CN1173946A - 被放射性物质污染的油与溶剂的处理方法与设备 - Google Patents

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J·P·狄古特里
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J P DEGUITRE
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J P DEGUITRE
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Abstract

一种方法,包括下列步骤:a)制备预定体积具有预定溶解氧浓度、pH值与氧化还原电势特性的水;b)将被放射性物质污染的油与溶剂的预定进料加至该体积水中,所述进料对应于作为预定体积水的预定馏分的油与溶剂体积;c)在预定时间内使该进料在预定温度下受到微生物作用;d)脱除至少一部分获得的流出物;e)分离在所述流出物中含有的物质中的水分;f)循环或脱除已被分离出水分的所述物质;g)再生其中已经脱除了流出物所含物质的水分,以便使其重新获得所述预定特征;h)循环至少一部分所述再生水;i)由步骤a)开始重复该周期。

Description

被放射性物质污染的油与溶剂的处理
                      方法与设备
本发明涉及被放射性物质污染的油与溶剂的处理方法与设备。
可以通过燃烧或借助预选微生物的作用将废油与溶剂分解为中间体产物和/或简单物质、其中某些自然地转化为CO2与H2O来处理废油与溶剂。
这些微生物通常在非常大量水与氧存在下进行反应,水与油的体积比为约100/5(20/1)。
因此,对“黑潮”来说,将微生物散布在被石油产物覆盖的海面上以便将其分解属于公知内容:水体积与水中氧含量符合上述条件。
采用微生物借助水处理设备处理含有远远低于5%(体积)油的油状水同样属于公知内容。
在这两种情况下与许多其它已知情况下,水的数量相对于待处理油或溶剂的体积过量并且这种溶剂与油的分解副产物在其产物之时即被稀释与脱除,所以这类副产物未构成问题。
与此相对照,被放射性物质污染的油与溶剂受到越来越严格的限定,这些规定禁止对大气或废水排放系统造成污染以免这些油与溶剂所含的放射性物质扩散进入环境。
因此,在法国及其它国家的核电站贮存着体积不断增加的并且被迫继续贮存直至找到能够满足目前实施的处理规定的解决方案为止的被污染油与溶剂。
本发明的目的是克服已知方法与设备的不足之处并且提供用于处理被放射性物质污染的油与溶剂的方法与设备,该方法与设备适合于向大气或收集系统排放其特征满足目前规定要求的空气与水,被收集在很少量废物中的放射性物质易于处理与贮存以免对环境造成任何污染。
按照本发明的第一个方面,用于处理被放射性物质污染的油与溶剂的方法包括在空气和相对于待处理油与溶剂的体积非常大体积量水存在下利用预选微生物对所述油与溶剂进行作用的步骤,该微生物能够消灭有机分子、尤其是将其转变为CO2与H2O。
按照本发明,该方法的特征在于还包括下列步骤:
a)制备预定体积具有预定溶解氧浓度、pH值与氧化还原电势特性的水;
b)将被放射性物质污染的油与溶剂的预定进料加至该体积水中,所述进料对应于作为预定体积水的预定馏分的油与溶剂体积;
c)在预定时间内使该进料在预定温度下受到微生物作用;
d)脱除至少一部分获得的流出物;
e)分离在所述流出物中含有的物质中的水份;
f)循环或脱除已被分离出水份的所述物质;
g)再生其中已经脱除了流出物所含物质的水份,以便使其重新获得所述预定特征;
h)循环至少一部分水;
i)由步骤a)开始重复该周期。
虽然已知方法本身在大体积水存在下能够处理少量非放射性油与溶剂,但是由于该处理的副产物在任何情况下对于有待满足的规定来说都足够地稀释,因而未被参以关注,因此,只要能被再生使其连续地重新获得步骤a)的条件就可以循环至少一部分通过油与溶剂分解得到的水。
