CN1240743C - 多异氰酸酯组合物和由这些多异氰酸酯组合物制造具有低的湿态老化压缩形变的低密度软泡沫塑料的方法 - Google Patents

多异氰酸酯组合物和由这些多异氰酸酯组合物制造具有低的湿态老化压缩形变的低密度软泡沫塑料的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及新的多异氰酸酯组合物、制造这些多异氰酸酯组合物的方法、制造冷固化型软模塑泡沫塑料的方法(其中这种新的多异氰酸酯组合物含有多异氰酸酯成分)，以及由该方法制造的冷固化型软模塑泡沫塑料。本发明的这种新的多异氰酸酯组合物的特征在于其NCO基团含量大于约15%(优选约20%至小于约33%，更优选约25%至约32%)，并含有：(1)约70至99%(重量)的NCO基团含量为约30至约33%、单体含量为约40至约90%的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，和(2)约1至约30%(重量)的NCO基团含量为约2至约20%的，并含有(a)二苯甲烷二异氰酸酯和(b)聚醚多元醇的反应产物的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物。

Description

多异氰酸酯组合物和由这些多异氰酸酯组合物制造具 有低的湿态老化压缩形变的低密度软泡塑料的方法
                           发明领域
本发明涉及新的多异氰酸酯组合物、制造这些多异氰酸酯组合物的方法、制造冷固化型软模塑泡沫塑料的方法(其中异氰酸酯成分含有本发明的多异氰酸酯组合物)，以及通过该方法制造的冷固化型软模塑泡沫塑料。
                           发明背景
基于二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的二异氰酸酯与多亚甲基多(苯基异氰酸酯)(即聚合的MDI或PMDI)的混合物，以及基于这种混合物的预聚物已公知并描述在现有技术中。在现有技术中用这些基于MDI的二异氰酸酯与聚合的MDI或PMDI的混合物，以及基于这种混合物的预聚物制造软聚氨酯泡沫塑料的方法也是公知的，并描述在例如美国专利4239856、4256849、4261852和4365025中。
已发表了许多论及二苯甲烷二异氰酸酯MDI与多亚甲基多(苯基异氰酸酯)的混合物以及基于这些混合物的预聚物的专利。参见例如美国专利3152162、3644457、3701796、4055548、4118411、4154752、4177205、4261852、4442235、4478960、4490302、4910333、5070114、5240635、5246977、5266604、5350778、5399594、5563232、5585452、5877227、6077456和6090864。
MDI能通过碳二亚胺化而容易地被液化是公知的。典型的这种方法是描述在美国专利3152162、3384643、3449256、3640966、3641093、3701796、4014935、4088665、4154752和4177205中的方法。
同样公知的是(尽管不太常见)，MDI可与N，N-二-(2-羟基-丙基)苯胺(如美国专利3394165所述)反应，并与N，N′-二取代的硫脲一起加热(如美国专利3674828所述)。
公知且常见的是MDI与各种羟基官能性材料反应。这样，现有技术已描述了多种类型的液体异氰酸酯：
1)MDI与分子量为134至700的聚-1，2-亚丙基醚二醇的反应产物(US3644457)；
2)MDI与含有至少3个碳原子的亚烷基二醇的混合物的反应产物(US3883571和4229347)；
3)i)30至80％(重量)MDI；ii)5至25％(重量)含uretonimine的MDI衍生物；iii)20至50％(重量)MDI与分子量小于175的二醇或二醇混合物的反应产物；以及iv)0至10％(重量)多亚甲基多(苯基异氰酸酯)的混合物(US4031026)；
4)分子量为200至600的聚乙二醇与含有65至85％(重量)MDI、其余为其高级同系物的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)的反应产物(US4055548)；
5)MDI与分子量为240至1500、官能度为2.7至3.3的多元醇的反应产物(US4102833)；
6)MDI(含有各种2，4′-异构体)与丙二醇或聚-1，2-亚丙基醚二醇的反应产物(US4118411)，或与聚乙二醇的反应产物(US4115429)；
7)i)50至90％(重量)的由MDI与50至100％(重量)具有750至3000当量的聚氧丙烯二醇或聚氧丙烯三醇和0至50％(重量)具有750至3000当量的聚氧乙烯二醇或聚氧乙烯三醇的混合物反应得到的产物，与ii)10至50％(重量)的含有30至65％(重量)二苯甲烷二异氰酸酯的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)的混合物(US4261852)；
8)i)MDI与由分子量至少为1000的多羟基化合物和分子量为115至300的多羟基化合物组成的多羟基化合物混合物的反应产物，与ii)液化MDI的混合物(US4321333)；
9)MDI与N-取代的乙醇胺的反应产物(US4332742)；
10)含有10至20％(重量)2，4′-异构体的MDI与分子量为5500的聚醚三醇的反应产物(US4448904)；
11)MDI与苯基取代的链烷二醇的反应产物(US4490300)，或与三羟甲基丙烷的单烯丙醚的反应产物(US4490301)；
12)MDI与由单羟基化合物、聚-1，2-丙二醇和低分子量三醇组成的混合物的反应产物(US4490302)；
13)含有各种异构体的MDI与1，3-丁二醇和丙二醇的反应产物(US4539156)，与新戊二醇和丙二醇的反应产物(US4539157)，以及与1，3-丁二醇和新戊二醇的反应产物(US4539158)；
14)MDI与胺和三丙二醇的反应产物(US4883909)；
15)MDI与高分子量多元醇和三丙二醇的反应产物(US4442235和4910333)；
16)i)MDI与30至600当量的多元醇的反应产物，与ii)多亚甲基多(苯基异氰酸酯)的混合物(US5240635)；以及
17)i)MDI与当量为250至1500的聚氧四亚甲基二醇的反应产物，与ii)至多30％(重量)的可为2，4′-异构体的第二种异氰酸酯或多亚甲基多(苯基异氰酸酯)的混合物(US5246977)。
其它液态异氰酸酯组合物描述在美国专利4365025、4525490、4644018、5070114、5266604和5430072中。
美国专利4365025的液态异氰酸酯是由：(a)MDI与官能度大于2.0的PMDI的混合物，和(b)一种或多种带有2至3个羟基和至少约50％(重量)的氧乙烯基的多元醇制备的预聚物，其中NCO当量与羟基当量的比值为1.5∶1至5∶1。
