CN1232056A - 柔性微孔材料、组合物及其制法 - Google Patents

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Abstract

本发明的柔性微孔材料包含发泡聚合物基质。它是通过包含高分子成分的单组分产物在加压气体存在下挤出获的,在该产物中,高分子成分是遇湿气可自交联的包含异氰酸酯或三烷氧基甲硅烷端基的聚氨酯预聚物。作为防漏密封的应用。

Description

柔性微孔材料、组合物及其制法
本发明涉及由发泡聚合物构成的柔性材料，它尤其可用于制备防漏、隔离和/或缓冲零件。
在这一领域，泡沫体形式或含微孔结构合成材料的应用是已知的，可将它们做成宽带状或线状，裁切成要的尺寸并借助粘合剂层加到相应的表面上。一种按此种方式广泛使用的材料就是PVC泡沫塑料，它是由一种预先加入了发泡剂的增塑糊制造的。
然而，当表面具有复杂的几何形状时，这种做法就难以实施了。事实还证明，大规模制造这种零件需要过长的时间。
为了满足上述应用，特别是用于汽车工业或各种电气器件的制造，已开发出一种现场或原地发泡垫圈(现场发泡的泡沫塑料垫圈或现场发泡垫圈-FIP)的成形方法，做法是在适当的部位沉积上一种粘度适当的材料，通过暴露于空气之下对其进行交联使之变为泡沫体。该材料可施涂在沟槽中从而形成一定形状，或者在触变或三维体系的情况下施涂在光滑表面上。
此种技术的第一种供选形式，为配制用来沉积的材料，采用包括彼此分开贮存的2种组分的体系(二组分体系)，这2种组分在临施用之前借助计量和减压混合装置按适当比例混合。已知二组分体系的做法已应用于硅氧烷或聚氨酯泡沫塑料的成形。此种技术可见诸于特别是EP-A-0,416,229。
此种技术的第二种供选形式克服了在使用时需要计量和混合所带来的缺点，即采用所谓单组分体系：预先制备好待沉积的材料，并以一种允许在惰性气氛中贮存直至使用仍保持稳定的形式供使用。
适合此种用法的典型组合物公开在EP-A-0,326,704中。它包含加水便可自发交联的第一预聚物成分，该成分与非交联弹性体的第二成分形成一种紧密混合物，这样，经挤塑(即挤出)并交联之后便形成一种互穿聚合物网络型材料。
依混合物的粘度以及处理条件之不同，挤出物可自发形成泡沫体，或者可借助化学或物理试剂的作用实现发泡。适合在发泡气体存在下对此种材料实施挤塑的设备范例公开在US-A-4,405,063中。
此种技术尽管就其能够较为容易地生成质量足以满足密封、隔离或如上所述的其他用途要求的发泡垫圈而言是完全令人满意的，然而为提高性能仍有进一步改进的余地。
本发明要达到的具体目的是提供一种发泡能力改善的材料组合物，这种改善尤其可使所获产品的相对密度更低，同时其机械性能至少与已知的产品一样好。
上述以及随后将变得显而易见的诸目的是这样达到的：作为可挤塑组合物，采用一种单组分产物，它包含单一高分子成分，由遇湿气可自交联的包含异氰酸酯或三烷氧甲硅烷端基的聚氨酯预聚物组成。
完全出乎意料的是，本发明人发现，不需要求助于EP-A-0,326,704那样的互穿网络结构就能生成满意的发泡产品，在所述互穿网络结构中，弹性体成分起着赋予材料为获得一定机械强度所需要的弹性，而可交联成分则赋予材料以热固的特性。
一方面，一种仅包含热固性聚氨酯预聚物的组合物本身就完全适合在加压气体存在下挤出的技术：它在挤出口模的出口处不会出现任何与流变特性有关的问题，该组合物可相当快且不发生塌泡地成形为一种泡沫体，它实际上可自发地获得非常接近最后特征的尺寸特征。
另一方面，在最佳制造条件下，仅包含聚氨酯预聚物的组合物，可形成相对密度比另外还包含至少一种其他高分子成分的组合物更低的泡沫体。因此，用较少的物料就可制成同样体积的发泡材料。在维持机械特性，尤其是足以满足诸如防漏或隔离密封件柔性特征的条件下，大大节省了用料。
这样，就成功地生产出一种微孔材料，其密度(交联后)小于300kg/m3，尤其是小于或等于约260kg/m3，特别是小于或等于约250kg/m3，例如小于或等于200kg/m3。
