CN1203834C - 包含丙烯酸系共聚物的可重新造型毛发的发型组合物 - Google Patents

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Abstract

一种包含至少一种丙烯酸系共聚物的可重新造型毛发的发型组合物，该共聚物包含：(a)衍生自至少一种选自C4～C18直链和支链烷基醇的(甲基)丙烯酸酯的单体的单元，(b)衍生自至少一种选自含有6～20个碳原子的饱和及不饱和环醇的(甲基)丙烯酸酯的单体的单元，(c)任选的衍生自至少一种选自亲水性单体的单体的单元，和(d)任选的衍生自至少一种除了(a)、(b)和(c)单体以外的单体的单元，其中所述的组合物提供了可重新造型毛发的效果。

Description

包含丙烯酸系共聚物的 可重新造型毛发的发型组合物
技术领域
本发明涉及一种可重新造型毛发的发型组合物(stylingcomposition)。
背景技术
固定发型是发型制作中的重要一步，并且包括维持既定形状，或者同时造型和固定毛发。
根据本发明，“发型组合物”一词涉及可用于实现发型制作的任何类型的美发组合物，比如固定剂、香波、调理剂、长效卷发剂、护发制品和滋发制品。
化妆品市场上造型和/或保持发型用的最常见的发型组合物是喷发剂，其包含一般是醇基或水基的溶液以及一种或多种材料，该材料一般是聚合物树脂。聚合物树脂的一个功能是在毛发之间形成连接，这些材料也被称为固定剂，处于具有各种化妆品添加剂的混合物中。溶液一般包装在以推进剂压缩的适当的气溶胶容器中，或者包装在泵瓶(pump flask)中。
其它已知的发型组合物包括美发胶和摩丝，它们一般在毛发梳理或定型之前施用到湿毛发上。与常规的气溶胶喷漆相反，这些组合物的缺点是不能使毛发固定成在施用其之前所制造的形状。实际上，这些组合物基本上是水性的而且使用它之后会弄湿毛发并因此无法保持发型的最初形状。因此，为了造型和固定发型，有必要进行随后的梳理和/或干燥。
这类发型组合物都有相同的缺点，就是若不再次进行美发和固定操作则无法使发型在以后被改变成所需的形状，所述的所需的形状与一开始所形成的发型不同。而且在各种应力的作用下，发型容易呈现为一种所不希望的永久性样式，还不太容易改变。在发型设计过程中，人们也希望从毛发调理中受益，比如容易梳理和外观柔软的发感。
发明内容
本发明的一个目的是一种可重新造型毛发的发型组合物，它包含至少一种丙烯酸系共聚物，该共聚物包含：(a)衍生自至少一种选自C4～C18直链和支链烷基醇的(甲基)丙烯酸酯的单体的单元，(b)衍生自至少一种选自含有6～20个碳原子的饱和及不饱和环醇的(甲基)丙烯酸酯的单体的单元，(c)任选还可以有的衍生自至少一种选自亲水性单体的单体的单元，和(d)任选还可以有的衍生自至少一种除了(a)、(b)和(c)单体以外的单体的单元，其中所述的组合物提供了可重新造型毛发的效果。
本发明的另一个目的是一种可重新造型毛发的发型组合物，它包含至少一种丙烯酸系共聚物，该共聚物包含：(a)约10～约85wt％衍生自至少一种选自C4～C18直链和支链烷基醇的(甲基)丙烯酸酯的单体的单元，(b)约5～约70wt％衍生自至少一种选自含有6～20个碳原子的饱和及不饱和环醇的(甲基)丙烯酸酯的单体的单元，(c)0～约20wt％衍生自至少一种选自亲水性单体的单体的单元，和(d)任选还可以有的衍生自至少一种除了(a)、(b)和(c)单体以外的单体的单元，其中所述的组合物提供了可重新造型毛发的效果。
(a)、(b)和如果需要而采用的(c)单体的重量百分数基于所用的单体的总重量。
本发明的另一个目的是一种可重新造型毛发的发型组合物，它包含上述的至少一种丙烯酸系共聚物，其中所述的可重新造型毛发的发型组合物是喷雾剂、气溶胶、摩丝、凝胶或洗液的形式。
本发明的另一个目的是一种包含一个容器的气溶胶装置，其包含：(1)一种气溶胶组合物，其提供了可重新造型毛发的效果并且包含液相，该液相包含至少一种包含至少一种上述丙烯酸系共聚物的组合物，和推进剂，以及(2)喷洒器。
本发明的另一个目的是一种美发的方法，其包含向毛发在所述毛发进行发型塑造之前、期间或之后施用一种包含至少一种上述丙烯酸系共聚物的组合物，其中所述的组合物提供了可重新造型毛发的效果。
本发明的另一个目的是一种重新造型毛发的方法，它包含：(1)在进行最初的发型塑造之前、期间或之后向毛发施用一种包含至少一种上述丙烯酸系共聚物的组合物，其中所述的组合物提供了可重新造型毛发的效果，和(2)然后发型再至少造型一次，其中不施加另外的组合物或热量。
本发明的另一个目的是一种可重新造型毛发的发型组合物，它包含至少一种丙烯酸系共聚物，该共聚物包含：(a)约20～约80wt％衍生自(甲基)丙烯酸乙基己酯的单元，(b)约5～约65wt％衍生自丙烯酸异冰片基酯的单元，(c)约1～约15wt％衍生自(甲基)丙烯酸的单元，其中从(甲基)丙烯酸乙基己酯衍生的单元与从丙烯酸异冰片基酯衍生的单元的比例是约0.5∶1～约6∶1，其中所述的组合物提供了可重新造型毛发的效果。
具体实施方式
在本发明的一个实施方案中，这类可重新造型毛发的发型组合物可以是水乳液或分散体的形式。所有的乳液包含一个连续相和至少一个分散相。“分散体”一词一般表示一个多相体系，其中至少一个相含有分布在整个主体材料中的离散粒子。在本发明中，至少一部分聚合物可以以水相中的离散粒子的形式存在。通过采用某些不溶于水体系的组份可得到分散体。“分散体”也表示没必要整个聚合物都是不溶于水的；一部分聚合物可以溶解在水混合物中。优选分散体在环境条件下保持稳定。
“(甲基)丙烯酸酯”一词用于表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
“可重新造型毛发”的发型组合物一词表示一种发型组合物，其提供了无需施加新物质或热量就可恢复和改变的塑发效果。比如，为了在“松垂(drooping)”或丧失定型(蓬乱)时恢复或改变发型，无需新物质如水或任何形式的固定剂，或者热量。因此，提供“可重新造型”效果表示提供了无需施加新物质或热量就可恢复和改变的塑造发型效果。组合物的效力持久，比如10-24小时，形成持久的塑发效果。与可重新造型同义的其它术语包括，可重新定位、可重新成型、可重新设计、可重新整理和可重新塑形。
(a)单体占所用的单体总量的约10～约85wt％。在一个实施方案中，它可占所用的单体总量的约20～约80wt％。(a)单体可选自C4～C18直链和支链烷基醇的(甲基)丙烯酸酯。在一个实施方案中，(a)单体可选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯和其混合物。在另一个实施方案中，(a)单体可选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-甲基丁酯和其混合物。
(b)单体一般比(a)单体的Tg高。它可占所用的单体总量的约5～约70wt％。在一个实施方案中，它占所用的单体总量的约10～约70wt％。在另一个实施方案中，它可占所用的单体总量的约5～约65wt％。(b)单体可选自含有6～20个碳原子的饱和及不饱和环醇的(甲基)丙烯酸酯。在一个实施方案中，(b)单体可选自具有6～20个碳原子的桥连环烷基醇以及芳香族醇的单官能(甲基)丙烯酸酯。环烷基和芳香族基团可被选自C1～C6烷基、卤素、氰基等的基团所取代。在另一个实施方案中，(b)单体选自(甲基)丙烯酸双环[2.2.1]庚酯；(甲基)丙烯酸金刚烷酯；(甲基)丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯；(甲基)丙烯酸异冰片基酯；(甲基)丙烯酸甲苯酯；(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸叔丁基苯酯；(甲基)丙烯酸2-萘基酯；甲基丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸环己酯；甲基丙烯酸薄荷酯；甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环己酯；(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯；(甲基)丙烯酸2-(二环戊烯基氧)乙酯；和其混合物。
(c)单体可以是亲水性单体。可以占所用的单体总量的0～约20wt％。在一个实施方案中，其可占所用的单体总量的约1～约15wt％。在另一个实施方案中，其可占所用的单体总量的1～约10wt％。在一个实施方案中，(c)单体可以选自具有羟基、醚、酰胺、胺、羧酸、磺酸和膦酸官能度的单体。在另一个实施方案中，(c)单体可以选自(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、聚乙二醇单醚的单(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯、丙烯酸N-叔丁基氨乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、乙烯基苯甲酸、丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-磺乙酯和4-乙烯基苯基膦酸。在还一个实施方案中，(c)单体可以选自(甲基)丙烯酸和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
共聚物可以任选包括衍生自其它单体的单元，以改进性能、降低成本或为其它目的，只要这类单体以不损害组合物的可重新造型效果的用量采用。这类其它单体的例子可以包括乙烯基酯、氯乙烯、二氯乙烯、苯乙烯、大分子单体如单丙烯酸官能的聚苯乙烯和聚二甲基硅氧烷等。
组合物可以进一步包含化妆品可接受的适当载体。载体的选择要适合所选的施用方法。对毛发适用的化妆品载体可以选自水，水混溶性溶剂如低级醇，比如C1～C4的支链和直链脂肪醇，以及其组合。在一个实施方案中，载体是选自乙醇、正丙醇和2-丙醇(IPA)的低级醇。当水混溶性溶剂和水存在时，溶剂与水的比例可以是约20∶80～约90∶10w/w，比如约30∶70～约85∶15。
载体也可以包含另外的溶剂。比如，可以采用其它快速挥发的溶剂如六甲基二硅氧烷(HMDS)；环状硅氧烷(D4和D5)；C4-C10烷烃，包括异构烷烃比如Permethyl 97A和Isopar C；丙酮；氢氟醚(HFE)等。
组合物也可包含添加剂如胶凝剂、发泡剂和硅氧烷。要明白现有技术人员知道如何选择另外的组份及其在根据本发明的组合物中的用量，比如组合物的组份，以便不对其可重新造型毛发的塑发性能造成不利影响或显著影响。
本发明的创造性的共聚物可通过采用乳液聚合、后续一个反转步骤(inversion step)的溶液聚合，以及悬浮聚合方法进行制备。这些方法采用了通过各种方法分解成自由基的引发剂。形成自由基形式后，引发剂立即与单体反应，启动聚合反应过程。引发剂一般称为“自由基型引发剂”。先讨论引发剂的各种分解方法，然后说明乳液、溶液和悬浮聚合反应方法。
引发剂可以按均裂方式分解成自由基。引发剂的均裂分解可通过采用热能(热解)、采用光能(光解)和/或采用适当的催化剂进行诱发。光能可由可见光或紫外光源提供，包括低强度黑光荧光灯、中压汞弧灯和杀菌汞灯。
引发剂的催化剂诱导均裂分解反应典型地包括一种电子转移机理，导致还原-氧化(氧化还原)反应。该氧化还原引发方法在Elias的第20章(详细见下)中有描述。引发剂如过硫酸盐、过氧化物和氢化过氧化物更易于这类分解。有用的催化剂包括，但不限于，(1)胺，(2)与过氧化物或氢化过氧化物引发剂组合采用的金属离子，和(3)与过硫酸盐引发剂组合采用的亚硫酸氢盐和巯基化合物。
就此，在本发明的某些实施方案中，引发方法包含热解或催化。热解可简化反应速率和放热的控制。
有用的引发剂在大分子，第2卷，第2版，H.G.Elias，PlenumPress，1984年，纽约，第20章和21章中有描述，其公开内容在此特别作为参考。有用的热引发剂包括，但不限于以下：(1)偶氮化合物如2，2-偶氮-双-(异丁腈)、2，2’-偶氮-双-异丁酸二甲酯、偶氮-双-(二苯基甲烷)和4，4’-偶氮-双-(4-氰基戊酸)；(2)过氧化物如过氧化苯甲酰、过氧化枯基、过氧化叔丁基、过氧化环己酮、戊二酸过氧化物、月桂酰过氧化物和过氧化甲乙酮；(3)过氧化氢和氢化过氧化物如叔丁基氢化过氧化物和氢过氧化枯烯；(4)过酸如过乙酸和过苯甲酸；过硫酸钾；过硫酸铵；和(5)过酸酯如过碳酸二异丙酯。
有用的光化学引发剂包括，但不限于苯偶姻醚如二乙氧基苯乙酮、肟酮、酰基氧化膦、二芳基酮如二苯甲酮和2-异丙基噻吨酮、偶苯酰和醌衍生物，以及S.P.Pappas，J.Rad.Cur.，1987年7月，第6页所描述的3-苯并二氢呋喃酮，其公开内容在此特别引入作为参考。
在一个实施方案中，本发明的共聚物可以通过乳液聚合反应进行制造，该反应一般包含一个使单体在乳化剂作用下分散在连续相(典型地是水)中并利用上述自由基引发剂进行聚合反应的工艺。该工艺中常用的其它组份包括稳定剂(比如可共聚的表面活性剂)、用于降低和/或控制聚合物分子量的链转移剂，以及催化剂。该类聚合反应的产物典型地是聚合物粒子的胶态分散体，一般称为“胶乳”。在乳液聚合反应方法的一个实施方案中，氧化还原化学催化剂如偏亚硫酸氢钠，与过硫酸钾引发剂和七水合硫酸亚铁组合采用，用于在处于或接近室温的温度下启动聚合反应。典型地，共聚物的粒度是小于1微米，比如小于0.5微米。
在另一个实施方案中，本发明的共聚物可以通过后续一个反转步骤的溶液聚合反应进行制造。在一个示例性的溶液聚合反应方法当中，将单体和适宜的惰性溶剂添加到反应容器中。单体和得到的共聚物溶解在溶剂中。添加完单体之后，添加引发剂如热自由基引发剂。容器以氮气吹扫以营造一个惰性气氛。典型地采用高温，以使反应进行到单体向共聚物的所需转化率。在溶液聚合反应中，考虑到溶解度以及反应速率的控制，所用的引发剂可包含热分解型偶氮或过氧化物。
溶液聚合反应的适宜溶剂包括，但不限于，(1)酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；(2)酮如甲·乙酮和丙酮；(3)醇如甲醇和乙醇；(4)脂肪族和芳香族烃；和(5)其混合物。溶剂可以是在温度约-10℃～约50℃下呈液态、不对用来离解引发剂成自由基的能源或催化剂造成干扰、对反应物和产物惰性以及不在其它方面对反应有不利影响的任何物质。溶剂的量，在采用时，一般是约30～约80wt％，基于反应物和溶剂的总重量。溶剂的量优选约40wt％～约65wt％，基于反应物和溶剂的总重量，以达到快速的反应时间。
溶液聚合反应所制备的共聚物可以进行反转，以形成小平均粒度的分散体，粒度典型地小于约1微米，比如小于约0.5微米。反转过程可在水性载体或水性溶剂中进行，前提是共聚物(1)含有离子型官能度或(2)含有在中和时形成离子型官能度的酸性或碱性官能度。
含有酸性官能度的共聚物通过与酸性单体共聚而获得。适宜的酸性单体包括，含有羧酸官能度的单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等；含有磺酸官能度的单体如甲基丙烯酸2-磺乙酯；和含有膦酸官能度的单体。优选的酸性单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸。
含有碱性官能度的共聚物通过与碱性单体共聚而获得。适宜的碱性单体包括，含有胺官能度的单体如乙烯基吡啶；(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨乙酯；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯；和丙烯酸N-叔丁基氨乙酯。优选的碱性单体包括(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯。
共聚物优选在水混溶性溶剂中进行制备，该溶剂的沸点低于100℃，比如丙酮或甲·乙酮。或者，可以采用非水混溶性聚合反应溶剂如乙酸乙酯。非水混溶性聚合反应溶剂可以通过采用旋转蒸发器而从共聚物中除去。所得到的聚合物然后可以溶解在比如上述的水混溶性溶剂或包括异丙醇、甲醇、乙醇和四氢呋喃的混合物中。
得到的溶液在搅拌下添加到碱(当共聚物含有酸性官能度时)或酸(当共聚物含有碱性官能度时)的水溶液中。或者，碱或酸可在添加水或被添加到水中之前而添加到聚合物溶液中。适宜的碱包括(1)氨和有机胺类如氨甲基丙醇、三乙胺、三乙醇胺、甲基胺和吗啉，和(2)金属氢氧化物、氧化物和碳酸盐等。适宜的酸包括(1)羧酸如乙酸，和(2)无机酸如HCl。如果是挥发性弱碱(比如氨)或酸(比如乙酸)，所形成的离子型基团(羧酸铵)本质上是暂时的。比如，对于用氨水中和的含有丙烯酸的聚合物而言，聚合物当分散在水中时呈现为丙烯酸铵衍生物，但是随着涂层在表面上干燥则据信恢复成最初的自由酸状态。这是因为被中和的酸和自由酸之间存在着一个平衡反应，当氨在干燥过程中被赶走时它向着自由酸的方向移动。
在还一个实施方案中，本发明的共聚物可以通过悬浮聚合方法进行制造。制造发明的共聚物的悬浮聚合方法可以在不存在表面活性剂的情况下进行。而是采用与促进剂组合的胶态二氧化硅作为稳定剂。采用该方法，可获得粒度分布相对较窄(优选不超过约20％)且不含表面活性剂的共聚物。
在一个实施方案中，悬浮聚合方法包括制造包含(a)、(b)和任选还可以有的(c)和(d)单体的单体预混物。预混物与含有胶态二氧化硅和促进剂的水相如去离子水混合。两亲型聚合物代表了一类有用的促进剂。
混合物的pH值调整到3～11，比如4～6，粒子不会聚沉。对于某些单体而言，混合物的初始pH值可低至约2.5。该pH值低得足以使胶态二氧化硅稳定单体液滴，但最终的产物可能含有少量凝块。高pH值时也得到类似的结果。已发现当混合物通过氨或盐酸处理到pH值约4～约6时，反应更稳定并且最终的产物基本上不含凝块。
混合物进行高剪切处理，比如在WaringTM搅拌机中能将单体液滴打碎成直径1微米或更小。剪切作用然后降低成低速搅拌(或暂时停止)以使小液滴部分聚结并形成悬浮体。添加引发剂。二氧化硅-促进剂混合物稳定了液滴并且抑制了它们的聚结，得到非常均匀和有时几近单分散的粒子。悬浮聚合反应在中速搅拌下完成并且获得丙烯酸酯粒子的稳定水分散体。
上述的悬浮聚合反应有许多优点。比如，该方法形成了平均粒度分布窄并且抑制了聚结现象的共聚物。当聚结现象存在时，粒子容易朝着彼此迁移并且可以形成大的团块。聚结现象对粒子的加工和运输造成麻烦，因此是所不希望的。
该方法也能使共聚物经受住冷冻温度，使其在融化之后能够再次分散。已发现共聚物是稳定的，即当在分散体中使用相同体积的醇(甲醇或异丙醇)和水时不发生聚结。
在本发明另一个实施方案中，丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为约-100℃～约15℃。根据本发明，丙烯酸聚合物的Tg是将处于一个单纯载体中的丙烯酸系共聚物施用一个基体上然后干燥之，而在这之后获得的。玻璃化转变温度按差热扫描量热法(DSC)进行测定。
在本发明一个实施方案中，丙烯酸系共聚物的存在量可以是组合物总重量的约0.1～约40，比如约0.5～约15wt％，以提供可重新造型效果。
根据本发明的组合物可以包含至少一种在化妆品中常用的其它组份，选自防腐剂；香料；紫外线滤除剂；活性护发剂；增塑剂；阴离子、阳离子、两性、非离子和两性离子型表面活性剂；毛发调理剂比如硅树脂液、脂肪酯、脂肪醇、长链烃、柔润剂、润滑剂和渗透剂比如羊毛脂化合物、蛋白质水解液和其它蛋白质衍生物；阴离子、阳离子、两性、非离子和两性离子型聚合物；染料；染发剂；漂白剂；还原剂；pH值调节剂；防晒剂和增稠剂。
根据本发明的组合物可以提供成现有技术已知的任何形式，该形式适于施用到毛发上，包括可蒸发组合物的形式，比如喷雾剂、气溶胶、摩丝、凝胶或洗液。
组合物可以是化妆品组合物的任何常规形式，包括但不限于，比如香波、护发素、长效卷发剂、卷发剂、染发剂、直发剂、发型固定剂、美发胶制品、染发处理之前或之后所用的制品、长效卷发处理之前或之后所用的制品、直发剂、直发处理之前或之后所用的制品以及定型泡沫。
根据本发明的组合物可以比如通过泵而蒸发，或者是一种压缩气溶胶组合物。它可通过由喷洒头控制的喷洒阀而蒸发，该喷洒头进而包含一个使气溶胶组合物蒸发的喷嘴。根据本发明的可蒸发组合物包含适当的溶剂。有利地，适当的溶剂包含至少一种选自水和低级醇的溶剂。根据本发明，低级醇一词表示C1～C4脂肪醇，优选乙醇。
当根据本发明的可蒸发组合物是气溶胶组合物时，它另外包含一种适当量的推进剂。推进剂包含压缩或液化气体，这些气体是制备气溶胶组合物所常用的。适宜的气体包括压缩空气、二氧化碳、氮气以及在组合物中可溶的或非可溶的气体，比如乙醚、氟代或非氟代烃和其混合物。
本发明另外提供了一种包含一个含有气溶胶组合物的容器的气溶胶装置，该组合物一方面包含一个液相(或液汁)，该液相包含至少一种处于适当介质中的上述发型材料而另一方面包含一种推进剂，以及一个用于喷洒所述气溶胶组合物的喷洒器。
本发明另外提供了一种处理角蛋白纤维的方法，特别是处理毛发的方法，其中根据本发明的上述组合物在进行发型塑造之前、期间或之后施用到毛发上。
根据本发明的组合物可以从或不从毛发上冲洗掉。
本发明另外提供了定义如上的组合物在化妆用可重新造型毛发的发型配制物中的用途或者用于制备其的用途。
判定根据本发明的具有丙烯酸系共聚物的组合物是否可以提供可重新造型效果，可通过自然条件下试验来进行。
当组合物是洗液的形式时，比如，自然条件下试验可按以下步骤进行。洗涤受试者的毛发，然后将其分成2个对称的部分，左和右侧。将组合物施用到受试者头部的一侧，同时对比组合物施用到头部另外一侧。对比组合物可以，比如选自水、现有的商业产品或其它在研组合物。理发师干燥和造型头部两侧。对头部两侧单独评估其造型效果、化妆性能和可重新造型效果。比如，在干燥后，立即按不同方向梳理毛发以除去最初的发型。然后梳理毛发，以恢复最初的发型。除去发型、恢复发型和评估发型恢复成功与否的步骤至少重复一次以上，以确定是否组合物是可重新造型毛发的发型组合物。可重新造型毛发的发型组合物实现了(1)最初的发型在梳理之后得以恢复并且(2)梳理之后产生新发型，它在梳理之后也可恢复。如果有待评估的组合物是其它形式，比如香波或调理剂，自然条件下试验可由现有技术的技术人员适当改变。
要明白现有技术的人员会认识到并不是所有配制物在自然条件下试验过程中对所有毛发类型都能提供可重新造型效果，并且知道如何基于各种毛发参数来配制和评估可重新造型毛发的发型组合物，毛发参数是比如长度(短与长)、直径(细与粗)、结构(卷曲与挺直)、状况(油性、干性或中性)以及毛发是否染色、漂白、电烫或伸直过。因此自然条件下试验可能需要对10-20个不同的个体进行试验。
除了在操作性实施例中或另有其它指明之外，表达说明书和权利要求中所用的成份、反应条件等的数量时采用的所有数值在所有情况下均要理解成可以被“约”一词修饰。因此，除非另有相反说明，在以下说明书和所附权利要求中提到的数值参数都是近似值，可根据本发明预期获得的所需性能进行改变。在极少情况下，而且并不想使同等条款的应用仅限于权利要求的范围，每个数值参数应按有效数字数和普通四舍五入方法进行理解。
尽管给出本发明宽广范围的数值范围和参数都是近似值，特定实施例中给出的绝对值则尽可能表达精确。但是，任何绝对值本身都含有某些误差，它们不可避免地来自在各自试验测试结果中得到的标准偏差。
参照以下的非限定性实施例可更清楚地理解本发明，并且它们构成了根据本发明的组合物的适宜实施方案。
实施例
根据本发明的美发组合物可以采用不同的丙烯酸系共聚物进行制造。百分数以重量百分数表示，除非另外指定。
1)丙烯酸系共聚物的制备
实施例1-13(通过乳液聚合反应制造的共聚物)
