CN1165276C - 含有成膜聚合物的睫毛油 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及涂敷角质纤维的化妆品组合物,其中包含阳离子聚合物、阴离子聚合物和水性聚氨酯分散体。本发明也涉及将所述组合物涂布在角质纤维上的涂敷角质纤维的方法。所述组合物很快产生均匀的化妆品,具有适合的涂敷性能、伸长和卷曲睫毛和好的稳定性。

Description

含有成膜聚合物的睫毛油
本发明涉及用于涂敷角蛋白纤维的包含成膜聚合物的混合物的组合物。本发明还涉及该组合物在化妆角蛋白纤维中的用途和化妆这些纤维的方法。更详细地讲,按照本发明的组合物和化妆方法的意图是能实质上增长(longilinear)人的角蛋白纤维,例如睫毛、眉毛和头发,包括假睫毛和假头发。所述组合物可以是化妆品组合物、化妆品基质、涂布化妆品的组合物,也被认为是面漆,或者是化妆处理角蛋白纤维的组合物。更具体地说,本发明涉及睫毛油。
例如在文献WO-A-95/15741中描述的用于涂敷睫毛的组合物(称为睫毛油)在已知方法中一般包含使化妆品附在睫毛上并涂敷它们的至少一种蜡和至少一种成膜聚合物。使用者期望这些产品具有好的化妆性能,例如对睫毛的粘附力、伸长和卷曲睫毛,或者在一段时间内,睫毛油具有好的持久力,特别对摩擦有好的抵抗力,例如手指或织物(手帕、毛巾)的摩擦。
为了给所述睫毛伸长的效果,文献FR-A-2 528 699公开了包含蜡以及阴离子聚合物和阳离子聚合物混合物的睫毛油。然而,这些组合物不能使睫毛有好的卷曲。
本发明的目的是提供用于化妆角蛋白纤维的组合物,具体纤维如睫毛,所述组合物容易涂布并使角蛋白纤维有好的卷曲。
本发明人已经发现这种组合物可用成膜聚合物的特殊结合获得。
更具体地讲,本发明的主题是涂敷角蛋白纤维的化妆品组合物,包含至少一种成膜聚合物,其中所述成膜聚合物包含至少一种阳离子聚合物、至少一种最好是非交联的阴离子聚合物和成膜聚氨酯水性分散体,所述阴离子聚合物和所述阳离子聚合物不同于水性分散体中所述的聚氨酯,其特征在于所述组合物包含至少一种蜡。
按照本发明的组合物容易涂布,与角蛋白纤维(如睫毛)有很好的粘附。已经发现把所述化妆品涂布睫毛后,可很快并容易荻得如睫毛的涂层、伸长和卷曲的效果。使用者使用所述化妆品后感觉舒适。用传统的卸妆剂很容易将所述化妆品脱落。
本发明主题也是涂敷角蛋白纤维,特别是睫毛的方法,该方法是将与上面定义的一样的组合物涂布角蛋白纤维。
本发明主题也是通过利用与上面定义的一样的组合物卷曲和/或伸长和/或涂敷睫毛,和/或以获得快捷化妆效果和/或容易涂布的和/或具有好的持久力的化妆品。
术语“成膜聚合物”的意思是单独或在增塑剂存在的情况下产生可分离膜的聚合物。
按照本发明的所述组合物包含成膜聚氨酯聚合物的水性分散体。按照本发明使用的聚氨酯最好选自聚酯-聚氨酯和聚醚-聚氨酯。优选所述聚氨酯为阴离子聚氨酯;在这种情况下,按照本发明的阴离子聚合物不同于在水性分散体中的阴离子聚氨酯。另外,所述聚氨酯可选自能形成具有10至200秒硬度的膜的聚氨酯。
最好使用能形成具有40至200秒、更好50至180秒硬度的膜的聚酯-聚氨酯。也可使用能形成具有10至50秒、更好20至45秒硬度的膜的聚醚-聚氨酯。
聚合物膜的硬度是对厚度为300μm(干燥之前)的含有28%中间原子团(radical-mediated)聚合物粒子固体的水性分散体涂层在30℃、相对湿度50%下干燥24小时后获得的膜进行测量得到。按照ASTM标准D-43-66或标准NF-T30-016(1981年10月),用Persoz摆锤测量膜的硬度。
分散在所述组合物的水性介质中的聚氨酯粒子一般具有10nm至300nm、更好是20nm至200nm的尺寸范围。
可以使用的聚酯-聚氨酯是Goodrich公司销售的商品名为“Avalure UR-425”、“Avalure UR-430”、“Avalure UR-405”和“AvalureUR-410”的那些聚酯-聚氨酯。
可以使用的聚醚-聚氨酯是Goodrich公司销售的商品名为“Sancure 878”、“Avalure UR-450”和“Sancure 861”的那些聚酯-聚氨酯。
术语“聚合物水性分散体”的意思是包含水和任选水溶性化合物的相,其中所述聚合物直接以粒子的形式分散。
实际上,按照本发明,在所述组合物中所述聚氨酯的固体含量为0.1%至60%(重量),优选0.5%至45%(重量),更优选0.5%至35%(重量),更好是0.5%至10%(重量),相对于所述组合物的总重量计。
按照本发明,本发明的组合物可包含任何阴离子聚合物,优选非交联的,或本领域已知的阳离子聚合物。这些聚合物可以以固体聚合物粒子的溶解形式或水性分散体形式使用。
通常使用的阴离子聚合物可以是包含来自羧酸、磺酸或磷酸基团的聚合物,具有大约500至5,000,000的重均分子量。
Figure C0080179200101
1)羧基由例如与下式(I)相对应的不饱和单或二羧酸单体产生:其中n是0-10的整数,当n大于1时,A表示亚甲基,任选通过杂原子例如氧或硫与不饱和基团的碳原子或邻近的亚甲基相连,R5表示氢原子或苯基或苄基,R3表示氢原子或低级烷基或羧基,R4表示氢原子、低级烷基或-CH2-COOH、苯基或苄基。
在上面提到的式中,术语“低级烷基原子团”优选表示含有1-4个碳原子的基团,具体是甲基和乙基。
按照本发明,优选包含羧基的阴离子聚合物有:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐(特别是碱金属、碱土金属或铵盐)的均聚物或共聚物,具体是由Allied Colloid公司销售的名为Versicol E或K的、BASF公司的名为Ultrahold的、Vanderbilt公司的名为Darvan 7的产品。由Hercules公司销售的名为Reten 421、423或425的以钠盐的形式的丙烯酸和丙烯酰胺共聚物以及聚羟基羧酸钠盐。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯单体(例如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)的共聚物。这些共聚物能接枝在聚(亚烷基)二醇(例如聚乙二醇)上。这些聚合物在法国专利1 222 944和德国专利申请2 330 956中有具体描述。应特别提到的是链上任选含有N-烷基化和/或羟烷基化丙烯酰胺单元的共聚物,这些例子在卢森堡专利申请75370和75371中有具体描述,或者由American Cyanamid公司以Quadramer的名称销售。还应提到的是丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物,所述三元共聚物中的(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯可为例如十二烷基酯(例如由ISP公司销售的名为Acrylidone LM的产品)、叔丁基酯(由BASF销售的Luviflex VMB 70)或甲基酯(由Stepan销售的Stepanhold Extra)和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物,例如由BASF公司销售的名为Luvimer100P的产品。
C)来自丁烯酸和任选其它单体的共聚物,其中所述丁烯酸为如那些链上含有醋酸乙烯酯或丙烯酸乙烯酯单元的丁烯酸,所述其它单体例如烯丙基的或甲基烯丙基的酯、含有至少5个碳原子长烃基链的饱和的、线性或支化的羧酸乙烯基醚或乙烯基酯,它有可能被这些聚合物任选接枝,或者是α-或β-环羧酸的乙烯、烯丙基或甲基烯丙基酯。其中,这些聚合物在法国专利1 222 944、1 580 545、2 265782、2 265 781、1 564 110和2 439 798中有描述。属于这类的商品是由National Starch公司销售的28-29-30、26-13-14和28-13-10树脂。
D)来自单不饱和C4-C8羧酸或酸酐的共聚物,所述羧酸或酸酐选自:
-包含(i)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐和(ii)至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和它们的酯的单体共聚物,这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。这些聚合物在美国专利2 047 398、2 723 248和2 102 113和GB专利839 805中有具体描述,具体是由ISP公司销售的名为Gantrez AN或ES和Avantage CP的那些共聚物。
-包含(i)一种或多种马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐和(ii)一种或多种选自烯丙基或甲基烯丙基酯单体的共聚物,在它们的链上任选含有一个或多个丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团,这些共聚物的酸酐官能团可任选被单酯化或单酰胺化。
