CN1160051C - 含有止汗剂的乳液组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

即使在溶液中存在有效浓度止汗剂盐的情况下也显示出优异的相稳定性的增稠的止汗乳剂可通过以下方法获得：通常在高温条件下，将可水合的聚合物、特别是两性或阳离子改性淀粉分散于水性乳液中形成粘稠的乳液，对该乳液施加高速剪切从而降低被分散油相的液滴尺寸，降低乳液温度至低于40℃，然后，优选以水溶液形式加入所述止汗剂盐。对该粘性乳液施加的高速剪切混合，要求其剪切应力为10到50Pa。所得的乳液即使含有促进不稳定性的铝/锆止汗剂盐以及甚至在较高的贮存温度下(如50℃)也显示出良好的相稳定性。

Description

含有止汗剂的乳液组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及含止汗剂的组合物，具体涉及止汗剂的乳液组合物以及它们的生产方法。
背景技术
已有多种将止汗剂组合物局部涂敷于人体皮肤的涂药器被描述和/或商业化。过去几年已赢得赞许的涂药器中，可列出的有滚擦器、泵送或挤压喷雾器以及加压气溶胶，它们一般或经常使用可流动的液体、乳油或有时由可流动的液体制成的粘液。
已提议或商品化多种不同外形的止汗剂剂型，包括粉末、悬浮液或乳液结构化形成的固体或乳油和溶液或乳液状液体。本发明具体涉及液体形状的乳液或其结构化后的任意形式，尤其是水包油型乳液。
乳液可通过将水相和油相在一种乳化剂和多种乳化剂混合物的存在下混合而成，任选在选定的高温条件下将所需的成份溶解在其中的一相或另一相中。一种已确立的、制备细液滴分散体乳液的方法是被称为“相变型温度”或PIT的方法，其中乳化剂、水相和油相在发生相变型的温度条件下混合或者是将它们的混合物加热到相变型温度，然后让乳液冷却或将其冷却至室温。
乳液代表着一种潜在的便利的止汗剂组合物剂型，其中理论上可获得一相在另一相中的细分散体。如果足够细的话，就可以得到透明或接近透明的制剂，许多消费者觉得这样的制剂是有益的。
但是，乳液存在稳定性问题。乳液(非微乳液)是热力学不稳定的，因此其外观稳定性依赖于从动力学上阻止去乳化作用。去乳化作用可因在高温环境下贮存该制剂而加剧，如可能发生在夏季的仓库里，特别是在热带、中欧或地中海气候地区，或者因对该制剂循环加热和冷却的温度交替而加剧。另外，水相中的高浓度盐也会促进去乳化作用。这与止汗剂乳液、特别是在水相中加入了相当浓度的止汗剂活性盐的铝或铝/锆乳液直接相关。因此，有关不含有效浓度止汗剂盐乳液的稳定性的学说，不能不加疑问地借用到含止汗剂盐的乳液。
已有许多公开的专利叙述了油包水型乳液或无水乳液的制备，如Colgate-Palmolive公司的GB-A-2113706，Petersen/Puritan有限公司的GB-A-2009617和Colgate-Palmolive公司的GB-A-20968891。但是，这些专利没有提出适合用来稳定水包油乳液的学说。
在Henkel的DE-A-4337041中，叙述了一种用PIT技术制备水包油乳液的方法，但是该公开不涉及止汗剂活性成份的加入。实际上，在Henkel的组合物中加入具产生效力浓度(即在该浓度下可显著减少排汗)的止汗剂活性成份会损害其稳定性。
在Bristol Meyers Squibb的WO 96/23483中，叙述了在低于乳液相变型温度的条件下制备乳液的方法，该方法使用严格限定的成份组合。它们是微乳液型。
在Gillette的US-A-449069中，叙述了一种稳定乳液的制备，其中使用了含聚乙二醇(21)十八烷醚的表面活性剂混合物，但它并不提供可借用的有关如何实现稳定化的学说，因为该文件公开了一些紧密相关的表面活性剂如聚乙二醇(20)十八烷醚和其它聚乙二醇醚混合物不能形成稳定的乳液。而且，它使用疏水性聚合物。
水性乳液具有损害使用者的感官感觉的缺点，特别是当乳液含有效力特别强的止汗剂盐时。
US-A-4803195中叙述了一种用于滚擦式涂敷器乳液的制备方法，该方法中，将止汗剂碱加入麦牙糖糊精的水溶液中，将所得的混合物进行酝酿并加热到70℃，然后用均质混合器加入乳化剂，酝酿数分钟后，将该混合物冷却到室温，再在约40℃加入香料碱。
EP-A-676192中叙述了含有亲水聚合物的制剂，这些制剂可通过以下方法获得：在20到45℃下将亲水聚合物粘合剂、载体缓慢混合，然后加入软化剂开始混合。此后加入已加热到40到45℃的止汗剂盐和载体的混合物。
WO 91/15947中叙述了一种原位制备的含聚合物的止汗剂粘液，但没有叙述该止汗剂粘液的制造方法。
因此，对能生成含止汗剂活性盐的稳定乳液的方法有一种持续的需要。除此以外或作为另一种选择，继续存在着对既感觉愉快又能有效减少排汗的水性乳液的显著的需求。作为另一种选择或者附加地，继续存在着对制备含细分散体、含有止汗剂活性盐乳液的方法或作为选择的方法的需求，特别是生产稳定乳液的方法。此外，继续存在着对不仅能可接受地降低排汗而且具有感觉愉快特性的乳液制造方法的需求。
发明内容
本发明中至少一个方面的目标是提供一种能生产具有小平均液滴尺寸的止汗剂乳液的方法。
本发明中至少一些实施方案的目标是提供一种耐相分离的止汗剂乳液，特别是在一些优选实施方案中提供在标准温度以上贮存时耐相分离的止汗剂乳液。
本发明中的某些或其它实施方案的其它或者作为选择的目标是提供耐相分离的、含有高浓度的一种或多种盐的水性乳液，特别是在一些优选实施方案中提供在标准温度以上贮存时耐相分离的乳液。
根据本发明的一个方面，提供了一种制备含止汗剂乳液的方法，该方法包括以下各步：
i)在选定的浓度和温度下，将一可水合的聚合物分散在含有水相、油相和乳化剂的水性乳液中，在该选定的浓度和温度下，聚合物发生水合作用，所得乳液的粘度明显高于没加聚合物的乳液；
ii)对上述含可水合聚合物分散体的乳液进行高速剪切；
iii)搅拌所得乳液直至其温度达到40℃以下，然后
iv)在搅拌下将止汗剂盐加入所得乳液，形成止汗剂乳液。
可水合的聚合物是一种与水性介质接触时发生溶胀的聚合物。发生水合作用时，聚合物链倾向于解卷曲，因而膨胀。这与不会溶胀的疏水性聚合物相反。
通过对含已分散可水合聚合物的粘性乳液施加高速剪切，可能获得其中降低了分散相液滴的平均尺寸的乳液。本发明所得的乳液不是微乳液。不将获得本发明的结果所用的方法限制于任何理论，我们相信其中的可水合聚合物在步骤i)中选定的处理温度下倾向于发生水合作用，从而生成增稠的水相。当所述可水合聚合物被分散到整个乳液并对其施加高速剪切时，乳液粘度的升高导致液滴破裂。相反地，在没有所述聚合物分散体和在稀薄的制剂中，观察不到有效的液滴破裂。
使乳液粘度显著提高的温度和可水合聚合物的浓度与所用可水合聚合物的选择有关。温度通常选择在室温到100℃的范围内。对于有些可水合聚合物，例如本文随后将叙述的改性淀粉，更优选使用如60℃以上的高温，例如70到95℃以促进水合作用。对于其它可水合聚合物，在聚合物水合阶段可使用较低温度。有些可水合聚合物使用高浓度有利，然而对于许多优选的聚合物，如尤其是对于优选的改性淀粉，在相对较低的浓度下也可能获得满意的粘度增加。
