CN1157574A - 处理织物的含β-环糊精的组合物 - Google Patents
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
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- D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
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- D06M23/06—Processes in which the treating agent is dispersed in a gas, e.g. aerosols
Abstract
本发明涉及一种稳定的吸收气味的施用于非生命体的表面的水溶液组合物。组合物按组合物的重量计,含有约0.1%-约5%溶解了的未络合的环糊精,优选含有有效量的溶解了的、水溶性抗微生物的防腐剂,它在水中的溶解度大于约0.3%,优选含有约0%-约10%,溶解了的水溶性金属盐及水载体。其所述组合物基本不含沾污织物的任何组分,所述组合物中无香料,组合物的pH大于约3。
Description
技术领域
本发明涉及优选一种稳定、优选为清亮、可吸收气味的水性组合物,它优选非施用于人体皮肤上面。它含有溶解了的、未络合的环糊精,含有可任选但优选的、溶解了的、对环糊精溶液提供抗微生物作用的水溶性防腐剂,所述组合物中不含香料。吸收气味的组合物设计为能控制许多含有或不合有反应性功能基团的有机物产生的气味,以保持长期储存的稳定性。吸收气味的水溶液组合物优选使用于表面尤其是织物特别是衣服上面,无需洗涤或干洗织物便可减少其臭味而保持它们的洁净度。
发明的背景
本发明涉及一种稳定、优选清亮、吸收气味的水溶液组合物,它优选不直接在人体皮肤上使用,它为一种清新气味组合物。该组合物优选喷雾于织物特别是衣服上面,不经洗涤或干洗便可减少臭味而保持它们的洁净。因优选的防腐剂引起对皮肤的刺激作用,本发明的组合物不宜直接使用于人体皮肤上面。
本技术领域内有许多去气味的组合物,最通常是用含有的香料来掩蔽臭味。气味掩蔽是加入另种有气味物来有意掩蔽一种气味物的气味。在织物特别是衣服上的气味已使用香料、古龙香水等进行控制。然而为确保各种气味不再明显,需使用的香料种类变化大,且使用的剂量也大。
通过化学处理的方法变更气味也被采用。本技术领域现在已知的气味变更法有氧化降解法。它是使用的氧漂白剂、氯、如次氯酸钠、二氧化氯的氯化物质及高锰酸钾等氧化剂以减小臭味。还有还原降解法,即使用如硫酸氢钠的还原剂来减小臭味。这两种方法在通常的织物上是不宜使用的,它们会使织物漂白与脱去颜色。
控制气味的其他方法包括使用活性成分,它是用来与臭味物的特征化学功能基因发生反应。它们的实例有双胍聚合物,它与含有机结合的N和/或S原子的有机化合物发生络合作用,还有甲基异丁烯酸的脂肪醇酯,它与硫醇、胺和醛发生反应。这些活性成分仅与有限的臭味物反应,因而其使用有局限性。这些方法的较详细叙述可在U.S.Nos.2,544,093,3,074,891,4,818,524和4,946,672,以及U.K.App.No.941,105等专利中找到。所有这些专利及应用都引入为参考。
本技术领域已知的去气味的其他组合物中含有抗细菌剂与抗真菌剂,它们控制在施用的表面引起臭味的微生物滋长,许多的皮肤除臭产品使用了此种技术。这些组合物对于已产生了的臭味及不是由于菌源引起的臭味如烟臭味或食物臭味都是无效的。
织物上的气味通常是由于环境的气味如烟味、烹调和/或食品的气味或人体的气味而引起的。这些不令人愉快的气味主要是由具有不同结构与功能基团的有机分子如胺、酸、醇、醛、酮、酚、多环化合物、吲哚、芳烃和聚环烃等引起的。它们也能由具有含硫功能基团如硫醇、硫化物和/或二硫化合物等基团的物质引起。
把吸收气味的物质、优选能在广泛范围吸收气味的物质施用于织物,这是一种比织物洗涤与干洗时投入臭物掩蔽物或化学反应物去臭更为可取的方法。与掩蔽物或化学反应物不同,气味吸收物可消除更广泛范围的各种臭味分子气味,并且没有它自身的气味。通常熟知的固态臭味吸收剂如活性炭和沸石对织物是有害的,因此在此种情况下不推荐它们作为气味的控制剂。活性炭易沾污浅色的织物,沸石的浅色污染也可在深色的织物上见到。
由不同数目葡萄糖单元组成的未络合的环糊精分子,对织物无有害效应,为已知的吸收气味的组合物提供吸收效应。尽管存在环糊精是由不同数目葡萄糖单元组成的这一事实,本技术领域中现在的技术却表明环糊精并不招致微生物的滋长,为此可见S.J.莱纳,B.W.马勒和J.K.赛德尔,羟丙基-β-环糊精对防腐剂抗微生物作用的影响,药物与药学杂志,1994,46:188页,和S.J.莱纳,B.W.马勒和J.K.赛德尔,对位羟基苯甲酸酯和羟丙基-β-环糊精的相互作用和它们对白假丝酵母的抗微生物效应,国际药学杂志,1993,93,201-208页。不过,现已发现环糊精特别是它在水溶液中可作为某些微生物的培养基。微生物的生长对环糊精溶液长期储存的稳定性是一个问题。某些微生物的沾污能引起细菌的滋长,形成一种难看的和/或带臭味的溶液。因环糊精溶液中可发生细菌的生长,宜加入一种水溶性的抗微生物的防腐剂,它可以有效地阻抑和/或控制细菌的生长,增加清亮的、含水溶性环糊精的吸收气味的水溶液储存的稳定性。
发明的概述
本发明涉及施用于非生命体表面的一种稳定的、吸收气味的水溶液组合物。它含有:
A.含有有效量β-环糊精的、约0.1%-约5%溶解了的未络合的环糊精;和
B.优选有有效量的溶解了的、水溶性的抗微生物防腐剂,它在水中的溶解度约大于0.3%;
C.优选有按组合物重量计在约0%-约10%,可溶解了的水溶性金属盐;及
D.水载体;
其中所述组合物中基本无沾污织物的任何物质;
所述组合物基本无香料,组合物的pH约大于3。
发明的详述
本发明涉及使用在非生命体表面的一种清亮的可吸收气味的水溶液组合物,它含有:
A.约0.1%-约5%溶解了的未络合的环糊精,它含有有效量的β-环糊精;和
B.优选含有有效量溶解了的、水溶性的抗微生物防腐剂,它在水中的溶解度约大于0.3%;
C.优选有按组合物重量计为约0%-约10%的溶解了的水溶性金属盐;及
D.水载体;和
所述组合物中基本无污染织物的物质,所述组合物中基本无香料,溶液pH约大于3。
I.组合物
(A)环糊精
这里使用的术语“环糊精”包括任一种已知的环糊精,如含有6-12个葡萄糖单元的未取代的环糊精,尤其是α-环糊精,β-环糊精,γ-环糊精,和/或它们的衍生物与/或它们的混合物,只要它们都含有有效量的β-环糊精。α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精分别有6、7和8个葡萄糖单元,这些葡萄糖单元排布呈圈状的环。这些葡萄糖单元的连接与构象使环糊精具有一定空心容积的刚性圆锥状分子结构。其中氢原子和配糖键的氧桥原子为构成分子内部空腔的“衬料”,因此它的表面是相当疏水的。空腔的独特形状和物理-化学特性可使环糊精分子吸收(形成包合络合物)有机物分子,或把有机物分子的片段嵌入空腔。许多有臭味的分子和有香味的分子都能嵌入空腔。因此环糊精特别是具有不同大小空腔的环糊精混合物能使许多含有或不合有活性功能基团的有气味的有机物质所产生的气味得到控制。在水存在下环糊精与带气味分子间可发生迅速的络合作用。不过络合物的形成量也取决于被吸收分子的极性。在水溶液中,亲水性强的分子(它们是高水溶性的)即使可被吸收,也只是部分可被吸收。因此一些极低分子量有机胺和有机酸以低含量存在于湿的织物上时,环糊精不能有效地与它们络合。然而当水分除去如织物吹干时,一些低分子量有机胺和有机酸则有较好的亲合性,较易和环糊精络合。
