CN1055376A

CN1055376A - 墨水，墨水喷射记录法及其使用仪器

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Publication number: CN1055376A
Application number: CN91102091A
Authority: CN
Inventors: 城田衣; 福岛京子; 小池祥司
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1990-03-07
Filing date: 1991-03-07
Publication date: 1991-10-16
Anticipated expiration: 2006-03-07
Also published as: GB2241706A8; GB2241706A; AU642976B2; ES2067070T3; US5118351A; CA2037220C; JP3005059B2; CA2037220A1; EP0447870A3; CN1051104C; JPH04211470A; ATE117349T1; EP0447870A2; KR940009862B1; GB9104215D0; AU7265991A; GB2241706B; EP0447870B1; DE69106750T2; DE69106750D1

Abstract

本发明提供一种墨水，它包含记录试剂和能溶解或分散记录试剂的液体介质，其中，所述的墨水 0.1-10％(重量)水溶性染料，75-95％(重量)水及 4-20％(重量)1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物。

Description

本发明涉及墨水，墨水喷射记录法及使用此墨水的仪器。更具体地说，它涉及墨水、墨水记录方法，记录单元，墨水喷射记录装置和墨水管，它们不仅在为墨水喷射记录特制的涂料纸上，而且在诸如复写纸，记录纸，票据纸或带形薄纸，即通常用于办公和家庭的普通白纸等非涂料纸上，都能达到高清晰度和高图象质量记录，而且还适用于使用热能的高频驱动墨水喷射记录体系。

关于墨水喷射记录用的墨水，迄今为止，已报导了各种各样组成的墨水，特别是近年来从诸如组成和物理性质等各个方面进行了详细研究和开发，因此在普通白纸，如复写纸，记录纸，便条纸或信纸等普通办公用纸上都能进行良好的记录。

关于墨水喷射记录，也提出了下述各种方法，它们包括：用连续不断产生带电小微滴的方法使部分液滴用于记录;将信号传到装有压电装置的记录头上，根据信号，产生的记录溶液液滴进行记录;将与记录信号对应的热能应用于装在记录头腔室内的记录溶液，通过这种能量的作用产生液滴，进行记录。

特别是，使墨水喷射记录的型式，如日本专利申请公开54-59936号所披露的利用热能引起的鼓泡现象，使墨水喷出，墨水容易在喷嘴处积累并变得更浓，这种方法近来尤其引人注意。但由于使用了其它方法中未使用的鼓泡现象，该方法对所用墨水的要求更加严格。

用于该方法的墨水的优选条件列举如下：

（1）墨水对热能具有良好的鼓泡敏感度，液滴总是能从小喷嘴稳定地喷出，不产生堵塞现象。

（2）即使在记录暂停时，打印机未盖好的情况下，重新开始记录后，墨水能立即稳定地喷出，换言之，喷嘴附近的墨水不容易干燥，因此不产生堵塞。

（3）图象质量高，特别是在普通白纸上也不会形成不规则羽毛状。

（4）打印墨水能在纸上迅速附着（或干燥），因此，即使被摩擦时也不会被抹掉。

（5）墨水的贮藏稳定性良好，墨水性能能保持很长时间。

（6）墨水具有优良的安全性，如无毒和不燃烧。

为了适应这些要求，迄今已经提出了各种各样的墨水配方，对喷射方式而言，对热能类型没有任何特殊限制。例如，为了防干燥，防堵塞等等，墨水通常含有乙二醇等高沸点有机溶剂，用这样的墨水在有高度上浆的白纸上进行记录时，墨水不容易渗入纸中，已经印到纸上的墨水部分不能很好地干燥。这样，当触摸记录符号时，墨水会玷污手指或记录符号被摩擦抹掉。这样就产生了问题。

在这种情况下，为了提高墨水对纸的渗透能力，日本专利申请公开55-29546号提出了一种方法，即在墨水中加入大量表面活性剂。该情况下又产生了下面的麻烦事：在某种纸上常常产生羽毛状物;当灌入墨水喷射记录头时，根据记录头的结构情况，墨水从喷嘴表面缩回去，结果没有墨水喷出，或者，另一方面，整个喷嘴表面变湿，墨水也喷不出来。