美国专利5070114描述了具有大于2的NCO官能度和2至12％的NCO含量的液态含异氰酸酯的预聚物。它通过使(i)具有2至4的标称官能度和约500至约5000平均当量的能与异氰酸酯反应的聚合物，与(ii)具有2至2.3的平均官能度并含有至少2％(重量)MDI的2，4′-异构体的超过化学计算量的MDI组合物反应来制备。
美国专利5266604公开了游离NCO基团含量为2至15％(重量)的液态多异氰酸酯预聚物。这些预聚物包含标称官能度为2至6和当量为500至5000的能与异氰酸酯反应的聚合物与超过化学计算量的多异氰酸酯的反应产物。软聚氨酯泡沫塑料可通过这些预聚物与含有至少50％(重量)水的能与异氰酸酯反应的组合物反应来制备。
液态的异氰酸酯-终止型预聚物也公开在美国专利5399594中。其特征是官能度为2或更高且NCO含量为2至15％。该预聚物是官能度为2至6、当量为750至5000的能与异氰酸酯反应的聚合物与平均官能度为2至2.3的超过化学计算量的MDI的反应产物。软泡沫塑料也可由这些预聚物制备。
两种多异氰酸酯的均匀混合物由美国专利5430072公开。其中一种多异氰酸酯成分是NCO基团含量为2至15％(重量)的预聚物，它是标称官能度为2至8、当量为500至5000的能与异氰酸酯反应的化合物与超过化学计算量的MDI组合物的反应产物。该均匀混合物中的其它异氰酸酯的NCO基团含量为至少25％(重量)。这种异氰酸酯均匀混合物可与含有至少40％(重量)水的能与异氰酸酯反应的成分反应，用于形成软聚氨酯泡沫塑料。
美国专利5877227的多异氰酸酯组合物含有一种半预聚物，它是过量的异氰酸酯基本配方与5至50％(重量)第一聚氧丙烯聚氧乙烯多元醇(标称官能度为2至4，分子量为1000至8000，EO含量为约0至30％(重量))的反应产物。该异氰酸酯基本配方中包含MDI与PMDI的混合物；其中MDI含有21至35％的2，4′-MDI、63至79％的4，4′-MDI和0至2％的2，2′-MDI；异氰酸酯基本配方的官能度为2.07至2.12。已公开了这种多异氰酸酯组合物适合于通过与能与异氰酸酯反应的成分和作为唯一发泡剂的水反应来制备开孔型软聚氨酯泡沫塑料。
美国专利5877227描述了制备用在本申请比较例中的预聚物的技术。该预聚物与本发明预聚物之间的区别包括：1)多元醇中环氧乙烷(EO)的含量，即本发明要求多元醇中EO的含量大于50％，和2)预聚物的NCO基团含量(本发明要求＜20％NCO)，然后是与聚合的MDI混合(即制备预聚物的方法不同)。
美国专利6077456也公开了液态多异氰酸酯预聚物组合物。这些预聚物的NCO基团含量为10至31％，且含有有机多异氰酸酯混合物与聚氧亚烷基多元醇的反应产物。合适的多异氰酸酯混合物包含：A)含有50至95％(重量)的4，4′-异构体、5至50％(重量)2，4′-异构体和少于10％(重量)的2，2′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯；B)含有30至70％(重量)MDI的多亚甲基多苯基多异氰酸酯，其余为PMDI，官能度大于2，以及C)任选地，含有10至35％(重量)uretonimine-碳二亚胺物质的uretonimine-碳二亚胺改性的二异氰酸酯，其余的主要由纯4，4′-MDI构成。适用于该方法的聚氧亚烷基多元醇包括分子量为700至10000和平均官能度为1.6至3的那些。
美国专利6090864公开了聚合的MDI预聚物组合物及其在制备软泡沫塑料中的应用。这些预聚物包含(a)多亚甲基多苯基多异氰酸酯与(b)平均羟基当量至少为约700的聚醚多元醇的反应产物，且其特征为25℃下的平均粘度为400至7000cps。
在软泡沫塑料的制备中，典型的能与异氰酸酯反应的材料包括(1)分子量为2000至7000的聚醚三醇与例如美国专利4239856中描述的二乙醇胺的混合物；(2)分子量为400至10000的带有伯羟基的聚醚与含有活泼氢的低分子量材料混合物的混合物(美国专利4256849)；(3)例如美国专利4261852中描述的、当量为700至2000的聚氧丙烯二醇或三醇或聚(氧丙烯-氧乙烯)二醇或三醇，以及(4)水(见美国专利4365025)。
同样公知的是在软泡沫塑料的制造中使用各种低分子量交联剂。美国专利3067148描述了衍生自1，2-乙二胺和烯化氧的四氢化化合物的应用。美国专利3948825公开了二苯氨基甲烷与烯化氧的反应产物的应用；美国专利4569952描述了烯化氧与芳族二胺的加成产物以及该加成产物与链烷醇胺的混合物的应用。
通常称为2-甲基五亚甲基二胺的诸如Dytek A的胺也是公知的，且已公开其适于作为聚氨酯软泡沫塑料的增链剂。
尽管许多基于MDI和PMDI的泡沫塑料配方提供了用于许多应用的独特性能，但通常很难在宽的异氰酸酯指数范围内具有良好的可加工性。另外，理想的是研制出一种表现出高撕裂强度、高拉伸性，和低压缩形变的用在汽车坐垫和头枕以及非汽车坐垫应用中的软泡沫塑料。
本发明的多异氰酸酯组合物与具有类似的MDI异构体组合物的现有技术预聚物相比，其优点包括：本发明多异氰酸酯组合物可用于制备表现出改进的(即降低的)压缩形变性能和湿态老化压缩形变性能以及改进的(即提高的)撕裂强度，同时保持足够高的硬度的软泡沫塑料。将低-NCO预聚物与单体的-聚合的MDI混合的构想使得这些性能能够通过改变本发明的A(1)与A(2)的混合比(如权利要求中提出的)而得到最佳化。
                           发明概述
本发明涉及新的多异氰酸酯组合物、这些多异氰酸酯组合物的制造方法、软泡沫塑料及冷固化型软模塑泡沫塑料的制造方法、以及得到的软泡沫塑料和冷固化型软模塑泡沫塑料。
本发明的多异氰酸酯组合物的特征在于其NCO基团含量大于约15％，优选从约20％到小于约33％，更优选从约25％到约32％。这些组合物包含：(1)以100％(重量)的成分(1)和(2)计，约70至99％(重量)的NCO基团含量为约30至约33％、单体含量为约40至约90％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，其中单体含有少于约8％(重量)的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、约10至约50％(重量)的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，以及约50至约90％(重量)的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100％(重量)的单体含量；以及
(2)以100％(重量)的(1)和(2)计，约1至约30％(重量)的NCO基团含量为约2至约20％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过约3％(重量)的2，2′-异构体、约0.1至约60％(重量)的2，4′-异构体、以及约40至约99.9％(重量)的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100％(重量)；与
