CN105593286A - 经增容的聚烯烃掺合物 - Google Patents

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Abstract

一种包含，其包括一或多种聚乙烯、一或多种聚丙烯、一或多种聚烯烃弹性体和具有以下三种组分的结晶嵌段复合物：(i)基于结晶乙烯的聚合物，(ii)基于结晶丙烯的聚合物，和(iii)具有基于结晶乙烯的嵌段和结晶丙烯嵌段的嵌段共聚物。组分(i)的组成与所述嵌段共聚物的所述基于结晶乙烯的嵌段相同且组分(ii)的组成与所述嵌段共聚物的所述结晶丙烯嵌段相同。所述组合物适用于形成旋转模制物品。

Description

经增容的聚烯烃掺合物
技术领域
本发明涉及经增容的聚烯烃掺合物，且确切地说，用于旋转模制应用的此类掺合物。
背景技术
旋转模制(Rotomolding/rotationalmolding)涉及添加一定量的材料到模具中，加热和旋转模具以使得材料涂布模具壁，冷却模具以产生形成的物品和释出物品。传统地，用于此类应用的聚烯烃包括聚丙烯或聚乙烯，且确切地说MDPE，但一般不为这些不相容聚合物的掺合物。聚丙烯和聚乙烯的掺合物一般导致各相分离，引起不佳机械特性，如抗冲击性。
发明内容
实施例可通过提供包括一或多种聚乙烯、一或多种聚丙烯、一或多种聚烯烃弹性体和具有以下三种组分的结晶嵌段复合物的组合物实现：(i)基于结晶乙烯的聚合物(CEP)，(ii)基于结晶α-烯烃的聚合物(CAOP)，和(iii)具有结晶乙烯嵌段(CEB)和结晶α-烯烃嵌段(CAOB)的嵌段共聚物。嵌段共聚物的CEB与嵌段复合物中的CEP为相同组成且嵌段共聚物的CAOB与嵌段复合物的CAOP为相同组成。
附图说明
图1显示实例1-5和比较实例A-E的艾氏冲击强度(Izodimpactstrength)相对于拉伸模量。
图2显示实例B和实例1的TEM形态。
图3显示压缩模制薄板在核心处的SEM形态。明亮相为PP，较暗相为HDPE且最暗相为OBC1。
图4显示实例9-11的气泡形成的光学显微法表征。
具体实施方式
本发明提供包含一或多种聚乙烯、一或多种聚丙烯、一或多种聚烯烃弹性体和包含以下三种组分的结晶嵌段复合物的组合物：(i)基于结晶乙烯的聚合物(CEP)，(ii)基于结晶α-烯烃的聚合物(CAOP)，和(iii)具有结晶乙烯嵌段(CEB)和结晶α-烯烃嵌段(CAOB)的嵌段共聚物。嵌段共聚物的CEB与嵌段复合物中的CEP为相同组成且嵌段共聚物的CAOB与嵌段复合物的CAOP为相同组成。
聚乙烯
任何聚乙烯可用于本发明。优选地，聚乙烯选自超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔融强度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)和其组合。示例性聚乙烯论述于公开案第WO2010/042304号、第WO2011/159649号和第WO2013/148035号中。
示例性ULDPE可以商品名ATTANETM从陶氏化学公司(TheDowChemicalCompany)购得，如ATTANETM4201G、ATTANETM4203和ATTANETM4404G。ULDPE树脂可表征为具有0.89g/cc到0.915g/cc之间的密度。ULDPE可具有0.5到10.0g/10min的熔融质量流率。示例性LDPE可以商品名DOWTM低密度聚乙烯(LDPE)从陶氏化学公司购得，如DOWTMLDPE1321、DOWTMLDPE50041和DOWTMLDPEPG7004。LDPE树脂可表征为具有0.910g/cc到0.940g/cc的密度。LDPE可具有0.2到100.0g/10min的熔融质量流率。示例性LLDPE可以商品名DOWTM线性低密度聚乙烯(LLDPE)从陶氏化学公司购得，如DOWTMLLDPEDFDA-7047NT7。LLDPE树脂可表征为具有0.915g/cc到0.925g/cc的密度和大体上线性的聚合物(例如由于低链支化的最小化或排除而不同于LDPE)。LLDPE可具有0.2到50.0g/10min的熔融质量流率。MDPE可以商品名DOWTM中密度聚乙烯(MDPE)从陶氏化学公司购得，如DOWTMMDPE8818、DOWTMDMDA-8962NT7和DOWLEXTM2432E。MDPE树脂可表征为具有0.926g/cc到0.940g/cc的密度。HDPE可以商品名DOWTM高密度聚乙烯(HDPE)从陶氏化学公司购得，如DOWTMHDPE25055E和DOWTMHDPEKT10000UE，和以商品名UNIVALTM购得，如UNIVALTMDMDD-6200NT7。HDPE树脂可表征为具有大于0.940g/cc(例如至多0.970g/cc)的密度。示例性实施例包括具有大于0.940g/cc和/或大于0.950g/cc并且至多0.970g/cc的密度的HDPE。举例来说，组合物的聚乙烯组分可主要由HDPE组成。
聚丙烯
任何聚丙烯可用于本发明。聚丙烯可呈共聚物或均聚物形式。举例而言，聚丙烯选自无规共聚物聚丙烯(rcPP)、抗冲共聚物聚丙烯(hPP+至少一种弹性抗冲改性剂)(ICPP)或高抗冲聚丙烯(HIPP)、高熔融强度聚丙烯(HMS-PP)、等规聚丙烯(iPP)、间规聚丙烯(sPP)和其组合。示例性聚丙烯论述于公开案第WO2011/159649号和第WO2013/148035号中。示例性实施例包括聚丙烯均聚物，例如组合物的聚丙烯组分可主要由聚丙烯均聚物组成。
结晶嵌段复合物
术语“结晶嵌段复合物”(CBC)是指具有以下三种组分的聚合物：基于结晶乙烯的聚合物(CEP)、基于结晶α-烯烃的聚合物(CAOP)和具有结晶乙烯嵌段(CEB)和结晶α-烯烃嵌段(CAOB)的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的CEB与嵌段复合物中的CEP为相同组成且嵌段共聚物的CAOB与嵌段复合物的CAOP为相同组成。另外，CEP与CAOP的量之间的组成分离将基本上与嵌段共聚物中的对应嵌段之间相同。当以连续方法生产时，结晶嵌段复合物合意地具有1.7到15，优选地1.8到10，优选地1.8到5，更优选地1.8到3.5的PDI。此类结晶嵌段复合物描述于例如美国专利申请公开案第2011-0313106号、第2011-0313108号和第2011-0313108号中，其全部公布于2011年12月22日，就结晶嵌段复合物、其制造方法和其分析方法的描述来说以引用的方式并入本文中。术语“嵌段共聚物”或“多嵌段共聚物”是指包含以线性方式接合的两种或更多种化学上相异的区域或片段(称为“嵌段”)的聚合物，即包含相对于聚合官能度端对端接合(共价结合)而不是以侧接或接枝方式接合的化学上经区分的单元的聚合物。在优选实施例中，嵌段在以下方面不同：其中所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、结晶类型(例如，聚乙烯相对于聚丙烯)、可归因于具有所述组成的聚合物的微晶尺寸、立体异构的类型或程度(等规或间规)、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均质性和/或任何其它化学或物理特性。本发明的嵌段共聚物的特征为聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn)的独特分布和嵌段长度分布，这在优选实施例中归因于如下文进一步描述的梭移剂以及催化剂的作用。
CAOB是指聚合α烯烃单元的高度结晶嵌段，其中单体以大于90摩尔％，优选地大于93摩尔％，更优选地大于95摩尔％，且优选地大于96摩尔％的量存在。换句话说，CAOB中的共聚单体含量小于10摩尔％，且优选地小于7摩尔％，且更优选地小于5摩尔％，并且最优选地小于4摩尔％。具有丙烯结晶度的CAOB具有80℃和80℃以上，优选地100℃和100℃以上，更优选地115℃和115℃以上，并且最优选地120℃和120℃以上的对应熔点。在一些实施例中，CAOB包含所有或基本上所有丙烯单元。另一方面，CEB是指聚合乙烯单元的嵌段，其中共聚单体含量为10摩尔％或更小，优选地在0摩尔％与10摩尔％之间，更优选地在0摩尔％与7摩尔％之间并且最优选地在0摩尔％与5摩尔％之间。此类CEB具有优选地75℃和75℃以上，更优选地90℃和100℃和100℃以上的对应熔点。
优选地，结晶嵌段复合物聚合物包含丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯和一或多种共聚单体。优选地，嵌段复合物呈聚合形式包含丙烯和乙烯和/或一或多种C4-20α-烯烃共聚单体和/或一或多种额外可共聚共聚单体或其包含4-甲基-1-戊烯和乙烯和/或一或多种C4-20α-烯烃共聚单体，或其包含1-丁烯和乙烯、丙烯和/或一或多种C5-C20α-烯烃共聚单体和/或一或多种额外可共聚共聚单体。额外的适合共聚单体选自二烯烃、环烯烃和环状二烯烃、卤代乙烯基化合物和亚乙烯基芳族化合物。优选地，单体为丙烯且共聚单体为乙烯。
结晶嵌段复合物聚合物中的共聚单体含量可使用任何适合的技术测量，其中基于核磁共振(NMR)光谱法的技术为优选的。
嵌段复合物和结晶嵌段复合物优选地具有大于100℃，优选地大于120℃，且更优选地大于125℃的Tm。优选地，Tm在100℃到250℃，更优选地120℃到220℃的范围内以及优选地125℃到220℃的范围内。优选地，嵌段复合物和结晶嵌段复合物的MFR为0.1到1000dg/min，更优选地0.1到50dg/min且更优选地0.1到30dg/min。
另外优选地，嵌段复合物和结晶嵌段复合物具有10,000到约2,500,000，优选地35000到约1,000,000且更优选地50,000到约300,000，优选地50,000到约200,000的重量平均分子量(Mw)。
优选地，本发明的结晶嵌段复合物聚合物包含0.5到95重量％CEP、0.5到95重量％CAOP和5到99重量％嵌段共聚物。更优选地，结晶嵌段复合物聚合物包含0.5到79重量％CEP、0.5到79重量％CAOP和20到99重量％嵌段共聚物且更优选地0.5到49重量％CEP、0.5到49重量％CAOP和50到99重量％嵌段共聚物。重量百分比是按结晶嵌段复合物的总重量计。CEP、CAOP和嵌段共聚物的重量百分比的总和等于100％。