本发明人通过在中间工厂规模进行操作发现了如何处理由于为了连续地重新得到接近于起始条件的条件而循环被回收的流出物造成的处理残余物浓度增大这一问题,在起始条件下微生物能够降解与分解油和溶剂。因此,可以将差不多所有有机分子均转变为CO2与H2O。
在此条件下,被含在回收流出物中的放射性物质及其它物质在步骤e)中与水分离并且在步骤f)中得到循环或处理以便形成与被污染油和溶剂的初始体积相比明显地更易于处理与贮存的仅有很小体积的残余物。
作为本发明的一个有利方面,脱除基本上对应于放射性物质污染油与溶剂新进料体积的预定体积再生水以便能够适当地监测操作过程。
因此,由实施本发明方法得到的废液体积基本上等于被降解的油与溶剂的体积,这些废液完全满足目前规定的要求。
作为本发明的另一有利方面,采用预选的适用于微生物的无机载体以便借助离子交换固定至少一部分进料中的金属。
作为本发明的有利方面,通过倾析澄清流出物并且将所得到的淤浆循环至步骤c)中。
在本发明的优选方案中,流出物中的水被真空蒸发,步骤g)使用蒸发与冷凝之后的回收水,回收真空蒸发操作得到的残余物并且在流化床中将其干燥。
另一方面,本发明提供实施本发明方法所用的设备,其特征在于包括:
-构成用于接收与容纳预定体积水与被放射性物质污染的油与溶剂的预定进料的贮罐的装置和用于将空气注入贮罐构成装置的装置,
-用于脱除与接收至少一部分所获得的流出物的装置;
-用于分离所述流出物中所含物质中的水的装置;
-用于循环或排出所述流出物中所含物质的装置;
-用于再生已经脱除了流出物中所含物质的水以便使其重新具备步骤a)中所用水特性以及用于循环一部分所述水的装置。
由下列详述内容可以进一步了解本发明的细节与优点。
附图仅仅通过非限制性实施例得到说明。
图1为本发明设备实施方案之一的操作示意图;
图2为图1所示设备的透视剖面图;
图3为类似于图1的本发明设备另一实施方案的视图;
图4为用于再激活与使微生物生长的设备的侧视图;
图5为水喷射器的截面示意图;
图6为流化床干燥器的截面示意图。
在图1与2所示的实施方案中,设备1包括:
-用于接收预定体积水、预定的被污染油与溶剂进料和下列详述的微生物的预混器2;
-用于接收至少一部分来自预混器2的混合物和4处示意表示的微生物与无机载体的并且将在下文详述的第一反应器3;
用于接收离开第一反应器3的混合物和微生物的第二反应器5;
-于6处示意表示用于将空气注入预混器2和每一反应器3与5的装置;
-用于分离离开第二反应器5的混合物所含物质中的水的澄清器7;
-用于分离离开澄清器7的流出物所含物质中的水和用于冷凝水的真空蒸发器8和冷凝器9。
本发明设备还包括于10处示意表示的用于将预混器2中所含液体介质转移至第一反应器3的重力或泵装置,于11处示意表示的用于将离开第一反应器3的混合物转移至第二反应器5的类似装置,于12处示意表示的用于将离开第二反应器5的混合物转移至澄清器7的类似装置,于13处示意表示的用于将澄清器7中的上清液导入均衡储罐16的类似装置,用于将积累于澄清器7底部的淤浆循环至预混器2的类似装置14,于15处示意表示的用于将贮存于平衡储罐16中的水送入蒸发器8的类似装置,于17处示意表示的用于将回收于储罐19中并在其中得到再生的经过蒸发与冷凝的水循环到预混器2以及视需要而定循环到于18处所示外部网络的类似装置。
在所示的实施例中,用于注入空气的装置6包括于20处示意表示的用于分布压缩空气的管线和于21处示意表示的用于将压缩空气注入预混器2底部、第一反应器3和第二反应器5的分布器。注入空气可以将氧加至每一容器的介质之中并且搅拌液体。
由图1可以看出,第一反应器3配有搅拌设备,其中包括将反应混合物由反应器3送往混合罐22a的泵22,于23处示意表示的溢流返回至反应器3。
澄清器7是任何种类已知的澄清器并且无须在此详述。通过使来自第二反应器5的混合物经由管轴柱24渗入澄清器7发生沉降并且必要时与被以任意方式(未示出)导入的絮凝剂接触来进行澄清。