(b)至少一种官能度至少为2、分子量为500至10000、羟基值为10至400，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为50∶50至90∶10的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇。
制造本发明多异氰酸酯组合物的方法包括(A)：将(2)约1至约30％(重量)的NCO基团含量为约2至约20％(重量)的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，与(1)约70至99％(重量)的NCO基团含量为约30至约33％(重量)、单体含量为约40至约90％(重量)的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)混合。二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物是(a)二苯甲烷二异氰酸酯与(b)至少一种上述聚醚多元醇的反应产物。成分(1)-多亚甲基多(苯基异氰酸酯)的单体中包含少于约8％的MDI的2，2′-异构体、约10至约50％(重量)的MDI的2，4′-异构体、以及约50至约90％的MDI的4，4′-异构体，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100％(重量)的单体含量。
本发明还涉及冷固化型软模塑泡沫塑料的制造方法。该方法包括：(I)在(C)至少一种含水发泡剂和任选地(D)一种或多种添加剂的存在下，使(A)与(B)反应。其中(A)为：NCO基团含量超过约15％的多异氰酸酯组合物，该组合物含有：(1)约70至约99％(重量)的NCO基团含量为约30至约33％、单体含量为约49至约90％(重量)的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，和(2)约1至约30％(重量)的NCO基团含量为约2至约20％、并含有(a)二苯甲烷二异氰酸酯与(b)至少一种聚醚多元醇的反应产物的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物；(B)为：一种能与异氰酸酯反应的成分，含有(1)至少一种分子量为400至14000、数均官能度为2至6、羟基值为约10至约850的聚醚多元醇；和任选地(2)能进行链增长和/或交联的、且含有能与异氰酸酯基团反应的2至6个活性基团的、分子量为32至399的低分子量的能与异氰酸酯反应的成分。在该方法中，以成分(B)(1)的总重量计，水的总量为约1至约10％(重量)，优选为约2至约6％(重量)。合适的多异氰酸酯组合物(A)如上所述。
本发明还涉及用上述方法制造的冷固化型软模塑泡沫塑料。
                           发明详述
本发明多异氰酸酯组合物的特征在于其NCO基团含量大于约15％，优选为约20％到小于约33％，更优选为约25％到约32％。这些多异氰酸酯组合物包含：
(1)以100％(重量)的成分(1)和(2)计，约70至约99％(重量)、优选约85至约95％(重量)的NCO基团含量为约30至约33％、单体含量为约40至约90％(重量)的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)；以及
(2)以100％(重量)的成分(1)和(2)计，约1至约30％(重量)、优选约5至约15％(重量)的NCO基团含量为约2至约20％、优选约5至约15％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物。
本发明多异氰酸酯组合物的成分(1)的合适的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)包括NCO基团含量为约30至约33％、优选约31至约33％，单体含量为约40至约90％(重量)、优选约60至约90％(重量)、最优选约70至约85％(重量)的那些。单体包含少于约8％(重量)的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、约10至约50％(重量)的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、以及约50至约90％(重量)的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100％(重量)的单体含量。优选的是单体包含少于约2％(重量)的MDI的2，2′-异构体、约15至约35％(重量)的MDI的2，4′-异构体，以及约63至约85％(重量)的MDI的4，4′-异构体，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100％(重量)的单体含量。
该成分中的聚合的MDI的含量为约10至约60％(重量)，优选约10至约40％(重量)，最优选约15至约30％(重量)。
本文使用的术语“聚合的MDI(PMDI)”是指MDI系列的高级环状化合物，即通过苯胺-甲醛缩合产物的光气化作用衍生的三元环和更高级环产物。
用作本发明多异氰酸酯组合物中成(2)的合适预聚物的特征是其NCO基团含量为约2至约20％，优选为约5至约15％。该成分在50至60℃或更低温度下可以是液态和可浇注的。这些预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过约3％、优选不超过约1％(重量)的2，2′-异构体，约0.1至约60％、优选约0.1至约2％(重量)的2，4′-异构体，以及约40至约90％、优选约97至约99％(重量)的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100％(重量)；与
(b)官能度至少为2、优选为约3至约6，分子量为500至10000、优选为1000至6000，羟基值为10至400、优选为20至200，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为50∶50至90∶10、优选60∶40至90∶10、更优选约65∶35至约85∶15的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的至少一种聚醚多元醇。
本发明制造多异氰酸酯组合物的方法包括：
(A)在约30至60℃温度和常压下将(1)和(2)混合：
(1)约70至约99％、优选约85至约95％(重量)的NCO基团含量为约30至约33％(重量)、单体含量为约40至约90％(重量)的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)；以及
(2)约1至约30％，优选约5至约15％(重量)的NCO基团含量为约2至约20％(重量)的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物；在将预聚物，即成分(A)(2)与多异氰酸酯成分(即成分(A)(1))混合之前，如果预聚物粘度对于室温混合来说过高，则应在氮气中将预聚物加热到约50至60℃。
合适的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物和合适的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)如上所述。预聚物，即上述成分(2)，用聚氨酯化学领域公知的技术和方法通过异氰酸酯与多元醇成分的预聚反应制备。
本发明还涉及制造冷固化型软模塑泡沫塑料的方法。该方法包括：
(I)在(C)至少一种含水发泡剂，和任选地(D)一种或多种添加剂的存在下，使(A)与(B))反应。其中
(A)NCO基团含量超过约15％的多异氰酸酯组合物，该组合物含有：
(1)约70至约99％(重量)NCO基团含量为约30至约33％、单体含量为约40至约90％(重量)的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，和
(2)约1至约30％(重量)的NCO基团含量为约2至约20％，并含有(a)二苯甲烷二异氰酸酯与(b)至少一种聚醚多元醇的反应产物的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物；
(B)含有(1)至少一种分子量为400至14000、数均官能度为2至6、羟基值为约10至约850的聚醚多元醇；和任选地含有(2)能进行链增长和/或交联的，含有2至6个能与异氰酸酯基团反应的活性基团的、分子量为32至399的低分子量的能与异氰酸酯反应的成分。
在该方法中，以成分(B)(1)的总重量计，水的总量为约1至约10％(重量)，优选为约2至约6％(重量)。多异氰酸酯组合物(A)的相对用量，以及能与异氰酸酯反应的成分(B)、发泡剂(C)和添加剂(D)的结合用量应使该方法中的“异氰酸酯指数”(NCO指数)为70至120，优选为80至110，最优选为90至105。
在制造冷固化型软模塑泡沫塑料的方法和用该方法制造得到的泡沫塑料中，以下成分是合适的。多异氰酸酯组合物如上所述。
用作该方法中成分(B)的合适的能与异氰酸酯反应的成分包括(1)一种或多种分子量为400至14000、数均官能度为2至6、羟基值为约10至约850的聚醚多元醇；和(2)一种或多种含有能与异氰酸酯反应的基团的低分子量有机化合物，该化合物能进行链增长和/或交联。这些低分子量化合物通常含有2至6个能与异氰酸酯反应的基团，且分子量为32至399。
用作本发明成分(B)(1)的合适的聚醚多元醇包括例如高分子量聚醚，这些聚醚是公知的，可以在例如BF3、KOH、双金属氰化物或其它合适的烷氧基化催化剂的存在下，通过聚合诸如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇之类的环氧化物而获得；或将这些环氧化物、优选环氧乙烷和环氧丙烷混合地或顺序地化学添加到含有活泼氢原子的成分如水、醇或胺中。醇和胺的实例包括乙二醇、1，3-和1，2-丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等。同样合适的是含有高分子量加聚物和缩聚物的聚醚或呈细分散或溶解形式的聚合物。这种聚醚可通过在上述聚醚中就地进行加聚反应(例如多异氰酸酯与氨基官能化的化合物间的反应)和缩聚反应(例如甲醛与酚和/或胺间的反应)获得，这种方法描述在German Auslegeschriffen No.1168075和1260142，以及German Offenlegungsschriften No.2324134、2423984、2512385、2513815、2550796、2550797、2550833、2550862、2633293和2639254中。同样参见美国专利3325421、4042537、4089835、4293470、4296213和4374209，本文引用这些专利公开的内容作为参考。同样可用的是通过在聚醚中聚合一种或多种烯属不饱和单体得到的所谓聚合多元醇。这种聚合多元醇描述在例如美国专利3383351、3304273、3523093、3110685和RE28715和29118中，本文引用这些专利公开的内容作为参考。聚合多元醇从Bayer AG、BASF和Union Carbide商购。不必考虑此处使用的具体聚醚，通常优选的是使用含有伯羟基的聚醚。
也可以使用任何下文提出的低分子量增链剂和交联剂作为高分子量聚醚多元醇成分(B)(1)的合适的启动剂，条件是它们与上述分子量、官能度和羟值量限制相对应。它们的一些实例包括诸如4，4′-二羟基二苯基丙烷、蔗糖、苯胺、氨、乙醇胺、乙二胺、丙二醇、乙二醇、甘油等的化合物。同样合适的是含有OH基团的聚丁二烯。
用于本发明(B)(1)的这些聚醚多元醇优选具有约2至约4的标称官能度、约1000至约6000的分子量和约18至约225的羟基值。
适于用作成分(B)(2)的化合物，即能进行链增长和/或交联的低分子量有机化合物包括例如含有2至8个能与异氰酸酯反应的基团、分子量为32至399的化合物。优选的是这些化合物带有2至6个能与异氰酸酯反应的基团并具有60至350的分子量。合适的含有羟基的增链剂的实例包括乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，3-和1，4-和2，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺的环氧丙烷加合物等。通常，以能与异氰酸酯反应的成分的总重量计，增链剂和/或交联剂的含量为约0至约10％，优选为约0至约3％(重量)。
用于本发明泡沫塑料的合适的发泡剂包含水。通常，以成分(B)(1)的总重计，用作发泡剂的水的总含量为约2至约6％(重量)，优选约2至约4％(重量)。除水外，也可以使用其它发泡剂。其它合适的发泡剂的实例包括诸如卤代烃的化合物、低沸点溶剂如戊烷，以及其它公知的发泡剂。优选用水作为本发明的发泡剂。
也可以用气态或液态二氧化碳作为发泡剂。二氧化碳可溶于成分(A)多异氰酸酯组合物和/或(B)能与异氰酸酯反应的成分中，或在混合步骤中加入到(A)和(B)的反应混合物中。
配方中也可包括各种添加剂和/或助剂。这种添加剂和/或助剂的实例包括催化剂、诸如乳化剂和泡沫稳定剂的表面活性剂、内脱模剂、颜料、泡孔调节剂、阻燃剂、增塑剂、染料、填料，以及增强剂，如纤维状或片状玻璃，或碳纤维。
可用于本发明的合适催化剂包括例如各种有机金属化合物，包括例如羧酸的锡(II)盐、羧酸的二烷基锡盐、二烷基锡的硫醇盐、二烷基锡的二硫酯和胺，如二甲基环己胺(即Polycat8)、五甲基二亚乙基三胺(即Polycat5)、双[2-二甲基氨乙基]醚(Niax A-1)、二甲基乙醇胺(DMEA)、DabcoWT、三亚乙基二胺(Dabco33LV)、五甲基二亚丙基三胺(即Polycat77)、二甲基氨基丙胺(DMAPA)、双(二甲基氨基丙胺)(Polycat15)等。当然，也可以使用聚氨酯化学领域普通技术人员公知的任何催化剂。优选用胺作为本发明催化剂。
一些合适添加剂的实例包括表面活性剂如乳化剂和泡沫稳定剂。其实例包括N-硬脂酰-N′N-双羟乙基脲、油基聚氧乙烯酰胺、硬脂酰二乙醇酰胺、异硬脂酰二乙醇酰胺、聚油酸乙二醇酯、季戊四醇/己二酸/油酸酯、油酸的羟基乙基咪唑衍生物、N-硬脂酰丙二胺和蓖麻油磺酸的钠盐或脂肪酸的钠盐。诸如十二烷基苯磺酸或二萘基甲烷磺酸的磺酸和脂肪酸的碱金属盐或铵盐可用作表面活性剂。
合适的泡沫稳定剂包括聚醚硅氧烷。这些化合物的结构通常是环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物连接在聚二甲基硅氧烷基团上。这种泡沫稳定剂描述在美国专利2764565中。优选的是在本发明中以约0.3至约3％(重量)、更优选约0.5至约2％(重量)(以高分子量聚醚多元醇成分的重量计)的用量使用弱表面活性剂。优选的商购表面活性剂包括Goldschmidt提供的硅酮表面活性剂B-4690和B-4113。
本发明的组合物可用传统加工技术在约70至120(优选80至110，最优选90至105)的异氰酸酯指数范围内进行模塑。术语“异氰酸酯指数”(通常也称为“NCO指数”)此处定义为异氰酸酯当量除以含有能与异氰酸酯反应的氢的材料的总当量，再乘以100得到。当以水作为部分或全部发泡剂时，在计算异氰酸酯指数时应考虑水的量。
根据本发明，这些成分可用常采用机械装置的公知方法一起反应，如美国专利2764565中描述的方法，本文引用这些专利公开的内容作为参考。可用于本发明的生产设备的详细情况可从Kunststoff-Handbuch，第VII卷，ViewegandHochtlen出版，Carl-Hanser-Verlag，Munich，1966，pp.121和205中找到。
根据本发明，制备泡沫塑料产品的发泡反应通常在模具中进行。在该方法中，将可发泡的反应混合物注入模具中，该模具可用诸如铝的金属或诸如环氧树脂的塑料材料制成。反应混合物在模具中发泡形成成型产品。在模具中进行发泡加工，以制备表面具有蜂窝状结构的产品。根据本发明，反应完成后注入正好足够的可发泡反应混合物，以填充装有泡沫塑料的模具，可得到理想的效果。
当在模具中进行发泡时，常使用本领域公知的所谓外脱模剂如硅蜡和硅油。如果需要，该过程也可以在所谓的内脱模剂帮助下与外脱模剂结合进行，如German Offenlegungsschriften No.2121670和2307589中描述的。
也可以制备冷固化型泡沫塑料，如英国专利No.1162517和German Offenlegungsschriften No.2153086中描述的。
当然也可以用本领域公知的块发泡法或分层发泡法制备泡沫塑料。由本发明得到的产品可用作例如内饰材料或填充材料。
以下实施例进一步详细描述了本发明组合物的制备与应用。以上所公开的本发明无论在精神上或是在范围上都不受这些实施例的限制。本领域普通技术人员可以容易地认识到，对以下制备过程中的条件和步骤进行已知的改变后也可用于制备这些组合物。除了另作说明的以外，所有温度均为摄氏度，所有份数和百分比分别为重量份和重量百分比。
                           实施例
以下成分用于本发明制备实施例中。
聚合多元醇A：由苯乙烯-丙烯腈(SAN)充填的聚环氧丙烷-聚环氧乙烷聚醚多元醇，标称官能度约为3，分子量约为4800g/mol，并含有约43％(重量)的固体。
聚醚多元醇A：以甘油为原料的聚环氧丙烷-聚环氧乙烷-聚醚多元醇，其特征为标称官能度为3，分子量约为6000g/mol。
交联剂A：二乙醇胺
表面活性剂A：TegostabB-4690，从Goldschmidt商购
表面活性剂B：TegostabB-8681，从Goldschmidt商购
表面活性剂C：TegostabB-4113，从Goldschmidt商购
催化剂A：Dabco33-LV，二丙二醇中的33％三亚乙基二胺，从Air Products商购
催化剂B：Dabco8154，延时作用胶凝催化剂，从Air Products商购
催化剂C：NIAXA-1，70％的双(二甲基氨乙基)醚和30％的二丙二醇，从OSi/Witco商购
多元醇混合物1：包含以下物质的混合物：
聚合多元醇A：20重量份
聚醚多元醇A：80重量份
交联剂A：    0.95重量份
水：         2.70重量份
表面活性剂A：0.5重量份
表面活性剂B：0.2重量份
催化剂A：    0.2重量份
催化剂B：    0.2重量份
催化剂C：    0.08重量份
异氰酸酯1：NCO基团含量为约32.5％的聚合MDI，且以总重量计的单体含量为约83％，其中以单体总重量计，约72％为MDI的4，4′-异构体、约27％为MDI的2，4′-异构体、约1％为MDI的2，2′-异构体。该异氰酸酯含有约17％(重量)MDI的高级环状低聚物。
预聚物1：比较例预聚物(即如美国专利5877227中描述的技术水平)。以预聚物(即下面描述的成分(i)和(ii))的总重量计，NCO基团含量为约28.0％且含有约72％(重量)的单体MDI的多异氰酸酯混合物。在该单体MDI含量中，以100％wt单体计，约76％是4，4′-异构体，约24％是2，4′-异构体，约0.2％是2，2′-异构体。该多异氰酸酯混合物通过(i)和(ii)的反应制备：
(i)NCO基团含量为约27％(重量)且含有以下物质的反应产物的半预聚物：
(a)30.8重量份含有低于2％(重量)MDI的2，4′-异构体的单体4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，
(b)30.8重量份含有约45％(重量)MDI的4，4′-异构体、约53％(重量)MDI的2，4′-异构体和约2％(重量)MDI的2，2′-异构体的单体MDI，和
(c)13.6重量份甘油起始的标称官能度为3、环氧乙烷含量约为45％的聚环氧丙烷-聚环氧乙烷聚醚多元醇，
(ii)25份NCO基团含量约为31.5％、单体MDI含量约为45％(重量)的聚合MDI。聚合MDI成分中的单体由约94.5％(重量)MDI的4，4′-异构体、约5.5％(重量)MDI的2，4′-异构体和低于0.1％(重量)的MDI的2，2′-异构体组成。
预聚物2：与权利要求1的成分(2)对应的预聚物。
NCO基团含量约为9.5％(重量)、25℃下粘度约为4000mPa.s的多异氰酸酯预聚物。该预聚物由(i)与(ii)的预聚反应制备：
(i)含有低于2％(重量)MDI的2，4′-异构体和低于0.1％(重量)MDI的2，2′-异构体，其它为MDI的4，4′-异构体的单体MDI，
(ii)标称官能度为3、分子量约为4500g/mol、环氧乙烷含量约为70％(重量)(以环氧丙烷和环氧乙烷的总重量计)的甘油起始的聚环氧丙烷-聚环氧乙烷-嵌段共聚醚多元醇。
用以下方法由异氰酸酯1和预聚物2制备多异氰酸酯。这些多异氰酸酯是本发明的代表。
首先，向烧瓶中加入适量预聚物2，然后将预聚物加热到约50℃。将适量已加热的预聚物加入到异氰酸酯1中，充分混合。将混合物存放在干燥氮气中并冷却到室温。
下表表示异氰酸酯1、预聚物2的相对用量，和根据本发明制备的多异氰酸酯混合物的NCO含量。
                        表1：本发明的多异氰酸酯混合物
 多异氰酸酯混合物1  多异氰酸酯混合物2  多异氰酸酯混合物3
异氰酸酯1(重量份）  95  90  80
预聚物2(重量份）  5  10  20
％NCO含量  31.4％  30.2％  28.1％
                                    表2：
 泡沫塑料配方及性能   比较例1   实施例2   实施例3   实施例4
 多元醇混合物1(重量份)   100   100   100   100
 多异氰酸酯混合物1(重量份)   48.3
 多异氰酸酯混合物2(重量份)   50.2
 多异氰酸酯混合物3(重量份)   54.0
 预聚物1(重量份)   54.1
 ％NCO异氰酸酯   28.0％   31.4％   30.2％   28.1％
 异氰酸酯指数   100   100   100   100
 模塑泡沫塑料密度(kg/m3)   55   55   55   55
 泡沫塑料密度(kg/m3)   56.0   56.6   56.2   56.7
 ILD 25％R   224   264   239   223
 CFD 40％   6.7   8.8   7.8   6.7
 伸长率(％)   80   109   101   92
 弹性形变(％)   59   58   59   59
 撕裂强度(N/m)   198   264   239   223
 拉伸强度(kPa)   106   150   127   100
 压缩形变(50％ct)   6.9   6.5   5.8   5.3
 湿态老化压缩形变(50％ct)*   8.4   10   7.7   6.8
*VW分类PV3410/TL544
与实施例1制备的泡沫塑料比较，实施例2、3和4中制备的泡沫塑料表现出较低的(即改善的)压缩形变和湿态老化压缩形变。
与具有相同异氰酸酯成分的％NCO的实施例1制备的泡沫塑料，和具有相同硬度水平的比较例1的泡沫塑料1(ILD，CFD40)比较，实施例4制备的泡沫塑料也表现出较高的(即改善的)伸长率和较高的(即改善的)撕裂强度。
与比较例1制备的泡沫塑料比较，实施例2和3制备的泡沫塑料除表现出改善的(即较低的)压缩形变和较高的硬度(ILD，CFD40)外，还表现出较高的(即改善的)伸长率、较高的(即改善的)撕裂强度和较高的(即改善的)拉伸强度。
对于实施例4的泡沫塑料而言，实施例3的泡沫塑料也象比较例1的泡沫塑料一样表现出较低的(即改善的)湿态老化压缩形变，但具有更高的硬度(ILD，CFD40)，以及改善的伸长率、撕裂强度和拉伸强度。该结果是在较高的异氰酸酯成分的％NCO值下获得，即用较少的异氰酸酯制备出指数相同的泡沫塑料。
尽管本发明已经在上文中为了说明的目的而被详细描述，但应当认识到这些细节仅仅是为达到说明的目的，本领域普通技术人员可以作出不背离由权利要求所限定的本发明的精神和范围的各种变化。

Claims (22)

1、一种多异氰酸酯组合物，其NCO基团含量大于15％，并包含：
(1)以100重量％的(1)和(2)计，70至99重量％的NCO基团含量为30至33％、单体含量为40％至90重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，其中单体含有低于8％的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、10至50％的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯以及50至90％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％的单体含量；以及
(2)以100重量％的(1)和(2)计，1％至30重量％的NCO基团含量为2％至20％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过3重量％的2，2′-异构体、0.1至60重量％的2，4′-异构体、以及40至99.9重量％的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％；与
(b)官能度至少为2、分子量为500至10000、羟基值为10至400，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为50∶50至90∶10的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇。
2、权利要求1的多异氰酸酯组合物，其中NCO基团含量为20％至低于33％，并包含：
(1)以100重量％的(1)和(2)计，85至95重量％的NCO基团含量为31至33％、单体含量为60至90重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，其中单体含有低于2％的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、15至35％的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯以及63至85％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％的单体含量；以及
(2)以100重量％的(1)和(2)计，5至15重量％的NCO基团含量为5至15％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过3重量％的2，2′-异构体、0.1至60重量％的2，4′-异构体、以及40至99.9重量％的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％；与
(b)官能度为3至6、分子量为1000至6000、羟基值为20至200，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为60∶40至90∶10的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇。
3、权利要求2的多异氰酸酯组合物，其中NCO基团含量为25％至32％，并包含：
(1)单体含量为70％至85重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)；和
(2)二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)二苯甲烷二异氰酸酯；和
(b)由合适的引发剂化合物与重量比为65∶35至85∶15的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇。
4、一种NCO基团含量大于15％的多异氰酸酯组合物的制备方法，包括：
(A)在30至60℃温度和常压下混合以下(2)和(1)：
(2)以100重量％的(1)和(2)计，1％至30重量％的NCO基团含量为2％至20％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过3重量％的2，2′-异构体、0.1至60重量％的2，4′-异构体、以及40至99.9重量％的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％；与
(b)官能度至少为2、分子量为500至10000、羟基值为10至400，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为50∶50至90∶10的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇；与
(1)以100重量％的(1)和(2)计，70至99重量％的NCO基团含量为30至33％、单体含量为40至90重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，其中单体含有低于8％的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、10至50％的2，4′二苯甲烷二异氰酸酯以及50至90％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％的单体含量。
5、权利要求4的方法，其中所述的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物(A)(2)在与所述的多异氰酸酯成分(A)(1)混合前先在氮气中加热到50至60℃。
6、权利要求5的方法，其中所述的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物(A)(2)在干燥氮气中加热。
7、权利要求4的方法，其中所述多异氰酸酯组合物的NCO基团含量为20％至低于33％，该方法包括：
(A)混合以下(2)和(1)：
(2)以100重量％的(1)和(2)计，5％至15重量％的NCO基团含量为5％至15％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过3重量％的2，2′-异构体、0.1至60重量％的2，4′-异构体以及40至99.9重量％的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％；与
(b)官能度为3至6、分子量为1000至6000、羟基值为20至200，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为60∶40至90∶10的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇；与
(1)以100重量％的(1)和(2)计，85至95重量％的NCO基团含量为31至33％、单体含量为60至90重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，其中单体含有低于2％的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、15至35％的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯以及63至85％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％的单体含量。
8、权利要求7的方法，其中NCO基团含量为25％至32％，该方法包括：
(A)混合
(2)二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)二苯甲烷二异氰酸酯；和
(b)由合适的引发剂化合物与重量比为65∶35至85∶15的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇。
9、冷固化型模塑软聚氨酯泡沫塑料的制造方法，该方法包括：
(I)在(C)包含水的一种发泡剂，和任选地(D)一种或多种添加剂的存在下，使(A)与(B)反应：
(A)NCO基团含量超过15％的多异氰酸酯组合物，该组合物包含：
(1)以100重量％的(1)和(2)计，70至99重量％的NCO基团含量为30至33％、单体含量为40至90重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，其中单体含有低于8％的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、10至50％的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯以及50至90％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％的单体含量；和
(2)以100重量％的(1)和(2)计，1％至30重量％的NCO基团含量为2％至20％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过3重量％的2，2′-异构体、0.1至60重量％的2，4′-异构体、以及40至99.9重量％的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％；与
(b)官能度至少为2、分子量为500至10000、羟基值为10至400，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为50∶50至90∶10的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇；与
(B)一种能与异氰酸酯反应的成分，包含(1)至少一种分子量为400至14000、数均官能度为2至6的聚醚多元醇；和任选地(2)含有能与异氰酸酯基团反应的2至6个活性基团、且分子量为32至399的一种或多种增链剂和/或交联剂；
其中以成分(B)(1)的总重量计，水的总量为1至10重量％，并且其中成分(A)、(B)、(C)和任选的(D)的相对用量使得异氰酸酯指数为70至120。
10、权利要求9的方法，其中所述多异氰酸酯组合物(A)的NCO基团含量为20％至低于33％，并包含：
(1)以100重量％的(1)和(2)计，85至95重量％的NCO基团含量为31至33％、单体含量为60至90重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，其中单体含有低于2％的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、15至35％的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯以及63至85％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％的单体含量；以及
(2)以100重量％的(1)和(2)计，5至15重量％的NCO基团含量为5至15％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过3重量％的2，2′-异构体、0.1至60重量％的2，4′-异构体、以及40至99.9重量％的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％；与
(b)官能度为3至6、分子量为1000至6000、羟基值为20至200，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为60∶40至90∶10的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇。
11、权利要求10的方法，其中所述多异氰酸酯组合物(A)的NCO基团含量为25％至32％，并包含：
(1)单体含量为70％至85重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)；和
(2)二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，并包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)二苯甲烷二异氰酸酯；和
(b)由合适的引发剂化合物与重量比为65∶35至85∶15的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇。
12、权利要求9的方法，其中所述的能与异氰酸酯反应的成分(B)包含：
(1)至少一种分子量为1000至6000、数均官能度为2至4的聚醚多元醇；和任选地，
(2)含有能与异氰酸酯基团反应的2至4个活性基团、且分子量为32至399的一种或多种增链剂和/或交联剂。
13、权利要求9的方法，其中以(B)(1)的总重量计，水的总量为2至6重量％。
14、权利要求9的方法，其中成分(A)、(B)、(C)和(D)的相对用量使得异氰酸酯指数为80至110。
15、权利要求9的方法，其中成分(A)、(B)、(C)和(D)的相对用量使得异氰酸酯指数为90至105。
16、一种冷固化型模塑软泡沫塑料，它包含在(C)包含水的一种发泡剂，和任选地(D)一种或多种添加剂的存在下，(A)与(B)的反应产物，其中：
(A)NCO基团含量超过15％的多异氰酸酯组合物，该组合物包含：
(1)以100重量％的(1)和(2)计，70至99重量％的NCO基团含量为30至33％、单体含量为40至90重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，其中单体含有低于8％的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、10至50％的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯以及50至90％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％的单体含量；和
(2)以100重量％的(1)和(2)计，1％至30重量％的NCO基团含量为2％至20％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过3重量％的2，2′-异构体、0.1至60重量％的2，4′-异构体、以及40至99.9重量％的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％；与
(b)官能度至少为2、分子量为500至10000、羟基值为10至400，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为50∶50至90∶10的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇；与
(B)一种能与异氰酸酯反应的成分，包含(1)至少一种分子量为400至14000、数均官能度为2至6的聚醚多元醇；和任选地(2)含有能与异氰酸酯基团反应的2至6个活性基团的、且分子量为32至399的一种或多种增链剂和/或交联剂；
其中以成分(B)(1)的总重量计，水的总量为1至10重量％，并且其中成分(A)、(B)和(C)的相对用量使得异氰酸酯指数为70至120。
17、权利要求16的冷固化型模塑软泡沫塑料，其中所述多异氰酸酯组合物(A)的NCO基团含量为20％至低于33％，并包含：
(1)以100重量％的(1)和(2)计，85至95重量％的NCO基团含量为31至33％、单体含量为60至90重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)，其中单体含有低于2％的2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、15至35％的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、以及63至85％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯的2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％的单体含量；以及
(2)以100重量％的(1)和(2)计，5至15重量％的NCO基团含量为5至15％的二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，该预聚物包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)含有不超过3重量％的2，2′-异构体、0.1至60重量％的2，4′-异构体、以及40至99.9重量％的4，4′-异构体的二苯甲烷二异氰酸酯，其中2，2′-、2，4′-和4，4′-异构体的重量百分比之和为100重量％；与
(b)官能度为3至6、分子量为1000至6000、羟基值为20至200，且由合适的引发剂化合物与EO∶PO重量比为60∶40至90∶10的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇。
18、权利要求17的冷固化型模塑软泡沫塑料，其中所述多异氰酸酯组合物(A)的NCO基团含量为25％至32％，并包含：
(1)单体含量为70至85重量％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)；以及
(2)二苯甲烷二异氰酸酯的预聚物，包含以下(a)和(b)的反应产物：
(a)二苯甲烷二异氰酸酯；与
(b)由合适的引发剂化合物与重量比为65∶35至85∶15的环氧乙烷和环氧丙烷反应制备的聚醚多元醇。
19、权利要求16的冷固化型模塑软泡沫塑料，其中所述能与异氰酸酯反应的成分(B)包含：
(1)至少一种分子量为1000至6000、数均官能度为2至4的聚醚多元醇；和任选地，
(2)含有能与异氰酸酯基团反应的2至4个活性基团、分子量为32至399的一种或多种增链剂和/或交联剂。
20、权利要求16的方法，其中以(B)(1)的总重量计，水的总量为2至6重量％。
21、权利要求16的方法，其中成分(A)、(B)、(C)和(D)的相对用量使得异氰酸酯指数为80至110。
22、权利要求16的方法，其中成分(A)、(B)、(C)和(D)的相对用量使得异氰酸酯指数为90至105。
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