CN1135188A - 具有耐热、耐溶剂性的亲水性组合物 - Google Patents

具有耐热、耐溶剂性的亲水性组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1135188A
CN1135188A CN94194127A CN94194127A CN1135188A CN 1135188 A CN1135188 A CN 1135188A CN 94194127 A CN94194127 A CN 94194127A CN 94194127 A CN94194127 A CN 94194127A CN 1135188 A CN1135188 A CN 1135188A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
sample
substrate
film
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN94194127A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1038481C (zh
Inventor
D·R·阿巴约瑟卡拉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WL Gore and Associates Inc
Original Assignee
WL Gore and Associates Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WL Gore and Associates Inc filed Critical WL Gore and Associates Inc
Publication of CN1135188A publication Critical patent/CN1135188A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1038481C publication Critical patent/CN1038481C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0088—Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/0031—Degasification of liquids by filtration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/40—Impregnation
    • C08J9/405—Impregnation with polymerisable compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24273—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including aperture
    • Y10T428/24322—Composite web or sheet
    • Y10T428/24331—Composite web or sheet including nonapertured component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2484—Coating or impregnation is water absorbency-increasing or hydrophilicity-increasing or hydrophilicity-imparting

Abstract

一种由多孔基片制成的流体过滤材料，如一种涂布含乙烯醇重复单元的含氟共聚物后具有亲水性的膜或织物，该材料与多官能团环氧化合物进行交联使之在热环境和溶剂中保持亲水性。