当本发明溶液施加于一表面时,环糊精应能吸收各种气味的分子,因此本发明溶液中的环糊精内的空腔需处于基本未填充状态(环糊精保持非络合状态)。溶解了的未络合的环糊精的有效利用率对于保持环糊精具有有效而充分的气味控制性能是重要的。
使用具有多功能基的试剂可使单个的环糊精结合在一起而形成齐聚物、聚合物等。这种物质的实例可从阿梅佐(Amaizo)和奥尔德里奇(Aldrich)化学公司的市售产品获得(β-环糊精/表气醇共聚物)。
α-环糊精和它的衍生物、γ-环糊精和它的衍生物、衍生的β-环糊精以及它们的混合物都是高水溶性环糊精的实例。也可推荐使用β-环糊精和高水溶性环糊精的混合物。
高水溶性环糊精室温时水中的溶解度至少100ml水中应有10g,优选100ml水中至少溶解20g,更优选是100ml水中至少溶解25g。高水溶性环糊精的衍生物有:带短链烷基的环糊精如甲基化环糊精、乙基化环糊精,其中R为甲基或乙基;带羟基取代基的环糊精如羟丙基环糊精和羟乙基环糊精,其中R为CH2-CH(OH)-CH3或CH2CH2OH基;带支链的环糊精如麦芽糖键合的环糊精;阳离子环糊精如含2-羟基-3-(二甲胺基)丙基醚的环糊精,其中R为CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2;含季铵如2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物的环糊精,其中R为CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)3Cl;阴离子环糊精如羧甲基环糊精,环糊精的硫酸盐,环糊精的琥珀酸盐;两性环糊精如羧甲基/季铵环糊精;至少在一个吡喃葡萄糖单元上有一个3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精,如单-3-6-脱水环糊精和它们的混合物,在1994年4月第七次国际环糊精论文集文摘中F.迪达尼-皮拉德(F.Didaini-Pilard)和B.珀利的“对环糊精作最少的化学改性可获得的最佳性能”一文(P.49)中对单-3-6-脱水环糊精有所披露,该文引用为参考。披露其他环糊精衍生物的专利有:帕默特等,U.S.Pat.Nos.3,426,011(1969年2月4日授权);帕默特等的3,453,257,3,453,258,3,453,259和3,453,260(都于1969年7月1日授权);格拉默雷等的3,459,731(1969年8月5日授权);帕默特等的3,553,191(1971年1月5日授权);帕默特等的3,565,887(1971年2月23日授权);圣捷特利(szejtli)等的4,535,152(1985年8月13日授权);海雷等的4,616,008(1986年10月7日授权);布兰特等的4,638,058(1987年1月20日授权);楚特奇亚马(Tsuchiyama)等的4,746,734(1988年5月24日授权);奥吉诺等的4,678,598(1987年7月7日授权),所有这些专利都引用在此为参考。
适于本文使用的水溶性环糊精衍生物的优选实例有羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。优选的羟烷基环糊精衍生物有约1至约14的取代度,更优选约1.5至约7的取代度,这里把每一环糊精上OR基的总数定义为取代度。甲基化环糊精衍生物的取代度常在约1-约18,以约3-约16较好。一种熟知的甲基化β-环糊精是七-2,6-二-O-甲基-β-环糊精,通称为DIMEB,它的每一个葡萄糖单元上约有2个甲基,取代度约为14。一种优选的更常市售的甲基β-环糊精是不规则甲基化的β-环糊精,其取代度约为12.6。这些优选的环糊精可从美国玉米产品(American Maize-product)公司和瓦克尔(wacker)化学(USA)公司购得。
也可优选用环糊精的混合物。这些混合物可在更大范围内与更多恶臭的分子发生络合作用。优选的环糊精至少部分为α-环糊精、β-环糊精,γ-环糊精和/或它们的衍生物,更优选是α-环糊精、β-环糊精和/或它们的衍生物的混合物,再优选是羟丙基α-环糊精和羟丙基β-环糊精的混合物及/或甲基化α-环糊精和甲基化β-环糊精的混合物。
正常的或非衍生的β-环糊精在水中溶解度小,使用量约在1.85%,该值即它在室温时水中的溶解度值。为使本发明溶液清亮,要求在它的组分中基本上无香料物质。不受理论限制,认为一些β-环糊精和/或β-环糊精/香料络合物将发生固化与/或沉淀而生成不期望的混浊水溶液。
本发明的吸收气味的组合物优选为清亮液。这里的“清亮”意指透明或半透明,宜优选有通过小于约10cm液层厚度观察时如同“水清亮”透明度的溶液。
为控制织物上的气味,组合物宜以喷雾使用。本发明组合物中环糊精含量宜低,以便在通常的使用剂量时织物无可见的污点出现。通常的使用量在约0.1%-约5%,宜在约0.2%-约4%,约0.3%-约3%更优选,最优选在约0.5%-约2%。组合物高浓度使用时,它从织物蒸发后将在织物上出现不受欢迎的可见污点。此点特别对薄的带色的合成织品是一大问题。为了避免或尽量减少织物上出现污点,每mg织物施用的环糊精量宜小于约5mg,更优选是每mg织物环糊精量小于约2mg。
为降低产品售价,也可使用浓溶液的组合物。当使用的环糊精浓度达约3%-约5%时,为避免织物有污点,可将溶液冲稀后使用。按组合物的重量计,环糊精的稀释宜用约50%-约2000%,更优选约60%-约1000%较好,最优选约75%-约500%的水。
(B)可任选的抗微生物的防腐剂
环糊精分子是由若干葡萄糖单元组成的,尤其在水溶液中它可作为-些微生物的培养基,因此本发明的组合物中任选但优选含有溶解了的、水溶性的、抗微生物的防腐剂。-些微生物在环糊精中滋长良好这-问题尚未见有文献报导,这将使环糊精溶液长时期的储存存在问题。某些微生物的沾污引起的细菌生长会使环糊精液难看,有臭味。环糊精液中细菌的生长是令人讨厌的,优选当在其中加入某种水溶性的抗微生物的防腐剂,以有效抑制和/或控制细菌的生长,增大清亮的、吸收气味的含水溶性环糊精的水溶液储存的稳定性。
在环糊精中能找到的与在其水溶液中可滋长的微生物包括细菌如苏云金芽孢杆菌(仙影拳属)和球形芽孢杆菌;及真菌如焦曲霉。球形芽胞杆菌是土壤中存在最多的一种芽胞杆菌种。焦曲霉通常存在于谷物和面粉中,而谷物与面粉是生产环糊精的原料。大肠杆菌和绿脓杆菌存在于某些水源中,在制备环糊精水溶液时,它们可进入环糊精水溶液中。
宜选用既对细菌(革兰氏阳极与革兰氏阴极)又对真菌都有效的应用范围广的防腐剂。应用范围有限的防腐剂如仅对真菌类微生物有效的防腐剂可与应用范围广的防腐剂或在有限应用范围有互补(complimentary)活性的防腐剂并合使用,也可取用应用范围广的防腐剂混合物。
本发明使用的抗微生物防腐剂包括杀生物化合物,即能杀死微生物的物质,和抑制生物化合物即能抑制和/或控制微生物生长的物质。
