CN1132769A - 二氧化钛颜料的处理方法,新型二氧化钛颜料及其在造纸中的应用 - Google Patents
二氧化钛颜料的处理方法,新型二氧化钛颜料及其在造纸中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1132769A CN1132769A CN95119758A CN95119758A CN1132769A CN 1132769 A CN1132769 A CN 1132769A CN 95119758 A CN95119758 A CN 95119758A CN 95119758 A CN95119758 A CN 95119758A CN 1132769 A CN1132769 A CN 1132769A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pigment
- titanium dioxide
- alumina
- phosphoric acid
- deck
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
- C09C1/3661—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
- C01P2004/88—Thick layer coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
- Y10T428/257—Iron oxide or aluminum oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
- Y10T428/31996—Next to layer of metal salt [e.g., plasterboard, etc.]
Abstract
二氧化钛颜料的表面处理方法,其特征在于它包含下列步骤:
-形成二氧化钛颜料的水状悬浊液,
-第一步,一层磷酸铝氧(alumina phosphate)沉淀在颜料表面,
-第二步,一层氧化铝沉淀在第一层的磷酸铝氧(alumina phosphate)上面,
-颜料从悬浊液中回收出来;
和二氧化钛颜料,其特征在于它包含一个依次被一层磷酸铝氧(alumina phosphate),然后被一层氧化铝,然后是一层氧化镁覆盖起来的二氧化钛芯。
Description
本发明涉及一种二氧化钛颜料的表面处理方法,一种新型二氧化钛颜料和这种新型颜料及用上述方法获得的物质在造纸中的应用。
已知二氧化钛,尤其是它的金红石形式,在造纸中有利于用作一种不透明颜料。这是因为二氧化钛是一种具有高反射指数的白色颜料;它是一种因具有较理想的粒径(一般0.2-0.3μm)而有较好的光散射的化合物。
纸中掺入二氧化钛通常包括把二氧化钛和预分散在水中的纤维素纤维混合。接着在纤维素纤维和二氧化钛颗粒之间产生由静电吸引引起的或多或少的有效结合。纤维素纤维自身带负电荷。
用二氧化钛加色的纸的不透明性尤其取决于纸中二氧化钛的含量,因此它是一个纤维素纤维的结合水平和二氧化钛的物化留着率水平的函数。
当前用作不透明颜料的二氧化钛具有的物化留着率可能显得不够。物化留着率表示了二氧化钛保留在纸中的纤维素纤维上的能力大小,在本申请中,留着率水平定义为与纤维素纤维有效结合的二氧化钛的数量与掺入过程中所用的二氧化钛总量的比率。这种低水平的物化留着率在经济上对加工方法不利,造成污染和污水回收的问题,并且降低了纸或纸板最终的不透明性。
另外,二氧化钛颜料物化留着率的能力作为一个造纸用水的硬度函数而改变。那么,对软水具有令人满意的物化留着率水平的颜料不一定具有对硬水的这种相同特性。
本发明的第一个目的是提出一种二氧化钛颜料表面处理的方法,这种方法可生产在纤维素纤维上具有良好物化留着率的产品。
发明的第二个目的是提出一种也具有高物化留着率的二氧化钛颜料。
为此目的,发明首先是关于二氧化钛颜料的表面处理方法,其特征在于其中它包括下列步骤:
—形成二氧化钛颜料的水状悬浊液,
—第一步,一层磷酸铝氧(alumina phosphate)沉淀在颜料表面,
—第二步,一层氧化铝沉淀在第一层磷酸铝氧(alumina phos-phate)上,
—颜料从悬浊液中回收出来。
发明还涉及二氧化钛颜料由一个依次被一层磷酸铝氧(alumi-na phosphate),然后被一层氧化铝然后是一层氧化镁所覆盖的二氧化钛芯所组成。
发明下一个涉及二氧化钛颜料的表面处理方法,其特征在于其中上述方法被应用并且其中,在第二步氧化铝层沉淀后,一层氧化镁沉淀在颜料上。
最后,发明涉及上述颜料或由上述方法得到的物质在造纸或在纸板制造中的应用。
上面所述或通过上述方法之一得到的颜料具有高物化留着率。一般,这种颜料使纸张保持良好的不透明性成为可能。另外,它通常具有良好的耐光性。
发明首先涉及二氧化钛颜料的表面处理方法,其特征在于其中它包括下列步骤:
—形成二氧化钛颜料的水状悬浊液,
—第一步,一层磷酸铝氧(alumina phosphate)沉淀在颜料表面,
—第二步,一层氧化铝沉淀在第一层的磷酸铝氧(aluminaphosphate)上面,
—颜料从悬浊液中回收出来。
这样处理包括直接在颜料表面制备第一层磷酸铝氧(aluminaphosphate),然后制备第二层,这次是氧化铝,覆盖在第一层的磷酸铝氧(alumina phosphate)上面。
由主要是金红石形式的二氧化钛组成的二氧化钛颜料水状悬浊液用作起始物质。这种悬浊液可以通过那些对这种技术很熟练的人所知道的任何方法形成,例如,通过硫酸盐或氯气的方法。
这种悬浊液中二氧化钛颜料的浓度通常的范围在100-500g/l之间。
这种分散可以任意包含一种分散剂以便使之分散和稳定。它尤其可通过用所说的分散剂研磨二氧化钛分散体系而获得。分散剂可以从下列产品中选择:2-氨基-2-甲基-1-丙醇,四焦磷酸钾或四焦磷酸钠,六偏磷酸钾或六偏磷酸钠,或聚丙烯酸聚合物或共聚物的碱金属盐,如聚丙烯酸的铵盐或钠盐。使用磷酸盐基化合物时,一般浓度顺序为0.1-0.5%,可以表示为P2O5的重量相对于二氧化钛的重量。
表面处理方法一般在60℃以上的温度下进行。处理过程中要保持此温度,但也可以设想开始分散时单纯地升高温度至80℃,然后在无热源的情况下继续处理。
处理的第一步包括用沉淀法在颜料表面沉积一层磷酸铝氧(a-lumina phosphate)。
这里和整个说明书中,磷酸铝氧(alumina phosphate)指的是一种氢氧化铝磷(alumium phosphorus oxyhydroxide)化合物。特别地,按照本发明沉淀在二氧化钛颜料表面的这种氢氧化铝磷可以定义为通过在下面所描述的操作条件下用沉淀法获得。
按照本发明那么所得的这种氢氧化铝磷是一种尤其对颜料的各种性能产生影响的物质,包括留着率和耐光性。
通常,第一次磷酸铝氧(alumina phosphate)从铝盐和磷化合物中沉淀出来,尤其在溶液状态下。
至于第一步过程中加入铝盐的数量,这个量优选在0.5-3%之间,用Al2O3的重量相对于二氧化钛的重量来表示。
其中更优取加入0.5-2%。
