CN1225258A - 在液体脂肪相中含有聚合物微粒的分散体的无转移化妆组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于护理/或化妆皮肤的无水组合物,特别是化妆、皮肤、卫生与药剂的组合物,该组合物可以呈成型产品或凝胶形式,该组合物含有至少一种染色物质,特别是粉状染色物质,在液体脂肪相中表面被稳定的聚合物微粒分散体。根据聚合物的量,有可能在嘴唇或皮肤上获得一种柔软薄膜,这种薄膜具有显著的无转移性质,同时感觉非常舒适。本发明还涉及这种分散体在这样一种组合物中的应用。

Description

在液体脂肪相中含有聚合物微粒的分散体 的无转移化妆组合物
本发明涉及一种含有分散在脂肪相中聚合物微粒的组合物，该组合物具体地用于化妆、皮肤、药剂和卫生的领域。更具体地，本发明涉及一种无转移的组合物，该组合物用于人的脸部与身体的皮肤、如嘴唇和下睑内侧之类的粘膜，或如睫毛、眉毛、指甲和头发之类的体表生长物的护理和/或化妆。
这种组合物具体地可以呈棒或小杯子成型产品形式，如口红或口用香脂，成型的粉底，掩蔽剂(produit anti-cern)，眼影或腮红，呈不同程度流态形式的膏或霜形式，如流态的粉底或口红，眼线，防晒组合物或皮肤染色组合物。
如粉底或口红之类的人的皮肤或嘴唇化妆或护理产品一般含有如蜡或油之类的脂肪相，颜料和/或填料，任选地如化妆或皮肤活性剂之类的添加剂。它们还可以含有所述“糊状的”柔软均匀的产品，能够得到用刷子施用的有色或无色的糊剂。
这些组合物涂敷在皮肤或嘴唇上时，它们的缺陷是转移，即至少部分沉积在它们可能接触的某些载体上，具体是在玻璃、杯子、香烟、衣服或皮肤上，留下痕迹。导致所涂薄膜的持久性不足，需要定期再涂这种粉底或口红组合物。另外，特别是在衬衣领上出现这些不可接受的痕迹，可能使某些妇女放弃使用这类化妆品。
多年来，化妆师都关注口红组合物，近来关心“无转移”粉底组合物。这样，Shiseido公司在其专利申请JP-A-61-65809中提出“无转移”的口红组合物，这些组合物含有甲硅烷氧基硅酸酯树脂(三维结构)，挥发性的具有环状硅氧烷链的硅氧烷油和粉末填料。同样地，Noevier公司在其专利申请JP-A-62-61911中描述了“无转移”的口红、眼线膏、粉底组合物，这些组合物含有一种或多种挥发性硅氧烷，还有一种或多种含烃蜡相配合。
这些组合物尽管具有改善的“无转移”的性质，但它们的缺陷是在硅氧烷油蒸发之后，在嘴唇上留下一层薄膜，这种薄膜在整个时间里都使人不舒适(感觉发干和发紧)，这使许多妇女放弃使用这类口红。为了改善这类组合物的舒适性，可添加非挥发性的含或不含硅氧烷的油，但在这种情况下又损失了“无转移”的效果。
近来，Procter & Gamble公司在其专利申请WO-A-96/36323中提出油包水乳状液型染眉油组合物，该组合物具有保持力长，耐水，不留微量组合物。这些组合物其中含有与聚烷基二甲基硅氧烷共聚醇或聚烷氧基二甲基硅氧烷共聚醇配合的在水中不溶的聚合物(一般称之胶乳)，含烃的油，颜料和填料以及蜡。
以硅氧烷油和含硅氧烷的树脂为主要成分的组合物以及以胶乳为主要成分的组合物异致所成膜色彩暗淡。然而，现在妇女需求的是有光泽的产品。此外，沉积薄膜的无转移性质也不完美。尤其，稍大的压力与摩擦导致沉积物的颜色减弱，并导致在与这种薄膜接触的载体上再沉积。
另外，EP-A-497 144和FR-A-2 357 244文件描述了所述的“无转移”组合物，这些组合物含有与蜡配合的苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段聚合物，轻油或挥发性油和颜料。这些组合物的缺陷是不太舒适，具有很一般化的化妆性质，还难配制。另外，这些组合物的“无转移”性质也很一般。
因此，仍然需要一种不具有上述缺陷的组合物，这种组合物尤其具有完全的“无转移”性质，甚至有稍大的或很强的压力或摩擦时也是如此，还具有适合这类消费者要求的或多或少光亮的外观，在整个时间里不会使涂了这种组合物的皮肤或嘴唇发干。
申请人非常惊奇地观察到，在化妆、皮肤、药剂与卫生组合物中，使用在脂肪相中可分散的聚合物微粒能够得到光亮的、稳定性非常好的，完全不转移的，耐水的薄膜，同时在涂敷时是很愉快的，并保持整个一天。尤其，这种薄膜很柔软，柔韧，不油腻，也不粘。
因此，本发明的目的是一种局部施用的组合物，该组合物含有一种液体脂肪相和至少一种染色物质，其特征在于它还含有以该组合物总重量计至少2％(重量)在所述液体脂肪相中用至少一种稳定剂在表面稳定的已分散的聚合物微粒。
这种组合物具体是一种化妆、皮肤、卫生或药剂的组合物。因此，它含有与皮肤、粘膜和角蛋白纤维或体表生长物相容的成分。
本发明还有一个目的是一种呈成型产品形式的组合物，而该组合物含有至少一种化妆、皮肤、卫生或药剂的液体脂肪相和至少一种在室温下的固体蜡，其特征在于它还含有以该组合物总重量计至少2％(重量)在所述的液体脂肪相中用至少一种稳定剂在表面稳定的已分散聚合物微粒。
在本申请中使用的这种或这些可分散聚合物可以是任何种类的。这样，可以使用游离基聚合物、缩聚物，甚至天然来源的聚合物及它们的混合物。这种或这些聚合物可由本技术领域的技术人员根据其性质，还根据希望该组合物以后的应用进行选择。这样，该聚合物可以是成膜的或不成膜的。但是，得到完全“无转移”薄膜尤其归因于使用一种可成膜的聚合物。
本发明还涉及一种组合物，该组合物含有一种化妆、皮肤、卫生或药剂的挥发性液体脂肪相，以该组合物总重量计至少2％(重量)在所述的液体脂肪相中用至少一种稳定剂在表面稳定的已分散的可成膜的聚合物微粒，和选自化妆、皮肤、卫生或药剂的活性剂的至少一种活性剂。
关于“挥发性脂肪相”，应当理解是能够在1小时内从皮肤或嘴唇蒸发掉的任何非含水介质。
