CN1234809A - 用固体非羟基中和剂中和的聚丙烯酸酯超吸收剂后聚合反应 - Google Patents

Abstract

一种制备丙烯酸超吸收聚合物的新的改进的方法,使用任何已知技术制备丙烯酸超吸收聚合物,所不同的是在中和之前基本上完成丙烯酸单体的聚合,和通过在丙烯酸聚合物中混入一种固体(如粉末或颗粒)中和剂完成中和作用。中和剂优选是固体非羟基中和剂,如碳酸钠,碳酸钾,碳酸铵,或其混合物。在聚合过程中可以进行交联,可以与中和同时进行,或在分开的制备步骤中进行交联后中和,或二者都可。

Description

用固体非羟基中和剂中和的聚 丙烯酸酯超吸收剂后聚合反应

                相互对照引用的相关申请

本申请是1997年5月23日提出的序列号No.08/862188申请的继续。

                      本发明的领域

本发明涉及一种交联的丙烯酸超吸收聚合物类和共聚物类的制备方法，该聚合物和共聚物在吸收结构和吸收剂制品如尿布，卫生巾等中作为吸收剂使用。更特别的是，本发明涉及制备超吸收、水不溶性丙烯酸聚合物类的一种新改进的方法，该方法是通过聚合未被中和的丙烯酸(游离丙烯酸)单体形成聚丙烯酸凝胶。在聚合反应基本上完成后(通过在聚合丙烯酸单体溶液中温度升高的速度基本上降低来证明)，然后通过在凝胶中完全混合一种固体，例如，粉末状中和剂，优选固体非氢氧化物中和剂(如粉末状碳酸钠，粉末状碳酸钾，和/或粉末状碳酸铵)中和聚丙烯酸凝胶，例如将凝胶和固体中和剂一起挤压。在聚合反应过程中，聚合物可以充分交联成水不溶性的，同时伴随中和反应步骤和/或后中和反应交联步骤。

                 本发明的背景和现有技术

人们将水不溶性丙烯酸超吸收聚合物类用于吸收剂制品(例如尿布)中已有很多年。通过载荷吸收(AUL)测定，该类超吸收聚合物能够吸收数倍于其重量的水和体液并能够在中等压力下保留所吸收的液体。这些超吸收丙烯酸聚合物可通过许多聚合反应技术制备，这些聚合反应技术包括含水溶液聚合或本体聚合，其将含水反应混合物(或单体溶液)保持为单一的物相一直到形成聚合物的固体颗粒。制备超吸收丙烯酸聚合物吸收剂的其它技术包括，例如多相聚合反应生产技术(如反相乳液聚合反应或反相悬浮聚合反应)。在这些多相技术中，将含水丙烯酸单体溶液以小液滴的形式悬浮在水不溶混的、惰性有机溶剂(如环己烷)的基质中。

在制备水不溶性聚丙烯酸超吸收聚合物类的任何方法中，优选中和至少约25％摩尔的聚丙烯酸聚合物，更优选中和至少约50％摩尔，和对于最佳吸收能力通常中和约70-75％摩尔。在单体聚合以前通过中和丙烯酸单体进行中和作用，或在聚合反应基本完成以后中和聚合物。在美国专利Nos.4062817和4654039中公开了后聚合反应中和的例子。在单体聚合反应和内交联后，接着部分中和，例如，中和50-100％摩尔，优选中和70-75％摩尔，然后将聚合物细分(例如，切细)以便更有效地干燥，将聚合物干燥和粉碎成所希望的颗粒尺寸。形成最终产品的聚合物优选是表面交联和再干燥的。

按照本发明的制备方法，人们发现在使用如前文简短描述的用于制备丙烯酸基底的、水不溶性超吸收聚合物的任何丙烯酸聚合技术，在丙烯酸单体的聚合反应基本完成后，通过完全和均匀地混入聚合物凝胶的固体(如粉末或颗粒)中和剂的后聚合反应中和作用，可以实现制备方法的若干本质上的改进。在此，在聚合反应过程中，当聚合丙烯酸单体溶液温度增加的速度降至约每分钟5℃或更少，优选每分钟2℃或更少，和更优选每分钟1℃或更少时，可以认为丙烯酸单体的聚合反应基本完成。