日本专利申请公开56-57862也提出了一种方法，这种方法墨水的PH值为碱性。然而这种情况有一些缺点，用手触摸是有害的，或当墨水用于含某种上浆剂的纸，例如中性纸时，考虑到羽毛状物和干燥性能两者都不能得到好结果。

除上述外，曾试图作了各种改进，但到目前为止，已知的墨水不能很好地解决所有上述关于墨水的羽毛状、干燥性能和安全性等问题，以及堵塞问题（即使不限制将此墨水用于热能型记录）。此外，十分重要但非常困难的是设计出一种墨水，它在热能型记录所特有的高频率鼓泡现象下，仍能很好地适应这种情况。

本发明的目的是提供一种墨水，它能达到对高频驱动的热能具有良好的鼓泡敏感度。在非涂料纸，如复印纸，记录纸，便条纸或信纸，即通常用于办公的普通白纸上进行记录时，它能够解决羽毛状物和印刷符号干燥延迟或类似的问题;本发明提供一种墨水喷射记录方法及使用此墨水的仪器。

本发明的另一目的是提供一种用于墨水喷射记录的墨水，即使在办公室和家里使用也具有高安全性。

本发明还有一个目的是提供一种墨水，它在墨水喷射记录头的喷嘴处不容易产生堵塞，并具有良好的可靠性，同时提供一种使用此墨水的仪器。

本发明的上述目的可通过下面的叙述来达到。本发明提供一种墨水它含有记录剂和能溶解或分散记录剂的液体介质。其中所述的墨水含有0.1%-10%（重量）水溶性颜料，75%-95%（重量）水，4%-20%（重量）1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物。

本发明还提供一种墨水喷射记录方法，它包括使用上面所述的墨水，根据记录信号，从喷嘴喷出墨水微滴，在记录介质上进行记录。

本发明还提供一种记录单元，它包括盛墨水的墨水容器部分以及使墨水以墨水微滴喷出的喷头，其中使用上面所述的墨水。

本发明还提供一种墨水管，它包括盛墨水的墨水容器部分，其中使用上面所述的墨水。

本发明还进一步提供一种包含记录单元的墨水喷射记录装置。该记录单元包括盛墨水的墨水容器部分和使墨水从那里以墨水微滴喷出来的喷头，其中使用上面所述的墨水。

本发明还进一步提供一种墨水喷射记录装置，它包括喷出墨水微滴的记录头，带有盛墨水的容器部分的墨水管，和墨水供给器，它把墨水从所述的墨水管送到所述的记录头，其中，使用上面所述的墨水。

图1A和1B分别表示墨水喷嘴记录装置头的轴向垂直剖面和横截面。

图2是由图1A和1B所示的许多套头组成的头的外形透视图。

图3是一个墨水喷射记录装置的实例的透视图。

图4是墨水管的轴向剖面图。

图5是记录单元的透视图。

本发明人对具有良好可靠性（即适用于高频驱动记录系统，利用由热能引起的墨水鼓泡现象喷出墨水）的各种墨水配方进行了深入细致的研究，可以改善防羽毛状物，干燥性能和墨水在普通白纸上的渗透性。在墨水喷射记录头的喷嘴处不容易引起堵塞。结果，他们发现含有由75%-95%（重量）水和4%-20%（重量）1，2，6-己三醇与环氧乙烷加聚物的混合物结合而组成的液体介质的墨水，在防羽毛状物和渗透性方面达到良好平衡，并能达到特别好的防堵塞性。从而完成了本发明。

据发明人所知，作为防止墨水引起堵塞的普通试剂，环氧乙烷加聚物和乙二醇已被使用，其中，加入相当少量的乙二醇就能防止堵塞，因此乙二醇已被用作特别优选的防堵塞剂，并且在纸表面上还不容易产生羽毛状物。然而，乙二醇对纸中存在的上浆剂的湿润度很差，因此存在着不足之处，即在某种纸表面墨水的干燥性能或渗透性很差。

对于环氧乙烷加聚物，它可能具有防堵塞效果，但羽毛状物问题它比乙二醇的效果更差，而且也没有足够高的渗透性，只比乙二醇稍好一些。

另一方面，用于本发明的1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物比它们分别单独使用能更好地改善防堵塞性能。而且在产生羽毛状方面，其性能基本上可与乙二醇相比，就渗透性而言，其改进程度已经达到普通防堵塞剂完全不能达到的水平。

