CN106564668A - 压敏收缩标签 - Google Patents

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film
container
heat shrink
shrink films
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J·P·洛伦斯
C·W·波特
M·J·拉奇科万
R·D·帕斯特
W·L·科恩
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Avery Dennison Corp
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Abstract

本申请涉及压敏收缩标签。提供应用到具有至少一个复曲线的表面的标签。所述标签包含具有内表面和外表面的热收缩膜和在所述热收缩膜的内表面上的压敏粘合剂层。

Description

压敏收缩标签
本申请是分案申请,原申请的申请日是2008年4月4日,申请号为200880018553.2(PCT/US2008/059397),发明名称为“压敏收缩标签”。
相关申请的交叉参考
本申请要求2007年4月5日提交的临时申请美国序列号60/910,282和2007年5月15日提交的美国序列号60/938,019的优先权。该临时申请通过引用以其全部并入本文。
技术领域
本发明涉及压敏收缩标签。更具体而言,本发明涉及对具有复杂形状的容器具有优良顺应性的压敏标签和应用这些标签的方法。
背景技术
将标签应用到容器或瓶以提供诸如容器的供应商或容器的内容物的信息,是常见的实践。这些容器和瓶可以以许多种形状和大小获得,以便容纳许多不同种类的物质,诸如清洁剂、化学制品、个人护理产品、车用机油、饮料等。
聚合物膜材料和膜面材已经被描述作为标签用于多个领域中。聚合物标签被日益期望用于许多应用,特别是透明聚合物标签,这是因为它们为被装饰的玻璃和塑料容器提供无标签外观。纸标签妨碍容器和/或容器中内容物的可见度。透明聚合物标签增强容器的视觉美感和从而增强产品的视觉美感,并且由于消费产品公司正不断设法提升它们产品的外观而在包装装饰市场中比纸标签增长得快得多。聚合物膜标签也具有良好的机械性能,诸如抗张强度和耐磨性。
传统的压敏粘合剂(PSA)标签通常难以在弯曲表面上不起皱、突进或翘起的情况下平滑地粘附到具有弯曲表面和/或复杂形状的容器。通常的PSA标签的标签大小限于距离容器或物品弯曲部分的边缘(起始)不超过1/4英寸。收缩套标签通常用在这些类型的复合容器上。贴标签操 作使用需要形成热收缩膜管或套的工艺和方法实施,所述热收缩膜放置在容器上并且被加热以使膜收缩以顺应容器的大小和形状。可选择地,使用这样的工艺,容器完全被收缩标签包裹:在所述工艺中,收缩膜从连续的膜材料卷被直接应用到容器以及然后应用热使包裹的标签顺应容器。然而,标签缺陷可以发生在应用期间、在简单或复合形状的瓶的贴标签操作中,或在应用后工艺中。这些错误应用的标签导致高的废弃或额外加工步骤,所述步骤可以是昂贵的。
本发明提供压敏粘合剂标签,其可以应用到具有复杂形状和复曲线的容器和物品并且相对于收缩套或收缩包裹标签需要较少的材料和较少的成本。此外,本发明的标签能够让使用者在具有复杂形状和/或复曲线的容器和物品上扩展传统压敏标签的广告牌或图形区域。
发明内容
提供应用在弯曲表面或非平面表面上的标签,所述标签包含热收缩膜和压敏粘合剂。在一个实施方式中,提供应用在具有至少一个复曲线的表面上的压敏粘合剂标签,所述标签包含:热收缩膜,其具有内表面和外表面以及纵向和横向,所述膜在90℃下、在至少一个方向上具有至少10%的极限收缩量S,其中另一方向上的收缩量为S±20%;和压敏粘合剂层,其在热收缩膜的内表面上。该收缩膜在纵向和横向上都具有适度和平衡的收缩。在一个实施方式中,该膜在90℃下、在至少一个方向上具有至少10%的极限收缩量S,以及另一方向上的收缩量为S±10%。标签可以进一步包括粘附至粘合剂层的剥离衬垫去除物。
还提供承载标签的物品,其包含:具有包含至少一个复曲线的表面的物品;和压敏标签,所述标签包含具有内表面和外表面的热收缩膜,以及在热收缩膜的内表面上的压敏粘合剂层,其中该标签被应用到至少一个复曲线。
提供将标签应用到物品的方法,其中所述物品带有具有至少一个复曲线的表面。该方法包括:(a)提供具有包含至少一个复曲线的表面的物品;(b)提供标签,所述标签包含(i)具有内表面和外表面的热收缩膜和(ii)在热收缩膜的内表面上的压敏粘合剂层,其中所述标签具有中 央部分和周围部分;(c)将标签中央部分的粘合剂层与所述物品接触;(d)将压力以向外方向从中央部分至周围部分施加到所述标签,其中至少一部分标签被应用到物品的至少一个复曲线;以及(e)将热施用到至少一部分标签,以收缩至少该部分标签和将标签粘附至物品。在应用热之后或期间,该标签可以被进一步压缩或抹拭(wiped down),以将标签充分粘附至物品并且消除标签中任何残留的缺陷。
附图说明
图1说明与现有技术的压敏标签相比应用了本发明标签的容器的正视图。
图2A至2D说明在应用热到标签之前和之后的贴标签容器。
图3A至3D说明应用本发明标签的具有复杂形状和复曲线的容器的实施方式。
图4A和4B说明具有不规则表面的容器的实施方式的正视图。
图5是具有复曲线的贴标签物品的一部分的三维图。
图6A至6D示意性地说明将标签应用到具有复曲线的物品的过程。
图7A至7B示意性地说明将标签应用到物品的过程的实施方式,其中使用步进梁。
具体实施方式
提供压敏粘合剂标签,其可以通过顺应容器或物品的轮廓和通过提供扩大的广告牌外观来改善贴标签容器和物品的外观。最终用户和产品设计者必须现在改变他们的设计,以适应传统产品装饰技术的局限性。本发明的标签在产品设计方面给设计者提供更多的自由,以创造出更多的产品吸引力和携带更多的信息。
具有复曲线的容器和物品通常必须完全用收缩膜包裹,以标记或装饰物品。本发明的标签能够在复曲线上展开标签而不必完全包裹物品。该部分标签覆盖影响产品成本以及产品外观。典型的压敏标签不能在没有不期望的标签突进和起皱的情况下应用到容器和物品。“突进(darting)”被定义为从应用标签的物品鼓起的过度标签材料的积聚。
本发明的标签提供相对于传统收缩标签的重要的加工优势。例如, 本发明的压敏收缩标签允许更传统的印刷和二次加工诸如贴箔和烫印。在典型的压缩标签必须被表面下印刷之处,本发明的标签可以被表面印刷,其提高印刷图像的颜色质量、清晰度和质地。标签膜可以通过水性苯胺印刷、UV苯胺印刷、UV凸版印刷、UV丝网印刷、溶剂凹版印刷和烫印进行印刷。
压敏标签包含(a)热收缩聚合物膜,其具有内表面和外表面以及纵向和横向;以及(b)压敏粘合剂层,其在热收缩膜的内表面上。热收缩聚合物膜的收缩量在纵向和横向上是平衡的。在至少一个方向上,极限收缩量(S)为90℃下至少10%以及在另一方向上,收缩量为S±20%。作为平衡收缩量的一个说明,如果纵向上的收缩量在105℃下为40%,则横向收缩量在105℃下为40%±20%或在20%至60%的范围内。在一个实施方式中,极限收缩量(S)为90℃下至少10%并且在另一方向上,收缩量为S±10%。如本文所用,术语“极限收缩量”含义是膜在特定收缩温度下能够达到的最大收缩量,如ASTM方法D1204所测量的。
标签不作为包封整个物品的收缩套或管或包裹在物品周围并形成标签末端汇合的缝的收缩包裹标签而被提供。本标签可以以各种形状提供,以便适合它们应用的物品或容器,与应用传统压敏标签或应用收缩包裹或收缩套标签相比,在容器外形和标签设计方面给予容器设计者更大的自由。标签可以通过任意已知的方法剪切成期望的形状,所述方法包括,例如,模切和激光切割。在一个实施方式中,标签被模切成特定外形,所述外形弥补标签的收缩和其应用的物品的形状。
由于标签是顺应的,所以贴标签容器的广告牌或图形区可以进一步扩展到容器边缘上和容器的复曲线区域上。标签可以比标准的PSA标签大10%至30%。如本文所用,术语“复曲线(compound curve)”含义是表面不具有没有弯曲的方向。例如,球体表面或椭圆体表面在每一方向上都具有弯曲,并因此具有复曲线。另一方面,圆柱体具有至少一个方向没有弯曲的表面。因此,简单的圆柱体不具有复曲线。
图1说明本发明的压敏收缩标签的扩展的广告牌区。瓶10具有与其粘附的压敏收缩标签12。虚线14表示标准压敏标签的外边界。标准(即,非收缩)压敏标签不能延伸到具有复曲线16的瓶区域上(在内虚线和外实线之间的区域)。当标签12最初应用到瓶10时,在具有复曲线16的瓶区域内,突进和褶可以形成于标签的周边附近。
一旦压敏标签应用到容器,按需要应用热,以便消除任何标签应用缺陷,诸如突进、边缘翘起和皱褶。在一个实施方式中,除应用热之外,可以使用压力和/或抹拭,以消除任何缺陷。
参考图2A-2D,说明了本发明标签及应用该标签的方法。在图2A和2B中,包含收缩膜的标签12被应用到容器10,所述收缩膜具有应用于其的压敏粘合剂连续层,所述容器周围具有复曲线;然后抹拭标签12。没有热应用到标签。标签12在复曲线16上延伸,在该处,在标签的周边20附近形成突进18。图2C和2D显示在热应用到标签后,图2A-2B的贴标签容器。突进18已经被消除并且标签12在标签周边20附近顺应容器10的复曲线,而没有任何缺陷。
应用标签的物品或容器可以以各种形式或形状提供。合适物品的非限制实例包括闭合和未闭合容器、盘碟、盖子、玩具或小装饰品(toys)、器具等。物品或容器可以由任何常规聚合物、玻璃或金属诸如铝制成。合适聚合物材料的实例包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯、聚碳酸酯、尼龙、氟化乙丙烯、聚苯乙烯等。物品或容器可以通过本领域中已知的许多不同工艺制造,诸如吹塑、注射成型、热成型、滚塑等。
有用的容器包括,例如,其顶部具有闭合的瓶、其底部具有闭合的倒置瓶、带有泵分配器或泡沫分配器的瓶、带有闭合的管和带有闭合的瓶(tottle)。
容器或物品可以具有透明外观。在一个实施方式中,容器或物品具有半透明外观。半透明外观可以这样实现:例如,处理透明容器或物品、向基础聚合物添加诸如染料和珠光剂的成分、使用混有澄清剂的聚丙烯和/或聚乙烯。处理包括,例如,喷涂、喷砂和塑模表面处理。
容器或物品可以包括美学特征,包括,例如,纹理、压花、柱面镜(lenticularlens)、颜色、全息图、无光或亚光颜色等。在应用标签之前,可以处理容器或物品的表面。例如,容器或物品的表面可以被火焰处理或可以应用底漆。
图3A、3B和3C各自说明具有复杂形状和复曲线的容器。图3A是具有对称球形的容器30a的正视图,其中容器具有在顶部的锥形凹 陷区32和朝向底部的较宽的凸起区33。通常地,会应用收缩套为这种容器提供功能标签。应用本发明,压敏收缩标签31可以平滑地应用到容器30a,而不出现标签缺陷。图3B是具有不对称形状的容器30b的正视图,其中容器的一侧具有凹陷区34和突起区35以及对侧以基本上类似的方式沿着容器的长度弯曲。为容器30b贴标签的传统方法是应用收缩套标签,以便顺应容器的复杂形状。压敏收缩标签31可以应用于容器30b,以便用少得多的标签材料提供足够的广告牌区域。图3C是容器30c的正视图,容器30c是底部具有闭合36的倒置瓶,以及标签31应用于前表面。图3D是容器30c的侧视图。虚线内的区域37表示可应用于该容器的标准压敏标签的外边界。该容器的复杂形状需要两个单独的标准压敏标签来装饰容器,因为应用一个连续的标准压敏标签会导致突进和褶缺陷的形成。压敏收缩标签31可以覆盖大得多的区域,这为产品设计者提供更多的设计选择。
图4A和4B各自说明具有不规则表面的容器。图4A是容器40a的正视图,容器40a具有沿着容器一侧的凸起的脊42。容器的对侧具有平滑的表面。图4B是容器40b的正视图,容器40b具有沿着容器长度的呈圆周状凹进的环43。应该注意到,具有复曲线区域的圆柱状物品诸如容器40a和40b没有从本文要求保护的物品中排除。
图5是已经应用标签的部分容器的示意性三维图。容器50具有包含复曲线的表面。标签52应用到容器并且覆盖部分复曲线区域。线54表示典型的压敏标签可以应用到的外边界,并且在标签中没有缺陷的形成。区域56表示可用本发明标签获得的扩展的广告牌区域,没有诸如皱褶、边缘翘起或突进的缺陷形成。
收缩膜
用于本发明标签构造的聚合物膜具有平衡收缩性质。平衡收缩性质在标签应用在弯曲表面上时使膜将标签中最初形成的突进和皱褶拉紧,并且在标签的图形变形最小的情况下使得突进和皱褶被抹拭。具有不平衡收缩的膜,即,在一个方向上具有高度收缩而在另一方向上具有低度至中度收缩的膜,不是特别有用的,这是因为在一个方向上可以除去突进时,在另一方向上加剧了突进的形成。具有平衡收缩的有用的膜允许较宽范围的标签形状,以便应用于较宽范围的容器形状。
在一个实施方式中,聚合物膜在90℃下、在至少一个方向上具有至少10%的极限收缩量(S),如通过ASTM方法D1204测量的,并且在另一方向上,收缩量为S±20%。在另一个实施方式中,该膜在70℃下、在至少一个方向上具有约10%至约50%的极限收缩量(S),并且在另一方向上,收缩量为S±20%。在一个实施方式中,在90℃下的极限收缩量(S)为至少10%,并且在另一方向上,收缩量为S±10%。在一个实施方式中,膜的收缩起始温度在约60℃至约80℃的范围内。
收缩膜必须是可以热收缩的而且还具有足够的刚度,以便用传统的贴标签设备和工艺进行分配,所述工艺包括印刷、切割和标签转印(label transfer)。所需的膜刚度取决于标签的大小、应用的速度和使用的贴标签设备。在一个实施方式中,收缩膜具有至少5mN的纵向(MD)刚度,如L&W抗弯曲试验所测量。在一个实施方式中,收缩膜具有至少10mN或至少20mN的刚度。
在一个实施方式中,收缩膜的2%正割模量——通过ASTM D882测量——在纵向(MD)上为约20,000至约400,000psi,以及在横(或交叉)向(TD)上为约20,000至约400,000psi。在另一个实施方式中,膜的2%正割模量在纵向上为约30,000至约300,000,以及在横向上为约30,000至约300,000。为了顺应性和/或可压缩性,膜可以具有在横向上低于纵向的模量,以便容易地分配标签(MD)同时维持足够低的TD模量。
聚合物膜可以通过传统工艺制备。例如,膜可以使用双气泡法(double bubbleprocess)、拉幅机工艺或可以包含吹塑膜。
用于标签的收缩膜可以是单层构造或多层构造。收缩膜的单层或多层可以由选自下列的聚合物形成:聚酯、聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乳酸、它们的共聚物和掺合物。
聚烯烃包含烯烃的均聚物或共聚物,所述烯烃是具有一个或更多个碳碳双键的脂肪族烃。烯烃(olefin)包括烯(alkene),所述烯包含1-烯,也称为α-烯烃,诸如1-丁烯;以及在碳链的非末端碳原子上具有碳碳双键的内烯,诸如2-丁烯;具有一个或更多个碳碳双键的环烯烃,诸如环己烯和降冰片二烯;以及环状多烯,其为具有两个或更多个碳碳双键的非环状脂肪族烃,诸如1,4-丁二烯和异戊二烯。聚烯烃包含来自单个烯单体的烯均聚物,诸如聚丙烯均聚物;来自至少一种烯单体和 一种或更多种其它烯烃单体的烯共聚物,其中第一个列出的烯是共聚物的主要成分,诸如丙烯-乙烯共聚物和丙烯-乙烯-丁二烯共聚物;来自单个环状烯烃单体的环烯烃均聚物;以及来自至少一种环烯烃单体和一种或更多种其它烯烃单体的环烯烃共聚物,其中第一个列出的环烯烃是共聚物的主要成分;以及上述任何烯烃聚合物的混合物。
在一个实施方式中,收缩膜是多层膜,其包含中心层和至少一个表层。表层可以是可印刷表层。在一个实施方式中,多层收缩膜包含中心层和两个表层,其中至少一个表层是可印刷的。多层收缩膜可以是共挤出膜。
膜的厚度范围可以是0.5-20或0.5-12或0.5-8或1-3密耳(mil)。膜层的差异可以包括热塑性聚合物组分、添加组分、取向、厚度或其组合的差异。中心层的厚度可以是膜厚度的50-95%或60-95%或70-90%。表层或两个表层组合的厚度可以是膜厚度的5-50%或5-40%或10-30%。
可以在一个表面上或上下表面上进一步处理膜,以提高可印刷性或对粘合剂的粘性方面的性能。处理可以包含:应用表面涂层诸如,例如,漆(lacquer);将包括电晕放电的高能放电应用到表面;将火焰处理应用到表面;或上述任意处理的组合。在本发明的一个实施方式中,在两个表面上处理膜,以及在另一实施方式中,用电晕放电在一个表面上处理膜和在另一表面上火焰处理膜。
如果期望,收缩膜的层可以含有颜料、填料、稳定剂、防日光老化剂或其它适合的改性剂。膜还可以含有防结块剂、增滑剂和抗静电剂。有用的防结块剂包括无机颗粒,诸如粘土、滑石、碳酸钙和玻璃。用于本发明的增滑剂包括聚硅氧烷、蜡、脂肪酰胺、脂肪酸、金属皂和微粒诸如硅石、合成无定形硅石和聚四氟乙烯粉末。用于本发明的抗静电剂包括碱金属磺酸盐、聚醚-改性的聚二有机硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷和叔胺。
在一个实施方式中,收缩膜被微穿孔,以允许夹带的空气从标签和其粘附的物品之间的界面释放。在另一个实施方式中,收缩膜是可渗透的,以允许流体脱离粘合剂或从物品的表面脱离。在一个实施方式中,通风孔或切口被提供在收缩膜中。
粘合剂
有用的压敏粘合剂的描述可以在Encyclopedia of Polymer Science andEngineering,Vol.13,Wiley-Interscience Publishers(New York,1988)中找到。有用的PSA的其它描述可以在Polymer Science and Technology,Vol.1,IntersciencePublishers(New York,1964)中找到。传统的PSAs——包括丙烯酸基PSAs、橡胶基PSAs和硅氧烷基PSAs——是有用的。PSA可以是溶剂基粘合剂或可以是水基粘合剂。也可以使用热熔粘合剂。在一个实施方式中,PSA包含丙烯酸乳液粘合剂。
粘合剂和应用粘合剂的膜侧具有足够的相容性,以便能够进行良好的粘合固定。在一个实施方式中,选择粘合剂以便标签在应用后多达24小时时可以干净地从PET容器去除。还选择粘合剂以便粘合剂组分不迁移到膜中。
在一个实施方式中,粘合剂可以由丙烯酸基聚合物形成。考虑的是,能够以粘附至基底的足够粘着性形成粘合剂层的任何丙烯酸基聚合物都可以在本发明中起作用。在某些实施方式中,用于压敏粘合剂层的丙烯酸聚合物包括由至少一种丙烯酸烷基酯单体的聚合形成的那些丙烯酸聚合物,所述丙烯酸烷基酯单体在烷基基团中含有约4至约12个碳原子,并且以按重量计聚合物或共聚物的约35-95%的量存在,如美国专利第5,264,532号中所公开。任选地,丙烯酸基压敏粘合剂可能由单一聚合物种类形成。
包含丙烯酸聚合物的PSA层的玻璃化转变温度可以通过调整共聚物中极性单体或“硬单体”的量而变化,如美国专利第5,264,532号所教导,其通过引用并入本文。丙烯酸共聚物中按重量计硬单体的百分比越大,则玻璃化转变温度越高。考虑用于本发明的硬单体包括乙烯酯、羧酸和甲基丙烯酸酯,其按重量计浓度范围为聚合物的约0%至约35%,按重量计。
PSA可以是丙烯酸基的,诸如美国专利第5,164,444号(丙烯酸乳液)、美国专利第5,623,011号(增粘的丙烯酸乳液)和美国专利第6,306,982号中所教导的那些。粘合剂也可以是橡胶基的,诸如美国专利第5,705,551号(橡胶热熔体)中所教导的那些。其也可以是单体与引发剂和其它成分的辐射可固化混合物,诸如美国专利第5,232,958号(UV固化丙烯酸)和美国专利第5,232,958号(EB固化)中所教导的那些。 由于这些专利的公开内容涉及丙烯酸粘合剂,因此其通过引用并入本文。
商业可得的PSA在本发明中是有用的。这些粘合剂的实例包括热熔性PSA,作为HM-1597、HL-2207-X、HL-2115-X、HL-2193-X可从H.B.Fuller Company,St.Paul,Minn.获得。其它有用的商业可得的PSA包括从Century Adhesives Corporation,Columbus,Ohio可获得的那些。另一有用的丙烯酸PSA包含乳液聚合物颗粒与分散增粘剂颗粒的掺合物,如美国专利第6,306,982号的实施例2中所大致描述的。聚合物通过丙烯酸2-乙基己酯、醋酸乙烯酯、马来酸二辛基酯、以及丙烯酸和甲基丙烯酸共聚单体的乳液聚合进行制备,如美国专利第5,164,444号中所描述,产生重均直径为约0.2微米的胶乳粒子大小以及约60%的凝胶含量。
热熔性粘合剂的商业实例为Ato Findley,Inc.,Wauwatusa,Wis销售的H2187-01。另外,美国专利第3,239,478号中描述的橡胶基嵌段共聚物PSA也可以用在本发明的粘合剂组成中,以及该专利通过引用在下面被更充分描述的这些热熔性粘合剂的其公开内容而并入本文。
在另一实施方式中,压敏粘合剂包含橡胶基弹性体材料,其含有有用的橡胶基弹性体材料,包括直链的、支链的、接枝的或辐射状的(radial)嵌段共聚物,所述嵌段共聚物由二嵌段结构A-B、三嵌段A-B-A、辐射状或偶联结构(A-B)n以及它们的组合表示,其中A表示在室温下是非橡胶状的或玻璃状的或晶状的但在更高的温度下是流体的硬热塑性相或嵌段,以及B表示在应用温度或在室温下是橡胶状的或弹性体的软嵌段。这些热塑性弹性体可以包含按重量计约75%至约95%的橡胶状片段和按重量计约5%至约25%的非橡胶状片段。
非橡胶状片段或硬嵌段包含单环和多环芳烃的聚合物,更具体而言,是本质上可以是单环或双环的乙烯取代芳烃的聚合物。橡胶状材料诸如聚异戊二烯、聚丁二烯和苯乙烯丁二烯橡胶可以用于形成橡胶状嵌段或片段。特别有用的橡胶状片段包括聚二烯和乙烯/丁烯或乙烯/丙烯共聚物的饱和烯烃橡胶。后一橡胶可以从相应的不饱和聚亚烷基部分诸如聚丁二烯和聚异戊二烯通过其氢化而获得。
可以使用的乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物包括表现弹性体 性质的那些嵌段共聚物中的任一种。嵌段共聚物可以是二嵌段、三嵌段、多嵌段、星型嵌段、共聚嵌段(polyblock)或接枝嵌段共聚物。在整个说明书中,有关嵌段共聚物的结构特征的术语二嵌段、三嵌段、多嵌段、共聚嵌段、和接枝或接枝的嵌段被给予它们在文献中所定义的常用含义,诸如在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.2,(1985)JohnWiley & Sons,Inc.,New York,pp.325-326中,和由J.E.McGrath在Block copolymers,Science Technology,Dale J.Meier,Ed.,Harwood Academic Publishers,1979,第1-5页中所定义。
这些嵌段共聚物可以含有共轭二烯与乙烯基芳烃的各种比率,包括含有按重量计上至约40%乙烯基芳烃的那些比率。因此,可以使用多嵌段共聚物,所述多嵌段共聚物是线性的或辐射对称的或非对称的,并且它们具有式A-B、A-B-A、A-B-A-B、B-A-B、(AB)0,1,2...BA等表示的结构,其中A是乙烯基芳烃的聚合物嵌段或共轭二烯/乙烯基芳烃递变共聚物嵌段,以及B是共轭二烯的橡胶状聚合物嵌段。
嵌段共聚物可以通过任意公知的嵌段聚合或共聚合方法制备,包括单体的连续加成、单体的增量加成或偶联技术,如在例如美国专利第3,251,905号、第3,390,207号、第3,598,887号和第4,219,627号中所说明的。众所周知的,递变共聚物嵌段可以通过将共轭二烯和乙烯基芳烃单体的混合物共聚合——利用它们共聚合反应速率的差异——而并入多嵌段共聚物。各种专利描述了含有递变共聚物嵌段的多嵌段共聚物的制备,包括美国专利第3,251,905号、第3,639,521号和第4,208,356号,它们的公开内容通过引用并入本文。
可以用于制备聚合物和共聚物的共轭二烯是含有4至约10个碳原子以及更一般而言4至6个碳原子的共轭二烯。实例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。这些共轭二烯的混合物也可以使用。
可以用于制备共聚物的乙烯基芳烃的实例包括苯乙烯和各种取代苯乙烯,诸如邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对异丙基苯乙烯、2,3-二甲基苯乙烯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、邻溴苯乙烯、2-氯-4-甲基苯乙烯等。
许多上述共轭二烯和乙烯基芳香化合物的共聚物可商业购得。在氢化之前,嵌段共聚物的数均分子量为约20,000至约500,000,或约40,000至约300,000。
共聚物中各个嵌段的平均分子量可以在某些限制内变化。在大多数情况下,乙烯基芳香嵌段将具有约2000至约125,000、或在约4000至60,000之间的等级的数均分子量。在氢化之前或之后,共轭二烯嵌段将具有为约10,000至约450,000、或约35,000至150,000的等级的数均分子量。
另外,在氢化之前,共轭二烯部分的乙烯基含量通常是约10%至约80%、或约25%至约65%,尤其是35%至55%——当期望改性的嵌段共聚物表现橡胶状弹性时。嵌段共聚物的乙烯基含量可以通过核磁共振的方法测量。
二嵌段共聚物的具体实例包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-异戊二烯(SI)及其氢化衍生物。三嵌段聚合物的实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯-异戊二烯-α-甲基苯乙烯。作为粘合剂用于本发明的商业可得的嵌段共聚物的实例包括可从Kraton Polymers LLC获得的商品名为KRATON的那些嵌段共聚物。
包含1,4和1,2异构体混合物的橡胶状片段的SBS共聚物氢化后,获得苯乙烯-乙烯-丁烯苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。类似地,SIS聚合物的氢化得到苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物。
嵌段共聚物的选择氢化可以通过各种公知方法进行,包括在诸如阮内镍、贵金属诸如铂、钯等的催化剂和可溶性过渡金属催化剂存在下的氢化。可以使用的适合的氢化方法是这些方法:其中将含有二烯的聚合物或共聚物溶解在惰性烃稀释剂诸如环己烷中,并且通过与氢在可溶性氢化催化剂存在下反应进行氢化。这些方法描述在美国专利第3,113,986号和第4,226,952号中,它们的公开内容通过引用并入本文。嵌段共聚物的这种氢化以这样的方式实施并达到这样的程度:产生选择性氢化共聚物,所述氢化共聚物具有的在聚二烯嵌段中残留的不饱和含量为氢化之前它们的原始不饱和含量的约0.5%至约20%。
在一个实施方式中,嵌段共聚物的共轭二烯部分为至少90%饱和, 以及更通常为至少95%饱和,同时乙烯基芳香部分没有明显氢化。特别有用的氢化嵌段共聚物是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的嵌段共聚物的氢化产物,诸如苯乙烯-(乙烯/丙烯)-苯乙烯嵌段聚合物。当聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物被氢化时,期望聚合物中1,2-聚丁二烯与1,4-聚丁二烯的比率为约30∶70至约70∶30。当这种嵌段共聚物被氢化时,生成的产物类似于乙烯和1-丁烯(EB)的规整共聚物嵌段。如上所指出的,当使用的共轭二烯为异戊二烯时,得到的氢化产物类似于乙烯和丙烯(EP)的规整共聚物嵌段。
许多选择性氢化嵌段共聚物可从Kraton Polymers以通用商品名“Kraton G”购得。一个实例是Kraton G1652,其是氢化的SBS三嵌段,包含按重量计约30%的苯乙烯端嵌段以及为乙烯和1-丁烯(EB)的共聚物的中间嵌段。G1652的较低分子量形式可以以名称Kraton G1650获得。Kraton G1651是另一个SEBS嵌段共聚物,其含有按重量计约33%的苯乙烯。Kraton G1657是SEBS二嵌段共聚物,其含有约13%w苯乙烯。该苯乙烯含量低于Kraton G1650和Kraton G1652中的苯乙烯含量。
在另一个实施方式中,选择性氢化嵌段共聚物具有式:
Bn(AB)oAp
其中n=0或1;o是1至100;p是0或1;氢化前的每个B主要是聚合的共轭二烯烃嵌段,该嵌段具有的数均分子量为约20,000至约450,000;每个A主要是聚合的乙烯基芳烃嵌段,该嵌段具有的数均分子量为约2000至约115,000;A嵌段按重量计占共聚物的约5%至约95%;以及嵌段B的不饱和度小于原始不饱和度的约10%。在其它实施方式中,嵌段B的不饱和度在氢化后降至小于其原始值的5%,以及氢化嵌段共聚物的平均不饱和度降至小于其原始值的20%。
嵌段共聚物也可以包括官能化聚合物,诸如可以通过这样获得:将α、β-烯烃类不饱和一羧酸或二羧酸试剂在上述乙烯基芳烃和共轭二烯的选择性氢化嵌段共聚物上反应。接枝嵌段共聚物中羧酸试剂的反应可以在溶液中或通过熔融方法在自由基引发剂存在下实现。
共轭二烯和乙烯基芳烃的接枝有羧酸试剂的各种选择性氢化嵌段共聚物的制备描述在许多专利中,包括美国专利第4,578,429号、第4,657,970号和第4,795,782号,以及涉及共轭二烯和乙烯基芳香化合物的接枝的选择性氢化嵌段共聚物和制备此类化合物的这些专利的公开内容通过引用并入本文。美国专利第4,795,782号描述和给出了通过溶液方法和熔融方法制备接枝的嵌段共聚物的实例。美国专利第4,578,429号包含在双螺杆挤出机中通过熔融反应用马来酸酐和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷接枝KratonG1652(SEBS)聚合物的实例。
商业可得的苯乙烯和丁二烯的马来酸化选择性氢化共聚物包括Kraton FG1901X、FG1921X和FG1924X,它们通常被称为马来酸化选择性氢化SEBS共聚物。FG1901X含有约1.7%w的琥珀酸酐结合官能度和约28%w的苯乙烯。FG1921X含有约1%w的琥珀酸酐结合官能度和29%w的苯乙烯。FG1924X含有约13%的苯乙烯和约1%的琥珀酸酐结合官能度。
有用的嵌段共聚物也可以从Nippon Zeon Co.,2-1,Marunochi,Chiyoda-ku,Tokyo,Japan获得。例如,Quintac 3530可从Nippon Zeon获得并且被认为是线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
不饱和弹性体聚合物和不是固有粘性的其它聚合物及共聚物在混合有外来增粘剂时可以被赋予粘性。增粘剂一般为烃树脂、木树脂、松香、松香衍生物等,它们在以按重量计总粘合剂组合物的约40%至约90%、或按重量计约45%至约85%的浓度范围存在时,为弹性体聚合物粘合剂配制物赋予压敏粘合剂特性。含有小于按重量计约40%的增粘剂添加剂的组合物通常不显示起压敏粘合剂作用的足够的″快粘″或最初粘合性,以及因此不是固有粘性的。另一方面,具有过高浓度的增粘剂添加剂的组合物通常显示过小的粘结强度,以致在依据本发明制造的构造物的大多数预期用途应用中不能适当地起作用。
考虑的是,本领域技术人员已知的与弹性体聚合物组分相容的任何增粘剂都可以用于本发明的本实施方式中。一个被发现有用的这种增粘剂是由Goodyear Tire andRubber Company,Akron,Ohio销售的Wingtak 10,它是在室温下为液体的合成多萜树脂。Wingtak 95是也可从Goodyear获得的合成增粘剂树脂,其主要包含源自间戊二烯和异戊二烯的聚合物。其它适合的增粘剂添加剂可以包括Escorez 1310——一 种脂肪烃树脂,和Escorez 2596——一种C5-C9(芳香改性的脂肪烃)树脂,两者均由Exxon of Irving,Tex制造。当然,如本领域技术人员可以理解的,多种不同的增粘剂添加剂可以用于实施本发明。
除增粘剂之外,其它添加剂可以包括在PSA中,以赋予所期望的性质。例如,可以包括增塑剂,以及它们已知降低含有弹性体聚合物的粘合剂组合物的玻璃化转变温度。有用的增塑剂的一个实例是Shellflex 371——从Shell Lubricants,Texas可获得的环烷基工艺油。抗氧化剂也可以包括在粘合剂组合物中。适合的抗氧化剂包括从Ciba-Geigy,Hawthorne,N.Y可获得的Irgafos 168和Irganox 565。切削剂诸如蜡和表面活性剂也可以包括在粘合剂中。
压敏粘合剂可以从溶剂、乳液或悬浮液应用或作为热熔体应用。粘合剂可以通过任何已知方法应用于收缩膜的内表面。例如,粘合剂可以通过模涂、幕涂、喷雾、浸渍、旋转、凹版印刷或苯胺印刷技术应用。粘合剂可以以连续层、非连续层或以图案应用到收缩膜。涂布图案的粘合剂层基本上覆盖膜的整个内表面。如本文所用,“基本上覆盖”意指在膜表面上连续的图案,不意指包括沿着膜的前缘或后缘仅仅以条带应用的粘合剂或作为“点焊”应用在膜上的粘合剂。
在一个实施方式中,粘合剂脱胶剂(adhesive deadener)被应用到部分粘合剂层,以使标签粘附到复杂形状的物品上。在一个实施方式中,非粘合剂材料诸如油墨点或微珠被应用到至少一部分粘合剂表面,以便使粘合剂层在应用标签时在物品表面上滑动和/或以便使夹带在标签和物品之间的界面处的空气脱出。
可以使用粘合剂单层或可以使用粘合剂多层。取决于使用的收缩膜和应用标签的物品或容器,为了足够的粘着性、剥离强度和剪切强度,可以期望使用邻近收缩膜的第一粘合剂层和在待应用到物品或容器的表面上具有不同组分的第二粘合剂层。
在一个实施方式中,压敏粘合剂具有:足够的剪切强度或粘结强度,以防止将标签放置在物品上之后、热作用后、粘附到物品的标签过度缩回;足够的剥离强度,以防止标签的膜从物品翘起;以及足够的粘着性或抓取性(grab),以在贴标签操作中能够将标签充分粘附到物品。在一个实施方式中,当应用热后收缩膜收缩时,粘合剂与标签一 起移动。在另一个实施方式中,粘合剂将标签保持在适当的位置,以便当收缩膜收缩时,标签不移动。
热收缩膜可以包括除单层或多层热收缩聚合物膜之外的其它层。在一个实施方式中,将薄金属膜的金属化涂层沉积在聚合物膜的表面上。热收缩膜也可以包括聚合物膜上的印刷层。印刷层可以位于热收缩层和粘合剂层之间,或印刷层可以在收缩层的外表面上。在一个实施方式中,膜反转印刷了图案、图像或文字,以便表层的印刷侧直接与应用膜的容器接触。在该实施方式中,膜是透明的。
本发明的标签也可以含有油墨接受组合物层,其提高聚合物收缩层或金属层——如果存在该层——的可印刷性,以及从而获得的印刷层的质量。在本领域中已知多种此类组合物,以及这些组合物通常包括粘结剂和分散在粘结剂中的颜料诸如硅石或滑石。颜料的存在降低一些油墨的干燥时间。这些油墨接受组合物描述在美国专利第6,153,28号(Shih等)中以及这些专利的公开内容通过引用并入本文。
印刷层可以是油墨或图形层,以及印刷层可以是单色或多色印刷层,这取决于印刷的信息和/或意图的图片设计。这些包括可变的印刷数据,诸如序列号、条形码、商标等。印刷层的厚度范围通常为约0.5至约10微米,以及在一个实施方式中为约1至约5微米,以及在另一个实施方式中为约3微米。用于印刷层中的油墨包括商业可得的水基、溶剂基或辐射固化油墨。这些油墨的实例包括Sun Sheen(Sun Chemical的产品,确定为醇可稀释聚酰胺油墨)、Suntex MP(Sun Chemical的产品,确定为溶剂基油墨,其被配制用于表面印刷涂布丙烯酸的基底、涂布PVDC的基底和聚烯烃膜)、X-Cel(Water Ink Technologies的产品,确定为用于印刷膜基底的水基膜油墨)、Uvilith AR-109 Rubine Red(Daw Ink的产品,确定为UV油墨)和CLA91598F(Sun Chemical的产品,确定为多粘合的黑色溶剂基油墨)。
在一个实施方式中,印刷层包含聚酯/乙烯基油墨、聚酰胺油墨、丙烯酸油墨和/或聚酯油墨。印刷层可以以传统的方式形成,其通过,例如,将包含上述类型的树脂、适合的颜料或染料和一种或更多种适合的挥发溶剂的油墨组合物凹版印刷、苯胺印刷或UV苯胺印刷或以类似方式印刷在一个或更多个期望的膜区域上。在应用油墨组合物后, 油墨组合物的挥发性溶剂组分(一种或多种)蒸发,仅留下非挥发性油墨组分形成印刷层。
如果需要,可以通过本领域技术人员公知的技术改善油墨对聚合物收缩膜或金属层——如果其存在——表面的粘合性。例如,如以上所提及,油墨底漆或其它油墨粘合促进剂在应用油墨之前可以应用到金属层或聚合物膜层。可选择地,聚合物膜表面可以经电晕处理或火焰处理,以改善油墨对聚合物膜层的粘合性。
有用的油墨底漆可以是透明的或不透明的以及底漆可以是溶剂基或水基的。在一个实施方式中,底漆是辐射可固化的(例如,UV)。油墨底漆可以包含漆和稀释剂。漆可以由一种或更多种下列物质组成:聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚酯共聚物、聚氨基甲酸酯、聚砜、聚偏二氯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、基于钠或锌盐的离子交联聚合物或乙烯甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸聚合物和共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯腈、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其两种或更多种的混合物。可以使用的稀释剂的实例包括醇,诸如乙醇、异丙醇和丁醇;酯,诸如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯;芳烃,诸如甲苯和二甲苯;酮,诸如丙酮和甲基乙基酮;脂肪族烃,诸如庚烷;以及其混合物。漆与稀释剂的比率取决于油墨底漆的应用所需要的粘度,这种粘度的选择在本领域技术内。油墨底漆层可以具有约1至约4微米或约1.5至约3微米的厚度。
透明的聚合物保护表涂层或外涂层可以存在于本发明的标签中。保护表涂层或外涂层在将标签粘附至诸如容器的基底之前和之后给标签提供所期望的性质。在一些实施方式中,印刷层上透明表涂层的存在提供另外的性质,诸如抗静电性质、刚度和/或耐气候性,以及表涂层可以保护印刷层免受例如天气、阳光、磨损、湿期、水等的影响。透明表涂层可以提高下面的印刷层的性质,以提供更有光泽的和更丰富的图像。保护性透明保护层也可以设计成耐磨的、耐辐射(例如,UV)的、耐化学的、耐热的,从而保护标签以及特别是印刷层免于由于这些原因而降解。保护外涂层也可以包含抗静电剂或防结块剂,以便当标签高速应用到容器时提供更容易的操作。保护层可以通过本领域技术人员已知的技术应用到印刷层。聚合物膜可以从溶液沉积、作为预制膜应用(层压于印刷层) 等。
当透明表涂层或外涂层存在时,其可以具有单层或多层的结构。保护膜的厚度范围通常是约12.5至约125微米,以及在一个实施方式中,是约25至约75微米。表涂层的实例描述在美国专利第6,106,982号中,其通过引用并入本文。
保护层可以包含聚烯烃、乙烯和丙烯的热塑性聚合物、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸类(polyacryls)、聚甲基丙烯酸类(polymethacryls)、环氧树脂、乙酸乙烯酯均聚物、共聚物或三元共聚物、离子交联聚合物以及其混合物。
透明的保护层可以含有UV光吸收剂和/或其它光稳定剂。有用的UV光吸收剂是受阻胺吸收剂,可从Ciba Specialty Chemical获得,商品名为“Tinuvin”。可以使用的光稳定剂包括受阻胺光稳定剂,可从Ciba Specialty Chemical获得,商品名为Tinuvin 111、Tinuvin 123(双-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;Tinuvin 622(具有4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物);Tinuvin 770(双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯);以及Tinuvin 783。另外的光稳定剂包括受阻胺光稳定剂,可从Ciba Specialty Chemical获得,商品名为“Chemassorb”,尤其是Chemassorb 119和Chemassorb 944。UV光吸收剂和/或光稳定剂的浓度范围为按重量计多达约2.5%,以及在一个实施方式中,为按重量计约0.05%至约1%。
透明保护层可以含有抗氧化剂。可以使用用于制造热塑性膜的任何抗氧化剂。这些包括受阻酚类和有机亚磷酸酯类。实例包括可从Ciba Specialty Chemical获得的那些,商品名为Irganox 1010、Irganox 1076或Irgafos 168。在热塑性膜组合物中,抗氧化剂的浓度范围可以是按重量计多达约2.5%,以及在一个实施方式中,为按重量计约0.05%至约1%。
剥离衬垫可以粘附至粘合剂层,以便在将标签应用到基底之前在运输、储存和操作期间保护粘合剂层。剥离衬垫可以具有压花表面和/或非粘合剂材料,诸如应用到衬垫表面的微珠或印刷的油墨点。
方法
将标签应用到物品或容器的方法包括非传统的操作和装置。方法 起始于传统的分配装置,其将标签通过剥离盘或尖与剥离衬垫分离,以将带有暴露粘合剂的标签呈现给待装饰的容器或物品。参考图6A至6D,标签62——其具有中央部分61和围绕中央部分并且具有由标签边缘界定的外边界的周围部分63——最初通过将压力应用到标签中央部分与容器60接触。最初的粘着点(一个或更多个)64位于标签的更中央部分而不是在标签的前缘或周围部分促进在应用的标签的前缘和后缘之间形成的任何突进或皱褶的更平均分配。这又促进应用热去除突进或皱褶。
对于具有复曲线和相对平坦区域的那些物品,标签可以最初不在复曲线上与容器接触,而是更接近容器表面的相对平坦区域或在容器表面的相对平坦区域中。
通过在中央向外的方向上的一系列刷子、辊筒、擦具、刮板、气动辊筒或步进梁,如箭头65所示,将压力应用到转印的标签,以获得标签和容器或物品之间的密切接触。本文将该方法称为标签的“抹拭”。中央至边缘的擦拭运动将夹带在标签之下的任何空气推向外边缘,如箭头66所示,以及在标签的边缘产生较小的、更均匀分布的突进。因为标签覆盖物品的复曲线,过多的标签材料以突进、皱、沟槽、泡和通常在标签周围部分中的其它应用缺陷的形式积聚。将热应用到至少一部分标签,以将标签充分且平滑地粘附到容器,如图6D中所示。
在一个实施方式中,使用配备有泡沫辊筒或泡沫覆盖梁的步进梁系统将压力应用到标签。泡沫辊筒或梁将在纵向方向上向下的压力应用到标签的中央区域以及然后向标签的外边缘行进,将夹带在标签下的任何空气和皱、皱褶和/或其它缺陷导向标签的外边缘。该实施方式在图7中进行说明,其中具有应用到其上的标签71的容器70放置在步进梁的下泡沫块72a上。上泡沫块72b将向下的压力应用在容器70上的标签71上,以便当标签和容器被压缩在步进梁的泡沫块之间时将空气从标签中央部分的下面推向标签的周围。
一旦标签被应用和最初的抹拭完成,通过加热至少一部分标签使突进和/或皱褶收缩来消除过多的标签材料突进和缺陷。标签可以经由通路通过热管道、强制空气、蒸汽管道、直接接触热垫或形式加热。在一个实施方式中,标签被加热到至少40℃的温度。在一个实施方式 中,标签被加热到至少60℃、或至少70℃或至少80℃。
随后的标签抹拭可以进行,以消除标签中的任何残留的突进或皱褶。再次在标签的中央向外方向上将压力应用到标签。第二次抹拭可以通过一系列辊筒、擦具、刮板、刷子、气动辊筒或步进梁进行。随后的抹拭可以与将热应用到标签同时进行,或在应用热之后进行。
本发明的贴标签物品可以用于许多应用中,包括但不限于:个人护理产品、家庭化学产品、食物和饮料、玩具、电子产品、药品、卫生保健产品、工业产品和器具。
实施例
下列实施例仅仅意图说明依照本发明的方法和实施方式,而同样不应该被解释为对权利要求施加限制。
实施例1
压敏收缩标签由来自Sealed Air的名称为CorrTuff的3mil厚低密度聚乙烯多层收缩膜构成。该膜涂有来自Avery Dennison的丙烯酸乳液粘合剂S692N。粘合剂被施用在涂布纸Glassine BG-40有机硅的剥离衬垫上。标签为特大号的,具有大约5×3.5英寸的尺寸,对于应用标签的瓶子而言,这比工业标准推荐的标签尺寸大20%。
将具有复曲线的15 oz Johnson & Johnson Baby Lotion瓶子充满水,通过Label-Aire 9000系列贴标签机以每分钟100瓶(BPM)进行加盖和加工。贴标签机具有带有匹配速度的上下输送带的双给进螺杆、Label-Aire 2115-CD贴标签机头部和高转矩步进电机驱动。用步进梁型抹拭设备下压标签,其提供直接的、中央向外的力,以将标签下的夹带空气和所产生的突进/皱缺陷引向标签边缘。应用到瓶的特大号标签最初在标签周边导致不可接受的小突进和皱缺陷。然后,通过Leister热强制空气、100bpm的传送器抹拭系统处理贴标签的瓶。高速260℃的热空气将瓶和标签加热到50℃,使过多的标签材料突进和皱收缩并向下缩紧到瓶表面。为了良好的标签接触,用步进梁抹拭标签。在应用热后,突进收缩并且容易擦平。
将具有较大标签面积和较大图形内容的完成贴标签的瓶平滑地进行抹拭,没有典型的压敏特大号标签中存在的突进、皱、脊或皱褶缺 陷。老化后突进不恢复。下面的表1显示标签组分的性质。
实施例2
按照实施例1中描述的方法,将由来自Innovia名称为CZPA 200的2mil厚的聚丙烯多层收缩膜构成的压敏收缩标签应用到具有复曲线的瓶。在最初抹拭后,中等大小的突进形成。高速热空气将瓶和标签加热到100℃。在应用热后,突进收缩并且容易擦平。老化后突进不恢复。
实施例3
按照实施例1中描述的方法,将由来自Plastic Suppliers名称为EARTHFIRST PLA的2mil厚的聚乳酸单层收缩膜构成的压敏收缩标签应用到具有复曲线的瓶。在最初抹拭后,中等大小的突进形成。高速热空气将瓶和标签加热到70℃。在应用热后,突进收缩并且容易擦平。老化后突进不恢复。
对比实施例4
按照实施例1中描述的方法,将由来自Avery Dennison的2mil厚的纵向取向聚丙烯单层滚抹收缩式(roll-on-shrink-on)膜构成的压敏收缩标签应用到具有复曲线的瓶。高速热空气将瓶和标签加热到70℃。在应用热后,在标签顶部和底部形成的突进收缩并且容易擦平,而在前缘和后缘形成的突进保留。老化后去除的突进不恢复。
对比实施例5
按照实施例1中描述的方法,将由来自Kloeckner名称为Penta Label的1.9mil厚的横向取向聚氯乙烯单层膜构成的压敏收缩标签应用到具有复曲线的瓶。高速热空气将瓶和标签加热到60℃。在应用热后,在标签前缘和后缘形成的突进收缩并且容易抹拭,而在标签顶部和底部形成的突进保留。老化后去除的突进不恢复。
对比实施例6
按照实施例1中描述的方法,将由来自Mitsubishi名称为Fusion 1775E的2mil厚的横向取向乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)单层膜构成的压敏收缩标签应用到具有复曲线的瓶。高速热空气将瓶和标签加热到50℃。在应用热后,在标签前缘和后缘形成的突进收缩并且容易抹拭,而在标签顶部和底部形成的突进保留。老化后 去除的突进不恢复。
对比实施例7
按照实施例1中描述的方法,将由来自Kloechner名称为MF-L243/01的1.4mil厚的纵向取向聚氯乙烯单层膜构成的压敏收缩标签应用到具有复曲线的瓶。高速热空气将瓶和标签加热到60℃。该膜不顺应容器。最初的抹拭差,在所有方向上形成许多突进。在应用热和第二次抹拭后,突进和脊保留。该膜显示过多的缩回。
对比实施例8
按照实施例1中描述的方法,将由来自Vifan名称为BTNY的2.0mil厚的聚丙烯多层膜构成的压敏收缩标签应用到具有复曲线的瓶。高速热空气将瓶和标签加热到100℃。形成的突进在高温下不完全收缩并且没有完全抹拭平。老化后突进恢复。
对比实施例9
按照实施例1中描述的方法,将由来自Charter Films名称为PE 85的3.4mil厚的中密度聚乙烯(MDPE)多层膜构成的压敏收缩标签应用到具有复曲线的瓶。高速热空气将瓶和标签加热到100℃。形成的突进在高温下不完全收缩并且没有完全抹拭平。老化后突进恢复。
尽管结合其优选的实施方式对本发明进行了说明,但是可以理解为,在阅读说明书后,其各种修改对本领域技术人员而言将变得显而易见。因此,可以理解为,本文公开的发明意图覆盖落入所附权利要求范围内的这些修改。

Claims (10)

1.压敏粘合剂标签,用于应用在具有至少一个复曲线的表面上,所述标签包含:
热收缩膜,其具有内表面和外表面以及纵向和横向,如ASTM方法D1204所测量的,所述膜在90℃下、在至少一个方向上具有至少10%的极限收缩量S,其中在另一方向上的所述收缩量为S±10%范围内;和
压敏粘合剂连续层,其具有内表面和外表面,其中所述粘合剂层的所述内表面被粘合到所述热收缩膜的所述内表面,并且所述外表面能够粘合到所述具有至少一个复曲线的表面,
其中所述标签不作为包封整个物品的收缩套或管、或包裹在物品周围并形成所述标签末端汇合的缝的收缩包裹标签而被提供,
其中所述热收缩膜具有至少5mN的纵向刚度,如L&W抗弯曲试验所测量,
其中所述热收缩膜包含选自聚酯、聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乳酸、其共聚物和其掺合物的膜。
2.权利要求1所述的标签,其中所述热收缩膜包含聚烯烃。
3.权利要求1至2中任一项所述的标签,其中所述热收缩膜包含具有中心层和至少一个表层的多层膜。
4.权利要求1所述的标签,其中所述膜的刚度在所述纵向上为至少5mN。
5.权利要求1所述的标签,进一步包含所述热收缩膜和所述粘合剂层之间的印刷层,其中所述热收缩膜是透明的。
6.权利要求1至2中任一项所述的标签,进一步包含在所述热收缩膜的所述外表面上的印刷层。
7.权利要求6所述的标签,进一步包含在所述印刷层上的保护层。
8.权利要求1至2中任一项所述的标签,其中所述粘合剂层包含乳液粘合剂。
9.权利要求1至2中任一项所述的标签,其中所述粘合剂层包含热熔粘合剂。
10.权利要求1至2中任一项所述的标签,其中所述粘合剂层包含溶剂基粘合剂。
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