所用的铝盐一般是碱性的羟基化盐;尤其可以选择铝酸钠,碱性氯化铝和二乙酸氢氧化铝。硫酸铝也可以使用。
至于在第一步沉淀中所用的磷化合物,尤其可以加入更多的数量,用P2O5的重量相对于二氧化钛的重量来表示至少是0.5%,尤其在0.5-5%之间。
其中优取加入1-4%。
改变加入铝盐和磷化合物的数量以便沉淀出一层P/Al的摩尔比不大于2的磷酸铝氧(alumina phosphate),优取至少0.5,或甚至至少1,以及甚至优取1.5-2之间。
如果运用磷酸盐基分散剂稳定开始的二氧化钛分散体系,分散剂所提供磷酸盐的数量要从第一步沉淀中加入的磷酸盐的数量中减去。
磷化合物尤其可以从磷酸,磷酸盐中选择,如,四焦磷酸钾或四焦磷酸钠,六偏磷酸钾或六偏磷酸钠,或三磷酸钾或三磷酸钠。
有利的是,将磷化合物及之后的铝盐依次加入二氧化钛颜料的水状悬浊液中。
总之,第一步沉淀步骤是在适合上述的磷酸铝氧(aluminaphosphate)沉淀的pH下发生。这个pH可以在4-8之间。然而,第一步沉淀步骤通常在酸性pH值下进行,优选pH不大于6,这个pH可以更优选在4-6之间。
通过加入磷酸和/或另一种酸如硫酸或氢氯酸(盐酸)来控制pH值。还可以通过同时和/或二者择其一地加入磷基化合物和铝盐来控制,这将一起形成磷酸铝氧(alumina phosphate)沉淀。这就是说,例如,在第一步沉淀过程中使用磷酸和铝酸钠时。
第二步包括在磷酸铝氧(alumina phosphate)层顶上沉积一层氧化铝。
这里和整个说明书中,所说的氧化铝层指的是一种氧化铝和/或氢氧化铝沉淀。
通常,这第二层用铝盐如第一层沉淀所指定的那些铝盐进行沉淀。
改变加入铝盐的数量以便在高pH值下得到具有正的Zeta电位的二氧化钛颜料。
在第二步沉淀中,加入铝盐的数量可以在1-5%之间,用Al2O3的重量相对于二氧化钛的重量表示。该数量可以优选2-4%之间。
这种沉淀通常在氧化铝层沉淀所要求的pH值下发生。这个pH可以在3-10之间。该pH值可优选3-7之间。可加入硫酸进行调整。
熟化步骤可在每个沉淀步骤之后进行。这些熟化步骤包括搅拌在加入第一步中涉及的所有磷化合物和铝盐后得到的反应介质,和包括加入第二步中涉及的所有铝盐。
熟化时间优选顺序为每个步骤5-30分钟。
在这两个沉淀步骤之后,用任何已知方式将处理过的颜料从悬浊液的液相中分离出来。
然后颜料一般要用水冲洗,干燥并微粉化。用这种方法所得的颜料在pH=5.5时通常具有正的Zeta电位。
发明下一个涉及二氧化钛颜料包括一个依次被一层磷酸铝氧(alumina phosphate),然后被一层氧化铝,然后是一层氧化镁覆盖的二氧化钛芯。
这里和整个说明书中,氧化镁是指氧化镁和/或氢氧化镁。这通常是二氢氧化镁。
作为一个附加特性,这种颜料在7-8的pH值时具有正的Zeta电位。
这种颜料通常由90-94.3%重量的二氧化钛,2.5-4.5%的磷酸铝氧(alumina phosphate),3-4%的氧化铝和0.2-1.5%的氧化镁组成。磷酸铝氧(alumina phosphate)和氧化镁含义同上述。
整个说明书中,二氧化钛上覆盖的各层厚度通常是在50-100之间。这些层可能是不连续的,以或多或少的均匀的方式覆盖在二氧化钛上。
悬浊液中的粒子通过液体运动时可以回收(如,在热振动运动或在重力场中运动的情况下),它被界面层包围,其中运动离开表面时流体速度顺次从粒子速度V到0。速度的降低急剧停止,使可能形成一个粒子外部的表面,将该粒子携带的分子从那些不是该粒子携带的分子中分离出来。该表面是指剪切表面。
实践中,该表面在Stern层或稍超出同一层。此表面上的平均静电位是Zeta电位。表面和内部之间的所有电位值中,这是唯一可测的。
其中:η:液体粘度(Pa·s)
ε:液体介电常数(SI制)
f(Ka):系数范围是2/3-1取决于粒子的半径(a)与双层厚度(1/K)之比。
等电点(IEP)相当于所研究的系统的表面具有平均O Zeta电位。实验上,这反应在通过非O电场的位移速率为O上。那么按照本发明(在液体中)等电点由二氧化钛悬浊液的pH值来定义因为液体中该二氧化钛粒子的电泳速率为O(“Zeta Potential in Colloid Sci-ence”,Robert J.Hunter,Academic Press,1981)。
Zeta电位可以用出售的商品名为LAZER ZEE METER(501-PEN KEM型)的机器来测定(如下面实施例)。
无机或有机粒子的Zeta电位的测定能够估计在测定介质中其表面电荷。现在,二氧化钛粒子和纤维素纤维的结合受到纤维素纤维上的阴离子电荷和所说的粒子上的阳离子电荷之间的静电引力的极大推动,pH值可能上升到7-8。
这样,所说粒子的物化留着率和加色的纸以及以树脂浸渍的加色的纸为基础的纸板的不透明性有很显著的改善,尤其纸张制备过程中所用的水离子浓度较高时。另外,同种水中所述粒子的自凝聚现象具有很显著的减弱。
这种包含一个依次被一层磷酸铝氧(alumina phosphate),然后是一层氧化铝然后是一层氧化镁覆盖的二氧化钛芯的二氧化钛颜料可按照本发明的方法采取下列步骤得到:
—形成二氧化钛颜料的水状悬浊液,
—第一步,一层磷酸铝氧(alumina phosphate)沉淀在颜料表面,
—第二步又一层氧化铝沉淀在第一层的磷酸铝氧(aluminaphosphate)上面,
—一层氧化镁沉淀在第二层的氧化铝上面,
—颜料从悬浊液中回收出来。
头两步沉淀用与上述的方法相同的途径和同样变化的途径来进行。
氧化镁层可用镁盐沉淀,尤其是氯化物或硫酸盐。
加入镁盐的数量用MgO的重量相对于二氧化钛的重量表示一般大于0.2%,优选小于2%并且更优选0.2-1.5%。
该沉淀可以在适合氧化镁层沉淀的pH值下进行。这个pH值通常在5-9之间,并且优选7-9。它可以通过NaOH,KOH或Na2CO3溶液进行调整。
后一步沉淀可继之以一步熟化。
紧跟这三个沉淀步骤后面可用任何已知的方式将处理过的颜料从悬浊液液相中分离出来。
然后颜料用水冲洗,干燥并微粉化。
最后,本发明涉及上述颜料或用按照本发明的方法所得到的颜料在纸或纸板生产中的应用。
精通于此技术的人所知的任何纸生产(或纸加工)的方法都可以采用。通常任选地在一种提高湿强度的试剂存在的条件下从水、纤维素纤维和本发明中的颜料或按照本发明的方法得到的颜料的混合物中制备纸。所说的试剂包括,例如,表氯醇基聚合物的季胺盐(例如:表氯醇/二甲胺聚合物)。
本发明还涉及上述颜料或按照上述方法所得的颜料在以包含所述颜料和至少一种树脂(尤其是密胺树脂或密胺甲醛树脂)的纸为基础的纸板生产中的应用。为了制备纸板可以采用任何精通此技术的人已知的纸板生产方法(用按本发明的颜料加色的纸)。本发明并不局限于一种具体的生产方法。因此,例如,加色的纸可以用树脂的水—乙醇溶液浸渍,之后许多张用树脂浸渍过的加色的纸通过热压工艺轧成薄板。加色的纸中可包含一种添加剂以提高湿强度。
下面的例子可以用来解释本发明但不限制其范围。
实施例:
测定“Zeta电位”表面电荷的试验(例1和2)方法
—制备30g/l浓度的二氧化钛悬浊液
—在离心沉淀之前置于pH=5.5
—在滤液中加入一滴30g/l的悬浊液,用一个Zeta仪(LAZ-ER ZEE METER501型)进行测定
试样的制备:
—制备一份40%的浆液(60g过滤水,40g二氧化钛)
—用这种浆液在一个250ml的烧瓶中制备30g/l的悬浊液,用过滤水将其配成。
—用0.5N HCl和磁扰动将悬浊液的pH值调整到5.5。静置10分钟。
—如果pH偏离5.5小于0.1个单位,将悬浊液离心分离。
如果pH值偏离5.5大于0.1个单位,将它重新调整至5.5并再静置10分钟。
—20℃的温度下在聚碳酸酯试管中以8000转/分的转速进行5分钟进行离心分离。
—回收上层清液(100ml)并加入一滴30g/l的悬浊液。
对比(Reference)
Rhne-Poulenc销售的标号RL18的二氧化钛A是一种在pH为5.5时具有负的Zeta电位的金红石二氧化钛颜料。
层压板耐光性测试(例1和2)
目的
测定在加速老化机中暴露过程中层压板介质中的二氧化钛的性能。
方法
制备以要测试的二氧化钛为基础的层压测试块。暴露到氙烤钵(Xenotest)中达48小时。
比色法测定颜色的消褪。
通过与标准比较计算结果。
测试块的制备
—从7.5g纤维素和6.3g二氧化钛在500ml水中的悬浊液中,用硫酸铝凝聚,得到一块约350g/m2的薄片。
—晾干后,用33%的密胺甲醛溶液(INILAMRP285)浸泡将薄片浸渍然后干燥。
—接下来的片材是在两个磨光的盘之间受压:1覆盖层,2装载浸渍薄片,1未装载浸渍薄片。
压制条件:40cm×40cm的盘,P=56bar,T=130℃,t=15分。
氙烤钵(Xenotest)暴露
时间:48小时,湿度测定:90%,冲洗:30sec/15min,
结果—标准对比:
CIELAB色差ΔE的比色法测定和计算。用查得的作为公开(暴露)标准的值逐个重新调整(对二氧化钛A的试样来说ΔE=1.2,它相当于pH=5.5的条件下具有正Zeta电位的金红石二氧化钛颜料)。
实施例1:一层磷酸铝氧(alumina phosphate)和一层氧化铝的沉积:
用浓度为900g/l的二氧化钛悬浊液作为起始物质。在重量占二氧化钛重量0.2%的三磷酸钾存在的情况下它是基础,然后稀释至350g/l。
要保持60℃的温度。
第一层
在分散体系中加入以下物质:
—以磷酸溶液的形式加入2.5%重量的P2O5,
—以铝酸钠溶液的形式加入1%重量的Al2O3。
这些添加要进行超过10分钟,在沉淀过程中和添加结束时,通过加入硫酸把pH值调整到4.8-5.2。
随后,把反应混合物搅拌30分钟。
第二层
在上述反应介质中加入以下物质:
—以铝酸钠形式加入3.5%重量的Al2O3。
这种添加要进行超过10分钟。添加过程中通过加入硫酸保持pH值在7-7.5之间。
然后将分散体系过滤。
将所得的二氧化钛颜料用45℃的水冲洗,在150℃条件下干燥15小时并微粉化。
总的化学重量分析:
4.6% Al2O3
2.5% P2O5
层压板的耐光性测试:
ΔE 1.3
表面电荷的测量:
pH=5.5时Zeta电位 +10
ph=7时Zeta电位 +2
可以看出所得的二氧化钛颜料同时存在良好的耐光性和pH=7时具有正的Zeta电位。
实施例2:一层磷酸铝氧(alumina phosphate),一层氧化铝和一层氧化镁的沉积:
把浓度为900g/l的二氧化钛悬浊液作为起始物质。重量占二氧化钛重量0.2%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇存在的情况下它是基础,然后稀释至350g/l。
将其加热至80℃
第一层:
在分散体系中加入下列物质:
—以磷酸溶液的形式加入2.5%重量的P2O5,
—以铝酸钠溶液的形式加入1%重量的Al2O3。
通过加入磷酸pH值降至5以下,然后同时加入铝酸钠或磷酸调整到4.8-5.2。添加终止时,通过加入硫酸控制pH值。添加要进行10分钟以上。
继此之后,持续搅动反应混合物30分钟。
第二层:
在上述反应介质中加入下列物质:
—以铝酸钠的形式加入3.5%重量的Al2O3。
加入铝酸钠pH升至7,然后同时加入铝酸钠和硫酸进行控制以便保持pH值为7。这些添加进行10分钟以上。继此之后,将反应混合物持续搅动15分钟。
第三层:
在上述反应介质中加入以下物质:
—以硫酸镁的形式加入0.5%重量的MgO。
同时加入硫酸镁和氢氧化钾溶液将pH值调整到7-8。
之后,持续搅动反应混合物15分钟。
然后将分散体系过滤。
将所得的二氧化钛颜料用45℃的水冲洗,在150℃温度下干燥15小时并微粉化。
总的化学重量分析:
4.6% Al2O3
2.5% P2O5
0.3% MgO
层压板的耐光性测试:
ΔE 1.3
表面电荷测量:
pH=5.5时Zeta电位+15
ph=7时Zeta电位 +5
可见所得的二氧化钛颜料同时存在良好的耐光性和pH=7时具有正的Zeta电位。
实施例3:留着率水平:
在此我们对各种不同的二氧化钛在一张80g/m2的纸中残留的二氧化钛的水平(TiO2留着率)进行测定,这种纸是在没有加入任何添加剂以提高湿强度,pH值为6.5和8.5的条件下制备的。
1)在一个烧杯中通过搅拌把100份重量的在水中初步分散达到40g/l的浓度的纤维素纤维和70份重量的在水中初步分散浓度为40%的二氧化钛颗粒(确定纤维素纤维+二氧化钛的体积以便最后得到一张80g/m2的手抄纸)混合在一起。
然后加入盐酸将pH值调整到6.5。
然后用3升水将混合物稀释,汲取500cm3所得的悬浊液并用一台实验室手抄纸机(Rapid-Kthen型)制造一片纸。
将所得的80g/m2的手抄纸干燥。
2)重复第1段的操作,在这种情况下加入碳酸钠将pH值调到8.5。
然后把1)和2)中所得的80g/m2的手抄纸在800℃温度下焙烧;然后测量所得灰的重量:按照这一制备方法,灰的重量就相当于手抄纸中所含的二氧化钛的重量。
那么TiO2的留着率水平相当于灰的重量/制备过程中所用的二氧化钛的重量的比率。
测定三种不同二氧化钛的留着率水平,标为A,B和C(结果见表1)。
—二氧化钛A相当于pH=5.5时具有负的Zeta电位的二氧化钛,
—二氧化钛B相当于实施例1中的二氧化钛,
—二氧化钛C相当于实施例2中的二氧化钛。
表1
A B CpH=6.5 5% 53% 56%pH=8.5 3% 22% 30%
可见按本发明处理过的二氧化钛颜料具有比颜料A高得多的留着率水平。另外,我们可以注意到例2中通过用一层磷酸铝氧(alumina phosphate),然后一层氧化铝然后又一层氧化镁依次沉淀所得的颜料具有尤其高的留着率水平,特别在pH=8.5时,因此它可以在所有类型的水中应用。
Claims (17)
1.二氧化钛颜料的表面处理方法,其特征在于它包括下列步骤:
—形成二氧化钛颜料的水状悬浊液,
—第一步,一层磷酸铝氧(alumina phosphate)沉淀在颜料表面,
—第二步,一层氧化铝沉淀在第一层的磷酸铝氧(aluminaphosphate)上面,
—颜料从悬浊液中回收出来。
2.按照前面权利要求的方法,其特征在于处理是在60℃以上的温度下进行的。
3.按照前面权利要求之一的方法,其特征在于磷酸铝氧(alu-mina phosphate)层是从铝盐和磷化合物中沉淀出来的。
4.按照权利要求3的方法,其特征在于在第一步沉淀步骤过程中加入适量的铝盐以Al2O3的重量相对于二氧化钛重量表示占0.5-3%。