Description

具有耐热、耐溶剂性的亲水性组合物
发明的领域
本发明涉及到一种涂有亲水性组合物的基片(如薄膜或织物等)，特别涉及到那些用于过滤的多孔结构。
发明的背景
近来，美国专利5,130,024披露了一种亲水性多孔聚氟膜。在这个专利中，通过在普通的疏水性聚氟膜的孔穴上涂上亲水性含氟共聚物使该膜具有亲水性。通过增加过滤膜的亲水性来增加其过滤包括含水组合物在内的过滤效率。在这个专利中的共聚物具有如下特点a)单体的通式为CXY＝CFZ，其中Z可以是氟或氢，X和Y可以是H，F，Cl或CF3(最好全是F)，以及b)分子式如下的单体：
Figure A9419412700031
在乙酸酯基团皂化成羟基后，把该共聚物涂在膜的孔穴上使之具有亲水性。由于膜上的CF2基团和共聚物的CF键之间的氟碳化合物间的吸引作用使得涂层相当牢固。通过共聚物中
Figure A9419412700032
(乙酸酯)侧基团转化成-OH基团使之具有亲水性，因此在共聚物链上形成了乙烯醇的重复单元，这种共聚物在下面有时以VOH共聚物表示。
疏水性基片上涂布VOH共聚物明显地增加了其表面自由能。因此涂布后的基片能自发地被高表面张力的液体(如水)所湿润，使之能用于水相过滤。另外在增加对高表面能基片的粘合性以及生物医学等方面还有应用潜力。
虽然上述应用潜力很大，但VOH共聚物涂层具有二大缺点：1)在温度大于120℃时由于缺少耐热性而失去亲水能力；2)对诸如甲醇，N，N-二甲基甲酰胺这种有机溶剂缺少耐受性。
当把涂有VOH共聚物的膜加热至大于120℃时，可以观察到基片水湿润能力下降，也就是其不再能被水湿润或需要长的接触时间或提高接触压力才能完全湿润。在对涂有VOH共聚物并有水湿润能力的基片进行120℃、O.5′小时的蒸汽消毒时也发现这种现象。对加热前后的VOH共聚物进行核磁共振和红外光谱分析表明加热使VOH共聚物失去水湿润能力不是由于其内部发生化学反应所引起的，所以仅可能是由于VOH共聚物的物理变化所造成的。这种变化可能是以C-OH键的旋转形式进行的。如果当羟基基团从基片的表面旋转至其内部，则其不再处于“接受”并与外来的水分子结成氢键的最佳取向位置。
本发明的总结
在本发明中，上述问题可以通过对VOH共聚物进行化学交联来解决，此时羟基的官能度无净损失。交联将对C-OH键的旋转产生约束，还将阻止溶剂对共聚物的溶解。通过-OH基部分与多官能团环氧化合物的交联使分子具有刚性结构，阻止了旋转，保持了亲水性能。
因此，本发明提供一种含有基片的亲水性组合物，最好基片内贯穿有连续的孔隙并至少有部分基片被氟化单体和乙烯醇的共聚物所涂布，在该共聚物中的乙烯醇单元通过与多官能团环氧化合物的反应而交联。最好基片是微孔氟碳化合物膜。
本发明的描述
最好基片具有渗透性，可以是任何能使流体、液体、气体通过的材料。它是一种含有连续贯穿材料厚度的、两面开口的通道的材料，这些通道可以看作是间隙或空穴。材料最好具有柔性，并具有织物、纸、薄膜、管道、网、纤维、塞子等形状。合适的织物包括无纺织物、纺织物、针织物、棉(麻)粗布等。材料也可以是合成的或天然的多孔聚合膜或薄膜，其中的孔穴形成了间隙或管道。在材料中使用的聚合物包括聚酰胺，聚氨酯，聚酯，聚碳酸酯，聚丙烯酸酯，聚烯烃(如聚乙烯和聚丙烯)，或含氟聚合物(如聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯)以及聚氯乙烯等。材料的厚度一般在1-200微米之间。为了增加涂料对基片上涂布的粘着力，应该选择那些对基片具有亲合力基团的聚合物进行涂布。换句话说，如果基片含有氟碳化合物基团，那么选择含有氟碳化合物基团的涂布材料将会具有良好的粘着力，产生良好的涂布效果。最好基片是一种柔性的多孔材料，如美国专利3,953,566中介绍的由拉伸PTEF树脂制得的膨化多孔性聚四氟乙烯片，得到的产品具有由小纤维相互连接的节点微结构。拉伸PTEF树脂以形成具有良好透气性及耐水性的微孔或空穴。这种可以被称为膜或纤维的多孔性PTEF片的Gurley值最好在0.1秒至80秒之间，随孔径和孔容积的不同而不同。
当材料是聚四氟乙烯时，其体积孔隙率范围在15％至95％之间，最好在50％至95％。
用于涂布在基片上的共聚物可以首先通过含氟乙烯基不饱和单体和无氟乙酸乙烯酯共聚制得。
含氟乙烯基不饱和单体可以是一种乙烯基单体如：四氟乙烯，氟乙烯，偏氟乙烯，三氟氯乙烯，二氟二氯乙烯，六氟丙烯，全氟丙基乙烯基醚等。最好含氟乙烯基单体可以用通式XCY＝CFZ表示，其中Z表示氟或氢，X和Y可以是氢，氟，氯或-CF3。