本发明还涉及在一种化妆组合物中或为了生产一种呈成型产品形式的局部涂敷的药剂组合物，该组合物含有至少一种化妆、皮肤、卫生或药剂的液体脂肪相，和至少一种具体地在室温下是固体的蜡，使用具体地以该组合物总重量计至少2％(重量)在所述的液体脂肪相中用至少一种稳定剂在表面稳定的已分散的聚合物微粒，以降低，甚至消除在如嘴唇之类的粘膜上和/或皮肤上沉积的组合物薄膜的转移。
本发明还涉及在一种化妆组合物中或为了生产一种局部涂敷的药剂组合物，使用至少一种在一种液体脂肪相中用至少一种稳定剂在表面稳定的已分散的可成膜的聚合物微粒，其微粒的量具体是以该组合物总重量计为至少2％(重量)，以降低，甚至消除在粘膜和/或皮肤上沉积的组合物薄膜向与该薄膜接触的载体转移。
本发明还涉及在一种化妆组合物中或为了生产一种局部涂敷的药剂组合物，该组合物含有一种液体脂肪相和至少一种选自化妆、皮肤、卫生和药剂活性剂的组分，使用至少一种在所述液体脂肪相中用至少一种稳定剂在表面稳定的已分散的聚合物的微粒，其微粒的量具体是以该组合物总重量计为至少2％(重量)，以便降低，甚至消除在皮肤上和/或在如嘴唇之类的粘膜上沉积的组合物薄膜的转移。
本发明还涉及一种嘴唇或皮肤的美容或化妆护理的方法，该方法是分别在嘴唇或皮肤上涂敷一种如前面定义的化妆组合物。
本发明还涉及限制，甚至消除皮肤或嘴唇的化妆或护理组合物转移到与所述皮肤或所述嘴唇不同的载体上的方法，该组合物含有一种液体脂肪相和至少一种选自染色物质和化妆、皮肤、卫生和药剂活性剂的组分，该方法是在该液体脂肪相中加入至少一种在所述液体脂肪相中用至少一种稳定剂在表面稳定的已分散的聚合物微粒，其微粒的量具体是以该组合物总重量计为至少2％(重量)。
在本发明组合物中使用微粒分散体的优点是，这些微粒在该脂肪相中仍处于基本微粒状态，不形成聚结体，使用纳米尺寸的无机微粒就不是这种情况。该聚合物分散体的另外一个优点是，有可能得到流动性非常好的组合物(约130厘泊)，甚至在高比率聚合物存在的情况下也是如此。
这样一种分散体的另外一个优点是，在合成时有可能任意地调准聚合物微粒的尺寸，和按尺寸调节“多分散性”。当微粒是在该组合物中，或当它们被涂敷在皮肤或嘴唇时，还可能获得裸视不能见到的尺寸非常小的微粒。使用微粒状的颜料，这将是不可能的，因为它们的组成不能够调节平均微粒尺寸。
人们还观察到，本发明的组合物在人们特别关心的皮肤、半粘膜或粘膜上具有分散和粘附的性质，以及舒适甜蜜的触摸感觉。这些组合物还有一个优点是用一般的卸妆乳特别容易卸妆。这是非常明显的，因为具有高“无转移”性质的现有技术组合物是很难卸妆的。一般地，它们要用特定的卸妆产品卸妆，这就给使用者带来另外的麻烦。
因此，本发明的组合物在一种生理学上可接受的液体脂肪相中，有利地含有一般为球形的至少一种聚合物微粒的稳定分散体。这些分散体尤其可以在所述脂肪相中的稳定分散体里以聚合物的纳米微粒形式存在。这些钠微粒的尺寸优选地是5-600纳米，如果该尺寸超过600纳米，这些微粒分散体就变得非常不稳定。
本发明组合物中聚合物分散体的另一个优点是，有可能改变聚合物或聚合物系统(聚合物加增塑剂类的添加剂)的玻璃态转化温度(Tg)，并因此使柔软的聚合物转化成多少有点硬的聚合物，这样能够根据所要求的应用调节该组合物的机械性质。
可能的是使用可成膜的聚合物，优选地该聚合物具有低于或等于皮肤温度的低(Tg)。这样将这种分散体涂敷到载体上时得到一种可成膜的分散体，根据现有技术使用无机颜料分散体时就不是这种情况。
本发明组合物中可使用的聚合物的分子量优选地是约2000-10000000，(Tg)是-100℃至300℃。
当该聚合物的玻璃态转化温度对于所要求的应用来说太高时，可以将它与一种增塑剂配合起来，以便降低所使用混合物的玻璃态转化温度。这种增塑剂可以选自在该应用领域中通常使用的增塑剂，具体选自能够成为聚合物溶剂的化合物。
在可成膜的分散聚合物中，可以列举丙烯酸或乙烯游离基均聚物或共聚物，它们的Tg优选地低于或等于40℃，具体是任选地与丙烯酸共聚合的丙烯酸甲酯。
在不成膜的聚合物中，可以列举任选地交联的乙烯或丙烯酸游离基均聚物或共聚物，它们的Tg优选地高于或等于40℃，如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯或聚丙烯酸叔丁酯。
非限制性地，本发明的聚合物可以选自下述聚合物或共聚物：聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯、具有脂肪链的聚酯；醇酸；丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物；丙烯酸-硅氧烷共聚物；聚丙烯酰胺；含硅氧烷的聚合物，含氟的聚合物和它们的混合物。
分散聚合物的液体转化相可以由在化妆或皮肤上可接受的，更一般地生理学上可接受的任何油构成，具体选自矿物、动物、植物或合成来源的油，含碳的，含烃的，含氟的和/或含硅氧烷的油，这些油可呈单一或混合形式，只要它们形成一种稳定的均匀混合物，并且它们与所希望的应用相容。
关于“液体脂肪相”，应当理解是在室温下任何不含水的液体介质。