5.按照权利要求3或4之一的方法,其特征在于从下列盐中选择第一步沉淀步骤过程中所加入的铝盐:硫酸铝,碱性盐如铝酸钠,碱性氯化铝,二乙酸氢氧化铝。
6.按照权利要求3-5的方法,其特征在于在第一步沉淀步骤过程中加入适量的磷化合物,以P2O5相对于二氧化钛的重量表示至少0.5%,优选0.5-5%。
7.按照前面的权利要求之一的方法,其特征在于一层P/Al摩尔比不大于2的磷酸铝氧(alumina phosphate),优选至少0.5,沉淀在颜料表面。
8.按照权利要求3-7的方法,其特征在于第一步沉淀过程中加入的磷化合物选自:磷酸和磷酸盐。
9.按照前面的权利要求之一的方法,其特征在于第一个沉淀步骤在pH为4-8之间进行。
10.按照权利要求9的方法,其特征在于第一步沉淀步骤在酸性pH下,优选在pH值不大于6的情况下进行。
11.按照前面权利要求之一的方法,其特征在于在第二步沉淀步骤过程中加入适量的铝盐,以Al2O3相对于二氧化钛的重量表示为1-5%。
12.二氧化钛颜料,其特征在于它包含一个依次被一层磷酸铝氧(alumina phosphate),然后被一层氧化铝然后是一层氧化镁覆盖起来的二氧化钛芯。
13.按照权利要求12的颜料,其特征在于它在pH为7-8时具有正的Zeta电位。
14.按照权利要求12或13的颜料,其特征在于它包含重量占90-94.3%的二氧化钛,占2.5-4.5%的磷酸铝氧(aluminaphosphate),3-4%的氧化铝和0.2-1.5%的氧化镁。
15.二氧化钛颜料的表面处理方法,其特征在于实施按照权利要求1-11之一的方法,并且在第二步的氧化铝层沉淀后,一层氧化镁沉淀在第二层的氧化铝上。
16.按照权利要求15的方法,其特征在于氧化镁层从镁盐中沉淀出来,尤其是盐酸盐或硫酸盐。
17.按照权利要求12-14的颜料或通过按照权利要求1-11之一的方法所得的颜料或通过按照权利要求15或16的方法所得的颜料应用在造纸或纸板生产中。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9414017A FR2727125B1 (fr) | 1994-11-23 | 1994-11-23 | Procede de traitement de pigments de dioxyde de titane, nouveau pigment de dioxyde de titane et son utilisation dans la fabrication du papier |
FR9414017 | 1994-11-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1132769A true CN1132769A (zh) | 1996-10-09 |
CN1068365C CN1068365C (zh) | 2001-07-11 |
Family
ID=9469060
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN95119758A Expired - Fee Related CN1068365C (zh) | 1994-11-23 | 1995-11-22 | 二氧化钛颜料的处理方法,新型二氧化钛颜料及其在造纸中的应用 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5665466A (zh) |
EP (1) | EP0713904B1 (zh) |
JP (1) | JP2942182B2 (zh) |
KR (1) | KR0180009B1 (zh) |
CN (1) | CN1068365C (zh) |
AT (1) | ATE194996T1 (zh) |
AU (1) | AU680156B2 (zh) |
BR (1) | BR9505277A (zh) |
CA (1) | CA2163484C (zh) |
DE (1) | DE69518132T2 (zh) |
ES (1) | ES2151036T3 (zh) |
FI (1) | FI955620A (zh) |
FR (1) | FR2727125B1 (zh) |
NO (1) | NO954705L (zh) |
RU (1) | RU2116324C1 (zh) |
TW (1) | TW343222B (zh) |
ZA (1) | ZA959785B (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1296439C (zh) * | 2002-08-08 | 2007-01-24 | 克罗内斯国际公司 | 二氧化钛颜料的表面处理方法 |
CN103476877A (zh) * | 2011-04-01 | 2013-12-25 | 克洛诺斯国际有限公司 | 制造后处理的二氧化钛色素的方法及二氧化钛色素 |
CN103620116A (zh) * | 2011-06-28 | 2014-03-05 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有降低的光活性和抗微生物特性的处理过的无机颜料以及它们在纸材浆液中的用途 |
CN103709792A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-09 | 攀钢集团钛业有限责任公司 | 一种二氧化钛颜料的制备方法 |
CN105143108A (zh) * | 2012-12-28 | 2015-12-09 | 精工爱普生株式会社 | 表面被覆粒子及其用途 |
CN105504885A (zh) * | 2014-09-26 | 2016-04-20 | 河南佰利联化学股份有限公司 | 一种金红石型造纸专用钛白粉的制备方法 |
CN107163623A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-09-15 | 安徽金星钛白(集团)有限公司 | 一种兼具高热稳定性和遮盖力的钛白粉制备方法 |
CN111334092A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-06-26 | 河南佰利联新材料有限公司 | 一种装饰纸用钛白粉及制备方法 |
CN112175420A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-01-05 | 安徽金星钛白(集团)有限公司 | 一种具有高耐光性的金红石型钛白粉粗品及其制备方法与应用 |
CN112513189A (zh) * | 2018-06-19 | 2021-03-16 | 特罗诺克斯有限公司 | 处理过的二氧化钛颜料,其制备方法及其在造纸中的用途 |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9514388D0 (en) * | 1995-07-13 | 1995-09-13 | Tioxide Group Services Ltd | Titanium dioxide pigments |
US5886069A (en) * | 1995-11-13 | 1999-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium dioxide particles having substantially discrete inorganic particles dispersed on their surfaces |
JP3686167B2 (ja) * | 1996-06-10 | 2005-08-24 | 日鉄鉱業株式会社 | 多層膜被覆粉体 |
KR100696225B1 (ko) * | 1998-05-14 | 2007-03-20 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 산화티탄졸, 박막 및 그들의 제조법 |
US7241729B2 (en) * | 1999-05-26 | 2007-07-10 | Rhodia Inc. | Compositions and methods for using polymeric suds enhancers |
US20050124738A1 (en) * | 1999-05-26 | 2005-06-09 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers |
ATE410455T1 (de) * | 1999-05-26 | 2008-10-15 | Rhodia | Blockpolymere, zusammensetzungen und verfahren zur verwendung in schäumen, waschmitteln, duschreinigern und koagulierungsmitteln |
US7939601B1 (en) | 1999-05-26 | 2011-05-10 | Rhodia Inc. | Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants |
ATE374235T1 (de) | 1999-05-26 | 2007-10-15 | Procter & Gamble | Flüssige waschmittelzusammensetzungen enthaltend blockpolymere schaumbilder |
EP1180130A1 (en) | 1999-05-26 | 2002-02-20 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions comprising polymeric suds enhancers |
BR0013987B1 (pt) * | 1999-09-14 | 2010-02-09 | pigmento de diàxido de titÂnio, mÉtodo para produzir o mesmo, e, composiÇço de resina. | |
US6342099B1 (en) * | 2000-05-01 | 2002-01-29 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Coated titanium dioxide pigments and processes for production and use |
US6376631B1 (en) | 2000-09-27 | 2002-04-23 | Rhodia, Inc. | Processes to control the residual monomer level of copolymers of tertiary amino monomer with a vinyl-functional monomer |
US20030226648A1 (en) * | 2002-06-06 | 2003-12-11 | Mcdonnell William T. | Multiple ply paperboard material having improved oil and grease resistance and stain masking properties and method for forming same |
KR20050088347A (ko) * | 2002-12-30 | 2005-09-05 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 종이 적층물에 유용한 수분산성 이산화티탄 안료의 제조방법 |
AU2003240693A1 (en) * | 2003-05-22 | 2004-12-13 | Kemira Pigments Oy | Inorganic light-absorbing micropigments and the use thereof |
DE10332650A1 (de) * | 2003-07-18 | 2005-02-10 | Kronos International, Inc. | Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines Titandioxid-Pigments |
US20050129634A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-16 | Frerichs Scott R. | Passivated nano-titanium dioxide particles and methods of making the same |
US20070068423A1 (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-29 | Thiele Erik S | Titanium dioxide pigment useful in paper laminates |
US7824486B2 (en) | 2005-09-27 | 2010-11-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Paper laminates |
DE102006004344B4 (de) * | 2006-01-30 | 2008-11-13 | Kronos International, Inc. | Titandioxid-Pigment mit hoher Opazität und Verfahren zur Herstellung |
US7842131B2 (en) * | 2006-01-30 | 2010-11-30 | Kronos International Inc | High opacity TiO2 pigment and production method |
