CN1076367C - 紫外线吸收剂和聚酯的共混物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光稳定聚合物共混物，它包括(a)至少一种包含1，4-环己烷二甲醇的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基共聚物，和(b)紫外光吸收剂，至少一种选自环状亚氨酸酯类的化合物。

Description

紫外线吸收剂和聚酯的共混物
本发明的领域
本发明涉及紫外线吸收剂和某些用于片材、膜材或其它制品的聚酯的共混物，以保护它们不受太阳光或其它紫外(UV)光源的损害。
本发明背景
在现有技术中已知聚酯一般对UV的辐射作用不是很稳定。这可从聚合物暴露于阳光、长时间短距离暴露于荧光后可观察到的，变浊、性能损失、变黄等来证实，这种聚酯在暴露于UV光后性能稳定性的缺陷长期限制了聚酯在户外环境中的应用。
在现有技术中也已知通过添加UV吸收性化合物(有时候被误称作UV稳定剂)来阻止被曝照制品的性能的损失或特别是黄色的形成，该化合物所具有的消光系数大大高于所述聚合物的消光系数，以使几乎所有的入射UV光被该化合物吸收而不是被需要稳定的聚合物吸收。当由UV吸收性化合物吸收的能量以无害的热量的形式消失在基质中且不以电的形式转移到聚合物链中时，从而抑制了链的断裂和对于更长时间的曝照仍保持性能，在本技术领域中经过数十年的研究已开发出许多这类UV吸收性化合物。众所周知许多这些化合物在它们所使用的聚合物体系中是非常专一的。
DE2,853,631A1公开了用1，4-环己烷二甲醇(CHDM)改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯能够理想地在户外应用，但对于较低的CHDM含量，苯并三唑化合物不能充分地稳定它们。更近的专利，EP0,595,413A1公开了优选使用苯并三唑或二苯甲酮化合物意外地提高用5-30mol％CHDM改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯制得的片材的耐候稳定性。这一专利还声称，使用低至0.5wt％的UV吸收性化合物的量足以控制共聚酯片材中颜色的变化。
在US4,446,262中公开了某些苯并噁嗪酮化合物作为紫外线吸收剂。在该专利中，所公开的苯并噁嗪酮据说能够与各种聚合物进行熔融混合。特别提及的热塑性聚合物类是聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚烯烃，聚酯和聚砜。特别提及的聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。这些据说可以与三官能度或更高官能度共聚单体任意性地共聚合，但这些物质中没有提到coglycols。
在US4,446,262中所公开的苯并噁嗪酮化合物也公开在US5,251,064中，用于由镀敷金属的聚酯层(与US4,446,262中所公开聚酯相同)组成的反射结构中。在US5,251,064中优选的聚酯据说是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
将各种官能团取代到苯并噁嗪酮体系的芳族环上所得到的其它UV吸收剂在US4,446,262中和尤其在US5,246,539中泛泛提到。例如在US5,246,539中，含有苯并噁嗪酮单元的低聚物与聚酯共混。
发明概述
本发明涉及特定量的一类UV吸收性化合物与用特定范围内用量的1，4-环己烷二甲醇(CHDM)改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚酯的组合。
特别地，本发明涉及光稳定的聚合物共混物，它包括：
(a)包括1，4-环己烷二甲醇的至少一种聚对苯二甲酸乙二醇酯基(PET)共聚物，和
(b)紫外线吸收剂，它包括选自由下式(I)表示的环状亚氨酸酯类(cyclic imino esters)的至少一种化合物：其中X1表示1，2-亚苯基，1，2-亚萘基，2，3-亚萘基，由式(a)表示的基团：
Figure C9619505500062
其中R是-O-，-CO-，-S-，-SO2-，-CH2-，-(CH2)2-或-C(CH3)2-，或由下式(b)表示的基团：其中R与上式(a)中的定义相同，和式(I)中n是1，2或3和R1表示具有n价的烃残基。
与现有技术相比，本发明在保持物理性能，尤其抗冲击性能上获得了意外的有利效果。
优选实施方案的详细描述
根据本发明，由光稳定聚合物组合物实现了本发明的目的和优点，该组合物包括聚合物和紫外线吸收剂，至少一种选自下式(I)的亚氨酸酯类的化合物
Figure C9619505500072
其中X1表示二价芳族残基，在该残基中X1的两个键在1-位和2-位；n是1，2或3；和R1表示具有n价并可进一步含有杂原子的烃残基，或当n是2时，在未反应状态下，R1是直接的键。
式(I)中的许多环状亚氨酸酯类已知是羟基封端的芳香族酯类的分子链连接剂(US专利4,291,152)。其中R1是苯基或取代苯基、X1是邻-亚苯基和n是1的通式I的一些化合物及其合成方法是已知的(例如化学文摘，65卷，1966年，15371d)。有关通式(I)的化合物及其合成方法的文献在此引入以作参考。
在通式(I)中，X1是二价芳族残基，在该残基中X1的两个键在1-位和2-位；n是2，和R1表示具有n价并可进一步含有杂原子的烃残基，或R1可以是直接的键。
X1的优选例子包括1，2-亚苯基，1，2-亚萘基，2，3-亚萘基，和由式(a)和(b)表示的基团，其中式(a)是和式(b)是：其中式(a)和(b)中的R是-O-，-CO-，-S-，-SO2-，-CH2-，-(CH2)2-或-C(CH3)2-。
这些当中，1，2-亚苯基是优选的。
以上例举的X1的芳族残基可被取代基取代，该取代基例如是，具有1-10个碳原子的烷基如甲基，乙基，丙基，己基和癸基；具有6-12个碳原子的芳基如苯基和萘基；具有5-12个碳原子的环烷基如环戊基和环己基；具有8-20个碳原子的芳烷基如苯乙基；具有1-10个碳原子的烷氧基如甲氧基，乙氧基和癸氧基；硝基；卤素如氯和溴；和具有2-10个碳原子的酰基如乙酰基，丙酰基，苯甲酰基和癸酰基。
R1表示具有n＝2价的烃残基，或R1可以是直接的键。
二价烃残基(n＝2)首先包括，例如，具有2-10个碳原子的未取代脂族残基，具有6-12个碳原子的未取代芳族残基，和具有5-12个碳原子的未取代脂环族残基。具有2-10个碳原子的未取代脂族残基的例子是亚乙基，三亚甲基，四亚甲基和十亚甲基。具有6-12个碳原子的未取代芳族残基的例子是亚苯基，亚萘基和p，p′-亚联苯基。具有5-12个碳原子的未取代脂环族残基的例子包括亚环戊基和亚环己基。
其二，二价烃残基的例子包括由下式(g)表示的基团：
Figure C9619505500083
其中R2是以下定义的式(c)-(f)和(h)的基团中的任何一种，式(c)的基团：
其中R4表示2-10个碳原子的亚烷基，亚苯基或亚萘基，式(d)的基团：
其中R5表示1-10个碳原子的烷基，苯基或萘基，式(e)的基团：
其中R4和R5与以上定义的相同，和R6是氢原子或对于R5所定义
的基团中的任何一种，和由通式(f)表示的基团：
Figure C9619505500094
其中R4和R6与以上定义的相同，和R7是氢原子或对于R5所定义的
基团中的任何一种，和下式(h)的取代脂族或芳族残基：
Figure C9619505500095
其中R2如上所定义，R8是对于R4所定义的基团中任何一种，和R9
是对于R6所定义的基团中任何一种。
其三，二价烃残基的实例包括以上所提及的未取代二价芳族残基的取代物，它具有与上述芳族基团X1所例举的相同的取代基。
当n是2时，R1优选是直接的键或在第一至第三组中未取代或取代芳族烃残基的任何一种。特别优选其中两键从相互间最远的位置伸出的第一或第三组中那些未取代或取代芳烃残基，最重要的是对-亚苯基，p，p′-亚联苯基和2，6-亚萘基。
式(I)中n是2的代表性化合物是：
2，2′-双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-亚乙基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-四亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-六亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-十亚甲基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-间亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-(4，4′-亚联苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-(2，6-或1，5-亚萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-(2-甲基-对亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-(2-硝基-对亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-(2-氯-对亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