这样可以列举含烃的油，如石蜡油或凡士林油、水貂、龟、大豆油、全氢角鲨烯、甜杏仁、胡桐、棕榈、葡萄核、芝麻、玉米、parleam、arara、菜籽、向日葵、棉籽、abricot、蓖麻、鳄梨、希蒙得木、橄榄或谷胚油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸酯；脂肪酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸-2-乙基-己酯、月桂酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-辛基-癸酯、肉豆蔻酸或乳酸-2辛基-十二烷酯、琥珀酸-2-二乙基己酯、苹果酸二异硬脂基酯、三异硬脂酸甘油酯或二甘油酯；高级脂肪酸，如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，如鲸蜡醇、硬脂醇或油醇，亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；含硅氧烷的油，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，任选地苯基化的含硅氧烷的油，如聚苯基三甲基硅氧烷，或任选地由脂族和/或芳族基团取代的，任选地含氟的，或用如羟基、硫羟基和/或胺基之类的官能团取代的含硅氧烷的油；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷，含氟的硅氧烷，全氟化油。
有利地，可以使用一种或多种在室温大气压下可挥发的油，这些挥发油例如在环境温度与压力下的蒸汽压不为零，优选地是10-3毫米至300毫米Hg，其条件是沸腾温度高于30℃。这些挥发性油有利于获得具有完全“无转移”性质的粘膜。在这些油蒸发之后，在皮肤或粘膜上得到不粘的、柔软的成膜沉积物，这些沉积物分别地随涂敷该组合物的皮肤或粘膜移动而移动。这些挥发性油还有利于该组合物涂敷在皮肤、粘膜、表皮组织上。
这些油可以是含烃的油，在含硅氧烷的链端或悬挂的链端任选地含有烷基或烷氧基的硅氧烷油。
作为本发明可使用的挥发性硅氧烷油，可以列举有2-7个硅原子的直链或环状硅氧烷，这些硅氧烷任选地包括有1-10个碳原子的烷基或烷氧基，以及C8-C18异构烷烃。这些挥发性油的量具体是以该组合物总重量计为30-97.99％，优选地是30-75％。
作为本发明可使用的挥发性油，具体可以列举八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，或C8-C18异构烷烃，如ISOPARs′,PERMETYLs以及具体地异十二烷。
在一种本发明的特别实施方式中，液体脂肪相选自下述组中：
-根据HANSEN溶解场(espace)，总体溶解度参数低于17(MPa)1/2的非含水的液体化合物，
-或根据HANSEN溶解场，总体溶解度参数低于或等于20(MPa)1/2的一元醇，
-或它们的混合物。
在下述文章中，用下述关系式定义了根据HANSEN溶解场的总体溶解度参数总δ：“聚合物手册”，第三版，第七章，第519-559页，Eric A.Grulke的文章“溶解度参数值”：
δ=(do 2+dp 2+dh 2)1/2
式中：
-do表征分子碰幢时来自形成诱导偶极的LONDON色散力，
-dp表征永久偶极之间DEBYE相互作用力，
-dh表征特定的相互作用力(氢键，酸/碱，给体/受体等类型)。在下述文章中描述过根据HANSEN在三维溶解场中溶剂的定义：C.M.HANSEN，“三维溶解度参数”，J.Paint Technol.39,105(1967)。
在根据HANSEN溶解场总体溶解度参数低于或等于17(MPa)1/2的液体脂肪相中，可以列举由脂肪酸与多元醇的酯生成的植物油，具体是三甘油酯，如向日葵、芝麻或菜籽油，或由长链(即有6-20个碳原子)酸或醇得到的酯，具体地是化学式RCOOR′酯，式中R代表含有7-19个碳原子的高级脂肪酸残基，而R′代表含有3-20个碳原子的烃链，如棕榈酸酯、己二酸酯和苯甲酸酯，具体是己二酸二异丙酯。还可以列举烃，具体链烷烃、凡士林油，或氢化聚异丁烯、异十二烷或挥发性的’′ISOPARs′，异链烷烃。还可以列举硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷与聚甲基苯基硅氧烷之类的硅氧烷油，任选地用脂族或芳族基团取代的，任选地含氟的，或用如羟基、硫羟基和/或胺基之类的官能团取代的硅氧烷油，以及挥发性的含硅氧烷的油，特别地环状挥发性含硅氧烷的油。还可以列举单一或混合的溶剂，这些溶剂选自(1)有6个以上碳原子的直链、支链或环状的酯；(2)有6个以上碳原子的醚；(3)有6个以上碳原子的酮。关于根据HANSEN溶解场总体溶解度参数低于或等于20(MPa)1/2的一元醇，应当理解是有至少6个碳原子的脂族脂肪醇，不合有取代基团的含烃链。作为本发明的一元醇，可以列举油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇和亚油醇。
作为非含水介质，还可以使用在L.V.M.H的FR-A-2 710 645文件中描述的介质。
如下面所指出的，本技术领域的技术人员根据构成该聚合物单体的性质和/或稳定剂的性质选择非含水介质。
此外，分散该聚合物的液体脂肪相的量可以是以该组合物总重量计为30-97.99％，优选地30-75％。
可以如EP-A-749747文件中所描述的那样生产聚合物分散体。这种聚合可在分散体中进行，即在生成过程中采用聚合物沉淀方法进行，同时用稳定剂保护已生成的微粒。
因此，制备一种含有起始单体与游离基引发剂的混合物。这种混合物溶于在本说明书下面部分中称之“合成溶剂”的溶剂中。当该脂肪相是一种非挥发的油时，可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行聚合，然后调节非挥发性油(它应该与所述合成溶剂混溶)，并选择性地蒸馏出该合成溶剂。
因此，选择如起始单体之类的合成溶剂，以及游离基引发剂，这里它们是可溶的，而这里所得到的聚合物微粒是不溶的，以便当它们生成时就沉淀了。具体地，可以选择如庚烷、异十二烷或环己烷之类的链烷中的合成溶剂。