这里考虑的乳液，若不加可水合聚合物，其粘度虽然不是必然的、但常常在25到200mPa.s的范围内。当加入有效的可水合聚合物时，可以得到其粘度范围比无聚合物的乳液的粘度范围高数个数量级的乳液，最好至少5000mPa.s。实际上，进行大范围的试验常常能方便地测定合乎要求的聚合物的浓度和温度，以获得优越的聚合物分散和水合。
含可水合聚合物的、最好是已经过高速剪切混合的乳液，在10Pa的剪切应力下，容易获得50000到2×107mPa.s的牛顿平板粘度(Newtonian plateau ciscosity)，特别是高至1×107mPa.s。在此，除非另外明确注明，粘度数据是在室温(22℃)下用Brookfield DV-1粘度计RV转子在转速10rpm条件下测定的。由于正常操作时乳液温度较高，因此粘度的测定是在乳液冷却后进行的。
非常合乎要求的是，在步骤ii中用于高速剪切混合的乳液，其临界应力为1到5000Pa，尤其是至少5Pa，最尤其是至少10Pa，特别是不超过2000Pa，最特别是不超过500Pa。乳液的临界应力是其粘度为其牛顿平板粘度的一半时的应力。特别要求在步骤i中形成的乳液能同时满足以上确定的低剪切应力牛顿平板粘度范围(具体是50到10000mPa.s)和临界应力范围(具体是10到500Pa)。
本发明的方法能最好地使乳液中油相的平均液滴尺寸降低到低于1μm。尽管液滴尺寸降低了，但所得的产物并不是微乳液。
当接下来用盐(如用局部有效浓度的止汗剂盐)稀释时，本发明方法所得的乳液能使分散相保持小的液滴尺寸。所述止汗剂盐通常是以浓的水溶液形式加入。
在本发明的第二方面中，提供了一种由含止汗剂盐的水相、油相和乳化剂组成的止汗剂乳液，其特征在于：其中水相含一定浓度已分散的可水合聚合物和局部有效浓度的止汗剂盐，该浓度下的聚合物在加入所述止汗剂盐之前能有效地显著提高所述乳液的粘度并能减小在油相中的液滴的尺寸；其中被分散油相的平均液滴尺寸低于1μm。
根据第二方面的本发明组合物，其中可水合聚合物的浓度是根据其水合能力和形成所需乳液粘度的能力来选择的。聚合物的浓度一般选择在至少0.25％(重量)可水合聚合物的范围内，对于优选的聚合物，要求达5％聚合物。对于水合能力较差的聚合物，可考虑更高的浓度。
最具优势的是，这种含已分散的平均尺寸低于1μm的液滴的水包油型乳液的组合物，即使其中含有高浓度的止汗剂盐以及甚至在标准温度以上贮存时也具有耐相分离性能。止汗剂盐的局部有效浓度可根据通行的国家规范至少作部分的改变，但一般为至少5％(重量)的止汗剂盐，常常为至少10％的盐。
根据本发明第二方面的组合物具有改良的感官性能，特别是改良的平滑度，并且至少有些本发明的乳液能提供一种或多种如下的理想性能：提高的涂敷平滑度、降低的粘性、降低的油腻感或者局部涂敷过程中或之后不久、例如在涂敷后1小时测试时降低的涂敷层可见度。
在本发明的第三方面中提供了一种含有效浓度止汗剂盐的水性乳液、对相分离稳定的止汗剂组合物。
对相分离稳定意味着该乳液在50℃贮存14天后不会分层。
常常含有分散在水相中的油相的该种组合物可通过使用根据本发明第一方面的方法来获得。最具优势的是，该稳定乳液包含小液滴形式的油相，该小液滴形式油相可通过在可水合聚合物特别是可水合淀粉的存在下、对在水相中的油相分散体系进行剪切混合而得。在许多能满足本发明第三方面的理想乳液中，所述乳液是增稠的，例如其粘度在500mPa.s以上，特别是在1000mPa.s以上，并且在许多情况中低于10000mPa.s。这些乳液虽然被增稠到更高粘度时也能保持稳定，但它们显示了在稳定的同时、用滚擦器涂敷时又足够稀的好处，这是一个显著的成功。
在本发明的优选实施例中，第三方面中的稳定乳液显示了一种或多种改良的感官性能，特别如改良的涂敷平滑度，和/或一种或多种涂敷粘感或油腻感或涂敷后不久敷层的可见度。这些改良性能是显而易见的，特别是在乳液含锆盐作活性止汗剂时。
在本发明接下来的部分中，提供了一种含有含盐的水相、油相和乳化剂的乳液，其特征在于：其中的水相中含有一定浓度已分散的可水合聚合物和至少局部有效浓度的已溶解的盐，该浓度下的水合聚合物在加入所述盐之前能有效地显著提高乳液的粘度，并使油相中液滴尺寸减小；其中被分散油相的平均液滴尺寸低于1μm。
优选水相是酸性的。
具体实施方式
本发明的方法包括：作为第一步，在根据聚合物的水合性能选定的温度下，将可水合聚合物分散在乳液中。实施本发明方法的选定温度范围常常在室温和100℃之间。对于有些聚合物，所述分散可在室温或稍高条件下进行，如从约20℃到约40℃。对于其它聚合物，选择较高温度更有利，如尤其至少60℃，特别是在70℃到95℃的选定温度范围内。聚合物通常是分散在水相中。
在一种操作方法中，强烈要求在加入可水合聚合物之前形成乳液。该乳液可方便地通过以下方法制备：分别制备水相和油相，其中至少一相含乳化剂，如有必要将它们加热到高温。在一些便利的实施方案中，形成乳液时的温度与实施第一步时的温度一样或稍高，然后将两相混合。另一种操作方法、具体是高温操作方法中，乳液在加入聚合物之前并没有完全形成，聚合物是在乳液形成过程中加入，导致在乳液形成的同时其粘度增加。
要求将可水合聚合物分散在已形成的乳液或正在形成的乳液中，一般以粉末或片状固体形式加入。如有需要，聚合物在加入到乳液或形成该乳液的组分中之前可至少部分与水预水合。或者，聚合物也能以淤浆形式(即悬浮或分散在油相或其组分中的形式)加入。这种选择可允许聚合物在水合作用开始之前、在乳液中的分散更均匀，并可促使随后的水合作用更有效。
在多个合适的实施方案中，步骤i)中的乳液包含25到75重量份的水相、2到20重量份的油相和1到7.5重量份的乳化剂，优选水相与油相的重量比在2.5∶1到30∶1的范围内。在许多实例中，步骤i)中乳化剂与油相的重量比选择在2∶1到1∶7的范围内，在某些特别适合的实例中为3∶2到5∶1。至少有些实施方案中要求可水合聚合物与油相的重量比选择在1∶2到1∶20的范围内，优选1∶2.5到1∶12。
在本发明方法的第二步中，对含已分散可水合聚合物的乳液施加剪切。剪切这一步最好是在与步骤i)相同或相近的温度下进行。这样做可使被分散油相的液滴尺寸减小。当选择对所述乳液施加剪切时，剪切速度和时间最好根据所述的水合聚合物及其浓度、乳液粘度来选择，这样被分散油相的平均液滴尺寸减小到1μm以下。通过适当的选择和控制上述的变量，就有可能获得油相的液滴平均尺寸在0.3到0.7μm范围内的乳液。
剪切步骤ii)要求在高速剪切条件下进行。例如可用高速混合器，以至少200rpm，优选2000到10000rpm，更优选为3000到5000rpm的速率操作来混合所述制剂。
