CN105829081A - 具有交联的亲水性涂层的硅水凝胶镜片 - Google Patents

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Abstract

本发明总体上涉及一种有成本效益且省时的用于将交联的亲水性涂层施加至硅水凝胶接触镜片上以减少其带正电的防腐剂如PHMB的吸收并且改进其亲水性和润滑性的方法。

Description

具有交联的亲水性涂层的硅水凝胶镜片
本发明总体上涉及一种有成本效益且省时的用于将交联的亲水性涂层施加至硅水凝胶接触镜片上以减少其带正电的防腐剂如PHMB的吸收并且改进其亲水性和润滑性的方法。
背景
近年来，软硅水凝胶接触镜片，例如FocusNIGHT&DAYTM和AIROPTIXTM(视康公司(CIBAVISION))、以及PureVisionTM(博士伦公司(Bausch&Lomb))，由于它们的高的氧渗透率和舒适性，变得越来越受欢迎。“软”接触镜片紧密地符合眼睛的形状，所以氧不容易绕过该镜片。软接触镜片必须允许来自周围空气的氧气(即，氧)到达角膜，因为角膜不能像其它组织一样接收来自血液供给的氧。如果没有足够的氧达到角膜，角膜肿胀发生。长时间缺氧造成角膜中不希望的血管生长。通过具有高的氧渗透率，硅水凝胶接触镜片允许足够的氧渗透穿过该镜片至角膜并且对于角膜健康具有最小的不利影响。
然而，硅水凝胶材料典型地具有为疏水性的(非可润湿的)的一个表面或其表面的至少一些区域。来自眼睛环境的脂质或蛋白质可能吸附在硅水凝胶接触镜片的疏水性表面或表面区域上。硅水凝胶接触镜片的疏水性表面或表面区域可导致其被粘附到眼镜上。因此，硅水凝胶接触镜片总体上将要求表面改性来增加表面亲水性。
一种用于改性相对疏水性接触镜片材料的亲水性的已知方法是根据各种机制将亲水性聚合物附接到接触镜片上(例如参见，美国专利号6,099,122、6,436,481、6,440,571、6,447,920、6,465,056、6,521,352、6,586,038、6,623,747、6,730,366、6,734,321、6,835,410、6,878,399、6,923,978、6,440,571、和6,500,481、美国专利申请公开号2009/0145086A1、2009/0145091A1、2008/0142038A1、和2007/0122540A1，将所有这些专利以其全文通过引用结合在此)。虽然那些技术可以用于使一种硅水凝胶材料为可润湿的，但是它们对于在大量生产环境中实施可能不是有成本效益和/或省时的，因为它们典型地要求相对长的时间和/或涉及费力的多个步骤以获得一种亲水性涂层。
在硅水凝胶接触镜片的表面上和/或引入的氨基和/或羧基使这些镜片是亲水性的，即，它们容易润湿并且吸收水并且还有助于镜片亲水性特征。随着水吸收，这些镜片还可吸收溶解于水中的化学品。当含有带有正电荷的化合物的接触镜片护理产品与这些接触镜片一起使用时，可以在这些接触镜片与那些组分之间发生离子相互作用。含有此类组分的产品的使用可在一些人中产生不希望的临床症状，如弥散性角膜染色和产品不耐受性。
最常见已知的防腐剂和消毒剂是聚六亚甲基双胍(PHMB)、高分子季铵化合物如聚季铵-1和其他带正电的防腐剂。发现这些防腐剂和消毒剂中的许多在镜片中变得浓缩至足够的程度，在该程度下，当该镜片放置于眼睛的水性环境中时，这些防腐剂或消毒剂从该镜片中释放并且造成眼睛刺激。发现这种问题在带正电的防腐剂或消毒组分的情况下是特别严重的。
因此，对于一种有成本效益且省时的用于减少亲水性硅水凝胶接触镜片的带正电的防腐剂如PHMB吸收的方法存在需要。对于一种有成本效益且省时的将交联的亲水性涂层施加至硅水凝胶接触镜片上以减少其带正电的防腐剂如PHMB吸收并且改进其亲水性和润滑性的方法仍存在需要。此外，本发明提供了一种眼科镜片产品。
发明概述
在一个方面，本发明提供了一种用于生产在其上具有交联的亲水性涂层的硅水凝胶接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
(a)获得一种硅水凝胶接触镜片和一种水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料，该接触镜片在其表面上和/或附近具有氨基和/或羧基，其中该硅水凝胶接触镜片在该接触镜片的表面上和/或附近包含氨基和/或羧基或两者，其中该亲水性聚合物材料包含(i)按重量计从约20％至约95％、优选从约35％至约90％、更优选从约50％至约85％的衍生自一种表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的第一聚合物链，(ii)按重量计从约5％至约80％、优选从约10％至约65％、甚至更优选从约15％至约50％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有至少一个选自由氨基、羧基、硫醇基、以及其组合组成的组的反应性官能团，以及(iii)带正电的氮杂环丁烷鎓基团，这些基团是这些第一聚合物链的一部分或者是被共价地附接到这些第一聚合物链上的侧基或端基，其中这些亲水性部分或第二聚合物链通过一个或多个共价键被共价地附接到这些第一聚合物链上，这些共价键各自在该表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的一个氮杂环丁烷鎓基团与该亲水性增强剂的一个氨基、羧基或硫醇基之间形成；并且
(b)将浸入在包含该亲水性聚合物材料和至少一种缓冲剂的包装内涂覆包装溶液中的该硅水凝胶接触镜片加热至从约40℃至约140℃、优选从约60℃至约120℃、甚至更优选从约75℃至95℃、最优选从约80℃至约90℃的温度并且在该温度下持续足以通过第二共价键将该亲水性聚合物材料共价地附接到该硅水凝胶接触镜片的表面上的一段时间，该缓冲剂的量为在一种镜片包装物中足以维持从约6.0至约8.5的pH并且具有在25℃下从约200至约450毫渗透分子(mOsm)的张力和从约1厘泊至约20厘泊的粘度，这些第二共价键各自在该亲水性聚合物材料的一个氮杂环丁烷鎓基团与在该接触镜片的表面上和/或附近的这些反应性官能团之一之间形成，由此在该硅水凝胶接触镜片上形成一种交联的亲水性涂层，
(c)将一种含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分添加至步骤(b)的具有该硅酮接触镜片的该包装内涂覆溶液中，其中该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分包含至少两个选自由式(II)、式(III)以及其混合物组成的组的基团：
其中：R1和R2独立地是一种含有1至6个碳原子的亚烷基；X是一种阴离子平衡离子；Y1、Y2和Y3各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、羟基、卤基、烷氧基、烷基、氨基、羧基、乙酰氧基、氰基和巯基；并且Y4是一种选自由氢、烷基、烷氧基和酰氧基组成的组的链终止基团；
(d)密封步骤(c)的具有该接触镜片和该包装内涂覆溶液的该镜片包装物
(e)通过将步骤(d)的在其中具有该接触镜片和的包装内涂覆溶液的包装物高压灭菌来减少在该硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度，并且诱发在该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分的氮杂环丁烷鎓基团与浸入在该包装内涂覆溶液中的该硅水凝胶接触镜片的表面上和/或保留的残余氨基和/或羧基之间的反应，其中在步骤(e)的硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度减少的特征在于具有相对于步骤(b)的硅水凝胶接触镜片减少了至少20％的带正电的防腐剂吸收。
本发明的这些和其他方面从目前优选的实施例的以下说明中将变得清楚。该详细说明仅是对本发明的说明并且不限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求书及其等效物限定。如对于本领域技术人员将是显而易见的，在不背离本披露的新颖概念的精神和范围的情况下，可以做出本发明的许多变化和修改。
本发明实施方式的详细说明
现在将详细地参照本发明的实施例。对于本领域技术人员将清楚的是，可对本发明做出不同的变更和改变而不背离本发明的范围或精神。例如，作为一个实施例的一部分说明或描述的特征可以用于另一个实施例，以产生还另一个实施例。因此，旨在的是本发明覆盖如在所附的权利要求及其等效物的范围内的此类变更和改变。本发明的其它目的、特征和方面披露在下面的详细描述中或者从下面的详细描述中是显而易见的。本领域普通技术人员将理解的是，本讨论仅是示例性实施例的描述，并且不旨在是限制本发明的更宽的方面。
除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。总体上，在此使用的命名法和实验室程序是本领域众所周知的且常用的。常规的方法用于这些程序，如在本领域和各种一般参考文献中提供的那些。当术语以单数提供时，诸位发明人也考虑了该术语的复数。在此使用的命名法和以下描述的实验室程序是本领域中众所周知的且常用的那些。
“硅水凝胶接触镜片”指的是一种包含硅水凝胶材料的接触镜片。“硅水凝胶”指的是一种含硅酮的聚合物材料，当该聚合物材料被完全水合时可吸收至少10重量百分数的水并且是通过使包含至少一种含硅酮的乙烯单体或至少一种含硅酮的乙烯大分子单体或至少一种具有烯键式不饱和基团的含硅酮的预聚物的可聚合组合物共聚获得的。
如在此使用的，“乙烯单体”指的是具有烯键式不饱和的基团并且可光化聚合或热聚合的一种低分子量化合物。低分子量典型地意思是小于700道尔顿的平均分子量。
术语“烯属不饱和基团”或“烯键式不饱和基团”在此在广义上使用并且旨在包含含有至少一个>C＝C<基团的任何基团。示例性烯键式不饱和基团包括，但不限于，(甲基)丙烯酰基、甲基丙烯酰基(和/或)、烯丙基、乙烯基苯乙烯基或其它含C＝C的基团。
术语“(甲基)丙烯酰胺”指的是甲基丙烯酰胺和/或丙烯酰胺。
术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
如在此使用的，“亲水性乙烯单体”指的是作为一种均聚物典型地产生水溶性的或可吸收至少10重量百分数水的聚合物的乙烯单体。
如在此使用的，“疏水性乙烯单体”指的是作为一种均聚物典型地产生不溶于水并可吸收少于10重量百分数水的聚合物的乙烯单体。
“大分子单体”或“预聚物”指的是一种含有烯键式不饱和基团的中等和高分子量的化合物或聚合物。中等和高分子量典型地意思是大于700道尔顿的平均分子量。
“聚合物”指的是通过聚合/交联一种或多种单体或大分子单体或预聚物形成的一种材料。
如在此使用的，聚合物材料(包括单体材料或大分子单体材料)的“分子量”指的是重均分子量，除非另外确切地指出或除非试验条件另外指明。
术语“氨基”指的是一种具有式-NHR’的伯氨基或仲氨基，其中R’是氢或一种C1-C20未取代的或取代的、直链或支链的烷基，除非另外确切地指出。
“表氯醇官能化的聚胺”或“表氯醇官能化的聚酰胺胺”指的是一种通过使聚胺或聚酰胺胺与表氯醇反应以将该聚胺或聚酰胺胺的所有或大量百分数的氨基转化为氮杂环丁烷鎓基团获得的聚合物。
“氮杂环丁烷鎓基团”指的是的带正电基团。
关于聚合物材料或官能团的术语“可热交联的”意思是该聚合物材料或该官能团在相对升高的温度(从约40℃至约140℃)下可以经受与另一种材料或官能团的交联(或偶联)反应，然而该聚合物材料或官能团在室温(即，从约22℃至约28℃、优选从约24℃至约26℃、特别在约25℃下)不能够经受与另一种材料或官能团的相同的交联反应(或偶联反应)至对于约一小时的时间是可检出的程度。
术语“反应性乙烯单体”指的是一种具有羧基或氨基(即，伯氨基或仲氨基)的乙烯单体。
术语“非反应性亲水性乙烯单体”指的是一种没有任何羧基或氨基(即，伯氨基或仲氨基)的亲水性乙烯单体。非反应性乙烯单体可以包括叔氨基或季氨基。
术语“含有聚氮杂环丁烷鎓基团的组分”指的是一种包含至少两个选自由式(II)、式(III)和其混合物组成的组的基团的聚合物：
其中：R1和R2独立地是一种含有1至6个碳原子的亚烷基；X是一种阴离子平衡离子；Y1、Y2和Y3各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、羟基、卤基、烷氧基、烷基、氨基、羧基、乙酰氧基、氰基和巯基；并且Y4是一种选自由氢、烷基、烷氧基和酰氧基组成的组的链终止基团。
关于聚合物的术语“水溶性的”意思是该聚合物可以溶解于水中至足以形成在室温(以上定义的)下具有按重量计最高达约30％的浓度的聚合物水溶液的程度。
“水接触角”指的是通过将用至少3个单独的接触镜片的接触角测量值取平均数获得的平均水接触角(即，通过座滴法测量的接触角)。
本发明总体上针对一种有成本效益且省时的用于将交联的亲水性涂层施加至硅水凝胶接触镜片上以减少其带正电的防腐剂如PHMB吸收并且改进其亲水性的方法。
本发明部分地基于以下发现：一种水溶性的、含氮杂环丁烷鎓的、并且可热交联的亲水性聚合物材料(其是一种聚胺-表氯醇或聚酰胺胺-表氯醇衍生物)可以用于在硅水凝胶接触镜片上形成一种具有良好的表面亲水性和/或润湿性、良好亲水性和良好完整性的交联的涂层。在相对升高的温度(以上定义的)下，带正电的氮杂环丁烷鎓基团与官能团(如氨基、硫醇基、和羧酸根离子–COO-(即，羧基的去质子形式)反应以形成中性的、含羧基的共价键，如在方案I中说明的
其中R是化合物的剩余部分，L是–NR’–，其中R’是氢，一种C1-C20未取代的或取代的、直链或支链的烷基或一种聚合物链–S–、或–OC(＝O)–。因为氮杂环丁烷鎓基团的可热控的反应性，聚胺-表氯醇或聚酰胺胺-表氯醇(PAE)已经被广泛用作一种润湿强化剂。然而，PAE没有成功地用于形成在接触镜片上的交联的涂层，可能因为交联的PAE涂层可能不能够给予接触镜片令人希望的亲水性/润湿性。在此发现PAE可以用一种具有一个或多个各自能够与一个氮杂环丁烷鎓基团反应的官能团的亲水性增强剂(尤其一种亲水性聚合物)化学改性，以获得一种水溶性的、含氮杂环丁烷鎓的聚合物材料。此类聚合物材料(由于氮杂环丁烷鎓基团的存在仍然是可热交联的(反应性的))可以用于形成一种在硅水凝胶接触镜片上的交联的涂层，该接触镜片在其表面上和/或附近具有反应性官能团(例如，氨基、羧基、硫醇基、或其组合)。并且，在该接触镜片上所产生的涂层相对于通过使用未改性的(原始的或起始的)PAE获得的一种对照涂层具有改进的表面亲水性和/或润湿性。
据信亲水性增强剂在增加所产生的交联的涂层中可起至少两种作用：将亲水性聚合物链添加至一种聚胺或聚酰胺胺聚合物链上以形成一种具有悬挂的聚合物链和/或链段的高度支化的亲水性聚合物材料；并且通过显著减少该可交联的聚合物材料(涂层材料)的氮杂环丁烷鎓基团的数目来降低该交联的涂层的交联密度。一种具有疏松结构和悬挂的聚合物链和/或链段的涂层被认为给予良好的表面亲水性和润湿性。
本发明还部分地基于以下发现：本发明的交联的涂层可以有利地在直接在镜片包装物中的硅水凝胶接触镜片上形成，该镜片包装物含有在一种水溶性的含氮杂环丁烷鎓的聚合物材料存在下浸入镜片包装溶液中的接触镜片。该含氮杂环丁烷鎓的聚合物材料的存在可以通过将该含氮杂环丁烷鎓的聚合物材料添加在该镜片包装溶液中，或者通过在包装之前，在室温下将一个该含氮杂环丁烷鎓的聚合物材料的层物理地沉积在接触镜片的表面上实现。
典型地，必须对在一种包装溶液中被水合并且被包装的接触镜片进行灭菌。在制造和包装的过程中该水合镜片的灭菌典型地通过高压灭菌实现。该高压灭菌过程涉及在压力下将该接触镜片的包装加热至从约118℃至约125℃的温度持续约20-40分钟。
本发明进一步部分基于以下发现：一种具有两个加热步骤的包装内涂覆方法可以用于减少在该硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度，同时该硅水凝胶接触镜片仍然保持通过座滴法测量的其表面亲水性(或润湿性)。在该硅水凝胶接触镜片上和/或附近的羧基浓度减少的特征为相对于在高压灭菌过程中没有将聚酰胺胺表氯醇添加至该包装溶液内的硅水凝胶接触镜片，具有减少的带正电的防腐剂吸收。在该第一加热步骤过程中，将在水溶液中的硅水凝胶接触镜片在该亲水性聚合物材料存在下加热至从约40℃至约140℃的温度下并且在该温度下持续足以通过共价键将该亲水性聚合物材料共价附接到该硅水凝胶接触镜片的表面上的一段时间，这些共价键各自在该亲水性聚合物材料的一个氮杂环丁烷鎓基团与在该接触镜片的表面上和/或附近的这些反应性官能团之一之间形成，以形成一种在该硅水凝胶接触镜片上的交联的亲水性涂层。具有该交联的亲水性涂层的硅水凝胶接触镜片具有特征为具有约90度或更小的平均水接触角的表面润湿性。然而，所产生的具有该交联的亲水性涂层的硅水凝胶接触镜片可具有高的残余电荷，例如在该交联的亲水性涂层方法期间在该硅水凝胶接触镜片的表面上和/或引入的羧基。这种方法披露于共同转让的美国专利8,529,057中，通过引用以其全文结合在此。在该第二加热步骤过程中，在对于这个第二加热步骤引入的含有聚氮杂环丁烷鎓基团的组分的氮杂环丁烷鎓基团与浸入在该包装内涂覆溶液中的硅水凝胶接触镜片的表面上和/或保留的残余氨基和/或羧基之间的反应，在该第二加热步骤之后，减少了在该硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度。负电荷减少的特征为相对于没有第二加热过程的硅水凝胶接触镜片具有减少了至少20％的带正电的防腐剂吸收。
该第一和第二加热步骤可具有相同的温度如高压灭菌过程温度。然而，优选地是该第一加热温度低于100摄氏度以避免昂贵的高压加热过程。
在一个方面，本发明提供了一种用于生产在其上具有交联的亲水性涂层的硅水凝胶接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
(a)获得一种硅水凝胶接触镜片和一种水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料，该接触镜片在其表面上和/或附近具有氨基和/或羧基，其中该硅水凝胶接触镜片在该接触镜片的表面上和/或附近包含氨基和/或羧基或两者，其中该亲水性聚合物材料包含(i)按重量计从约20％至约95％、优选从约35％至约90％、更优选从约50％至约85％的衍生自一种表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的第一聚合物链，(ii)按重量计从约5％至约80％、优选从约10％至约65％、甚至更优选从约15％至约50％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有至少一个选自由氨基、羧基、硫醇基、以及其组合组成的组的反应性官能团，以及(iii)带正电的氮杂环丁烷鎓基团，这些基团是这些第一聚合物链的一部分或者是被共价地附接到这些第一聚合物链上的侧基或端基，其中这些亲水性部分或第二聚合物链通过一个或多个共价键被共价地附接到这些第一聚合物链上，这些共价键各自在该表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的一个氮杂环丁烷鎓基团与该亲水性增强剂的一个氨基、羧基或硫醇基之间形成；并且
(b)将浸入在包含该亲水性聚合物材料和至少一种缓冲剂的包装溶液中的该硅水凝胶接触镜片加热至从约40℃至约140℃、优选从约60℃至约120℃、甚至更优选从约75℃至95℃、最优选从约80℃至约90℃的温度并且在该温度下持续足以通过第二共价键将该亲水性聚合物材料共价地附接到该硅水凝胶接触镜片的表面上的一段时间，该缓冲剂的量为在一种镜片包装物中足以维持从约6.0至约8.5的pH并且具有在25℃下从约200至约450毫渗透分子(mOsm)的张力和从约1厘泊至约20厘泊的粘度，这些第二共价键各自在该亲水性聚合物材料的一个氮杂环丁烷鎓基团与在该接触镜片的表面上和/或附近的这些反应性官能团之一之间形成，由此在该硅水凝胶接触镜片上形成一种交联的亲水性涂层，
(c)将一种含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分添加至该步骤(b)的具有该硅酮接触镜片的包装溶液中，其中该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分包含至少两个选自由式(II)、式(III)以及其混合物组成的组的基团：
其中：R1和R2独立地是一种含有1至6个碳原子的亚烷基；X是一种阴离子平衡离子；Y1、Y2和Y3各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、羟基、卤基、烷氧基、烷基、氨基、羧基、乙酰氧基、氰基和巯基；并且Y4是一种选自由氢、烷基、烷氧基和酰氧基组成的组的链终止基团；
(d)密封步骤(c)的具有该接触镜片和该包装溶液的镜片包装物
(e)通过将氮杂环丁烷鎓步骤(d)的在其中具有该接触镜片和该包装内涂覆溶液的包装物高压灭菌来减少在该硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度，并且诱发在该含聚基团的组分的氮杂环丁烷鎓基团与浸入在该包装内涂覆溶液中的该硅水凝胶接触镜片的表面上和/或保留的残余氨基和/或羧基之间的反应，其中在步骤(e)的硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度减少的特征在于具有相对于步骤(b)的硅水凝胶接触镜片减少了至少20％的带正电的防腐剂吸收。
本领域技术人员非常好地了解如何制备接触镜片。例如，接触镜片可以按如例如在美国专利号3,408,429中描述的常规的“旋转铸造模制”生产，或通过如在美国专利号4,347,198；5,508,317；5,583,463；5,789,464；和5,849,810中描述的全铸造模制方法以静态形式生产。在铸造模制中，典型地将一种镜片配制品分配至模具中并在用于制备接触镜片的模具中固化(即，聚合和/或交联)。如本领域技术人员熟知的，对于硅水凝胶接触镜片的生产，一种用于铸造模制的镜片配制品总体上包含至少一种选自下组的组分，该组由以下各项组成：含硅酮的乙烯单体、含硅酮的乙烯大分子单体、含硅酮的预聚物、亲水性乙烯单体、亲水性乙烯大分子单体、疏水性乙烯单体、以及其组合。如本领域技术人员已知的，一种硅水凝胶接触镜片配制品还可以包含本领域技术人员已知的其它必要组分，例如像交联剂、UV吸收剂、可见性着色剂(例如染料、颜料、或其混合物)、抗微生物剂(例如，优选银纳米颗粒)、生物活性剂、可浸出的润滑剂、可浸出的泪液稳定剂及其混合物。然后可使模制的硅水凝胶接触镜片经受用萃取溶剂萃取以从该模制的镜片中除去未聚合的组分并且经受如本领域技术人员已知的水合方法。自本申请申请日为止公布的许多专利和专利申请中已经描述了多种硅水凝胶镜片配制品。
根据本发明，一种硅水凝胶接触镜片可以固有地包含或者被改性以包含在其表面上和/或附近的氨基和/或羧基。
当一种硅水凝胶接触镜片固有地包含在其表面上和/或附近的氨基和/或羧基时，它是通过聚合一种包含反应性乙烯单体的硅水凝胶镜片配制品获得的。
优选地，该硅水凝胶接触镜片是由一种镜片配制品制成的，该镜片配制品包含但不限于至少一种选自下组的反应性乙烯单体，该组由以下各项组成：(甲基)丙烯酸氨基–C2-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷基氨基–C2-C6烷基酯、烯丙胺、乙烯胺、氨基–C1-C6烷基(甲基)丙烯酰胺、C1-C6烷基氨基–C2-C6烷基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸、C1-C6烷基丙烯酸、N,N-2-丙烯酰胺基乙醇酸、以及其组合。该镜片配制品包含按重量计优选从约0.1％至约10％、更优选从约0.25％至约7％、甚至更优选从约0.5％至约5％、最优选从约0.75％至约3％的该反应性乙烯单体。
一种硅水凝胶接触镜片还可以经受或者一种表面处理以形成在该接触镜片的表面上的一种具有氨基和/或羧基的反应性基底涂层。表面处理的实例包括但不限于通过能量(例如，等离子体、静电荷、辐射、或其他能源)的表面处理、化学处理、化学气相沉积、亲水性乙烯单体或大分子单体在物品的表面上的接枝、逐层涂层(“LbL涂层”)。如在此使用的，“LbL涂层”指的是不被共价地附接到接触镜片的聚合物基质上并且通过在该镜片上逐层(“LbL”))沉积带电或可带电的(通过质子化或脱质子化)和/或不带电的材料获得的一种涂层。一种LbL涂层可以由一个或多个层组成。
优选地，该表面处理是一种LbL涂层方法。在这个优选的实施例(即，该反应性LbL基底涂层实施例)中，一种所产生的硅水凝胶接触镜片包含一种反应性LbL基底涂层，该基底涂层包括至少一个反应性聚合物(即，一种具有侧氨基和/或羧基的聚合物)的层，其中该反应性LbL基底涂层是通过使该接触镜片与一种反应性聚合物的溶液接触获得的。使接触镜片与反应性聚合物的涂覆溶液接触可以通过将其浸渍至该涂覆溶液内或者通过用该涂覆溶液喷涂其而发生。一种接触方法涉及将该接触镜片单独浸渍在一个涂覆溶液的浴中持续一段时间或者可替代地将该接触镜片顺序地浸渍在一系列涂覆溶液的浴中持续对于每个浴的一个固定的较短时间段。另一种接触方法涉及单独地喷涂一种涂覆溶液。然而，许多替代方案涉及可以被本领域普通技术人员设计的喷涂-和浸渍-步骤的各种组合。该接触镜片与反应性聚合物的涂覆溶液的接触时间可持续最高达约10分钟、优选地从约5至约360秒、更优选从约5至约250秒、甚至更优选从约5至约200秒。