2，2′-(1，4-亚环己基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，
N-p-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基，4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯邻二甲酰亚胺，和
N-p-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基，4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺。
十分理想地使用的是通式(I)的化合物，优选通式(I)中n是2的化合物，尤其优选具有下式的化合物：
Figure C9619505500101
其中R10表示二价芳烃残基。
特别优选的通式I的化合物包括2，2′-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，2，2′-(4，4′-亚联苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)和2，2′-(2，6-亚萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)。化合物，2，2′-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)甚至是更优选的。
用于本发明共混物中的聚酯具有至少95mol％对苯二甲酸，至少99mol％-50mol％，优选99-60mol％，和更优选95-65mol％，甚至更优选90-65mol％乙二醇，和1mol％-50mol％，优选1-40mol％，更优选5-35mol％，和甚至更优选10-35mol％1，4-环己烷二甲醇的重复单元，以100mol％二羧酸和100mol％二元醇为基础计。
该聚酯优选具有重均分子量为35,000-75,000，优选40,000-60,000。
用于本发明共混物中的聚酯是众所周知的和可以通过商业途径购买。它们的制备方法描述在例如US专利2,465,319和3,047,539中。
二羧酸组分可含有至多约5mol％的一种或多种除对苯二甲酸以外的二羧酸，或合适的合成等同物如对苯二甲酸二甲酯。此类附加的二羧酸包括优选具有8-14个碳原子的芳族二羧酸，优选具有4-12个碳原子的脂族二羧酸，或优选具有8-12个碳原子的环脂族二羧酸。与对苯二(甲)酸一起包括在内的二羧酸的例子是：苯二甲酸，间苯二甲酸，萘-2，6-二甲酸，环己烷二羧酸，环己烷二乙酸，联苯-4，4′-二羧酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸等。可以从一种或多种上述二羧酸制备共聚酯。
应该理解的是，这些酸的相应酸酐、酯和酰氯的使用包括在术语“二羧酸”中。
还有，该共聚酯还可任意地用至多10mol％，优选至多5mol％的一种或多种除1，4-环己烷二甲醇以外的不同二元醇来改性。此类附加的二元醇包括优选具有6-20个碳原子的环脂族二元醇或优选具有3-20个碳原子的脂族二元醇。与乙二醇和二甘醇一起包括在内的此类二元醇的例子是：三甘醇，丙烷-1，3-二醇，丁烷-1，4-二醇，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，3-甲基戊烷二醇-(2，4)，2-甲基戊烷二醇-(1，4)，2，2，4-三甲基戊烷二醇-(1，3)，2-乙基己烷二醇-(1，3)，2，2-二乙基丙烷二醇-(1，3)，己烷二醇-(1，3)，1，4-二(羟基乙氧基)-苯，2，2-双(4-羟基环己基)-丙烷，2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基-环丁烷，2，2-双(3-羟基乙氧基苯基)-丙烷，和2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷。从以上二元醇中的两种或多种制备共聚酯。
本发明的聚酯优选具有特性粘度为0.4-15dL/g，优选0.5-0.9dL/g。基本上仅仅含有乙二醇、1，4-环己烷二甲醇和对苯二甲酸的共聚酯是优选的。