由蒸发器8下部回收的残余物被送往处理装置25,该装置中,举例来说,由于这些残余物含有放射性物质而被干燥与包装以便贮存。如果必要,还可以将澄清器7底部收集的淤浆送往处理装置25。
用于收集与再生冷凝水的贮罐19配备有已知的用于再生水的装置。
在图2所示的优选实施方案中,本发明的处理设备被装在可以在载重汽车或拖车的平板上移动的平台26上。该平台包括周边侧壁27。由平台26与器壁27形成的组件构成了能够在意外情况下防止放射性流体溅出的安全容器28。安全容器28自身被基本上密封的外壳29包裹,该外壳29借助已知的并且无须在此赘述的通风与空气过滤系统30被保持在略微减压的状态下。
图1还给出了被放射性物质污染的油与溶剂的进料入口31和广义上的已知微生物即微生物自身与营养物、激活物与基它常规添加剂、痕量元素与其它物质的入口32。
用于处理被放射性物质污染的油与溶剂的本发明设备中所用的方法包括使这些油与溶剂在空气和相对于待处理油与溶剂体积非常大量水存在下受到预选微生物的作用这一传统步骤,这些微生物用于破坏有机分子,尤其是将其转化为CO2与H2O。
按照本发明,该方法的特征在于还包括下列步骤:
a)制备预定体积具有预定溶解氧浓度、pH值与氧化还原电势特性的水;
b)将被放射性物质污染的油与溶剂的预定进料加至该体积水中,所述进料对应于作为预定体积水的预定馏分的油与溶剂体积;
c)在预定时间内使该进料在预定温度下受到微生物作用;
d)脱除了至少一部分获得的流出物;
e)分离在所述流出物中含有的物质中的水份;
f)循环或脱除已被分离出水份的所述物质;
g)再生其中已经脱除了流出物所含物质的水份,以便使其重新获得所述预定特征;
h)循环一部分再生水;
i)从步骤a)开始重复该周期;
j)脱除基本上等于被降解与被破坏的油与溶剂体积的水。
本方法被开发用于处理被放射性元素污染并且由于在核电站与其它核设施与反应器的控制区中对设备进行机械维修产生的油与溶剂。
这些被存放在容器中的油与溶剂具有放射性并且尤其是被下列长半衰期放射性元素污染:Co58、60与62,Mn54,Ag110,Zn65,Nb95,Cs134与137和Sb124与125。
被污染产物的平均活性范围约为700Bq/l,依据容器不同活性由50Bq/l变至9000Bq/l。
98%以上的油与溶剂由主要含有对应于支链脂族烃的饱和烃CnH2n+2、占优势地为nC20与nC21链烷烃的非极性馏分组成。
其中还含有痕量芳香化合物,如
-苯甲酸;
-短链正链烷烃(C9-12);
-花生酸CH3(CH2)18COOH;
-羰基化合物(酮);
-含有双键的无环烃(链烯烃)。
花生酸与正构链烷烃的氧化反应在反应器中微生物催化作用下可以导致介质形成凝胶。
本发明人成功地解决了这一形成凝胶的问题,从而可以通过开发一种能够避免凝胶的方法使代谢物的生成速度大于其降解速度。
微生物在下列简化形式表示的降解反应中进攻油与溶剂:
                            微生物
最重要与最具代表性的机理是通过端部甲基的氧化使链烷烃降解。端甲基-CH3的碳原子被氧化为伯醇-CH2OH,随后被氧化为醛-CHO,此后被氧化为伯酸-CH2OH。该酸随后直接地或通过形成二酸(ω-羟基化反应)借助β-氧化反应而产生代射变化。
这一反应过程本身属于已知内容。
对于不饱和脂族烃来说,甲基的氧化过程被视作主要代谢途径。甲基氧化机理不同于正构链烷烃氧化机理。
这种烃链的降解导致在反应介质中出现多种中间体副产物,尤其是:
-二聚乙二醇二丁醚〔CH3(CH2)3-OCH2-CH2-CH22O;
-聚乙二醇甲醚CH3(OCH2CH2)nOH;
-2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
聚乙二醇的形成产生依据单体数目而定可以是液体或固体的化合物,其混合物可以导致形成接近凝胶的粘性产物。
这种凝胶的存在可以防止微生物的后续生长与所有作用,其原因在于氧不再能够溶于反应介质中。