优选地，结晶嵌段复合物的嵌段共聚物包含5到95重量％结晶乙烯嵌段(CEB)和95到5重量％结晶α-烯烃嵌段(CAOB)。其可包含10重量％到90重量％CEB和90重量％到10重量％CAOB。更优选地，嵌段共聚物包含25到75重量％CEB和75到25重量％CAOB，且甚至更优选地其包含30到70重量％CEB和70到30重量％CAOB。根据一个示例性实施例，嵌段共聚物包括按嵌段共聚物的总重量计40重量％到60重量％结晶丙烯嵌段(例如等规聚丙烯)和其余部分的基于结晶乙烯的嵌段(例如乙烯和丙烯，其中其至少85重量％为乙烯)。
在一些实施例中，结晶嵌段复合物具有大于0但小于约0.4或约0.1到约0.3的如下文所定义的结晶嵌段复合指数(CBCI)。在其它实施例中，CBCI大于约0.4并且最多约1.0。在一些实施例中，CBCI在约0.1到约0.9，约0.1到约0.8，约0.1到约0.7或约0.1到约0.6范围内。另外，CBCI可在约0.4到约0.7、约0.5到约0.7或约0.6到约0.9范围内。在一些实施例中，CBCI在约0.3到约0.9，约0.3到约0.8，或约0.3到约0.7、约0.3到约0.6、约0.3到约0.5或约0.3到约0.4范围内。在其它实施例中，CBCI在约0.4到约1.0、约0.5到约1.0或约0.6到约1.0、约0.7到约1.0、约0.8到约1.0或约0.9到约1.0范围内。
嵌段复合物和结晶嵌段复合物聚合物优选地通过包含使加成可聚合单体或单体的混合物在加成聚合条件下与包含至少一种加成聚合催化剂、共催化剂和链梭移剂的组合物接触的方法制备，所述方法通过在经区分的方法条件下在两个或更多个在稳态聚合条件下操作的反应器中或在塞式流动聚合条件下操作的反应器的两个或更多个区中形成至少一些生长聚合物链表征。术语“梭移剂”是指能够在聚合条件下引起至少两个活性催化剂位点之间的聚合基交换(polymerylexchange)的化合物或化合物的混合物。也就是说，聚合物片段转移到一或多个活性催化剂位点和聚合物片段从其转移。相比于梭移剂，“链转移剂”造成聚合物链生长的终止且相当于生长聚合物从催化剂到转移剂的一次转移。在优选实施例中，嵌段复合物和结晶嵌段复合物包含一部分嵌段聚合物，其具有嵌段长度的最概然分布。
适用于产生嵌段复合物和结晶嵌段复合物的适合方法可例如发现于2008年10月30日公布的美国专利申请公开案第2008/0269412号中，其以引用的方式并入本文中。确切地说，聚合合意地以连续聚合，优选地连续溶液聚合形式进行，其中催化剂组分、单体和任选的溶剂、佐剂、清除剂和聚合助剂连续供应到一或多个反应器或区且自其连续移出聚合物产物。在如在此背景下所使用的术语“连续(continuous/continuously)”的范围内的为其中间歇性添加反应物且以小的规律或不规律时间间隔移出产物以使得随时间推移，总体方法大体上连续的那些方法。链梭移剂可在聚合期间的任一点添加，包括在第一反应器或区中、在出口处或第一反应器的出口的稍微前面或在第一反应器或区与第二或任何后续反应器或区之间。由于串联连接的至少两个反应器或区之间的单体、温度、压力差异或聚合条件中的其它差异，相同分子内具有不同组成，如共聚单体含量、结晶度、密度、立体异构性、区域规整性或其它化学或物理差异的聚合物片段形成于不同反应器或区中。每个片段或嵌段的尺寸通过连续聚合物反应条件测定，且优选地为聚合物尺寸的最概然分布。
当在两个反应器或区中产生具有结晶乙烯嵌段(CEB)和结晶α-烯烃嵌段(CAOB)的嵌段聚合物时，有可能在第一反应器或区中产生CEB且在第二反应器或区中产生CAOB或在第一反应器或区中产生CAOB且在第二反应器或区中产生CEB。更有利的为在添加新链梭移剂的情况下在第一反应器或区中产生CEB。产生CEB的反应器或区中存在增加含量的乙烯将通常导致所述反应器或区中比产生CAOB的区或反应器中高得多的分子量。新鲜链梭移剂将减少产生CEB的反应器或区中的聚合物的MW，因此导致CEB与CAOB片段的长度之间的较好总体平衡。
当串联操作反应器或区时，有必要维持不同的反应条件以使得一个反应器产生CEB且另一个反应器产生CAOB。经由溶剂和单体再循环系统从第一反应器到第二反应器(串联)或从第二反应器返回到第一反应器的乙烯残留优选地经最小化。存在许多去除此乙烯的可能的单元操作，但由于乙烯比高碳α烯烃更具挥发性，一种简单的方式为经由通过减少产生CEB的反应器的流出物的压力和闪蒸出乙烯的闪蒸步骤去除许多的未反应乙烯。更优选的方法为避免额外单元操作和利用相对于高碳α烯烃反应性大得多的乙烯以使得跨越CEB反应器的乙烯转化率接近100％。跨越反应器的单体的总体转化率可通过将α烯烃转化率维持于高水准(90％到95％)控制。
用于本发明的适合的催化剂和催化剂前体包括如WO2005/090426中所公开的金属复合物，确切地说，开始于第20页第30行直到第53页第20行所公开的那些，所述专利以引用的方式并入本文中。适合的催化剂也公开于US2006/0199930；US2007/0167578；US2008/0311812；US7,355,089B2；或WO2009/012215中，其就催化剂来说以引用的方式并入本文中。
尤其优选的催化剂为具有下式的那些：
其中：
R20为不计算氢含有5到20个原子的芳族或惰性取代芳族基，或其多价衍生物；
T3为不计算氢具有1到20个原子的亚烃基或硅烷基团，或其惰性取代衍生物；
M3为第4族金属，优选地锆或铪；
G为阴离子、中性或双阴离子配体基团；优选地不计算氢具有至多20个原子的卤化物、烃基或二烃基酰胺基；
g为1到5的数字，指示此类G基团的数目；且
键和电子供予相互作用分别由线条和箭头表示。
优选地，此类复合物对应于下式：
其中：T3为不计算氢2到20个原子的二价桥连基，优选地经取代或未经取代的C3-6亚烷基；且
Ar2在每次出现时独立地为不计算氢6到20个原子的亚芳基或经烷基或芳基取代的亚芳基；
M3为第4族金属，优选地铪或锆；
G在每次出现时独立地为阴离子、中性或双阴离子配体基团；
g为1到5的数字，指示此类X基团的数目；且
电子供予相互作用由箭头表示。
前述式的金属复合物的优选实例包括以下化合物：
其中M3为Hf或Zr；
Ar4为C6-20芳基或其惰性取代衍生物，尤其为3，5-二(异丙基)苯基、3，5-二(异丁基)苯基、二苯并-1H-吡咯-1-基或蒽-5-基，且
T4在每次出现时独立地包含C3-6亚烷基、C3-6亚环烷基或其惰性取代衍生物；
R21在每次出现时独立地为氢、卤基、不计算氢至多50个原子的烃基、三烃基硅烷基或三烃基硅烷基烃基；且
G在每次出现时独立地为不计算氢至多20个原子的卤基或烃基或三烃基硅烷基，或2个G基团在一起为前述烃基或三烃基硅烷基的二价衍生物。
尤其优选的为下式的化合物：
其中Ar4为3，5-二(异丙基)苯基、3，5-二(异丁基)苯基、二苯并-1H-吡咯-1-基或蒽-5-基，
R21为氢、卤基或C1-4烷基，尤其为甲基
T4为丙-1，3-二基或丁-1，4-二基，且
G为氯、甲基或苯甲基。
其它适合的金属复合物为下式的那些：
前述多价路易斯碱(Lewisbase)复合物便利地通过涉及第4族金属源和中性多官能性配体源的标准金属化和配体交换程序制备。另外，复合物还可以借助于酰胺消除和烃基化方法，以对应第4族金属四酰胺和烃基化剂，如三甲基铝为起始物制备。还可以使用其它技术。这些复合物尤其自美国专利第6,320,005号、第6,103,657号、第6,953,764号和国际公开案第WO02/38628号和WO03/40195号的公开内容已知。
适合的共催化剂为WO2005/090426中所公开的那些，确切地说，第54页第1行到第60页第12行所公开的那些，所述专利以引用的方式并入本文中。
适合的链梭移剂为WO2005/090426中公开的那些，确切地说，第19页第21行到第20页第12行所公开的那些，所述专利以引用的方式并入本文中。尤其优选的链梭移剂为二烷基锌化合物。
聚烯烃弹性体
本发明组合物还包括一或多种聚烯烃弹性体。聚烯烃弹性体可为均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物。这些共聚物可用单位点催化剂，如金属茂催化剂或限制几何构型催化剂制得且通常具有小于105℃，优选地小于90℃，更优选地小于85℃，甚至更优选地小于80℃且更优选地小于75℃的熔点。熔点通过如例如USP5,783,638中所描述的差示扫描热量测定(DSC)测量。α-烯烃优选地为C3-20直链、分支链或环状α-烯烃。C3-20α-烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯以及1-十八烯。α-烯烃还可以含有环状结构，例如环己烷或环戊烷，产生如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的α-烯烃。尽管不是术语传统意义上的α-烯烃，但出于本发明的目的，如降冰片烯和相关烯烃的某些环烯烃是α-烯烃并且可用于代替上文所描述的α-烯烃中的一些或全部。类似地，出于本发明的目的，苯乙烯和其相关烯烃(例如α-甲基苯乙烯等)是α-烯烃。说明性均匀分支的乙烯/α-烯烃共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯等。说明性三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯和乙烯/丁烯/苯乙烯。适用于本发明的均匀分支的乙烯/α-烯烃互聚物的更特定实例包括均匀分支的直链乙烯/α-烯烃共聚物(例如三井石化产品有限公司(MitsuiPetrochemicalsCompanyLimited)的和埃克森化学公司(ExxonChemicalCompany)的)，和均匀分支的大体上直链的乙烯/α-烯烃聚合物(例如可从陶氏化学公司购得的AFFINITYTM和ENGAGETM聚乙烯)。大体上直链的乙烯共聚物为尤其优选的，且更充分地描述于USP5,272,236、5,278,272和5,986,028中。这些互聚物中的任一种的掺合物也可以用于本发明的实践。在本发明的上下文中，均匀分支的乙烯/α-烯烃互聚物不为烯烃嵌段共聚物。