当选择的脂肪相是挥发性油时，可以直接地在所述油中进行聚合，这种油因此还起作合成溶剂的作用。这些单体如同游离基引发剂在这里也应该是可溶的，而所得到的聚合物应该是不溶的。
这些单体在聚合前在合成溶剂中的量优选地是以该反应混合物重量计为5-20％。所有单体在反应开始前都在该溶剂中，或一部分单体可以随着聚合反应进行而随之加入。
游离基引发剂具体地可以是偶氮二异丁腈或叔丁基过氧-2-乙基己酸酯。
借助一种可能是嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物(单一或混合)的稳定剂，与聚合相适应地使聚合物微粒表面稳定。可以在聚合时采用任何已知的方法进行稳定，具体采用直接加入嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物进行稳定。
优选地，该稳定剂在聚合前已存在于该混合物中。不过，连续地加入稳定剂也是可能的，特别是当也是连续加入单体时也如此。
可以使用的稳定剂的量是，以起始的单体混合物重量计为2-30％(重量)，优选地是5-20％(重量)。
当使用接枝聚合物和/或嵌段聚合物作为稳定剂时，选择合成溶剂，以便至少一部分所述聚合物-稳定剂的接枝或序列在所述溶剂中是可溶的，另外一部分接枝或序列在这里是不溶的。聚合时使用的聚合物-稳定剂在合成溶剂中应该是可溶的或可分散的。此外，优选地选择一种稳定剂，它的不溶的序列或接枝在聚合时对已生成的聚合物具有一定的亲合力。
在接枝聚合物中，可以列举用含烃链接枝的含硅氧烷的聚合物；用含硅氧烷链接枝的含烃聚合物。
用聚羟基硬脂酸类型的可溶接枝接枝的共聚物，该共聚物具有例如聚丙烯酸类型的不溶骨架，以丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4醇酯与丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30醇酯为主要成分的共聚物也都适合。
作为含有至少一种聚有机硅氧烷类型嵌段和至少一种游离基聚合物嵌段的接枝或序列的嵌段共聚物，可以列举丙烯酸/硅氧烷类型接枝共聚物，特别当非含水介质是含硅氧烷的介质时，可以使用这些接枝共聚物。
作为含有至少一种聚有机硅氧烷类型嵌段和至少一种聚醚的接枝或序列的嵌段共聚物，可以使用聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由DOWCORNING公司以商品名‘DOW CORNING 3225C’销售的产品，聚月桂基甲基硅氧烷，如由DOW CORNING公司以商品名‘DOW CORNINGQ2-5200’销售的产品。
作为含有至少一种由一种或多种单体聚合得到的嵌段，这些单体具有一个或多个单一或共轭的烯属键，和至少一种乙烯聚合物嵌段的接枝或序列的嵌段共聚物，可以列举序列共聚物，特别是聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯类的“二嵌段”或“三嵌段”类型序列共聚物，如由BASF公司以商品名“LUVITOL HSB”销售的产品，聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物类的“二嵌段”或“三嵌段”类型序列共聚物，如由Shell Chemical Co公司以商品名‘KRATON’销售的产品，或聚苯乙烯/(乙烯-丁烯)共聚物类的“二嵌段”或“三嵌段”类型序列共聚物。
作为含有至少一种由具有一种或多种烯属键单体(在文献中往往称之氢化或未氢化的二烯)聚合所得到的嵌段和至少一种丙烯酸聚合物嵌段的接枝或嵌段共聚物，可以列举聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯双-或三序列共聚物，或具有聚(甲基丙烯酸甲酯)骨架和具有聚异丁烯接枝的接枝共聚物。
作为含有至少一种由具有一种或多种烯属键单体聚合所得到的嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝或序列的嵌段共聚物，可以列举聚氧化乙烯/聚丁二烯或聚氧化乙烯/聚异丁烯的双-或三序列共聚物。
当使用无规聚合物作为稳定剂时，选择这种稳定剂，以便它具有足够量的基团，使它变得在所要求的合成溶剂中是可溶的。
于是，可以使用丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4醇酯，和丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30醇酯的共聚物。具体可以列举甲基丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
优选地，作为稳定剂，选择一种带尽可能完全的微粒表面层，几个聚合物-稳定剂链的聚合物，这时达到在由聚合所得到的聚合物微粒上吸附。
在这种情况下，这时可取的是使用或者接枝聚合物，或者嵌段聚合物作为稳定剂，以便具有较好的界面活性。事实上，在合成溶剂中不溶的序列或接枝在微粒表面上带来体积较大的表面层。
另一方面，当液体脂肪相含有至少一种硅氧烷油时，优选地，稳定剂选自含有至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种游离基聚合物或聚醚或聚酯嵌段的接枝或嵌段共聚物。
当液体脂肪相不含有硅氧烷油时，稳定剂优选地选自如下：
-(a)含有至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种游离基聚合物或聚醚或聚酯嵌段的接枝或嵌段共聚物，