所获微孔材料为柔性的，有利的是，同时表现出弹性。该材料在室温的压缩形变小于25％，有利情况下小于或等于约15％，尤其小于或等于约10％，例如小于或等于约5％。压缩形变低，表明材料耐压缩能力好。上面给出的数值与一般使用情况下的持久防漏能力相称。
而且，该材料的交联泡沫体形式通常显示出细腻的表层和从较细到极细的微孔结构，这表明该单组分产品具有防止气泡在挤出物自由表面爆破的能力，同时能防止气泡在材料内部的聚结。这些特征使得该材料完全适合防漏和/或隔离的用途。
有利的是，该微孔结构的泡孔尺寸小于0.3mm，优选小于0.2mm。
结构所包含的泡孔尺寸非常小，例如尺寸小于0.1mm，是尤其有利的。为了得到一个具体的概念，用“细”来描述某一结构，其中泡孔尺寸在约0.1～0.3mm之间，而“非常细(小)”则描述结构中泡孔尺寸在约0.03～0.2mm之间。
另外，本发明人已证明，当单组分产品的聚合物体系在超分子水平上所呈现的相的数目减少时，其发泡能力将会提高。优选的是，构成该单组分产物高分子成分的聚氨酯预聚物为基本上单相的。
本文所使用的术语“基本上单相”是指聚合物体系中高分子链可基本上彼此溶混。
当聚氨酯预聚物为均聚物，高分子链分布在单一的且优选为非常均匀的相中时，情况尤其如此。而当预聚物为无规共聚物时，也可能是这种情况。当预聚物是嵌段或接枝共聚物且其中各个嵌段(由至少2种不同的单体转化而来)为彼此可溶混，任选地相对比例在特定范围时，仍旧有可能是这种情况。优选这些嵌段可彼此完全溶混，以致用显微镜可观察到单一的均相，然而这些嵌段也可以分布成--(至少)一种嵌段起“基质”的作用，而另一种则精细地分散在第一种之中的状态。后一种结构，鉴于它具有单一的连续聚合物相(“基质”)，故也属于本发明“基本上单相”的范畴。
相反，本文所使用的术语“基本上单相”不涵盖那些所包含的高分子链分离为至少2个共存连续相的体系，就是说那些分割为许多宏观域的体系。
根据希望使用的嵌段类型，本领域技术人员可以采用简单的显微镜观察，抑或采用质量分级来判断，以确保体系对应于链溶混范围。
该聚氨酯预聚物是非交联低聚物，优选分子量小于20,000g/mol，制备方法为：令(ⅰ)至少一种多元醇或多胺型成分与(ⅱ)至少一种多异氰酸酯成分进行反应，任选地随后再通过与三烷氧基硅烷起反应以将端基官能团保护起来。
有利的是，反应物(ⅰ)选自具有-聚酯、聚己内酯、聚醚、聚烯烃，尤其是羟基化的EVA(乙烯-乙酸乙烯酯)共聚物、饱和或不饱和聚丁二烯、聚异戊二烯或聚二甲基硅氧烷型主链-的官能度至少是2的多元醇及多胺。
该主链优选为如下类型：
-脂族和/或芳族聚酯、优选基本为脂族，特别是由脂族二醇，任选由二甘醇，以及由脂族和/或芳族酸转化而来；或者
-聚醚，特别是聚(环氧乙烷)和/或聚(环氧丙烷)或聚四氢呋喃。
有利的是，该多元醇或多胺成分是分子量小于或等于约10,000g/mol，优选约500～4000g/mol，特别是1500～3500g/mol的低聚物。
其官能度优选约2或更高，特别是约2～2.5。
另外，反应物(ⅱ)可选自简单分子，特别是带有至少2个异氰酸酯官能团的芳族分子，以及带有异氰酸酯端基且官能度至少等于2的低聚物(其分子量可选自上面规定的范围)。
有利的是，该反应物包含至少一种官能度至少等于2的低分子量多异氰酸酯成分，可选自对亚苯基二异氰酸酯、反式-1,4-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸根合甲基-3,3,5-三甲基环己基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-亚甲基二(苯基异氰酸酯)(纯MDI)、粗MDI、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)及其混合物(如包含80％2,4-异构体的80/20TDI或65/35TDI)，以及粗TDI(未提纯的80/20TDI)。
这些成分当中，粗或纯MDI是尤其优选的。
这些多异氰酸酯成分的官能度优选为约2或更高，尤其是约2～2.8。