当制得了含乙酸乙烯酯的共聚物后，乙酸酯基团皂化成羟基基团。此时，不是共聚物所含的全部的乙酸酯基团都需要由羟基基团来取代，乙酸酯基团转化成羟基基团的程度仅需进行到使共聚物具有亲水性即可。
在本发明中用于涂布的含氟亲水性共聚物中氟的含量常在2％至40％(重量百分比，下同)之间，较佳的是20％至40％，最佳的是20％至30％，当氟含量太高时，聚合物的亲水性将会下降。
在与多官能团环氧化合物进行交联后，共聚物分子的旋转受到了限制，具有代表性的环氧化合物包括乙二醇二环氧甘油醚，即：
Figure A9419412700061
和1，4-丁二醇二环氧甘油醚，即：
Figure A9419412700062
以及1，2，7，8-二环氧辛烷(一种诱变剂)；1，2，4，5，9，10-三环氧癸烷等。
由于在交联部分环氧环打开形成-OH基团，可以认为这种环氧化合物与TEF/VOH共聚物中的-OH基团反应不会造成-OH官能团数量的净损失。
本发明的涂布组合物可以通过以下步骤制备：首先把共聚物溶解在一种含环氧化合物的溶剂中，然后通过浸泡，喷雾或移膜涂布把溶液和交联催化剂涂于基片上，再把涂布过的产品放于烘箱中干燥(如温度为80℃的烘箱中)或放于干燥空气中固化。
合适的溶剂是那些能溶解共聚物并在反应前挥发的溶剂，如乙醇。
在下面实例中，使用的共聚物是四氟乙烯和约25％(重量百分比)醇官能度的乙烯醇的共聚物。
实施例一
交联反应的例子
在200ml 9％的TEF/VOH甲醇溶液中加入9.4g 50％纯乙二醇二环氧甘油醚(EGDE)的甲醇溶液(Aldrich化学公司，O.027当量)，取约50ml这种透明粘稠的溶液放入一陪替氏培养皿中，作未经催化的样品。另外50ml这种TEF/VOH＋EGDE溶液中加入8g10％的氢氧化钾水溶液(交联反应的催化剂)，该溶液经猛烈搅拌混合后被放入另一个陪替氏培养皿。这两种经催化和未经催化的样品放在室温中固化，53小时后，可以看到未经催化的样品形成了一层很透明的、淡浅黄色的、很柔软的厚膜。经氢氧化钾催化的样品也形成了一种相当透明、比未经催化样品的膜更硬的厚膜，这两种膜放于70℃，76.2mmHg(30in.Hg)的真空烘箱中继续干燥2小时后，变成淡黄色的，相当硬的膜。
进行下面实验以确定是否发生了交联：在三个分别装有二甲基甲酰胺(DMF)的烧杯中，1)在其中的一个中加入纯的TEF/VOH膜；2)另一个中加入未经催化的TEF/VOH＋EGDE膜；3)第三个中加入经氢氧化钾催化的TEF/VOH＋EGDE膜，经15分钟可以观察到纯的TEF/VOH膜溶解于DMF中而另二种膜略有溶膨。经一夜的浸泡仍无变化，经EGDE处理的TEF/VOH仍不溶解。
上述结果表明TEF/VOH与EGDE反应后变得不溶解了，证明发生了交联反应。
实施例二
用1％TEF/VOH甲醇/乙醇(4∶1)溶液处理名义孔径为0.1微米的微孔PTEF膜(样品2.1)。这种样品膜在2％乙二醇二环氧甘油醚/0.2％氢氧化钾水溶液中浸泡5分钟(样品2.2)，这个样品铺在一个铁圈上在室温下干燥一夜。
对孔径为0.45微米的微孔PTFE膜进行相同的处理(样品2.3，仅用TEF/VOH处理的材料)；对部分样品2.3的样品用2％乙二醇二环氧甘油醚/0.2％氢氧化钾水溶液浸泡5分钟并把其铺在一个铁圈上在室温下干燥一夜(样品2.4)。
用2％TEF/VOH甲醇/乙醇(4∶1)溶液处理孔径为0.2微米的微孔PTEF叠层薄片，干燥后产生一种具有水湿润能力的材料(样品2.5)，把部分这种样品在2％乙二醇二环氧甘油醚/0.2％氢氧化钾水溶液中浸泡5分钟并把其铺在一个铁圈上在室温下干燥一夜(样品2.6)。
所有上述样品可用水立即完全湿润。
水湿润能力对热蒸汽的耐久性试验
取上述六个样品固定在金属铁圈上，在高压锅中于120℃下放置90分钟后马上使之与水接触以观察其水湿润能力：
样品编号    蒸汽处理后的水湿润能力
2.1         不能湿润
2.2         几秒钟就完全湿润
2.3         不能湿润
2.4         几秒钟就完全湿润
2.5         不能湿润
2.6         几秒钟就完全湿润
结果表明膜上的TEF/VOH与EGDE发生交联产生一种甚至能在高温消毒后保持水湿润能力的膜。
实例施三
配制一种含有1％TEF/VOH，1％丁二醇二环氧甘油醚，0.5％氢氧化钾的甲醇/乙醇(4∶1)溶液。在这种溶液中浸泡下列样品：
一种具有0.45微米名义孔径的微孔PTFE叠层薄片在其中浸泡1分钟，在85℃，76.2mmHg(30in.Hg)的真空干燥箱中干燥2.5分钟(样品3.1)。
一种具有0.45微米名义孔径的微孔PTFE叠层薄片在其中浸泡5分钟，在85℃，76.2mmHg(30in.Hg)的真空干燥箱中干燥2.5分钟(样品3.2)
一种具有0.1微米名义孔径的微孔PTFE叠层薄片在其中浸泡1分钟，在70-80℃，76.2mmHg(30in.Hg)的真空干燥箱中干燥12分钟(样品3.3)
一种具有0.1微米名义孔径的微孔PTFE叠层薄片在其中浸泡5分钟，在70-80℃，76.2mmHg(30in.Hg)的真空干燥箱中干燥12分钟(样品3.4)
所有上述样品可用水立即完全湿润
水湿润能力对热蒸汽的耐久性试验
取上述四个样品固定在铁圈上，在高压锅中于120℃下放置90分钟后发现所有样品都具有用水完全湿润的能力。仅浸泡1分钟的样品比浸泡5分钟的样品湿润速度更快。
实例施四
用如下方法制备四种样品：
样品4.1：在一个张布架框上，把一种具有0.1微米名义孔径的微孔PTFE膜用1％的TEF/VOH甲醇/乙醇(4∶1)溶液处理，然后用乙醇/水(2∶1)浸泡，再用水浸泡。然后在80℃的烘箱里干燥6分钟并在室温下进一步干燥一夜。经处理后的干燥膜可用水立即完全湿润。
样品4.2：处理溶液是1％的TEF/VOH，1.45％丁二醇二环氧甘油醚，0.09％的氢氧化钾的甲醇/乙醇溶液(4∶1)。把一种具有0.1微米名义孔径微孔PTFE膜固定在一个张布架框上，张布架框的长度为6.1米(20ft)并以0.45米/分(1.5ft/min)的线速度移动，把上述处理溶液滴到该膜上，当湿膜移动约1.8米(6ft)时，许多的溶剂已经挥发。经处理的膜在室温下干燥，再用同样的方法对其未处理的反面进行处理。再在室温下干燥。这个经处理的膜可用水立即完全湿润。
样品4.3：处理溶液是1％的TEF/VOH，1.45％丁二醇二环氧甘油醚，0.09％的KOH的甲醇/乙醇溶液(4∶1)。对一种具有0.1微米名义孔径的微孔PTFE膜进行样品4.2相同的处理，不同之处在于其在烘箱中于100℃下干燥4分钟，该干燥膜可用水立即完全湿润。
上面样品的水湿润能力对干热的耐久性试验
切割下上面的膜并各自固定在铁环上，放入烘箱中在规定的温度下放置1小时。然后回到室温并在其上喷水以测定水湿润能力。在每个规定的温度下都用新的，未经热处理的样品进行干热试验。干热中放置时间都是1小时。结果如下：
样品编号    温度(0℃)    热处理后的水湿润能力
4.1         130           立即，完全
4.2         130           立即，完全
4.3         130           立即，完全
4.1         140           需10-15分钟，不完全
4.2         140           立即，完全
4.3         140           需3-4秒钟，完全
4.2    150    需0-4秒钟，完全
4.3    150    需2-5秒钟，完全
4.2    160    需30-45秒钟，完全
4.3    160    需4-10秒钟，完全
4.2    170    需20-40秒钟，完全但透明
              度不够
4.3    170    需20-40秒钟，完全
实施例五
本实例旨在证明在膨化多孔PTEF(ePTEF)膜上的交联TEF-VOH共聚物的耐溶剂性。
样品5.1：用1％的TEF-VOH甲醇/乙醇(4∶1)溶液作为处理液，ePTFE是一种名义孔径为0.1微米的微孔PTEF，用处理液对其进行样品4.1相同的处理。该样品可用水立即完全湿润。
样品5.2：处理液是1％0.1的TEF-VOH共聚物/1.45％的丁二醇二环氧甘油醚/0.095氢氧化钾甲醇/乙醇(4∶1)溶液。膜是上面实例中名义孔径为0.1微米的微孔PTEF，用处理液对其进行样品4.1相同的处理。该样品可用水立即完全湿润。
测定耐溶剂性
在室温下把预先称重的样品5.1，和5.2分别浸泡于100ml的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，不进行搅拌。尽管PTEF不能用DMF湿润，但上述经处理后的微孔ePTEF能立即完全被DMF所湿润。浸泡15小时后，把样品从DMF中取出，固定在铁圈上，在室温下干燥。检查经DMF浸泡后样品各自的水湿润能力如下：样品编号    水湿润能力5.1         不湿，在其表面上有水珠5.2         在3-10分钟内约70％的表面湿
        润

Claims (8)

1.一种亲水性的、流体可渗透的组合物，包括有连续空穴通过的基片，其中，至少部分基片内部涂布有含氟乙烯基不饱和单体和乙烯醇的共聚物，其特征在于乙烯醇单元是与多官能团环氧化合物交联的。
2.权利要求1的组合物，其中基片具有柔性，并具有织物，片材，薄膜，管道，网，基子的形状。
3.权利要求2的组合物，其中基片由合成聚合物或天然聚合物组成。
4.权利要求1的组合物，其中基片由氟聚合物组成。
5.权利要求4的组合物，其中氟聚合物是聚四氟乙烯。
6.权利要求1的组合物，其中含氟乙烯基不饱和单体是聚四氟乙烯。
7.权利要求1的组合物，其特征在于环氧化合物是二环氧甘油基环氧化合物。
8.权利要求1的组合物，其特征在于环氧化合物选自由乙二醇二环氧油醚和1,4—丁二醇二环氧苷油醚组成的这类化合物。
CN94194127A 1993-11-15 1994-02-09 具有耐热、耐溶剂性的亲水性流体过滤材料 Expired - Lifetime CN1038481C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/153,115 US5354587A (en) 1993-11-15 1993-11-15 Hydrophilic compositions with increased thermal and solvent resistance
US08/153,115 1993-11-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1135188A true CN1135188A (zh) 1996-11-06
CN1038481C CN1038481C (zh) 1998-05-27

Family

ID=22545838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94194127A Expired - Lifetime CN1038481C (zh) 1993-11-15 1994-02-09 具有耐热、耐溶剂性的亲水性流体过滤材料

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5354587A (zh)
EP (1) EP0729379B1 (zh)
JP (1) JP3300361B2 (zh)
KR (1) KR960705617A (zh)
CN (1) CN1038481C (zh)
AU (1) AU6548794A (zh)
DE (1) DE69409824T2 (zh)
WO (1) WO1995013858A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7867417B2 (en) 2004-12-03 2011-01-11 Siemens Water Technologies Corp. Membrane post treatment
CN112108009A (zh) * 2020-10-13 2020-12-22 上海希沃环境科技有限公司 一种聚四氟乙烯膜及其亲水处理方法和应用

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5914182A (en) * 1996-06-03 1999-06-22 Gore Hybrid Technologies, Inc. Materials and methods for the immobilization of bioactive species onto polymeric substrates
US5916585A (en) * 1996-06-03 1999-06-29 Gore Enterprise Holdings, Inc. Materials and method for the immobilization of bioactive species onto biodegradable polymers
US5874165A (en) * 1996-06-03 1999-02-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Materials and method for the immobilization of bioactive species onto polymeric subtrates
US5733603A (en) * 1996-06-05 1998-03-31 Kimberly-Clark Corporation Surface modification of hydrophobic polymer substrate
DE19625389A1 (de) * 1996-06-25 1998-01-02 Gore W L & Ass Gmbh Flexibler Verbundstoff
CN1085962C (zh) 1996-06-25 2002-06-05 W·L·戈尔有限公司 柔性防水防油复合材料
US5910357A (en) * 1996-07-12 1999-06-08 Nitto Denko Corporation Separation membrane and method of producing the same, and shape memory polymer composition
RU2111047C1 (ru) * 1996-11-22 1998-05-20 Махмутов Фаниль Ахатович Пористая мембрана с пониженной паропроницаемостью
US5928792A (en) * 1997-05-01 1999-07-27 Millipore Corporation Process for making surface modified porous membrane with perfluorocarbon copolymer
EP0982119B1 (en) * 1998-08-28 2012-08-01 Mmi-Ipco, Llc Windproof and water resistant composite fabric
CN102703379B (zh) * 1999-01-19 2015-06-03 查珀尔希尔北卡罗来纳大学 人肝脏祖先
WO2003096493A2 (en) * 2002-05-08 2003-11-20 Jmar Research, Inc. Method and system for providing a pulse laser
DE10228148B4 (de) * 2002-06-24 2006-08-24 Saehan Industries Inc. Selektive Membran mit hoher Fouling-Beständigkeit
DE10316774B4 (de) * 2003-04-11 2010-08-19 Metzeler Technical Rubber Systems Gmbh Membrane für Laminatoren zur Produktion von photovoltaischen Zellen
AU2003903507A0 (en) 2003-07-08 2003-07-24 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Membrane post-treatment
AU2005237985B2 (en) 2004-04-20 2010-10-21 Genzyme Corporation Surgical mesh-like implant
US7856669B2 (en) * 2004-05-26 2010-12-28 Go! Products, Llc Weather resistant textile article
CA2571498A1 (en) 2004-07-02 2006-01-12 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Gas transfer membrane
EP1773477B1 (en) 2004-07-05 2011-09-07 Siemens Water Technologies Corp. Hydrophilic membranes
AU2005312347B2 (en) * 2004-12-03 2010-03-25 Evoqua Water Technologies Llc Membrane post treatment
NZ564968A (en) 2005-07-14 2011-11-25 Siemens Water Tech Corp Monopersulfate treatment of membranes
US7381331B2 (en) * 2005-09-30 2008-06-03 General Electric Company Hydrophilic membrane and associated method
US7631768B2 (en) * 2005-11-04 2009-12-15 General Electric Company Membrane and associated method
US7291696B2 (en) * 2005-11-04 2007-11-06 General Electric Company Composition and associated method
US20090191398A1 (en) * 2008-01-25 2009-07-30 General Electric Company Membranes comprising hydrophilic coatings
US10092881B2 (en) * 2008-01-25 2018-10-09 Bha Altair, Llc Permanent hydrophilic porous coatings and methods of making them
JP5220698B2 (ja) 2009-07-06 2013-06-26 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
US8506749B1 (en) 2010-01-27 2013-08-13 Dartex Coatings, Inc. Method of improving adhesive coverage to maximize waterproofness while maintaining breathability of adhesively laminated webs, and laminates produced thereby
SG193905A1 (en) * 2011-03-14 2013-11-29 Gore W L & Ass Co Ltd Filter medium for water treatment filter and production method thereof
EP2895257A1 (en) 2012-09-14 2015-07-22 Evoqua Water Technologies LLC A polymer blend for membranes
JP6075452B2 (ja) * 2013-06-26 2017-02-08 ダイキン工業株式会社 組成物、高分子多孔質膜及び親水化剤
KR101832643B1 (ko) 2014-01-22 2018-02-26 다이킨 고교 가부시키가이샤 경화성 조성물
US9862859B2 (en) 2014-09-12 2018-01-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous air permeable polytetrafluoroethylene composites with improved mechanical and thermal properties
US20160075914A1 (en) 2014-09-12 2016-03-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous Air Permeable Polytetrafluoroethylene Composites with Improved Mechanical and Thermal Properties
US20180022846A1 (en) * 2015-02-20 2018-01-25 Daikin Industries, Ltd. Hydrophilizing agent, composition containing hydrophilizing agent, and porous polymer film
US10322375B2 (en) 2015-07-14 2019-06-18 Evoqua Water Technologies Llc Aeration device for filtration system
CA3190929A1 (en) 2020-08-27 2022-03-03 W.L. Gore & Associates, Inc. Composite fluoropolymer membranes having different surface energies

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3129744A1 (de) * 1981-07-28 1983-03-10 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Fuer fluessigkeiten sowie gase selektiv-durchlaessige formkoerper aus fluorgruppen enthaltendem copolymerisat, die zugleich oleophob und oleophil sind
IL70415A (en) * 1982-12-27 1987-07-31 Aligena Ag Semipermeable encapsulated membranes,their manufacture and their use
JPS61401A (ja) * 1984-06-14 1986-01-06 Agency Of Ind Science & Technol 浸透気化用半透性膜
JPS6120605A (ja) * 1984-07-10 1986-01-29 Nippon Steel Corp ストリツプ圧延機
JPS61120605A (ja) * 1984-11-16 1986-06-07 Toyobo Co Ltd 半透膜処理剤
US4851472A (en) * 1987-07-01 1989-07-25 Air Products And Chemicals, Inc. Copolymers of vinyl alcohol and fluorine-containing acrylate monomers
US5173556A (en) * 1987-11-23 1992-12-22 Allied-Signal Inc. Fluorinated copolymer and barrier films
US4966699A (en) * 1988-05-25 1990-10-30 Terumo Kabushiki Kaisha Hollow fiber membrane fluid processor
US5032282A (en) * 1989-04-14 1991-07-16 Aligena Ag Solvent-stable semipermeable composite membranes
DE69017197T2 (de) * 1990-05-18 1995-09-14 Japan Gore Tex Inc Hydrophile poröse Membrane aus Fluoropolymer.
US5053470A (en) * 1990-10-09 1991-10-01 Allied-Signal Inc. Copolymers of hexafluoroisobutylene with vinyl esters and vinyl alcohol
DE4040130A1 (de) * 1990-12-15 1992-06-17 Hoechst Ag Vernetzbare, fluorhaltige copolymere, lacke auf basis dieser copolymeren und deren verwendung
DE4040129A1 (de) * 1990-12-15 1992-06-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines vernetzungsfaehigen lackbindemittels aus fluorpolymeren-loesungen
IT1244357B (it) * 1991-01-03 1994-07-08 Ausimont Spa Procedimento per la protezione ed il consolidamento di materiali lapidei
DE69201890T2 (de) * 1991-02-04 1995-08-03 Japan Gore Tex Inc Verbundmembran, die eine Trennungsmembran enthält.
JPH0517650A (ja) * 1991-07-11 1993-01-26 Dainippon Ink & Chem Inc 樹脂組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7867417B2 (en) 2004-12-03 2011-01-11 Siemens Water Technologies Corp. Membrane post treatment
CN101084057B (zh) * 2004-12-03 2013-10-23 西门子工业公司 膜的后处理方法
CN112108009A (zh) * 2020-10-13 2020-12-22 上海希沃环境科技有限公司 一种聚四氟乙烯膜及其亲水处理方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
KR960705617A (ko) 1996-11-08
EP0729379A1 (en) 1996-09-04
JP3300361B2 (ja) 2002-07-08
AU6548794A (en) 1995-06-06
WO1995013858A9 (en) 2004-10-21
DE69409824T2 (de) 1998-08-13
US5354587A (en) 1994-10-11
DE69409824D1 (de) 1998-05-28
EP0729379B1 (en) 1998-04-22
CN1038481C (zh) 1998-05-27
WO1995013858A1 (en) 1995-05-26
JPH09504994A (ja) 1997-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1038481C (zh) 具有耐热、耐溶剂性的亲水性流体过滤材料
CN1038480C (zh) 具有耐热性的亲水性流体过滤材料
EP0456939B1 (en) Hydrophilic porous fluoropolymer membrane
CN1085962C (zh) 柔性防水防油复合材料
US6355081B1 (en) Oleophobic filter materials for filter venting applications
CN100337727C (zh) 含交联超支化分子的聚合物微孔膜及其制备方法
EP2398576B1 (en) Hydrophilic porous substrates
EP2682178B1 (en) Oil-repellant ventilation filter
CN1144504A (zh) 织物层状材料
CA2480513A1 (en) Hydrophobic membrane materials for filter venting applications
CN1171412A (zh) 在聚合物基体表面上进行亲水涂层
GB2461136A (en) Process to increase the oleophobicity of fluoropolymers
TW201236741A (en) Oil-repellent waterproof air-permeable filter and method for producing same
CN1022982C (zh) 改性的聚(甲基丙烯酸甲酯)混合物复合膜及制备方法和用途
CN1279093C (zh) 一种温敏聚偏氟乙烯中空纤维智能膜制备方法及其产品
CN106632922B (zh) 含有亲水链段的嵌段聚合物的制备方法及其改性聚偏氟乙烯微滤膜的方法
EP0498348B1 (en) A composite membrane that includes a separation membrane
JPH0774290B2 (ja) 親水性多孔質フッ素樹脂材料
KR20190042534A (ko) 플루오로폴리머 및 플루오로폴리머를 포함한 막(iii)
WO2016136396A1 (ja) ガス分離膜、ガス分離モジュール、ガス分離装置、及びガス分離方法
CN117443215A (zh) 刺激响应型亲水疏油膜及其制备方法和应用
WO2023102303A1 (en) Surface modification for superphobic membranes
JP2018034110A (ja) 新規親水性多孔質濾材の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20140209

Granted publication date: 19980527