CN105264004B

CN105264004B - 防振橡胶用橡胶组合物

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Publication number: CN105264004B
Application number: CN201480032060.XA
Authority: CN
Inventors: 永田武志
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2013-06-07
Filing date: 2014-06-04
Publication date: 2017-05-17
Anticipated expiration: 2034-06-04
Also published as: WO2014196554A1; JP5673737B2; JP2014237753A; EP3006497B1; EP3006497A1; EP3006497A4; US20140361475A1; CN105264004A; US9222536B2

Abstract

本发明提供一种防振橡胶用橡胶组合物，所述组合物的特征在于：包含双马来酰亚胺化合物、硫和含有高顺式‑高乙烯基丁二烯橡胶的橡胶成分，所述高顺式‑高乙烯基丁二烯橡胶的顺式‑1,4键含量为85～93％，乙烯基键含量为5～13％；以及相对于100重量份的所述橡胶成分包含1重量份以下的所述硫。

Description

防振橡胶用橡胶组合物

技术领域

本发明涉及一种防振橡胶用橡胶组合物，其实现不仅耐热性和低温特性优异，基本性能和减振性能也优异的防振橡胶。

背景技术

作为历来普遍的做法，通过在振动和噪音的来源安装各种隔振物来改善汽车以及其他车辆的行驶舒适性，从而减少进入车室内的振动和噪音。例如，发动机为振动和噪音的主要来源的情况下，使用防振橡胶作为扭振减振器和发动机支架的组分。由此产生吸收振动(来自运行的发动机)的效果和减少(进入车室内并向周围环境扩散)的振动和噪音的效果。

如上所述的防振橡胶需要如下基本性能：支撑重量物如发动机的强度、以及吸收和抑制振动的能力。当在如发动机室那样的高温环境下使用时，还需要耐热老化性。另外，由于近年来分布于全球市场的汽车经常在非常寒冷的高纬度区域中在严酷的条件下使用，因此还要求低温环境下的减振性能。

在保持防振橡胶的基本性能(如拉伸伸长率和拉伸强度)的同时改善减振性能的以往方式是，通过将天然橡胶或异戊二烯橡胶与顺式-1,4键含量高的丁二烯橡胶(以下，称为高顺式丁二烯橡胶)组合的方式。然而，高顺式丁二烯橡胶在低温环境下容易结晶化并变硬，因此当发动机在极其低的温度下启动时，无法充分展现其减振性能。虽然通过使用顺式-1,4键含量低且反式-1,4键含量高的丁二烯橡胶(以下，称为低顺式丁二烯橡胶)，能够避免结晶化并防止低温性能变差，但所生成的防振橡胶在减振性能方面差，并且动态和静态模量比(dynamic-to-static modulus ratio)高。

另一方面，若减少防振橡胶的硫含量，则能够改善其耐热性。然而，若使硫含量减少直至达到所希望的耐热性的程度，则容易导致减振性能和低温特性变差。JP-A H03-258840(专利文献1)中提出了通过组合双马来酰亚胺化合物与少量的硫来改善耐热性的方法。然而，对减振性能仍然要求进一步改善，并且低温特性令人担忧。所提出的方法具有如下缺点：如果添加过量的双马来酰亚胺化合物，则基本性能恶化。

如JP-A 2009-298880(专利文献2)中所提出，还有通过配合二烯系橡胶和丁二烯聚合物(含有98.0％以上的量的顺式-1,4键)以及大粒径的碳黑来改善(或降低)防振橡胶动态和静态模量比的方法。然而，由于低温特性没有达到所要求的水平，因此需要改善。

如上所述，防振橡胶具有相互矛盾的基本性能、减振性能、耐热性和低温特性，通过以往方式的组合难以改善这些性能的全部。因此，为了解决上述问题，需要新方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A H03-258840

专利文献2：JP-A 2009-298880

发明内容

发明所要解决的问题

本发明鉴于上述内容而完成。本发明的目的在于，提供一种防振橡胶用橡胶组合物，其实现不仅耐热性和低温特性优异，基本性能和减振性能(以低动态和静态模量比为特征)也优异的防振橡胶。

解决问题的方法

为了达到上述目的，本发明人等开展了大量研究，从而发现了在进行硫化和固化时，如下设定的橡胶组合物将生成不仅耐热性和低温特性优异，基本性能和减振性能(以低动态和静态模量比为特征)也优异的防振橡胶。所述橡胶组合物包含橡胶成分以及包含硫和双马来酰亚胺的交联剂，所述橡胶成分为含有85～93％的顺式-1,4键和5～13％的乙烯基键的高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶。这个发现是本发明的基础。

本发明提供一种如下设定的防振橡胶用橡胶组合物。

[1]一种防振橡胶用橡胶组合物，包含：

橡胶成分，包含含有85～93％的顺式-1,4键和5～13％的乙烯基键的高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶，

硫，以及

双马来酰亚胺化合物，

其中，相对于所述橡胶成分100重量份，所述硫的含量为1重量份以下。

[2]如[1]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述橡胶成分进一步包含选自由天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶和丙烯腈-丁二烯橡胶组成的组中的一种以上的二烯系橡胶。

[3]如[2]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，100重量份的所述橡胶成分中，所述二烯系橡胶所占的比例为至少50重量份。

[4]如[3]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，100重量份的所述橡胶成分中，所述二烯系橡胶所占的比例为60～90重量份，所述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶所占的比例为10～40重量份。

[5]如[1]～[4]中的任一项所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于橡胶成分100重量份，所述硫的含量为0.4～1重量份。

[6]如[1]～[5]中的任一项所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于橡胶成分100重量份，所述双马来酰亚胺的含量为1～5重量份。

[7]如[2]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述二烯系橡胶选自由天然橡胶和异戊二烯橡胶组成的组中。

[8]如[7]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述二烯系橡胶为天然橡胶。

[9]如[1]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述双马来酰亚胺化合物选自由N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺和N,N'-(4,4'-二苯甲烷)双马来酰亚胺组成的组中。

[10]如[1]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述组合物进一步包含选自由碳黑FEF和碳黑FT组成的组中的碳黑。

[11]如[1]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述橡胶成分包含含有88～90％的顺式-1,4键和8～10％的乙烯基键的所述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶。

[12]如[11]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述橡胶成分进一步包含至少一种选自由天然橡胶和异戊二烯橡胶组成的组中的二烯系橡胶。

[13]如[12]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述二烯系橡胶为天然橡胶。

[14]如[13]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，100重量份的橡胶成分中，所述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶所占的比例为10～50重量份。

[15]如[14]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，100重量份的橡胶成分中，所述二烯系橡胶所占的比例为60～90重量份，所述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶所占的比例为10～40重量份。

[16]如[15]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于所述橡胶成分100重量份，硫的含量为0.4～1重量份。

[17]如[16]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述双马来酰亚胺化合物选自由N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺和N,N'-(4,4'-二苯甲烷)双马来酰亚胺组成的组中。

[18]如[17]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述组合物进一步包含选自由碳黑FEF和碳黑FT组成的组中的碳黑。

[19]如[14]所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，(i)相对于100重量份的所述橡胶成分，硫的含量为0.4～1重量份，(ii)双马来酰亚胺化合物选自由N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺和N,N'-(4,4'-二苯甲烷)双马来酰亚胺组成的组中，以及(iii)所述组合物进一步包含选自由碳黑FEF和碳黑FT组成的组中的碳黑。

[20]一种防振橡胶，包含根据[1]所述的橡胶组合物。

发明的有利效果

本发明中规定的防振橡胶用橡胶组合物实现一种不仅耐热性和低温特性优异，基本性能和减振性能也优异的防振橡胶。

具体实施方式

根据本发明，防振橡胶用橡胶组合物包含橡胶成分、硫和双马来酰亚胺化合物，所述橡胶成分包含含有85～93％的顺式-1,4键和5～13％的乙烯基键的高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶。以下为橡胶组合物的组分的详细说明。

本发明中，所述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶为含有85～93％的顺式-1,4键和5～13％的乙烯基键的丁二烯橡胶；其特征在于，乙烯基键含量比以往的高顺式丁二烯橡胶(通常含有0.5～2％的乙烯基键)高。顺式-1,4键的含量优选为88～90％，并且乙烯基键的含量优选为8～10％。丁二烯中的乙烯基键含量高，从而防止聚合物链相互接近，由此妨碍使低温特性变差的结晶化。为了赋予防振橡胶令人满意的基本性能，虽然没有任何特别限定，但在100重量份的橡胶成分中，优选将高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶所占的比例设为小于50重量份，更优选设为10～40重量份。高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶的效果有所不同；过低的含量使减振性能和低温特性变差，过高的含量使基本性能(如拉伸强度)变差。

上述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶的例子为宇部兴业株式公司制的“MBR”。

虽然并非强制性的，但为了使防振橡胶保持其基本性能，优选橡胶组合物中，除了上述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶以外，还配合其他的二烯系橡胶。该另加的二烯系橡胶的典型的例子包含：天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶和丙烯腈丁二烯橡胶。它们可以单独使用或相互组合使用。在本发明中，它们中特别合适的是天然橡胶和异戊二烯橡胶。

关于上述另加的二烯系橡胶在100重量份的橡胶成分中所占的比例，虽然没有任何特别限定，但优选设为至少50重量份，更优选设为60～90重量份。若所述二烯系橡胶的量过少，则使基本性能如拉伸强度变差。另一方面，若所述二烯系橡胶的量过多，则使低温特性和减振性能变差。

此外，在根据本发明的橡胶组合物中，还可以配合除上述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶之外的任意的以往的丁二烯橡胶(如高顺式丁二烯橡胶和低顺式丁二烯橡胶)。只要所述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶和二烯橡胶维持于上述比率，在100重量份的橡胶成分中，以往的丁二烯橡胶的比例可设为小于50重量份。施加此限制是为了使防振橡胶拥有所要求的基本性能。

上述丁二烯橡胶没有特别限制，可适宜地选自任何公知的丁二烯橡胶。有些典型的例子为“BR01”(JSR公司制)和“150L”(宇部兴业株式公司制)，即含有至少95％的量的顺式-1,4键的高顺式丁二烯橡胶。

此外，根据本发明的橡胶组合物，除了上述橡胶以外，向其中还可以以不产生不利影响的量配合任何其他的公知的合成橡胶(及其改性产物)。该合成橡胶的典型的例子包含异丁烯-异戊二烯橡胶、硅橡胶、丙烯酸酯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、丙烯酸酯-丁二烯橡胶、聚氨酯橡胶、氯磺化橡胶、氯化聚乙烯、表氯醇和氟橡胶，这些分子链末端也可以经过改性。它们可以单独使用或相互组合使用。

根据本发明的橡胶组合物优选为硫含量低以便实现能够赋予防振橡胶良好的耐热性的橡胶组合物。相对于100重量份的橡胶成分，通常的硫量为1重量份以下(或大于0～1重量份)，优选为0.4～1重量份。若添加超过1重量份的硫，则使耐热性变差。另一方面，不含硫的橡胶组合物会在低温特性和减振性能方面差。

对上述双马来酰亚胺化合物没有特别限制，可以选自任何公知的双马来酰亚胺化合物。优选的双马来酰亚胺化合物由下式表示。

[化学式1]

上述式中，x和y分别表示0～20的整数，优选为0～10的整数；R²表示碳原子数为5～18的芳族基或碳原子数为7～24的含有烷基的芳族基。芳族基的典型的例子由下述结构式表示，其中，所描述的该芳族基似乎不具有两个结合键(bonding hands)，但实际上，所述芳族基是二价的基团，具有从其任意的两个碳原子伸出的两个结合键。

[化学式2]

由上述结构式表示的双马来酰亚胺化合物的典型的例子包含：N,N'-邻亚苯基双马来酰亚胺、N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺、N,N'-对亚苯基双马来酰亚胺、N,N'-(4,4'-二苯甲烷)双马来酰亚胺、2,2'-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷和双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基)甲烷。这些例子中优选的是N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺和N,N'-(4,4'-二苯甲烷)双马来酰亚胺。

另外，上述双马来酰亚胺化合物可以单独使用或相互组合使用。对双马来酰亚胺化合物的含量，虽然没有任何特别限定，但相对于100重量份的橡胶成分，可优选设为1～5重量份，更优选设为1～4重量份。若所述双马来酰亚胺化合物的量过少，则使减振性能和低温特性变差。另一方面，若所述双马来酰亚胺化合物的量过多，则基本性能如拉伸伸长率和拉伸强度变差。

根据本发明的橡胶组合物中，必要时，可配合添加剂如硫化促进剂、氧化锌、脂肪酸、填料、油、蜡和抗老化剂。以下，对这些各添加剂进行详细说明。

硫化促进剂的例子包含次磺酰胺型的硫化促进剂，如CBS(N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)、和TBSI(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺)；胍型的硫化促进剂，如DPG(二苯胍)；秋兰姆型的硫化促进剂，如TMTD(二硫化四甲基(tetramethyldisulfide))、TETD(二硫化四乙基秋兰姆)、TBTD(二硫化四丁基秋兰姆)和二硫化四苄基秋兰姆；以及二烷基二硫代磷酸锌。它们可以单独使用或相互组合使用。对硫化促进剂的含量，虽然没有任何特别限定，但相对于100重量份的橡胶成分，可优选设为0.1～3重量份，更优选设为0.5～2.5重量份。

为了加快硫化，硫化促进剂可以与如氧化锌和脂肪酸这样的促进助剂组合使用。脂肪酸可为饱和或不饱和、或者直链或支链。对它们的碳原子数没有特别限制。碳原子数可为1～30的范围，优选为15～30的范围。脂肪酸的典型的例子包含：环烷酸如环己酸(环己烷羧酸)和具有侧链的烷基环戊烷羧酸；饱和脂肪酸如己酸、辛酸、癸酸(包含支链羧酸如新癸酸)、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸(硬脂酸)；不饱和脂肪酸如甲基丙烯酸、油酸、亚油酸和亚麻酸；树脂酸如松香、妥尔油脂肪酸和松香酸。它们可以单独使用或相互组合使用。上述例子中，优选的是氧化锌和硬脂酸。对促进助剂的含量，虽然没有任何特别限定，但相对于100重量份的橡胶成分，可优选设为1～10重量份、更优选设为2～7重量份。若量过多则使操作性和动态和静态模量比变差。若量过少则导致硫化变慢。

填料的例子包含：无机填料如碳黑、二氧化硅、硅酸镁的微粒、重质碳酸钙、碳酸镁、粘土和滑石，以及有机填料如高苯乙烯树脂、香豆酮-茚树脂、酚醛树脂、木质素、改性蜜胺树脂和石油树脂。它们可以单独使用或相互组合使用。上述例子中，优选的是碳黑和二氧化硅，更优选的是碳黑。

对碳黑的类型没有特别限制。可接受任何标准类型的碳黑如SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF、FT和MT。这些例子中，优选的是FEF和FT。它们可以单独使用或相互组合使用。另外，上述碳黑优选为碘吸附量为10～70mg/g且DBP吸附量为30～180ml/100g的碳黑。满足该要求的碳黑是令人满意的，因为生成的橡胶组合物能够实现不仅耐热性和低温特性优异，基本性能和减振性能(低动态和静态模量比)也优异的防振橡胶。

对碳黑的含量，虽然没有任何特别限定，但相对于100重量份的橡胶成分，可优选设为20～80重量份，更优选设为20～60重量份。

二氧化硅的例子包含任何公知的湿式二氧化硅(含水硅酸)、干式二氧化硅(无水硅酸)和胶质的二氧化硅，最希望的是湿式二氧化硅。优选的湿式二氧化硅为，BET比表面积是70～230m²/g，特别是80～200m²/g的湿式二氧化硅。对二氧化硅的含量，虽然没有任何特别限定，但相对于100重量份的橡胶成分，可优选设为10～80重量份，更优选设为15～60重量份。

用作填料的二氧化硅，优选用硅烷偶联剂处理以改善分散性和增强效果。硅烷偶联剂的例子包含：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲氧基硅烷(γ-chloropropylmethoxysilane)、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、双-三乙氧基硅烷基丙基四硫化物和双-三乙氧基硅烷基丙基二硫化物。它们可以单独使用或相互组合使用。对硅烷偶联剂的含量，虽然没有任何特别限定，但基于二氧化硅的量，可优选设成1～10重量％，更优选设成5～10重量％。若硅烷偶联剂的量过少则无法充分地产生改善分散性和增强效果的效果。若量过大，则无法得到与其量相称的效果，从而不划算。

油可以选自任何公知的油中，没有特别限制。其包含，例如加工油如芳香油、环烷油和石蜡油，植物油如椰子油，合成油如烷基苯油，以及蓖麻油。本发明中，最希望为环烷油。它们可以单独使用或相互组合使用。对所含有的油量，虽然没有任何特别限定，但相对于100重量份的橡胶成分，可设成优选为2～80重量份。上述范围外的任何油量都会使混炼作业变差。在上述橡胶成分中添加充油橡胶时，将充油橡胶所含有的油量和另行添加的油量的合计调节至上述范围内即可。

蜡可选自任何公知的蜡中，如石蜡和微晶蜡、以及酰胺化合物如硬脂酸酰胺、油酸酰胺和芥酸酰胺。所例示的这些可以单独使用或相互组合使用。本发明中，优选的是石蜡和微晶蜡。通过这些组合，蜡改善操作性。对蜡的含量，虽然没有任何特别限定，但相对于100重量份的橡胶成分，可优选设为1～10重量份。

抗老化剂可选自任何公知的抗老化剂中，没有任何特别限制。其包含，例如酚系、咪唑系以及胺系的抗老化剂。它们可以单独使用或相互组合使用。相对于100重量份的橡胶成分，抗老化剂的量可优选设为1～10重量份，更优选设为1～7重量份。

在本发明的橡胶组合物中，除了上述构成成分以外，可根据需要配合普遍使用的添加剂如抗氧化剂、增塑剂、润滑剂、增粘剂、石油树脂、紫外线吸收剂、分散剂、相溶化剂、均质化剂和硫化延迟剂。

本发明的橡胶组合物，可以通过用任何方法共混上述成分来制造，没有特别限制。例如，可以同时将它们全部混合或分成两个或三个阶段来混合。可以通过使用任何公知的混炼机，诸如辊式、密闭式混合机和班伯里密炼机，来进行混炼。此外，可以通过使用任何公知的成型机，诸如挤出机和压机，来形成片状以及带状。

本发明的橡胶组合物可以在任何条件下硫化，没有特别限制。通常，在140～180℃硫化5～120分钟。

本发明的橡胶组合物，可以制成需要高耐热性和良好的低温特性的多种防振橡胶，特别是暴露于高温的汽车的扭振减振器、发动机支架和消声器吊架。除上述用途以外，还可以应用于任意的其他用途。

实施例

参照下述实施例和比较例，对本发明进行详细说明，但它们并非有意限制本发明的范畴。

[实施例1～10和比较例1～7]

这些实施例，用于观察防振橡胶用橡胶组合物的特性根据橡胶类型和配方、硫和双马来酰亚胺化合物的影响而呈如何不同。实施例1～10和比较例1～7中，橡胶组合物的样品通过将来自下表1所示的成分混炼来制备。在预定的条件下将所生成的橡胶组合物硫化，并对硫化产物，根据如下所列的JIS(日本工业标准)，测定下述项目：硬度(Hd)、拉伸伸长率(Eb)、拉伸强度(Tb)、耐热性、静态弹簧常数(Ks)、动态弹簧常数(Kd)、动态和静态模量比(Kd/Ks)和低温特性。另外，对遵照JIS标准的试样测定硬度(Hd)、拉伸伸长率(Eb)、拉伸强度(Tb)和耐热性，所述试样从120mm长、120mm宽、2mm厚的片切出。此外，静态弹簧常数(Ks)以及动态和静态模量比(Kd/Ks)的测定对尺寸为30mm高、直径30mm的圆柱形试样进行。测定结果示于表1(实施例)和表2(比较例)中。

[硬度(Hd)]

根据JIS K6253(A型)测量。

[拉伸伸长率(Eb)]

根据JIS K6251测量。

[拉伸强度(Tb)]

根据JIS K6251测量。

[耐热性(热老化试验)]

根据JIS K6257进行测量。使试样在热老化条件下，在100℃老化500小时，然后测定硬度(Hd)、拉伸伸长率(Eb)和拉伸强度(Tb)。在热老化前和热老化后的测量值之间进行比较，由此算出保持率。

[静态弹簧常数(Ks)、动态弹簧常数(Kd)以及动态和静态模量比(Kd/Ks)]

根据JIS K6385，在100Hz，使用圆柱形试样进行测量。动态和静态模量比(Kd/Ks)越低，试样的减振性能越好。

[低温特性]

首先，根据JIS K6385，在43Hz，对圆柱形试样测定Kd(初始)。接着，在35℃的恒温槽中将上述试样放置15日，然后在与上述条件相同的条件下再次测定Kd(暴露于低温后：最终)。比较由此得到的测量结果，从而确定低温特性，所述低温特性如下评价。

○：Kd(最终)/Kd(初始)≦10

×：Kd(最终)/Kd(初始)﹥10

[表1]

[表2]

表1和2中的成分的详细内容如下所示：

NR：“RSS#4”

高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶：“MBR”(宇部兴产株式会社制)，顺式-1,4键和乙烯基键的含量分别为88～90％和8～10％

低顺式丁二烯橡胶：“NF35R”(旭化成化学株式会社制)，顺式-1,4键和乙烯基键的含量分别为35％和13％

高顺式丁二烯橡胶：“BR01”(JSR株式会社制)，顺式-1,4键和乙烯基键的含量分别为96％和2％

SBR：“SBR 1500”(JSR株式会社制)

碳黑FT：“Asahi Thermal”，FT级的碳黑(旭碳株式会社制)，其碘吸附量为27mg/g，DBP吸附量为28ml/100g

硬脂酸：“硬脂酸50S(Stearic acid 50S)”(新日本理化株式会社制)

氧化锌：“氧化锌3号(Zinc oxide No.3)”(Hakusui Tech株式会社制)

蜡：“Suntight S”(精工化学株式会社制)

抗老化剂RD：“Nocrac 224”，2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物(大内新兴化学工业株式会社制)

抗老化剂6C：“Nocrac 6C”，N-苯基-N'-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺(大内新兴化学工业株式会社制)

环烷油：“Sunthene 4240”(Sun Refining and Marketing Company制)

硫：“粉末硫(Powder sulfur)”(鹤见化学工业株式会社制)

双马来酰亚胺1：“Vulnoc PM”，N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺(大内新兴化学工业株式会社制)

双马来酰亚胺2：“BMI-RB”，N,N'-(4,4'-二苯甲烷)-双马来酰亚胺(大和化成工业株式会社制)

硫化促进剂CZ：“Noccelar CZ-G”(大内新兴化学工业株式会社制)

由表1和2可知，含有高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶作为橡胶成分，且含有特定量的硫和双马来酰亚胺作为添加剂的橡胶组合物，能够实现不仅耐热性和低温特性优异，基本性能和减振性能也优异的防振橡胶。

[实施例1、11和12以及比较例1、8和9]

这些实施例，用于观察防振橡胶用橡胶组合物的特性根据碳黑的类型而呈如何不同。实施例1、11和12以及比较例1、8和9的橡胶组合物的样品，通过将来自下表3所示的成分混炼来制备。将所生成的橡胶组合物硫化，通过与上述方法同样的方法测定硬度(Hd)、拉伸伸长率(Eb)、拉伸强度(Tb)、耐热性、静态弹簧常数(Ks)、动态和静态模量比(Kd/Ks)以及低温特性。测定结果也示于表3中。

[表3]

表3中的成分的详细内容如下所示。

NR:“RSS#4”

碳黑FT：“Asahi Thermal”FT级的碳黑(旭碳株式会社制)，碘吸附量为27mg/g且DBP吸附量为28ml/100g

碳黑FEF：“Asahi#65”，FEF级的碳黑(旭碳株式会社制)，碘吸附量为43mg/g且DBP吸附量为121ml/100g

碳黑HAF：“Asahi#70”，HAF级的碳黑(旭碳株式会社制)，碘吸附量为82mg/g且DBP吸附量为102ml/100g

氧化锌：“氧化锌3号(Zinc oxide No.3)”(Hakusui Tech株式会社制)

蜡：“Suntight S”(精工化学株式会社制)

环烷油：“Sunthene 4240”(Sun Refining and Marketing Company制)

硫：“粉末硫(Powder sulfur)”(鹤见化学工业株式会社制)

硫化促进剂CZ:"Noccelar CZ-G"(大内新兴化学工业株式会社制)

由表3可知，含有高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶作为橡胶成分且含有特定量的硫和双马来酰亚胺作为添加剂的橡胶组合物，无论碳黑种类如何，都能够实现不仅耐热性和低温特性优异，基本性能和减振性能也优异的防振橡胶。

Claims

1.一种防振橡胶用橡胶组合物，包含：

硫，以及

双马来酰亚胺化合物，

其中，相对于100重量份的所述橡胶成分，所述硫的含量为1重量份以下。

2.一种防振橡胶用橡胶组合物，包含：

硫，以及

双马来酰亚胺化合物，

其中，相对于100重量份的所述橡胶成分，所述硫的含量为0.4～1重量份，在100重量份的橡胶成分中，高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶所占的比例小于50重量份。

3.如权利要求1或2所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述橡胶成分进一步包含选自由天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶和丙烯腈-丁二烯橡胶组成的组中的一种以上的二烯系橡胶。

4.如权利要求3所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于100重量份的所述橡胶成分，所述二烯系橡胶所占的比例为至少50重量份。

5.如权利要求4所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于100重量份的所述橡胶成分，所述二烯系橡胶所占的比例为60～90重量份，所述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶所占的比例为10～40重量份。

6.如权利要求1所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于100重量份的橡胶成分，所述硫的含量为0.4～1重量份。

7.如权利要求1或2所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于100重量份的橡胶成分，所述双马来酰亚胺的含量为1～5重量份。

8.如权利要求3所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于100重量份的橡胶成分，所述双马来酰亚胺的含量为1～5重量份。

9.如权利要求4～6中任一项所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于100重量份的橡胶成分，所述双马来酰亚胺的含量为1～5重量份。

10.如权利要求3所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述二烯系橡胶选自由天然橡胶和异戊二烯橡胶组成的组中。

11.如权利要求10所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述二烯系橡胶为天然橡胶。

12.如权利要求1或2所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述双马来酰亚胺化合物选自由N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺和N,N'-(4,4'-二苯甲烷)双马来酰亚胺组成的组中。

13.如权利要求1或2所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述组合物进一步包含选自由碳黑FEF和碳黑FT组成的组中的碳黑。

14.如权利要求1或2所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述橡胶成分包含含有88～90％的顺式-1,4键和8～10％的乙烯基键的高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶。

15.如权利要求14所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述橡胶成分进一步包含选自由天然橡胶和异戊二烯橡胶组成的组中的至少一种二烯系橡胶。

16.如权利要求15所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述二烯系橡胶为天然橡胶。

17.如权利要求16所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，100重量份的橡胶成分中，所述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶所占的比例为10～50重量份。

18.如权利要求17所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，100重量份的所述橡胶成分中，所述二烯系橡胶所占的比例为60～90重量份，所述高顺式-高乙烯基丁二烯橡胶所占的比例为10～40重量份。

19.如权利要求18所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，相对于100重量份的所述橡胶成分，硫的含量为0.4～1重量份。

20.如权利要求19所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述双马来酰亚胺化合物选自由N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺和N,N'-(4,4'-二苯甲烷)双马来酰亚胺组成的组中。

21.如权利要求20所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，所述组合物进一步包含选自由碳黑FEF和碳黑FT组成的组中的碳黑。

22.如权利要求20所述的防振橡胶用橡胶组合物，其中，(i)相对于100重量份的所述橡胶成分，硫含量为0.4～1重量份，(ii)双马来酰亚胺化合物选自由N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺和N,N'-(4,4'-二苯甲烷)双马来酰亚胺组成的组中，并且(iii)所述组合物进一步包含选自由碳黑FEF和碳黑FT组成的组中的碳黑。

23.一种防振橡胶，包含权利要求1或2所述的橡胶组合物。