为了使获得的材料所包含的聚合物基质为相数很少的体系，有利的是选择主链为非低聚物型的多异氰酸酯成分，就是说，选择与异氰酸酯基团键合的不是聚合物主链的那类低分子量脂族或芳族成分。
为了获得单相体系，尤其有利的是，用单一类型的多元醇或多胺成分与低分子量多异氰酸酯成分进行反应。所谓“单一类型”是指所述成分的低聚物主链属于单一聚合物类，虽然任选地可以组合地使用同一类中的几种成员。譬如，可以使用某种聚醚二醇，其中聚醚二醇的链唯一地由聚(环氧丙烷)构成，虽然也可以使用由(聚(环氧丙烷))二醇与(聚(环氧乙烷))二醇构成的混合物。
当使用包含异氰酸酯端基的低聚物时，应优先选择那些化学结构和/或在混合物中的质量分数，能使得由(ⅰ)与(ⅱ)这2种成分组成的高分子链彼此溶混的。
多元醇/多胺成分(ⅰ)与多异氰酸酯成分(ⅱ)相对含量的选择，应使得能生成稳定的带异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物。优选使用过量的多异氰酸酯，即使得异氰酸酯基团NCO对羟基OH和/或氨基NH2的摩尔比(NCO/OH+NH2)在约2～3.5的范围。
反应时间和温度应根据所使用的成分来改变，针对每一种具体情况本领域技术人员有能力确定这些数值。
成分(ⅰ)与(ⅱ)的反应产物通过与三烷氧基甲硅烷基化试剂的反应，可获得包含三烷氧基甲硅烷端基的预聚物。能与NCO基团起反应的三烷氧基硅烷可以是三烷氧基氨基硅烷，例如氨丙基三甲氧基硅烷或三烷氧基巯基硅烷。
然而，优选的还是以异氰酸酯封端的预聚物，因为其在水存在下的自交联要快得多。
按照本发明的微孔材料可唯一地由聚氨酯构成，不过其聚合物基质中还可以包含填料。这里所说的填料一般地指一种产品，它既不溶于也不混溶在聚合物基质中，然而却可分散在其中并使得最终混合物的一项或多项性能或特征(机械或化学性能、颜色、产品生产成本)得到改善。
为此目的，该可挤塑的单组分产物还可另外包含有机或无机、颗粒或粉末状填料，如碳酸钙和/或碳黑。
单组分产物还可包含传统添加剂，如增塑剂、着色剂、稳定剂、泡孔调节剂、催化剂等。
本发明的另一个目的是提供一种稳定组合物，它能够在加压气体存在下挤出，成形为包含发泡聚合物基质的柔性微孔材料，该包含高分子成分的组合物特征在于，这种高分子成分是遇湿气可自交联的带异氰酸酯或三烷氧基甲硅烷端基的聚氨酯预聚物。
此种组合物的粘度通常相当低，在低于60℃的数值尤其可小于500Pa.s，因而大大有利于挤塑成形。
该组合物在干燥氛围中可稳定地贮存。
本发明的另一个目的是一种制造如上所述的微孔材料的方法。该方法包括如下步骤：
-制备上述组成的单组分产物，
-任选地将该单组分产物防潮贮存起来，特别是在干燥气氛中或真空下，
-将单组分产物与加压气体混合以形成可挤塑物料，
-取一定数量可挤塑物料进行挤塑加工，
-将挤出的材料置于潮湿气氛中进行交联。
按照本发明的微孔材料优选地制成条状、束状、线状或管状形式以用作防漏密封件。至于其制造方法，可以直接将其挤出到为其应用所提供的表面上，或者挤出到带有与应用表面相对应的阴型腔的模具中，然后再转移到该表面上。
这里所说的挤塑(出)，从广义说是指将一种流体或粘稠物质送过一个下面将称之为口模的施用孔的技术。该术语无意将本发明局限于一种赋予所说物质一定形状的技术，在挤出嘴的出口处，可任物料采取与口模相距甚远的断面尺寸。
该气体优选地是氮气，然而也可以是任何其他已知用于此目的的气体：空气、二氧化碳、正戊烷等。
该湿交联处理可在本领域技术人员已知的条件下进行，例如温度从室温到约80℃，相对湿度约40～100％的气氛中。
该交联过程可伴随发生因游离异氰酸酯基团与水的交联反应放出二氧化碳而膨胀的现象。
一般而言，相对湿度高，有利于实现高膨胀度。
本发明的其他优点及鲜明特征从下文的详述实例及附图中将得到展示。附图包括：
-图1：示意地表示出在按照本发明成形之前第1种单组分产物在光学显微镜下呈现出的结构。
-图2：示意地表示出在按照本发明成形之前第2种单组分产物在光学显微镜下呈现出的结构。
实例1
单组分产物的制备