根据这个反应性LbL基底涂层实施例，该反应性聚合物可以是一种直链或支链的具有侧氨基和/或羧基的聚合物。任何具有侧氨基和/或羧基的聚合物可以被用作一种用于形成在硅水凝胶接触镜片上的基底涂层的反应性聚合物。此类反应性聚合物的实例包括但不限于：反应性乙烯单体的均聚物；两种或更多种反应性乙烯单体的共聚物；反应性乙烯单体与一种或多种非反应性亲水性乙烯单体(即，没有任何羧基或(伯或仲)氨基的亲水乙烯单体)的共聚物；聚乙烯亚胺(PEI)；具有侧氨基的聚乙烯醇；含羧基的纤维素(例如，羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羧丙基纤维素)；透明质酸盐或酯；硫酸软骨素；聚(谷氨酸)；聚(天冬氨酸)；以及其组合。
优选的反应性乙烯单体是先前描述的那些，其中含羧酸的乙烯单体作为最优选的反应性乙烯单体用于制备形成一种反应性LbL基底涂层的反应性聚合物。
没有羧基或氨基的非反应性亲水性乙烯单体的优选实例包括但不限于丙烯酰胺(AAm)、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺(DMMA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、甲基丙烯酸N,N,-二甲基氨基乙基酯(DMAEM)、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯(DMAEA)、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAm)、和在美国专利号5,461,433(通过引用以其全文结合在此)中描述的那些、以及其组合。
优选地，这些用于形成反应性LbL基底涂层的反应性聚合物是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(N,N-2-丙烯酰胺基乙醇酸)、聚[(甲基)丙烯酸-共-丙烯酰胺]、聚[(甲基)丙烯酸-共-乙烯吡咯烷酮]、水解的聚[(甲基)丙烯酸-共-乙酸乙烯酯]、聚乙烯亚胺(PEI)、聚烯丙胺盐酸盐(PAH)均聚物或共聚物、聚乙烯胺均聚物或共聚物、或其组合。
用于形成反应性LbL基底涂层的反应性聚合物的重均分子量Mw是至少约10,000道尔顿、优选至少约50,000道尔顿、更优选至少约100,000道尔顿、甚至更优选从约10,000至1,000,000道尔顿。
一种用于形成在接触镜片上的反应性LbL基底涂层的反应性聚合物溶液可以通过将一种或多种反应性聚合物溶解于水、水和与水可混溶的有机溶剂的混合物、一种有机溶剂、或一种或多种有机溶剂的混合物中来制备。优选地，该反应性聚合物溶解于水和一种或多种有机溶剂的混合物、一种有机溶剂、或一种或多种有机溶剂的混合物中。据信一种包含至少一种有机溶剂的溶剂系统可以使硅水凝胶接触镜片溶胀，使得该反应性聚合物的一部分可渗透至该硅水凝胶接触镜片内并且增加该反应性基底涂层的耐久性。任何有机溶剂可用于该反应性聚合物溶液的制备中。
在另一个优选的实施例中，一种硅水凝胶固有地包含在其表面上和/或附近的氨基和/或羧基并且进一步经受一种表面处理以形成一种在其中具有氨基和/或羧基的反应性LbL基底涂层。
根据本发明，一种含有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料包含(即，具有的组成包括)按重量计从约20％至约95％、优选从约35％至约90％、更优选从约50％至约85％的衍生自一种表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的第一聚合物链，以及按重量计从约5％至约80％、优选从约10％至约65％、甚至更优选从约15％至约50％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有至少一个选自由氨基、羧基、硫醇基、以及其组合组成的组的反应性官能团，该亲水性聚合物材料的组成是由根据在以上方案I中示出的交联反应用于制备该可热交联的亲水性聚合物材料的反应物混合物的组成(基于这些反应物的总重量)决定的。例如，如果一种反应物混合物包含基于这些反应物的总重量按重量计约75％的一种表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺和按重量计约25％的至少一种亲水性增强剂，那么所得到的亲水性聚合物材料包含按重量计约75％的衍生自该表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的第一聚合物链和按重量计约25％的衍生自所述至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链。该可热交联的亲水性聚合物材料的氮杂环丁烷鎓基团是那些不参加用于制备该可热交联的亲水性聚合物材料的交联反应的氮杂环丁烷鎓基团(该表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的)。
一种表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺可以通过使表氯醇与一种聚胺聚合物或包含伯或仲氨基的聚合物反应获得。例如，作为一种衍生自聚胺和二羧酸的缩聚物(例如，己二酸-二亚乙基三胺共聚物)的聚(亚烷基亚胺)或聚(氨基胺)可以与表氯醇反应形成一种表氯醇官能化的聚合物。类似地，(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸单-烷基氨基烷基酯、氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、或单-烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的一种均聚物或共聚物也可以与表氯醇反应形成一种表氯醇官能化的聚胺。用于聚胺或聚酰胺胺聚合物的表氯醇官能化的反应条件传授于EP1465931(通过引用以其全文结合在此)中。一种优选的表氯醇官能化的聚合物是聚氨基酰胺-表氯醇(PAE)(或聚酰胺-聚胺-表氯醇或聚酰胺-表氯醇)，例如像来自Hercules公司的或树脂(表氯醇官能化的己二酸-二亚乙基三胺共聚物)或来自塞尔沃/德尔登公司(Servo/Delden)的或树脂。
任何合适的亲水性增强剂可以用于本发明中，只要它们含有至少一个氨基、至少一个羧基、和/或至少一个硫醇基。
一类优选的亲水性增强剂包括，但不限于：含有氨基、羧基或硫醇的单糖(例如，3-氨基-1,2-丙二醇、1-硫醇甘油、5-酮-D-葡萄糖酸、半乳糖胺、葡萄糖胺、半乳糖醛酸、葡萄糖酸、氨基葡萄糖酸、甘露糖胺、葡糖二酸1,4-内酯、糖酸、尤罗索尼克酸、N-甲基-D-葡糖胺、1-氨基-1-脱氧-β-D-半乳糖、1-氨基-1-脱氧山梨糖醇、1-甲基氨基-1-脱氧山梨糖醇、N-氨基乙基葡糖酸酰胺)；含有氨基-、羧基-或硫醇-的二糖(例如，软骨素二糖钠盐、二(β-D-吡喃木糖基)胺、二半乳糖醛酸、肝素二糖、透明质酸二糖、乳糖酸)；以及含有氨基、羧基或硫醇的低聚糖(例如，羧甲基-β-环糊精钠盐、三半乳糖醛酸)；以及其组合。
另一类优选的亲水性增强剂是具有一个或多个氨基、羧基和/或硫醇基的亲水性聚合物。更优选地，氨基(–NHR’，其中R’如以上定义的)、羧基(–COOH)和/或硫醇(–SH)基团在作为一种亲水性增强剂的亲水性聚合物的含量是基于该亲水性聚合物的总重量按重量计小于约40％、优选小于约30％、更优选小于约20％、甚至更优选小于约10％。
作为亲水性增强剂的一类优选的亲水性聚合物是含有氨基或羧基的多糖，例如像羧甲基纤维素(具有约40％或更少的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─[C6H10-mO5(CH2CO2H)m]─的组成估计的，其中m是1至3)、羧乙基纤维素(具有约36％或更少的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─[C6H10-mO5(C2H4CO2H)m]─的组成估计的，其中m是1至3)、羧丙基纤维素(具有约32％或更少的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─[C6H10-mO5(C3H6CO2H)m]─的组成估计的，其中m是1至3)、透明质酸(具有约11％的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─(C13H20O9NCO2H)─的组成估计的)、硫酸软骨素(具有约9.8％的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─(C12H18O13NSCO2H)─的组成估计的)、或其组合。
作为亲水性增强剂的另一类优选的亲水性聚合物包括，但不限于：具有单-氨基、羧基或硫醇基的聚(乙二醇)(PEG)(例如，PEG-NH2、PEG-SH、PEG-COOH)；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基的多臂PEG；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基的PEG树状聚合物；非反应性亲水性乙烯单体的二氨基或二羧基封端的均聚物或共聚物；非反应性亲水性乙烯单体的单氨基或单羧基封端的均聚物或共聚物；作为一种组合物的聚合产物的共聚物，该组合物包含(1)按重量计约60％或更少、按重量计优选从约0.1％至约30％、更优选从约0.5％至约20％、甚至更优选地从约1％至约15％的一种或多种反应性乙烯单体和(2)至少一种非反应性亲水性乙烯单体；以及其组合。一种或多种反应性乙烯单体和一种或多种非反应性亲水性乙烯单体是先前描述的那些。
更优选地，作为亲水性增强剂的亲水性聚合物是PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基的多臂PEG；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基的PEG树状聚合物；选自下组的非反应性亲水性乙烯单体的单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的均聚物或共聚物，该组由以下各项组成：丙烯酰胺(AAm)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达400道尔顿的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、以及其组合；作为一种组合物的聚合产物的共聚物，该组合物包含(1)按重量计从约0.1％至约30％、优选从约0.5％至约20％、更优选从约1％至约15％的(甲基)丙烯酸、烯丙胺和/或(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酯、和(2)至少一种选自下组的非反应性亲水性乙烯单体，该组由以下各项组成：丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达400道尔顿的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇、以及其组合。
最优选地，作为亲水性增强剂的该亲水性增强剂是PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚乙烯基吡咯烷酮；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚丙烯酰胺；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(DMA)；单氨基或单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(DMA-共-NVP)；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(NVP-共-(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯))；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(乙烯醇)；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚[(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱]均聚物或共聚物；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基-封端的聚(NVP-共-乙烯醇)；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(DMA-共-乙烯醇)；具有按重量计从约0.1％至约30％、优选从约0.5％至约20％、更优选从约1％至约15％的(甲基)丙烯酸的聚[(甲基)丙烯酸-共-丙烯酰胺]；具有按重量计从约0.1％至约30％、优选从约0.5％至约20％、更优选从约1％至约15％的(甲基)丙烯酸的聚[(甲基)丙烯酸-共-NVP)；作为一种组合物的聚合产物的共聚物，该组合物包含(1)(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱和(2)按重量计从约0.1％至约30％、优选从约0.5％至约20％、更优选从约1％至约15％的(甲基)丙烯酸、烯丙胺和/或(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酯；以及其组合。
具有官能团的PEG和具有官能团的多臂PEG可以从不同的商业供应商(例如，Polyscience、和ShearwaterPolymers公司等)获得。
一种或多种非反应性亲水性乙烯单体或一种含磷酰胆碱的乙烯单体的单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的均聚物或共聚物可以根据在美国专利号6,218,508(通过引用以其全文结合在此)中描述的程序制备。例如，为了制备一种非反应性亲水性乙烯单体的二氨基或二羧基封端的均聚物或共聚物，该非反应性乙烯单体、一种具有氨基或羧基的链转移剂(例如，2-氨基乙硫醇、2-巯基丙酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、或其他羟基硫醇、氨基硫醇、或含羧基的硫醇)以及任选地其他乙烯单体与一种反应性乙烯单体(具有一个氨基或羧基)、在一种自由基引发剂存在下共聚(热地或光化地)。总体上，链转移剂与除了该反应性乙烯单体的所有乙烯单体的摩尔比是从约1:5至约1:100，而链转移剂与该反应性乙烯单体的摩尔比是1:1。在此制备中，该具有氨基或羧基的链转移剂用于控制所产生的亲水性聚合物的分子量并且形成所产生的亲水性聚合物的一个末端以便提供具有一个末端氨基或羧基的所产生的亲水性聚合物，而该反应性乙烯单体将另一个末端羧基或氨基提供给所产生的亲水性聚合物。类似地，为了制备一种非反应性亲水性乙烯单体的单氨基或单羧基封端的均聚物或共聚物，该非反应性乙烯单体、一种具有氨基或羧基的链转移剂(例如，2-氨基乙硫醇、2-巯基丙酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、或其他羟基硫醇、氨基硫醇、或含羧基的硫醇)以及任选地其他乙烯单体在不存在任何反应性乙烯单体下共聚(热地或光化地)。
如在此使用的，非反应性亲水性乙烯单体的一种共聚物指的是非反应性亲水性乙烯单体与一种或多种附加的乙烯单体的一种聚合产物。包含一种非反应性亲水性乙烯单体和一种反应性乙烯单体(例如，一种含羧基的乙烯单体)的共聚物可以根据任何众所周知的自由基聚合方法制备或者从商业供应商获得。例如，包含甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱和含羧基的乙烯单体的共聚物可以从NOP公司获得(例如，-A)。
具有至少一个氨基、羧基或硫醇基的亲水性聚合物(作为一种亲水性增强剂)的重均分子量Mw优选地是从约500至约1,000,000、更优选从约1,000至约500,000、甚至更优选从约5,000至约250,000道尔顿。
根据本发明，在一种亲水性增强剂与一种表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺之间的反应是在一个温度下进行持续足以形成一种含有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料的一段时间(从约0.3小时至约24小时、优选从约1小时至约12小时、甚至更优选从约2小时至约8小时)。
根据本发明，必须选择相对于一种表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的亲水性增强剂的浓度以不使所产生的亲水性聚合物材料为不溶于水的(即，在室温下小于0.005g/100ml水的溶解度)并且以不消耗大于约99％、优选地约98％、更优选地约97％、甚至更优选地约96％的该表氯醇官能化的聚胺或聚氨基胺的氮杂环丁烷鎓基团。
根据本发明，进行加热的步骤优选地通过以下方式进行：将浸入在包含该亲水性聚合物材料和至少一种缓冲剂的包装溶液中的硅水凝胶接触镜片加热至从约40℃至约140℃、优选从约60℃至约120℃、甚至更优选从约80℃至95℃的温度并且在该温度下持续足以通过第二共价键将该亲水性聚合物材料共价地附接到该硅水凝胶接触镜片的表面上的一段时间，该缓冲剂的量为在一种镜片包装物中足以维持从约6.0至约8.5的pH并且具有在25℃下从约200至约450毫渗透分子(mOsm)的张力和从约1厘泊至约20厘泊的粘度，这些第二共价键各自在该亲水性聚合物材料的一个氮杂环丁烷鎓基团与在该接触镜片的表面上和/或附近的这些反应性官能团之一之间形成，由此在该硅水凝胶接触镜片上形成一种交联的亲水性涂层。
镜片包装物(或容器)是本领域技术人员熟知用于高压灭菌并且储存软接触镜片的。任何镜片包装物可用于本发明中。优选地，镜片包装物是一种包含基底和覆盖物的泡罩包装物，其中该覆盖物可拆卸地密封至该基底，其中该基底包括用于接收无菌包装溶液和该接触镜片的腔体。
在分配给使用者之前将镜片包装在单独的包装物中，密封并灭菌(例如，在约120℃或更高下通过高压灭菌持续至少30分钟)。本领域技术人员将很好地理解如何将镜片包装物密封和灭菌。
根据本发明，包装溶液含有至少一种缓冲剂和一种或多种本领域技术人员已知的其他成分。其他成分的实例包括但不限于张力剂、表面活性剂、抗菌剂、防腐剂和润滑剂(或水溶性增粘剂)(例如纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮)。
该包装溶液含有足以保持该包装溶液的pH在所希望的范围内，例如优选在约6至约8.5的生理上可接受范围内的量的一种缓冲剂。可使用任何已知的生理上相容性的缓冲剂。作为根据本发明的接触镜片护理组合物的一种成分的合适的缓冲剂是本领域技术人员已知的。实例是硼酸、硼酸盐(例如硼酸钠)、柠檬酸、柠檬酸盐(例如柠檬酸钾)、碳酸氢盐(例如碳酸氢钠)、TRIS(2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇)、双-三(双-(2-羟乙基)-亚氨基-三-(羟甲基)-甲烷)、其盐、磷酸盐缓冲液(例如Na2HPO4、NaH2PO4、和KH2PO4或其混合物)。一种优选的双氨基多元醇是1,3-双(三[羟甲基]-甲基氨基)丙烷(双-TRIS-丙烷)。每一种缓冲剂在包装溶液中的量优选地是按重量计从0.001％至2％、优选地从0.01％至1％，最优选地从约0.05％至约0.30％。
该包装溶液具有从约200至约450毫渗透分子(mOsm)、优选地从约250至约350mOsm的张力。该包装溶液的张力可通过加入影响该张力的有机或无机物质进行调整。合适的眼睛可接受的张力剂包括但不限于氯化钠、氯化钾、甘油、丙二醇、多元醇、甘露糖醇、山梨糖醇、木糖醇及其混合物。
本发明的包装溶液具有在25℃下从约1厘泊至约20厘泊、优选从约1.5厘泊至约10厘泊、更优选从约2厘泊至约5厘泊的粘度。
根据本发明，“包装内涂覆溶液”指的是包含本发明的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料和/或含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分的一种包装溶液。在一个优选的实施例中，该包装内涂覆溶液包含按重量计优选地从约0.01％至约2％、更优选从约0.05％至约1.5％、甚至更优选从约0.1％至约1％、最优选从约0.2％至约0.5％的一种本发明的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料。
根据本发明的方法获得的硅水凝胶接触镜片具有特征为具有优选约90度或更小、更优选约80度或更小、甚至更优选约70度或更小、最优选约60度或更小的平均水接触角的表面亲水性/润湿性。
在另一个优选的实施例中，本发明的一种方法可进一步包括，在该加热步骤之前，以下步骤：在室温下使该硅水凝胶接触镜片与该可热交联的亲水性聚合物材料的水溶液接触以形成在该硅水凝胶接触镜片的表面上的该可热交联的亲水性聚合物材料的顶层(即，一种LbL涂层)，将具有该可热交联的亲水性聚合物材料的顶层的该硅水凝胶接触镜片浸渍在一种镜片包装物中的包装溶液中；密封该镜片包装物；并且将在其中具有该硅水凝胶接触镜片的镜片包装物高压灭菌以形成在该硅水凝胶接触镜片上的一种交联的亲水性涂层。因为是带正电的，该可热交联的亲水性聚合物材料被认为能够在一种硅水凝胶接触镜片上形成一种LbL涂层，该LbL涂层不共价地键合到硅水凝胶接触镜片(即，通过物理相互作用)、尤其一种在其表面上具有带负电荷的羧基的接触镜片的表面上。
通过“含氮杂环丁烷鎓基团的组分”意思是一种或多种单体、低聚物或聚合物分子、或其一种或多种的混合物的组合物，每分子包含平均至少两个(2)氮杂环丁烷鎓基团(取代的、未取代的或其混合物)。
氮杂环丁烷鎓基团是一种四元环含氮杂环，其中该氮是季铵化的，并且总体上可以由式(I)进行描绘：
注意如在式(I)中描绘的“双”键仅仅旨在反映可用的取代基位点，如进一步在以下例证的。
由于该季铵化的氮，这些氮杂环丁烷鎓基团本质上是阳离子的并且这应该被考虑在这些材料的配制品中。
取决于具体的分子，这些碳和氮可以是未取代的(氢基团)或取代的，尽管该氮或相对的碳(2-碳)之一将被连接到或结合至一个主链或其他桥联基团上以产生一种具有至少两个氮杂环丁烷鎓基团的分子。含有2个或更多个氮杂环丁烷鎓基团的分子将被称为“聚氮杂环丁烷鎓”。
在一个实施例中，这些聚氮杂环丁烷鎓包含至少两个选自由式(II)、式(III)和其混合物组成的组的单元：
R1和R2独立地是一种包含1至6个碳原子的亚烷基(“低级亚烷基”)；
X是一种阴离子平衡离子；
Y1、Y2和Y3各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、羟基、卤基、烷氧基、烷基、氨基、羧基、乙酰氧基、氰基和巯基(这些基团具有碳原子、优选地具有从1至24个碳原子)；并且
Y4是一种链终止基团。
链终止基团的实例包括，但不限于，氢、烷基、烷氧基和酰氧基(这些基团具有碳原子、优选地具有从1至24个碳原子)。
优选的是其中R1和R2是亚甲基的聚合物。优选的平衡离子X包括硫酸氢根离子、甲烷磺酸根、磷酸二氢根离子、硝酸根、高氯酸根和卤根。Y1、Y2和Y3优选独立地是氢或低级烷基(1至6个碳原子)。Y2优选地是氢或羟基。特别优选的取代基是其中Y1和Y3是氢，和/或Y2是羟基。关于这些平衡离子，所提及的这些是优选的，因为它们比强亲核的共反应性物种具有更小的与该氮杂环丁烷鎓部分反应的倾向。
在含基团(II)和/或(III)的分子的一个优选的实施例中，该聚氮杂环丁烷鎓物种可以是一种均聚物或它可以是一种共聚物，其中一种或多种非氮杂环丁烷鎓单体单元结合至主链结构内。该聚合物可以是基本上直链的，或它可以是支链的或交联的。聚氮杂环丁烷鎓可以通过表氯醇与包含仲胺基团的聚胺化合物、低聚物或聚合物的反应制备。聚胺包括聚氨基酰胺和聚亚烷基聚胺。
聚氨基酰胺可以例如从二亚乙基三胺和二羧酸(如己二酸)制备。聚氨基酰胺聚合物与表氯醇的反应可以形成氮杂环丁烷鎓基团。这些种类的聚合物的制备描述于美国专利号6,429,267(出于所有目的将其披露内容通过引用结合于此，如同完全阐述一样)中。一种优选的树脂以式(IV)说明
商业水溶性的聚(氨基酰胺)-表氯醇树脂的一个实例是在商标名KymeneTM557H(Hercules公司)下出售的。聚亚烷基聚胺可以通过聚合二烯丙基胺制成。与表氯醇的随后反应可形成氮杂环丁烷鎓基团，如以下说明的：