例如,这些聚合物由本申请人在法国专利2 350 384和2 357 241中描述。
E)包含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺,
-和它们的混合物。
2)包含磺酸基团的聚合物可以是含乙烯基磺酸的、苯乙烯磺酸的、萘磺酸的或丙烯酰胺基磺酸单元的聚合物,或者是磺酸聚酯。
这些聚合物具体选自:
-重均分子量大约为1000至100,000的聚乙烯基磺酸盐,和具有不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的酯、以及丙烯酰胺或它们的衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物;
-聚苯乙烯磺酸盐,具有大约500,000和大约100,000重均分子量的钠盐,由National Starch公司分别以Flexan 500和Flexan 130的名称销售。这些化合物在专利FR2 198 719中有描述;
-例如在美国专利4 128 631提到的那些聚丙烯酰胺基磺酸盐,更详细地讲,由Henkel销售的名为Cosmedia Polymer HSP 1180的聚丙烯酰胺基乙基丙烷磺酸;
-具有至少一个-SO3M基团的磺酸聚酯,其中M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子。例如所述共聚酯可以是至少一种二羧酸、至少一种二醇和至少具有一个-SO3M基团的双功能团的芳族单体的共聚物,其中M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子。
所述二羧酸可选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。所述二醇可选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇和1,4-丁二醇。所述具有-SO3M基的双功能团芳族单体可选自磺基间苯二甲酸,具体是5-磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸和4-磺基萘-2,7-二甲酸的钠盐。
可以使用的优选聚酯是基本上由间苯二甲酸、二醇和磺基间苯二甲酸的重复单元组成的聚酯,具体是通过二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸缩聚获得所述磺基聚酯。可以使用的磺基聚酯是由Eastman公司销售的名为AQ55S、AQ38S和AQ29S的那些。
也可以使用的阴离子聚合物是(脱氧)核糖核酸。
按照本发明,优选所述阴离子聚合物选自:丙烯酸共聚物(如具体是由BASF公司销售的名为Ultrahold Strong的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物)、来自丁烯酸的共聚物(如具体是由National Starch公司销售的名为Resin 28-29-30的醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸的三元共聚物和丁烯酸/醋酸乙烯酯/新十二碳酸乙烯酯的三元共聚物)、来自马来酸、富马酸或衣康酸或它们的酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物,或丙烯酸和其酯的聚合物(如由ISP公司销售的名为Gantrez的甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐的共聚物)、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(如由Rohm Pharma公司销售的名为Eudragit L的商品)、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸C1-C4烷基酯/丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4羟烷酯的共聚物(如由Amerchol公司销售的名为Amerhold DR25或由Rohm & Haas公司销售的名为Acudyne 255的分散体形式的商品)、甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物(如由BASF公司销售的名为Luvimer MAEX或MAE的商品)、醋酸乙烯酯/丁烯酸的共聚物和醋酸乙烯酯/丁烯酸与聚乙二醇接枝共聚物(如由BASF公司销售的名为Aristoflex A的商品)、丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物(例如由Vanderbilt公司销售的名为Versicol E 5的商品)或聚(甲基丙烯酸钠)(例如由Vanderbilt公司销售的名为Darvan 7的商品)以及它们的混合物。
更详细地讲,优选所述阴离子聚合物选自:非交联阴离子聚合物,如由ISP公司销售的名为Gantrez ES 425的甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐的共聚物、由BASF公司销售的名为Ultrahold Strong的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物、由RohmPharma公司销售的名为Eudragit L的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、由National Starch公司销售的名为Resin 28-29-30的醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸的三元共聚物和丁烯酸/醋酸乙烯酯/新十二碳酸乙烯酯的三元共聚物、由BASF公司销售的名为Luvimer MAEX或MAE的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物、由ISP公司销售的名为Acrylidone LM的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷基酯的三元共聚物,例如由Vanderbilt公司销售的名为Versicol E5的丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或名为Darvan 7的聚(甲基丙烯酸钠),以及它们的混合物。
按照本发明,也可能使用以胶乳或假胶乳形式的阴离子聚合物,也就是不溶性聚合物粒子的分散体的形式。
3)按照本发明,也可以使用含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分的接枝硅氧烷型的阴离子聚合物,两个部分的一个构成所述聚合物的主链,另一部分接枝在所述主链上。例如,这些聚合物在专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640 105和WO95/00578、EP-A-0 582 152和WO93/23009和美国专利4 693935、4 728 571和4 972 037中有描述。
这样的聚合物是例如通过混合单体的自由基聚合获得的共聚物,所述混合单体含有:
a)50-90%(重量)的丙烯酸叔丁基酯;
b)1-40%(重量)的丙烯酸;
c)5-40%(重量)的式(II)的硅氧烷大分子单体:
Figure C0080179200151
其中v是5至700的数;重量百分数相对于单体总重量来计算。
一类硅氧烷聚合物含有与非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架,特别适合实施本发明的是含有以下式(III)单元结构的硅氧烷聚合物:
其中G1原子团可能相同或不同,代表氢或C1-C10烷基原子团,或者是苯基原子团;G2原子团可能相同或不同,代表C1-C10亚烷基基团;G3代表由至少一种含不饱和烯键的阴离子单体(均)聚合产生的聚合物原子团;G4代表由至少一种含不饱和烯键的疏水单体(均)聚合产生的聚合物原子团;m和n等于0或1;a是0到50的整数;b是10至350的整数,c是0到50的整数;条件是参数a和c中的一个非0。
优选以上式(III)的单元具有至少一个、甚至更优选所有的以下特征:
-G1原子团表示C1-C10烷基原子团,优选甲基原子团;
-n是非0,G2原子团代表二价的C1-C3原子团,优选丙烯原子团;
-G3代表由至少一种单体(均)聚合产生的聚合物基原子团,所述单体如含有不饱和烯键的羧酸,优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸;
-G4代表由至少一种单体(均)聚合产生的聚合物基原子团,单体如(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯,优选(甲基)丙烯酸异丁基或甲基酯。
优选以上式(III)的单元也具有所有以下特征的:
-G1原子团表示烷基原子团,优选甲基原子团;