                          本发明的概述

简单地说，本发明涉及一种制备丙烯酸超吸收聚合物的新的和改进的方法，即除了在中和之前丙烯酸单体基本上被完全聚合，和通过在丙烯酸聚合物中混入一种固体(如粉末或颗粒)中和剂完成中和作用外，使用任何已知技术制备丙烯酸超吸收聚合物。中和剂优选是固体、非氢氧化物中和剂，如碳酸钠，碳酸钾，碳酸铵，上述盐的碳酸氢盐，或其混合物。在聚合过程中交联可以与中和同时完成，或在分开的制备步骤中先进行交联随后中和，或二者都有。

因此，本发明的一方面提供了一种制备水不溶性丙烯酸超吸收聚合物的新的和改进的方法，其包括几个步骤，聚合未中和丙烯酸形成一种交联丙烯酸聚合物凝胶步骤，然后通过在凝胶中混入固体态的中和剂部分中和丙烯酸聚合物凝胶。换句话说，如同本领域工作人员所熟知的那样，在聚合后实现内交联。

适用的混合设备包括，例如，具有用于接收聚丙烯酸酯凝胶的宽条或厚片的相对宽物料的接收口的预混设备，而不需要预先切割或破碎设备，例如，JAYGOModel AME 60挤压机，优选加上附件，混合更彻底的混合器，例如，BEPEXExtrudomix Model EM-6。

本发明的另一方面是通过使用固体中和剂后聚合反应中和，从而提供一种制备方法，由此基本上减少制备的单位加工时间和/或设备核定投资额(不管中和作用发生在丙烯酸聚合之前或之后，使用NaOH的放热中和作用需要更多的设备或更复杂的设备)和/或生产费用-运行更复杂的技术设备以消除/控制温升。

本发明还有一个方面是提供一种制备水不溶性超吸收丙烯酸聚合物的新的和改进的方法，当聚合反应基本上完成后使用固体、非羟基中和剂中和时能够中和高达100％摩尔的水不溶性超吸收丙烯酸聚合物，而不增加可提取丙烯酸或残余(非聚合)丙烯酸百分数，却保持极好的吸水性。

本发明的上述的和其它方面以及优点将会从下列优选实施方案的详细描述中变得更明白。

                     优选实施方案的详细描述

本发明涉及一种制备水不溶性的、交联的、至少部分被中和的聚丙烯酸酯超吸收聚合物的方法。该方法包括下面步骤：在含水介质中制备含有丙烯酸单体、任选的交联剂和自由基引发剂的单体溶液(反应混合物)；使该反应混合物在聚合条件下产生基本水不溶性的丙烯酸聚合物；和聚合反应基本上完成后(通过反应(聚合反应)放热量下降证明)，用固体中和剂，优选非羟基中和剂(如碱金属碳酸盐或碳酸氢盐)中和聚丙烯酸聚合物的至少部分酸性基团以提供具有至少约25％摩尔，优选至少约70％摩尔，高达100％摩尔中和度的部分中和或完全中和的丙烯酸聚合物。

按照本发明的制备方法，可以在丙烯酸聚合反应基本上完成以前、过程中或以后(在分离的方法步骤中在中和前，与中和同步，或中和之后)完成丙烯酸聚合物的交联。交联剂能使本发明丙烯酸酯聚合物不溶于水。适用的交联剂包括，例如(1)具有至少两个可聚合双键的化合物；(2)具有至少一个可聚合双键和至少一个易与丙烯酸反应的官能团的化合物；(3)具有至少两个易与丙烯酸单体反应的官能团的化合物；(4)能与丙烯酸形成离子交联的多价金属化合物。

具有至少两个可聚合双键的交联剂包括(1)二-或聚乙烯化合物如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯；(2)不饱和单-或多羧酸与多元醇的二-或多酯类，包括如多元醇(如1,2-乙二醇，三丙烯酸三羟甲基丙酯，甘油，或聚氧乙烯醇类)的二-或三丙烯酸酯类；(3)双丙烯酰胺类，如N,N-亚甲基双丙烯酰胺；(4)由聚异氰酸酯类与含有羟基的单体反应得到的氨基甲酰酯类；(5)多元醇的二-或多烯丙基醚类；(6)多羧酸的二-或多烯丙基酯类，如邻苯二甲酸二烯丙基酯，己二酸二烯丙基酯等等；(7)不饱和单-或多羧酸与多元醇的单烯丙基酯形成的酯类，如聚乙二醇单烯丙基醚的丙烯酸酯；和(8)二-或三烯丙胺。

具有至少一个可聚合双键和至少一个易与丙烯酸单体反应的官能团的交联剂包括N-羟甲基丙烯酰胺，丙烯酸缩水甘油酯，等等。适用的具有至少两个易与含酸单体物质反应的官能团的交联剂包括乙醛酰；多元醇类，例如1,2-乙二醇；多胺类，例如亚烷基二胺(如1,2-乙二胺)，聚亚烷基聚酰胺，聚环氧化合物，二-或多缩水甘油基醚，等等。适用的能形成离子交联的多价金属交联剂包括氧化物，氢氧化物和碱土金属(例如，钙，镁)和锌的弱酸盐(例如，碳酸盐，乙酸盐，等等)，包括，例如氧化钙和乙酸锌。

在美国专利No.4076663和4654039中非常详细的描述了前述种类的多种交联剂，在此引用作为参考。所有的这些交联剂中，最优选用于本发明的交联剂是不饱和单或多羧酸与多元醇的二-或多酯类，双丙烯酰胺类和二-或三烯丙胺类。特别优选的交联剂是N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，三丙烯酸三羟甲基丙酯和三烯丙胺。一般，所包含的交联剂是成品丙烯酸酯超吸收剂聚合物的约0.001-5％摩尔。

必需中和至少25％摩尔的丙烯酸的酸性基团以形成本发明的部分或全部中和的丙烯酸酯聚合物。优选至少50％摩尔，更优选70-80％摩尔，高达100％摩尔的丙烯酸单体用固体、非羟基中和剂中和，优选固体、非羟基中和剂是粉末状碳酸钾，碳酸铵和/或碳酸钠。

如同在此后更详细描述的那样，通过在中和以前聚合丙烯酸单体，然后使用固体非羟基中和剂中和，实现方法的一定程度上的改进。

用于制备丙烯酸聚合物的含水反应混合物的一个组分包括自由基引发剂。该引发剂可以是任何常规的水溶性的聚合引发剂，包括例如过氧化合物如过硫酸钠，过硫酸钾和过硫酸铵，过氧化辛酰，过氧化苯甲酰，过氧化氢，氢过氧化异丙基苯，二过邻苯二甲酸叔丁酯，过苯甲酸叔丁酯，过乙酸钠，过碳酸钠等等。也可以使用常规的氧化还原引发剂体系。该体系是通过前述的过氧化合物与还原剂的化合形成的，还原剂如亚硫酸氢钠，L-抗坏血酸，或亚铁盐。如果使用引发剂，基于存在的丙烯酸单体总摩尔数含有的引发剂可以高达约5％摩尔。在单体溶液中，优选含有基于丙烯酸单体总摩尔数约0.001-0.5％摩尔的引发剂。

优选在约-10℃-100℃，更优选约50℃-80℃聚合温度，优选使用约-10℃-约20℃，更优选-10℃-10℃的低引发温度下完成单体溶液中丙烯酸的聚合反应。通常，优选范围内的温度多少低于通常使用的制备形成水凝胶的同样类型物质的最高温度。使用这样低温度能促进较高分子量、较高吸收性、相对低含量的可提取聚合物的丙烯酸酯的制备，并提供了一种较高产率的方法。

聚合反应也包括使单体溶液(反应混合物)，或其一部分进行任何常规形式的聚合反应活化辐射，条件是单体含有一种或多种UV-活化引发剂。放射性的、电子的、紫外线或其它电磁辐射的使用是常规的聚合技术并可用于本发明的制备方法中。

在丙烯酸单体的聚合反应基本上完成后，中和至少25％摩尔，优选70-80％摩尔，和高达100％摩尔的丙烯酸聚合物上的酸性基团。按照本发明，由于在单体溶液中丙烯酸聚合反应必需使用游离酸形式的丙烯酸单体，因此在聚合反应基本上完成以后进行中和。

另外任选的操作步骤包括丙烯酸酯聚合物产品的干燥和回收。在通过任何常规的方法中和与交联后，将反应混合物中形成的丙烯酸酯聚合物干燥。显示出按照本发明(后聚合反应中和)制备的聚合物是容易干燥的。例如，在中和与交联以后通过把丙烯酸酯聚合物置于约40℃-220℃，优选约40℃-约150℃的温度下足够的时间直接干燥凝胶以形成块状半固体物质。

另一种可替代的方法是，通过共沸蒸馏将水从反应混合物中除去。在该步骤中将共沸生成溶剂如环己烷与聚合物的胶凝物质混合，并使所得到的混合物的温度保持或高于所得到的共沸物的沸点。在另一个干燥步骤中，用脱水溶剂(如甲醇)处理胶凝的聚合物。也可以结合使用这些干燥步骤。

将脱水的聚合物块切碎或研磨以形成在吸收结构和吸收制品中作为吸收剂使用的干燥的超吸收丙烯酸酯聚合物的颗粒。

本发明的丙烯酸酯聚合物制备方法优选使用含水溶液聚合反应方法。在该溶液聚合方法中，将可水混溶的溶剂和/或其它可相溶的任选的成分(如表面活性剂)加入含水的反应混合物中。在该步骤中，一般将含水反应混合物保持为单相体系，一直到形成聚合物的固体颗粒为止。

但是，使用多相聚合反应制备技术(例如逆乳液或逆悬浮液聚合方法)进行聚合也是可能的。在逆乳液聚合或逆悬浮液聚合方法中，如同此前所描述那样，在水不混溶的、惰性有机溶剂(如环已烷)的基质中将含水反应混合物悬浮成微小的液滴。在该方法中聚合反应仍然在水相中进行，但是在有机溶剂中该含水相的悬浮液和乳液可以更好地控制聚合反应的放热和进一步提供在有机相中灵活加入一种或多种含水反应混合物组分的控制方法。

在此引入作为参考的Obayashi等人的美国专利No.4340706；和Flesher等人的美国专利No.4506062中详细描述了逆悬浮液聚合方法。如在这些专利中所指出的那样，当使用逆悬浮液聚合或逆乳液聚合技术时，可以在丙烯酸反应混合物中加入例如表面活性剂，乳化剂，聚合稳定剂等附加成分。当使用逆相方法，或任何使用有机溶剂的其它方法时，对从该方法中回收的聚合物应该进行处理以除去基本上所有过量的有机溶剂是非常重要的。最优选的是例如按照本发明制备的丙烯酸聚合物含有不超过约0.5％重量的残余有机溶剂。

应该指出如果使用基本上单相的含水溶液聚合，在此描述的含水反应混合物组合物适用于所有的聚合反应混合物，但是如果使用两相逆悬浮液或逆乳液聚合技术，其仅仅适用于所有的反应混合物中的含水相。因此，对本发明来说，术语“单体溶液”，或“含水反应混合物”也意味着并适用于逆悬浮液或逆乳液方法的所有的两相或全部反应混合物的含水相。

以通常的方法使用干燥的和中和的丙烯酸酯聚合物，优选和亲水纤维材料结合形成改进的用于吸收制品中的吸收结构。该吸收结构常常包括亲水纤维材料和按照本发明制备的丙烯酸酯聚合物离散微粒的混合物。

在含有本发明的丙烯酸酯超吸收聚合物的吸收结构中可以使用不同种类的亲水纤维材料。适用于常规吸收产品的任何亲水纤维也适用于本文中的吸收结构。这些纤维的具体实例包括纤维素纤维，人造丝，和聚酯纤维。适合的亲水纤维的其它实例是亲水化的疏水纤维，例如用表面活性剂处理的或硅石处理的热塑纤维。由于使用价值和成本的原因，优选纤维素纤维，特别是木浆纤维。吸收结构通常含有约0％-约98％重量，和更优选含有约65％-约90％重量的亲水纤维材料。

                           实施例1

用于超吸收剂的具有适当量内交联的聚丙烯酸可以用浓度范围为约10％-约40％重量，优选为约15％-约35％重量丙烯酸水溶液制成，更优选为约20％-约30％重量，和最优选为约25％-约28％重量丙烯酸水溶液。使用碳酸钠，碳酸钾，碳酸铵中的一种或其混合物中和所得聚合物的60-95％摩尔(后中和“PN”方法)。

在实验中，起始溶液含有25％重量的丙烯酸，0.07％摩尔的内交联剂亚甲基双丙烯酰胺(a)；适量的引发剂(b),(2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸化物(dihydrochloride))；和过硫酸钠(c)，和引发温度为18℃，当使用碳酸钠粉末中和75％摩尔时生产出聚合物和然后干燥，粉碎，筛分和通过表面交联后改性生产出产品，该产品具有41.2gm/gm的平均凝胶体积；载荷吸收(AUL)为(1)0.28磅/平方英寸载荷=34.1gm/gm,(2)0.7磅/平方英寸载荷=27.1gm/gm；7.7％重量的可提取物；和140份/百万份的残余丙烯酸含量。

                          实施例2

在试验中，将从常规方法(即使用预中和丙烯酸)得到的超吸收聚合物与使用实施例1中所描述的方法得到的聚合物对照比较。

因此，该试验包括制备预中和的聚合物，起始的丙烯酸水溶液的浓度范围为15％-35％重量，更优选为20％-30％重量，和最优选为25％-30％重量，在溶液中使用碳酸钠中和75-80％摩尔的酸，混入合适浓度的内交联剂，和将得到的混合物聚合。以与实施例1中相同的方式将得到的产品通过表面交联进行后改性。

在实验中，起始单体溶液含有摩尔比为25/75的丙烯酸和丙烯酸钠混合物，并在浓度为28.5％重量的水溶液中使用与实施例1中相同浓度的亚甲基双丙烯酰胺内交联剂(a)和在引发温度为18℃时生产聚合物，然后将生产出的聚合物干燥，粉碎，筛分和进行与实施例1中相同的表面交联后改性，生产出的产品具有下列性质：

	凝胶体积gm/gm	0.28磅/平方英寸AULgm/gm	0.7磅/平方英寸AULgm/gm	可提取物重量％
					平均值	38.7	31.1	24.1	11.2
标准偏差	1.32	0.86	1.17	4.46

                           实施例3

按照实施例1在较低的引发温度下制备的聚合物表现出的产品性能比在较高引发温度下的好。在研究引发温度影响的试验中，在引发聚合之前，将与实施例1中相同的丙烯酸溶液逐渐冷却至10℃并与引发温度为18℃时得到的产品相比较。

重复实施例1，所不同的是引发的单体温度为10℃，得到下列结果：

凝胶体积gm/gm	0.28磅/平方英寸AULgm/gm	0.7磅/平方英寸AULgm/gm	可提取物重量％	残余丙烯酸(ppm)
						43.9	36.4	27.7	5.6	153
41.9	35.1	29.0	6.5	123
						40.6	35.1	27.8	6.6	176
38.5	34.7	29.1	4.5	95
						43.0	35.1	26.7	7.1	173
38.4	33.0	28.1	7.1	113
						42.0	33.1	28.0	7.5	122
39.8	34.3	27.6	4.6	165
						41.1	35.1	27.9	4.2	103
平均值
						41.0	34.6	28.0	6.0		135

                            实施例4

在连续加工的设备中(如对于产品质量没有任何显著差异的“Z桨片”混合机/挤压机，“∑桨片”混合机/挤压机，“捏合碾磨机”，和“绞肉机”)成功地将按照实施例1制备的聚合物中和60-95％摩尔，和更优选中和75-80％摩尔。

使用干粉状碱如碳酸钠，碳酸钾，和碳酸铵完成对聚合物的中和。这样得到均匀、多孔和易于干燥的已中和聚合物。该干燥聚合物与预中和方法生产的产品相比质量相同/更好。

在连续加工的混合机/捏合机/挤压机(如那些具有间歇的刮板、中等模头板的绞肉机，压出机，和Z桨片混合挤压机)中，通过加入其量为聚合物重量的0.25％重量的偏亚硫酸氢钠(作为单体清除剂使用)完全清除未反应的单体酸和它们的盐，进一步加工已中和聚合物。加入的单体清除剂如偏亚硫酸氢钠的量的范围是聚合物干重的约0.01％-约5％重量，优选约0.02％-约2％重量，更优选约0.02％-约0.5％重量。

                         实施例5

与实施例5一样，在多功能的单一设备中同样成功的中和并清除单体。为此目的，Winkworth“Z桨片”混合机/挤压机改进为具有延长的带有部分全刮板和部分间歇刮板和带有中等模头板的挤压机传动轴。

一般，在所有的研究中，用如上适当改进的单一设备生产的产品与用多个设备生产的产品的性能不相上下，和在所有的情况下该性能与常规的预中和聚合物的性能相差不大或更好。

                         实施例6

在一个设备中完成聚合的丙烯酸的中和。用于该目的的设备如“Z”桨片混合机/挤压机，捏合碾磨机，或绞肉机。

                         实施例7

在分开的步骤中连续进行中和并清除单体，并与实施例6的结果比较。通过分开的加工步骤得到的产品质量比实施例5中得到的产品质量好。

                         实施例8

将PN方法中的可提取物的百分含量与常规方法的可提取物的百分含量比较，表明PN方法产生的可提取物显著的少(实施例2与实施例1和3的比较表明)。

                         实施例9

人们发现使用PN方法的单体转化为聚合物的转化率明显地高，使随后进行的清除单体的操作更容易。

例如，在PN方法中单体转化为聚合物的一般范围是98.5％-99.7％和偶尔高达99.9％(见下表)，而使用预中和方法的单体转化为聚合物的一般范围是90％-95％和偶尔高达97％。

                 使用PN方法的单体转化率

试验	转化率
		试验1	99.70％
试验2	99.58％
		试验3	99.22％

Claims (32)

1．一种丙烯酸聚合物的制备方法，其中包括将一种丙烯酸的水溶液聚合，并在聚合反应基本上完成且丙烯酸形成聚丙烯酸凝胶后，在凝胶中均匀和完全地混入一种固体非羟基中和剂，其量为足够中和所述聚丙烯酸的酸性部分的至少25％摩尔，并交联所述的聚丙烯酸凝胶，其量足以使所述的聚合物不溶于水。

2．按照权利要求1的方法，其中丙烯酸水溶液具有丙烯酸浓度为约10％-约40％重量。

3．按照权利要求1的方法，其中丙烯酸水溶液具有丙烯酸浓度为约15％-约35％重量。

4．按照权利要求1的方法，其中中和剂具有强度使得25℃时所述中和剂的1％水溶液的pH范围为9-1l。

5．按照权利要求l的方法，其中中和剂选自碳酸钠，碳酸钾，碳酸铵，和其混合物。

6．按照权利要求5的方法，其中将中和剂混入聚丙烯酸凝胶，其量足以中和所述聚丙烯酸的酸性部分的至少约50mol％。

7．按照权利要求6的方法，其中将中和剂混入聚丙烯酸凝胶，其量足以中和所述聚丙烯酸的酸性部分的约70-80mol％。

8．按照权利要求7的方法，其中将中和剂混入聚丙烯酸凝胶，其量足以中和所述聚丙烯酸的酸性部分的约70-95mol％。

9．按照权利要求6的方法，其中将中和剂混入聚丙烯酸凝胶，其量足以中和所述聚丙烯酸的酸性部分的约90-100mol％。

10．按照权利要求1的方法，其中在丙烯酸水溶液的温度范围为-10℃-约20℃时引发丙烯酸水溶液的聚合反应。

11．按照权利要求10的方法，其中在丙烯酸水溶液的温度范围为-10℃-约10℃时引发丙烯酸水溶液的聚合反应。

12．按照权利要求11的方法，其中在丙烯酸水溶液的温度范围为-10℃-约5℃时引发丙烯酸水溶液的聚合反应。

13．按照权利要求12的方法，其中在丙烯酸水溶液的温度范围为-10℃-约0℃时引发丙烯酸水溶液的聚合反应。

14．按照权利要求1的方法，还包括在聚丙烯酸凝胶中加入丙烯酸单体清除剂的步骤。

15．按照权利要求14的方法，其中在将固体中和剂加入到聚丙烯酸凝胶中之前将丙烯酸单体清除剂加入到聚丙烯酸凝胶中。

16．按照权利要求14的方法，其中在将固体中和剂加入到聚丙烯酸凝胶中之后将丙烯酸单体清除剂加入到聚丙烯酸凝胶中。

17．按照权利要求15的方法，其中丙烯酸单体清除剂包括碱金属偏亚硫酸氢盐。

18．按照权利要求17的方法，其中碱金属偏亚硫酸氢盐是偏亚硫酸氢钠。

19．按照权利要求1的方法，其中丙烯酸水溶液包括一种丙烯酸聚合引发剂，其量为丙烯酸水溶液中丙烯酸单体总摩尔数的约0.001-约5％摩尔。

20．按照权利要求19的方法，其中丙烯酸水溶液中聚合引发剂的浓度是丙烯酸水溶液中丙烯酸单体总摩尔数的约0.001-约0.5％摩尔。

21．按照权利要求1的方法，还包括在温度为约40℃-约220℃范围内干燥已中和、交联的聚合物。

22．按照权利要求1的方法，其中在中和作用之前将聚合物交联。

23．按照权利要求1的方法，其中在中和作用之后将聚合物交联。

24．按照权利要求1的方法，其中将固体中和剂完全混胶是在混合和挤压设备中完成的。

25．按照权利要求24的方法，其中混合和挤压设备包括一种多模头板结构。

26．按照权利要求25的方法，其中用于聚丙烯酸酯凝胶可通过的挤出卸料口包括定义为具有末端向外的喇叭口的卸料管的一种开口。

27．按照权利要求1的方法，包括在单一的混合设备中将固体中和剂完全混入凝胶。

28．按照权利要求1的方法，包括在第一混合设备中将部分固体中和剂完全混入凝胶形成部分混合的凝胶，和然后在第二个、更强的混合设备中将另外的固体中和剂混入部分混合的凝胶中。

29．一种吸收结构，其包括约2％-约50％重量的按照权利要求1的方法制备的丙烯酸聚合物；和约0％-约98％重量的亲水纤维。

30．按照权利要求29的吸收结构，其中亲水纤维量的量为约50％-约98％重量。

31．一种吸收结构，其包括约10％-约90％重量的按照权利要求1的方法制备的丙烯酸聚合物；和约0％-约90％重量的亲水纤维。

32．按照权利要求31的吸收结构，其中亲水纤维包括纤维素纤维。