通过聚酯二醇1与4,4’-亚甲基二(苯基异氰酸酯)(MDI)之间的反应制备了聚氨酯预聚物。所使用的聚酯二醇系由Huls公司按商品名Dynacoll出售的；其特征是，羟基值为约31.2(按每克产品KOH的毫克数表示)，分子量为约3500g/mol。所使用的MDI为粗MDI，其官能度为2.7、异氰酸酯基团NCO含量为31％(按每克产品中NCO当量的重量百分数表示)。
将11.5kg Dynacoll投入表面以干燥空气吹扫过的混合机中，并将物料加热到约80℃，任选地再加入稳定剂。
随后，加入2.7kg MDI，使得起始NCO/OH比例为约3.2，混合物在适度的搅拌作用下混合均匀。
反应的进程通过定期测定按规定间隔抽取的反应混合物样品中残留异氰酸酯含量加以跟踪。NCO基团含量是通过以盐酸溶液(0.5M)反滴定正丁胺溶液(0.5M)，定量测定的。
当达到理论NCO百分含量时，按相当于产物的约0.05％(重量)的比例加入胺型催化剂，并任选地加入着色剂如碳黑。经剧烈搅拌均化后，迅速将产物包装在干燥气氛中。它可以以此种形式在气密的贮器(如圆桶)中室温贮存6个月的时间。
产物放在光学显微镜下进行观察以检查如此制成的聚合物体系的相数。发现，由于使用了单一类型的二醇及非低聚物多异氰酸酯，该预聚物呈单相。
微孔材料的制造
将上面制备的单组分产物在型式如EP-A-0,654,297中公开的发泡机中在加压氮存在下挤出，该设备包括：
-热塑性产物贮腔及将所述产物加热到其塑化温度的手段，
-配备有粘稠产物输送管及加压氮输送管的混合装置，以及
-装有口模的可挤出物输送管。
在混合装置物料腔内的温度和压力作用下，氮气溶解在单组分产物中。在挤出口模的出口处，物料暴露于大气压之下，致使氮气因减压而释放出来，从而形成气泡，导致聚合物发泡。
调节挤出条件，使挤出的线束直径为约6mm。口模优选带有加热，以便使挤出通道出口处物料的粘度维持在要求的数值。
观察到，采用实例1的单组分产物在口模出口处瞬即发泡，这表明，按照本发明方法的产物具有优异的发泡能力。另外，该挤出的线料表现出高度的未交联状态下的尺寸稳定性：未见塌泡或其他显著形变，证明挤出物的组合物具有满意的流变性能，尽管其中不含有迄今所使用的弹性体。
挤出操作之后，接着实施挤出线束的湿交联步骤，可采取2种类型的条件：室温及相对湿度约50～60％(RT条件)，或者暖气氛中如在大约55℃及相对湿度约85％(HHB条件)。微孔材料的表征
交联之后，用本身为已知的方法测定线料的相对密度。RT条件下交联的物料，该指标为210kg/m3，HHB条件下交联的物料，指标为200kg/m3。
又将该产物置于光学显微镜下观察，以确定发泡线料的微孔结构。测定了最小泡孔的平均直径和最大泡孔的平均直径。微孔结构是按照如下标准评定的：
表1
    等级代号     泡孔极限尺寸(mm)
      FFFMCCC       0.03→0.20.1→0.30.15→0.50.17→1.70.8→2
结果发现，实例1的线料具有非常细的(FF)微孔结构。
另外，又按下述方法测定了压缩形变(Cset)：用游标卡尺测定了交联后线料样品的厚度TO。将样品沿厚度方向压缩25％，至厚度=0.75×TO。在70±2℃的温度下维持压缩程度恒定22小时，然后，解除压缩，让样品在室温下放置24小时。最后，测定样品的最终厚度TF。按下列关系式算出压缩形变： Cset ( % ) = T O - T F T O - T 1 × 100
由于是在高温下维持22小时的压缩，故所得到的数值可作为在室温下需要以数周计的时间所获压缩效果的指示。
测定结果为：Cset=15％。
实例2
用另一种聚酯二醇与MDI反应制备了另一种单组分产物。该聚酯二醇2的商品名为B-酯，由Polyolchimica公司供应；其特征是，OH值等于29.7，分子量为约3500g/mol。
13.2kg B-酯与3.04kg MDI起反应，如此获得的NCO/OH比值为约3.2，其他反应条件与实例1中的一样。
生成的聚合物体系呈单相，因为仅使用了一种类型的二醇。该产物按照与实例1所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例3