KymeneTMULX湿强度树脂是一种从Hercules公司可获得的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂。一种样品具有12.7％的树脂固体和在pH1.8下3.36meq/g、在pH8下1.73meq/g以及在pH10下1.51meq/g的电荷密度。KymeneTMULX湿强度树脂的另一种样品具有12.7％的树脂固体和在pH1.8下3.28meq/g、在pH8下1.72meq/g以及在pH10下1.56meq/g的电荷密度。
E7045湿强度树脂是一种从Hercules公司可获得的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂。该样品具有在pH1.8下3.34meq/g、在pH8下1.96meq/g以及在pH10下0.89meq/g的电荷密度以及13.0％的总固体。
KymeneTM557LX湿强度树脂是一种从Hercules公司可获得的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂。它具有3.5的pH、12.5％的总固体、以及47cps的布氏粘度。它具有在pH10下1.39meq/g的电荷密度。
KymeneTM736湿强度树脂是一种从Hercules公司可获得的聚亚烷基聚胺-表氯醇树脂。它具有3.3的pH、37.8％的总固体、以及250cps的布氏粘度。它具有在pH8下2.24meq/g的电荷密度。
KymeneTMULX2湿强度树脂是一种从Hercules公司可获得的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂。
这些聚合物的制备描述于美国专利号3,700,623、3,772,076、4,298,639和4,298,715中，出于所有目的将这些专利的披露内容通过引用结合于此，如同完全阐述一样。可替代地，该二烯丙基胺可以首先与表氯醇反应并且环化成该氮杂环丁烷鎓单体，并且然后与其他不饱和的共单体聚合或共聚。这种方法描述于美国专利号4,341,887和5,510,004中，出于所有目的也将这些专利的披露内容通过引用结合于此，如同完全阐述一样。
根据本发明，一种含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分用于通过在该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分的氮杂环丁烷鎓基团与在该硅水凝胶接触镜片的表面上和/或保留的残余氨基和/或羧基之间的反应减少在权利要求1的第一加热步骤的交联的亲水性涂层方法过程中在该硅水凝胶接触镜片表面上和/或附近引入的氨基和/或羧基的浓度。在该硅水凝胶接触镜片表面上和/或附近引入的氨基和/或羧基的浓度的减少将减少在该镜片清洗/消毒/存储周期过程中其带正电的防腐剂或抗微生物剂(如PHMB)的吸收。一旦该镜片被放入眼睛中，在该镜片中的积累的抗微生物剂可后续释放，引起该接触镜片佩带者的眼睛刺激。一种合适的含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分可扩散至该硅水凝胶接触镜片的交联的亲水性涂层内并且与在该硅水凝胶接触镜片的表面上和/或保留的残余氨基和/或羧基反应以中和残余电荷。例如，该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分将具有与该带正电的防腐剂或抗微生物剂(如PHMB或Polyquad)可比较的或比其更低的分子量。
还被称为(MillmasterOnyxGroup的注册商标)的(爱尔康实验室公司(AlconLaboratories,Inc.)的注册商标)已经成功地用于提供消毒和防腐特性给接触镜片处理溶液、滴眼剂溶液和防腐盐溶液。的化学名称是α-4-[1-三(2-羟乙基)铵-2-丁烯基]聚[1-二甲基铵-2-丁烯基]-.ω.-三(2-羟乙基)氯化铵。该盐具有总体上在从约2,000至约30,000的范围内并且优选地在约3,000至约14,000的范围内的平均分子量。含有的眼科组合物和用于用包含这种聚合物的溶液对接触镜片进行消毒的方法披露于美国专利号5,037,647；4,525,346和4,407,791中。
PHMB(一种聚(六亚甲基)双胍)在美国专利号4,758,595中被描述为用作接触镜片溶液中的抗微生物剂。该专利披露了PHMB的分子量可最高达约100,1000并且优选从1,000至50,000。
根据本发明，一种具有宽范围分子量的聚酰胺胺表氯醇，如通过从10至200m.Pa.s、优选地从30至160m.Pa.s.并且更优选从40至130m.Pa.s的溶液粘度(在23％固体下)范围表明的。
该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分是以基于该包装溶液的总量按重量计从约0.01％至约5％、优选按重量计从约0.05％至约3％、甚至更优选按重量计从约0.1％至约1％的量存在于该包装溶液中。
根据本发明，减小在该硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度的步骤优选地通过以下方式进行：将浸入在密封镜片包装物中的包装溶液(即，一种缓冲水溶液)中的该硅水凝胶接触镜片在从约118℃至约125℃的温度下高压灭菌持续约20-90分钟。根据本发明的这个实施例，该包装溶液是在高压灭菌之后眼科安全的缓冲水溶液。
应理解，虽然包括本发明的优选实施例的不同实施例可以在以上分开描述，但是它们可以在本发明的用于生产各自在其上具有交联的亲水性涂层的硅水凝胶接触镜片的方法中按任何令人希望的方式一起结合和/或使用。
包括固有地具有氨基和/或羧基的硅水凝胶接触镜片、具有反应性基底涂层的硅水凝胶接触镜片、反应性乙烯单体、非反应性乙烯单体、用于形成反应性LbL基底涂层的反应性聚合物、等离子体涂层、表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺、亲水性增强剂、具有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性亲水性聚合物材料、加热步骤、镜片包装物、包装溶液、以及具有本发明的交联的亲水性涂层的硅水凝胶接触镜片的表面润湿性的优选实施例的不同实施例在以上进行描述并且可以在本发明的这两个方面中一起结合和/或使用。
先前的披露将使本领域技术人员能够实践本发明。可以对在此描述的各种实施例做出各种修改、变化和组合。为了使读者能够更好地理解其具体实施例及优点，建议参考以下实例。意图是本说明书和实例被认为是示例性的。
尽管已经使用特定的术语、装置和方法描述了本发明的各种实施例，但此类描述仅用于说明目的。所使用的词语是描述性而不是限制性的词语。应当理解，可以由本领域技术人员在不偏离在以下权利要求书中阐述的本发明的精神或范围下作出改变和变化。此外，应理解，各个实施例的多个方面可以整体地或部分地互换或者可以按照任何方式组合和/或一起使用。因此，所附权利要求书的精神和范围不应当限制于其中所含的优选版本的说明。
PHMB(聚六亚甲基双胍)吸收测量。
将每个镜片浸泡在3ml的10ppmPHMB中过夜。到该镜片内的PHMB吸收是通过来自240nm处的UV峰吸收的PHMB消耗进行测量的。
润滑性评价
该润滑性等级是一种定性分级方案，其中使用0至4的标度，其中0或更低的数字指示较好的润滑性，1指定为OasysTM/TruEyeTM商业镜片并且4指定为商业AirOptixTM镜片。在该评价之前将这些样品用过量的去离子水冲洗至少三次并且然后转移到PBS中。在该评价之前，将手用皂液冲洗，用去离子水彻底地冲洗并且然后用毛巾干燥。在手指之间处理这些样品并且相对于上述的以上标准镜片对每一个样品指定数值。例如，如果镜片被确定为仅仅稍好于AirOptixTM镜片，那么它们被指定数字3。为了一致性，所有等级独立地由相同的两个操作者收集以便避免偏差并且到目前为止的数据揭示了在该评价中非常良好的定性统一性和一致性。
表面亲水性/润湿性测试。在接触镜片上的水接触角是该接触镜片的表面亲水性(或润湿性)的一般量度。特别地，一个低的水接触角对应于更亲水性的表面。使用VCA2500XE接触角测量设备(来自位于马萨诸塞州波士顿的AST公司)测量接触镜片的平均接触角(座滴法)。该设备能够测量前进或后退接触角或固着(静态)接触角。这些测量是在完全水合的接触镜片上并且在如下吸干之后立即进行。将接触镜片从小瓶中移出并且在约200ml新鲜的去离子水中洗涤3次以便从该镜片表面去除松散结合的包装添加剂。然后将该镜片放置在一块无绒清洁布(AlphaWipeTX1009)的顶部上，充分地轻擦以去除表面水，安装在该接触角测量支座上，用一股干空气吹干并且最终使用由制造厂商提供的软件自动地测量座滴接触角。用于测量接触角的去离子水具有>18MΩcm的电阻率并且所使用的液滴体积是2μl。典型地，未涂覆的硅水凝胶镜片(在高压灭菌之后)具有约120度的座滴接触角。在与该接触镜片开始接触之前，将镊子和支座用异丙醇充分地洗涤并且用去离子水冲洗。
水破裂时间(WBUT)测试。镜片的可润湿性(在高压灭菌之后)也通过测定镜片表面上水膜开始破裂所需的时间而进行评估。简言之，将接触镜片从小瓶中移出并且在约200ml新鲜的去离子水中洗涤3次以便从该镜片表面去除松散结合的包装添加剂。将该镜片从该溶液中移出并且保持对着明亮的光源。视觉记录暴露出下面镜片材料下的水膜破裂(脱湿)所需的时间。未涂覆的镜片典型地在从去离子水中移出时即刻破裂并且被指定0秒的WBUT。展现出WBUT≥5秒的镜片被认为是可润湿的并且预期展现在眼睛上足够的润湿性(支撑泪液膜的能力)。
实例1
制备具有末端甲基丙烯酸酯基团的扩链的聚二甲基硅氧烷乙烯大分子单体(CE-PDMS大分子单体)
在第一步骤中，将α,ω-双(2-羟基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷(Mn＝2000，信越公司(Shin-Etsu)，KF-6001a)用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)通过使49.85g的α,ω-双(2-羟基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷与11.1gIPDI在150g干燥的甲基乙基酮(MEK)中在0.063g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)存在下反应而进行封端。将该反应保持在40℃下持续4.5h，形成IPDI-PDMS-IPDI。在第二步骤中，将164.8g的α,ω-双(2-羟基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷(Mn＝3000，信越公司(Shin-Etsu)，KF-6002)与50g干燥MEK的混合物逐滴添加至该IPDI-PDMS-IPDI溶液中，向该溶液中已经添加了附加的0.063gDBTDL。将该反应器保持在约40℃下持续4.5h，形成HO-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-OH。然后在减压下除去MEK。在第三步骤中，在第三步骤中通过添加7.77g甲基丙烯酸异氰酸基乙基酯(IEM)和附加的0.063gDBTDL用甲基丙烯酰基氧基乙基基团对这些末端羟基进行封端，形成IEM-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-IEM。
交替制备具有末端甲基丙烯酸酯基团的CE-PDMS大分子单体
将240.43g的KF-6001添加至配备有搅拌、温度计、低温恒温器、滴液漏斗、和氮气/真空入口适配器的一个1-L反应器内，并且然后通过施加高真空(2×10-2毫巴)进行干燥。然后，在干氮气的气氛下，然后将320g蒸馏过的MEK添加至该反应器内并且充分搅拌该混合物。将0.235g的DBTDL添加至该反应器中。在将该反应器升温至45℃之后，通过一个加料漏斗在10分钟内在中等搅拌下将45.86g的IPDI添加至该反应器中。将该反应保持在60℃下持续2小时。然后添加溶解于452g蒸馏过的MEK中的630g的KF-6002并且搅拌直到形成一种均匀的溶液。添加0.235g的DBTDL，并且将该反应器保持在约55℃下在干氮气覆盖下过夜。次日，通过闪蒸去除MEK。冷却该反应器并且然后将22.7g的IEM装入该反应器中，接着是装入约0.235g的DBTDL。在约3小时之后，添加附加的3.3g的IEM并且允许该反应继续进行过夜。次日，将该反应混合物冷却至约18℃以获得具有末端甲基丙烯酸酯基团的CE-PDMS大分子单体。
制备镜片配制品
通过将组分溶解于1-丙醇中制备一种具有以下组成的镜片配制品：按重量计33％的在实例2中制备的CE-PDMS大分子单体、按重量计17％的N-[三(三甲基甲硅烷氧基)-甲硅烷基丙基]丙烯酰胺(TRIS-Am)、按重量计24％的N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、按重量计0.5％的N-(羰基-甲氧基聚乙二醇-2000)-1,2-二硬脂酰基-sn-丙三醇-3-磷酸乙醇胺，钠盐)(L-PEG)、按重量计1.0％的Darocur1173(DC1173)、按重量计0.1％的visitint(在甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基酯(TRIS)中的5％酞菁铜蓝颜料分散体)、和按重量计24.5％的1-丙醇。
制备镜片
通过在一个与在美国专利号7,384,590和7,387,759(图1-6)中图1-6中示出的模具类似的可再使用的模具中从以上制备的镜片配制品通过铸造模制来制备镜片。该模具包括一个由石英(或CaF2)制成的阴半模和一个由玻璃(或PMMA)制成的阳半模。UV辐射源是约4mW/cm2强度下具有WG335+TM297截止滤波器的Hamamatsu灯。用UV辐射辐射该模具中的镜片配制品持续约25秒。将铸造模制的镜片用异丙醇(或甲基乙基酮，MEK)萃取、在水中冲洗、通过将镜片浸渍在一种PAA的丙醇溶液(按重量计0.1％，用甲酸酸化至约pH2.5)中来用聚丙烯酸(PAA)涂覆、并且在水中水合。在其上具有一种反应性PAA-LbL基底涂层的所产生的镜片被确定为具有以下特性：相对于Alsacon镜片材料约8.0至约9.0的离子渗透率；约90至100的表观Dk(单点)；约30％至约33％的含水量；以及约0.60MPa至约0.65MPa的弹性模量。
实例2
用具有相对高粘度的PAE对IPC#1进行电荷中和
在包装涂层中具有PAA-x-PAE-x-PAAm/PAA的镜片(在本申请中被称为IPC#1)使用US2012/0026457A1中示出的程序制备。
聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)部分钠盐(约90％固体含量，聚(AAm-共-AA)90/10，Mw200,000)是从波利塞斯公司(Polysciences,Inc.)购买的并且按接收的原样使用。
通过将0.07％的PAAm-PAA(90/10)和0.2％的PAE(Kymene)溶解在PBS中并且调节pH至7.2-7.4制备一种IPC盐水。然后将该盐水在约70℃下热预处理持续约4小时或者在约60℃下热预处理持续6小时，形成一种含氮杂环丁烷鎓基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料。在该热预处理之后，将该IPC盐水使用0.22微米的聚醚砜[PES]膜滤器过滤并且冷却回到室温。
将具有PAA-基底涂层的镜片放置于具有0.6mL热预处理的IPC盐水的聚丙烯镜片包装外壳中(在插入该镜片之前添加一半该IPC盐水)。然后将泡罩用箔密封并且在121℃下高压灭菌持续约30分钟，从而在这些镜片上形成一种交联的涂层(PAA-x-PAEXPAAm-PAA)。
通过将适当浓度的PAE溶解在PBS(磷酸盐缓冲盐水)中制备一种电荷中和盐水#1(CNS#1)。例如，通过仅将1g的PAE添加至100ml的PBS中制备在PBS中的1％PAE(来自KymeneVSP33PL液体，具有在25％固体下的126m.Pa.s的粘度)。打开具有IPC#1涂层的上述镜片的包装外壳。然后将这些镜片重新包装在PBS或者CNS#1中并且高压灭菌持续45min。
测试这些镜片的PHMB吸收。将每个镜片浸泡在3ml的10ppmPHMB中过夜。到该镜片内的PHMB吸收是通过来自240nm处的UV峰吸收的PHMB消耗进行测量的。
测试镜片(在CNS#1中高压灭菌的)的PHMB吸收是每镜片14.2±1.9微克，这低于对照镜片(在PBS中高压灭菌的)的每镜片17.8±1.2微克。这代表了与对照镜片相比用在磷酸盐缓冲盐水中的1％相对高粘度PAE处理的测试镜片的PHMB吸收20.2％的减少。
实例3
用具有相对低粘度的PAE(与来自实例2的PAE相比)对IPC#1进行电荷中和
在包装涂层中具有PAA-x-PAE-x-PAAm/PAA的镜片(在本申请中被称为IPC#1)使用US2012/0026457A1中示出的并且如在实例#2中上述的程序制备。通过将适当浓度的PAE溶解在PBS(磷酸盐缓冲盐水)中制备一种电荷中和盐水#2(CNS#2)。例如，通过仅将0.5g的PAE添加至100ml的PBS中制备在PBS中的0.5％PAE(来自AmresMOC-3029液体，具有在20％固体下的44m.Pa.s的粘度)。打开具有IPC#1涂层的上述镜片的包装外壳。然后将这些镜片重新包装在PBS或者CNS#1中并且高压灭菌持续45min。
测试这些镜片的PHMB吸收。将每个镜片浸泡在3ml的10ppm的PHMB中过夜。到该镜片内的PHMB吸收是通过来自240nm处的UV峰吸收的PHMB消耗进行测量的。
测试镜片(在CNS#2中高压灭菌的)的PHMB吸收是每镜片12.2±0.8微克，这低于对照镜片(在PBS中高压灭菌的)的每镜片20.4±1.2微克。这代表了与对照镜片相比用在磷酸盐缓冲盐水中的0.5％相对低粘度PAE处理的测试镜片的40.2％的PHMB吸收减少。
对于这些测试镜片，手指润滑性被评为在0至4标度内的4(0是最润滑的并且4是最不润滑的)。对于这些对照镜片，手指润滑性被评级为0。水接触角对于这些测试镜片是36并且对于这些对照镜片是38。该WBUT(水破裂时间)对于这些测试镜片是约6秒，并且该WBUT对于这些对照镜片是约15秒。
实例4
用具有相对低粘度的PAE(与来自实例2的PAE相比)对IPC#1进行电荷中和
在包装涂层中具有PMAA-x-PAE-x-PAAm-PAA的镜片(在本申请中被称为IPC#1)使用US2012/0026457A1中示出的并且如在实例#2中上述的程序制备。通过将适当浓度的PAE溶解在PBS(磷酸盐缓冲盐水)中制备一种电荷中和盐水#3(CNS#3)。例如，通过仅将1g的PAE添加至100ml的PBS中制备在PBS中的1％PAE(来自AmresMOC-3029液体，具有在20％固体下的44m.Pa.s的粘度)。打开具有IPC#1涂层的上述镜片的包装外壳。然后将这些镜片重新包装在PBS或者CNS#1中并且高压灭菌持续45min。
测试这些镜片的PHMB吸收。将每个镜片浸泡在3ml的10ppmPHMB中过夜。到该镜片内的PHMB吸收是通过来自240nm处的UV峰吸收的PHMB消耗进行测量的。
测试镜片(在CNS#3中高压灭菌的)的PHMB吸收是每镜片14.3±0.5微克，这低于对照镜片(在PBS中高压灭菌的)的每镜片20.4±1.2微克。这代表了与对照镜片相比用在磷酸盐缓冲盐水中的1％相对低粘度PAE处理的测试镜片的30％的PHMB吸收减少。
对于这些测试镜片，手指润滑性被评为在0至4标度内的4(0是最润滑的并且4是最不润滑的)。对于这些对照镜片，手指润滑性被评级为0。水接触角对于这些测试镜片是39并且对于这些对照镜片是38。该WBUT(水破裂时间)对于这些测试镜片是约6秒，并且该WBUT对于这些对照镜片是约15秒。
实例#5：用具有相对低粘度的PAE(与来自实例2的PAE相比)对IPC#2进行电荷中和
在包装涂层中具有PMAA-x-PAE-x-PEG的镜片(在本申请中被称为IPC#2)使用US2012/0026457A1中示出的程序制备。通过将按重量计2.86％的甲氧基-聚(乙二醇)-硫醇，平均Mw2000(产品#MPEG-SH-2000，莱桑生物有限公司(LaysanBioInc.))连同按重量计2％的PAE(Kymene)一起溶解于PBS中来制备一种反应混合物并且将最终pH调节至7.5。在氮气下在45℃下热处理该溶液持续约4小时，形成一种包含通过与在PAE中的氮杂环丁烷鎓基团反应而化学接枝至该聚合物上的MPEG-SH-2000基团的可热交联的亲水性聚合物材料。在该热处理之后，将该溶液用包含0.25％柠檬酸钠的PBS稀释10倍，将pH调节至7.2-7.4，并且然后使用0.22微米的聚醚砜(PES)膜滤器过滤。该最终IPC盐水包含按重量计0.286％的亲水性聚合物材料(由按重量计约59％的MPEG-SH-2000链和按重量计约41％的PAE链组成的)和0.25％柠檬酸钠。通过将0.74％NaCl、0.053％NaH2PO4.H2O和0.353％Na2HPO4.2H2O溶解在水中制备PBS。
在IPC#1与IPC#2之间存在两种差异：(1)在IPC#1中的PAA(聚(丙烯酸))被PMAA(聚(甲基丙烯酸))替换；(2)在IPC#1中的PAAm-PAA被PEG(聚乙二醇)替换。
通过将适当浓度的PAE溶解在PBS(磷酸盐缓冲盐水)中制备一种电荷中和盐水#3(CNS#3)。例如，通过仅将1g的PAE添加至100ml的PBS中制备在PBS中的1％PAE(来自AmresMOC-3029液体，具有在20％固体下的44m.Pa.s的粘度)。打开具有IPC#1涂层的上述镜片的包装外壳。然后将这些镜片重新包装在PBS或者CNS#1中并且高压灭菌持续45min。
测试这些镜片的PHMB吸收。将每个镜片浸泡在3ml的10ppmPHMB中过夜。到该镜片内的PHMB吸收是通过来自240nm处的UV峰吸收的PHMB消耗进行测量的。
测试镜片(在CNS#3中高压灭菌的)的PHMB吸收是每镜片0.4±0.2微克，这低于对照镜片(在PBS中高压灭菌的)的每镜片1.4±0.3微克。这代表了与对照镜片相比用在磷酸盐缓冲盐水中的1％相对低粘度PAE处理的测试镜片的71.4％的PHMB吸收减少。
对于这些测试镜片，手指润滑性被评为在0至4标度内的1(0是最润滑的并且4是最不润滑的)。对于这些对照镜片，手指润滑性被评级为0.5。水接触角对于这些测试镜片是41并且对于这些对照镜片是41。该WBUT(水破裂时间)对于这些测试镜片是约6秒，并且该WBUT对于这些对照镜片是约5秒。

Claims (16)

1.一种用于生产在其上具有交联的亲水性涂层的硅水凝胶接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
(a)获得一种硅水凝胶接触镜片和一种水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料，该接触镜片在其表面上和/或附近具有氨基和/或羧基，其中该硅水凝胶接触镜片在该接触镜片的表面上和/或附近包含氨基和/或羧基或两者，其中该亲水性聚合物材料包含(i)按重量计从约20％至约95％的衍生自一种表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的第一聚合物链，(ii)按重量计从约5％至约80％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有至少一个选自由氨基、羧基、硫醇基、以及其组合组成的组的反应性官能团，以及(iii)带正电的氮杂环丁烷鎓基团，这些基团是这些第一聚合物链的一部分或者是被共价地附接到这些第一聚合物链上的侧基或端基，其中这些亲水性部分或第二聚合物链通过一个或多个共价键被共价地附接到这些第一聚合物链上，这些共价键各自在该表氯醇官能化的聚胺或聚酰胺胺的一个氮杂环丁烷鎓基团与该亲水性增强剂的一个氨基、羧基或硫醇基之间形成；并且
(b)将浸入在包含该亲水性聚合物材料和至少一种缓冲剂的包装溶液中的该硅水凝胶接触镜片加热至从约40℃至约140℃的温度并且在该温度下持续足以通过第二共价键将该亲水性聚合物材料共价地附接到该硅水凝胶接触镜片的表面上的一段时间，该缓冲剂的量为在一种镜片包装物中足以维持从约6.0至约8.5的pH并且具有在25℃下从约200至约450毫渗透分子(mOsm)的张力和从约1厘泊至约20厘泊的粘度，这些第二共价键各自在该亲水性聚合物材料的一个氮杂环丁烷鎓基团与在该接触镜片的表面上和/或附近的这些反应性官能团之一之间形成，由此在该硅水凝胶接触镜片上形成一种交联的亲水性涂层，
(c)将一种含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分添加至该步骤(b)的具有该硅酮接触镜片的包装溶液中，其中该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分包含至少两个选自由式(II)、式(III)以及其混合物组成的组的基团：
其中：R1和R2独立地是一种含有1至6个碳原子的亚烷基；X是一种阴离子平衡离子；Y1、Y2和Y3各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、羟基、卤基、烷氧基、烷基、氨基、羧基、乙酰氧基、氰基和巯基；并且Y4是一种选自由氢、烷基、烷氧基和酰氧基组成的组的链终止基团；
(d)密封步骤(c)的具有该接触镜片和该包装溶液的镜片包装物
(e)通过将步骤(d)的在其中具有该接触镜片和该包装内涂覆溶液的包装物高压灭菌来减少在该硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度，并且诱发在该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分的氮杂环丁烷鎓基团与浸入在该包装内涂覆溶液中的该硅水凝胶接触镜片的表面上和/或保留的残余氨基和/或羧基之间的反应，其中在步骤(e)的硅水凝胶接触镜片上和/或附近的羧基的浓度减少的特征在于具有相对于步骤(b)的硅水凝胶接触镜片减少了至少20％的带正电的防腐剂吸收。
2.如权利要求1所述的方法，其中该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分具有在23％固体下10至200m.Pa.s的溶液粘度范围。
3.如权利要求2所述的方法，其中该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分具有在23％固体下30至160m.Pa.s的溶液粘度范围。
4.如权利要求3所述的方法，其中该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分具有在23％固体下40至130m.Pa.s的溶液粘度范围。
5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中步骤(b)的该包装内涂覆溶液包含按重量计从0.01％至2％的可热交联的亲水性聚合物材料。
6.如权利要求1至5中任一项所述的方法，其中将该含聚氮杂环丁烷鎓基团的组分以基于该包装内涂覆溶液的总量按重量计从约0.01％至约5％的量添加至步骤(c)的该包装内涂覆溶液中。
7.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中该加热步骤通过以下方式进行：将浸入在一种密封镜片包装物中的包装溶液中的该硅水凝胶接触镜片在从约40℃至约140℃的温度下加热持续大约20-180分钟，并且减少在该硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度的步骤通过在从约118℃至约125℃的温度下将具有该接触镜片和该包装内涂覆溶液的包装物高压灭菌持续大约20-90分钟进行。
8.如权利要求7所述的方法，其中该加热步骤通过以下方式进行：将浸入在一种密封镜片包装物中的包装溶液中的该硅水凝胶接触镜片在从约75℃至约95℃的温度下加热持续大约20-180分钟，并且减少在该硅水凝胶接触镜片上和/或附近的氨基和/或羧基的浓度的步骤通过在从约118℃至约125℃的温度下将具有该接触镜片和该包装内涂覆溶液的包装物高压灭菌持续大约20-40分钟进行。
9.如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中该亲水性增强剂是一种具有一个或多个氨基、羧基和/或硫醇基的亲水性聚合物，其中具有氨基、羧基或硫醇基的单体单元在作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物中的含量是基于该亲水性聚合物的总重量按重量计小于约40％。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中该具有至少一个氨基、羧基或硫醇基的亲水性聚合物的重均分子量Mw是从约500至约1,000,000道尔顿。
11.如权利要求1至10中任一项所述的方法，其中该硅水凝胶接触镜片包括一种包含氨基和/或羧基的反应性基底涂层。
12.如权利要求11所述的方法，其中该反应性基底涂层包括至少一个具有侧氨基和/或羧基的反应性聚合物的层并且是通过使该硅水凝胶接触镜片与一种该反应性聚合物的溶液接触获得的，其中该反应性聚合物是：氨基-C1至C4烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸氨基-C1至C4烷基酯、C1至C4烷基氨基-C1至C4烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸C1至C4烷基氨基-C1至C4烷基酯、烯丙胺、或乙烯胺的均聚物；聚乙烯亚胺；具有侧氨基的聚乙烯醇；直链或支链的聚丙烯酸；C1至C12烷基丙烯酸的均聚物；氨基-C2至C4烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸氨基-C2至C4烷基酯、C1至C4烷基氨基-C2至C4烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸C1至C4烷基氨基-C2至C4烷基酯、丙烯酸、C1至C12烷基丙烯酸、马来酸、和/或富马酸与至少一种非反应性亲水性乙烯单体的共聚物；含羧基的纤维素；透明质酸盐或酯；硫酸软骨素；聚(谷氨酸)；聚(天冬氨酸)；或其组合。
13.如权利要求12所述的方法，其中用于形成基底涂层的该反应性聚合物是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(N,N-2-丙烯酰胺基乙醇酸)、聚[(甲基)丙烯酸-共-丙烯酰胺]、聚[(甲基)丙烯酸-共-乙烯吡咯烷酮]、水解的聚[(甲基)丙烯酸-共-乙酸乙烯酯]、聚乙烯亚胺(PEI)、聚烯丙胺盐酸盐(PAH)均聚物或共聚物、聚乙烯胺均聚物或共聚物、或其组合。
14.如权利要求12或13所述的方法，其中用于形成反应性基底涂层的一种反应性聚合物的重均分子量Mw是至少约10,000道尔顿。
15.如权利要求14所述的方法，其中用于形成反应性基底涂层的一种反应性聚合物的重均分子量Mw是从约10,000至1,000,000道尔顿。
16.如权利要求12至15中任一项所述的方法，其中该反应性聚合物溶解于水和一种或多种有机溶剂的混合物、一种有机溶剂、或一种或多种有机溶剂的混合物中。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113717334A (zh) * 2021-07-06 2021-11-30 吉林爱惠瞳医用科技有限公司 一种高氧气透过率角膜接触镜及其制备方法
TWI751425B (zh) * 2016-09-20 2022-01-01 瑞士商愛爾康公司 在其上具有潤滑塗層之有色水凝膠接觸鏡片
CN116239948A (zh) * 2022-12-27 2023-06-09 江苏汇鼎光学眼镜有限公司 一种超抗水型镜片及其制备方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017037610A1 (en) 2015-09-04 2017-03-09 Novartis Ag Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
EP3344302B1 (en) 2015-09-04 2022-04-13 Alcon Inc. Soft silicone medical devices with durable lubricious coatings thereon
CA3010574C (en) 2016-02-22 2020-10-13 Novartis Ag Soft silicone medical devices
EP3542193A1 (en) * 2016-11-18 2019-09-25 Novartis AG Method for making ophthalmic lenses
WO2019032163A2 (en) * 2017-05-18 2019-02-14 Medical Surface Inc METHODS OF PRODUCING STABLE HYDROPHILIC OPTICALLY TRANSPARENT BIOCOMPATIBLE COATING USING PLASMA GRAFTING
US10830923B2 (en) 2017-12-13 2020-11-10 Alcon Inc. Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses
EP3890952B1 (en) 2018-12-03 2023-07-05 Alcon Inc. Method for making coated silicone hydrogel contact lenses
HUE062555T2 (hu) 2018-12-03 2023-11-28 Alcon Inc Eljárás bevonatos szilikonhidrogél-kontaktlencsék elõállítására
US11648583B2 (en) 2019-04-10 2023-05-16 Alcon Inc. Method for producing coated contact lenses
US20220249731A1 (en) * 2019-08-27 2022-08-11 Toray Industries, Inc. Method for manufacturing medical device
CN112824878B (zh) * 2019-11-21 2021-12-03 北京大学 目标生物分子的锚定方法、膨胀显微成像方法及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060292101A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Roya Borazjani In-eye method of cleaning and/or disinfecting silicone hydrogel contact lenses
WO2008008752A3 (en) * 2006-07-12 2008-02-28 Novartis Ag Actinically crosslinkable copolymers for manufacturing contact lenses
CN101480850A (zh) * 2008-01-10 2009-07-15 张志宏 表面具亲水性的硅材料隐形眼镜的制造方法
US20090238948A1 (en) * 2008-03-18 2009-09-24 Achim Muller Coating process for ophthalmic lenses
US20120026458A1 (en) * 2010-07-30 2012-02-02 Yongxing Qiu Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces

Family Cites Families (466)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2296891A (en) 1940-11-09 1942-09-29 Celanese Corp Cement
US2926154A (en) 1957-09-05 1960-02-23 Hercules Powder Co Ltd Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins and process of making same
US3224986A (en) 1962-04-18 1965-12-21 Hercules Powder Co Ltd Cationic epichlorohydrin modified polyamide reacted with water-soluble polymers
NL128305C (zh) 1963-09-11
SE306597B (zh) 1964-12-17 1968-12-02 Incentive Ab
US3434984A (en) 1966-04-25 1969-03-25 Owens Illinois Inc Thermosetting cationic resin and method of making same
US3488327A (en) 1967-06-30 1970-01-06 Roehm & Haas Gmbh Preparation of coating materials
DE1745348A1 (de) 1967-12-01 1971-09-09 Roehm Gmbh Azlactongruppen enthaltende Mischpolymerisate
US3598790A (en) 1966-07-01 1971-08-10 Roehm & Haas Gmbh Azlactone copolymers
US3617344A (en) 1966-08-05 1971-11-02 Us Health Education & Welfare Nonthrombogenic plastic surfaces and preparation thereof
GB1218394A (en) 1967-03-08 1971-01-06 Toho Kagaku Kogyo Kabushiki Ka Process for producing water-soluble thermosetting polymer
US3566874A (en) 1968-08-13 1971-03-02 Nat Patent Dev Corp Catheter
US3639141A (en) 1968-09-16 1972-02-01 Cordis Corp Heparinization of plastic
JPS4813341B1 (zh) 1969-06-13 1973-04-26
US3663288A (en) 1969-09-04 1972-05-16 American Cyanamid Co Physiologically acceptible elastomeric article
US3772076A (en) 1970-01-26 1973-11-13 Hercules Inc Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper
US3616935A (en) 1970-02-05 1971-11-02 Dow Chemical Co Preparation of antithrombogenic surfaces
US3925178A (en) 1970-04-17 1975-12-09 Hymie D Gesser Contact lenses
US3700623A (en) 1970-04-22 1972-10-24 Hercules Inc Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper
US3695921A (en) 1970-09-09 1972-10-03 Nat Patent Dev Corp Method of coating a catheter
US3844989A (en) 1971-12-23 1974-10-29 Toray Industries Shampooer with rotary foam generating means anti-thrombogenic polymer compositions with internally bound heparin
US3892696A (en) 1972-05-12 1975-07-01 Grace W R & Co Polyureas and preparation thereof
US3975350A (en) 1972-08-02 1976-08-17 Princeton Polymer Laboratories, Incorporated Hydrophilic or hydrogel carrier systems such as coatings, body implants and other articles
US3813695A (en) 1973-02-21 1974-06-04 D Podell Surgical glove
US3900672A (en) 1973-04-04 1975-08-19 Hoya Lens Co Ltd Process for coating an optical material and the resulting product
US3861396A (en) 1973-08-08 1975-01-21 Hydro Med Sciences Inc Drainage tube
SE400173B (sv) 1975-03-20 1978-03-20 Aminkemi Ab Forfarande vid stabilisering av en hepariniserad yta innehallande vid blodkontakt utlosbart heparin
US4060657A (en) 1975-04-03 1977-11-29 Asahi-Dow Limited Coating compositions
DE2614662A1 (de) 1975-04-07 1977-01-27 Dow Chemical Co Zusammensetzung zur herstellung von in wasser quellbaren gegenstaenden
US4154898A (en) 1976-09-27 1979-05-15 The Dow Chemical Company Absorbent articles and methods for their preparation
US4143949A (en) 1976-10-28 1979-03-13 Bausch & Lomb Incorporated Process for putting a hydrophilic coating on a hydrophobic contact lens
US4343927A (en) 1976-11-08 1982-08-10 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
US4182822A (en) 1976-11-08 1980-01-08 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition
JPS5413694A (en) 1977-07-01 1979-02-01 Sumitomo Electric Industries Composite blood vessel prosthesis and method of producing same
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4189546A (en) 1977-07-25 1980-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications
FR2402525A1 (fr) 1977-09-12 1979-04-06 Toray Industries Procede de fabrication de compositions de lentilles de contact molles et nouveaux produits ainsi obtenus
US4168112A (en) 1978-01-05 1979-09-18 Polymer Technology Corporation Contact lens with a hydrophilic, polyelectrolyte complex coating and method for forming same
US4298715A (en) 1978-03-01 1981-11-03 Monsanto Company Polyamine/epihalohydrin reaction products
US4217038A (en) 1978-06-05 1980-08-12 Bausch & Lomb Incorporated Glass coated polysiloxane contact lens
US4191596A (en) 1978-09-06 1980-03-04 Union Carbide Corporation Method and compositions for coating aluminum
US4280970A (en) 1979-01-19 1981-07-28 Puropore Inc. Polyoxyethylene grafted membrane materials with grafting links derived from a diisocyanate
US4261875A (en) 1979-01-31 1981-04-14 American Optical Corporation Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers
US4298639A (en) 1979-03-19 1981-11-03 Monsanto Company Wet strength polymers
US4263188A (en) 1979-05-23 1981-04-21 Verbatim Corporation Aqueous coating composition and method
US4276402A (en) 1979-09-13 1981-06-30 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane/acrylic acid/polcyclic esters of methacrylic acid polymer contact lens
US4254248A (en) 1979-09-13 1981-03-03 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid
US4312575A (en) 1979-09-18 1982-01-26 Peyman Gholam A Soft corneal contact lens with tightly cross-linked polymer coating and method of making same
US4260725A (en) 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains
US4259467A (en) 1979-12-10 1981-03-31 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains
US4341887A (en) 1980-03-07 1982-07-27 Petrolite Corporation Azetidinium salts and polymers and copolymers thereof
US4293642A (en) 1980-05-13 1981-10-06 Gaf Corporation In photographic emulsion adhesion to a polyester film base
JPS5774369A (en) 1980-10-28 1982-05-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd Coating composition
US4462665A (en) 1981-01-29 1984-07-31 The Kendall Company Composite hydrogel-forming lens and method of making same
US4355147A (en) 1981-02-26 1982-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices
US4327203A (en) 1981-02-26 1982-04-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with cycloalkyl modifier composition and biomedical devices
US4341889A (en) 1981-02-26 1982-07-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and biomedical devices
US4495313A (en) 1981-04-30 1985-01-22 Mia Lens Production A/S Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester
US4373009A (en) 1981-05-18 1983-02-08 International Silicone Corporation Method of forming a hydrophilic coating on a substrate
US4379893A (en) 1981-08-26 1983-04-12 Diamond Shamrock Corporation Surface-treated soft contact lenses
DE3135830A1 (de) 1981-09-10 1983-03-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen, stickstoffhaltigen kondensationsprodukten und deren verwendung bei der papierherstellung
US4525346A (en) 1981-09-28 1985-06-25 Alcon Laboratories, Inc. Aqueous antimicrobial ophthalmic solutions
US4407791A (en) 1981-09-28 1983-10-04 Alcon Laboratories, Inc. Ophthalmic solutions
US4444711A (en) 1981-12-21 1984-04-24 Husky Injection Molding Systems Ltd. Method of operating a two-shot injection-molding machine
US4661575A (en) 1982-01-25 1987-04-28 Hercules Incorporated Dicyclopentadiene polymer product
SE8200751L (sv) 1982-02-09 1983-08-10 Olle Larm Forfarande for kovalent koppling for framstellning av konjugat och hervid erhallna produkter
SE456347B (sv) 1982-02-09 1988-09-26 Ird Biomaterial Ab Ytmodifierat fast substrat samt forfarande for framstellning derav
US4487808A (en) 1982-04-22 1984-12-11 Astra Meditec Aktiebolag Medical article having a hydrophilic coating
US4499154A (en) 1982-09-03 1985-02-12 Howard L. Podell Dipped rubber article
US4460534A (en) 1982-09-07 1984-07-17 International Business Machines Corporation Two-shot injection molding
US5002582A (en) 1982-09-29 1991-03-26 Bio-Metric Systems, Inc. Preparation of polymeric surfaces via covalently attaching polymers
US5217492A (en) 1982-09-29 1993-06-08 Bio-Metric Systems, Inc. Biomolecule attachment to hydrophobic surfaces
US4973493A (en) 1982-09-29 1990-11-27 Bio-Metric Systems, Inc. Method of improving the biocompatibility of solid surfaces
US4486577A (en) 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
US4543398A (en) 1983-04-28 1985-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
US4527293A (en) 1983-05-18 1985-07-09 University Of Miami Hydrogel surface of urological prosthesis
US4521564A (en) 1984-02-10 1985-06-04 Warner-Lambert Company Covalent bonded antithrombogenic polyurethane material
US4695608A (en) 1984-03-29 1987-09-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Continuous process for making polymers having pendant azlactone or macromolecular moieties
EP0166998B1 (en) 1984-06-04 1991-05-08 TERUMO KABUSHIKI KAISHA trading as TERUMO CORPORATION Medical instrument and method for making
US4959074A (en) 1984-08-23 1990-09-25 Gergory Halpern Method of hydrophilic coating of plastics
US4605712A (en) 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
US4758595A (en) 1984-12-11 1988-07-19 Bausch & Lomb Incorporated Disinfecting and preserving systems and methods of use
AT380897B (de) 1984-12-10 1986-07-25 Koller Anton Mischung zur pflege und reinigung von kontaktlinsen
US4833218A (en) 1984-12-18 1989-05-23 Dow Corning Corporation Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers containing bioactine agent
US4546123A (en) 1984-12-28 1985-10-08 Alcon Laboratories, Inc. Polymer hydrogels adapted for use as soft contact lenses, and method of preparing same
JPH0674369B2 (ja) 1985-03-14 1994-09-21 大日本インキ化学工業株式会社 ビニル共重合体樹脂水分散液の製法
DE3517615A1 (de) 1985-05-15 1986-11-20 Titmus Eurocon Kontaktlinsen GmbH, 8750 Aschaffenburg Hydrophiler siliconkautschukkoerper und verfahren zu seiner herstellung
US4684538A (en) 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
US4786556A (en) 1986-03-24 1988-11-22 Becton, Dickinson And Company Polymeric articles having enhanced antithrombogenic activity
US4720512A (en) 1986-03-24 1988-01-19 Becton, Dickinson And Company Polymeric articles having enhanced antithrombogenic activity
DE3708308A1 (de) 1986-04-10 1987-10-22 Bayer Ag Kontaktoptische gegenstaende
US4791175A (en) 1986-08-04 1988-12-13 Ciba-Geigy Corporation Particulate hydroperoxidized poly-n-vinyl lactam, its preparation and use thereof
DE3778446D1 (de) 1986-08-18 1992-05-27 Mueller Lierheim Wolfgang G K Kontaktlinse.
US4979959A (en) 1986-10-17 1990-12-25 Bio-Metric Systems, Inc. Biocompatible coating for solid surfaces
US5263992A (en) 1986-10-17 1993-11-23 Bio-Metric Systems, Inc. Biocompatible device with covalently bonded biocompatible agent
US4734475A (en) 1986-12-15 1988-03-29 Ciba-Geigy Corporation Wettable surface modified contact lens fabricated from an oxirane containing hydrophobic polymer
US5712327A (en) 1987-01-07 1998-01-27 Chang; Sing-Hsiung Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance
US5290548A (en) 1987-04-10 1994-03-01 University Of Florida Surface modified ocular implants, surgical instruments, devices, prostheses, contact lenses and the like
US5108776A (en) 1987-04-10 1992-04-28 University Of Florida Ocular implants and methods for their manufacture
JP2551580B2 (ja) 1987-04-30 1996-11-06 ホ−ヤ株式会社 コンタクトレンズの親水化方法
US4837289A (en) 1987-04-30 1989-06-06 Ciba-Geigy Corporation UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof
US5059659A (en) 1987-05-29 1991-10-22 Harry P. Gregor Surface treatments to impart hydrophilicity
US4978713A (en) 1987-12-16 1990-12-18 Ciba-Geigy Corporation Polyvinyl alcohol derivatives containing pendant vinylic monomer reaction product units bound through ether groups and hydrogel contact lenses made therefrom
US4943460A (en) 1988-02-19 1990-07-24 Snyder Laboratories, Inc. Process for coating polymer surfaces and coated products produced using such process
US5070170A (en) 1988-02-26 1991-12-03 Ciba-Geigy Corporation Wettable, rigid gas permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
JPH03503379A (ja) 1988-03-23 1991-08-01 イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー 低摩擦係数表面
JP2561309B2 (ja) 1988-03-28 1996-12-04 テルモ株式会社 医療用材料およびその製造方法
US5061738A (en) 1988-04-18 1991-10-29 Becton, Dickinson And Company Blood compatible, lubricious article and composition and method therefor
US4954587A (en) 1988-07-05 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
US5019393A (en) 1988-08-03 1991-05-28 New England Deaconess Hospital Corporation Biocompatible substance with thromboresistance
EP0389632A4 (en) 1988-08-09 1990-12-27 Toray Industries, Inc. Slippery medical material and process for its production
US5037647A (en) 1988-09-15 1991-08-06 Alcon Laboratories, Inc. Aqueous antimicrobial opthalmic solutions comprised of quaternary ammonium compound, citric acid, citrate and sodium chloride
JPH0651795B2 (ja) 1988-09-16 1994-07-06 信越化学工業株式会社 メタクリル官能性ジメチルポリシロキサン
US5053048A (en) 1988-09-22 1991-10-01 Cordis Corporation Thromboresistant coating
US5270046A (en) 1988-09-27 1993-12-14 Ube Industries, Ltd. Heparin bound anti-thrombotic material
US4983702A (en) 1988-09-28 1991-01-08 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked siloxane-urethane polymer contact lens
EP0362137A3 (en) 1988-09-28 1991-09-04 Ciba-Geigy Ag Molded polymers with hydrophilic surfaces, and process for making them
US5510418A (en) 1988-11-21 1996-04-23 Collagen Corporation Glycosaminoglycan-synthetic polymer conjugates
US5039459A (en) 1988-11-25 1991-08-13 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses
DE58908944D1 (de) 1988-12-19 1995-03-09 Ciba Geigy Ag Hydrogele auf der Basis von fluorhaltigen und Saccharid-Monomeren.
US5214452A (en) 1988-12-19 1993-05-25 Ciba-Geigy Corporation Hydrogels based on fluorine-containing and saccharide monomers
US4973359A (en) 1989-01-04 1990-11-27 Nippon Paint Co., Ltd. Surface treatment chemical and bath for forming hydrophilic coatings and method of surface-treating aluminum members
US4978481A (en) 1989-01-13 1990-12-18 Ciba-Geigy Corporation Process for the encapsulation of preformed substrates by graft copolymerization
US4968532A (en) 1989-01-13 1990-11-06 Ciba-Geigy Corporation Process for graft copolymerization on surfaces of preformed substrates to modify surface properties
US5091205A (en) 1989-01-17 1992-02-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydrophilic lubricious coatings
US4954586A (en) 1989-01-17 1990-09-04 Menicon Co., Ltd Soft ocular lens material
US5262484A (en) 1989-04-10 1993-11-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone graft copolymers
WO1990012840A2 (en) 1989-04-14 1990-11-01 Schering Corporation Color binding mechanism for contact lenses
US5080924A (en) 1989-04-24 1992-01-14 Drexel University Method of making biocompatible, surface modified materials
US4990357A (en) 1989-05-04 1991-02-05 Becton, Dickinson And Company Elastomeric segmented hydrophilic polyetherurethane based lubricious coatings
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5272012A (en) 1989-06-23 1993-12-21 C. R. Bard, Inc. Medical apparatus having protective, lubricious coating
KR920701271A (ko) 1989-09-14 1992-08-11 메이-자이 창 개선된 임상성능을 갖는 기체 투과성 소프트 콘택트렌즈
US5049403A (en) 1989-10-12 1991-09-17 Horsk Hydro A.S. Process for the preparation of surface modified solid substrates
US5010141A (en) 1989-10-25 1991-04-23 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5079319A (en) 1989-10-25 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5135516A (en) 1989-12-15 1992-08-04 Boston Scientific Corporation Lubricious antithrombogenic catheters, guidewires and coatings
GB9009097D0 (en) 1990-04-23 1990-06-20 Lrc Products Method of making dipped rubber articles
DE4026978A1 (de) 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Auf traegern angebrachte ein- oder mehrlagige schichtelemente und ihre herstellung
JPH0783761B2 (ja) 1990-10-04 1995-09-13 テルモ株式会社 医療用具
US5160790A (en) 1990-11-01 1992-11-03 C. R. Bard, Inc. Lubricious hydrogel coatings
US5132108A (en) 1990-11-08 1992-07-21 Cordis Corporation Radiofrequency plasma treated polymeric surfaces having immobilized anti-thrombogenic agents
US5135297A (en) 1990-11-27 1992-08-04 Bausch & Lomb Incorporated Surface coating of polymer objects
BR9107133A (pt) 1990-11-27 1994-03-22 Bausch & Lomb Marcromonomeros tensoativos
US5407715A (en) 1990-11-28 1995-04-18 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric triblock copolymer compositions and articles made therewith
US5112900A (en) 1990-11-28 1992-05-12 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric triblock copolymer compositions and articles made therewith
AU649287B2 (en) 1990-12-19 1994-05-19 Novartis Ag Process for rendering contact lenses hydrophilic
US5270415A (en) 1990-12-21 1993-12-14 Allergan Inc. Balanced charge polymer and hydrophilic contact lens manufactured therefrom
US5739236A (en) 1991-04-24 1998-04-14 Biocompatibles Limited Biocompatible zwitterion polymers
US5397848A (en) 1991-04-25 1995-03-14 Allergan, Inc. Enhancing the hydrophilicity of silicone polymers
US5443907A (en) 1991-06-18 1995-08-22 Scimed Life Systems, Inc. Coating for medical insertion guides
GB9113875D0 (en) 1991-06-27 1991-08-14 Biointeractions Ltd Polymer coatings
US5705583A (en) 1991-07-05 1998-01-06 Biocompatibles Limited Polymeric surface coatings
US6743878B2 (en) 1991-07-05 2004-06-01 Biocompatibles Uk Limited Polymeric surface coatings
US6284854B1 (en) 1991-07-05 2001-09-04 Biccompatibles Limited Polymeric surface coatings
US6090901A (en) 1991-07-05 2000-07-18 Biocompatibles Limited Polymeric surface coatings
WO1993001221A1 (en) 1991-07-05 1993-01-21 Biocompatibles Limited Polymeric surface coatings
US6225431B1 (en) 1991-07-05 2001-05-01 Biocompatibles Limited Biocompatibilizing process
US5210111A (en) 1991-08-22 1993-05-11 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked hydrogels derived from hydrophilic polymer backbones
CA2116849C (en) 1991-09-12 2001-06-12 Yu-Chin Lai Wettable silicone hydrogel compositions and methods
WO1993005825A1 (en) 1991-09-20 1993-04-01 Baxter International Inc. Processes for reducing the thrombogenicity of biomaterials
EP0537972B1 (en) 1991-10-14 1996-07-10 Nof Corporation Treating solution for contact lenses
JP3093375B2 (ja) 1991-11-01 2000-10-03 株式会社東海メディカルプロダクツ 抗血栓性物質の固定化方法
US5352714A (en) 1991-11-05 1994-10-04 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
CA2122251C (en) 1991-11-05 1998-02-03 Yu-Chin Lai Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
GB9124353D0 (en) 1991-11-15 1992-01-08 Albright & Wilson Immobilisation of metal contaminants from a liquid to a solid metal
WO1993011751A1 (en) 1991-12-18 1993-06-24 Scimed Life Systems, Inc. Lubricous polymer network
US6314199B1 (en) 1991-12-18 2001-11-06 Novartis Ag Process and apparatus for examining optical components, especially optical components for the eye and device for illuminating clear-transparent
IL100443A (en) 1991-12-20 1995-03-30 Dotan Gideon Inspection system for detecting surface flaws
US5470944A (en) 1992-02-13 1995-11-28 Arch Development Corporation Production of high molecular weight polylactic acid
DE69328523T2 (de) 1992-02-13 2000-09-21 Surmodics Inc Immobilisierung eines chemischen spezies in einer vernetzten matrix
JPH05285164A (ja) 1992-04-03 1993-11-02 Unitika Ltd 抗血栓性眼内レンズ
US5358995A (en) 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
EP0574352A1 (en) 1992-06-09 1993-12-15 Ciba-Geigy Ag Process for graft polymerization on surfaces of preformed substrates to modify surface properties
US5805264A (en) 1992-06-09 1998-09-08 Ciba Vision Corporation Process for graft polymerization on surfaces of preformed substates to modify surface properties
DK172393B1 (da) 1992-06-10 1998-05-18 Maersk Medical As Fremgangsmåde til fremstilling af en genstand med friktionsnedsættende overfladebelægning, belægningsmateriale til anvendelse ved fremstilling af en sådan genstand samt anvendelse af en osmolalitetsforøgende forbindelse i opslæmmet eller emulgeret form i belægningsmaterialet
US5292514A (en) 1992-06-24 1994-03-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone-functional substrates, corneal prostheses, and manufacture and use thereof
JP3195662B2 (ja) 1992-08-24 2001-08-06 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
JP2774233B2 (ja) 1992-08-26 1998-07-09 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
US5310571A (en) 1992-09-01 1994-05-10 Allergan, Inc. Chemical treatment to improve oxygen permeability through and protein deposition on hydrophilic (soft) and rigid gas permeable (RGP) contact lenses
IL106922A (en) 1992-09-14 1998-08-16 Novartis Ag Complex materials with one or more wettable surfaces and a process for their preparation
KR0122741B1 (ko) 1992-09-23 1997-11-17 배순훈 병렬 구조를 갖는 기억 장치
US5409731A (en) 1992-10-08 1995-04-25 Tomei Sangyo Kabushiki Kaisha Method for imparting a hydrophilic nature to a contact lens
WO1994012570A1 (en) 1992-11-30 1994-06-09 Bulk Chemicals, Inc. A method and composition for treating metal surfaces
NZ250042A (en) 1992-12-21 1997-01-29 Johnson & Johnson Vision Prod Robotic inspection of ophthalmic lenses
IL107603A (en) 1992-12-21 1997-01-10 Johnson & Johnson Vision Prod Ophthalmic lens inspection method and apparatus
IL107601A (en) 1992-12-21 1997-09-30 Johnson & Johnson Vision Prod Illumination and imaging subsystems for a lens inspection system
IL107605A (en) 1992-12-21 1998-01-04 Johnson & Johnson Vision Prod Lens test system
IL107602A0 (en) 1992-12-21 1994-02-27 Johnson & Johnson Vision Prod Method of inspecting ophthalmic lenses
GB9226791D0 (en) 1992-12-23 1993-02-17 Biocompatibles Ltd New materials
US5350800A (en) 1993-01-19 1994-09-27 Medtronic, Inc. Method for improving the biocompatibility of solid surfaces
US5308641A (en) 1993-01-19 1994-05-03 Medtronic, Inc. Biocompatibility of solid surfaces
CA2153319C (en) 1993-01-29 2003-11-11 Bert J. Exsted Thermally induced phase separated azlactone membrane
CA2114697C (en) 1993-02-08 2006-06-13 Kenichi Shimura Medical tool having lubricious surface in a wetted state and method for production thereof
JPH08507715A (ja) 1993-03-18 1996-08-20 シーダーズ サイナイ メディカル センター 生体人工部材のための薬剤導入性および放出性重合性コーティング
US5531715A (en) 1993-05-12 1996-07-02 Target Therapeutics, Inc. Lubricious catheters
TW328535B (en) 1993-07-02 1998-03-21 Novartis Ag Functional photoinitiators and their manufacture
US6800225B1 (en) 1994-07-14 2004-10-05 Novartis Ag Process and device for the manufacture of mouldings and mouldings manufactured in accordance with that process
US5578675A (en) 1993-07-21 1996-11-26 Basf Corporation Non-isocyanate basecoat/clearcoat coating compositions which may be ambient cured
TW325744U (en) 1993-07-21 1998-01-21 Ciba Geigy Ag Two-sided contact lens mold
JP3471804B2 (ja) 1993-07-29 2003-12-02 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 光学構成要素の検査装置
TW272976B (zh) 1993-08-06 1996-03-21 Ciba Geigy Ag
TW253849B (zh) 1993-08-09 1995-08-11 Ciba Geigy
US5408002A (en) 1993-09-09 1995-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone-functional polymer blends, articles produced therefrom and methods for preparing both
US5514478A (en) 1993-09-29 1996-05-07 Alcan International Limited Nonabrasive, corrosion resistant, hydrophilic coatings for aluminum surfaces, methods of application, and articles coated therewith
US5723145A (en) 1993-09-30 1998-03-03 Takiron Co., Ltd. Transdermal absorption preparation
US5936703A (en) 1993-10-13 1999-08-10 Nof Corporation Alkoxysilane compound, surface processing solution and contact lens
GB9321714D0 (en) 1993-10-21 1993-12-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US5712356A (en) 1993-11-26 1998-01-27 Ciba Vision Corporation Cross-linkable copolymers and hydrogels
US5894002A (en) 1993-12-13 1999-04-13 Ciba Vision Corporation Process and apparatus for the manufacture of a contact lens
JP3734512B2 (ja) 1993-12-27 2006-01-11 株式会社メニコン コンタクトレンズ外観検査方法および外観検査装置
CN1150218C (zh) 1994-04-11 2004-05-19 赫希斯特人造丝公司 超吸收性聚合物及其制品
US5476665A (en) 1994-04-13 1995-12-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone functional particles incorporated in a membrane formed by solvent phase inversion
US5626000A (en) 1994-06-10 1997-05-06 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Packaging arrangement
US5500732A (en) 1994-06-10 1996-03-19 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Lens inspection system and method
US5843346A (en) 1994-06-30 1998-12-01 Polymer Technology Corporation Method of cast molding contact lenses
US5670558A (en) 1994-07-07 1997-09-23 Terumo Kabushiki Kaisha Medical instruments that exhibit surface lubricity when wetted
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US5509899A (en) 1994-09-22 1996-04-23 Boston Scientific Corp. Medical device with lubricious coating
IT1270125B (it) 1994-10-05 1997-04-28 Spherilene Srl Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine
US5681510A (en) 1994-10-13 1997-10-28 Bausch & Lomb Incorporated Method for treating plastic mold pieces
US6342570B1 (en) 1994-11-14 2002-01-29 Novartis Ag Cross-linkable copolymers and hydrogels
JP3647093B2 (ja) 1994-11-17 2005-05-11 株式会社メニコン 親水性化酸素透過性コンタクトレンズ及びその製造法
US5510004A (en) 1994-12-01 1996-04-23 Hercules Incorporated Azetidinium polymers for improving wet strength of paper
SE503711C2 (sv) 1994-12-14 1996-08-12 Medicarb Ab Flerstegsförfarande för beläggning av en intraokulär lins
US5700559A (en) 1994-12-16 1997-12-23 Advanced Surface Technology Durable hydrophilic surface coatings
TW353086B (en) 1994-12-30 1999-02-21 Novartis Ag Method for multistep coating of a surface
US5995213A (en) 1995-01-17 1999-11-30 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Lens inspection system
US5532311A (en) 1995-02-01 1996-07-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for modifying surfaces
TW349967B (en) 1995-02-03 1999-01-11 Novartis Ag Process for producing contact lenses and a cross-linkable polyvinylalcohol used therefor
US5599576A (en) 1995-02-06 1997-02-04 Surface Solutions Laboratories, Inc. Medical apparatus with scratch-resistant coating and method of making same
CZ293637B6 (cs) 1995-02-07 2004-06-16 Fidia Advanced Biopolymers, S.R.L. Způsob potahování povrchu předmětu kyselinou hyaluronovou nebo jejím derivátem
US6179817B1 (en) 1995-02-22 2001-01-30 Boston Scientific Corporation Hybrid coating for medical devices
US5869127A (en) 1995-02-22 1999-02-09 Boston Scientific Corporation Method of providing a substrate with a bio-active/biocompatible coating
US5702754A (en) 1995-02-22 1997-12-30 Meadox Medicals, Inc. Method of providing a substrate with a hydrophilic coating and substrates, particularly medical devices, provided with such coatings
JPH08239639A (ja) 1995-03-02 1996-09-17 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着加工品
US5633504A (en) 1995-03-30 1997-05-27 Wesley-Jessen Corporation Inspection of optical components
US5674942A (en) 1995-03-31 1997-10-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Interpenetrating polymer networks for contact lens production
TW393498B (en) 1995-04-04 2000-06-11 Novartis Ag The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers
TW585882B (en) 1995-04-04 2004-05-01 Novartis Ag A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens
SI0819258T1 (en) 1995-04-04 2002-04-30 Novartis Ag Extended wear ophthalmic lens
US5688855A (en) 1995-05-01 1997-11-18 S.K.Y. Polymers, Inc. Thin film hydrophilic coatings
AU5630796A (en) 1995-05-25 1996-12-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for producing biocompatible surfaces
US5583463A (en) 1995-05-30 1996-12-10 Micron Technology, Inc. Redundant row fuse bank circuit
US6087462A (en) 1995-06-07 2000-07-11 Biocompatibles Limited Polymeric surface coatings
US5620738A (en) 1995-06-07 1997-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Non-reactive lubicious coating process
US5731087A (en) 1995-06-07 1998-03-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Lubricious coatings containing polymers with vinyl and carboxylic acid moieties
AUPN354595A0 (en) 1995-06-14 1995-07-06 Ciba-Geigy Ag Novel materials
TW428018B (en) 1995-06-29 2001-04-01 Ciba Sc Holding Ag Aminosilane salts and silanamides of carboxylic acids as corrosion inhibitors
DE69631136T2 (de) 1995-06-30 2004-09-23 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Verbesserte oberflächenbehandlung von polymeren
US5874127A (en) 1995-08-16 1999-02-23 Ciba Vision Corporation Method and apparatus for gaseous treatment
US5672638A (en) 1995-08-22 1997-09-30 Medtronic, Inc. Biocompatability for solid surfaces
US5855825A (en) 1995-09-06 1999-01-05 Menicon Co., Ltd. Process for producing ocular lens and ocular lens produced by the process
DE69625658T2 (de) 1995-09-13 2003-07-17 Seikagaku Kogyo K K Seikagaku Kontaktlinse auf Basis photogehärteter Hyaluronsäure
AU698522B2 (en) 1995-09-29 1998-10-29 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Lens parameter measurement using optical sectioning
US6007526A (en) 1995-10-12 1999-12-28 Hollister Incorporated Male external catheter with short annular sealing flap
US5804318A (en) 1995-10-26 1998-09-08 Corvita Corporation Lubricious hydrogel surface modification
US6509098B1 (en) 1995-11-17 2003-01-21 Massachusetts Institute Of Technology Poly(ethylene oxide) coated surfaces
ES2164265T3 (es) 1995-12-07 2002-02-16 Bausch & Lomb Unidades monomericas utiles para reducir el modulo de hidrogeles de silicona.
US5922249A (en) 1995-12-08 1999-07-13 Novartis Ag Ophthalmic lens production process
CA2238345A1 (en) 1995-12-08 1997-06-19 Novartis Ag Plasma-induced polymer coatings
PT1704878E (pt) 1995-12-18 2013-07-17 Angiodevice Internat Gmbh Composições de polímeros reticulados e métodos para a sua utilização
EP0780419A1 (en) 1995-12-22 1997-06-25 Holland Biomaterials Group B.V. Multi-functional site containing polymers, and applications thereof
EP0868457B1 (en) 1995-12-22 2002-09-11 Novartis AG Polyurethanes made from polysiloxane/polyol macromers
US6238799B1 (en) 1996-02-09 2001-05-29 Surface Solutions Laboratories, Inc. Articles prepared from water-based hydrophilic coating compositions
US5792531A (en) 1996-02-20 1998-08-11 Tactyl Technologies, Inc. Readily donned, powder free elastomeric article
US5779943A (en) 1996-03-19 1998-07-14 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Molded polymeric object with wettable surface made from latent-hydrophilic monomers
US6096138A (en) 1997-04-30 2000-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Method for inhibiting the deposition of protein on contact lens
US5811151A (en) 1996-05-31 1998-09-22 Medtronic, Inc. Method of modifying the surface of a medical device
EP0814116A1 (de) 1996-06-19 1997-12-29 Hüls Aktiengesellschaft Hydrophile Beschichtung von Oberflächen polymerer Substrate
US5807944A (en) 1996-06-27 1998-09-15 Ciba Vision Corporation Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom
US6174326B1 (en) 1996-09-25 2001-01-16 Terumo Kabushiki Kaisha Radiopaque, antithrombogenic stent and method for its production
US6169127B1 (en) 1996-08-30 2001-01-02 Novartis Ag Plasma-induced polymer coatings
US5800412A (en) 1996-10-10 1998-09-01 Sts Biopolymers, Inc. Hydrophilic coatings with hydrating agents
US6639007B2 (en) 1996-11-15 2003-10-28 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric copolymer compositions and articles made therewith
AR009439A1 (es) 1996-12-23 2000-04-12 Novartis Ag Un articulo que comprende un sustrato con un recubrimiento polimerico primario que porta grupos reactivos predominantemente en su superficie, unmetodo para preparar dicho articulo, un articulo que posee un recubrimiento de tipo hibrido y una lente de contacto
US6306514B1 (en) 1996-12-31 2001-10-23 Ansell Healthcare Products Inc. Slip-coated elastomeric flexible articles and their method of manufacture
US5882687A (en) 1997-01-10 1999-03-16 Allergan Compositions and methods for storing contact lenses
EP0892297A4 (en) 1997-01-23 2001-08-29 Menicon Co Ltd PROCESS FOR PRODUCING CONTACT LENSES WITH HYDROPHILIC SURFACE AND CONTACT LENS THUS OBTAINED
US5997517A (en) 1997-01-27 1999-12-07 Sts Biopolymers, Inc. Bonding layers for medical device surface coatings
US5801822A (en) 1997-02-06 1998-09-01 Pbh, Inc. Ophthalmic lens inspection system
US5818573A (en) 1997-02-06 1998-10-06 Pbh, Inc. Opthalmic lens inspection system
US5879697A (en) 1997-04-30 1999-03-09 Schneider Usa Inc Drug-releasing coatings for medical devices
US6221467B1 (en) 1997-06-03 2001-04-24 Scimed Life Systems, Inc. Coating gradient for lubricious coatings on balloon catheters
GB9711818D0 (en) 1997-06-06 1997-08-06 Bausch & Lomb Contact lens packing solutions and methods for improving the comfort of disposable contact lenses
US6866938B2 (en) 1997-07-22 2005-03-15 Nissha Printing Co., Ltd. Foil-detecting sheet and method of producing a foil-decorated resin article using the same
US6165322A (en) 1997-07-29 2000-12-26 Hercules Incorporated Polyamidoamine/epichlorohydrin resins bearing polyol sidechains as dry strength agents
JP2001517731A (ja) 1997-09-23 2001-10-09 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト ヒドロゲルの表面処理方法および同方法にて形成される物品
US5858653A (en) 1997-09-30 1999-01-12 Surmodics, Inc. Reagent and method for attaching target molecules to a surface
TW429327B (en) 1997-10-21 2001-04-11 Novartis Ag Single mould alignment
US6429267B1 (en) 1997-12-31 2002-08-06 Hercules Incorporated Process to reduce the AOX level of wet strength resins by treatment with base
US6054504A (en) 1997-12-31 2000-04-25 Hydromer, Inc. Biostatic coatings for the reduction and prevention of bacterial adhesion
IL136516A0 (en) 1998-01-09 2001-06-14 Novartis Ag Coating of polymers
US6451871B1 (en) 1998-11-25 2002-09-17 Novartis Ag Methods of modifying surface characteristics
JPH11223901A (ja) 1998-02-06 1999-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像記録材料
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US5998498A (en) 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US5962548A (en) 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6096726A (en) 1998-03-11 2000-08-01 Surface Solutions Laboratories Incorporated Multicomponent complex for use with substrate
US6410616B1 (en) 1998-04-09 2002-06-25 Nippon Shokubai Co., Ltd Crosslinked polymer particle and its production process and use
US6686054B2 (en) 1998-04-22 2004-02-03 Sri International Method and composition for the sizing of paper using azetidinium and/or guanidine polymers
TW473488B (en) 1998-04-30 2002-01-21 Novartis Ag Composite materials, biomedical articles formed thereof and process for their manufacture
US6348507B1 (en) 1998-05-05 2002-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses
CN1299387A (zh) 1998-05-05 2001-06-13 博士伦公司 硅氧烷水凝胶接触镜片的等离子体表面处理
US6500481B1 (en) 1998-06-11 2002-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with amid-containing coatings
US6087415A (en) 1998-06-11 2000-07-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with hydrophilic coatings
US6106889A (en) 1998-06-11 2000-08-22 Biocoat Incorporated Method of selective coating of articles
US6039913A (en) 1998-08-27 2000-03-21 Novartis Ag Process for the manufacture of an ophthalmic molding
US6099852A (en) 1998-09-23 2000-08-08 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Wettable silicone-based lenses
US6149842A (en) 1998-11-12 2000-11-21 Novartis Ag Methods and compositions for manufacturing tinted ophthalmic lenses
US6207796B1 (en) 1998-11-18 2001-03-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for hydrophilic polymer
US5981675A (en) 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
US6537614B1 (en) 1998-12-18 2003-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cationically charged coating on hydrophobic polymer fibers with poly (vinyl alcohol) assist
TW480246B (en) 1998-12-18 2002-03-21 Kimberly Clark Co Cationically charged coating on glass fibers and method for making the same
US6550915B1 (en) 1998-12-21 2003-04-22 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of fluorinated contact lens materials
US6896769B2 (en) 1999-01-25 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified condensation polymers containing azetidinium groups in conjunction with amphiphilic hydrocarbon moieties
US6517678B1 (en) 2000-01-20 2003-02-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing amphiphillic hydrocarbon moieties
US6340465B1 (en) 1999-04-12 2002-01-22 Edwards Lifesciences Corp. Lubricious coatings for medical devices
US6440571B1 (en) 1999-05-20 2002-08-27 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
US6630243B2 (en) 1999-05-20 2003-10-07 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses comprising hydrophilic polymer chains attached to an intermediate carbon coating
KR100686290B1 (ko) 1999-07-08 2007-02-23 허큘레스 인코포레이티드 재료에 필요한 특성을 부여하기 위한 조성물
US7344607B2 (en) 1999-07-08 2008-03-18 Ge Betz, Inc. Non-chromate conversion coating treatment for metals
DE60004854T2 (de) 1999-07-27 2004-06-09 Bausch & Lomb Inc. Kontaktlinsenmaterial
WO2001020997A1 (fr) 1999-09-20 2001-03-29 Menicon Co., Ltd. Preparation liquide pour lentilles de contact
US6478423B1 (en) 1999-10-12 2002-11-12 Johnson & Johnson Vison Care, Inc. Contact lens coating selection and manufacturing process
WO2001030512A2 (en) 1999-10-27 2001-05-03 Novartis Ag Coating process
JP2001158813A (ja) 1999-10-27 2001-06-12 Novartis Ag 材料表面を被覆する方法
JP2001163932A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
JP2001163933A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
ATE441132T1 (de) 1999-12-16 2009-09-15 Asahikasei Aime Co Ltd Zum tragen über lange zeiträume geeignete weiche kontaktlinsen
US6465602B2 (en) 2000-01-20 2002-10-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified condensation polymers having azetidinium groups and containing polysiloxane moieties
US6719929B2 (en) 2000-02-04 2004-04-13 Novartis Ag Method for modifying a surface
AR027348A1 (es) 2000-02-04 2003-03-26 Novartis Ag Proceso para recubrir una superficie
JP3929014B2 (ja) 2000-02-24 2007-06-13 Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料
US7521519B1 (en) 2000-03-14 2009-04-21 Novartis Ag Organic compounds
GB0006891D0 (en) 2000-03-23 2000-05-10 Arjobex Ltd Coating composition
DE60103621T2 (de) 2000-03-24 2005-06-16 Novartis Ag Vernetzbare oder polymerisierbare präpolymere
US6467903B1 (en) 2000-03-31 2002-10-22 Ocular Sciences, Inc. Contact lens having a uniform horizontal thickness profile
US6923538B2 (en) 2000-07-06 2005-08-02 Coopervision, Inc. Method for cast moulding contact lenses with a rounded edge form
US6599559B1 (en) 2000-04-03 2003-07-29 Bausch & Lomb Incorporated Renewable surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
US6689480B2 (en) 2000-05-10 2004-02-10 Toray Industries, Inc. Surface-treated plastic article and method of surface treatment
US6589665B2 (en) 2000-05-30 2003-07-08 Novartis Ag Coated articles
US6428839B1 (en) 2000-06-02 2002-08-06 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device
US6364934B1 (en) 2000-07-31 2002-04-02 Bausch & Lomb Incorporated Method of making ocular devices
US6482221B1 (en) 2000-08-21 2002-11-19 Counter Clockwise, Inc. Manipulatable delivery catheter for occlusive devices (II)
AU2001280100A1 (en) 2000-08-22 2002-03-04 Nof Corporation Lubricating agent and insertion aid solution for contact lens
MXPA03002322A (es) 2000-09-19 2003-06-24 Bausch & Lomb Metodo para aplicar un recubrimiento a lentes polimericas.
US6551267B1 (en) 2000-10-18 2003-04-22 Becton, Dickinson And Company Medical article having blood-contacting surface
US20020182315A1 (en) 2000-11-01 2002-12-05 Heiler David J. Surface treatment of non-plasma treated silicone hydrogel contact lenses
DE10055762A1 (de) 2000-11-10 2002-06-06 Woehlk Contact Linsen Gmbh Hydrogelkontaktlinsen mit hoher Biokompatibilität
US6531432B2 (en) 2000-12-07 2003-03-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens packaging solutions
JP4043789B2 (ja) 2001-01-24 2008-02-06 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 表面を修飾するための方法
US6835410B2 (en) 2001-05-21 2004-12-28 Novartis Ag Bottle-brush type coatings with entangled hydrophilic polymer
JP2003066381A (ja) 2001-05-23 2003-03-05 Novartis Ag 流体で物品を処理するためのシステム及び方法
US6811805B2 (en) 2001-05-30 2004-11-02 Novatis Ag Method for applying a coating
US7879267B2 (en) 2001-08-02 2011-02-01 J&J Vision Care, Inc. Method for coating articles by mold transfer
US6891010B2 (en) 2001-10-29 2005-05-10 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogels based on vinyl carbonate endcapped fluorinated side chain polysiloxanes
TW200407367A (en) 2001-11-13 2004-05-16 Novartis Ag Method for modifying the surface of biomedical articles
TWI255224B (en) 2002-01-09 2006-05-21 Novartis Ag Polymeric articles having a lubricious coating and method for making the same
GB0201165D0 (en) 2002-01-18 2002-03-06 Unilever Plc Azetidinium modidfied poymers and fabric treatment composition
US6936641B2 (en) 2002-06-25 2005-08-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Macromer forming catalysts
US7655038B2 (en) 2003-02-28 2010-02-02 Biointeractions Ltd. Polymeric network system for medical devices and methods of use
US7270678B2 (en) 2002-06-28 2007-09-18 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of functional group-containing medical devices with catalyst-containing reactive polymer system
WO2004011970A1 (ja) 2002-07-30 2004-02-05 Nitto Denko Corporation 光学フィルムおよびその製造方法
AU2002950469A0 (en) 2002-07-30 2002-09-12 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Improved biomedical compositions
US20080299179A1 (en) 2002-09-06 2008-12-04 Osman Rathore Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component
US6926965B2 (en) 2002-09-11 2005-08-09 Novartis Ag LbL-coated medical device and method for making the same
US6896926B2 (en) 2002-09-11 2005-05-24 Novartis Ag Method for applying an LbL coating onto a medical device
US6740336B2 (en) 2002-10-04 2004-05-25 Mirus Corporation Process for generating multilayered particles
US20040116564A1 (en) 2002-11-27 2004-06-17 Devlin Brian Gerrard Stabilization of poly(oxyalkylene) containing polymeric materials
US8172395B2 (en) 2002-12-03 2012-05-08 Novartis Ag Medical devices having antimicrobial coatings thereon
US7032251B2 (en) 2002-12-10 2006-04-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Crosslinking agent for coated elastomeric articles
US7384590B2 (en) 2002-12-17 2008-06-10 Novartis Ag System and method for curing polymeric moldings
US7387759B2 (en) 2002-12-17 2008-06-17 Novartis Ag System and method for curing polymeric moldings having a masking collar
EP2180366B1 (en) 2003-01-10 2013-09-25 Menicon Co., Ltd. Silicone-containing ocular lens material with high safety and preparing method thereof
HUE035379T2 (en) 2003-04-24 2018-05-02 Coopervision Int Holding Co Lp Hydrogel contact lenses and packaging systems and manufacturing processes for these
GB0322640D0 (en) 2003-09-26 2003-10-29 1800 Contacts Process
US7084188B2 (en) 2003-12-05 2006-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of contact lenses
US7214809B2 (en) 2004-02-11 2007-05-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities
WO2005116728A1 (ja) 2004-05-28 2005-12-08 Menicon Co., Ltd. コンタクトレンズ
EP1789821B1 (en) 2004-08-27 2019-04-10 CooperVision International Holding Company, LP Silicone hydrogel contact lenses
US7247692B2 (en) 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
US7249848B2 (en) 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
US7556858B2 (en) 2004-09-30 2009-07-07 3M Innovative Properties Company Substrate with attached dendrimers
JP4782508B2 (ja) 2004-09-30 2011-09-28 株式会社シード 高酸素透過含水性眼用レンズ
WO2006038080A2 (en) 2004-10-01 2006-04-13 Clearlab International Pte. Ltd. Contact lens package solution
US7857447B2 (en) 2004-10-05 2010-12-28 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Interpenetrating polymer network hydrogel contact lenses
US20060100113A1 (en) 2004-11-05 2006-05-11 Pegram Stephen C Methods of inhabiting the adherence of lenses to surfaces during their manufacture
JP5324100B2 (ja) 2004-11-29 2013-10-23 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． ポリマーコーティングに含まれる移行性物質の量を減少させる方法
SE0403092D0 (sv) 2004-12-20 2004-12-20 Amo Groningen Bv Amphiphilic block copolymers and their use
WO2006071388A1 (en) 2004-12-29 2006-07-06 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane prepolymers for biomedical devices
CN101094879B (zh) 2004-12-29 2011-08-10 博士伦公司 用于生物医学器件的聚硅氧烷预聚物
US7726809B2 (en) 2005-02-09 2010-06-01 Safilens S.R.L. Contact lens, method for producing same, and pack for storage and maintenance of a contact lens
CA2597672C (en) 2005-02-14 2013-11-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. A comfortable ophthalmic device and methods of its production
US7426993B2 (en) 2005-08-09 2008-09-23 Coopervision International Holding Company, Lp Contact lens package
WO2007017243A1 (en) 2005-08-10 2007-02-15 Novartis Ag Silicone hydrogels
MY141143A (en) 2005-08-11 2010-03-15 Coopervision Int Holding Co Lp Contact lenses and methods for reducing conjunctival pressure in contact lens wearers
EP1754731A1 (en) 2005-08-16 2007-02-21 Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Method of modifying materials surfaces
BRPI0618567A2 (pt) 2005-11-14 2011-09-06 Ciba Holding Inc preparação de polìmeros catiÈnicos funcionalizados e sua preparação e aplicação no cuidado pessoal
WO2007064594A2 (en) 2005-11-29 2007-06-07 Bausch & Lomb Incorporated New coatings on ophthalmic lenses
US20070149428A1 (en) 2005-12-14 2007-06-28 Bausch & Lomb Incorporated Method of Packaging a Lens
US7825273B2 (en) 2006-01-06 2010-11-02 Bausch & Lomb Incorporated Process for making cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US8044112B2 (en) 2006-03-30 2011-10-25 Novartis Ag Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens
WO2007121513A1 (en) 2006-04-20 2007-11-01 Aortech Biomaterials Pty Ltd Gels
US7789509B2 (en) 2006-06-01 2010-09-07 Advanced Vision Science, Inc. Non- or reduced glistenings intraocular lens and method of manufacturing same
US7858000B2 (en) 2006-06-08 2010-12-28 Novartis Ag Method of making silicone hydrogel contact lenses
US8231218B2 (en) 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7572841B2 (en) 2006-06-15 2009-08-11 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7540609B2 (en) 2006-06-15 2009-06-02 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7960465B2 (en) 2006-06-30 2011-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US20080003259A1 (en) 2006-06-30 2008-01-03 Salamone Joseph C Modification of surfaces of polymeric articles by Michael addition reaction
US8459445B2 (en) 2006-07-21 2013-06-11 Menicon, Co., Ltd. Colored contact lens primary packaging
JP5350258B2 (ja) 2006-10-30 2013-11-27 ノバルティス アーゲー シリコーンヒドロゲルレンズにコーティングを施す方法
US20080124376A1 (en) 2006-11-06 2008-05-29 Novartis Ag Ocular devices and methods of making and using thereof
US20080110770A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
GB0623299D0 (en) 2006-11-22 2007-01-03 Sauflon Cl Ltd Contact lens
TWI434926B (zh) 2006-12-11 2014-04-21 Alcon Res Ltd 眼用組成物中聚氧化乙烯-聚氧化丁烯（ｐｅｏ-ｐｂｏ）嵌段共聚物之使用
AR064286A1 (es) 2006-12-13 2009-03-25 Quiceno Gomez Alexandra Lorena Produccion de dispositivos oftalmicos basados en la polimerizacion por crecimiento escalonado fotoinducida
US8524800B2 (en) 2006-12-13 2013-09-03 Novartis Ag Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof
ES2355773T3 (es) 2006-12-15 2011-03-30 BAUSCH &amp; LOMB INCORPORATED Tratamiento de superficie de dispositivos médicos.
US20080142038A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical devices
US20080141628A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Packaging Solutions
US20080148689A1 (en) 2006-12-20 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US7832856B2 (en) 2006-12-20 2010-11-16 Bausch & Lomb Incorporated Coatings and solutions for contact lenses
WO2008074838A1 (en) 2006-12-21 2008-06-26 Novartis Ag Process for the coating of biomedical articles
US20080152540A1 (en) 2006-12-22 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US8101702B2 (en) 2007-01-12 2012-01-24 Dow Corning Corporation Silicone-containing composition
US8147897B2 (en) 2007-02-09 2012-04-03 Novartis Ag Cross-linkable polyionic coatings for medical devices
WO2008116131A2 (en) 2007-03-22 2008-09-25 Novartis Ag Prepolymers with dangling polysiloxane-containing polymer chains
KR101514472B1 (ko) 2007-03-22 2015-04-22 노파르티스 아게 친수성 중합체성 사슬이 있는 실리콘-함유 예비중합체
US7691917B2 (en) 2007-06-14 2010-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Silcone-containing prepolymers
US20080314767A1 (en) 2007-06-22 2008-12-25 Bausch & Lomb Incorporated Ophthalmic Solutions
US7868071B2 (en) 2007-07-30 2011-01-11 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method of stabilizing aqueous cationic polymers
ATE540327T1 (de) 2007-08-31 2012-01-15 Novartis Ag Kontaktlinsenverpackungslösungen
US8490782B2 (en) 2007-10-23 2013-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20090111942A1 (en) 2007-10-25 2009-04-30 Bausch & Lomb Incorporated Method for Making Surface Modified Biomedical Devices
WO2009070429A1 (en) 2007-11-29 2009-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for making biomedical devices
WO2009070443A1 (en) 2007-11-29 2009-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for making biomedical devices
US7934830B2 (en) 2007-12-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated High water content silicone hydrogels
US20090145091A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Richard Connolly Method for treating ophthalmic lenses
US20090145086A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Reynolds Ger M Method for treating ophthalmic lenses
KR101565624B1 (ko) 2007-12-20 2015-11-03 노파르티스 아게 콘택트 렌즈의 제조 방법
US20090171049A1 (en) 2007-12-27 2009-07-02 Linhardt Jeffrey G Segmented reactive block copolymers
US20090173045A1 (en) 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
US7837934B2 (en) 2008-01-09 2010-11-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20090173643A1 (en) 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
KR101590201B1 (ko) 2008-01-14 2016-02-01 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 중합가능 콘택트 렌즈 조성 및 그로부터 얻어진 콘택트 렌즈
ATE551177T1 (de) 2008-01-23 2012-04-15 Novartis Ag Verfahren zur beschichtung von silikon-hydrogelen
US7781554B2 (en) 2008-03-05 2010-08-24 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxanes and polysiloxane prepolymers with vinyl or epoxy functionality
US8470906B2 (en) 2008-09-30 2013-06-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability
US8246168B2 (en) 2008-11-10 2012-08-21 Bausch & Lomb Incorporated Methacrylate-based bulky side-chain siloxane cross linkers for optical medical devices
US20100149482A1 (en) 2008-12-12 2010-06-17 Ammon Jr Daniel M Contact lens
WO2010071691A1 (en) 2008-12-18 2010-06-24 Novartis Ag Method for making silicone hydrogel contact lenses
WO2010077708A1 (en) 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US8534031B2 (en) 2008-12-30 2013-09-17 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
CA2760747C (en) 2009-05-22 2016-12-13 Novartis Ag Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers
EP2432821B1 (en) 2009-05-22 2017-08-30 Novartis AG Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers
US7915323B2 (en) 2009-07-09 2011-03-29 Bausch & Lamb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
SG176987A1 (en) 2009-07-09 2012-01-30 Bausch & Lomb Mono ethylenically unsaturated polymerizable group containing polycarbosiloxane monomers
HUE049309T2 (hu) 2009-11-04 2020-09-28 Alcon Inc Szilikon hidrogél lencse ojtott hidrofil bevonattal
TWI483996B (zh) 2009-12-08 2015-05-11 Novartis Ag 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片
RU2576622C2 (ru) 2010-07-30 2016-03-10 Новартис Аг Амфифильные полисилоксановые преполимеры и их применение

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060292101A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Roya Borazjani In-eye method of cleaning and/or disinfecting silicone hydrogel contact lenses
WO2008008752A3 (en) * 2006-07-12 2008-02-28 Novartis Ag Actinically crosslinkable copolymers for manufacturing contact lenses
CN101480850A (zh) * 2008-01-10 2009-07-15 张志宏 表面具亲水性的硅材料隐形眼镜的制造方法
US20090238948A1 (en) * 2008-03-18 2009-09-24 Achim Muller Coating process for ophthalmic lenses
US20120026458A1 (en) * 2010-07-30 2012-02-02 Yongxing Qiu Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI751425B (zh) * 2016-09-20 2022-01-01 瑞士商愛爾康公司 在其上具有潤滑塗層之有色水凝膠接觸鏡片
CN113717334A (zh) * 2021-07-06 2021-11-30 吉林爱惠瞳医用科技有限公司 一种高氧气透过率角膜接触镜及其制备方法
CN116239948A (zh) * 2022-12-27 2023-06-09 江苏汇鼎光学眼镜有限公司 一种超抗水型镜片及其制备方法
CN116239948B (zh) * 2022-12-27 2024-01-02 江苏汇鼎光学眼镜有限公司 一种超抗水型镜片及其制备方法

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