在此反应中,如果不考虑接晶与微生物存活(生长与繁殖)所需水添加量和自然蒸发量,所产生的游离水代表约80%(重)被处理的油与溶剂。
微生物的生长与作用的推荐温度为30-35℃,pH=6.5-7.5。
该微生物选自市售工业用微生物。举例来说,它们选自TBA(TECHNIQUES ET BIOCHIMIE APPLIQUEES)公司的“BIOACTIV 200”系列。这些微生物可以按照常规方式被固定在无机载体上并且以常规方式与适宜营养物和乳化剂一起被采用。
所用的微生物是已知的为了攻击特定产物经过实质上特化处理的菌株混合物。如上所述,这些混合物以常规方法制备,以便有效地分解有待降解的油与溶剂中主要组分以及这些组分的中间体分解副产物。
因此在上述TBA公司的200系列中,微生物混合物包括具有下列编码的菌株。
-201,适用于处理卤代与非卤代轻质脂族烃;
-202,适用于处理简单非卤代芳香化合物;
-203,适用于处理工业用动物与植物脂肪;
-206,适用于处理多氯联苯与氯苯甲酸酯,
-208,适用于处理烃与非卤代石油衍生物。
可以加入任何适用于特定产物或副产物的其它菌株以及营养物与微量元素,必要时加入这些微生物生长与发挥作用所需的无机载体。
在推荐这些微生物供应商之后,必须将介质的营养平衡恒定在碳/氮/磷比接近于100/5/1。
反应介质中微生物与营养成份的浓度为对于这些物质属于正常情况的数值。
现在描述脱除基本上对应于被放射性物质污染的油与溶剂新进料体积的再生水预定体积的方法。这与再生冷凝水的最大循环速率相对应。
可以循环低百分比再生水并且用来自供水系统的水补足。但是,这在目前的法国是明令禁止的。
优选使用其上固定有微生物的预选的无机载体,该载体通过离子交换固定进料中放射性重金属离子。
无机载体通常包括下列组分:
-硅酸铝,尤其是硅酸铝钾;
-多孔碳酸钙;
-合成变质的硅酸铝;
-沸石。
可以制备这些无机载体,也可以由所有微生物供应商那里得到。
还可以使用不带有无机载体、以溶液形式得到的微生物。
如上所述,来自第二反应器的混合物通过沉降、如果必要加入不干扰该方法进行的絮凝剂而得到澄清,所得到的淤浆被循环至步骤c)。
随后真空蒸发离开澄清过程的流出物中的水份并且将在蒸发与冷凝之后回收到的水用于步骤g)。
于操作结束时刻,回收与放射性金属一同进料的无机载体:这些金属处于完全不溶性无定形晶体。因此,这些金属得到捕集,从而避免了对环境造成污染并且有助于这些金属的贮存。
在步骤g)中,由被含于流出物中的物质中脱除的水得到再生以便重新获得其初始特征,例如下列特征:
-溶解氧:约3mg/l;
-pH:约6.9-7.1;
-氧化还原电势:大于-150mV,以正值为佳(高达70mV)。
举例来说,可以通过添加过氧化氢与NaOH进行再生过程。
业已发现,用于降解的水的质量是至关重要的因素。通过所用的微生物降解油与溶剂导致二聚乙二醇二丁醚型副产物和聚乙二醇甲醚型化合物生成。
如果未给予必要的注意,反应介质中这些副产物的浓度只会增大,导致发生真正的聚合反应,从而使反应器中介质发生凝胶过程,阻碍了微生物的任何后期生长。
若上述条件得到满足的话,则上述副产物的分解速度大于其生成速度,烃与有机物的降解在上述反应之后继续进行。不存在任何实质性问题。
在这些条件下,仅产生少量废物。这些废产物包括上述2种副产物与聚乙二醇。这些废物的比例为3‰(重)数量级,这表明对于约1000kg被降解的油或溶剂回收约3kg最终废物。
上述方法可以连续或间断地进行。可以连续地处理为待降解油体积约20倍的流出物,将具有与公共供水系统提供的原料水相同特性的水送回预混器,其特性为:
-化学需氧量(COD)小于125mg/l;
-中性pH值,
-略显正值的氧化还原电势,约为70-80mV;
-烃值<10mg/l;
-金属<15mg/l。
这样,便给出了对油与溶剂进行完全的环保处理的方法与设备,该油与溶剂主要被分散为完全属于惰性气体的CO2与H2O,它们被排放入大气,仅有满足目前规定的再生水被送往水收集或供水系统。
