CN1087235C - 用暖熔聚氨酯进行图书装订 - Google Patents

Abstract

反应性热熔聚氨酯粘合剂适用于书画领域，特别是用于装订，例如制封面，下套，上胶或隐线，饰面，套壳，砌衬，硬背，及粘结侧面和连接处，以及用于测试板及游戏板的层压。

Description

用暖熔聚氨酯进行图书装订

本发明涉及把反应性热熔聚氨酯粘合剂用于书画方面的方法，具体地说涉及把反应性热熔聚氨酯粘合剂用于装订方面例如封面，下套，和用于上胶或隐线，饰面，套壳，砌衬，硬背，和粘结侧边和连接处；以及用于测试板和游戏板的层压。

在书画工业中，粘合剂被广泛使用，例如用于装订，及用于测试板和游戏板的层压。在装订领域，这种应用之一是封面，这指的是这样一种方法，利用这种方法制成硬粘书的壳或封面。在这一过程中，用粘合剂将形成书的外封面的材料粘结到通常是粗纸板的粘合板上，以形成书的真正“硬”封面。用作外封面的材料可以包括布，纸，革，乙烯基，聚乙烯，和复合材料例如层压到聚乙烯，聚酯或“mylar”，和聚丙烯上的纸或布，其它很多材料也可用作书封面，其目录不限于上面提到的那些。

覆盖材料(它或者是预切形式，或是连续圆筒式，这取决于所用涂布设备的类型)沿着传送带被传送，在这一时间内，通常是预切形式的粘合板被紧密配合到已用粘合剂涂过的覆盖材料上。如果粘合板被预切成两块，然后通常在书脊形成的地方放入一个中间条。如果粘合板预切成一大块，然后在形成书脊的地方切上两刀。如果覆盖材料不预切，则切割时，使它扩展至超过粘合板的周边约1英寸。在一种称作“向里弯曲”的二步加工法中，然后将剩余覆盖材料折迭至粘合板上，在“向里弯曲”法中，或者是首先折迭侧边，然后折迭端边，形成端边在侧边上的交搭；或者是首先折迭端边，然后折迭侧边。这也称作“向里弯曲”。

最常用于这种涂布的粘合剂类型称作“动物胶”，虽然水基乳液也使用。动物胶是得自动物蛋白质的无定形有机胶体，掺有各种增塑剂，包含有约40％-50％重量的水。动物胶通常以辊使用，从一个加热至约60℃-约85℃的贮存器向辊供应粘合剂。然后此辊把动物胶转移到一个或两个其他辊上，动物胶最终将与覆盖材料接触。水基乳液也将以相似方式使用，不同的是贮存器不需要加热。

“动物胶”和水基乳液均含有大量的水。粘合剂中的水份会从粘合剂转移到粘合板，导致书面的弯曲。随着过程中存在水量的增大，这一转移的倾向也增大。这对所制得的书有明显的相反影响。

1990年7月31出版的Flanagan的美国专利4944994谈及使用基于辐射型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的热熔压敏粘合剂，而1988年2月2日出版的Allen等人的美国专利4722650谈及将基于A-B-A嵌段或A-B-A-B-A-B多嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物的热熔压敏粘合剂作为“硬”粘书的封面粘合剂。对这类粘合剂来说，当它们被用作制封面时，套发生一些重大问题。首先，这些压敏热熔体含有油，而油会引起覆盖材料的污点及“击通”，特别是如果覆盖材料具有自然装饰时，这意味着这种材料是多孔的。污点指的是油从热熔体沥滤出，而击通指的是粘合剂本身渗透过此材料。

当发生称作封面的“热打戳”或出现凹凸时，第二个问题产生了。这种性质的热熔粘合剂的熔点约90℃，大大低于典型地是约175℃的热打戳温度，用于热打戳的温度可以如约120℃那么低，但这是不常见的，这会在因这种加工所采用的高温而引起打戳的区域使粘合剂空出，导致产生空穴，和引起覆盖材料最终与粘合板分离。