有机防腐剂可与环糊精分子形成包合络合物,和带气味的分子竞争环糊精的空腔,使环糊精对气味的控制能力下降,因此优选抗微生物的防腐剂有水溶性,它的使用量小而有效。本发明中使用的水溶性防腐剂在100ml水中至少可溶解约0.3g,即室温时在水中的溶解度大于约0.3%,以在室温时大于约0.5%较好。这些类型的防腐剂至少在水相中与环糊精空腔有较低的亲合力,因而更易提供抗微生物的活性。水溶性小于约0.3%和其分子结构使其易进入环糊精空腔的防腐剂与环糊精形成包合络合物的倾向较大,将使环糊精溶液中防腐剂的抗微生物能力下降。短链烷基的对羟基苯甲酸酯(通称为parabens);N-(4-氯苯基)-N-(3,4-二氯苯基)脲(也通称为3,4,4’-三氯均二苯脲或三氯卡班);2,4,4’-三氯-2’-羟二苯基醚(通称为三氯生)等许多防腐剂在本发明中都不推荐使用,就是因为它们与环糊精结合使用时有相当低的抗微生物能力。
水溶性抗微生物的防腐剂在本发明使用时有-个使用的有效量。“有效量”术语意指在一特定时间足以防止组合物变质或无意中进入的微生物生长的取用量。或者说,当组合物使用来除去微生物引起(织物)表面的臭味时,防腐剂并不能当即杀死微生物,它只是组合物存放时期内防止环糊精溶液变质以延长组合物储存期所需的取用量。优选的防腐剂用量按组合物重量计约在0.0001%-约0.5%,以约0.0002%-约0.2%更优选,最优选在约0.0003%-约0.1%。
为了保存绝大多数的环糊精对气味进行控制,环糊精对防腐剂的摩尔比应大于约5∶1,优选在大于约10∶1,更优选在大于约50∶1,再优选在大于约100∶1。
防腐剂是无损织物外观如不引起脱色、着色、漂白等的有机物质。可优选的水溶性防腐剂包括有机含硫化合物,卤代化合物,环状有机氮化合物,低分子量的醛类,季铵化合物、脱氢乙酸、苯基和苯氧基化合物,以及它们的混合物。
以下为本发明优选的水溶性防腐剂的一些非限制性实例。
(1)有机硫化合物
有机硫化合物是本发明使用的优选水溶性防腐剂。本发明适合使用的有机硫化合物的一些非限制性实例有:
(a)3-异噻唑酮化合物
的抗微生物的有机防腐剂,其中Y是未取代的含约1-约18个碳原子的烷基,链烯基或炔基,约3碳环到约6碳环和可达12个碳原子的未取代或取代的环烷基,可达约10个碳原子的未取代或取代的芳烷基,或是可达约10个碳原子的未取代或取代的芳基;
R1是氢、卤素或C1-C4的烷基,和
R2是氢、卤素或C1-C4的烷基。
当Y是甲基或乙基时,R1和R2都不宜是氢。这些化合物与盐酸、硝酸、硫酸等反应生成的盐也是适用的。
1981年5月5日授权的路易斯等人的美国专利4,265,899号(结合在此为参考文献)披露了这类化合物。所述化合物的实例有:5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮;2-正丁基-3-异噻唑酮;2-苄基-3-异噻唑酮;2-苯基-3-异噻唑酮;2-甲基-4,5-二氯异噻唑酮;5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮;2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮以及它们的混合物。优选的防腐剂是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的水溶性混合物,优选以约77% 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和约23%2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物,它是商标为KathonCG由罗姆-哈斯公司出品的、应用范围宽广的1.5%水溶液的防腐剂。
Kathon在本发明中使用作为防腐剂时,推荐使用的剂量按组合物的重量计在约0.0001%-约0.01%,优选为0.0002%-约0.005%,更优选为约0.0003%-约0.003%,最优选为约0.0004%-约0.002%
(b)羟基吡啶硫酮钠
另一种优选为有机硫防腐剂是羟基吡啶硫酮钠,它在水中的溶解度约为50%。当羟基吡啶硫酮钠在本发明中作为防腐剂时,推荐的使用量按组合物的重量计在约0.0001%-约0.01%,优选约0.0002%-约0.005%,更优选在约0.0003%-约0.003%。
在本发明中也可使用所优选的有机硫化合物的混合物作防腐剂。
(2)卤代化合物
卤代化合物是本发明优选的防腐剂。适合于本发明使用的卤代化合物的非限制性实例有:
5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷,商标为Bronidox L,由亨克尔公司出品。Bronidox L在水中的溶解度约为0.46%。本发明使用Bronidox作为防腐剂时,它的取用量按组合物的重量计为约0.0005%-约0.02%,优选为约0.001%-约0.01%。
由英洛里格斯(Inolex)出品的、商标为Bronopol的2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇可作为本发明使用的防腐剂。Bronopol在水中的溶解度约为25%。本发明使用Bronopol作防腐剂时,使用量按组合物的重量计是约0.002%-约0.1%,优选为约0.005%-约0.05%。
通称为洗必太的1,1’-六甲撑双(5-(对-氯苯基)双胍)以及它和例如醋酸与二葡糖酸的盐可作为本发明使用的防腐剂。二葡糖酸盐是高水溶性的,它在水中的溶解度约70%,二醋酸盐在水中的溶解度约1.8%。当洗必太使用为本发明的防腐剂时,它的使用量按组合物的重量计在约0.0001%-约0.04%,优选在约0.0005%-约0.01%。
1,1,1-三氯-2-甲基丙-2-醇(通称为氯丁醇)在水中的溶解度约为0.8%;通常的有效使用量按组合物的重量计为约0.1%-约0.5%。
4,4’-(三甲撑二氧)双-(3-溴苄脒)二羟乙磺酸盐或二溴丙脒在水中的溶解度约为50%;当二溴丙脒作为本发明的防腐剂时,其使用量按组合物的重量计为约0.0001%-约0.05%,优选为约0.0005%-约0.01%。
优选的卤代化合物的混合物也能使用作为本发明的防腐剂。
(3)环状有机含氮化合物
环状有机含氮化合物是本发明优选的水溶性防腐剂。适合于本发明使用的环状有机含氮化合物的非限制性实例有:
(a)咪唑烷基二酮化合物
咪唑烷基二酮化合物可作为本发明优选的防腐剂。适用于本发明使用的咪唑烷基二酮化合物非限制性实例有:
1,3-二(羟甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷基二酮(通称为二甲醇二甲基乙内酰脲,或DMDM乙内酰脲)它的商标名称为朗扎(Lonza)的Glydant。DMDM乙内酰脲在水中的溶解度大于50%,它主要是对细菌有效。当DMDM乙内酰脲使用时,宜与应用范围宽广的防腐剂如Kathon CG或甲醛并合使用。优选的混合物是约95∶5的DMDM乙内酰脲与3-丁基-2-碘代丙炔基氨基甲酸酯的比值的混合物,朗扎的商品名为Glydant Plus。Glydant Plus作为本发明的防腐剂时,它的取用量为约0.005%-约0.2%。
N-〔1,3-双(羟甲基)2,5-二氧-4-咪唑烷基-N,N’-双(羟甲基)脲(通称为二吡咯烷基(diazolidinyl)脲),它有萨顿实验室、公司(萨顿)出产的Germall II商标名称,可以用做本发明的防腐剂。Germall II作为本发明使用的防腐剂时,使用量在约0.01%-约0.1%。
N,N”-甲撑双{N’-〔1-(羟甲基)-2,5-二氧-4-咪唑烷基〕脲},通称为咪唑烷基脲,它有3V-西格马的AbioI、英达切米(Induchem)的Unicide U-13、萨顿的Germall 115等商品名称,可使用来作为本发明的防腐剂。当咪唑烷基脲作为防腐剂时,取用量按组合物的重量计为约0.05%-约0.2%。
优选的咪唑烷基二酮化合物的混合物也可作为本发明使用的防腐剂。
(b)聚甲氧双环噁唑烷
聚甲氧双环噁唑烷是另一种优选的水溶性环状含氮有机化合物防腐剂,它的分子式为:其中n为约0-约5,Hüls America公司使用的商品名称为NuoseptC。NuoseptC作为防腐剂时,按组合物的重量计在约0.005%-约0.1%。
本发明中也可使用优选的环状有机含氮化合物的混合物作防腐剂。
(4)低分子量的醛类
(a)甲醛
甲醛是本发明优选的一种防腐剂。它是广为应用的一种防腐剂,通常取用的是37%甲醛水溶液即福尔马林。甲醛作为本发明使用的防腐剂时,通常使用量按组合物重量计在约0.003%-约0.2%,优选为约0.008%-约0.1%,更优选为约0.01%-约0.05%。
(b)戊二醛
戊二醛为本发明优选的防腐剂。戊二醛是应用范围广的水溶性防腐剂,通常在水中配成25%或50%的溶液使用。本发明使用戊二醛作防腐剂时,通常的使用量按组合物重量计在约0.005%-约0.1%,优选在约0.01%-约0.05%
(5)季化合物
阳离子和/或季化合物是本发明优选的防腐剂。此类化合物还包括有下列分子式的聚氨基丙基双胍或称为聚六甲撑双胍:
HCl·NH2-(CH2)3-[-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH-C(=NH·HCl)-NH-(CH2)3-]x-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH·CN
聚氨基丙基双胍是水溶性的应用范围广的防腐剂,以20%水溶液备用,它的商品名称在(ICI美国ICI Americas)公司是Cosmocil CQ,布鲁克斯(Brooks)公司是Mikrokill。
1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物,例如道化学公司取用的商品名是Dowicil 200,它是一种有效的季铵盐防腐剂;可全溶于水;不过它有脱色(黄)的弊端,因此并不特别推荐使用。
本发明中也可使用优选的季胺化合物的混合物作防腐剂。
当季铵化合物在本发明中作为防腐剂时,取用量按组合物的重量计通常在约0.005%-约0.2%,优选在约0.01%-约0.1%。
(6)脱氢醋酸
脱氢醋酸是本发明使用的一种优选的防腐剂。脱氢醋酸是广为应用的防腐剂,为了使它能溶于水,优选以钠盐或钾盐应用。这种防腐剂的抑菌作用比杀菌作用强。它通常作为防腐剂的用量按组合物重量计在约0.005%-约0.2%,优选在约0.008%-约0.1%,更优选在约0.01%-约0.05%。
(7)苯基与苯氧基化合物
适合于本发明作防腐剂使用的苯基与苯氧基化合物的一些非限制性实例有:
4,4’-二脒基-α,ω-二苯氧基丙烷二羟乙磺酸盐,通称为羟乙磺酸丙氧苯脒,水中有约16%的溶解度;4,4’-二脒基-α,ω-二苯氧基己烷二羟乙磺酸盐,通称为羟乙磺酸己氧苯脒。这些盐通常的用量是约0.0002%-约0.05%。
约为4%水溶解度的苄基醇,2%水溶解度的2-苯基乙醇,2.67%水溶解度的2-苯氧基乙醇都是一些其它的实例。苯基与苯氧基醇的通常用量按组合物的重量计为约0.1%-约0.5%。
(8)它们的混合物
为了能控制各种微生物的滋长,可使用本发明各种防腐剂的混合物。
有时调整水溶液组成的pH有抑菌效应,为此可将pH调到小于4,优选是小于3的酸性范围,或者是将pH调到大于10,优选是大于11的碱性范围。pH低时能使环糊精化学降解,因此用低的pH值来控制细菌生长并非是本发明优选的方法。高pH值如pH大于10,优选在大于11,将使环糊精离子化,降低环糊精与有机物的络合作用,因此高pH值对控制细菌也并非有利。由此本发明的水溶液组合物具有的pH在约3-约10,以优选在约4-约8为好,更优选在约4.5-约7。
如上所述,最好是根据前述的有效量来使用防腐剂。不过要使任选的防腐剂用量能对处理的织品有抗微生物效应。既使防腐剂的使用量能有此种效应时,也要求有效量的环糊精分子在溶液中仍保持非络合状态,以保证它有利于气味的吸收。
(C)载体
水溶液对控制气味是优选的。稀的水溶液可使环糊精分子最大限度地分散在织品上,因此可极大地提供环糊精分子与有气味的分子相互作用的机会。
本发明优选的载体是水。可使用蒸馏水,去离子水或自来水。水不仅可作为环糊精的液体载体,也有利于环糊精分子与带气味分子的络合作用。近来发现水本身有未预料的对气味的控制作用,已发现当有气味的织品使用水溶液处理时,一些由带极性的、低分子量的有机胺、有机酸和硫醇产生的气味强度可以减低。不受理论限制,认为水的溶解和降低这些极性的、低分子量有机分子的蒸气压都可使气味减小。
(D)任选的配料
本发明的组合物中可含有任选的辅助的控制气味物质,螯组合物,增溶助剂,防沫剂,去沫剂,抗静电剂,驱虫剂与防蛀剂,着色剂特别是上兰剂,抗氧化剂以及它们的混合物。添加辅助的控制气味物质能增强环糊精控制气味的能力,增宽对气味类型与气味分子大小的控制范围。这些物质的实例包括金属盐类,水溶性阳离子与阴离子聚合物,水溶性碳酸氢盐,沸石,活性碳以及它们的混合物。
(1)金属盐类
为增进环糊精溶液对气味的吸收作用和/或抗微生物作用,本发明中包含有任选的但优选的金属盐类。可从铜盐、锌盐和它们的混合物选取这些金属盐。
铜盐有一定抗微生物作用,尤其是松香酸铜的杀真菌作用,醋酸铜的防霉作用,氯化铜的杀真菌作用,乳酸铜的杀真菌作用和硫酸铜的杀菌作用。铜盐也具有控制臭味的一定效能。为此可参见勒波德(Leupold)等的3,172,817号美国专利,它披露了处理日用制品去气味的组合物,其组分中至少含有微溶于水的酰基丙酮的盐,含有铜盐与锌盐,所有这些文献引入作为参考。
锌盐具有控制气味的功效。锌盐常被用来改良气味,如改良漱口液产品的气味,N.B沙亨(Shah)等的US.P 4,325,939(1982年4月20日授权)和4,469,674(1983年9月4日授权)(引用为参考)都有此种披露。例如氯化锌的高度离子化和可溶的锌盐是提供锌离子的最好来源。硼酸锌有抑真菌与防霉作用,辛酸锌有杀真菌作用,氯化锌有抗微生物与去臭作用,蓖麻酸锌有杀真菌作用,七水硫酸锌有杀真菌作用和十一烷基酸锌有抑真菌作用。
可优选的金属盐是水溶性的锌盐、铜盐及它们的混合物,ZnCl2是更优选金属盐。本发明中优选这些金属盐是由于它们可吸收小分子的胺与含硫化合物,这些化合物的分子小,难以与环糊精分子络合。含硫的低分子量物质如硫化物和硫醇是许多种臭味,例如食物(大蒜,洋葱)的臭味,人体/汗的臭味、呼吸的臭味中的成分。低分子量的胺也是许多臭味如食物臭味、人体臭味、尿等中的成分。
金属盐加入本发明的组分中时,按组合物的重量计,它们常在约0.1%-约10%,优选在约0.2%-约8%,更优选在约0.3%-约5%。当锌盐作为使用的金属盐时,要求溶液清亮,为此溶液的pH宜调整到小于约7,更优选小于约6,最优选小于约5。
(2)水溶性聚合物
一些水溶性聚合物如水溶性的阳离子聚合物和水溶性的阴离子聚合物可作为本发明的组分,它们对气味有辅助控制作用。
a.阳离子(型)聚合物,如聚胺
水溶性的阳离子聚合物例如含有氨基功能性基团、酰胺基功能基团的阳离子聚合物和它们的混合物,例如聚丙烯酰胺,可用于本发明中对某些酸性气味的控制。
b.阴离子聚合物,如聚丙烯酸
水溶性阴离子聚合物,如聚丙烯酸和它们的水溶性盐在本发明中可用于某些胺型臭味的控制。优选的聚丙烯酸和它们的碱金属盐的平均分子量小于约20,000,更优选小于5,000。含磺酸基、磷酸基、膦酸基的聚合物和它们的水溶性盐,以及它们的混合物,和有羧酸与羧酸盐基团的混合物也可供本发明应用。
含有阳离子功能基和阴离子功能基的水溶性聚合物也是适用的。N.科巴亚希(N.Kobayashi)和A.卡瓦佐(A·Kawazol)的4,909,986号美国专利(1990年3月20日授权)(引用在此作为参考)提供了这些聚合物的实例。另一个含有阳离子与阴离子功能基团的水溶性聚合物实例是二甲基二烯丙基铵的氯化物与丙烯酸的共聚物,卡尔冈(Calgon)公司取用的商品名称是Merquat 280。
(3)低分子量的多元醇
与水相比,低分子量的多元醇如乙二醇,丙二醇和/或丙三醇有较高的沸点,它们是本发明为改进本发明组合物的控制气味性能而优选的任选配料。不受理论限制,认为少量低分子量二醇加入到本发明溶液中时,将增进干的织品中环糊精包合络合物的形式。
织品干燥时多元醇和环糊精及一些有臭味的分子可形成三元络合物,因此可确信多元醇比水在织品中能保持更长的时间。加入二醇可填充环糊精空腔中空着的空间,而这些空的空间是不可能被较小分子的臭味分子填充的。优选的二醇宜是乙二醇和/或丙二醇。用产生一定量多元醇的方法制备的环糊精是受欢迎的,这是因为它可以在不除去多元醇的情况下使用。
二醇加入到本发明液时,低分子量多元醇对环糊精的重量比优选在约1∶1,000-约20∶100,更优选约3∶1,000-约15∶100和再优选约5∶1,000-约10∶100,最优选在约1∶100-约7∶100。
(4)可溶性碳酸盐和碳酸氢盐
水溶性碱金属碳酸盐和碳酸氢盐,如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠和它们的混合物,可加入本发明组合物中以增进对某些酸型臭味的控制。优选的这种盐类是一水碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾及它们的混合物。这些盐加入本发明液时,其用量按组合物的重量计一般在约0.1%-约5%,优选约0.2%-约3%,更优选约0.3%-约2%。当这些盐加入到本发明液时,优选无不相容性金属盐共存。优选是这些盐加入时,组合物中基本无锌和Ca、Fe、Ba等其它不相容性金属离子存在。
(5)螯组合物
一些氨基酸螯组合物如乙二胺四乙酸(EDTA)可任选地加入本发明组分中,它们可增进水溶性的抗微生物防腐剂活性。当某种螯组合物加入本发明液时,一般用量在约0.01%-约0.3%,可优选在约0.05%-约0.2%。重要的是本发明液中基本无被这些螯组合物螯合的金属离子,因为这些金属离子与螯组合物络合将使螯组合物失去活性。
(6)抗静电剂
本发明液中可任选含有有效量的抗静电剂,以提供处理衣服的摩擦带电。选取的抗静电剂至少在它的有效量范围内为水溶性的,以使发明液能保持清亮。这些抗静电剂是单烷基阳离子季铵化合物,例如,单(C10-C14烷基)三甲基铵卤化物,如单十二烷基三甲基铵氯化物,羟基十六烷基羟乙基二甲基铵氯化物,亨克第(Henkel)公司取用的商品名是Dehyquart E,和乙基双(聚乙氧基乙醇)烷基铵的乙基硫酸盐,威特库(Witco)公司取用的商品名是Variquat 66,聚乙二醇,聚季铵盐,如符合下列分子式的聚合物:
-[N(CH3)2-(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)3-N(CH3)2 +-CH2CH2OCH2CH2]x 2+2x[Cl-]它从罗纳-普朗克公司取用的商品名是Mirapol A-15,以及-[N(CH3)2-(CH2)3-NH-CO-(CH2)4-CO-NH-(CH2)3-N(CH3)2-(CH2CH2OCH2CH2]x +x[Cl-].它从罗纳-普朗克公司取用的商品名是Mirapol AD-1,季化聚1,2-亚乙基亚胺,乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵氯化物的共聚物,从GAF取的商品名是Gafquat HS-100;triethonium水解了的胶原乙基硫酸酯,从梅布鲁克(Maybrook)公司取用的商品名是Quat-ProE;以及它们的混合物。
为避免织品处理时产生泡沫,宜优选使用非泡沫剂或低泡沫剂。当α-环糊精使用时,也不宜选用如聚乙二醇这样的聚乙氧基化试剂或Variquat 66。聚乙氧基基团当α-糊精有强的亲合性,易与它发生络合作用,这就消耗了用于控制气味的未络合的环糊精量。
一般抗静电剂的使用量按组合物的重量计为约0.05%-约10%,可优选为约0.10%-约5%,更优选在约0.3%-约3%。
(7)杀虫剂与/或防蛀剂
本发明的组分中可含有一定有效量的驱虫剂和/或防蛀剂。典型的驱虫剂和防蛀剂是信息素,如抗凝聚的信息素,以及其它的天然和/或合成成分。本发明中优选的驱虫剂和/或防蛀剂是芳香性组质,如香茅醇、香茅醛、柠檬醛、里哪醇、雪松提取物、老鹳草油、檀香木油和2(二乙基苯氧基)乙醇等。本发明组成中使用的驱虫剂和/或防蛀剂的其它实例在下列引入为参考的专利与出版物中有所披露:美国专利4,449,987、4,693,890、4,696,676、4,933,371、5,196,200和R.特拉里希(Teranishi)、R.G.巴特赖(Buttery)和H·萨基塞瓦(Sugisawa)编,ASC论文集系列525,植物中有生物活性的可挥发的化合物,B.D.穆克赫吉(Mookherjee)等,“有气味的芳香分子对各种昆虫的信息活性(SemioActivity)”,35-48页,1993。驱虫剂和/或防蛀剂一般用量按组合物的重量计在约0.005%-约3%。
(8)增溶助剂
为了能增溶过剩的香料、驱虫剂和抗静电剂等不易溶解的憎水性有机物质,使组成液成为清亮液,在本发明的吸收气味的组成液中可加入任选的增溶助剂。适用的增溶助剂为表面活性剂,宜选用不起泡沫或低泡沫的表面活性剂。适用的表面活性剂有非离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物。适宜的表面活性剂可是乳化剂和/或有洗净力的表面活性剂。乳化剂与有洗净力的表面活性剂的混合物也可选用。当使用的表面活性剂含有一个或多个脂族烷基时,宜选取约5-约14个碳原子的短链烷基。优选的非离子表面活性剂有聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物,如巴斯福的Pluronic和Pluronic R表面活性剂;巴斯福的Tetronic和Tetronic R表面活性剂,带分支的乙氧基化脂族二醇,如航空产品公司(Air products)的Surfynol表面活性剂;乙氧基烷基酚,如罗纳-普朗克(Rhone-Poulenc)的Igepal表面活性剂;乙氧基脂族醇与羧酸;脂肪酸的聚乙二醇二脂;乙氧基化脱水山梨糖醇的脂肪酸酯以及它们的混合物。可优选的阴离子表面活性剂有含钠、钾、链烷醇铵等合适的阳离子的磺基琥珀酸二烷基酯,烷基芳基磺酸盐,脂肪醇的硫酸盐,石蜡磺酸盐,烷基肌氨酸盐,烷基羟乙磺酸盐以及它们的混合物。可优选的两性表面活性剂是甜菜碱。优选的表面活性剂应有良好的湿润性。优选的表面活性剂在疏水链之间应有亲水基,如Pluronic R表面活性剂,Surfynol表面活性剂,脂肪酸的聚乙二醇二酯,乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯,磺基琥珀酸二烷基酯,二(C8-C12烷基)二(C1-C2烷基)铵的卤化物和它们的混合物;或是在亲水基间有疏水链的表面活性剂,如Pluronic表面活性剂;以及这两种表面活性剂的混合物。这些表面活性剂与其它类型的表面活性剂的混合物也优选选用,以形成无泡沫或低泡沫的增溶剂。聚亚烷基二醇与增溶剂结合使用可作为消泡剂。
本发明使用增溶剂按组合物重量计用量通常在约0.05%-约1%,优选在约0.05%-约0.3%。
(9)辅助的气味吸收剂
当无需溶液清亮与溶液不需喷雾于织品上时,也可使用沸石、活性碳之类其它任选的气味吸收剂。
(a)沸石
优选的沸石特征为“中等的”硅酸盐/铝酸盐沸石。这种中等的沸石的特征是SiO2/AlO2的摩尔比小于约10,SiO2/AlO2可优选在约2-约10。中等沸石优于“高”沸石。中等沸石对胺型气味有更高的亲合性,因为它们有更大的比表面,因而有较大的对气味重量吸收的效率,并有较高的耐湿性,在水中比高沸石能保持较大的气味吸收容量。可供本发明使用的许多中等沸石如PQ公司的ValforCP301-68、Valfor300-63、ValforCP300-35与ValforCP 300-56,康特卡(Conteka)公司的CBV100系列沸石皆可市售得到。
从联合碳化物公司的UOP出品的商品名为Abscents和Smellrite的沸石材料也可选用。这些材料通常使用的为有3-5微米粒径的白色粉末。在控制含硫物质如硫醇的气味方面,此种沸石比中等沸石更为有利。
(b)活性碳
本发明使用的碳材料是市场上熟知的有机物分子的吸收剂和/或用于净化空气的目的的碳材料。通常这种碳材料叫“活性”碳或“活性”炭。这种碳有商品名称如Calgon-Type CPG;Type PCB;Type SGL;Type CAL和Type OI,它们可市售得到。
在本发明组成液中宜没有或基本上没有低分子量的挥发性单羟基醇如乙醇和/或异丙醇,这些挥发性化合物如有意加入组合物将有易燃的问题与环境污染问题。如有产生香味和作为防腐剂的稳定剂方面的考虑,在本发明组合物中也只宜少量加入这些低分子量单羟基醇,单羟基醇加入量宜少于约5%,优选少于约3%,更优选少于约1%。
(10)着色剂
为使产品有诱人的外观和显现出优良的使用性能,在本发明的吸收气味组合物中可任选地加入某种着色剂和染料,特别是上兰剂。使用着色剂时,为免除它对织品的沾污,对它的使用量要尽可能低。本发明选用的着色剂是高水溶性染料,如米利肯化学公司的Liquitint染料。适宜的染料非限制性实例有Liquitint Blue HP,Liquitint Blue 65,LiquitintPatent Blue,Liquitint Royal Blue,Liquitint Experimental Yellow8949-43,Liquitint Green HMC,Liquitint Yellow II和它们的混合物,可优选Liquitint Blue HP,Liquitint Blue 65,Liquitint Patent Blue,Liquitint Royal Blue,Liquitint Experimental Yellow 8949-43和它们的混合物。
II.制备要素
制备要素中也能使用本发明的组合物,其中包括所述组合物与喷雾分散器。当此种产品作为工业生产时,还需任意但优选包括防腐剂。因此通常制备要素中包括未络合环糊精、载体与喷雾分散器。
喷雾分散器
制备要素中有喷雾分散器。环糊精组合物置于喷雾分散器中以被分散于织物上。本发明所述喷雾分散器是一种已知的由手工开动而产生喷雾液滴的装置,例如触发型、泵型、非气悬体自身加压型与气悬体型的喷雾装置。本喷雾分散器不包含有使清亮的、吸收气味的水溶液大量起泡沫的喷雾分散器。至少应有约80%,优选至少能有约90%的液滴尺寸大于约30μm。
喷雾分散器可是一种气悬体分散器。所述的气悬体分散器含有一个容器,容器是由通常制造气悬体容器时使用的材料制作的。该分散器必须能耐约20-约100每平方英寸磅表压(p.s.i.g)的内压,更优选在耐约20-约70p.s.i.g内压。对这种分散器的一个重要的要求是需有一个阀构件,该阀构件能使在分散器内的清亮的、吸收气味的组合物分散成很细的、均匀分散的液滴或颗粒。气悬体分散器通过一特制的起动器/阀装置,在压力作用下将受压的密封容器中盛的清亮的、可吸收气味的水溶液组合物分散。气悬体分散器由通常称为推进剂(抛射剂)的气体组分施压。如异丁烷和混合卤代烃的气态烃的通常气悬体推进剂是不宜选用的,卤代烃如氯氟烃推进剂据称会带来对环境的污染问题。烃类推进剂可与环糊精分子形成络合物,从而降低可对气味吸收的未络合的环糊精分子的有效利用率。宜优选的推进剂是压缩的空气,氮,惰性气体和二氧化碳等气体。可市售的气悬体分散器在斯特宾斯的U.S.Pat.Nos.3,436,772(1969年4月8日授权);考夫曼等的U.S.Pat.Nos.3,600,325(1971年8月17日授权)的专利(引用为参考)中有较详细叙述。
喷雾分散器可优选为有自身加压非气悬体的容器,该容器有一个旋卷式衬里和一个弹性套筒。所述的自身加压分散器含有的衬里/套筒装置为一个薄的、柔性的,径向膨胀的旋卷式塑料衬里,厚度在约0.010-约0.020英寸,内有基本为筒状的弹性套筒。衬里/套筒能装有相当量吸收气味的液态产品,并使所述产品分散(撒布)。自身加压喷雾分散器在怀纳的U.S.Pat.Nos.5,111,971(1992年5月12日授权);怀纳,U.S.Pat.Nos.5,232,126(1993年8月3日授权)的专利(引入为参考)中有较详细叙述。另有一种类型的气悬体喷雾分散器在其内部有一个隔板,它将吸收气味的组分与推进剂(宜选用压缩空气或氮气)隔离。可从新泽西州East Hanover的EP Spray Systems得到这种分散器。
喷雾分散器更宜选用非气悬体、手工起动的泵(型)喷雾分散器。所述的泵喷雾分散器有一个容器和一个泵机构,泵机构牢固地拧紧或揿钮于容器上,容器内有一个器皿装有待分散的吸收气味的水溶液组合物。
泵机构有一固定容积的泵室,泵室内端有一开口,一个泵杆定位于泵室中,泵杆的一端有一个可在泵室作往复运动的活塞,泵杆有一通道,通道外端有一个分散液出口,而一轴向的进液口则定位在通道内部。
容器与泵机构可由通常使用来制造泵喷雾分散器的材料构成。这些材料包括但不局限于:聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、醋酸乙烯酯和橡胶弹性体的掺合物。优选的容器可由透明材料如聚对苯二甲酸乙二醇酯制造。其他材料包括不锈钢。这种市售分散器在舒尔茨的U.S.Pat.Nos.4,895,279(1990年1月23日授权);舒尔茨等的4,735,347(1988年4月5日授权);卡特的4,274,560(1981年6月23日授权)等专利(引入参考)有较详细叙述。
手动触发喷雾分散器是一种最优选的喷雾分散器。所述的触发喷雾器有一容器与触发器,二者由通常制造触发喷雾器的材料构成。这些材料包括但不限于:聚乙烯、聚丙烯、聚缩醛、聚碳酸盐、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、醋酸乙烯酯和橡胶弹性体的掺合物。其他材料可包括不锈钢和玻璃。优选的容器由透明材料如聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。触发-喷雾分散器无推进剂气体混和于吸收气味的组合物中,并优选无引起吸收气味的组合物起泡的组分。触发-喷雾分散器作用于不连续量的吸收气味的组合物本身,通过一个活塞或可活动的风箱(皮老虎)将组成液排放到喷嘴而产生细的液雾。所述的触发-喷雾分散器通常有一泵室,泵室内有一活塞或风箱,由活塞或风箱对触发器的有限的冲击响应而产生的移动而改变泵室的容积。泵室或风箱室收集并持有待分散的产品。触发-喷雾分散器常有一出口止回阀,供闭塞流动和阻塞通过喷嘴的液流之用,并对室内的压力作出响应。对活塞型的触发喷雾器施压时,触发作用于室内的液体与弹簧上而增大液体上的压力。对风箱喷雾分散器,当对风箱施压时可增大液体上的压力。任一触发喷雾分散器液压的增大将打开顶部出口止回阀,顶部阀迫使产品通过涡流室而喷出喷嘴形成排液花样,使用一个可调的喷嘴帽可改变喷液花样。
对于活塞喷雾分散器,当触发器释放时,弹簧对活塞的作用使活塞回到原来位置。对风箱喷雾分散器,则风箱如同弹簧一样回到它原来的位置,此种作用造成室内真空,这时由于响应液体的作用,关闭出口阀,打开进口阀,把产品从贮存器抽入室内。
可市售的分散器在诺扎瓦(Nozawa)的U.S.Pat.Nos.4,082,223(1978年4月4日授权);麦金尼,4,161,288(1985年7月17日授权);塞托(Saito)等,4,434,917(1984年3月6日授权);和塔萨肯(Tasaki),4,819,835(1989年4月11日授权);彼得森,5,303,867(1994年4月19日授权)等专利(引入为参考)中有较详细叙述。
各种触发喷雾器或手动泵型(finger pump)喷雾器适用于本发明组合物。它们可从加利福尼亚州工业城卡尔马(Calmar)公司、密苏里州圣彼得斯的CSI(大陆喷雾器公司)、印第安纳州Evansvill城的柏赖(Berry)塑料制品公司-Guala喷雾器的分散器;或伊利诺易斯州Cary城的Seaquest Dispensing等厂商购得。
柏赖塑料制品公司有兰色标志(blue inserted)的Guala喷雾器,或卡尔马公司的Calmar TS 800-1A喷雾器有优良的均一的喷雾特性、喷雾量和喷雾花样大小,因而它们是优选的触发喷雾器。触发喷雾器配用任何适当的容器瓶或容器,形状类似Cinch瓶,在人机工程学上用17液量盎司瓶(约500ml)可作为优选的容器瓶。它可由任意材料如高密度的聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃或任何其他可作瓶的材料制成。可优选高密度的聚乙烯或透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
对于有较小的4液量盎司的容器(约118ml),手动泵可使用小罐或筒状瓶。此种应用的优选泵是Seaquest Dispensing公司的筒状Euromist II。
III使用方法
环糊精溶液的使用是把该水溶液放入分散器,可优选用喷雾分散器,然后将所需的有效量喷雾到需处理的表面或织品上。这里的有效量意指所取用的量足以使气味吸收到不可能被人的嗅觉器官分辨出来的程度,不在所述的织物或表面上饱和或形成液坑,使在织品或表面干燥时无可见的易于分辨出来的淀积物。可使用喷雾器,滚子和垫等实现溶液的此种供给。
本发明优选不包括将环糊精液供给如铬、玻璃、光滑的乙烯基材料、皮革、光亮的塑料与磨光的木料等物的表面。不宜将环糊精溶液施用光亮表面是由于污点、薄层易在这些表面显现。环糊精溶液也不宜使用在人体皮肤上,特别是溶液中有防腐剂时会对皮肤有刺激作用。
本发明包括用喷雾方法将有效量环糊精溶液喷雾于家庭居室各种表面的方法,可优选使用的家居表面有天花板(countertop)、柜橱、墙面、地板、浴室表面与厨房表面。
本发明包括用喷雾方法将有效量环糊精溶液喷雾于织物和/或编织品上的方法。可优选用的织物和/或编织品包括但不局限于:衣服、窗帘、布帘、室内装饰品、地毯、亚麻布制床上用品、亚麻布制浴衣、桌布、睡袋、帐篷和车内装璜等。
本发明包括用喷雾方法将有效量环糊精溶液喷雾于鞋上的方法,但不将所述的鞋喷雾至浸透状态。
本发明包括用喷雾方法将有效量环糊精溶液喷雾于浴帘上的方法。
本发明涉及用喷雾方法将有效量环糊精溶液喷雾于废物罐外和/或罐内与/或循环使用的垃圾箱的方法。
本发明涉及用喷雾方法将有效量环糊精溶液喷雾到空气中除去臭味的方法。
本发明涉及喷雾方法将有效量环糊精溶液喷雾于常用的家用设备内和/或表面以吸收臭味的方法,设备包括但不限于:电冰箱、冰橱、洗衣机、自动烘干机、炉子、微波炉、洗碗碟机等。
本发明涉及用喷雾方法将有效量环糊精溶液喷雾于猫的褥草、爱畜的垫草和爱畜的窝棚,以吸收上面的臭味的方法。
本发明涉及用喷雾方法将有效量环糊精溶液喷雾于家庭供玩赏动物身上吸收臭味的方法。
除另有说明,本专利说明书、实例与专利权利要求中的百分数,比值与份量数皆按重量计,并且是近似值。
以下是速溶组合物的非限制性实例。这里使用的芳香性组合物的组成如下:
实施例I 实施例II
组分 重量% 重量%
β-环糊精 1.0 0.5
α-环糊精 - 0.5
Kathon CG 0.001 0.0008
蒸馏水 余量 余量
实例I与II
将实例I与II的组分混合,溶解成清亮液。
实施例III 实施例IV
组分 重量% 重量%甲基化α-环糊精 0.27 -甲基化β-环糊精 0.73 1.0
Kathon CG 0.001 -
Bronopol - 0.02
蒸馏水 余量 余量
实施例III
将实施例III的组分混合,溶解为清亮液。甲基化α-环糊精和甲基化β-环糊精是作为混合物从α-环糊精和β-环糊精混合物的甲基化反应中得到的。
实例IV
将实例IV的组分混合,在器皿中溶解成为清亮液。
实例V 实例VI
组分 重量% 重量%
α-环糊精 0.5 -羟丙基-α-环糊精 0.5 1.0
Kathon CG 0.0005 0.001
蒸馏水 余量 余量
实例V与VI
将实例V与VI的组分混合,溶解为清亮液。羟丙基-β-环糊精有约5.0的取代度。
实施例VII 实施例VIII
组分 重量% 重量%
α-环糊精 0.5 -羟丙基-α-环糊精 - 0.27羟丙基-β-环糊精 0.5 0.73
丙二醇 0.01 0.06
Kathon CG 0.001 0.0008
蒸馏水 余量 余量
实例VII