有利的是，通过这里所述的减小油相液滴尺寸的方法，可能获得窄的液滴尺寸分布，如90％在平均液滴尺寸的一半到两倍的范围内。实际上这意味着可获得只含相当少部分大液滴的乳液。乳液中的液滴尺寸分布通常是在处理过程中加以控制，以使其尺寸明显低于1μm，如0.3到0.8μm，结果能使直径大于1μm的液滴所占的比例小，甚至非常小。
至少在有些实例中，步骤i)中的可水合聚合物的分散可在高速剪切条件下进行，这样步骤i)和步骤ii)可相互合并。乳液粘度在步骤i)的过程中明显增加。步骤ii)中的高速剪切处理是在乳液已具有较高粘度时进行的，或者如果高速剪切是从乳液粘度较低时的步骤i开始时，其实验条件在达到高乳液粘度后继续保持。该组合物的粘度一般从稀薄组合物开始增加，如从低于约500mPa.s的粘度(例如25到200mPa.s)开始增加，在许多实例中增加到至少5000mPa.s的范围内。可水合聚合物的浓度常常根据操作条件来选择以使制剂的粘度增加到5000到25000mPa.s的范围内，并且在许多适宜的工艺中在步骤i)和/或步骤ii)过程中增加到10000到20000mPa.s的范围内。
步骤i)常常持续到聚合物已被明显地分散。步骤i)在实践中的处理时间至少在某种程度上依赖于该步骤的处理温度和选定聚合物被水合的速度。当乳液粘度升高到适当值时可终止该过程。步骤i)一般至少持续2分钟，常常选择在至多60分钟以内，最好是5到20分钟，但是在一些不利的处理条件下，如果有益的话，处理时间可持续更长。
步骤ii)常常持续至少2分钟，常选择在至多60分钟以内，最好是5到20分钟。如果步骤i)和ii)是在相同温度和混合条件下进行，考虑结合两个步骤的处理时间为10到120分钟，优选20到40分钟常常是适宜的。
优选的可水合聚合物在乳液中的分散比例一般选择在0.25～5.0％(重量)的范围内，特别是在0.5％到2％(重量)范围内。
要求根据原料来选择可水合聚合物，以便在完成步骤i)之后含有该聚合物分散体的水性乳液具有至少1Pa的剪切应力，优选至少5Pa，尤其是至少10Pa，特别是10到500Pa.
所述聚合物材料最好是两性的或阳离子改性淀粉，如改性马铃薯淀粉。可供选择的用以改性的淀粉来源包括玉米、米、西米、木薯、含蜡玉米、高粱、燕麦和高淀粉酶玉米。阳离子改性淀粉一般是鎓基团取代的淀粉，如含氮、硫或磷的鎓基团，尤其是氮鎓如铵或季铵化的亚氨基。所述鎓基团通常是通过亚烷基醚基团键合在淀粉基体上，如尤其是含2到10个碳原子的二或多亚甲基醚基团，例如-O-(CH2)2-。在许多实例中，所述鎓特别是铵基团至少含2个烷基取代基，特别是含1到20个碳原子、尤其是1到4个碳原子的取代基，如甲基或乙基。
本发明中所用的两性淀粉一般包括氨基或亚氨基取代的淀粉，尤其是进一步被酸性取代基取代的氨基取代淀粉，酸性取代基包括磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根或尤其是羧酸根，或其对应的酸。氨基或亚氨基通常通过亚烷基醚键合在淀粉基体上，如在上述的阳离子淀粉中通过-O-(CH2)2-键合在淀粉基体上。使用满足如下分子式的两性淀粉特别适合：
淀粉-O-(CH2)nNR1R2
其中n为1到4，优选是2，R1和R2各代表一个亚烷基羧酸，优选含2到6、特别是3个碳原子。
在许多实施方案中，发现使用0.5到2％(重量)的两性改性淀粉特别合适。
如果步骤ii是在高温条件下、如在70到95℃范围内进行时，则在第三步中将所得乳液冷却或冷至40℃以下，一般在20到35℃范围内，包括在许多工厂的室温范围。如果步骤ii)是在室温范围内的较低温度或稍高于室温下进行的，40℃以下的温度不需要另外的处理就可得到，或用止汗剂盐或其它水性盐稀释时也可能达到。
在第四步中，止汗剂盐或可能是作为选择的或另外的盐与已冷却的乳液混合。第四步常常在冷却的乳液与室温的止汗剂盐混合时所得的温度下进行，因此温度常常为20到30℃之间。乳液冷却后才加入止汗剂盐可以降低止汗剂盐使乳液不稳定的危险。在步骤iii)和iv)中，持续搅拌乳液具有实际好处，使用如步骤ii)中采用的高速剪切条件常常是最适合的。所述止汗剂盐最适宜以浓水溶液的形式加入，例如溶液的重量浓度为30到55％。因此，在步骤iv)中，乳液中水的含量也提高了。
在高速剪切条件下实施i)到iv)的所有步骤通常是适宜的。
不管是在制造过程中还是在止汗剂盐加入之后，乳液中可水合聚合物(特别是改性淀粉)的加入都会导致乳液的增稠。实际上，常常要求在含止汗剂盐或其它盐的乳液中使用足够的聚合物以获得至少1000mPa.s的粘度，经常性的以及在许多适宜的乳液中为1500到5000mPa.s。这样可使乳液被设计成能同时提供相稳定性和适宜的粘度，以便容易用于滚擦式分配器。粘度更大的制剂，如粘度为10000到25000mPa.s的制剂，若需要的话可另加增稠剂来获得，采用这种制剂可使这里所述的乳液可以用乳油分配器来涂敷。
这里所得的水性乳液具有耐相分离性。具体地讲，通过本发明的方法有可能得到在高温条件下贮存稳定的乳液，特别是在50℃的控温条件下贮存14天后不会分层。这些稳定的制剂在温度交替过程中也具有耐相分离性，如在常规的温度中，使该制剂交替控温在0和45℃下12小时仍具有耐相分离性。
进一步证明本发明乳液稳定性的方法包括：在控温条件下、特别是50℃贮存所述乳液一段时间，分别在贮存开始时和贮存之后测定其液滴尺寸分布，若平均液滴尺寸在贮存过程中并不发生变化，证明该乳液是稳定的。根据本发明的制剂显示了这种稳定性特性。相反地，一些含可水合聚合物的有关制剂在短时间甚至短如1天的贮存期间内却显示出相当大的乳液不稳定性。不稳定性一般表现为大液滴的聚结，留下小液滴在悬浮液中，因而导致平均液滴尺寸实质性的改变。平均液滴尺寸是用例如常规的Malvern颗粒尺寸分析仪对从贮存制剂一半高度处取得的样品进行分析而测定的。
水相
要认识到的是，止汗剂盐(特别是锆盐)的加入会造成对乳液相稳定性的严厉挑战。优选加入足够的盐以使所得的乳液含有至少10％(重量)、如10到50％(重量)、特别是20到40％的盐。也可加入较低浓度的止汗剂盐，如1到10％(重量)，更理想是5到10％(重量)，但是要认识到，在如此低浓度下，所加的盐更大程度上是起除臭的作用。当该乳液是将用于在人体上局部涂敷以控制流汗时，所加的盐全部或主要是止汗剂盐，但是如果乳液是将用于其它功能，则也可考虑其它局部有效的水溶性盐。
止汗剂盐通常包含铝、锆、铝/锆混合盐和钛盐，包括无机盐、有机盐及络合物。优选的收敛剂盐包括铝、锆和铝/锆卤化物以及卤水合盐，如氯水合盐。
收敛剂铝盐包括氯化铝和具有通式为Al2(OH)xQyXH2O的卤水合铝，其中Q代表氯、溴或碘，x为2到5且x+y＝6，x和y为整数或非整数，X为0到6。
能用于这里的止汗剂组合物的锆盐可用以下实验通式表示：ZrO(OH)2n-nzBz，其中z是0.9到2.0范围内的整数或非整数，n为B的化合价，2-nz最小为0，B选自含卤基团，包括氯根、氨基磺酸根、磺酸根以及它们的混合物。
要认识到的是，上面确定的铝和锆盐的分子式已被大大简化，包括带有不同数量的配位和/或键合水的化合物，也包括聚合型种类、混合物和络合物。
基于上述收敛盐的止汗络合物是已知的，并可用于本发明。作为实例，铝、锆和氨基酸(如氨基乙酸)的络合物已在US-A3792068(Luedders等)中公开。那些络合物中的某一些或具有相关结构的络合物在文献中通常称为ZAG。一类合乎需要的、具有与ZAG相似结构的络合物包含铝的氯水合物，包括满足式Al(OH)5Cl.2H2O的氯水合物与氨基酸或其它络合剂形成的络合物。一类优选的具有与ZAG相似结构的锆盐基络合物包含实验式为ZrO(OH)2-aCl2.nH2O的二氯水合氧化锆与氨基酸或其它络合剂形成的络合物，实验式中a为1.5到1.87范围内的非整数，n为1到7。活化ZAG络合物可用作本发明中的止汗剂活性成份，如美国专利5486347(Callaghan等)中公开的该类原料。
这里使用含锆止汗剂盐特别合乎需要，如含锆和铝的络合物，这类化合物显示出最强的止汗效力。
其它可考虑适当用于根据本发明制造和/或配制的组合物中的活性成份包括水溶性钛盐，如羟基羧酸盐，例如柠檬酸盐或乳酸盐。
用本发明叙述的方法制备含非常小尺寸液滴的水包油乳液，特别是在该方法中用优选的改性淀粉作为可水合聚合物是一大优势，这样就有可能获得具有优越感官性能的乳液，所述感官性能如涂敷时的平滑度(滑感，glide)，以及附加地或作为选择的表现出在局部涂敷时降低的粘性和/或油腻感。而且，有可能获得具有相稳定性的乳液。通过使用含锆止盐，有可能将固有的最有效的止汗剂的使用与乳液的相稳定性(即使在高温如50℃的试验温度下)和/或改良的感官感觉(特别是改良的滑感)相结合。
水相中可另外加入一种或多种水溶性润肤剂和/或活性成份。如果需要，可加入水溶性的单羟基、二羟基或多羟基的醇。单羟基的醇包括C1到C4的醇，具体如乙醇、丙醇或异丙醇。单羟基醇的比例常常为0到20％(重量)。可加入的二羟基醇包括乙二醇和丙二醇，加入量为0到10％(重量)。但是，要了解的是，根据本发明的许多最理想的乳液中不含单羟基醇和二羟基醇中的一种或两种。
加入水溶性的多羟基醇常常是有利的，如在本发明中加入至多10％(重量)，尤其是1到5％(重量)的多羟基醇。适合的多羟基醇实例包括使人体皮肤湿润的山梨糖醇和甘油。尤其优选甘油。
油相
本发明的水包油乳液中的油相是该组合物中可分散的组分，一般构成本发明乳液的约1到25％(重量)。它由一种或多种疏水原料、或者与水不混溶或混溶性很差的原料组成。这些原料常常提供润滑性或其它有益的性能(如香味)，并且/或者作为其它润肤剂/有益原料的载体。
油相通常从一种或多种硅油、液态烃和水不溶性的醇或脂族醚或脂族与芳族酯中选择。油相中许多组分在室温下是液态的或在不超过约70℃下熔融。其它的则在100℃下熔融。
硅油是优选的油相组分，可用于本发明的硅油一般从聚硅氧烷特别是聚烷基硅氧烷或硅酮乙二醇中选择。硅油可以是挥发性的，也可以是非挥发性，或者两者的混合物，但是优选由挥发性硅油构成硅油的主要组分。硅油除对润湿性的贡献外，还具有载体功能，常常形成油相的平衡。在有些优选实施方案中，硅油组分以1到15％(重量)，特别是2到10％(重量)的比例存在。
挥发性硅油通常从式为-[-SiRR’-]n-的环状聚硅氧烷中选择，其中R和R’代表烷基，优选甲基，n为3到8，尤其是4或5，R和R’为甲基时又称为环二甲基硅酮。其它合适的挥发性硅油可从分子式为SiRR’R”-[-SiRR’-]m-SiRR’R”的低分子量线型聚硅氧烷中选择，其中R，R’和R”各代表一个烷基，优选甲基，m为1到7，尤其是2或3。挥发性硅油在25℃下的粘度一般为约1到10mPa.s。挥发性硅油实例如Dow Cornig 225、244、245、344、345、1732、5732、5750(都可从Dow Corning公司获得)和Silicone GE7207、GE7158、SF1202、SF1173、SF-96和SF-1066(都可从美国的通用电气有限公司获得)。
适合加入本发明组合物的非挥发性硅油可为聚烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷或聚醚硅氧烷共聚物，其25℃的粘度一般为10mPa.s以上。许多非挥发性硅油的粘度常高达约2000mPa.s，其它非挥发性硅油的粘度更高，如高达约106到5×106mPa.s。适合的非挥发性聚烷基硅氧烷实例可从Dow Corning公司的200系列获得。适合的聚烷芳基硅氧烷包括25℃的粘度为约15到65censtistoke的聚甲基苯基硅氧烷，如可从Dow Corning公司获得的556液体。适合的聚醚硅氧烷包括二甲基聚氧化烯醚共聚物(二甲基硅氧烷共聚物)，该类共聚物25℃的粘度常为1200到1500 censtistoke，如聚硅氧烷乙二醇醚共聚物。但是，其它适合的非挥发性硅油包括或含有二甲基硅氧烷/醇聚合物(二甲基硅氧烷醇)。
如有需要，油相可由液态烃如矿物油、石蜡油、矿脂油或烃油组成。所述烃可与前述的硅油一起或代替硅油提供油相的平衡。乳液中液态烃的比例一般选择在0到15％(重量)，特别是0到5％(重量)的范围内。油相还可包括含蜡烃，如固体石蜡、氢化蓖麻油、Synchrowax HRC、巴西棕榈蜡、蜂蜡、改性蜂蜡、微晶蜡和聚乙烯蜡。
油相可选择地或优选附加地包含水不溶性脂族醇。这些醇通常含至少8个、特别是10到30个碳原子，可以是线型的或支化的。例如包括十四醇、辛基十二醇或异十六醇。所述不溶性醇在乳液中的比例常为0到5％(重量)，在有些实施方案中为0.1到1％(重量)。
油相可按需要包含润肤的、通常含约12到25个碳原子的脂族酯，该脂族酯含有一条长链(通常含至少12个碳原子)和短链烷基(通常含2到6个碳原子)，可衍生自酸和醇或反之亦然。这些酯类实例包括壬酸十六烷酯、乳酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、棕榈酸十六烷酯、十四酸丁酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、十四酸十四烷酯、月桂酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯、酒石酸烷基酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异十六酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、十四酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、己二酸异丙酯、丙二醇单月桂酸酯、丙二醇蓖麻醇酸酯、丙二醇硬脂酸酯和丙二醇异硬脂酸酯。许多上述的酯也有助于制剂的乳化，特别是用作较低HLB值的助乳化剂。其它适合的酯包括增塑酯，即芳基二或三羧酸的短链烷基酯，如邻苯二甲酸二乙酯或二丁酯。这些酯通常以0到10％(重量)，在许多制剂中为0.5到5％(重量)的比例加入乳液。