-(b)丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4醇酯，和丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30醇酯的共聚物，
-(c)含有至少一种由氢化或未氢化的二烯聚合所得到的嵌段，和至少一种乙烯或丙烯酸聚合物，或聚醚，或聚酯的接枝或嵌段共聚物，或它们的混合物。
根据本发明所得到的分散体那么可以用于特别是化妆、皮肤、药剂和/或卫生的组合物，如皮肤或嘴唇护理或化妆的组合物，或头发组合物，或防晒组合物，或皮肤染色组合物。
根据该应用，注意选择在挥发或不挥发的油中使用成膜或不成膜聚合物分散体。
该组合物可以含有一种或多种粉状化合物和/或一种或多种脂溶性染料作为染色物质，例如其量是以该组合物总重量计为0.01-70％。粉状化合物可以选自在化妆或皮肤组合物中通常使用的颜料和/或珍珠母和/或填料。有利地，粉状化合物的量是以该组合物总重量计为0.1-40％，优选地是1-30％。粉状化合物的量降低得越多，无转移和舒适的品质增加就越多。无转移性质随着粉状化合物的量降低而增加这一事实是完全令人惊奇的。事实上，直到今天，现有技术中组合物的无转移性质是随粉状化合物的量增加的，反过来，这些组合物在皮肤或粘膜上不舒适性和发干也都增加。
另外，无转移的性质随液体脂肪相中可分散聚合物的量而增加。实际上，该聚合物以活性物质计的量可以直到该组合物总重量的60％(以活性物质或干物质计)。在该组合物中使用12％(重量)以上，直到60％聚合物活性物质，可得到完全无转移的薄膜。在2-12％之间无转移效果是显著的，不过不完全。因此，可以任意地改变无转移的性质，而使用现有技术不损害沉积薄膜舒适性的无转移组合物，这将是不可能的。
优选地，一种或多种颜料/聚合物的重量比是＜1，甚至≤0.9。优选地，这个比≤0.5。这个比可降低直到0.015。在0.5以上，该薄膜轻微转移，而1以上该薄膜转移严重。具体地，发明人对颜料与聚合物的比作了改变，这些结果列于下表1中。
                                     表1
组合物 实施例1聚合物 异十二烷 颜料 颜料/聚合物 转移
    A     1     98     1     1 一点
    B     2     97     1     0.5 无
    C     5     94     1     0.2 无
    D     7     92     1     0.14 无
    E     10     89     1     0.1 无
    F     1     96     3     3 有
    G     1     94     5     5 有
    H     2     95     3     1.5 有
    I     5     92     3     0.6 稍有
    J     6     91     3     0.5 无
本发明的组合物有利地可以含有以该组合物总重量计至少30％(重量)脂肪相。在30％以下，得到颗粒状和粉状结构。当试图获得非颗粒的均匀膏状、胶凝状或棒状外观时，这希望不大。
颜料可以是白色或彩色的，无机或/或有机的。在无机颜料中，可以列举任选地表面经处理的二氧化钛，氧化锆或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬，锰紫，天青石蓝，铬的水合物和铁蓝。在有机颜料中，可以列举碳黑，D&C型颜料，胭脂红色基漆，钡，锶，钙，铝基漆。
珠光颜料可以选自白珠光颜料，如覆盖二氧化钛或氧氯化铋的云母，彩色珠光颜料，如含氧化铁的二氧化钛云母，尤其含铁蓝或氧化铬的二氧化钛云母，含上述类型有机颜料的二氧化钛云母以及氧氯化铋基的珠光颜料。
填料可以选自无机或有机的，层状或球状的。可以列举滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉(Atochem公司的Orgasol)、聚-β-丙氨酸和聚乙烯、特氟隆、月桂酰基-赖氨酸、淀粉、氮化硼、聚四氟乙烯粉、空心微球，如Expancel(Nobel Industrie)、polytrap(DOWCORNING)和硅氧烷树脂微珠(例如Tospearts de Toshiba)、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(SILICABEADS de MAPRECOS)、玻璃或陶瓷微胶囊、由有8-22个碳原子，优选地12-18个碳原子的有机羧酸得到的金属皂，例如硬脂酸锌、镁或锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁。
脂溶染料例如是Soudan红、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、brun Soudan、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC orange5、喹啉黄。它们的量可以是0.01-20％组合物的重量，优选地是0.1-6％。
本发明组合物中的聚合物能够在皮肤、嘴唇和/或粘膜上形成薄膜，构成容纳染色物质和/或活性剂的网。根据以稳定的聚合物的量计所使用的染色物质相对量，有可能获得或多或少光亮的，并或多或少无转移的薄膜。
作为在本发明组合物中可使用的化妆、皮肤、卫生或药剂活性剂，可以列举水合剂、维生素、基础脂肪酸、鞘类脂物、防晒剂。这些活性剂是人们通常的使用量，具体浓度是0.001-20％该组合物总重量。
根据所要求的施用类型，本发明的组合物还可以含有在所研究领域中通常使用的组分，这些组分的量为以所要求盖伦药物形式的合适的量。
具体地，该组合物还可以含有使聚合物稳定的附加脂肪相的液体脂肪相，附加的脂肪相可以选自植物、动物、无机或合成来源的，甚至含硅氧烷的糊状蜡、油、树胶和/或脂肪，及其它们的混合物。
在能够在本发明组合物存在的在室温下为固体的蜡中，可以列举含烃的蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、Ouricoury蜡、日本蜡、软木北非茅草蜡或蔗蜡、链烷蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、蒙旦蜡、地蜡、聚乙烯蜡、费-托合成法得到的蜡、氢化油、脂肪酯和在25℃凝固的甘油酯。还可以使用硅氧烷蜡，其中可以列举聚甲基硅氧烷的烷基、烷氧基和/或酯蜡。这些蜡可以呈稳定的蜡胶体微粒分散体状，如根据如‘微乳化液理论与实践’(L.M.Prince Ed.,AcademicPress(1977)，第21-32页)描述的已知方法可以制备的这些蜡。作为在室温下为液体的蜡，可以列举希蒙得木油。
这些蜡可以是0-50％(重量)该组合物重量，优选地是10-30％。
该组合物还可以含有在这样一些组合物中通常使用的任何添加剂，如增稠剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、表面活性剂、脂溶聚合物，如聚亚烷基，更具体是聚丁烯、与脂肪相相容的聚丙烯酸酯和含硅氧烷的聚合物以及聚吡咯烷酮衍生物。当然，本技术领域的技术人员注意选择这种或这些补充化合物和/或它们的量，以便本发明组合物的有利性质不会或基本上不会被所希望加入的添加剂改变。
在一种本发明特定的实施方式中，本技术领域的技术人员可以采用一般的方法制备本发明的组合物。这些组合物可以呈成型产品，例如呈棒即棍状，或者采用直接接触或擦的方法可使用的碟状。具体地，它们作为成型的粉底、腮红、或成型的眼影、口红、嘴唇护理香基即香脂、防黑眼圈产品使用。它们还可以是在25℃动力学粘度为约1-40Pa.s的软膏，或凝胶，或多或少流动的乳油。它们这时可以是打底的面油或口红、防晒产品或皮肤染色产品。
本发明的组合物有利地是无水的，以该组合物总重量计，可以含有5％以下的水。它们具体可以呈含油凝胶、含油液体或油、膏或棒形式，或呈含有离子和/或非离子类脂物的泡状分散体形式。这些盖伦药物形式是根据所研究领域的一般方法制备的。
这些局部涂敷的组合物具体地构成保护、治疗或护理脸部、颈部、手或身体的化妆、皮肤、卫生或药剂组合物(例如无水护理膏、防晒油、身体用凝胶)，化妆组合物(例如化妆凝胶)或人工晒黑组合物。
在下面实施例中更详细地说明本发明。
实施例1聚合物分散体
根据EP-A-749746实施例1的方法，由丙烯酸甲酯与丙烯酸以比85/15在异十二烷中制备一种非交联共聚物分散体，但用异十二烷代替庚烷。这样得到一种聚(丙烯酸甲酯/丙烯酸)微粒分散体，而其表面用在异十二烷中以商品名KRATON G1701(Shell)销售的聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物序列二嵌段共聚物加以稳定，该微粒分散体干物质比率是22.6％(重量)，平均微粒尺寸是175纳米(多分散性：0.05)，Tg为20℃。这种共聚物是成膜的。
实施例2口红
制备流体状口红，它具有如下组成：
·实施例1的分散体    90.7克
·parleam油          2.1克
·十八烷醇                0.9克
·PVP/二十碳烯            1.2克
·聚苯基三甲基硅氧烷      2.1克
·颜料                    3.0克
这些颜料含有DC Red 27、DC Red 7、DC Red 36、黑色铁氧化物和褐色铁氧化物的混合物。
该组合物是将颜料在油中磨碎后，在室温下通过简单混合不同组分得到的。得到一种容易涂敷的口红，这种口红得到的薄膜舒适、柔软而不粘。这种薄膜还光亮，又完全‘无转移’。在水中仍然完好，可用一般的卸妆油卸妆。
多个人用这种口红进行了感觉试验。在下述条件下进行了无转移试验：将产品涂在嘴唇上，用自由流动的空气干燥2分钟，再用滤纸擦嘴唇。在同样的条件下重复该试验，达到干燥时间为10分钟。如具有效率98％，则判断为无转移。
另外，无转移试验人员判断产品易于分散，能均匀化妆与粘着，掩盖非常好，并且颜色轮廓分明。嘴唇周围干净。判断产品质地为流体，涂敷舒适。用一般的卸妆品(Chez Lancome的Bifacil)进行卸妆而不留下微量组合物。
实施例3口红
制备下述组合物：
·实施例1分散体(22.6％活性物质)    82.0克
·尼龙粉                           8.0克
·黄色铁氧化物                     1.1克
·黄褐色铁氧化物                   0.6克
·黑色铁氧化物                     0.3克
·二氧化钛                         8.0克
颜料/聚合物比是0.55。
得到一种粉底，可以将其涂敷在身体上，具体地涂敷在颈与脸部。这种化妆自然，无光泽，耐水，还具有非常好的无转移性质。
实施例4口红
制备棒状口红，它具有如下组成：
·聚合物(*)分散体    48.3克
·parleam油                    7克
·十八烷醇                     3克
·PVP/二十碳烯                 4克
·DC Red 27                    2.2克
·聚苯基三甲基硅氧烷           7.0克
·DC Red 7                     4.2克