这次，用聚醚二醇与MDI起反应，制备了另一种单组分产物。所使用的聚醚二醇系BASF公司出售的商品名Lupranol；其特征是，OH值等于56，分子量为约2000g/mol。
14.1kg Lupranol与5.14kg MDI起反应，如此获得的NCO/OH比值为约2.7，其他与实例1中的条件大致相同。
生成的聚合物体系为单相的，因为仅使用了单一类型的二醇。该产物按照与实例1所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例4
这次，用聚酯二醇2(B-酯)与纯MDI起反应，制备了另一种单组分产物。该纯MDI的特征是，官能度恰好等于2，NCO含量11.7％。
14kg B-酯与2.96kg MDI起反应，如此获得的NCO/OH比值为约3.2，其他与实例1中的条件大致相同。
生成的聚合物体系为单相的，因为仅使用了单一类型的二醇。该产物按照与实例1所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例5
用包含碳酸钙填料的聚酯二醇2(B-酯)与粗MDI起反应，制备了另一种单组分产物。
13kg B-酯，其中混有1.4kg碳酸钙，与3kg粗MDI起反应，如此获得的NCO/OH比值为约3.2，其他与实例1中的条件大致相同。
生成的聚合物体系为单相的，因为仅使用了单一类型的二醇。该产物按照与实例1所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例6
用2种聚酯二醇(1与2)的混合物与MDI反应。
7kg B-酯与7kg Dynacoll的混合物与3.29kg粗MDI起反应，如此获得的NCO/OH比值为约3.2，其他与实例1中的条件大致相同。
虽然所使用的这2种二醇当处于二醇状态时彼此不溶混，然而其聚酯链却是可溶混的，因此在如此获得的预聚物中形成了单一均相。
该产物按照与实例1所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例7
用聚醚二醇与聚酯二醇2的混合物(质量比2O/80)与MDI起反应，制备了另一种单组分产物。
2.49kg Lupranol与10kg B-酯的混合物与3.16kg粗MDI起反应，如此获得的NCO/OH比值为约3，其他与实例1中的条件大致相同。
这里，使用了不同类型的2种二醇(聚酯/聚醚)。在所选择的比例范围，聚酯与聚醚链在预聚物中不溶混，并分布在2种共存的连续宏观相中。这种结构表示在图1中，其中2种连续相分别以代号1和2表示。
该产物按照与实例1相同的方法挤出为发泡线料。
实例8
用聚醚二醇与聚酯二醇2的混合物(质量比80/20)与MDI起反应，制备了另一种单组分产物。
10.2kg Lupranol与2.5kg B-酯的混合物与4.28kg粗MDI起反应，如此获得的NCO/OH比值为约2.75，其他与实例1中的条件大致相同。
这里，同样使用了不同类型的2种二醇(聚酯/聚醚)，然而二者的用量比使得聚酯与聚醚链在预聚物中表现为可溶混的。所观察到的结构示意地表示在图2中：它由一种连续相3组成，其中可辨认出精细分散的滴状形式包合域4(图2相当于该预聚物在光学显微镜下以与图1相同的放大倍数观察到的结果)。
这种结构符合本说明中给出的关于基本上(或总体上看为)单相的聚合物体系的定义。该产物按照与实例1中所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例9
用聚醚二醇与聚酯二醇2的混合物(质量比50/50)与MDI起反应，制备了另一种单组分产物。
6.88kg Lupranol与6.88kg B-酯的混合物与4.1kg粗MDI起反应，如此获得的NCO/OH比值为约2.8，其他与实例1中的条件大致相同。
如同实例7一样，这里所使用的2种二醇的比例使得聚酯与聚醚链在预聚物中不溶混。
该产物按照与实例1中所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例10
用聚醚二醇与具有聚醚主链的多异氰酸酯制备了另一种单组分产物。所使用的多异氰酸酯系BASF公司出售的商品名LupranatMP 130，它是带有异氰酸酯端基的聚醚预聚物，特征是，NCO含量约12％，分子量770，异氰酸酯官能度2.2。
8.5kg Lupranol与8.22kg聚醚异氰酸酯起反应，如此获得的NCO/OH比值为约3.2，其他与实例1中的条件大致相同。
由于该多异氰酸酯低聚物具有聚醚主链，致使多元醇与多异氰酸酯成分的低聚物链不相容，并形成了单相预聚物产物。该产物按照与实例1中所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例11
用聚酯二醇2与上例中的聚醚异氰酸酯进行反应，制备了另一种单组分产物。
10.5kg B-酯与6.38kg聚醚异氰酸酯反应，如此获得的NCO/OH比值为约3.2，其他与实例1中的条件大致相同。当以光学方法观察时，所获得的体系表现为2种相。
该产物按照与实例1中所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例12
用另一种，即聚酯二醇1，与实例11的聚醚异氰酸酯反应，制备了另一种单组分产物。
10kg Dynacoll与6.39kg聚醚多异氰酸酯起反应，如此获得的NCO/OH比值为约3.2，其他与实例1中的条件大致相同。当以光学方法观察时，所获得的体系表现为2种相。
该产物按照与实例1中所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例13
用聚异戊二烯低聚物多元醇成分与MDI反应，制备了另一种单组分产物。
14kg由Ato公司提供的聚异戊二烯二醇，特征是，OH值32，官能度2.1，与3.7kg纯MDI反应，如此获得的NCO/OH比值为约2.45。
该产物按照与实例1中所述相同的方法挤出为发泡线料。
对比例1
按照由EP-A-0,326,704得知的先有技术制备了单组分产物，主要原料为以下的混合物：
(a)聚氨酯预聚物，由Dynacoll型聚酯二醇与带有异氰酸酯端基的聚醚预聚物之间的反应制成；以及
(b)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)弹性体。
所获得的聚合物体系形成了4种不同的宏观相或域，其中2种对应于SBS弹性体。该产物按照与实例1中所述相同的方法挤出为发泡线料。
实例1～13以及对比例1的各种材料的特征一并载于下表2中，其中挤出口模出口处的发泡速度也按照下列分级标准一并给出：
I    瞬即发泡
F    快
S    慢
表2的结果表明，就给定类型的低聚物链而言，发泡特性随相数的减少而改善(相对密度降低和/或微孔结构变细)。
更具体地说，用单相体系获得的微孔结构最细，该体系包含由第一类聚合物链构成的均相，而从形成细微孔结构的观点来看，可以但不是最优选的是，其中还包含由另一类聚合物链构成的细小包合域的体系。
以上实例描述了包含由异氰酸酯基团交联的特定体系的组合物。本发明从任何意义上都不局限于这些特定实施例，根据本发明说明一般描述的精神，采用针对每一种具体用途所需性能专门配制的适当单组分产物，还可制备出许多其他材料。
表2
实例 多元醇成分 多异氰酸酯成分 发泡等级 有机相数 RT相对密度(kg/m3) HHB相对密度(kg/m3) 微孔结构 70℃压缩形变，％
 1 聚酯二醇1 粗MDI  I  1  210  200  FF  15
 2 聚酯二醇2 粗MDI  I  1  220  200  FF  15
 3 聚酯二醇 粗MDI  -  1  270  220  F  9
 4 聚酯二醇2 纯MDI  I  1   -  145  M  45
 5 聚酯二醇2+CaCO3 粗MDI  F  1  230  200  FF  -
 6 聚酯二醇1+2 粗MDI  I  1  240  200  FF  11
 7 聚酯二醇+聚酯二醇2 粗MDI  S  2  255  235  CC  -
 8 聚酯二醇+聚酯二醇2 粗MDI  F ≌1  205  190  M  7