将实例VII的组分混合,在器皿溶解成为清亮液。羟丙基-β-环糊精有约5.4的取代度。
实例VIII
将实例VIII的组分混合,溶解成为清亮液。以α-环糊精和β-环糊精的混合物进行羟丙基化反应,羟丙基-α-环糊精与羟丙基-β-环糊精是作为此反应产物的混合物而得的,这种混合物的平均取代度约4.9。丙二醇是同一反应的少量副产物(约6%)。
实例IX 实例X
组分 重量% 重量%
α-环糊精 0.5 -
β-环糊精 1.0羟丙基-α-环糊精 - 1.0羟丙基-β-环糊精 - 2.5
γ-环糊精 0.5 1.0
Kathon CG 0.001 0.001
蒸馏水 余量 余量
实例IX与X
将实例IX与X的组分混合,溶解为清亮液。
实例XI 实例XII
组分 重量% 重量%
α-环糊精 0.5 -甲基化β-环糊精 0.5 -羟丙基α-环糊精 - 0.27羟丙基β-环糊精 - 0.73
氯化锌 1.0 1.0
Kathon CG 0.0008 0.0008
丙二醇 - 0.06
HCl (a) (a)
蒸馏水 余量 余量
(a)用于将溶液pH调到约为4.8。
实例XI
将约5份α-环糊精与约5份甲基化β-环糊精加于器皿中混合,器皿中装有980份蒸馏水。当环糊精全部溶解形成清亮液时,加入约10份氯化锌与之混合。氯化锌溶解成奶白色溶液。加入很少量盐酸把溶液pH调到约为4.8,此时溶液重新清亮。再将少量的1.5%的Kathon CG水溶液0.67份加入溶液中混合,直到溶液清亮。
实例XII
实例XII的组合物制备与实例XI的组合物制备类似。
实例XIII 实例XIV
组分 重量% 重量% β-环糊精 0.8 -羟丙基β-环糊精 - 1.0
氯化锌 1.0 -ZnSO4·7H2O - 2.2Kathon CG 0.0008 0.0008
丙二醇 - 0.05
HCl (a) (a)
蒸馏水 余量 余量
(a)为调节溶液pH约为4.8
实例XIII与XIV
实例XIII与XIV组合物的制备和实例XI组合物的制备类似。
Claims (20)
1.一种稳定的吸收气味的水溶液组合物,包括:
A.从约0.1%-约5%溶解了的、未络合的环糊精,其中含有有效量的β-环糊精;与
B.水载体;及
所述的组合物中基本无任何沾污织物的物质;且所述的组合物中基本没有香料和有约大于3的pH值。
2.权利要求1的组合物,另外含有从α-、β-与γ-环糊精,和它们的衍生物,及它们的混合物中选取的环糊精。
3.权利要求2的组合物,所述的环糊精是α-环糊精和β-环糊精或它们的衍生物的混合物。
4.权利要求1的组合物,另外含有溶解了的,水溶性的抗微生物的防腐剂,室温时它在水中的溶解度约大于0.3%。
5.权利要求4的组合物,所述的防腐剂是从有机硫化合物,卤代化合物,环状有机含氮化合物,低分子量醛,季化合物,苯基与苯氧基化合物及它们的混合物中选取的。
6.权利要求5的组合物,所述的防腐剂是从5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮;2-正-丁基-3-异噻唑酮;2-苄基-3-异噻唑酮;2-苯基-3-异噻唑酮;2-甲基-4,5-二氯异噻唑酮;2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮;5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮;及它们的混合物中选取的含硫有机化合物。
7.权利要求6的组合物,所述的防腐剂是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物,存在量按组合物的重量计为约0.0001%-约0.01%。
8.在权利要求5的组合物,所述的防腐剂是从5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷;2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇;1,1’-六甲撑双(5-(对-氯苯基)双胍);和它们的混合物中选取的卤代化合物。
9.权利要求8的组合物,所述防腐剂是2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇,存在量按组合物的重量计为约0.002%-约0.1%。
10.权利要求5的组合物,所述防腐剂是从咪唑烷二酮化合物,聚甲氧基双环噁唑烷和它们的混合物中选取的环状有机含氮化合物。
11.权利要求1的组合物,所述的环糊精的存在量按组合物的重量计为约0.2%-40%,和所述的防腐剂的存在量按组合物的重量计为约0.0001%-约0.5%。
12.权利要求11的组合物,所述的环糊精的存在量按组合物的重量计为约0.3%-约3%,和所述的防腐剂的存在量按组合物的重量计为约0.0002%-约0.2%。
13.权利要求12的组成,所述的环糊精的存在量按组合物的重量计为约0.5%-约2%,和所述的防腐剂按组合物重量计为约0.0003%-约0.1%。
14.权利要求1的组合物,另外含有从水溶性锌盐,水溶性铜盐,和它们的混合物中选取的金属盐。
15.权利要求14的组合物,所述的金属盐是从ZnCl2,CuCl2和它们的混合物中选取的。
16.权利要求15的组合物,所述的金属盐是ZnCl2,它的存在量按组合物的重量计为约0.1%-约10%。
17.使用于非生命体表面的一种清亮、稳定、吸收气味的水溶液组合物,它含有:
A.按组合物重量计,有约0.5%-约5%的α-环糊精和β-环糊精的混合物;
B.按组合物重量计,有约0.0001%-约0.01%溶解了的,水溶性的,抗微生物的防腐剂,它包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物;和
C.水;及所述的组合物中基本上无沾污织物的任何物质,所述的组合物中基本上不含任何香料,组合物的pH值约大于4。
18.使用于非生命体表面的一种清亮、稳定、吸收气味的水溶液组合物,它含有:
A.按组合物重量计,有约0.3%-约1.85%的β-环糊精;
B.按组合物重量计,有约0.0001%-约0.01%溶解了的,水溶性的抗微生物的防腐剂,它包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物;和
C.水;及所述的组合物中基本上无沾污织物的任何物质,所述的组合物中基本上不含任何香料,组合物的pH值约大于4。
19.使用于非生命体表面的一种清亮、稳定、吸收气味的水溶液组合物,它含有:
A.按组合物重量计,有约0.1%-约5%的羟丙基β-环糊精和羟丙基α-环糊精的混合物;
B.按组合物重量计,有约0.0001%-约0.01%溶解了的,水溶性的,抗微生物的防腐剂,它包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物;与
C.按组合物重量计,有约0.3%-约5%的ZnCl2;和
D.水;及所述组合物中基本上无任何沾污织物的物质,所述组合物中基本上不合香料,组合物的pH值在约4-约5.5。
20.处理织物的方法,包括将权利要求1的有效量的组合物喷雾于织物上面,使用具有由透明聚对苯二甲酸乙二醇酯制作的容器的触发喷雾器喷雾。
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