烯烃嵌段共聚物
术语“烯烃嵌段共聚物”或“OBC”意指乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物并且包括聚合形式的乙烯和一或多种可共聚α-烯烃共聚单体，其特征在于两种或更多种聚合单体单元的多个嵌段或片段在化学或物理特性方面不同。术语“互聚物”和“共聚物”在本文中可互换使用。当在共聚物中提及“乙烯”或“共聚单体”的量时，应理解此意指其聚合单元。在一些实施例中，多嵌段共聚物可以由下式表示：
(AB)n
其中n为至少1，优选地为大于1的整数，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大，“A”表示硬嵌段或片段并且“B”表示软嵌段或片段。优选的是，A和B以与大体上分支链或大体上星形方式相反的大体上直链方式连接。在其它实施例中，A嵌段和B嵌段沿聚合物链随机分布。换句话说，嵌段共聚物通常并不具有如下结构。
AAA-AA-BBB-BB
在其它实施例中，嵌段共聚物通常不具有包含不同共聚单体的第三类嵌段。在又其它实施例中，嵌段A和嵌段B中各自具有基本上随机分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B都不包含组成相异的两个或更多个子链段(或子嵌段)，例如端部链段，其具有与嵌段的其余部分大体上不同的组成。
优选地，乙烯构成整个嵌段共聚物的大部分摩尔分数，即乙烯构成整个聚合物的至少50摩尔％。更优选地，乙烯占至少60摩尔％、至少70摩尔％或至少80摩尔％，其中整个聚合物的大体上其余部分包含至少一种其它共聚单体，其优选地是具有3个或更多个碳原子的α-烯烃。在一些实施例中，烯烃嵌段共聚物可包含50摩尔％到90摩尔％，优选地60摩尔％到85摩尔％，更优选地65摩尔％到80摩尔％乙烯。对于多种乙烯/辛烯嵌段共聚物，优选的组合物包含大于整个聚合物的80摩尔％的乙烯含量和整个聚合物的10到15摩尔％、优选地15到20摩尔％的辛烯含量。
烯烃嵌段共聚物包括不同量的“硬”和“软”片段。“硬”片段是聚合单元中乙烯以聚合物的重量计以大于95重量％或大于98重量％、高达100重量％的量存在的嵌段。换句话说，硬片段中的共聚单体含量(除乙烯以外的单体的含量)以聚合物的重量计小于5重量％或小于2重量％，并且可能低到零。在一些实施例中，硬片段包括衍生自乙烯的所有或基本上所有单元。“软”片段是聚合单元的嵌段，其中共聚单体含量(除乙烯外的单体含量)按聚合物的重量计大于5重量％，或大于8重量％，大于10重量％，或大于15重量％。在一些实施例中，软片段中的共聚单体含量可以是大于20重量％、大于25重量％、大于30重量％、大于35重量％、大于40重量％、大于45重量％、大于50重量％、或大于60重量％，并且可以高达100重量％。
软片段可以按OBC总重量的1重量％到99重量％存在于OBC中，或OBC总重量的5重量％到95重量％、10重量％到90重量％、15重量％到85重量％、20重量％到80重量％、25重量％到75重量％、30重量％到70重量％、35重量％到65重量％、40重量％到60重量％或45重量％到55重量％。相反地，硬片段可以按类似范围存在。软片段重量百分比和硬片段重量百分比可基于从DSC或NMR获得的数据计算。此类方法和计算公开于例如2006年3月15日提交的名称为“乙烯/α-烯烃嵌段互聚物(Ethylene/α-OlefinBlockInter-polymers)”的美国专利第7,608,668号中，其以科林L.P.珊(ColinL.P.Shan)、朗尼黑兹利特(LonnieHazlitt)等人的名义且让渡给陶氏全球技术公司(DowGlobalTechnologiesInc.)，其公开内容以全文引用的方式并入本文中。具体来说，硬和软片段重量百分比和共聚单体含量可以如US7,608,668的第57栏到第63栏中所述测定。
烯烃嵌段共聚物是包含两个或更多个优选地以线性方式而不是侧接或接枝方式连接的化学上相异的区域或片段(被称作“嵌段”)的聚合物，即包含就聚合烯系官能团来说端对端连接的化学上经区分的单元的聚合物。在一个实施例中，嵌段在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于具有此类组成的聚合物的微晶尺寸、立体异构性的类型或程度(等规或间规)、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均质性或任何其它化学或物理特性。与现有技术的嵌段互聚物(包括通过依次单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物)相比，本发明OBC的特征在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)的独特分布、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布，在一个实施例中，这归因于在其制备中使用的梭移剂以及多种催化剂的作用。
在一个实施例中，OBC以连续方法产生且具有1.7到3.5，或1.8到3，或1.8到2.5，或1.8到2.2的多分散指数PDI。当以分批或半分批方法产生时，OBC具有1.0到3.5，或1.3到3，或1.4到2.5，或1.4到2的PDI。
此外，烯烃嵌段共聚物的PDI拟合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)而不是泊松分布(Poissondistribution)。本发明OBC具有多分散的嵌段分布以及多分散的嵌段尺寸分布。这使得形成具有改进和可区别的物理特性的聚合物产物。多分散嵌段分布的理论益处先前已在波坦金(Potemkin)，《物理评论E》(PhysicalReviewE)(1998)57(6)，第6902-6912页以及多勃雷宁(Dobrynin)，《化学物理杂志》(J.Chem.Phvs.)(1997)107(21)，第9234-9238页中加以建模并且讨论。
在一个实施例中，本发明烯烃嵌段共聚物具有嵌段长度的最大可能分布。在一个实施例中，烯烃嵌段共聚物定义为具有：
(A)1.7到3.5的Mw/Mn、至少一个以摄氏度为单位的熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm和d的数值对应于以下关系式：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，和/或
(B)1.7到3.5的Mw/Mn，并且其特征在于以J/g为单位的熔化热ΔH和定义为最高DSC峰与最高结晶分析分级(“CRYSTAF”)峰之间的温差的以摄氏度为单位的差量ΔT，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系式：
对于大于零并且至多130J/g的ΔH来说，ΔT＞-0.1299ΔH+62.81
对于大于130J/g的ΔH来说，ΔT≥48℃
其中使用至少5％的累积聚合物测定CRYSTAF峰，并且如果小于5％的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，那么CRYSTAF温度是30℃；和/或
(C)在300％应变和1次循环下用压缩模制的乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复Re，并且具有以克/立方厘米为单位的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时，数值Re和d满足以下关系：
Re＞1481-1629(d)；和/或
(D)具有当使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子洗脱份，其特征在于洗脱份具有大于或等于量(-0.2013)T+20.07、更优选地大于或等于量(-0.2013)T+21.07的摩尔共聚单体含量，其中T是以℃为单位测量的TREF洗脱份的峰值洗脱温度数值；和/或
(E)具有在25℃下的储能模量G′(25℃)和在100℃下的储能模量G′(100℃)，其中G′(25℃)与G′(100℃)的比率在1∶1到9∶1范围内。
烯烃嵌段共聚物还可具有：
(F)在使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子馏份，其特征在于所述馏份的嵌段指数为至少0.5并且至多1，并且分子量分布Mw/Mn大于1.3；和/或
(G)大于零并且最多1.0的平均嵌段指数和大于1.3的分子量分布Mw/Mn。应理解，烯烃嵌段共聚物可具有特性(A)-(G)中的一个、一些、所有或任何组合。嵌段指数可以如美国专利第7,608,668号中详细描述般测定，所述专利出于所述目的以引用的方式并入本文中。用于测定特性(A)到(G)的分析方法在例如美国专利第7,608,668号第31栏第26行到第35栏第44行中揭示，所述专利出于所述目的以引用的方式并入本文中。
适用于制备本发明OBC的合适单体包括乙烯和一或多种除乙烯以外的加成可聚合单体。适合的共聚单体的实例包括具有3到30个、优选地3到20个碳原子的直链或支链α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯和1-二十烯；具有3到30个、优选地3到20个碳原子的环烯烃，例如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯和2-甲基-1，4，5，8-二甲桥-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢萘；二烯烃和聚烯烃，例如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯和5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯；和3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1，2-二氟乙烯、四氟乙烯和3，3，3-三氟-1-丙烯。
