CN1237888A - 颗粒改性的弹性牙线 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了包含与其表面稳固结合的颗粒改性剂的弹性聚合牙线,以及它们的制造方法。在本发明的牙线中,颗粒改性剂或者吸附在牙线的表面上,或者是嵌入在牙线的表面中。为了制造该牙线,未改性的弹性牙线在使颗粒与牙线表面稳固结合的条件下与颗粒改性剂接触,其中牙线表面可以是软化的,以促进颗粒改性剂嵌入牙线的表面中。
Description
本发明领域为牙线。
由于细菌的作用而在牙齿周围形成的牙斑和/或包裹在牙缝间的食物颗粒可以导致牙齿的损坏和病变。牙斑以及裹入的食物颗粒的去除减少了龋、齿龈炎和口臭的发生,并普遍改善了口腔卫生。传统的刷牙过程已发现不足以除去所有的裹入食物颗粒和牙斑。因此,为了补充刷牙的作用,经常使用牙线和牙带。
传统的牙线是由诸如亚麻、丝、和棉等天然纤维以及诸如尼龙等不同合成纤维的纱线制造的。为了改善牙线插入牙缝的能力,已采用各种各样的物质来涂敷牙线,例如蜡。除了改善牙线在使用中的润滑性以外,蜡涂层也用作诸如调味油、药物、结构调理剂(texturant)等牙线改性剂的载体物质。
有许多原因使得传统牙线不完全令人满意,这包括:它们采取较薄或较厚的形状以适应牙齿间不同大小的空间的能力是有限的,它们在正常使用条件下有磨损的趋势,和它们令使用者感到不舒适。
为了克服传统牙线的这些问题,我们进行了努力来制备聚合弹性物质的“新一代”牙线。除了别的优点以外,用这种物质制成的牙线具有根据它们所承受的应力而采取多种不同厚度的可能性,并因此可容易地按照使用者个人的需要定制。
尽管这种“新一代”牙线具有上述潜力,但是在用调味剂或其他改性剂对其进行改性时也遇到了问题。传统的蜡载体物质与弹性牙线不相配,因为蜡自身没有足够的弹性,因此在应力下容易崩裂。当尝试用传统的调味油来修饰弹性牙线时发现的其他问题包括:这种调味油的无效使用,该牙线物质被调味油溶解,等等。
因此,有兴趣开发新的使聚合弹性牙线物质改性的方法。理想的方法应该是操作相对简单,适于大规模工业生产的需要并能有效地利用改性剂。相关文献
美国专利No.2,677,443;2,748,781;3,699,979;3,771,536;3,800,812;3,830,246;3,897,795;3,943,949;4,033,365;4,414,990;4,911,927;4,974,614;5,076,300;5,353,820;5,433,226;以及EP 0 292,673都公开了牙线的设计。
美国专利No.1,526,039;2,369,847;2,700,636;2,886,440;2,886,445;2,886,446;2,886,449;3,991,766;4,276,312;4,528,226;4,678,814;4,828,955公开了对聚合物质调味的不同方法,以及诸如调味剂等微胶囊化试剂(encapsulated agent)的制造。在ACS系列专题论文集610期中的文章“调味技术”(Ho,Tan & Tong编辑,1995年)也回顾了调味产品的制备。
本发明提供了包含与其表面稳固结合的颗粒改性剂的弹性牙线,以及它们的制造方法。该颗粒改性剂可以嵌入、或者吸附在该牙线的表面上,其中这样的试剂可以是调味剂、药物、结构调理剂,等等。在本发明牙线的制备中,将欲进行改性的牙线的表面在足以达到稳固结合的条件下与颗粒改性剂相接触,于是,随着牙线具有了充分发粘的表面,不必再采取另外的措施,牙线也足以与改性剂相接触了。另一方面,牙线的表面在与颗粒改性剂相接触之前,可以将其软化、熔融、或准熔融,由此使得该颗粒改性剂嵌入牙线表面中。
图1是按照本发明的牙线的横切面照片,显示了完全嵌入牙线丝表面上的微海绵。
图2是按照本发明的牙线的横切面照片,显示了粘附在牙线丝表面上的喷雾干燥颗粒的凝块。
图3是按照本发明用喷雾干燥的粉末喷洒后的牙线的纵向照片。
本发明提供了带有与其表面稳固结合的颗粒改性剂的弹性牙线,以及它们的制造方法。在本发明的牙线中,该颗粒改性剂可以嵌入、或者粘附在该牙线的表面上。在本发明牙线的制备中,牙线表面与颗粒改性剂相接触,其中该表面可以处于软化或准熔融或熔融状态,以使颗粒改性剂嵌入该表面中。在本发明的进一步描述中,首先将更详细地讨论改性牙线自身,接着将对本发明牙线是怎样制备的进行更全面的描述。
在进一步描述本发明的牙线及其制备方法之前,应当理解,本发明并不限于所述的特定实施方案或挤压工艺。这样的牙线和工艺当然是可以改变的。还应当理解,本文中所用的术语目的仅仅是为了描述特定的实施方案,而不是为了限制本发明。相反,本发明的范围将仅由所附的权利要求书来确定。
必须注意,在本说明书和所附的权利要求书中所使用的单数形式“a”、“an”和“the”包括复数的意思,除非文中另有清楚的说明。因此,例如,“a polymer”(聚合物)包括不同聚合物的混合物。除非文中另有说明,本文所使用的所有的科技词汇具有本领域普通技术人员所共识的相同的词义。虽然与本文所描述的相类似或相等的那些方法和物质可以用于本发明的实施或测试,但现在所描述的是优选的方法和物质。本文所提及的所有出版物均结合在此作为参考。
按照本发明的牙线将包含稳固地结合在牙线表面的颗粒改性剂,这些牙线可以用任何热塑性弹性物质制造,这些热塑性弹性物质通常是可挤塑的。感兴趣的物质包括合成橡胶和塑料,例如基于聚氨酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚烯烃的物质等等,其中可以按照本发明进行改性的特别优选的牙线类型是在1996年8月15日申请的申请号No.08/699,891中所描述的凝胶牙线,其公开内容结合在此作为参考。
在08/699,891申请所记载的凝胶牙线中,该牙线所使用的芯和凝胶物质都是热塑性弹性物质。在该特定凝胶牙线中用于牙线的凝胶和芯成分的热塑性物质,优选其弹性高于200%,优选高于300%。该芯和凝胶热塑性弹性聚合物的熔点,其变化幅度不应超过约50°F。
这些优选凝胶牙线的芯成分提供了这些牙线所必需的弹性和强度特性。这些芯成分可以用能够挤塑成弦、线、棒、丝等(以后均简称为“纤维”)的热塑性弹性聚合物质制造。合适的芯物质将具有总体的抗拉强度,用ASTM法D412测定,至少为500psi(磅/平方英寸),一般至少为2000psi。该芯物质的弹性用ASTM D412方法测定,至少为200%,通常至少为400%。
芯弹性物质一般为至少两种以上不同聚合物成分的掺合物,其中至少一种聚合物成分是基础成分,并且至少一种聚合物成分在牙线的芯与凝胶成分之间提供了强粘合作用,例如,与该牙线的凝胶部分的聚合成分在化学上相类似。在该芯成分中所使用的聚合物包括加合和缩合聚合物。所使用的聚合物可以是均聚或共聚物,其中共聚物可以是由2-6个不同的单体单元聚合成的。感兴趣的均聚物和共聚物是聚苯乙烯、聚醚嵌段共聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚烯烃、辛内酰胺基聚氨酯,等等。
感兴趣的具体的芯热塑性弹性聚合物或成分包括:苯乙烯基弹性共聚物。苯乙烯基弹性共聚物的实例包括可以商品名KRATON从Shell公司获得的SEBS,以及以商品名C-Flex从联合聚合物技术公司(Consolidated Polymer Technologies,CPT)获得的SEBS;从M.A.Hanna获得的SEPS(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯);从Kuraray公司获得的SEP/EBS(苯乙烯-丙烯-丁烯-苯乙烯),以及SEPS。所使用的具体的非苯乙烯聚合物包括:(a)聚醚嵌段共聚酰胺,诸如可以商品名PEBAX从Elf Atochem公司获得的那些;(b)聚氨酯基物质(热塑性氨基甲酸酯(TPUs)),诸如可以从Thermedics公司获得的Tecoflex和Tecothane,从Dow化学公司获得的Pellathan,以及从BASF获得的Elastollan;(c)聚酯基热塑性弹性体,诸如从DuPont公司获得的Hytrel;(d)聚烯烃基热塑性弹性体,诸如可以从DSM公司获得的SARLINK,和从AES公司获得的SANTOPRENE;(e)辛内酰胺基聚氨酯。
特别优选的芯成分物质包括:可以从M.A.Hanna公司购得的TPU/SEPS的掺合物HTE2203,以及PEBAX MX1205/KRATON FG1901的1∶1掺合物。
本凝胶牙线的凝胶成分赋予该牙线柔软性,因此使得该牙线使用起来很舒服。该凝胶物质同时具有抗撕裂性,用ASTM口模“C”撕裂测试,即ASTM No.D412,在23℃和20in./min的条件下测定为至少每直线英寸(pli)20磅或更高,在有些情况下,该凝胶物质在应力下最大伸长时也不会撕裂。本牙线的邵氏硬度不超过约10A,通常不超过约5A,其中该邵氏硬度一般至少为约0A,更一般为至少约2A。
该凝胶成分包含至少一种苯乙烯基弹性共聚物,与至少一种油增塑剂或软化剂例如矿物油、硅油、环烷油等结合。在这些凝胶中,弹性共聚物与油的比例一般为约100份树脂比至少100份油,通常为至少400份油,其中这两种成分的比例可以是100份树脂比2000份油。
苯乙烯基共聚物一般是苯乙烯和一种或多种单体的共聚物,通常为烯烃单体,其中可例举的烯烃单体包括乙烯、丙烯、丁烯等等。感兴趣的具体的苯乙烯基共聚物包括SEPS(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯)共聚物,诸如以商品名Septon2006,Septon4055等出售的那些。
用于本凝胶成分中的感兴趣的油包括高粘性油和低粘性油,其中低粘性油的意思是该油用ASTM D2161测得的赛波特粘度单位(SVU)为约90到200cps,通常为约60到120cps,而高粘性油的意思是SVU为400到500cps,通常至少为350cps,具有中等粘性的油是粘度在如上定义的高粘性油和低粘性油的粘度之间的那些油。感兴趣的具体的硅油包括以商品名Sentry Dimethicone NF350等出售的那些。感兴趣的矿物油包括以商品名Duoprine90,Kaydol,Hydrobrite,Britol等出售的那些。
除了上述的油和树脂以外,本牙线的凝胶成分可以配制成包含一种或多种附加的加工助剂。可存在于该凝胶制剂中的加工助剂包括:增充剂,诸如油、蜡、树脂、柏油等;低分子量聚烯烃,例如聚乙烯等;粘合剂,例如EVA;增粘剂,例如α甲基/乙烯基苯乙烯;等等。当存在这些附加的加工助剂时,它们将占该凝胶物质重量的约5-70%。
用于优选凝胶牙线的优选的具体的凝胶物质制剂包括:苯乙烯基共聚物,诸如可从GLS公司(Cary,Illinois)获得的那些,如基于KRATONG-1651的LC115-035B,LC115-101B;SEPS凝胶,诸如在下面的实验部分中更详细描述的XL0141-8,-21,-22,-23,-24,-25,-26,-27,-30,-32,-34,-35,等等。如上所述,可给凝胶牙线提供足够的发粘表面以使颗粒改性剂稳固附着于该牙线表面上的具体的凝胶物质制剂包括XL0141-21、-22、-25、-30、-32、-34、-35等以及美国专利5,508,334题为“热塑性弹性体胶凝组合物及制品”中所述的那些凝胶制剂,其公开内容引入本文供参考。
本发明牙线中与弹性体聚合物质表面稳固结合的颗粒改性剂可以是结构调理剂、药物、调味剂和颜料等。颗粒尺寸范围可为约10微米至约300微米,颗粒尺寸可随颗粒改性剂的特定类型不同而改变,如调味剂颗粒,其尺寸一般范围为约20-100微米,而结构调理剂其尺寸范围为50-300微米,其中颗粒的形状可以是许多不同形状中的任何一种,诸如球形、方形、圆柱形、不规则形等等,该形状主要取决于所使用的颗粒制造方法。
结构调理剂颗粒改性剂包括碳酸钙、滑石、二氧化硅、磷酸二钙、焦磷酸四钠、焦磷酸四钾、碳酸氢钠、硅酸锆、焦磷酸钙、无水磷酸氢钙、二水合磷酸氢钙、不溶性偏磷酸盐、氧化铝、二氧化锡等,正如美国专利No.4,911,927和3,699,979中所述,它们所公开的内容结合在此作为参考。此外,也可使用与该凝胶物质相容的其他结构调理剂颗粒改性剂,它们包括聚烯烃、kraton基聚合物等。
感兴趣的药物颗粒改性剂包括已知能延迟牙齿腐败的颗粒形式的试剂,诸如颗粒状氟离子源,包括颗粒形式的氟化物盐,如氟化钠,氟化亚锡,氟化钛,单氟磷酸钠,氟化胺等,记载于美国专利No.4,414,990中,其公开内容结合在此作为参考。此外,其他合适的药物颗粒改性剂包括二氯苯氧氯酚(Triclosan)chlorehexidiane,焦磷酸钙等。
在本牙线中特别令人感兴趣的颗粒改性剂是调味剂颗粒改性剂。调味剂颗粒技术是本领域中熟知的,并在ACS专题论文集610(Ho等,1995年版)的“调味技术,物理化学,改性与加工”中以及美国专利No.4,276,312中加以评论,它们所公开的内容结合在此作为参考。本发明感兴趣的调味剂颗粒包括吸附粉末和微胶囊化的颗粒,其中特别令人感兴趣的微胶囊化颗粒包括由喷雾干燥、喷雾冷却、挤压、分子包容(molecularinclusion,(环糊精))、凝聚和共结晶制得的那些。
特别令人感兴趣的一类喷雾干燥颗粒包括包含与水不溶性或水溶性基质结合的调味油的那些。包含与水溶性基质结合的调味油的喷雾干燥颗粒包括美国专利No.3,943,949中描述的那些,其公开内容结合在此作为参考。用于这种喷雾干燥颗粒的合适的水溶性基质物质包括树胶,诸如金合欢胶、阿拉伯树胶、黄芪胶等;淀粉,诸如玉米淀粉;糊精等。合适的调味剂包括薄荷、留兰香、冬青、肉桂、桂皮、樱桃、草莓、酸橙等。
所选用的特定类型的调味颗粒部分地将取决于要进行改性的弹性牙线的性质以及改性的方法,例如,通过表面渗透或表面吸附。例如,对于嵌入在该弹性牙线的表面中的颗粒来说,该颗粒对于该弹性物质来说应是惰性的,以使它们不会与该物质发生化学反应或物理降解该物质。另外,如下文中更详细描述的那样,当嵌入牙线表面中的颗粒在含水骤冷设备中进行骤冷处理之前,应将该颗粒包裹在非水溶性基质物质中。与此类似,若想将这些颗粒吸附在利用油喷涂了其表面从而使其足够发粘的牙线表面上时,这些颗粒应包含一种微胶囊化物质,其可用油湿润,然而不溶于油,就象在下文中更详细描述的那样。
对表面进行改性使其包含颗粒改性剂,意思是指该颗粒改性剂与该凝胶牙线的表面稳固结合,其中稳固结合是指在生产和包装工序后,该颗粒改性剂不易与该牙线的表面分离。换句话说,稳固结合的意思是指在生产和包装工序后,颗粒的实质部分未从牙线表面除去,并便于使用时充分调味,其中“实质部分”是指初始结合颗粒的数量在约百分之五十以上,这样在近似于正常使用条件下的应力条件下,至少约百分之五十数量的初始结合颗粒仍与牙线表面结合。
如上所述,在本发明牙线中,颗粒可以吸附到或实际上嵌入该牙线物质的表面中,因此仅有一部分颗粒呈现在该物质的表面之上。在实施方案中,当这些颗粒嵌入牙线的表面中时,它们将延伸至足够的深度以提供稳固的结合。
在制备本发明的牙线时,一般将使用本领域中熟知的挤压方法制备该弹性聚合牙线,对于上面所提及的优选的凝胶牙线,更具体地说是按照申请序列号No.08/699,891中所记载的方法制备的,其公开内容结合在此作为参考。简言之,在该方法中,这些凝胶牙线的芯和凝胶物质通过多成分模头组件共挤出,然后将该共挤出物骤冷制成牙线。
按照本发明的方法,牙线物质将在足以使颗粒与凝胶表面稳固结合的条件下与颗粒相接触。根据牙线物质以及颗粒的性质,该物质的表面在接触过程中可或不可为软化或准熔融状态。
对于那些其表面足够粘以使颗粒足以附着于该表面的凝胶牙线的制剂来说,这些颗粒将用任何方便的方式与表面相接触,这些方式包括喷洒,改性流化床,流布(metering)分散等。一般说来,发生接触的温度为室温。足够粘是指当两根用足够粘的物质制成的牙线彼此接触放置在一起时,这两根牙线将保持相互粘合在一起,除非用力去分开它们。用本方法进行改性的适当粘性的牙线物质的例证包括XL0141-21,22,25,30,32,34,和35,这将在实验部分作进一步的阐述,同上。
在本发明的实施方案中,当颗粒被吸附到因该物质表面有油而足够粘的弹性牙线的表面时,这些颗粒将优选为喷雾干燥的微胶囊化颗粒,其中这些颗粒将在足以被存在于该物质表面的油湿润但却不溶于其中的物质中微胶囊化。任何足以被油湿润但却不溶于其中的胶囊化物质均可使用,其中这些物质的例证包括淀粉,聚乙烯吡咯烷酮,环糊精等。
该牙线可以承受过量的颗粒以确保所吸附的颗粒在发粘牙线表面上的饱和。用于该发粘弹性牙线表面的颗粒改性剂达到饱和时的量一般为该弹性体重量的0.2-2.0%,优选为该弹性体重量的0.5-1.5%。该发粘弹性牙线与过量的颗粒改性剂,通常为微胶囊化颗粒,其超量部分是用常规方法(例如空气鼓风)除去的,相接触的条件是,至少有百分之五十数量以上的初始接触颗粒在下游操作后仍与牙线表面结合。在应用了这些颗粒后,牙线的表面将不再如上所述那么粘。另一方面,可以控制这些颗粒在表面上的应用,以仅传送所期望的量。
可以取代将颗粒吸附在牙线表面上的另一种方式是,该牙线物质与颗粒接触,接触的条件是:至少在该牙线表面上的牙线物质处于足够软化、熔化、准熔化或半熔化状态,以使与该表面接触的颗粒随着接触而嵌入该牙线表面中。本方法所必需的柔软度能够根据经验测定,取决于颗粒的性质,牙线物质的性质等等因素,其中当颗粒与表面相接触并且随之对牙线施加应力后,该物质将确定被足够地软化,使得至少百分之七十五数量以上的初始结合颗粒仍与牙线的表面结合。
为了实现将颗粒嵌入牙线的表面,在牙线表面上的弹性物质的温度应选定为能提供如上所述的必需的柔软度或准熔化特性。为满足颗粒嵌入牙线表面所必需的条件,在接触时该颗粒应有足够的动量,以确保它们嵌入软化的、或准熔化的牙线表面。考虑到物质的性质,其中足够的动量将取决于颗粒的质量和速度。可以使用任何能够使得颗粒渗透表面的方便的接触方式,这些方式包括喷雾、喷洒等。
随着颗粒与凝胶的表面接触,随后这些颗粒渗透到牙线表面之下,将该牙线冷却以将颗粒嵌入牙线中,从而生产出在其表面上带有稳固结合的颗粒的牙线。将牙线骤冷的冷却剂(例如空气或水)的温度一般为约30-80°F。该牙线可以利用任何方便的方式冷却,包括用冷水骤冷,用冷凝空气吹,等等。
在挤压后但在骤冷前,该牙线可以与颗粒相接触。在该实施方案中,当用含水设备,例如冷水浴进行骤冷时,该颗粒应为非水溶性颗粒,这样在骤冷过程中,它们不会从表面除去。除了牙线在骤冷前进行接触外,进行骤冷的牙线可以重新加热使其温度如上所述足够软化其表面,然后再与颗粒相接触。当颗粒与骤冷后重新加热的凝胶牙线接触时,在接触之后,该牙线物质将再次被冷却,以使得颗粒稳固地固定在凝胶牙线的表面。
以下实施例仅是为了说明而不是限制本发明。下列实施例是为了使得本领域普通技术人员能够获得有关如何制得单丝牙线以及进行本发明的挤出工艺的充分公开和描述,而不是旨在限制发明者有关其发明的范围。发明人已尽力确保所使用数字(例如用量,温度等)的准确性,但是应考虑到有一些实验误差。实验A.制造凝胶牙线的设备装置
以下有关仪器设备和制造程序的描述是用于制造凝胶牙线的代表性方法,在下文中将有更详细的描述。两个直径为1.25英寸的挤出机与双组分挤出模头相连,在每个螺杆上有计量泵,用来将一定流速的物质输送到模头中,以形成一个芯物质∶凝胶物质比例为50∶50的牙线。该双组分挤出模头包括计量板,分配板,和喷丝头/模头。该仪器和熔融物质的操作温度在离开模头之前的各个阶段予以记录。在按照标准方法通过挤出模头共挤出后,挤出物用下游纺丝装置进行加工制成牙线。该下游装置包括骤冷水浴、拉力控制辊和绕线机。B.凝胶制剂按照下表1制备适合用于按照本发明的牙线的大量凝胶热弹性聚合物。
表1
C.选用的凝胶制剂的性能表2
D.牙线的制造按照实施例A制造按照本发明的下列牙线。利用上述设备装置和步骤,形成下列专用双组分、单丝牙线,它们显示出了优于单一组分“凝胶”单丝的改善的机械性能:表3
E.用颗粒改性剂对凝胶牙线物质进行改性1、颗粒改性剂与骤冷的弹性牙线接触
物质 | XLO141-8(%) | XLO141-21(%) | XLO141-22(%) | XLO141-23(%) | XLO141-24(%) | XLO141-25(%) | XLO141-26(%) | XLOM1-27(%) | XLO141-30(%) | XLO141-31(%) | XLO141-32(%) | XLO141-34(%) | XLO141-35(%) |
Septon4055(SEPS) | 16.8 | 16.63 | 16.44 | 22.03 | 16.44 | 24.90 | 16.6 | 11.07 | 15.97 | 15.48 | 15.97 | 15.97 | 15.97 |
Britol 50T(高分子量矿物油) | 80.0 | ||||||||||||
Irganox1010(抗氧化剂) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.10 | 0.10 | 0.1 | 0.1 |
Irgafos 168(抗氧化剂) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.10 | 0.10 | 0.1 | 0.1 |
Engage EG 8200 | 2.97 | 5.94 | |||||||||||
Exxon PP 3505 G | 2.97 | 2.97 | |||||||||||
Affinity SM1300 | 2.97 | ||||||||||||
Affinity PL1880(改性剂:低MWPE) | 3.0 | 2.97 |
SentryDimethacone NF350 | 14.85 | ||||||||||||
Duoprime 90(混合) | 41.08 | 37.35 | 41.5 | 44.27 | |||||||||
Duoprime 90(注射) | 41.08 | 37.35 | 41.5 | 44.27 | |||||||||
Kemamide E(用作抗氧化剂) | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |||||||
Kaydol(共混物) | 39.93 | ||||||||||||
Kemira OR 470 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | ||||||
Kaydol(注射) | 39.93 | ||||||||||||
Hydrobrite 200(混合) | 39.60 | 41.08 | 30.86 | 39.93 | 38.69 | 39.93 | |||||||
Hydrobrite 200(侧向注射) | 39.60 | 41.08 | 30.86 | 39.93 | 38.69 | 39.93 |
性能 | -21 | -22 | -23 | -24 | -30 | -32 | -34 | -35 |
伸长率(%) | 1000 | 1070 | 1000 | 1000 | 1170 | 1110 | 1114 | 1100 |
50%模量(psi) | 15 | 4 | 5 | 3 | 6 | 5 | 1 | |
100%模量(psi) | 22 | 7 | 6 | 7 | 8 | 8 | 4 | |
200%模量(psi) | 35 | 10 | 10 | 10 | 13 | 12 | 7 | |
300%模量(psi) | 49 | 15 | 13 | 17 | 20 | 20 | 15 | |
抗拉强度(psi) | 184 | 67 | 86 | 99 | 132 | 175 | 163 | |
硬度1(A)(邵氏A) | 11 | 6 | 6 | 6 | 7 | 6 | 7 | |
熔体流动速率1(2.16kg@230℃) | 45.74 | 328.5 | 105 | 52.30 | 190 | 170 | ||
熔体流动速率2(2.16kg@150℃) | 5.5 | 14.7 | 42 | 11.3 | 3.4 | 96 | 84 | |
拉伸形变(100%@23℃) | 3.0 | 1.5 | 1.3 | 3.5 | 1.8 | 2.0 | 3.5 | |
压缩影变(22小时@23℃) | 7.2 | 4.7 | 14.0 | |||||
密度(g/cm3) | 0.89 | 0.88 | 0.85 | 0.88 | 0.88 | 0.88 | 0.88 | |
抗撕性(pli) | 33 | 26 | 30 |
实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
试验日期 | 06/17/96 | 03/07/96 | 02/14/96 | 01/26/96 | 03/07/96 |
横截面 | 34岛/海;+棒;图6b | 34岛/海带 | 芯/壳 | 芯/壳管;图.4c | 多个双组分长丝 |
芯组分 | TPU/KRAT.HTE 2203 | TPU/KRAT.HTE 2203 | Hanna HTE 1113(邵氏A66 SBS) | PEBAX MX1205/KRATONFG1901 1∶1共混 | Hanna TPU/KRATON共混HTE 2203 |
壳组分 | SEPS gel XL0141-8 | GLS G6713 KRATON | GLS LC115-035B | GLSLC 115-035B | GLS KRATON G6713 |
壳/芯比 | 50/50 | 50/50 | 80/20 | 80/20 | 30/70 |
壳外径/芯外径(英寸) | 棒0.08”外径 | 0.0065”×0.372”带 | 0.07”/0.032” | 0.060”/0.032”;管0.020” | |
计量泵(尺寸(cc)/速度(rpm)) | 同为6cc/5rpm | 同为6cc/3rpm | 1 amp/19.5rpm(壳);对芯层无熔体泵 | 1 amp/19.5rpm(壳);对芯层无熔体系 | 6cc/2.4rpm(壳)6cc/5.6rpm(芯) |
模头出口处芯制温度(℃) | 201 | 199 | 未测 | 未测 | 196 |
模头出口处壳材温度(℃) | 205 | 200 | 未测 | 未测 | 197 |
喷丝头温度(℃) | 210 | 203 | 182 | 182 | 203 |
绕线机速率(mpm) | 20 | 人工绕线 | 22.3 ft/min | 约22ft/min | 手绕 |
磨损检验(试验五次的平均值) | 147+/-8钝的 | 197钝的;3.2+/-0.2锋利 | 24+/-10钝的 | 62+/-10钝的 | 96长丝;32+/-2往复(锋利)48长丝;37+/-3往复(锋利) |
抗拉强度(千克) | 3.1+/-0.1 | 未测 | |||
结论 | 15mm×0.17mm缝口模头;立式挤塑 |
在其表面包含XL0141-21凝胶物质的凝胶牙线利用热空气枪在约100-150℃加热,直到该物质的表面达到软化、准熔化状态。然后利用粉末喷雾设备向该加热的表面上喷洒粉末和空气,其中该颗粒是微海绵颗粒(高级聚合物系统,CA)。然后将该牙线空气冷却至室温。处理过后的牙线在显微镜下进行检测。观察到:该牙线表面有嵌入或附着在该表面上的微小颗粒。该处理后的牙线经受高压气流努力使颗粒离开原位,并测定颗粒与牙线表面结合的牢固程度。再次检测牙线的表面,发现没有任何显著数量的颗粒离开原位。该牙线的横切面的照片清楚地显示颗粒已嵌入牙线表面,参见图1。用大量不同颗粒重复上述实验,每种改性牙线所得到的结果都类似。2、颗粒改性剂与弹性牙线在骤冷前接触
如上述D所述制备表面改性的牙线,其进行以下修饰。当牙线从模口挤出但在将该挤出的牙线浸入水浴中以前,立即利用计量分散设备(Christy Machine公司,Ohio)向该牙线上喷涂微海绵粉末。浸入水浴中冷却后的牙线用显微镜进行观察。观察到该牙线的表面具有嵌入其中的微海绵颗粒。然后对该牙线施加受力作用以努力测定出颗粒与牙线表面结合到何种稳固程度。经过观察,发现没有明显数量的颗粒从牙线表面离开。3、颗粒改性剂吸附到发粘牙线的表面上
如上所述制备XL-0141-21凝胶物质的单丝牙线。将喷雾干燥的调味剂颗粒Quest TP2850SD(Quest International Fragrances公司,NJ)喷洒到该单丝的表面上并通过摇动除去过量颗粒。观察喷洒的颗粒是否与该牙线的表面稳固结合。参见图2和图3。
由上述结果和论述可明显看出,本发明提供了弹性聚合牙线性能改性的改进方法。利用本方法,有效地利用了改性剂,所用的改性剂的量仅是覆盖该物质表面所需的量。另外,由于该改性剂存在于牙线的表面,且没有在整个牙线物质中分散,它的效力增强了,例如,当改性剂为调味剂颗粒时,该调味剂颗粒存在于牙线的表面以确保足够量的调味剂颗粒与牙线的使用者接触,从而确保令人满意的调味效果。最后,本发明方法提供了一种依赖于使用其对弹性牙线是无效的载体物质的方法,诸如常规的应用蜡和调味剂的方法的替代方法。
其他实施方案见权利要求书。在本说明书中提及的所有出版物和专利申请均结合在本文中作为参考,就象每份单独的出版物或专利申请已明确并独立地在本文中进行了论述以作为参考。引用任何出版物是因为在申请日之前已公开,而不应解释为默许根据在先发明而不予本发明授权。
Claims (30)
1、一种生产具有与其表面稳固结合的颗粒改性剂的弹性牙线的方法,所述方法包含:
弹性牙线的表面与颗粒改性剂在足以使所述颗粒改性剂与所述表面稳固结合的条件下进行接触;
由此生产出所述具有与其表面稳固结合的颗粒改性剂的弹性牙线。
2、按照权利要求1的方法,其中所述方法还包含将所述弹性牙线挤出并使所述挤出的弹性牙线骤冷。
3、按照权利要求2的方法,其中所述接触步骤发生在所述骤冷步骤之前。
4、按照权利要求2的方法,其中所述接触步骤发生在所述骤冷步骤之后。
5、按照权利要求4的方法,其中所述方法还包含至少将所述骤冷弹性牙线的表面软化。
6、一种生产具有与其表面稳固结合的颗粒改性剂的弹性牙线的方法,所述方法包含:挤出所述弹性牙线;和所述挤出的弹性牙线的表面与颗粒改性剂在足以使所述颗粒改性剂与所述表面稳固结合的条件下进行接触;由此生产出所述具有与其表面稳固结合的颗粒改性剂的弹性牙线。
7、按照权利要求6的方法,其中所述方法还包含使所述挤出的弹性牙线骤冷。
8、按照权利要求7的方法,其中所述骤冷步骤发生在所述接触步骤之后。
9、按照权利要求7的方法,其中所述骤冷步骤发生在所述接触步骤之前。
10、按照权利要求9的方法,其中所述方法还包含在所述接触步骤之前将所述骤冷的牙线表面软化。
11、一种具有与其表面稳固结合的调味颗粒的凝胶牙线的生产方法,所述方法包含:
凝胶牙线的表面与颗粒调味剂在足以使所述颗粒调味剂与所述表面稳固结合的条件下进行接触;由此生产出所述具有与其表面稳固结合的调味颗粒的凝胶牙线。
12、按照权利要求11的方法,其中所述凝胶牙线包含一种包在凝胶成分中的芯成分,其中所述凝胶成分包含一种与油结合的苯乙烯基树脂。
13、按照权利要求11的方法,其中所述颗粒调味剂是微胶囊化的。
14、按照权利要求12的方法,其中所述微胶囊化调味剂是喷雾干燥的调味剂。
15、按照权利要求14的方法,其中所述方法还包含将所述凝胶牙线挤出并使所述挤出的凝胶牙线骤冷。
16、按照权利要求15的方法,其中所述接触步骤发生在所述骤冷步骤之前。
17、按照权利要求15的方法,其中所述接触步骤发生在所述骤冷步骤之后。
18、按照权利要求17的方法,其中所述方法还包含至少将所述骤冷的弹性牙线的表面软化。
19、按照权利要求1制得的牙线。
20、按照权利要求6制得的牙线。
21、按照权利要求11制得的牙线。
22、一种弹性聚合牙线,它包含稳固结合于所述牙线表面上的颗粒改性剂。
23、按照权利要求22的牙线,其中所述颗粒改性剂吸附在所述牙线表面上。
24、按照权利要求23的牙线,其中所述颗粒改性剂嵌入所述牙线表面中。
25、按照权利要求23的牙线,其中所述颗粒改性剂选自下列成员:调味剂,药物和结构调理剂。
26、一种凝胶牙线,它包含稳固结合于所述牙线表面上的调味颗粒。
27、按照权利要求26的牙线,其中所述调味颗粒吸附在所述凝胶牙线的表面上。
28、按照权利要求26的牙线,其中所述调味颗粒嵌入所述牙线的表面中。
29、按照权利要求26的牙线,其中所述凝胶牙线包含一种包在凝胶成分中的芯成分,其中所述凝胶成分包含与油结合的苯乙烯基树脂。
30、按照权利要求29的牙线,其中所述调味颗粒是微胶囊化颗粒。
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