CN1122072C - 烯烃树脂组合物及其模制品 - Google Patents
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Abstract
本发明得到了一种烯烃树脂组合物,它具有特定范围的密度、熔体流动速率(MFR)、粘弹性和熔体张力。该组合物包含(A)聚乙烯、(B)MFR为0.1-10的乙烯/α-烯烃共聚物和(C)MFR为20-200的乙烯/α-烯烃共聚物或丙烯/α-烯烃共聚物。当压延加工该组合物时,它送入辊和从辊中引出是令人满意的,可以高速形成厚度精确性高的片材。将阻燃剂和发泡剂混入该组合物中能得到膨松并有良好手感的阻燃性泡沫片材。这些片材层压在纸基材上得到的层压件适用于墙纸。
Description
本发明涉及适用于形成柔性片材的聚烯烃树脂组合物,由其制得的泡沫树脂片材,和使用该片材的墙纸。更具体而言,本发明涉及具有优良的辊压加工性能和柔性的树脂组合物,由其制得的泡沫树脂片材辊压物,以及使用该片材的墙纸。
墙纸的结构是泡沫合成树脂片材层压在纸基材的一面上。至今,由聚氯乙烯树脂制得的片材主要用于这类泡沫合成树脂片材。聚氯乙烯树脂片材由于其良好的模压性能、阻燃性和优良的加工性得到了高度的评价并加以应用。然而,聚氯乙烯树脂片材逐渐被替代材料代替的趋势正日益增长,这是因为聚氯乙烯本身的燃烧气体和它所含增塑剂对人体健康的影响所引起的环境问题。
从环境和健康的角度来看,聚烯烃树脂是安全的材料,几乎不涉及到环境问题和对健康的影响。另一方面,也有人指出聚烯烃树脂显示的在压延辊上的片材成型性不尽如人意,在发泡加工时表现低膨胀率,所得片材表面的手感不同于常规聚氯乙烯片材,存在一些缺点有待改进,如与纸的层压件容易卷曲。
在这方面,从聚烯烃树脂中选择乙烯/α-烯烃共聚物使得能得到具有优良的柔性和发泡能力的泡沫片材。然而,由于树脂在压延辊之间不能很好地送料,因此树脂的可高速加工性差,并有一些缺点有待改进,例如形成片材的厚度精确性下降。
另一方面,日本公开专利公报No.17724/1998揭示了一种墙纸,它使用具有优良的压延辊压加工性和发泡能力的片材,该片材使用特定的乙烯/α-烯烃共聚物。然而,该片材由于其橡胶弹性而显示高冲击回弹性,且难以切割,因此并不总是显示令人满意的加工性。因此在目前的情况下,即使选择任何类型的聚烯烃树脂,也不能得到具有优良的模压性能和物理性能的片材。
因此,本发明的一个目的是提供一种烯烃树脂组合物,它由于对辊的粘着性降低而能够高速形成片材,并能够形成高膨胀率的片材,其厚度精确性高且加工性优良。
本发明的另一个目的是提供一种由该烯烃树脂组合物得到的泡沫树脂片材和使用该泡沫树脂片材的墙纸。
由以下描述能够更全面地看出本发明的其它目的、特点和优点。
本发明涉及一种包含烯烃树脂的烯烃树脂组合物,该组合物具有以下(a)至(e)所述的物理特性:
(a)密度为0.870-0.890(克/厘米3)。
(b)190℃、2.16千克负荷下测得的熔体流动速率为2-10(克/10分钟)。
(c)120℃的Δtanδ为0.5-1.30,其中Δtanδ是1(弧度/秒)(rad/sec)时的ln(tanδ)与100(弧度/秒)时的ln(tanδ)之差的绝对值。
(d)120℃和10(弧度/秒)时测得的tanδ为0.3-2.0。
(e)150℃时的熔体张力为25-200mN。
而且,本发明涉及一种烯烃树脂组合物,它包含满足上述要求(a)至(e)的组分(A)、(B)和(C)。其中,组分(A)是聚乙烯,其密度为0.900-0.925(克/厘米3)、熔体流动速率为0.5-30(克/10分钟),乙烯单元含量不少于95%(摩尔);组分(B)是乙烯/α-烯烃共聚物,其密度为0.855-0.880(克/厘米3),熔体流动速率为0.1-10(克/10分钟),由X射线衍射分析测得的结晶度不超过30%,乙烯单元含量为70-95%(摩尔);组分(C)是乙烯/α-烯烃共聚物,其密度为0.855-0.880(克/厘米3),熔体流动速率为20-200(克/10分钟),由X射线衍射分析测得的结晶度不超过30%,乙烯单元含量为70-95%(摩尔),或者具有50-90%(摩尔)丙烯单元含量的丙烯/α-烯烃共聚物。
特别是,本发明的烯烃树脂组合物的组分组成比宜为5-40%(重量)的组分(A)、10-90%(重量)的组分(B)和5-60%(重量)的组分(C),其中组分(A)、(B)和(C)的总量为100%(重量)。通过将50-200重量份的阻燃剂与100重量份的烯烃树脂组合物混合,可以得到阻燃性片材。
而且,本发明涉及由该树脂组合物形成的泡沫树脂片材。该泡沫树脂片材和纸基材的层压品可以令人满意地用作墙纸。
接着,逐步地具体说明本发明。
烯烃树脂组合物的物理性能
本发明的烯烃树脂组合物是由烯烃树脂作为主要组分而制得的。该树脂组合物显示了突出的模压性,和在压延加工性、可挤出性、发泡能力和加工性方面的用途,提供了显示优良的物理性能和厚度精确性及手感的片材,条件是控制树脂组合物的密度、熔体流动速率和由Δtanδ和tanδ表示的粘弹性和熔体张力的值,以使这些值落在以下所述的具体范围内。
(a)当基于ASTM D-1505测得的密度为0.870-0.890(克/厘米3)时,形成的片材对辊的粘性下降,它与纸基材的层压物不易卷曲。
(b)当基于ASTM D-1238在190℃、2.16千克负荷下测得的熔体流动速率为2-10(克/10分钟)时,在压延加工时在一对辊之间树脂送料良好,可以将挤出时由挤出机中的剪切力产生的放热值降至低水平,避免树脂温度急剧升高。因此,泡沫挤出时在挤出机中不经发泡剂分解就可以形成片材。
(c)Δtanδ是用下式计算得出的1(弧度/秒)时的tanδ与100(弧度/秒)时的tanδ之差的绝对值,tanδ是使用动态粘弹性试验装置(流变仪)和2毫米厚、25毫米直径的盘状试验样品在应变为2%、温度为120℃的条件下的测量值:
ln(tanδ1弧度/秒)-ln(tanδ100弧度/秒)
当该值在0.5-1.30的范围内时,压延辊间的树脂送料变得令人满意。在这种情况下,tanδ值是物理性能值,被称为损耗角正切,它是表示动态弹性的指数。具体而言,tanδ可以表示为损耗弹性模量G″与储能弹性模量G′的比。即:
G″/G′=tanδ
(d)当在120℃和10(弧度/秒)的条件下测得的tanδ值在0.3-2.0的范围内时,可以避免片材在压延辊上卷绕。
(e)当熔体张力在25-200mN的范围内时,可以从压延辊上光滑地引出该片材,膨胀率可以增加。
此外,熔体张力是一个可以通过测量熔融状态的树脂以恒定速率拉出时的应力来确定的值。熔体张力的实际测量可以使用购自Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd.的熔体张力试验机,在以下条件下进行:树脂温度为150℃、挤出速率为15毫米/分钟,引出速度(take-off speed)为15米/分钟,喷嘴直径为3.8毫米,喷嘴长度为8毫米。
烯烃树脂组合物
满足上述物理性能要求的树脂组合物包含烯烃树脂作为主要组分。特别好的烯烃树脂组合物包含以下三种组分(A)、(B)和(C)。
组分(A)是聚乙烯,其密度为0.900-0.925、较好为0.910-0.925(克/厘米3),熔体流动速率为0.5-30、较好为1-25(克/10分钟),乙烯单元含量不少于95%(摩尔)。当密度和熔体流动速率在这些范围内时,与组分(B)和(C)的树脂组合物的熔体张力增加,因此提高树脂组合物的片材成型性,能得到具有均匀厚度和良好外观的片材。此外,聚乙烯的熔体流动速率(MFR)是基于ASTM D-1238在190℃和2.16千克的负荷下测得的值。
属于低密度树脂类的聚乙烯可以是所谓的高压低密度聚乙烯(使用自由基催化剂在高压下制得)或所谓的中压或低压聚乙烯(使用齐格勒催化剂或茂金属催化剂在不超过5%(摩尔)共聚单体(如α-烯烃)的存在下于中压或低压制得),只要聚乙烯满足上述物理性能的要求。在高压聚乙烯的情况下,假设在乙烯的聚合过程中沿聚乙烯主链发生支化,加上在中压或低压聚乙烯的情况下由于共聚单体的共存而产生支化,这些适度的支化结构使整个树脂组合物的熔体张力升高,以起到改进加工性的作用。在本发明中,特别是高压聚乙烯适合本发明的目的,因为高压聚乙烯的这些适度支化的结构对加工性产生非常好的效果。
组分(B)是乙烯/α-烯烃共聚物,其密度为0.855-0.880、较好为0.860-0.870(克/厘米3),熔体流动速率为0.1-10、较好为0.1-6(克/10分钟),由X射线衍射分析测得的结晶度不超过30%,乙烯单元含量为70-95、较好为75-90%(摩尔)。
此处所用的乙烯/α-烯烃共聚物是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的共聚物。α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯。这些烯烃可以单独或两种或多种结合用来与乙烯共聚。具体来说,较佳的例子是乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物和乙烯/1-辛烯共聚物。
通过选择这些α-烯烃的类型和含量以及选择聚合方法和条件,可以控制共聚物中的支化程度和支链长度。在本发明中,可以使用具有任何支链的任何共聚物,只要它们满足上述物理性能的要求。
当gη *(一个用来估计共聚物支化结构的指数)的测量值在0.95<gη *≤1.0的范围内时,就表明共聚物具有短链支链或较少量的长链支链,其结构总体上接近直链结构。包含这类共聚物的树脂组合物提供了一种初级模制品,它在发泡加工之前收缩程度低,并具有当与纸基材层压时(如下所述)该层压物不易卷曲的优点。
另一方面,当gη *值在0.2≤gη *≤0.95的范围内时,就表明该共聚物具有长链支链,含有这类共聚物的树脂组合物显示优良的模压性和发泡能力,适用于制造膜或泡沫片材。因此,最好是采用最终制成品的制造方法及其物理性能和用途,并选择gη *值满足这些要求的共聚物。
其中,gη *值是一个以于135℃在十氢化萘溶剂中测得的乙烯/α-烯烃共聚物的特性粘度[η](dl/g)和具有与前述乙烯/α-烯烃共聚物大致相同的重均分子量(用光散射方法测得)、乙烯含量为70%(摩尔)的直链乙烯/α-烯烃共聚物的特性粘度[η]空白(dl/g)之间的比来表示的值。
gη *=[η]/[η]空白
此外,gη *值还可以用日本专利公报No.14045/1991中所述的测量方法进行计算。
该共聚物是低结晶或非结晶的聚合物。当其密度在上述范围内时,该共聚物具有柔性和耐热性,能得到非粘性并特别具有柔软手感的模制品。此外,如果该共聚物的熔体流动速率在上述范围内,它显示良好的辊和挤出机的加工性,不仅能得到具有光滑表面的片材,且能得到在发泡加工时处于均匀发泡状态并具有优良机械性能的片材。此处所用的熔体流动速率(MFR)是指基于ASTM D-1238在190℃和2.16千克负荷下测得的值。
具有上述性能的乙烯/α-烯烃共聚物可以在催化剂组分(过渡金属化合物、有机铝化合物和/或有机铝氧化合物,以及根据需要的电离或离子化合物等混合)的存在下于正常的聚合物条件共聚乙烯和α-烯烃制得。例如,可以使用齐格勒催化剂(混合钒和钛的卤化物或醇盐化合物和有机铝化合物),或者使用茂金属催化剂(表现为用具有环戊二烯基环的化合物配位的锆化合物(茂金属)和铝氧烷的混合物)制备乙烯/α-烯烃共聚物。
组分(C)是始终具有以下物理性能的聚合物:密度为0.855-0.880、较好为0.860-0.870(克/厘米3);熔体流动速率(ASTM D-1238:190℃,2.16千克负荷)为20-200、较好为25-150(克/10分钟),由X射线衍射分析测得的结晶度不超过30%。
一种此类聚合物是乙烯单元含量为70-95%(摩尔)、较好为75-90%(摩尔)的乙烯/α-烯烃共聚物。它与上述组分(B)的乙烯/α-烯烃共聚物的不同之处在于其熔体流动速率高于后者,尽管它实际上具有相同的性能。
此外,组分(C)的另一种此类聚合物可以是具有50-90%(摩尔)、较好为60-80%(摩尔)丙烯单元含量的丙烯/α-烯烃共聚物。α-烯烃是除丙烯之外的具有2-20个碳原子的α-烯烃。上述聚合物例如低结晶或非结晶的丙烯/乙烯共聚物和丙烯/1-丁烯共聚物。
组分(C)可以用上述制备组分(B)的相同方法加以制备。
可以用任何比例的上述组分(A)、(B)和(C)形成树脂组合物,只要满足上述物理性能要求(a)至(e)。具体来说,满足上述物理性能要求(a)至(e)的特别好的树脂组合物是以5-40、较好为20-35%(重量)的组分(A)、10-90、较好为15-60%(重量)的组分(B)和5-60、较好为10-55%(重量)的组分(C)的比例混合的组合物,在这种情况下,(A)、(B)和(C)的总量为100%(重量)。
如果树脂组分在这些组成范围内,它就满足上述物理性能要求(a)至(e),显示优良的压延辊和挤出机的加工性和发泡能力,得到具有优良的柔性和加工性的片材。尤其是该树脂组合物能够在宽的加工温度范围内进行混合,由于能容易地从辊中引出片材而能够高速形成片材,并能够在发泡加工时得到高膨胀率。
可以向该树脂组合物中加入其它合成树脂或橡胶或添加剂,加入量不致影响本发明的目的。这些添加剂的例子包括抗氧化剂、热稳定剂、耐候稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、颜料、盐酸吸收剂、填料、分散剂和发泡剂。
含有这些添加剂的树脂可以使用混合机(如班伯里混合机、捏合混合机、辊和挤出机)进行均匀混合,得到预期的组合物,它将被制成预定形状的制成品。
如上得到的树脂组合物可以制成通用的膜和片材,以及下述的泡沫片材,它可用于多种用途,如墙纸和包装材料。
阻燃性片材
可以通过将阻燃剂混入上述树脂组合物来得到满足上述物理性能要求(a)至(e)且显示优良的辊压加工性能的阻燃性片材。在这种情况下,100重量份的烯烃树脂可以混入50-200、较好为60-180重量份的阻燃剂。
常用于混入合成树脂的有机或无机化合物可以用作上述目的的阻燃剂。具体例子包括金属氢氧化物(如氢氧化镁和氢氧化铝)、无机化合物水合物(如氧化铝和水滑石)、金属氧化物(如氧化锑和氧化镍)、金属硼酸盐(如硼酸镁和硼酸锌)、磷基的化合物(如有机磷酸酯和磷酸二氢铵)、卤素化合物(如有机溴或氯化合物)、高岭土、二茂铁、硅氧烷化合物,以及它们的混合物。
这些阻燃剂可以单独使用或两种或多种结合使用。其中,较好的是无机化合物,如金属氢氧化物、无机化合物水合物和氧化锑,特别好的是金属氢氧化物或金属氢氧化物和其它无机化合物的混合物。此外,为了提高阻燃剂与树脂组分的相容性并使它们均匀地分散在树脂组分中,阻燃剂可以与分散剂,如高级脂肪酸、脂族酰胺、脂族酯、链烷烃、蜡、硅烷偶合剂和高级醇一起直接加入树脂组合物中,或者在用这些分散剂处理阻燃剂表面之后再混入树脂组合物。
泡沫树脂片材
向上述树脂组合物中加入发泡剂,根据需要混入添加剂(如阻燃剂),并使它们处于发泡温度和压力条件下,可以容易地制得本发明的发泡树脂片材。此时,可以采用一种方法:先由加入了发泡剂的树脂组合物形成待发泡的树脂片材,然后,通过升高温度将其变成泡沫树脂片材。或者可以使用另一种方法:由加入了发泡剂的树脂组合物直接制成泡沫树脂片材。
考虑制备上述泡沫树脂片材的方法和温度,根据需要从化学和物理发泡剂中选择可用的发泡剂。化学发泡剂的例子包括偶氮化合物(如偶氮二酰胺和α,α′-偶氮二异丁腈)、肼化合物(如苯磺酰肼、对甲苯磺酰肼和对,对′-氧双苯磺酰肼)和亚硝基化合物(如N,N′-二亚硝基五亚甲基四胺)。它们在模制条件下分解,产生用于发泡加工的气体。
物理发泡剂的例子包括二氧化碳、卤化烃(如二氟二氯甲烷)和烃(如丁烷、戊烷、己烷、环丁烷和环己烷)。所有这些发泡剂在模制条件下气化,对发泡加工发挥作用。发泡剂可以单独使用或者两种或多种结合使用。
如果所用的方法是先由加入了发泡剂的树脂组合物通过辊或挤出机形成待发泡的树脂片材,然后使该树脂片材处于发泡条件下形成泡沫片材的话,较好的是使用化学发泡剂而不是物理发泡剂。特别合适的是偶氮二酰胺,因为它能使得加工在稳定状态下进行。先用挤出机形成待发泡的树脂片材时,令挤出机中的温度低于发泡剂的分解温度。然而,由于本发明的树脂组合物能够将由于剪切力产生的放热值造成的树脂温度升高控制得最小,因此能够令人满意地形成待发泡的片材。尤其是使用屏障型混合螺杆可提高生产率。然后,通过用热空气箱或加热辊加热待发泡的树脂片材使其转变为泡沫片材。本发明的树脂组合物特别合适用该方法制备发泡沫片材。
另一方面,如果制备泡沫树脂片材的方法是将该树脂组合物加入挤出机中,同时通过另一个入口在压力下向挤出机提供发泡剂,然后从模头中直接引出泡沫树脂片材的话,通常使用物理发泡剂,特别好的是二氧化碳和氟冷气(flon gas)。此外,也可以将预先加入了发泡剂的树脂组合物加入挤出机中,从模头中直接引出泡沫树脂片材。在这种情况下,可以使用化学或物理发泡剂。
如此得到的泡沫树脂片材的膨胀率为2.5-10,较好为3-8倍,具有均匀直径的气泡均匀地分散在片材中。片材表面光滑,该片材总体上是柔性的。因此,该片材适合用作墙纸材料(如下所述),并可用于多种产品,如通常的包装材料和缓冲材料。
墙纸
本发明墙纸的结构是上述泡沫树脂片材整体层压在纸基材上。考虑尺寸和形态稳定性,厚度为0.1-0.2毫米的纸通常用作纸基材层。泡沫树脂片材层的厚度为0.5-1.5毫米,这是将膨胀率控制在2.5-10、较好为3-8倍的结果。因此,该泡沫树脂片材层是膨松的且有良好的手感。通过印刷、压花、压纹等使泡沫片材层的表面具有图案作为墙纸。根据需要可以向其正面提供保护层,纸基材的背面可以根据需要具有粘合剂层用于粘合在墙面上。
可用的纸基材选自由天然纸浆或合成纸浆制得的纸和由加入了无机物质的这些纸浆制得的纸,以使其适合用作墙纸。由于混入了阻燃剂的泡沫树脂片材层本身具有阻燃性,因此它可用于多种普通的用途而无需要求纸基材具有阻燃性。然而,由于使用含无机物质的阻燃性纸(如氢氧化铝纸)能提高墙纸的阻燃性,因此使用此类阻燃性纸是提高墙纸的防灾性能所需要的。
将预先发泡的树脂片放在纸基材上,用两层之间的粘合剂将它们层压在一起,或者通过在两层之间挤出熔融聚乙烯树脂等来在压力下将两层层压在一起,由此可以完成墙纸的制备。进行该层压时,预先经过氧化处理(如电晕放电处理)的泡沫树脂片材的粘合表面可以得到强粘合力,因此该氧化处理对于待层压的泡沫树脂片材是较好的。
还有另一种方法可以制备墙纸:将预先成型但仍需发泡的树脂片材事先层压在纸基材上,或者将待发泡的树脂片材直接层压在纸基材上,然后将该层压件置于发泡条件下(例如,使该层压件经过加热炉或加热辊)以使其发泡,由此得到泡沫树脂片材层压在纸基材上的墙纸。还可以将从挤出机或压延辊中出来的加入或注入了发泡剂的树脂组合物直接层压在纸基材上,由此同时进行层压和发泡来制备墙纸。
参考以下实施例可以更容易地理解本发明;然而这些实施例是用来说明本发明的,而不应认为限制本发明的范围。
首先,聚乙烯树脂(A-1和A-2)、乙烯/α-烯烃共聚物(B-1至B-6)和乙烯/α-烯烃共聚物(C-1)的性能示于表1。
表1
树脂类型 | 乙烯单元含量(摩尔%) | α-烯烃类型 | 密度(克/厘米3) | MFR(克/10分钟) | gη *值 |
A-1 | 高压LDPE | - | 0.917 | 7.2 | - |
A-2 | 高压LDPE | - | 0.916 | 23 | - |
B-1 | 81 | C4 | 0.860 | 0.2 | 1.00 |
B-2 | 81 | C4 | 0.860 | 0.5 | 1.00 |
B-3 | 81 | C4 | 0.860 | 0.5 | 0.85 |
B-4 | 81 | C4 | 0.860 | 3.6 | 1.00 |
B-5 | 81 | C4 | 0.860 | 6.2 | 1.00 |
B-6 | 92 | C8 | 0.870 | 5.0 | 0.88 |
C-1 | 81 | C4 | 0.860 | 35.0 | 1.00 |
*在上表中,C4代表1-丁烯、C8代表1-辛烯。
**高压LDPE是指用高压法制得的低密度聚乙烯。
***gη *值是一个以于135℃在十氢化萘溶剂中测得的乙烯/α-烯烃共聚物的特性粘度[η](dl/g)和具有与前述乙烯/α-烯烃共聚物大致相同的重均分子量(用光散射方法测得)、乙烯含量为70%(摩尔)的直链乙烯/α-烯烃共聚物的特性粘度[η]空白(dl/g)之间的比来表示的值。
即:gη *=[η]/[η]空白
此外,gη *值还可以用日本专利公报No.14045/1991中所述的测量方法进行计算。
(实施例1至5)(比较例1至4)
共混表2所述比例(重量%)的上述聚乙烯树脂(A-1和A-2)、乙烯/α-烯烃共聚物(B-1至B-6)和乙烯/α-烯烃共聚物(C-1),并在170℃的设定温度使用40-mmφ单螺杆挤出机进行混合,由此制得组合物。测量这些组合物的物理性能,示于表2。物理性能用与上述相同的方法进行测量。
接着,向100重量份表2所示的树脂组合物中加入100重量份氢氧化镁作为阻燃剂和6重量份偶氮二酰胺(分解温度:165℃)作为发泡剂,使用班伯里混合机在120℃的设定温度下进行混合,得到混合物。
此后,使用压延机由上述混合物制备厚度为150微米的片材。所用的机器具有以反L形排列的四个辊(C1至C4)。每个辊的直径为6英寸,辊温如下:
C1/C2/C3/C4=120-121℃/121-122℃/122℃/123℃
在压延机上的片材压延速度如表2所示。在实施例1至5中,可以高速度稳定地形成片材,但是在比较例1至4的情况下不可能提高压延速度而仍能稳定地形成片材。
将所形成的片材与纸基材一起送入夹辊,滚轧使其层压在纸基材上。观察此时的层压件卷曲状态,观察结果示于表2中。在实施例和比较例中均未发现卷曲现象。
接着,将如此得到的片材放入220℃的电炉2分钟,以分解发泡剂制得泡沫片材。所得泡沫片材的膨胀率也示于表2(所有的膨胀率大约为4倍)。
表2
树脂组合物和物理性能 | 实施例 | 比较例 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1 | 2 | 3 | 4 | |
树脂组分:A-1A-2B-1B-2B-3B-4B-5B-6C-1 | 30--25----45 | 30--20----50 | -3030-----40 | -3020-----50 | 30---25---45 | -----100--- | 30-----70-- | -------100- | 30----35--35 |
树脂组合物的物理性能密度MFRΔtanδtanδ熔体张力 | 0.8804.41.151.3864 | 0.8806.01.081.5152 | 0.8802.71.251.1378 | 0.8806.11.091.4245 | 0.8804.51.041.3572 | 0.8603.62.062.0210 | 0.8806.01.781.8650 | 0.8705.01.381.5916 | 0.8808.01.331.8450 |
压延速度(米/分钟) | 5.5 | 6.5 | 5.0 | 7.0 | 6.5 | 2.5 | 3.0 | 3.0 | 3.5 |
膨胀率(倍) | 4.3 | 4.1 | 4.5 | 4.0 | 4.4 | 3.6 | 4.5 | 4.2 | 4.1 |
卷曲状态 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
*符号○表示该片材不卷曲。
本发明的树脂组合物能够加快片材形成的速度,因为通过将该组合物的密度、熔体流动速率、粘弹性和熔体张力控制在特定范围内而改进了将它送入压延辊和从辊中引出的操作,并确保了压延机辊隙间存料的稳定性。因此,可以得到柔性、厚度精确性高、表面光滑和优良手感的片材。
可以挤出待发泡的片材,而不会使得发泡剂分解以避免在挤出机内树脂温度急剧升高,因为本发明的树脂组合物适合于通过挤出制备片材,还能够使由剪切力引起的放热值降至低水平或最小水平,即使是在化学发泡剂分解温度以下形成片材时。还可以得到由待发泡的片材制得的具有与上述相同的物理性能的泡沫片材。
此外,由于树脂组合物是由至少三种聚合物组分和根据需要的阻燃剂等制成的,因此该树脂组合物具有优良的辊加工性和可挤出性,提供具有柔性和良好尺寸稳定性和外观的片材和具有阻燃性的模制品。
另一方面,树脂组合物由于其熔体张力大而可以显示良好的发泡性能,可以使得泡沫体的气泡具有均匀的形状并均匀分布。因此,该树脂组合物能提供具有柔性和良好外观的泡沫树脂片材。尤其是该树脂组合物可以以高膨胀率形成片材。当这些泡沫树脂片材层压在纸基材上时,所得的层压件是膨松的,其表面层具有良好的手感,使其适用于墙纸。
本领域技术人员还理解,以上说明是所揭示的树脂组合物及其模制品的较佳实施方案,在不偏离本发明的精神和范围的情况下可以对本发明作出多种变化和改动。
Claims (8)
1.一种烯烃树脂组合物,它由烯烃树脂制得,该组合物具有以下物理性能:
(a)密度为0.870-0.890克/厘米3,
(b)190℃、2.16千克负荷下测得的熔体流动速率为2-10克/10分钟,
(c)120℃的Δtanδ为0.5-1.30,其中Δtanδ是1弧度/秒时的ln(tanδ)与100弧度/秒时的ln(tanδ)之差的绝对值,
(d)120℃和10弧度/秒时测得的tan5为0.3-2.0,和
(e)150℃时的熔体张力为25-200mN,所述烯烃树脂包含:
5-40重量%聚乙烯(A),其密度为0.900-0.925克/厘米3,熔体流动速率为0.5-30克/10分钟,乙烯单元含量不少于95摩尔%,
10-90重量%乙烯/α-烯烃共聚物(B),其密度为0.855-0.880克/厘米3,熔体流动速率为0.1-10克/10分钟,由X射线衍射分析测得的结晶度不超过30%,乙烯单元含量为70-95摩尔%,和
5-60重量%乙烯/α-烯烃共聚物(C),其密度为0.855-0.880克/厘米3,熔体流动速率为20-200克/10分钟,由X射线衍射分析测得的结晶度不超过30%,乙烯单元含量为70-95摩尔%,或者具有50-90摩尔%丙烯单元含量的丙烯/α-烯烃共聚物,其中组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量%。
2.如权利要求1所述的烯烃树脂组合物,其特征在于组分(B)和(C)的乙烯/α-烯烃共聚物是选自乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物和乙烯/1-辛烯共聚物中的任一种共聚物。
3.如权利要求1所述的烯烃树脂组合物,其特征在于组分(C)的丙烯/α-烯烃共聚物是丙烯/乙烯共聚物或丙烯/1-丁烯共聚物。
4.如权利要求1所述的烯烃树脂组合物,其特征在于将50-200重量份阻燃剂混入100重量份烯烃树脂中。
5.如权利要求1-4中任一项所述的烯烃树脂组合物,其特征在于将发泡剂混入烯烃树脂中。
6.一种阻燃性片材,它通过将权利要求4的烯烃树脂组合物模压成片来形成。
7.一种泡沫树脂片材,它通过将权利要求5的烯烃树脂组合物以2.5-10倍的膨胀率模压成片来形成。
8.一种墙纸,它通过将权利要求7的泡沫树脂片材层压在纸基材上来形成。
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