由于这些热熔压敏粘合剂缺乏耐热性而引起第三个问题。如果一本书在夏天在例如一辆车中暴露于环境温度，该处的温度会超过75℃，则向里弯曲便会开始脱层。

此外，制封面典型地通过使用“动物胶”来完成，而动物胶的使用温度需是约60℃。在这一工业中通常使用的设备的涂布温度可以是不大于约130℃。虽然Flanagan谈及的那类热熔粘合剂的熔点为约90℃，但是在这一温度的粘度太高以致不能有效地使用这种涂布设备，需要大于约150℃的温度以便进行有效地涂布。因而这会需要改造设备，而这会导致成本提高，因而这对于装订书者是不利的。

在与制封面所用设备相似的设备上，测试板和游戏板可以层压，因而会有相似的要求。饰面或“加衬”是用于制造测试板和游戏板的层压工艺中的一种。这是一种使显示表面层压到主板基片上的制法。

下套指的是把书段粘合到“硬”粘书的内封面的方法，因此在制壳过程(在这过程中封面或壳被制造)之后发生。下套是用粘合剂涂布书段端片的外侧，然后把端片层压到书封面的内侧面制成的，或者涂布壳或封面的内侧，然后把书段的端片与其层压而制成的。

通用于下套涂布的商用粘合剂也是水基乳液。存在的大量水会再对书有不利的影响。水份太多导致纸的饱和，由于膨胀及干燥时的收缩，这进一步造成在最初或最后的20页内发生皱纹或波纹。水份进入并引起书内的纸翘起。水进入封面或壳对封面会有相似的影响。其中产生正向翘起或反向翘起，这正是指翘起的方向或者指向书页，或指离书页。

出版于1988年8月24日的欧洲专利申请0279279谈及在下套操作中使用含有增粘树脂，油以及任选地一种蜡的基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段或多嵌段其聚物的粘合剂，而出版于1990年3月21日的欧洲专利申请0358907谈及在下套操作中使用含有增粘树脂和油的基于辐射型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的粘合剂。这些配制物是热熔压敏粘合剂，在下套中使用这类配制物的缺点是，所含的油份导致端片产生污点。当对粘着性的高低起着主要作用的油随着时间脱离粘合剂，留下较少的油去增塑嵌段其聚物和增粘树脂，则粘合性也将随着时间而降低。

处理如上述配制物那样的热熔压敏粘合剂会导致另一缺点。由于在环境温度下压敏粘合剂仍保持粘着性这一事实，在压制过程中，过量粘合剂被挤出端片落到壳上，这将导致书的第一页粘到书壳上，使纤维不期望地被从书页上撕裂，压敏粘合剂也粘到设备、衣服和皮肤上，并难于除去。

在一种双线缝合法中，通过书脊能将书或小册子缝到一起，或者在一种叫作Mc Cain缝纫法中进行侧缝。“胶粘”是这样一种过程，通过它，在书壳马上被用之前，把粘合剂或者辊涂或者挤出到书或小册子的脊上，以防止线被拆散而不会伤害书或小册子。这也称作隐线。此粘合剂必须有效涂布位于书或小册子的脊的顶部的线，以及涂布被拉过脊上的穿孔、并缠于上部线的线。这些粘合剂因此必须具有良好的流动性能。护照是九页的小册子，以这种方式缝到一起，然后在一种称作护照隐线的制法中用粘合剂把线隐住。在这一制法中通常使用水基乳液，但它们硬得很慢并需要干燥。

粘合剂的其它应用包括“砌衬”，“硬背”，和粘结侧边和连结。1987年4月28日出版的Flanagan等人的美国专利4660858谈及使用基于A-B-A嵌段或A-B-A-B-A-B多嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物的热熔压敏粘合剂，欧洲专利申请0355468A1谈及把基于辐射型苯乙烯-丁-二烯嵌段共聚物的热熔压敏粘合剂用于砌衬。Bek-Forrest等人的美国专利4712808谈及把基于A-B-A嵌段或A-B-A-B-A-B多嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物的热熔压敏粘合剂用于活页连结。使用热熔压敏粘合剂时的上述缺点在这里也存在。这些发明没有谈及如何制造和使用反应性热熔聚氨酯粘合剂进行砌衬，硬背及连结侧边和连接处。