具体地,本发明的设备呈被安装在至少一个公路运输平台上的设施形式,它易于由一处被移至另一处以便在每一场所处理被污染的油与溶剂并且将其分解为主要组分CO2与H2O,产生非常少量约占被处理油和溶剂重量3‰的含放射性物质的废物。该设备的附加优点是免除了将放射性油与溶剂运往这种油与溶剂的处理地点的需要。
在图3的实施方案中,给出编号与图1相同的设备。
由反应器3中经过生物降解产生的混合物通过泵37以明显地高于该装置正常流速的流速被转移至一次沉降器41。
由一次沉降器41底部回收的生物量通过泵14返回预混器2。
上清液与一部分过量体积溢流进入第二沉降器42,随后溢流返回反应器3。
其中主要部分为悬浮物质并且其中未被完全降解的脂肪物质已经以此方式被脱除的混合物通过泵11被转移至反应器5中。此时的COD约为40000ppm。
以此方式被转移至反应器5的混合物受到能够破坏脂肪酸的新的微生物的作用。这样使得COD降至接近300ppm的水平。
在反应器5中得到处理的混合物通过泵54以略高于正常流速的流速被送往澄清器7从而使已经逃避微生物的作用的最后的脂肪成份溢流进入回收罐52,由此通过泵12被送往预混器2。
可以被沉积在澄清器7底部的少量絮凝淤浆通过泵55返回至反应器3。
被澄清的水含有一些可混溶的产物、生物降解副产物如二聚乙二醇二丁醚、聚乙二醇甲醚与二叔丁基-4-甲基苯酚与碳链残渣(C11-21链烷烃),并且被送往真空蒸发器8。
由蒸发器8中的冷凝器9产生的软化水被送往罐19,在此系统40借助过氧化氢使其恢复氧化还原电势,借助NaOH使其恢复原有的pH值,并且通过微孔雾化器产生的强制循环对其进行曝气处理。这种具有工业用水特征的再生水被送往进行新的降解周期的预混器2。该处理过程自身是已知的。冷凝器9与常规制冷装置9a连接。
由蒸发器8底部回收的最终废物被送往缓冲罐24,其体积对应于该装置3天的操作过程。通过添加水与空气均化产物,随后将产物加压通过流化床干燥装置25的雾化器。
在由罐19转移至预混器2的过程中,每日脱除其数量与被降解油数量对应的罐19中再生水。该水被贮存在罐39中,由此通过泵35被送往用于提纯的活性炭滤器36。这种其特征满足目前规定的水在操作结束时于39a处被排入环境中。
活性炭滤器实际上脱除了被含在该再生冷凝水中的所有最终的有机化合物(COD)。
在图4的实施方案中,储罐60再激活微生物并且使其生长,通过3个测量装置61a、61b、61c提供营养物。由三个可变流量出口62a、62b、62c向预混器2与反应器3与5提供微生物。通过63提供空气或氧。
被预混器2脱除的水到达64。通过循环流体加热器被保持在35℃以便使微生物无法进入其内部温度可将微生物置于死地的循环流体加热器。
适当地设定时间与数量以便使该装置的处理能力确保具有3个室61a、61b、61c的分布器能够向储罐60提供微生物、痕量元素与营养物。
微生物复活并且随后生长构成其组成比该装置中的组成高数千倍的生物量,这样便提高了碳链降解速率与增加了COD。该制备方法可以提高装置的处理能力约50%。
曝气可以采用被安装在分布器21上的微孔塞进行鼓泡或微鼓泡或借助具有下列三种功能的喷液器66替代:
-在介质中保持适当的O2浓度(2.5~3mg/l水);
-防止泡沫形成与堵塞孔眼;
-将氧化还原电势稳定在约为70mV的适当的正电压。
图5中的喷液器66呈传统结构形式,其中包括具有位于环形室68的轴上的中心校准喷嘴67、空气/水混合管69与扩散器70的离心泵(未示出)。其中还有大气空气供给管、量氧计与供水调节阀(未示出)。
其操作方式如下:
-来自泵的水流被导向喷液器66并且通过喷嘴67进入喷液器主体;
-此时流速增大产生非常大的压降;
-借助吸入管67a将空气以足以使其与被送入混合管69的水混合的速率导入通风室68;
-扩散器70通过降低水/空气组合体的流量而增强这一效果;
-水泵通过溢流管抽吸略低于表面的水并且除去任何在表面上形成的泡沫与脂肪物质并且将其送入反应器底部以便连续地搅拌该浴;
-量氧计固定空气吸入流速以便保持介质中的O2含量恒定。