UV吸收性化合物在共混物中的优选浓度范围是1-20wt％，以共混物的总量为基础计。UV吸收性化合物的使用的更优选范围是1.5-15wt％，甚至更优选的范围为2-10wt％。当对于如下所规定的聚酯共聚物使用特定的1，4-环己烷二甲醇范围时，这些UV吸收性化合物用量出乎意外地提高了共聚物片材的冲击性能的保留率。
UV吸收性化合物的所需量可通过合适的共混和/或混合技术来达到，如通过制备UV吸收性化合物在基础共聚物中的浓缩物，然后将该浓缩物与不含UV吸收剂的其它共聚酯粒料进行粒料掺混，使得最终的挤出产物是具有所需UV吸收剂总量的共聚酯。含有UV吸收性化合物的这种混合物然后由合适的方法以层的形式覆盖在被稳定的塑料片材或膜材上，该层面对光辐射使保护层不受UV曝照的影响。这将得到片材或膜材结构，就该结构的变黄和经曝照后性能的下降而言，已经不受UV辐射的损害作用。显然，该层可处在片材或膜材的两侧以削弱在具体的应用环境中反射来的辐射的影响或使产品安全安装。利用这一保护层的合适方法包括，但不限于，共挤出，挤出涂敷，挤出层压，砑光，溶剂涂敷等等。
本发明共混物的聚酯或共聚酯适合用于保护层和贴附了保护层的膜材或片材的层。与均聚物相比，这些共聚物在制造中具有许多优点，这将在下面进行说明。但是，它们还在同样的程度上显示出对于不偏出这一范围的被曝照片材的色彩和冲击强度保留率的稳定作用。
显然，膜或片材的涂层或共挤出保护层不必具有和不含UV吸收性化合物的共聚酯同样的组合物。因此，例如，以含有31mol％来自CHDM的部分的PET共聚物为基础的保护层能够与UV吸收性化合物混合，例如，2，2′-(1，4-亚苯基)双-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，它被挤出到含有12mol％来自CHDM的部分的PET较厚层中。与结构本体所使用的共聚酯的CHDM含量相比，该保护层不必在基础共聚酯中存在更多的CHDM。
在基础膜或片材上保护层的厚度能够根据该涂层的所需技术要求来变化。该保护层的厚度由所存在的UV吸收剂的浓度控制，并且在UV光到达基础的、未混合的共聚酯之前足以吸收至少90％的有害UV光。更优选地，在UV光到达基础的材料之前，保护层应吸收99％的有害UV辐射和甚至更优选99.9％的辐射。一般来说，使用为实施本发明所必要的UV吸收剂量，该保护层仅需要例如1密耳的厚度以筛除太阳光中99％入射UV光。显然，这一最低厚度能够由保护层中更高浓度的UV吸收剂来进一步降低。但是，应该清楚的是，这一最低厚度是在最后部件中体现的。因此，如果片材热成形制造最终所需部件，该保护层厚度必须是该最低值，甚至当该层在热成形过程中已经通过延伸变薄时。
先前已有记载(Marcotte，Campbell，Cleaveland和Turner，J.Polym.Sci.(聚合物科学期刊)，A1,5,481-501(1967))，313nm(纳米)的波长是在紫外光中引起聚酯最大损害的波长。其他作者(Hirt，Searle和Schmitt，SPE Trans.1，1(1961))声称，最大损害的波长是325nm。在任何一种情况下，人们应该能够在这些波长的一处或两处检测UV吸收性化合物的吸收率来确定它是否适合于保护共聚酯片材。在本发明中可以看出，这些因素惊人地无法预见，对苯并噁嗪酮稳定剂与具有特定范围的1，4-环己烷二甲醇改性的PET共聚酯的混合物混合进行观察，经过稳定后兼顾了色彩和性能的保持。
共挤出产物的结构能够是膜或实心板或能够是具有含UV吸收剂的层的型材，这取决于被稳定结构的最终用途。它也能够是中空型材，例如通过将比如说厚度30密耳的两片材挤出所制造的，两片材以一定的角度或甚至直角与肋条(ribbing)连接跨越片材的长度。该肋条被以一定间隔放置从而使最终结构体具有结构劲度，要不然，结合在一起的两个30密耳厚的片材则不存在这一劲度。肋条沿结构体长度方向造成许多连续的通道使之变为中空并具有方形的通道截面，例如，在相邻一组的那些垂直肋条的各条之间就是如此。这类结构体的许多其它构型当然也是可能的，如具有由任何几何形状的肋条连接的三个或多个片材层当然也是可能的。该结构体的主要元件与其中所使用的聚合物的重量相比而言是它们为最终结构体提供了大量的劲度。在这些情况下，UV吸收剂以层状被设置在一平面或两平面，与它是实心板时的情况完全一样。
代表性的应用是，例如，商业标志牌(静止安装的和便携式的)，车辆顶部的行李架，标志牌，商店帐篷，日光屋顶板，天窗，高速公路隔音板，温室板(在温室的侧壁和顶部)，水池隔离墙，水池本身，游乐车窗户和通气管，摩托雪橇，喷气滑翔机，高尔夫手推车，摩托车和其它此类娱乐车辆的挡风板，轿车和卡车或其它此类车辆上的昆虫屏网或气流偏向网，透明或半透明遮蓬，在建筑物的墙体上涂敷的成型字体，在信号牌(尤其信号牌上显现的字母以一定频率变化的那些信号牌)上使用的符号，飞机跑道和出租车道标记，在标牌、温室、闪光应用及荧光或其它光遮挡物等中使用的多层片材，软饮料包装的贴膜和果汁分配机等等。在这些应用中，产物能够以透明的塑料部件形式使用或由制造商添加色料着色得到透明、着色的片材或能够在背面印刷，尤其对于标牌和帐篷的应用，以得到例如高度闪光字母的所需效果。以上列出的不是穷举，仅仅是具有合适性能的材料的许多用途中的代表例。
对于下面的实施例，进行以下操作程序：
从所生产的片材上切下样品6.35×14.0cm(2.5×5.5英寸样品)，然后暴露于0.35W/m2通量的氙弧灯耐候仪中，使用灯的内外硼硅酸盐过滤器，55％相对湿度，63℃黑板(black panel)温度，每2小时辐射有18分钟喷水周期。在800kJ(千焦)的增量下取出样品，并测试色彩和冲击保留率。从所生产的片材上切下3×4英寸板样品，并在所购买的Uvcon试验装置(Atlas Devices，Inc.)中使用FS-40灯泡进行曝露，黑板温度是79℃和冷凝周期温度是40℃。以开灯8小时，然后关灯冷凝4小时的循环运行该装置。在计数冷凝时间和曝照时间的情况下，在96小时连续增量的曝照下试验样品。按照获得L*，a*和b*值的CIE介绍，在由HunterLab，Inc.销售的HunterLab Ultrascan色度装置(color device)上测量样品中的黄色。记录b*值，正的b*值是黄色的，越正则越黄。按如下方法测定冲击强度：裁切1.27cm(0.5英寸)宽×6.35cm(2.5英寸)长的条形物，然后根据ASTM D256的艾佐德试验方法冲击它们，只是与常规的艾佐德(Izod)方法相比试验样品有90°的取向，即撞锤冲击样品的1.27cm(0.5英寸)宽面而不是片材的边缘。冲击强度，除非另有说明，是用被撞锤冲击的曝照面进行的，让正面受到张力。
挤出片材的热成形是用热成形仪进行的，具体地说是HydrotrimLabform IIC 1620/2024。30.5×30.5cm(12×12英寸)片材被夹持，留下足够大的区域以在大约8.5×10英寸面积上形成具有约1.5英寸撑压深度的食品碟的单个阴模。食品碟的底部是约3.375×5.75英寸。片材温度由安装在热成形机上的红外探针来测量。片材在烘箱(加热器顶部和底部)中加热规定的时间，花3秒钟移到模具上方的位置，和成形操作进行8秒。模具温度保持在约75°F(18℃)。冷却后通过观察评价最终部件的光雾。
由本发明优选实施方案中的下面实施例进一步说明本发明，应该清楚，除非另有说明，这些实施例仅仅是为了说明本发明而不是限制本发明的范围。起始原料是商品，除非另有说明。
                       实施例
实施例1
本实施例说明了在共聚酯结构体中具有最低量的UV吸收性化合物对于冲击强度保留率的必要性。使用用31mol％CHDM改性的PET既作为主层和也作为保护层，制造共挤出结构体。片材的总厚度保持在100密耳和保护层被共挤出在共聚物的未改性层上，得到15-21密耳厚保护层结构。UV吸收剂在保护层中的含量是从1.0至1.8和3.2wt％。在UVcon装置中经过1536小时的总曝照时间后测试的结果如下：UV吸收剂的量    b*的变化   冲击强度的变化，％0               12.12           -97.50.6               5.70           -98.41.0               4.72           -89.71.8               3.31           -8.33.2               2.08           -3.4
十分清楚，冲击强度与UV吸收剂含量的关系是突然的和意外地在1.0和1.8wt％(按样品重量计)的UV吸收剂的样品之间突变，而这在检测色度变化(b*)时无法预见。而从b*数据应该可以预见在吸收剂的量0-0.6wt％之间时冲击强度保留率有一个突变和随着吸收剂浓度的进一步提高，其变化速度较缓慢。
实施例2
本实施例说明了含有本发明UV吸收剂(下面的类型2)的共聚酯的冲击强度的出乎意料的稳定。使用下面的UV吸收剂制备片材样品：类型1)2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑和类型2)2，2′-(1，4-亚苯基)双-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮。制备片材及保护层与以上实施例相同。该片材在耐候仪中以800和1600千焦(kJ)的剂量曝照，结果如下：UV吸收剂       冲击强度的变化，％   冲击强度的变化，％类型， wt％        800kJ曝照             1600kJ曝照
