CN1121352A - 浓的可生物降解季铵织物柔软剂组合物和含有中等碘值不饱和脂肪酸链的化合物 - Google Patents

浓的可生物降解季铵织物柔软剂组合物和含有中等碘值不饱和脂肪酸链的化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1121352A
CN1121352A CN94191846.7A CN94191846A CN1121352A CN 1121352 A CN1121352 A CN 1121352A CN 94191846 A CN94191846 A CN 94191846A CN 1121352 A CN1121352 A CN 1121352A
Authority
CN
China
Prior art keywords
irganox
group
mixtures
composition
quaternary ammonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN94191846.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1066188C (zh
Inventor
E·H·瓦尔
D·R·贝肯
E·S·贝克
J·F·波迪
M·E·伯恩斯
H·J·M·登迈尔
C·A·亨斯利
R·默梅斯坦
J·C·塞弗恩斯
小·J·H·肖
M·P·西克洛斯基
A·M·福格尔
J·W·沃特森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26698573&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1121352(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN1121352A publication Critical patent/CN1121352A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1066188C publication Critical patent/CN1066188C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/645Mixtures of compounds all of which are cationic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/835Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/047Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on cationic surface-active compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • C11D3/0015Softening compositions liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides

Abstract

本发明涉及软化化合物;稳定、均质、较好浓的含水液体和固体纺织品处理组合物;和用于制作所述组合物的中间组合物和/或工艺。本发明的组合物含有双酯季铵化合物,其中脂肪酰基基团的碘值大于约5至小于约100,当碘值小于约25时顺/反异构体重量比大于约30/70,不饱和水平低于约65%,其中所述化合物在碘值大于约10时能形成浓度大于约13%(重量)的浓含水组合物,无需除该化合物的原材料中存在的正常极性有机溶剂或添加的电解质以外的粘度改性剂。

Description

浓的可生物降解季铵织物柔软剂组合物和 含有中等碘值不饱和脂肪酸链的化合物
                相关申请参考文献
本申请是我们在1993年3月1日提交的美国专利申请系列号08/024,541的部分继续申请,其名称相同。
                     技术领域
本发明涉及软化化合物;稳定、均相、较好是浓的、含水液体和固体纺织品处理组合物;和用于制造所述组合物的中间组合物和/或方法。具体地说,它尤其涉及用于纺织品洗涤操作的漂洗周期中提供优异织物软化/静电控制效果的纺织品软化化合物和组合物,该组合物的特征是优异的贮存与粘度稳定性以及可生物降解性。
                      发明背景
先有技术公开了与配制和制备稳定织物调理配方有关的许多问题。例如,见1975年9月3日公布的Neiditch等人美国专利No.3,904,533。1989年10月4日提交的日本公开特许公报(Japanese LaidOpen Publication)1,249,129公开了含有两条由酯键隔开的长疏水链的织物柔软剂活性成分(“双酯季铵化合物”)的分散问题并用快速混合法解决这个问题。1991年11月19日公布的Chang美国专利No.5,066,414公开并请求了如下专利权:含有含至少一个酯键的季铵盐、非离子型表面活性剂如线型烷氧基化醇和液体载体的混合物的组合物,用于提高稳定性和可分散性。1988年8月30日公布的Straathof等人美国专利No.4,767,547请求了如下专利权:含有双酯或者单酯季铵化合物(其中氮上有一个、两个或三个甲基基团)、通过保持2.5~4.2的临界低pH来稳定的组合物。
1983年8月30日公布的Verbruggen美国专利No.4,401,578公开了作为织物柔软剂的粘度控制剂的烃类、脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪醇(所公开的织物柔软剂在疏水链上任选地含有酯键)。优先权日期为1988年5月27日的WO89/11522-A(DE3,818,061-A;EP-346,634-A)公开了双酯季铵织物柔软剂成分加一种脂肪酸。欧洲专利No.243,735公开了山梨糖醇酐酯加双酯季铵化合物,用来改善浓柔软剂组合物的分散。
在优先权日期为1988年4月2日的欧洲专利No.336,267-A中,公开了双酯季铵化合物和一种脂肪酸、硫酸烷酯或烷基磺酸阴离子。1989年2月28日公布的Walley美国专利No.4,808,321公开了含有氯化二脂(ditallow)二甲铵的单酯类似物的织物柔软剂组合物,该组合物通过高剪切混合在一种液体载体中分散成亚微米颗粒,也可以任选地用乳化剂如非离子型C14-18乙氧基化物使颗粒稳定。
1987年11月4日公布的Nusslein等人欧专利申请243,735公开了山梨糖醇酐酯加双酯季铵化合物,用以改善浓分散液的可分散性。
1991年1月23日公布的Tandela等人欧洲专利申请409,502公开了诸如酯季铵化合物和一种脂肪酸材料或其盐。
优先权日期为1986年3月12日的Nusslein等人欧洲专利申请240,727公开了双酯季铵化合物和皂类或脂肪酸类,用于提高在水中的可分散性。
先有技术也公开了通过(例如)用羟乙基代替两条疏水链中的甲基基团或用聚烷氧基代替其中的烷氧基基团来改变双酯季铵化合物结构的化合物。具体地说,1975年10月28日公布的Kang等人美国专利No.3,915,867公开了用羟乙基基团代替甲基基团。1988年11月21日提交的日本专利申请63-194316中公开了在长疏水基团中有特定顺/反含量的柔软剂材料。1992年11月20日公布的日本专利申请4-333,667公开了含有在酯烷基基团中总饱和/不饱和比为2/98~30/70的双酯季铵化合物的液体柔软剂组合物。
以上专利和专利申请全部列为本文参考文献。
                     发明概述
本发明提供可生物降解的纺织品软化组合物和化合物,它们有优异的可浓缩性、静电控制、软化作用、和浓的含水组合物的贮存稳定性。此外,这些组合物在世界各地的洗涤条件下提供这些优点,并最大限度减少使用外来组分进行稳定性和静电控制,减少了环境化学品负荷。
本发明的化合物是季铵化合物,其中脂肪酰基基团的碘值(IV)为大于约5至小于约100,当碘值小于约25时顺/反异构体重量比为大于约30/70,不饱和水平低于约65%(重量),其中所述化合物能形成浓的含水组合物,在碘值大于约10时其浓度大于约13%(重量),除该化合物的原材料中存在的正常极性有机溶剂或所添加的电解质外,无需粘度改性剂,且其中来自牛脂的任何脂肪酰基基团都必须改性。
这些组合物可以是含水液体,较好是浓的、含有约5%~约50%、较好是约15%~约40%、更好是约15%~约35%、甚至更好的是约15%~约32%所述可生物降解,较好是双酯软化化合物,或者可进一步浓缩成颗粒状固体,其中含有约50%~约95%、较好是约60%~约90%所述软化化合物。
可以向颗粒状固体组合物中加水,形成稀的或浓的液体柔软剂组合物,使所述软化组合物的浓度为约5%~约50%、较好是约5%~约35%、更好是约5%~约32%。颗粒状固体组合物也可以直接用于漂洗槽中提供足够的使用浓度(例如,约10~约1,000ppm,较好是约50~约500ppm总活性组分)。液体组合物可以添加到漂洗槽中提供同样的使用浓度。提供固体形式的组合物能节省产品货运费用(重量小),也能节省组合物加工费用(加工成固体形式所需的剪切和热量投入较少)。
本发明也提供浓的含水可生物降解纺织品柔软剂组合物(分散液)的制备工艺,且所述分散液中的柔软剂赋形剂有优异的脱水作用,包括两级添加电解质,从而导致连续相中有更多的水和所述浓的含水组合物有更大的流动性。这种工艺也包括在低于常规温度添加香料,以阻滞某些香料成分分配到柔软剂赋形剂中,从而提高粘度稳定性。此外,在一个单独的混合容器中,在常温下向浓的液体织物柔软剂中添加香料,最大限度减少了它们的挥发作用和各批之间的交叉污染,也简化了制造操作。
              发明的详细说明
(A)双酯季铵化合物(DEQA)
本发明涉及DEQA化合物和含有DEQA作为基本成分的组合物:
DEQA的通式为:
(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-式中每个Y=-O-(O)C-,或-C(O)-O-;
m=2或3;
每个n=1~4;
每个R取代基是一个短链C1-C6、较好是C1-C3烷基、例如,甲基(最好)、乙基、丙基等、苄基,或它们的混合物;
每个R2是一个长链、至少部分不饱和(碘值(IV)大于约5至小于约100)的C11-C21烃基或有取代的烃基取代基,而相反离子X-可以是任何一种柔软剂可兼容的阴离子,例如,氯根、溴根、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等。
用全饱和酰基基团制备的DEQA化合物是可迅速生物降解的,而且是优异的柔软剂。然而,现已发现,用至少部分不饱和的酰基基团制备的化合物有很多优点(即可浓缩性和良好贮存粘度),而且当满足某些条件时对消费产品是高度可接受的。
为获得使用不饱和酰基基团的效益而必须调整的变量包括脂肪酸的碘值(IV);脂肪酰基基团中的顺/反异构体重量比;和脂肪酸和/或DEQA的气味。以下凡提到碘值的地方均系指脂肪酰基基团的碘值(IV),而不是所生成DEQA化合物的碘值。
当脂肪酰基基团的碘值在大约20以上时,DEQA提供优异的抗静电效应。在织物用转鼓式干燥机干燥的情况下,和/或在使用会产生静电的合成材料的情况下,抗静电效应是特别重要的。当碘值大于约20、较好大于约40时,实现最大静电控制。当使用全饱和DEQA组合物时,静电控制效果不良。此外,如以下所讨论的,可浓缩性随碘值增大而增大。可浓缩性的效益包括:少使用包装材料;少使用有机溶剂;尤其挥发性有机溶剂;少使用可能无益于性能改善的浓缩助剂;等。
随着碘值提高,有可能产生臭味问题。令人惊奇的是,一些十分理想的、容易得到的脂肪酸来源如牛脂,尽管采用化学的和机械的加工步骤使原料牛脂转变成成品DEQA,其臭味仍会伴随DEQA化合物。这样的来源必须用诸如技术上众所周知的吸收、蒸馏(包括吹脱、如汽提)加以除臭。此外,还必须小心谨慎,通过添加抗氧剂、抗菌剂等,最大限度减少所生成脂肪酰基基团对氧和/或细菌的接触。与不饱和脂肪酰基基团有关的额外费用和努力,被此前没有认识到的卓越可浓缩性和/或性能证明是有理由的。例如,含有不饱和脂肪酰基基团的DEQA可以浓缩到大约13%以上,而无需额外的浓缩助剂,特别是如以下所讨论的表面活性剂浓缩助剂。
从高度不饱和的脂肪酰基基团即总不饱和度在约65%(重量)以上的脂肪酰基基团衍生的DEQA,并没有提供抗静电效果方面的任何额外改善。然而,它们也许能提供其它效益,例如改善织物的吸水性。一般来说,对于可浓缩性、脂肪酰基来源的最大化、优异柔软性、静电控制等而言,较好是碘值范围为约40~约60。
这些双酯化合物的高浓水分散液在低温(40°F)贮存期间可能凝胶化和/或稠化。仅从不饱和脂肪酸制成的双酯化合物最大限度减少了这个问题,但除此之外更可能引起恶臭形成。令人惊奇的是,从碘值为约5~约25,较好约10~约25,更好的是约15~约20且顺/反异构体重量比为大于约30/70、较好大于约50/50、更好的是大于约70/30的脂肪酸制成的这些双酯化合物的组合物是低温贮存稳定的,且臭味形成微不足道。这些顺/反异构体重量比提供这些碘值范围的最佳可浓缩性。在约25以上的碘值范围,顺/反异构体之比是不太重要的,除非需要更高的浓度。以下描述碘值与可浓缩性之间的关系。对于任何碘值,在含水组合物中稳定的浓度取决于稳定性的标准(例如,稳定范围低达约5℃;稳定范围低达0℃;不凝胶化;凝胶化但加热时恢复,等)和存在的其它组分,但稳定的浓度可通过添加浓缩助剂(在以下更详细地描述)以达到所希望的稳定性而提高。
一般来说,为降低多不饱和度和降低碘值以保证良好颜色和改善臭味与臭味稳定性而进行的脂肪酸加氢,会导致分子中高度的反式构型。因此,从低碘值脂肪酰基基团衍生的双酯化合物,可以通过使全加氢脂肪酸与轻度加氢脂肪酸以能提供约5~约25碘值的比例混合来制作。轻度硬化脂肪酸的多不饱和含量应当低于约5%、较好低于约1%。在轻度硬化期间,顺/反异构体重量比是用技术上已知的方法控制的,例如,通过最佳混合,使用特定催化剂、提供高H2可得性等。有高顺/反异构体重量比的轻度硬化脂肪酸是商业上可得的(例如FINA公司的Radiacid 406)。
也已经发现,为了双酯季铵化合物在熔融贮存中的良好化学稳定性,原材料中的含湿量必须加以控制,较好使之降低到约1%以下,更好的是降低到约0.5%水分以下。贮存温度应保持得尽可能低,且仍保持一种流体材料,理想地是在约120°F~约150°F这一范围。稳定性和流动性的最佳贮存温度取决于用来制造双酯季铵化合物的脂肪酸的特定碘值和所选择溶剂的水平/类型。重要的是要提供良好的熔融贮存稳定性,以提供一种商业上可行的、在制造作业的材料正常运输/贮存/处置中不会降解的原材料。
本发明的组合物含有下列水平的DEQA:
I.固体组合物:约50%~约95%,较好是约60%~约90%,和
II.液体组合物:约5%~约50%,较好是约15%~约40%,更好的是约15%~约35%,甚至更好是约15%~约32%。
要理解的是,取代基R和R2可以任选地有不同基团如烷氧基或羟基基团取代。较好的化合物可以认为是氯化二牛脂二甲铵(DTDMAC)即一种广泛使用的织物柔软剂的双酯变种。至少80%的DEQA呈双酯形式,而0%~约20%,较好低于约10%,更好的是低于约5%可以是DEQA单酯(例如,只有一个-Y-R2基团)。
如本文中所使用的,当提到双酯时,它将包括通常存在的单酯。对于软化来说,在无/低洗涤剂带出洗涤条件下,单酯的百分率应尽可能低,较好不高于约2.5%。然而,在高洗涤剂带出条件下,较好有一些单酯。双酯与单酯的总比值为约100∶1~约2∶1,较好为约50∶1~约5∶1,更好的是约13∶1~约8∶1。在高洗涤剂带出条件下,双/单酯比较好是约11∶1。单酯的存在水平可以在DEQA的制造中控制。
用饱和酰基基团即碘值约5或更低的酰基基团制备的DEQA化合物,可以部分地用来代替用碘值大于约20的不饱和酰基基团制备的本发明DEQA化合物。这种部分代替可以减少与不饱和DEQA有关的臭味。这个比例是约0.2∶1~约8∶1,较好是约0.25∶1~约4∶1,最好是约0.3∶1~约1.5∶1。
以下是非限制性实例(其中所有长链烷基取代基都是直链的):
饱和的[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2 Br-[C2H5]2N[CH2CH2OC(O)C17H35]2 Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C12H27]2 I-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H21]2 SO4CH3 [CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)R2]2 Cl-式中-C(O)R2是从饱和动物脂衍生的。
不饱和的[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2 Br-[C2H5]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H33]2 Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H25]2 I-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H24]2 SO4-CH3
Figure A9419184600191
[CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2 Cl-[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)R2]2 Cl-式中-C(O)R2是从部分加氢牛脂或改性牛脂衍生的,具有本文中所述特征。
特别令人惊奇的是,仔细的pH控制可以显著改善使用不饱和DEQA的组合物的产品气味稳定性。
此外,由于上述化合物(双酯)对水解有点儿敏感,因而当用来配制本发明组合物时,应当相当小心地处置它们。例如,本发明的稳定液体组合物是在约2~约5、较好约2~约4.5、更好的是约2~约4这一范围内的pH配制的。对于最佳产品气味稳定性,当碘值大于约25,pH是约2.8~约3.5,对于“无香型”(无香料)或清香型产品尤其如此。这对于所有DEQA显然都是真实的,但对于本文中提到的较好DEQA,即其碘值大于约20、较好大于约40的DEQA,则尤其真实。随着碘值增大,这个限制就更加重要。pH可以通过添加Bronsted酸来调节。以上pH范围是在该组合物未事先用水稀释的情况下确定的。
适用Bronsted酸的实例包括无机酸、羧酸、尤其低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适用的无机酸包括HCl、H2 SO4、HNO3和H3PO4。适用的有机酸包括甲酸、乙酸、甲磺酸和乙磺酸。较好的酸是盐酸、磷酸和柠檬酸。
双酯季铵化合物的合成
本发明中使用的较好可生物降解双酯季铵软化化合物的合成可用下述两步工艺进行:
步骤A    胺的合成
Figure A9419184600201
RC(O)=从除臭软牛脂(轻度硬化)衍生。
在一个配备加料漏斗、温度计、机械搅拌器、冷凝器和氩气吹扫装置的22升三颈烧瓶中,把N-甲基二乙醇胺(440.9,3.69mol)和三乙胺(561.2g,5.54mol)溶于CH2Cl2(12l)中。除臭、轻度硬化、软的牛脂脂肪酰氯(2.13kg,7.39mol)溶于21 CH2Cl2中,并缓缓添加到该胺溶液中。然后将胺溶液加热到35℃,以使溶液中的脂肪酰氯保持它添加时的样子。酰氯的添加使反应温度上升至回流温度(40℃)。酰氯添加要慢到足以保持回流,但不要快到使二氯甲烷从冷凝器顶部流失。这种添加应当进行1.5小时。溶液再回流加热另外3小时。除去热量,反应搅拌2小时,以冷却至室温。添加CHCl3(121)。此溶液用1加仑饱和NaCl和1加仑饱和Ca(OH)2洗涤。让有机层在室温静置过夜。然后用50%K2CO3(每次2加仑)萃取三次。此后进行2次饱和NaCl洗涤(每次2加仑)。这些萃取期间形成的任可乳化都是用添加CHCl3和/或饱和盐水并在蒸汽浴上加热来溶解。然后有机层用MgSO4干燥、过滤和浓缩至干。产率是2.266kg软牛脂前体胺双酯。二氧化硅薄层色谱(TLC)分析(75%乙醇/25%己烷,在Rf0.69有一个斑点)。
步骤B季铵化
软牛脂前体胺(2.166kg,3.47mol)在蒸汽浴上与CH3CN(1加仑)一起加热,直至它变成流体。然后,将混合物倾入一个盛有CH3CN(4加仑)的10加仑玻璃衬里搅拌的Pfaudler反应器中。通过一根管添加CH3Cl(25磅,液体),反应加热至80℃,进行6小时。CH3CN/胺溶液从反应器中取出,过滤,让固体在室温干燥过周末。滤旋转蒸发至干,令其风干过夜,并与另一份固体合并。产率:2.125kg白色粉末。
双酯季铵软化化合物也可以用其它工艺合成:
Figure A9419184600212
0.6mol二乙醇·甲胺置于一个配备回流冷凝器、氩气(或氮气)入口和两个加料漏斗的3升三颈烧瓶中。在一个加料漏斗中放置0.4mol三乙胺,而在第二个加料漏斗中放置1.2mol棕榈酰氯的二氯甲烷1∶1溶液。向盛有胺的反应烧瓶中添加二氯甲烷(750ml),并加热到35℃(水浴)。滴加三乙胺,使温度上升至40-45℃,同时搅拌半小时。滴加棕榈酰氯/二氯甲烷溶液,在惰性气氛下在40-45℃加热过夜(12-16小时)。
反应混合物冷却至室温,用氯仿(1500ml)稀释。产品的氯仿溶液置于一个分液漏斗(41)中,用饱和NaCl、稀Ca(OH)2、50%K2CO3(3次)*、最后用饱和NaCl洗涤。收集有机层,用MgSO4干燥,过滤,用旋转蒸发法脱除溶剂。最后干燥是在高真空(0.25mmHg)下进行的。
*注意:50%K2CO3层将在氯仿层之下。
步骤B季铵化
来自步骤A的0.5mol甲基·二(棕榈油酸乙醇酯)胺置于一个高压釜套管中,同时加200-300ml乙腈(无水)。然后把样品插入高压釜中,用N2(16275mmHg/21.4ATM)吹扫三次,用CH3Cl吹扫一次。反应在3604mmHg/4.7ATM的压力下在CH3Cl中加热到80℃,进行24小时。然后从反应混合物中取出高压釜套管。把样品溶于氯仿中,用旋转蒸发法脱除溶剂,随后进行高真空(0.25mmHg)干燥。
商业上可用来制造较好双酯季铵化合物的另一种工艺是脂肪酸(例如牛脂脂肪酸)与甲基二乙醇胺反应。利用众所周知的反应方法生成胺双酯前体。然后如上面所讨论的那样与甲基氯反应,生成双酯季铵化合物。
上述反应工艺在双酯软化化合物生产技术上是普遍知道的。为了达到以上所述的碘值,顺/反比和不饱和百分率,通常必须对这些工艺做额外改变。
(B)任选的粘度/可分散性改性剂
如前面所述,可以制备无需添加浓缩助剂就是稳定的,相当浓的不饱和DEQA组合物。然而,本发明的组合物需要有机和/或无机浓缩助剂,以便达到甚至更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准,因其它组分而异。这些典型地可以是粘度改性剂的浓缩助剂之所以可能需要或较好,是为了确保当存在着与碘值有关的特定柔软剂活性水平时在极端条件下的稳定性。
在一种含有香料的典型含水液体织物柔软剂组合物中需要浓缩助剂的情况下,碘值与浓度之间的这种关系至少近似地可以用如下方程式定义(对于大于约25至小于约100的碘值而言):柔软剂活性组分浓度(重量%)=4.35+0.838(碘值)-0.00756(碘值)2(在R2=0.99的情况下)。在这些柔软剂活性组分水平以上,需要浓缩助剂。这些数值只是近似的,而且如果该配方的其它变量如溶剂、其它组分、脂肪酸等发生变化,则浓缩助剂可能是稍微更低的浓度就需要,也可能是稍微更高的浓度也不需要。对于无香料或低水平香料组合物(“无香型”组合物),在给定碘值水平可能有更高的浓度。如果配方发生分离,则可以添加浓缩助剂来达到所希望的标准。
I.表面活性剂浓缩助剂
表面活性剂浓缩助剂典型地选自由下列组成的一组:(1)单-长链烷基阳离子型表面活性剂;(2)非离子型表面活性剂;(3)氧化胺;(4)脂肪酸;或(5)它们的混合物。这些助剂的水平描述如下。
(1)单-长链烷基阳离子型表面活性剂
单-长链烷基(水溶性)阳离子型表面活性剂:
I.在固体组合物中,其水平为0%~15%,较好是约3%~约15%,更好的是约5%~约15%,和
II.在液体组合物中,其水平为0%~约15%,较好是约0.5%~约10%,总单-长链阳离子型表面活性剂至少达到有效水平。
本发明中可用的此类单-长链烷基阳离子型表面活性剂较好是如下通式的季铵盐:
[R2N+R3]X-式中R2基团是C10-C22烃基,较好是C12-C18烷基或对应酯键间断基团,在酯键和N之间有一个短亚烷基(C1-C4)基团,并有一个类似烃基,例如,胆碱的一种脂肪酸酯,较好是C12-C14(椰子脂酸)胆碱酯和/或C16-C18动物脂胆碱酯,其水平为柔软剂活性组分的约0.1%~约20%(重量)。每个R是一个C1-C4烷基或有取代的(如羟基)烷基,或氢,较好是甲基,而抗衡离子X-是一种柔软剂可兼容的阴离子,例如,氯根、溴根、甲基硫酸根等。
以上范围代表添加到本发明组合物中的单-长链烷基阳离子型表面活性剂数量。这些范围不包括成分(A)双酯季铵化合物中业已存在的单酯数量,其总存在量至少达到有效水平。
单-长链烷基阳离子型表面活性剂的长链基团R2典型地含有一个有约10~约22个碳原子的亚烷基,对于固体组合物来说较好是有约12~约16个碳原子,而对于液体组合物来说较好是有约12~约18个碳原子。这个R2基团可以通过一个含有一个或多个酯、酰胺、醚、胺等,较好是酯的基团连接到阳离子型氮原子上,这些连接基团对于提高亲水性、可生物降解性等可能是理想的。这样的连接基团较好在距离氮原子约3个碳原子以内。在长链中含有酯键的适用可生物降解单-长链烷基阳离子型表面活性剂详见1989年6月20日公布的Hardy和Walley美国专利No.4,840,738,所述专利列入本文参考文献。
如果使用对应的非季胺,则为保持酯基稳定而添加的任何一种酸(较好是无机酸或多元羧酸)也将使组合物中的胺保持质子化,且较好在漂洗期间如此,从而使该种胺有一个阳离子基团。组合物要添加缓冲剂(pH为约2至约5,较好为约2至约4),以便在含水液体浓缩产品中和进一步稀释(例如)以形成浓度较低的产品时和/或添加到洗涤过程的漂洗周期中时保持适当的有效电荷密度。
要理解的是,水溶性阳离子型表面活性剂的主要功能是降低粘度和/或提高双酯柔软剂的可分散性,因此,阳离子型表面活性剂本身具有显著软化性能这一点并不重要,尽管情况可能就是如此。此外,只有一条单-长烷基链的表面活性剂,可能是由于它们在水中有更大的溶解度,也能防止双酯柔软剂与带进漂洗中的阴离子型表面活性剂和/或洗涤剂增效助剂发生相互作用。
也可以使用具有环状结构的其它阳离子材料,例如,具有一条单-C12-C30烷基链的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶鎓盐。需要非常低的pH才能使诸如咪唑啉环结构稳定。
可用于本发明的一些烷基咪唑啉鎓盐有如下通式:式中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)-C-、-C(O)-N(R5)、或-N(R5)-C(O)-,其中R5是氢或一个C1-C4烷基基团;R3是一个C1-C4烷基基团;R7和R8各自独立地选自如以前对单-长链阳离子型表面活性剂所定义的R和R2,且只有一个是R2
可用于本发明的一些烷基吡啶鎓盐有如下通式:
Figure A9419184600261
式中R2和X-如以上所定义。这种类型的一种典型材料是氯化鲸蜡基吡啶鎓。
(2)非离子型表面活性剂(烷氧基化材料)
充当粘度/可分散性改性剂的适用非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和(任选地)环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。
以下所述特定类型的烷氧基化材料中任何一种都可以用来作为非离子型表面活性剂。一般而言,本发明中的非离子型表面活性剂当单独使用时则I.在固体组合物中,其水平为约5%~约20%、较好为约8%~约15%,和II.在液体组合物中,其水平为0%~约5%,较好为约0.1%~约5%,更好的是约0.2%~约3%。适用的化合物大体上是如下通式的水溶性表面活性剂:
R2-Y-(C2H4O)2-C2H4OH式中R2对于固体组合物和液体组合物都是选自由下列组成的一组:伯、仲和支化链烷基和/或酰基烃基基团;伯、仲和支化链烯基烃基基团;和伯、仲和支化链烷基-和烯基-取代的苯酚烃基基团;所述烃基基团的烃基链长度为约8~约20、较好为约10~约18个碳原子。更好的是,对于液体组合物,烃基链长度是约16~约18个碳原子,而对于固体组合物,烃基链长度是约10~约14个碳原子。在本发明的乙氧基化非离子型表面活性剂的通式中,Y典型地是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-、或-C(O)N(R)R-、式中R2和R(当存在时)有以上给出的含义,和/或R可以是氢,且Z是至少约8、较好至少约10~11。当存在较少的乙氧基化物基团时,柔软剂组合物的性能和(通常)稳定性降低。
本发明中的非离子型表面活性剂的特征是HLB(亲水-亲油平衡)为约7~约20、较好为约8至约15。当然,通过定义R2和乙氧基化物基团数目,表面活性剂的HLB一般就确定了。然而,要注意的是,可用于本发明的非离子型乙氧基化表面活性剂,对于浓液体组合物来说,含有相对长链R2基团而且是相对高度乙氧基化的。虽然有短乙氧基化基团的较短烷基链表面活性剂可能具有所需要的HLB,但它们在本发明中并不如此有效。
对于有较高水平香料的组合物来说,作为粘度/可分散性改性剂的非离子型表面活性剂优于本发明中公开的其它改性剂。
非离子型表面活性剂的实例如下。本发明的非离子型表面活性剂不限于这些实例。在这些实例中,整数定义了分子中乙氧基(EO)基团的数目。
a.直链伯醇烷氧基化物
其HLB在本发明所述范围内的、正十六烷醇和正十八烷醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化物是本发明范围内的有用粘度/可分散性改性剂。可在此用作组合物粘度/可分散性改性剂的实例乙氧基化伯醇是n-C18EO(10)和n-C10EO(11)。在“牛脂”链长度范围内的混合天然醇或合成醇的乙氧基化物也可用于本发明。这类材料的具体实例包括牛脂醇-EO(11)、牛脂醇-EO(18)和牛脂醇-EO(25)。
b.直链仲醇烷氧基化物
其HLB在本发明所述范围内的、3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧基化物是本发明范围内的有用粘度/可分散性改性剂。可在此用作组合物粘度/可分散性改性剂的实例乙氧基化仲醇是:2-C16EO(11);2-C20EO(11);和2-C16EO(14)。
c.烷基苯酚烷氧基化物
如同在醇烷氧基化物的情况下一样,其HLB在本发明所述范围内的、烷基化苯酚、尤其一元烷基苯酚的六至十八乙氧基化物也可用作本发明组合物的粘度/可分散性改性剂。对十三烷基苯酚、间十五烷基苯酚等的六至十八乙氧基化物可用于此。可用作本发明混合物的粘度/可分散性改性剂的实例乙氧基化烷基苯酚是:对十三烷基苯酚EO(11)和对十五烷基苯酚EO(18)。
如这里所使用的和如技术上公认的,非离子型表面活性剂通式中一个亚苯基基团相当于一个含有2~4个碳原子的亚烷基基团。为了本发明之目的,把含有亚苯基的非离子型表面活性剂视为含有等效碳原子数目,其计算方法是烷基中的碳原子加每个亚苯基的约3.3个碳原子的总和。
d.烯的烷氧基化物
链烯伯醇和仲醇,以及与刚在上面公开的那些对应的链烯基苯酚,可以被乙氧基化到本发明所述范围内的HLB并用作本发明组合物的粘度/可分散性改性剂。
e.支化链烷氧基化物
可从众所周知的“OXO”工艺得到的支化链伯醇和仲醇可以进行乙氧基化,并用来作为本发明组合物的粘度/可分散性改性剂。
上述乙氧基化非离子型表面活性剂可单独或组合用于本发明组合物中,而且“非离子型表面活性剂”这一术语包括混合的非离子型表面活性剂。
(3)氧化胺
适用的氧化胺包括带一个有约8~约28个碳原子、较好约8~约16个碳原子的烷基或羟烷基基团,和两个选自由有约1~约3个碳原子的烷基基团和羟烷基基团组成的一组的烷基基团的氧化胺。
这些氧化胺:
I.在固体组合物中,其水平为0%~约15%,较好约3%~约15%;和
II.在液体组合物中,其水平为0%~约5%,较好约0.25%~约2%,总氧化胺的存在量至少达到有效水平。
实例包括二甲基·辛基氧化胺、二乙基·癸基氧化胺、二(2-羟基乙基)·十二烷基氧化胺、二甲基·十二烷基氧化胺、二丙基·十四烷基氧化胺、甲基·乙基·十六烷基氧化胺、二甲基·(2-羟基十八烷基)氧化胺,和椰子脂烷基·二甲基氧化胺。
(4)脂肪酸
适用的脂肪酸包括含有总碳原子数为约12~约25个、较好约13~约22个、更好的是约16~约20个的脂肪酸,其脂肪基含有约10~约22个、较好约10~约18、更好的是约10~约14个(中间馏分)碳原子。其较短的基团含有约1~约4、较好约1~约2个碳原子。
脂肪酸的存在水平同以上对氧化胺所述的水平。对于那些需要浓缩助剂和含有香料的组合物来说,脂肪酸是较好的浓缩助剂。
II.电解质浓缩助剂
也能像表面活性剂浓缩助剂那样起作用或能增强其效果的无机浓度控制剂,包括也能任选地掺入本发明组合物中的水溶性可离子化盐。可以使用种类繁多的可离子化盐。适用的盐的实例是元素周期表中IA族和IIA族金属的卤化物,例如,氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合各组分以制作本发明组合物和后来获得所希望粘度的过程期间,这些可离子化盐是特别有用的。可离子化盐的用量取决于组合物中活性组分的用量,而且可以按照配制者的愿望调节。控制组合物粘度所用盐的典型水平,以组合物的重量计,是约20~约20,000ppm、较好是约20~约11,000ppm。
组合物中可以添加亚烷基多铵盐,以便同上述水溶性可离子化盐一起或代替这些盐给出粘度控制。此外,这些药剂还可以起清除剂作用,与从主洗槽带出的、漂洗中和织物上的阴离子型洗涤剂形成离子对,而且可以提高柔软度性能。与无机电解质相比,这些药剂可以在更宽的温度范围,尤其在低温使粘度稳定。
亚烷基多铵盐的具体实例包括一盐酸1-赖氨酸和二盐酸2-甲基戊-1,5-二铵。
(C)稳定剂
本发明的组合物中可以存在稳定剂。这里使用的“稳定剂”这一术语包括抗氧剂和还原剂。这些药剂的存在水平是0%~约2%、较好是约0.01%~约2%,对抗氧剂来说更好的是约0.035%~约0.1%,而对还原剂来说更好的是约0.01%~约0.2%。这些保证了以熔融形式贮存的组合物和化合物在长期贮存条件下的良好气味稳定性。抗氧剂和还原剂稳定剂的使用对于无香型或低香型产品(无香料或香料含量低)是特别重要的。
可以添加到本发明组合物中的抗氧剂实例包括:抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸盐、棓酸丙酯的混合物,可从Eastman化学产品公司买到,其商品名为Tenox_PG和Tenox S-1;BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基茴香醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物,可从Eastman化学产品公司买到,其商品名为Tenox-6;丁基化羟基甲苯,可从UOP Process Division买到,其商品名为Sustane_BHT;叔丁基氢醌,Eastman化学产品公司,商品名Tenox TBHQ;天然生育酚,Eastman化学产品公司,商品名GT-1/GT-2;丁基化羟基茴香醚,Eastman化学产品公司,商品名BHA;棓酸的长链酯(C8-C22),如棓酸十二烷酯;Irganox_1010;Irganox_1035;Irganox_B1171;Irganox_1425;Irganox_3114;Irganox_3125;和它们的混合物;较好是Irganox_3125;Irganox_1425;Irganox_3114,和它们的混合物;更好的是Irganox_3125[单独或混合了柠檬酸和/或其它螯合剂如柠檬酸异丙酯],Dequest_2010[可从孟山都公司买到,其化学名为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(etidronic acid)],和Tiron_[可从柯达公司买到,其化学名为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐],和DTPA_[可从Aldrich公司买到,其化学名为二亚乙基三胺五乙酸]。上述一些稳定剂的化学名和CAS号列于以下表II中。
                        表II抗氧剂           CAS号             (美国)联邦法规文件中使用
                               的化学名Irganox_1010   6683-19-8         四[亚甲基(3,5-二叔丁基-
                               4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷Irganox_1035   41484-35-9        硫代二亚乙基二(3,5-二叔丁
                               基-4-羟基氢化肉桂酸酯)Irganox_1098   23128-74-7        N,N′-六亚甲基二(3,5-二
                               叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰
                               胺)Irganox_B1171    31570-04-4    Irganox_1098和Irgafos_168
               23128-74-7    的1∶1掺合物Irganox_1425     65140-91-2    二[-乙基(3,5-二叔丁基-
                             4-羟基苄基)膦酸]钙Irganox_3114     27676-62-6    1,3,5-三(3,5-二叔丁基
                             -4-羟基苄基)-S-三嗪
                             -2,4,6-(1H,3H,5H)三酮Irganox_3125     34137-09-2    3,5-二叔丁基-4-羟基氢
                             化肉桂酸三酯与1,3,5-三(2
                             -羟基乙基)-S-三嗪-2,4,
                             6-(1H,3H,5H)三酮Irgafos_168      31570-04-4    三(2,4-二叔丁基苯基)亚
                             磷酸酯
还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸,Irgafos_168,和它们的混合物。
(D)液体载体
本发明组合物中采用的液体载体较好是至少以水为主,因为它的成本低,相对容易得到、安全、能与环境兼容。液体载体中水的含量按载体重量计是至少约50%、较好至少约60%。液体载体的水平低于约70%、较好低于约65%、更好的是低于约50%。水和低分子量(例如小于100)有机溶剂例如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇等低级醇的混合物可用作液体载体。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇(多元醇)。
(E)任选组分
(1)任选去污剂
任选地,本发明的组合物含有0%~约10%、较好约0.1%~约5%、更好的是约0.1%~2%去污剂。较好的是,这样的去污剂是一种聚合物。可用于本发明的聚合物去污剂包括对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的嵌段共聚物等。1990年9月11日公布的Gosselink/Hardy/Trinh美国专利No.4,956,447公开了含有阳离子官能度的特定较好去污剂,所述专利列入本文参考文献。
较好的去污剂是一种有对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷嵌段的共聚物。更具体地说,这些聚合物由对苯二甲酸乙二醇酯和/或丙二醇酯和对苯二甲酸聚环氧乙烷酯的重复单元组成,对苯二甲酸乙二醇酯单元与对苯二甲酸聚环氧乙烷酯单元的摩尔比为约25∶75~约35∶65,所述对苯二甲酸聚环氧乙烷酯含有分子量约300~约2000的聚环氧乙烷嵌段。这种聚合去污剂的分子量范围为约5000~约55,000。
另一种较好的聚合去污剂是一种重复单元为对苯二甲酸乙二醇酯单元的可结晶聚酯,其中含有约10%~约15%(重量)对苯二甲酸乙二醇酯单元和约10%~约50%(重量)、从平均分子量为约300~约6000的聚氧乙烯二醇衍生的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元,该可结晶聚合化合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1~6∶1。这种聚合物的实例包括市售材料Zelcon_4780(杜邦公司生产)和Milease_T(ICI公司生产)。
非常好的去污剂是通式(I)的聚合物:式中X可以是任何一种适用封端基团,每个X均选自由H和含有约1~约4个碳原子的烷基或酰基基团组成的这一组,较好是甲基。n是为水溶性而选择的,一般是约6~约113、较好是约20~约50,u对于有相当高离子强度的液体组合物中的配方至关重要。u大于10的材料应是非常稀少的。此外,u范围为约3~约5的材料应占至少20%、较好至少40%。
R1基团基本上是1,4-亚苯基基团。这里所说的“R1基团基本上是1,4-亚苯基基团”这一术语,系指这样的化合物:其中,R1基团全部是1,4-亚苯基基团,或者部分地代之以其它亚芳基或亚烷芳基基团、亚烷基基团、亚烯基基团或其混合物。可用来部分地代替1,4-亚苯基的亚芳基和亚烷芳基基团包括1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、1,8-亚萘基、1,4-亚萘基、2,2′-亚联苯基、4,4′-亚联苯基,和它们的混合物。可用来部分地代替1,4-亚苯基的亚烷基和亚烯基包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,4-亚环己基,和它们的混合物。
对于R1基团来说,用非1,4-亚苯基的基团部分代替的程度应以不在任何大的程度上对该化合物的去污性能产生有害影响为宜。一般来说,可容许的部分代替程度将取决于该化合物的主链长度,即主链越长,对1,4-亚苯基基团的部分代替程度就可以越高。通常,R1包含约50%~约100%1,4-亚苯基基团(0%~约50%非1,4-亚苯基基团)的化合物有足够的去污活性。例如,按照本发明制作、间苯二甲酸(1,3-亚苯基)与对苯二甲酸(1,4-亚苯基)的摩尔比为40∶60的聚酯有足够的去污活性。然而,由于纤维制作中用的聚酯多数含有对苯二甲酸乙二醇酯单元,因而,对于最佳去污活性来说,通常理想的是最大限度降低用非1,4-亚苯基基团部分代替的程度。较好的是,R1基团全部是(即含100%)1,4-亚苯基基团,即每个R1基团都是1,4-亚苯基。
对于R2基团来说,适用的亚乙基或有取代基的亚乙基基团包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-1,2-亚丙基和它们的混合物。较好的是,R2基团基本上是亚乙基基团,1,2-亚丙基基团或它们的混合物。含有较高百分率的亚乙基基团倾向于提高化合物的去污活性。含有较高百分率的1,2-亚丙基基团倾向于提高化合物的水溶性。
因此,使用1,2-亚丙基基团或类似支化等效物,对于在液体织物柔软剂组合物中掺入任何显著份额的去污成分来说是理想的。较好的是,约75%~约100%、更好的是约90%~约100%的R2基团是1,2-亚丙基基团。
每个n的数值是至少约6,较好是至少约10。每个n的数值范围通常是约12~约113。典型地说,每个n的数值是在约12~约43这一范围。
这些高度优选的去污剂的更全面公开,详见1986年6月25日公布的Gosselink欧洲专利申请185,427,该申请列为本文参考文献。
(2)任选杀菌剂
可在本发明组合物中使用的杀菌剂实例是对羟苯甲酸酯尤其对羟苯甲酸甲酯、戊二醛、甲醛、Inolex化学公司销售,商品名为Bronopol_的2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇,和Rohm and Haas公司销售、商品名为Kathon_CG/ICP的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物。在本发明组合物中使用的杀菌剂的典型水平按组合物的重量计是约1~约2000ppm,因所选择杀菌剂的类型而异。对羟苯甲酸甲酯在双酯化合物重量的10%以下就能特别有效地抑制含水织物软化组合物中的霉菌生长。
(3)其它任选组分
本发明可以包括通常用于纺织品处理组合物中的其它任选成分,例如,着色剂、香料、防腐剂、荧光增白剂、不透明化剂、织物调理剂、表面活性剂、稳定剂和瓜耳胶和聚乙二醇、防收缩剂、防皱剂、织物卷曲剂、斑渍剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、防泡剂等。
本发明的一种任选附加软化剂是一种非离子型织物柔软剂材料。典型地说,这样的非离子型织物柔软剂材料的HLB为约2~约9,更典型的是约3~约7。这样的非离子型织物柔软剂材料往往是或者本身就容易分散,或者当与其它材料如此前详细描述的单-长链烷基阳离子型表面活性剂并用时容易分散。通过使用更多的单-长链烷基阳离子型表面活性剂,与以下所述的其它材料的混合物,使用更热的水,和/或更多的搅拌,都可以提高可分散性。一般来说,所选择的材料应是相对结晶性的、熔点较高(如>-50℃)和相对不溶于水的。
固体组合物中任选非离子型柔软剂的水平典型地是约10%~约40%,较好是约15%~约30%,且任选非离子型柔软剂与DEQA之比是约1∶6~约1∶2,较好是约1∶4~约1∶2。液体组合物中任选非离子型柔软剂的水平典型地是约0.5%~约10%,较好是约1%~约5%。
较好的非离子型柔软剂是多元醇或其酐的脂肪酸部分酯,其中醇或酐含有2~约18,较好2~约8个碳原子,且每个脂肪酸基含有约12~约30个、较好约16~约20个碳原子。典型地说,这样的柔软剂每个分子含有约1~约3、较好约2个脂肪酸基。
这种酯的多元醇部分可以是乙二醇,甘油、聚(如二聚、三聚、四聚、五聚、和/或六聚)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或山梨糖醇酐。山梨糖醇酐酯和聚甘油-硬脂酸酯是特别好的。
酸的脂肪酸部分通常是从有约12~约30、较好约16~约20个碳原子的脂肪酸衍生的,所述脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山萮酸。
非常适用于本发明的任选非离子型柔软剂是山梨糖醇酐酯,即山梨糖醇的酯化脱水产物,和甘油酯。
典型地通过葡萄糖催化加氢制备的山梨糖醇能以众所周知的方式脱水,生成1,4-和1,5-山梨糖醇酐以及少量异山梨糖苷(isosorbides)的混合物。(见1943年6月29日颁布的Brown美国专利No.2,322,821,列为本文参考文献)。
上述类型的山梨糖醇酐复杂混合物在本发明中统称为“山梨糖醇酐”(sorbitan,又译为脱水山梨糖醇)。要认识的是,这种“山梨糖醇酐”混合物也含有某种游离的未环化山梨糖醇。
本发明中所用类型的较好山梨糖醇酐软化剂,可以用标准方式,例如与脂肪酰卤或脂肪酸反应,使“山梨糖醇酐”混合物与脂肪酰基基团发生酯化来制备。酯化反应可以在任何一个可用的羟基基团上发生,而且可以制备各种单酯、二酯等。事实上,这样的反应几乎总是产生单酯、二酯、三酯等的混合物,而且只需调整各反应物的化学论量比,就能有利于所希望的反应产物。
对于山梨糖醇酐酯材料的商业生产来说,醚化和酯化一般是在同一个加工步骤中让山梨糖醇直接与脂肪酸反应进行的。这样一种山梨糖醇酐酯制备方法详见MacDonald“Emulsifiers:Processjng andQuality Control”,Journal of the Americsn Oil Chemists′Society,Vol.45,October 1968。
较好山梨糖醇酐酯的细节,包括化学式,可参阅美国专利No.4,128,484,它已列为上文的参考文献。
这里的较好山梨糖醇酐酯的某些衍生物,特别是其“低级”乙氧基化物(即一酯、二酯和三酯,其中一个或多个未酯化-OH基团含有1~约20个氧亚乙基基团,如[Tweens_]),也可用于本发明的组合物中。因此,为了本发明之目的,“山梨糖醇酐酯”这一术语包括这样的衍生物。
为了本发明之目的,较好是有显著数量的二和三山梨糖醇酐酯存在于酯混合物中。较好是酯混合物有20-50%一酯、25-50%二酯,和10-35%三酯与四酯。
商业上作为山梨糖醇酐一酯(如-硬脂酸酯)销售的材料事实上确实含有显著数量的二酯和三酯,而且山梨糖醇酐一硬脂酸酯的典型分析表明它含有约27%一酯、32%二酯和30%三酯与四酯。因此,商业山梨糖醇酐-硬脂酸酯是一种较好的材料。硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比范围为10∶1~1∶10的山梨糖醇酐硬脂酸酯与山梨糖醇酐棕榈酸酯的混合物,以及1,5-山梨糖醇酐酯,均可使用。1,4-和1,5-山梨糖醇酐酯均可用于本发明。
用于本发明软化组合物的其它有用烷基山梨糖醇酐酯包括山梨糖醇酐一月桂酸酯、山梨糖醇酐一肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐一棕榈酸酯、山梨糖醇酐一山萮酸酯、山梨糖醇酐一油酸酯、山梨糖醇酐二月桂酸酯、山梨糖醇酐二肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐二棕榈酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐二山萮酸酯、山梨糖醇酐二油酸酯,及其混合物,和混合的牛脂烷基山梨糖醇一酯与二酯。这样的混合物是容易制备的,只需在一个简单酯化反应中使上述有羟基取代的山梨糖醇酐,尤其1,4-和1,5-山梨糖醇酐与对应的酸或酰氯反应即可。当然,要认识到,用这种方法制备的商业材料将包括通常含有少量未环化山梨糖醇、脂肪酸、聚合物、异山梨糖苷结构等的混合物。在本发明中,较好是这样的杂质以尽可能低的水平存在。
这里采用的较好山梨糖醇酐酯可以含有多达约15%(重量)C20-C26和更高级脂肪酸的酯以及少量C6和更低级脂肪酸酯。
甘油和聚甘油酯,特别是甘油、二聚甘油、三聚甘油和多聚甘油一酯和/或二酯,较好是一酯,在此也是较好的(例如,聚甘油一硬脂酸酯,其商品为Radiasurf 7248)。甘油酯可以采用正常萃取、纯化和/或酯交换工艺或采用以上对山梨糖醇酐酯所述类型的酯化工艺从天然存在的甘油三酯制备。甘油的部分酯也可以进行乙氧基化,以生成“甘油酯”这一术语范围内所包括的可用衍生物。
有用的甘油和聚甘油酯包括与硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸形成的单酯、和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或月桂酸的二酯。要理解的是,典型的单酯含有一些二酯和三酯等。
“甘油酯”也包括聚甘油如二聚甘油至八聚甘油酯。聚甘油多醇是甘油或表氯醇缩合在一起,通过醚键把各甘油基连接起来而生成的。聚甘油多醇的单酯和/或二酯是较好的,脂肪酰基基团典型地是以上对山梨糖醇酐酯和甘油酯所述的那些基团。
(F)浓含水可生物降解纺织品柔软利组合物(分散液)的较好
    制备工艺
本发明也包括含有≥28%可生物降解织物柔软剂活性组分的浓含水可生物降解季铵织物柔软剂组合物/分散液的较好制备工艺,其中包括1992年5月12日提交的待审美国专利申请系列No.07/881,979中所述的那些组分,所述申请列为本文参考文献。织物柔软剂活性组分和任何其它有机材料(但较好没有香料)的熔融有机预混物分散到约104°F的水槽中。然后把分散液冷却到该可生物降解织物柔软剂活性组分的主要热转变温度以上约30°F~约60°F。然后添加如上所述的电解质,添加范围为约400ppm~约7,000ppm、更好的是约1,000ppm~5,000ppm、最好的是约2,000ppm~约4,000ppm,在主要热转变温度以上约30°F~约60°F添加。在可生物降解织物柔软剂活性组分的主要热转变温度以上约50°F~约59°F的温度进行高剪切研磨。然后把分散液冷却到常温,并在常温添加剩余电解质,其数量典型地是约600ppm~约8,000ppm,更好的是约2,000ppm~约5,000ppm,最好的是约2,000ppm~约4,000ppm。作为一种较好方案,香料是在添加剩余电解质之前在常温添加的。
所述有机预混物典型地包含所述可生物降解织物柔软剂活性组分,较好还包含至少一有效量的低分子量醇加工助剂,如乙醇或异丙醇,较好是乙醇。
上述较好工艺为制备本文中所述浓含水可生物降解织物柔软剂分散液提供一种方便的方法,此时可生物降解织物软化组合物的组成为约28%~约40%、更好的是约28%~约35%、最好的是约28%~约32%总可生物降解织物柔软剂活性组分,和约1,000ppm~约15,000ppm、更好的是约3,000ppm~约10,000ppm、最好的是约4,000ppm~约8,000ppm总电解质。
在如上所述浓含水可生物降解织物柔软剂分散液的较好制备工艺中,香料是在常温添加的,其浓度是总水分散液重量的约0.1%~约2%、较好是约0.5%~约1.5%、最好的是约0.8%~约1.4%。
在本发明的方法方面,织物或纤维是在水浴中与有效量、一般是(每处理3.5kg纤维或织物)约10ml~约150ml本发明柔软剂活性组分(包括双酯化合物)接触。当然,用量是根据用户判断,因组合物浓度、纤维或织物类型、所希望的柔软程度等而异的。较好的是,漂洗槽含有约10~约1,000ppm、较好约50~约500ppm本发明DEQA织物软化化合物。
颗粒可以这样形成:制备一种熔体,通过冷却使之凝固,然后研磨,并过筛到所希望的程度。非常好的是,这些颗粒的基本粒子的直径为约50~约1,000、较好约50~约400、更好的是约50~约200微米。这些颗粒可以包含更大和更小的粒子,但较好是约85%~约95%,更好的是约95%~约100%在所指出的范围内。更小和更大的粒子当加到水中时不提供最佳乳液/分散液。可以使用这些粒子的其它制备方法,包括熔体喷雾冷却。这些基本粒子可以附聚而生成一种无尘、不粘、自由流动的粉末。这种附聚作用可以在一种常用附聚设备(即曲折捏合机,Lodige公司)中潜助于一种水溶性粘合剂进行。可用于上述附聚工艺中的水溶性粘合剂实例包括甘油,聚乙二醇,聚乙烯醇等聚合物,聚丙烯酸酯,和糖类等天然聚合物。
这些颗粒的流动性可以通过用流动改进剂例如粘土、二氧化硅或沸石粒子、水溶性无机盐、淀粉等处理颗粒表面加以改进。
实例1和Ia成分                           I         Ia
                           重量%    重量%双酯化合物1                   26.0      26.0盐酸                           0.018     0.0082柠檬酸                         -         0.005Liquitint_Blue 651染料(1%)  0.25      0.25香料                           1.35      1.35Teno_S-1           0.10     -Irganox_3125       -        0.035Kathon_(1.5%)     0.02     0.02DC-2210消泡剂(10%)  0.15     0.15CaCl2溶液(15%)     4.33     3.33去离子水             余额     余额pH=2.8-3.5粘度=35-60厘泊1.氯化二(软牛脂酰氧乙基)·二甲铵,其中脂肪酰基基团是从具有如表I中所述碘值和顺/反异构体比例的脂肪酸衍生的。双酯包括单酯,双酯与单酯的重量比为11∶1。
以上组合物是用以下工艺制作的:
1.分别把双酯化合物与Irganox 3125的预混物和含有HCl、柠檬酸(若使用的话)与消泡剂的水槽加热到165±5°F(注:对Ia,只要希望,柠檬酸可全部代替HCl);
2.在5~6分钟内,把双酯化合物预混物添加到水槽中。在注入期间,混合(600~1,000转/分)和研磨(8,000转/分,用一台IKA Ultra Turrax T-50研磨机)这一批料。
3.在注入约一半时添加500ppm CaCl2
4.在150~165°F注入预混物完成后,在2~7分钟内(200~2,500ppm/分)添加2,000ppm CaCl2,搅拌速度为800~1,000转/分。
5.在145~155°F,在30秒内添加香料。
6.添加染料和Kathon并搅拌30~60秒。把批料冷却至70~80°F。
7.向冷却的批料中添加2,500ppm~4,000ppm CaCl2,并混合。
表I中用来制作实例I和Ia的双酯化合物的脂肪酸有下列特征。生成双酯化合物的过程如以上所述。
              表I
          1       2       3        4碘值          43.0    53.9    53.6     39.8%不饱和度    45.18   45.44   42.76    36.57C18顺/反比   0.56    11.22   13.00    1.41%顺式异构体  15.08   38.54   33.77    20.72%反式异构体  26.95   3.26    2.60     14.65
             表I(续)
          5       6       7        8碘值          55.0    56.7    56.3     47.4%不饱和度    51.15   51.33   47.04    44.31C18顺/反比   9.12    13.93   12.17    6.14%顺式异构体  40.30   40.33   36.73    34.14%反式异构体  4.42    2.90    3.02     5.56
             表I(续)
            9       10碘值            55.0    40.1%不饱和度      51.30   35.81C18顺/反比     12.91   2.01%顺式异构体    40.12   22.25%反式异构体    3.10    11.10
实例II-VII是从表I第2号、碘值为53.9的脂肪酸衍生的双酯化合物,并以熔融形式贮存。这些实例是相对活性量度,而不是以HPLC为依据的绝对值。实例II、IV和VI最初含15.9%乙醇和0.21%水。实例III、V和VII最初含18.8%异丙醇和0.2%水。
             实例II
                 (120°F/49℃)
           新鲜     1周     3周
            重量%  重量%  重量%
双酯        69      64      67
单酯        9       8       9
             实例III
                 (120°F/49℃)
            新鲜     1周     3周
            重量%   重量%  重量%
双酯        68       71      67
单酯        9        9       9
             实例IV
                 (150°F/66℃)
            新鲜     1周     3周
            重量%   重量%  重量%
双酯        69       68       67
单酯        9        8        9
             实例V
                 (150°F/66℃)
              新鲜    1周     3周
              重量%  重量%  重量%
双酯          68      67       68
单酯          9       9        10
             实例VI
                 (180°F/82℃)
              新鲜    1周     3周
              重量%  重量%  重量%
双酯          69      67      61
单酯          9       11      15
             实例VII
                 (180°F/82℃)
              新鲜    1周     3周
              重量%  重量%  重量%
双酯          68      65      61
单酯          9       11      13
在120°F/49℃~150°F/66℃贮存3周内未观察到降解。在180°F/82℃贮存3周内观察到约10%相对降解。
                    实例VIII
                 重量%  重量%  重量%  重量%双酯化合物1         32      32      32      32盐酸                 -       -       -       0.10DC-2210防泡剂(109%) 0.10    0.10    0.10    0.10CaCl2溶液(15%)     5.0     5.0     5.0     5.0椰油酸胆碱酯         1.00    -       -       -牛脂胆碱酯           -       1.00    -       -椰子脂肪酸           -       -       0.25    -椰子·二甲基氧化胺   -       -       -       1.00去离子水             61.65   61.65   62.40   61.551.氯化二(软牛脂酰氧乙基)·二甲铵,其中脂肪酰基是从碘值为55的脂肪酸衍生的。
以上组合物是用以下工艺制备的:
(A)在搅拌下,在约3分钟内,把温度为约130°F~约190°F、较好140-160°F的双酯预混合物加脂肪酸注入到温度为约130°F~约190°F、较好140~160°F的酸水槽加胆碱酯或氧化胺(当存在时)和消泡剂(当存在时)中。
(B)在预混物注入完成且温度下降到100~130°F之后,在5分钟内添加约3,750ppm CaCl2溶液:
(C)在CaCl2添加之后,以7,000转/分(IKA Ultra TurraxMill)将组合物研磨约2分钟:
(D)在批料冷却到约55°F~约95°F的温度之后,添加约3,750ppm CaCl2
如果希望在组合物中包括香料,则香料较好在研磨步骤(C)期间或之后并在温度下降到≤130°F之后添加。
                      实例IX
固体颗粒组合物加水形成液体组合物
                  1       2       3
成分              重量%  重量%  重量%双酯化合物(1)         8.1     7.74    6.00乙氧基化脂肪醇(2)     0.5     0.86    -PGMS(3)               -       -       1.74椰子胆碱酯氯化物      -       -       0.86小成分(香料;消泡剂)  0.35    0.35    0.35(1)氯化二(软牛脂酰氧乙基)·二甲铵,其中脂肪酰基基团是从具有如表1中所述碘值和顺/反异构体比的脂肪酸衍生的。(2)1和2是C16-C18E18;4是C16-C18E11;5是C16-C18E18;6是C16-C18E50;和7是C10E11;(3)商品名为Radiasurf 7248的聚甘油-硬脂酸酯。
             实例IX(续)
                4       5       6
成分            重量%  重量%  重量%双酯化合物(1)       7.6     7.6     7.6乙氧基化脂肪醇(2)   1       1       1(1)氯化二(软牛脂酰氧乙基)·二甲铵,其中脂肪酰基基团是从具有如表I中所述碘值和顺/反异构体比的脂肪酸衍生的。(2)1和2是C16-C18E18;4是C16-C18E11;5是C16-C18E18;6是C15-C18E50;和7是C10E11
            实例IX(续)
                  7       8       9
成分              重量%  重量%  重量%双酯化合物(1)         7.6     8.1     23.5乙氧基化脂肪醇(2)     1       -       -PGMS(3)               -       -       -椰子胆碱酯氯化物      -       0.5     2.5小成分(香料;消泡剂)  -       0.35    1.5电解质                -       -       0.4(1)氯化二(软牛脂酰氧乙基)·二甲铵,其中脂肪酰基基团是从具有如表I中所述碘值和顺/反异构体比的脂肪酸衍生的。(2)1和2是C16-C18E18;4是C16-C18E11;5是C16-C18E18;6是C16-C18E50;和7是C10E11;(3)商品名为Radiasurf 7248的聚甘油-硬脂酸酯。
以上液体组合物是用以下给出的步骤从具有相同活性材料、100%活性成分重量的对应固体组合物制备的。这显示出本发明固体颗粒状组合物在简单添加到轻轻搅拌(如手工摇荡)的微温水中之后便有效分散的惊人能力。利用更高的温度和/或有效混合条件如高剪切混合、研磨等,得到改善的结果。然而,甚至这些温和条件就能产生可接受的含水组合物。
                        步骤
使熔融双酯与熔融乙氧基化脂肪醇或熔融椰子胆碱酯氯化物混合。在第3号中,也添加熔融PGMS。混合物通过倾到金属板上冷却、凝固,然后研磨。用一台Rotovapor_(旋转蒸发器)除去溶剂(2小时,40-50℃,最大真空度)。所得到粉末研磨、过筛。这种粉末重组标定如下:
总活性固体是8.6%(双酯加乙氧基化脂肪醇)。自来水加热到35℃(95°F)。将消泡剂加入该水中。将活性粉末与香料粉末混合。在不断搅拌下(高达2,000转/分,10分钟)把这种混合物喷洒在水上。这种产品在贮存之前用冷却螺旋管冷却。把新鲜产品转移到瓶中,静置冷却。
                实例X
含双酯化合物的组合物的粘度稳定性
            A         B成分            重量%    重量%双酯化合物(1)   20        20CaCl2          0.072     0.072HCl             0.07      0.07去离子水        余额      余额(1)A是一种硬的氯化二(牛脂酰氧乙基)·二甲铵,其脂肪酸碘值为<3,实际所有不饱和度均呈反式。B是部分不饱和的氯化二(烷氧乙基)·二甲铵,有下列近似分布:C14(4%),C16(30%),C18(65%)。脂肪酸碘值是11.3,含12.6%C18单一不饱和链。这个C18单一不饱和链含70%(8.87%总烷基)顺式异构体和30%反式异构体(3.8%总烷基)。
             粘度(mPas)
           4℃    10℃    常温    35℃A:新鲜        -      -       30      -3天         680    28      25      301周         凝胶   800     20      322周         凝胶   凝胶    15      48B:新鲜        -      -       27      -3天         35     32      25      321周         40     34      25      272周         52     35      27      30
              实例XI
具有低温稳定性的浓双酯组合物成分                  重量%双酯化合物(1)         22.7PGMS(2)               3.5牛脂醇乙氧基化物(25)  1.5去污聚合物(3)         0.33聚硅氧烷消泡剂        0.019CaCl2                0.29HCl                   0.08PEG4000               0.60小成分                1.00去离子水              余额(1)氯化软二(牛脂酰氧乙基)·二甲铵,其中脂肪酰基基团是从碘值18、顺/反异构体重量比为70/30的的脂肪酸衍生的。(2)商品名为Radiasurf248的聚甘油-硬脂酸酯。(3)环氧乙烷和对苯二甲酸酯的共聚物,具有去污剂通式(I)、其中每个X都是甲基,每个n都是40,u是4,每个R1基本上都是1,4-亚苯基基团,每个R2基本上都是亚乙基、1,2-亚丙基基团,或它们的混合物。
                   实例XII
            稳定的熔融双酯化合物
                 A       B       C       D成分                 重量%  重量%  重量%  重量%双酯化合物(1)        77.0    76.0    76.5    77.0单酯化合物           4.0     6.1     7.0     7.0双酯胺和盐酸双酯胺   3.2     3.0     2.4     2.5脂肪酸               1.5     0.5     0.5     0.3异丙醇               14.0    14.0    -       -乙醇                 -       -       13.1    13.6水                   0.1     0.2     0.4     0.1BHT(丁基化羟基甲苯)  0.1     0.1     -       -棓酸丙酯             -       -       0.1     -Irganox_3125       -       -       -       0.05柠檬酸               0.10    0.10    0.05    0.005
           合计  100.0   100.0   100.0   100.0脂肪酸碘值           18      55      47      56(1)氯化二(软牛脂酰氧乙基)·二甲铵,其中A的脂肪酰基基团的碘值为18,顺/反异构体比为70/30;B、C和D是从具有分别如表INo.9和No.8中所示碘值和顺/反异构体比的脂肪酰基基团衍生的。
                   实例XIII
实例XIII是从表INo.1、碘值43、以熔融形式贮存的脂肪酸衍生的双酯化合物,这些是以HPLC(高压液相色谱)为准的活性组分相对量度。每个样品中的初始乙醇水平是大约12-13%。含0.2%(重量)水的样品在3周显示较好的贮存稳定性。
                         (150°F/66℃)
                        新鲜    3周
                        重量%  重量%
双酯                    76      75
单酯                    8       9
水                      0.2     0.53
双酯                    77      74
单酯                    9       10
水                      0.68    0.71
双酯                    76      73
单酯                    9       12
水                      1.1     1.23
双酯                    76      71
单酯                    9       12
水                      1.7     1.42
                       实例XIV
                 重量%    重量%    重量%    重量%双酯化合物1         32        32        32        32盐酸                 0.04      0.04      0.04      0.01DC-2210消泡剂(10%)  0.10      0.10      0.10      0.10CaCl2               0.75      0.75      0.75      0.80椰子脂肪酸           1.5       0.25      0.25      -乙醇                 3.90      4.50      4.90      5.25香料                 1.35      1.35      1.35      1.35去离子水             60.40     61.10     60.70     60.501.氯化二(软牛脂酰氧乙基)·二甲铵。
以上组合物是用如下工艺制备的:
1.把预混物*注入酸水槽中,并在70-75℃研磨;在70℃添加500ppm CaCl2:在65℃添加3,500ppm CaCl2;在63℃添加香料;在25℃添加3,500ppm CaCl2
2.把预混物*注入酸水槽中,并在70-75℃研磨;在70℃添加500ppm CaCl2;在60℃添加3,500ppm CaCl2;在24℃添加3,500ppm CaCl2;并在23℃添加香料。
3.把预混物*水注入70-75℃的酸水槽中;在70℃添加500ppm CaCl2;在40℃添加2,500ppm CaCl2;在23℃添加4,500ppm CaCl2;在22℃研磨;并在22℃添加香料。
4.把预混物*注入60℃的酸水槽中;在40℃添加3,750ppmCaCl2;在30℃研磨;在23℃添加3,750ppm CaCl2;并在23℃添加香料。
5.把预混物*注入60℃的酸水槽中;在40℃添加3,750ppmCaCl2;在30℃添加香料并研磨;在23℃添加3,750ppmCaCl2
6.把预混物*注入60℃的酸水槽中;在40℃添加3,750ppmCaCl2;在32℃研磨;在23℃添加香料;在23℃添加3,750ppmCaCl2
7.把预混物料注入65℃的酸水槽中;在40℃添加4,000ppmCaCl2;在33℃研磨;在23℃添加香料;并在23℃添加4,000ppmCaCl2
*此预混物含有活性组分加乙醇加椰子脂肪酸。
**此预混物含有活性组分加乙醇。
                 实例XIV(续)组合物    工艺键    初始粘度    老化粘度    分散相体积I         1       乳油状      -            无数据II        2       448厘泊     -            无数据II        3       143厘泊     390厘泊      无数据
                            (5天)III       4       58厘泊      333厘泊      73-74%
                            (3天)III       5       145厘泊     175厘泊      71%
                            (13天)III       6       125厘泊     162厘泊      66-67%
                            (13天)IV        7       112厘泊     125厘泊      68%
                            (14天)

Claims (9)

1.一种季铵化合物,其结构为:
(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-式中每个Y都是-O-(O)C-,或-C(O)-O-;
m是2或3
n是1至4;
每个R都是一个C1-C6烷基基团、苄基基团,或它们的混合物;
每个R2都是一个C11-C21烃基或有取代的烃基取代基,较好是从有至少90%C16-C18链长的脂肪酸衍生的;和
X-是任何一种柔软剂可兼容的阴离子;
其中该化合物是从碘值大于20至小于100、较好是20~65、更好是40~60、用于最佳静电控制的C12-C22脂肪酰基基团衍生的;该脂肪酰基基团的不饱和水平低于65%(重量),其中所述化合物能形成浓度大于13%(重量)的浓含水组合物,除该化合物原材料中存在的正常极性有机溶剂或添加的电解质以外;无需粘度改性剂;其中从牛脂产生的任何脂肪酰基基团都必须改性;其中较好的是顺/反异构体重量比大于80/20。
2.一种季铵化合物,其结构为:
(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-式中每个Y都是-O-(O)C-,或-C(O)-O-;
m是2或3;
n是1至4;
每个R都是一个C1-C6烷基基团、苄基基团,或它们的混合物;
每个R2都是一个C11-C21烃基或有取代的烃基取代基,较好是从有至少90%C16-C18链长的脂肪酸衍生的;和
X-是任何一种柔软剂可兼容的阴离子;
其中该化合物是从碘值大于5至小于25、较好是10~25、更好的是15~20、用于最佳低温稳定性的C12-C22脂肪酰基基团衍生的;且顺/反异构体重量比大于30/70、较好大于50/50,更好的是大于70/30。
3.一种选自由下列组成的一组中的稳定、均相织物软化组合物:
I.一种固体颗粒状组合物,包含:
(A)50%~95%、较好60%~90%可生物降解季铵织物软化化合物;和
(B)0%~30%选自由下列组成的一组中的一种可分散性改性剂:
1)C10-C22单一长链烷基阳离子型表面活性剂、较好是椰子胆碱酯、牛脂胆碱酯及其混合物;
2)有至少8个乙氧基基团的非离子型表面活性剂,较好是有聚(10~18)乙氧基化物的C10-C14醇;
3)氧化胺,较好是氧化椰子胺;
4)C12-C25脂肪酸,较好是椰子脂肪酸;和
5)它们的混合物;和
(C)0%~2%较好选自由下列组成的一组中的一种稳定剂:抗坏血酸,棓酸丙酯、抗坏血酸棕榈酸酯、丁基化羟基甲苯,叔丁基氢醌,天然生育酚,丁基化羟基茴香醚,柠檬酸,棓酸C8-C22酯,Irganox_1010,Irganox_1035,Irganox_B1171,Irganox_1425,Irganox_3114,Irganox_3125,和它们的混合物;
II.一种液体组合物,包含:
(A)5%~50%、较好15%~50%可生物降解季铵织物软化化合物;
(B)0%~5%选自由下列组成的一组中的一种可分散性改性剂;
1)C10-C22单-长链烷基阳离子型表面活性剂,较好是椰子胆碱酯或牛脂胆碱酯;
2)有至少8个乙氧基基团的非离子型表面活性剂,较好是有聚(10~18)乙氧基化物的C10-C14醇;
3)氧化胺,较好是氧化椰子胺;
4)C12-C25脂肪酸,较好是椰子脂肪酸;和
5)它们的混合物;和
(C)0%~2%较好选自由下列组成的一组中的一种稳定剂;抗坏血酸,棓酸丙酯、抗坏血酸棕榈酸酯、丁基化羟基甲苯,叔丁基氢醌,天然生育酚,丁基化羟基茴香醚,柠檬酸,棓酸C8-C22酯,Jrganox_1010,Irganox_1035,Irganox_B1171,Irganox_1425,Irganox_3114,Irganox_3125,和它们的混合物;和
(D)一种含水液体载体;
其中季铵织物软化化合物的通式为:
(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-式中每个Y都是-O-(O)C-,或-C(O)-O-;
m是2或3;
n是1至4;
每个R都是一个C1-C6烷基基团、苄基基团,或它们的混合物;
每个R2都是一个C11-C21烃基或有取代的烃基取代基,较好是从有至少90%C16-C18链长的脂肪酸衍生的;和
X-是任何一种柔软剂可兼容的阴离子;
其中该化合物是从碘值为大于20至小于100、较好20~65、更好的是40~60、用于最佳静电控制的C12-C22脂肪酰基基团衍生的;该脂肪酰基基团的不饱和水平低于65%(重量),该液体组合物当浓度低于或等于13%时无需非离子型粘度改性剂就是稳定的;其中较好是该组合物额外含有一有效量(可多达10%)去污聚合物;且其中该可分散性改性剂影响该组合物的粘度,可分散性,或同时影响两者。
4.一种选自由下列组成的一组中的稳定、均相织物软化组合物:
I.一种固体颗粒状组合物,包含:
(A)50%~95%、较好60%~90%可生物降解季铵织物软化化合物;和
(B)0%~30%一种可分散性改性剂,选自由下列组成的一组:
1)C10-C22单-长链烷基阳离子型表面活性剂,较好是椰子胆碱酯,牛脂胆碱酯,和它们的混合物;
2)有至少8个乙氧基基团的非离子型表面活性剂,较好是有聚(10~18)乙氧基化物的C10-C14醇;
3)氧化胺,较好是氧化椰子胺;
4)C12-C25脂肪酸,较好是椰子脂肪酸;和
5)它们的混合物;和
(C)0%~2%较好选自下列的一种稳定剂:抗坏血酸,棓酸丙酯、抗坏血酸棕榈酸酯、丁基化羟基甲苯,叔丁基氢醌,天然生育酚,丁基化羟基茴香醚,柠檬酸,棓酸C8-C22酯,Irganox_1010,Irganox_1035,Irganox_B1171,Irganox_1425,Irganox_3114,Irganox_3125,和它们的混合物;和
II一种液体组合物,包含:
(A)5%~50%可生物降解季铵织物软化化合物;
(B)0%~5%一种可分散性改性剂,选自由下列组成的一组:
1)C10-C22单-长链烷基阳离子型表面活性剂,较好是椰子胆碱酯,牛脂胆碱酯,和它们的混合物;
2)有至少8个乙氧基基团的非离子型表面活性剂,较好是有聚(10~18)乙氧基化物的C10-C14醇;
3)氧化胺,较好是氧化椰子胺;
4)C12-C25脂肪酸,较好是椰子脂肪酸;和
5)它们的混合物;和
(C)0%~2%较好选自下列的一种稳定剂:抗坏血酸,棓酸丙酯、抗坏血酸棕榈酸酯、丁基化羟基甲苯,叔丁基氢醌,天然生育酚,丁基化羟基茴香醚,柠檬酸,棓酸C8-C22酯,Irganox_1010,Irganox_1035,Irganox_B1171,Irganox_1425,Irganox_3114,Irganox_3125,和它们的混合物;和
(D)含水液体载体;
其中季铵织物软化化合物的通式为;
(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-式中每个Y都是-O-(O)C-,或-C(O)-O-;
m是2或3;
n是1至4;
每个R都是一个C1-C6烷基基团、苄基基团,或它们的混合物;
每个R2都是一个C11-C21烃基或有取代的烃基取代基,较好是从有至少90%C16-C18链长的脂肪酸衍生的;和
X-是任何一种柔软剂可兼容的阴离子;
其中该化合物是从碘值大于5至小于25、较好10~25、更好的是15~20、用于最佳低温稳定性的C12-C22脂肪酰基基团衍生的;该脂肪酰基基团的不饱和水平低于65%(重量);顺/反异构体重量比大于30/70、较好大于50/50、更好的是大于70/30;其中该液体组合物的pH是2~5;其中较好的是,对于I来说,粒度为50~1,000微米;其中可分散性改性剂影响该组合物的粘度、可分散性或同时影响两者;且较好的是,其中该组合物包含一有效量(可多达10%)去污聚合物。
5.按照上述权利要求中任何一项的化合物和组合物,其中脂肪酰基基团中的多不饱和含量低于5%(重量)、较好低于1%(重量)。
6.权利要求3的液体软化组合物的制造工艺,包括下列步骤:
(A)把温度为130°F~190°F、较好155°F~175°F的季铵织物软化化合物预混物注入温度为130°F~190°F、较好155°F~175°F的酸水槽中;
(B)在注入期间混合和研磨这批料;
(C)在注入时间进行了1/2~2/3时,添加0ppm~1,000ppm、较好500~600ppm CaCl2
(D)在预混物注入完成后,添加1,000ppm~5,000ppm、较好2,000~4,000ppm CaCl2,较好是其中注入速度为200~2,500ppm/分,总时间为2~7分钟;
(E)在温度为105°F~160°F、较好145°F~155°F时添加香料;和
(F)在该批料冷却至55°F~95°F、较好65°F~85°F的温度之后,添加1,000ppm~5,000ppm,较好是2,000~4,000ppm CaCl2
其中,组合物中的总CaCl2是2,000ppm~11,000ppm、较好是6,000ppm~7,500ppm;且其中该组合物不含粘度改性剂。
7.权利要求3的液体软化组合物的制造工艺,包括下列步骤:
(A)把温度为130°F~190°F的季铵织物软化化合物预混物注入到温度为130°F~190°F的酸水槽中;
(B)在温度为100°F~130°时添加1,000ppm~5,000ppm CaCl2
(C)研磨该组合物;和
(D)在该批料冷却至55°F~95°F的温度之后,添加1,000ppm~5,000ppm CaCl2
其中组合物中的总CaCl2是2,000ppm~11,000ppm;且其中香料是在步骤(C)期间或之后但在步骤(D)之前和在温度下降到≤130°F之后添加的。
8.一种颜色和气味稳定、熔融织物软化原材料,包含:
(A)0.1%~92%可生物降解季铵织物柔软剂化合物;
(B)8%~18%、较好是12%~16%醇类溶剂;
(C)0%~2%稳定剂,较好是0.01%~0.2%还原剂稳定剂,0.035%~0.1%抗氧剂稳定剂,和它们的混合物;
其中水含量低于1%、较好低于0.5%;其中较好是该种醇选自由乙醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇及其混合物组成的这一组:且其中稳定剂较好选自由下列组成的一组:抗坏血酸,棓酸丙酯、抗坏血酸棕榈酸酯、丁基化羟基甲苯,叔丁基氢醌,天然生育酚,丁基化羟基茴香醚,硼氢化钠、次磷酸、柠檬酸异丙酯,棓酸C8-C22酯,Irganox_1010,Irganox_1035,Irganox_B1171,Irganox_1425,Irganox_3114,Irganox_3125,Irgafos_168,和它们的混合物。
9.一种含有≥28%可生物降解季铵织物柔软剂活性组分、呈分散液形式的浓含水可生物降解季铵织物软化组合物的制备工艺,包括:
(A)把一种有机预混物分散到约150°F的水槽中;其中所述有机预混物包含:
(1)一种可生物降解季铵织物柔软剂;和
(2)一种有效量的低分子量醇加工助剂;
(B)把所形成的分散液冷却到该可生物降解季铵织物柔软剂的主热转变温度以上约30°F~约60°F的温度;
(C)在该可生物降解织物柔软剂的热转变温度以上约30°F~约60°F的温度添加约400ppm~约7,000ppm电解质,且较好进行高剪切研磨;和
(D)把该分散液冷却到常温,然后添加额外的电解质,其数量为约600ppm~约8,000ppm;
其中季铵织物柔软剂的通式为:
(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-式中每个Y都是-O-(O)C-,或-C(O)-O-;
m是2或3
n是1至4;
每个R都是一个C1-C6烷基基团、苄基基团或它们的混合物;
每个R2都是一个C11-C21烃基或有取代的烃基取代基;和
X-是任何一种柔软剂可兼容的阴离子;其中较好香料是在步骤(D)期间在冷却至常温之后并在添加其余电解质之前添加的;其中较好是该组合物除低分子量醇类、电解质和香料外基本上没有粘度改性剂和可分散性改性剂;且其中较好是电解质总水平为1,000ppm~15,000ppm。
CN94191846.7A 1993-03-01 1994-02-23 浓的可生物降解季铵织物柔软剂组合物和含有中等碘值不饱和脂肪酸链的化合物 Expired - Lifetime CN1066188C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2454193A 1993-03-01 1993-03-01
US08/024,541 1993-03-01
US14273993A 1993-10-25 1993-10-25
US08/142,739 1993-10-25

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00117898.9A Division CN1288986A (zh) 1993-03-01 2000-05-31 一种颜色和气味稳定的熔融的织物软化原材料
CN00117897.0A Division CN1288985A (zh) 1993-03-01 2000-05-31 浓含水可生物降解季铵织物柔软组合物分散液的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1121352A true CN1121352A (zh) 1996-04-24
CN1066188C CN1066188C (zh) 2001-05-23

Family

ID=26698573

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94191846.7A Expired - Lifetime CN1066188C (zh) 1993-03-01 1994-02-23 浓的可生物降解季铵织物柔软剂组合物和含有中等碘值不饱和脂肪酸链的化合物
CN00117898.9A Pending CN1288986A (zh) 1993-03-01 2000-05-31 一种颜色和气味稳定的熔融的织物软化原材料
CN00117897.0A Pending CN1288985A (zh) 1993-03-01 2000-05-31 浓含水可生物降解季铵织物柔软组合物分散液的制备方法

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00117898.9A Pending CN1288986A (zh) 1993-03-01 2000-05-31 一种颜色和气味稳定的熔融的织物软化原材料
CN00117897.0A Pending CN1288985A (zh) 1993-03-01 2000-05-31 浓含水可生物降解季铵织物柔软组合物分散液的制备方法

Country Status (16)

Country Link
US (3) US5574179A (zh)
EP (1) EP0687291B2 (zh)
JP (2) JPH08507766A (zh)
CN (3) CN1066188C (zh)
AT (1) ATE191743T1 (zh)
AU (1) AU6271294A (zh)
BR (1) BR9405945A (zh)
CA (1) CA2157178C (zh)
DE (1) DE69423963T3 (zh)
DK (1) DK0687291T4 (zh)
ES (1) ES2144515T5 (zh)
FI (1) FI954084A0 (zh)
GR (1) GR3033212T3 (zh)
NO (1) NO305020B1 (zh)
PT (1) PT687291E (zh)
WO (1) WO1994020597A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154355A (zh) * 2010-03-09 2013-06-12 埃科莱布美国股份有限公司 液态浓缩织物柔软剂组合物

Families Citing this family (294)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5516437A (en) * 1991-03-25 1996-05-14 Levers Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Fabric softening composition
US5977054A (en) * 1993-09-01 1999-11-02 The Procter & Gamble Company Mildly acidic hard surface cleaning compositions containing amine oxide detergent surfactants
US6559117B1 (en) 1993-12-13 2003-05-06 The Procter & Gamble Company Viscosity stable concentrated liquid fabric softener compositions
US5474691A (en) * 1994-07-26 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Dryer-added fabric treatment article of manufacture containing antioxidant and sunscreen compounds for sun fade protection of fabrics
DK0773982T3 (da) 1994-07-26 2001-01-15 Procter & Gamble Skyllemiddel tilsat tekstilblødgøringsmiddelsammensætninger indeholdende antioxidanter til beskyttelse af tekstiler mod sol
US5500138A (en) 1994-10-20 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Fabric softener compositions with improved environmental impact
US6323170B1 (en) * 1994-10-28 2001-11-27 The Procter & Gamble Co. Floor cleaners which provide improved burnish response
US5474690A (en) * 1994-11-14 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains
JPH10512315A (ja) 1995-01-12 1998-11-24 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 安定化液体布帛柔軟剤組成物
US5961999A (en) * 1995-06-08 1999-10-05 Wella Aktiengesellschaft Method of skin care using a skin care preparation containing a betaine ester and an α-hydroxy acid
US6110886A (en) * 1995-06-16 2000-08-29 Sunburst Chemicals, Inc. Solid cast fabric softening compositions for application in a washing machine
GB2303146A (en) * 1995-07-08 1997-02-12 Procter & Gamble Detergent compositions
KR100262106B1 (ko) 1995-07-11 2000-07-15 데이비드 엠 모이어 농축된, 수-분산성의, 안정한 직물 유연 조성물
EP1352948A1 (en) * 1995-07-11 2003-10-15 The Procter & Gamble Company Concentrated, stable, fabric softening composition
US5929025A (en) * 1995-09-18 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Stabilized fabric softening compositions comprising a fabric softening compound, fatty acid, and perfume
ES2174913T3 (es) * 1995-09-18 2002-11-16 Procter & Gamble Composiciones estabilizadas suavizantes de tejidos.
EP0768369A1 (en) * 1995-10-11 1997-04-16 The Procter & Gamble Company Fabric softener compositions
US6022845A (en) * 1995-11-03 2000-02-08 The Procter & Gamble Co. Stable high perfume, low active fabric softener compositions
EP0859810B1 (en) 1995-11-07 2003-08-20 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions for gelling unsaturated polyester resin systems
US5840670A (en) * 1996-01-30 1998-11-24 Colgate-Palmolive Co. Composition
US5843876A (en) * 1996-01-30 1998-12-01 Colgate-Palmolive Co. Composition
US5830843A (en) * 1996-01-31 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions including dispersible polyolefin and method for using same
US5759990A (en) * 1996-10-21 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
US5861370A (en) * 1996-03-22 1999-01-19 The Procter & Gamble Company Concentrated, stable, premix for forming fabric softening composition
CZ304798A3 (cs) * 1996-03-22 1999-03-17 The Procter & Gamble Company Biodegradovatelné látky pro změkčování tkanin a přípravky pro změkčování tkanin obsahující tyto látky
US5830845A (en) * 1996-03-22 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
US5747443A (en) * 1996-07-11 1998-05-05 The Procter & Gamble Company Fabric softening compound/composition
US5916863A (en) * 1996-05-03 1999-06-29 Akzo Nobel Nv High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from triethanol amine
BR9710356A (pt) * 1996-07-11 1999-08-17 Procter & Gamble Solventes de polihidroxila substancialmente livres de ador
EP1062311A1 (en) * 1996-07-19 2000-12-27 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition and highly unsaturated fabric softener compound therefor
JP4219407B2 (ja) 1996-09-19 2009-02-04 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー カチオン性ポリマーを含有した濃縮四級アンモニウム布地柔軟剤組成物
EP0932656A2 (en) * 1996-10-21 1999-08-04 The Procter & Gamble Company High usage of fabric softener compositions for improved benefits
ATE235544T1 (de) * 1996-10-30 2003-04-15 Procter & Gamble Gewebeweichmacherzusammensetzungen
US6759383B2 (en) 1999-12-22 2004-07-06 The Procter & Gamble Company Fabric softening compound
ATE262506T1 (de) * 1997-05-19 2004-04-15 Procter & Gamble Quarternäre fettsäure-triethanolamin-estersalze und ihre verwendung als weichmacher von geweben
US5919750A (en) * 1997-07-24 1999-07-06 Akzo Nobel Nv Fabric softener composition
JP4781527B2 (ja) * 1997-07-29 2011-09-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー アミン布地柔軟剤を含有する濃縮された安定な、好ましくは透明な布地柔軟組成物
TR200001470T2 (tr) * 1997-11-24 2001-03-21 The Procter & Gamble Company Yüksek elektrolit muhtevası ve isteğe bağlı faz stabilizörü içeren berrak veya yarı şeffaf sulu kumaş yumuşatıcı terkipleri
US6875735B1 (en) 1997-11-24 2005-04-05 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte content and optional phase stabilizer
DE19756434A1 (de) * 1997-12-18 1999-06-24 Witco Surfactants Gmbh Wäßrige Weichspülmittel mit verbessertem Weichgriff
ZA991635B (en) * 1998-03-02 1999-09-02 Procter & Gamble Concentrated, stable, translucent or clear, fabric softening compositions.
US6755987B1 (en) * 1998-04-27 2004-06-29 The Procter & Gamble Company Wrinkle reducing composition
US6403548B1 (en) 1998-10-27 2002-06-11 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6376456B1 (en) 1998-10-27 2002-04-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6426328B2 (en) 1998-10-27 2002-07-30 Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
DE19855366A1 (de) * 1998-12-01 2000-06-08 Witco Surfactants Gmbh Niedrigkonzentrierte, hochviskose wäßrige Weichspülmittel
EP1018541A1 (de) * 1999-01-07 2000-07-12 Goldschmidt Rewo GmbH & Co. KG Klare Weichspülmittelformulierungen
US6916781B2 (en) 1999-03-02 2005-07-12 The Procter & Gamble Company Concentrated, stable, translucent or clear, fabric softening compositions
US6271298B1 (en) 1999-04-28 2001-08-07 Southern Clay Products, Inc. Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation
US6995131B1 (en) 1999-05-10 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte and optional phase stabilizer
US6787592B1 (en) 1999-10-21 2004-09-07 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions
US6780833B1 (en) 1999-11-12 2004-08-24 Kao Corporation Softener composition
CN1157511C (zh) * 1999-11-12 2004-07-14 花王株式会社 柔软剂组合物
US20030216094A1 (en) * 1999-12-07 2003-11-20 Cauwberghs Serge Gabriel Pierre Roger Method for providing in-wear comfort
GB0002877D0 (en) * 2000-02-08 2000-03-29 Unilever Plc Fabric conditioning composition
EP1149890A3 (en) 2000-04-26 2003-04-23 Goldschmidt Chemical Company Polyquaternary ammonium anionic scavengers for rinse cycle fabric softeners
GB0021765D0 (en) 2000-09-05 2000-10-18 Unilever Plc A method of preparing fabric conditioning compositions
GB0021766D0 (en) * 2000-09-05 2000-10-18 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
GB0121805D0 (en) * 2001-09-10 2001-10-31 Unilever Plc A method for preparing fabric conditioning compositions
US6633738B2 (en) 2001-12-20 2003-10-14 Xerox Corporation Self-cleaning mechanism enabling visibility into containers of particles
BR0303954A (pt) 2002-10-10 2004-09-08 Int Flavors & Fragrances Inc Composição, fragrância, método para divisão de uma quantidade efetiva olfativa de fragrância em um produto sem enxague e produto sem enxague
US7585824B2 (en) 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
AU2003292564A1 (en) * 2002-12-27 2004-07-29 Lion Corporation Liquid softener composition
US7135451B2 (en) 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
US6995122B2 (en) * 2003-05-20 2006-02-07 International Flavors & Fragrances Inc. Method for imparting substantive fragrance and, optionally, anti-static properties to fabrics during washing and/or drying procedure and compositions useful for effecting such processes
ATE401385T1 (de) * 2003-10-16 2008-08-15 Procter & Gamble Wässrige zusammensetzungen mit vesikeln mit gewisser vesikeldurchlässigkeit
US7105064B2 (en) 2003-11-20 2006-09-12 International Flavors & Fragrances Inc. Particulate fragrance deposition on surfaces and malodour elimination from surfaces
US20050112152A1 (en) 2003-11-20 2005-05-26 Popplewell Lewis M. Encapsulated materials
US8618316B1 (en) 2004-03-05 2013-12-31 Stepan Company Low temperature ramp rate ester quat formation process
US7419943B2 (en) 2004-08-20 2008-09-02 International Flavors & Fragrances Inc. Methanoazuenofurans and methanoazulenone compounds and uses of these compounds as fragrance materials
US7594594B2 (en) 2004-11-17 2009-09-29 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-compartment storage and delivery containers and delivery system for microencapsulated fragrances
US7258878B2 (en) * 2004-12-20 2007-08-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Anti-microbial composition and methods of use thereof
US7977288B2 (en) 2005-01-12 2011-07-12 Amcol International Corporation Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents
US7871972B2 (en) 2005-01-12 2011-01-18 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles
US7569533B2 (en) * 2005-01-12 2009-08-04 Amcol International Corporation Detersive compositions containing hydrophobic benefit agents pre-emulsified using sub-micrometer-sized insoluble cationic particles
JP4615600B2 (ja) 2005-04-18 2011-01-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 増粘剤を含有する希釈布地ケア組成物及び陰イオンキャリーオーバー存在下で用いる布地ケア組成物
US7371718B2 (en) * 2005-04-22 2008-05-13 The Dial Corporation Liquid fabric softener
US20070155647A1 (en) * 2005-06-03 2007-07-05 Demeyere Hugo J M Clear or translucent fabric conditioner with a cationic charge booster
WO2007057859A2 (en) * 2005-11-18 2007-05-24 The Procter & Gamble Company Fabric care article
US20070130694A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Michaels Emily W Textile surface modification composition
US20070138673A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Kaiping Lee Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same
US20070138674A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Theodore James Anastasiou Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
BRPI0707211A2 (pt) 2006-01-23 2011-04-26 Procter & Gamble composições para tratamento na lavagem de roupas com corante de tiazólio
US20070191256A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Fossum Renae D Fabric care compositions comprising formaldehyde scavengers
MX2008011072A (es) * 2006-02-28 2008-09-05 Procter & Gamble Particulas de suministro que contienen un agente benefico.
US20070199157A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-30 Eduardo Torres Fabric conditioner enhancing agent and emulsion and dispersant stabilizer
MX2008011071A (es) 2006-02-28 2008-09-05 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado de telas que comprende almidon cationico.
US20070232180A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-04 Osman Polat Absorbent article comprising a fibrous structure comprising synthetic fibers and a hydrophilizing agent
MX2008012228A (es) * 2006-03-31 2008-10-02 Procter & Gamble Estructura fibrosa no tejida que comprende fibras sinteticas y agente hidrofilizante.
CA2648004A1 (en) * 2006-03-31 2007-11-01 The Procter & Gamble Company Method for forming a fibrous structure comprising synthetic fibers and hydrophilizing agents
US20070275866A1 (en) * 2006-05-23 2007-11-29 Robert Richard Dykstra Perfume delivery systems for consumer goods
EP1876224B1 (en) * 2006-07-06 2011-04-20 Clariant (Brazil) S.A. Liquid softener composition
CA2660048A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-14 Stepan Company Biocidal compositions and methods
KR101225400B1 (ko) * 2006-09-21 2013-01-23 주식회사 엘지생활건강 저온 활성이 가능한 시트형 섬유 유연제 조성물
JP2010509447A (ja) * 2006-11-22 2010-03-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 有益剤含有デリバリー粒子
US7833960B2 (en) * 2006-12-15 2010-11-16 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated active material containing nanoscaled material
US7642282B2 (en) 2007-01-19 2010-01-05 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US20080177089A1 (en) 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
CN101611129B (zh) 2007-02-15 2014-06-18 宝洁公司 有益剂递送组合物
EP1964542A1 (en) 2007-03-02 2008-09-03 Takasago International Corporation Sensitive skin perfumes
EP1964541A1 (en) 2007-03-02 2008-09-03 Takasago International Corporation Preservative compositions
CN101641432B (zh) * 2007-03-22 2011-08-10 株式会社Lg生活健康 具有低温活性的织物柔软剂组合物和包含该组合物的织物柔软剂片
KR101277892B1 (ko) 2007-03-22 2013-06-27 주식회사 엘지생활건강 저온 활성을 가지는 섬유유연용 조성물 및 이를 포함하는섬유유연용 시트
WO2008143862A1 (en) 2007-05-14 2008-11-27 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agent composites pre-emulsified using colloidal cationic particles
GB0716510D0 (en) * 2007-08-24 2007-10-03 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
GB0716509D0 (en) * 2007-08-24 2007-10-03 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
CA2725814A1 (en) 2008-02-08 2009-08-13 Amcol International Corporation Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents
US20090233836A1 (en) * 2008-03-11 2009-09-17 The Procter & Gamble Company Perfuming method and product
US8188022B2 (en) 2008-04-11 2012-05-29 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation comprising kappa carrageenan
CA2721086A1 (en) 2008-04-11 2009-10-15 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation
EP2110118B1 (en) 2008-04-15 2014-11-19 Takasago International Corporation Malodour reducing composition and uses thereof
CA2730332A1 (en) * 2008-07-30 2010-02-04 Jiten Odhavji Dihora Delivery particle
US7915215B2 (en) * 2008-10-17 2011-03-29 Appleton Papers Inc. Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof
EP2349551B2 (en) * 2008-11-07 2023-07-26 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
WO2010065446A2 (en) 2008-12-01 2010-06-10 The Procter & Gamble Company Perfume systems
US8754028B2 (en) * 2008-12-16 2014-06-17 The Procter & Gamble Company Perfume systems
CA2695068A1 (en) * 2009-03-02 2010-09-02 Dizolve Group Corporation Dissolvable laundry detergent sheet
WO2010132531A2 (en) * 2009-05-15 2010-11-18 The Procter & Gamble Company Perfume systems
US20100305529A1 (en) * 2009-06-02 2010-12-02 Gregory Ashton Absorbent Article With Absorbent Polymer Material, Wetness Indicator, And Reduced Migration Of Surfactant
US8288332B2 (en) * 2009-07-30 2012-10-16 The Procter & Gamble Company Fabric care conditioning composition in the form of an article
US8309505B2 (en) * 2009-07-30 2012-11-13 The Procter & Gamble Company Hand dish composition in the form of an article
US8367596B2 (en) * 2009-07-30 2013-02-05 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions in the form of an article
DE102009028891A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbesserte Waschleistung durch Radikalfänger
CN102120167B (zh) 2009-09-18 2014-10-29 国际香料和香精公司 胶囊封装的活性材料
WO2015023961A1 (en) 2013-08-15 2015-02-19 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea or polyurethane capsules
WO2011075556A1 (en) * 2009-12-18 2011-06-23 The Procter & Gamble Company Composition comprising encapsulates, and process for making them
WO2011094374A1 (en) 2010-01-29 2011-08-04 The Procter & Gamble Company Novel linear polydimethylsiloxane-polyether copolymers with amino and/or quaternary ammonium groups and use thereof
DE102010001350A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
CA2689925C (en) 2010-02-01 2011-09-13 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions
WO2011100411A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising polyglycerol esters
WO2011100420A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
WO2011100405A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
US20110201534A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
US8173589B2 (en) * 2010-03-18 2012-05-08 The Procter & Gamble Company Low energy methods of making pearlescent fabric softener compositions
AP4034A (en) * 2010-04-01 2017-02-12 Evonik Degussa Gmbh Fabric softener active composition
US20110239377A1 (en) * 2010-04-01 2011-10-06 Renae Dianna Fossum Heat Stable Fabric Softener
US8183199B2 (en) * 2010-04-01 2012-05-22 The Procter & Gamble Company Heat stable fabric softener
US8563498B2 (en) 2010-04-01 2013-10-22 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising copolymers
EP2553080B1 (en) 2010-04-01 2017-08-23 The Procter and Gamble Company Process for coating cationic polymers on microcapsules
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
US8865640B2 (en) 2010-05-28 2014-10-21 Colgate-Palmolive Company Fatty acid chain saturation in alkanol amine based esterquat
ES2597980T5 (es) 2010-06-15 2020-03-24 Takasago Perfumery Co Ltd Microcápsulas de núcleo-corteza que contienen fragancia
MX2012015199A (es) 2010-06-22 2013-01-24 Procter & Gamble Sistemas de perfume.
EP2588587B1 (en) 2010-06-30 2018-08-22 The Procter and Gamble Company Rinse added aminosilicone containing compositions and methods of using same
JP5610964B2 (ja) * 2010-10-07 2014-10-22 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
BR112013009946B1 (pt) 2010-10-25 2019-04-30 Stepan Company Composição de sulfobetaina, betaina ou amônio quaternário, derivado; formulação de glifosato, composição de herbicida solúvel em água ou composição antimicrobiana, limpador de superfície áspera, formulação de detergente para vestuário sujo, xampu ou condicionador de cabelo ou produto de limpeza pessoal ou sabonete, inibidor de corrosão, dispersante de parafina, espumante de poço de gás, espumante, aditivo de espuma ou dispersante e emulsificante aniônico para composições agrícolas
US8715368B2 (en) 2010-11-12 2014-05-06 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
US8603960B2 (en) 2010-12-01 2013-12-10 The Procter & Gamble Company Fabric care composition
BR102012006009B1 (pt) 2011-03-18 2020-09-24 International Flavors & Fragrances Inc. Composição de partícula de microcápsula, e, produto para o cuidado pessoal, terapêutico, cosmético ou cosmecêutico
US9163146B2 (en) 2011-06-03 2015-10-20 Milliken & Company Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same
JP5972977B2 (ja) 2011-09-13 2016-08-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 流体布地増強組成物
JP5897321B2 (ja) * 2011-12-26 2016-03-30 花王株式会社 袋状柔軟剤物品
WO2013109798A2 (en) 2012-01-18 2013-07-25 The Procter & Gamble Company Perfume systems
EP2620211A3 (en) 2012-01-24 2015-08-19 Takasago International Corporation New microcapsules
BR112015001130A2 (pt) 2012-07-19 2017-06-27 Procter & Gamble composições de limpeza
US9187715B2 (en) 2012-07-19 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions
US9796952B2 (en) 2012-09-25 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions with thiazolium dye
MX370686B (es) 2012-12-14 2019-12-19 Procter & Gamble Materiales de fragancias.
JP6053507B2 (ja) * 2012-12-26 2016-12-27 花王株式会社 柔軟剤組成物
US9340757B2 (en) 2013-04-18 2016-05-17 The Procter & Gamble Company Fragrance materials
CN105431225B (zh) 2013-07-29 2018-06-08 高砂香料工业株式会社 微囊
CN105431226B (zh) 2013-07-29 2018-01-12 高砂香料工业株式会社 微囊
MX2016001392A (es) 2013-07-29 2016-08-18 Takasago Perfumery Co Ltd Microcapsulas.
US9610228B2 (en) 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
WO2015070228A1 (en) 2013-11-11 2015-05-14 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-capsule compositions
CA2842442C (en) 2014-02-06 2020-07-14 Dizolve Group Corp. Method for making a laundry detergent sheet comprising a first shelf-stable solution and a second non-shelf-stable solution
US9708568B2 (en) 2014-05-06 2017-07-18 The Procter & Gamble Company Fragrance compositions
US9617501B2 (en) 2014-08-27 2017-04-11 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric by washing with a detergent comprising an acrylamide/DADMAC cationic polymer
BR112017009277A2 (pt) 2014-11-14 2017-12-19 Procter & Gamble compostos de silicone
US9499770B2 (en) 2015-03-10 2016-11-22 The Procter & Gamble Company Freshening compositions resisting scent habituation
US10993466B2 (en) 2015-04-24 2021-05-04 International Flavors & Fragrances Inc. Delivery systems and methods of preparing the same
US10226544B2 (en) 2015-06-05 2019-03-12 International Flavors & Fragrances Inc. Malodor counteracting compositions
GB201511605D0 (en) 2015-07-02 2015-08-19 Givaudan Sa Microcapsules
US20170204223A1 (en) 2016-01-15 2017-07-20 International Flavors & Fragrances Inc. Polyalkoxy-polyimine adducts for use in delayed release of fragrance ingredients
MX2018009997A (es) 2016-02-18 2019-02-07 Int Flavors & Fragrances Inc Composiciones de cápsulas de poliurea.
EP3388508B1 (en) 2016-02-24 2023-08-02 Takasago International Corporation Laundry product
WO2017196763A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 The Procter & Gamble Company Silicone compounds
WO2017200786A1 (en) 2016-05-20 2017-11-23 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising encapsulates and deposition aid
EP4209264A1 (en) 2016-09-16 2023-07-12 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions stabilized with viscosity control agents
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
CA3039483C (en) 2016-11-18 2021-05-04 The Procter & Gamble Company Fabric treatment compositions and methods for providing a benefit
US10870816B2 (en) 2016-11-18 2020-12-22 The Procter & Gamble Company Fabric treatment compositions having low calculated cationic charge density polymers and fabric softening actives and methods for providing a benefit
US20190010293A1 (en) 2017-07-06 2019-01-10 The Procter & Gamble Company Silicone compounds
JP6957727B2 (ja) 2017-07-19 2021-11-02 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 官能化シロキサンポリマー及びそれを含む組成物
WO2019173062A1 (en) 2018-03-07 2019-09-12 Trucapsol, Llc Reduced permeability microcapsules
US11344502B1 (en) 2018-03-29 2022-05-31 Trucapsol Llc Vitamin delivery particle
EP3790952B1 (en) 2018-05-15 2022-01-26 Unilever IP Holdings B.V. Composition
EP3814463A1 (en) 2018-06-29 2021-05-05 Ecolab USA Inc. Formula design for a solid laundry fabric softener
BR112020025643A2 (pt) 2018-07-11 2021-03-23 Clariant International Ltd. preparação e uso de esterquats de alta qualidade a partir de ácidos graxos de farelo de arroz
GB2579876B (en) 2018-08-14 2022-06-15 Unilever Global Ip Ltd Laundry liquid composition
EP3853332A1 (en) 2018-09-17 2021-07-28 Unilever Global Ip Limited Composition
WO2020057844A1 (en) 2018-09-17 2020-03-26 Unilever Plc Composition
US11794161B1 (en) 2018-11-21 2023-10-24 Trucapsol, Llc Reduced permeability microcapsules
US20220040658A1 (en) 2018-12-18 2022-02-10 International Flavors & Fragrances Inc. Guar gum microcapsules
WO2020193561A1 (en) 2019-03-26 2020-10-01 Unilever Plc Composition
US11571674B1 (en) 2019-03-28 2023-02-07 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
US11542392B1 (en) 2019-04-18 2023-01-03 Trucapsol Llc Multifunctional particle additive for enhancement of toughness and degradation in biodegradable polymers
US20220213410A1 (en) 2019-05-10 2022-07-07 Conopcuso, Inc., d/b/a UNILEVER Compound and detergent composition
CN113853424A (zh) 2019-05-16 2021-12-28 联合利华知识产权控股有限公司 洗衣组合物
CA3141945C (en) 2019-06-28 2024-01-02 Ecolab Usa Inc. Solid laundry softener composition
WO2021099095A1 (en) 2019-11-20 2021-05-27 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CN115023487A (zh) 2020-01-29 2022-09-06 联合利华知识产权控股有限公司 包含脱氢乙酸的家庭护理组合物
US11465117B2 (en) 2020-01-30 2022-10-11 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
MX2022007731A (es) 2020-02-20 2022-07-19 Procter & Gamble Articulos de lamina solida disoluble, porosa, flexible que contiene surfactante cationico.
US11795417B2 (en) 2020-02-24 2023-10-24 Dizolve Group Corporation Dissolvable sheet containing a cleaning active and method of making same
EP3871764A1 (en) 2020-02-26 2021-09-01 Takasago International Corporation Aqueous dispersion of microcapsules, and uses thereof
EP3871766A1 (en) 2020-02-26 2021-09-01 Takasago International Corporation Aqueous dispersion of microcapsules, and uses thereof
EP3871765A1 (en) 2020-02-26 2021-09-01 Takasago International Corporation Aqueous dispersion of microcapsules, and uses thereof
US20210277335A1 (en) 2020-03-02 2021-09-09 Milliken & Company Composition Comprising Hueing Agent
US20230159855A1 (en) 2020-04-09 2023-05-25 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry detergent composition
ES2948614T3 (es) 2020-04-21 2023-09-14 Takasago Perfumery Co Ltd Composición de fragancia encapsulada
EP3900697B1 (en) 2020-04-21 2023-03-15 Takasago International Corporation Fragrance composition
US20210380907A1 (en) 2020-06-04 2021-12-09 International Flavors & Fragrances Inc. Composition and method for improving fragrance intensity with isopropyl myristate
EP3970690A3 (en) 2020-06-05 2022-07-06 International Flavors & Fragrances Inc. Consumer products with improved aesthetics
US20230287299A1 (en) 2020-07-06 2023-09-14 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Irritation mitigating surfactants
WO2022033997A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Process for making laundry liquid detergent composition
US20230303950A1 (en) 2020-08-12 2023-09-28 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry detergent composition
WO2022033853A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
BR112023002386A2 (pt) 2020-08-12 2023-03-21 Unilever Ip Holdings B V Processo para produzir uma composição detergente líquida concentrada para lavagem de roupas, composição detergente concentrada para lavagem de roupas e composição detergente para lavagem de roupas
US20240025826A1 (en) 2020-08-12 2024-01-25 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Oleyl alcohol and process of production
WO2022033851A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
WO2022033846A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
WO2022033986A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
WO2022033857A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
WO2022033855A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
US20230295538A1 (en) 2020-08-12 2023-09-21 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry detergent composition
AU2021346808A1 (en) 2020-09-24 2023-03-23 Unilever Global Ip Limited Composition
US20230365889A1 (en) 2020-09-24 2023-11-16 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Composition
WO2022101005A1 (en) 2020-11-10 2022-05-19 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
EP4247926A1 (en) 2020-11-17 2023-09-27 Unilever IP Holdings B.V. Composition
CN116568788A (zh) 2020-12-07 2023-08-08 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
WO2022122474A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CN116635509A (zh) 2020-12-07 2023-08-22 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
WO2022122425A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
AU2021398306A1 (en) 2020-12-07 2023-06-15 Unilever Global Ip Limited Composition
WO2022129374A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
WO2022148673A1 (en) * 2021-01-11 2022-07-14 Clariant International Ltd Hydrogenated esterquats from rice bran fatty acids and their preparation
EP4026887A1 (en) * 2021-01-11 2022-07-13 Unilever IP Holdings B.V. Fabric conditioner composition
WO2022148655A1 (en) * 2021-01-11 2022-07-14 Unilever Ip Holdings B.V. Fabric conditioner composition
WO2022157232A1 (en) 2021-01-21 2022-07-28 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
AU2022232691A1 (en) 2021-03-09 2023-08-03 Unilever Global Ip Limited Composition
WO2022197295A1 (en) 2021-03-17 2022-09-22 Milliken & Company Polymeric colorants with reduced staining
EP4323482A1 (en) 2021-04-15 2024-02-21 Unilever IP Holdings B.V. Composition
CN117561321A (zh) 2021-04-15 2024-02-13 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
CN117120590A (zh) 2021-04-15 2023-11-24 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
CN117222730A (zh) 2021-04-15 2023-12-12 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
WO2022219114A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CN116964184A (zh) 2021-04-30 2023-10-27 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
WO2022228832A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
BR112023022693A2 (pt) 2021-04-30 2024-01-23 Unilever Ip Holdings B V Composição detergente para lavagem de roupas, método doméstico de tratamento de um artigo têxtil e recipiente
WO2022228950A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022228903A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022249052A1 (en) 2021-05-27 2022-12-01 Takasago International Corporation Aqueous dispersion of microcapsules, and uses thereof
WO2022248108A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 Unilever Ip Holdings B.V. A liquid laundry detergent composition comprising c16 and c18 alcohol ethoxylate surfactant and/or c16 and c18 alkyl ether sulphate
EP4116397A1 (en) * 2021-07-06 2023-01-11 The Procter & Gamble Company Whitening additive
EP4124383A1 (en) 2021-07-27 2023-02-01 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable microcapsules
CA3224230A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Unilever Global Ip Limited Composition
WO2023012093A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Unilever Ip Holdings B.V. Method
CA3226258A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Stephen Norman Batchelor Method
WO2023038971A1 (en) 2021-09-09 2023-03-16 Milliken & Company Phenolic compositions for malodor reduction
EP4154974A1 (en) 2021-09-23 2023-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable microcapsules
WO2023051978A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057323A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057530A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057367A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057604A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057537A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057536A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057526A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057322A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057532A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057531A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
US20230129953A1 (en) 2021-10-26 2023-04-27 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Composition
WO2023102033A1 (en) 2021-12-03 2023-06-08 International Flavors & Fragrances Inc. Aqueous fabric conditioner compositions with high performance fragrances
EP4212239A1 (en) 2022-01-14 2023-07-19 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable prepolymer microcapsules
WO2023138837A1 (en) 2022-01-20 2023-07-27 Unilever Ip Holdings B.V. Use
WO2023138838A1 (en) 2022-01-20 2023-07-27 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023151991A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023152169A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
US11878280B2 (en) 2022-04-19 2024-01-23 Trucapsol Llc Microcapsules comprising natural materials
WO2023227331A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composition comprising a specific methyl ester ethoxylate surfactant and a lipase
WO2023227335A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Liquid composition comprising linear alkyl benzene sulphonate, methyl ester ethoxylate and alkoxylated zwitterionic polyamine polymer
WO2023227358A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Premix and composition and method of preparing the same
WO2023227332A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer and a protease
WO2023227357A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023227375A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an aminocarboxylate, an organic acid and a fragrance
WO2023227356A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composition containing enzyme
WO2023227421A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer, and a fragrance
WO2023233025A1 (en) 2022-06-03 2023-12-07 Unilever Ip Holdings B.V. Liquid detergent product
EP4302869A1 (en) 2022-07-06 2024-01-10 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable protein and polysaccharide-based microcapsules
WO2024012769A1 (en) 2022-07-13 2024-01-18 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2024042179A1 (en) 2022-08-25 2024-02-29 Unilever Ip Holdings B.V. A cleaning composition
WO2024046743A1 (en) 2022-08-30 2024-03-07 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent product
US11904288B1 (en) 2023-02-13 2024-02-20 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1567947A (en) * 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
EP0013780B2 (en) * 1979-01-11 1988-08-31 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Concentrated fabric softening composition
DE3170187D1 (en) * 1980-11-18 1985-05-30 Procter & Gamble Concentrated fabric softening compositions
DE3137043A1 (de) * 1981-09-17 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ammoniumverbindungen
US4454049A (en) * 1981-11-14 1984-06-12 The Procter & Gamble Company Textile treatment compositions
NZ207721A (en) * 1983-04-08 1986-10-08 Unilever Plc Preparing fabric-softening compositions containing water-insoluble cationic fabric softener
US4555349A (en) * 1983-04-08 1985-11-26 Lever Brothers Company Fabric softening compositions
US4844823A (en) * 1985-01-30 1989-07-04 Colgate-Palmolive Company Fabric softener composition containing di-esterified long chain fatty acid quaternary ammonium salt
DE3608093A1 (de) * 1986-03-12 1987-09-17 Henkel Kgaa Konfektioniertes textilweichmacher-konzentrat
GB2188653A (en) 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
DE3612479A1 (de) * 1986-04-14 1987-10-15 Henkel Kgaa Waessriges konzentriertes textilweichmachungsmittel
DE3638918A1 (de) * 1986-11-14 1988-05-26 Henkel Kgaa Quartaere ammoniumverbindungen, deren herstellung und verwendung als textilnachbehandlungsmittel
JPS63223099A (ja) * 1987-03-12 1988-09-16 ライオン株式会社 柔軟剤組成物
US4885102A (en) * 1987-07-17 1989-12-05 Kao Corporation Cloth-softening liquid composition containing quaternary ammonium compound and a polyether derivative or cationic surfactant polymer
US4789491A (en) * 1987-08-07 1988-12-06 The Procter & Gamble Company Method for preparing biodegradable fabric softening compositions
JPH0756112B2 (ja) * 1988-02-17 1995-06-14 花王株式会社 濃縮型衣料用柔軟仕上剤
JPH01229877A (ja) * 1988-03-04 1989-09-13 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
JPH01249129A (ja) * 1988-03-30 1989-10-04 Kao Corp 柔軟仕上剤の製造方法
DE3811247A1 (de) * 1988-04-02 1989-10-12 Henkel Kgaa Quartaere ammoniumverbindungen
DE3818061A1 (de) * 1988-05-27 1989-12-07 Henkel Kgaa Fluessiges, waessriges waeschenachbehandlungsmittel
JPH02113095A (ja) * 1988-10-24 1990-04-25 Lion Corp 洗濯用柔軟剤組成物
JPH02139480A (ja) * 1988-11-21 1990-05-29 Kao Corp 柔軟仕上剤
JPH02169769A (ja) * 1988-12-19 1990-06-29 Kao Corp 柔軟仕上剤
DE3905754A1 (de) * 1989-02-24 1990-08-30 Ht Maschvertrieb Gmbh Hatem-wendezahngliederband
US5066414A (en) * 1989-03-06 1991-11-19 The Procter & Gamble Co. Stable biodegradable fabric softening compositions containing linear alkoxylated alcohols
GB8914054D0 (en) * 1989-06-19 1989-08-09 Unilever Plc Fabric softening composition
GB8916306D0 (en) * 1989-07-17 1989-08-31 Unilever Plc Fabric softening composition
GB8916307D0 (en) * 1989-07-17 1989-08-31 Unilever Plc Fabric softening composition
ES2021900A6 (es) * 1989-07-17 1991-11-16 Pulcra Sa Procedimiento de obtencion de tensioactivos cationicos derivados de amonio cuaternario con funcion amino-ester.
NZ235490A (en) * 1989-10-16 1993-08-26 Colgate Palmolive Co Fabric-softening compositions
DE4004294A1 (de) * 1990-02-13 1991-08-14 Henkel Kgaa Wirkstoff-kombination zur textilbehandlung
DE4015849A1 (de) * 1990-05-17 1991-11-21 Henkel Kgaa Quaternierte ester
JP2763651B2 (ja) * 1990-06-06 1998-06-11 花王株式会社 柔軟仕上剤
JPH0768669B2 (ja) * 1990-10-05 1995-07-26 花王株式会社 濃縮型柔軟仕上剤
GB9106308D0 (en) * 1991-03-25 1991-05-08 Unilever Plc Fabric softening composition
JP2956274B2 (ja) * 1991-05-10 1999-10-04 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
JP2970132B2 (ja) * 1991-10-04 1999-11-02 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
ATE144245T1 (de) 1991-12-31 1996-11-15 Stepan Europe Quaternär-ammonium tenside, verfahren zu ihrer herstellung, basen und ihre ableitenden weichmacher
FR2693665B1 (fr) 1992-07-17 1994-09-23 Stepan Europe Compositions tensioactives cationiques, à base de mono ou polyalkyl ester et/ou amido ammonium, et leurs procédés de préparation.
WO1993017085A1 (en) * 1992-02-20 1993-09-02 Akzo Nobel N.V. Biodegradable fabric softeners
DE4212156A1 (de) * 1992-04-10 1993-10-14 Henkel Kgaa Wäßrige Textil-Behandlungsmittel mit geringer Viskosität
BR9307311A (pt) * 1992-10-26 1999-06-01 Procter & Gamble Amaciantes de tecido contendo corantes para tintura reduzida
US5474690A (en) * 1994-11-14 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154355A (zh) * 2010-03-09 2013-06-12 埃科莱布美国股份有限公司 液态浓缩织物柔软剂组合物
CN103154355B (zh) * 2010-03-09 2016-01-20 埃科莱布美国股份有限公司 液态浓缩织物柔软剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
NO305020B1 (no) 1999-03-22
CA2157178C (en) 2002-08-20
CN1288986A (zh) 2001-03-28
DK0687291T3 (da) 2000-07-03
CN1288985A (zh) 2001-03-28
NO953415L (no) 1995-11-01
US5545340A (en) 1996-08-13
EP0687291B2 (en) 2005-08-24
WO1994020597A1 (en) 1994-09-15
DE69423963T3 (de) 2006-05-24
CN1066188C (zh) 2001-05-23
DE69423963D1 (de) 2000-05-18
FI954084A (fi) 1995-08-31
ES2144515T3 (es) 2000-06-16
AU6271294A (en) 1994-09-26
PT687291E (pt) 2000-09-29
FI954084A0 (fi) 1995-08-31
EP0687291A1 (en) 1995-12-20
JP3902783B2 (ja) 2007-04-11
EP0687291B1 (en) 2000-04-12
JP2006138063A (ja) 2006-06-01
ATE191743T1 (de) 2000-04-15
GR3033212T3 (en) 2000-08-31
DK0687291T4 (da) 2005-12-05
DE69423963T2 (de) 2000-11-16
JPH08507766A (ja) 1996-08-20
US5574179A (en) 1996-11-12
CA2157178A1 (en) 1994-09-15
BR9405945A (pt) 1996-01-30
US5562849A (en) 1996-10-08
NO953415D0 (no) 1995-08-31
ES2144515T5 (es) 2006-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1121352A (zh) 浓的可生物降解季铵织物柔软剂组合物和含有中等碘值不饱和脂肪酸链的化合物
CN1105175C (zh) 可降低对环境的影响的织物柔软剂组合物
CN1082995C (zh) 含有氯清除剂的织物柔软组合物
CN1121482C (zh) 具有良好冻融恢复的浓缩织物柔软组合物和其高度不饱和的织物柔软剂化合物
CN1045109C (zh) 含有可生物降解的织物柔软剂的浓缩织物柔软剂组合物
CN100345953C (zh) 适用于对存在有残余洗涤剂的织物进行附加漂洗的调理组合物
CN1238000A (zh) 含有阳离子聚合物的浓缩型季铵织物柔软剂组合物
EP0792335B1 (en) Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains
CN1195371A (zh) 具有改进的香味持久性的可生物降解织物柔软剂组合物
CN1195369A (zh) 浓缩和稳定的织物柔软组合物
CN1196081A (zh) 浓缩的水分散性稳定的纤维软化剂组合物
CN1259934A (zh) 季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐和它们作为织物柔软剂的用途
CN1297474A (zh) 含有高含量电解质和任选的相稳定剂的透明或半透明的含水织物柔软剂组合物
CN1701114A (zh) 用于亲脂流体体系的织物护理组合物
CN1214725A (zh) 包括可分散的聚烯烃的织物护理组合物和它们的应用方法
CN1088746C (zh) 漂洗时添加的、含有能防止织物日晒褪色的抗氧化剂的织物软化剂组合物
CN1068380A (zh) 新型的织物柔软组合物
CN1066680A (zh) 非离子污物脱离剂
CN1219953A (zh) 织物柔软化合物/组合物
CN1092124A (zh) 用于减少污斑的含染料的织物柔软剂
CN1276809A (zh) 乙氧基化氨基官能团聚合物
CN1251608A (zh) 用于制备织物柔软组合物的具有降低可燃性的浓缩预混合物
CN1224451A (zh) 含有改性聚胺的织物处理组合物
CN1229433A (zh) 基本上无味的多羟基溶剂
CN1314937A (zh) 织物护理组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20140223

Granted publication date: 20010523