en) | 1989-09-19 | 1990-10-02 | Syracuse University | Selection and preparation of activated carbon for fuel gas storage |
| JPH075895B2 (ja) | 1989-09-29 | 1995-01-25 | 宇部興産株式会社 | ガス化炉壁へのアッシュ分の付着防止法 |
| US5057294A (en) | 1989-10-13 | 1991-10-15 | The University Of Tennessee Research Corporation | Recovery and regeneration of spent MHD seed material by the formate process |
| US5074357A (en) | 1989-12-27 | 1991-12-24 | Marathon Oil Company | Process for in-situ enrichment of gas used in miscible flooding |
| US5225044A (en) | 1990-03-14 | 1993-07-06 | Wayne Technology, Inc. | Pyrolytic conversion system |
| US5059406A (en) | 1990-04-17 | 1991-10-22 | University Of Tennessee Research Corporation | Desulfurization process |
| US5084362A (en) | 1990-08-29 | 1992-01-28 | Energy Research Corporation | Internal reforming molten carbonate fuel cell system with methane feed |
| US5094737A (en) | 1990-10-01 | 1992-03-10 | Exxon Research & Engineering Company | Integrated coking-gasification process with mitigation of bogging and slagging |
| DE4041569A1 (de) | 1990-12-22 | 1992-06-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur aufarbeitung schwefelwasserstoff, cyanwasserstoff und ammoniak enthaltender waessriger loesungen |
| US5242470A (en) | 1991-08-09 | 1993-09-07 | Zeigler Coal Holding Company | Pelletizing coal or coke with starch particles |
| US5277884A (en) | 1992-03-02 | 1994-01-11 | Reuel Shinnar | Solvents for the selective removal of H2 S from gases containing both H2 S and CO2 |
| US5250083A (en) | 1992-04-30 | 1993-10-05 | Texaco Inc. | Process for production desulfurized of synthesis gas |
| CA2137261C (en) | 1992-06-05 | 2003-08-19 | Douglas C. Elliott | Method for the catalytic conversion of organic materials into a product gas |
| US5865898A (en) | 1992-08-06 | 1999-02-02 | The Texas A&M University System | Methods of biomass pretreatment |
| US5733515A (en) | 1993-01-21 | 1998-03-31 | Calgon Carbon Corporation | Purification of air in enclosed spaces |
| US5720785A (en) | 1993-04-30 | 1998-02-24 | Shell Oil Company | Method of reducing hydrogen cyanide and ammonia in synthesis gas |
| DE4319234A1 (de) | 1993-06-09 | 1994-12-15 | Linde Ag | Verfahren zur Entfernung von HCN aus Gasgemischen und Katalysator zur Zersetzung von HCN |
| US5388650B1 (en) | 1993-06-14 | 1997-09-16 | Mg Nitrogen Services Inc | Non-cryogenic production of nitrogen for on-site injection in downhole drilling |
| US5566755A (en) | 1993-11-03 | 1996-10-22 | Amoco Corporation | Method for recovering methane from a solid carbonaceous subterranean formation |
| US5388645A (en) | 1993-11-03 | 1995-02-14 | Amoco Corporation | Method for producing methane-containing gaseous mixtures |
| US5435940A (en) | 1993-11-12 | 1995-07-25 | Shell Oil Company | Gasification process |
| US5536893A (en) | 1994-01-07 | 1996-07-16 | Gudmundsson; Jon S. | Method for production of gas hydrates for transportation and storage |
| US5964985A (en) | 1994-02-02 | 1999-10-12 | Wootten; William A. | Method and apparatus for converting coal to liquid hydrocarbons |
| US5670122A (en) | 1994-09-23 | 1997-09-23 | Energy And Environmental Research Corporation | Methods for removing air pollutants from combustion flue gas |
| US6506349B1 (en) | 1994-11-03 | 2003-01-14 | Tofik K. Khanmamedov | Process for removal of contaminants from a gas stream |
| US5855631A (en) | 1994-12-02 | 1999-01-05 | Leas; Arnold M. | Catalytic gasification process and system |
| US5641327A (en) | 1994-12-02 | 1997-06-24 | Leas; Arnold M. | Catalytic gasification process and system for producing medium grade BTU gas |
| US5496859A (en) | 1995-01-28 | 1996-03-05 | Texaco Inc. | Gasification process combined with steam methane reforming to produce syngas suitable for methanol production |
| IT1275410B (it) | 1995-06-01 | 1997-08-05 | Eniricerche Spa | Procedimento per la conversione completa di materiali idrocarburici ad alto peso molecolare |
| US5669960A (en) | 1995-11-02 | 1997-09-23 | Praxair Technology, Inc. | Hydrogen generation process |
| US5769165A (en) | 1996-01-31 | 1998-06-23 | Vastar Resources Inc. | Method for increasing methane recovery from a subterranean coal formation by injection of tail gas from a hydrocarbon synthesis process |
| CA2250803C (en) | 1996-04-23 | 2005-04-12 | Exxon Research And Engineering Company | Process for removal of hydrogen cyanide from synthesis gas |
| US6132478A (en) | 1996-10-25 | 2000-10-17 | Jgc Corporation | Coal-water slurry producing process, system therefor, and slurry transfer mechanism |
| US6028234A (en) | 1996-12-17 | 2000-02-22 | Mobil Oil Corporation | Process for making gas hydrates |
| US6048374A (en) | 1997-08-18 | 2000-04-11 | Green; Alex E. S. | Process and device for pyrolysis of feedstock |
| US6090356A (en) | 1997-09-12 | 2000-07-18 | Texaco Inc. | Removal of acidic gases in a gasification power system with production of hydrogen |
| US6180843B1 (en) | 1997-10-14 | 2001-01-30 | Mobil Oil Corporation | Method for producing gas hydrates utilizing a fluidized bed |
| US6187465B1 (en) | 1997-11-07 | 2001-02-13 | Terry R. Galloway | Process and system for converting carbonaceous feedstocks into energy without greenhouse gas emissions |
| US6168768B1 (en) | 1998-01-23 | 2001-01-02 | Exxon Research And Engineering Company | Production of low sulfer syngas from natural gas with C4+/C5+ hydrocarbon recovery |
| US6015104A (en) | 1998-03-20 | 2000-01-18 | Rich, Jr.; John W. | Process and apparatus for preparing feedstock for a coal gasification plant |
| US6032737A (en) | 1998-04-07 | 2000-03-07 | Atlantic Richfield Company | Method and system for increasing oil production from an oil well producing a mixture of oil and gas |
| NO317870B1 (no) | 1998-09-16 | 2004-12-27 | Statoil Asa | Fremgangsmate for a fremstille en H<N>2</N>-rik gass og en CO<N>2</N>-rik gass ved hoyt trykk |
| EP1136542A4 (en) | 1998-11-05 | 2004-11-24 | Ebara Corp | FUEL-BASED POWER GENERATION SYSTEM |
| JP2979149B1 (ja) | 1998-11-11 | 1999-11-15 | 財団法人石炭利用総合センター | 熱化学的分解による水素の製造方法 |
| EP1004746A1 (en) | 1998-11-27 | 2000-05-31 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the production of liquid hydrocarbons |
| FI110266B (fi) | 1999-01-25 | 2002-12-31 | Valtion Teknillinen | Menetelmä hiilipitoisen polttoaineen kaasuttamiseksi leijukerroskaasuttimessa |
| US6389820B1 (en) | 1999-02-12 | 2002-05-21 | Mississippi State University | Surfactant process for promoting gas hydrate formation and application of the same |
| CA2300521C (en) | 1999-03-15 | 2004-11-30 | Takahiro Kimura | Production method for hydrate and device for proceeding the same |
| JP4054934B2 (ja) | 1999-04-09 | 2008-03-05 | 大阪瓦斯株式会社 | 燃料ガスの製造方法 |
| JP4006560B2 (ja) | 1999-04-09 | 2007-11-14 | 大阪瓦斯株式会社 | 燃料ガスの製造方法 |
| US6641625B1 (en) | 1999-05-03 | 2003-11-04 | Nuvera Fuel Cells, Inc. | Integrated hydrocarbon reforming system and controls |
| AUPQ118899A0 (en) | 1999-06-24 | 1999-07-22 | Woodside Energy Limited | Natural gas hydrate and method for producing same |
| AU5851500A (en) | 1999-07-09 | 2001-01-30 | Ebara Corporation | Process and apparatus for production of hydrogen by gasification of combustible material and method for electric power generation using fuel cell and electric power generation system using fuel cell |
| US7056359B1 (en) * | 1999-10-05 | 2006-06-06 | Somerville Robin B | Process for modifying coal so as to reduce sulfur emissions |
| US6379645B1 (en) | 1999-10-14 | 2002-04-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of hydrogen using methanation and pressure swing adsorption |
| US6790430B1 (en) | 1999-12-09 | 2004-09-14 | The Regents Of The University Of California | Hydrogen production from carbonaceous material |
| CN1215592C (zh) | 2000-03-02 | 2005-08-17 | 株式会社荏原制作所 | 燃料电池发电方法及系统 |
| FR2808223B1 (fr) | 2000-04-27 | 2002-11-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de purification d'un effluent contenant du gaz carbonique et des hydrocarbures par combustion |
| US6506361B1 (en) | 2000-05-18 | 2003-01-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Gas-liquid reaction process including ejector and monolith catalyst |
| US6419888B1 (en) | 2000-06-02 | 2002-07-16 | Softrock Geological Services, Inc. | In-situ removal of carbon dioxide from natural gas |
| KR100347092B1 (ko) | 2000-06-08 | 2002-07-31 | 한국과학기술원 | 하이드레이트 촉진제를 이용한 혼합가스의 분리방법 |
| JP2002105467A (ja) | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Osaka Gas Co Ltd | 水素−メタン系燃料ガスの製造方法 |
| US7074373B1 (en) | 2000-11-13 | 2006-07-11 | Harvest Energy Technology, Inc. | Thermally-integrated low temperature water-gas shift reactor apparatus and process |
| SE0004185D0 (sv) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | Nykomb Synergetics B V | New process |
| AU3276302A (en) | 2000-12-21 | 2002-07-01 | Future Energy Resources Corp | Biomass gasification system and method |
| DE60227355D1 (de) | 2001-03-15 | 2008-08-14 | Alexei Leonidovich Zapadinski | Verfahren zum entwickeln einer kohlenwasserstoff-lagerstätte sowie anlagenkomplex zur ausführung des verfahrens |
| US6894183B2 (en) | 2001-03-26 | 2005-05-17 | Council Of Scientific And Industrial Research | Method for gas—solid contacting in a bubbling fluidized bed reactor |
| WO2002079355A1 (fr) | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Dispositif de production d'hydrate de gaz et dispositif de deshydratation d'hydrate de gaz |
| US7118720B1 (en) | 2001-04-27 | 2006-10-10 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for combined removal of mercury and nitrogen oxides from off-gas streams |
| US6969494B2 (en) | 2001-05-11 | 2005-11-29 | Continental Research & Engineering, Llc | Plasma based trace metal removal apparatus and method |
| CN1323222C (zh) | 2001-06-15 | 2007-06-27 | 南非石油和天然气私人有限公司 | 一种从天然油层中采油的方法及其装置 |
| JP4259777B2 (ja) | 2001-07-31 | 2009-04-30 | 井上 斉 | バイオマスのガス化方法 |
| EA005346B1 (ru) | 2001-08-15 | 2005-02-24 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Добыча нефти третичными методами в сочетании с процессом конверсии газа |
| WO2003018958A1 (en) | 2001-08-31 | 2003-03-06 | Statoil Asa | Method and plant for enhanced oil recovery and simultaneous synthesis of hydrocarbons from natural gas |
| JP5019683B2 (ja) | 2001-08-31 | 2012-09-05 | 三菱重工業株式会社 | ガスハイドレートスラリーの脱水装置及び脱水方法 |
| US20030070808A1 (en) | 2001-10-15 | 2003-04-17 | Conoco Inc. | Use of syngas for the upgrading of heavy crude at the wellhead |
| DE10151054A1 (de) | 2001-10-16 | 2003-04-30 | Karlsruhe Forschzent | Verfahren zur Behandlung von Biomasse |
| US6797253B2 (en) | 2001-11-26 | 2004-09-28 | General Electric Co. | Conversion of static sour natural gas to fuels and chemicals |
| CA2468769A1 (en) | 2001-12-03 | 2003-06-12 | Clean Energy Systems, Inc. | Coal and syngas fueled power generation systems featuring zero atmospheric emissions |
| US6955695B2 (en) | 2002-03-05 | 2005-10-18 | Petro 2020, Llc | Conversion of petroleum residua to methane |
| US7220502B2 (en) | 2002-06-27 | 2007-05-22 | Intellergy Corporation | Process and system for converting carbonaceous feedstocks into energy without greenhouse gas emissions |
| US7132183B2 (en) | 2002-06-27 | 2006-11-07 | Intellergy Corporation | Process and system for converting carbonaceous feedstocks into energy without greenhouse gas emissions |
| US6878358B2 (en) | 2002-07-22 | 2005-04-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for removing mercury from flue gases |
| WO2004027220A1 (en) | 2002-09-17 | 2004-04-01 | Foster Wheeler Energy Corporation | Advanced hybrid coal gasification cycle utilizing a recycled working fluid |
| AU2002351515A1 (en) | 2002-12-13 | 2004-07-09 | Petrosa (The Petroleum Oil & Gas Corporation Of Sa (Pty) Ltd | A method for oil recovery from an oil field |
| NO20026021D0 (no) | 2002-12-13 | 2002-12-13 | Statoil Asa I & K Ir Pat | Fremgangsmåte for ökt oljeutvinning |
| ITVI20030030A1 (it) | 2003-02-13 | 2004-08-14 | Xarox Group Ltd | Procedimento ed impianto per la conversione di rifiuti |
| JP2004292200A (ja) | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Ube Ind Ltd | セメントクリンカーの焼成工程における可燃性燃料の燃焼性改良方法 |
| JP2004298818A (ja) | 2003-04-01 | 2004-10-28 | Tokyo Gas Co Ltd | 有機物の超臨界水処理における前処理方法及び装置 |
| CN1477090A (zh) | 2003-05-16 | 2004-02-25 | 中国科学院广州能源研究所 | 生物质间接液化一步法合成二甲醚的方法 |
| KR100524875B1 (ko) | 2003-06-28 | 2005-10-31 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 청정시스템 |
| US7176246B2 (en) | 2003-10-01 | 2007-02-13 | Intevep, S.A. | Process for converting heavy crude oils and petroleum coke to syngas using external source of radiation |
| US7205448B2 (en) | 2003-12-19 | 2007-04-17 | Uop Llc | Process for the removal of nitrogen compounds from a fluid stream |
| CN100473447C (zh) | 2004-03-22 | 2009-04-01 | 巴布考克及威尔考克斯公司 | 用于从烟气中除汞的吸附剂的动态卤化 |
| US7345210B2 (en) | 2004-06-29 | 2008-03-18 | Conocophillips Company | Blending for density specifications using Fischer-Tropsch diesel fuel |
| US20050287056A1 (en) | 2004-06-29 | 2005-12-29 | Dakota Gasification Company | Removal of methyl mercaptan from gas streams |
| US20080022586A1 (en) * | 2004-07-07 | 2008-01-31 | Applied Silicate Technologies Limited | Fuel Product and Process |
| KR100569120B1 (ko) | 2004-08-05 | 2006-04-10 | 한국에너지기술연구원 | 바이오메스 정제연료의 저온 촉매가스화 장치 및가스제조방법 |
| US7309383B2 (en) | 2004-09-23 | 2007-12-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for removing solid particles from a gas-solids flow |
| US20060149423A1 (en) | 2004-11-10 | 2006-07-06 | Barnicki Scott D | Method for satisfying variable power demand |
| JP4556175B2 (ja) | 2004-12-20 | 2010-10-06 | 昌弘 小川 | 製油所水素製造装置の生成ガスからの一酸化炭素分離回収方法。 |
| MY142221A (en) | 2005-04-06 | 2010-11-15 | Cabot Corp | Method to produce hydrogen or synthesis gas |
| US7575613B2 (en) | 2005-05-26 | 2009-08-18 | Arizona Public Service Company | Method and apparatus for producing methane from carbonaceous material |
| US20070000177A1 (en) | 2005-07-01 | 2007-01-04 | Hippo Edwin J | Mild catalytic steam gasification process |
| AT502064A2 (de) | 2005-07-04 | 2007-01-15 | Sf Soepenberg Compag Gmbh | Verfahren zur gewinnung von kaliumkarbonat aus asche |
| DE202005021662U1 (de) | 2005-09-07 | 2009-03-05 | Siemens Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur Erzeugung von Synthesegasen durch Partialoxidation von aus aschehaltigen Brennstoffen erzeugten Slurries mit Teilquenchung und Abhitzegewinnung |
| ATE478445T1 (de) | 2005-09-27 | 2010-09-15 | Haldor Topsoe As | Verfahren zur erzeugung von elektrizität mittels eines festelektrolytstapels und ethanol |
| US8114176B2 (en) | 2005-10-12 | 2012-02-14 | Great Point Energy, Inc. | Catalytic steam gasification of petroleum coke to methane |
| WO2007068682A1 (en) | 2005-12-12 | 2007-06-21 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Enhanced oil recovery process and a process for the sequestration of carbon dioxide |
| US7644587B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-01-12 | Rentech, Inc. | Method for providing auxiliary power to an electric power plant using fischer-tropsch technology |
| WO2007077138A1 (en) | 2005-12-30 | 2007-07-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Enhanced oil recovery process and a process for the sequestration of carbon dioxide |
| WO2007077137A1 (en) | 2005-12-30 | 2007-07-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for enhanced oil recovery and a process for the sequestration of carbon dioxide |
| FR2896508B1 (fr) | 2006-01-23 | 2008-06-20 | Arkema Sa | Promoteur d'adhesion destine a etre applique sur un substrat en polymere thermoplastique elastomere et procedes de traitement de surface et d'assemblage par collage correspondant |
| US7758663B2 (en) | 2006-02-14 | 2010-07-20 | Gas Technology Institute | Plasma assisted conversion of carbonaceous materials into synthesis gas |
| US20070220810A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Leveson Philip D | Method for improving gasification efficiency through the use of waste heat |
| US9605522B2 (en) | 2006-03-29 | 2017-03-28 | Pioneer Energy, Inc. | Apparatus and method for extracting petroleum from underground sites using reformed gases |
| US7506685B2 (en) | 2006-03-29 | 2009-03-24 | Pioneer Energy, Inc. | Apparatus and method for extracting petroleum from underground sites using reformed gases |
| US7654320B2 (en) | 2006-04-07 | 2010-02-02 | Occidental Energy Ventures Corp. | System and method for processing a mixture of hydrocarbon and CO2 gas produced from a hydrocarbon reservoir |
| AU2006201957B2 (en) | 2006-05-10 | 2008-06-05 | Outotec Oyj | Process and plant for producing char and fuel gas |
| WO2007142739A2 (en) | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Synthesis gas production and use |
| US7922782B2 (en) | 2006-06-01 | 2011-04-12 | Greatpoint Energy, Inc. | Catalytic steam gasification process with recovery and recycle of alkali metal compounds |
| FR2904832B1 (fr) | 2006-08-08 | 2012-10-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de gaz de synthese avec conversion de co2 a l'hydrogene |
| EP2089493A2 (de) | 2006-11-09 | 2009-08-19 | Paul Scherrer Institut | Verfahren und anlage zur verstromung fester biomasse |
| DE102006054472B4 (de) | 2006-11-18 | 2010-11-04 | Lurgi Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von Kohlendioxid |
| US7767007B2 (en) | 2006-12-08 | 2010-08-03 | Praxair Technology, Inc. | Mercury adsorbents compatible as cement additives |
| US20080141591A1 (en) | 2006-12-19 | 2008-06-19 | Simulent Inc. | Gasification of sulfur-containing carbonaceous fuels |
| FR2911629A1 (fr) | 2007-01-19 | 2008-07-25 | Air Liquide | Procede d'extraction de produits petroliferes au moyen de fluides d'aide a l'extraction |
| FR2906879A1 (fr) | 2007-02-06 | 2008-04-11 | Air Liquide | Integration d'une unite de separation cryogenique d'air et d'une unite de separation de dioxyde de carbone pour la production d'un gaz sous haute pression charge en azote et en dioxyde de carbone |
| US7694736B2 (en) | 2007-05-23 | 2010-04-13 | Betzer Tsilevich Maoz | Integrated system and method for steam-assisted gravity drainage (SAGD)-heavy oil production to produce super-heated steam without liquid waste discharge |
| CN101743659A (zh) | 2007-06-18 | 2010-06-16 | 阿蔻2联合股份有限公司 | 使用二氧化碳和甲烷、通过催化的气体反应产生优选电能和/或热能形式的能量的方法和实施该方法的装置 |
| US7976593B2 (en) | 2007-06-27 | 2011-07-12 | Heat Transfer International, Llc | Gasifier and gasifier system for pyrolizing organic materials |
| US8163048B2 (en) | 2007-08-02 | 2012-04-24 | Greatpoint Energy, Inc. | Catalyst-loaded coal compositions, methods of making and use |
| WO2009048723A2 (en) | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Greatpoint Energy, Inc. | Compositions for catalytic gasification of a petroleum coke and process for conversion thereof to methane |
| WO2009048724A2 (en) | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Greatpoint Energy, Inc. | Compositions for catalytic gasification of a petroleum coke and process for their conversion to methane |
| EP2058471A1 (en) | 2007-11-06 | 2009-05-13 | Bp Exploration Operating Company Limited | Method of injecting carbon dioxide |
| WO2009079064A1 (en) | 2007-12-18 | 2009-06-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for the capture of co2 from ch4 feedstock and gtl process streams |
| US20090165380A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Greatpoint Energy, Inc. | Petroleum Coke Compositions for Catalytic Gasification |
| US20090170968A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for Making Synthesis Gas and Syngas-Derived Products |
| WO2009086374A2 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Greatpoint Energy, Inc. | Catalytic gasification process with recovery of alkali metal from char |
| US20090165376A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Greatpoint Energy, Inc. | Steam Generating Slurry Gasifier for the Catalytic Gasification of a Carbonaceous Feedstock |
| WO2009086408A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Greatpoint Energy, Inc. | Continuous process for converting carbonaceous feedstock into gaseous products |
| CN101910371B (zh) | 2007-12-28 | 2014-04-02 | 格雷特波因特能源公司 | 用于制备合成气衍生产物的方法 |
| WO2009086363A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Greatpoint Energy, Inc. | Coal compositions for catalytic gasification and process for its preparation |
| US20090165361A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Greatpoint Energy, Inc. | Carbonaceous Fuels and Processes for Making and Using Them |
| CN101910373B (zh) | 2007-12-28 | 2013-07-24 | 格雷特波因特能源公司 | 从焦炭中回收碱金属的催化气化方法 |
| WO2009086383A2 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Greatpoint Energy, Inc. | Catalytic gasification process with recovery of alkali metal from char |
| WO2009086361A2 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Greatpoint Energy, Inc. | Catalytic gasification process with recovery of alkali metal from char |
| AU2008345189B2 (en) | 2007-12-28 | 2011-09-22 | Greatpoint Energy, Inc. | Petroleum coke compositions for catalytic gasification |
| US8528343B2 (en) | 2008-01-07 | 2013-09-10 | General Electric Company | Method and apparatus to facilitate substitute natural gas production |
| US8361428B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-01-29 | Greatpoint Energy, Inc. | Reduced carbon footprint steam generation processes |
| US8652222B2 (en) | 2008-02-29 | 2014-02-18 | Greatpoint Energy, Inc. | Biomass compositions for catalytic gasification |
| US8709113B2 (en) | 2008-02-29 | 2014-04-29 | Greatpoint Energy, Inc. | Steam generation processes utilizing biomass feedstocks |
| US8286901B2 (en) | 2008-02-29 | 2012-10-16 | Greatpoint Energy, Inc. | Coal compositions for catalytic gasification |
| WO2009111342A2 (en) | 2008-02-29 | 2009-09-11 | Greatpoint Energy, Inc | Carbonaceous fines recycle |
| US20090220406A1 (en) | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Greatpoint Energy, Inc. | Selective Removal and Recovery of Acid Gases from Gasification Products |
| US8114177B2 (en) | 2008-02-29 | 2012-02-14 | Greatpoint Energy, Inc. | Co-feed of biomass as source of makeup catalysts for catalytic coal gasification |
| US20090260287A1 (en) | 2008-02-29 | 2009-10-22 | Greatpoint Energy, Inc. | Process and Apparatus for the Separation of Methane from a Gas Stream |
| US8366795B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-02-05 | Greatpoint Energy, Inc. | Catalytic gasification particulate compositions |
| WO2009111335A2 (en) | 2008-02-29 | 2009-09-11 | Greatpoint Energy, Inc. | Coal compositions for catalytic gasification |
| US7926750B2 (en) | 2008-02-29 | 2011-04-19 | Greatpoint Energy, Inc. | Compactor feeder |
| US8297542B2 (en) | 2008-02-29 | 2012-10-30 | Greatpoint Energy, Inc. | Coal compositions for catalytic gasification |
| WO2009111330A1 (en) | 2008-02-29 | 2009-09-11 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for making adsorbents and processes for removing contaminants from fluids using them |
| US8496717B2 (en) | 2008-03-18 | 2013-07-30 | Westport Power Inc. | Actively cooled fuel processor |
| WO2009124019A2 (en) | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Greatpoint Energy, Inc. | Sour shift process for the removal of carbon monoxide from a gas stream |
| CN101981163B (zh) | 2008-04-01 | 2014-04-16 | 格雷特波因特能源公司 | 从气体物流中分离甲烷的方法 |
| EP2300576A4 (en) | 2008-06-26 | 2012-06-20 | Casella Waste Sys Inc | TREATED BIOLOGICAL RAW MATERIAL AS COMBUSTIBLE |
| WO2009158579A2 (en) | 2008-06-27 | 2009-12-30 | Greatpoint Energy, Inc. | Three-train catalytic gasification systems |
| CN102076829B (zh) | 2008-06-27 | 2013-08-28 | 格雷特波因特能源公司 | 用于合成气制备的四列催化气化系统 |
| US20090324460A1 (en) | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Greatpoint Energy, Inc. | Four-Train Catalytic Gasification Systems |
| WO2009158583A2 (en) | 2008-06-27 | 2009-12-30 | Greatpoint Energy, Inc. | Four-train catalytic gasification systems |
| US20090324461A1 (en) | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Greatpoint Energy, Inc. | Four-Train Catalytic Gasification Systems |
| US8021445B2 (en) | 2008-07-09 | 2011-09-20 | Skye Energy Holdings, Inc. | Upgrading carbonaceous materials |
| WO2010014938A2 (en) | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Alstom Technology Ltd. | System for hot solids combustion and gasification |
| WO2010023249A1 (de) | 2008-09-01 | 2010-03-04 | Basf Se | Adsorbermaterial und verfahren zur entschwefelung von kohlenwasserstoffhaltigen gasen |
| KR101330894B1 (ko) | 2008-09-19 | 2013-11-18 | 그레이트포인트 에너지, 인크. | 차르 메탄화 촉매를 사용한 기체화 방법 |
| JP5384649B2 (ja) | 2008-09-19 | 2014-01-08 | グレイトポイント・エナジー・インコーポレイテッド | 炭素質フィードストックのガス化のための方法 |
| WO2010033850A2 (en) | 2008-09-19 | 2010-03-25 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for gasification of a carbonaceous feedstock |
| US20100120926A1 (en) | 2008-09-19 | 2010-05-13 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for Gasification of a Carbonaceous Feedstock |
| CN201288266Y (zh) | 2008-09-22 | 2009-08-12 | 厦门灿坤实业股份有限公司 | 电熨斗隔热套 |
| KR101275429B1 (ko) | 2008-10-23 | 2013-06-18 | 그레이트포인트 에너지, 인크. | 탄소질 공급원료의 기체화 방법 |
| CN101555420B (zh) | 2008-12-19 | 2012-10-24 | 新奥科技发展有限公司 | 煤催化气化反应的方法、系统及设备 |
| EP2370549A1 (en) | 2008-12-30 | 2011-10-05 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for preparing a catalyzed coal particulate |
| KR101290453B1 (ko) | 2008-12-30 | 2013-07-29 | 그레이트포인트 에너지, 인크. | 촉매된 탄소질 미립자의 제조 방법 |
| US8268899B2 (en) | 2009-05-13 | 2012-09-18 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| WO2010132551A2 (en) | 2009-05-13 | 2010-11-18 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| AU2010249091B2 (en) | 2009-05-13 | 2013-05-23 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| US20110031439A1 (en) | 2009-08-06 | 2011-02-10 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| CN102021039A (zh) | 2009-09-14 | 2011-04-20 | 新奥科技发展有限公司 | 多区煤气化制备含甲烷的气体的方法及设备 |
| CN102021036B (zh) | 2009-09-14 | 2013-08-21 | 新奥科技发展有限公司 | 煤的气化过程中催化剂的循环方法 |
| WO2011029285A1 (zh) | 2009-09-14 | 2011-03-17 | 新奥科技发展有限公司 | 多层流化床气化炉 |
| CN102021037B (zh) | 2009-09-14 | 2013-06-19 | 新奥科技发展有限公司 | 一种由煤催化气化制甲烷的方法和装置 |
| BR112012005720B1 (pt) | 2009-09-14 | 2021-03-16 | Esab Ab | inversor para prover corrente alternada, método para controlar um inversor para prover corrente alternada, e, meio legível por computador |
| CN101792680B (zh) | 2009-09-14 | 2013-01-02 | 新奥科技发展有限公司 | 煤的综合利用方法及系统 |
| CA2771578A1 (en) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | Greatpoint Energy, Inc. | Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| WO2011034891A1 (en) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | Greatpoint Energy, Inc. | Two-mode process for hydrogen production |
| US20110062722A1 (en) | 2009-09-16 | 2011-03-17 | Greatpoint Energy, Inc. | Integrated hydromethanation combined cycle process |
| CN102549121B (zh) | 2009-09-16 | 2015-03-25 | 格雷特波因特能源公司 | 整体加氢甲烷化联合循环方法 |
| WO2011049858A2 (en) | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Greatpoint Energy, Inc. | Integrated enhanced oil recovery process |
| WO2011049861A2 (en) | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Greatpoint Energy, Inc. | Integrated enhanced oil recovery process |
| CN102079685B (zh) | 2009-11-26 | 2014-05-07 | 新奥科技发展有限公司 | 两级气化炉煤气化制甲烷的方法 |
| US8733459B2 (en) | 2009-12-17 | 2014-05-27 | Greatpoint Energy, Inc. | Integrated enhanced oil recovery process |
| WO2011084581A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-07-14 | Greatpoint Energy, Inc. | Integrated enhanced oil recovery process injecting nitrogen |
| WO2011106285A1 (en) | 2010-02-23 | 2011-09-01 | Greatpoint Energy, Inc. | Integrated hydromethanation fuel cell power generation |
| US8652696B2 (en) | 2010-03-08 | 2014-02-18 | Greatpoint Energy, Inc. | Integrated hydromethanation fuel cell power generation |
| KR101440710B1 (ko) | 2010-04-26 | 2014-09-17 | 그레이트포인트 에너지, 인크. | 바나듐 회수를 동반한 탄소질 공급원료의 히드로메탄화 |
| JP5559428B2 (ja) | 2010-05-28 | 2014-07-23 | グレイトポイント・エナジー・インコーポレイテッド | 液体重質炭化水素フィードストックのガス状生成物への変換 |
| CA2806673A1 (en) | 2010-08-18 | 2012-02-23 | Greatpoint Energy, Inc. | Hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| JP2013537248A (ja) | 2010-09-10 | 2013-09-30 | グレイトポイント・エナジー・インコーポレイテッド | 炭素質フィードストックの水添メタン化 |
| CA2815243A1 (en) | 2010-11-01 | 2012-05-10 | Greatpoint Energy, Inc. | Hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| AU2011323648A1 (en) | 2010-11-01 | 2013-05-02 | Greatpoint Energy, Inc. | Hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| CN103391989B (zh) | 2011-02-23 | 2015-03-25 | 格雷特波因特能源公司 | 伴有镍回收的碳质原料加氢甲烷化 |
| CN103492537A (zh) | 2011-04-22 | 2014-01-01 | 格雷特波因特能源公司 | 伴随焦炭选矿的碳质原料加氢甲烷化 |
| WO2012166879A1 (en) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Greatpoint Energy, Inc. | Hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| US20130042824A1 (en) | 2011-08-17 | 2013-02-21 | Greatpoint Energy, Inc. | Hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| US20130046124A1 (en) | 2011-08-17 | 2013-02-21 | Greatpoint Energy, Inc. | Hydromethanation of a carbonaceous feedstock |
| CN103974897A (zh) | 2011-10-06 | 2014-08-06 | 格雷特波因特能源公司 | 碳质原料的加氢甲烷化 |
| AU2013207670A1 (en) * | 2012-01-12 | 2014-07-31 | Ash Improvement Technology, Inc. | Production of coal combustion products for use in cementitious materials |
| US9034058B2 (en) * | 2012-10-01 | 2015-05-19 | Greatpoint Energy, Inc. | Agglomerated particulate low-rank coal feedstock and uses thereof |
-
2013
- 2013-09-27 WO PCT/US2013/062200 patent/WO2014055351A1/en active Application Filing
- 2013-09-27 US US14/039,402 patent/US9273260B2/en active Active
- 2013-09-27 CN CN201380051647.0A patent/CN104704089B/zh active Active
- 2013-09-27 IN IN2940DEN2015 patent/IN2015DN02940A/en unknown
- 2013-09-27 KR KR1020157011069A patent/KR101646890B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006003444A1 (en) * | 2004-07-07 | 2006-01-12 | Applied Silicate Technologies Limited | Fuel product and process |
| CN1997726A (zh) * | 2004-07-07 | 2007-07-11 | 应用硅酸盐技术有限公司 | 燃料产品和方法 |
| US20110197501A1 (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Darrell Neal Taulbee | Method for producing fuel briquettes from high moisture fine coal or blends of high moisture fine coal and biomass |
| US20120210635A1 (en) * | 2011-02-23 | 2012-08-23 | Edwards Leslie C | Pelletization and calcination of green coke using an organic binder |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106484989A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-03-08 | 西安科技大学 | 一种利用测井资料计算机自动快速划分煤阶类型的方法 |
| CN106484989B (zh) * | 2016-09-30 | 2019-06-07 | 西安科技大学 | 一种利用测井资料计算机自动快速划分煤阶类型的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101646890B1 (ko) | 2016-08-12 |
| CN104704089B (zh) | 2017-08-15 |
| KR20150060958A (ko) | 2015-06-03 |
| WO2014055351A1 (en) | 2014-04-10 |
| IN2015DN02940A (zh) | 2015-09-18 |
| US20140094636A1 (en) | 2014-04-03 |
| US9273260B2 (en) | 2016-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Motta et al. | Biomass gasification in fluidized beds: A review of biomass moisture content and operating pressure effects | |
| CN104685038B (zh) | 附聚的颗粒状低煤阶煤原料及其用途 | |
| Bermudez et al. | Production of bio-syngas and bio-hydrogen via gasification | |
| Alauddin et al. | Gasification of lignocellulosic biomass in fluidized beds for renewable energy development: A review | |
| CN102858925B (zh) | 碳质原料的加氢甲烷化与钒回收 | |
| CN104704089A (zh) | 附聚的颗粒状低煤阶煤原料及其用途 | |
| US8652222B2 (en) | Biomass compositions for catalytic gasification | |
| CN102906230B (zh) | 液体重烃进料向气态产物的转化 | |
| US8366795B2 (en) | Catalytic gasification particulate compositions | |
| CN102482597B (zh) | 含碳原料的加氢甲烷化方法 | |
| US20090217588A1 (en) | Co-Feed of Biomass as Source of Makeup Catalysts for Catalytic Coal Gasification | |
| US20130172640A1 (en) | Hydromethanation of a carbonaceous feedstock | |
| CN102197117A (zh) | 碳质原料的气化方法 | |
| CN103492537A (zh) | 伴随焦炭选矿的碳质原料加氢甲烷化 | |
| CN101896580A (zh) | 用于生产合成气和醇的方法和装置 | |
| CN204958834U (zh) | 流化床气化反应器组件 | |
| US9328920B2 (en) | Use of contaminated low-rank coal for combustion | |
| CN104685039B (zh) | 附聚的颗粒状低煤阶煤原料及其用途 | |
| Dahmen et al. | Biomass liquefaction and gasification | |
| Henrich | The status of the FZK concept of biomass gasification | |
| US20100191022A1 (en) | Methods, compositions and systems related to ethanol manufactured from the grass arundo donax |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200320 Address after: Tortola Island, British Virgin Islands Patentee after: Shunguan Investment Co., Ltd Address before: Massachusetts, USA Patentee before: GREATPOINT ENERGY, Inc. |