向1升Mortonized split resin烧瓶中加料100克单体(详细见下表I)、80毫克四溴化碳、124.7克去离子水、200毫克过硫酸钾、64毫克偏亚硫酸氢钠、1克十二烷基苯磺酸钠和2.5克可共聚的表面活性剂，Mazon SAM 211烯化聚烷氧基硫酸铵(从宾夕法尼亚匹兹堡的PPG工业公司获得)。盖子放在烧瓶上并连上热电偶、氮气入口和机械搅拌器。液面上空间以1升/分钟的氮气吹扫，同时以红外灯将内容物加热到约30℃，搅拌速度250转/分。添加28毫克七水合硫酸亚铁在50克去离子水中得到的溶液约1克，密封烧瓶，并对烧瓶抽真空三次，每次用氮气中断。15或20分钟之后注意到有放热产生，20～25分钟后峰值达到55℃～65℃。反应器温度升高到约75℃并保持1小时，然后得到的胶乳通过对折干酪包布过滤到大口瓶中。在所有的情况下，在热电偶和搅拌器桨片周围看到有中等量的凝块。
     表I：乳液聚合所用的单体加料
实施例 g 2-EHA g IBOA g AA g MAA
1 60 35 0 5
2 55 40 0 5
3 50 45 5 0
4 50 45 0 5
5 50 40 0 10
6 45 50 5 0
7 45 50 0 5
8 35 60 0 5
9 70 25 0 5
10 60 35 5 0
11 55 40 5 0
12 25 70 0 5
13 80 15 5 0
2-EHA＝丙烯酸2-乙基己酯
IBOA＝丙烯酸异冰片基酯
AA＝丙烯酸
MAA＝甲基丙烯酸
实施例14-17(通过溶液聚合和水中反转制造的共聚物)
向120毫升玻璃瓶中加料24克单体(详细见表下II)、120毫克四溴化碳、36克甲·乙酮和72毫克偶氮双(异丁腈)。瓶子的内容物以约1升/分的氮气吹扫2分钟，然后瓶子盖上盖并在约55℃的水浴中振荡24小时，得到中等粘度的溶液。15克(含有6克聚合物或8.3毫当量的羧酸)的最终溶液在中速搅拌下加料到含有0.67克(7.5毫当量，90％中和)2-氨基-2-甲基-1-丙醇在14克去离子水中的溶液的250毫升圆底烧瓶中。从得到的分散体中通过设置在约63℃和40千帕低压的旋转蒸发仪除去溶剂，得到乳白色分散体。得到的分散体按上述方法进行涂布。
表II：带反转步骤的溶液聚合反应所用的单体加料
实施例 g 2-EHA g IBOA g CHXMA g AA
14 12.6 9.0 0 2.4
15 11.4 10.2 0 2.4
16 10.8 0 10.8 2.4
17 8.4 0 13.2 2.4
CHXMA＝甲基丙烯酸环己酯
实施例18-20(通过悬浮聚合反应制造的共聚物)
在一个1升Mortonized split resin烧瓶中加料240克单体混合物(详细见表III)。向烧瓶中添加6.9克LudoxTM 50(在水中的50wt％胶态二氧化硅，从威斯康星密尔沃基的Aldrich获得)、360克去离子水、0.42克己二酸/二乙醇胺缩合物(固体含量50％，用作促进剂，根据美国专利5,238,736所公开的程序制备)和0.08克重铬酸钾。盖子放在烧瓶上并连上热电偶、氮气入口和机械搅拌器。混合烧瓶内的所有内容物。测定pH值并通过添加氢氧化铵调整至pH值为4～5。然后将混合物转移到WarringTM搅拌机中，进行高速剪切(约22,000转/分)总共6分钟，使用剪切一次约2分钟，以避免混合物过热。
然后将混合物返回Mortonized烧瓶中和添加0.36克VazoTM 64(偶氮-双(异丁腈)引发剂，从DE威尔明顿的杜邦公司获得)。启动氮气吹洗并轻度搅拌混合物几分钟，使引发剂溶解。搅拌速度调整到约300转/分并且温度设定到约60℃。反应在几分钟内开始并任其放热。在放热之后，温度在约60℃保持约4小时。
       表III：悬浮聚合反应所用的单体加料
实施例  份 g 2-EHA g IBOA g MAA
18  50/45/5 120 108 12
19  55/40/5 132 96 12
20  60/35/5 144 84 12
实施例21：
可以制造出实施例19乳液与WO 98/38969所公开的包含Eastman化学公司AQ 1350的分散体的50/50混合物。
实施例22
可以制造出实施例19乳液与实施例20乳液的25/75混合物。
2)发型组合物的制备
采用以下列出的组份和重量百分比量，制备出11个根据本发明的发型组合物。对几个受试者进行试验，头的一部分施以对照组合物而头的另外一部分施以待测组合物。组合物在洗发之后施用到湿毛发上。然后干燥、梳理和评估毛发。
对照配方：
AQ 1350     4％的活性物质
水          补充至(qsp)100％
配方A：
实施例3     4％的活性物质
水          补充至100％
配方A表现出比对照配方更好的良好的塑发和可重新造型效果，化妆性能良好。
配方B：
实施例1       2％的活性物质
实施例3       2％的活性物质
水            补充至100％
配方B表现出非常良好的塑发和非常良好的可重新造型效果，具有合适的化妆性能。
配方C：
实施例1       2％的活性物质
实施例10      2％的活性物质
水            补充至100％
配方C表现出非常良好的塑发和非常良好的可重新造型效果，化妆性能中等。
配方D：
实施例2       2％的活性物质
实施例3       2％的活性物质
水            补充至100％
配方D表现出非常良好的塑发和非常良好的可重新造型效果，化妆性能中等。

Claims (13)

1.一种可重新造型毛发的发型组合物，包含至少一种丙烯酸系共聚物，该共聚物基本上由下列成分组成：
(a)20～80wt％衍生自(甲基)丙烯酸乙基己酯的单元，
(b)5～65wt％衍生自丙烯酸异冰片基酯的单元，
(c)1～15wt％衍生自(甲基)丙烯酸的单元，其中从(甲基)丙烯酸乙基己酯衍生的单元与从丙烯酸异冰片基酯衍生的单元的比例是0.5∶1～6∶1，
其中所述的组合物提供了可重新造型毛发的效果。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述的至少一种丙烯酸系共聚物的存在量是组合物总重量的0.1～40wt％。
3.根据权利要求2的组合物，其中所述的至少一种丙烯酸系共聚物的量为0.5～15wt％。
4.根据权利要求1的组合物，其中所述的至少一种丙烯酸系共聚物的Tg为-100℃～15℃。
5.根据权利要求1的组合物，其中组合物进一步包含至少一种另外的聚合物。
6.根据权利要求5的组合物，其中所述的至少一种另外的聚合物选自阴离子、阳离子、两性、非离子和两性离子型聚合物。
7.根据权利要求1的组合物，进一步包含至少一种在化妆品中常用的其它组份，选自防腐剂，香料，紫外线滤除剂，活性护发剂，增塑剂，阴离子、阳离子、两性、非离子和两性离子型表面活性剂，毛发调理剂，染料，染发剂，漂白剂，还原剂，pH值调节剂，防晒剂和增稠剂。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述毛发调理剂选自硅树脂液、脂肪酯、脂肪醇、长链烃、柔润剂、润滑剂和渗透剂。
9.根据权利要求8的组合物，其中所述渗透剂选自羊毛脂化合物、蛋白质水解液和其它蛋白质衍生物。
10.根据权利要求1的组合物，其中所述的可重新造型毛发的发型组合物是喷雾剂、气溶胶、摩丝、凝胶或洗液的形式。
11.权利要求1的组合物在包含容器的气溶胶装置中的应用，其中所述组合物被包含在所述容器中。
12.一种美发的方法，其包含在毛发进行发型塑造之前、期间或之后向毛发施用一种根据权利要求1的组合物，其中所述的组合物提供了可重新造型的效果。
13.一种重新造型毛发的方法，包含：
(1)在进行最初的发型塑造之前、期间或之后向毛发施用一种根据权利要求1的组合物，
其中所述的组合物提供了可重新造型毛发的效果，和
(2)然后造型发型至少一次，此时不施加另外的组合物或热量。
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