烯烃嵌段共聚物的密度是0.850g/cc到0.925g/cc，或0.860g/cc到0.88g/cc或0.860g/cc到0.879g/cc。OBC的肖氏A值是40到70、优选地45到65并且更优选地50到65。在一个实施例中，烯烃嵌段共聚物的熔融指数(MI)是0.1g/10min到30g/10，或0.1g/10min到20g/10min，或0.1g/10min到15g/10min，其如通过ASTMD1238(190℃/2.16kg)所测量。烯烃嵌段共聚物以1重量％到45重量％，优选地2重量％到30重量％，更优选地5重量％到25重量％的量存在。举例来说，范围为10重量％到25重量％和/或14.5重量％到20.5重量％。组合物可包含一种以上烯烃嵌段共聚物。烯烃嵌段共聚物还可以1重量％到20重量％的量存在。所有重量百分比按组合物的总重量计。
本发明的OBC也可经‘中间相分离’，意味着聚合嵌段经局部分离以形成有序中间畴。这些系统中的乙烯链段的结晶主要限于所得中间畴。这些中间畴可以呈球体、圆柱体、片层形式或其它嵌段共聚物的已知形态。此类OBC和其制造方法公开于例如美国专利第7,947,793号中，其以引用的方式并入本文中。在本发明的中间相分离的嵌段共聚物中，畴的最窄尺寸(如垂直于薄层的平面)一般大于约40nm。畴尺寸通常在约40nm到约300nm范围内，优选地在约50nm到约250nm范围内，且更优选地在约60nm到约200nm范围内，其如通过最小尺寸，如垂直于薄层的平面或球体或圆柱体的直径测量。另外，畴可具有大于约60nm、大于约100nm和大于约150nm的最小尺寸。中间相分离的聚合物包含烯烃嵌段共聚物，其中相比于硬片段中的共聚单体的量的软片段中的共聚单体的量使得嵌段共聚物经历熔体中的中间相分离。可以测量以摩尔百分比计的共聚单体所需量并且每种共聚单体的所需量不同。可以计算任何所需共聚单体以便测定实现中间相分离到所需量。预测实现这些多分散嵌段共聚物中的中间相分离的不相容性(表示为XN)的最低水平是XN＝2.0(I.I.波坦金，S.V.帕纽科夫(S.V.Panyukov)，《物理评论E》57，6902(1998))。应认识到，波动通常推动市售嵌段共聚物中的有序-无序转变到略高的XN，值XN＝2.34已在以下计算中用作最小值。遵循D.J.洛斯(D.J.Lohse)，W.W.格拉斯利(W.W.Graessley)，《聚合物掺合物第1卷：调配物》(PolymerBlends Volume1：Formulation)，D.R.保罗(D.R.Paul)，C.B.巴克纳尔(C.B.Bucknall)编，2000的途径，可将XN转换为p/v和M/p的乘积，其中v是参考体积，M是数量平均嵌段分子量并且p是熔融密度。基于总分子量51,000g/mol的二嵌段，熔体密度是0.78g/cm3并且嵌段分子量的典型值是大约25,500g/mol。对于共聚单体是丁烯或丙烯的情况来说，使用130℃作为温度并且随后进行洛斯和格拉斯利所著的参考文献中的表8.1中所提供的数据的内插法或外推法确定p/v。对于每种共聚单体类型来说，进行共聚单体摩尔百分比的线性回归。对于辛烯是共聚单体的情况来说，用赖卡特，G.C.(Reichart，G.C.)等人，《大分子》(Macromolecules)(1998)，31，7886的数据进行相同的程序。在413K(约140℃)下以kg/mol计的缠结分子量是1.1。当共聚单体是辛烯、丁烯或丙烯时，使用这些参数，共聚单体含量的最小差值分别测定为20.0、30.8或40.7。在一些实施例中，共聚单体含量的差值大于18.5摩尔百分比。在一些情况下，中间相分离的乙烯/α-烯烃互聚物的膜跨越约200nm到约1200nm之间的范围内的波长带反射光。举例来说，某些膜经由反射光呈现蓝色，但经由透射光呈现黄色。其它组合物反射约200nm到约400nm的紫外线(UV)范围内的光，而其它组合物反射约750nm到约1000nm的红外(IR)范围内的光。
在一些实施例中，中间相分离的烯烃嵌段共聚物的特征在于：平均分子量大于40,000g/mol，分子量分布Mw/Mn在约1.4到约2.8范围内，以及软嵌段与硬嵌段之间的α-烯烃含量摩尔百分比差值大于约18.5摩尔百分比。在一些实施例中，OBC的嵌段指数是0.1到1.0。
在一些实施例中，烯烃嵌段共聚物的密度为0.850g/cc到0.925g/cc，或0.860g/cc到0.88g/cc或0.860g/cc到0.879g/cc。在一些实施例中，OBC的肖氏A值为40到70，优选地45到65且更优选地50到65。在一个实施例中，烯烃嵌段共聚物的熔融指数(MI)为0.1g/10min到30g/10min，或0.1g/10min到20g/10min，或0.1g/10min到15g/10min，其如通过ASTMD1238(190℃，/2.16kg)测量。烯烃嵌段共聚物以1重量％到45重量％，优选地2重量％到30重量％，更优选地5重量％到25重量％的量存在。组合物可包含一种以上烯烃嵌段共聚物。烯烃嵌段共聚物还可以1重量％到20重量％的量存在。所有重量百分比按组合物的总重量计。
所述烯烃嵌段共聚物经由链梭移方法产生，如在以引用的方式并入本文中的美国专利第7,858,706号中所描述。确切地说，适合的链梭移剂和相关信息在第16栏第39行到第19栏第44行中列出。适合的催化剂描述于第19栏第45行到第46栏第19行中，并且适合的共催化剂描述于第46栏第20行到第51栏第28行中。所述方法描述于整个文献中，但尤其是在第51栏第29行到第54栏第56行中。所述方法还描述于例如以下各者中：美国专利第7,608,668号；US7,893,166；和US7,947,793。
烯烃嵌段共聚物可经由链梭移方法制造，例如在以引用的方式并入本文中的美国专利第7,858,706号中所描述。确切地说，适合的链梭移剂和相关信息在第16栏第39行到第19栏第44行中列出。适合的催化剂描述于第19栏第45行到第46栏第19行中，并且适合的共催化剂描述于第46栏第20行到第51栏第28行中。所述方法描述于整个文献中，但尤其是在第51栏第29行到第54栏第56行中。所述方法还描述于例如以下各者中：美国专利第7,608,668号；US7,893,166；和US7,947,793。
基于聚丙烯的弹性体
丙烯-α-烯烃互聚物表征为具有大体上等规的丙烯序列。丙烯-α-烯烃互聚物包括基于丙烯的弹性体(PBE)。“大体上等规的丙烯序列”意思指如通过13CNMR测量，所述序列具有大于0.85；在替代方案中，大于0.90；在另一替代方案中，大于0.92；并且在另一替代方案中，大于0.93的的等规三单元组(mm)。等规三单元组是所属领域中众所周知的并且描述于例如USP5,504,172和国际公开案第WO00/01745号中，其指的是就通过13CNMR光谱测定的共聚物分子链中的三单元组单元来说的等规序列。
丙烯/α-烯烃互聚物可具有根据ASTMD-1238(在230℃/2.16Kg下)测量的0.1到500克/10分钟(g/10min)范围内的熔体流动速率。本文中包括并且本文中公开0.1到500g/10min的所有个别值和子范围；举例来说，熔体流动速率可从0.1g/10min、0.2g/10min或0.5g/10min的下限到500g/10min、200g/10min、100g/10min或25g/10min的上限。举例来说，丙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率可在0.1到200g/10min范围内；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率可在0.2到100g/10min范围内；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率可在0.2到50g/10min范围内；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率可在0.5到50g/10min范围内；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率可在1到50g/10min范围内；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率可在1到40g/10min范围内；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃互聚物的熔体流动速率可在1到30g/10min范围内。
丙烯/α-烯烃互聚物的结晶度在至少1重量百分比(至少2焦耳/克(J/g)的熔化热(Hf))到30重量百分比(小于50J/g的Hf)范围内。本文中包括并且本文中公开1重量百分比(至少2J/g的Hf)到30重量百分比(小于50J/g的Hf)的所有个别值和子范围；举例来说，结晶度可从1重量百分比(至少2J/g的Hf)、2.5％(至少4J/g的Hf)或3％(至少5J/g的Hf)的下限到30重量百分比(小于50J/g的Hf)、24重量百分比(小于40J/g的Hf)、15重量百分比(小于24.8J/g的Hf)或7重量百分比(小于11J/g的Hf)的上限。举例来说，丙烯/α-烯烃共聚物的结晶度可在至少1重量百分比(至少2J/g的Hf)到24重量百分比(小于40J/g的Hf)范围内；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物的结晶度可在至少1重量百分比(至少2J/g的Hf到15重量百分比(小于24.8J/g的Hf)范围内；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物的结晶度可在至少1重量百分比(至少2J/g的Hf)到7重量百分比(小于11J/g的Hf)范围内；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物的结晶度可在小于8.3J/g的Hf范围内)。结晶度通过如USP7,199,203中所述的差示扫描热量测定(DSC)来测量。丙烯/α-烯烃共聚物包含衍生自丙烯的单元和衍生自一或多种α-烯烃共聚单体的聚合单元。用于制造丙烯/α-烯烃共聚物的示例性共聚单体是C2和C4到C10α-烯烃；例如C2、C4、C6以及C8α-烯烃。