 9 聚酯二醇+聚酯二醇2 粗MDI  -  2  420  390  C  -
 10 聚酯二醇 聚醚异氰酸酯  S  1  -  250  M  -
 11 聚酯二醇2 聚醚异氰酸酯  S  2  -  245  CC  -
 12 聚酯二醇1 聚醚异氰酸酯  S  2  -  170  C  -
 13 聚异戊二烯 纯MDI  -  1  340  295  C  -
对比例1  SBS+聚酯二醇/弹性体 聚醚异氰酸酯  -  4  370    -  C  -

Claims (16)

1．一种包含发泡聚合物基质的柔性微孔材料，可通过包含高分子成分的单组分产物在加压气体的存在下挤出获得，其特征在于，该高分子成分是遇湿气可自交联的含异氰酸酯或三烷氧基甲硅烷端基的聚氨酯预聚物。
2．按照权利要求1的微孔材料，其特征在于，其密度小于或等于约260kg/m3，尤其是小于或等于200kg/m3。
3．按照权利要求1或2的微孔材料，其特征在于，压缩形变小于25％。
4．按照权利要求1～3中任何一项的的微孔材料，其特征在于，它具有微孔结构，其中泡孔的尺寸小于0.3mm，优选小于0.2mm，特别是包含比例不为零的尺寸小于0.1mm的泡孔。
5．按照权利要求1～4中任何一项的的微孔材料，其特征在于，该预聚物基本为单相的。
6．按照权利要求5的微孔材料，其特征在于，该预聚物是均聚物。
7．按照权利要求5的微孔材料，其特征在于，该预聚物是无规共聚物或所含各种嵌段彼此可溶混的嵌段或接枝共聚物。
8．按照权利要求1～7中任何一项的微孔材料，其特征在于，该预聚物是未交联的低聚物，由下列成分之间的反应获得：
(ⅰ)至少一种选自多元醇或多胺型的成分，其官能度至少等于2，具有聚酯、聚己内酯、聚醚、聚烯烃、聚丁二烯、聚异戊二烯或聚二甲基硅氧烷型的主链；以及
(ⅱ)至少一种官能度至少等于2的多异氰酸酯成分，选自对亚苯基二异氰酸酯、反式-1,4-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸根合甲基-3,3,5-三甲基环己基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-亚甲基二(苯基异氰酸酯)(纯MDI)、粗MDI、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)及其混合物以及粗TDI，乃至包含异氰酸酯端基的低聚物。
9．按照权利要求8的微孔材料，其特征在于，多元醇和/或多胺成分的分子量小于或等于约10,000，优选约500～4000g/mol。
10．按照权利要求8或9的微孔材料，其特征在于，预聚物是由单一类型多元醇或多胺成分与包含非低聚物主链的多异氰酸酯成分起反应获得的。
11．按照权利要求8～10中任何一项的微孔材料，其特征在于，成分(ⅰ)与(ⅱ)按照NCO/(OH+NH2)摩尔比为约2～3.5的比例进行反应。
12．按照权利要求8～11中任何一项的微孔材料，其特征在于，(ⅰ)与(ⅱ)之间反应获得的低聚物再通过与三烷氧基甲硅烷基化试剂起反应得到改性。
13．按照以上权利要求中任何一项的微孔材料，其特征在于，该产物还包含颗粒或粉末状填料，特别是碳酸钙和/或碳黑。
14．按照以上权利要求中任何一项的微孔材料，其特征在于，它是以条状、束状、线状或管状等形式作为防漏密封件使用的。
15．一种可在加压气体存在下挤出成形为包含发泡聚合物基质的柔性微孔材料的稳定组合物，该组合物包含高分子成分，其特征在于，该高分子成分是遇湿气可自交联的包含异氰酸酯或三烷氧基甲硅烷端基的聚氨酯预聚物。
16．一种制造按照权利要求1～14中任何一项的柔性微孔材料的方法，其特征在于，它包括下列步骤：
-制备包含高分子成分的单组分产物，
-任选地将该单组分产物防潮贮存起来，
-将单组分产物与加压气体混合以形成可挤塑物料，
-取一定数量可挤塑物料进行挤塑加工，最后
-将挤出的材料置于潮湿气氛中进行交联。
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