通过在不含在操作终止时无法去除污染的机械零件的静态干燥器71中实现流态化来干燥其放射性可达10000Bq的最终的废物。
该设备以常规方式包括(见图6):
-干燥器71自身,其中包括其底部被一个穿孔底板密闭的圆柱体,底板上设有用于均匀分布干燥所需空气的喷嘴;
-在底板72下方,设有具备250℃热空气入口的锥形空气室73,该空气通过喷嘴干燥产物:
-在用于干燥产物的圆柱体上方有一个与其直径2倍于干燥室的圆筒连接的倒置截锥,这样可以防止非常小的干燥颗粒逃逸,从而明显地降低了空气-蒸汽气体混合物的速度;
-一个封闭膨胀室上部和构成干燥器顶部的圆顶,其上具有配备了垫圈与法兰分别用于排气与安装待干燥产物注入管的孔;
-用于提供所需空气流的鼓风机,空气流在循环流体加热器中被加热至250℃后进入干燥器的空气室;
-设在干燥室中空气室内与缘高处的压力表与温度传感器。
当然,本发明并不限于已经描述的实施方案,可以在不背离本发明范围的条件下对其进行各种各样的改进。
因此,可以使用不同来源的微生物或者可以用等效系统替代澄清器或真空蒸发器。
此外,可以按照已知的方式将高效氧化剂如过氧化氢加至反应器中。

Claims (17)

1.用于处理被放射性物质污染的油与溶剂的方法,包括在空气和相对于待处理油与溶剂的体积非常大体积量水存在下利用预选微生物对所述油与溶剂进行作用的步骤,该微生物能够消灭有机分子、尤其是将其转变为CO2与H2O,其特征在于还包括下列步骤:
a)制备预定体积具有预定溶解氧浓度、pH值与氧化还原电势特性的水;
b)将被放射性物质污染的油与溶剂的预定进料加至该体积水中,所述进料对应于作为预定体积水的预定馏分的油与溶剂体积;
c)在预定时间内使该进料在预定温度下受到微生物作用;
d)脱除至少一部分获得的流出物;
e)分离在所述流出物中含有的物质中的水份;
f)循环或脱除已被分离出水份的所述物质;
g)再生其中已经脱除了流出物所含物质的水份,以便使其重新获得所述预定特征;
h)循环至少一部分所述再生水;
i)由步骤a)开始重复该周期。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于脱除基本上对应于被放射性物质污染的油与溶剂新进料体积的预定体积再生水。
3.按照权利要求1或2的方法,其特征在于预选的无机载体(4)被用于微生物以便借助离子交换固定至少一部分进料中的金属。
4.按照权利要求3的方法,其特征在于无机载体包括硅酸铝、沸石或碳酸钙。
5.按照权利要求1~4中任一项的方法,其特征在于通过在步骤e)中进行沉降来澄清流出物并且将获得的淤浆循环回到步骤c)。
6.按照权利要求1~5中任一项的方法,其特征在于来自流出物的水被蒸发,蒸发与冷凝后回收的水被用于步骤g)。
7.按照权利要求6的方法,其特征在于在流化床中回收并且干燥蒸发操作残余物。
8.按照权利要求3或任意一项引用3的权利要求的方法,其特征在于在操作结束时刻回收与放射性金属一同进料的无机载体(4)。
9.按照权利要求1-8中任一项的方法,其特征在于微生物及其所需的营养物被加入具有预定温度和特征的水中以便再激活微生物并且使其在所述水中生长,将其中有微生物生长的水导入步骤c)。
10.按照权利要求1-9中任一项的方法,其特征在于
在步骤g)中,由被含于流出物中的物质中脱除的水得到再生以便重新获得下列特征:
-溶解氧:约3mg/l;
-pH:约6.9-7.1;
-氧化还原电势:大于-150mV,以正值为佳(高达70mV)。
11.用于实施权利要求1-10中任一项的方法的设备(1),其特征在于包括:
-构成用于接收与容纳预定体积水与被放射性物质污染的油与溶剂的预定进料的储罐(3)的装置和用于将空气注入罐(3)构成装置的装置,
-用于脱除与接收至少一部分所获得的流出物的装置(11,5);
-用于分离所述流出物中所含物质中的水的装置(7);
-用于循环或排出所述流出物中所含物质的装置(14,25);
-用于再生已经脱除了流出物中所含物质的水以便使其重新具备所述预定特性的装置(19);