1    1.8           -96.4                  -96.9
1    3.2           -93.4                  -95.5
2    1.8           -4.4                   -11.3
用苯并噁嗪酮吸收剂(类型2)制备的片材具有保留下来的有用性能，而用苯并三唑吸收剂(类型1)制备的片材则不具有。对于这两种吸收剂来说UV光的穿透深度如下：UV吸收剂       穿透深度(密耳)    穿透深度(密耳)类型， wt％        313nm             325nm
1    1.8         0.91              0.82
1    3.2         0.51              0.46
2    1.8         0.41              0.46
因此，对于本实施例的第二种和第三种样品，穿透深度基本上相同，这一般意味着冲击强度保留率大致相同，假设313纳米(nm)或325纳米(nm)波长如所报道的那样是最具损害作用的话。但显然不是这种情况。所以，苯并噁嗪酮所带来的结果是出乎意料的。
实施例3
本实施例说明了共聚物中CHDM含量对UV吸收剂控制共聚物片材的颜色变化的能力的意外效果。对于该实施例，使用1.0wt％2，2′-(1，4-亚苯基)双-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮作为UV吸收剂，与片材熔融共混制得片材，得到在片材中的均匀分散体。共聚物的组成从0mol％CHDM(PET均聚物)变化至62mol％CHDM。样品在UVcon中曝照480小时，然后测试。结果如下：
CHDM量         UV吸收剂       b*的变化     冲击强度
mol％           wt％         288h/480h       变化％
0                0            0.15/0.17     -97.0
0               1.0           0.34/0.18     -18.7
1.5              0            4.14/4.30     -96.8
1.5             1.0           0.54/0.45     -4.4
3.5              0            2.67/3.05     -98.0
3.5             1.0           0.98/0.70     -43.4
12              1.0           0.91/1.26     -31.8
31               0            7.12/9.54     -96.5
31              1.0           3.30/3.22     -5.6
62              1.0           4.43/5.84     -3.4
*480小时曝照从以上数据可以看出，62mol％含量的共聚酯的b*值在288小时和480小时之间继续提高，而其它被稳定的共聚物在这两点保持基本平稳。这使62mol％共聚酯与其它共聚物相比而言无法被利用。
实施例4
本实施例揭示了又一性能，它使共聚酯含量限定至10mol％或10mol％以上的CHDM。热成形片材样品，结果如下：CHDM量       UV吸收剂    UV温度    片材外观    片材部
mol％         wt％         ℃                 件定义
 0             0         153.4       起雾      良好
 0            1.0        152.5       起雾      良好
1.5            0         148.8       起雾      良好
1.5           1.0        146.8       起雾      良好
3.5            0         150.7       起雾      良好
3.5           1.0        151.6       起雾      良好