这些化合物的混合物所产生的协同作用需要对通过氢键形成的溶液的结构理论进行详细的分析研究，对此尚未发现明确的理由。然而，可以假设呈现良好的抗羽毛状物是由于溶剂分子之间很强的键合力，同时，对加到纸中存在于纸表面及内部的上浆剂的亲和力对墨水喷射记录所采用的普通白纸具有意料不到的平衡作用，这是由于不同溶剂分子的混合作用，因此也呈现出良好的渗透力。

对鼓泡的敏感度为什么能明显改善的理由，可以假设为当用于本发明墨水的材料按给定的比例进行混合时，墨水的性质和它对构成喷嘴内层材质的湿润度最适合于本发明的记录方法，即利用由热能引起的鼓泡现象喷出墨水。

本发明墨水的成分叙述于下。

本发明使用的成分其主要特征在于用1，2，6-己三醇和环氧乙烷的加聚物的混合物作水溶性溶剂。

这些材料应按1∶20至20∶1，优选1∶10至10∶1，最优选1∶5至5∶1（重量比）的比例进行混合。

环氧乙烷的加聚物包括聚合度为2-20的聚环氧乙烷，较好的聚合度是2-10，优选的是三乙二醇。

上面所述的混合物在墨水中的加入量为4%-20%（重量），优选6%-18%（重量），最优选8%-16%（重量），随墨水中一起使用的染料和其它液体介质组分而变化。

上述混合物的量若小于4%（重量）不会带来防堵塞效果，若大于20%（重量）会使防羽毛状物和渗透性变差。

构成本发明墨水的水溶性染料包括直接染料，酸性染料，食品染料，碱性染料，活性染料及可溶性瓮染料。

黄色染料包括，例如，C.I.直接黄12，24，26，44，86，98，100，142;C.I.酸性黄11，17，23，25，29，42，49，61，71;和C.I活性黄2，3，13，15，17，18，23，24，37，42，57，58，64，75，76，77，79，81，84，85，87，88，91，92，93，95，102，111，115，116，130，131，132，133，135，136，137，139，140，142，143，144，145，146，147，148，151，162，163。特别优选的是C.I直接黄86或142。

氰基染料包括，例如，C.I直接兰6，22，25，71，86，90，106，199;C.I酸性兰9，22，40，59，93，102，104，113，117，120，167，229，234，254;和C.I活性兰2，3，5，8，10，13，14，15，18，19，21，25，27，28，38，39，40，41，49，52，63，71，72，74，75，77，78，79，89，100，101，104，105，119，122，147，158，160，162，166，169，170，171，172，173，174，176，179，184，190，191，194，195，198，204，211，216，217。C.I直接兰86或199是特别优选的。

品红染料包括，例如，C.I直接红，1，4，17，28，83;C.I酸性红，1，6，8，32，35，37，51，52，80，85，87，92，94，115，180，256，317，315;和C.I.活性红，3，13，16，21，22，23，24，29，31，33，35，45，49，55，63，85，106，109，111，112，113，114，118，126，128，130，131，141，151，170，171，174，176，177，183，184，186，187，188，190，193，194，195，196，200，201，202，204，206，218，221。下式（Ⅲ）表示的染料是特别优选的。

其中R表示氢原子，低级烷基，低级烷氧基，低级酰氨基，硝基或卤原子;X表示乙酰基，苄基，对甲苯磺酰基或4-氯-6-羟基-1，3，5-三嗪-2-基;M表示碱金属，氨基或有机胺基;Q代表0～2;m和n均代表0或1。

它们的例子列举如下：

M-1

M-3

黑色染料，包括例如，C.I.直接黑17，19，32，51，62，71，108，146，154，168;C.I.酸性黑2，7，24，26，31，52，63，112，118;C.I.活性黑1，5，8，13，14，23，31，34，39;和C.I食品黑1，2。特别优选食品黑2和由下面通式（Ⅰ）和（Ⅱ）表示的染料。

式中A代表低级烷基羰基氨基，低级烷氧基，SO₃M基，被偶氮基取代的苯基，该苯偶氮基可被SO₃M基取代，或被SO₃M基取代的萘基;B代表被SO₃M基取代的萘基或被低级烷氧基取代的苯基;M代表碱金属或氨基。