油相也可包含一种脂族醚，特别如由聚(亚烷基)二醇与脂族醇、尤其是C2到C6脂族醇、特别是丁醇反应生成的醚。这些聚(亚烷基)二醇通常含10到20个单体单元，并优选为聚丙二醇。一个特别适合的例子是聚丙二醇13丁醚。乳液中醚的比例通常选择在0到10％(重量)，特别是1到5％(重量)的范围内。
要了解的是，乳液中的油相通常含有各组分的混合物，如硅油(特别如挥发性硅油)和/或烃以及至少一种聚丙醚、脂族酯和脂族醇。
油相通常加入香料油，在许多实例中选择在0到5％(重量)，尤其是0.1到2％(重量)，多为0.5到1％(重量)范围内。
乳化剂
所述乳液中常加入一种或多种乳化剂，这些乳化剂常为非离子型。乳液中的乳化剂比例通常选择在1.5到10％(重量)范围内，许多实例为2到5％(重量)。适宜选择至少一种其HLB值至少为8、常常至少为10、如10到18的乳化剂。再选择一种或多种其HLB值在8以下(特别是2到6)的助乳化剂是适宜的。通过以合适的比例同时使用这两种乳化剂，可以很容易地获得促进乳液形成的重均HLB值。对于根据本发明的大多数乳液，其平均HLB值选择在约6到12的范围内，许多为7到11。许多适合的乳化剂是含聚氧化烯链段(尤其是含聚乙二醇链段，该聚乙二醇链段常含2到80尤其是5到60个氧化乙烯单元)的非离子的酯或醚类乳化剂，并且(或者)含一种多羟基化合物(如甘油或山梨醇或其它多羟糖醇)作为亲水部分。亲水部分可为聚氧丙烯。这些乳化剂还含有疏水的烷基、链烯基或芳烷基部分，一般含8到50个碳原子，特别是10到30个碳原子。疏水部分可以是线型的或支化的，虽然可以是不饱和的，但通常是饱和的，任选是氟化的。疏水部分可由不同链长的混合物组成，例如来源于牛油、猪油、棕榈油、向日葵籽油或豆油等的混合物。这些非离子表面活性剂也可来源于多羟基化合物如甘油或山梨糖醇或其它多羟糖醇。乳化剂的例子包括ceteareth-10到-25，ceteth-10到-25，steareth-10到25，以及PEG-15到-25的硬脂酸酯和二硬脂酸酯。其它适合的例子包括C10到C20的脂肪酸单、二或三甘油酯。更多的例子包括C18到C22脂肪醇与聚环氧乙烷(8到12个环氧乙烷单元)生成的醚。助乳化剂一般是一些低HLB值、常为2到的乳化剂，通常由脂肪酸的多羟基醇的单或者双酯组成，如甘油、山梨糖醇、赤藻糖醇或三羟甲基丙烷的脂肪酸酯。其脂肪基部分常为C14到C22，且在许多实例中是饱和的，包括十六酰基、十八酰基、二十酰基和二十二酰基。例子包括棕榈酸或硬脂酸的单甘油酯、十四碳酸或棕榈酸或硬脂酸的山梨糖醇单酯或二酯以及三羟甲基丙烷的硬脂酸单酯。
具有合适HLB值的乳化剂和助乳化剂或含这些化合物的物质的例子对于本领域的技术人员是熟知的，以及/或者容易从参考资料中查到，如《化妆品和个人护理添加剂手册》由Gower出版、Ash and Ash编辑。适合的乳化剂和助乳化剂可得自各种名称的商品，包括AbilTM、AlkamulsTM、ArlacelTM、BriiTM、ChemaxTM、CremophorTM、DehydrolTM、EmalexTM、EmerestTM、EmpilanTM、EmulgadeTM、EmulinTM、EthylanTM、EumulginTM、HetoxolTM、LipotinTM、LutrolTM、MiranolTM、MonomulsTM、MyrjTM、PluronicTM、SpanTM、SynperonicTM、TeginTM、TweenTM和VolpoTM。
本发明组合物中可选择的成份包括消毒剂，例如浓度高达约6％(重量)的消毒剂。适合的除臭活性剂可包括有效除臭剂浓度的止汗剂金属盐、去香味剂(deoperfumes)和/或杀微生物剂(特别是杀菌剂)，如氯化芳烃，包括已知如Igasan DP300TM、TriclosanTM、TriclorbanTM和洗必太许可证详细提及的双胍类衍生物。还有另一类含双胍盐的消毒剂，如商品名为CosmosilTM的消毒剂。
这里所讲的组合物可加入一种或多种传统上考虑用于止汗剂液或乳油的化妆品添加剂，例如量可达约5％(重量)。这些添加剂包括肤感改良剂如滑石粉或细碎的聚乙烯、对皮肤有益的添加剂如尿囊素或脂类、颜料或除已提及醇类以外的皮肤凉爽剂，如薄荷醇及其衍生物。
任何除臭剂和添加剂都是根据其溶解特性加入或分散在油相或水相中。
根据本发明的制剂，即即使在高温条件下也具有所需的或改良的相稳定性的止汗剂乳液，例如通过以下方法获得的乳液已被证明具有非常理想的感官性能：在加入止汗活性成份之前，对含可水合聚合物的粘稠的水包油乳液进行适当的剪切混合。通过比较，例如与传统的水包油止汗剂乳液比较，含改性淀粉的制剂已被经验丰富的测试小组评定为可提供改良的平滑度(有时称滑感)。而且，在该小组进一步的测试中，许多其它有益的特性得以确认。具体地讲，报告了降低的粘性和降低的油腻感等好处，特别是在局部施用后不久，如施用后约1小时内。此外还观察到，与传统的滚擦式制剂相比，该产品涂敷层的可见度降低了。
因此，本发明提供了具有以下一种或多种特性的滚擦式制剂：施用时平滑度得分至少为50、优选至少55，施用后1小时测定的粘性得分最多18、优选最多15，油腻感得分最多14、优选最多为10。作为参比，一种含20％(重量)的铝-锆-氨基乙酸止汗剂活性成份的改良F41-2-6滚擦式制剂，其各项相应的值达(大约)44，21和17.3，以上所讲的分值设定在0到100之间，0表示完全没有这项特性，而100表示该项特性的最大值。上述的改良F41-2-6制剂是ICI特殊化学品公司“Brij”721(ICI的商标)小册子里记载的F41-2-6制剂的改良型，其中以20％的铝-锆-氨基乙酸止汗剂活性剂代替16％的铝氯水合物和4％的剩余水。从另一个角度来看这些数据，这些特性都在0到100的范围内得以改进，施用时的平滑度至少提高了6，优选提高了至少11，和/或粘性至少降低了3，优选至少6，和/或油腻感至少降低了3，优选至少7，后两者是在施用后1小时测定的。
尤其令人满意的是，本发明提供了同时具有稳定性(特别是在50℃的高温下的稳定性)和一种或多种以下改良性能的乳液：改良的涂敷平滑度、降低的油腻感和粘性。具有这些有益的综合性能的乳液可通过在此叙述的涉及本发明的第一方面的方法来获得，该方法中使用了分散在水相中的可水合聚合物。
如有必要，本发明的乳液可以通过在连续相(水相)中加入结构剂或胶凝剂而变成乳油或凝胶。可加入足够的结构剂或胶凝剂以获得所需的粘度增加，其加入量通常选择在1到6％(重量)范围内。该胶凝剂可包括无机增稠剂如二氧化硅或粘土，像蒙脱石或水辉石，或者可含有高分子结构剂，如聚甘油酯包括琼脂、琼脂糖、果胶、瓜耳胶和鹿角菜胶。其它熟知的用于止汗剂组合物的水相结构剂可选择使用或附加使用。
在概括地叙述了本发明后，现在将更详细地叙述具体的实施方案，但仅仅是作为举例。
对照例C1、C3和C9和实施例2，4到8和10-16在这些对照例和实施例中，通过以下方法制备了规模为200g的乳液，其组成总结于下面表1或2。
步骤0：将水与甘油混合加热到80℃制成水相。将油相组分包括乳化剂混合并加热到80℃制成油相。
步骤i)：将水相倾入油相，用Silverson均化器搅匀，形成不透明的流体。然后将淀粉粉末(如果加的话)加入该不透明流体中，所得混合物在80℃油浴中加热，并在均化器中以4500rpm的固定速度混合。
步骤ii)：所得混合物在Silverson均化器中在相同的速度和温度下继续混合20min，在此期间，淀粉聚合物与水水合，乳液明显更粘稠。
步骤iii)：在用均化器以4500rpm速度继续混合的同时，将所得乳液冷却至30℃。
步骤iv)：将止汗剂活性剂溶液和香料(都为实验室室温)加入该乳液，用顶部搅拌器(均化器)以4500rpm速度进行混合。
                                      表1
对照例/实施例 C1 2 C3 4 5 6 7 8
  成分 ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量)
  油相
  烃蜡     0.65     0.65     0.65     0.65     1.3     1.3     1.3     0.65
甘油单硬脂酸酯 0.5 0.5 0.5 0.5 1.0 1.0 1.0 0.5
助乳化剂-EmulginB2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.6 0.8 0.4
乳化剂Emulgade SE 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 3.0 4.0 2.0
环二甲基硅酮(五) 5.0 5.0 5.0 5.0 3.5 3.5 3.5 3.5
辛基十     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
  二醇
 氢化蓖麻蜡 - - - - 1.0 1.0 1.0 -
 PPG-13丁醚 - - - - 3.5 3.5 3.5 3.5
 PEG-8双硬脂酸酯 - - - - - - - 1.0
  水相
  水     36.45     35.45     35.45     35.45     45.8     44.6     43.4     48.95
  甘油     4.0     4.0     4.0     4.0     2.0     2.0     2.0     2.0
  淀粉
  阳离子马铃薯淀粉Amylofax HB - - - 1.0
  非改性马铃薯淀粉 - - 1.0 -
  两性马铃薯淀粉Solanace - 1.0 - - 1.0 1.0 1.0 1.0
  随后添加
  铝-锆-五氯水合物(40％)     50     50     50     50      -      -     -     -
  铝氯水合物(50％)     -     -     -     -     35     35     35     35
    香料     0.5     0.5     0.5     0.5     1.0     1.0     1.0     1.0
    性能
  50℃稳定性     不     是     不     是     是     是     是     是
  0-45℃温度交替稳定性     不     是 无数据 无数据 无数据 无数据 无数据 无数据
SWR％ 无数据     36 无数据 无数据 无数据 无数据 无数据 无数据
由表1可见，不使用改性淀粉制备的乳液在中等高温条件下贮存不稳定，这样的中等高温条件在热带贮存时可能遇到、或者在世界上许多亚热带国家夏季贮存在仓库时可能遇到。相反，通过将改性淀粉分散在整个乳液中制备的类似乳液具有稳定性。
表1还显示，在通行的条件下，非改性淀粉的分散体系并不能形成稳定的乳液。以下表3显示的数据表明，非改性淀粉不能将乳液的粘度提高到剪切混合能使油相液滴尺寸降低的水平。
以下表2总结了更多的实施例和对照例。
                                      表2
对照例/实施例 C9 10 11 12 13 14 15 16
成分 ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量) ％(重量)
  油相
  Steareth-21 1.7 1.7 1.25 1.7 1.7 2.0 1.5 1.5
  Steareth-2 1.7 1.7 0.75 1.7 1.7 0.5 0.5 0.5
  Cetearyl醇 - - 0.5 -
环二甲基硅酮(四) - - 5.0 5.0 5.0 3.0 3.0 3.0
辛基十二醇 - - 0.5 0.5 0.5 0 5 0.5 0.5
 FluidAP     -     -     0.2     -
  PPG-15十八醚 3.3 3.3 3.3
  乳化蜡     0.65   0.5
甘油硬脂酸酯 0.5 0.5 0.5 0.5
  水相
    水     42.8     41.8     51.0   36.6   34.45   40.0   40.5   40.0
    甘油     -     -     2.0   4.0   4.0   2.0   2.0   2.0
    淀粉
  两性马铃薯淀粉Solanace - 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
随后添加
铝-锆-四氯水合物(35％) - - - -
铝-锆-五氯水合物(40％) 50.0 50.0 - 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0
铝氯水合物(50％) - - 35.0 -
    香料   0.5   0.5     1.0   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
    性能
50℃稳定性. 不 是 是 是
0-45℃温度交替稳定性 不 是 无数据 无数据
性能测试
稳定性
测试时，制剂的稳定性通过以下方法来检验：将样品(约100g)移入一清洁的玻璃粉末瓶中，并将其贮存在一个温度保持在50℃的房间内，或使其温度以12小时的间隔交替处于0℃或45℃下，贮存14天后，观察乳液的外观变化，特别是观察破裂(乳液形态的破坏)、分层(形成油层)或相分离(乳液不同高度处不透明性的变化)等迹象。
粒子尺寸分析
用光显微术作为定性测试来估算液滴尺寸分布。用一网格为OLYMPUS BH-2光学显微镜的不同特镜作校正。至少估算300个液滴，记录最大和最小的液滴尺寸。
液滴尺寸及其分布的定量数据可用激光散射技术获得。
将稀释样品放置于Malvern MasterSizer X(Malvern仪器有限公司，英国，型号MSX04LA)。将一45mm的Range透镜(0.1-80mmange)连接到取样装置(MS23池)，用Mastersizer软件1.2a版分析数据，该软件可得到平均容重粒子直径。
粘度和剪切应力测试
除非另加说明，否则有关测试都在实验室环境温度(23℃)下进行。
用Brookfield DV-1+粘度计测定乳液粘度。使用RV 3#转子，转子速度为10rpm和20rpm。
用Carri-Med流变仪和Kaake流变仪测定一些乳液的流变曲线数据(粘度—剪切应力曲线)。从低应力到高剪切速度的完整流变曲线由前述受控应力和受控剪切速度仪器得到的数据综合而得。在Carri-Med受控应力流变仪(使用叶片和筐(vane and basket)测试系统)上进行测试，应力由1Pa直至产生剪切速度为1(l/s)所需的应力大小。剪切速度从0.3(l/s)到300(l/s)的测试用Haake RV20粘度计(用SV2P测试头)进行。然后将两种仪器所得数据综合，从而得到完整的流变曲线，由该曲线测定剪切应力。
淀粉结构表征
将含淀粉的乳液用两倍的蒸馏水稀释。稀释后的样品用相同体积的0.01N碘/蒸馏水溶液染色。所得样品用光学显微镜评估，观察时淀粉相对于背景显示为深蓝色。
对照例1和3以及实施例2和4的粘度(Brookfield，转速10rpm)和平均液滴尺寸总结于下面的表3.
表3
对照例/实施例 C1  C3  2  4
粘度(mPa.s) 200  90  11000  18300
平均液滴尺寸(μm) 1.4  1.2  0.6  0.4
平板牛顿粘度(mPa.s) 未测  22  1000  300
临界应力(Pa) 未测  1.1  47.6  20
由表3中C1和实施例2与4比较可见，本发明产品比对应的没有加两性或阳离子淀粉的产品享有明显更高的粘度和显著更小的平均液滴尺寸。如果将对照例C3与对照例C1比较，也可以看出，相同条件下非改性淀粉的加入，既不能使乳液粘度的提高也不能使乳液平均液滴尺寸的降低达到相似于使用改性淀粉时的程度。比较表1中总结的数据，很明显，在表1中叙述的乳液稳定性与表3中总结的物理测试之间存在着相关性。
对液滴总数与其尺寸的关系图的分析表明，对照例1的图有两个峰，中心在约0.4和2.5μm，而实施例2的乳液显示单峰，中心在约0.6μm，其中接近75％的液滴在1/2到2倍的平均液滴尺寸范围内。乳液2也含有一些很大的粒子(峰在约30μm)，这些大粒子可归属于溶胀的淀粉畴。
稳定性测试
在本实施例中，根据实施例13的制剂的稳定性是通过观察乳液中油相的平均液滴尺寸的变化来测定的。
将实施例13制剂的平均液滴尺寸与用来作为实施例17制剂对照例的相同制剂比较。
将乳液样品放在一恒温在50℃的烘箱中。24小时后，用吸液管从该乳液中取样。所述试样是从容器的中央采集的，这可简单地通过测量容器中乳液的高度、然后在其一半高度处取样来实现。取几个样品，记录平均液滴尺寸(用Malvern仪测量)。按同样的方法定时重复测试。
实施例14制剂的测试表明，在13天内，半高平均液滴尺寸在用该仪器测定时的正常实验误差范围内保持不变，并在1μm以下(大约0.8μm)。实施例14制剂的恒定液滴尺寸表明该制剂是耐分层的。相反地，对不是用本发明方法制备的对照例乳液的测试表明，初始平均液滴尺寸大约为3.5mm，仅在24小时后就下降到0.6mm，尽管其平均液滴尺寸在13天贮存期余下的时间内保持相近。液滴尺寸的初期下降表明该乳液贮存时的分层行为是不可逆的。
实施例17-感官性能
感官性能由评估小组进行评估。评估成员经过广泛的训练以确保其感官评估的一致性和灵敏性，包括对一系列用来例证每个主要感官特性的各个水平的标准体系进行评估。
产品的涂敷
由评估员将测试量为300mg±30mg的已编号的制剂用滚擦式涂敷器进行涂敷。
规程
评估员在测试前24小时除去腋毛。所有测试都是在受控的测试面积内进行，至少对14个评估员进行测试。要求评估员用不带香味的LuxTM肥皂在温水中洗涤其腋下和前臂，并在涂敷测试产品前彻底干燥。
评估员将第一个产品涂敷在他们的左腋下，然后填写相关的分值表格。每个产品感官特性的力度和强度记录在叙述地固定和带刻度的10cm的直线标度上。当左腋下分值表完成后，将第二种产品涂敷在右腋下，在第二张分值表上重复上述过程。将评估员在直线标度上所作的标记转换为1-100范围内的分值。然后再计算每个产品的每项感官特性的平均分值。除非有发现不适，评估员们将把产品留在他们的腋下。
在实施例17中，将一个概括在表4中、并由与实施例2相同方法制备的本发明制剂与一个传统方法制备的常规的水包油滚擦式制剂进行感官性能比较，后者含与制剂F41-2-6滚擦式止汗剂相同浓度的、同种铝-锆-氨基乙酸止汗剂活性剂，但不含淀粉，还含有乳化剂Arlamol E、Brij 72和Brij721。
表4
成分 ％(重量)
铝-锆-氨基乙酸溶液(40％) 50.00
香料 0.50
水 37.6
蜡 0.5
甘油单硬脂酸酯 0.5
 Emulgade SE乳化剂 2.0
 Emulgin B2助乳化剂 0.4
辛基十二醇 0.5
环二甲基硅酮 5.0
甘油 2.0
淀粉 1.0
表5
特性 分值
实施例13 常规滚擦式
粘感(1hr) 11.91  21.08
油腻感(1hr) 7.45  17.33
滑感(平滑度) 61.75  43.83
由表5可见，本发明产品滑感的评估员平均分值显著高于常规的滚擦式产品。同样地，本发明产品1小时后粘感和油腻感的评估员分值比常规滚擦式产品显著下降，“1小时后”即在止汗药涂敷后不久的一段时间内，这对止汗药的使用者来说是特别重要的，因为最初和早期的印象就是在这段时间内形成的。

Claims (45)

1.一种制备含止汗剂乳液的方法，该方法包括以下步骤：
i)在选定浓度和温度下，将一可水合的聚合物分散在含水相、油相和乳化剂水性乳液中，在该选定浓度和温度下，聚合物发生水合作用，所得乳液的粘度显著高于没加聚合物的乳液，所述选定温度为室温到100℃；
ii)对上述含可水合聚合物分散体的乳液进行高速剪切；
iii)搅拌所得乳液直至其温度低于40℃；
iv)在搅拌下将止汗剂盐加入所得乳液中，形成止汗剂乳液。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于：在步骤ii)中进行高速剪切的乳液在10Pa的剪切应力下，其牛顿平板粘度为50到20000mPa.s。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：在步骤ii)中进行高速剪切的乳液的临界应力为5到2000Pa。
4.根据权利要求3的方法，其中所述乳液的临界应力为10到500Pa。
5.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：所述的可水合聚合物包括两性或阳离子淀粉。
6.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：在步骤i)中，在60到100℃范围内的选定温度下分散所述可水合聚合物。
7.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：步骤i)中所述乳液是通过以下方法获得的，即分别制得水相和油相组合物，将其加热到所述高温，再混合从而形成乳液。
8.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：在步骤i)中含可水合聚合物的乳液的粘度在10000-20000mPa.s的范围内。
9.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：在步骤i)中的乳液含有25到75重量份的水相、2到20重量份的油相和1到7.5重量份的乳化剂。
10.根据权利要求9的方法，其中所述水相与油相的重量比在2.5∶1到30∶1范围内。
11.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：在步骤i)中，可水合聚合物与油相的重量比在1∶2到1∶20范围内。
12.根据权利要求11的方法，其中所述可水合聚合物与油相的重量比为1∶2.5到1∶12。
13.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：所述的止汗剂乳液是在步骤iv)中通过将止汗剂盐的水溶液与步骤iii)的乳液混合而得。
14.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：对所述的可水合聚合物与乳液的混合物施加速度大于2000rpm的剪切。
15.根据权利要求14的方法，其中所述剪切的速度为3000到5000rpm。
16.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：在步骤iv)中所得的止汗剂乳液含有10到50％重量的止汗剂盐。
17.根据权利要求16的方法，其中所述止汗剂乳液含有15到30％重量的止汗剂盐。
18.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：所述的步骤iv)中所加的止汗剂盐包含铝氯水合物，或锆铝氯水合物或两者之一的络合物。
19.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：所述止汗剂盐为含锆的止汗剂活性剂。
20.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：所述止汗剂乳液含有1.5到10％重量的乳化剂、70到95％重量的含0.25到5％重量可水合聚合物的水相和1到25％重量的被分散油相，其平均粒子尺寸低于1μm。
21.根据权利要求16的方法，其特征在于：在步骤iv)中所得的止汗剂乳液的粘度低于10000mPa.s。
22.根据权利要求21的方法，其中所述止汗剂乳液的粘度为500到5000mPa.s。
23.根据权利要求1的方法，其特征在于：
i)在高于60℃的高温下，将一可水合聚合物分散在包含水相、油相和乳化剂的水性混合乳液中形成粘性乳液；
ii)在高温下对含已分散可水合聚合物的乳液施加高速剪切直至其中的一相被分散，且其平均液滴尺寸低于1μm；
iii) 搅拌该分散体系直至其温度降至40℃以下；
iv)  在搅拌下将止汗剂盐加入所得乳液中形成止汗剂乳液。
24.止汗剂乳液，该乳液包括含止汗剂盐的水相、被分散的油相和乳化剂，其特征在于：其中的水相含0.25到5％重量的可水合聚合物和至少10％重量的止汗剂盐，其中被分散油相的平均液滴尺寸低于1μm。
25.根据权利要求24的止汗剂乳液，其特征在于：该乳液含1.5到10％重量的乳化剂、70到95％重量的水相和1到25％重量的被分散油相。
26.根据权利要求24或25中的止汗剂乳液，其特征在于：所述可水合聚合物包括两性或阳离子淀粉。
27.根据权利要求24或25的止汗剂乳液，其特征在于：该乳液的粘度为500到5000mPa.s。
28.根据权利要求27的止汗剂乳液，其中所述乳液的粘度为1000到2000mPa.s。
29.根据权利要求24或25的止汗剂乳液，其特征在于：其中的水相含有10到50重量的止汗剂盐。
30.根据权利要求29的止汗剂乳液，其中所述水相含有15到30％重量的止汗剂盐。
31.根据权利要求24或25的止汗剂乳液，其特征在于：其中被分散油相的平均液滴尺寸为0.3到0.8μm。
32.根据权利要求24或25的止汗剂乳液，其特征在于：其中的油相包含3到10％重量的挥发性硅油和/或挥发性烃。
33.根据权利要求24或25的止汗剂乳液，其特征在于：其中的水相含1到8％的湿润剂。
34.根据权利要求33的止汗剂乳液，其中所述水相含1.5到5％的湿润剂。
35.根据权利要求33的止汗剂乳液，其特征在于：所述的湿润剂为甘油。
36.根据权利要求24或25的止汗剂乳液，其特征在于：所述止汗剂盐包括铝氯水合物或锆铝氯水合物或两者之一的络合物。
37.根据权利要求36的止汗剂乳液，其特征在于：所述止汗剂盐为锆铝氯水合物或其络合物。
38.根据权利要求24或25的止汗剂乳液，其特征在于：所述的乳液在50℃下贮存时至少2星期内是稳定的。
39.根据权利要求24或25的止汗剂乳液，其特征在于：所述的乳液另含结构剂，其数量足以使乳液凝胶或固化。
40.根据权利要求24或25的止汗剂乳液用作局部涂敷止汗剂的化妆用途。
41.一种乳液，该乳液包括含盐的水相、被分散油相和乳化剂，其特征在于：所述水相含有0.25到5％重量的已分散的可水合聚合物以及至少10％重量的已溶解的盐，其中被分散油相的平均液滴尺寸低于1μm。
42.根据权利要求41的乳液，其特征在于：其中的水相是酸性的。
43.根据权利要求41或42的乳液，其特征在于：所述的乳液含有1.5到10％重量的乳化剂，70到95％重量的水相和1到25％重量的被分散油相。
44.根据权利要求41或42的乳液，其特征在于：所述乳液的粘度低于10000mPa.s。
45.根据权利要求44的乳液，其中所述乳液的粘度为500到5000mPa.s。
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