US7288146B1 (en) * | 2006-03-16 | 2007-10-30 | Kronos International, Inc. | Titanium dioxide pigment coated with hollow bodies and method for its manufacture |
DE102006012564B4 (de) | 2006-03-16 | 2008-11-06 | Kronos International, Inc. | Mit Mikrohohlkugeln beschichtetes Titandioxid-Pigment und Verfahren zur Herstellung |
JP5075587B2 (ja) * | 2007-11-02 | 2012-11-21 | サカタインクス株式会社 | オフセット印刷用水性プレコート剤 |
US20090201282A1 (en) * | 2008-02-11 | 2009-08-13 | Qualcomm Mems Technologies, Inc | Methods of tuning interferometric modulator displays |
JP5136395B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2013-02-06 | 堺化学工業株式会社 | 二酸化チタン顔料とその製造方法 |
JP5136519B2 (ja) * | 2009-06-26 | 2013-02-06 | 堺化学工業株式会社 | 二酸化チタン粒子とその製造方法 |
WO2011103399A1 (en) | 2010-02-19 | 2011-08-25 | Ferro Corporation | Pigment additive for improving solar reflectance |
CN102532952B (zh) * | 2011-12-30 | 2013-11-27 | 锦州钛业有限公司 | 一种层压纸专用型二氧化钛颜料的制备方法 |
TWI613261B (zh) * | 2012-06-29 | 2018-02-01 | 克洛諾斯國際有限公司 | 將無機色素粒子作表面處理的方法 |
WO2014078041A1 (en) | 2012-11-13 | 2014-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Décor paper comprising self-dispersing pigments |
WO2014078040A1 (en) | 2012-11-13 | 2014-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing self-dispersing pigments |
WO2014078039A1 (en) | 2012-11-13 | 2014-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Self-dispersing pigments |
AU2013345220B2 (en) | 2012-11-13 | 2016-09-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laminates prepared from decor paper comprising self-dispersing pigments |
US9475942B2 (en) | 2012-12-07 | 2016-10-25 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Aluminum phosphate composite materials and compositions |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2668776A (en) * | 1950-03-18 | 1954-02-09 | New Jersey Zinc Co | Titanium dioxide pigment and method of preparing |
NL299466A (zh) * | 1962-10-18 | |||
FR1392413A (fr) * | 1963-05-21 | 1965-03-12 | British Titan Products | Procédé de production de pigments de bioxyde de titane et d'émulsions aqueuses de ceux-ci |
GB1023590A (en) * | 1963-05-21 | 1966-03-23 | British Titan Products | Titanium dioxide pigments and compositions therefrom |
GB1073338A (en) * | 1965-07-21 | 1967-06-21 | British Titan Products | Mixed coating process |
GB1108832A (en) * | 1966-04-12 | 1968-04-03 | British Titan Products | Coated titanium dioxide particles and production thereof |
GB1336292A (en) * | 1970-01-15 | 1973-11-07 | Laporte Industries Ltd | Treatment of oxide pigments |
DE2255826C3 (de) * | 1972-11-15 | 1980-10-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herstellung von nicht nachcalcinierten Titandioxidpigmenten mit hoher Vergrauungsstabilität für Harzkompositionen |
US3946134A (en) * | 1973-07-23 | 1976-03-23 | The Harshaw Chemical Company | Method of encapsulating particles and the resultant product |
US4383866A (en) * | 1981-05-04 | 1983-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Metal condensed phosphate hardener coated with reaction product from a metal aluminate and/or a metal borate |