12            1.0        141.2       透明      优异
31             0         152.7       透明      优异
31            1.0        148.1       透明      优异
62            1.0        148.7       透明      良好
显然，低于10mol％CHDM含量的共聚酯不适合于制造热成形部件，这限制了它们的许多户外应用。
虽然更薄的片材将获得更好的结果，即在用CHDM含量低于10mol％的共聚酯制造的部件的热成形过程中不太趋向于起雾，但为了在其有用的商业实施中获取最大的可利用性，片材在厚度上一般不低于80密耳和通常为93-118密耳，甚至高达177或232密耳的厚度，以便从诸如总体机械劲度的其它观点考虑是合适的。
尽管通过参考本发明的优选实施方案本发明已得到了详细地描述，但应该理解的是，在不脱离本发明的实质和范围的前提下能够作一些变化和改进。而且，以上指出的所有专利、专利申请(公开的和未公开的，外国的或国内的)，参考文献或其它出版物都在此引入供本发明实施的任何公开内容参考。

Claims (24)

1.光稳定的聚合物共混物，它包括：
(a)包括1，4-环己烷二甲醇的至少一种聚对苯二甲酸乙二醇酯基共聚物，其中该共聚物具有至少95mol％对苯二甲酸，至少99mol％-50mol％乙二醇和至多1mol％-50mol％1，4-环己烷二甲醇的重复单元，以100mol％二羧酸和100mol％二元醇为基础计，和
(b)基于该共混物总重量1.0～20.0重量％的紫外线吸收剂，选自由下式(I)表示的环状亚氨酸酯类的至少一种化合物：
Figure C9619505500021
其中X1表示1，2-亚苯基，1，2-亚萘基，2，3-亚萘基，由式(a)表示的基团：其中R是-O-，-CO-，-S-，-SO2-，-CH2-，-(CH2)2-或-C(CH3)2-，或由下式(b)表示的基团：
Figure C9619505500023
其中R是与以上的定义相同，和n是1，2或3和R1表示具有n价的烃残基。
2.权利要求1的共混物，其中该紫外线吸收剂包括至少一种式(I)的化合物，和R1是具有n价的芳烃残基。
3.权利要求2的共混物，其中R1是具有价态n是2的芳烃残基。
4.权利要求3的共混物，其中该二价芳烃残基是亚苯基残基。
5.权利要求4的共混物，其中该二价芳烃残基是1，4-亚苯基残基。
6.权利要求1的共混物，其中该紫外线吸收剂包括至少一种下式的化合物：其中R10表示二价芳烃残基。
7.权利要求6的共混物，其中该二价芳烃残基是亚苯基残基。
8.权利要求7的共混物，其中该二价芳烃残基是1，4-亚苯基残基。
9.权利要求1的共混物，其中该紫外线吸收剂在共混物中以1.5-15.0wt％的量存在。
10.权利要求9的共混物，其中该紫外线吸收剂在共混物中以2.0-10.0wt％的量存在。
11.权利要求1的共混物，其中该1，4-环己烷二甲醇在共聚物中以1-40mol％的量存在。
12.权利要求11的共混物，其中该1，4-环己烷二甲醇在共聚物中以5-35mol％的量存在。
13.权利要求1的共混物，其中该共聚物具有重均分子量为35,000-75,000。
14.权利要求1的共混物，其中该共聚物具有特性粘度为0.4-1.5dL/g。
15.权利要求13的共混物，其中该共聚物具有特性粘度为0.5-0.9dL/g。
16.包括权利要求1的共混物的光稳定保护层。
17.一种保护聚合物模塑制品不受紫外光损害的方法，该制品由紫外光引起的损害需要被减轻或阻止，该方法包括在该聚合物制品上施加一定用量的权利要求1的聚合物共混物，该用量有效地减轻或阻止紫外光损害。
18.保护易受到紫外光损害的物体不受紫外光损害的方法，该方法基本上包括通过在物体上施加权利要求1的聚合物，屏蔽该物体不受紫外光损害。
19.权利要求18的方法，其中该物体基本上对可见光是透明的或半透明的。
20.权利要求18的方法，其中该物体是平板式或中空制品。
21.权利要求18的方法，其中该紫外线吸收剂在所说的聚合物共混物中以1.5-15.0wt％的量存在。
22.权利要求18的方法，其中该紫外线吸收剂在所说的聚合物共混物中以2.0-10.0wt％的量存在。
23.权利要求17的方法，其中该1，4-环己烷二甲醇在共聚物中以1-40mol％的量存在。
24.权利要求23的方法，其中该1，4-环己烷二甲醇在共聚物中以5-35mol％的量存在。
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