·DC Red 36                    1.12克
·黑色铁氧化物                 0.08克
·褐色铁氧化物                 2.4克
·聚乙烯蜡(Poly wax 500)       20.7克
根据用95％丙烯酸甲酯与5％丙烯酸的实施例1制备该聚合物。
该组合物制备方法如下：在微热油中磨碎颜料；加入100℃聚乙烯蜡；稍微冷却后加入聚合物分散体，最后在适当模子中成型成口红棒。
多个人用这种口红进行了感觉试验，与现有技术中的口红(Colour Endure de L′oeal)进行对比。在下述条件下进行了无转移试验：将产品涂在嘴唇上，用自由流动的空气干燥2分钟，再用滤纸擦嘴唇。在同样的条件下重复该试验，达到干燥时间为10分钟。
两种产品涂敷容易。用本发明的棒化妆动作比较简洁，因为该产品比较硬。判断出这两种产品化妆均匀，用本发明的棒化妆比较活泼，比较明亮。两种产品都不粘，有轻微感觉，没有拉扯。已知现有技术的产品已经具有非常好的无转移性质，本发明的棒转移更不明显。这两种产品容易卸妆，在嘴唇上不留下微量组合物。

Claims (31)

1、含有一种液体脂肪相和至少一种染色物质的局部涂敷组合物，其特征在于它还含有以该组合物重量计至少2％(重量)在所述液体脂肪相中用至少一种稳定剂在表面稳定的已分散的聚合物微粒。
2、局部涂敷组合物，该组合物含有一种化妆、皮肤、卫生或药剂的液体脂肪相，和至少一种选自化妆、皮肤、卫生或药剂活性剂的的活性剂，和以该组合物重量计至少2％(重量)在所述液体脂肪相中用至少一种稳定剂对其表面稳定的已分散的聚合物微粒。
3、根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于该聚合物是成膜聚合物。
4、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中聚合物选自游离基聚合物、缩聚物、天然来源的聚合物及其混合物。
5、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中聚合物选自聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、具有脂肪链的聚酯；醇酸；丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物；丙烯酸-硅氧烷共聚物；聚丙烯酰胺；含硅氧烷的聚合物，含氟的聚合物和它们的混合物。
6、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中该液体脂肪相由矿物、动物、植物或合成来源的含碳的、含烃的、含氟的和/或含硅氧烷的油以单一的或混合的形成构成。
7、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中该液体脂肪相选自液体石蜡、液体凡士林、貂、龟、豆油、全氢角鲨烯、甜杏仁、胡桐、棕榈、parleam、葡萄核、芝麻、玉米、菜籽、向日葵、棉籽、abricot、蓖麻、鳄梨、希蒙得木、橄榄或谷胚油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸酯；脂肪酸酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸-2-乙基-己酯、月桂酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-辛基-癸酯、肉豆蔻酸或乳酸-2辛基-十二烷酯、琥珀酸-2-二乙基己酯、苹果酸二异硬脂基酯、三异硬脂酸甘油酯或二甘油酯；高级脂肪酸，如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，如鲸蜡醇、硬脂醇或油醇，亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；硅氧烷油，如任选地苯基化的聚二甲基硅氧烷，如聚苯基三甲基硅氧烷，或任选地由脂族和/或芳族基团取代的，或用如羟基、硫羟基和/或胺基之类的官能团取代的硅氧烷油；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷，含氟的硅氧烷，全氟化油；挥发性油，如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷或C8-C16异链烷，具体是异十二烷。
8、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中液体脂肪相选自如下：
-根据HANSEN溶解场，总体溶解度参数低于17(MPa)1/2的非含水的液体化合物，
-或根据HANSEN溶解场，总体溶解度参数低于或等于20(MPa)1/2的一元醇，
-或它们的混合物。
9、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中该脂肪相含有至少一种在室温下挥发的油。
10、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中稳定剂选自嵌段聚合物、接枝聚合物、无规聚合物及其混合物。
11、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中稳定剂选自用烃链接枝的硅氧烷的聚合物；用硅氧烷链接枝的含烃聚合物；带聚羟基硬脂酸类型可溶接枝的，具有聚丙烯酸类型不溶骨架的接枝共聚物；含有至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种游离基聚合物嵌段的接枝或嵌段共聚物；含有至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种聚醚的接枝或嵌段共聚物；丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4醇酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30醇酯的共聚物；含有至少一种由烯键单体聚合得到的嵌段和至少一种乙烯聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物；含有至少一种由烯键单体聚合得到的嵌段和至少一种丙烯酸聚合物嵌段的接枝或嵌段共聚物；含有至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种聚醚嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物。
12、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该稳定剂是含有至少一种由烯键单体聚合得到的嵌段和至少一种乙烯聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物。
13、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，该组合物还含有至少一种附加的脂肪相，该脂肪相选自植物、动物、无机、合成来源的蜡、树胶和/或糊状物、硅氧烷以及它们的混合物。
14、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于染色物质包括至少一种选自填料、颜料、珠光剂的粉状化合物及其混合物。
15、根据权利要求14所述的组合物，其特征在于该粉状化合物和聚合物中，颜料/聚合物之比低于1。
16、根据权利要求14或15所述的组合物，其特征在于粉状化合物占组合物总重量的比例高达40％。
17、根据权利要求15-16中任一权利要求所述的组合物，其特征在于粉状化合物占组合物总重量的1-30％。
18、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该聚合物(以干物质计)占组合物总重量的高达60％。
19、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该聚合物(以干物质计)占组合物总重量的12-60％。
20、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该液体脂肪相含有至少一种选自C8-C16异链烷烃和有2-7个硅原子的直链或环状硅氧烷，这些硅氧烷任选地含有有1-10个碳原子的烷基，以及它们的混合物。
21、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，这些组合物呈棒即棍状；呈在25℃动力学粘度为约1-40Pa.s的软膏状；呈碟状；当油性凝胶状；呈油性液体形式；呈含有离子和/或非离子的类脂物的泡状分散体形式。
22、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，这些组合物呈无水形式。
23、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，这些组合物呈皮肤和/或嘴唇的护理和/或化妆产品形式。
24、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，这些组合物呈成型产品的形式。
25、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，这些组合物呈成型产品的粉底、成型的腮红或眼影、口红、嘴唇护理基或香脂、掩蔽剂产品形式。
26、在化妆品组物中或者局部施用药物组合物的生产中应用在组合物中液体脂肪相里分散并其表面被至少一种稳定剂稳定化的至少一种聚合物颗粒，以减轻，甚至消除涂敷在皮肤和/或例如嘴唇的粘膜上的组合物膜的转移，所述的组合物含有一种液体脂肪相和至少一种选自化妆、皮肤、卫生和药剂用活性剂、着色剂及其混合物的成份。
27、在化妆组合物中或者局部施用药物组合物的生产中应用分散于组合物的液体脂肪相中，并其表面被至少一种稳定剂稳定化，其量占组合物总重量的至少2％的聚合物颗粒，以减轻甚至消除涂敷于皮肤和/或例如嘴唇的粘膜上的组合物膜的转移，所述组合物为成型形式，含有至少一种化妆品，皮肤、卫生或药剂用液体脂肪相和至少一种蜡。
28、在化妆组合物中或者局部施用药物组合物的生产中应用分散于一种液体脂肪相中，并其表面被至少一种稳定剂稳定化，其量占组合物总重量的至少2％的可成膜聚合物颗粒，以减轻，甚至消除涂敷于人体粘膜和/或皮肤上的组合物膜向与该膜接触的载体的转移。
29、根据权利要求26-28中任一权利要求所述的应用，其特征在于该组合物含有至少一种颜料，而颜料/聚合物之比低于1。
30、嘴唇或皮肤美容或化妆护理的方法，在于将权利要求1-25中任一权利要求所限定的化妆组合物分别涂敷在嘴唇或皮肤上。
31、限制，甚至消除皮肤或嘴唇的化妆或护理组合物转移到与所述皮肤和所述嘴唇不同的载体上的方法，该组合物含有一种液体脂肪相和至少一种选自化妆、皮肤、卫生与药剂活性剂和染色物质的组分，该方法在于向该液体脂肪相中加入以该组合物总重量计2％(重量)在所述液体脂肪相中用至少一种稳定剂对表面稳定化的已分散的聚合物微粒。
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