-用于循环至少一部分所述再生水的装置。
12.按照权利要求11的设备,其特征在于用于分离流出物所含物质中的水的装置包括用于通过絮凝澄清流出物的装置(7)。
13.按照权利要求11或12的设备,其特征在于包括用于真空蒸发流出物中的水的装置(8)。
14.按照权利要求11-13中任一项的设备,其特征在于包括:
-用于接收预定体积水、预定的被污染油与溶剂进料和微生物的预混器2;
-用于接收至少一部分来自预混器2的混合物和微生物的第一反应器3;
-用于接收离开第一反应器3的混合物的第二反应器5;
-用于将空气注入预混器2和每一反应器3与5的装置;
-用于分离离开第二反应器5的混合物所含物质的澄清器7;
-用于分离离开澄清器7的流出物中的水的蒸发器8和冷凝器9。
15.按照权利要求11-14中任一项的设备,其特征在于包括用于采用流化床干燥经过与水分离的物质的装置。
16.按照权利要求11-15中任一项的设备,其特征在于所有这些元件均被安装在安全容器(28)中。
17.按照权利要求16的设备,其特征在于安全容器(28)被包敷有基本上被密封与被保持在为了通风与过滤被提取空气用系统(30)略微减压的外壳(29)中。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101146611B (zh) * 2005-03-24 2012-07-18 通用电气健康护理有限公司 反萃方法
CN105393311A (zh) * 2013-03-15 2016-03-09 爱万科技股份有限公司 用于去除液体中放射性核素的装置和方法
CN108428485A (zh) * 2018-03-23 2018-08-21 岭东核电有限公司 百万千瓦级核电厂放射性废油的再生方法
CN108511100A (zh) * 2018-03-23 2018-09-07 岭东核电有限公司 压水堆核电厂放射性废油的处理方法
CN108565037A (zh) * 2018-03-23 2018-09-21 岭东核电有限公司 压水堆核电厂放射性废油的催化再生方法
CN108597637A (zh) * 2018-03-23 2018-09-28 岭东核电有限公司 百万千瓦级核电厂放射性废油的处理方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7037403B1 (en) * 1992-12-28 2006-05-02 Applied Materials Inc. In-situ real-time monitoring technique and apparatus for detection of thin films during chemical/mechanical polishing planarization
US6614529B1 (en) 1992-12-28 2003-09-02 Applied Materials, Inc. In-situ real-time monitoring technique and apparatus for endpoint detection of thin films during chemical/mechanical polishing planarization
JP3736165B2 (ja) 1998-12-28 2006-01-18 株式会社日立製作所 界面活性剤を含む放射性廃液の処理方法及びその処理装置
ES2190758B8 (es) * 2002-01-02 2014-06-05 Universidad Politécnica de Madrid Procedimiento de biorremediación para la concentración y eliminación de radionúclidos en las aguas radiactivas de las piscinas nucleares.