-n是非0,G2原子团代表二价的C1-C3原子团,优选丙烯原子团;
-G3代表由至少一种单体(均)聚合产生的聚合物基原子团,所述单体如含有不饱和烯键的羧酸,优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸;
-c等于0。
接枝的硅氧烷聚合物的具体例子是,通过一个硫代丙烯型的连接链节,接枝了聚(甲基)丙烯酸型和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)型(如聚((甲基)丙烯酸异丁酯))的混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
具体使用的是含有3-硫代丙基聚甲基丙烯酸基团和3-硫代丙基聚甲基丙烯酸甲酯基团的聚甲基/甲基硅氧烷结构的式(III)接枝硅氧烷聚合物和含有3-硫代丙基聚丙烯酸基团的聚甲基/甲基硅氧烷结构的式(III)接枝硅氧烷聚合物。
按照本发明,所述阴离子聚合物的含量为0.01%至20%(重量),优选0.05%至15%(重量),甚至更优选0.1%至7%(重量),相对于所述组合物的总重量计算。
按照本发明,可以使用的阳离子聚合物可选自所有已知的那些,具体是在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中描述的那些阳离子聚合物。
就本发明而言,术语“阳离子聚合物”更普遍地表示含有阳离子基团或能离子化成阳离子基团的基团的任何聚合物。
优选所述阳离子聚合物可选自那些含有伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团单元的聚合物,这些单元可形成聚合物的主链的一部分,或可通过侧基取代基直接连接到主链上。
通常使用的阳离子聚合物具有大约500至5×106、优选大约103至3×106的数均分子量。
可更具体提到的阳离子聚合物是例如聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵的聚合物。这些都是已知的产品。
一类阳离子聚合物是硅氧烷阳离子聚合物族。这些可能提到的聚合物是:
(a)与下式(IV)相对应的硅氧烷聚合物:
R6 aG5 3-a-Si(OSiG6 2)n-(OSiG7 bR7 2-b)m-O-SiG8 3-a’-R8 a’(IV)
其中:
G5、G6、G7和G8可能相同或不同,表示氢原子、苯基或OH基、C1-C18烷基如甲基、C2-C18链烯基或C1-C18烷氧基,
a和a’可能相同或不同,表示数字0或1至3的整数,特别是0,
b表示0或1,特别是1,
m和n是那些(n+m)总数特别为1至2000的数,特别是50到150的数,n有可能表示0至1999的数,特别是49至149,而m表示1至2000的数,特别是1至10;
R6、R7和R8可能相同或不同,表示式-CqH2qOsR9 tL中的一价基团,其中q是1至8的数,s和t可能相同或不同,等于0或1,R9表示任选羟基化的亚烷基,L是任选季铵化的氨基,选自:
-NR”-CH2-CH2-N’(R”)2
-N(R”)2
-N+(R”)3A-
-N+H(R”)2A-
-N+H2(R”)A-
-N(R”)-CH2-CH2-N+R”H2A-
其中R”表示氢、苯基、苄基或一价饱和烃基原子团,例如含有1-20个碳原子的烷基原子团,A-代表卤素负离子,如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。
与这些定义相对应的产品,例如在CTFA词典中被称为“amodimethicone”的聚硅氧烷,与下式(V)相对应:
其中x’和y’是取决于分子量的整数,通常这些所述分子量大约为5000至20,000。
与式(IV)相对应的一个产品是在CTFA词典中被称为“三甲基甲硅氧烷基anodimethicone”的聚合物,与式(VI)相对应:
其中n和m具有以上式(IV)所给的含义。
与这些定义相对应的商业产品是由含有氨乙基氨异丁基的聚二甲基硅氧烷和由Dow Corning公司销售的名为Q2-8220的聚二甲基硅氧烷组成的混合物(90/10(重量))。
例如,这些聚合物在专利申请EP-A-95238中有描述。
与式(IV)相对应的其它聚合物是与下式(VII)相对应的硅氧烷聚合物:
Figure C0080179200191
其中R10代表含有1至18个碳原子的一价烃基原子团,具体是C1-C18烷基或C2-C18链烯基原子团,例如甲基;
R11代表二价烃基原子团,具体是C1-C18亚烷基原子团或二价C1-C18,例如C1-C8烯氧基(alkylenoxy)原子团;
Q-是卤素负离子,具体是氯离子;
r代表2至20的平均统计值,具体是2至8;
s代表20至200的平均统计值,具体是20至50。
这些聚合物在美国专利4 185 087有更详细的描述。
(b)与CTFA命名“氨基聚二丙基二甲基硅氧烷”相对应的式NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3的化合物。
属于这类的一种聚合物是由Union Carbide公司销售的名为“Ucar硅氧烷ALE56”的聚合物。
当使用这些硅烷聚合物时,一个特别有利的实施方案是它们共用阳离子和/或非离子表面活性剂。例如,可以使用的是由Dow Corning公司销售的名为“阳离子乳剂DC929”的产品,该产品除了amodimethicone之外,还包含与非离子表面活性剂结合的阳离子表面活性剂,其中所述阳离子表面活性剂含有与式(VIII)相对应的产品的混合物:
Figure C0080179200201
其中R12表示来自牛脂脂肪酸的、含有14至22个碳原子的链烯基或烷基原子团,其中所述非离子表面活性剂的式:C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH,称之为“Nonoxynol 10”。
按照本发明,可以使用的另一个商品是由Dow Corning公司销售的名为“Dow Corning Q2 7224”的产品,含有式(IV)的三甲基甲硅烷基amodimethicone、式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH的非离子表面活性剂(其中n=40,已知如octoxynol-40)、另一个式C12H25-(OCH2-CH2)n-OH的非离子表面活性剂(其中n=6,已知如isolaureth-6和乙二醇的混合物。
按照本发明可以使用和具体提到的聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物是在法国专利号2 505 348或2 542 997中描述的那些。这些聚合物中可能提到的是:
(1)季胺化或非季胺化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物,例如由ISP公司销售的名为“Gafquat”的产品,如Gafquat 734、755或HS100,或者是已知的“Copolymer 937”的产品。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393573中有具体描述。
(2)纤维素醚衍生物,具体是在法国专利1 492 597描述的含有季铵基团的羟基(C1-C4)烷基纤维素,和具体是由Union CarbideCorporation公司销售的名为“JR”(JR 400、JR 125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中也被定义为羟乙基纤维素季铵,由羟乙基纤维素与用三甲基铵基团取代的环氧化物(特别是表氯醇)进行反应得到。
(3)阳离子纤维素衍生物,例如纤维素共聚物或与水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物,在美国专利4 131 576有具体描述,例如羟烷基纤维素,具体是与异丁烯酰基乙基三甲基铵盐、异丁烯酰基酰氨基丙基三甲基铵盐或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。
更详细地讲,与这定义相对应的商品是由National Starch公司销售的名为“Celquat L200”和“Celquat H100”的产品。
(4)在美国专利3 589 578和4 031 307中有更详细描述的阳离子多糖,更详细地讲,由Meyhall公司销售的名为“Jaguar C.13 S”的产品。
(5)由哌嗪基单元和含有直链或支链的、任选用氧、硫或氮原子或用芳族环或杂环中断的二价亚烷基或羟基亚烷基原子团组成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化的产品。这类聚合物在法国专利2 162 025和2 280 361中有具体描述。
(6)具体是通过酸性化合物与聚胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、双环氧化合物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、二卤代醇、二氮杂环丁翁(bis-azetidinium)、二卤酰基二胺、二烷基卤化物或与由双功能化合物的反应产生的低聚物交联,所述双功能化合物相对于二卤代醇、二氮杂环丁翁、二卤酰基二胺、二烷基卤化物、表卤化醇、双环氧化合物或双不饱和衍生物是具有反应性的,可以使用的交联剂的比例范围为所述聚氨基酰胺的每胺基0.025至0.35mol;这些聚氨基酰胺可被烷基化,或如果它们含有一个或多个叔胺功能团,则可以被季胺化。这样的聚合物在法国专利2 252 840和2 368 508中有具体描述。
(7)聚氨基酰胺衍生物由聚亚烷基聚胺与多羧酸的缩合产生,接着用双功能剂进行烷基化。例如,可能提到的是己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基原子团含有1到4个碳原子,优选表示甲基、乙基或丙基。这样的聚合物在法国专利1 583 363中有具体描述。
更详细地讲,可能提到的这些衍生物是由Sandoz公司销售的名为“Cartaretine F、F4或F8”的己二酸/二甲氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)通过聚亚烷基聚胺与二羧酸反应获得的聚合物,其中所述聚亚烷基聚胺含有两个伯胺基和至少一个伸胺基,二羧酸选自二甘醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂肪族的二羧酸。聚亚烷基聚胺与二羧酸之间的摩尔比为0.8∶1至1.4∶1,从中得到的聚氨基酰胺与表氯醇反应,表氯醇与在聚氨基酰胺中的仲胺基的摩尔比为0.5∶1至1.8∶1。这样的聚合物在美国专利3 227 615和2 961 347中有具体描述。
就己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺的共聚物来说,这一类聚合物具体是由Hercules Inc.公司销售的名为“Hercosett 57”,或者是由Hercules公司的名为“PD170”或“Delsette 101”。
(9)甲基二烯丙基胺或二烯丙基二甲基铵的共聚物,例如含有与式(IX)或(IX’)相对应的、作为链主要部分的单元的均聚物或共聚物:
其中式k和t等于0或1,k+t的和等于1;R15表示氢原子或甲基原子团;R13和R14彼此独立,表示含有1-22个碳原子的烷基、羟基烷基(优选其中的烷基含有1-5个碳原子)或低级的酰氨基烷基,或R13、R14和它们所连接的氮原子一起表示杂环基团,例如哌啶基或吗啉基;Y-是个阴离子,例如溴离子、氯离子、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、酸式硫酸根、酸式亚硫酸根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物在法国专利2 080 759及其附加证明书2 190 406中有具体描述。
例如,可提到的是由Merck公司销售的名为“Merquat 100”的二烯丙基二甲基氯化铵的均聚物和名为“Merquat 550”的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
(10)含有与式(X)相对应的重复单元的二季铵聚合物:
Figure C0080179200231
其中式(X)中:
R16、R17、R18和R19可能相同或不同,代表含有1-20个碳原子的脂族的、脂环族的或芳基脂族的原子团或低级羟烷基脂族的原子团,或R16、R17、R18和R19一起或独立,与它们连接的氮原子构成除了氮任选含有第二个杂原子的杂环,或者R16、R17、R18和R19代表用腈基、酯基、酰基、酰胺基或-CO-O-R20-D或-CO-NH-R20-D基取代的线性或支化C1-C6烷基原子团,其中R20是亚烷基,D是季铵基;
A1和B1代表含有2-20个碳原子的聚甲烯(polymethylenic)基,该基团为线性或支化的、饱和的或未饱和的,含有在主链上链接或插入的一个或多个芳族环,一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜基、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺基或酯基,和
X-表示来自无机或有机酸的阴离子;
A1、R16和R18与它们连接的两个氮原子可形成哌嗪环;另外,如果A1表示线性或支化的、饱和的或未饱和的亚烷基或羟基亚烷基原子团,B1也可表示(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基团
其中n表示1至6的整数,D表示:
a)式-O-Z-O-的乙二醇残基,其中Z表示线性或支化的烃基原子团或与下式的一个相对应的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示1至4的整数,代表确定和唯一的聚合度或为1至4的任何数代表平均聚合度;
b)二(仲二胺)残基,例如哌嗪衍生物;
c)式-NH-Y-NH-的二(伯二胺)残基,其中Y表示线性或支化的烃基原子团,或者二价原子团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)式-NH-CO-NH-的1,3-亚脲基。
X-是阴离子,优选如氯离子或溴离子。
这些聚合物通常具有1000至100,000的数均分子量。
这类聚合物在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336434、2 413 907和美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中有具体描述。
(11)由式(XI)的单元组成的聚季铵聚合物:
Figure C0080179200241
式中:
R21、R22、R23和R24可能相同或不同,代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH原子团,
其中p等于0或1至6的整数,条件是R21、R22、R23和R24不同时代表氢原子,
r和s可能相同或不同,是1至6的整数。
q等于0或1至34的整数,
X表示卤原子,
A3表示二卤化物原子团或优选代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这样的化合物在专利申请EP-A-122 324中有具体描述。
例如,可能提到的是由Miranol公司销售的名为“MirapolA15”、“Mirapol AD1”、“Mirapol AZ1”和“Mirapol 175”的产品。
(12)来自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物,包含以下式(XII)、(XIII)和(XIV)的单元:
Figure C0080179200251
和/或
Figure C0080179200252
其中R30基团独立表示H或CH3
A2基团独立表示线性或支化的含1至6个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的羟烷基,
R25、R26和R27基可能相同或不同,独立表示含1至18个碳原子的烷基或苄基,
R28和R29基代表氢原子或含1至6个碳原子的烷基,
X2 -表示一个阴离子,例如甲基硫酸根或卤素负离子,如氯离子或溴离子。
可以用来制备对应共聚物的各种共聚单体属于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺和用低级烷基、烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、乙烯基吡咯烷酮或乙烯基酯在氮上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺这一类。
(13)季铵化的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的聚合物,例如由BASF公司销售的名为LuviquatFC905、FC550和FC370的产品。
(14)例如由Henkel公司销售的名为Polyquart H和在CTFA词典中提到的名为“聚乙二醇(15)牛脂聚胺”的聚胺。
(15)交联的甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵聚合物,例如通过用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的均聚反应,或通过丙烯酰胺和用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚,均聚或共聚后,接着用含有不饱和烯的化合物,具体是亚甲基双丙烯酰胺交联所获得的聚合物。更具体可以使用分散体形式的丙烯酰胺/甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵交联共聚物(20/80(重量)),其中所述在矿物油中的分散体含有50%(重量)所述共聚物。该分散体由AlliedColloids公司以“Salcare SC92”的商品名销售。也可以使用在矿物油中含有大约50%(重量)所述均聚物的甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵交联的均聚物。该分散体由Allied Colloids公司以“SalcareSC95”的商品名销售。
在本发明中可以使用的其它阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺(具体是聚亚乙基亚胺)、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶翁(pyridinium)单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、聚季铵化1,3-亚脲基(polyquaternary ureylenes)和壳多糖衍生物。
在本发明中可以使用的所有所述阳离子聚合物中,优选使用环状聚合物,具体是由Merck公司销售的名为“Merquat 550”和“MerquatS”的、分子量大于500,000的二甲基二烷基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物,阳离子多糖和,更详细地讲,由Meyhall公司销售的名为“JaguarC13S”的聚合物,和以上(6)类中描述的聚氨基酰胺。
按照本发明,也可以使用以胶乳或假胶乳形式的,也就是以不溶性聚合物粒子的分散体的形式的阳离子聚合物。
按照本发明,所述阳离子聚合物的含量为0.01%至20%(重量),优选0.01%至15%(重量),甚至更优选0.1%至5%(重量),相对于所述组合物的总重量计。
所述阳离子聚合物的阳离子电荷/所述阴离子聚合物的阴离子电荷的比率,用meq./g表示,通常为0.25至5、优选0.5至2、更优选0.75至1.25。
所述阳离子电荷是每克聚合物中季、叔、仲或伯胺原子的数目。
所述阳离子聚合物最好是含季铵基的羟基(C1-C4)烷基纤维素,具体是与用三甲基胺季铵化的表氯醇交联的羟乙基纤维素;所述阴离子聚合物可以是聚(甲基丙烯酸钠)。
按照本发明,所述组合物也可以含有至少一种蜡。所述蜡可选自动物源的蜡、植物源的蜡、矿物源的蜡、合成蜡和不同成分的天然蜡。所述蜡的含量为2%至40%(重量),优选5%至30%(重量),更好是10%至25%(重量),相对于所述组合物的总重量计。
所述蜡最好选自熔点为70℃至110℃的蜡(I)。这些蜡具体具有1至7.5的针头刺入度。蜡的针头刺入度是按照法国标准NF T60-123或US ASTM标准D1321在25℃下测定。按照这些标准,针头刺入度是以安装在重97.5克移动组件中的重2.5克标准化的针放在待测试的蜡上,测量5秒内刺入所述蜡的深度,以毫米的十分之一表示。
例如,所述蜡(I)可具体选自米糠蜡、巴西棕榈蜡、小冠巴西棕蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、甘蔗蜡和某些满足所述蜡(I)条件的聚乙烯蜡。
按照本发明,所述组合物最好含0.1%至20%(重量)、优选1%至10%(重量)的蜡(I),相对于所述组合物的总重量计。
按照本发明的组合物的一个实施方案,所述组合物可含有至少一个熔点大于或等于70℃和小于83℃的蜡(Ia)和/或熔点为83℃至110℃的蜡(Ib)。
可能提到的蜡(Ia),例如是米糠蜡或小烛树蜡。可能提到的蜡(Ib),例如是巴西棕榈蜡、小冠巴西棕蜡和褐煤蜡。优选使用巴西棕榈蜡。
按照本发明的组合物最好包含上面定义的含有至少一个第一种蜡(Ia)和至少一个第二种蜡(Ib)的蜡(I)的混合物。
所述蜡(I)的混合物可含5%至50%(重量)的蜡(Ia),50%至95%(重量)的蜡(Ib),相对于所述蜡(I)的混合物的总重量计。
所述组合物也可以包含至少一种称为软蜡的、具有大于或等于45℃和小于70℃的熔点的蜡(II)。按照先前定义的蜡(I)的条件测试,蜡(II)最好具有大于7.5、优选小于或等于217的针头刺入度。该蜡(II)特别使覆盖在睫毛的涂层变得柔软成为可能。
所述蜡(II)可具体选自蜂蜡、羊毛脂蜡、石蜡、角铅矿蜡、微晶蜡、地蜡、鲸蜡、分子量满足所述蜡II条件的某些聚乙烯蜡和氢化植物油。
可能提到的氢化植物油是通过由线性或非线性C8-C32脂肪链组成的脂肪物的催化氢化获得的、具有与所述蜡定义相对应性质的氢化西蒙得木蜡和氢化油。具体可提到的是氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化棉花油、氢化椰子壳油和氢化羊毛脂油。
所述蜡(I)和所述蜡(II)在所述组合物中的蜡(I)/蜡(II)重量比最好是0.2至1,优选0.4至0.7。
除了上面定义的(甲基)丙烯酸酯聚合物外,所述组合物也包含至少一种非离子的成膜聚合物,相对于所述组合物的总重量,它的含量为0%至15%(重量)(具体是0.1%至15%(重量)),优选0.1%至10%。
可能提到的非离子成膜聚合物为例如:
-纤维素聚合物,如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素;
-丙烯酸酯聚合物或共聚物,如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯;
-乙烯基聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物;聚乙烯醇;
-聚酯、聚酰胺和环氧树脂;
-可任选改性的天然聚合物,如阿拉伯树胶、瓜耳胶、黄原胶衍生物和刺梧桐胶;
-和它们的混合物。
所述组合物最好含有聚氧化烯化的硅氧烷,特别是选自含侧或端聚氧化烯化链,或者聚氧化烯化嵌段的硅氧烷。可能提到的聚氧化烯化的链或嵌段,具体是聚氧化乙烯化或聚氧化丙烯化的链或嵌段。
所述聚氧化烯化的硅氧烷可具体选自通式(XV)的化合物:
Figure C0080179200291
式中:
-R1可能相同或不同,代表氢原子、线性或支化C1-C30烷基或苯基,
-R2可能相同或不同,代表R1或A= -(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4
-R3可能相同或不同,表示R1或A,其中当R2=A或R3=A时,R2与R3不同,
-R4可能相同或不同,选自氢原子、含有1至12个碳原子的线性或支化烷基和含有2至6个碳原子的线性或支化酰基,
-n为0至1000,
-p为1至50,
-a为0至50,
-b为0至50
-a+b大于或等于1,
-x为1至5,
-数均分子量大于或等于900,优选2000至75,000,
-和它们的混合物。
优选所述聚氧化烯化的硅氧烷是聚(二)甲基硅氧烷共聚醇(copolyol)。
通式(XV)的聚氧化烯化的硅氧烷优选与至少一个、最好全部的以下使用条件相对应:
-R1表示甲基,
-R2=A,
-R3=R1
-R4代表氢原子、甲基或乙酰基,优选氢,
-p为8至20,
-a为5至40、优选15至30,
-b为5至40、优选15至30,
-x等于2或3
-n为20至600、优选50至500、甚至更优选100至300,
-和它们的混合物。
例如,这样的硅氧烷在美国专利4 311 695中描述,该专利通过引用结合到本文中来。
Dow Corning公司在1992年10月的第17届IFSCC国际会议上具体提出了许多的聚氧化烯化的硅氧烷,在Linda Madore等写的文章“个人护理行业的水溶性聚二甲基硅氧烷共聚醇蜡”的1至3页有报道。也可以使用那些在专利申请EP-A-331 933中描述的硅氧烷,该专利通过引用结合到本文中来。
这些聚氧化烯化的硅氧烷是含有一个或多个水溶醚官能团(氧化烯基,具体是氧化乙烯基和/或氧化丙烯基)的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
这样的聚氧化烯化的硅氧烷具体由Goldschmidt公司以AbilB8851、Abil B88183、Abil WE09、Abil EM90和Abil EM97的商品名销售。也可能提互是由Shin Etsu公司销售的KF351到354和KF615A或Wacker公司的DMC6038的化合物。
可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇衍生物,具体是含有磷酸盐、硫酸盐、十四酰胺丙基二甲基氯化铵、硬脂酸盐、胺、糖改性等基团的聚二甲基硅氧烷共聚醇。可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇衍生物,具体是由Siltech公司销售的名为Silphos A100、Siltech amine65、Silwax WDIS和十四氨基四硅氧烷或由Phoenix公司销售的名为Pecosil PS100的化合物。
也可以使用由Wacker公司销售的名为Belsil DMC6031或DowCorning公司的名为2501化妆品蜡的衍生物。
聚氧化烯化的硅氧烷最好是非离子性的。
最特别优选的聚氧化烯化的硅氧烷的例子是由Dow Corning公司以Q2-5220商品名和由Rhone-Poulenc公司以Mirasil DMCO的商品名销售的那些硅氧烷。
例如,当所述阴离子聚合物是硅氧烷时,按照本发明的所述聚氧化烯化的硅氧烷将与所述阴离子聚合物和非离子硅氧烷不同。作为特殊的例子,所述阴离子聚合物可以是含有磷酸盐基的聚二甲基硅氧烷共聚醇,如Pecosil PS100,所述聚氧化烯化的硅氧烷可以是非离子的聚二甲基硅氧烷共聚醇,如Abil EM90或EM97。
当所述聚氧化烯化的硅氧烷含有至少一个聚氧化烯化的嵌段时,可以使用线性聚硅氧烷-聚氧化烯化的嵌段共聚物,具体是那些与以下通式(XVI)相对应的:
([Y(R2SiO)a’R’2SiYO][(Cn’H2n’O)b’])c’  (XVI)
其中:
-R和R’,可能相同或不同,代表不含不饱和脂肪族的一价烃基原子团,
-n’是在2和4之间的整数,
-a’是大于或等于5的整数,
-b’是大于或等于4的整数,
-c’是大于或等于4的整数,
-Y代表二价有机基团,通过碳-硅键与相邻的硅原子和通过氧原子与聚氧化烯化的嵌段连接,
-每一个硅氧烷嵌段的平均分子量为大约400至大约10,000,每一个聚氧化烯化的嵌段的平均分子量为大约300至大约10,000,
-所述硅氧烷嵌段代表大约10%至大约90%的嵌段共聚物重量,
-所述嵌段共聚物的平均分子量至少3000,
-和它们的混合物。
更优选R和R’原子团选自含有烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二基)、芳基(如苯基和萘基原子团)、芳烷基(如苄基和苯乙基)、甲苯基、二甲苯基和环己基。
优选二价原子团Y为-R”-、-R”-CO-、-R”-NHCO-、-R”-NH-CO-NH-R-NHCO或-R”-OCONH-R-NHCO-,其中R”是二价亚烷基如亚乙基、亚丙基或亚丁基,R是二价亚烷基或二价亚芳基如-C6H4-、-C6H4-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-或-C6H4-CH(CH3)2-C6H4-。
更优选Y代表二价亚烷基原子团,具体是-CH2-CH2-CH2-原子团。
按照本发明所用的嵌段共聚物的制备在欧洲专利申请EP-0 492657 A1中有具体描述。
按照本发明的一个具体的实施方案,嵌段共聚物选自以下共聚物:
[[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2]16.1
[[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13.3
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3
[[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21.5
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8
所述小数值与式(XVI)化合物的混合物相对应,与c’值不同。
在本发明的组合物中使用的硅氧烷试剂可以是水溶的或脂溶的。
按照本发明,相对于所述组合物的总重量计,所述组合物中的聚氧化烯化的硅氧烷的含量为0.01至5%(重量),优选0.1至1.5%(重量)。
相对于成膜聚合物的总重量计,所述组合物可含10至30%(重量)的聚氧化烯化的硅氧烷。
按照本发明,所述组合物可含水,并以水包蜡、蜡包水、水包油或油包水分散体的形式存在。相对于所述组合物的总重量计,所述组合物中的水的含量为1至95%(重量),更好是10至80%(重量)。
按照本发明,所述组合物也可以包含至少一个挥发油。术语“挥发油”意思是在室温下能够从载体蒸发到所涂布地方的油,换句话说,在室温下具有可测蒸汽压的油。
例如,具体可使用在室温和大气压下具有挥发性的一种或多种油,所述油在环境压力和温度下具有>0mmHg(0Pa)的蒸汽压,具体是10-3至300mmHg(0.13Pa至40,000Pa),条件是沸点大于30℃。这些挥发油有利于获得具有总的“抗转移”性能和良好持久力的膜。这些挥发油也可以使所述组合物更容易涂布到皮肤、粘膜或表面生长体。这些油可以是烃基油、硅油、氟油(fluoro oil)或它们的混合物。
术语“烃基油”意思是主要含氢和碳原子的和可能有氧、氮、硫或磷原子的油。按照本发明,适合于所述组合物的优选的挥发性烃基油具体是含8至16个碳原子的烃基油,特别是C8-C16异烷烃(或异链烷烃)和C8-C16支化酯以及它们的混合物,其中所述支化酯例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷和异己基新戊酸酯。也可以使用其它的挥发性烃基油,例如石油馏出物,具体是由Shell公司以Shell Solt的商品名销售的那些。
也可以使用的挥发油是挥发性的硅氧烷,例如环状的和挥发性的硅油,具体是那些粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)的,例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、挥发性的线性硅氧烷如八甲基三硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷,或者是挥发性的氟油,例如九氟甲氧丁烷或全氟甲基环戊烷。
按照本发明,相对于所述组合物的总重量计,所述组合物中的挥发性油的含量为0%至80%(重量)(具体为1%至80%),优选0%至65%(重量)(具体从1%至65%)。
所述组合物也可以含有至少一种非挥发性油,具体选自非挥发性烃基油和/或硅油和/或氟油。
具体提到的非挥发性烃基油是:
-动物源的烃基油,如全氢化角鲨烯;
-植物源的烃基油,例如含4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯如庚酸或辛酸甘油三酯,或者是向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏子油、蓖麻油、鳄梨油、橄榄油、谷种油、大豆油、扁桃仁油、棕榈油、菜子油、棉花油、榛子油、澳洲坚果油、西蒙得木油、由Stéarineries Dubois公司销售的或由Dynamit Nobel公司销售的名为Miglyol 810、812和818的那些辛酸/癸酸甘油三酯,和牛油果油;
-矿物源或合成的线性或支化烃,例如石油冻胶、聚癸烯和氢化聚异丁烯如parleam;
-合成的酯和醚,例如式R1COOR2的油,其中R1代表含6至29个碳原子的高级脂肪酸基,R2代表含3至30个碳原子的烃基链,如purcellin油、十四烷酸异丙酯、十六烷酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、十六烷酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、十六烷酸2-辛基癸酯和十四烷酸2-辛基月桂酯或月桂酸2-辛基月桂酯;多元醇酯例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二甘醇酯和季戊四醇酯;
-在室温下是液体的、含12至26个碳原子的支化和/或不饱和碳基链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇;
-高级脂肪酸,例如十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸;
和它们的混合物。
在本发明的组合物中可以使用的非挥发性硅油可以是低粘度的油,优选如大约6至2000聚合度的线性聚硅氧烷。例如可能提到的是具有大于10mPa.s粘度的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)、聚苯基二甲硅氧烷、聚苯基三甲硅氧烷和聚苯基甲基硅氧烷,以及它们的混合物。
在本发明中可使用的氟油,具体是在文献EP-A-847 752中描述的氟硅油、聚氟醚和氟硅氧烷。
按照本发明,相对于所述组合物的总重量计,所述组合物中的非挥发性油的含量为0%至50%(重量)(具体为0.1%至50%),优选0%至20%(重量)(具体0.1%至20%)。
按照本发明,所述组合物可包含乳化表面活性剂,相对于所述组合物的总重量计,它所占的比例具体为2至30%(重量),更好是5%至15%。这些表面活性剂可选自阴离子和非离子的表面活性剂。可参考文献“化学技术百科全书,Kirk-Othmer”(Wiley,1979,第三版)22卷的333-432页中关于所述表面活性剂的性能和功能(乳化)的定义,在该文献的347-377页中是具体关于所述阴离子和所述非离子表面活性剂。
按照本发明,优选在所述组合物中的表面活性剂选自:
-非离子表面活性剂:脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化或聚甘油化(polyglycero lated)脂肪醇如聚乙氧化硬脂醇或聚乙氧化十六烷基硬脂醇、蔗糖的脂肪酸酯、烷基葡萄糖酯(具体是C1-C6烷基葡萄糖的聚氧乙烯化脂肪酯)以及它们的混合物。
-阴离子表面活性剂:用胺、氨水或碱性盐中和的C16-C30脂肪酸和它们的混合物。
优选使用的是有可能获得水包油或水包蜡乳液的表面活性剂。
所述组合物也可包含至少一种染料,例如粉状化合物,在所述组合物的总重量中所占比例为0.01至25%。所述粉状化合物可选自在睫毛油中通常使用的颜料和/或珠母贝和/或填料。
所述颜料可以是白色或有色的、无机的和/或有机的。可能提到的无机颜料是任选已表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈,以及氧化铁或氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬和铁蓝。可能提到的有机颜料是碳黑、D或C型颜料、基于胭脂红、钡、锶、钙或铝的色淀。
所述珠光颜料可选自白色和有色的珠光颜料,其中白色的珠光颜料例如用钛或用氯氧化铋涂敷的云母,有色的珠光颜料例如用氧化铁涂敷的钛云母,具体是用铁蓝或氧化铬涂敷的钛云母,用上面所提类型的有机颜料涂敷的钛云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。
填料可选自对于本领域技术人员所熟知的、在化妆品组合物中通常使用的那些。可以使用的填料具体是:
-滑石粉,是硅酸镁水合物,通常以小于40微米的粒子的形式使用,
-云母,是以2至200微米尺寸,优选5至70微米尺寸,厚度为0.1和5微米、优选0.2至3微米的片状形式存在、具有不同组成的硅酸铝,这些云母可能是天然的(如白云母、珍珠云母、钒云母、lipidolite或黑云母)或合成的。
-淀粉,具体是米淀粉,
-高岭土,通常是尺寸小于30微米的、各向同性粒子形式的硅酸铝水合物,
-氧化锌和氧化钛,通常以尺寸不超过几个微米的粒子形式使用,
-碳酸钙、碳酸镁或酸式碳酸镁,
-微晶纤维素,
-二氧化硅,
-合成聚合物粉末,例如聚乙烯、聚酯(聚间苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺如以商品名“Nylon”或“Teflon”销售的那些,和硅氧烷粉末。
按照本发明,所述组合物也可以含有在化妆品中通常使用的组分,例如微量元素、软化剂、螯合剂、香料、油、硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂和粘结剂,以及在化妆品中通常使用的碱化或酸化剂、软化剂和防腐剂。
当然,本领域技术人员将仔细选择这个或这些可任选添加的化合物和/或它们的量,这样,按照本发明的组合物的最好性能不受或基本上不受预计的附加物的有害影响。
按照本发明的组合物可考虑按照本领域的常规的方法制备。
通过下面的实施例的大量数据来举例说明本发明。
实施例1:
制备具有以下组成的睫毛油:
-巴西棕榈蜡                                            7g
-蜂蜡                                                  8g
-米糠蜡                                                7g
-小烛树蜡                                              2.5g
-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇                             0.2g
-三乙醇胺                                              2.4g
-硬脂酸                                                5.4g
-水溶性非离子聚合物                                    1.72g
-Goodrich的Avalure UR聚酯-聚氨酯水分散体               1.75gAM
-聚二甲基硅氧烷共多元醇(Dow Corning的Q2-5220)          0.2g
-聚(甲基丙烯酸钠)(Vanderbilt公司的Darvan 7)            0.25gAM
-与用三甲基胺季铵化的表氯醇交联的羟乙基纤维素          0.1g
(Union Carbide公司的JR400)
-颜料                                                  6g
-防腐剂                     适量
-水                         适量                       100g
所述组合物可迅速获得睫毛恰当的伸长和卷曲的化妆效果。所获得的所述化妆品是舒适的,在较长的时间内显示好的持久力。
实施例2:
制备具有以下组合物的睫毛油:
-巴西棕榈蜡                                                  7g
-蜂蜡                                                        6g
-氢化西蒙得木油                                              2g
-米糠蜡                                                      7g
-小烛树蜡                                                    2.5g
-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇                                   0.2g
-三乙醇胺                                                    2.4g
-硬脂酸                                                      5.4g
-水溶性非离子聚合物                                          1.72g
-Goodrich的Avalure UR聚酯-聚氨酯水分散体                     1.9gAM
-聚(甲基丙烯酸钠)(Vanderbilt公司的Darvan 7)                  0.25gAM
-与用三甲基胺季铵化的表氯醇交联的羟乙基纤维素                0.1g
(Union Carbide公司的JR400)
-颜料                                                        6g
-防腐剂                       适量
-水                           适量                           100g
睫毛油可容易涂布到睫毛,并赋予睫毛好的卷曲和好的伸长。

Claims (30)

1.涂敷角蛋白纤维的化妆品组合物,包含至少一种成膜聚合物,其中所述成膜聚合物包含:
至少一种阳离子聚合物,该阳离子聚合物选自季铵化的纤维素醚衍生物、纤维素和水溶性季铵单体的共聚物、环状聚合物、阳离子多糖、阳离子硅氧烷聚合物、季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物、季铵化的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的聚合物、聚氨基酰胺和它们的混合物,
至少一种阴离子聚合物,该阴离子聚合物选自:
-包含来自式(I)的不饱和单或二羧酸单体的羧基单元的聚合物:
其中n是0至10的整数,A表示亚甲基,R5表示氢原子或苯基或苯甲基,R3表示氢原子或低级烷基或羧基,R4表示氢原子、低级烷基或-CH2-COOH、苯基或苯甲基,
-包含来自选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和丙烯酰胺基烷基磺酸单元的磺酸的单元的聚合物,和磺酸聚酯,
-含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分的接枝硅氧烷型的阴离子聚合物,两个部分的一个构成所述聚合物的主链,另一部分接枝在所述主链上,
-和它们的混合物,
一种成膜聚氨酯的水性分散体,该聚氨酯选自聚酯-聚氨酯和聚醚-聚氨酯,
所述阴离子聚合物和所述阳离子聚合物不同于水性分散体中的所述聚氨酯,其特征在于所述组合物包含至少一种具有70℃至110℃熔点的蜡(I)和至少一种具有大于或等于45℃和小于70℃熔点的蜡(II)。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述聚氨酯是阴离子的聚氨酯。
3.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述聚氨酯能形成具有10秒至200秒硬度的膜。
4.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述聚氨酯选自能形成具有40秒至200秒硬度的膜的聚酯-聚氨酯。
5.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述聚氨酯选自能形成具有10秒至50秒硬度的膜的聚醚-聚氨酯。
6.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于相对于所述组合物的总重量计算,所述聚氨酯的固体含量为0.1%至60%重量。
7.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述阴离子聚合物选自:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐,丙烯酸和丙烯酰胺共聚物和它们的盐,聚羟基羧酸钠盐;
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与选自乙烯、苯乙烯、乙烯基酯和丙烯酸或甲基丙烯酸酯的单烯单体的共聚物;链上含有丙烯酰胺单元的该类型共聚物,丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物;
C)来自丁烯酸的共聚物,其中所述丁烯酸选自那些链上含有醋酸乙烯酯或丙烯酸乙烯酯单元的丁烯酸;
D)来自马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物或丙烯酸和它的酯的聚合物;马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐和烯丙基或甲基烯丙基酯单体的共聚物,酸酐官能团可被单酯化或单酰胺化;
E)包含羧酸盐基团的聚丙烯酰胺;
F)脱氧核糖核酸;
G)至少一种二羧酸、至少一种二醇和至少一种具有-SO3M基团的双功能团的芳族单体的共聚物,其中M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子;
-和它们的混合物。
8.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述阴离子聚合物选自:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物;
-丙烯酸共聚物,其选自丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物;
-来自丁烯酸的共聚物,其选自醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸的三元共聚物和丁烯酸/醋酸乙烯酯/新十二碳酸乙烯酯的三元共聚物;
-来自马来酸、富马酸或衣康酸或它们的酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物或丙烯酸和它的酯的聚合物,其选自甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐的共聚物;
-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物;
-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物;
-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷基酯的三元共聚物;
-醋酸乙烯酯/丁烯酸的共聚物;
-醋酸乙烯酯/丁烯酸/聚乙二醇三元共聚物;
-通过二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸缩聚获得的磺基聚酯;
-和它们的混合物。
9.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述接枝硅氧烷聚合物选自含有以下式(III)单元结构的硅氧烷聚合物:
其中G1原子团可能相同或不同,代表氢或C1-C10烷基,或者是苯基;G2原子团可能相同或不同,代表C1-C10亚烷基;G3代表由至少一种含不饱和烯键的阴离子单体聚合或均聚合产生的聚合物基;G4代表由至少一种含不饱和烯键的疏水单体聚合或均聚合产生的聚合物基;m和n等于0或1;a是0至50的整数;b是10至350的整数,c是0至50的整数;条件是参数a和c中的一个为非0。
10.根据权利要求9的组合物,其特征在于式(III)的所述单元具有至少一个以下特征:
-G1原子团表示C1-C10烷基;
-n是非0,G2原子团代表二价的C1-C3原子团;
-G3代表由至少一种选自含不饱和烯键的羧酸的单体聚合或均聚合产生的聚合物原子团;
-G4代表由至少一种选自丙烯酸C1-C10烷基酯或甲基丙烯酸C1-C10烷基酯的单体聚合或均聚合产生的聚合物原子团。
11.根据权利要求9或10的组合物,其特征在于式(III)的所述单元同时也具有以下特征:
-G1原子团表示甲基;
-n是非0,G2原子团代表亚丙基;
-G3代表由至少丙烯酸和/或甲基丙烯酸聚合或均聚合产生的聚合物原子团;
-G4代表由至少丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯聚合或均聚合产生的聚合物原子团。
12.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述阴离子聚合物是聚(甲基丙烯酸钠)。
13.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述阳离子聚合物是含季铵基团的羟(C1-C4)烷基纤维素。
14.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于相对于所述组合物的总重量计算,所述阳离子聚合物的含量为0.01%至20%重量。
15.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于相对于所述组合物的总重量计算,所述阴离子聚合物的用量为0.01%至20%重量。
16.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于相对于所述组合物的总重量计算,所述蜡的含量为2%至40%重量。
17.根据权利要求1的组合物,其特征在于相对于所述组合物的总重量计算,所述蜡(I)的含量为0.1%至20%重量。
18.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述蜡(II)以蜡(I)/蜡(II)的重量比为0.2至1的量存在。
19.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物也包含至少一种聚氧化亚烷基化的硅氧烷。
20.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物包含至少一个二甲基聚硅氧烷共多元醇。
21.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物还包含至少一种不同于聚氨酯的非离子成膜聚合物。
22.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物还包含水,相对于所述组合物的总重量计算,所述水的含量为1%至95%重量。
23.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物以水包蜡、蜡包水、水包油或油包水乳液的形式存在。
24.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物还包含至少一种挥发性的油。
25.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物包含至少一种乳化表面活性剂。
26.根据权利要求25的组合物,其特征在于相对于所述组合物的总重量计算,乳化表面活性剂的含量为2%至30%重量。
27.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物包含至少一种选自维生素、微量元素、软化剂、螯合剂、香料、油、增稠剂、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、粘结剂、碱化或酸化剂、填料、颜料、润肤剂和防腐剂和它们的混合物的添加物。
28.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物是化妆品组合物、化妆品基体、涂布在化妆品上的组合物或处理角蛋白纤维的化妆品组合物。
29.涂敷角蛋白纤维的方法,其特征在于将根据权利要求1的组合物涂布在角蛋白纤维上。
30.在权利要求1中定义的组合物的用途,所述组合物用以卷曲和/或加长和/或涂敷睫毛,和/或获得快捷化妆效果和/或容易涂布和/或具有好的持久力的化妆品。
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