无线胶订(在这一行业中它叉称一次装订)是最通用的粘书方法。这包括堆整书的片或书贴，用夹子将它们夹住以形成书段，涂粘合剂到书段的脊上，然后在粘合剂硬化之前把封面粘到书段的脊上。热熔胶通常用于无线胶订中，因为用热熔粘合剂可获得这种方法所需要的快的硬化速度。“动物胶”和水基乳液则相反，硬化慢，通常不用于这方面，虽然基于热塑性聚合物例如乙烯-聚醋酸乙烯酯或嵌段共聚物的热熔粘合剂最常用，但也已经谈及，反应性热熔聚氨酯粘合剂也可以使用。

出版于1990年7月17日的Flanagan等人的美国专利4942195谈及把基于辐射型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的热熔粘合剂用于书的装订。在这一例子中，装订中完成一次或两次装订。通常使用热熔体，因为能获得快的硬化速度。与此相反反应性热熔聚氨酯粘合剂则因为它们的固化速度慢而非理想地适用于装订。

已出版了论文谈及用热熔聚氨酯进行无线胶订。两篇论文是：发表于《Adhesives & Sealants Industry》上的“Bindery Meets CustomerDemands With Polyurethane-Reactive Adhesive”和发表于1994年8月《Adhesives Age》上的“General Bindery Shifts to PU Reactive HotMelts”，虽然使用反应性热熔PU粘合剂的好处在这些论文中均论及了，但其缺点却未讨论。反应性PU热熔体的固化速度慢，在固化之前，对书不能拉伸。如果发生挪动或移动，则书便不再符合装运要求，而装运在粘合剂固化之前是常发生的。因此，在某些情况下，在装运之前不能进行质量控制检测，因而不能保证这些书将符合说明书所言。“变圆”是这样一种加工方法，在这一方法中，在书段脊上制一个弯曲部分。这是在往书段的增强片上加入粗布和牛皮纸之后，和书的下套(在其中把封面粘结到书段上)之前进行的。在这里，粘合剂保持足够柔软，以便使得书的弯曲部分能维持更长的寿命是很重要的。这些粘合剂也使得书段的圆形部分在涂粘合剂后有一个延长期。欧洲专利361122谈及把低粘度反应性聚氨酯热熔粘合剂用于变圆。

上述例子说明，已作出了用反应性热熔聚氨酯取代热熔体的尝试。然而未作过尝试或提过建议用反应性热熔聚氨酯取代水基乳液或动物胶。

本发明者现在惊奇地发现，反应性热熔聚氨酯能可成功地替代水基乳液或动物胶。反应性热熔聚氨酯固化慢，更适用于用较慢硬化产物例如水基乳液和动物胶进行的那些应用。与此相反，热熔体更快硬化，用反应性热熔聚氨酯取代它们并不如此成功。

书的装订及变圆是与制封面，下套，上胶或隐线很不相同的应用。虽然在本领域人们知道如何去制造和使用反应性热熔聚氨酯粘合剂去进行装订和变圆，但是因为上述的缺点，在本领域人们不知道如何制造和使用反应性热熔聚氨酯粘合剂去制封面，下套，上胶或隐线，砌衬，硬背，粘侧边和连结处，以及层压测验板和游戏板。本发明的目的正是谈及如何使用反应性热熔聚氨酯粘合剂进行这些应用。

本发明的一个目的是提供一种硬粘书的壳或封面及其制造方法。

本发明的再一个目的是提供一种书及其制造方法。

本发明还有一个目的是提供一种缝纫的书或小册子及其制造方法。

本发明公开了在书画艺术领域用反应性热熔聚氨酯粘合剂取代水基乳液和“动物胶”，例如用于各种书的装订，和用于游戏板和测试板的层压。具体地说，本发明公开了一种使用反应性热熔聚氨酯粘合剂进行封壳的方法，它包括下列步骤：