WO2005119700A2 (en) 2004-05-30 2005-12-15 Pebble Bed Modular Reactor (Proprietary) Limited Method of treating radioactive waste
DE102005036470B4 (de) * 2005-08-03 2011-07-14 Messerschmidt, Peter, 23552 Verfahren und Abwasseraufbereitungsanlage zur Reinigung radioaktiv belasteter Abwässer
JP4631007B2 (ja) * 2005-09-09 2011-02-16 独立行政法人 日本原子力研究開発機構 微生物による有機系液体廃棄物の分解・処理方法
KR100837177B1 (ko) * 2007-11-30 2008-06-11 권오경 방사성 폐기물 건조기
US8409438B2 (en) * 2008-02-08 2013-04-02 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Apparatus and method for treating radioactive nitrate waste liquid
KR100884004B1 (ko) * 2008-08-18 2009-02-17 테크밸리 주식회사 폐 방사능 유기용매 처리장치
FR2937646B1 (fr) * 2008-10-27 2011-07-29 Dewdrops Procede et dispositif de traitement par voie biologique d'une charge liquide contaminee comprenant une phase liquide organique dispersible et digestible telle qu'une huile ou solvant toxique
FR2963846B1 (fr) * 2010-08-13 2012-08-17 Dominique Deguitre Procede et dispositif pour traiter des huiles, graisses, solvants, eaux ou boues huileuses contamines par des radionucleides
KR101306052B1 (ko) * 2011-05-17 2013-09-09 한국수력원자력 주식회사 방사성 폐유 처리장치 및 이를 이용한 방사성 폐유 처리방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1385319A (en) * 1971-09-22 1975-02-26 Nat Res Dev Enzyme preparations
US4569787A (en) * 1982-06-23 1986-02-11 Hitachi, Ltd. Process and apparatus for treating radioactive waste
US4800024A (en) * 1986-04-07 1989-01-24 Iso-Clear Systems Corporation Removal of heavy metals and heavy metal radioactive isotopes from liquids
DE3632337C2 (de) * 1986-09-24 1995-12-07 Boelsing Friedrich Mit biologisch abbaubaren Substanzen hydrophobiertes Calciumoxid und dessen Verwendung
DE3733341A1 (de) * 1987-10-02 1989-04-13 Wintershall Ag Verfahren zur verbesserung der mikrobiellen reinigung von mit kohlenwasserstoffen, insbesondere mit mineraloelen kontaminierten boeden, durch mikrobielle oxidation
ATE128880T1 (de) * 1988-01-27 1995-10-15 Norbert Plambeck Anlage und verfahren zur reinigung kontaminierter böden.
DE3935039A1 (de) * 1988-11-18 1991-04-25 Bauer Spezialtiefbau Verfahren zur dekontamination von boeden
US5196113A (en) * 1990-02-21 1993-03-23 Southern California Edison Co. Processing mixed waste
FR2694441B1 (fr) * 1992-07-29 1994-09-09 Commissariat Energie Atomique Procédé de décontamination par voie biologique d'effluents aqueux radioactifs de moyenne activité.
US5403809A (en) * 1992-12-21 1995-04-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Composite inorganic supports containing carbon for bioremediation
US5494580A (en) * 1993-09-30 1996-02-27 Baltic General Investment Corporation Method of decontamination of a hydrocarbon-polluted environment by the use of bacterial compositions

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101146611B (zh) * 2005-03-24 2012-07-18 通用电气健康护理有限公司 反萃方法
CN105393311A (zh) * 2013-03-15 2016-03-09 爱万科技股份有限公司 用于去除液体中放射性核素的装置和方法
US9896351B2 (en) 2013-03-15 2018-02-20 Avantech, Inc. Method for removal of radionuclides in liquids
US9896352B2 (en) 2013-03-15 2018-02-20 Avantech, Inc. Apparatus for removal of radionuclides in liquids
US10717660B2 (en) 2013-03-15 2020-07-21 Avantech, Inc. Vessel for removing radionuclides from a liquid
CN108428485A (zh) * 2018-03-23 2018-08-21 岭东核电有限公司 百万千瓦级核电厂放射性废油的再生方法
CN108511100A (zh) * 2018-03-23 2018-09-07 岭东核电有限公司 压水堆核电厂放射性废油的处理方法
CN108565037A (zh) * 2018-03-23 2018-09-21 岭东核电有限公司 压水堆核电厂放射性废油的催化再生方法
CN108597637A (zh) * 2018-03-23 2018-09-28 岭东核电有限公司 百万千瓦级核电厂放射性废油的处理方法
CN108565037B (zh) * 2018-03-23 2020-10-27 岭东核电有限公司 压水堆核电厂放射性废油的催化再生方法

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US5948259A (en) 1999-09-07

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C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication