CN1070323A - 牙科用的持续缓释基体材料 - Google Patents

牙科用的持续缓释基体材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1070323A
CN1070323A CN92109704A CN92109704A CN1070323A CN 1070323 A CN1070323 A CN 1070323A CN 92109704 A CN92109704 A CN 92109704A CN 92109704 A CN92109704 A CN 92109704A CN 1070323 A CN1070323 A CN 1070323A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mouthbrush
water
matrix material
microbicide
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN92109704A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1055827C (zh
Inventor
明奇·M·曾
卡尔·M·菲尔布鲁克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gillette Co LLC
Original Assignee
Gillette Canada Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/898,471 external-priority patent/US5340581A/en
Application filed by Gillette Canada Inc filed Critical Gillette Canada Inc
Publication of CN1070323A publication Critical patent/CN1070323A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1055827C publication Critical patent/CN1055827C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A46—BRUSHWARE
    • A46B—BRUSHES
    • A46B11/00—Brushes with reservoir or other means for applying substances, e.g. paints, pastes, water
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A46—BRUSHWARE
    • A46B—BRUSHES
    • A46B15/00—Other brushes; Brushes with additional arrangements
    • A46B15/0002—Arrangements for enhancing monitoring or controlling the brushing process
    • A46B15/0004—Arrangements for enhancing monitoring or controlling the brushing process with a controlling means
    • A46B15/001—Arrangements for enhancing monitoring or controlling the brushing process with a controlling means with means indicating the remaining useful life of brush
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/43—Guanidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8135—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. vinyl esters (polyvinylacetate)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes

Abstract

本发明涉及牙科用的持续缓释基体材料，该基材 含有微生物杀灭剂或着色剂，当基体材料与水接触时 这种杀灭剂或着色剂从基体材料中释放出来。较好 的基体材料包含水溶性的聚合物和不溶于水的载体 树脂。

Description

本发明涉及持续缓释基体材料。
大多数人均遭受口腔中的细菌所造成的龋齿和/或牙周病之苦。因此减少口腔中的细菌数量长期以来一直是保健工作人员的努力目标。尽量减少细菌数量的最常用方法是定期刷牙和用蜡涂绪丝刷牙，以及找牙科卫生学家彻底清除牙齿与牙床。以前还有一种办法是嗽口，包括采用含有二葡萄糖酸洗必太一类已知的微生物杀灭剂的溶液嗽口。
牙刷使用之后其鬃毛上会附着很多细菌，即使用水冲洗后亦是如此。这当然是不希望的，这些细菌在牙刷的使用间歇期间往往会在鬃毛上繁殖。为了克服这一问题，以往曾介绍过自行消毒牙刷。在美国专利第2，216，333号中White等介绍了这样一种自行消毒牙刷，它含有水溶性的盐（如碳酸钠）和微生物杀灭剂（如硫黄）。这两种物质熔合成硬的固体物质，附着于牙刷头部的鬃毛根底处。与水接触时碳酸钠溶解而形成碱性溶液，它又使一些硫黄溶解以消灭细菌。
牙刷长期使用后会有磨损。在美国专利第4.802，255号中Breuer等介绍了一种含有能释放出颜料的细丝的牙刷，随着细丝不断的使用，细丝的颜色会发生变化。颜色的变化提供了一种监测牙刷的损耗程度的手段。
在美国专利第5，061，106号中，Kent介绍了在植入牙刷鬃毛的毛束孔中放入小胶囊或微球。这种胶囊或微球含有在使用过程中不断释放出的消毒剂或药物。在这种结构中也可以加入颜料，这种颜料亦随着时间的延续而释出，从而使用者就能知道胶囊中的东西什么时候释放完毕。
本发明的特征在于持续缓释的基体材料，这种基材特别适用于牙刷。这种基体材料可包含一种微生物杀灭剂，当基体材料与水接触时，这种杀灭剂随时间的延长而释出。这种基体材料也可包含着色剂以及能被水浸出的物质，当基材与水接触时该物质不断释出而使基体材料变色。
本发明一个方面的特征在于这样的口腔刷：它包括由载体树指，水溶性物质（以水溶性聚合物较好）和微生物杀灭剂制得的持续缓释基体材料。当基材与水接触时，所述的水溶性物质溶解，导致微生物杀灭剂释出。
这里所说的口腔刷是指由手柄和头部组成的任何一种刷子，所述的头部附着在刷子上，用于伸入口腔中。毛刷部分宜用牙刷中常见的鬃毛制成，但也可以设计成用于按摩牙床部分而不是牙齿部分。例如在1991年7月1日提出的美国专利USSN  07/724，129号中，Kaminski等介绍了一种牙间泡沫刷，其刷子部分是用软性聚氨酯泡沫制成的，该项专利申请已转让给本专利申请的同一受让人，其内容在此并入本文作为公开内容的一部分。
这里所说的载体树脂是基本上不溶于水的聚合物，它使得基体材料中其它成分（水溶性聚合物和微生物杀灭剂）溶解或浸出时，基体材料仍保持结构上的完整。在“其它实施方案”一节中将进一步介绍载体树脂的组成。用作载体树脂的聚合物宜具有较低的加工温度（低于130℃），这样它就能较容易地与高温下不稳定的微生物杀灭剂结合。另外，该聚合物在其它组分溶解或浸出时不能变脆，这样基体材料在使用中才不易断裂。
用作载体树脂的较好的聚合物包括聚苯乙烯，聚氨酯，乙烯乙酸乙烯酯，聚乙烯，苯乙烯/橡胶，和乙烯/丙烯掺和物。更为适用的载体树脂为乙烯乙酸乙烯酯聚合物。最适用的是含有5%至50%乙烯乙酸酯，软化点分别在100℃和35℃之间的乙烯乙酸乙烯酯。
这里所说的水溶性物质是在水中有足够高的溶解度的物质，在与水接触时该物质从基体材料中溶解出来并在基材中形成通道，微生物杀灭剂即经此通道浸出到水中。在“其它实施方案”一节中将进一步介绍水溶性物质的组成。
较适用的水溶性物质为聚合物，优选为有机聚合物。较好的聚合物有淀粉，聚乙烯醇，聚环氧乙烷，羟烷基淀粉，羟乙基和羟丙基纤维素，以及明胶。最适用的是聚环氧乙烷，最好是分子量在100，000与5，000，000之间的Polyox。
微生物杀灭剂是能杀菌的物质。用于所述基体材料中的较好的微生物杀灭剂为洗必太，最好是它的二葡萄糖酸盐;也可以用洗必太的盐酸化物和二乙酸盐。基体材料中也可以含有其他微生物杀灭剂，包括四环素（及其它抗生素）及溴化杜灭芬。
基体材料与刷体头部相连，宜为平型模片，厚度不超过4毫米，在鬃毛根底处贴在刷子的头部，较适宜的模片其表面积至少为0.01平方英寸，至少为0.1平方英寸更好。最好是模片表面积等于牙刷头的表面积（减去鬃毛所占部分）。模片处于这一位置时，如果冲洗牙刷，模片就会接触水，如果牙刷伸入动物口腔内，模片就接触唾液，这样模片就可以给鬃毛提供微生物杀灭剂起到自消毒的作用，给口腔提供微生物杀灭剂以消灭细菌。所述的基体材料也可附着在刷子的其他部位（例如刷头的背面或者刷头与刷把的连接处），只要它所附着的牙刷部位与使用中通常伸入口腔中的牙刷端部足够靠近就可以。
模片包括50-90%（重量）的乙烯乙酸乙烯酯，5-40%（重量）的聚环氧乙烷，和1-30%（重量）的微生物杀灭剂。
在其它较好的实施方案中，基体材料包括接合在一起的两层。所谓“两层”是指模片的一部分与另一部分的组成不一样。第一层是外层，包含载体树脂或水溶性聚合物以及微生物杀灭剂;第二层是内层，包含载体树脂。重要的是，这样的第一层可以含有大量的微生物杀灭剂，因为该层含载体树脂较少（或没有），但这一层仍然是稳定的，因为复合挤压的第二层提供了必要的支承。第二层也可以任意选择地含有若干水溶性聚合物和/或微生物杀灭剂。
另一方面，本发明的特征在于这样一种口腔刷，它包括含有水溶性聚合物及微生物杀灭剂的模片。
还有一个方面，本发明的特征在于包含乙烯乙酸乙烯酯，聚环氧乙烷，和微生物杀灭剂（如洗必太）的基体材料。这种基体材料可以做成一定大小和形状，也可以设计成在口腔中某个部位放置短时间或较长时期。这种基体材料也可以设计成模片以便放在牙刷上，或者用于涂覆牙用蜡涂绪丝，或其他牙科器具。
本发明的基体材料使微生物杀灭剂以受控制释放的方式进入口腔。用在牙刷上时，该基体材料反复提供控制剂量的杀灭剂以杀灭口腔中和牙刷鬃毛上的细菌。这种基体材料容易制作，它们的组成、形状及厚度可以调节以便为所设想的用途提供最优性能。例如，在较好的实施方案中聚环氧乙烷的用量和类型可以调整以使溶液中释出的聚合物的粘度小于口腔中唾液的粘度。
本发明还有一个方面的特征在于一种带有耗损指示剂的口腔刷;它包括含着色剂（例如颜料）和可被水浸出的物质的基体材料，当口腔刷使用时，这种物质从基材中释放出来使基体材料在正常地重复使用（至少5次）后变色。较好的基体材料是包括复合挤出或复合模压的双层的模片。在刷牙时与水和唾液接触的外层宜含有可为水浸出的物质，例如可以是聚环氧乙烷之类的水溶性聚合物，或着色剂本身，或两者的结合。第二层是内层，宜含载体树脂，也可包含着色剂（例如TiO2），该着色剂会使模片呈现与外层所含着色剂不同的颜色或色调，第一层亦宜含载体树脂，但数量比第二层所含的少一些，而且也可含有微生物杀灭剂。
带有含着色剂（即颜料或染料）的基体材料的口腔刷提供了一种监测刷子耗损程度的手段。如果可被水浸出的物质中含有着色剂，则随着刷子的使用时间多少着色剂就会释出并使基体材料变色。在着色剂不能被水浸出，因而不会从基体材料上释出的实施方案中，一般随着刷子的反复使用，模片上含有可为水浸出的物质的部分逐渐溶解掉，暴露出含着色剂的基体材料部分，这也提供了损耗的指示。基体材料中着色剂的量和类型可加以调节，使得刷子经过正常的使用次数后才出现基体材料的变色。如果有色的基体材料中亦包含微生物杀灭剂，则着色剂的变色也可以设计成与基体材料中灭菌剂的耗尽相对应。
本发明的其他特征和优点可以从以下有关较好实施方案的介绍中进一步体现出来。
图1为优选牙刷的透视图。
图2a至图2e是几种其它型式双层模片的透视图。图2f是图2e模片沿A-A线所取的截面图。在这些图中未示出穿植鬃毛的孔。
图1中，牙刷10包括由手柄12和头部14构成的塑料刷体，头部附有鬃毛部分16。附着在头部鬃毛根底处的还有模片20，它是持续缓释的基体材料。
刷体用本领域中熟知的常用方法做成。手柄的形状应便于手握，但也可以做成适于电动牙刷的形状。头部的构形可以变化，可以是椭圆形，凸形曲面，平整形，或V型锯齿状，或者任何其它所需的构型。手柄12和头部14的形状及尺寸可以变化，手柄与头部的轴线可以在同一平面或不同的平面上。鬃毛是以本领域中熟知的方法一簇一簇地植入头部而做成的。较好的鬃毛丝是用聚酰胺和聚酯做成的。鬃毛丝宜具有基本均一的0.3至6d厘米的纵向长度，和基本均一的截面尺寸（约110微米至约350微米）。
有三种优选的模片。
1.含洗必太的单层模片。
这种单层模片由树脂（乙烯乙酸乙烯酯），水溶性聚合物（Polyox），和微生物杀灭剂（二葡萄糖酸洗必太）组成。
优选的基体材料中含有50-90%（重量）的乙烯乙酸乙烯酯;5-30%（重量）的聚环氧乙烷;3-30%（重量）的微生物杀灭剂。
乙烯乙酸乙烯酯为基体材料的骨架，在水中溶解度可忽略。当其它基材成分在使用中浸出时，乙烯乙酸乙烯酯使基体材料保持结构上的完整性。乙烯乙酸乙烯酯毒性很低，可以买到加工温度较低的品种。重要的是，乙烯乙酸乙烯酯能保持基体材料的完整性而不变硬变脆。
在基体材料中应含足够数量的乙烯乙酸乙烯酯（最好大于50%重量），这样当其它组分浸出时，仍会留有足够的树脂以保持基体材料的结构。当然也不能含得太多以致基体材料中容纳不下足够数量的水溶性聚合物和微生物杀灭剂;基体材料中所含乙烯乙酸乙烯酯宜低于90%（重量）。
基体材料所用的乙烯乙酸乙烯酯宜含有5%至50%（重量）的乙烯乙酸酯。如果聚合物中含乙烯乙酸酯过少，基体材料就可能太硬并且需要较高的加工温度;如果聚合物中含乙烯乙酸酯过多，则基体材料就会类似于橡胶，过于柔软，无法处理。
Polyox水溶性树脂是非离子型的环氧乙烷均聚物，其分子量范围为约100，000至5，000，000之间。Polyox毒性很低，可以买到加工温度较低的品种，在冷水和温水中完全可溶。
从杜邦公司买到的优选的Polyox是WSR  N-750，其分子量为300，000。WSR  N-750的水溶解度足以使微生物杀灭剂从基体材料上以灭菌的浓度受控释出，但其在基体材料中的溶解度则很低，足以使之在多次使用期间慢慢地溶解出来。
基体材料中宜含有5%至40%（重量）的Polyox  WSR  N-750。如果Polyox过多，则微生物杀灭剂的浸出可能过快，一旦大部分Polyox浸出之后，基体材料的结构完整性就会受到不利的影响;如果含Polyox过少，则使用中从基体材料上释出的微生物杀灭剂的数量太低。
较好的微生物杀灭剂为二葡萄糖酸洗必太，它以其防牙龈炎的性能著称。基体材料中所含洗必太的量取决于所需的剂量及Polyox的量;基体材料中宜含1%至30%（重量）的二葡萄糖酸洗必太。如果所含洗必太量太高，则基体材料可能变脆。当然，应包含足够数量的灭菌剂以便使在使用时释出的量足以达到有效程度。
模片的形状应与鬃毛根底处牙刷头部的形状相匹配，并应尽可能厚，以便在杀菌剂完全浸出之前能供多次使用。比较适合的是厚度至少为0.5毫米的模片，这样的厚度可保证必要的机械强度，厚度也可以达到至少4毫米。
在使用时，牙刷先经过水冲先，放上牙膏，然后将牙刷头部伸入口腔中用鬃毛部分刷牙。与水接触时有一些微生物杀灭剂从基体材料中扩散出来，到了鬃毛上顺着鬃毛扩散，最终进入口腔唾液，在接触过程中杀灭细菌。在牙刷反复使用中Polyox会慢慢溶解，水就渗入到基体材料中，通过基体材料芯部的扩散作用使更多的微生物杀灭剂可以与水接触。最后，所有的Polyox及杀菌剂都离开了基体材料，牙刷也就该丢弃了。
通过调节牙刷上模片的厚度，基体材料中所含杀菌剂的数量，基体材料包含的Polyox或其它水溶性聚合物的数量，可以把基体材料设计成综合体现释放速率，剂量以及有效模片寿命等项较理想的指标。要求的剂量越高，基体材料中包含的水溶性聚合物和杀菌剂的量就越大。此外，要增加释放剂量也可以采用水溶性更高的Polyox品种。增加模片的厚度可以延长一定种类的基体材料的使用寿命。
较适用的基体材料的实例是用以下步骤制备的。
物料
a.二葡萄糖酸洗必太
可以南斯拉夫萨格勒布帕利瓦药品，化学品、食品及化妆品工业公司或ICI公司买到的二葡萄糖酸洗必太的20%溶液如下进行冷冻干燥：
1.用量筒量出500毫升的二葡萄糖酸洗必太并将其加到1升容积的烧瓶中。
2.用过滤后的二次蒸馏水将体积调到1升并充分混合。
3.将上述混合物中的300毫升转入8英寸直径的玻璃蒸发盘中。
4.将所有蒸发盘放入冷冻干燥设备中直至去除所有水分。
5.将冷冻干燥的洗必太粉末转入1升的玻璃瓶中，加上盖子。
6.将上述玻璃瓶放在冰箱或暗室中在大约4℃温度下保存。
b.乙烯乙酸乙烯酯
最适用的乙烯乙酸乙烯酯是杜邦公司以商品名ELVAX360出售的产品，其乙烯基乙酸酯含量为25%（重量）;拉伸强度在23℃时为18.0兆帕（ASTM  D638）;23℃时的伸长率为800%（ASTM  D638）;软化温度为53℃（ASTM  D1525）;23℃时的挠曲模量为26兆帕（ASTM  D790）。ELVAX  360含有500ppm的丁基化羟基甲苯（BHT）作为抗氧化剂。
为了使洗必太和Polyox粉末混和，用一台Glen研磨成粒机（型号为＃  CS  150/100-2）将ELVAX360颗粒磨细成为粒径小于250微米的粉末，这种成粒机装有筛孔直径为1毫米的筛板。在研磨室中装有抽吸系统以便将粉末从研磨室转到容器中。在磨细过程中物料按需要多次循环通过研磨机以满足粒度要求（一般是2次或3次）。用W.S.Tyler公司制造的摇筛机控制粒度为所需范围。
c.Polyox
Polyox  WSR  N-750可从联合碳化物公司买到，熔点为62℃至67℃，分子量为300，000。买来的Polyox可直接使用，与其它组分混合以制成模片。
d.物料的共混
将ELVAX360，Polyox和二葡萄糖酸洗必太在掺和机中共混。每种组分先称重，然后倒入容量为0.5公斤的玻璃罐中。玻璃罐随后放在球磨转筒上混合约半个小时。数量超过0.5公斤时则采用Patterson-Kelly有限公司制造的V形掺和机。经过共混的物料应保存在干燥，凉爽的房间里。
e.加工
制造基体材料用的常规设备包括一台挤出机，一块冷却板和一台拉板机。采用开孔宽度为2英寸的挤出模具。为了控制模片的厚度，模具采用活动式模嘴结构，它使模具嘴部可任意调节为0.15英寸至0.45英寸之间某一数值。每个模具装有传感器以记录熔化压力和温度。调节拉板速度以产生厚度为0.020英寸或0.040英寸，宽度为1英寸的条带。该条带可以再加工成模片。
用双螺杆和单螺杆挤出机制备了样品。Werner&Pfleiderer公司的30毫米双螺杆挤出机基于同步旋转相互啮合的双螺杆系统。为了尽量减少加工过程中Polyox和洗必太的分解，双螺杆只包括两个高剪切力的捏和部件，其余的都是低剪切力的传送螺杆部件;螺杆速度与加工温度都降至最低。混合物加料是用一台K-Tron双螺旋加料器（型号为T-20）。
另一种办法是采用装备有五马力驱动电机的Haake型3/4英寸单螺杆挤出机。在制备最适用的基体材料时，挤出机的操作条件为：螺杆速度35转/分，机筒压力70磅/平方英寸，模具压力80磅/平方英寸，机筒温度113℃，冲模温度113℃。
物料混合加入到上述两种挤出机之一，产生的条带被拉引到一块平板，所用的Farris拉板机的速度为3或4英尺/分之间使条带上的张力尽量低。条带在放入PVC管道中板上冷却，冷却的办法是以10立方英尺/分左右的速率往管道中吹送干燥的压缩空气。制成的产品应保存在凉爽、干燥的房间中。
所述的基体材料也可以用其它的常用工艺制备，例如注模法，浇铸泡沫分配机，反应注模法。此外，双色注模也可以用来制造牙刷/基体材料复合件。
牙刷制作
包含持续缓释基体材料的牙刷按以下步骤制作：
1.模制牙刷把，在牙刷头部留有放置膜片用的凹槽。
2.将前面制得的条带切成最大宽度为39/64英寸的两个条带。切割时用胶带固定物料以防伸长。
3.根据牙刷上准备采用的毛束分布图案，用Dake芯轴平板机在条带上冲出一组孔。
4.从条带上切下所需尺寸的模片，将膜片粘合到牙刷的头部。
5.用标准方法把鬃毛附着到牙刷头部。
持续缓释性能的测试
本发明的持续缓释基体材料可按下述步骤测试其长期释放分布情况。
首先，在2至40微克/毫升浓度范围内绘制出二葡萄糖酸洗必太在蒸馏水中溶液的标定曲线图。以三份样品平行进行释放研究;步骤归纳如下：
1.用随机取样法从条带上切下样品（1/2英寸×1英寸）。
2.将样品放入250毫升的烧杯中，再将烧杯放入带摇动的水浴中（37℃，80转/分）。
3.移取5毫升蒸馏水至每个烧杯中。
4.5分钟后将样品从烧杯中取出，用紫外分光光度分析法测定释放溶液中洗必太含量。
5.这一套步骤对100次释放周期重复进行。
较好的条带在长期使用过程中呈现优良的洗必太释放特性。较好的条带的组成以及它们经100次使用后的释放性能归纳在下面的表中。表中的EVA是指上面讨论的较适用的乙烯乙酸乙烯酯;Poly-ox是指较好的WSR  N-750，或者是60∶40的掺合物（60%促凝剂级的Polyox，40%来自联合碳化物公司的WSR  N-750）;CHG代表二葡萄糖酸洗必太;“S”指单螺杆挤出制备的模片，“T”指双螺杆挤出的模片;[CHG]（ppm）代表100次释放时释出溶液中以ppm表示的CHG浓度;60m（60目）或18m（18目）是指所用二葡萄糖酸洗必太的粒度（未列出粒度者则表示该二葡萄糖酸洗必太在冷冻干燥后未作筛分）。经过100次使用之后，所有的模片仍以高于1ppm的浓度释出。最适用的基体材料为2毫米厚，包含60%EVA，15%Polyox  WSR  N-750，和25%二葡萄糖酸洗必太。
Figure 921097042_IMG1
2.含洗必太的双层模片
较好的单层模片一般包含50%（重量）以上的载体树脂（EVA）以获得较好的机械性质和加工性能。这在某种程度上限制了基体材料中所能包含的洗必太的量。改用双层模片则可使模片与水及唾液主要的接触部分含洗必太的量提高。第一层是外层，含较少的乙烯乙酸乙烯酯和较多的聚环氧乙烷及洗必太。第二层是内层，其组成与较好的单层实施方案中相同，但是第二层也可以只包含乙烯乙酸乙烯酯。较好的双层基体材料在其内层中包含65%的乙烯乙酸乙烯酯，15%的Polyox，和20%的二葡萄糖酸洗必太，在其外层中包含30%的乙烯乙酸乙烯酯，25%的Polyox，和45%的二葡萄糖酸洗必太。内层至少应有60%的载体树脂;外层则可包含高达50%的洗必太。
在与水接触时外层可释出较高剂量的洗必太，但由于第二层提供了必要的支承而仍具有较好的强度与加工性能。外层耗损后，内层中的微生物杀灭剂也会释出。外层厚度以0.25至3毫米较好，内层厚度则以0.1至0.5毫米为宜。
双层模片可用通常的复合挤出或复合注模法生产，所用的两种混合物也不同。也可以是先挤出一层，然后在已挤出的层上用热成型/压缩模制或层压形成另一层。
另一种双层实施方案中的外层只包含载体树脂及微生物杀灭剂。较适用的微生物杀灭剂二葡萄糖酸洗必太可溶于水，但溶液程度不及水溶性的聚环氧乙烷。由于外层含有大量的微生物杀灭剂，因此即使没有水溶性聚合物帮助，也有足够的杀菌剂从基体材料中溶解下来形成足够高的杀菌剂剂量。
3.含着色剂的模片
能指示损耗程度的模片宜为双层，每层含有不同的着色剂。外层含水溶性聚合物（以聚环氧乙烷，聚乙二醇，或聚乙烯醇较好）和着色剂（以能被水浸出的着色剂较好）;载体树脂可用可不用。内层含载体树脂及第二着色剂，例如二氧化钛，它可以提供纯白色外观。应选择不同的着色剂以提供鲜明的对比，这种当外层中的着色剂随时间而不断浸出时，用户就能清楚地看出颜色的变化。
含着色剂的双层模片的制造方法与前面讨论过的含杀菌剂的双层模片的制造方法相同。
较好的损耗指示模片如图2a所示，包括一个外层22（其中含有在使用中释出的着色剂），和一个内层24，使用时内层是贴近牙刷的。内层24中含有二氧化钛。
其它双层模片实施方案示于图2b至图2f中。在这些方案中，外层26均不含着色剂，内层28则包含一种非白色的着色剂。这些方案中的外层宜只含水溶性聚合物;当使用中外层溶解下来时，第二层中的着色剂就能被看见，或者更容易被看到，这就提供了牙刷损耗程度的某种指示。
在图2b中，模片包括大小相近的平形外层26和平形内层28。反复使用中外层26溶解下来，使用者目光向下观察与牙齿接触的鬃毛表面时就会见到内层28中的着色剂。
在图2c中，模片内层28有若干凸起部分30伸入外层26的槽中。当外层26溶解时，含有色剂的凸起部分30就能被使用者看到（呈现为鬃毛根部的条纹形状）。图2d中所示的为类似的实施方案，只是凸起部分32是沿着外层26的外缘。在这一方案中，当外层26溶解时，如果使用者目光向下观察与牙齿接触的鬃毛表面，就会看到模片边缘上的有色条带。
在图2e和2f中所示的是又一种模片，它包括被外层26充分包围的内层28，但表面34并未包围，模片在该表面处与牙刷头贴合。当外层26溶解时，从两侧和顶上就能看出内层28来。
其它形式的基体材料没有图示表示，但它们可以是在基体材料中内层仅仅就是橡凸起部分30那样的两个窄条;或者是在基体材料中内层向上凸起若干圆柱形部分伸入到外层中。后一种圆柱凸起方案中，当外层溶解时，所看到的内层就是若干有颜色的圆点。
以下实施例是用带有复合挤出冲模的两台3/4英寸挤出机制做的双层模片，其结构如图2a所示，厚度约为10毫米。
实施例A
模片的第一层由44.6%的乙烯乙酸乙烯酯（Elvax  360），44.5%的Polyox  N-750，10%的聚乙二醇（Dow  E  4500），和0.9%的深蓝色颜料（FD＆C二号蓝，含35%至42%铝润滑油，可从密苏里州圣路易斯市的Warner  Jenkinson公司买到）构成。第二层由99.5%的Elvax  360和0.5%的二氧化钛构成。将模片浸入水中24小时，开始时的深蓝色变成浅蓝色。
实施例B
模片的第一层包含49.5%的Elvax  360，49.5%的Polyox  N-750，和1%的深蓝色颜料。第二层与实施例A中相同。24小时水中浸泡试验结果也一样。
实施例C
模片的第一层包含99%的聚乙烯醇和1%的深蓝色颜料，不含载体树脂。第二层与其它两个实施例中的相同。用此膜片进行24小时水浸泡试验时，模片起始的深蓝色变成了白色。
其它实施方案
其它实施方案，例如，可以用其它不溶于水的聚合物作为载体树脂。为了确定某种聚合物是否可以在本专利申请书的含义下用作载体树脂，就要制作模片，这种模片含有60%的该种聚合物，15%的Polyox  WSR  N-750，和25%的二葡萄糖酸洗必太。厚度为2毫米的基体材料试样（1/2英寸×1英寸）放入250毫升的烧杯中，随后将烧杯放入摇动水浴中8小时（37℃，80转/分）。如果基体材料在水浴中保持其结构完整性，不碎裂，则该聚合物就可作为载体树脂。可以代替EVA用作载体树脂的具体的聚合物的例子有：Hytrel  G-4074（可从杜邦公司买到的一种聚酯）;Hytrel  4056（亦可从杜邦公司买到的聚酯弹性体）;Vestenamer 8012（TPE，可从美国Huls公司买到）;Rimplast  Psw  2159（可从Petrarch系统公司买到的硅氧烷）;Prolytropes（可从A.Schulman公司买到的乙烯/丙烯掺和物）;Millathanes（可从Millathane公司买到的聚氨酯）;Kraton  G-7680（可从壳牌化学公司买到的苯乙烯/橡胶）;以及Santoprene101-55（可从孟山都化学公司买到的聚烯烃掺合物）。Prolytropes和Kraton  G-7680更为适用，因为它们的加工温度较低，分别为29℃和57℃。其它可用作载体树脂的聚合物大类的例子有聚氨酯类，聚碳酸酯类，聚酯，聚乙烯类，聚丙烯类，聚苯乙烯类，和聚氯乙烯;以聚氨酯类，聚乙烯类和聚苯乙烯类更为适用，因为这些加工温度较低的聚合物品种较易得到。
此外，也可以用其它水溶性物质代替基体材料中的Polyox。为了确定某种材料是否是本专利申请书含义下的水溶性物质，也要先制做出模片，其中含有80%的EVA和20%的所述材料。将厚度为2毫米的基体材料样品（1/2英寸×1英寸）放入250毫升的烧杯中，再将烧杯放入摇动水浴中8小时（37℃，80转/分）。经过这段时间处理后，取出基体材料，将处理后基体材料的显微照片（放大350倍）与处理前基体材料的显微照片（放大350倍）相比较。如果处理后在基体材料中形成通道或孔隙，则该材料为水溶性物质。其它可用的水溶性天然聚合物包括：琼脂;角叉莱胶;玉米淀粉;瓜耳树胶;阿拉伯树胶;刺梧桐树胶;黄蓍树胶;刺槐豆胶;土豆、小麦和大米淀粉;木薯淀粉;酪蛋白;果胶和藻酸钠。可用的改性的天然聚合物包括：阳离子淀粉;葡聚糖;羟烷基淀粉;羟乙基和羟丙基纤维素;甲基纤维素;羧甲基纤维素钠;黄原胶（xanthan gum）;明胶;和羧甲基淀粉钠。适用的合成聚合物有：聚乙烯醇;阳离子树脂和季铵化合物;聚（N-乙烯基-2-吡咯烷酮）;乙烯醚聚合物;苯乙烯-马来酐共聚物;乙烯-马来酐共聚物;亲水胶;以及聚合型表面活性剂。也可以采用无机盐类（如EDTA，NaCl，Na2CO3和KCl）及填料。
可用以代替二葡萄糖酸洗必太的微生物杀灭剂包括抗生素（如放线菌光素、金霉素、四环素、链霉素、卡那霉素、新霉素、尼达霉素、杆菌肽、红霉素、青霉素、莱柯霉素（rancemycin）、短杆菌肽、萨腊霉素和多粘菌素B）;以及抗菌酶类（antiplapue  enzymes）（如粘多糖酶、胰酶、真菌酶、蛋白酶-淀粉酶、葡聚糖酶、莫姆酶（moimnase）、黄豆直链淀粉酶（zendium）、淀粉葡糖苷酶和葡糖氧化酶。其它可用的常见杀菌剂包括：酚类化合物例如，苯酚、百里酚、2-苯基苯酚、己基间苯二酚，防腐剂如百里酚、桉叶油素、薄荷醇、水杨酸甲酯;联吡啶例如辛烯吡啶（octenidene）;嘧啶例如己烯嘧啶（hexetidine）;卤素例如碘、碘递体、氟化物;季铵盐例如十六烷基吡啶鎓氯化物、苯基乙基鎓氯化物（benzethonium  chlorido）、溴化杜灭芬;氧化剂例如，过氧化物、过硼酸盐;草药提取物例如血根草碱;重金属盐例如，银、汞、锌、铜、锡;以及洗必太之外的其它双缩二胍啶类例如解毒啶（alexidine）。当然也可以用洗必太的其它盐类如二乙酸盐及二盐酸化物代替二葡萄糖酸洗必太。
此外所述的基体材料也可以其它方式应用，例如用基体材料小颗粒渗入到牙刷鬃毛中;将基体材料塞入牙刷头部的毛束孔中，然后在孔中植入鬃毛;或者将基体材料涂覆在牙科用的绪丝上。基材也可以贴合到牙刷上植有鬃毛的头部的背面。另外也可以设计成使基体材料放入口腔中保留较长时间，例如做成小环包在牙齿周围。
模片可以设计成持续缓释，但使用100次以后，不再释出1ppm以上剂量的洗必太（根据前面所设计的试验方法测试）。例如一次性牙刷一般只用几次就丢弃了，不需要很长的释放寿命。就本发明的目的而言，持续缓释是指按照“较好的实施方案”一节中介绍的步骤进行测试时，10次使用后（50次使用后更好）基体材料仍能释放出至少1ppm剂量的杀菌剂。
图2中所示的双层模片中的任何一种都可以用来提供持续缓释杀菌剂。
另外，其它熟知的常用添加剂如填料、粘合剂、润滑剂和沟流剂也可包含在基体材料中，但是要注意保证这类添加剂不会对杀菌剂释放速率产生不利影响。

Claims (44)

1、口腔刷，它包括
带有手柄和头部的刷体；
与所述刷体头部相连的毛刷部分；和
持续缓释基体材料，它由载体树脂，水溶性物质和微生物杀灭剂组成。
2、根据权利要求1的口腔刷，其中所述的基体材料是与所述头部接合的模片。
3、根据权利要求1的口腔刷，其中所述的树脂含有乙烯乙酸乙烯酯。
4、根据权利要求1的口腔刷，其中所述的水溶性物质包括有机聚合物。
5、根据权利要求4的口腔刷，其中所述的聚合物包括聚环氧乙烷。
6、根据权利要求1的口腔刷，其中所述的微生物杀灭剂包括洗必太。
7、根据权利要求1的口腔刷，其中所述的树脂包括乙烯乙酸乙烯酯，所述的水溶性物质包括聚环氧乙烷，和所述的微生物杀灭剂包括洗必太。
8、根据权利要求2的口腔刷，其中所述的模片的厚度不大于4毫米。
9、根据权利要求1的口腔刷，其中所述的模片包括50-90%（重量）的乙烯乙酸乙烯酯，5-40%（重量）的聚环氧乙烷，和1-30%（重量）的微生物杀灭剂。
10、口腔刷，它包括
带有头部和手柄的刷体;
与所述头部相连的毛刷部分，和
持续缓释基体材料，它含有聚合物和微生物杀灭剂。
11、根据权利要求10的口腔刷，其中所述的持续缓释基体材料与所述头部相连。
12、根据权利要求10的口腔刷，其中所述的微生物杀灭剂包括洗必太。
13、根据权利要求10的口腔刷，其中所述的聚合物包括水溶性聚合物。
14、根据权利要求13的口腔刷，其中所述的水溶性聚合物包括聚环氧乙烷。
15、根据权利要求10的口腔刷，其中所述的聚合物包括载体树脂。
16、根据权利要求10的口腔刷，其中所述的基体材料包括：
a.含有水溶性聚合物和微生物杀灭剂的第一层，和
b.与所述第一层接合的含有载体树脂的第二层。
17、根据权利要求16的口腔刷，其中所述的水溶性聚合物是聚环氧乙烷。
18、根据权利要求15的口腔刷，其中所述的第二层还包括载体树脂。
19、根据权利要求18的口腔刷，其中所述的载体树脂是乙烯乙酸乙烯酯。
20、根据权利要求10的口腔刷，其中所述的基体材料包括：
a.含有所述聚合物和所述微生物杀灭剂的第一层，其中所述聚合物是载体树脂，和
b.与所述第一层接合的包括载体树脂的第二层。
21、根据权利要求20的口腔刷，其中所述的载体树脂包括乙烯乙酸乙烯酯。
22、持续缓释基体材料，它包括：
含有乙烯乙酸乙烯酯的树脂;
包括聚环氧乙烷的水溶性聚合物;和
微生物杀灭剂。
23、根据权利要求22的基体材料，其中含有50-90%（重量）的乙烯乙酸乙烯酯;5-30%（重量）的聚环氧乙烷;3-30%（重量）的微生物杀灭剂。
24、根据权利要求22的基体材料，其中所述的微生物杀灭剂包括洗必太。
25、持续缓释基体材料，它包括：
含有聚合物和微生物杀灭剂的第一层，和
与第一层接合的含有载体树脂的第二层。
26、根据权利要求25的基体材料，其中在第一层中的所述聚合物包括载体树脂。
27、根据权利要求25的基体材料，其中在第一层中的所述聚合物包括水溶性聚合物。
28、从口腔刷释出微生物杀灭剂的方法，该方法包括：
提供一种口腔刷，它含有带手柄和头部的刷体，与所述头部相连的毛刷部分，和持续缓释基体材料，它包括水不溶性树脂，水溶性聚合物，和微生物杀灭剂;和
将含有所述基体材料的毛刷部分与水接触，使基体材料中的水溶性聚合物溶解，由此使所述微生物杀灭剂释放到水中。
29、根据权利要求28的方法，该方法还包括将含有基体材料的毛刷部分插入动物口腔中，含水的动物唾液使水溶性聚合物溶解，由此使微生物杀灭剂释放到口腔中。
30、根据权利要求28的方法，其中所述的微生物杀灭剂是洗必太。
31、根据权利要求28的方法，其中所述的树脂包括乙烯乙酸乙烯酯。
32、根据权利要求28的方法，其中所述的水溶性聚合物包括聚环氧乙烷。
33、将微生物杀灭剂释放到动物口腔中的方法，该方法包括：
提供一种基体材料，它含有树脂，水溶性物质，和微生物杀灭剂;和
将所述基体材料插入动物口腔中，使所述基体材料中的微生物杀灭剂释放到所述口腔中。
34、根据权利要求33的方法，其中所述的树脂包括乙烯乙酸乙烯酯。
35、根据权利要求34的方法，其中所述的水溶性物质包括聚环氧乙烷。
36、带磨耗指示剂的口腔刷它包括：
包括手柄和头部的刷体;
与所述刷体头部相连的毛刷部分;和
与所述刷体头部相连的基体材料，它含有着色剂和当使用口腔刷时可浸出到水中的水可浸出性物质，重复使用口腔刷后，使基体材料变色。
37、根据权利要求36的口腔刷，其中所述的水可浸出性物质包括水溶性聚合物。
38、根据权利要求37的口腔刷，其中所述的水溶性聚合物选自聚环氧乙烷，聚乙二醇，和聚乙烯醇。
39、根据权利要求36的口腔刷，其中所述的基体材料还包括水不溶性载体树脂。
40、根据权利要求39的口腔刷，其中所述的载体树脂包括乙烯乙酸乙烯酯。
41、根据权利要求39的口腔刷，其中所述的水可浸出性物质包括所述着色剂。
42、根据权利要求36的口腔刷，其中所述的基体材料包括：
含有所述水溶性物质的第一层;和
与第一层接合的含水不溶性载体树脂的第二层。
43、根据权利要求42的口腔刷，其中所述的第二层还包括所述着色剂。
44、根据权利要求42的口腔刷，其中所述的第一层包括所述着色剂。
CN92109704A 1991-08-23 1992-08-22 牙科用的持续缓释基体材料 Expired - Fee Related CN1055827C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74913791A 1991-08-23 1991-08-23
US749,137 1991-08-23
US898,471 1992-06-15
US07/898,471 US5340581A (en) 1991-08-23 1992-06-15 Sustained-release matrices for dental application

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1070323A true CN1070323A (zh) 1993-03-31
CN1055827C CN1055827C (zh) 2000-08-30

Family

ID=27115063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN92109704A Expired - Fee Related CN1055827C (zh) 1991-08-23 1992-08-22 牙科用的持续缓释基体材料

Country Status (14)

Country Link
US (3) US5851551A (zh)
EP (1) EP0600004B1 (zh)
JP (2) JPH06509955A (zh)
KR (1) KR100257842B1 (zh)
CN (1) CN1055827C (zh)
AT (1) ATE173893T1 (zh)
AU (1) AU667681B2 (zh)
BR (1) BR9206408A (zh)
CA (1) CA2116115C (zh)
DE (2) DE69227777T2 (zh)
DK (1) DK0600004T3 (zh)
ES (1) ES2124739T3 (zh)
MX (1) MX9204878A (zh)
WO (1) WO1993003649A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9138384B2 (en) 2009-04-02 2015-09-22 Colgate-Palmolive Company Color changing consumer products
CN104095391B (zh) * 2007-02-22 2016-08-17 高露洁-棕榄公司 牙刷
CN106963662A (zh) * 2017-03-15 2017-07-21 广州薇美姿实业有限公司 一种变色儿童牙膏及其制备方法和应用
CN115251562A (zh) * 2022-08-19 2022-11-01 好来化工(中山)有限公司 一种牙刷

Families Citing this family (115)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2116115C (en) 1991-08-23 2000-05-16 Mingchih M. Tseng Sustained-release matrices for dental application
AU704007B2 (en) * 1991-09-13 1999-04-01 Gillette Canada Inc. Toothbrushes
US6594904B1 (en) * 1994-07-01 2003-07-22 The Gillette Company Shaving system
US6295733B1 (en) 1994-08-03 2001-10-02 Warner-Lambert Company Changeable color shaving aid
DE19646519A1 (de) * 1996-11-12 1998-05-14 Pedex & Co Gmbh Zahnpflegegerät und Verfahren zur Herstellung von Reinigungselementen für Zahnpflegegeräte
US6136297A (en) * 1997-06-06 2000-10-24 The Procter & Gamble Company Delivery system for an oral care substance using a strip of material having low flexural stiffness
US20020018754A1 (en) * 1999-03-15 2002-02-14 Paul Albert Sagel Shapes for tooth whitening strips
US6096328A (en) * 1997-06-06 2000-08-01 The Procter & Gamble Company Delivery system for an oral care substance using a strip of material having low flexural stiffness
US6582708B1 (en) 2000-06-28 2003-06-24 The Procter & Gamble Company Tooth whitening substance
EP1023036B1 (de) * 1997-10-18 2002-01-09 DDG Dental Devices GmbH Desinfektionsmittel
MXPA01003045A (es) * 1998-09-24 2003-07-11 Advantage Dental Products Inc Preparacion de revestimiento de tejido calcificado que contiene un agente antimicrobiano.
US6726899B2 (en) 1998-09-24 2004-04-27 Advantage Dental Products, Inc. Calcified tissue facing preparation containing antimicrobial agent
US6596298B2 (en) 1998-09-25 2003-07-22 Warner-Lambert Company Fast dissolving orally comsumable films
US6381795B1 (en) * 1998-11-02 2002-05-07 Raimund Hofmann Brush part for electrical toothbrush
US6217895B1 (en) * 1999-03-22 2001-04-17 Control Delivery Systems Method for treating and/or preventing retinal diseases with sustained release corticosteroids
KR20020032521A (ko) 1999-07-02 2002-05-03 데이비드 엠 모이어 제거가능한 후면 스트립을 사용하는, 유기실록산 수지를포함하는 구강 케어 조성물용 전달 시스템
AU774993B2 (en) 1999-12-28 2004-07-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Use-dependent indicator system for absorbent articles
JP2003527168A (ja) 1999-12-28 2003-09-16 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 硬い表面に用いる放出制御抗菌ワイプ
DE10010572A1 (de) * 2000-03-03 2001-09-06 Coronet Werke Gmbh Borste mit antimikrobieller Ausrüstung, Borstenware mit solchen Borsten sowie Verpackung für solche Borsten oder Borstenwaren
IL135061A0 (en) * 2000-03-14 2001-05-20 Ahron Jodaikin Strategic targeted fluoridation and chemical treatment of teeth
US20050175959A1 (en) * 2000-03-14 2005-08-11 Coll Partners Ltd. System for the controlled delivery of an active material to a dental site
BRPI0109371B1 (pt) 2000-03-17 2016-02-16 Lg Household & Health Care Ltd emplastros do tipo seco para branqueamento dental
US7785572B2 (en) 2000-03-17 2010-08-31 Lg Household And Health Care Ltd. Method and device for teeth whitening using a dry type adhesive
US8652446B2 (en) 2000-03-17 2014-02-18 Lg Household & Healthcare Ltd. Apparatus and method for whitening teeth
US6689344B2 (en) 2000-03-17 2004-02-10 Lg Household & Healthcare Ltd. Patches for teeth whitening
US6582717B1 (en) * 2000-04-07 2003-06-24 Massachusetts Institute Of Technology Drug delivery composition and device
DE10017306A1 (de) * 2000-04-09 2001-10-11 Pedex & Co Gmbh Verfahren zur Herstellung von Borsten zum Applizieren von Medien
US6375972B1 (en) * 2000-04-26 2002-04-23 Control Delivery Systems, Inc. Sustained release drug delivery devices, methods of use, and methods of manufacturing thereof
DE10024223A1 (de) * 2000-05-17 2001-11-22 J E Faller Gmbh Buerstenfabrik Bürste und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6228355B1 (en) * 2000-06-13 2001-05-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture System for the control of enteropathogenic bacteria in the crops of poultry
PL360092A1 (en) * 2000-06-28 2004-09-06 The Procter & Gamble Company Structures and compositions increasing the stability of peroxide actives
US6604534B2 (en) 2000-08-23 2003-08-12 International Tape Partners, Llc Physical improvements in coated monofilament dental tapes
WO2002015815A1 (en) * 2000-08-23 2002-02-28 Hill Ira D Monofilament dental tapes with substantive coatings
US6887493B2 (en) * 2000-10-25 2005-05-03 Adi Shefer Multi component controlled release system for oral care, food products, nutraceutical, and beverages
US6589562B1 (en) 2000-10-25 2003-07-08 Salvona L.L.C. Multicomponent biodegradable bioadhesive controlled release system for oral care products
US6565873B1 (en) 2000-10-25 2003-05-20 Salvona Llc Biodegradable bioadhesive controlled release system of nano-particles for oral care products
US6609527B2 (en) 2001-01-22 2003-08-26 International Tape Partners, Llc Non-crystalline saliva-soluble coatings for elastomeric monofilament dental tapes
EP1360133A4 (en) * 2001-01-22 2007-05-23 Tape Partners Ll International COILS FOR COATED MONOFILAMENT BELTS AND WRAPPING PROCESS THEREFOR
US6591844B2 (en) 2001-01-22 2003-07-15 Peri-Deat Limited Elastomeric monofilament dental tapes
JP3936143B2 (ja) * 2001-02-06 2007-06-27 憲司 中村 抗菌防臭性の化粧用ブラシとその製造方法
US6503486B2 (en) * 2001-03-12 2003-01-07 Colgate Palmolive Company Strip for whitening tooth surfaces
US6514483B2 (en) * 2001-03-12 2003-02-04 Colgate Palmolive Company Strip for whitening tooth surfaces
US6419906B1 (en) * 2001-03-12 2002-07-16 Colgate Palmolive Company Strip for whitening tooth surfaces
WO2002087388A1 (de) * 2001-04-30 2002-11-07 Klaus Neufeld Behälter für reinigungsgeräte sowie einschubkörper, zahnbürste und speicherkörper
US6946142B2 (en) * 2001-06-23 2005-09-20 Lg Household & Healthcare Ltd. Multi-layer patches for teeth whitening
US7017591B2 (en) * 2001-08-23 2006-03-28 International Tape Partners Llc Particulate coated monofilament devices
US6575176B1 (en) 2001-08-23 2003-06-10 International Tape Partners, Llc Monofilament dental tapes with soft abrasive coatings
US20030168077A1 (en) * 2002-02-11 2003-09-11 Brown Dale G. Coated micromesh dental devices overcoated with imbedded particulate
US7025986B2 (en) * 2002-02-11 2006-04-11 International Tape Partners Llc Micromesh interproximal devices
US20060243297A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Brown Dale G Coated monofilament oriented HDPE dental tapes
US8871241B2 (en) * 2002-05-07 2014-10-28 Psivida Us, Inc. Injectable sustained release delivery devices
BR0309844A (pt) * 2002-05-07 2005-02-15 Control Delivery Sys Inc Processos para formação de um dispositivo para a distribuição de droga
US6949240B2 (en) * 2002-05-23 2005-09-27 The Procter & Gamble Company Tooth whitening products
US20030226223A1 (en) * 2002-06-11 2003-12-11 The Procter & Gamble Co. High efficiency electric toothbrush
US6902397B2 (en) * 2002-08-01 2005-06-07 Sunstar Americas, Inc. Enhanced dental hygiene system with direct UVA photoexcitation
JP3962661B2 (ja) * 2002-08-30 2007-08-22 三菱重工業株式会社 静電チャック支持機構及び支持台装置及びプラズマ処理装置
US8524200B2 (en) 2002-09-11 2013-09-03 The Procter & Gamble Company Tooth whitening products
US20050100515A1 (en) * 2002-09-11 2005-05-12 The Procter & Gamble Company Tooth whitening products
US20040120903A1 (en) * 2002-09-11 2004-06-24 The Procter & Gamble Company Tooth whitening strips
US20050019277A1 (en) * 2002-09-11 2005-01-27 The Procter & Gamble Company Tooth whitening products
US6916463B2 (en) * 2002-09-24 2005-07-12 The Procter & Gamble Company Oral products having an aesthetic layer
US7934284B2 (en) 2003-02-11 2011-05-03 Braun Gmbh Toothbrushes
WO2004084973A2 (en) 2003-03-24 2004-10-07 Becton, Dickinson And Company Invisible antimicrobial glove and hand antiseptic
US7273327B2 (en) * 2003-06-20 2007-09-25 Colgate-Palmolive Company Oral care implement
ATE422855T1 (de) 2003-12-10 2009-03-15 Church & Dwight Co Inc Modulare elektrische zahnbürsten
AU2014268187B2 (en) * 2004-08-11 2015-10-01 Colgate-Palmolive Company Oral care implement
US8042217B2 (en) 2004-11-02 2011-10-25 Colgate-Palmolive Company Toothbrush and method of making the same
US20060283477A1 (en) * 2005-06-16 2006-12-21 Bryan Oronsky Interdental cleaning article with functional messages
MX348545B (es) * 2005-07-12 2017-06-16 Colgate-Palmolive Company * Implemento para cuidado oral que tiene un depósito para el surtido de agente activo.
US8092110B2 (en) 2005-08-26 2012-01-10 Colgate-Palmolive Company Oral care instrument including an oral care agent
EP2529643B1 (en) * 2005-08-26 2016-11-30 Colgate-Palmolive Company Oral care instrument including an oral care agent and a wear indicator
US20080295760A1 (en) * 2005-10-04 2008-12-04 Koninklijke Philips Electronics N.V. Magnetic Actuated Wear Indicator for Personal Care Appliances
WO2007070650A2 (en) 2005-12-14 2007-06-21 3M Innovative Properties Company Antimicrobial adhesive films
WO2007070649A2 (en) 2005-12-14 2007-06-21 3M Innovative Properties Company Antimicrobial coating system
CA2573463C (en) * 2006-01-06 2013-07-23 Craig Edward Harder Magnetic wear device
US7727516B2 (en) 2006-02-28 2010-06-01 The Procter & Gamble Company Reduction of hair growth
US8465759B2 (en) * 2006-03-24 2013-06-18 Auxilium Us Holdings, Llc Process for the preparation of a hot-melt extruded laminate
US8173152B2 (en) 2006-03-24 2012-05-08 Auxilium Us Holdings, Llc Stabilized compositions containing alkaline labile drugs
US20070231193A1 (en) 2006-03-31 2007-10-04 Searete Llc, A Limited Liability Corporation Of The State Of Delaware Sterilization methods and systems
US8114342B2 (en) 2006-03-31 2012-02-14 The Invention Science Fund I, Llc Methods and systems for monitoring sterilization status
US8758679B2 (en) 2006-03-31 2014-06-24 The Invention Science Fund I, Llc Surveying sterilizer methods and systems
US8932535B2 (en) 2006-03-31 2015-01-13 The Invention Science Fund I, Llc Surveying sterilizer methods and systems
US7638090B2 (en) 2006-03-31 2009-12-29 Searete Llc Surveying sterilizer methods and systems
US20090232703A1 (en) 2006-03-31 2009-09-17 Searete Llc Methods and systems for monitoring sterilization status
US8277724B2 (en) 2006-03-31 2012-10-02 The Invention Science Fund I, Llc Sterilization methods and systems
MX2008012908A (es) * 2006-04-07 2008-10-13 Procter & Gamble Regimenes y estuches para el cuidado bucal.
US7785299B2 (en) * 2006-05-08 2010-08-31 Becton, Dickinson And Company Vascular access device time sensitive status indication
US7850453B2 (en) * 2007-08-08 2010-12-14 Coll Partners Ltd. Reshapable device for fixation at a dental site
US20090110890A1 (en) * 2007-10-30 2009-04-30 3M Innovative Properties Company Color changing wear indicator
MX2010005004A (es) * 2008-02-08 2010-05-27 Colgate Palmolive Co Composiciones y dispositivos.
US8510893B2 (en) 2008-06-20 2013-08-20 Colgate-Palmolive Company Toothbrush with visual and/or other sensory effects
US8529150B2 (en) 2009-09-23 2013-09-10 Richard Carl Olson Toothbrush device
WO2011079166A2 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Colgate-Palmolive Company Device for identifying oral conditions
US8734272B2 (en) * 2010-01-21 2014-05-27 Nike, Inc. Golf ball wear indicator
EP2363038A1 (de) * 2010-03-05 2011-09-07 Didar Almabekov Zahnbürste
JP2014510038A (ja) 2011-01-21 2014-04-24 エーブリー デニソン コーポレイション クロルヘキシジングルコネート含有溶媒接着剤
EP2710085B1 (en) 2011-05-16 2018-09-26 Avery Dennison Corporation Adhesive containing microparticles
US20130000659A1 (en) * 2011-12-01 2013-01-03 Davis John J Toothbrush/toothpaste fluoride dosing toothbrush, system and method
CA2888199C (en) 2012-10-17 2019-06-25 The Procter & Gamble Company Strip for the delivery of an oral care active and methods for applying oral care actives
CN105073934B (zh) 2013-02-07 2021-12-28 艾利丹尼森公司 具有改进性质的抗微生物粘合剂
EP2968014B1 (en) 2013-03-15 2019-04-24 Avery Dennison Corporation Transparent cover dressing application system and inclusion of label strip
JP5680155B2 (ja) * 2013-08-19 2015-03-04 小林製薬株式会社 被覆部材
US9668844B2 (en) 2013-11-06 2017-06-06 Colldent Y.A Ltd Device for fixation at a dental site
WO2015188031A2 (en) 2014-06-05 2015-12-10 Avery Dennison Corporation Articles with active agent concentrated at the substrate contacting surface and related methods
US10021964B2 (en) 2014-06-13 2018-07-17 L'oreal Replacement indicating brush
JP2015145377A (ja) * 2015-03-02 2015-08-13 コルゲート・パーモリブ・カンパニーＣｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 色を変化させる消費者用製品
US10736413B2 (en) 2017-07-31 2020-08-11 L'oreal Systems, devices, and methods of a self-activation use odometer for a skin care brush
US10745540B2 (en) * 2017-08-01 2020-08-18 Carefusion 2200, Inc. Protection and selective release of colorant
US11103057B2 (en) 2017-11-27 2021-08-31 Colgate-Palmolive Company Oral care implement
US10849419B2 (en) 2018-03-08 2020-12-01 Olson Ip Technologies, Inc. Oral care device
US11547204B2 (en) 2018-11-27 2023-01-10 Colgate-Palmolive Company Oral care implement having a release component
US11419462B2 (en) * 2019-03-07 2022-08-23 Gojo Industries, Inc. Wipes dispensing nozzles having wear indicators and wipes dispensers having the same
US11134771B2 (en) 2019-05-06 2021-10-05 L'oreal Skin care brush systems having cleansing agent-infused elements
US11051606B2 (en) 2019-06-28 2021-07-06 Colgate-Palmolive Company Oral care implement and method of assembling the same
US11707130B2 (en) 2019-12-26 2023-07-25 L'oreal Fluid-filled cleaning head

Family Cites Families (123)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE21197E (en) * 1939-09-05 Tooth brush and process of making
US259268A (en) * 1882-06-06 Heney buozkowskt
US33093A (en) * 1861-08-20 Improvement in potato-diggers
US639376A (en) * 1899-04-21 1899-12-19 Charles L Goehring Brush.
US846900A (en) * 1906-02-06 1907-03-12 William O Bloom Tooth-brush.
US1411681A (en) * 1920-11-13 1922-04-04 Gilderoy O Burlew Dentifricial tablet
GB259268A (en) * 1925-06-05 1926-10-05 Cornelius Gordijn Junior Self-disinfecting brushes
US1673638A (en) * 1927-07-28 1928-06-12 Peterson Clifford Toothbrush
AT133093B (de) 1932-01-07 1933-04-25 Adolf Reiter Rasierklinge.
US2099888A (en) * 1933-12-15 1937-11-23 Prophylactic Brush Co Method of making self-sterilizing brushes
US2216333A (en) * 1936-06-13 1940-10-01 White Antisepticized brush
US2326774A (en) * 1939-07-11 1943-08-17 Benjamin H Freedman Safety razor
US2304478A (en) * 1939-10-19 1942-12-08 Rosenzweig Salo Process of treating materials comprising albumin, such as hair, bristles and the like
US2386085A (en) * 1943-07-07 1945-10-02 Byron A Babel Toothbrush
US2670489A (en) * 1946-04-11 1954-03-02 Kansas City Testing Lab Brush and synthetic bristles for imparting antiseptic properties
US2680290A (en) * 1949-02-01 1954-06-08 Steinberg Samuel Safety razor and blade therefor
US2667443A (en) * 1949-05-14 1954-01-26 Johnson & Johnson Dental floss
US2703451A (en) * 1950-03-04 1955-03-08 Hensel Herman Struve Cutting instrument having means for indicating usage
US2750664A (en) * 1953-11-16 1956-06-19 Mario P Merlo Indicator for razors
US2901392A (en) * 1954-07-14 1959-08-25 Gallowhur Chemical Corp Organic mercury solutions and method of preparing the same
US2938814A (en) * 1954-07-19 1960-05-31 Gallowhur Chemical Corp Method of producing antiseptic articles
US2965912A (en) * 1954-07-19 1960-12-27 Gallowhur Chemical Corp Antiseptic brushes and other articles
US2812575A (en) * 1954-11-04 1957-11-12 John C Abbott Razor blade counter
US2880129A (en) * 1956-01-19 1959-03-31 Johnson & Johnson Imparting anti-microbial properties to formed articles
US2939164A (en) * 1956-07-06 1960-06-07 Pycope Inc Antiseptic toothbrushes
US2885993A (en) * 1957-04-22 1959-05-12 Gadget Of The Month Club Inc Shave indicating device
US3067218A (en) * 1958-06-09 1962-12-04 Raymond L Pederson 2alpha, 17alpha-dimethyl derivatives of the androstane series
US3162572A (en) * 1961-11-27 1964-12-22 Standard Oil Co Hexachlorophene composition and method for rendering natural bristle bacteriostatic
US3380848A (en) * 1964-05-27 1968-04-30 Polymer Res Corp Of America Method of producing solid polymeric material having bactericidal properties
US3229659A (en) * 1964-09-22 1966-01-18 Peter D Sciascia Razor blade shave indicator
US3258805A (en) * 1964-11-04 1966-07-05 Rossnan Michael Tooth brush
US3934001A (en) * 1965-12-07 1976-01-20 Lever Brothers Company Oral compositions containing germicidally active plastic powders
US3394456A (en) * 1966-09-09 1968-07-30 Edward C. Gatz Razor guard to protectively cover a razor blade holder
US3512256A (en) * 1966-11-09 1970-05-19 Southeastern Coatings Inc Dry lubricant coated safety razor
DE1807299A1 (de) * 1968-11-06 1970-06-04 Bayer Ag Austauscherharze enthaltende Zahnputzmittel,zahnaerztliche Behelfe,Zahnfuellmassen,Zahnlacke und andere mit dem lebenden Zahn in Beruehrung kommende Produkte
US3618563A (en) * 1970-01-15 1971-11-09 Michael B Singer Manual tally device
US3699979A (en) * 1971-04-08 1972-10-24 Indiana University Foundation Impregnated article for cleaning the interproximal surfaces of the teeth
US3771536A (en) * 1972-05-08 1973-11-13 W Dragan Dental floss and method of making same
US3830247A (en) * 1972-07-31 1974-08-20 P Kaphalakos Antiseptic dental floss
GB1367559A (en) * 1972-08-15 1974-09-18 Wilkinson Sword Ltd Razor blades
US3810479A (en) * 1972-10-17 1974-05-14 Colgate Palmolive Co Toothbrush having antimicrobial means
US3833008A (en) * 1972-11-09 1974-09-03 H Blackett Applicator for hair
US3898172A (en) * 1973-05-03 1975-08-05 Us Energy Irreversible humidity indicator
US3991766A (en) * 1973-05-31 1976-11-16 American Cyanamid Company Controlled release of medicaments using polymers from glycolic acid
GB1413186A (en) * 1973-06-27 1975-11-12 Toyo Jozo Kk Process for encapsulation of medicaments
US3897795A (en) * 1973-07-30 1975-08-05 Centrix Inc Dental floss and method of making same
US3992336A (en) * 1974-10-01 1976-11-16 Union Carbide Corporation Shaped article for conditioning hair fabricated from quaternary nitrogen-containing cellulose ether
US4018729A (en) * 1974-10-01 1977-04-19 Union Carbide Corporation Shaped article for conditioning hair a blend of water-soluble and water-insoluble polymers with interpenetrating networks
US3943949A (en) * 1974-11-26 1976-03-16 Johnson & Johnson Flavored dental articles
US4033365A (en) * 1976-01-23 1977-07-05 Johnson & Johnson Flavored dental articles
US4071645A (en) * 1976-03-12 1978-01-31 Acme Chemical Company Aqueous coating composition
US4170821A (en) * 1977-12-02 1979-10-16 Warner-Lambert Company Razor cartridges
GB2024082B (en) * 1978-05-31 1982-05-06 Gillette Co Safety razors
US4201599A (en) * 1978-07-06 1980-05-06 Trevor Morgans Restoration and protection of cutting surfaces
US4208984A (en) * 1978-10-12 1980-06-24 Norman Glanzman Razor usage indicator
US4257188A (en) * 1979-01-30 1981-03-24 Cpg Products Corp. Toy dolls and figurines having surface portions of reversibly changeable color
US4268958A (en) * 1979-11-01 1981-05-26 Ray Hilbert Apparatus and method for counting the number of shaves for which a razor blade is used
US4307739A (en) * 1980-05-27 1981-12-29 Chern Horng Y Hygienic comb and brush
IT1134586B (it) * 1980-12-04 1986-08-13 Renato Braga Spazzolino da denti con testina porta-setole argentata
US4381293A (en) * 1982-01-11 1983-04-26 Michel George H Shaving composition
US4479501A (en) * 1982-04-16 1984-10-30 Chern Horng Y Cassette type hygienic comb and brush
US4685883A (en) * 1983-09-12 1987-08-11 Jernberg Gary R Local delivery of chemotherapeutic agents for the treatment of periodontal disease
US4892736A (en) * 1983-10-07 1990-01-09 The Forsyth Dental Infirmary For Children Intra-pocket drug delivery devices for treatment of periodontal diseases
FR2563142A1 (fr) 1984-04-20 1985-10-25 Lehodey Philippe Rasoir mecanique a curseur
US4517703A (en) * 1984-05-24 1985-05-21 Koke Eric J Hair brush with cleaning feature
US4604604A (en) * 1984-06-29 1986-08-05 International Harvester Company Vapor emitting wear indicator
US4586255A (en) * 1984-10-15 1986-05-06 The Gillette Company Razor blade assembly
US4624051A (en) * 1984-12-07 1986-11-25 The Gillette Company Shaving unit
FR2580478B1 (fr) * 1985-04-17 1989-05-12 Christian Chapoton Dispositif de traitement capillaire liberant une substance active et procede de fabrication
US4759713A (en) * 1985-07-25 1988-07-26 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Disposable dental tool
DE3533238A1 (de) 1985-09-18 1987-03-26 Moser Gmbh Kuno Elektrischer rasierapparat mit scherkopf
US4837007A (en) * 1985-12-11 1989-06-06 Lever Brothers Company Fluoridating oral cavity
GB8601100D0 (en) * 1986-01-17 1986-02-19 Cosmas Damian Ltd Drug delivery system
US4697342A (en) * 1986-01-31 1987-10-06 Warner Lambert Company Cap for razor blade assembly adapted to receive an extra element
DE3604983A1 (de) 1986-02-17 1987-08-20 Bernstorff Graf Dominic Rasierapparat mit rasurenzaehlvorrichtung
US4780320A (en) * 1986-04-29 1988-10-25 Pharmetrix Corp. Controlled release drug delivery system for the periodontal pocket
USRE33093E (en) * 1986-06-16 1989-10-17 Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. Bioadhesive extruded film for intra-oral drug delivery and process
US4713243A (en) * 1986-06-16 1987-12-15 Johnson & Johnson Products, Inc. Bioadhesive extruded film for intra-oral drug delivery and process
US4875287A (en) * 1986-11-14 1989-10-24 Hydromer, Inc. Shaving articles lubricious when wet and compositions therefor
US4931051A (en) * 1987-02-06 1990-06-05 Edge Enterprises, Inc. Wetness indicator
US4861627A (en) * 1987-05-01 1989-08-29 Massachusetts Institute Of Technology Preparation of multiwall polymeric microcapsules
US4856541A (en) * 1987-08-06 1989-08-15 Creative Products Resource Associates, Ltd. Brush incorporating a hydrophilic foam pad for hair cleaning and conditioning
US5002075A (en) * 1987-08-06 1991-03-26 Creative Product Resource Associates, Ltd. Hydrophilic foam pad for hair styling, conditioning and coloring
US4802255A (en) * 1987-08-10 1989-02-07 Gillette Canada Inc. Novel brush filaments
US4978391A (en) * 1987-11-13 1990-12-18 Dentsply Management Corp. Intraoral medicament delivery and procedure
US5061106A (en) * 1988-03-08 1991-10-29 Colgate-Palmolive Company Toothbrush with slow release of disinfectant and antibacterial agents and method of manufacturing the same
US4986288A (en) * 1988-03-23 1991-01-22 Colgate-Palmolive Company Dental floss and picks
KR950010887B1 (en) * 1988-07-08 1995-09-25 Samsung Electronics Co Ltd Multi-screen producting image control circuit
US5240735A (en) * 1988-09-30 1993-08-31 Miles Inc. Method of manufacturing a test article for the determination of protein
US4872263A (en) * 1988-09-30 1989-10-10 The Kendall Company Lubricating device
US5049358A (en) * 1988-09-30 1991-09-17 Miles Inc. Composition and test device for assaying for proteins
FR2637528A1 (fr) 1988-10-12 1990-04-13 Chailloux Jean Claude Dispositif de comptage d'utilisations de lames de rasoirs mecaniques
US5053339A (en) * 1988-11-03 1991-10-01 J P Labs Inc. Color changing device for monitoring shelf-life of perishable products
US5098711A (en) * 1988-11-14 1992-03-24 Ira Hill Method of treating the oral cavity with dental floss containing chemotherapeutic agents
US5228478A (en) * 1989-02-01 1993-07-20 Kleisle James R Wear indicator for material transfer systems
JPH0736718Y2 (ja) * 1989-02-09 1995-08-23 パイロットインキ株式会社 色彩記憶玩具用品セット
GB8905478D0 (en) * 1989-03-10 1989-04-19 Cogent Ltd Brushes
US4980150A (en) * 1989-04-27 1990-12-25 Zetachron, Inc. Chlorhexidine complex
US4941487A (en) * 1989-07-11 1990-07-17 Vanbeneden Floyd V Fluoridated dental floss
US5320824A (en) 1989-10-12 1994-06-14 Mallinckrodt Medical, Inc. Radionuclide labelled particles useful for radiation synovectomy
US5254473A (en) * 1990-03-16 1993-10-19 Jp Laboratories Solid state device for monitoring integral values of time and temperature of storage of perishables
US5096833A (en) * 1990-05-29 1992-03-17 Miles Inc. Method and device for determining protein using carrier matrix composed of urethane, water insouble inorganic compound and insoluble organic compound and method of making the device
US5062209A (en) * 1990-07-27 1991-11-05 Elliot Rais Use indicator for a disposable razor
US5095619A (en) * 1990-09-28 1992-03-17 The Gillette Company Shaving system
WO1992005929A1 (en) 1990-09-28 1992-04-16 The Gillette Company Shaving system
US5113585A (en) * 1990-09-28 1992-05-19 The Gillette Company Shaving system
JPH04193103A (ja) * 1990-11-27 1992-07-13 Taisho Pharmaceut Co Ltd 抗菌歯ブラシ
US5119557A (en) * 1991-01-03 1992-06-09 John Kaiko Shave counter
CA2116115C (en) 1991-08-23 2000-05-16 Mingchih M. Tseng Sustained-release matrices for dental application
US5340581A (en) * 1991-08-23 1994-08-23 Gillette Canada, Inc. Sustained-release matrices for dental application
DE4293451T1 (de) * 1991-09-13 1994-09-08 Gillette Canada Polymerpartikel für zahnmedizinische Anwendungen
DE9200183U1 (zh) 1992-01-09 1993-05-13 Wilkinson Sword Gmbh, 5650 Solingen, De
US5252577A (en) * 1992-03-06 1993-10-12 Gillette Canada, Inc. Methods of desensitizing teeth
US5313909A (en) * 1992-11-05 1994-05-24 Gillette Canada Inc. Brush filaments
US5240107A (en) * 1992-12-02 1993-08-31 James Casale Razor holder with shave counter
US5388331A (en) 1994-01-28 1995-02-14 Doroodian-Shoja Siamak Wear indicator for a disposable razor
US5454164A (en) 1994-03-17 1995-10-03 The Gillette Company Wet shaving system with a lubricating device
US5701921A (en) 1995-03-24 1997-12-30 Nacre Kit with toothbrush and toothpaste coordinated that end of working lives occur concurrently
US5851611A (en) 1995-06-05 1998-12-22 Alvin Guttag Multi-layered storage container
US5603161A (en) 1995-06-07 1997-02-18 Welsh; Christopher A. Wear indicating shaving strip and blade assembly for a shaver
US5837111A (en) 1996-01-19 1998-11-17 Ebert; William Arthur Corrosive mist scrubber
US5570325A (en) 1996-03-20 1996-10-29 Arpadi; Harry S. Tooth brushing timer
US5823891A (en) 1997-10-03 1998-10-20 Performance Dynamics, Llc Golf ball with water immersion indicator

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104095391B (zh) * 2007-02-22 2016-08-17 高露洁-棕榄公司 牙刷
US9138384B2 (en) 2009-04-02 2015-09-22 Colgate-Palmolive Company Color changing consumer products
CN102378684B (zh) * 2009-04-02 2015-09-23 高露洁-棕榄公司 变色消费产品
CN106963662A (zh) * 2017-03-15 2017-07-21 广州薇美姿实业有限公司 一种变色儿童牙膏及其制备方法和应用
CN106963662B (zh) * 2017-03-15 2020-05-12 广州薇美姿实业有限公司 一种变色儿童牙膏及其制备方法和应用
CN115251562A (zh) * 2022-08-19 2022-11-01 好来化工(中山)有限公司 一种牙刷

Also Published As

Publication number Publication date
EP0600004B1 (en) 1998-12-02
ES2124739T3 (es) 1999-02-16
AU667681B2 (en) 1996-04-04
CN1055827C (zh) 2000-08-30
US5723132A (en) 1998-03-03
CA2116115C (en) 2000-05-16
DK0600004T3 (da) 1999-08-16
EP0600004A4 (en) 1995-12-20
ATE173893T1 (de) 1998-12-15
DE69227777D1 (de) 1999-01-14
US5998431A (en) 1999-12-07
CA2116115A1 (en) 1993-03-04
JP2003052723A (ja) 2003-02-25
DE9219148U1 (de) 1998-08-27
US5851551A (en) 1998-12-22
BR9206408A (pt) 1994-11-22
JPH06509955A (ja) 1994-11-10
DE69227777T2 (de) 1999-05-27
AU2498592A (en) 1993-03-16
JP3523241B2 (ja) 2004-04-26
KR100257842B1 (ko) 2000-06-01
EP0600004A1 (en) 1994-06-08
MX9204878A (es) 1993-08-31
WO1993003649A1 (en) 1993-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1055827C (zh) 牙科用的持续缓释基体材料
US7338664B2 (en) Color changing matrix as wear indicator
US5906834A (en) Color changing matrix as wear indicator
EP2493289B1 (en) Antimicrobial composition, antimicrobial brush filaments and preparation method thereof
US5779471A (en) Delivery of substance to the mouth
US20150257525A1 (en) Method for Manufacturing Bristles on Toothbrush and Toothbrush Using Same
AU2003273932B2 (en) Chewable soft capsule
CN1075417A (zh) 抗斑口腔用组合物
CN1321080A (zh) 快速溶解口腔消耗膜
CN102046241B (zh) 口腔护理组合物和方法
NO20062259L (no) Fiskefor og fremgangsmate for fremstilling av samme
US5004596A (en) Anhydrous toothpaste or dental cream composition
CN1044223A (zh) 封装的抗菌斑口腔组合物
CN1805692A (zh) 宠物食品组合物
TW202119973A (zh) 銀殺菌性海綿洗牙用具、銀殺菌性牙刷及其製造方法
CN1183036A (zh) 牙膏组合物
KR20170049300A (ko) 대나무 숯을 이용한 항균 칫솔 및 그의 제조방법
CN104936480B (zh) 一种具有疏水性的牙刷毛及包括其的牙刷
ITTO990199A1 (it) Articoli per masticazione di animali.
WO2005041910A1 (en) The oral product of the solidity which is stabilized a whitening ingredient
WO2004010962A1 (en) Liquid composition for protecting oral cavities and teeth of pet animals and use thereof in plaything for pet animals
TWI746386B (zh) 抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法
CN1289548A (zh) 补钙健齿口香糖及其制备方法
CN1502330A (zh) 口腔除臭制品
JPH105044A (ja) 抗菌性歯ブラシ

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: PATENTEE; FROM: GILLETTE CANADA INC. TO: THE GILLETTE COMPANY

CP03 Change of name, title or address

Address after: Massachusetts, USA

Patentee after: Gillette Co.

Address before: Quebec, Canada

Patentee before: Gillette Canada Inc.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20000830

Termination date: 20100822