丙烯/α-烯烃互聚物包含1到40重量％的一或多种α-烯烃共聚单体。本文中包括并且本文中公开1到40重量％的所有个别值和子范围；例如，共聚单体含量可从1重量％、3重量％、4重量％、5重量％、7重量％或9重量％的下限到40重量％、35重量％、30重量％、27重量％、20重量％、15重量％、12重量％或9重量％的上限。举例来说，丙烯/α-烯烃共聚物包含1到35重量％的一或多种α-烯烃共聚单体；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物包含1到30重量％的一或多种α-烯烃共聚单体；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物包含3到27重量％的一或多种α-烯烃共聚单体；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物包含3到20重量％的一或多种α-烯烃共聚单体；或在替代方案中，丙烯/α-烯烃共聚物包含3到15重量％的一或多种α-烯烃共聚单体。
丙烯/α-烯烃互聚物的密度通常小于0.895g/cm3；或在替代方案中，小于0.890g/cm3；或在替代方案中，小于0.880g/cm3；或在替代方案中，小于0.870g/cm3。丙烯/α-烯烃互聚物的密度通常大于0.855g/cm3；或在替代方案中，大于0.860g/cm3；或在替代方案中，大于0.865g/cm3。
丙烯/α-烯烃互聚物的熔化温度(Tm)通常小于120℃；或在替代方案中，＜100℃；或在替代方案中，＜90℃；或在替代方案中，＜80℃；或在替代方案中，＜70℃；且熔化热(Hf)通常小于70焦耳/克(J/g)，其通过如USP7,199,203中所述的差示扫描热量测定(DSC)测量。
丙烯/α-烯烃互聚物的定义为重量平均分子量除以数目平均分子量(Mw/Mn)的分子量分布(MWD)为3.5或更小；或3.0或更小；或1.8到3.0。
此类丙烯/α-烯烃互聚物进一步描述于USP6,960,635和6,525,157中。此类丙烯/α-烯烃互聚物可以商标名VERSIFY商购自陶氏化学公司或以商标名VISTAMAXX商购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobilChemicalCompany)。
在一个实施例中，丙烯/α-烯烃互聚物的另一特征为包含(A)60与小于100重量％之间、优选地80与99重量％之间并且更优选地85与99重量％之间的衍生自丙烯的单元，和(B)大于零与40重量％之间、优选地1与20重量％之间、更优选地4与16重量％之间并且甚至更优选4与15重量％之间的衍生自乙烯和/或C4-10α-烯烃中的至少一者的单元；并且每1000个总碳平均含有至少0.001个、优选地平均含有至少0.005个并且更优选地平均含有至少0.01个长链分支。丙烯/α-烯烃共聚物中长链分支的最大数目并不关键，但其通常不超过每1000个总碳3个长链分支。如本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所用的术语长链分支指超过短链分支至少一(1)个碳的链长，并且如本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所用的短链分支指小于共聚单体中的碳数两(2)个碳的链长。举例来说，丙烯/1-辛烯互聚物具有含长度是至少七(7)个碳的长链分支的主链，但这些主链也具有长度仅六(6)个碳的短链分支。此类丙烯/α-烯烃共聚物进一步详细描述于美国专利公开案第2010-0285253号和国际专利公开案第WO2009/067337号中。
添加剂
包括根据本发明的热塑性掺合物的组合物也可含有具备一般技术的橡胶化学家已知的抗臭氧剂或抗氧化剂。抗臭氧剂可为物理保护剂，如蜡质材料，其到达表面且保护所述部分免受氧气或臭氧侵害或其可为与氧气或臭氧反应的化学保护剂。适合的化学保护剂包括苯乙烯化酚、丁基化辛基酚、丁基化二(二甲苯甲基)酚、对苯二胺、对甲酚和二环戊二烯(DCPD)的丁基化反应产物、多酚抗氧化剂、对苯二酚衍生物、喹啉、二亚苯基抗氧化剂、硫酯抗氧化剂和其掺合物。此类产品的一些代表性商品名称为WingstayTMS抗氧化剂、PolystayTM100抗氧化剂、PolystayTM100AZ抗氧化剂、PolystayTM200抗氧化剂、WingstayTML抗氧化剂、WingstayTMLHLS抗氧化剂、WingstayTMK抗氧化剂、WingstayTM29抗氧化剂、WingstayTMSN-1抗氧化剂和IrganoxTM抗氧化剂。在一些应用中，使用的抗氧化剂和抗臭氧剂将优选地为非染色和非迁移性的。
对于提供相对于UV辐射的额外稳定性，也可使用受阻胺光稳定剂(HALS)和UV吸收剂。适合的实例包括购自汽巴精化(CibaSpecialtyChemicals)的TinuvinTM123、TinuvinTM144、TinuvinTM622、TinuvinTM765、TinuvinTM770和TinuvinTM780，和购自美国德克萨斯州休斯顿(HoustonTX，USA)的赛特斯塑料(CytexPlastics)的ChemisorbTMT944。可另外与HALS化合物一起包括路易斯酸(Lewisacid)以达成优良表面质量，如USP6,051,681中所公开。
对于一些组合物，可使用额外混合方法以将抗氧化剂、抗臭氧剂、碳黑、UV吸收剂和/或光稳定剂预分散以形成母体混合物，且随后自其形成聚合物掺合物。
防翘曲剂
极性官能性聚烯烃可加入组合物以缓和旋转模制部分的翘曲。此类聚烯烃可包括与适合的共聚单体，如顺丁烯二酸酐、乙酸乙烯酯、α，β-烯系不饱和单羧酸或二羧酸和其组合、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯的乙烯共聚物。含有α，β-烯系不饱和单羧酸或二羧酸的LDPE的共聚物可在后聚合方法中用碱金属、碱土金属和过渡金属的金属离子和化合物；和其组合中和。特定阳离子来源包括(但不限于)以下各者的金属离子和化合物：锂、钠、钾、镁、铯、钙、钡、锰、铜、锌、锡、稀土金属和其组合。极性官能性聚烯烃也包括衍生自接枝共聚物的聚烯烃，如顺丁烯二酸酐接枝的聚乙烯或聚丙烯。
成核剂或澄清剂也可加入组合物以减少翘曲或增加循环时间。此类成核剂可包括双(4-丙基苯亚甲基)丙基山梨糖醇，如NX8000；1，3：2，4-双(3，4-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇，如3988i；双环[2.2.1]庚烷-2，3-二甲酸(二钠盐)，如HPN-68L；1，2-环己烷二甲酸，钙盐/硬脂酸锌66/34，如HPN-20E。
组合物
在本发明的实施例中，聚乙烯具有0.935-0.965g/cm3的密度；0.5-30g/10min的I2(在190℃下)；且可为非均质PE或均质PE且以按组合物的总重量计20-90重量％的量存在；聚丙烯具有2-50g/10min的MFR(在230℃下)，可为均聚PP、RCP和ICP且可为非均质或均质PP且以按组合物的总重量计10到80重量％的量存在；聚烯烃弹性体可具有0.2-30的MI(在190℃下)和＜0.880g/cm3，优选地＜＝0.870g/cm3的密度且以按组合物的总重量计2-20重量％的量存在；且结晶嵌段复合物具有3-60g/10min的MFR(在230℃下)；密度0.900-0.920g/cm3，结晶α烯烃共聚物和对应嵌段为C3+a-烯烃(0-10重量％；优选地C2)，基于结晶乙烯的聚合物和对应嵌段优选地具有丙烯作为共聚单体，其中＞85重量％衍生自乙烯单体且具有按嵌段复合物的重量计50重量％的CAOP与CEB之间的分离，优选地，CBC以按组合物的总重量计2-10重量％的量存在于组合物中。
在示例性实施例的另一描述中，一或多种聚乙烯可占组合物的总重量的25重量％到70重量％(例如30重量％到55重量％、30重量％到45重量％、35重量％到40重量％等)。一或多种聚丙烯可占组合物的总重量的35重量％到70重量％(40重量％到65重量％、45重量％到60重量％、50重量％到55重量％等)。结晶嵌段复合物可占组合物的总重量的0.5重量％到20.0重量％(1重量％到15重量％、1重量％到10重量％、3重量％到8重量％等)。一或多种聚烯烃弹性体可占组合物的总重量的0.5重量％到20.0重量％(1重量％到15重量％、1重量％到10重量％、3重量％到8重量％等)。此组合物适用于包括模制，且确切地说，旋转模制(rotationalmolding/rotomolding)的应用。
旋转模制物品
旋转模制(Rotomolding/rotationalmolding)涉及添加一定量的材料到模具中，加热和旋转模具以使得材料涂布模具壁，冷却模具以产生形成的物品和释出物品。单件式中空物品可经由旋转模制制得。旋转模制物品的实例包括(但不限于)玩具、家具、容器(例如罐和洒水壶)和体育用品(例如划艇和皮艇)。
测试方法
差示扫描热量测定(DSC)
差示扫描热量测定在装备有RCS冷却附件和自动取样器的TA仪器Q1000DSC上进行。使用50ml/min的氮气净化气体流速。将样品在压力机中压成薄膜且在约190℃下熔融，且接着空气冷却到室温(25℃)。接着切割约3-10mg材料，精确称重且置于轻铝盘(约50mg)中，所述盘随后卷曲关闭。用以下温度分布研究样品的热性能：样品快速加热到190℃且保持等温3分钟以去除任何前述热历史。接着以10℃/min冷却速率使样品冷却到-90℃并且保持在-90℃下3分钟。接着将样品以10℃/min加热速率加热到150℃。冷却且记录第二加热曲线。
13C核磁共振(NMR)
样品制备
样品通过将大致2.7g四氯乙烷-d2/邻二氯苯(0.025M，于乙酰基丙酮酸铬(弛豫剂)中)的50/50混合物添加到含0.21g样品的10mmNMR管中制备。通过加热所述管和其内含物到150℃而使样品溶解并且均质化。
数据采集参数
使用配备有BrukerDualDUL高温CryoProbe的Bruker400MHz光谱仪收集数据。在120℃的样品温度下，使用每个数据文件320个瞬变、7.3秒脉冲重复延迟(6秒延迟+1.3秒获取时间)、90度翻转角和反门控去耦获取数据。所有测量都是在锁定模式下对非自旋样品进行。将样品在插入加热的(130℃)NMR换样器之前立即均质化，并且在数据获取前使其在探针中热平衡15分钟。
凝胶渗透色谱法(GPC)
凝胶渗透色谱系统由聚合物实验室PL-210型或聚合物实验室PL-220型仪器组成。管柱和传送室在140℃下操作。使用三根聚合物实验室(PolymerLaboratories)的10微米混合B管柱。溶剂是1，2，4三氯苯。制备浓度为50毫升含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂中0.1克聚合物的样品。通过在160℃下轻轻搅拌2小时制备样品。所用注射体积是100微升，并且流动速率是1.0ml/min。
GPC管柱组的校准用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准品执行，其分子量在580到8,400,000的范围内，以6种“混合液”混合物形式排列，并且个别分子量之间具有至少十倍间隔。标准物购自聚合物实验室(英国什罗普郡(Shropshire，UK))。制备聚苯乙烯标准品，对于分子量等于或大于1,000,000，为于50毫升溶剂中的0.025克；并且对于分子量小于1,000,000，为于50毫升溶剂中的0.05克。聚苯乙烯标准品在轻轻搅拌下在80℃下溶解30分钟。首先运行窄标准品混合物，并且按最高分子量组分递减的次序以使降解减到最少。使用以下方程式将聚苯乙烯标准品峰值分子量转换成聚乙烯分子量(如威廉姆斯(Williams)和沃德(Ward)，《聚合物科学聚合物快报杂志》(J.Polym.Sci.， Polym.Let.)，6，621(1968)中所述)：M聚丙烯＝0.645(M聚苯乙烯)。
聚丙烯当量分子量计算使用威斯克泰(Viscotek)TriSEC软件3.0版执行。
快速温度上升洗脱分级(F-TREF)
在F-TREF分析中，有待分析的组合物溶解于邻二氯苯中且通过将温度缓慢减少到30℃(以0.4℃/min的优选速率)使其在含有惰性载体(不锈钢丸)的管柱中结晶。管柱装备有红外检测器。接着通过使洗脱溶剂(邻二氯苯)的温度从30℃缓慢增加到140℃(以1.5℃/min的优选速率)从管柱经洗脱经结晶聚合物样品产生F-TREF色谱曲线。
高温液相色谱(HTLC)
HTLC根据美国专利申请公开案第2010-0093964号和美国专利申请公开案第2011-152499号中所公开的方法进行，所述公开案均以引用的方式并入本文中。通过如下所述的方法分析样品。
将沃特斯(Waters)GPCV2000高温SEC色谱重新配置以构造HT-2DLC仪器。将两个岛津(Shimadzu)LC-20AD泵经由二元混合器连接到GPCV2000中的注射器阀门。将第一尺寸(D1)HPLC管柱连接在注射器与10通开关阀(瓦尔科公司(ValcoInc))之间。将第二尺寸(D2)SEC管柱连接在10通阀与LS(瓦里安公司(VarianInc.))、IR(浓度和组成)、RI(折射率)和IV(固有粘度)检测器之间。RI和IV是GPCV2000中的内置式检测器。IR5检测器由西班牙巴伦西亚的珀里莫查公司(PolymerChar，Valencia，Spain)提供。
管柱：D1管柱是购自赛默科技(ThermoScientific)的高温Hypercarb石墨管柱(2.1×100mm)。D2管柱是购自瓦里安的PLRapid-H管柱(10×100mm)。
试剂：HPLC级三氯苯(TCB)购自飞世尔科技(FisherScientific)。1-癸醇和癸烷来自奥德里奇(Aldrich)。2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(Ionol)也购自奥德里奇。
样品制备：将0.01-0.15g聚烯烃样品置于10mL沃特斯自动取样瓶中。随后向所述瓶中添加7mL含200ppmIonol的1-癸醇或癸烷。在向样品瓶喷射氦气约1分钟之后，将样品瓶放置在温度设定在160℃下的经加热振荡器上。通过在所述温度下将所述瓶振荡2小时进行溶解。然后将所述瓶转移到自动取样器进行注射。请注意，溶液的实际体积由于溶剂热膨胀而超过7mL。
HT-2DLC：D1流动速率是0.01mL/min。操作的前10分钟的流动相的组成是100％弱洗脱剂(1-癸醇或癸烷)。然后在489分钟内将组成增加到60％强洗脱剂(TCB)。持续489分钟收集数据，489分钟为未经处理色谱图的持续时间。每三分钟开关10通阀，得到489/3＝163SEC色谱图。在489分钟数据采集时间之后使用运行后梯度，从而对管柱进行清洁和平衡以便下次运行：
清洁步骤：
1.490min：流率＝0.01min；//自0到490min，维持恒定流动速率0.01mL/min。
2.491min：流率＝0.20min；//将流动速率增加到0.20mL/min。
3.492min：B％＝100；//将流动相组成增加到100％TCB
4.502min：B％＝100；//使用2mLTCB洗涤管柱
平衡步骤：
5.503min：B％＝0；//将流动相组成改为100％1-癸醇或癸烷
6.513min：B％＝0；使用2mL弱洗脱剂平衡管柱
7.514min：流率＝0.2mL/min；//从491到514min，维持恒定流率0.2mL/min
8.515min：流率＝0.01mL/min；//将流动速率降低到0.01mL/min。
在步骤8之后，流动速率和流动相组成与运行梯度的初始条件相同。
D2流动速率是2.51mL/min。将两个60μL环安装在10通开关阀上。每一次开关阀门，将来自D1管柱的30μL洗脱剂加载到SEC管柱上。
通过EZChrom，经由SS420X模拟数字转换盒收集IR、LS15(在15°下的光散射信号)、LS90(在90°下的光散射信号)和IV(固有粘度)信号。以ASCII格式导出色谱图并且将其导入自编MATLAB软件中进行数据简化。使用聚合物组合物的恰当校准曲线和保留体积，分析在嵌段复合物中含有硬嵌段和软嵌段的具有类似性质的聚合物。校准聚合物的组成(分子量和化学组成两者)应该是窄的并且在分析期间跨越合理的分子量范围以涵盖相关组成。原始数据的分析计算如下：通过绘制每一切割的IR信号(来自所述切割的总IRSEC色谱图)随洗脱体积而变的图来重新建构第一尺寸HPLC色谱图。IR对比D1洗脱体积通过总IR信号进行归一化，从而获得重量分率对比D1洗脱体积的曲线图。从重新建构的IR测量和IR甲基色谱图获得IR甲基/测量比率。使用从SEC实验获得的PP重量％(通过NMR)对比甲基/测量的校准曲线，将所述比率转换成组成。从重新建构的IR测量和LS色谱图获得MW。在使用PE标准校准IR和LS检测器之后，将所述比率转换成MW。
经分离PP的重量％测量为基于如通过组合物校准曲线所测定的经分离峰值和保留体积，对应于硬嵌段组成的面积。
估计结晶嵌段复合指数(CBCI)
具有包含结晶聚丙烯的CAOP和CAOB和包含结晶聚乙烯的CEP和CEB的结晶嵌段复合物无法通过常规方法分级。基于溶剂或温度分级的技术，例如使用二甲苯分级、溶剂/非溶剂分离、温度上升洗脱分级或结晶洗脱分级不能够拆分嵌段共聚物，因为CEB和CAOB分别与CEP和CAOP共结晶。但是，使用如使用混合溶剂/非溶剂和石墨管柱的组合分离聚合物链的高温液相色谱的方法，如聚丙烯和聚乙烯的结晶聚合物质可彼此分离且与嵌段共聚物分离。
对于结晶嵌段复合物，经分离PP的量小于聚合物为iPP均聚物(在此实例中，CAOP)和聚乙烯(在此状况下，CEP)的简单掺合物的情况。因此，聚乙烯洗脱份含有可观的量的丙烯，如果聚合物仅为iPP和聚乙烯的掺合物，那么其将不另外存在。为了解释此“额外丙烯”，可进行质量平衡计算以自聚丙烯和聚乙烯馏份的量和存在于由HTLC分离的每一馏份中的重量％丙烯估计结晶嵌段复合指数。结晶嵌段复合物内含有的聚合物包括iPP-PE二嵌段、非结合iPP和非结合PE，其中个别PP或PE组分可分别含有少量乙烯或丙烯。
结晶嵌段复合物的组成
来自根据方程式1的聚合物中的每一组分的重量％丙烯的求和产生(整体聚合物的)总体重量％丙烯。此质量平衡方程式可用于定量存在于二嵌段共聚物中的iPP和PE的量。此质量平衡方程式也可用于定量二元掺合物中的iPP和PE的量或延伸到三元或n组分掺合物。对于结晶嵌段复合物，iPP或PE的总量包含于存在于二嵌段中的嵌段和非结合iPP和PE聚合物内。
重量％C3总体＝wPP(重量％C3PP)+wPE(重量％C3PE)方程式1
其中
wpp＝聚合物中的PP的重量分率
wPE＝聚合物中的PE的重量分率
重量％C3PP＝PP组分或嵌段中的丙烯的重量％
重量％C3PE＝PE组分或嵌段中的丙烯的重量％
应注意，丙烯(C3)的总重量％优选地测量自表示存在于整体聚合物中的C3的总量的C13NMR或一些其它组成测量。iPP嵌段中的重量％丙烯(重量％C3PP)设定为100或如果另外自其DSC熔点、NMR测量或其它组成估计已知，那么所述值可付诸实施。类似地，PE嵌段中的重量％丙烯(重量％C3PE)设定为100或如果另外自其DSC熔点、NMR测量或其它组成估计已知，那么所述值可付诸实施。
计算结晶嵌段复合物中的PP与PE的比率
基于方程式1，存在于聚合物中的PP的总体重量分率可使用方程式2计算自聚合物中测量的总C3的质量平衡。或者，其也可从在聚合期间消耗的单体和共聚单体的质量平衡估计。总体来说，此表示存在于聚合物中的PP和PE的量，不管其存在于非结合组分或二嵌段共聚物中。对于常规掺合物，PP的重量分率和PE的重量分率对应于存在的PP和PE聚合物的个别量。对于结晶嵌段复合物，假设PP与PE的重量分率的比率也对应于存在于此统计嵌段共聚物中的PP与PE之间的平均嵌段比率。
其中
wPP＝存在于整体聚合物中的PP的重量分率
重量％C3PP＝PP组分或嵌段中的丙烯的重量％
重量％C3PE＝PE组分或嵌段中的丙烯的重量％
估计结晶嵌段复合物中的二嵌段的量
应用方程式3到5，通过HTLC分析测量的经分离PP的量用于测定存在于二嵌段共聚物中的聚丙烯的量。HTLC分析中首先分离的量表示‘非结合PP’且其组成表示存在于二嵌段共聚物中的PP硬嵌段。通过将方程式3的左手侧的整体聚合物的总体重量％C3和PP(自HTLC分离)的重量分率和PE(由HTLC分离)的重量分率代入方程式3的右手侧，可使用方程式4和5计算PE洗脱份中的C3的重量％。PE洗脱份描述为自非结合PP分离的洗脱份且含有二嵌段和非结合PE。假设经分离PP的组成与如先前所描述的iPP嵌段中的重量％丙烯相同。
重量％C3总体＝wPP分离(重量％C3PP)+wPE-洗脱份(重量％C3PE-洗脱份)方程式3
wPE-洗脱份＝1-wPP分离方程式5
其中
wPP分离＝来自HTLC的经分离PP的重量分率
wPE-洗脱份＝自HTLC分离，含有二嵌段和非结合PE的PE的重量分率
重量％C3PP＝PP中的丙烯的重量％；其也为存在于PP嵌段和非结合PP中的丙烯的相同量
重量％C3PE-洗脱份＝由HTLC分离的PE洗脱份中的丙烯的重量％
重量％C3总体＝整体聚合物中的总体重量％丙烯
来自HTLC的聚乙烯洗脱份中的重量％C3的量表示高于存在于‘非结合聚乙烯’中的量的存在于嵌段共聚物洗脱份中的丙烯的量。
为了解释存在于聚乙烯洗脱份中的‘额外’丙烯，使PP存在于此洗脱份中的唯一方式为PP聚合物链必须连接到PE聚合物链(否则其将经分离，其中PP洗脱份由HTLC分离)。因此，PP嵌段保持与PE嵌段吸附直到PE洗脱份经分离。
使用方程式6计算存在于二嵌段中的PP的量。
其中
重量％C3PE-洗脱份＝由HTLC分离的PE洗脱份中的丙烯的重量％(方程式4)
重量％C3PP＝PP组分或嵌段中的丙烯的重量％(先前定义)
重量％C3PE＝PE组分或嵌段中的丙烯的重量％(先前定义)
wPP-二嵌段＝通过HTLC与PE洗脱份分离的二嵌段中的PP的重量分率
存在于此PE洗脱份中的二嵌段的量可通过假设PP嵌段与PE嵌段的比率与存在于整体聚合物中的PP与PE的总体比率相同来估计。举例来说，如果整体聚合物中的PP与PE的总体比率为1∶1，那么假设二嵌段中的PP与PE的比率也为1∶1。因此，存在于PE洗脱份中的二嵌段的重量分率将为二嵌段中的PP的重量分率(wPP-二嵌段)乘以2。计算此的另一方式为通过整体聚合物中的PP的重量分率除以二嵌段中的PP的重量分率(wPP-二嵌段)(方程式2)。
为了进一步估计存在于整体聚合物中的二嵌段的量，将PE洗脱份中的二嵌段的估计量乘以自HTLC测量的PE洗脱份的重量分率。
为了估计结晶嵌段复合指数，通过方程式7测定嵌段共聚物的量。为了估计CBCI，将使用方程式6计算的PE洗脱份中的二嵌段的重量分率除以PP的总体重量分率(如方程式2中所计算)且接着乘以PE洗脱份的重量分率。CBCI的值可在0到1范围内变化，其中1将等于100％二嵌段且零将为如传统掺合物或无规共聚物的材料。
其中
wPP-二嵌段＝通过HTLC与PE洗脱份分离的二嵌段中的PP的重量分率(方程式6)
wPP＝聚合物中的PP的重量分率
wPE-洗脱份＝自HTLC分离，含有二嵌段和非结合PE的PE的重量分率(方程式5)
举例来说，如果iPP-PE聚合物含有总共62.5重量％C3且在产生具有10重量％C3的PE聚合物和含有97.5重量％C3的iPP聚合物的条件下制得，那么PE和PP的重量分率分别为0.400和0.600(如使用方程式2计算)。由于PE的百分比为40.0重量％且iPP为60.0重量％，PE∶PP嵌段的相对比率表示为1∶1.5。
因此，如果所属领域的技术人员进行聚合物的HTLC分离且分离28重量％PP和72重量％PE洗脱份，那么这将为出人意料的结果且这将产生存在一部分嵌段共聚物的结论。如果PE洗脱份的C3含量(重量％C3PE-洗脱份)随后自方程式4和5计算为48.9重量％C3，那么含有额外丙烯的PE洗脱份具有0.556重量分率的PE聚合物和0.444重量分率的PP聚合物(wPP-二嵌段，使用方程式6计算)。
由于PE洗脱份含有0.444重量分率的PP，其应基于1.5∶1的iPP∶PE嵌段比率而与额外0.293重量分率的PE聚合物联系。因此，存在于PE洗脱份中的二嵌段的重量分率为0.741；另外计算的存在于整个聚合物中的二嵌段的重量分率为0.533。对于整个聚合物，组成描述为53.3重量％iPP-PE二嵌段、28重量％PP聚合物和18.7重量％PE聚合物。结晶嵌段复合指数(CBCI)为存在于整个聚合物中的二嵌段的估计重量分率。对于上文所述的实例，结晶嵌段复合物的CBCI为0.533。
结晶嵌段复合指数(CBCI)在二嵌段内的CEB与CAOB的比率与总体结晶嵌段复合物中的结晶乙烯与结晶α-烯烃的比率相同的假设下提供结晶嵌段复合物内的嵌段共聚物的量的估计。基于个别催化剂动力学和经由如说明书中所述的链梭移催化形成二嵌段的聚合机制的理解，此假设对于这些统计烯烃嵌段共聚物有效。
CBCI的计算是基于游离CAOP的量比聚合中产生的CAOP的总量低的分析观测。CAOP的其余部分结合到CEB以形成二嵌段共聚物。由于通过HTLC分离的PE洗脱份含有CEP和二嵌段聚合物两者，此洗脱份的丙烯的观测量高于CEP。此差异可用于计算CBCI。
在无聚合统计的先验知识的情况下仅仅基于分析观测，可计算存在于聚合物中的嵌段共聚物的最小和最大量，因此区分结晶嵌段复合物与简单共聚物或共聚物掺合物。
存在于结晶嵌段复合物内的嵌段共聚物的量的上限通过如方程式8中的1减去通过HTLC测量的非结合PP的分率。此最大值假设来自HTLC的PE洗脱份完全为二嵌段且所有结晶乙烯结合到结晶PP而无非结合PE。CBC中不为二嵌段的唯一材料为经由HTLC分离的所述部分的PP。
存在于结晶嵌段复合物内的嵌段共聚物的量的下限对应于极少到无PE结合到PP的情况。此下限通过如方程式9中所示的样品中的PP的总量减去如通过HTLC测量的非结合PP的量获得。
此外，结晶嵌段复合指数将落入这两个值之间：
基于产生结晶嵌段复合物的聚合机制，CBCI表示复合物中的二嵌段共聚物的实际分率的最佳估计。对于未知的聚合物样品，可用于测定材料是否为结晶嵌段复合物。考虑将此分析应用于均聚物、共聚物或掺合物。对于PE和PP的物理掺合物，PP的总体重量分率应等于来自HTLC的重量％PP的重量分率且方程式9的二嵌段含量的下限为零。如果此分析应用于不含PE的PP样品，那么PP的重量分率和获自HTLC的PP的量两者均为100％且方程式9的二嵌段含量的下限同样为零。最后，如果此分析应用于不含PP的PE样品，那么PP的重量分率和经由HTLC回收的PP的重量分率两者均为零且方程式9的二嵌段的下限为零。由于二嵌段含量的下限在这三种情况中的任一种下不大于零，这些材料不为结晶嵌段复合物。
压缩模制
除非另外提及，否则用于微拉伸测试的薄板通过使用四面体压机的压缩模制来制备。聚合物在190℃下在5klb下预熔化1分钟且接着在30klb下按压5分钟且接着淬灭到冰水浴。一些在30klb下使用循环水在冷却压板之间以5℃min-1冷却。标称薄板厚度为2.9mm。压缩模制薄板用于微拉伸和艾氏冲击测试(Izodimpacttesting)。
拉伸测试
沿单轴张力的应力-应变性能使用ASTMD1708微拉伸样本测量。样品的标距为22mm且样品在23℃下用英斯特朗(Instron)以554％min-1拉伸。对于平均5个样本报导拉伸强度和断裂伸长率。沿单轴张力的额外应力-应变性能使用ASTM压缩模制D638以2in/min测量。
艾氏冲击
对于压缩模制样本进行缺口冲击性(notchedIzodimpact)测试。样品切割自用于拉伸测试的相同薄板以具有尺寸63.5mm×12.7mm×2.9mm。样品使用开槽器开出缺口以根据ASTMD256产生2.54+/-0.05mm的缺口深度。在23℃和0℃下测试每一样品的五个样本。
弯曲模量
根据ASTMD-790测量弯曲1或2％百分比正割模量。样品通过拉力棒(约165mm×19mm×3mm)的注塑模制制备且在室温下调节至少40小时。
落镖
装有仪表的落镖冲击使用6cm×6cm×2mm样品在CEAST落镖冲击测试仪中测量。打击速度在25Kg负载下设定于4.3m/s。
夏比(Charpy)
根据ISO294-1B型进行缺口夏比冲击测试。
抗环境应力开裂性(ESCR)
根据ASTMD1693在50℃下在10％和100％IgepalTM中测量ESCR。聚合物薄板通过根据ASTMD4703的压缩模制使用四面体压机制备。压缩模制温度为190℃且标称薄板厚度为0.075英寸。结果以小时给定为10个样品中的第5或第50百分位失效f50。
透射电子显微法(TEM)
用TEM检查注塑模制和压缩模制样品。样品经修整以使得可接近所述部分的核心收集区段。修整样品经冷抛光，随后通过在-60℃下自嵌段去除区段染色以防止弹性体相的涂污。冷抛光嵌段在环境温度下用2％四氧化钌水溶液的气相染色3小时。染色溶液通过将0.2g氯化钌(III)水合物(RuCl3×H2O)称重到具有螺旋盖的玻璃瓶中且添加10mL5.25％次氯酸钠水溶液到瓶中制备。样品使用具有双面胶带的载玻片置于玻璃瓶中。载玻片置于瓶中以将嵌段悬浮于染色溶液以上约1英寸。在环境温度下使用金刚石刀在徕卡EMUC6薄片切片机上收集厚度为大致90纳米的区段且置于600网目原始TEM网格上用于观测。对于图像收集，TEM图像在以100kV加速电压操作的JEOLJEM-1230上收集且在Gatan-791和794数码相机上收集。
扫描电子显微法(SEM)
对于高分辨率SEM研究，从薄板切出小片。将样品安装在样品架上且在-100℃下使用金刚石修整刀以徕卡EMFC7修整。随后，样品在RuO4蒸气中染色过夜。在冲洗和干燥之后，嵌段样品在室温下使用薄片切片机以金刚石刀进一步抛光。用以3kV和点4在高真空模式下操作的诺瓦(NOVA)nanoSEM600(FEI，荷兰埃因霍温(Eindhoven，TheNetherlands))获得嵌段样品的SEM图像。使用反对比下的vCD反向散射电子检测器获得图像。RuO4染色样品中的对比通过材料中的重金属染料的不同吸收程度产生。
光学显微法(OM)
旋转模制薄板使用木工刨沿厚度方向切开。展开切割区段且借助于双面胶粘附到显微镜载玻片。测量为大致2英寸的横截面的感兴趣区域(ROI)使用“EmitechK575X”涡轮等离子体涂布机用铱涂布30秒以使得样本在照明光下反射。经涂布的模制横截面用反射光照明且在低放大率(2mm标度)下使用徕卡(Leica)MZ-16立体显微镜以使用尼康(Nikon)DMX数码相机和“ACT1”软件捕获气泡状缺陷的数字图像。
密度是根据ASTMD792测量。
样品的熔体流动速率或I2使用ASTMD1238，条件230℃，2.16kg测量。熔融指数使用ASTMD1238，条件190℃，2.16kg测量。样品的熔体流动速率或I10使用ASTMD1238，条件230℃，10kg测量。熔融指数使用ASTMD1238，条件190℃，10kg测量。
实例
结晶嵌段复合物
本发明实例的结晶嵌段复合物为指示的CBC1和CBC2。其使用串联连接的两个连续搅拌槽反应器(CSTR)制备。第一反应器的体积为大致12加仑(gallon)，而第二反应器为大致26加仑。每个反应器都充满液体并且设定成在稳态条件下操作。单体、溶剂、氢气、催化剂-1、共催化剂-1、共催化剂-2和CSA-1根据表A中概述的方法条件馈入第一反应器中。如表A中所述的第一反应器内含物串联流动到第二反应器。将额外单体、溶剂、氢气、催化剂-1、共催化剂-1和任选的共催化剂-2加入第二反应器中。
催化剂-1([[rel-2′，2″′-[(1R，2R)-1，2-环己烷二基双(亚甲基氧基-κO)]双[3-(9H-咔唑-9-基)-5-甲基[1，1′-联苯]-2-醇根基-κO]](2-)]二甲基-铪)和共催化剂-1，通过长链三烷基胺(ArmeenTMM2HT，购自阿克苏-诺贝尔公司(Akzo-Nobel，Inc.))、HCl和Li[B(C6F5)4]的反应制备(大体上如USP5,919,983，实例2中所公开)的四(五氟苯基)硼酸酯的甲基二(C14-18烷基)铵盐的混合物购自博尔德科学(BoulderScientific)且不经进一步纯化即使用。
CSA-1(二乙基锌或DEZ)和共催化剂-2(改性甲基铝氧烷(MMAO))购自阿克苏诺贝尔且不经进一步纯化即使用。用于聚合反应的溶剂为获自埃克森美孚化学公司的烃混合物(E)且在使用之前经由13-X分子筛床纯化。
表A.产生结晶嵌段复合物的反应器方法条件
表B-结晶嵌段复合物物理特性
表C.结晶嵌段复合指数评估
材料
表1材料描述
实例1-4，比较实例A-F
方法
掺合物调配物使用在50RPM下旋转的哈克里欧米克斯(HaakeRheomix)混合器，根据表2中示出的组成混配。混合器预加热到190℃。混合在冲头固定之后保持5min。
表2
混配组成
实例 PP1 HDPE1 CBC1 POE1 PBE1 OBC1 OBC2 AO1
A 60 40 -- -- -- -- -- 0.2
B 54 36 -- 10 -- -- -- 0.2
C 54 36 -- -- 10 -- -- 0.2
D 54 36 -- -- -- -- 10 0.2
E 54 36 -- -- -- 10 -- 0.2
F 54 36 10 -- -- -- -- 0.2
1 54 36 5 5 -- -- -- 0.2
2 54 36 5 -- 5 -- -- 0.2
3 54 36 5 -- -- -- 5 0.2
4 54 36 5 -- -- 5 -- 0.2
结果
研究冷却速率对机械特性的效应的数据组列表于表3中且显示于图2中。实例1到4相对于比较实例A到F给出较好冲击强度/模量平衡。举例来说，实例1到4中的每一者提供良好断裂伸长率(如至少12％)、良好拉伸模量(如至少130000psi，上限可能为1000000psi)，良好韧性(如至少6.0in*lbf，上限可能为100in*lbf)、良好yd应力(如至少3800psi，上限可能为10000psi)、良好的23℃下的艾氏冲击(如至少10KJ/m2，上限可能为1000KJ/m2)和良好的0℃下的艾氏冲击(如至少10KJ/m2，上限可能为1000KJ/m2)。图3显示实例1在以5℃/min缓慢冷却之后的形态稳定性，而对于实例B，分散相在缓慢冷却之后显著聚结。
表3
原始PP/HDPE掺合物(5℃/min)的结果
实例5和6，比较实例G和H
实验
在BUSS混配机上制备表5中的调配物，粒化且接着传送进行低温研磨。此外，包含DOWLEXTM2432的样品(实例G)以同样低温研磨以将此样品用作参考。掺合物调配物使用BUSS混配机(MDK/B46-15LD)混配，用水下切割机粒化。球粒以如表6中所示的典型粉末规格低温研磨。粉末接着根据ISO293-2004压缩模制，其中粉末负载于框架中，置于模具(180C)和接近于低压设定(6-12巴)的压板中10分钟预热时间。模具接着在高压(80巴)下闭合2分钟。接着，使材料以15C+/-5C/min的冷却速率冷却直到样品冷却到足以自模具去除。
表5
旋转模制化合物
样品 PP2 HDPE2 CBC2 OBC1 AO1
5 53.8 36 5 5 0.2
6 52.3 35 5 7.5 0.2
G 54.8 37.5 0 7.5 0.2
表6
粉末研磨参数
分率 尺寸(微米)
最大1％ 大于600μm
5-20％ 约425μm
25-40％ 约300μm
20-35％ 约212μm
最大15％ 小于150μm
表7
物理特性
结果
如表7中可见，当CBC加入HDPE/PP/OBC系统时，其导致冲击性能的增加，同时维持调配物的硬度，给出相比于非经增容的样品显示增强的冲击且相比于DOWLEXTM样品显示增强的硬度和冲击的调配物。CBC的效应见于对样品获得的显微照片中，其中当CBC加入系统时观测到更精细形态。
此外，当包括PP时，可见样品的ESCR中的大幅提高。这是如旋转模制的应用中的适用特性，在所述应用中，材料用于储存化学品。此类化合物将克服必须尝试和使用极高分子量PE以获得足够ESCR，但同时牺牲可加工性的问题。此处显示的这些材料具有组合可加工性和ESCR两者的潜力。
实例7-10
实验
掺合物调配物使用W&PZSK25双螺杆挤压机，根据表8中示出的配方混配。对于表8中的配方，可代替A01或除其以外添加A02。挤压机具有8个加热区，其分别设定于140、190、190、190、190、190、190和190℃。螺杆速度以50-60％的扭矩和40lbsh-1的进料速率在400rpm下运行。聚合物熔化温度测量为218℃。球粒用线料切粒机粒化。球粒全部使用35网目/500微米筛低温研磨。粉末用具有6rpm下的长轴和1.5rpm下的短轴的RotolineDC2.50XT旋转模制。模具尺寸为(13×13×4英寸)。典型模制条件显示于表9中。
表8
配方
表9
旋转模制条件
旋转模制部分的特性显示于表16中。实例7显示薄板内部的气泡形成。实例8到10几乎不含气泡。实例9在模具侧边上具有一些表面气泡，但无内部气泡。添加烷基羟胺(AO2)帮助粉末融合和去除内部气泡。因此，在示例性实施例中，旋转模制部分大体上不含内部气泡和/或总体来说，大体上不含气泡(其包括表面气泡和内部气泡)。
表10
气泡形成和物理特性
实例11和12，比较实例J-L
实验
掺合物调配物使用W&PZSK25双螺杆挤压机混配。配方显示于表11中。对于表11中的配方，可代替A01或除其以外添加A02。表中仅显示添加的改性剂的百分比，其余为基质材料。样品经压缩模制且使用循环水在冷却压板之间以5℃min-1冷却。
表11
配方
实例 PP3 HDPE4 MDPE2 CBC1 OBC3 POE2 AO1
J -- -- 100 -- -- -- --
K -- 85 -- -- -- 15 0.1
L 30 55 -- -- 15 -- 0.1
11 30 50 -- 5 15 -- 0.1
12 30 -- 57.5 5 7.5 -- 0.1
压缩模制部分的特性显示于表12中。实例J(MDPE)具有良好艾氏韧性，但具有低模量。实例K具有良好模量和韧性，但具有低ESCR(预期的)。实例L作为未经增容的掺合物显示不佳冲击强度。实例11和12显示良好模量(如至少95ksi，上限可能为1000ksi)、良好冲击韧性和良好ESCR(预期的)的平衡特性。举例来说，23℃下的艾氏冲击可为至少10KJ/m2，上限可能为1000KJ/m2，0℃下的艾氏冲击可为至少10KJ/m2，上限可能为1000KJ/m2，且-18℃下的艾氏冲击可为至少9KJ/m2，上限可能为1000KJ/m2。
表12
物理特性

Claims (10)

1.一种组合物，其包含：
a)一或多种聚乙烯；
b)一或多种聚丙烯；
c)一或多种聚烯烃弹性体；和
d)包含以下三种组分的结晶嵌段复合物：
i)基于结晶乙烯的聚合物，
ii)基于结晶丙烯的聚合物，和
iii)具有基于结晶乙烯的嵌段和结晶丙烯嵌段的嵌段共聚物，
其中组分i)的组成与所述嵌段共聚物的所述基于结晶乙烯的嵌段相同且组分ii)的组成与所述嵌段共聚物的所述结晶丙烯嵌段相同。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物包含5重量％到95重量％基于结晶乙烯的嵌段和95重量％到5重量％结晶丙烯嵌段。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述嵌段共聚物包含30到70重量％基于结晶乙烯的嵌段和70到30重量％结晶丙烯嵌段。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的组合物，其中所述一或多种聚烯烃弹性体包括具有乙烯/α-烯烃共聚物的烯烃嵌段共聚物。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的总重量计，所述一或多种聚烯烃弹性体的量为1重量％到45重量％。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的组合物，其中所述基于结晶乙烯的嵌段包括至少85重量％乙烯且所述基于丙烯的聚合物为等规聚丙烯。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物，其中嵌段共聚物包括按所述嵌段共聚物的总重量计40重量％到60重量％的结晶丙烯嵌段，和其余部分的基于结晶乙烯的嵌段。
8.一种物品，其使用根据权利要求1到7中任一项所述的组合物制备。
9.一种旋转模制物品，其使用根据权利要求1到7中任一项所述的组合物制备。
10.一种旋转模制方法，其使用根据权利要求1到7中任一项所述的组合物进行。
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