a)将反应性热熔聚氨酯粘合剂涂到书的外层覆盖材料上；

b)书粘合板放到外覆盖材料上；及

c)把外层覆盖材料层压到粘合板上。

本发明还公开了一种用反应性热熔聚氨酯粘合剂进行下套的方法，它包括下列步骤：

a)将反应性热熔聚氨酯粘合剂涂到书段的端片上；及

b)把端片层压到书覆盖壳上。

本发明还公开了一种用反应性热熔聚氨酯粘合剂进行上胶或隐线的方法，它包括下列步骤：

a)通过用线穿过书或小册子的脊而把书或小册子缝到一起；

b)把反应性热熔聚氨酯粘合剂挤到书或小册子的脊上，使之实际上覆盖这些线；以及

c)把书或小册子的壳施用到书或小册子的脊上；

其中，反应性热熔聚氨酯粘合剂位于书或小册子的壳与脊之间。

本发明还公开了一种硬粘书用的壳或书皮，它包括：

a)外覆盖材料；

b)层压到外层覆盖材料上的反应性热熔聚氨酯粘合剂，以及

c)书粘合板，其中用反应性热熔聚氨酯粘合剂将粘合板粘到外层覆盖材料上：其中，该粘合剂包含至少一种多官能异氰酸酯组份和至少一种聚合物多元醇组份。

本发明还公开了一种书，它包括：

a)一段书段；

b)涂到书段的端片上的反应性热熔聚氨酯粘合剂；以及

c)用反应性热熔聚氨酯粘合剂粘到书段的端片上的书皮或书壳；其中，此粘合剂包含至少一种多官能异氰酸酯组份和至少一种聚合物多元醇组份。

本发明还公开了一种缝纫的书或小册子，它包括：

a)通过书或小册子的脊而缝上的线；

b)挤到脊上的反应性热熔聚氨酯；以及

c)用反应性热熔聚氨酯粘合剂粘到脊上的壳；其中，该粘合剂包含至少一种多官能异氰酸酯组份和至少一种聚合物多元醇组份。

这些热熔体能在低于约130℃，优选低于约105℃，更优选低于约100℃的温度下使用。而且它们特别适用于书画，包括制壳，下套，上胶或隐线，砌衬，硬背，粘侧边或连接处等装订方面的应用；及测试板和游戏板的层压。粘合剂可使用的温度在很大程度上受特殊应用所需的未加工强度的控制。此温度越高，则未加工强度越大。这些粘合剂在约130℃下的粘度为小于约10000厘泊，优选在约105℃下的粘度小于约10000厘泊，最优选在约100℃下的粘度小于约10000厘泊。

反应性热熔PUR在某些这类应用方面的一个优点是，相同设备可用于将反应性热熔聚氨酯作为“动物胶”进行涂布，不同的是可能需要一些浸在热熔体中的筒式加热器。采用反应性热熔PUR，可以避免因动物胶的高水份而体现出的缺陷，其固化速度更快，粘合更强。用反应性热熔PUR代替水基乳液，订书者也可以免除因高水份而体现出的缺点，增大固化速度，及增强与大多数基片的粘合。

令人惊奇的是，反应性热熔聚氨酯比起使用水基粘合剂或动物胶来对难粘合的基片能产生更好的粘合，这是另一优点。另一优点是，使用更高粘度的粘合剂和在更高的温度下涂布它，可以控制未加工强度。这比起使用水基粘合剂来能产生更大的柔软性，而使用水基粘合剂，其涂布温度以及因此其粘度和未加工强度不能改变。也将需要较不活性的热熔聚氨酯粘合剂，因为它的用量较小时它固化更快，以及干粘性随着更快的固化而增大。

在此有用的反应性热熔聚氨酯包含至少一种聚氨酯预聚物。这类聚氨酯预聚物在工业中是公知的，通常通过至少一种多元醇与一种异氰酸酯反应导致形成异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚物。通过使用催化剂可增大反应速度。

在此有用的多元醇是平均分子量介于约200至约10,000的那些。它们最重要的特征是含有羟基或活泼氢。有众多的专利和出版物论及聚氨酯的生产，例如Markevka等人的1989.2.28出版的美国专利4808255谈及使用聚酯多元醇，Markevka等人的美国专利4820368谈及使用聚醚多元醇，Markevka等人的1988.10.4出版的美国专利4775719谈及使用多羟基多元醇；而Anderson等人的1995.8.15出版的美国专利5441808谈及使用聚酯聚醚共聚物。本领域技术熟练人员对用于制造聚氨酯预聚物的不同方法会是熟悉的。

在此有用的多元醇的例子是位于密执安州Midland的Dow Chemical Co.供应的聚醚多元醇Voranol^R 220-110N和Voranol^R 220-056，分别由位于约州Hicksville的RUCO Polymer Corp.和位于新泽西州Piscataway的Huls America供应的无定形聚酯多元醇Rucoflex^R S-107-55和Dynacoll^R 7210，7250，7110，及7111；分别由RUCO Polymer和Huls America供应的结晶聚酯多元醇Rucoflex^R S-105-36和Dynacoll^R 7340。

在此有用的异氰酸酯化合物典型地是具有两个或多个-NCO根的单体小分子。用于生成预聚物的异氰酸酯化合物包括具有异氰酸酯官能度约为2或更大的有机脂族和芳族异氰酸酯化合物。这类异氰酸酯化合物可含有1至10个已被异氰酸酯基取代的脂族基或芳族基。这类异氰酸化合物还可含有其它的不对异氰酸酯封端预聚物的粘度，粘合层的粘合性能，或预聚物生成时-NCO根的反应性造成实际上有害影响的基团。此异氰酸酯化合物还可包括芳族或脂族异氰酸酯的混合物，以及具有脂族或芳族特性的异氰酸酯化合物。

典型的芳族异氰酸酯化合物包括二苯甲烷二异氰酸酯化合物(MDI)，包括其二聚体，碳化二亚胺改性的MDI，二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯，二苯甲烷-2，4’-二异氰酸酯，齐聚的苯基亚甲基异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯，包括其异构体，四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)，萘二异氰酸酯的异构体，三苯甲烷三异氰酸酯的异构体，以及它们的混合物。脂族二、三和多异氰酸酯也是有用的，包括例如异佛尔酮二异氰酸酯，氢化芳族二异氰酸酯，脂族多异氰酸酯，环脂族多异氰酸酯，等等。

在此有用的异氰酸酯化合物的例子可包括由位于新泽西州West Deptford的ICI Polyurethanes Group供应的Rubinate^R 44。

-NCO封端的聚氨酯预聚物通过化学过量的二异氰酸酯与多元醇组份反应而制得。反应剂是如此比例：以100份预聚物总固量计，异氰酸酯的百分数为约1.0％重量-约5.0重量，优选为约2.0％重量-约4.0％重量。预聚物的加工温度为约70℃-约110℃，优选为约80℃-约95℃。

任选地，还可以用催化剂来改善固化速度而不对物理性能例如未加工强度和热稳定性有不利影响。1992年1月7日出版的欧洲专利申请0,492,824A2，1991年6月11日出版的0,455,400 A2，和1995年8月23日出版的0,668,302 A1谈及用4，4’-(氧二-2，1-乙烷二基)双-吗啉来催化聚氨酯反应。此催化剂也称作DMDEE，以商品名Thancat^R由Texaco Chemical Co.供应。U-Cat 2041.即二(2，6-二甲基吗啉基乙基)醚，由Sanapuro Co.供应。TexacatDMDEE.即2，2’-二吗啉基乙基醚，由Texaco Chemical Co.供应。其它催化剂如乙二胺和有机锡和铋催化剂例如二丁基二月桂酸锡是优越的。

为更多了解聚氨酯预聚物合成，可参阅1985年Hanser Publishers出版的GunterOertel著的书《Polyurethane Handbook》。

可加入各种添加剂以改进聚氨酯预聚物的特性，例如Tg，粘度。粘结性能，柔软性，粘着性及未加工强度，仅列少数。这类添加剂可包括增粘树脂，如Markevka等人在美国专利4775719，4820368和4808255中所谈及的那些；热塑性聚合物，例如1989年4月11日出版的Markevka等人的美国专利4820368谈及的那些；多亚乙基乙烯基单体，例如1988年10月4日出版的Markevka等人的美国专利4775719谈及的那些；热塑性乙烯基聚合物，例如1989年2月28日出版的Markevka等人以美国专利4808255谈及的那些；乙烯醋酸乙烯酯聚合物，例如美国4891269谈及的那些；烯属不饱和单体，在1989年4月4日出版的美国专利5018337中谈及；丙烯酸及甲基丙烯酸树脂，在1988年10月28日出版的EP 0246473中谈及；芳香油，如在1986年6月3日出版的JP 61/115997中谈及，仅列这些。

本发明的添加剂理想地适用于制壳面，测试板和游戏板的层压，上套，上胶或隐线，砌衬，硬背，和粘侧边或连接处。

制壳面通过使用各种类型的设备而进行。这些设备包括(但不限于)位于德国Rahden的Kolbus公司制造的DA-Chronos制套机和DA-Strato制套机；新罕布什尔州Contoocook的Cratherm Engineering Co.制造的型号为RFC-101辊式供料制套机；德国Dongdorf的Horauf公司制的BDM10，20，25和30型制套机；德国Ludwigsburg-Neckarweihingen的Stahl GmbH&Co.制的DM300制套机；以及Sheridan辊式送料制套机；Dexter制套机和Smyth制套机还存在，但不再制造。这种设备典型地采用一个或两个轮式胶盘，其中一个轮可涂布此粘合剂，或转移此粘合剂至另一轮上，另一个轮然后再涂布此粘合剂到封面材料上，而且然后将粘合剂板施用到已涂的封面材料上。如上所述，制套最通常用“动物胶”来进行，虽然设备可以使粘合剂温度不大于约120℃，但是动物胶通常在约60℃下涂布。本发明的反应性热熔聚氨酯粘合剂可用这种设备进行涂布。与用其它热熔体系相比，这是一个优点，因为其它热熔体系典型地需要高得多的温度进行涂布，因此需要改造设备，这导致费用增大。

可以使用相同或相似于制套用的设备把测试板和游戏板进行层压。使用Crathern Engineering Co.制造的Carthem测位仪来进行这一加工。在这种涂布中通常使用动物胶。

在下套中涂布反应性热熔聚氨酯粘合剂可以以与通常使用水基乳液相似的方法来进行，在这种涂布中，使用一个辊或一系列辊，不同的是在使用水基乳液场合会需要一个热的贮存器。使用水基乳液下套的典型涂布设备是Kolbus制得KE和EMP，Compact 2000，和40，70及100型，它们把粘合剂涂到端片上。Iego和Deflores制造的设备，这种设备首先把粘合剂涂到封面材料上，但这些是惯例的例外。

进行施胶或隐线时使用一种采用热的胶盘的挤出体系。

硬背，砌衬及侧边或连接处的涂胶均用例如Kolbus制的Compact 2000型设备，Stahl制的设备；及Freccia制的设备来进行；Sheridan圆形衬垫用采进行砌衬。这些涂布通常使用常用的热熔粘合剂例如基于乙烯-醋酸乙烯酯的产品，或基于热塑性嵌段共聚物的压敏粘合剂。这种设备因此不需进行改变以进行反应性热熔聚氨酯的使用。

典型的情况是，反应性热熔聚氨酯粘合剂在低于约130℃的温度下被涂布。本发明的粘合剂可以在低于约130℃，优选低于约105℃，最优选低于约100℃的温度下涂布。其粘度在约130℃时小于约10000厘泊，优选在约105℃时小于约10000厘泊，最优选在约100℃时小于约10000厘泊。这将使得在通常使用“动物胶”的粘书者不必进行设备改造而使用反应性热熔聚氨酯粘合剂。Peter Merz博士在Advances in Adhesives & Sealants Technology Conference上致涂料研究联合会涂料工艺学国际中心的论文“Crosslinkable Warm-Melts”(可交联暖熔体)中，讨论了暖熔聚氨酯的用途。暖熔聚氨酯是反应性热熔聚氨酯这一大类别中的一个分类，但在较低的温度下使用。

涂布设备也可特别为反应性暖熔聚氨酯粘合剂的涂布而开发。鼓式或桶式卸载机和其它封闭式涂布体系能保护此粘合剂不受环境湿度的影响，并可理想地适用于涂布反应性暖熔聚氨酯。

涂布设备也可以特别为反应性暖熔聚氨酯粘合剂的涂布而开发。鼓式或桶式卸载机和其它封闭式涂布体系能保护此粘合剂不受环境湿度的影响，并可理想地适用于涂布反应性暖熔聚氨酯。

下面非限制性的实施例将进一步解释此发明。

实施例

实施例1

往一个清洁而干燥的反应器中，加入228份Rucoflex^R S-107-55，342份Rucoflex^R S-105-36的预熔物，及228份Voranol^R 220-110n，并将它们在约55℃进行混合。加入202份Rubinate^R 44，并把反应维持在约80℃-约95℃大约3小时。将约0.3份Jeffcat^R DMDEE在约65℃-75℃的温度下溶入预聚物中。