US4389455A (en) * | 1981-08-21 | 1983-06-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic resin coated paper |
US4461810A (en) * | 1983-04-04 | 1984-07-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | TiO2 Pigment bearing a coating with cerium cations and sulfate-, phosphate- or silicate anions and laminate and coating containing same |
JPS6248775A (ja) * | 1985-08-26 | 1987-03-03 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | グラビアインキ組成物 |
FI85871C (fi) * | 1989-06-26 | 1992-06-10 | Kemira Oy | Foerfarande foer belaeggning av titandioxidpigment. |
US5248556A (en) * | 1991-11-15 | 1993-09-28 | Manfred R. Kuehnle | Systhetic whitener pigment |
US5554216A (en) * | 1992-02-26 | 1996-09-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High gloss durable TiO2 pigment |
-
1994
- 1994-11-23 FR FR9414017A patent/FR2727125B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-08 US US08/555,053 patent/US5665466A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-10 DE DE1995618132 patent/DE69518132T2/de not_active Revoked
- 1995-11-10 ES ES95402517T patent/ES2151036T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-10 AU AU37783/95A patent/AU680156B2/en not_active Ceased
- 1995-11-10 EP EP19950402517 patent/EP0713904B1/fr not_active Revoked
- 1995-11-10 AT AT95402517T patent/ATE194996T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-11 TW TW084111963A patent/TW343222B/zh active
- 1995-11-17 ZA ZA959785A patent/ZA959785B/xx unknown
- 1995-11-20 JP JP32349895A patent/JP2942182B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-21 NO NO954705A patent/NO954705L/no not_active Application Discontinuation
- 1995-11-22 RU RU95120072A patent/RU2116324C1/ru active
- 1995-11-22 CA CA 2163484 patent/CA2163484C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-22 FI FI955620A patent/FI955620A/fi unknown
- 1995-11-22 CN CN95119758A patent/CN1068365C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-22 BR BR9505277A patent/BR9505277A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-23 KR KR1019950043248A patent/KR0180009B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-04-26 US US08/847,728 patent/US5942281A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1296439C (zh) * | 2002-08-08 | 2007-01-24 | 克罗内斯国际公司 | 二氧化钛颜料的表面处理方法 |
TWI608058B (zh) * | 2011-04-01 | 2017-12-11 | 克洛諾斯國際有限公司 | 製造後處理的二氧化鈦色素的方法及二氧化鈦色素 |
CN103476877A (zh) * | 2011-04-01 | 2013-12-25 | 克洛诺斯国际有限公司 | 制造后处理的二氧化钛色素的方法及二氧化钛色素 |
CN103476877B (zh) * | 2011-04-01 | 2016-05-18 | 克洛诺斯国际有限公司 | 制造后处理的二氧化钛色素的方法及二氧化钛色素 |
CN103620116A (zh) * | 2011-06-28 | 2014-03-05 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有降低的光活性和抗微生物特性的处理过的无机颜料以及它们在纸材浆液中的用途 |
CN103620116B (zh) * | 2011-06-28 | 2016-08-17 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有降低的光活性和抗微生物特性的处理过的无机颜料以及它们在纸材浆液中的用途 |
CN105143108A (zh) * | 2012-12-28 | 2015-12-09 | 精工爱普生株式会社 | 表面被覆粒子及其用途 |
CN103709792A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-09 | 攀钢集团钛业有限责任公司 | 一种二氧化钛颜料的制备方法 |
CN105504885A (zh) * | 2014-09-26 | 2016-04-20 | 河南佰利联化学股份有限公司 | 一种金红石型造纸专用钛白粉的制备方法 |