其中C表示用SO₃M基取代的萘基，可被SO₃M基取代的苯偶氮基，或被低级烷基，低级烷氧基或低级烷基羰基氨基取代的苯基;R₁表示低级烷基，低级烷氧基或低级烷基羰基氨基;R₂表示氢原子或被SO₃M基取代的苯基;n为0或1;M表示碱金属或氨基。

它们的例子列举如下。

通式（Ⅰ）结构的例子：

BK-1

墨水中这些水溶性染料的含量取代于液体介质各组分的类型，墨水所需的性质等等。一般说来，染料含量约为0.1%-10%（重量），优选0.5-8%（重量），最优选1%-5%（重量）。

水是本发明墨水的基本成分，水在墨水中的含量为75-95%（重量），较好的是78-92%（重量），更好的是80-90%（重量）。如果水量少于75%（重量），过分大量的有机溶剂会使纸变皱，或者使在普通白纸上的印刷质量严重变差。水量超过95%（重量），从喷嘴喷出的稳定性严重恶化。

本发明墨水的主要成分如上所述。还可在混合物中使用一元醇，一元醇在消除不规则羽毛状物的同时，能更好地改善渗透性和对热能的敏感度。

可使用的一元醇包括脂族一元醇，优选含2-5个碳原子的脂族一元醇。

醇的加入量随其类型而变化，可为0.1-10%（重量），优选0.5-5%（重量）。醇含量小于0.1%（重量）时，对改善墨水对热能的敏感度及渗透性的效果很差。另一方面，醇含量大于10%（重量）在某些纸上会产生不规则羽毛状物，使图象质量严重变差。

普通已知墨水中使用的其它常用有机溶剂也可以使用，只要它们能使用且无妨碍。例如，这样的有机溶剂包括酰胺类，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;酮或酮醇类，如丙酮和双丙酮醇;醚类，如四氢呋喃和二噁烷;氧化丙烯加聚物，如二丙二醇，三丙二醇和多丙二醇;具有2-6个碳原子的亚烷基的亚烷基二醇，如乙二醇，丙二醇，三亚甲基二醇，丁二醇和己二醇;硫二甘醇，丙三醇，多元醇的低级烷基醚，如乙二醇单甲基或乙基醚，二乙二醇单甲基或乙基醚和三乙二醇单甲基或乙基醚;多元醇的低级二烷基醚，如三乙二醇二甲基或乙基醚和四乙二醇二甲基或乙基醚;环丁酮，N-甲基-2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。

上述水溶性有机溶剂的含量为墨水总重量的1%-15%（重量），优选1%-10%（重量）。

其它各种分散剂，表面活性剂，粘度改性剂，表面张力改性剂，荧光增白剂等也可以加入。

例如，它们包括诸如聚乙烯醇，纤维素和水溶性树脂等粘度改性剂;所有的阳离子型，阴离子型或非离子型表面活性剂;表面张力改性剂如二乙醇胺和三乙醇胺;含缓冲剂的PH调节剂和防霉剂。

本发明的墨水能解决羽毛状，记录符号的干燥性能问题等等，以及在普通白纸或类似的纸上进行记录时出现的渗透性问题。同时，在改进状态下墨水与记录头相匹配。考虑到这些因素，应控制墨水的物理性质，使其表面张力为30达因/厘米到68达因/厘米（在25℃），粘度不大于10厘泊（Cp），较好的是不大于5Cp，优选的是不大于3Cp。

上面叙述了本发明墨水的组成和物理性质，在最优选的使用方法中，此墨水可优选用于热能型记录，特别是用在日本专利申请公开54-59936号所公开的方法中。其驱动频率为3.5千赫（KHz）或更高，优选范围为4-20KHz，特别优选4.5-10KHz。当此墨水以3.5KHz或更高的驱动频率用于打印时，本发明墨水的鼓泡灵敏度更加清楚明显。

本发明的墨水特别适用于墨水喷射记录，即通过热能作用喷射墨水微滴进行记录。不用说，它也能用于通常的书写工具。

适于使用本发明的墨水进行记录的方法和仪器包括一种方法及装置，其中与热能相对应的热能传到盛装在记录头内的墨水，通过热能的作用产生墨水微滴。

图1A和1B显示出记录头的结构，它是仪器的主要部分。

记录头13由上面带有槽沟14的玻璃，陶瓷，或塑料板制成，槽沟14使墨水通到热记录使用的加热头15（附图画出一个头，但对此不作限定），加热头15由二氧化硅或类似物制成的保护层16，铝电极17-1和17-2镍铬合金等制成的耐热层18，热聚集层19和散热性良好的基板20构成。

墨水21到达喷嘴22（一个小口），在压力P作用下形成弯月面23。

当电信号施加到电极17-1和17-2上时，加热头15在用n表示的区域内突然产生热量，使与该区域接触的墨水21内鼓泡，由此产生的压力把弯月面23挤出，墨水21以记录微滴24的形式从喷嘴22喷出，飞射到记录介质25上。图2是一个多头记录，它包含如图1A所示的多个记录头，将带有多个槽沟26的玻璃板27紧密粘合到与图1A中所示记录头类似的加热头28上，制成多头记录头。

图1A是头13沿墨水流向所作的剖面图，图1B是沿图1A的A-B线所作的横截面图。

图3显示的是一种墨水喷射记录装置的一个例子，其中包括了上述的记录头。

在图3中，件号61表示用作擦净部件的叶片，它的一端固定，用叶片夹持器卡住，叶片61与记录头进行记录的位置相邻。在此例子中，叶片以这样的形式被夹住，即它伸到通道上就使记录头移动。件号62表示一个帽盖，它位于与叶片61相邻的终点位置，并这样制定，使它在与记录头移动方向相垂直的方向上移动，并与喷嘴口的表面接触，将其盖住。件号63是一个吸墨水器，它与叶片61相邻，且与叶片61类似，以这样的方式被夹住，即伸到通道上使记录头移动。上述叶片61，帽盖62和吸墨水器63构成喷射回收部分64，叶片61和墨水吸收器63从墨水喷口表面除去水和灰尘等。

件号65表示带有喷射能量发生装置的记录头，将墨水喷到与喷嘴口表面（带有喷射开口）相对的记录介质上，进行记录。件号66是一个底座，上面装有记录头65，记录头65可以移动。底座66与导杆67滑动连接。底座66的一部分与由马达68驱动的皮带69相连（图中未示），这样，底座66能沿导杆67移动，因此记录头65能从一个记录区域移到与之相邻的区域。

件号51表示送纸部件。从这里插入记录介质。52是由马达（未画出）驱动的导纸辊，用这种结构，记录介质被送到与记录头喷嘴口表面相对的位置。随着记录的进行，纸从装有纸导出辊53的纸出口位置出来。

在上述结构中，当记录头65回到原来位置时，例如，记录完毕后，喷射回收部分64的帽盖62从记录头65的移动行程中退回来，而叶片61仍伸到移动的位置上，结果，记录头65的喷嘴口表面被擦干净。当帽盖62与记录头65的喷口表面接触盖住喷口时，帽盖62以这样的方式移动，即它移到记录头的移动处。

当记录头65从原来位置移动到开始记录的位置时，帽盖62和叶片61都处于同一位置，在此处将喷嘴口表面擦干净。其结果是在移动的同时，记录头65的喷嘴口表面也被擦干净。

记录头移到其原来位置的上述运动，不仅发生在记录完毕时或喷射复位时，而且当记录头为记录之目的在记录区域之间移动时也存在。在此过程中，记录头移动到与每个给定间隔的记录区域相邻的原来位置，按照这种移动方式，喷口表面在那里被擦干净。

图4表示墨水管的例子，用45表示。它盛装墨水，通过送墨水器例如管子（未画出）将墨水送到头上。其中，件号40表示一个墨水容器，它装有加入的墨水，象个墨水袋。其顶部装有橡胶做的塞子42，针（未画出）可插入塞子42，把墨水容器40中的墨水送到记录头。件号44是一个吸收部件，它容纳废墨水。

本发明中，墨水罐最好用聚烯烃制作，特别是墨水与其接触的表面用聚乙烯制作。

本发明使用的墨水喷射记录仪不限于上面所述的仪器，其中记录头和墨水管可分别提供，最好使用如图5所示的整体制作的装置。

在图5中，件号70表示记录单元，在它里面有一个装墨水的墨水容器部分，例如墨水吸收器。记录单元的结构是这样的，在该墨水吸收器中的墨水以微滴形式从带有多个喷嘴的头71喷出。至于制作墨水吸收器的材料，本发明中优选使用聚氨酯。

件号72是一个气孔，通过它使记录单元内部与大气相通。

记录单元70可用于代替图3所示的记录头，安装在底座66上（可拆式）。

下面，用实施例和比较例更详细地说明本发明，其中的“份数”和“%”除非特别注明，均用重量表示。

实施例1-6

将下面所示的各组分混合并搅拌5小时，然后，用0.1%氢氧化钠水溶液调节所得溶液的PH值为7.5，用孔径为0.22微米（μm）的膜过滤器进行压滤，由此制成本发明的墨水A至F。

然后使用制得的墨水A至F进行记录，并使用墨水喷射打印机BJ-130（商标名，由Canon公司制造）作墨水喷射记录仪。该打印机用加热元件作墨水喷射的能源，驱动频率调整到4.5千赫。在市售的复写纸和证券纸上进行记录，评价记录符号的固着性能，羽毛状物出现率，暂停打印后重新开始打印时的防堵塞性，长期停止打印后重新开始打印时的防堵塞性及频率响应。所得结果列于表1。通常在25℃和60%RH条件下进行评价试验。

墨水A：

C.I.食品黑2 3份

1，2，6-己三醇 4份

二乙二醇 10份

水 83份

墨水B：

C.I.食品黑2 1份

结构式为BK-4的染料 1份

结构式为BK-6的染料 1份

1，2，6-己三醇 6份

三乙二醇 6份

正丁醇 1.5份

水 83.5份

墨水C：

结构式为BK-2的染料 2份

1，2，6-己三醇 5份

四乙二醇 5份

异丙醇 3份

水 85份

墨水D：

C.I.直接黄86 2份

1，2，6-己三醇 6份

三乙二醇 3份

丙三醇 3份

乙醇 4份

水 82份

墨水E：

C.I.酸性红35 2份

1，2，6-己三醇 7份

聚乙二醇 4份

（平均分子量300）

n-甲基-2-吡咯烷酮 1份

三乙二醇单甲醚 1份

乙二醇 2份

水 83份

墨水F：

C.I.食品黑2 3份

1，2，6-己三醇 6份

三乙二醇 6份

正丁醇 1.5份

水 83.5份

对比例1-5

使用下面所示的各组分，按与实施例1-6相同的方法，配制对比例1-5的墨水G至K，并用与实施例相同的方法对每个指标进行评价，所得结果列于表1。

墨水G：

C.I.食品黑2 3份

1，2，6-己三醇 12份

正丁醇 1.5份

水 83.5份

墨水H：

C.I.食品黑2 3份

三乙二醇 12份

正丁醇 1.5份

水 83.5份

墨水I：

C.I.食品黑2 2份

1，2，6己三醇 1份

三乙二醇 1份

水 96份

墨水J：

C.I食品黑2 3份

1，2，6-己三醇 11份

三乙二醇 12份

水 74份

墨水K：

C.I.直接黑154 2份

PEG300 14份

（聚乙二醇分子量：300）

非离子表面活性剂 0.5份

（商标：Nisson Nonion

P-223;可从日本油脂

公司买到）

水 83.5份

表1

实施例 1 2 3 4 5 6

墨水 A B C D E F

固着性能：^＊1）

复写纸 A AA AA AA A AA

证券纸 AA AA AA AA AA AA

羽毛状物出现率：^＊2）

复写纸 A A A A A A

证券纸 A A A A A A

暂停后再打印时的

防堵塞性：^＊3） A A A A A A

长期停用后再打印时

的防堵塞性：^＊4） A A A A A A

频率响应 AA AA AA AA AA AA

表1（续）

对比例 1 2 3 4 5

墨水： G H I J K

固着性能：^＊1）

复写纸 A B A C AA

证券纸 A A AA C AA

羽毛状物出现率：^＊2）

复写纸 C C A C C

证券纸 B B A C C

暂停后再打印时的

防堵塞性：^＊3） B B C C C

长期停用后再打印时

的防堵塞性：^＊4） B B C A B

频率响应：^＊5） C B C C B

^＊1）评价固着性能：

在市售复写纸和证券纸上打印出符号，然后用滤纸（商标：No.5C，可从Toyo Roshi K.K购得）磨擦打印的符号10秒钟和30秒钟。

AA：摩擦10秒钟后不变模糊。

A：摩擦10秒种后稍变模糊

B：摩擦30秒钟后稍变模糊

C：摩擦30秒钟后非常模糊。

^＊2）羽毛状物出现率

为了检查羽毛状物的出现率，在市售复写纸和证券纸上用打印机不连续地打出300个点，然后取出打印的点，放置1小时或更长时间，再用显微镜观察，数出产生羽毛状物的点数，并计算出它与总点数的比例，用%表示。

A：10%或更小

B：10%-30%

C：31%或更大

^＊3）暂停后再打印时的防堵塞性

为了评价暂时停止打印后重新开始打印时观察到的防堵塞性，在打印机中充入给定的墨水，连续打印10分钟英文字符，然后停止打印。使打印机在开盖状态下放置10分钟，然后再打印英文字符。评价打印的字符是否有缺陷，例如字符模糊或者字符的边缘不清楚。

A：第一个打印的和随后打印的字符均无缺陷。

B：第一个打印的字符有一部分模糊或边缘不清楚。

C：第一个字符根本打印不出来。

^＊4）长期停止打印后重新打印时的防堵塞性：

为了评价长期停止打印后再重新开始打印时观察到的防堵塞性，在打印机中注入给定的墨水，连续打印10分钟英文字符，然后停止打印，使打印机在开盖状态下放置7天，然后使已堵塞的喷嘴恢复操作。以恢复操作的打印次数为基础进行评价。直到能够进行正常打印而无缺陷，如字符模糊或字符边缘不清楚（放置条件：60℃，10±5%RH）

A：恢复操作1-5次后能进行正常打印。

B：恢复操作6-10次后能进行正常打印。

C：恢复操作11次或更多次后能进行正常打印。

^＊5）评价频率响应

用肉眼观察所得到的打印状况，即诸如字符模糊或空格等缺陷及飞溅或错位等墨水液滴效果不良的情况，进行评价。

AA：能很好地按频率喷射出墨水，在整体打印和字符打印情况下，均未见字符模糊、空格和墨水液滴弹着不良现象。

A：基本上能很好地按频率喷出墨水，在字符打印中未见字符模糊、空格和墨水液滴弹着不良的情况，而整体打印有些模糊。

B：字符打印中未见字迹模糊和空格，但部分墨水液滴弹着不良。在整体打印中，大约整体打印总数的三分之一出现模糊和空格。

C：整体打印中可看到许多模糊和空格，在字符打印中，也可以看到许多字符模糊和墨水液滴弹着不良。

实施例7

按实施例4中墨水D相同的方法配制墨水L、M和N，只是用结构式M-1的染料，直接兰199和结构式BK-4的染料分别代替墨水D中使用的C.I直接黄86。

使用这些墨水L至N进行记录，并使用彩色墨水喷射打印机PIXEL-PRO（商标名，由Canon公司制造）作墨水喷射记录仪。该打印机带有加热元件作墨水喷出的能源，装有四种颜色的墨水。在市售复写纸，证券纸和墨水喷射记录纸（有墨水吸收层）上进行记录，评价所记符号的固着性能，羽毛状物出现率，暂停打印后再开始打印时的防堵塞性，长期停止打印后再开始打印时的防堵塞性及频率响应。

结果能像例1-6那样进行记录，无任何困难。

如上所述，按照本发明的墨水，在高频驱动打印中，能达到对热能的良好的鼓泡响应，能进行高质量和渗透性良好的记录，即使在普通白纸，如办公常用的复写纸，记录纸，便条纸或信纸上也不会产生羽毛状现象。

按照本发明，能得到一种即使在办公室和家里使用安全性能都很高的墨水。

按照本发明，能进行可靠的记录，墨水喷射记录头的喷嘴不会堵塞。

使用本发明的墨水，可使仪器具有高的可靠性。

Claims

1、一种含有记录试剂和液体介质的墨水，该液体介质能溶解或分散记录试剂，其中，所述墨水含有0.1%-10%(重量)水溶性染料，75%-95%(重量)水及4%-20%(重量)1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物。

2、根据权利要求1的墨水，其中，所述环氧乙烷加聚物是三乙二醇或四乙二醇。

3、根据权利要求1的墨水，其中，所述1，2，6-己三醇和所述环氧乙烷加聚物按前者与后者的比例为1∶20至20∶1（重量比）混合。

4、根据权利要求1的墨水，其中所述水溶性染料是C.I.食品黑2。

5、根据权利要求1的墨水，其中所述水溶性染料是通式（Ⅰ）的染料

式中A表示低级烷基羰基氨基，低级烷氧基，SO₃M基，被苯偶氮基取代的苯基，该苯偶氮基可被SO₃M基取代，或被SO₃M基取代的萘基;B表示被SO₃M基取代的萘基或被低级烷氧基取代的苯基;M代表碱金属或氨基。

6、根据权利要求1的墨水，其中，所述水溶性染料是通式（Ⅱ）的染料

式中C代表被SO₃M基取代的萘基，可被SO₃M基取代的苯偶氮基，或被低级烷基取代的苯基，低级烷氧基或低级烷基羰基氨基;R₁代表低级烷基，低级烷氧基或低级烷基羰基氨基，R₂代表氯原子，或被SO₃M基取代的苯基;n代表0或1;M代表碱金属或氨基。

7、一种墨水喷射记录法，包括按照记录信号从喷嘴喷出墨水微滴，在记录介质上进行记录，其中，所述墨水包含0.1-10%（重量）水溶性染料，25-95%（重量）水及4-20%（重量）1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物。

8、根据权利要求7的墨水喷射记录法，其中，所述记录介质是非涂覆纸。

9、根据权利要求7的墨水喷射记录法，其中，热能施加于墨水，使墨水微滴喷射。

10、墨水喷射记录法，包括按照记录信号，从孔口喷出黄色墨水、品红墨水、氰基墨水和黑色墨水各种墨水微滴，在记录介质上进行记录，其中所述墨水含有0.1-10%（重量）水溶性染料，75-95%（重量）水和4-20%（重量）1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物。

11、根据权利要求10的墨水喷射记录法，其中，所述记录介质是涂料纸。

12、根据权利要求10的墨水喷射记录法，其中热能施加于墨水，使墨水微滴喷射。

13、一种记录单元，包括盛墨水的墨水容器部分和使墨水以墨水微滴形式喷射的一个头，其中，所述墨水包含0.1-10%（重量）水溶性染料，75-95%（重量）水及4-20%（重量）1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物。

14、根据权利要求13的记录单元，其中，所述的墨水容器部分由聚氨酯制成。

15、根据权利要求13的记录单元，其中，所述的头包含一个把热能施加于墨水，使墨水微滴喷射的头。

16、一个包含盛墨水的墨水容器部分的墨水管，其中，所述墨水包含0.1-10%（重量）水溶性染料，75-95%（重量）水及4-20%（重量）1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物。

17、根据权利要求16的墨水管，其中，所述的墨水容器部分有一个聚烯烃制成的液体接触面。

18、一种包含记录单元的墨水喷射记录仪，该记录单元包括盛墨水的墨水容器部分和墨水从那里以微滴形式喷射的头，其中，所述墨水包含0.1-10%（重量）水溶性染料，75-95%（重量）水及4-20%（重量）1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物。

19、根据权利要求18的墨水喷射记录仪，其中，所述的墨水容器部分由聚氨酯制成。

20、根据权利要求18的墨水喷射记录仪，其中，在所述的头内热能施加于墨水，使墨水微滴喷出。

21、一种墨水喷射仪，包括：喷射墨水微滴的记录头，包含盛墨水的墨水容器部分的墨水管及将墨水从所述的墨水管输送到记录头的墨水输送器，其中，所述墨水包含0.1-10%（重量）水溶性染料，75-95%（重量）水及4-20%（重量）1，2，6-己三醇和环氧乙烷加聚物的混合物。

22、根据权利要求21的墨水喷射记录仪，其中，所述的墨水容器部分有一个聚烯烃制成的液体接触面。

23、根据权利要求21的墨水喷射记录仪，其中，所述的记录头包含一个把热能施加于墨水，使墨水液滴喷射的头。