所得的粘合剂以其在约60℃下粘度为约25000厘泊，在约75℃下粘度为10,000厘泊，在约90℃下粘度约为5000厘泊来表征。

通过用粘合剂涂到端片上而往书段的端片上涂上粘合剂，以及通过将封面或壳置于端片上，而模拟下套操作，以进一步检测此所得的粘合剂。此粘合剂显示充分的纤维撕裂粘结。

实施例2

往一个清洁而干燥的反应器中，加入282份Rucoflex^R S-105-22，116份Dynacoll^R 7340，89份Dynacoll^R 7111，103份Dynacoll^R 7210，205份Voranol^R 220-110n及30份Nirez^R 2019，并在约120℃混合它们约30分钟，直到获得均匀的多元醇混合物为止。在约85℃加入686份Rubinate^R 44，并将此反应在约80℃-95℃维持约3小时。

将所得的粘合剂用于制壳的实验室模拟。首先将此粘合剂用于乙烯基封面材料上，并在二步向里弯曲法中把基片粘到粗纸板粘合板上，在此二步向里弯曲法中，首先将封面材料的一侧折叠，然后折叠端部。粘合剂显示100％纤维撕裂。用大光纸封面材料和为乙烯基型材料的Napura^R重复此操作，此粘合剂再次显示100％纤维撕裂。

实施例3

检测实施例1粘合剂的上胶性能。使用九页的护照小册子，在通过脊部将小册子缝合后用挤出法在约99℃将粘合剂涂到缝线上。此粘合剂稳固地将缝线固定在原处。

Claims (9)

1、一种硬粘书的壳或封面，它包括：

a)外覆盖材料；

b)层压在外覆盖材料上的反应性热熔聚氨酯粘合剂；以及

c)书粘合剂板；其中，粘合剂板被该反应性热熔粘合剂粘结到外覆盖材料上，而该粘合剂包含至少一种多官能异氰酸酯组份和至少一种聚合物多元醇组份。

2、一种书，它包括：

a)具备脊的书段或小册子；

b)涂到该书段的该端片上的反应性热熔聚氨酯粘合剂；以及

c)被该粘合剂粘到该书段的该端片上的书壳；其中，该反应性热熔粘合剂包含至少一种多官能异氰酸酯组份和至少一种聚合物多元醇组份。

3、一种缝纫的书或小册子，它包括：

a)具有脊的书段或小册子；

b)通过该脊进行缝纫的连结手段；

c)涂在该脊上的反应性热熔聚氨酯粘合剂；及

d)被该反应性热熔聚氨酯粘合剂粘到该脊上的壳；其中该反应性热熔粘合剂包含至少一种多官能异氰酸酯组份和至少一种聚合物多元醇组份。

4、权利要求1，2或3的粘合剂，其中该粘合剂的涂布温度为约60℃-约130℃，或约65℃-约85℃，或约80℃-约100℃。

5、权利要求1，2或3的粘合剂，其中该粘合剂的粘度在100℃下为小于约10000厘泊，或在85℃下小于约10000厘泊。

6、制造权利要求1的壳或封面的方法，它包括下述步骤：

a)把该反应性热熔聚氨酯粘合剂涂布到书外层覆盖材料上；

b)把书粘合板放到书外层覆盖材料上；及

c)把外层覆盖材料层压到粘结剂板上。

7、制造权利要求2的书的方法，它包括下列步骤：

a)把反应性热熔聚氨酯粘合剂涂到书段的端片上；及

b)把端片层压到书覆盖壳的内侧。

8、制造权利要求3的书或小册子的方法，它包括下列步骤：

a)通过书或小册子的脊把书或小册子缝到一起；

b)往书或小册子的脊上挤上反应性热熔聚氨酯粘合剂，使之实际上覆盖缝纫部份；及

c)把书或小册子的壳施用到书或小册子的脊上。

9、权利要求6的方法，其中外覆盖材料以预切形状供应，或选自连续卷筒形式这一组。

10、权利要求6，7或8的方法，其中反应性热熔聚氨酯粘合剂的涂布方法选自热辊涂布，使用喷嘴或使用喷雾器的珠状涂布，或螺旋丝状涂布法。