CN107163623A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-09-15 | 安徽金星钛白(集团)有限公司 | 一种兼具高热稳定性和遮盖力的钛白粉制备方法 |
CN112513189A (zh) * | 2018-06-19 | 2021-03-16 | 特罗诺克斯有限公司 | 处理过的二氧化钛颜料,其制备方法及其在造纸中的用途 |
CN112566988A (zh) * | 2018-06-19 | 2021-03-26 | 特罗诺克斯有限公司 | 高氧化镁添加的处理过的二氧化钛颜料、其制备方法及其在造纸中的用途 |
CN112513189B (zh) * | 2018-06-19 | 2022-08-26 | 特罗诺克斯有限公司 | 处理过的二氧化钛颜料,其制备方法及其在造纸中的用途 |
CN111334092A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-06-26 | 河南佰利联新材料有限公司 | 一种装饰纸用钛白粉及制备方法 |
CN111334092B (zh) * | 2020-04-14 | 2021-11-02 | 河南佰利联新材料有限公司 | 一种装饰纸用钛白粉及制备方法 |
CN112175420A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-01-05 | 安徽金星钛白(集团)有限公司 | 一种具有高耐光性的金红石型钛白粉粗品及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5942281A (en) | 1999-08-24 |
JP2942182B2 (ja) | 1999-08-30 |
FI955620A (fi) | 1996-05-24 |
KR0180009B1 (ko) | 1999-04-01 |
NO954705D0 (no) | 1995-11-21 |
RU2116324C1 (ru) | 1998-07-27 |
ZA959785B (en) | 1996-05-29 |
ATE194996T1 (de) | 2000-08-15 |
TW343222B (en) | 1998-10-21 |
DE69518132D1 (de) | 2000-08-31 |
AU3778395A (en) | 1996-05-30 |
NO954705L (no) | 1996-05-24 |
ES2151036T3 (es) | 2000-12-16 |
FR2727125B1 (fr) | 1999-01-29 |
FR2727125A1 (fr) | 1996-05-24 |
FI955620A0 (fi) | 1995-11-22 |
BR9505277A (pt) | 1997-10-21 |
AU680156B2 (en) | 1997-07-17 |
EP0713904A1 (fr) | 1996-05-29 |
CN1068365C (zh) | 2001-07-11 |
DE69518132T2 (de) | 2001-03-22 |
US5665466A (en) | 1997-09-09 |
EP0713904B1 (fr) | 2000-07-26 |
JPH08225323A (ja) | 1996-09-03 |
KR960017795A (ko) | 1996-06-17 |
CA2163484C (fr) | 2000-10-24 |
CA2163484A1 (fr) | 1996-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1068365C (zh) | 二氧化钛颜料的处理方法,新型二氧化钛颜料及其在造纸中的应用 | |
CN1103802C (zh) | 二氧化钛陶瓷油漆及其制法 | |
CN1052958C (zh) | 沉淀二氧化硅的浓缩悬浮液、其制备方法及其用途 | |
CN1020914C (zh) | 热稳定化的水基高岭土颜料浆及其制备方法 | |
CN1205119C (zh) | 胶态硼硅酸盐及其在造纸生产中的应用 | |
US7981513B2 (en) | Dental filler | |
CN1120262C (zh) | 从纸张、纸板和卡纸板制备中回收填料和涂布颜料的方法 | |
CN1538909A (zh) | 皮膜覆盖物品、以及使用它的功能性皮膜覆盖物品 | |
CN1293150C (zh) | 阳离子改性的白颜料,其制备方法和用途 | |
CN1244888A (zh) | 二氧化钛颜料、其制备方法及其用途 | |
CN1761723A (zh) | 含碳酸钙的新型无机颜料,包含它的含水悬浮液及其用途 | |
CN1065276A (zh) | 衣康酸聚合方法 | |
CN1578813A (zh) | 易分散、高耐久性TiO2颜料及其制备方法 | |
CN1203616A (zh) | 经过硅烷处理的无机颜料 | |
CN1093382A (zh) | 表面改性的颗粒及其制造方法 | |
CN1046917A (zh) | 球状二氧化硅,其制法及其用于增强弹性体的应用 | |
CN1144846C (zh) | 表面处理的碳酸钙填料、生产该填料的方法和含该填料的树脂组合物 | |
CN1436206A (zh) | 用烷基硅烷和烷基硅烷共聚物处理矿物质 | |
JP3042889B2 (ja) | フッ化物イオンのコーティングを有するTiO▲下2▼顔料の有機珪素処理 | |
CN1549848A (zh) | 包含光变颜料的油墨组合物,该组合物的用途,光变颜料和处理该颜料的方法 | |
CN87103754A (zh) | 含碳酸盐的矿物填料、色素及其类似的材料 | |
CN1617833A (zh) | 低吸水率二氧化硅 | |
CN1144838C (zh) | 二氧化钛作为抗紫外线剂在橡胶组合物中的用途 | |
CN1284103A (zh) | 基于氧化钛和二氧化硅的混合遮光剂的制备和用途 | |
CN1010599B (zh) | 纸的生产方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: RHONE-POULENC CHIMIE TO: QIANNIAN INORGANIC CHEMICAL PRODUCTS CO., LTD. |
|
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: Fa Guotan Applicant after: Millennium Inorganic Chimie Address before: Kolb tile Applicant before: Rhone-Poulenc Chimie |
|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |